NL1026555C2

NL1026555C2 - Werkwijze voor het bereiden van hoog zuivere 1,1-bis(4-hydroxyfeny)cyclohexanen.

Info

Publication number: NL1026555C2
Application number: NL1026555A
Authority: NL
Inventors: Kazuhiko Yao; Tooru Nakaguchi; Kenji Ekawa
Original assignee: Honshu Chemical Industry Co
Priority date: 2003-07-03
Filing date: 2004-07-02
Publication date: 2006-09-27
Also published as: US20050004405A1; DE102004032189A1; JP2005023022A; NL1026555A1; US6875896B2

Description

WERKWIJZE VOOR HET BEREIDEN VAN HOOG ZUIVERE 1,1-BIS(4-

HYDROXYFENYL)C Y CLOHEXANEN

Achtergrond van de uitvinding 5

Gebied van de uitvinding

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van l,l-bis(4-hydroxyfenyl)cyclohexaan met hoge zuiverheid, op gunstige wijze op industriële schaal met verbeterde productieopbrengst en doelmatigheid, wat nuttig is als 10 grondstof voor verscheidene polymeren zoals aromatische polycarbonaten, aromatische polyether sulfonen, aromatische polyether ketonen en aromatische polyimiden. Beschrijving van de Stand van de techniek

Een l,l-bis(4-hydroxyfenyl)cyclohexaan is een soort van bisfenol en in het algemeen verkregen door het doen reageren van cyclohexanon en een fenol in de 15 aanwezigheid van een zuur katalysator. Ten einde een hoog zuiver 1,1- bis(4-hydroxyfenyl)cyclohexaan op industriële schaal te verkrijgen Was er een gebruikelijk bekende werkwijze, waarbij men bijvoorbeeld cyclohexanon en fenol doet reageren in de aanwezigheid van een zuur katalysator, het verkregen reactieproduct geneutraliseerd wordt met een alkali, het resulterende l,l-bis(4-hydroxyfenyl)cyclohexaan eerst wordt 20 gekristalliseerd en gefiltreerd, het reactieproduct uitgewassen wordt met methyleenchloride, en vervolgens omgekristalliseerd uit een gemengd oplosmiddel van methanol en water voor het verkrijgen van een 99,2% zuiver l,l-bis(4-hydroxyfenyl)cyclohexaan. Verder is bekend dat het bovenvermelde reactieproduct kan worden uitgewassen met methyleenchloride en gedroogd om eveneens een product met 25 hoge zuiverheid te verkrijgen ( zie Japanse ter inzage legging Nr. 64-22833( JP-A-64-22833».

Aan de andere kant is het eveneens bekend dat 99,3% zuiver l,l-bis(4-hydroxyfenyl)cyclohexaan kan worden verkregen door de gemengde kristallisatie van 1,1-bis(4-hydroxyfenyl)cyclohexaan gevolgd door verhitten in vacuüm (zie Japanse ter inzage 30 legging Nr. 5-78270( JP-A-78270».

De laatste j aren was er in verband met de uitbreiding van de toepassing van 1,1-bis(4-hydroxyfenyl)cyclohexanen een sterke vraag naar het bereiden van producten met 1 026555 -2- verdere hogere zuiverheid op industriële schaal met verder verbeterd productierendement en doelmatigheid. De bovengenoemde werkwijzen echter, kunnen aan een dergelijke vraag niet voldoen, en bovendien werd er tot nu toe geen maatregel beschreven met betrekking tot de verwijdering van zeer geringe hoeveelheden metaalverontreinigingen in het 5 reactieproduct, welke afkomstig zijn van een alkali zoals natriumhydroxide toegepast voor het neutraliseren van het resulterende reactiemengsel.

Samenvatting van de uitvinding

De doelstelling van de onderhavige uitvinding is het oplossen van het 10 bovenvermelde probleem bij de bereiding van l,l-bis(4-hydroxyfenyl)cyclohexanen en het verschaffen van een werkwijze voor het op industriële schaal met verbeterd productierendement en doelmatigheid bereiden van l,l-bis(4-hydroxyfenyl)cyclohexaan dat in hoge mate zuiver is en slechts een geringe hoeveelheid metaalverontreinigingen bevat.

15 Volgens de onderhavige uitvinding wordt er een werkwijze verschaft voor bereiden van een l,l-bis(4-hydroxyfenyl)cyclohexaan weergegeven met de algemene formule (II),

R R

(II) waarin R is een waterstofatoom of alkylgroep, 20 met het kenmerk, dat men cyclohexanon en een fenol weergegeven met de algemene formule (I),

OH

ó-R

(I) -3- waarin R dezelfde is als boven vermeld, doet reageren in de aanwezigheid van een zuur katalysator; het verkregen reactiemengsel geneutraliseerd wordt met een alkali; het bereide l,l-bis(4-hydroxyfenyl)cycIohexaan eerst gekristalliseerd wordt en afgefiltreerd voor het verkrijgen van een (als vaste stof 5 afgefiltreerd) primair kristallisaat; 100 gewichtsdelen van (genoemd als vaste stof afgefiltreerd) primaire kristallisaat opgelost worden in een gemengd oplosmiddel, wat 5 tot 10 gewichtsdelen water en 100 tot 200 gewichtsdelen lager alifatisch keton oplosmiddel omvat, of 200 tot 400 gewichtsdelen lagere alifatische alcohol oplosmiddel; de resulterende oplossing gefiltreerd wordt door een zeta potentiaal filter; en aldus het 1,1-10 bis(4-hydroxyfenyl)cyclohexaan secundair gekristalliseerd wordt en gefiltreerd uit het resulterende filtraat in de aanwezigheid van water.

Uitvoerige beschrijving van de voorkeursuitvoering Het volgens de onderhavige uitvinding toe te passen fenol wordt weergegeven met de 15 algemene formule (I),

OH

ó-n O) waarin R is een waterstofatoom of alkylgroep.

R is een waterstofatoom of alkylgroep, en indien R een alkylgroep is, bezit de 20 alkylgroep bij voorkeur 1 tot 3 koolstofatomen; specifieke voorbeelden van de alkylgroep omvatten de methylgroep, ethylgroep en propylgroep met rechte keten of vertakte keten. Dientengevolge omvatten specifieke voorbeelden van de bovenvermelde fenolen, fenol, 2-methylfenol, 2- ethylfenol, 2- propylfenol en 2- isopropylfenol. Onder deze genieten fenol en 2-methylfenol de voorkeur, en geniet 2-methylfenol bijzonder de voorkeur.

25 Bij de reactie van een dergelijk fenol met cyclohexanon is de molverhouding niet bepaald beperkt; ten minste echter hoger dan de theoretische waarde (2,0) is noodzakelijk De verhouding is in het algemeen in een traject van 2 tot 8 en meer bij voorkeur in een traject van 3 tot 6.

-4-

Volgens de onderhavige uitvinding doet men eerst cyclohexanon en een fenol in aanwezigheid van een zuur katalysator reageren en wordt het verkregen reactiemengsel geneutraliseerd met alkali, waarna kristallisatie en filtratie worden uitgevoerd voor het verkrijgen van een primair kristallisaat.

5 Voorbeelden van de zuur katalysator om te worden toegepast bij de reactie van cyclohexanon en een fenol omvatten anorganische zuren zoals zoutzuur, waterstofchloride, zwavelzuur, fosforzuur, waterstoffluoride, waterstofbromide, boortrifluoride en fosforchloride; en organische zuren zoals benzeensulfonzuur en methaansulfonzuur; geconcentreerd zoutzuur, zoutzuurgas, 50-98% zwavelzuur, 85% fosforzuur, 10 methaansulfonzuur en dergelijke worden echter bij voorkeur toegepast. In het bijzonder worden geconcentreerd zoutzuur en zoutzuurgas bij voorkeur toegepast. Deze zuur katalysatoren kunnen afzonderlijk of in combinatie van twee of meer worden toegepast.

Bij de onderhavige uitvinding is de hoeveelheid toe te passen zuur katalysator niet bijzonder beperkt, geconcentreerd zoutzuur bijvoorbeeld, kan worden toegepast in een 15 verhouding ten opzichte van cyclohexanon van 50 tot 100 mol% en zoutzuurgas kan worden toegepast door tot verzadiging inblazen in het reactiesysteem. Bovendien kan bij de reactie indien noodzakelijk een co-katalysator zoals alifatische mercaptanen naast de bovenvermelde zuur katalysator worden toegepast. Voorbeelden van de bovenvermelde alifatische mercaptanen omvatten methylmercaptaan, ethylmercaptaan, propylmercaptaan, 20 butylmercaptaan, n-octylmercaptaan en n-dodecylmercaptaan.

Volgens de onderhavige uitvinding is het bij de reactie van cyclohexanon en een fenol gewenst om de materialen, het fenol en cyclohexanon te doen reageren na voldoende verwijdering van zuurstof uit het reactiesysteem onder toepassing van een inert gas door een vervangingswerkwijze en dergelijke, alvorens de reactie. In het algemeen is de 25 reactietemperatuur bij voorkeur in een traject van 20 tot 60°C. De reactie van een fenol en cyclohexanon kan worden gevolgd onder toepassing van vloeistofchromatografie analyse of gaschromatografie analyse, en dientengevolge geniet het de voorkeur om de reactie te beëindigen op het tijdstip wanneer niet gereageerd cyclohexanon verdwijnt en geen verdere toename in hoeveelheid van de verbinding van belang wordt waargenomen.

30 Nadat cyclohexanon en een fenol aldus hebben gereageerd in de aanwezigheid van een zuur katalysator, wordt aan het resulterende reactiemengsel een alkali toegevoegd om de zuur katalysator te neutraliseren. Dit voor neutralisering toegepast alkali is niet -5- bij zonder beperkt; in het algemeen echter (gebruikt men) een verdunde alkalische oplossing zoals een waterige natriumhydroxide oplossing, waterige kaliumhydroxide oplossing en waterige natriumwaterstoffosfaat oplossing. Onder hen, wordt bij voorkeur een waterige natriumhydroxide oplossing toegepast. De pH van het resulterende 5 reactiemengsel wordt met deze neutralisering bij voorkeur bij geregeld in een traject van 4 tot 7.

Volgens de onderhavige uitvinding wordt, nadat het resulterende reactiemengsel op deze wijze is geneutraliseerd, het reactieproduct uit dit reactiemengsel als zodanig of als een adduct van het reactieproduct met het fenol gekristalliseerd en vervolgens gefiltreerd 10 (primaire kristallisatie en filtratie) voor verkrijgen van het reactieproduct als een primair kristallisaat uit het reactiemengsel.

Deze primaire kristallisatie en filtratie kunnen op geschikte wijze worden uitgevoerd volgens elke gebruikelijk bekende werkwijze en (zijn) niet bijzonder beperkt. Na voltooiing van de reactie bijvoorbeeld, wordt het reactiemengsel met een alkali 15 geneutraliseerd als bovenvermeld, en vervolgens wordt het reactieproduct door filtratie als zodanig geïsoleerd of als een adduct met het fenol uit het reactiemengsel, uitgewassen met een gemengd oplosmiddel van het fenol en water of een aromatische koolwaterstof, en gefiltreerd om daardoor een primair kristallisaat te verkrijgen uit het reactiemengsel.

Verder wordt volgens een alternatieve werkwijze, na voltooiing van de reactie het 20 reactiemengsel geneutraliseerd met een alkali als bovenvermeld, wordt het in het reactiemengsel gekristalliseerde reactieproduct als zodanig opgelost of als een adduct met het fenol door de toevoeging van een oplosmiddel zoals ketonen en verhitten, waarna de waterfase wordt afgescheiden van de oliefase, het oplosmiddel door destillatie verwijderd wordt van de overblijvende oliefase, en vervolgens filtratie wordt uitgevoerd voor het 25 verkrijgen van een primair kristallisaat.

De zuiverheid van de verbinding van belang in het aldus verkregen primaire kristallisaat is in het algemeen 95 tot 98% met betrekking tot de totale hoeveelheid verbinding van belang, nevenproducten en verontreinigingen. Verder bestaan de metaalverontreinigingen in het primaire kristallisaat in hoofdzaak uit chloor, ijzer en 30 alkalimetalen zoals natrium. In het geval bijvoorbeeld waarbij men cyclohexanon en een fenol in de aanwezigheid van een zuur katalysator doet reageren en vervolgens een waterige natriumhydroxide oplossing wordt toegevoegd aan het verkregen reactiemengsel -6- om de zuur katalysator te neutraliseren, is het gehalte van de metaalverontreinigingen in het primaire kristallisaat in het algemeen ongeveer 1 tot 10 d.p.m. als natrium.

Volgens de onderhavige uitvinding, wordt de primaire kristallisatie en filtratie aldus uitgevoerd voor het verkrijgen van een primair kristallisaat, en wordt vervolgens filtratie 5 door een zeta potentiaalfilter uitgevoerd voor het verwijderen van spoorhoeveelheden van metaalverontreinigingen uit het verkregen primaire kristallisaat. Een zeta potentiaalfilter voor toepassing bij de onderhavige uitvinding kan elk filter zijn dat spoorhoeveelheden van metaalverontreinigingen kan verwijderen door adsorptiewerking vanwege de zogenoemde zeta potentiaal en kan worden toegepast in een organisch oplosmiddel. De vorm van het 10 filter is niet bijzonder beperkt, een filtreerinrichting kan bijvoorbeeld worden toegepast, waarin de zogenoemde meervoudige celtype patronen zijn geïnstalleerd in een filterbehuizing met een inlaat voor de te filtreren vloeistof en een uitlaat voor het filtraat. ;

Een voorbeeld van een filterpatroon voor toepassing als een zodanig filter is (het) “Zeta

Plus Filter” (handelsnaam, een product van Cuno).

15 Gedurende de filtratie onder toepassing van een zeta potentiaalfilter geniet het de i voorkeur dat de filtratietemperatuur lager is dan 70°C om aldus in staat te zijn spoorhoeveelheden metaalverontreinigingen voldoende te verwijderen. Daarom wordt de kristallisatietemperatuur ingesteld lager te zijn dan 70°C en ten einde industrieel aanvaardbaar volumetrisch rendement te bereiken worden 100 gewichtsdelen van het 20 verkregen primaire kristallisaat opgelost in een gemengd oplosmiddel, waarin 5 tot 10 gewichtsdelen water zijn toegevoegd aan 100 tot 200 gewichtsdelen lager alifatisch keton, dat een geschikt oplosmiddel is voor de verbinding van belang, of 200 tot 400 gewichtsdelen van een lagere alifatische alcohol oplosmiddel, waardoor de temperatuur voor de kristallisatie van de verbinding van belang wordt verlaagd tot ongeveer 50 tot 25 60°C, het volumetrisch rendement binnen een industrieel aanvaardbaar traject kan worden bereikt, en daardoor spoorhoeveelheden metaalverontreinigingen op industrieel doeltreffende wijze kunnen worden verwijderd onder toepassing van het zeta potentiaalfilter.

Het bovengenoemde lager alifatisch keton volgens de onderhavige uitvinding is een 30 dialkylketon dat alkylgroepen bezit met 1 tot 4 koolstofatomen, en aldus omvatten specifieke voorbeelden methylethylketon, methylisopropylketon en methylisobutylketon.

Onder hen wordt bijzonder bijvoorkeur methylisobutylketon toegepast. Verder is het -7- bovengenoemde lagere alifatische alcoholoplosmiddel een alkylalcohol met 1 tot 4 koolstofatomen, en aldus omvatten specifieke voorbeelden methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol en 2-butanol.

Op deze wijze wordt de oplossing van het primaire kristallisaat in het 5 bovenvermelde gemengde oplosmiddel gefiltreerd door een zeta potentiaalfilter, waarna de verbinding van belang in aanwezigheid van water gekristalliseerd wordt uit het resulterende filtraat en vervolgens worden de verkregen kristallen gefiltreerd (secundaire kristallisatie en filtratie); daardoor kan een l,l-bis(4-hydroxyfenyl)cyclohexaan dat in hoge mate zuiver is of een buitengewoon geringe hoeveelheid metaalverontreinigingen bevat 10 worden verkregen.

Bij de bovenvermelde secundaire kristallisatie en filtratie worden bijvoorbeeld 100 tot 200 gewichtsdelen water toegevoegd aan 100 gewichtsdelen filtraat, het oplosmiddel op geschikte wijze toegepast voor de bereiding van het bovenvermelde oplosmiddel wordt verwijderd door destillatie voor verkrijgen van een mengsel van de verbinding van belang 15 en overblijvend water, en vervolgens wordt onder normale druk of verhoogde druk verder een oplosmiddel toegevoegd aan dit mengsel voor oplossen, waarna koeling, kristallisatie en filtratie worden uitgevoerd. Voorbeelden van het opnieuw aan het bovengenoemde mengsel van de verbinding van belang en overblijvend water toegevoegde oplosmiddel omvatten de bovenstaande lagere alifatische ketonen en lagere alifatische alcoholen 20 toegepast bij de primaire kristallisatie en filtratie.

Op deze wijze kan volgens de onderhavige uitvinding een 1,1 -bis(4-hydroxyfenyl)cyclohexaan weergegeven met de algemene formule (Π) worden verkregen overeenkomend met het toegepaste fenol. Aldus omvatten specifieke voorbeelden 1,1-bis(4-hydroxyfenyl)cyclohexaan, l,l-bis(3-methyl-4-hydroxyfenyl)cyclohexaan, l,l-bis(3-25 ethyl-4-hydroxyfenyl)cyclohexaan en l,l-bis(3-isopropyl-4-hydroxyfenyl)cyclohexaan.

Volgens de uitvinding bijzonder de voorkeur genietende specifieke voorbeelden zijn l,l-bis(4-hydroxyfenyl)cyclohexaan en l,l-bis(3-methyl-4- hydroxyfenyljcyclohexaan; l,l-bis(3-methyl-4-hydroxyfenyl)cyclohexaan geniet bijzonder de voorkeur.

30 Op deze wijze kan met de werkwijze volgens de uitvinding een hoog zuiver 1,1- bis(4-hydroxyfenyl)cyclohexaan worden verkregen dat een zuiverheid bezit van meer dan 99% en een buitengewoon geringe hoeveelheid metaalverontreinigingen bevat; -8- bijvoorbeeld kan als boven vermeld in het geval waarbij een waterige natriumhydroxide oplossing wordt toegepast om een zuur katalysator in het verkregen reactiemengsel te neutraliseren, een l,l-bis(4-hydroxyfenyl)cyclohexaan met een gehalte aan metaalverontreiniging van 0,1 d.p.m of minder dan 0,1 d.p.m., bijvoorkeur 0,05 d.p.m of 5 minder dan 0,05 d.p.m., als natrium worden verkregen. Verder is volgens de onderhavige uitvinding het rendement met betrekking tot het cyclohexanon uitgangsmateriaal in het algemeen hoger dan 70%.

Volgens de onderhavige uitvinding kan een l,l-bis(4-hydroxyfenyl)cyclohexaan dat in hoge mate zuiver is en een geringe hoeveelheid aan metaalverontreinigingen bevat 10 op gunstige wijze op industriële schaal met verbeterd bereidingsrendement en doelmatigheid worden bereid. | [Voorbeelden] j

De onderhavige uitvinding zal met de volgende voorbeelden worden uiteengezet, deze voorbeelden zijn echter niet bedoeld om het raam van de uitvinding te beperken.

15 Verwijzingsvoorbeeld 1

In een 1 L vierhalskolf uitgerust met een thermometer, druppeltrechter, koeler en roerinrichting werden 194,4 g (1,8 mol) o-cresol en 3,8 g water gebracht, en onder handhaven van de inwendige temperatuur op 40°C, werd de lucht in het reactiesysteem vervangen door stikstof, waarna tot verzadiging zoutzuurgas werd ingeblazen.

20 Onder handhaven van de temperatuur op 40°C werd een mengsel van 58,8 g (0.6 mol) cyclohexanon en 64,8 g (0,6 mol) o-cresol druppelsgewijze gedurende een periode van 4 uur toegevoegd, en vervolgens werd de reactie op dezelfde temperatuur gedurende een verdere 18 uur voortgezet.

Na voltooiing van de reactie werd een 16% waterige natriumhydroxide oplossing 25 voor neutralisering toegevoegd aan het aldus verkregen reactiemengsel, waarna 176 g methylisobutylketon werd toegevoegd en de temperatuur verhoogd tot 100°C om het reactieproduct op te lossen. Daarna werd de waterlaag afgescheiden en verwijderd uit het reactiemengsel en uitgewassen met water. Vervolgens werd de waterlaag verwijderd uit het verkregen mengsel, werd 92 g water toegevoegd aan de overgebleven olielaag, en werd 30 het methylisobutylketon verwijderd door destillatie, waarna koeling en filtratie werden uitgevoerd voor het verkrijgen van 150 g primair kristallisaat. De zuiverheid van de verbinding van belang in dit primaire kristallisaat was 97% (gemeten met -9- vloeistofchromatografie), en het verontreinigingsmetaal natriumgehalte was 1600 d.p.m.(m= in dit geval miljard) (gemeten met atoomabsorptiespectrometrie).

[Voorbeeld 1] (Zuivering onder toepassing van methylisobutylketon oplosmiddel) 5 In een 1 L vierhalskolf uitgerust met een thermometer, koeler en roerinrichting werden ingebracht 150 g van het bovenvermelde primaire kristallisaat, 225 g methylisobutylketon en 7,5 g water, en werd de temperatuur verhoogd tot 100°C voor oplossen. Vervolgens werd onder handhaven van de temperatuur van deze gemengde oplossing op 70°C, filtratie uitgevoerd onder toepassing van een Cuno filter.

10 Aan het verkregen filtraat werd 216 g water toegevoegd, de gehele hoeveelheid isobutylketon werd verwijderd door destillatie onder normale druk en vervolgens werd daaraan 30 g isobutylketon bij 90°C toegevoegd, waarna koelen, kristallisatie, filtratie en drogen werden uitgevoerd voor verkrijgen van de verbinding van belang, l,l-bis(3-methyl-4-hydroxyfenyl)cyclohexaan, als witte kristallen ( smeltpunt: 192°C ( bepaald met de 15 Mettler methode)). De zuiverheid was 99,9% en het metaalverontreiniging (natrium) gehalte was 20 d.p.m.(m= hier miljard). Het rendement gebaseerd op het primaire kristallisaat was 95%.

[Voorbeeld 2] (Zuivering onder toepassing van methanol oplosmiddel) 20 In een 1 L vierhalskolf uitgerust met een thermometer, koeler en roerinrichting werden 150 g van het bovenvermelde primaire kristallisaat en 450 g methanol ingebracht, en werd de temperatuur verhoogd tot 65°C voor oplossen. Vervolgens werd onder handhaven van de temperatuur van deze gemengde oplossing op 50°C, filtratie uitgevoerd onder toepassing van een Cunofilter.

25 Uit het verkregen filtraat werden 210 g methanol afgedestilleerd door destillatie onder normale druk, en vervolgens werd 240 g water bij 65°C daaraan toegevoegd, waarna koelen, filtratie en drogen werden uitgevoerd voor het verkrijgen van de verbinding van belang, l,l-bis(3-methyl-4-hydroxyfenyl)cyclohexaan, als witte kristallen (smeltpunt 192°C ( bepaald met de Mettlermethode)). De zuiverheid was 99,9% en het 30 metaalverontreiniging (natrium) gehalte was 20 d,p.m.(m=hier miljard). Het rendement gebaseerd op het primaire kristallisaat was 95%.

[Vergelijkend voorbeeld 1] - 10- (Zuivering onder toepassing van tolueen oplosmiddel)

In een 1 L vierhalskolf uitgerust met een thermometer, koeler en roerinrichting werden 150 g van het bovenvermelde primaire kristallisaat, 300 g tolueen en 150 g water ingebracht, en werd de temperatuur verhoogd tot 85°C. Vervolgens werd onder handhaven 5 van de temperatuur van deze gemengde oplossing op 70°C, filtratie uitgevoerd onder toepassing van een Cunofilter. Het filter verstopte echter omdat de kristallen niet volledig waren opgelost.

Daarom werden 150 g van het bovenvermelde kristallisaat, 300 g tolueen en 150 g water ingebracht in een 1 L vierhalskolf uitgerust met een thermometer, koeler en 10 roerinrichting en werd de temperatuur voor oplossen verhoogd tot 135°C. Vervolgens liet men deze gemengde oplossing bij dezelfde temperatuur staan en werd de waterlaag afgescheiden en verwijderd.

Daarna werd onder roeren geleidelijk een klep geopend om de druk in het systeem te ontlaten, werd tegelijkertijd het overblijvende water in het systeem teruggewonnen en 15 werden kristallen afgescheiden. Vervolgens werden koelen, filtratie en drogen uitgevoerd voor het verkrijgen van de verbinding van belang, l,l-bis(3-methyl-4-hydroxyfenyl)cyclohexaan, als witte kristallen (smeltpunt: 192°C (bepaald met de Mettlermethode)). De zuiverheid was 99,9% en het metaalverontreiniging (natrium) gehalte was 200 d.p.m.(m=hier miljard). Verder was het rendement gebaseerd op het 20 primaire kristallisaat 97%.

[Vergelijkend voorbeeld 2] (Zuivering onder toepassing van methanoloplosmiddel en zonder toepassing van een Cunofilter)

In een 1 L vierhalskolf uitgerust met een thermometer, koeler en roerinrichting 25 werden 150 g van het bovengenoemde primaire kristallisaat en 450 g methanol ingebracht, en de temperatuur werd voor oplossen verhoogd tot 65°C. Vervolgens werden 210 g | methanol verwijderd door destillatie onder normale druk en werd 240 g water bij 65°C | daaraan toegevoegd, waarna koelen, filtratie en drogen werden uitgevoerd voor het verkrijgen van de verbinding van belang, l,l-bis(3-methyl-4-hydroxyfenyl)cyclohexaan, j

30 als witte kristallen (smeltpunt 192°C (bepaald met de Mettler methode)). De zuiverheid J

was 99,9% en het metaalverontreiniging (natrium) gehalte was 200 d.p.m.(m=hier miljard).

Verder was het rendement 95% gebaseerd op het primaire kristallisaat.

i -11 -

Het zal voor deskundige personen vanzelfsprekend zijn dat talrijke en verschillende wijzigingen kunnen worden uitgevoerd zonder verwijdering van de grondgedachte van de onderhavige uitvinding. Daarom moet duidelijk worden begrepen dat de vormen van de onderhavige uitvinding slechts ter toelichting zijn en niet zijn bedoeld om het raam van de 5 onderhavige uitvinding te beperken.

1026555

Claims

1. Werkwijze voor het bereiden van een l,l-bis(4-hydroxyfenyl)cyclohexaan met hoge zuiverheid weergegeven met de algemene formule (II), 5 R R (II) waarin R is een waterstofatoom of een alkylgroep, omvattend de stappen van: doen reageren van cyclohexanon en een fenol weergegeven met de algemene formule (I) in aanwezigheid van een zuur katalysator; 10 OH Ó-R (I) waarin R dezelfde is als bovenvermeld, neutraliseren van het resulterende reactiemengsel met een alkali; primair kristalliseren en filtreren van het verkregen l,l-bis(4-15 hydroxyfenyl)cyclohexaan voor verkrijgen van een (als vaste stof afgefiltreerd) primair kristallisaat; oplossen van 100 gewichtsdelen van genoemd (als vaste stof afgefiltreerd) primair kristallisaat in een gemengd oplosmiddel dat omvat 5 tot 10 gewichtsdelen water en 100 tot 200 gewichtsdelen lager alifatisch keton oplosmiddel, of 200 tot 400 gewichtsdelen lagere 20 alifatische alcohol oplosmiddel; filtreren van de resulterende oplossing door een zeta potentiaalfilter; en secundair kristalliseren en filtreren van het l,l-bis(4-hydroxyfenyl)cyclohexaan uit het resulterende filtraat in de aanwezigheid van water. 1026555 -13-

2. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij genoemde zuur katalysator wordt gekozen uit de groep bestaande uit geconcentreerd zoutzuur, zoutzuurgas, 50 - 98% zwavelzuur, 85% fosforzuur en methaansulfonzuur.

3. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij genoemde zuur katalysator wordt gekozen uit de groep bestaande uit geconcentreerd zoutzuur en zoutzuurgas.

4. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij de stap van filtreren met genoemd zeta potentiaalfilter wordt uitgevoerd bij een temperatuur van 70°C of lager dan 70°C. 10

5. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij genoemd lager alifatisch keton oplosmiddel een dialkylketon is waarbij de alkylgroepen 1 tot 4 koolstofatomen bezitten.

6. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij genoemd lager alifatisch keton oplosmiddel wordt gekozen uit de groep bestaande uit aceton, methylethylketon, diethylketon, methylisopropylketon en methylisobutylketon.

7. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij genoemd lagere alifatische alcohol 20 oplosmiddel een alkylalcohol is, waarbij de alkylgroep 1 tot 4 koolstofatomen bezit.

8. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij genoemd lagere alifatische alcohol oplosmiddel wordt gekozen uit de groep bestaande uit methanol, ethanol, n- 25 propanol, n-butanol en 2-butanol.

9. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij genoemde fenol, weergegeven met algemene formule I,wordt gekozen uit de groep bestaande uit fenol, 2-methylfenol, 2-ethylfenol, 2-propylfenol en 2-isopropylfenol. 30 - 14-

10. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij genoemde alkali een waterige oplossing van natriumhydroxide is, en waarbij het natriumgehalte van de verkregen l,l-bis(4-hydroxyfenyl)cyclohexaan 0.1 d.p.m. of minder dan 0.1 d.p.m. is. '026555