NL1007622C2 - High solubility mono:calcium phosphate mono:hydrate, used in animal feed - Google Patents
High solubility mono:calcium phosphate mono:hydrate, used in animal feed Download PDFInfo
- Publication number
- NL1007622C2 NL1007622C2 NL1007622A NL1007622A NL1007622C2 NL 1007622 C2 NL1007622 C2 NL 1007622C2 NL 1007622 A NL1007622 A NL 1007622A NL 1007622 A NL1007622 A NL 1007622A NL 1007622 C2 NL1007622 C2 NL 1007622C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- calcium
- monocalcium phosphate
- phosphate monohydrate
- preparation
- reaction
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/32—Phosphates of magnesium, calcium, strontium, or barium
- C01B25/322—Preparation by neutralisation of orthophosphoric acid
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
- A23K20/20—Inorganic substances, e.g. oligoelements
- A23K20/26—Compounds containing phosphorus
Abstract
Description
Verbeterd monocalciumfosfaat-monohvdraat voor toepassing als voeder-middelcomponent alsmede een werkwijze voor de productie daarvanImproved monocalcium phosphate monohydrate for use as a feed material component as well as a process for its production
De uitvinding heeft betrekking op een qua eigenschappen verbeterd 5 monocalciumfosfaat-monohydraat, dat als voedermiddelcomponent wordt gebruikt, alsmede op een werkwijze voor de bereiding daarvan uit een organische calciumdrager en/of calciumfosfaatdrager.The invention relates to a properties-improved monocalcium phosphate monohydrate, which is used as a feed material component, and to a process for the preparation thereof from an organic calcium carrier and / or calcium phosphate carrier.
Monocalciumfosfaat-monohydraten worden in de voedermiddelindus-trie vanwege hun hoge biologische werkingsgraad en de daarmee verbon-10 den mineralisatie van botten steeds belangrijker. Monocalciumfosfaat-monohydraat is voor groeiende dieren, in het bijzonder voor nuttige dieren met een grote productie zoals bijvoorbeeld melkvee, een geschikte voedermiddelcomponent, omdat zowel calcium alsook fosfor door de dieren in grote mate als aanvulling op het voer worden gebruikt.Monocalcium phosphate monohydrates are becoming increasingly important in the feed material industry because of their high biological activity and the associated mineralization of bones. Monocalcium phosphate monohydrate is a suitable feed material component for growing animals, especially for high production beneficial animals such as, for example, dairy cattle, because both calcium and phosphorus are used extensively by the animals as a supplement to the feed.
15 Aan monocalciumfosfaat-monohydraat als voedermiddelcomponent worden hoge eisen gesteld. Fosfor en calcium moeten in een intestinaal beschikbare vorm aanwezig zijn, opdat beide bestanddelen eenvoudig verteert kunnen worden door de dieren. Als gevolg daarvan moeten deze beide bestanddelen in het monocalciumfosfaat-monohydraat een grote 20 oplosbaarheid in water bezitten, zodat ze optimaal opgenomen kunnen worden door de dieren. Bovendien is het voordelig als het monocalciumfosfaat-monohydraat een lange houdbaarheid en een grote mechanische belastbaarheid bezit.High demands are made on monocalcium phosphate monohydrate as a feed material component. Phosphorus and calcium must be in an intestinally available form so that both components can be easily digested by the animals. As a result, both of these components in the monocalcium phosphate monohydrate must have high water solubility so that they can be optimally absorbed by the animals. In addition, it is advantageous if the monocalcium phosphate monohydrate has a long shelf life and a high mechanical load capacity.
Voor de bereiding van monocalciumfosfaat-monohydraat werden tot 25 nu toe uitsluitend anorganische apatieten of andere anorganische cal-ciumdragers resp. calciumfosfaatdragers gebruikt. De toepassing daarvan voor de bereiding van monocalciumfosfaat-monohydraat heeft echter aanzienlijke nadelen. Aldus is de ontsluiting van het apatiet bijvoorbeeld duur en tijdrovend, omdat het apatiet verschillende verontreini-30 gingen, zoals bijvoorbeeld fluoriden, ijzer en aluminium, bevat, die door middel van verschillende zuiveringswerkwijzen uit het verkregen monocalciumfosfaat-monohydraat verwijderd moeten worden. Pas na uitvoering van deze noodzakelijke zuiveringswerkwijzen kan een voor de voedermiddelindustrie geschikt monocalciumfosfaat-monohydraat uit het 35 ruwe apatiet worden verkregen.To date, for the preparation of monocalcium phosphate monohydrate, only inorganic apatites or other inorganic calcium carriers, respectively. calcium phosphate carriers used. However, their use for the preparation of monocalcium phosphate monohydrate has significant drawbacks. Thus, the digestion of the apatite is, for example, expensive and time consuming, because the apatite contains various impurities, such as, for example, fluorides, iron and aluminum, which must be removed from the monocalcium phosphate monohydrate obtained by various purification methods. Only after carrying out these necessary purification processes can a monocalcium phosphate monohydrate suitable for the feed material industry be obtained from the crude apatite.
Er zijn meerdere bekende ontsluitingswerkwijzen, waarbij verschillende zuren worden gebruikt, voor de bereiding van monocalciumfosfaat-monohydraat .There are several known digestion methods, using different acids, for the preparation of monocalcium phosphate monohydrate.
1 0076 22 21 0076 22 2
Aldus kan de ontsluiting met zwavelzuur worden uitgevoerd, waarbij echter een mengsel van monocalciumfosfaat-monohydraat en calciumsulfaat (gips), dat de kwaliteit van het eindproduct aanzienlijk beïnvloedt, ontstaat. Bovendien bevat het product ook de reeds genoemde 5 verschillende verontreinigingen (fluoriden, zware metalen), die afkomstig zijn uit het apatiet. Dit product is derhalve in deze ongezuiverde vorm niet geschikt als voedermiddel. Om voedermiddel-kwaliteit te krijgen is het noodzakelijk dat het calciumsulfaat en de andere verontreinigingen zo veel mogelijk uit het ontsloten ruwe apatiet worden 10 verwijderd. De fluoriden worden bijvoorbeeld door toevoeging van soda en kiezelzuur in de vorm van natriumsilicofluoride verwijderd. De verkregen gips moet eveneens door tijdrovend roeren worden verwijderd. Bij het ontsluiten met zwavelzuur moet het gebruikte zuur in overmaat worden toegevoegd, opdat het totale fosfaat wordt ontsloten en geen 15 niet-ontsloten fosfaat achterblijft. Maar ook ijzer en aluminium, die beide in het ruwe apatiet aanwezig zijn, kunnen het ontsluiten in aanzienlijke mate storen, omdat ze niet in water oplosbare fosfaten vormen en aldus de vorming van het gewenste monocalciumfosfaat-monohydraat verhinderen. Daarom moeten deze verontreinigingen ook worden 20 verwijderd.Thus, the digestion can be carried out with sulfuric acid, however, a mixture of monocalcium phosphate monohydrate and calcium sulphate (gypsum) which significantly influences the quality of the final product is obtained. In addition, the product also contains the aforementioned 5 different impurities (fluorides, heavy metals), which come from the apatite. This product is therefore not suitable as feed material in this crude form. In order to obtain feed material quality it is necessary that the calcium sulphate and the other impurities are removed as much as possible from the digested raw apatite. The fluorides are removed, for example, by the addition of soda and silicic acid in the form of sodium silicofluoride. The plaster obtained must also be removed by time-consuming stirring. When decomposing with sulfuric acid, the acid used must be added in excess, so that the total phosphate is digested and no undisclosed phosphate remains. However, iron and aluminum, both of which are present in the crude apatite, can also interfere with digestion to a significant degree because they form water-insoluble phosphates and thus prevent the formation of the desired monocalcium phosphate monohydrate. Therefore, these contaminants must also be removed.
Het is ook mogelijk om apatiet met zoutzuur te ontsluiten. Daarbij wordt eveneens monocalciumfosfaat-monohydraat gevormd, dat echter met calciumchloride verontreinigd is en als gevolg daarvan voor de voedermiddelindustrie pas dan geschikt is, als het calciumchloride in 25 verdere zuiveringsstappen wordt afgescheiden.It is also possible to digest apatite with hydrochloric acid. In the process, monocalcium phosphate monohydrate is also formed, which however is contaminated with calcium chloride and is therefore only suitable for the feed material industry when the calcium chloride is separated in further purification steps.
De uit het apatiet verkregen producten moeten vervolgens in extra processtappen worden gedroogd, gemalen en gegranuleerd. Het verkregen granulaat wordt vervolgens opnieuw gedroogd, gezeefd en gekoeld. Aldus zijn talrijke tijdrovende en dure processtappen noodzakelijk, om uit-30 gaande van anorganisch apatiet tot het gewenste eindproduct, monocalciumfosfaat-monohydraat, te komen.The products obtained from the apatite must then be dried, ground and granulated in additional process steps. The granulate obtained is then dried again, sieved and cooled. Numerous time-consuming and expensive process steps are thus necessary in order to arrive from the inorganic apatite to the desired end product, monocalcium phosphate monohydrate.
Een verder aanzienlijk nadeel van het met behulp van gebruikelijke werkwijzen uit apatiet gewonnen monocalciumfosfaat-monohydraat bestaat daaruit, dat monocalciumfosfaat-monohydraat met dicalciumfos-35 faat, dat eveneens bij de ontsluitingswerkwijze wordt gevormd, verontreinigd is. De oplosbaarheid in water van het monocalciumfosfaat-monohydraat wordt aanzienlijk verlaagd door het in het monocalciumfosfaat-monohydraat aanwezige dicalciumfosfaat.A further considerable drawback of the monocalcium phosphate monohydrate obtained from apatite by conventional methods is that the monocalcium phosphate monohydrate is contaminated with dicalcium phosphate, which is also formed in the digestion process. The water solubility of the monocalcium phosphate monohydrate is significantly reduced by the dicalcium phosphate contained in the monocalcium phosphate monohydrate.
- üü; ' 3- üü; 3
Het is derhalve het doel van de onderhavige uitvinding om een werkwijze te verschaffen, die de uit de stand der techniek bekende nadelen overwint en waarmee een qua zijn eigenschappen verbeterd mono-calciumfosfaat-monohydraat, dat in de voederindustrie wordt gebruikt, 5 kan worden bereid.It is therefore the object of the present invention to provide a method which overcomes the drawbacks known from the prior art and which can prepare a mono-calcium phosphate monohydrate, which is improved in its properties, and which is used in the feed industry.
Voor het tot stand brengen van dit doel dienen de kenmerken van de onafhankelijke conclusies; voordelige uitvoeringsvormen zijn in de afhankelijke conclusies gedefinieerd.The characteristics of the independent claims serve to achieve this aim; advantageous embodiments are defined in the dependent claims.
Met de werkwijze volgens de uitvinding kan een qua eigenschappen 10 verbeterd monocalciumfosfaat-monohydraat worden bereid, dat geschikt is voor de voedermiddelindustrie. Het monocalciumfosfaat-monohydraat volgens de uitvinding vertoont ten opzichte van de stand der techniek een verbeterde oplosbaarheid van Ca en P in water en een daarmee verbonden hogere biologische beschikbaarheid. Bovendien wordt het aan de 15 hand van de werkwijze volgens de uitvinding bereide monocalciumfosfaat-monohydraat ook in zeer zuivere vorm verschaft.With the process according to the invention, a properties-enhanced monocalcium phosphate monohydrate can be prepared which is suitable for the feed material industry. The monocalcium phosphate monohydrate according to the invention exhibits an improved solubility of Ca and P in water and an associated higher bioavailability compared to the prior art. In addition, the monocalcium phosphate monohydrate prepared by the process of the invention is also provided in very pure form.
De werkwijze volgens de uitvinding wordt uitgevoerd doordat een organische calciumdrager en/of een organische calciumfosfaatdrager met fosforzuur worden resp. wordt omgezet. Op voordelige wijze wordt als 20 calciumdrager CaC03 van organische oorsprong gebruikt. Hiervoor zijn eierschalen, mosselen, kalksteen, koraal enz. geschikt. De toepassing van schalen van kippeneieren heeft bijzondere voorkeur. Als calciumfosfaatdrager wordt op voordelige wijze calciumorthofosfaat uit de verwerking van beenderen gebruikt.The process according to the invention is carried out in that an organic calcium carrier and / or an organic calcium phosphate carrier with phosphoric acid are resp. is converted. The calcium carrier CaCO3 of organic origin is advantageously used. Egg shells, mussels, limestone, coral, etc. are suitable for this. The use of chicken egg shells is particularly preferred. As calcium phosphate carrier, calcium orthophosphate from bone processing is advantageously used.
25 De omzetting van een mengsel van calciumcarbonaat en calcium orthofosfaat met orthofosforzuur vindt stoichiometrisch aan de hand van het volgende reactieschema 1 plaats:The reaction of a mixture of calcium carbonate and calcium orthophosphate with orthophosphoric acid takes place stoichiometrically according to the following reaction scheme 1:
CaCo3 + 2 HjPO;, + H20 - Ca(H2P0i,)2.H20 + H2C03 H* + HC03' 30 Ca3(PO*)2 + 5 H2C03 + H20 - Ca(H2P0j,)2.H20 + 2 Ca(HC03)2 2 Ca{HC03)2 + k Η3Ρ0„ - 2 Ca(H2P0„)2.H20 + 2 H2C03 ** H* + HC03'CaCo3 + 2 HjPO ;, + H20 - Ca (H2P0i,) 2.H20 + H2C03 H * + HC03, 30 Ca3 (PO *) 2 + 5 H2C03 + H20 - Ca (H2P0j,) 2.H20 + 2 Ca (HC03 ) 2 2 Ca {HC03) 2 + k Η3Ρ0 „- 2 Ca (H2P0„) 2.H20 + 2 H2C03 ** H * + HC03 '
Ca3(P0i))2 ♦ *4 H3P06 + 3 H20 - 3 Ca(H2P04)2.H20Ca3 (P0i)) 2 ♦ * 4 H3P06 + 3 H20 - 3 Ca (H2P04) 2.H20
Ca(HC03)2 + Η3Ρ0ή ♦ 2 H20 - CaHP0/,.2H20 + 2 H2C03 -Ca (HC03) 2 + Η3Ρ0ή ♦ 2 H20 - CaHP0 /. 2H20 + 2 H2C03 -
Ca(H2P04)2.H20 + Ca(HC03)2 + H2C03 35 CaC03 + H3PO4 + 2 H20 - CaHP0*.2H20 - Ca(H2P0J2.H20 + Ca(HC03)2Ca (H2P04) 2.H20 + Ca (HC03) 2 + H2CO3 35 CaCO3 + H3PO4 + 2 H20 - CaHP0 * .2H20 - Ca (H2P0J2.H20 + Ca (HC03) 2
De omzetting van calciumorthofosfaat van organische oorsprong met orthofosforzuur vindt plaats aan de hand van reactieschema 2: 1 0 0 7G22 nThe conversion of calcium orthophosphate of organic origin with orthophosphoric acid takes place according to reaction scheme 2: 1 0 0 7G22 n
Ca3(POi)2 + 4 H3PO4 + 3 H20 - 3 Ca(H2P0J2.H20 CaHP04.2H20 + H3PO„ - 03(Η2Ρ0„)2.Η20 + H20Ca3 (POi) 2 + 4 H3PO4 + 3 H20 - 3 Ca (H2P0J2.H20 CaHP04.2H20 + H3PO "- 03 (Η2Ρ0") 2.Η20 + H20
De omzetting van calciumcarbonaat uit eierschalen met ortho-5 fosforzuur vindt plaats volgens reactieschema 3;The conversion of calcium carbonate from eggshells with ortho-5 phosphoric acid takes place according to reaction scheme 3;
CaC03 + 2 H3PO* + H20 - Ca(H2P0*)2.H20 + H20 + C02 ** H2C03 CaC03 + H* + HC03‘ + H20 - Ca(HC03)2 + H20CaC03 + 2 H3PO * + H20 - Ca (H2P0 *) 2.H20 + H20 + C02 ** H2C03 CaC03 + H * + HC03 "+ H20 - Ca (HC03) 2 + H20
Ca(HC03)2 + 2 H3?0h + H20 - Ca(H2P04)2.H20 + H2C03 ** H* + HC03' 10Ca (HC03) 2 + 2 H3? 0h + H20 - Ca (H2P04) 2.H20 + H2CO3 ** H * + HC03 '10
Bij de werkwijze volgens de uitvinding vindt de directe additie van fosfaat aan een calcium- en/of calciumfosfaatdrager van organische oorsprong plaats. Het monocalciumfosfaat-monohydraat volgens de onderhavige uitvinding heeft verrassenderwijs met ten minste 90% een aan-13 zienlijk hogere P- en Ca-oplosbaarheid dan de uit de stand der techniek bekende producten.In the method according to the invention, the direct addition of phosphate to a calcium and / or calcium phosphate carrier of organic origin takes place. The monocalcium phosphate monohydrate of the present invention surprisingly has at least 90% significantly higher P and Ca solubility than the products known in the art.
Deze toegenomen Ca- en P-oplosbaarheden kunnen naast de ouderdom en de zuiverheid van de calcium- en/of calciumfosfaatdragers ook op de complexreacties van het calciumcarbonaat van organische oorsprong als 20 afzonderlijke componenten of ook als mengsel van calciumorthofosfaat van organische oorsprong met orthofosforzuur worden teruggevoerd. Het gehalte aan calciumcarbonaat in de eierschaal vormt bijvoorbeeld in de C02-waterdampfase het in water oplosbare calciumwaterstofcarbonaat, dat vervolgens met orthofosforzuur onder afgifte van C02 en water tot mono- 25 calciumfosfaat-monohydraat reageert. C02 en water zijn bij de reversi bele reactie als H* en HC03" aanwezig. Dit "koolzuur" reageert met het vrije calciumcarbonaat tot calciumwaterstofcarbonaat, dat vervolgens met orthofosforzuur in monocalciumfosfaat-monohydraat wordt omgezet (schema 3)· In het mengsel van calciumcarbonaat en calciumorthofosfaat 30 vindt een analoge reactie plaats (schema 1).In addition to the age and purity of the calcium and / or calcium phosphate carriers, these increased Ca and P solubilities can also be traced back to the complex reactions of the calcium carbonate of organic origin as separate components or also as a mixture of calcium orthophosphate of organic origin with orthophosphoric acid . For example, the calcium carbonate content in the eggshell forms in the CO2 water vapor phase the water-soluble calcium hydrogen carbonate, which then reacts with orthophosphoric acid to yield CO 2 and water to mono calcium phosphate monohydrate. CO2 and water are present in the reversible reaction as H * and HCO3 ". This" carbonic acid "reacts with the free calcium carbonate to form calcium hydrogen carbonate, which is then converted into monocalcium phosphate monohydrate with orthophosphoric acid (scheme 3) · In the mixture of calcium carbonate and calcium orthophosphate 30 takes place in an analogous reaction (scheme 1).
Het "koolzuur" is aldus als extra zuur en als reactie-katalysator bij de werkwijze volgens de uitvinding werkzaam. Dit "koolzuur" zorgt ervoor dat de uitgangsstoffen bijna volledig in het eindproduct worden omgezet. Bovendien wordt ook de vorming van ongewenste bijproducten, 35 zoals bijvoorbeeld de vorming van dicalciumfosfaat, in grote mate onderdrukt.The "carbonic acid" thus acts as an additional acid and as a reaction catalyst in the process of the invention. This "carbonic acid" ensures that the starting materials are almost completely converted into the final product. Moreover, the formation of undesired by-products, such as, for example, the formation of dicalcium phosphate, is also largely suppressed.
Bij toepassing van de werkwijze volgens de uitvinding zijn verder geen extra zuiveringsstappen, bijvoorbeeld defluorisatie of de af- i π π ? π ? ? 5 scheiding van gips, calciumfluoride enz., noodzakelijk.When using the method according to the invention there are no further purification steps, for example defluorization or the afi π π? π? ? 5 separation of gypsum, calcium fluoride, etc. necessary.
De toegepaste grondstoffen zijn in zuivere vorm aanwezig, zodat de zeer goede oplosbaarheid in water van Ca en P van het verkregen product niet door verontreinigingen va de uitgangsproducten wordt 5 beïnvloed.The raw materials used are present in pure form, so that the very good water solubility of Ca and P of the obtained product is not affected by impurities from the starting products.
De werkwijze wordt uitgevoerd doordat calciumcarbonaat uit eierschalen en/of calciumorthofosfaat uit de verwerking van beenderen met technisch zuiver fosforzuur, dat 1 tot 12%, bij voorkeur 50 tot 56% P205 bevat, in een stoichiometrische verhouding wordt omgezet. De toe-10 voeging van calciumcarbonaat en/of calciumorthofosfaat gebeurt via een hoeveelheidsdoseerinrichting. Het bleek voordelig te zijn om de calcium- en/of de calciumfosfordrager in een deeltjesgrootte van < 0,2 mm aan het reactiesysteem toe te voeren. Afhankelijk van het gehalte aan restwater van het organische calciumcarbonaat kan water worden toe-15 gevoegd. De reactie wordt bij een temperatuur van 15“C tot 130°C, bij voorkeur 60°C tot 105°C, uitgevoerd. De duur van de reactie is afhankelijk van de temperatuur en ligt in het gebied van 1 seconde tot 10 minuten.The process is carried out by converting eggshell calcium carbonate and / or bone orthophosphate calcium processing with technically pure phosphoric acid containing 1 to 12%, preferably 50 to 56% P2 O5, in a stoichiometric ratio. The addition of calcium carbonate and / or calcium orthophosphate is effected via an amount dosing device. It has been found to be advantageous to supply the calcium and / or the calcium phosphor support in a particle size of <0.2 mm to the reaction system. Depending on the residual water content of the organic calcium carbonate, water can be added. The reaction is carried out at a temperature of 15 ° C to 130 ° C, preferably 60 ° C to 105 ° C. The duration of the reaction depends on the temperature and ranges from 1 second to 10 minutes.
Er ontstaat een zuiver monocalciumfosfaat-monohydraat met een 20 oplosbaar van Ca en P in water van ten minste 30%.A pure monocalcium phosphate monohydrate with a solubility of Ca and P in water of at least 30% is formed.
Verder werd vastgesteld dat een zeer zuiver product wordt verkregen, als de omzetting in een gesloten reactiesysteem wordt uitgevoerd .It was further found that a very pure product is obtained when the conversion is carried out in a closed reaction system.
Een extra verkleinings- resp. granuleerstap is bij de werkwijze 25 volgens de uitvinding ook niet noodzakelijk, omdat afhankelijk van de snelheid van de roerinrichting in de reactiemenger en de toevoeging van een bepaalde hoeveelheid orthofosforzuur een granulaat ontstaat. Het verhitte mengsel wordt verder in beweging gehouden, zodat voldoende water spontaan verdampen kan, teneinde aldus een gegranuleerd pro-30 duet te krijgen. De grootte van het granulaat wordt door de ingestelde verblijftijd van het reactiemengsel in de reactiemenger bepaald. Tegelijkertijd wordt het product in deze reactiemenger zodanig belucht, dat het oppervlak onmiddellijk droogt en een aan elkaar kleven en samenklonteren van het reactieproduct vermeden kan worden. Het na-35 drogen van het product gebeurt in een continu werkende droger. De voorgewarmde drooglucht wordt met het bij de reactie ontstane kooldioxide en de beluchtingslucht gemengd.An additional reduction resp. granulation step is also not necessary in the method according to the invention, because a granulate is formed depending on the speed of the stirrer in the reaction mixer and the addition of a certain amount of orthophosphoric acid. The heated mixture is further agitated so that sufficient water can evaporate spontaneously, thus obtaining a granulated product. The size of the granulate is determined by the set residence time of the reaction mixture in the reaction mixer. At the same time, the product is aerated in this reaction mixer so that the surface dries immediately and avoiding sticking together and clumping of the reaction product. The post-drying of the product is done in a continuously operating dryer. The preheated drying air is mixed with the carbon dioxide formed in the reaction and the aeration air.
De werkwijze volgens de uitvinding heeft ten opzichte van de uitThe method according to the invention has relative to the out
1 on *7r·· ^ O1 on * 7r ·· ^ O
I υ !J I U ;« l.I υ! J I U; «l.
6 de stand der techniek bekende werkwijze aanzienlijke voordelen, omdat geen extra zuiveringsstappen en opwerkingsprocessen noodzakelijk zijn. De bereiding van het monocalciumfosfaat-monohydraat volgens de uitvinding wordt in een of maximaal twee processtappen uitgevoerd. Er wordt 5 een monocalciumfosfaat-monohydraat met een uitstekende oplosbaarheid van Ca en P in water door de directe omzetting van sterk geconcentreerd fosforzuur met de organische calcium- en/of calciumfosfaat-dragers bereid.The method known in the art has considerable advantages, because no additional purification steps and reprocessing processes are necessary. The preparation of the monocalcium phosphate monohydrate according to the invention is carried out in one or at most two process steps. A monocalcium phosphate monohydrate with excellent solubility of Ca and P in water is prepared by the direct reaction of highly concentrated phosphoric acid with the organic calcium and / or calcium phosphate carriers.
In de volgende tabel A wordt getoond dat het monocalciumfosfaat-10 monohydraat van de onderhavige uitvinding ten opzichte van een gebruikelijk product aanzienlijk verbeterd is, omdat het een oplosbaarheid van Ca en P van ten minste 90¾ heeft. Bovendien is het ook in een zuivere vorm aanwezig, omdat het bijna vrij is van dicalciumfosfaat en als onbeduidende verontreiniging slechts het in water oplosbare cal-15 ciumwaterstofcarbonaat bevat.The following Table A shows that the monocalcium phosphate-10 monohydrate of the present invention is significantly improved over a conventional product because it has a solubility of Ca and P of at least 90¾. Moreover, it is also present in a pure form, because it is almost free of dicalcium phosphate and contains as an insignificant impurity only the water-soluble calcium hydrogen carbonate.
1 C 0o ? 2 71 C 0o? 2 7
Tabel ATable A
Monocalciumfosfaat-monohydraat Wettelijke Product volgens Vergelij-5 eis de uitvinding kinsproductMonocalcium Phosphate Monohydrate Legal Product According to Comparative Requirement The Invention Kinsproduct
Fysiologisch 100 70 bruikbare calciumverbinding 10-----Physiological 100 70 useful calcium compound 10 -----
Direct absorbeer- 100 baar fosfaatImmediately absorbable phosphate
Geen de stofwis- 100 15 seling belastend anionNo anion-damaging dust exchange
Oplosbaarheid van >80# 118 10*1 P in water 20----Solubility of> 80 # 118 10 * 1 P in water 20 ----
Oplosbaarheid van >80# 111 100Solubility of> 80 # 111 100
Ca in waterCa in water
Gehalte aan P ten minste 100 100 25 22#Content of P at least 100 100 25 22 #
Gehalte aan Ca min. 16# 100 100 max. 17# 30 Verhouding Ca:P <0,80:1 100 100Content of Ca min. 16 # 100 100 max. 17 # 30 Ratio Ca: P <0.80: 1 100 100
Vrij van dical- max. 8# 112 100 ciumfosf aat 35 Gehalte aan P <2000 mg/kg 100 90Free from dical- max. 8 # 112 100 cium phosphate 35 Content of P <2000 mg / kg 100 90
Vrij van zware 95 60 metalen (begeleidende stoffen) 40----Free from heavy 95 60 metals (accompanying substances) 40 ----
Puntenbeoordeling 1136 824Points assessment 1136 824
Verhouding product volgens de uitvinding tot vergelijkings- 1,38 : 1 45 productRatio of product according to the invention to comparative 1.38: 1 45 product
Puntenbeoordeling: Bereiken van de wettelijke eis = 100 puntenPoints assessment: Achieving the legal requirement = 100 points
De uitvinding wordt aan de hand van de volgende uitvoeringsvoor-50 beelden nader toegelicht, waardoor het onderwerp van de uitvinding echter niet wordt beperkt.The invention is further elucidated by means of the following exemplary embodiments, so that the subject of the invention is not limited.
‘5 Ü Ü ΙΟ άά 8"5 Ü Ü ΙΟ άά 8
Uitvoeringsvoorbeeld IImplementation example I
Monocalciumfosfaat-monohydraat wordt bereid, doordat een mengsel van 567.5 g calciumorthofosfaat (beendermeel) en 492 g calciumcarbo-5 naat (eierschalen) continu met 1945 g orthofosforzuur wordt omgezet. De reactie, die in een zich vormende C02-waterdampfase plaatsvond, duurde 12 seconden. De reactietemperatuur bedroeg 8l°C en werd na beëindiging van de reactie voor het granuleren en drogen van het product benut. Het gedroogde granulaat werd afgekoeld. De opbrengst be-10 droeg 86,7%·Monocalcium phosphate monohydrate is prepared by continuously reacting a mixture of 567.5 g of calcium orthophosphate (bone meal) and 492 g of calcium carbonate (egg shells) with 1945 g of orthophosphoric acid. The reaction, which took place in a forming CO2 water vapor phase, lasted 12 seconds. The reaction temperature was 81 ° C and was used to granulate and dry the product after the completion of the reaction. The dried granulate was cooled. Yield 10 was 86.7%
Uitvoeringsvoorbeeld IIImplementation example II
Monocalciumfosfaat-monohydraat wordt bereid, doordat een mengsel 15 van 20,3 gew.% calciumorthofosfaat (beendermeel) en 20,3 gew.% cal-ciumcarbonaat (eierschalen) met 73.3 gew.% orthofosforzuur (dat 54 gew. % P205 bevat, concentratie 75%) wordt omgezet. De reactie werd binnen 12 seconden bij een temperatuur van 8l°C uitgevoerd. De opbrengst bedroeg 86,7%· 20Monocalcium phosphate monohydrate is prepared by mixing a mixture of 20.3 wt% calcium orthophosphate (bone meal) and 20.3 wt% calcium carbonate (egg shells) with 73.3 wt% orthophosphoric acid (containing 54 wt% P205, concentration 75%) is converted. The reaction was carried out at a temperature of 81 ° C within 12 seconds. The yield was 86.7% · 20
Uitvoeringsvoorbeeld IIIImplementation example III
Monocalciumfosfaat-monohydraat wordt bereid, doordat 44 gew.% calciumorthofosfaat (beendermeel) met 59 gew.% orthofosforzuur (dat 54 25 gew.% P205 bevat, concentratie 75%) wordt omgezet. De reactie werd binnen 12 seconden bij een temperatuur van 79°C uitgevoerd. De opbrengst bedroeg 96,8%.Monocalcium phosphate monohydrate is prepared by reacting 44 wt% calcium orthophosphate (bone meal) with 59 wt% orthophosphoric acid (containing 54 wt% P 2 O 5, concentration 75%). The reaction was carried out at a temperature of 79 ° C within 12 seconds. The yield was 96.8%.
Uitvoeringsvoorbeeld IV 30Implementation example IV 30
Monocalciumfosfaat-monohydraat wordt bereid, doordat 41,5 gew.% calciumcarbonaat (eierschalen) met 91.1 gew.% orthofosforzuur (dat 54 gew.% P205 bevat, concentratie 75%) wordt omgezet. De reactie werd binnen 13 seconden bij een temperatuur van 85°C uitgevoerd. De op-35 brengst bedroeg 75.5%· . Λ ·'-? Π· O O i U ·-’ < '··Monocalcium phosphate monohydrate is prepared by reacting 41.5 wt% calcium carbonate (egg shells) with 91.1 wt% orthophosphoric acid (containing 54 wt% P 2 O 5, concentration 75%). The reaction was carried out at a temperature of 85 ° C within 13 seconds. The yield was 75.5%. Λ · '-? O · O O i U · - ’<'··
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1007622A NL1007622C2 (en) | 1997-11-26 | 1997-11-26 | High solubility mono:calcium phosphate mono:hydrate, used in animal feed |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1007622 | 1997-11-26 | ||
| NL1007622A NL1007622C2 (en) | 1997-11-26 | 1997-11-26 | High solubility mono:calcium phosphate mono:hydrate, used in animal feed |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1007622C2 true NL1007622C2 (en) | 1999-05-27 |
Family
ID=19766064
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1007622A NL1007622C2 (en) | 1997-11-26 | 1997-11-26 | High solubility mono:calcium phosphate mono:hydrate, used in animal feed |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| NL (1) | NL1007622C2 (en) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2264775A1 (en) * | 1974-03-19 | 1975-10-17 | Norsk Hydro As | |
| FR2547166A1 (en) * | 1983-06-10 | 1984-12-14 | Calcialiment Sarl | PRODUCT FOR ANIMAL FEEDING AND VEGETABLE NUTRITION BASED ON MARINE LIMESTONE |
| FR2565466A2 (en) * | 1983-06-10 | 1985-12-13 | Calcialiment Sa | Nutrition product, particularly for animals and soils, method and installation for its manufacture, and feed composition obtained |
| JPS63107807A (en) * | 1986-10-27 | 1988-05-12 | Kawasaki Refract Co Ltd | Compound in calcium phosphate group such as apatite and raw material for calcium compound |
| FR2621031A1 (en) * | 1987-09-24 | 1989-03-31 | Chemielectro Vegyi Elekromosip | PROCESS FOR THE PREPARATION OF MONOCALCIUM PHOSPHATE |
| DE19623082C1 (en) * | 1996-06-10 | 1998-04-16 | Axel Bruckert | High solubility mono:calcium phosphate mono:hydrate, used in animal feed |
-
1997
- 1997-11-26 NL NL1007622A patent/NL1007622C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2264775A1 (en) * | 1974-03-19 | 1975-10-17 | Norsk Hydro As | |
| FR2547166A1 (en) * | 1983-06-10 | 1984-12-14 | Calcialiment Sarl | PRODUCT FOR ANIMAL FEEDING AND VEGETABLE NUTRITION BASED ON MARINE LIMESTONE |
| FR2565466A2 (en) * | 1983-06-10 | 1985-12-13 | Calcialiment Sa | Nutrition product, particularly for animals and soils, method and installation for its manufacture, and feed composition obtained |
| JPS63107807A (en) * | 1986-10-27 | 1988-05-12 | Kawasaki Refract Co Ltd | Compound in calcium phosphate group such as apatite and raw material for calcium compound |
| FR2621031A1 (en) * | 1987-09-24 | 1989-03-31 | Chemielectro Vegyi Elekromosip | PROCESS FOR THE PREPARATION OF MONOCALCIUM PHOSPHATE |
| DE19623082C1 (en) * | 1996-06-10 | 1998-04-16 | Axel Bruckert | High solubility mono:calcium phosphate mono:hydrate, used in animal feed |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 46, no. 5, 10 March 1952, Columbus, Ohio, US; abstract no. 2248a, YOSABURO IWASEMA ET AL.: "Calcium phosphate" column r; XP002073735 * |
| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 012, no. 349 (C - 529) 20 September 1988 (1988-09-20) * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20150017256A1 (en) | Condensed iron (iii) phosphate | |
| AU2791397A (en) | Melamine polymetaphosphate and process for its production | |
| FI116465B (en) | Process for the preparation of phosphorus and nitrogen-containing products | |
| GB2332426A (en) | Preparing monocalcium phosphate monohydrate for use as feedstuff component | |
| NL1007622C2 (en) | High solubility mono:calcium phosphate mono:hydrate, used in animal feed | |
| KR102177267B1 (en) | Method for producing phosphate triclacite for feed using byproducts generated during inositol extraction | |
| CA1195826A (en) | Process for the preparation of bivalent metal peroxides | |
| CN108473380A (en) | NPK fertilizer containing phosphorus potassium nitrogen and the method for being used to prepare the granulated NPK fertilizer containing phosphorus potassium nitrogen | |
| US3236593A (en) | Process for the manufacture of a mineral feed additive essentially consisting of dicalcium phosphate | |
| EP2323964B1 (en) | Method of producing a solid glycerol derived material | |
| GB2129410A (en) | Production of calcium phosphates | |
| NO138477B (en) | PROCEDURE AND DEVICE FOR OPERATION AND REGULATION OF AN EXHAUST OR INSULATION DEVICE | |
| JPH0243708B2 (en) | ||
| RU2143414C1 (en) | Method of preparing uncaking ammonium nitrate | |
| CN108430954A (en) | The NPK fertilizer of phosphorous potassium nitrogen and be used to prepare granulated phosphorous potassium nitrogen NPK fertilizer method | |
| RU2140892C1 (en) | Method of complex fertilizer producing | |
| WO2011064836A1 (en) | Process for producing calcium hydrogen phosphate dihydrate and fluorine insolubilizer | |
| RU2136637C1 (en) | Method of preparing feed calcium phosphates | |
| JP2004010407A (en) | Method of producing ammonium magnesium phosphate monohydrate | |
| SU1063798A1 (en) | Process for producing phosphorus fertilizers | |
| GB1598507A (en) | Solid ammonium polyphosphate compositions and method for the manufacture thereof | |
| HU204227B (en) | Process for producing monocalciumphosphate containing not more than 0,2 mass-porcent fluorine | |
| DE102008015883A1 (en) | Single feedstuff, obtained by reacting e.g. meat bone meal and/or animal meal, as calcium phosphate carrier with phosphoric acid, useful to provide e.g. calcium to cattle, where protein compound is reacted with hydrated phosphoric acid | |
| PL187524B1 (en) | Method of obtaining a mineral fodder additive and system therefor | |
| CS242974B1 (en) | Method of dihydrate or/and water-free hydrogen phosphate production |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD2B | A search report has been drawn up | ||
| VD1 | Lapsed due to non-payment of the annual fee |
Effective date: 20030601 |