NL1007060C1 - Cokatalysatoren voor de bisfenol-synthese. - Google Patents
Cokatalysatoren voor de bisfenol-synthese. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1007060C1 NL1007060C1 NL1007060A NL1007060A NL1007060C1 NL 1007060 C1 NL1007060 C1 NL 1007060C1 NL 1007060 A NL1007060 A NL 1007060A NL 1007060 A NL1007060 A NL 1007060A NL 1007060 C1 NL1007060 C1 NL 1007060C1
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- ion exchange
- exchange resin
- acid
- formula
- neutralized
- Prior art date
Links
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 title claims description 17
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims description 9
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 title description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 21
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 21
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 12
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- RSPCKAHMRANGJZ-UHFFFAOYSA-N thiohydroxylamine Chemical class SN RSPCKAHMRANGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- OGYGFUAIIOPWQD-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazolidine Chemical compound C1CSCN1 OGYGFUAIIOPWQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 copolycarbonates Polymers 0.000 claims description 6
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 4
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 3
- 150000003548 thiazolidines Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 12
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N fluoren-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- JXDYKVIHCLTXOP-UHFFFAOYSA-N isatin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(=O)NC2=C1 JXDYKVIHCLTXOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- SNPQRYOQWLOTFA-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-1,3-thiazolidine Chemical group CC1(C)NCCS1 SNPQRYOQWLOTFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNCFLCLXJBPMIR-UHFFFAOYSA-N 2-fluorofluoren-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(F)=CC=C3C2=C1 CNCFLCLXJBPMIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGVRPFIJEJYOFN-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6-tetrachlorophenol Chemical class OC1=C(Cl)C=C(Cl)C(Cl)=C1Cl VGVRPFIJEJYOFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXKHDSGLCLCFSC-UHFFFAOYSA-N 2,3-diphenylphenol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=1C(O)=CC=CC=1C1=CC=CC=C1 XXKHDSGLCLCFSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOLHYSJJBXSLMV-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C=CC=C1Cl HOLHYSJJBXSLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMGNVWZXRKJNS-UHFFFAOYSA-N 2-benzylphenol Chemical class OC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1 CDMGNVWZXRKJNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVRPPTGLVPEMPI-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylphenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1CCCCC1 MVRPPTGLVPEMPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HORNXRXVQWOLPJ-UHFFFAOYSA-N 3-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC(Cl)=C1 HORNXRXVQWOLPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003459 sulfonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/20—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms using aldehydes or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/30—Indoles; Hydrogenated indoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D209/32—Oxygen atoms
- C07D209/34—Oxygen atoms in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/19—Hydroxy compounds containing aromatic rings
- C08G63/193—Hydroxy compounds containing aromatic rings containing two or more aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/04—Aromatic polycarbonates
- C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
- C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
- C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
- C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
- C07C2603/18—Fluorenes; Hydrogenated fluorenes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
Cokatalvsatoren voor de bisfenol-svnthese
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op de synthese van bisfenolen uit monofenolen en carbonylverbindingen, zoals aldehyden en 5 ketonen, met geconcentreerde anorganische zuren, zoals zoutzuur en/of waterstofchloride-gas, als zure katalysatoren en een mercaptaan als cokatalysator, die door ionenpaarbinding aan een in het reactiemedium onoplosbare matrix is gefixeerd.
De condensatie van fenolen en carbonylverbindingen voor de vor-10 ming van bisfenolen onder toepassing van katalysatoren zoals waterstof chloride (US-A-3182308; 2191831) en ook zwavelhoudende verbindingen als cokatalysatoren is bekend (b.v. uit US-A-2468982; 2623908 de toepassing van thioglycolzuur en 3”®ercaptopropionzuur, uit US-A-2775620 de toevoeging van alkylmercaptanen, uit Chemical Abstracts 58, 15 1403e de toevoeging van waterstofsulfide). De bekende zwavelhoudende cokatalysatoren kunnen in de praktijk tot aanzienlijke verkleuringen van de bisfenolen en de daaruit bereide volgproducten, zoals bijvoorbeeld polycarbonaten, copolycarbonaten, polyesters, copolyesters en epoxyharsen, leiden, als ze niet door desbetreffende zuiveringsmaat-20 regelen, zoals bijvoorbeeld kristallisatie van het bisfenol en uitwassen van de zwavelverbindingen, residuvrij worden afgescheiden. In het bijzonder bij bisfenolen, waarvan de synthesen zeer hoge concentraties aan cokatalysatoren vereisen, is het afscheiden van de zwavelhoudende componenten, in het bijzonder in het geval van thermische belasting, 25 b.v, bij de opwerking, vaak moeilijk en met ongewenste verliezen aan gewenste doelverbinding verbonden.
Daarentegen kunnen cokatalysatoren, als ze niet in een homogene fase gedoseerd worden toegevoegd, maar voor het toevoegen aan het eductmengsel reeds via ionogene bindingen aan een in het reactiemedium 30 onoplosbare matrix zijn gebonden, gemakkelijk volledig door filtreren of centrifugeren worden afgescheiden. Deze vorm van de cokatalysatoren maakt het mogelijk om extreem hoge cokatalysatorconcentraties te gebruiken zonder dat de hierboven beschreven kwaliteitsproblemen optreden.
35 De synthese van bisfenolen met aan een harsmatrix gefixeerde cokatalysatoren is in DE-A-3619450 (b.v. met aminoalkylmercaptaan- eenheden) of in DE-A-3727641 (b.v. met thiazolidine-eenheden) beschreven, waarbij het eveneens noodzakelijke katalysatorzuur in de vorm van 1007060 2 sulfonzuuresters ook aan de harsmatrix gebonden is.
Thans werd gevonden dat bisfenolen met de formule (I) met geconcentreerde anorganische zuren, zoals zoutzuur en/of waterstofchloride-gas, samen met een sulfonzure ionenuitwisselingshars op basis van een 5 verknoopte polystyreenharsmatrix, waarvan de sulfonzuurgroepen gedeeltelijk, bij voorkeur volledig, met een aminomercaptaan en/of een thia-zolidine zijn geneutraliseerd, zonder problemen met hoge keton-omzet-tingen en zeer hoge selectiviteiten van 90 tot 100% kunnen worden bereid, waarbij de volledige keton-omzetting na kortere reactietijden 10 wordt bereikt, als dit met de overeenkomende, in een homogene fase gebruikte cokatalysatoren, zoals mercaptaan, het geval is.
Onderwerp van de onderhavige uitvinding is dus een werkwijze voor de bereiding van bisfenolen met de formule (I) 15 ΗΟγ>?’ R^)<^ O)
Cfj Ri N/’ 20 door omzetting van fenolen met de formule 25 H0 \i/ (Π) r2 30 met ketonen met de formule
O
II ^ Λ 35 waarbij 1007060 3
Rj en R2 onafhankelijk van elkaar waterstof, halogeen, bij voorkeur chloor of broom, Cj-Cg alkyl, C5-Cg cycloalkyl, C6-C10 aryl, bij voorkeur fenyl, en c7-c12 aralkyl, bij voorkeur fenyl-Cj-C/, alkyl, in het bijzonder benzyl, betekenen en
5 X
):\» -xr 10 voorstelt.
De fenolen met de formule (II) zijn ofwel uit de literatuur bekend ofwel via uit de literatuur bekende werkwijzen verkrijgbaar (zie 15 bijvoorbeeld voor kresolen en xylenolen: Ullmanns Encyclopédie der technischen Chemie, vierde bewerkte en uitgebreide druk, deel 15. bladzijden 61 tot 77. Verlag Chemie Weinheim-New York 1973; voor chloorfenolen: Ullmanns Encyclopédie der technischen Chemie, vierde druk, Verlag Chemie, 1975. deel 9. bladzijden 573 tot 582; en voor 20 alkylfenolen: Ullmanns Encyclopédie der technischen Chemie, vierde druk, Verlag Chemie, 1979. deel 18, bladzijden 191 tot 2l4).
Voorbeelden van geschikte fenolen met de formule (II) zijn: fenol, o-kresol, m-kresol, 2,6-dimethylfenol, 2-chloorfenol, 3-chloor-fenol, 2,6-dichloorfenol, 2-cyclohexylfenol, difenylfenol en o- en p-25 benzylfenolen.
Voorbeelden van de ketonen (III) zijn: isatine, fluoreen-9-on en 2-fluor~9-fluorenon
30 O O
ζΧΧ0 0¾ 0-CfF
H
35 Isatine Fluoreen-2-on 2-fluor-9_fluorenon
De werkwijze wordt gekenmerkt doordat als katalysator een anorganisch zuur, bij voorkeur zoutzuur en/of HCl-gas, aan een mengsel van een fenol (II), een keton (III) en een sulfonzure ionenuitwisselings- 1007060 k hars op basis van een verknoopte polystyreenharsmatrix, waarvan de sulfonzuurgroepen door middel van een mercaptoamine en/of een thiazo-lidine voor ten minste 10%, bij voorkeur volledig, zijn geneutraliseerd, wordt toegevoegd, waarbij de reactietemperaturen tussen 20°C en 5 90°C, bij voorkeur tussen 25°C en 40°C, worden gehouden. De erop vol gende afscheiding van de zure ionenuitwisselingshars vindt plaats door affiltreren bij 65°C tot 90°C, nadat het zoutzuur en/of het HCl-gas is afgescheiden, hetgeen bij voorkeur door verlagen van de druk bij temperaturen tussen 30°C en 70°C gebeurt. Het zuiveren van het product 10 gebeurt dan asm de hand van de gebruikelijke werkwijzen door herkris-talliseren uit fenol, fenol en water of andere geschikte organische oplosmiddelen.
Als anorganisch zuur wordt bij voorkeur een mengsel van 36%'s zoutzuur en HCl-gas toegepast. Daarbij worden per 18 tot 180 mol van 15 een ketou (III) 1 kg 36%'s zoutzuur en 1 kg HCl-gas gebruikt. Met bijzondere voorkeur wordt HCl-gas zonder zoutzuur toegepast, waarbij in dit geval de concentratie van het HCl-gas in het reactiemengsel tussen 0,5 gew.% en 5,0 gew.%, bij voorkeur tussen 1,0 gew.% en 2,0 gew.%, betrokken op het totale reactiemengsel inclusief HCl-gas, ligt. 20 Als cokatalysator wordt een sulfonzure ionenuitwisselingshars op basis van verknoopt polystyreen toegepast, waarbij de zuurgroepen van de ionenuitwisselingshars vóór het toevoegen aan het reactiemengsel voor ten minste 10%, bij voorkeur echter volledig, met mercaptoaminen en/of thiazolidinen zijn geneutraliseerd en de hoeveelheid van de 25 toegepaste cokatalysator volgens de uitvinding zodanig wordt gekozen, dat de molverhouding van mercaptogroepen tot keton ten minste 1:10, bij voorkeur 1:1 tot 10:1, bedraagt.
De zure ionenuitwisselingshars wordt vóór de toepassing bij de bisfenol-synthese zolang met gedestilleerd of ontzout water gewassen, 30 totdat het waswater een geleidingsvermogen van <100 pS heeft. Vervolgens wordt het water door drogen in gebruikelijke droogaggregaten of door verdringen met watervrije fenol uit de ionenuitwisselingshars verwijderd. Tenslotte wordt de ionenuitwisselingshars gedeeltelijk of volledig in een fenolische suspensie met een mercaptoamine en/of een 35 thiazolidine geneutraliseerd.
De verknopingsgraad van deze polystyrenen kan tussen 0,5% en 50%, bij voorkeur tussen 1% en 8%, liggen, waarbij met verknopingsgraad de toegepaste hoeveelheid aan verknopend werkend comonomeer in mol.%, 1007060 5 betrokken op de toegepaste molen styreen tijdens de copolymerisatie, wordt bedoeld.
De mercaptanen zijn bij voorkeur co-aminoalkylmercaptanen, als thiazolidine is bij voorkeur 2,2-dimethylthiazolidine geschikt.
5 De volgens de onderhavige uitvinding bereide bisfenolen zijn in het bijzonder geschikt voor de synthese van polycarbonaten, copoly-carbonaten, polyesters, copolyesters en epoxyharsen.
Voorbeelden 10 A. Voorbereiding van de ionenuitwisselingshars als cokatalysator voor de bisfenol-synthese 300 g vochtige, zure ionenuitwisselingshars (Lewatit SC 102, 15 Bayer AG) wordt zolang met volledig ontzout water gewassen, totdat het waswater een geleidingsvermogen van <100 pS heeft. Vervolgens wordt het Lewatit via een afzuigtrechter afgezogen en wordt het 72 uur bij 100°C en onder 20 mbar in een vacuumdroogkast gedroogd. Het wegen na drogen geeft ongeveer 60 g droog Lewatit SC 102.
20 60 g droge ionenuitwisselingshars Lewatit SC 102 wordt 4 uur in 300 ml fenol (watergehalte <0,1#) geroerd, opdat deze volledig kan opzwellen. Vervolgens voegt men 26,5 g 2,2-dimethylthiazolidine in 100 ml fenol toe en roert men 24 uur bij 65°C in een ronde kolf. Daarna wordt de hars afgefiltreerd en afgezogen en worden het gevormde bis-25 fenol A en niet gebonden dimethylthiazolidine zolang met verse fenol gespoeld, totdat in het eluaat geen bisfenol A en dimethylthiazolidine meer kunnen worden aangetoond.
B. Synthese van de bisfenolen 30
Voorbeeld I
Aan een mengsel van 499 g fenol, 37 g fluoreen-9-on, 3.74 g 36%'s zoutzuur en 125 g van de volgens A voorbereide ionenuitwisselingshars wordt, in een roerinrichting, 1 uur bij 30eC HCl-gas toegevoerd. Men 35 laat nog 5 uur verder roeren en bepaalt dan de keton-omzetting en de selectiviteit van de reactie.
Keton-omzetting: 95~100#
Selectiviteit: 94-96#.
1007060 6
Voorbeeld II
Als voorbeeld I, maar met 4l g 2-fluor~9~fluorenon in plaats van fluoreen-9-on.
Keton-omzetting: 95"100% 5 Selectiviteit: 94*96%.
Voorbeeld III
Als voorbeeld I, maar met 30 g isatine in plaats van fluoreen-9-on.
10 Keton-omzetting: 98-100%
Selectiviteit: 90-96%.
Voorbeeld IV
Aan een mengsel van 499 g fenol, 37 g fluoreen-9~on en 125 g van 15 de volgens A voorbereide ionenuitwisselingshars wordt, in een roer-inrichting, 1 uur bij 30°C HCl-gas toegevoerd. Men laat nog 5 uur verder roeren en bepaalt dan de keton-omzetting en de selectiviteit van de reactie.
Keton-omzetting: 98-100% 20 Selectiviteit: 95*98%.
Voorbeeld V
Als voorbeeld IV, maar met 4l g 2-fluor~9-fluorenon in plaats van fluoreen-9-on.
25 Keton-omzetting: 95*100%
Selectiviteit: 94-98%.
Voorbeeld VI
Als voorbeeld IV, maar met 30 g isatine in plaats van fluoreen-9- 30 on.
Keton-omzetting: 97*100%
Selectiviteit: 95*98%.
1007060
Claims (3)
1. Werkwijze voor de bereiding van bisfenolen met de formule Tji *y>« 2(Γί^ Rj 10 door omzetting van fenolen met de formule ” HO-^} r2 20 met ketonen met de formule Φ waarbij Ri en R2 onafhankelijk van elkaar waterstof, halogeen, Cj-C8 alkyl, C5-30 C6 cycloalkyl, C6-C10 aryl of C7-C12 aralkyl betekenen en X X. 30 - xr voorstelt, met het kenmerk, dat als katalysator een anorganisch zuur 1 007060 wordt gebruikt en als cokatalysator een sulfonzure ionenuitwisselings-hars op basis vein verknoopt polystyreen wordt toegepast, waarbij de zuurgroepen van de ionenuitwisselingshars vóór toepassing in het reac-tiemengsel voor ten minste 10% met mercaptoaminen en/of thiazolidinen 5 zijn geneutraliseerd en de hoeveelheid van de toegepaste cokatalysator zodanig wordt gekozen, dat de molverhouding van mercaptogroepen en toegepast keton ten minste 1:10 bedraagt.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk. dat de zure 10 ionenuitwisselingshars vóór toepassing bij de bisfenol-synthese zolang met gedestilleerd of ontzout water wordt gewassen, totdat het waswater een geleidingsvermogen van <100 pS heeft, het water vervolgens door drogen in gebruikelijke droogaggregaten of door verdringen met water-vrije fenol uit de ionenuitwisselingshars wordt verwijderd en de 15 ionenuitwisselingshars gedeeltelijk of volledig mjt een mercaptoamine en/of een thiazolidine wordt geneutraliseerd.
3. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de ionenuitwisselingshars na beëindiging van de reactie door filtreren of 20 centrifugeren van de reactieproducten wordt gescheiden, nadat het geconcentreerde zuur en/of het HCl-gas uit het reactiemengsel is verwijderd. Toepassing van de volgens conclusie 1 bereide bisfenolen bij 25 de bereiding van polycarbonaten, copolycarbonaten, polyesters, copoly-esters en epoxyharsen. 5* Sulfonzure ionenuitwisselingshars op basis van verknoopt polystyreen, waarbij de zuurgroepen van de ionenuitwisselingshars voor ten 30 minste 10% met mercaptoaminen en/of thiazolidinen zijn geneutraliseerd. 1007060
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19638888 | 1996-09-23 | ||
| DE19638888A DE19638888A1 (de) | 1996-09-23 | 1996-09-23 | Cokatalysatoren für die Bisphenolsynthese |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1007060C1 true NL1007060C1 (nl) | 1998-03-24 |
Family
ID=7806545
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1007060A NL1007060C1 (nl) | 1996-09-23 | 1997-09-17 | Cokatalysatoren voor de bisfenol-synthese. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5914431A (nl) |
| JP (1) | JP3980133B2 (nl) |
| BE (1) | BE1011369A6 (nl) |
| DE (1) | DE19638888A1 (nl) |
| NL (1) | NL1007060C1 (nl) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4057704B2 (ja) * | 1998-07-10 | 2008-03-05 | 本州化学工業株式会社 | ９，９−ビス（アルキル置換−４−ヒドロキシフェニル）フルオレン類とその製造方法 |
| US6353046B1 (en) | 2000-04-28 | 2002-03-05 | General Electric Company | Fire-retarded polycarbonate resin composition |
| JP4035286B2 (ja) * | 2000-12-11 | 2008-01-16 | 本州化学工業株式会社 | イサチンビス（ｏ−クレゾール）の製造方法 |
| JP4035287B2 (ja) * | 2000-12-11 | 2008-01-16 | 本州化学工業株式会社 | イサチンビス（ｏ−クレゾール）の製造方法 |
| US6620939B2 (en) | 2001-09-18 | 2003-09-16 | General Electric Company | Method for producing bisphenol catalysts and bisphenols |
| JP3490960B2 (ja) * | 2002-01-29 | 2004-01-26 | 大阪瓦斯株式会社 | フルオレン誘導体の製造方法 |
| US6960697B2 (en) | 2002-03-13 | 2005-11-01 | Mitsubishi Chemical Corporation | System and method of producing bisphenol-A (BPA) |
| US20050075520A1 (en) * | 2002-03-13 | 2005-04-07 | O'young Drow Lionel | System and method of producing bisphenol-A (BPA) using two stage crystallization |
| US7250442B2 (en) * | 2002-03-15 | 2007-07-31 | Eli Lilly And Company | Dihydroindol-2-one derivatives as steroid hormone nuclear receptor modulators |
| US7112702B2 (en) * | 2002-12-12 | 2006-09-26 | General Electric Company | Process for the synthesis of bisphenol |
| JP2004249238A (ja) * | 2003-02-21 | 2004-09-09 | Japan Organo Co Ltd | 乾燥強酸性陽イオン交換樹脂およびその製造方法 |
| CA2555812A1 (en) | 2004-02-13 | 2005-09-01 | President And Fellows Of Harvard College | 3-3-di-substituted-oxindoles as inhibitors of translation initiation |
| JP4709518B2 (ja) * | 2004-09-29 | 2011-06-22 | 株式会社東芝 | プロトン伝導膜及び燃料電池 |
| DE102006046330A1 (de) * | 2006-09-28 | 2008-04-03 | Bayer Materialscience Ag | Polycarbonate und Copolycarbonate mit verbesserter Metallhaftung |
| JP5548016B2 (ja) * | 2010-04-19 | 2014-07-16 | オルガノ株式会社 | 乾燥カチオン交換樹脂の製造方法およびその製造方法で製造された乾燥カチオン交換樹脂 |
| US8735634B2 (en) | 2011-05-02 | 2014-05-27 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Promoter catalyst system with solvent purification |
| US9290618B2 (en) | 2011-08-05 | 2016-03-22 | Sabic Global Technologies B.V. | Polycarbonate compositions having enhanced optical properties, methods of making and articles comprising the polycarbonate compositions |
| EP2810309A1 (en) | 2012-02-03 | 2014-12-10 | SABIC Innovative Plastics IP B.V. | Light emitting diode device and method for production thereof containing conversion material chemistry |
| EP2820106B1 (en) | 2012-02-29 | 2017-11-22 | SABIC Global Technologies B.V. | Polycarbonate compositions containing conversion material chemistry and having enhanced optical properties, methods of making and articles comprising the same |
| EP2819981B1 (en) | 2012-02-29 | 2016-12-21 | SABIC Global Technologies B.V. | Process for producing low sulfur bisphenol a, processes for producing polycarbonate, articles made from polycarbonate |
| US9346949B2 (en) | 2013-02-12 | 2016-05-24 | Sabic Global Technologies B.V. | High reflectance polycarbonate |
| WO2014066784A1 (en) | 2012-10-25 | 2014-05-01 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Light emitting diode devices, method of manufacture, uses thereof |
| WO2014186548A1 (en) | 2013-05-16 | 2014-11-20 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Branched polycarbonate compositions having conversion material chemistry and articles thereof |
| US9772086B2 (en) | 2013-05-29 | 2017-09-26 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Illuminating devices with color stable thermoplastic light transmitting articles |
| US10308579B2 (en) | 2015-12-11 | 2019-06-04 | Sabic Global Technologies B.V. | Method of bisphenol manufacture |
| US10759755B2 (en) | 2016-01-08 | 2020-09-01 | Honshu Chemical Industry Co., Ltd. | Bisphenol compound and aromatic polycarbonate |
| JP7267008B2 (ja) * | 2016-03-28 | 2023-05-01 | 本州化学工業株式会社 | 新規なジヒドロキシ化合物 |
| JPWO2017170096A1 (ja) * | 2016-03-28 | 2019-02-07 | 本州化学工業株式会社 | 新規なジヒドロキシ化合物の製造方法 |
| JPWO2017170095A1 (ja) * | 2016-03-28 | 2019-02-07 | 本州化学工業株式会社 | 新規なジヒドロキシ化合物 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2191831A (en) * | 1938-05-31 | 1940-02-27 | Dow Chemical Co | Manufacture of di-(4-hydroxyphenyl)-dimethyl methane |
| US2468982A (en) * | 1946-10-19 | 1949-05-03 | Goodrich Co B F | Preparation of bis-phenols |
| US2623908A (en) * | 1951-11-23 | 1952-12-30 | Dow Chemical Co | Process for making 4, 4'-isopropylidenediphenol |
| US2775620A (en) * | 1954-07-12 | 1956-12-25 | Shell Dev | Production of bis (hydroxyaryl) substituted compounds |
| NL283649A (nl) * | 1961-12-29 | |||
| US3634341A (en) * | 1970-03-06 | 1972-01-11 | Dow Chemical Co | Ion exchange catalysts for the preparation of bisphenols |
| DE2500092C3 (de) * | 1975-01-03 | 1978-10-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verzweigte, hochmolekulare, thermoplastische und lösliche Polycarbonate |
| DE3439484A1 (de) * | 1984-10-27 | 1986-05-07 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur herstellung von 9,9-bis-(4-hydroxyphenyl)-fluoren |
| JPS62230741A (ja) * | 1986-03-31 | 1987-10-09 | Nippon Steel Corp | ９、９−ビス（４−ヒドロキシフエニル）フルオレンの分離、精製方法 |
| DE3619450A1 (de) * | 1986-06-10 | 1987-12-17 | Bayer Ag | Mit mercaptoaminen modifizierte ionenaustauscher |
| US5212206A (en) * | 1986-06-10 | 1993-05-18 | Bayer Aktiengesellschaft | Ion exchange modified with mercapto amines |
| US5284981A (en) * | 1986-06-10 | 1994-02-08 | Bayer Aktiengesellschaft | Ion exchangers modified with mercapto amines |
| DE3727641A1 (de) * | 1987-08-19 | 1989-03-02 | Bayer Ag | Mit thiazolinen modifizierte ionenaustauscher |
| DE3736814A1 (de) * | 1987-10-30 | 1989-05-11 | Roehm Gmbh | Verfahren zur herstellung von bisphenolaromaten |
| DE4107241A1 (de) * | 1991-03-07 | 1992-09-10 | Ruetgerswerke Ag | Verfahren zur herstellung von 9,9-bis-(4-hydroxyphenyl-)fluoren |
| JPH05980A (ja) * | 1991-06-25 | 1993-01-08 | Nippon Steel Chem Co Ltd | ９，９−ビス（ヒドロキシフエニル）フルオレン類の製造方法 |
| JP3440110B2 (ja) * | 1993-01-28 | 2003-08-25 | 出光興産株式会社 | ビスフェノール誘導体とその製造法 |
| US5589517A (en) * | 1994-04-08 | 1996-12-31 | Mitsubishi Chemical Corporation | Modified ion exchange resins and use thereof |
| DE19518406A1 (de) * | 1995-05-19 | 1996-11-21 | Bayer Ag | Verfahren zur Verwertung, Wiederaufarbeitung und Verwendung von Kondensat-Abwasser |
| DE19539444A1 (de) * | 1995-10-24 | 1997-04-30 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Bisphenolen unter Verwendung neuer Cokatalysatoren |
-
1996
- 1996-09-23 DE DE19638888A patent/DE19638888A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-09-17 BE BE9700755A patent/BE1011369A6/fr not_active IP Right Cessation
- 1997-09-17 NL NL1007060A patent/NL1007060C1/nl not_active IP Right Cessation
- 1997-09-17 US US08/932,148 patent/US5914431A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-09-18 JP JP27036097A patent/JP3980133B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE1011369A6 (fr) | 1999-08-03 |
| JP3980133B2 (ja) | 2007-09-26 |
| US5914431A (en) | 1999-06-22 |
| DE19638888A1 (de) | 1998-03-26 |
| JPH10114695A (ja) | 1998-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL1007060C1 (nl) | Cokatalysatoren voor de bisfenol-synthese. | |
| US5698600A (en) | Process for the production of bisphenols with the use of new cocatalysts | |
| US20040116751A1 (en) | Process for the synthesis of bisphenol | |
| US5302774A (en) | Process for the production of bisphenols | |
| US4931594A (en) | Method for making aromatic bisphenols | |
| KR101665738B1 (ko) | 비스페놀 화합물의 제조 방법 | |
| KR0142677B1 (ko) | 비스-페놀 합성의 부산물을 이성질체화시키는 방법 | |
| US6620939B2 (en) | Method for producing bisphenol catalysts and bisphenols | |
| JP2006509818A5 (nl) | ||
| EP0358992B1 (en) | Process for the manufacture of bis-phenols | |
| US20050177006A1 (en) | Catalytic process for preparing bisphenol A | |
| US7132575B2 (en) | Process for the synthesis of bisphenol | |
| NL9201163A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van gesubstitueerde cycloalkylideenbisfenolen. | |
| US5105027A (en) | Catalytic/co-catalytic production of bisphenol a | |
| JP5810405B2 (ja) | ビスフェノール化合物の製造方法 | |
| US11760710B2 (en) | Treatment of residual streams from the manufacture of bisphenols | |
| EP1381463B1 (en) | Process for producing a strong-acid cation exchange resin | |
| JPS6314689B2 (nl) | ||
| RU2782457C2 (ru) | Обработка остаточных потоков от производства бисфенолов | |
| TWI838386B (zh) | 來自雙酚製造之殘餘物流的處理 | |
| JP3858384B2 (ja) | イオン交換樹脂及びこれを用いるビスフェノール類の製造方法 | |
| JPS648607B2 (nl) | ||
| JP2023550321A (ja) | ビスフェノールａを製造するための触媒システムおよびプロセス | |
| TW202302504A (zh) | 於苯的存在下製備雙酚ａ（ｂｐａ）之方法 | |
| KR20230147083A (ko) | 아세토페논의 존재 하에 비스페놀 a (bpa)를 제조하는방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| VD2 | Discontinued due to expiration of the term of protection |
Effective date: 20030917 |