NL1010373C2 - Werkwijze voor de polymerisatie van èpsilon-caprolactam tot polyamide-6. - Google Patents

Werkwijze voor de polymerisatie van èpsilon-caprolactam tot polyamide-6. Download PDF

Info

Publication number
NL1010373C2
NL1010373C2 NL1010373A NL1010373A NL1010373C2 NL 1010373 C2 NL1010373 C2 NL 1010373C2 NL 1010373 A NL1010373 A NL 1010373A NL 1010373 A NL1010373 A NL 1010373A NL 1010373 C2 NL1010373 C2 NL 1010373C2
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
reactor
caprolactam
polyamide
phase
polymerization
Prior art date
Application number
NL1010373A
Other languages
English (en)
Inventor
Wim Buijs
Ronald Jozef Hubertus Hoenen
Original Assignee
Dsm Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dsm Nv filed Critical Dsm Nv
Priority to NL1010373A priority Critical patent/NL1010373C2/nl
Priority to TW088117711A priority patent/TWI225496B/zh
Priority to AU63732/99A priority patent/AU6373299A/en
Priority to PCT/NL1999/000657 priority patent/WO2000023502A1/en
Priority to JP2000577222A priority patent/JP4237412B2/ja
Priority to EP99951264A priority patent/EP1141089B1/en
Priority to AU63733/99A priority patent/AU6373399A/en
Priority to KR1020017004891A priority patent/KR100600932B1/ko
Priority to AT99951264T priority patent/ATE224417T1/de
Priority to DE69903069T priority patent/DE69903069T2/de
Priority to CNB998147117A priority patent/CN1158332C/zh
Priority to IDW20010890A priority patent/ID28449A/id
Priority to PCT/NL1999/000656 priority patent/WO2000023501A1/en
Application granted granted Critical
Publication of NL1010373C2 publication Critical patent/NL1010373C2/nl
Priority to US09/886,374 priority patent/US6566487B2/en

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0053—Details of the reactor
    • B01J19/0066—Stirrers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J10/00—Chemical processes in general for reacting liquid with gaseous media other than in the presence of solid particles, or apparatus specially adapted therefor
    • B01J10/002—Chemical processes in general for reacting liquid with gaseous media other than in the presence of solid particles, or apparatus specially adapted therefor carried out in foam, aerosol or bubbles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B01J19/1887—Stationary reactors having moving elements inside forming a thin film
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14—Lactams
    • C08G69/16—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14—Lactams
    • C08G69/16—Preparatory processes
    • C08G69/18—Anionic polymerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00761—Details of the reactor
    • B01J2219/00763—Baffles
    • B01J2219/00779—Baffles attached to the stirring means
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/18—Details relating to the spatial orientation of the reactor
    • B01J2219/182—Details relating to the spatial orientation of the reactor horizontal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
    • B01J2219/332—Details relating to the flow of the phases

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Description

- 1 - WERKWIJZE VOOR DE POLYMERISATIE VAN ε - CAPROLACTAM TOT -t 5 POLYAMIDE-6
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de hydrolytische polymerisatie van 10 ε-caprolactam tot polyamide-6. In de hydrolytische polymerisatie van ε-caprolactam treedt in een eerste reactiestap onder invloed van water ringopening van een deel van het caprolactam tot het overeenkomstige aminocapronzuur op, dat vervolgens onder andere, onder 15 bij voorkeur anhydrische reactieomstandigheden, door polycondensatie en door polyadditie van caprolactam doorpolymeriseert tot polyamide-6.
Op groot-technische schaal wordt polyamide-6 uit ε-caprolactam verkregen volgens de VK-20 werkwijze (VK= Vereenvoudigd Kontinue). Hierbij wordt aan de top van een verticale buisreactor of een serie van buisreactoren, gesmolten caprolactam, dat enige water, 2-4 gew%, bevat, toegevoerd bij een temperatuur van ongeveer 265°C en ongeveer atmosferische, of 25 desgewenst verlaagde druk. Bij deze condities wordt in een eerste deel van de kolom de polymerisatie geïnitieerd door ringopening van het lactam onder invloed van het daar nog aanwezige water, in het volgende deel van de kolom vindt vervolgens de 30 polycondensatie en polyadditie plaats.
Over het algemeen zijn hierbij verblijftijden van 10-20 uur noodzakelijk om een voldoend hoge polymerisatiegraad te realiseren. Deze 1010373 - 2 - polymerisatiegraad wordt in het algemeen uitgedrukt als de relatieve viscositeit, ηΓβι, gemeten in mierenzuur, en ligt in het algemeen in de orde van 2,0-2,8. Wordt polyamide-6 van een hogere polymerisatiegraad vereist, 5 dan wordt vervolgens een vaste fase nacondensatie toegepast in een inert gasatmosfeer of onder vacuüm. Deze vaste fase nacondensatie neemt in het algemeen nog eens tenminste 12 uur in beslag.
Tijdens het lange verblijf in de VK-kolom 10 stelt zich het evenwicht in tussen polymeer, monomeer en oligomeren, waardoor het reactiemengsel, dat de polymerisatiekolom verlaat, in de orde van 10 gew% monomeer en 2 gew% oligomeer bevat. Dit laag moleculair materiaal moet door middel van extractie met water uit 15 het polymeer verwijderd worden. Na bewerking van het extract kunnen deze laagmoleculaire verbindingen weer in het proces worden teruggevoerd met het verse lactam. Afscheiding en opwerking van deze laagmoleculaire verbindingen vereist grote installaties en een hoog 20 energieverbruik.
Het is mogelijk gebleken de totale polymerisatietijd te bekorten met enige uren door gebruik te maken van een prepolymerisatiereactor voor de VK-kolom. Deze prepolymerisatie wordt daarbij in 25 eveneens een buisreactor, bij verhoogde druk en overigens vergelijkbare condities, doorgevoerd. Een nadeel van deze in twee stappen uitgevoerde polymerisatie is echter dat het gehalte cyclisch dimeer, (CD), in het polymerisaat dat tenslotte de VK-30 kolom verlaat aanzienlijk hoger is, dan in het geval dat alleen de VK-kolom wordt toegepast.
Doel van de uitvinding is een werkwijze, 1010373 - 3 - die de bovengenoemde bezwaren niet of in veel mindere mate vertoont. Meer in het bijzonder dient de nieuwe werkwijze in een korte tijd te leiden tot een hoogmoleculair polyamide-6 met een laag gehalte aan 5 laagmoleculaire verbindingen in het polymerisaat in een reproduceerbaar proces dat voor grootschalige (continue) toepassing geschikt is.
De uitvinders zijn hier zeer verrassend in geslaagd door de eerste stap van de polymerisatie van 10 ε-caprolactam in de smelt tot polyamide-6 uit te voeren in een reactor of reactorzone, waarin via de gasfase water wordt aangevoerd.
De werkwijze volgens de uitvinding voor de bereiding in de smeltfase van polyamide-6 uit 15 ε-caprolactam omvattende tenminste een eerste stap waarbij in aanwezigheid van water de polymerisatie van ε-caprolactam tot polyamide-6 wordt geïnitieerd en desgewenst in een tweede stap de polymerisatie tot een hoogmoleculair polyamide-6 wordt doorgezet, wordt 20 gekenmerkt doordat de eerste stap wordt uitgevoerd in een reactor of reactorzone, waarin via de gasfase water wordt aangevoerd.
Bij voorkeur wordt deze eerste stap uitgevoerd in een reactor of reactorzone die voorzien 25 is van middelen waarmee een groot zich verversend grensvlak tussen smeltfase en gasfase wordt tot stand gebracht. Bijvoorbeeld is de volume/oppervlak verhouding van de smeltfase 5m'1, bij voorkeur groter dan 10m'1, met grotere voorkeur 40m'1, met de grootste 30 voorkeur groter dan 10Om'1. De volumeverhouding smeltfase: gasfase is in het algemeen kleiner dan l, bij voorkeur kleiner dan 0,5, met nog grotere voorkeur 1010373 - 4 - kleiner dan 0,2.
Dergelijke reactoren op zich zijn bekend en omvatten ondermeer geroerde gasbelwassers, gepakte kolomreactoren en liggende geschraapte reactoren. In 5 het bijzonder liggend geschraapte reactoren komen in aanmerking omdat daarin een relatief sterke menging van de smeltfase kan worden bereikt en de smeltfase in een dunne laag aanwezig is, en een groot gasvolume aanwezig is met een relatief hoge waterdamp partieel druk.
10 Voorbeelden van dergelijke geschraapte reactoren zijn ondermeer beschreven in DE-A-4126425 en BE-A-649023. Bijzonder geschikt is gebleken een reactor van het turbulente menger type waarbij axiale en radiale stofuitwisseling bevorderd wordt door roerbladen die 15 tevens voorzien zijn van schrapers waarmee het produkt over het gehele binnenoppervlak van het liggende reactorvat wordt uitgesmeerd. Een dergelijk type reactor wordt bijvoorbeeld door de firma Drais tot een totale capaciteit van 50.000 liter in de handel 20 gebracht.
De hoeveelheid water, die in de gasfase de reactor/reactorzone wordt ingevoerd kan binnen ruime grenzen variëren, en wordt bij voorkeur gekozen tussen 1 en 400 gr H20 per kg Lactam gekozen.
25 De druk in de reactor(zone) kan zowel atmosferisch als verhoogd zijn. Bij voorkeur zal de eerste reactiestap worden uitgevoerd bij verhoogde druk. De atmosfeer boven de smelt is in het algemeen een mengsel van een inert gas en stoom. Zuurstof moet 30 zoveel mogelijk worden buitengsloten om verkleuring van het polymeer te voorkomen.
Het water in de gasatmosfeer kan bijvoorbeeld worden aangevuld door een recirculatie van 1010373 - 5 - de gasfase waarbij buiten de reactor(zone) verbruikt water wordt aangevuld, danwel door injectie van water in de gasfase in de reactor(zone). De eerste werkwijze heeft de voorkeur. De tweede werkwijze heeft daarnaast 5 het bezwaar dat de voor verdamping van het water noodzakelijke energie met relatief dure voorzieningen in de reactor(zone) moet worden aangevoerd.
De uitvinding wordt thans nader toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden.
10
Voorbeeld I-V
In een DRAIS TR 100 testreactor van 100 1, met een gas in- en uitlaat en drukregeling werd 25 kg caprolactam onder een stikstofgasstroom gesmolten en 15 vervolgens bij een druk van 0,5 MPa verwarmd tot 267 + 3 °C en 10 kg/uur stoom werd aan de reactor toegevoerd. Vervolgens werd gedurende de in de tabel aangegeven tijden stoom over het reactiemengsel geleid. De uitgaande gasstroom werd gecondenseerd in een vat dat 20 520 1 water bevatte. Vervolgens werd stikstof gedurende de aangegeven tijd en met het aangegeven debiet overgeleid, terwijl de temperatuur en druk onveranderd bleven. De polymerisatie werd beëindigd door de druk van de reactor langzaam af te laten en vervolgens het 25 gesmolten polymerisaat uit de reactor te laten stromen en af te koelen. Van het verkregen polymerisaat werden bepaald het lactamgehalte, (CL), het cyclisch dimeer gehalte (CD), en de relatieve viscositeit, gemeten in mierenzuur, na extractie van lactam en oligomeer.
30
Bij alle experimenten werd het roerwerk van de reactor, dat uit een centrale as met 4 armen op vaste afstanden 101 0373 - 6 - onder een hoek van 90° met een constante snelheid van 45 omwentelingen per minuut toegepast. Iedere arm van het roerwerk is voorzien van een bijzonder vormgegeven blad dat menging van het materiaal door frictie met de 5 reactorwand mogelijk maakt en het over de wand uitsmeert.
Tafr<S.l· 1
Reactiecondities en resultaten van voorbeelden i-v
stoom N2 rel. CL CD
vise.
Vb. Debiet tijd Debiet tijd tijd gew% gew% [Kg/uur] [uren] [Kg/uur] [uren] totaal ï ïö ~Ö75 47 5 3 375 3720 3,53 0,42 " _____ _ __ — 270 4,02 2,64 0,48 III ÏÖ 075 25 1 4,5 2 3,5 3,52 2,82 0,59 IV ÏÖ STB STS 3* 375 3,51 2,080,58 V ÏÖ Ö75 Ï75 3 375 3,24 3,4 9 0,48 10 *De druk werd op 0,1 MPa ingesteld.
Uit deze experimenten blijkt overduidelijk dat met deze werkzijze bij zeer korte 15 polymerisatietijden een polyamide met hoge relatieve viscositeit wordt verkregen. Met gebruikmaking van de conventionele op technische schaal toegepaste werkwijzen zijn hiervoor diverse tientallen uren benodigd.
20 Uit de vergelijking van Voorbeeld I en V, duplo experiment, blijkt een goede reproduceerbaarheid. Het caprolactamgehalte en cyclisch 1010373 - 7 - dimeergehalte van het polymerisaat zijn laag, waardoor met een kleinere extractiecapaciteit kan worden volstaan.
Wanneer een ηΓβ1 in de orde van 2,5 gewenst 5 is kan reeds volstaan worden met alleen de eerste stap.
Het zal de vakman duidelijk zijn dat de reactietijden in de onderscheiden reactiestappen binnen ruime grenzen kunnen variëren en o.a. mede door praktische overwegingen verbonden aan het type reactor 10 bepaald worden. De verblijftijd in de eerste reactor(zone), kan daarbij variëren tussen 0,01 en 5 uren en de verblijftijd in de tweede reactor(zone), indien aanwezig, tussen 0,1 en 8 uren.
Evenals bij de bekende werkwijzen volgens 15 de stand van de techniek kan de temperatuur in de reactor(zone)s tussen ruime grenzen variëren bijvoorbeeld tussen 200 en 290°C, bij voorkeur tussen 220 en 275°C.
De werkwijze kan eenvoudig als 20 continuproces worden uitgevoerd, bijvoorbeeld door in de Drais reactor na opstart continu lactam toe te voeren en product af te voeren, en dit product desgewenst in een tweede reactor in te voeren en onder andere condities door te polymeriseren.
25 Ook de overige in de beschrijvingsinleiding genoemde reactortypen lenen zich voor een continu bedrij fsvoering.
1010373

Claims (6)

1. Werkwijze voor de bereiding in de sraeltfase van 5 polyamide-6 uit ε-caprolactam omvattende tenminste een eerste stap waarbij in aanwezigheid van water de polymerisatie van ε-caprolactam tot polyamide-6 wordt geïnitieerd, en desgewenst in een tweede stap de polymerisatie tot een hoog-moleculair 10 polyamide-6 wordt doorgezet, met het kenmerk dat de eerste stap wordt uitgevoerd in een reactor of een reactorzone waarin via de gasfase water wordt aangevoerd.
2. Werkwij ze volgens conclusie 1 met het kenmerk dat 15 de reactor of reactorzone benodigd voor de uitvoering van de eerste reactiestap is voorzien van middelen waarmee een groot zichzelf verversend grensvlak tussen smeltfase en gasfase wordt tot stand gebracht.
3. Werkwijze volgens conclusie 2 met het kenmerk dat de reactor wordt gekozen uit de groep van geroerde gasbelwassers, liggend geschraapte reactoren, gepakte kolomreactoren.
4. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies 25 met het kenmerk dat de eerste stap wordt uitgevoerd bij een verhoogde gasdruk.
5. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies met het kenmerk dat de gasfase een inert gas en stoom bevat. 1010373 - 9 -
6. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies met het kenmerk dat voortdurend stoom aan de gasfase wordt toegevoegd. 1010373 SAMENWERKINGSVERDRAG (PCT) RAPPORT BETREFFENDE NIEUWHEIDSONDERZOEK VAN INTERNATIONAAL TYPE IDENTIFIKAT1E VAN OE NATIONALE AANVRAGE Kenmerk van de aanvrager of van de gemachtigde 9183NL Nederlandse aanvrage nr. Indieningsdatum 1010373 22 oktober 1998 Ingeroepen voorrangsdatum Aanvrager (Naam) DSM N.V. Datum van het verzoek voor een onderzoek van internationaal rvpe Door de Instantie voor Internationaal Onderzoek (ISA) aan het verzoek voor een onderzoek van internationaal type toegekend nr. SN 32061 NL I. CLASSIFICATIE VAN HET ONDERVVERPibij toepassing van verschillende classificaties, alle classificaiiesymbolen opgeven) Volgens de Internationale classificatie (IPCI Int.Cl.6: C 08 G 69/16, B 01 J 19/18, B 01 J 19/00 II. ONDERZOCHTE GEBIEDEN VAN DE TECHNIEK Onderzochte minimum documentatie C!as4ifiearie*y*ïiem CUtstficatiesymbolen Int.Cl.6: C 08 G, B 01 J ____I _ Onderzochte andere documentatie dan de minimum documentatie voor zover dergelijke documenten in de onderzochte geoieden zijn opgenomen lil. Γ 1 GEEN ONDERZOEK MOGELIJK VOOR BEPAALDE CONCLUSIES (opmerkingen oo aanvullingsolad) IV. f 1 GEBREK AAN EENHEID VAN UITVINDING (opmerkingen op aanvullingsblad) ' k ' : ·' fiorm eCT/ISA/301(j) 07.J979 J
NL1010373A 1998-10-22 1998-10-22 Werkwijze voor de polymerisatie van èpsilon-caprolactam tot polyamide-6. NL1010373C2 (nl)

Priority Applications (14)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1010373A NL1010373C2 (nl) 1998-10-22 1998-10-22 Werkwijze voor de polymerisatie van èpsilon-caprolactam tot polyamide-6.
TW088117711A TWI225496B (en) 1998-10-22 1999-10-13 Method for polyerising epsilon-caprolactam to polyamide-6
DE69903069T DE69903069T2 (de) 1998-10-22 1999-10-22 Verfahren zur polymerisation von epsilon-caprolactam zu polyamid-6
JP2000577222A JP4237412B2 (ja) 1998-10-22 1999-10-22 ε−カプロラクタムをポリアミド−６へと重合する方法
EP99951264A EP1141089B1 (en) 1998-10-22 1999-10-22 Method for polymerising epsilon-caprolactam to polyamide-6
AU63733/99A AU6373399A (en) 1998-10-22 1999-10-22 Method for polymerising epsilon-caprolactam to polyamide-6
AU63732/99A AU6373299A (en) 1998-10-22 1999-10-22 Method for polymerising epsilon-caprolactam to polyamide-6
AT99951264T ATE224417T1 (de) 1998-10-22 1999-10-22 Verfahren zur polymerisation von epsilon- caprolactam zu polyamid-6
PCT/NL1999/000657 WO2000023502A1 (en) 1998-10-22 1999-10-22 METHOD FOR POLYMERISING ε-CAPROLACTAM TO POLYAMIDE-6
CNB998147117A CN1158332C (zh) 1998-10-22 1999-10-22 ε-己内酰胺聚合生成聚酰胺-6的方法
IDW20010890A ID28449A (id) 1998-10-22 1999-10-22 METODE POLIMERISASI ε-KAPROLAKTAM MENJADI POLIAMIDA-6
PCT/NL1999/000656 WO2000023501A1 (en) 1998-10-22 1999-10-22 Method for polymerising epsilon-caprolactam to polyamide-6
KR1020017004891A KR100600932B1 (ko) 1998-10-22 1999-10-22 ε-카프로락탐을 폴리아미드-6으로 중합하는 방법
US09/886,374 US6566487B2 (en) 1998-10-22 2001-06-22 Method for polymerising epsilon-caprolactam to polyamide-6

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1010373A NL1010373C2 (nl) 1998-10-22 1998-10-22 Werkwijze voor de polymerisatie van èpsilon-caprolactam tot polyamide-6.
NL1010373 1998-10-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL1010373C2 true NL1010373C2 (nl) 2000-04-26

Family

ID=19768005

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL1010373A NL1010373C2 (nl) 1998-10-22 1998-10-22 Werkwijze voor de polymerisatie van èpsilon-caprolactam tot polyamide-6.

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6566487B2 (nl)
EP (1) EP1141089B1 (nl)
JP (1) JP4237412B2 (nl)
KR (1) KR100600932B1 (nl)
CN (1) CN1158332C (nl)
AT (1) ATE224417T1 (nl)
AU (2) AU6373299A (nl)
DE (1) DE69903069T2 (nl)
ID (1) ID28449A (nl)
NL (1) NL1010373C2 (nl)
TW (1) TWI225496B (nl)
WO (2) WO2000023502A1 (nl)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1148077A1 (en) * 2000-04-21 2001-10-24 Dsm N.V. Process for the simultaneous preparation of polymers of caprolactam with at least two different viscosities
KR100759658B1 (ko) * 2000-04-21 2007-09-17 코닌클리즈케 디에스엠 엔.브이. 2개 이상의 상이한 점도를 갖는 폴리아미드의 동시 제조 방법
DE10155242A1 (de) * 2001-11-09 2003-05-22 Bayer Ag Herstellung von Polyamid
US7775276B2 (en) 2006-03-03 2010-08-17 Halliburton Energy Services, Inc. Method and apparatus for downhole sampling
HUE033035T2 (hu) 2010-04-14 2017-11-28 Wingspeed Ag Eljárás módosított poliamid 6 elõállítására
CN104480561B (zh) * 2014-12-12 2016-08-24 东华大学 一种己内酰胺水解聚合物纤维及其纺丝方法
CN111100287B (zh) * 2018-10-26 2023-01-20 中国石油化工股份有限公司 一种生产高粘度聚酰胺的方法
CN113522194A (zh) * 2021-06-30 2021-10-22 海阳科技股份有限公司 一种颜料低温均一化聚酰胺-6原位聚合反应装置及其工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2562796A (en) * 1947-11-28 1951-07-31 American Enka Corp Process for preparing linear polyamides
US3565866A (en) * 1964-09-17 1971-02-23 Basf Ag Continuous polymerization of lactams
FR2336432A1 (fr) * 1975-12-24 1977-07-22 Basf Ag Procede de polymerisation de l'e-caprolactame
FR2736645A1 (fr) * 1995-07-12 1997-01-17 Huels Chemische Werke Ag Procede de preparation discontinue de polylaurinelactame

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4204049A (en) * 1976-11-19 1980-05-20 Basf Aktiengesellschaft Hydrolytic polymerization of epsilon-caprolactam
DE2821686A1 (de) * 1978-05-18 1979-11-22 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von monomer- und dimerarmen polyamiden
DE2918828A1 (de) * 1979-05-10 1980-11-20 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polycaprolactam sowie eine vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens
JP2530780B2 (ja) * 1991-08-22 1996-09-04 宇部興産株式会社 ラウロラクタムの連続重合方法及びその装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2562796A (en) * 1947-11-28 1951-07-31 American Enka Corp Process for preparing linear polyamides
US3565866A (en) * 1964-09-17 1971-02-23 Basf Ag Continuous polymerization of lactams
FR2336432A1 (fr) * 1975-12-24 1977-07-22 Basf Ag Procede de polymerisation de l'e-caprolactame
FR2736645A1 (fr) * 1995-07-12 1997-01-17 Huels Chemische Werke Ag Procede de preparation discontinue de polylaurinelactame

Also Published As

Publication number Publication date
DE69903069T2 (de) 2003-05-22
US20020002266A1 (en) 2002-01-03
CN1158332C (zh) 2004-07-21
EP1141089A1 (en) 2001-10-10
AU6373399A (en) 2000-05-08
ATE224417T1 (de) 2002-10-15
DE69903069D1 (de) 2002-10-24
US6566487B2 (en) 2003-05-20
TWI225496B (en) 2004-12-21
JP4237412B2 (ja) 2009-03-11
WO2000023502A1 (en) 2000-04-27
ID28449A (id) 2001-05-24
EP1141089B1 (en) 2002-09-18
KR100600932B1 (ko) 2006-07-13
JP2002527591A (ja) 2002-08-27
CN1331717A (zh) 2002-01-16
AU6373299A (en) 2000-05-08
KR20010080238A (ko) 2001-08-22
WO2000023501A1 (en) 2000-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4694063A (en) Anhydrous process for the manufacture of polyamide powder from lactam in the presence of N,N&#39;-alkylene bis amide
US4537949A (en) Continuous preparation of nylon with diamine recycling
CA1295080C (fr) Procede de preparation de copolyamides a base d&#39;hexamethylenediamine, d&#39;acide adipique, eventuellement d&#39;au moins un diacide carboxylique a chaine courte et d&#39;acide dimere
US6060580A (en) Star-shaped branched polyamide
EP0832149B1 (en) Star-shaped branched polyamide
NL1010373C2 (nl) Werkwijze voor de polymerisatie van èpsilon-caprolactam tot polyamide-6.
US4978743A (en) Process for the continuous, counter flow/direct flow extraction of polyamides
GB1579274A (en) Method of producing polyamides
US5962538A (en) Method of continuously producing polyamide 6 using recycled lactam
EP0348821B1 (en) Continuous process for the hydrolytic production of polycaprolactam by tempering unextracted granular polymer material with moist inert gas
US4959452A (en) Alpha-amino-epsilon-caprolactam-modified polyamide preparation
US4892927A (en) α-amino-ε-caprolactam-modified polyamide of dicarboxylic acids/diamines
EP0160337B1 (en) Process for the preparation of polytetramethylene adipamide
JP2004528459A (ja) ポリアミドを抽出する方法およびそのための装置
US4574054A (en) Molecular weight controllers combination for caprolactam polymerization processes
CA2142667C (en) Process for the continuous hydrolytic polymerization of laurolactam
US20140256905A1 (en) Preparation of polyamides by hydrolytic polymerization and subsequent devolatilization
US6258926B1 (en) Process and device for producing high-viscosity or highly stabilized reaction-stable polyamides, and for continuously demonomerizing polyamides
EP1274767B1 (en) Process for the simultaneous preparation of polyamides with at least two different viscosities
JP3551991B2 (ja) 共重合ポリアミドの製造法
US5250658A (en) Isolation of polycarbonate with carbon dioxide
JP2002003600A (ja) ポリアミドの製造方法、それから得られるポリアミドおよびポリアミド成形品
JP2002003599A (ja) ポリアミドの製造方法、それから得られるポリアミドおよびポリアミド成形体
EP0734408A1 (en) Strong non-ionic base catalyzed ring opening polymerization of lactams
JPS5880324A (ja) 高級脂肪族ポリアミドの連続製造法

Legal Events

Date Code Title Description
PD2B A search report has been drawn up
SD Assignments of patents

Owner name: DSM IP ASSETS B.V.

Effective date: 20050915

TD Modifications of names of proprietors of patents

Owner name: KONINKLIJKE DSM N.V.

Effective date: 20050915

VD1 Lapsed due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20070501