MXPA99010092A

MXPA99010092A - Agentes alguicidas.

Info

Publication number: MXPA99010092A
Application number: MXPA99010092A
Authority: MX
Inventors: Uhr Hermann
Original assignee: Bayer Ag; Bayer Aktiengesellschaft
Priority date: 1997-05-15
Filing date: 1998-05-04
Publication date: 2003-07-21
Also published as: JP2001524976A; EP0982995A1; DK0982995T3; DE59809348D1; NO995492L; ES2201500T3; BR9811464A; NO995492D0; CA2289724A1; AU736095B2; AU7761498A; NO323340B1; EP0982995B1; CN1283081A; DE19720342A1; KR20010012078A; WO1998051154A8; WO1998051154A1

Abstract

La presente solicitud se refiere a la nueva aplicación de los productos activos conocidos Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y/o Ethiozin, asícomo a mezclas con otros productos activos conocidos, para la lucha contra el crecimiento de las algas en pinturas, pinturas anti-suciedad y otros materiales industrial

Description

AGENTES ALGUICIDAS Campo de la Invención La presente solicitud se refiere al nuevo empleo de los productos activos, conocidos Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y Ethiozin asi como de sus mezclas y a las mezclas de estos productes activos con otros productos activos conocidos, para la lucha contra el crecimiento de las algas de pinturas, pinturas anti-ensuciado y de otros materiales industriales.

Methabenzthiazuron REF . : 31808 Antecedentes de la Invención Se. ha dado ya a conocer que pueden combatirs selectivamente las mal-as hierbas con Benzthiazuron Methabenzthiazuron (véanse las BE-PS 687 019; US 2 756 135 GB 1 085 430).

Se sabe también que pueden combatirse las malas hierbas con Tebuthiuron (véase la DE 1 816 568) y Ethiozin (véase la US 3 671 523) . Igualmente se utiliza Isoproturon para la lucha centra el crecimiento de las plantas indeseables (véase por ejemplo la DE 2 039 041) . Además se ha dado a conocer en las investigaciones del comportamiento frente al medio ambiente del Isoproturon, la actividad frente a algunas . algas de agua dulce (véase M. Manthey et al., Sci. Total Environ, 1993, páginas 453-459; F.A. Antón et al., Sci. Total Environ, 1993, páginas 845-851; J.I.N. Kumar, J. Indian Bot. Soc. '70, 277 (1991)).

Descripción detallada de la Invención. Se ha encontrado ahora, inesperadamente, que los productos activos Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y Ethiozin son además también para combatir el crecimiento de las algas en pinturas, pinturas anti-ensuciado y en otros materiales industriales. Esto es inesperado ante todo debido a que con los productos activos citados pueden combatirse también las algas azules relevantes en los sistemas de pintura.

Además se ha encontrado que 'los productos actives no son lixiviados de los medios a ser protegidos (pinturas para barcos, pinturas en dispersión, etc.) y, por lo tanto, conducen a un efecto excelente a largo plazo. Los productos activos son estables al almacenamiento tanto en las pinturas usuales en el comercio como también en las pinturas aplicadas, secadas. Debido a la buena actividad alguicida, los compuestos según la invención actúan también contra liqúenes. En combinación con fungicidas presentan en este caso un aumento sinérgico del nivel de actividad. Se ha encontrado además que el efecto de Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y Ethiozin pueden mejorarse claramente, incluso en parte de. manera sinérgica, si se agregan, como componentes de mezcla otros herbicidas, alguicidas y/o agentes para la protección de los materiales. Las algas a ser combatidas están constituidas preferentemente por algas procarióticas ( cianofito/algas azules) tales como por ejemplo representantes de la subclase Coccogoneae y de la subclase Hormogoneae. De manera eiemplificativa, sin embargo sin carácter limitativo, pueden citarse del orden Choococcales tipos de las especies Synechococcus , Chroococcus, Gloeocapsa, Aphanocapsa, Aphanothece, Microcystis y Merismopedia, de los órdens Chamaesiphonales y Pleurocapsales, tipos de la variedades Chamaesiphon y Dermatocarpa, del orden Oscillatoriales tipos de las variedades Phormidium, Schizothrix, Spirulina, Plectonema y Lyngbya, del orden Nostocales tipos de las variedades Nostoc, Rivularia, Tolypothrix, Scytonema, Anabaenopsis, Calothrixy Aulosira, del orden Stigonematatles tipos de las variedades Stigonema, Fischerella, Hapalosiphon y Mastigocladus . Además los compuestos presentan también una buena actividad contra representantes eucariotas de las divisiones Heterokontophyta, Rhodophyta, Chlorophyta, Euglenophyta, Cryptophyta, Dinophyta y Haptophyta. Beispielhaft -sin carácter limitativo- pueden citarse de la clase Xanthophyceae tipos de las especies Tribonema y Vaucheria, de la clase Chrysophyceae de las . especies Chrysocapsa, Rhizochrysis, Cfhrysosphaera, Phaeothamnion y Thallochrysis, de la clase Phaeophyceae (algas azules) tipos de las variedades Ectocarpus, Pylaiella, Cutleria, Zanardinia, Dictyota, Padina, Dictyopteris , Laminaria, Macrocystis, Lessonia, Nerocystis, Chorda, Alaria, Fucus, Ascophyllum, Himanthalia, Sargassum, Cystoseira, Halidrys, Pelvetia, Coccophora y Durvilla, de la clase Rhodophyceae (algas rojas) tipos de las variedades Porphyridum, Bangia, Porphyra, .· Corallina, Lithothamnia, Lithophyllum, Rhodymania, Delesseria, Grinnellia, Platysiphonia, Polysiphonia, Ceramium, Plumaria, de la clase Chlorcphvceae (algas verdes) tipos de las variedades Chlorococcum, Chiorella, Spongiochloris , Monostroma, Ulva, Enteromorpha, Ulothrix, Trentepohlia, Apatococcus, Desmococcus , Cladophora, Siphonocladus, Valonia, Caulerpa, Bryopsis, Acetabularia, Halimeda y Tuna. . Los agentes o bien los materiales industriales a ser tratados de manera herbicida están constituidos preferentemente por pinturas y barnices protectores de la madera, recubrimientos con materiales sintéticos, látices, pegamentos, colas y textiles y, especialmente, están constituidos por pinturas en dispersión para interiores y para exteriores o por pinturas anti-ensuciado . Se entenderán por pinturas en dispersión pinturas acuosas, ajustadas de manera alcalina, a base de dispersiones de polímeros que sirven como aglutinantes. Las dispersiones de polímeros empleadas para la fabricación de las pinturas en dispersión contienen de manera ejemplificativa y, preferentemente, poliacrilatos, acrilatos de estireno, acetatos de polivinilo, propionatos de polivinilo y polímeros similares.

. En las pinturas en dispersión anteriormente citadas, o en sus productos de partida se incorporarán bien directamente, o en forma de formulaciones o bien de mezclas los productos Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y/o Ethiozin. Las pinturas anti-suciedad están constituidas, en general, por componentes que se describen en Ungerer, Chem. Ind. 37 (1985), 730-732 y Williams, Antifouling Marín Coatings 1973, Park Ridge: Noyes 1973. Ejemplos de aglutinantes reconocidos en pinturas anti-suciedad son cloruro de polivinilo en un sistema disolvente, caucho clorado en un sistema disolvente, resmas acrilicas en un sistema disolvente, especialmente en un sistema acuoso, sistemas de copolimeros de cloruro de vinilo/acetato de vinilo en forma de dispersiones acuosas o en forma de sistemas disolventes orgánicos, cauchos debutadieno/estireno, cauchos de butadieno/acrilonitrilo, cauchos de butadieno/estireno/acrilonitrilo, aceites secantes, tales como aceite de linaza, asfalto asi como epoxi-compuestos , ásteres resínicos o resinas duras modificadas en combinación con alquitranes o betunes, pequeñas cantidades de caucho clorado, polipropileno clorado y resinas vinílicas.

En caso dado los agentes anti-ensuciado contienen también pigmentos inorgánicos, pigmentos orgánicos o colorantes, que sean insolubles preferentemente en agua de mar. Además los agentes anti-ensuciado pueden contener materiales tales como colofonio, éstos provocan una liberación controlada de los productos activos en el case de Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y/o. Ethiozin. Los agentes anti-ensuciado pueden contener además plastificantes, agentes modificantes que influyan sobre las propiedades reológicas asi como otros componentes tradicionales. Los productos Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y/o Ethiozin se incorporarán en las pinturas anti-ensuciado anteriormente citadas o en sus productos de partida bien directamente o a modo de formulación/mezcla. Los productos Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y/o Ethiozin pueden incorporarse también en sistema de auto-pulido-anti-suciedad, tal como por ejemplo en las combinaciones citadas mas adelante. Los productos Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y/o Ethiozin se presentan para su incorporación en los materiales industriales preferentemente en forma de formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas, granulados, aerosoles y microencapsulados en materiales polímeros. Estas formulaciones o bien agentes se preparan en forma conocida, por ejemplo, mediante mezcla de los productos activos con materiales extendedores, esto es, con disolventes líquidos, gases licuados bajo presión y/o excipientes sólidos, en caso dado, empleando agentes tensioactivos, esto es, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma. En el caso de emplear agua como material de carga se puede emplear, por ejemplo, también disolventes orgánicos como agentes disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran especialmente en consideración: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno, alquilnaftalina, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos tales como ciclohexano o las parafinas, por ejemplo, las fracciones de petróleo crudo, los alcoholes, tales como butanol, o glicol, así como sus éteres y esteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, o ciclohexanona, los disolventes fuertemente polares, tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido, así como el agua; por extendedores o soportes gaseosos licuados se quieren indicar aquellos que sean gaseosos a temperatura normal y bajo presión normal, por ejemplo gases propulsores para aerosoles, tales come hidrocarburos halogenados asi como butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono; como excipientes sólidos entran · en consideración : por ejemplo, los minerales naturales molturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatoméas y minerales sintéticos molturados, tales como ácido silícico altamente disperso, óxido de aluminio y silicatos; como excipientes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo, minerales naturales quebrados y fraccionados tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, asi como granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, así como granulados de materiales orgánicos, tales como serrines, cáscaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o generadores de espuma entran en consideración por ejemplo, los emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como esteres polioxietilenados de ácidos grasos, ésteres de alcoholes grasos polioxietilenados, por ejemplo, alquilarilpoliglicoléter , alquilsulfonatos , alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración, por ejemplo, lixiviaciones sulfiticas de lignina y metilcelulosa . En las formulaciones se pueden emplear adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales, tales como cefalina y ¦ lecitina, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden. ser aceites minerales y vegetales. Se pueden emplear colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro., óxido de titanio, azul ferrociánico y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, colorantes azoicos y de ftalocianina metálicos y nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, magnesio, boro, cobre, cobalto, molibdeno y zinc. Otro objeto de la presente solicitud son mezclas de acción sinérgica de Benzthiazuron, ethabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y/o Ethiozin con al menos un fungicida y, en caso dado, otros productos activos. La actividad contra las algas así como el espectro de actividad de los productos activos según la invención o bien de las formulaciones preparadas a partir de los mismos se aumenta también si se agregan otros compuestos de acción alguicida, bactericidas, molusquicidas, insecticidas y/o agentes anti-ensuciado . Las mezclas tienen un espectro de actividad mas amplio que el de los productos activos individuales. En muchos casos se obtienen también efectos sinérgicos de este modo, es decir que la actividad de la mezcla es mayor que la actividad de los componentes indi iduales. Los componentes de mezcla especialmente convenientes son, por ejemplo, los compuestos siguien-es: Triazoles tales como: Azaconazole, Azocyclotin, Bitertanol, Bromuconazole , Cyproconazole, Diclobutrazole, Difenoconazole, Diniconazole, Epoxiconazole, Etaconazole, Fenbuconazole, Fenchlorazole, Fenethanil, Fluquinconazole, Flusilazole, Flutriafol, Furconazole, Hexaconazole, Imibenconazoie, Ipconazole, Isozofos, Myclobutanil , Metconazole, Paclobutrazol, Penconazole, Propioconazole, (+) -cis-1- (4-clorofenil) -2- ( 1H-1 , 2 , -triazol-l-il ) -cicloheptanol , 2- títere . -butil ) -1- (2-clorofenil) -3- (1, 2, 4-triazol-l-il ) -propan-2-ol, Tebuconazole, Tetraconazole , Triadimefon, Triadimenol, Triapenthenol, Triflumizole, Triticonazole, Uniconazole así como sus sales metálicas y aductos con ácidos.

Imidazoles tales como: Clotrimazole, Bifonazole, Clim azole, Econazole, Fenapamil, Imazalil, Isoconazole, Ketoconazole, Lcmbazole, Miconazole, Pefurazoate, Prochloraz, Triflumizole, Thiazolcar 1-imida- zolil-1- ( ' -clorofenoxi ) -3, 3-dimetilbutan-2-ona así como sus sales metálicas y aductos con ácidos. Piridinas y pirimidinas tales como: Ancymidol, . Buthiobate, Fenarimol, Nuarimol, Triamirol; Inhibidores de la succinato-dehidrogenasa tales como : Benodanil, Carboxim, Carboximsulfoxid, Cyclafluramid, Fenfuram, Flutanil, Furcarbanil, Furmecyclox, Mebenil, Mepronil, Methfuroxam, Metsulfovax, Pyrocarbolid, Oxycarboxim, Shirlan, Seedvax; Naftalina tales como: Terbinafine, Naftifine, Butenafine; 3-cloro-7- (2-aza-2, 1, 1-trimetil-oct-3-en-5-ino) ; Sulfenamidas tales como: Dichlorfluanid, Tolylfluanid, Folpet, Fluorfolpet; Captan, Captofol-; Bencimidazoles tales como: Carbendazim, Benomyl, Fuberidazole, Thiabendazole o sus Derivados de morfolina tales como: Aldimorph, Dimethomorph, Dodemorph, Falimorph, Fenpropidin, Fenpropimorph, Tridemorph, Trimorphamid y sus sales de ácidos arilsulfónicos, tales como por ejemplo ácido p- toluenosulfónico y ácido p-dodecilfenil-sulfónico; Benzotiazoles tal como: 2-Mercaptobenzotiazol ; Dióxido de benzotiofeno tal como: Ciclohexilamida del ácido benzo [b] tiofen-S , S-dióxido-carboxilico Benzamidas tales como: 2, 6-Dicloro-N- ( -triflúormetilbencil) -benzamida, Tecloftalam; Compuestos del boro tales como: Acido bórico, esteres del ácido bórico, Bórax; Formaldheido y compuestos disociadores de formaldheido tales como: Mono- (poli) -hemifcrmal de alcohol bencílico, hemiformal de n-butanol, Dazomet, hemiformal de etilenglicol', hexa-hidro-S-triazina, hexametilentetramina, N-hidroximetil-N' -meti 1-tiourea, N-metilolcloroacetamida, oxazolidinas , paraformaldheido, Taurolin, tetrahidro-1 , 3-oxazina, N-(2-hidroxipropil ) -amina-metanol ; Isotiazolinonas tales como: N-Metilisotiazolin-3-ona, 5-cloro-N-metilisotiazolin-3-ona, 4 , 5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona, 5-cloro-N- octilisotiazolinona, · N-octil-isotiazolin-3-ona, 4,5- trimetilen-isotiazolinona, , 5-bencisotiazolinona; Aldheidos tales como: Cinamoaldheido, formaldheido, glutardialdheido , ß-bromocinamoaldheido; Tiocianatos tales como: Tiocianatometiltiobenzotiazol, metilenbistiocianato ; Compuestos de amonio cuaternario tales como: Cloruro de benzalconio, cloruro de bencildimetiltetradecil-amonio, cloruro de bencildimetildodecilamonio, cloruro de diclorobencil-dimetil-alquil-amonio, cloruro de didecildimetilamonio, cloruro de dioctil-dimetil-amonio, cloruro de N-hexadeciltrimetil-amonio, cloruro de 1-hexadecil-piridinium; Derivados de yodo tales como: Diyodometil-p-tolilsulfona, 3-yodo-2-propinil-alcohoi , 4-clorofenil-3-yodopropargil-formal, 3-bromo-2, 3-diyodo-2-propeniletilcarbamato, 2, 3, 3-triyodoailalcohol, .3-bromo-2, 3-diyodo-2-propenilalcohol, 3-yodo-2-propinil-n-butilcarbamato, 3-yodo-2-propinil-n-hexilcarbamato, 3-yodo- 2-propinil-ciclohexilcarbamato, 3-yodo-2-propin.il- fenilcarbamato; Fenoles tales como : Tribromofenol, tetraclorofenol, 3-metil-4-clorofenol, 3,5- dimetil-4-clorofenol, fenoxietanol, diclorofeno, 2-bencii- 4-clorofenol, 5-cloro-2- (2, -diclorofenoxi ) -fenol, hexaclorofeno, p-hidroxibenzoato de etilo, o-fenilfenol, m-fenil-fenol , p-fenilfenol y sus sales de metales alcalinos y de metales alcalino-térreos; Microbizidas con grupos halógeno activados tales como: Bronopol, Bronidox, 2-bromo-2-nitro-l , 3-propanodiol , 2-bromo- ' -hidroxi-acetofenona, 1-bromo-3-cloro- 4 , 4,5,5-tetrametil-2-imidazoldinona, p-bromo-p-nitroestireno, Chloracetamid, Chloramin, T, 1 , 3-dibromo-4 , , 5, 5-tetrametil-2-imidazoldinona, Dichloramin T, 3,4-dicloro- ( 3H) -1 , 2-ditiol-3-ona, 2 , 2-dibromo-3-nitrilo-propionamida, 1, 2-dibromo-2, -dicianobutano, Halane, Halazone, ácido mucólico, fenil- (2-cloro-cian-vinil ) sulfona, fenil-(l,2-dicloro-2-cianovinil ) sulfona, ácido tricloroisocianúrico ; Derivados de piridina tales como: l-Hidroxi-2-piridintiona (y sus sales de Na, Fe, Mn, Zn) , tetradoro-4-meti1-sulfonilpiridina, pirimetanol, Mepanipyrim, Dipyrithion, l-hidroxi-4-metil-6- (2, , 4-trimetilpentil ) -2(1) -piridina; Metoxiacriiatos o similares taies como: Metil-(E)- metoximino [alfa- (o-toliloxi ) -o-tolil ] acetato, (E) -2-metoxiimino-N-metil-2- ( 2-fenoxifenil ) acetamida. (E) -2-{2- [6- (2-cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi] fenil}-3-metoxiacrilato, O-metil-2- [ ( [ 3-metoximino-2-butil ) imino] oxi ) o-tolil] -2-metoximinoacetimidato, 2- [ [ [ [1- (2, 5-dimstilfenil ) etilideno] amino] oxi]metil] -alfa- (metoximino) -N-metil-bencenoacetamida, alfa- (metoxiimino) -N-metil-2- [ [ [ [1- [3- ( triflúormetil ) fenil] -etilideno] amino] oxi]metil] -bencenoacetamida, alfa- (metoxiimino) -2- [ [ [ [1- [3- ( triflúormetil ) fenil] -etilideno] amino] oxi ]metil ] -bencenoaceticacid, éster metílico, alfa- (metoximetileno) -2- [ [ [ [1- [3- (triflúormetil ) fenil] -etilideno] mino] oxi] metil] -bencenoaceticacid, éster metílico, 2- [ [ [5-cloro-3- (triflúormetil) -2-piridinil ] oxi]metil] -alfa-(metoxiimino) -N-metil-bencenoacetamida, 2- [ [ [ciclopropil [ (4-etoxifenil) imino]metil] tio]metil] -alfa-(metoxiimino) -bencenoaceticacid, éster metílico, alfa- (metoxiimino) -N-metil-2- (4-metil-5-fenil-2, 7-dioxa-3, 6-diazaocta-3, 5-dien-l-il) -bencenoacetamida, alfa- (metoximetilen) -2- ( 4-metil-5-fenil-2 , -dioxa-3, ó-diazaocta-3, 5-dien-l-il) -bencenoaceticacid, éster metílico, alfa- (metoxiimino) -N-metil-2- [ [ [1- [3- (triflúormetil ) fenil] etoxi] imino]metil] -bencenoacetamida; 2- [ [ (3, 5-dicloro-2-piridinil] oxijmetil] -alfa- (metoxiimino) -N-metil-bencenoacetamida; 2- [ 4 , 5-dimetil-9- ( 4-morfolinil ) -2 , -dioxa-3 , 6-diazanona-3, 5-dien-l-il] -alfa- (metoximetileno ) -bencenoaceticacid, éster metílico; Jabones metálicos tales como: Naftenato, octoacto, 2-etilhexanoato, oleato, fosfato, benzoato de estaño, de cobre, de cinc; Sales metálicas tales como: Hidroxicarbonato de cobre, dicromato de sodio, dicromato de potasio, cromato de potasio, sulfato de cobre, cloruro de cobre, borato de cobre, flúorsilicato de cinc, flúorsilicato de cobre; Oxidos tales como: Oxido de tributilestaño, Cu 0, CuO, ZnO; Ditiocarbamatos tales como: Cufraneb, Ferban, Kalium-N-hidroximetil-N' -meril ditiocarbamato, Na, o K-dimetilditiocarbamato , Macozeb Maneb, Metam, Metiram, Thiram, Zineb, Ziram; Nitrilos tales como: 2, 4, 5, 6-Tetracloroisoftalodinitrilo, ciano ditioimidocarbamato disódico; Quinolinas tales como: 8-Hidroxiquinolina y sus sales de Cu; Otros fungicidas y bactericidas tales como: 5-Hidroxi-2- (5H) -furanona; 4 , 5-benzoditiazolinona, 4,5 trimetilenditiazolinona, cloruro de N-(2-p clorobenzoiletil) -hexaminum, cloruro del ácido 2-oxo-2-(4 hidroxi-fenil ) -acetohidroxámico, tris-N ( ciclohexildiazeniumdioxi ) -aluminio, N ( ciclohexildiazeniumdióxi ) -tributilestaño o bien sales K bis-N- ( ciclohexildiazeniumdióxi ) -cobre; Zeolitas que contienen Ag, Zn o Cu solas o incrustadas ei materiales polímeros.

Insec icidas/acaricidas/nematizidas : Abamectin, Acephat, Acetamiprid, ' Acrinathrin, Alanycarb Aldicarb, Aldoxycarb, Aldrin, Allenthrin, Alpha cypermethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin. Bacillus thuringiensis, Barthrin, 4-bromo-2 ( 4-clorofenil ) 1- (etoximetil ) -5- (triflúormetil) -lH-pirrol-3-carbonirriio , Bendiocarb, . Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifenthrin, Bioresmethrin, Bioallethrin, Bromophos A, Bromophos M, Bufencarb, Buprofezin, Butathiophos, Butocarboxin, Butoxycarboxim, Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chinomethionat , Cloethocarb, Chlordane, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, N- [ ( 6-cloro-3-piridinil ) -metil ] -N' -ciario-N-metil-etanimidamida, Chlorpicrin, Chlorpyrifos A, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Cypophenothrin, Clofentezin, Coumaphos, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin, Decamethrin, Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton S-metil, Diafenthiuron, Dialiphos, Diazinon, 1 , 2-dibenzoil-1 (1, 1-dimetil) -hidrazina, DNOC, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diflubenzuron, Dimethoat, dimetil-(fenil) -silil-metil-3-fenoxibenciléter, dimetil- (4- etoxifenil ) -sililmetil-3- fenoxibenciléter, Dimethylvmphos , Dioxathion, Disulfoton, Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan, EP , Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Etrimphos, Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenfluthrin, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fensulfothion, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazuron, Flucycloxuron, Flucythrinate, Fluflenoxuron, Flumethrin, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formethanate, Formothion, Fosmethilan, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hidramethylnon, Hydroprene, Imidacloprid, Iodfenfos, Iprobenfos, Isazophos, Isoamidophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoprothiolane, Isoxathion, I errnectin, Lama-cyhalothrin, Lufenuron, Kadedrin, Lambda-Cyhalothrin, Lufenuron, Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos , Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metalcarb, Milbemectin, Monocrotophos , Moxiectin, Naled, NC 184, NI 125, Nicotin, Nitenpyram, Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprcfos, Parathion A, Parathion M, Penfluron, Permethrin, 2- (4 fenoxifenoxi ) -etil-etilcarbamato, Penthoat, Phorat Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb Pirimiphos M, Pirimiphos A, Prallethrin, Profenophos Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos , Pyridaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen, Quinalphos, Resmethrin, RH 7988, Rotenone, Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos, Taufluvalinate, Taroils, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetramethrin, Tetramethacarb, Thiafenox, Thiapronil, Thiodicarb, Thiofanox, Thiazophos, Thiocyclam, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazamate, Triázuron., Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion, XMC, Xylylcarb, Zetamethrin; Molusquicidas : Fentinacetate, Metaldehyde, Methiocarb, Niclosamide ; Herbicidas y alguicidas: Acetochlor, Acifluorfen, Aclonifen, Acrolein, Alachlor, Alloxydin, Ametryn, ' Amidosulfuron, Amitrole, Ammonium sulfamate, Anilofos, Asulam, Atrazine, Aziptrotryne , Azimsulfuron, Benazolin, Benfluralin, Benfuresate, Bensulfuron, Bensulfide, Bentazone, Benzofencap, Benzthiazuron, Bifenox, Borax, Bromacil, Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butamifos, Butralin, Butylate, Bialaphos, Benzoyl-prop, Bromobutide, Carbetamide, Chlomethoxyfen, Chloramben, Chlorbromuron, Chlorflurenol, Chloridazon, Chlorimuron, Chlornitrofen, Cloroacetic acid, Chlorotoluron, Chloroxuron, Chlorpropham, Chlorsulfuron, Chlorthal, Chlorthiamid, Cinmethylin, Cinofulsuron, Clethodim, Clomazone, Chlomeprop, Clopyralid, Cyanamide, Cyanazine, Cycloate, Cycloxydim, Chloroxynil, Clodinafop-propargyl, Cumyluron, CGA 248757, Clometoxyfen, Cyhalofop, Clopyrasuluron, Cyclosulfamuron, Dichlorprop, Dichlorprop-P, Diclofop, Diethatyl, Difenoxuron, Difenzoquat, Diflufenican, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethipin, Dinitramine, Dinoseb, Dinoseb, Acétate, Dinoterb, Diphenamid, Dipropetryn, Diquat, Dithiopyr, Diduron, DNOC, DSMA, 2,4-D, Daimuron, Dalapon, Dazomet, 2,4-DB, Desmedipham, Desmetryn, Dicamba, Dichlobenil, Dimethamid, Dithiopyr, Dimethametryn, Eglinazine, Endothal, EPTC, Esprocarb, Ethalflural ir., Ethidimur.on, Ethofumesate, Ethobenzanid, Ethoxyfen, ET 751, Ethametsulfuron, Fenoxaprop, Fenoxaprop-P, Fenuron, Flamprop, Flamprop-M, Flazasulfuron, Fluazifop, Fluazifop-P, Fuenachlor, Fluchloralin, Flumeturon, Fluorocglycofen, Fluoronitrofen, Flupropanate, Flurenol, Flurochloridone, Fluroxypyr, Fomesafen, Fosamine, Flamprop-isopropil, Flamprop- isopropil-L, Flumiclorac-pentil, Flumipropyn, Flumioxzim, Flurtatone, Flumioxzim, Glyphosate, Glufosinate-ammoni m, Haloxyfop, Hexazinone, Imazamethabenz, Isoproturon, Isoxaben, Isoxapyrifop, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Ioxynil, Isopropalin, Imazosulfuron, KUH 911, KUH 920, Lactofen, Lenacil, Linuron, LS830556, MCPA, MCPA-thioethyl, MCPB, Mecoprop, Mecoprop-P, Mefenacet, Mefluidide, Metam, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Methazole, Methoroptryne, Methyldymron, Methylisothiocyanate, Metobromuron, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron, Molinate, Monalide, Monolinuron, MSMA, Metolachlor, Metosulam, Metobenzuron, Naproanilide, Napropamide, Naptalam, Neburon Nicosulfuron, Norflurazon, Oxadiazon, Oxyfluorfen, Orbencarb, Oryzalin, Quinchlorac, Quinmerac, Propyzamide, Prosulfocarb, Pyrazolate, Pyrazolsulfuron, Pyrazoxyfen, Pyributicarb, Pyridate, Paraquat, Pebulate, Pendimethalin, Pentachlorophenol, Pentanochlor , Petroleum oils, Phenmedipham, Picloram, Piperophos, Pretilachlor , Primisul furon, Prodiamine, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafob, Propazine, Prop am, Pyrithiobac, Quinmerac, Quinocloamine, Quizalofop, Quizalofop-P, Rimsulfuron, Sethoxydim, Sifuron, Simazine, Simetryn, Sodium chlorate, Sulfometuron, Sul fentrazone , Sulcotrione, Sulfosate, Aceites de alquitrán, TCA, Tebutam, Tebuthiuron, Terbacil, Terbumeton, Terbuthylazine, Terbutryn, Thiazafluoron, Thifensulfuron, Thiobencarb, Thiocarbazil , Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron, Triclopyr, Tridiphane, Trietazine, Trifluralin, Tycor, Thdiazimin, Thiazopyr, Triflusulfuron, Vernolate . Las proporciones en peso de los productos activos en estas combinaciones de productos activos pueden variar dentro de intervalos relativamente grandes.

Preferentemente, las combinaciones de productos activos contienen el Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y/o Ethiozin en un 0,1 hasta un 99,9 %, especialmente en un 1 hasta un 75 ¾, de forma especialmente preferente en un 5 hasta un 50 ¾, escando completado el resto, hasta el 100 %, por uno o vario's de los componentes de mezcla anteriormente citados. Un concentrado, empleable para la protección de las pinturas en dispersión, de pinturas anti-ensuciado y de otros materiales industriales contra las algas, contiene los productos activos según la invención o bien la combinación de productos activos en una concentración "de 0,01 hasta 95 ¾ en peso, especialmente desde 0,1 hasta 60 v en peso. Las concentraciones de aplicación de los productos activos o bien de las combinaciones de los productos activos dependen del tipo y de la procedencia de las algas a ser combatidas asi como de la composición de las pinturas a ser protegidas. La cantidad de aplicación óptima puede determinarse por medio de series de ensayos. En general las concentraciones de aplicación se encuentran en el intervalo de 0,001 hasta 5 % en peso, preferentemente de 0,05 hasta 1,0 % en peso, referido a las pinturas a ser protegidas .

Los ejemplos siguientes pondrán de manifiesto la posibilidad de empleo de los productos activos como alguicidas: E emplos . Ejemplo I. Se incorporó un 0,5 % de Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y Ethiozin respectivamente en una pintura en dispersión para exteriores a base de acrilato de estireno. A continuación se aplican las pinturas que contienen el producto activo por ambos lados sobre cartón. Las probetas se contaminan mediante inmersión en una suspensión de algas constituida por tipos de Phormidium, Oscillatoria, Chlorella y Scenedesmus y se disponen sobre cápsulas de Petri llenas con agar de Alien e inoculadas con las algas citadas. Al cabo de 4 semanas de incubación a temperatura ambiente y 1 200 - 1 500 LUX las placas que contenían Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y Ethiozin mostraron una resistencia muy buena contra las algas, mientras que un control exento de producto activo estaba completamente cubierto de los organismos de ensayo.

Ejemplo II. Se incorporó un 0,5 % de Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y Et iozin respectivamente en una pintura ' en dispersión para exteriores a base de acrilato de estireno. A continuación se aplicaron las pinturas que contenían el producto activo por ambos lados sobre cartón. Las probetas se lixiviaron a continuación durante 24 horas a una velocidad de flujo de 12 1/h y a 20°C. Una vez finalizado el ciclo de remojado se retiraron las muestras del agua, se enjuagaron y se secaron durante 24 horas. Las probetas se contaminaron mediante inmersión en una suspensión de algas constituida por los tipos. Phormidium, Oscillatoria, Chlorella y Scenedesmus y se dispusieron sobre cápsulas de Petri llenas de agar de Alien e inoculadas con las algas citadas. Al cabo de 4 semanas de incubación a temperatura ambiente y 1 200 - 1 500 LUX las placas que contenían Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y Ethiozin mostraron una resistencia muy buena contra las algas, mientras que un control exento de producto activo está completamente cubierto por los organismos de ensayo.

De manera análoga a la -de los ejemplos I y II se llevan a cabo los ensayos con pinturas en dispersión para exteriores basadas en acetato de polivinilo. En este caso no se observa ningún crecimiento con un 0,5 % de Benzthiazuron, ethabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y Ethiozin con y sin remojado, mientras que los controles no tratados están completamente cubiertos. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención . Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes:

Claims

R E I V I N D I C A C I O N E S

1.- Empleo de Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y Ethiozin para la lucha contra el crecimiento de las algas sobre materiales industriales.

2. Empleo según la reivindicación 1, caracterizado porque como materiales industriales entran en consideración pinturas en dispersión para interiores y para exteriores, pinturas anti-ensuciado, pinturas y barnices protectores de la madera, recubrimientos de materiales sintéticos, látices, pegamentos, cola y téxtiles.

3. Procedimiento para la lucha contra el crecimiento de las. algas sobre materiales industriales, caracterizado porque se combinan o se tratan los materiales con. Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y/o Ethiozin.

4. Materiales industriales que contienen Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y/o Ethiozin.

5. Materiales industriales según la reivindicación 3, que contienen además al menos un fungicida, bactericida, molusquicida, insecticida, herbicida, alguicida y/o un producto activo anti-ensuciado .

6. Agentes y concentrados que contienen además de Benzthiazuron, Methabenzthiazuron, Tebuthiuron, Isoproturon y/o Ethiozin al menos un producto activo que se complementa de manera sinérgica para la lucha contra las algas .