MXPA99006254A - Ariltio-ditiazindioxidos y su empleo como agentespesticidas - Google Patents

Abstract

Compuestos de la fórmula general (I) en la cual R1, R2, R3, R4, independientemente entre sí, significan hidrógeno, significan alquilo, alquenilo, alquinilo o arilo substituidos en caso dado y Ar significa arilo en caso dado substituido, presentan un potente efecto microbicida y pueden emplearse para la lucha contra los microorganismos indeseados, preferentemente contra los hongos y las bacterias, en la protección de las plantas y en la protección de los materiales.

Description

-i- ARILTIO-DITIAZINDIÓXIDOS Y Sü EMPLEO COMO AGENTES PESTICI- DAS. Cam o ae la invención La invención se refiere a nuevos S-aril-ditiazin-dióxidos, a procedimientos para su obtención y a su empleo en la protección de las plantas y de los materiales. Descripción de la técnica anterior. Se han descrito ya ditiazindióxidos con alquil-substitución sobre S, no se ha citado un efecto biológico (véase Nakahashi, K. et al., Bull. Chem. Soc. Jpn. 45., 3217 (1972); Masegawa, . et al., Bull. Chem., Soc. Jpn. 45. 1567 (1972)). Descripción detallada de la invención. Sorprendentemente se ha encontrado ahora que los nuevos compuestos de la fórmula general (I) en la que R1, R2, R3, R4, independientemente entre sí, significan respectivamente hidrógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo o arilo en caso dado substituidos y Ar significa arilo en caso dado substituido, son adecuados excelentemente para la protección de las REF. 30623 plantas y de los materiales. Los compuestos según la invención están definidos en general por medio de la fórmula (I) . Son preferentes los compuestos de la fórmula (I) , en la que R1, R2, R3, R4, independientemente entre sí, significan respectivamente hidrógeno, alquilo de cadena lineal y de cadena ramificada con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 2 a 10 átomos de carbono o alquinilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 2 a 10 átomos de carbono, que están substituidos en caso dado de una a varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono y 1 a 9 átomos de halógeno igua- les o diferentes, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono y 1 a 9 átomos de halógeno iguales o diferentes, acilo con 1 a 6 átomos de carbono, aciloxi con 1 a 6 átomos de carbono (alcoxi) carbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, amino, que está substituido en caso dado de forma igual o de formas diferentes por alquilo o por arilo, fenoxi substituido en caso dado, arilo, piridilo o piridiloxi, nitro o ciano, o significa arilo, que está substituido en caso dado de una a cinco veces por halógeno, por alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, por halógenoalquilo con l a 8 átomos de carbono y 1 a 8 átomos de halógeno iguales o diferentes, por alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 8 átomos de carbono y 1 a 8 átomos de halógeno iguales o diferentes, por alquiltio con 1 a 10 átomos de carbono, por halógenoalquiltio co 1 a 8 átomos de carbono y 1 a 8 átomos de halógeno iguales o diferentes, por amino, por monoalquilamino con restos alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 a 6 átomos de carbono, por dialquilamino con restos alquilo iguales o diferentes, de cadena lineal o de cadena ramificada con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono, por cicloalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por metilendioxi, por diflúormetilendioxi, por cloroflúor- metilendioxi, por diclorometilendioxi, por nitro o por ciano, significa arilo, está substituido en caso dado por una a cinco veces, por halógeno, por alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono y 1 a 8 átomos de halógeno iguales o diferentes, por alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 8 átomos de carbono y 1 a 8 átomos de halógeno iguales o diferentes, por alquiltio con 1 a 10 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 8 átomos de carbono y 1 a 8 átomos de halógeno iguales o diferentes, por amino, por monoalquilamino con restos alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 a 6 átomos de carbono, por dialquilamino con restos alquilo iguales o diferentes, de cadena lineal o de cadena ramificada, respectivamente con 1 a 6 átomos de carbono, por cicloalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por metilendioxi, por diflúormetilen- dioxi, por cloroflúormetilendioxi, por diclorometilen- dioxi, por nitro o por ciano. Son especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I) , en la que R1, R2, R3, R4, independientemente entre sí, significan respectivamente hidrógeno, alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 2 a 8 átomos de carbono, o alquinilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 2 a 8 átomos de carbono, que está substituido en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 5 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de flúor y/o de cloro, por alquiltio con 1 a 5 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 5 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de flúor y/o de cloro, por acilo con 1 a 5 átomos de carbono, por aciloxi con 1 a átomos de carbono, por alcoxicarbonilo con 1 a 5 átomos de carbono, por amino, que está substituido en caso dado de forma igual o de formas diferentes por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y/o por fenilo, por fenoxi en caso dado substituido, arilo, piridilo, piridiloxi, nitro o ciano, o significa fenilo que está substituido en caso dado de una a cuatro veces por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono y 1 a 6 átomos de flúor y/o de cloro, por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono y 1 a 6 átomos de flúor y/o de cloro, por alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono y 1 a 6 átomos de flúor y/o de cloro, por amino, por monoalquilamino con restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por dialquilamino con restos alquilo iguales o diferentes con respectivamente 1 a 4 átomos de carbono, por cicloalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por metilendioxi, por diflúormetilen- dioxi, por cloroflúormetilendioxi, por diclorometilen- dioxi, por nitro o por ciano significa fenilo, que está substituido en caso dado de una a cuatro veces, preferentemente de 1 a 2 veces por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono tal como preferentemente metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono y 1 a 6 átomos de flúor y/o de cloro tal como preferentemente triflúorme- tilo, triflúoretilo, diflúorclorometilo, por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono tal como preferentemente metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono y 1 a 6 átomos de flúor y/o de cloro tal como preferentemente diflúormetoxi, triflúormetoxi, diflúorclorometoxi, triflúoretoxi, por alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono y 1 a 6 átomos de flúor y/o de cloro, por amino, por monoalquila ino con restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por dialquilamino con restos alquilo iguales o diferentes con respectivamente 1 a 4 átomos de carbono, por cicloalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por metilendioxi, por diflúor etilendioxi, por cloroflúormetilendioxi, por diclorometilendioxi, por nitro o por ciano. De forma especialmente preferente R1, R2 , R3 y R4 significan hidrógeno y/o metilo. Las definiciones de los restos dadas en las combinaciones correspondientes o bien en las combinaciones preferentes de los restos en particular para estos restos se reemplazarán también arbitrariamente por las definiciones de los restos de otros intervalos preferentes independientemente de la combinación indicada en cada caso. Se ha encontrado además que se obtienen los compuestos de la fórmula (I) , si se hacen reaccionar sales de la fórmula general (II) en la que R1, R2, R3 y R4, tienen el significado anteriormente indicado y M significa un ion alcalino o alcalinotérreo, especialmen- te Na+, K+, con sales de diazonio de la fórmula general (III) Ar-N=NFA? (III) en la que Ar tiene el significado anteriormente indicado y As significa el anión de un ácido mineral, en solución acuosa-alcohólica, en caso dado en presencia de un catalizador. Preferentemente se agrega a una solución de (II) una base y en caso dado un catalizador y a continuación la solución de sal de diazonio (III) . Como bases se emplearán preferentemente hidróxidos alcalinos tales como por ejemplo hidróxido de potasio o hidróxido de sodio. Como catalizadores pueden emplearse todos los catalizadores que favorezcan el intercambio de la función diazonio por el resto azufrado. Preferentemente se emplearán sales de Cu(I) , o polvo de cobre. La temperatura durante la adición de la solución de la sal de diazonio puede variar dentro de amplios límites. En general se trabaja entre -30°C y +60°C, preferentemente entre -20°C y +40°C. La obtención de la solución de sal de diazonio a partir de anilinas se lleva a cabo según los métodos de la literatura. Las sales de la fórmula general (II) son parcialmente conocidas o pueden prepararse de manera análoga a la de los métodos conocidos por la literatura (véase a este respecto la cita literaria S.l). Pueden emplearse bien en forma sólida las sales aisladas de la fórmula (II) o solu-ciones preparadas in situ. Los productos activos según la invención presentan un potente efecto microbicida y pueden emplearse en la práctica para la lucha contra micro-organismos indeseables, preferentemente hongos y bacterias, en la protección de las plantas y en la protección de los materiales.

Se entenderán por materiales industriales en el presente contexto los materiales no vivos, que hayan sido elaborados para el empleo en la técnica. A modo de ejemplo los materiales industriales, que quedarían protegidos contra las modificaciones o destrucciones microbianas por medio de los productos activos según la invención, son pegamentos, colas, papel y cartón, textiles, cuero, madera, pinturas y artículos de material sintético, lubrificantes en frío y otros materiales. En el ámbito de los materiales a ser protegidos pueden citarse también partes de instalaciones de producción, por ejemplo circuitos cerrados de agua de refrigeración, que puedan quedar perjudicados por la multiplicación de los microorganismos. En el ámbito de la presente invención pueden citarse a modo de materia-les industriales preferentemente pegamentos, colas, papel y cartones, cuero, madera, pinturas, lubrificantes en frío y líquidos caloportadores. Como micro-organismos, que pueden provocar la descomposición o la modificación de los materiales indus-tríales, pueden citarse a modo de ejemplos bacterias, hongos, levaduras, algas y organismos mucilaginosos. Preferentemente los productos activos según la invención o bien los agentes actúan contra bacterias, hongos, especialmente mohos así como contra organismos mucilaginosos y algas.

A modo de ejemplo pueden citarse los micro-organismos de los tipos siguientes: Alternaría, tal como Alternaría tenuis, Aspergillus, tal como Aspergillus niger, Chaetomium, tal como Chaetomium globosum, Coniophora, tal como Coniophora puetana, Lentinus, tal como Lentinus tigrinus, Penicillium, tal como Penicillium glaucu , Polyporus, tal como Polyporus versicolor, Aureobasidium, tal como Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, tal como Sclerophoma pityophila, Trichoderma, tal como Trichoderma viride, Escherichia, tal como Escherichia coli, Pseudo onas, tal como Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus, tal como Staphylococcus aureus. Los agentes fungicidas se emplean en la protección de las plantas para la lucha contra los plasmodioforo-micetes, oomicetes, quitridiomicetes, cigomicetes, ascomicetes, basidiomicetes, deuteromicetes . A modo de ejemplo pero sin carácter limitativo se citarán algunos patógenos de enfermedades fúngicas, que caen dentro de las definiciones generales dadas anteriormente: tipos de pitium tal como por ejemplo Pythium ultimun; tipos de fitoftora, tal como por ejemplo Phytophthora in- festans; tipos de pseudoperonospora, tales como por ejemplo Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora cúbense; tipos de plasmopara, tal como por ejemplo Plasmopara viti-cola; tipos de peronospora, tales como por ejemplo Peronospora pisi o Peronospora brassicae; tipos de erisife, tal como por ejemplo Erysiphe graminis; tipos de sfaeroteca, tal como por ejemplo Sphaerotheca fuliginea; tipos de podosfaera, tal como por ejemplo Podosphaera leucotricha; tipos de venturia, tal como por ejemplo Venturia inaequalis; tipos de pirenofora, tal como por ejemplo Pyrenophora teres o Pyrenophora gramínea (forma de conidias; Drechslera Syn: Helminthosporium) ; tipos de cocliobolus, tal como por ejemplo Cochliobolus sativus (forma de conidias; Drechslera, Syn: Helminthospo-riu ) ; tipos uromices, tal como por ejemplo Uromyces appendicula-tus; tipos de pucinia, tal como por ejemplo Puccinia recóndita; tipos de tilletia, tal como por ejemplo Tilletia caries; tipos de ustilago, tal como por ejemplo Ustilago nuda o Ustilago avenae; tipos de pellicularia, tal como por ejemplo Pellicularia sasakii; tipos de piricularia, tal como por ejemplo Pyricularia oryzae; tipos de fusario, tal como por ejemplo Fusarium culmorum; tipos de botritis, tal como por ejemplo Botrytis cinérea; tipos de septoria, tal como por ejemplo Septoria nodurum; tipos de leptosfaeria, tal como por ejemplo Leptosphaeria nodorum; tipos de cercospora, tal como por ejemplo Cercospora ca-nescens ; tipos de alternaría, tal como por ejemplo Alternaría brassicae; tipos de pseudocercosporela, tal como por ejemplo Pseudocercosporella herpotrichoides. La buena compatibilidad con las plantas y los productos activos a las concentraciones necesarias para la lucha contra las enfermedades de las plantas permite un tratamiento de las partes aéreas de las plantas, de plantones y semillas y del suelo. Los productos activos de la fórmula (I) pueden transformarse, en función de sus respectivas propiedades físicas y/o químicas, en las formulaciones usuales tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas, granulados, aerosoles y microencapsulados en materiales polímeros. Estas formulaciones se preparan de forma conocida, por ejemplo por mezclado de los productos activos con agentes extendedores, es decir disolventes líquidos, gases licuados, que se encuentran a presión y/o materiales de soporte sólidos, en caso dado con empleo de agentes tensioactivos, es decir emulsionantes y/o dispersantes y/o agentes generadores de espuma. En el caso del empleo de agua como agente extendedor pueden emplearse también disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración fundamentalmente: hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno, o alquilnaf-talinas, hidrocarburos aromáticos clorados o hidrocarburos alifáticos clorados. Tales como clorobencenos, cloroetileno o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos tales como ciciohexano o parafinas, por ejemplo fracciones de petróleo, alcoholes, tales como butanol o glicol, así como éteres y esteres, cetonas tales como acetona, metiletil-cetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes fuertemente polares, tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido así como agua. Por agentes extendedores o materiales de soporte gaseosos licuados se quieren indicar aquellos que son gaseosos a temperatura normal y bajo presión normal, por ejemplo gases propulsores para aerosol, tales como los hidrocarburos halogenados así como butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono. Como materiales de soporte sólidos entran en consideración, por ejemplo, harinas minerales naturales, tales como caolines, arcillas, talco, cretas, cuarzo, attapulgita, montmorillonita, o tierra de diatoméas y harinas minerales sintéticas, tales como ácido silícico altamente dispersado, óxido de aluminio y silicatos. Como materiales de soporte sólido para granulados entran en consideración: por ejemplo minerales quebrados y fracciones tal como calcita, mármol, pómez, sepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos constituidos a partir de harinas inorgánicas y orgánicas así como granulados constituidos a partir de material orgánico tales como serrín, cascaras de nueces de coco, pa-ñochas de maíz y tallos de tabaco. Como agentes emulsionantes y/o generadores de espuma entran en consideración: por ejemplo emulsionantes no iónicos y aniónicos, tales como esteres de ácidos grasos polioxietilenados, éteres de alcoholes grasos polioxietilenados, por ejemplo alquilaril-poliglicoléter, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsul-fonatos, así como hidrolizados de albúmina. Como dispersantes entran en consideración, por ejemplo lixiviaciones sulfíticas de lignina y metilcelulosa. Pueden emplearse en las formulaciones adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sin- téticos pulverulentos, granulares o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo así como fosfolípidos naturales, tales como cefalina y lecitina y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales. Pueden emplearse colorantes tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo óxido de hierro, óxido de titanio, azul.de ferrocianuro y colorantes orgánicos tales como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metáli-eos y materiales nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, de manganeso, de boro, de cobre, de cobalto, de molibdeno, de cinc. Puede aumentarse la actividad y el espectro de actividad de los productos activos de la fórmula (I) o bien de los agentes que pueden prepararse a partir de los mismos, los productos de partida o, de una manera muy general, las formulaciones, si se agregan, en caso dado, otros compuestos de acción antimicrobiana, fungicidas, bactericidas, herbicidas, insecticidas u otros productos activos para aumentar el espectro de actividad de para conseguir efectos especiales tales como, por ejemplo, la protección adicional de insectos. Estas mezclas pueden tener un espectro de actividad mas amplio que el de los compuestos según la invención. En muchos casos se obtienen efectos sinérgicos, es decir que la actividad de la mezcla es mayor que la actividad de los componentes individuales. Son componentes de la mezcla especialmente convenientes, por ejemplo, los compuestos siguientes: Triazoles tales como: Azocyclotin, Bitertanol, Bromuconazole, Diclobutrazole, Difenoconazole, Diniconazole, Epoxyconazole, Etaconazole, Fenbuconazole, Fenchlorazole, Fenethanil, Fluquinconazole, Flusilazole, Flutriafol, Furconazole, Hexaconazole, Imibenconazole, Ipconazole, Isozofos, Myclobutanil, Metconazole, Paclobutrazol, Penconazole, Propioconazole, (±)-cis-l-(4-clorofenil)-2-(lH-l,2,4-triazol-l-il) -ci-cloheptanol, 2-(l-terc. -butil) -1- (2-clorofenil) -3-(l, 2, 4-triazol-l-il) -propan-2-ol, Tetraconazole, Triadimefon, Triadimenol, Triapenthenol, Triflumizole, Triticonazole, Uniconazole así como sus sales metálicas y aductos con ácidos. Imidazoles tales como: Clotri azole, Bifonazole, Cli bazole, Econazole, Fenapamil, Imazalil, Isoconazole, Ketoconazole, Lombazole, Miconazole, Pefurazoate, Prochloraz, Triflumizole, Thiazolcar l-imida-zolil-1- (4 '-clorofenoxi) -3 , 3-dimetilbutan-2-ona así como sus sales metálicas y aductos con ácidos. Piridinas y pirimidinas tales como: Ancymidol, Buthiobate, Fenarimol, Nuarimol, Triamirol; Inhibidores de la succinato-dehidrogenasa tales como: Benodanil, Carboxim, Carboximsulfoxid, Cyclafluramid, Fenfuram, Flutanil, Furcarbanil, Furmecyclox, Mebenil, Me-pro il, Methfuroxam, Metsulfovax, Pyrocarbolid, Oxycarbo-xim, Shirlan, Seedvax; Derivados de naftalina tales como: Terbinafine, Naftifine, Butenafine, 3-cloro-7-(2-aza-2 , 7,7-trimetil-oct-3-en-5-ino) ; Sulfenamidas tales como: Dichlorfluanid, Tolylfluanid, Folpet, Fluorfolpet; Captan, Captofol; Bencimidazoles tales como: Carbendazim, Benomyl, Fuberidazole, Thiabendazole o sus sales; Derivados de morfolina tales como: Aldimorph, Dimethomorph, Dodemorph, Falimorph, Fenpropidin, Fenpropimorph, Tridemorph, Tri orphamid y sus sales de ácidos arilsulfónicos, tales como por ejemplo ácido p-to- luenosulfónico y ácido p-dodecilfenil-sulfónico; Benzotiazoles tal como: 2-Mercaptobenzotiazol; Dióxido de benzotiofeno tal como: Ciclohexilamida del ácido benzo[b]tiofen-S,S-dióxido-carbo- xílico Benzamidas tales como: 2 , 6-Dicloro-N- (4-triflúormetilbencil) -benzamida, Teclofta-lam; Compuestos del boro tales como: Acido bórico, esteres del ácido bórico, Bórax; Formaldehido y compuestos disociadores de formaldehido tales como: Mono- (poli) -he iformal de alcohol bencílico, hemiformal de n-butanol, Dazomet, hemiformal de etilenglicol, hexa-hidro- S-triazina, hexametilentetramina, N-hidroximetil-N'-metil-tiourea, N-metilolcloroacetamida, oxazolidinas, paraformal-dehido, taurolin, tetrahidro-1, 3-oxazina, N-(2-hidroxipro-pil) -a ina-metanol; Isotiazolinonas tales como: N-Metilisotiazolin-3-ona, 5-cloro-N-metilisotiazolin-3-ona, 4, 5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona, 5-cloro-N-octiliso-tiazolinona, N-octil-isotiazolin-3-ona, 4 , 5-trimetilen-iso-tiazolinona, 4 , 5-bencisotiazolinona; Aldehidos tales como: cinamoaldehido, formaldehido, glutardialdehido, ß-bromoci-namoaldehido; Tiocianatos tales como: Tiocianatometiltiobenzotiazol, metilenbistiocianato; Compuestos de amonio cuaternario tales como: Cloruro de benzalconio, cloruro de bencildimetiltetradecil-amonio, cloruro de bencildi etildodecilamonio, cloruro de diclorobencil-dimetil-alquil-amonio, cloruro de didecildi-metilamonio, cloruro de dioctil-dimetil-amonio, cloruro de N-hexadeciltrimetil-amonio, cloruro de 1-hexadecil-piridi-niu ; Derivados de yodo tales como: Diyodometil-p-tolilsulfona, 3-yodo-2-propinil-alcohol, 4-clorofenil-3-yodopropargil-formal, 3-bromo-2,3-diyodo-2-propeniletilcarbamato, 2, 3, 3-triyodoailalcohol, 3-bromo-2 , 3-diyodo-2-propenilalcohol, 3-yodo-2-propinil-n-butilcar-bamato, 3-yodo-2-propinil-n-hexilcarbamato, 3-yodo-2-propi-nil-ciclohexilcarbamato, 3-yodo-2-propinil-fenilcarbamato; Fenoles tales como: Tribromofenol, tetraclorofenol, 3-metil-4-clorofenol, 3,5-dimetil-4-clorofenol, fenoxietanol, diclorofeno, 2-bencil-4-clorofenol, 5-cloro-2- (2 ,4-diclorofenoxi) -fenol, hexaclo-rofeno, p-hidroxibenzoato de etilo, o-fenilfenol, m-fenil-fenol, p-fenilfenol y sus sales de metales alcalinos y de metales alcalino-térreos; Microbizidas con grupos halógeno activados tales como: Bronopol, Bronidox, 2-bromo-2-nitro-l, 3-propanodiol, 2-bromo-4 ' -hidroxi-acetofenona, l-bromo-3-cloro-4, 4,5, 5-tetrametil-2-imidazoldinona, ß-brorno-ß-nitroestireno, Chloracetamid, Chloramin, T, 1, 3-dibromo-4,4,5,5-tetrame-til-2-imidazoldinona, Dichloramin T, 3 , 4-dicloro-(3H) -1, 2-ditiol-3-ona, 2 , 2-dibromo-3-nitrilo-propionamida, 1,2-di- bromo-2 , 4-dicianobutano, Halane, Halazone, ácido mucólico, fenil- (2-cloro-cian-vinil) sulfona, fenil- (1, 2-dicloro-2-cianovinil) sulfona, ácido tricloroisocianúrico; Piridina tales como: 1-Hidroxi-2 -piridintiona (y sus sales de Na, Fe, Mn, Zn) , tetracloro-4-metil-sulfonilpiridina, pirimetanol, Mepa-nipyrim, Dipyrithion, l-hidroxi-4-metil-6- (2 , 4 , 4-trime-tilpentil) -2 (1) -piridina; Metoxiacrilatos o similares tales como: Metil- (E) -metoximino [alfa- (o-toliloxi) -o-tolil] acetato, (E) -2-metoxiimino-N- etil-2- (2-fenoxifenil) acetamida. (E) -2- {2- [6- (2-cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi] fenil} -3-raeto-xiacrilato, O-tnetil-2- [ ( [3-metoximino-2-butil) imino] oxi) o-tolil] -2-me-toximinoacetimida o, 2- [ [ [ [1- (2, 5-dimetilfenil) etilideno] amino] oxi] metil] -alfa- (metoximino) -N-metil -bencenoacetamida, alfa- (metoxiimino) -N-metil-2- [ [ [ [1- [3- (triflúormetil) fenil] -etilideno] amino] oxi] metil] -bencenoacetamida, alfa- (metoxiimino) -2- [ [ [ [1- [3- (triflúormetil) fenil] etilideno] amino] oxi] metil] -bencenoacetato de metilo, alfa- (metoximetileno) -2- [ [ [ [1- [3- (triflúormetil) fenil] etilideno] amino] oxi] metil] -bencenoacetato de metilo, 2- [ [ [5-cloro-3- (triflúormetil) -2-piridinil] oxi] metil] -alfa- (metoxiimino) -N-metil-bencenoacetamida, 2- [ [ [ciclopropil [ (4-etoxifenil) imino] metil] tio] metil] -alfa- (metoxiimino) -bencenoacetato de metilo, alfa- (metoxiimino) -N-metil-2- (4-metil-5-fenil-2 , 7-dioxa- 3 , 6-diazaocta-3 , 5-dien-l-il) -bencenoacetamida, alfa- (metoximetilen) -2- (4-metil-5-fenil-2 , 7-dioxa-3 , 6-dia- zaocta-3, 5-dien-l-il) -bencenoacetato de metilo, alfa- (metoxiimino) -N-metil-2- [ [ [1- [3- (triflúormetil) fenil] - etoxi] imino] metil] -bencenoacetamida; 2- [ [ (3 , 5-dicloro-2-piridinil) oxi] metil] -alfa- (metoxiimino) - N-metil -bencenoacetamida; 2- [4, 5 -dimetil -9- (4-morfolinil) -2 , 7 -dioxa-3 , 6-diazanona- 3 , 5-dien-l-il] -alfa- (metoximetileno) -bencenoacetato de metilo; Jabones metálicos tales como: Naftenato, octoacto, 2 -etilhexanoato, oleato, fosfato, benzoato de estaño, de cobre, de cinc; _Sales metálicas tales como: Hidroxicarbonato de cobre, dicromato de sodio, dicromato de potasio, cromato de potasio, sulfato de cobre, cloruro de cobre, borato de cobre, flúorsilicato de cinc, flúorsi- 1icato de cobre; Óxidos tales como: Oxido de tributilestaño, CU2O, CuO, ZnO; Ditiocarbamatos tales como: Cufraneb, Ferban, potasio-N-hidroximetil-N' -metil-ditiocar- ba ato, Na, o K-dimetilditiocarbamato, Macozeb, Maneb, Metam, Metiram, Thiram, Zineb, Ziram; Nitrilos tales como: 2,4,5, 6-Tetracloroisoftalodinitrilo, ciano-ditioimidocarba-mato disódico; Quinolinas tales como: 8-Hidroxiquinolina y sus sales de Cu; Otros fungicidas y bactericidas tales como: 5-Hidroxi-2-(5H) -furanona; 4,5-benzoditiazolinona, 4,5-tri-metilenditiazolinona, cloruro de N- (2-p-clorobenzoiletil) -hexaminu , cloruro del ácido 2-oxo-2- (4-hidroxi-fenil) -ace-tohidroxámico, tris-N- (ciclohexildiazeniumdioxi) -aluminio, N-(ciclohexildiazeniumdióxi) -tributilestaño o bien sales K, bis-N- (ciclohexildiazeniumdioxi) -cobre; Zeolitas que contienen Ag, Zn o Cu solas o incrustadas en materiales polímeros. Son muy especialmente preferentes las mezcla con Azaconazole, Bromuconazole, Cyproconazole, Dichlobutrazol, Diniconazole, Hexaconazole, Metaconazole, Penconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Dichlofluanid, Tolylfluanid, Fluorfolpet, Methfuroxam, Carboxin. Son muy especialmente preferentes mezclas de materiales con 40 ciclohexilamida del ácido benzo[b]tiofen-S,S-dióxido-carboxílico, 4- (2, 2-diflúor-1 , 3 ,benzodioxol-4-il) -lH-pirrol-3-carbonitrilo, Butenafine, Imazalil, N-metil-isotiazolin-3-ona, 5-cloro-N- metilisotiazolin-3-ona, N-octilisotiazolin-3-ona, dicloro-N-octilisotiazolinona, Mercaptobenthiazol, tiocianatometil-tiobenzotiazolbencisotiazolinona,N-(2-hidroxipropil) -ami-no-metanol, alcohol bencílico- (hemi) -formal, N-metilolclo-roacetamida, N-(2-hidroxipropi1) -amina-metano1, glutaraldehido, Omadine, dimetildicarbonato, y/o 3-yodo-2-propinil-n-butilcarbamato . Además se preparan junto a los fungicidas y bactericidas anteriormente indicados también mezclas perfec-tamente activas para el empleo en la protección de los materiales con otros productos activos: Insecticidas/acaricidas/nematizidas: Abamectin, Acephat, Acetamiprid, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Aldrin, Allethrin, Alpha-cyperme-thrin, Amitraz , Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin. Bacillus thuringiensis, Barthrin, 4-bromo-2 (4-clorofenil) -l-(etoxi etil) -5- (triflúormetil) -lH-pirrol-3-carbonitrilo, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifen-thrin, Bioresmethrin, Bioallethrin, Bromophos A, Bromophos M, Bufencarb, Buprofezin, Butathiophos,Butocarboxin, Buto-xycarboxim, Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosul-fan, Cartap, Chinomethionat, Cloethocarb, Chlordane, Chlo-rethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, N-[ (6-cloro-3-piridinil) -metil] -N'-ciano-N-metil-etanimida- ida, Chlorpicrin, Chlorpyrifos A, Chlorpyrifos M, Cis-Res-methrin, Clocythrin, Cypophenothrin, Clofentezin, Couma-phos, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin, Decamethrin, Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton S- etil, Diafenthiuron, Dialiphos, Diazinon, 1,2-dibenzoil-1(1, 1-dimetil) -hidrazina, DNOC, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diflubenzuron, Dimethoat, dimetil- (fenil) -silil-metil-3-fenoxibenciléter, dimetil- (4-etoxife-nil) -sililmetil-3-fenoxibenciléter, Dimethylvinphos, Dioxa-thion, Disulfoton, Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan, EPN, Es-fenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Etrimphos, Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenfluthrin, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fensulfothion, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazuron, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenoxuron, Flumethrin, Flufenprox, Fluva- linate, Fonophos, Formethanate, Formothion, Fosmethilan, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydramethyl-non, Hydroprene, Imidacloprid, Iodfenfos, Iprobenfos, Isazophos, Isoamidop-hos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoprothiolane, Isoxathion, Ivermectin, Lama-cyhalothrin, Lufenuron, Kadedrin Lambda-Cyhalothrin, Lufenuron, Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos , Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metalcarb, Milbe ectin, Monocrotophos, Moxiectin, Naled, NC 184, NI 125, Nicotin, Nitenpyram, Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos, Parathion A, Parathion M, Penfluron, Permethrin, 2-(4-feno-xifenoxi) -etil-etilcarbamato, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxi , Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Prallethrin, Profenophos, Promecarb, Propa-phos, Propoxur, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozin, Pyra-chlophos, Pyridaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyrida-ben, Pyrimidifen, Pyriproxif n, Quinalphos, Resmethrin, RH-7988, Rotenone, Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos, Taufluvalinate, Taroils, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebu-pirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetramethrin, Tetramethacarb, Thiafenox, Thiapronil, Thiodicarb, Thiofanox, Thiazophos, Thiocycla , Thio ethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralo e-thrin, Triarathen, Triazophos, Triazamate, Triazuron, Tri- chlorfon, Triflu uron, Trimethacarb, Vamidothion, XMC, Xylylcarb, Zetamethrin; Molusquicidas: Fentinacetate, Metaldehyde, Methiocarb, Niclosa ide; Herbicidas y algicidas. Acetochlor, Acifluorfen, Aclonifen, Acrolein, Alachlor, Alloxydin, Ametryn, Amidosulfuron, Amitrole, Ammonium sulfamate, Anilofos, Asulam, Atrazine, Aziptrotryne, Azim-sulfuron, Benazolin, Benfluralin, Benfuresate, Bensulfuron, Bensulfi-de, Bentazone, Benzofencap, Benzthiazuron, Bifenox, Bórax, Bromacil, Bromobutide, Bromofenoxi , Bro oxynil, Butachlor, Butamifos, Butralin, Butylate, Bialaphos, Benzoyl-prop, Bromobutide, Carbetamide, Chlomethoxyfen, Chloramben, Chlorbromuron, Chlorflurenol, Chloridazon, Chlorimuron, Chlornitrofen, Cloroacetic acid, Chlorotoluron, Chloroxuron, Chlorpropham, Chlorsulfuron, Chlorthal, Chlorthiamid, Cinmethylin, Cino- sulfuron, Clethodim, Clo azone, Chlomeprop, Clopyralid, Cyanamide, Cyanazine, Cycloate, Cycloxydim, Chloroxynil, Clodinafop-propargyl, Cumyluron, CGA 248757, Clometoxyfen, Cyhalofop, Clopyrasuluron, Cyclosulfamuron, Dichlorprop, Dichlorprop-P, Ciclofop, Diethatyl, Difenoxu- ron, Difenzoquat, Diflufenican, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Di ethipin, Dinitramine, Dinoseb, Dinoseb, Acétate, Dinoterb, Diphenamid, Dipropetryn, Diquat, Dithiopyr, Diduron, DNOC, DSMA, 2,4-D, Daimuron, Dalapon, Dazomet, 2,4-DB, Desmedipham, Desmetryn, Dicamba, Dichlobe-nil, Dimethamid, Dithiopyr, Dimethametryn, Eglinazine, Endothal, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethi-dimuron, Ethofumesate, Ethobenzanid, Ethoxyfen, ET 751, Ethametsulfuron, Fenoxaprop, Fenoxaprop-P, Fenuron, Flamprop, Flamprop-M, Flazasulfuron, Fluazifop, Fluazifop-P, Fuenachlor, Fluchlo-ralin, Flumeturon, Fluorocglycofen, Fluoronitrofen, Flupro-panate, Flurenol, Fluridone, Flurochloridone, Fluroxypyr, Fomesafen, Fosamine, Flamprop-isopropil, Flamprop-isopro-pil-L, Flu icloracpentil, Flumipropyn, Flumioxzi , Flurta-tone, Flumioxzim, Glyphosate, Glufosinate-am onium Haloxyfop, Hexazinone, Imazamethabenz , Isoproturon, Isoxaben, Isoxapyrifop, Imazapyr, I azaquin, Imazethapyr, Ioxynil, Isopropalin, Imazosulfuron, KUH 911, KUH 920 Lactofen, Lenacil, Linuron, LS830556, MCPA, MCPA-thioethyl, MCPB, Mecoprop, Mecoprop-P, Mefena- cet, Mefluidide, Meta , Metamitron, Metazachlor, Methabenz-thiazuron, Methazole, Methoroptryne, Methyldymron, Methyl- isothiocyanate, Metobromuron, Metoxuron, Metribuzin, Met- sulfuron, Molinate, Monalide, Monolinuron, MSMA, Metola- chlor, Metosulam, Metobenzuron, Naproanilide, Napropamide, Naptalam, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Natrimchlorat, Oxadiazon, Oxyfluorfen, Orbencarb, Oryzalin, Quinchlorac, Quinmerac, Propyzamide, Prosulfocarb, Pyrazolate, Pyrazolsulfuron, Pyrazoxyfen, Pyributicarb, Pyridate, Paraquat, Pebulate, Pendimethalin, Pentachlorophenol, Pentanochlor, Petroleum oiis, Phenmedipha , Picloram, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron, Prodiamine, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafob, Propazine, Propha , Pyrithiobac, Quinmerac, Quinocloamine, Quizalofop, Quizalofop-P, Rimsulfuron Sethoxydim, Sifuron, Simazine, Simetryn, Sulfometuron, Sul-fentrazone, Sulcotrione, Sulfosate, aceites de alquiltrán, TCA, Tebutam, Tebuthiuron, Terbacil, Terbumeton, Terbuthylazine, Terbutryn, Thiazafluoron, Thifensulfuron, Thiobencarb, Thiocarbazil, Tralkosydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron, Triclopyr, Tridiphane, Trietazine, Trifluralin, Tycor, Thdiazi in, Thiazopyr, Tri-flusulfuron, Vernolate. Las proporciones en peso de los productos activos en estas combinaciones de productos activos pueden variar dentro de límites relativamente amplios.

Preferentemente las combinaciones contienen el producto activo desde un 0,1 hasta un 99,9 %, especialmente desde un 1 hasta un 75 %, de forma especialmente preferente desde un 5 hasta un 50 %, estando constituido el resto hasta el 100 % por uno o varios de los componentes de la mezcla anteriormente citados. Los agentes microbicidas o los concentrados, empleados para la protección de los materiales industriales, contienen el producto activo o bien la combinación de los productos activos en una concentración desde un 0,01 hasta un 95 % en peso, especialmente desde un 0,1 hasta un 60 % en peso. Las concentraciones de aplicación de los productos activos o bien de las combinaciones de los productos activos a ser empleados depende del tipo y de la procedencia de los micro-organismos que deben ser combatidos así como de la composición del material a ser protegido. Las cantidades óptimas de aplicación pueden determinarse por medio una serie de ensayos. En general las concentraciones de aplicación se encuentran en el intervalo de 0,001 hasta 5 % en peso, preferentemente desde 0,05 hasta 1,0 % en peso, referido al material a ser protegido. Los productos activos o bien los agentes según la invención posibilitan de manera ventajosa reemplazar los agentes microbicidas disponibles hasta el presente por otros mas eficaces. Estos muestran una buena estabilidad y tienen, de forma ventajosa, un amplio espectro de actividad. Los ejemplos siguientes sirven para explicar la invención. La invención no está limitada a los ejemplos. Ejemplo 1.

Se disponen 4,97 g (0,024 moles) de sal sódica de 1, l-dioxo-(1,4,2)ditiazinano-3-tiona en 26 ml de H20 y 130 ml de acetona y se refrigera a 0°C. Se agrega gota a gota, en el transcurso de 9 minutos, la solución de sal de diazonio I. Se agita en primer lugar durante 0,5 horas a 0°C y a continuación durante otras 2 horas a temperatura ambiente. La carga se extrae con CH2C12, la fase orgánica se lava con HCl ÍN y con H20, se seca y se concentra por evaporación. El residuo se cromatografía sobre gel de sí-lice. Rendimiento 2,6 g (aproximadamente 34 % de la teoría). Punto de fusión: = 166°C Solución de sal de diazonio I. Se disponen 4,97 g (0,024 moles) de 4-cloroani- lina en 46,8 ml de H20 y 6,5 ml de HCl (concentrado), se refrigera a 0°C y se agrega, gota a gota, una solución de 1,9 g de NaN02 en 15,6 ml de H20. La mezcla se continua agitando durante 1 hora y se ajusta a pH 4,5 con 6,3 g de acetato de sodio . De manera análoga se preparan los compuestos de la fórmula (I) indicados en la tabla i. Tabla 1.

Tabla l (Continuación) Tabla 1 (Continuación) Eiemplo de aplicación A. Para demostrar la actividad contra los hongos se determinan las concentraciones mínimas de inhibición (MHK) de los agentes según la invención: Se combina un agar, que se ha preparado mediante el empleo de extracto de malta, con los compuestos activos según la invención en concentraciones de 0,1 mg/l hasta 5.000 mg/l. Tras solidificado del agar se lleva a cabo la contaminación con cultivos puros de los organismos de ensayo indicados en la tabla 2. Al cabo de dos semanas de almacenamiento a 28°C y 60 hasta 70 % de humedad relativa del aire se determina la MHK. La MHK es la concentración mínima de producto activo a la cual se produce ningún crecimiento del tipo de microbio empleado, esta se ha indicado en la tabla 2 siguiente. Tabla 2 : Concentración mínima de inhibición (ppm) de los compuestos según la invención de la fórmula (I) .

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención es el que resulta claro de la presente descripción detallada de la invención.

Claims (8)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1. - Compuestos de la fórmula general (I) caracterizados porque; R1, R2, R3, R4, independientemente entre sí, significan respectivamente hidrógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo o arilo en caso dado substituidos y Ar significa arilo en caso dado substituido. 2.- Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizados porque; R1, R2, R3, R4, independientemente entre sí, significan respectivamente hidrógeno, alquilo de cadena lineal y de cadena ramificada con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 2 a 10 átomos de carbono o alquinilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 2 a 10 átomos de carbono, que están substituidos en caso dado de una a varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono y 1 a 9 átomos de halógeno iguales o diferentes, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbo- no, halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono y 1 a 9 átomos de halógeno iguales o diferentes, acilo con 1 a 6 átomos de carbono, aciloxi con 1 a 6 átomos de carbono (alcoxi) carbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, amino, que está substituido en caso dado de forma igual 0 de formas diferentes por alquilo o por arilo, fenoxi substituido en caso dado, arilo, piridilo o piridiloxi, nitro oc iano, o significa arilo, que está substituido en caso dado de una a cinco veces por halógeno, por alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono y 1 a 8 átomos de halógeno iguales o diferentes, por alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 8 átomos de carbono y 1 a 8 átomos de halógeno iguales o diferentes, por alquiltio con 1 a 10 átomos de carbono, por halógenoalquiltio co 1 a 8 átomos de carbono y 1 a 8 átomos de halógeno iguales o diferentes, por amino, por monoalquilamino con restos alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 a 6 átomos de carbono, por dialquilamino con restos alquilo iguales o diferentes, de cadena lineal o de cadena ramificada con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono, por cicloalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por metilendioxi, por diflúormetilendioxi, por cloroflúormetilendioxi, por diclorometilendioxi, por nitro o por ciano, Ar significa arilo, está substituido en caso dado por una a cinco veces, por halógeno, por alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono y 1 a 8 átomos de halógeno iguales o diferentes, por alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 8 átomos de carbono y 1 a 8 átomos de halógeno iguales o diferentes, por alquiltio con 1 a 10 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 8 átomos de carbono y 1 a 8 átomos de halógeno iguales o diferentes, por amino, por monoalquilamino con restos alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 a 6 átomos de carbono, por dialquilamino con restos alquilo iguales o diferentes, de cadena lineal o de cadena ramificada, respectivamente con 1 a 6 átomos de carbono, por cicloalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por metilendioxi, por diflúormetilendioxi, por cloroflúormetilendioxi, por diclorometilen- dioxi, por nitro o por ciano. 3.- Compuestos de la fórmula (I) según la reivin-dicación 1, caracterizados porque; R1, R2, R3, R4, independientemente entre sí, significan respectivamente hidrógeno, alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 a 8 átomos de carbono, al- quenilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 2 a 8 átomos de carbono, o alquinilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 2 a 8 átomos de carbono, que está substituido en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 5 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de flúor y/o de cloro, por alquiltio con 1 a 5 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 5 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de flúor y/o de cloro, por acilo con 1 a 5 átomos de carbono, por aciloxi con 1 a 5 átomos de carbono, por alcoxicarbonilo con 1 a 5 átomos de carbono, por amino, que está substituido en caso dado de forma igual o de formas diferentes por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y/o por fenilo, por fenoxi en caso dado substituido, arilo, piridilo, piridiloxi, nitro o ciano, o significa fenilo que está substituido en caso dado de una a cuatro veces por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono y 1 a 6 átomos de flúor y/o de cloro, por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono y 1 a 6 átomos de flúor y/o de cloro, por alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono y 1 a 6 átomos de flúor y/o de cloro, por amino, por monoalquilamino con restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por dialquilamino con restos alquilo iguales o diferentes con respectivamente 1 a 4 átomos de carbono, por cicloalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por metilendioxi, por diflúormetilendioxi, por cloroflúormetilendioxi, por diclorometilen- dioxi, por nitro o por ciano Ar signfica fenilo, que está substituido en caso dado de una a cuatro veces por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono y 1 a 6 átomos de flúor y/o de cloro, por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono y 1 a 6 átomos de flúor y/o de cloro, por alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono y 1 a 6 átomos de flúor y/o de cloro, por amino, por monoalquilamino con restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por dialquilamino con restos alquilo iguales o diferentes con respectivamente 1 a 4 átomos de carbono, por cicloalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por metilendioxi, por diflúormetilendioxi, por cloro- flúormetilendioxi, por diclorometilendioxi, por nitro o por ciano. 4.- Agentes pesticidas. caracterizados porque tienen un contenido en al menos un compuesto de la fórmula (I) según la reivindicación 1. 5.- Procedimiento para la lucha contra las pestes, caracterizado porque se dejan actuar compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1 sobre las pestes y/o sobre su medio ambiente. 6.- Empleo de los compuestos de la fórmula (I) o bien de los agentes según las reivindicaciones 1 a 4 , para la lucha contra las pestes. 7. - Procedimiento para la obtención de agentes pesticidas caracterizado porque se mezclan compuestos de la fórmula (I) o bien agentes según las reivindicaciones 1 a 4 con extendedores y/o agentes tensioactivos. 8. - Procedimiento para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) en la que R1, R2, R3, R4, independientemente entre^ sí, significan respectivamente hidrógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo o arilo en caso dado substituidos y Ar significa arilo en caso dado substituido, caracterizado porque se hacen reaccionar sales de la fórmula general (II) en la que R1, R2, R3 y R4, tienen el significado anteriormente indicado y T/r significa un ion alcalino o alcalinotérreo, especialmente Na+, K+, con sales de diazonio de la fórmula general (III) Ar-NsNfA? (III) en la que Ar tiene el significado anteriormente indicado y A significa el anión de un ácido mineral, en solución acuosa-alcohólica, en caso dado en presencia de un catalizador. RESÜMEN DE LA INVENCIÓN Compuestos de la fórmula general (I) en la que R , R , R , R4, independientemente entre sí, significan hidrógeno, significan alquilo, alquenilo, alquinilo o arilo substituidos en caso dado y Ar significa arilo en caso dado substituido, presentan un potente efecto microbicida y pueden emplearse para la lucha contra los microorganismos indeseados, preferentemente contra los hongos y las bacterias, en la protección de las plantas y en la protección de los materiales.