NL1011808C2 - Katalysator voor katalytisch kraken. - Google Patents
Katalysator voor katalytisch kraken. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1011808C2 NL1011808C2 NL1011808A NL1011808A NL1011808C2 NL 1011808 C2 NL1011808 C2 NL 1011808C2 NL 1011808 A NL1011808 A NL 1011808A NL 1011808 A NL1011808 A NL 1011808A NL 1011808 C2 NL1011808 C2 NL 1011808C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- catalytic cracking
- catalyst
- cracking catalyst
- aluminum oxide
- weight
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 81
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 title claims description 61
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 claims description 36
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 33
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 27
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 23
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 23
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 8
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 4
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 21
- 239000010771 distillate fuel oil Substances 0.000 description 18
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 11
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 9
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 6
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 5
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 4
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001680 bayerite Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N N-[[(5S)-2-oxo-3-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)-1,3-oxazolidin-5-yl]methyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C1O[C@H](CN1C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- VIJYFGMFEVJQHU-UHFFFAOYSA-N aluminum oxosilicon(2+) oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Al+3].[Si+2]=O VIJYFGMFEVJQHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- JCCNYMKQOSZNPW-UHFFFAOYSA-N loratadine Chemical compound C1CN(C(=O)OCC)CCC1=C1C2=NC=CC=C2CCC2=CC(Cl)=CC=C21 JCCNYMKQOSZNPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000004231 fluid catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- UIEKYBOPAVTZKW-UHFFFAOYSA-L naphthalene-2-carboxylate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 UIEKYBOPAVTZKW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 sulfuric acid ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
- C10G11/04—Oxides
- C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/084—Y-type faujasite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/085—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
- B01J29/088—Y-type faujasite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/647—2-50 nm
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/66—Pore distribution
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/16—After treatment, characterised by the effect to be obtained to increase the Si/Al ratio; Dealumination
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/36—Steaming
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
- 1 -
KATALYSATOR VOOR KATALYTISCH KRAKEN
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een samenstelling voor een katalysator voor katalytisch kraken 5 die gebruikt kan worden voor het katalytisch kraken van zware olie. De uitvinding heeft verder betrekking op een katalysator voor katalytisch kraken en een werkwijze voor het katalytisch kraken van zware olie met behulp van de katalysator voor katalytisch kraken.
10 Omdat ruwe olie zwaarder wordt en de behoefte aan benzine en lichte stookolie toeneemt, wordt het katalytisch kraken van zware olie steeds belangrijker. Onder deze omstandigheden bestaat er behoefte aan nieuwe katalysatoren voor katalytisch kraken waarmee zware oliesoorten zoals 15 ontzwavelde zware olie gekraakt kunnen worden en die een verbeterde opbrengst aan benzine en LCO-fracties (lichte stookoliefracties) geven.
Het kraken van zware oliesoorten, zoals ontzwavelde zware olie, tot lichte-stookoliefracties of benzinefrac-20 ties vereist ruw kraken in macroporiën (grote poriën) gevolgd door efficiënter kraken in mesoporiën (middelgrote poriën: 40-400 A).
Als een katalysator met maar weinig mesoporiën wordt gebruikt, kunnen de zware-oliefracties die gevormd 25 worden bij het primaire kraken, het gebied dat rijk is aan bij het kraken actieve plaatsen, niet binnendringen, maar blijven deze fracties lange tijd in macroporiën waarbij zij grote hoeveelheden cokes en gas vormen zonder dat de kata- .
lysator effectief gebruikt wordt. Het vergroten van het ; 30 aantal mesoporiën (middelgrote poriën: 40-400 A) is derhal- i n 4 4 η n - 2 - ve vereist voor het efficiënt kraken van de zware-oliefrac-ties die gevormd worden bij het primaire kraken.
Een middel voor het vergroten van het aantal meso-poriën is het gebruiken van siliciumoxide. Siliciumoxide 5 verbetert de diffusie van zware olie maar beïnvloedt nauwelijks het kraken tot lichte-stookoliefracties en benzine als gevolg van de schaarste aan bij het kraken actieve plaatsen. Een ander middel is het gebruik van siliciumoxide -aluminiurnoxide . Het gebruik van siliciumoxide•alumi-10 niumoxide op zich veroorzaakt echter overmatig kraken van zware olie en verhoogt de opbrengst aan gas en cokes wegens een groot aantal sterk zure voor het kraken actieve plaatsen. Om lichte stookolie en FCC-benzine te produceren is het daarom noodzakelijk de mesoporiën te regelen en overma-15 tig kraken te voorkomen door het toevoegen van een alumini-umoxide dat een relatief zwak zuur is.
De gepubliceerde vooronderzochte Japanse octrooiaanvrage nummer 63-36291 (1988) beschrijft een samenstel ling voor het kraken van koolwaterstoffen die gesproei-20 droogd χ-aluminiurnoxide bevat. Deze is echter ongeschikt voor de productie van lichte stookolie en benzine uit zware oliesoorten zoals ontzwavelde zware olie, omdat de poriën geen mesoporiën zijn, maar macroporiën van 1.000 tot 3.000 A zijn en χ-aluminiurnoxide geen boehmietgelaluminium-25 oxide is.
De gepubliceerde niet-vooronderzochte Japanse octrooiaanvrage nummer 2-277548 (1990) beschrijft een katalysator voor katalytisch kraken die bayeriet en/of η-alumi-niumoxide bevat, maar maakt geen melding van mesoporiën. 30 Bovendien worden bayeriet en η-aluminiurnoxide bij hoge temperatuur in de regeneratoren van inrichtingen voor het ge-fluïdiseerd katalytisch kraken van restolie voor het behandelen van zware oliesoorten zoals ontzwavelde zware olie, omgezet in Θ-aluminiurnoxide dat een afgenomen oppervlak 35 heeft, waardoor de opbrengst aan lichte-stookoliefracties en benzinefracties afneemt.
10 1 1 Q 0 P
-3-.
Een doel van de uitvinding is te voorzien in een katalysator voor katalytisch kraken die bruikbaar is voor het katalytisch kraken van zware oliesoorten zoals ontzwavelde zware olie, en hoge opbrengsten aan benzine en lichte 5 stookolie en lage opbrengsten aan cokes en gas geeft.
Het is een ander doel van de uitvinding te voorzien in een werkwijze voor katalytisch kraken met behulp van de katalysator voor katalytisch kraken die een hoge opbrengst aan benzine en lichte stookolie en een lage op-10 brengst aan cokes en gas geeft.
Wij hebben studies uitgevoerd om bovenbeschreven problemen op te lossen en hebben gevonden dat hoge opbrengsten aan benzine en lichte stookolie en lage opbrengsten aan cokes en gas kunnen worden verkregen door zware olie te 15 kraken met behulp van een katalysator voor katalytisch kraken die is bereid uit een samenstelling voor een katalysator voor katalytisch kraken die bolvormig boehmietgelalu-miniumoxide bevat. De onderhavige uitvinding is voltooid op basis van deze vondst.
20 Aldus voorziet de onderhavige uitvinding in een katalysator voor katalytisch kraken die is bereid door het sproeidrogen van een suspensie die een samenstelling voor een katalysator voor katalytisch kraken bevat, van een bolvormige katalysator, en het calcineren van de bolvormige 25 katalysator, waarbij de samenstelling voor een katalysator voor katalytisch kraken (a) een bolvormig boehmietgelalumi-niumoxide, (b) een zeoliet, (c) een kleimineraal en (d) een bindmiddel bevat, met het kenmerk, dat de katalysator voor katalytisch kraken 15 tot 45 vol. % aan poriën van 40 tot 30 400 A heeft, betrokken op het volume aan poriën van 40 tot 18.000 A. ·
De onderhavige uitvinding voorziet verder in een werkwijze voor het katalytisch kraken van een zware olie, die het katalytisch kraken van de zware olie in aanwezig-35 heid van de katalysator voor katalytisch kraken omvat.
Het bolvormige boehmietgelaluminiumoxide (a) dat aanwezig is in de samenstelling voor een katalysator voor : 1011808 - 4 - katalytisch kraken van de onderhavige uitvinding wordt bij voorkeur bereid door het sproeidrogen van een suspensie van boehmietgel. Om het bolvormige boehmietgelaluminiumoxide te bereiden wordt bijvoorbeeld eerst aluminiumoxidegel neerge-5 slagen door het neutraliseren van een oplossing van aluminiumsulfaat in water met ammonia of van een natriumalumi-naatoplossing in water met een anorganisch zuur, zoals zwavelzuur of salpeterzuur, of van een aluminiumsulfaatop-lossing in water met een natriumaluminaatoplossing in 10 water. De aluminiumoxidegel wordt gefiltreerd en gewassen om natrium-ionen en zwavelzuur-ionen te verwijderen ter verkrijging van een aluminiumoxidegel(boehmietgel)koek. Door ionenuitwisseling behandeld water wordt toegevoegd aan de aluminiumoxidegelkoek om een suspensie met een vas-15 te-stofgehalte van 5-30 gew.% te vormen, welke suspensie vervolgens wordt gesproeidroogd bij een temperatuur van 100-250°C ter verkrijging van bolvormig boehmietgelaluminiumoxide. Voorbeelden van in de handel verkrijgbaar bolvormig boehmietgelaluminiumoxide zijn onder andere VERSAL 150, 20 VERSAL 250, VERSAL 450 en VERSAL 900 (handelsmerken).
Het bolvormige boehmietgelaluminiumoxide dat is bereid door het sproeidrogen van een suspensie van boehmietgel, heeft bij voorkeur een deeltjesgrootte van 0,2-150 μιη en met meer voorkeur van 0,2-80 μπι. Het bolvor-25 mige boehmietgelaluminiumoxide heeft bij voorkeur een enkele poriegroottepiek in het gebied van 50-300 A.
Voorbeelden van de zeoliet (b) die in de samenstelling voor een katalysator voor katalytisch kraken van de uitvinding wordt opgenomen, die de voorkeur hebben, zijn 30 USY-zeoliet, REY-zeoliet die een ionenuitwisselingsproduct van NaY-zeoliet met een zeldzame aarde-element is, en REUSIY-zeoliet die kan worden verkregen door het stomen van REY-zeoliet. De zeoliet heeft bij voorkeur een specifiek oppervlak van 300-1.000 m2/g, en met meer voorkeur van 35 400-900 m2/g.
Voorbeelden van het kleimineraal (c) dat in de samenstelling voor een katalysator voor katalytisch kraken 101 1808 - 5 - | van de onderhavige uitvinding wordt opgenomen, die de voorkeur hebben, zijn kaolien en bentoniet.
Voorbeelden van het bindmiddel (d) dat in de samenstelling voor een katalysator voor katalytisch kraken 5 van de onderhavige uitvinding wordt opgenomen, die de voorkeur hebben, zijn siliciumoxidesol, aluminiumoxidesol en siliciumoxide'aluminiumoxidesol.
De samenstelling voor een katalysator voor katalytisch kraken van de uitvinding kan zonodig siliciumoxi-10 de-aluminiumoxide bevatten. De siliciumoxide/aluminiumoxi-de-verhouding in het siliciumoxide-aluminiumoxide is bij voorkeur 5/95 tot 80/20 (gewicht/gewicht), met meer voorkeur 10/90 tot 70/30 (gewicht/gewicht). Siliciumoxiden-alu-miniumoxiden met een hoger gehalte siliciumoxide geven geen 15 grote poriën in de geproduceerde katalysator of kunnen aanleiding geven tot een verdeling van de poriegroottever-deling van de geproduceerde katalysator waardoor zware olie belet wordt in de poriën door te dringen.
Een bijzonder voorbeeld van de bereiding van 20 siliciumoxide'aluminiumoxide wordt hieronder beschreven. ! JIS nummer 3 waterglas (Si02-gehalte: 28 gew.%) wordt verdund met water dat door ionenuitwisseling was behandeld, ter bereiding van een oplossing in water die 4,0-12,0 gew.%
Si02 bevatte. Aluminiumsulfaat-14 hydraat wordt verdund met 25 water dat door ionenuitwisseling was behandeld, ter bereiding van een oplossing in water die 4,0-12,0 gew.% aluminiumsulfaat bevat. Gelijke hoeveelheden van de waterglasoplossing in water en de aluminiumsulfaatoplossing in water worden 0 tot 10 keer afwisselend toegevoegd aan water dat 30 door ionenuitwisseling was behandeld. Als de waterglasoplossing in water is toegevoegd, wordt het mengsel op pH 10 of hoger ingesteld. Zonodig kunnen basische middelen zoals ammoniak of natriumhydroxide worden toegevoegd om de pH in te stellen. Als de aluminiumsulfaatoplossing in water is 35 toegevoegd wordt de oplossing ingesteld op een pH van 4-8. .
Zonodig kunnen zure of basische middelen worden toegevoegd om de pH in te stellen.
101 1808 - 6 -
Na de reactie wordt neerslag gefiltreerd en het residu op het filter wordt gedispergeerd in een oplossing van ammoniumnitraat in water, vervolgens in water dat door ionenuitwisseling is behandeld, en opnieuw gefiltreerd om 5 achtergebleven natrium te verwijderen. Nadat deze procedure drie tot zes keer is herhaald, wordt de filterkoek gewassen met water dat door ionenuitwisseling is behandeld. Bij gebruik als materiaal voor de bereiding van katalysatoren voor katalytisch kraken kan de waterbevattende filterkoek 10 als zodanig gebruikt worden. De koek kan ook gebruikt worden nadat hij 1-12 uur bij 60-200°C is gedroogd, en daarna eventueel 1 tot 12 uur bij 300-900°C is gecalcineerd en eventueel tot een gemiddelde deeltjesgrootte van 0,2 tot 5 μπ\ is gemalen.
15 De samenstelling voor een katalysator voor kataly tisch kraken bevat bij voorkeur 2-30 gew.%, met meer voorkeur 2-20 gew.% van het bolvormig boehmietgelaluminiumoxide (a), 10-40 gew.%, met meer voorkeur 15-40 gew.% van de zeoliet (b) , 10-60 gew.%, met meer voorkeur 15-50 gew.% van 20 het kleimineraal (c), 10-30 gew.%, met meer voorkeur 15-25 gew.% van het bindmiddel (d) en 0-30 gew.%, met meer voorkeur 0-20 gew.% van het siliciumoxide-aluminiumoxide (e) .
De katalysator voor katalytisch kraken van de on-25 derhavige uitvinding wordt bereid door het sproeidrogen van een suspensie die de samenstelling voor een katalysator voor katalytisch kraken van de onderhavige uitvinding bevat, ter bereiding van een bolvormige katalysator, en vervolgens het calcineren van de bolvormige katalysator.
30 De katalysator voor katalytisch kraken van de on derhavige uitvinding kan bijvoorbeeld op de hieronder beschreven wijze worden bereid. Het bolvormige boehmietgelaluminiumoxide (a) , de zeoliet (b), het kleimineraal (c), het bindmiddel (d) en desgewenst siliciumoxide-aluminium-35 oxide (e) worden met water dat door ionenuitwisseling is behandeld, gemengd ter vorming van een suspensie die bij voorkeur een vaste stofgehalte van 5-25 gew.% heeft. Bij 101 1808 - 7 - voorkeur worden het bolvormige boehmietgelaluminiumoxide, de zeoliet, het kleimineraal en het siliciumoxide*alumini-umoxide vooraf gemalen tot 0,2-5 μτη. De suspensie wordt bij voorkeur ingesteld op pH 3-9.
5 De suspensie wordt bij voorkeur bij 100-300°C met
gebruikelijke middelen gesproeidroogd ter verkrijging van een bolvormige katalysator met een diameter van bij voorkeur 20-150 μτη en met meer voorkeur van 30-120 μτη, die vervolgens bij 80-200°C wordt gedroogd en 0,5-5 uur bij I
10 200-500°C wordt gecalcineerd ter verkrijging van de onder havige katalysator voor katalytisch kraken. Zo nodig kan de katalysator voor katalytisch kraken gestoomd worden.
Het bolvormige boehmietgelaluminiumoxide (a) in de katalysator voor katalytisch kraken wordt bij voorkeur in 15 de δ-kristalvorm of een mengsel van de δ-kristalvorm en de γ-kristalvorm omgezet als de katalysator voor katalytisch kraken wordt gebruikt als katalysator bij een katalytische kraakreactie, namelijk onder de bedrijfsomstandigheden voor een praktische kraakinstallatie.
20 De katalysator voor katalytisch kraken bevat bij ; voorkeur 2-30 gew.%, met meer voorkeur 2-20 gew.% sferisch boehmietgelaluminiumoxide (a), 10-40 gew.%, met meer voorkeur 15-40 gew.% zeoliet (b) , 10-60 gew.%, met meer voorkeur 15-50 gew.% kleimineraal (c) , 10-30 gew.%, met meer 25 voorkeur 15-25 gew.% bindmiddel (d) en 0-30 gew.%, met meer voorkeur 0-20 gew.% siliciumoxide’aluminiurnoxide (e).
Indien de hoeveelheid bolvormig boehmietgelaluminiumoxide (a) minder dan 2 gew.% is, kan het voor het kraken van zware olie noodzakelijke aantal mesoporiën 30 onvoldoende zijn, en als de hoeveelheid van het aluminium-oxide meer dan 30 gew.% is, kan het aantal bij het kraken actieve plaatsen (zeoliet) voor het kraken van de ruw gekraakte ruwe olie tot benzine en lichte stookolie onvoldoende zijn voor het verkrijgen van de beoogde producten.
35 Indien de hoeveelheid zeoliet (b) minder dan 10 gew.% is, kan de opbrengst aan benzine en lichte stookolie afnemen als gevolg van het geringe aantal bij het kraken actieve
101 18 OS
- 8 - plaatsen en als de hoeveelheid zeoliet (b) meer dan 4 0 gew.% is, kan de opbrengst aan gas en cokes toenemen wegens overmatig kraken. Als de hoeveelheid kleimineraal (c) minder dan 10 gew.% is, kan de opbrengst aan benzine en 5 lichte stookolie afnemen en als de hoeveelheid kleimineraal (c) meer dan 60 gew.% is, kan de opbrengst aan benzine en lichte stookolie afnemen wegens het geringe aantal andere effectieve bestanddelen. Als de hoeveelheid bindmiddel (d) minder dan 10 gew.% is, kan de katalysator breekbaar zijn 10 als gevolg van een geringe mechanische sterkte en als de hoeveelheid bindmiddel (d) meer dan 30 gew.% is, kan de opbrengst aan benzine en lichte stookolie afnemen wegens het tekort aan andere werkzame bestanddelen.
Wat de poriegrootteverdeling van de op deze wijze 15 verkregen katalysator voor katalytisch kraken (gemeten met de kwikinjectiemethode) betreft: Het volume aan poriën van 40-400 A is bij voorkeur 15-45%, met meer voorkeur 20-40%, betrokken op het volume aan poriën van 40-18.000 A. Indien het volume aan poriën van 40-400 A minder dan 15% is, kan 20 de opbrengst aan de beoogde benzine- en lichte-stookolie-fracties afnemen. Indien het volume aan poriën van 40-400 A groter dan 45% is, kan de opbrengst aan benzine en lichte stookolie ook afnemen wegens het tekort aan bij het kraken actieve plaatsen (zeoliet).
25 Niet-beperkende voorbeelden van zware oliesoorten die met de katalysator van de uitvinding gekraakt kunnen worden, zijn ontzwavelde zware olie en niet-ontzwavelde zware olie. Het katalytisch kraken wordt bij voorkeur uit-gevoerd bij een reactietemperatuur van 450-550°C en een ka-30 talysator zware-olieverhouding van 3-10 (gewicht/gewicht). De temperatuur in de regeneratoren is bij voorkeur 600-850°C.
De reactie-installatie en het reactiesysteem die gebruikt worden voor de katalysator voor katalytisch kraken 35 van de onderhavige uitvinding, zijn niet in het bijzonder beperkt en kunnen worden gekozen uit die welke gewoonlijk gebruikt worden voor het katalytisch kraken van zware olie.
101 1808 - 9 -
Zo kunnen bijvoorbeeld installaties en systemen zoals vast bed, bewegend bed en gefluïdiseerd bed (FCC, RFCC) gebruikt worden.
De uitvinding zal nu in meer bijzonderheden onder 5 verwijzing naar de volgende voorbeelden beschreven worden.
Deze voorbeelden zijn echter niet bedoeld om de omvang van de uitvinding te beperken.
VOORBEELDEN 1-3 EN VERGELIJKINGSVOORBEELDEN 1-3 Voorbeeld 1 10 (1) Bereiding van de katalysator.
10 gew.% gesproeidroogd boehmietgelaluminiumoxide (handelsmerk: VERSAL 250), betrokken op het gewicht van de bereide katalysator (hetzelfde is hierna van toepassing), 5 gew.% siliciumoxide'aluminiumoxide met een poriegrootte-15 piek bij 100 A, 30 gew.% USY-zeoliet (handelsmerk: HSZ-330HUA, geproduceerd door Toso Co., Ltd.), 35 gew.% kaolien (een kleimineraal geproduceerd door Tsuchiya Kao-lien Kogyo Co., Ltd., handelsmerk: ASP-170) en 20 gew.% siliciumoxidesol als Si02, werden toegevoegd aan water dat 20 door ionuitwisseling behandeld was, ter verkrijging van een suspensie met een vaste-stofgehalte van 15 gew.%. De suspensie werd gedroogd bij een temperatuur van 250°C, een ro-tatiesnelheid van de schijf van de sproeidroger van 9.000 toeren per minuut en een suspensietoevoersnelheid van i 25 10 cm3/min, waarbij een bolvormige katalysator voor kataly tisch kraken met een diameter van 20-120 μτη werd gevormd. Voorafgaande aan het mengen en sproeidrogen, waren het aluminiumoxide, het siliciumoxide·aluminiumoxide, de zeoliet en het kaolien nat gemalen tot een gemiddelde deeltjes-3 0 grootte van 2,1 μιη. De bolvormige katalysator voor katalytisch kraken (RFCC-katalysator) werd vervolgens 3 uur bij 200°C in een elektrische calcineeroven gecalcineerd. De poriegrootteverdeling van het bolvormige boehmietgelalumi-niumoxideuitgangsproduct die werd gemeten met een toestel 35 voor het meten van poriegrootteverdelingen met behulp van : kwik, liet een enkele piek bij 100 A zien.
1011808 - 10 - f De poriegrootteverdeling van de katalysator werd gemeten met een porosimeter (AUTOPORE II 9220, geproduceerd door Micro Meritics Co., Ltd.). De poriegrootteverdeling in het traject van 40 tot 18.000 A werd gemeten bij een con-5 tacthoek van het kwik van 130° bij een oppervlaktespanning van het kwik van 484 dyn/cm, en gaf het percentage mesopo-riën van 40-400 A. De resultaten worden gegeven in tabel 2.
(2) Voorbehandeling van de katalysator, beoordeling van de katalytische reactie met een MAT (micro-activi-10 teitstesttoestel, ASTM MAT D3907, beoordeling van aardolie-koolwaterstofkraakactiviteit van katalysatoren).
80 g van de katalysator werd 15 uur bij 770°C gestoomd bij een stoomconcentratie van 98 vol.%, een lucht-f concentratie van 2 vol.% en een toevoersnelheid van water 15 dat door ionenuitwisseling was behandeld ,van 0,415 g/min. Aan 50 g van de katalysator werd vervolgens 1.400 ppm V en 700 ppm Ni toegevoegd in de vorm van vanadiumnaftenaat en nikkelnaftenaat, en de katalysator werd vervolgens pseu-do-geëquilibreerd door 4 uur bij 720°C bij een stoomconcen-20 tratie van 20 vol.% en een luchtconcentratie van 80 vol.%, en vervolgens 4 uur bij 850°C bij een stoomconcentratie van 5 vol.% en een luchtconcentratie van 95 vol.% te stomen.
De beoordeling van de reactie met een MAT-toestel werd uitgevoerd bij 550°C met 5 g van de pseudo-geëquili-25 breerde katalysator en als ruwe olie een ontzwavelde zware olie (Arabian heavy/Arabian light=50 vol/50 vol). De eigenschappen van de ruwe olie worden gegeven in tabel 1 en de resultaten van de reactie worden gegeven in tabel 2.
Voorbeeld 2 30 De werkwijze van voorbeeld 1 werd herhaald, behal ve dat bij de bereiding van de katalysator de hoeveelheid van het gesproeidroogde boehmietgelaluminiumoxide werd veranderd in 30 gew.% en de hoeveelheid kaolien (kleimineraal) werd veranderd in 15 gew.%. De poriegrootteverdeling van de 35 in voorbeeld 2 verkregen katalysator wordt gegeven in tabel 2.
101 1808 !
Voorbeeld 3
De werkwijze van voorbeeld 1 werd herhaald, behalve dat bij de bereiding van de katalysator de hoeveelheid van het gesproeidroogde boehraietgelaluminiumoxide werd ver-5 anderd in 2 gew.% en de hoeveelheid kaolien (kleimineraal) werd veranderd in 43 gew.%. De poriegrootteverdeling van de in voorbeeld 3 verkregen katalysator wordt gegeven in tabel 2 .
Vergelijkingsvoorbeeld 1 10 De werkwijze van voorbeeld 1 werd herhaald, behal ve dat bij de bereiding van de katalysator het in voorbeeld 1 gebruikte gesproeidroogde boehmietgelaluminiumoxide, werd vervangen door 10 gew.% (percentage van de geproduceerde katalysator) van een materiaal dat was verkregen door het 15 calcineren van een koek van een gebruikelijk boehmietgel-precipitaat dat was gevormd bij de neutralisatie van aluminiumsulfaat met natriumaluminaat en het natmalen van de gecalcineerde koek tot een gemiddelde deeltjesgrootte van 2,0 μτη.
20 Vergelijkingsvoorbeeld 2
De werkwijze van voorbeeld 1 werd herhaald, behalve dat bij de bereiding van de katalysator het bij voorbeeld 1 gebruikte gesproeidroogde boehmietgelaluminiumoxide werd vervangen door een gesproeidroogd bayerietaluminium-25 oxide.
Vergelijkingsvoorbeeld 3 >f De werkwijze van voorbeeld 1 werd herhaald, behal ve dat bij de bereiding van de katalysator geen gesproeidroogd boehmietgelaluminiumoxide werd gebruikt en dat de 30 hoeveelheid van het in voorbeeld 1 gebruikte siliciumoxi-de-aluminiumoxide werd veranderd van 5 gew.% in 15 gew.%.
t 0 1 1808 Jί - 12 -TABEL 1
Item Gemeten waarde
Soortelijk gewicht @15°C 0,927
Zwavelgehalte (gew.%) 0,3 5 Gehalte residuele koolstof (gew.%) 4,0 <s Metaalgehalte V (ppm) 9
Ni (ppm) 6 TABEL 2
Voorbeelden Vergelijkings- voorbeelden 12 3 12 3 10 Gesproeidroogd 10 30 2 0 0 0 boehmietgelalumi-- niumoxide (gew.%)
Volume aan poriën 30 40 20 10 10 20 van 40-400 A (%) 15 Reactierestulaten FCC benzine + 64,0 63,5 63,0 59,4 58,2 57,6 lichte stookolie (gew.%)
Cokes (gew.%) 7,0 7,6 7,4 8,5 5,9 9,3 20 De in tabel 2 gegeven resultaten laten zien dat de katalysator voor katalytisch kraken van de onderhavige uit-vinding bij gebruik bij het katalytisch kraken van zware oliesoorten zoals ontzwavelde zware olie hoge opbrengsten aan benzine en lichte stookolie en lage opbrengsten aan 25 cokes en gas geeft.
101 1808
Claims (9)
1. Katalysator voor katalytisch kraken die is bereid door het sproeidrogen van een suspensie die een samenstelling voor een katalysator voor katalytisch kraken bevat ter verkrijging van een bolvormige katalysator, en het 5 calcineren van de bolvormige katalysator, waarbij de samenstelling voor een katalysator voor katalytisch kraken (a) een bolvormig boehmietgelaluminiumoxide, (b) een zeoliet, (c) een kleimineraal en (d) een bindmiddel bevat, met het kenmerk, dat de katalysator voor katalytisch kraken 15 tot 10 4 5 vol. % aan poriën van 4 0 tot 400 A heeft, betrokken op het volume aan poriën van 40 tot 18.000 A.
2. Katalysator voor katalytisch kraken volgens ! conclusie 1, waarin het bolvormige boehmietgelaluminiumoxide is verkregen door het sproeidrogen van een suspensie 15 van boehmietgel.
3. Katalysator voor katalytisch kraken volgens ! conclusie 1, waarin het bolvormige boehmietgelaluminiumoxide een enkele poriegroottepiek in het gebied van 50 tot 300. heeft.
4. Katalysator voor katalytisch kraken volgens conclusie 1, waarbij het zeoliet een USY-zeoliet, een REY-zeoliet of een RËUSY-zeoliet is.
5. Katalysator voor katalytisch kraken volgens ! conclusie 1, die (a) 2 tot 3 0 gew.% van het bolvormige 25 boehmietgelaluminiumoxide, (b) 10 tot 30 gew.% van de zeoliet, (c) 10 tot 60 gew.% van het kleimineraal, (d) 10 tot 3 0 gew.% van het bindmiddel en (e) 0 tot 30 gew.% van een siliciumoxide·aluminiumoxide bevat. 1011808 - 14 -
6. Katalysator voor katalytisch kraken volgens conclusie 1, waarin als de katalysator wordt gebruikt bij katalytisch kraken, het bolvormig boehmietgelaluminiumoxide i wordt omgezet in de δ-kristalvorm of een mengsel van de 5 δ-kristalvorm en de γ-kristalvorm.
7. Werkwijze voor het katalytisch kraken van een zware olie die het katalytisch kraken van de zware olie in aanwezigheid van de katalysator voor katalytisch kraken volgens conclusie 1 omvat.
8. Werkwijze volgens conclusie 7, waarbij het katalytisch kraken wordt uitgevoerd bij een reactietempera-tuur van 450 tot 550°C en een verhouding tussen de katalysator voor katalytisch kraken en de zware olie (gewicht/ge-wicht) van 3-10.
9. Werkwijze volgens conclusie 7, waarbij de zware olie een ontzwavelde zware olie of een niet-ontzwavelde Ί zware olie is. , 101 18 0 8
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11039898 | 1998-04-21 | ||
| JP11039898A JPH11300208A (ja) | 1998-04-21 | 1998-04-21 | 接触分解触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1011808A1 NL1011808A1 (nl) | 1999-10-22 |
| NL1011808C2 true NL1011808C2 (nl) | 2000-02-23 |
Family
ID=14534805
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1011808A NL1011808C2 (nl) | 1998-04-21 | 1999-04-15 | Katalysator voor katalytisch kraken. |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6214211B1 (nl) |
| JP (1) | JPH11300208A (nl) |
| NL (1) | NL1011808C2 (nl) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4626099B2 (ja) * | 2000-07-17 | 2011-02-02 | 株式会社豊田中央研究所 | 光触媒体 |
| US6613710B2 (en) * | 2001-09-25 | 2003-09-02 | Indian Oil Corporation Limited | Process for preparation of bi-functional fluid catalytic cracking catalyst composition |
| US6908544B2 (en) * | 2001-12-25 | 2005-06-21 | China Petroleum & Chemical Corporation | Cracking catalyst comprising layered clays and a process for cracking hydrocarbon oils using the same |
| US7176160B2 (en) * | 2002-10-16 | 2007-02-13 | Conocophillips Company | Method for forming a Fischer-Tropsch catalyst using a boehmite support |
| US7341976B2 (en) * | 2002-10-16 | 2008-03-11 | Conocophillips Company | Stabilized boehmite-derived catalyst supports, catalysts, methods of making and using |
| US6670490B1 (en) | 2002-12-23 | 2003-12-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Platinum-rhenium-tin catalyst for hydrogenation in aqueous solution |
| US20050100494A1 (en) | 2003-11-06 | 2005-05-12 | George Yaluris | Ferrierite compositions for reducing NOx emissions during fluid catalytic cracking |
| US20050100493A1 (en) * | 2003-11-06 | 2005-05-12 | George Yaluris | Ferrierite compositions for reducing NOx emissions during fluid catalytic cracking |
| CN1322926C (zh) * | 2004-02-27 | 2007-06-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种具有脱硫作用的分子筛组合物及其制备方法 |
| CN1322925C (zh) * | 2004-02-27 | 2007-06-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种具有脱硫作用的烃类裂化催化剂及其制备方法 |
| CN1323135C (zh) * | 2004-02-27 | 2007-06-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含硫烃油的裂化方法 |
| US7304011B2 (en) * | 2004-04-15 | 2007-12-04 | W.R. Grace & Co. -Conn. | Compositions and processes for reducing NOx emissions during fluid catalytic cracking |
| US20050232839A1 (en) * | 2004-04-15 | 2005-10-20 | George Yaluris | Compositions and processes for reducing NOx emissions during fluid catalytic cracking |
| US7504021B2 (en) * | 2004-06-08 | 2009-03-17 | Exxonmobil Research And Engineering Company | FCC process using mesoporous catalyst |
| US7456123B2 (en) * | 2004-06-08 | 2008-11-25 | Exxonmobil Research And Engineering Company | FCC catalyst |
| CA2593919C (en) | 2004-12-21 | 2015-11-24 | Albemarle Netherlands Bv | Catalyst, a process for its preparation, and its use |
| TWI523688B (zh) * | 2005-02-25 | 2016-03-01 | Ｗ Ｒ 康格雷氏公司 | 減少觸媒裂解石油餾分之硫含量之方法及流體觸媒裂解程序 |
| EP1888231A1 (en) | 2005-04-27 | 2008-02-20 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Compositions and processes for reducing nox emissions during fluid catalytic cracking |
| JP4794246B2 (ja) * | 2005-09-13 | 2011-10-19 | 日本ポリプロ株式会社 | オレフィン重合用触媒担体の製造方法、それを用いたオレフィン重合用触媒成分 |
| EP1882722A1 (en) * | 2006-07-25 | 2008-01-30 | Nederlandse Organisatie voor toegepast- natuurwetenschappelijk onderzoek TNO | A coating composition |
| JP4689577B2 (ja) * | 2006-10-24 | 2011-05-25 | 財団法人石油産業活性化センター | 炭化水素油の接触分解触媒及び該触媒を用いる炭化水素油の接触分解方法 |
| JP4689576B2 (ja) * | 2006-10-24 | 2011-05-25 | 財団法人石油産業活性化センター | 炭化水素油の接触分解触媒及び該触媒を用いる炭化水素油の接触分解方法 |
| JP4916321B2 (ja) * | 2007-01-19 | 2012-04-11 | 一般財団法人石油エネルギー技術センター | 炭化水素油の接触分解触媒及び該触媒を用いる炭化水素油の接触分解方法 |
| JP4916320B2 (ja) * | 2007-01-19 | 2012-04-11 | 一般財団法人石油エネルギー技術センター | 炭化水素油の接触分解触媒及び該触媒を用いる炭化水素油の接触分解方法 |
| WO2008103224A1 (en) * | 2007-02-21 | 2008-08-28 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Gasoline sulfur reduction catalyst for fluid catalytic cracking process |
| JP2009202153A (ja) * | 2008-02-01 | 2009-09-10 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 接触分解触媒 |
| RU2548362C2 (ru) | 2009-06-25 | 2015-04-20 | Чайна Петролеум & Кемикал Корпорейшн | Катализатор каталитического крекинга и способ повышения селективности катализатора(варианты) |
| JP5445780B2 (ja) * | 2009-09-24 | 2014-03-19 | 一般財団法人石油エネルギー技術センター | 炭化水素油の接触分解触媒及びその製造方法、並びに炭化水素油の接触分解方法 |
| JP5445779B2 (ja) * | 2009-09-24 | 2014-03-19 | 一般財団法人石油エネルギー技術センター | 炭化水素油の接触分解触媒及びその製造方法、並びに炭化水素油の接触分解方法 |
| TWI502061B (zh) * | 2009-12-25 | 2015-10-01 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | 流動觸媒裂解觸媒用添加劑 |
| US9993810B2 (en) | 2012-07-23 | 2018-06-12 | W. R. Grace & Co.-Conn | Silica sol bound catalytic cracking catalyst stabilized with magnesium |
| US10005072B2 (en) | 2012-07-23 | 2018-06-26 | W. R. Grace & Co.-Conn | High matrix surface area catalytic cracking catalyst stabilized with magnesium and silica |
| WO2019118344A1 (en) * | 2017-12-11 | 2019-06-20 | Basf Corporation | Reactive silica-alumina matrix component compositions for bottoms cracking catalysts |
| CN111721799B (zh) * | 2020-07-22 | 2022-03-18 | 西南石油大学 | 一种通过黏土矿物催化稠油裂解成焦装置及方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4010116A (en) | 1974-10-15 | 1977-03-01 | Filtrol Corporation | Fluid cracking catalysts |
| US4326993A (en) | 1979-12-17 | 1982-04-27 | Mobil Oil Corporation | Novel cracking catalysts and catalyst supports |
| EP0236548A1 (en) | 1985-10-18 | 1987-09-16 | KATALISTIKS INTERNATIONAL, Inc. | Improved cracking catalyst and method of manufacture |
| WO1995030725A1 (en) | 1994-05-10 | 1995-11-16 | Engelhard Corporation | Improved metals tolerant zeolitic catalyst for catalytically cracking metal contaminated oil feedstocks |
| US6022471A (en) | 1996-10-15 | 2000-02-08 | Exxon Research And Engineering Company | Mesoporous FCC catalyst formulated with gibbsite and rare earth oxide |
-
1998
- 1998-04-21 JP JP11039898A patent/JPH11300208A/ja active Pending
-
1999
- 1999-04-15 NL NL1011808A patent/NL1011808C2/nl not_active IP Right Cessation
- 1999-04-15 US US09/292,610 patent/US6214211B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL1011808A1 (nl) | 1999-10-22 |
| JPH11300208A (ja) | 1999-11-02 |
| US6214211B1 (en) | 2001-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL1011808C2 (nl) | Katalysator voor katalytisch kraken. | |
| US6673235B2 (en) | FCC catalysts for feeds containing nickel and vanadium | |
| US5110776A (en) | Cracking catalysts containing phosphate treated zeolites, and method of preparing the same | |
| US5051385A (en) | Monodispersed mesoporous catalyst matrices and FCC catalysts thereof | |
| KR101018596B1 (ko) | 니켈 및 바나듐을 함유하는 공급물용 ｆｃｃ 촉매 | |
| US6942783B2 (en) | Enhanced FCC catalysts for gas oil and resid applications | |
| EP0503876B1 (en) | Preparation of cracking catalysts, and cracking process using them | |
| KR20100040724A (ko) | 구조적으로 강화된 크래킹 촉매 | |
| JP6383734B2 (ja) | 改善されたゼオライトおよびリンの相互作用によるｚｓｍ−５添加剤の活性向上 | |
| KR102431720B1 (ko) | 결정질 보에마이트로부터 유도된 알루미나를 갖는 fcc 촉매 | |
| JP5431167B2 (ja) | 改善された残油（ｂｏｔｔｏｍｓ）転化率を有する接触分解用触媒組成物 | |
| NL1008089C2 (nl) | Katalysator voor katalytisch kraken. | |
| WO2015057841A1 (en) | Mesoporous fcc catalysts with excellent attrition resistance | |
| US7622413B2 (en) | Multifunctional additive for maximizing properties relevant to the process of fluid catalytic cracking and the process for preparation thereof | |
| JP4463556B2 (ja) | ニッケルとバナジウムを含有する供給材料用のｆｃｃ触媒 | |
| AU2005254457A1 (en) | FCC process using mesoporous catalyst | |
| US5240890A (en) | Method of manufacturing hydrocarbon conversion catalyst | |
| JPH08173816A (ja) | 炭化水素の流動接触分解用触媒組成物および該組成物の製造方法 | |
| WO1997012011A1 (en) | Bottoms cracking catalysts | |
| JP2009202153A (ja) | 接触分解触媒 | |
| RU2800606C2 (ru) | Молекулярное сито, имеющее структуру mfi и высокое содержание мезопор, способ его получения, содержащий его катализатор и его применение | |
| RU2800708C2 (ru) | Содержащее фосфор и редкоземельные элементы молекулярное сито, имеющее структуру mfi и высокое содержание мезопор, способ его получения, содержащий его катализатор и его применение | |
| RU2780317C2 (ru) | Fcc-катализатор, содержащий оксид алюминия, полученный из кристаллического боемита | |
| JP3586544B2 (ja) | 炭化水素接触分解用触媒組成物 | |
| JP2004337758A (ja) | 炭化水素流動接触分解用触媒組成物およびそれを用いた重質炭化水素の流動接触分解法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AD1B | A search report has been drawn up | ||
| PD2B | A search report has been drawn up | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20111101 |