KR20010012078A - 살조제 - Google Patents

Abstract

본 발명은 페인트, 방오 페인트 및 다른 기술적 재료상의 조류의 성장을 억제하기 위하여 다른 공지된 활성 물질을 함유하는 혼합물에 더한 벤즈티아주론, 메타벤즈티아주론, 테부티우론, 이소프로투론 및/또는 에티오진과 같은 공지된 활성 물질의 신규의 적용에 관한 것이다.

Description

살조제{Algicides}

광엽(broad-leaved) 잡초가 벤즈티아주론 및 메타벤즈티아주론으로 선택적으로 방제될 수 있다는 것이 이미 개시되어 있다(참조, 예, 벨기에 특허 제 687 019 호; 미합중국 특허 제 2 756 135 호; 영국 특허 1 085 430 호).

광엽 잡초가 테부티우론(참조, 독일 특허 제 1 816 568 호) 및 에티오진(참조, 미합중국 특허 제 3 671 523 호)으로 방제될 수 있다는 것이 이미 알려져 있다.

이소프로투론도 마찬가지로 원하지 않는 광엽 잡초 성장을 억제하는데에 이용된다(참조, 독일특허 제 2 039 041 호).

또한, 이소프로투론의 환경적 행동을 연구하는 과정에서, 일부 담수 조류에 대한 활성이 개시되었다(참조, M, Manthey et al.,의 문헌[Sci. Total Environ. 1993, pp. 453-459]; F.A. Anton et al.,의 문헌[Sci. Total Environ. 1993, pp 845-851]; J.I.N. Kumar의 문헌[J. Indian Bot. Soc. 70, 277(1991)]).

본 발명은 공지된 활성 물질 벤즈티아주론, 메타벤즈티아주론, 테부티우론, 이소프로투론 및 에티오진 및 이들의 혼합물, 및 이들 활성 물질과 다른 공지된 활성 물질의 혼합물의 건축상의 페인트, 방오 페인트 및 다른 산업재료에서의 조류의 만연을 억제하기 위한 신규의 용도에 관한 것이다.

현재, 예기치않게, 활성 물질 벤즈티아주론, 메타벤즈티아주론, 테부티우론, 이소프로투론 및 에티오진이 건축상의 페인트, 방오 페인트 및 다른 산업재료에서의 조류 만연을 억제하는데에 또한 적절하다는 것이 밝혀졌다. 이는 상기 활성 물질들이 코팅 시스템에 관련이 있는 남조류(blue algae)를 구제하는 데에 사용될 수 있기 때문에 특히 예상되지 않은 것이다.

또한, 상기 활성 물질은 보호하려는 매체(선박용 페인트, 에멀젼 페인트등)로부터 침출되지 않고, 따라서 뛰어난 장기간의 효과를 갖는다. 활성 물질은 시판되는 통상의 페인트 및 적용되어 건조된 페인트에서 장기간의 안정성을 갖는다.

양호한 살조(algicidal) 활성때문에, 본 발명의 화합물은 또한 이끼(lichens)에 대해 활성적이다. 살진균제와 배합시, 작용 수준이 상승적으로 증가한다.

또한, 벤즈티아주론, 메타벤즈티아주론, 테부티우론, 이소프로투론 및 에티오진의 작용이 공-성분으로서 추가의 제초제, 살조제 및/또는 물질 보호제와 혼합하여 상당히, 일부 경우에는 상승적으로 개선된다는 것이 밝혀졌다.

구제하려는 조류는 바람직하게는 예를들어 코코고니아에(Coccogoneae) 아강 및 호르모고니아에(Hormogoneae) 아강의 대표적인 것과 같은 원핵(prokaryotic) 조류(시아노피타(Cyanophyta)/남조류)를 포함한다.

제한되는 것은 아니지만, 예로서, 크로코칼레즈(Chroococcales) 목(order)의 시네코코쿠스(Synechococcus), 크로코쿠스(Chroococcus), 글로에오캅사 (Gloeocapsa), 아파노캅사(Aphanocapsa), 아파노테시(Aphanothece), 마이크로시스티스 (Microcystis) 및 메리스모페디아(Merismopedia) 속(genera)의 종(species); 카마에시포날레스(Chamaesiphonales) 및 플레우로캅살레스(Pleurocapsales) 목의 카마에시폰(Chamaesiphon) 및 데르마토카르파(Dermatocarpa) 속의 종; 오실라토리알레스(Oscillatoriales) 목의 포르미디움(Phormidium), 시조트릭스(Schizothrix), 스피룰리나(Spirulina), 플렉토네마(Plectonema) 및 린그비아(Lyngbya) 속의 종; 노스토칼레스(Nostocales) 목의 노스톡(Nostoc), 리불라리아(Rivularia), 톨리포트릭스(Tolypothrix), 시토네마(Scytonema), 아나바에노프시스 (Anabaenopsis), 칼로트릭스(Calothrix) 및 아울로시라(Aulosira) 속의 종; 및 스티고네마타틀레스(Stigonematatles) 목의 스티고네마(Stigonema), 피세렐라 (Fischerella), 하팔로시폰(Hapalosiphon) 및 마스티고클라두스(Mastigocladus) 속의 종이 언급될 수 있다.

또한, 화합물들은 헤테로콘토피타(Heterokontophyta), 로도피타(Rhodophyta), 클로로피타(Chlorophyta), 유글레노피타(Euglenophyta), 크립토피타(Cryptophyta), 디노피타(Dinophyta) 및 하프토피타(Haptophyta) 문(divisions)으로 부터의 대표적인 진핵 생물에 대해 양호한 활성을 나타낸다. 제한되는 것은 아니지만, 예로서, 크산토피시아에(Xanthophyceae) 강(class)의 트리보네마(Tribonema) 및 바우케리아(Vaucheria) 속의 종; 크리스피시아에(Chrysophyceae) 강의 크리소캅사(Chrysocapsa), 리조크리시스 (Rhizochrysis), 크프리소스파에라(Cfhrysosphaera), 파에오탐니온 (Phaeothamnion) 및 탈로크리시스(Thallochrysis) 속의 종; 파에오피시아에(Phaeophyceae)(갈조류) 강의 엑토카르푸스(Ectocarpus), 필라이엘라(Pylaiella), 쿠틀레리아(Cutleria), 자나르디니아(Zanardinia), 딕티오타(Dictyota), 파디나(Padina), 딕티오프테리스(Dictyopteris), 라미나리아(Laminaria), 마크로시스티스(Macrocystis), 레소니아(Lessonia), 네로시스티스(Nerocystis), 코르다(Chorda), 알라리아(Alaria), 푸쿠스(Fucus), 아스코필룸(Ascophyllum), 히만탈리아(Himanthalia), 사르가숨(Sargassum), 시스토세이라(Cystoseira), 할리드리스(Halidrys), 펠베티아(Pelvetia), 코코포라(Coccophora) 및 두르빌라(Durvilla) 속의 종; 로도피시아에(Rhodophyceae)(홍조류) 강의 포르피리둠(Porphyridum), 반기아(Bangia), 포르피라(Porphyra), 코랄리나(Corallina), 리토탐니아(Lithothamnia), 리토필룸(Lithophyllum), 로디마니아(Rhodymania), 델레세리아(Delesseria), 그린넬리아(Grinnellia), 플라티시포니아(Platysiphonia), 폴시포니아(Polsiphonia), 세라미움(Ceramium) 및 플루마리아(Plumaria) 속의 종; 및 클로로피시아에(Chlorophyceae)(녹조류) 강의 클로로코쿰(Chlorococcum), 클로렐라(Chlorella), 스폰지오클로리스(Spongiochloris), 모노스트로마(Monostroma), 울바(Ulva), 엔테로모르파(Enteromorpha), 울로트릭스(Ulothrix), 트렌테포흘리아(Trentepohlia), 아파토코쿠스(Apatococcus), 데스모코쿠스 (Desmococcus), 클라도포라(Cladophora), 시포노클라두스(Siphonocladus), 발로니아(Valonia), 카울레르파(Caulerpa), 브리오프시스(Bryopsis), 아세타불라리아 (Acetabularia), 할리메다(Halimeda) 및 투나(Tuna) 속의 종이 언급될 수 있다.

살조 처리되는 산업재료 또는 매체는 바람직하게는 목재 보존 페인트, 착색제(stains) 및 니스, 중합체 코팅, 유액(latices), 접착제, 아교 및 직물, 및 특히 내부 및 외부 에멀젼 페인트 및 방오 페인트를 포함한다.

에멀젼 폐인트는 결합제로서 작용하는 중합체 분산액에 기초한 코팅 물질의 수성, 알칼리성 제제를 의미한다. 에멀젼 페인트를 제조하기 위하여 사용된 중합체 분산액은 예를들어 바람직하게는 폴리아크릴레이트, 스티렌 아크릴레이트, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 프로피오네이트 및 다른 중합체를 포함한다.

벤즈티아주론, 메타벤즈티아주론, 테부티우론, 이소프로투론 및/또는 에티오진은 상기 언급된 에멀젼 페인트 또는 이를 위한 출발물질에 직접적으로 또는 제제 또는 혼합물의 형태로 혼입된다.

방오 페인트는 일반적으로 Ungerer의 문헌[Chem. Ind. 37 (1985), 730-732] 및 Williams의 문헌[Antifouling Marin coatings 1973, Park Ridge:Noyes 1973]에 기술된 성분들로 구성된다.

방오 페인트에서 인정된 결합제의 예는 용매 시스템중의 폴리비닐 클로라이드, 용매 시스템중의 염소화 고무, 용매 시스템, 특히 수성 시스템중의 아크릴 수지, 수성 현탁액 형태 또는 유기 용매 시스템 형태중의 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트 공중합체 시스템, 부타디엔/스티렌 고무, 부타디엔/아크릴로니트릴 고무, 부타디엔/스티렌/아크릴로니트릴 고무, 아마인유와 같은 건조 오일, 아스팔트, 및 타르 또는 역청과 배합된 에폭시 화합물, 수지 에스테르 또는 변형된 경질 수지, 소량의 염소화 고무, 염소화 폴리프로필렌 및 비닐 수지이다.

방오 조성물은 또한 임의로, 바람직하게는 염수에 불용성인, 무기 안료, 유기 안료 또는 염료를 포함한다. 방오 조성물은 또한 로진과 같은 물질을 포함할 수 있다. 이들 물질은, 벤즈티아주론, 메타벤즈티아주론, 테부티우론, 이소프로투론 및/또는 에티오진의 경우에, 활성 물질을 조절하여 방출시킨다. 방오 조성물은 또한 가소제, 유동학적 성질에 영향을 주는 변형제, 및 다른 통상의 구성 성분을 포함할 수 있다. 벤즈티아주론, 메타벤즈티아주론, 테부티우론, 이소프로투론 및/또는 에티오진은 상기 언급된 방오 페인트 또는 그를 위한 출발물질에 직접적으로 또는 제제/혼합물로 혼입된다. 벤즈티아주론, 메타벤즈티아주론, 테부티우론, 이소프로투론 및/또는 에티오진은 또한 자가-연마(self-polishing) 방오 시스템에 , 예를들어 하기 언급되는 배합물에 또한 혼입될 수 있다.

산업재료에의 혼입을 위하여, 벤즈티아주론, 메타벤즈티아주론, 테부티우론, 이소프로투론 및 에티오진은 바람직하게는 통상의 제제 형태, 예를들어 용액, 유제, 현탁액, 산제, 포움, 페이스트, 과립, 에로졸, 및 이들이 중합체 물질중에 매우 미세하게 캡슐화된 형태이다.

이들 제제 및 조성물은 공지된 방법으로, 예를 들어, 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움-형성제를 사용하거나, 사용하지 않으면서 활성 물질을 증량제, 즉 액체 용매, 가압하의 액화 가스 및/또는 고형 담체와 혼합함으로써 제조한다. 물을 증량제로서 사용하는 경우에는, 예를 들어 유기용매를 보조 용매로 또한 사용할 수 있다. 액체 용매로서는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소, 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를들어, 광유 분획물과 같은 지방족 탄화수소, 부탄올 또는 글리콜과 같은 알코올 및 이들의 에테르 및 에스테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤, 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매 뿐만 아니라 물이 적당하다; 액화된 가스성 증량제 또는 담체는 표준 온도 및 표준압하에서 가스성인 액체를 의미하고, 예를들어 할로겐화 탄화수소, 및 또한 부탄, 프로판, 질소 및 이산화 탄소와 같은 에로졸 추진제이다; 고형 담체로는 예를들어 카올린, 알루미나, 활석, 쵸크, 석영, 아타풀가이트, 몬모릴로나이트 또는 규조토와 같은 천연 암석 가루, 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 합성 암석 가루가 적당하다. 과립제용 고형 담체로는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석, 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 및 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이 적당하다. 유화제 및/또는 포움-형성제로는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 지방 알코올 에테르, 알킬술포네이트, 알킬 설페이트, 아릴 술포네이트 또는 단백질 가수분해물이 적당하다. 분산제로는 예를들어 리그닌-설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈가 적당하다.

제제에서, 점착부여제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 아라비아고무, 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 유액 형태의 천연 및 합성 중합체, 및 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질, 및 합성 인지질이 사용될 수 있다. 그외의 다른 첨가제로는 광유 및 식물유가 사용될 수 있다.

산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루 등의 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료 등의 유기염료와 같은 착색제 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소를 사용할 수 있다.

본 발명은 또한 벤즈티아주론, 메타벤즈티아주론, 테부티우론, 이소프로투론 및/또는 에티오진과 적어도 하나의 살진균제 및 임의로 추가의 활성 물질의 상승적으로 작용하는 혼합물을 제공한다.

본 발명의 활성 물질 및/또는 이들로부터 제조된 제제의 조류에 대한 활성 및 작용 스펙트럼이 추가의 살조 화합물, 살박테리아제, 살연체동물제, 살충제 및/또는 방오제가 첨가된다면 또한 증가된다. 혼합물은 개개의 활성 물질 단독보다 넓은 작용 스펙트럼을 갖는다.

많은 경우에, 이들 혼합물의 사용에 의하여 얻어지는 효과는 또한 상승적이다. 달리말하면, 혼합물의 활성은 개개 성분의 활성보다 크다. 특히, 적절한 공-성분은 예를들어 하기 화합물이다:

트리아졸, 예를들어:

아자코나졸, 아조사이클로틴, 비터타놀, 브로무코나졸, 사이프로코나졸, 디클로부트라졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 펜부코나졸, 펜클로라졸, 페네타닐, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 푸르코나졸, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 이프코나졸, 이소조포스, 마이클로부타닐, 메트코나졸, 파클로부트라졸, 펜코나졸, 프로피오코나졸, (±)-시스-1-(4-클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-사이클로헵타놀, 2-(1-3급-부틸)-1-(2-클로로페닐)-3-(1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판-2-올, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아펜테놀, 트리플루미졸, 트리티코나졸, 우니코나졸 및 그들의 금속염 및 산부가물;

이미다졸, 예를들어:

클로트리마졸, 비포나졸, 클림바졸, 에코나졸, 페나파밀, 이마잘릴, 이소코나졸, 케토코나졸, 롬바졸, 미코나졸, 페푸라조에이트, 프로클로라즈, 트리플루미졸, 티아졸카르, 1-이미다졸릴-1-(4'-클로로페녹시)-3,3-디메틸부탄-2-온 및 그들의 금속염 및 산부가물;

피리딘 및 피리미딘, 예를들어:

안시미돌, 부티오베이트, 페나리몰, 누아리몰, 트리아미롤;

숙시네이트 디하이드로게나제 억제제, 예를들어:

베노다닐, 카복심, 카복심 설폭사이드, 사이클라플루라미드, 펜푸람, 플루타닐, 푸르카바닐, 푸르메사이클록스, 메베닐, 메프로닐, 메트푸록삼, 메트술포박스, 피로카볼리드, 옥시카복신, 쉬르란, 시드박스;

나프탈렌 유도체, 예를들어:

터비나핀, 나프티핀, 부테나핀, 3-클로로-7-(2-아자-2,7,7-트리메틸-옥트-3-엔-5-인);

설펜아미드, 예를들어:

디클로르플루아니드, 톨릴플루아니드, 폴페트, 플루오르폴페트; 캅탄, 캅토폴;

벤즈이미다졸, 예를들어:

카르벤다짐, 베노밀, 푸베리다졸, 티아벤다졸 또는 그의 염;

모르폴린 유도체, 예를들어:

알디모프, 디메토모르프, 도데모르프, 팔미모르프, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 트리데모르프, 트리모르파미드, 및 아릴술폰산과의 염, 예를들어 p-톨루엔술폰산, 및 p-도데실페닐-술폰산;

벤조티아졸, 예를들어:

2-머캅토벤조티아졸;

벤조티오펜 디옥사이드, 예를들어:

벤조[b]티오펜 S,S-디옥사이드 카복실산 사이클로헥실 아미드;

벤즈아미드, 예를들어:

2,6-디클로로-N-(4-트리플루오로메틸벤질)-벤즈아미드, 테클로프탈람;

붕소 화합물, 예를들어:

붕산, 보레이트, 보락스;

포름알데하이드 및 포름알데하이드 공여 화합물, 예를들어;

벤질 알콜 모노(폴리)-헤미포르말, n-부타놀 헤미포르말, 다조메트, 에틸렌 글리콜 헤미포르말, 헥사-하이드로-S-트리아진, 헥사메틸렌테트라민, N-하이드록시-메틸-N'-메틸티오우레아, N-메틸클로로아세트아미드, 옥사졸리딘, 파라-포름알데하이드, 타우롤린, 테트라하이드로-1,3-옥사진, N-(2-하이드록시프로필)-아민-메탄올;

이소티아졸리논, 예를들어:

N-메틸이소티아졸린-3-온, 5-클로로-N-메틸이소티아졸린-3-온, 4,5-디클로로 -N-옥틸이소티아졸린-3-온, 5-클로로-N-옥틸이소티아졸리논, N-옥틸-이소티아졸린-3-온, 4,5-트리메틸렌-이소티아졸리논, 4,5-벤즈이소티아졸리논;

알데하이드, 예를들어:

신남알데하이드, 포름알데하이드, 글루타르디알데하이드, β-브로모신남알데하이드;

티오시아네이트, 예를들어:

티오시아나토메틸티오벤조티아졸, 메틸렌비스티오시아네이트;

4급 암모늄 화합물, 예를들어:

벤즈알코늄 클로라이드, 벤질디메틸테트라데실암모늄 클로라이드, 벤질디메틸도데실암모늄 클로라이드, 디클로로벤질-디메틸-알킬-암모늄 클로라이드, 디데실디메틸암모늄 클로라이드, 디옥틸-디메틸-암모늄 클로라이드, N-헥사데실-트리메틸-암모늄 클로라이드, 1-헥사데실-피리디늄 클로라이드; ;

요오드 유도체, 예를들어:

디요오도메틸 p-톨릴 술폰, 3-요오도-2-프로피닐 알콜, 4-클로로페닐-3-요오도프로파르길 포르말, 3-브로모-2,3-디요오도-2-프로페닐 에틸카바메이트, 2,3,3-트리요오도알릴 알콜, 3-브로모-2,3-디요오도-2-프로페닐 알콜, 3-요오도-2-프로피닐 n-부틸카바메이트, 3-요오도-2-프로피닐 n-헥실카바메이트, 3-요오도-2-프로피닐 사이클로헥실카바메이트, 3-요오도-2-프로피닐 페닐카바메이트;

페놀 유도체, 예를들어:

트리브로모페놀, 테트라클로로페놀, 3-메틸-4-클로로페놀, 3,5-디메틸-4-클로로페놀, 페녹시에탄올, 디클로로펜, 2-벤질-4-클로로페놀, 5-클로로-2-(2,4-디클로로페녹시)-페놀, 헥사클로로펜, p-하이드록시벤조산 에스테르, o-페닐페놀, m-페닐페놀, p-페닐페놀 및 그들의 알칼리 금속염 및 알칼리 토금속염.

활성화된 할로겐 그룹을 갖는 살미생물제, 예를들어:

브로노폴, 브로니독스, 2-브로모-2-니트로-1,3-프로판디올, 2-브로모-4'-하이드록시-아세토페논, 1-브로모-3-클로로-4,4,5,5-테트라메틸-2-이미다졸디논, β-브로모-β-니트로스티렌; 클로로아세트아미드, 클로라민 T, 1,3-디브로모-4,4,5,5-테트라메틸-2-이미다졸-디논, 디클로라민 T, 3,4-디클로로-(3H)-1,2-디티올-3-온, 2,2-디브로모-3-니트릴프로피온아미드, 1,2-디브로모-2,4-디시아노부탄, 할란, 할라존, 뮤코클로르산, 페닐-2-클로로시아노비닐 술폰, 페닐 1,2-디클로로-2-시아노비닐 술폰, 트리클로로이소시아누르 산;

피리딘, 예를들어:

1-하이드록시-2-피리딘에티온(및 그의 Na, Fe, Mn, Zn 염), 테트라클로로-4-메틸술포닐피리딘, 피리메탄올, 메파니피림, 디피리티온; 1-하이드록시-4-메틸-6-(2,4,4-트리메틸펜틸)-2(1H)-피리딘;

메톡시아크릴레이트 등, 예를들어:

메틸 (E)-메톡스이미노[알파-(o-톨릴옥시)-o-톨릴]아세테이트,

(E)-2-메톡시이미노-N-메틸-2-(2-페녹시페닐)아세트아미드,

(E)-2-{2-[6-(2-시아노페녹시)피리미딘-4-일옥시]페닐}-3-메톡시아크릴레이트,

O-메틸-2-[([(3-메톡스이미노-2-부틸)이미노]옥시)o-톨릴]-2-메톡스이미노아세트이미데이트,

2-[[[[1-(2,5-디메틸페닐)에틸리덴]아미노]옥시]메틸]-.알파.-(메톡스이미노)-N-메틸-벤젠아세트아미드,

알파-(메톡시이미노)-N-메틸-2-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)-페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]-벤젠아세트아미드,

알파-(메톡시이미노)-2-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]-벤젠아세트산 메틸 에스테르,

알파-(메톡시메틸렌)-2-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]-벤젠아세트산 메틸 에스테르,

2-[[[5-클로로-3-(트리플루오로메틸)-2-피리디닐]옥시]메틸]-.알파.-(메톡시이미노)-N-메틸-벤젠아세트아미드,

2-[[[사이클로프로필[(4-에톡시페닐)이미노]메틸]티오]메틸]-알파-(메톡시이미노)-벤젠아세트산 메틸 에스테르,

알파-(메톡시이미노)-N-메틸-2-(4-메틸-5-페닐-2,7-디옥사-3,6-디아자옥타-3,5-디엔-1-일)-벤젠아세트아미드,

알파-(메톡시메틸렌)-2-(4-메틸-5-페닐-2,7-디옥사-3,6-디아자옥타-3,5-디엔-1-일)-벤젠아세트 산 메틸 에스테르,

알파-(메톡시이미노)-N-메틸-2-[[[1-[3-트리플루오로메틸)페닐]-에톡시]이미노]메틸]-벤젠아세트아미드,

2-[[(3,5-디클로로-2-피리디닐)옥시]메틸]-.알파.-(메톡시이미노)-N-메틸-벤젠아세트아미드,

2-[4,5-디메틸-9-(4-모르폴리닐)-2,7-디옥사-3,6-디아자노나-3,5-디엔-1-일]-알파-(메톡시메틸렌)-벤젠아세트 산 메틸 에스테르;

금속 비누, 예를들어:

주석, 구리 및 아연의 나프테네이트, 옥토에이트, 2-에틸헥사노에이트, 올리에이트, 포스페이트 및 벤조에이트;

금속 염, 예를들어:

구리 하이드록시카보네이트, 이크롬산 나트륨, 이크롬산 칼륨, 크롬산 칼륨, 황산 구리, 염화 구리, 붕산 구리, 아연 플루오로실리케이트, 구리 플루오로실리케이트:

산화물, 예를들어:

트리부틸틴 옥사이드, Cu₂O, CuO, ZnO;

디티오카바메이트, 예를들어:

쿠프라네브, 페르반, 포타시움 N-하이드록시메틸-N'-메틸-디티오카바메이트, Na 또는 K 디메틸디티오카바메이트, 마코제브, 마네브, 메탐, 메티람, 티람, 지네브, 지람;

니트릴, 예를들어:

2,4,5,6-테트라클로로이소프탈로디니트릴, 디소듐 시아노-디티오이미도카바메이트;

퀴놀린, 예를들어:

8-하이드록시퀴놀린 및 그의 Cu 염;

다른 살진균제 및 살박테리아제, 예를들어:

5-하이드록시-2(5H)-푸라논; 4,5-벤조디티아졸리논, 4,5-트리메틸렌디티아졸리논, N-(2-p-클로로벤조일에틸)-헥사미늄 클로라이드, 2-옥소-2-(4-하이드록시-페닐)아세트하이드록시믹 클로라이드, 트리스-N-(사이클로헥실디아제늄디옥시)-알루미늄, N-(사이클로-헥실디아제늄디옥시)-트리부틸틴 및 K 염, 비스-N-(사이클로헥실디아제늄디옥시)-구리; 단독 또는 중합체 물질중에 밀폐된 Ag, Zn 또는 Cu-함유 제올라이트.

살충제 / 살비제 / 살선충제, 예를들어:

아바멕틴, 아세파트, 아세타미프리드, 아크리나트린, 알라니카브, 알디카브, 알독시카브, 알드린, 알레트린, 알파-사이퍼메트린, 아미트라즈, 아베르멕틴, AZ 60541, 아자디라크틴, 아진포스 A, 아진포스 M, 아조사이클로틴, 바실러스 투린기엔시스, 바르트린, 4-브로모-2-(4-클로로페닐)-1-(에톡시메틸)-5-(트리플루오로메틸)-1H-피롤-3-카보니트릴, 벤디오카브, 벤푸라카브, 벤설탑, 베타사이플루트린, 비펜트린, 바이오레스메트린, 바이오알레트린, 브로모포스 A, 브로모포스 M, 부펜카브, 부프로페진, 부타티오포스, 부토카복신, 부톡시카복심, 카두사포스, 카바릴, 카보푸란, 카보페노티온, 카보설판, 카탑, 키노메티오나트, 클로에토카브, 클로르단, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르플루아주론, 클로르메포스, N-[(6-클로로-3-피리디닐)-메틸]-N'-시아노-N-메틸-에탄이미드아미드, 클로르피크린, 클로르피리포스 A, 클로르피리포스 M, 시스-레스메트린, 클로사이트린, 사이포페노트린 클로펜테진, 코우마포스, 시아노포스, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이헥사틴, 사이퍼메트린, 사이로마진, 데카메트린, 델타메트린, 데메톤-M, 데메톤-S, 데메톤-S-메틸, 디아펜티우론, 디알리포스, 디아지논, 1,2-디벤조일-1(1,1-디메틸)-히드라진, DNOC, 디클로펜티온, 디클로르보스, 디클리포스, 디크로토포스, 디플루벤주론, 디메토에이트, 디메틸-(페닐)-실릴-메틸 3-페녹시벤질 에테르, 디메틸-(4-에톡시페닐)-실릴메틸 3-페녹시벤질 에테르, 디메틸빈포스, 디옥사티온, 디술포톤, 에플루실라네이트, 에마멕틴, 엠펜트린, 엔도술판, EPN, 에스펜발레라트, 에티오펜카브, 에티온, 에토펜프록스, 에트림포스, 펜아미포스, 펜아자퀸, 산화 펜부타틴, 펜플루트린, 페니트로티온, 페노부카브, 페노티오카브, 페녹시카브, 펜프로파트린, 펜피라드, 펜피록시마트, 펜술포티온, 펜티온, 펜발레레이트, 피프로닐, 플루아주론, 플루사이클록수론, 플루사이트리네이트, 플루페녹수론, 플루메트린 플루펜프록스, 플루발리네이트, 포노포스, 포르메타네이트, 포르모티온, 포스메틸란, 포스티아자트, 푸브펜프록스, 푸라티오카브, HCH, 헵테노포스, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 하이드라메틸논, 하이드로프렌, 이미다클로프리드, 요오드펜포스, 이프로벤포스, 이사조포스, 이소아미도포스, 이소펜포스, 이소프로카브, 이소프로티올란, 이속사티온, 이버멕틴, 라마-사이할로트린, 루페누론, 카데드린, 람다-사이할로트린, 루페누론, 말라티온, 메카르밤, 메빈포스, 메술펜포스, 메트알데하이드, 메트아크리포스, 메트아미도포스, 메티다티온, 메티오카브, 메토밀, 메탈카브, 밀베멕틴, 모노크로토포스, 목시엑틴, 날레드, NC 184, NI 125, 니코틴, 니텐피람, 오메토에이트, 옥사밀, 옥시데메톤 M, 옥시데프로포스, 파라티온 A, 파라티온 M, 펜플루론, 퍼메트린, 2-(4-페녹시페녹시)-에틸 에틸카바메이트, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미카브, 피리미포스 M, 피리미포스 A, 프랄레트린, 프로페노포스, 프로메카브, 프로파포스, 프로폭수르, 프로티오포스, 프로토에이트, 피메트로진, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피레스메트린, 피레트럼, 피리다벤, 피리미디펜, 피리프록시펜, 퀴날포스, 레스메트린, RH-7988, 로테논, 살리티온, 세부포스, 실라플루오펜, 술포텝, 술프로포스, 타우-플루발리네이트, 타르-오일, 테부페노지드, 테부펜피라드, 테부피림포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, 테르밤, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 테트라메트린, 테트라메타카브, 티아페녹스, 티아프로닐, 티오디카브, 티오파녹스, 티아조포스, 티오사이클람, 티오메톤, 티오나진, 투린기엔신, 트랄로메트린, 트리아라텐, 트리아조포스, 트리아자메이트, 트리아주론, 트리클로르폰, 트리플루무론, 트리메타카브, 바미도티온, XMC, 크실릴카브, 제타메트린.

연체동물 구제제, 예를들어:

펜틴 아세테이트, 메트알데하이드, 메티오카브, 니클로스아미드;

제초제 및 추가의 살조제, 예를들어:

아세토클로르, 아시플루오르펜, 아클로니펜, 아크로레인, 알라클로르, 알록시딤, 아메트린, 아미도술푸론, 아미트롤, 암모늄 설파메이트, 아닐로포스, 아술람, 아트라진, 아지프트로트린, 아짐술푸론, 베나졸린, 벤플루랄린, 벤푸레세이트, 벤술푸론, 벤술파이드, 벤타존, 벤조펜캅, 벤즈티아주론, 비페녹스, 보락스, 브로마실, 브로모부티드, 브로모페녹심, 브로목시닐, 부타클로르, 부타미포스, 부트랄린, 부티레이트, 비알라포스, 벤조일-프로프, 브로모부티드, 카르베트아미드, 클로메톡시펜, 클로람벤, 클로르브로무론, 클로르플루레놀, 클로리다존, 클로리무론, 클로르니트로펜, 클로로아세트산, 클로로톨루론, 클로록수론, 클로르프로팜, 클로르술푸론, 클로르탈, 클로르티아미드, 신메틸린, 시노풀수론, 클레토딤, 클로마존, 클로메프로프, 클로피랄리드, 시안아미드, 시안아진, 사이클로에이트, 사이클록시딤, 클로로시닐, 클로디나포프-프로파르길, 쿠밀우론, CGA 248757, 클로메톡시펜, 사이할로포프, 클로피라술루론, 사이클로술파무론, 디클로르프로프, 디클로르프로프-P, 디클로포프, 디에타틸, 디페녹수론, 디펜조쿠아트, 디플루페니칸, 디메푸론, 디메피페레이트, 디메타클로르, 디메티핀, 디니트라민, 디노세브, 디노세브 아세테이트, 디노터브, 디펜아미드, 디프로페트린, 디쿠아트, 디티오피르, 디두론, DNOC, DSMA, 2,4-D, 다이무론, 달라폰, 다조메트, 2,4-DB, 데스메디팜, 데스메트린, 디캄바, 디클로베닐, 디메타미드, 디티오피르, 디메타메트린, 에글리나진, 엔도탈, EPTC, 에스프로카브, 에탈플루랄린, 에티디무론, 에토푸메세이트, 에토벤즈아니드, 에톡시펜, ET 751, 에타메트술푸론, 페녹사프로프, 페녹사프로프-P, 페누론, 플람프로프, 플람프로프-M, 플라자술푸론, 플루아지포프, 플루아지포프-P, 푸에나클로르, 플루클로랄린, 플루메투론, 플루오록글리코펜, 플루오로니트로펜, 플루프로파네이트, 플루레놀, 플루로클로리돈, 플루록시피르, 포메사펜, 포사민, 플람프로프-이소프로필, 플람프로프-이소프로필-L, 플루믹클로락-펜틸, 플루미프로핀, 플루미옥스짐, 플루르타톤, 플루미옥스짐, 글리포세이트, 글루포시네이트-암모늄, 할록시포프, 헥사지논, 이마자메타벤즈, 이소프로투론, 이속사벤, 이속사피리포프, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르, 이속시닐, 이소프로팔린, 이마조술푸론, KUH 911, KUH 920, 락토펜, 레나실, 리누론, LS830556, MCPA, MCPA-티오에틸, MCPB, 메코프로프, 메코프로프-P, 메페나세트, 메플뤼디드, 메탐, 메타미트론, 메타자클로르, 메타벤즈티아주론, 메타졸, 메토로프트린, 메틸딤론, 메틸이소티오시아네이트, 메토브로무론, 메톡수론, 메트리부진, 메트술푸론, 몰리네이트, 모날리드, 모노리누론, MSMA, 메토라클로르, 메토술람, 메토벤주론, 나프로아닐리드, 나프로프아미드, 나프탈람, 네부론, 니코술푸론, 노르플루라존, 옥사디아존, 옥시플루오르펜, 오르벤카브, 오리잘린, 퀸클로락, 퀸머락, 프로피자미드, 프로술포카브, 피라졸레이트, 피라졸술푸론, 피라족시펜, 피리부티카브, 피리데이트, 파라쿠아트, 페불레이트, 펜디메탈린, 펜타클로로페놀, 펜타노클로르, 석유 오일, 펜메디팜, 피클로람, 피페로포스, 프레틸라크로르, 프리미술푸론, 프로디아민, 프로메트린, 프로파클로르, 프로파닐, 프로파퀴자포프, 프로파진, 프로팜, 피리티오박, 퀸머락, 퀴노클로아민, 퀴잘로포프, 퀴잘로포프-P, 림술푸론, 세톡시딤, 시푸론, 시마진, 시메트린, 소디움 클로레이트, 술포메투론, 술펜트라존, 술코트리온, 술포세이트, 타르 오일, TCA, 테부탐, 테부티우론, 터바실, 터부메톤, 터부틸라진, 터부트린, 티아자플루오론, 티펜술푸론, 티오벤카브, 티오카바질, 트랄콕시딤, 트리알레이트, 트리아술푸론, 트리베누론, 트리클로피르, 트리디판, 트리에타진, 트리플루랄린, 티코르, 트디아지민, 티아조피르, 트리플루술푸론, 베르노레이트.

이들 활성-물질 배합물에서 활성 물질의 중량비는 비교적 광범위하게 달라질 수 있다.

바람직하게는, 활성-물질 배합물은 벤즈티아주론, 메타벤즈티아주론, 테부티우론, 이소프로투론 및/또는 에티오진을 0.1 내지 99.9%, 특히 1 내지 75%, 특히 바람직하게는 5 내지 50%의 비율로 함유하며, 100% 까지의 잔량은 상기에 언급된 공-성분의 하나 이상으로 이뤄진다.

에멀젼 페인트, 방오 페인트 및 다른 산업재료를 조류로부터 보호하기 위해 사용될 수 있는 농축물은 본 발명의 활성 물질, 또는 활성-물질 배합물을 0.01 내지 95중량%, 특히 0.1 내지 60 중량%의 농도로 함유한다.

물질의 사용 농도 또는 활성-물질 배합물의 사용 농도는 구제하려는 조류의 성질과 빈도에 좌우되며, 보호하려는 페인트의 조성에 좌우된다. 최적 사용량은 일련의 시험에 의해 결정될 수 있다. 일반적으로, 사용 농도는 보호하려는 페인트를 기준으로 하여, 0.001 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 1.0 중량% 범위이내이다.

살조제로서 활성 물질의 사용 가능성을 예시하면 다음 실시예와 같다:

실시예

실시예 I

벤즈티아주론, 메타벤즈티아주론, 테부티우론, 이소프로투론 및 에티오진 0.5%를 각각 스티렌 아크릴레이트에 기초한 외부 에멀젼 페인트에 혼입시켰다. 이어서, 활성 물질을 함유한 코팅 물질을 카드보드의 양면에 칠했다.

시험 시편을 포르미듐(Phormidium), 오실라토리아(Oscillatoria), 클로렐라 (Chlorella) 및 세네데스무스(Scenedesmus) 종이 함유된 조류 현탁액에 침지시켜 오염시키고, 알렌(Allen) 한천이 채워지고 상기에 언급된 조류가 접종된 페트리 접시에 넣었다.

실온과 1200-1500 LUX에서 4 주 배양후에, 벤즈티아주론, 메타벤즈티아주론, 테부티우론, 이소프로투론 및 에티오진이 함유된 플레이트는 내조류성이 매우 양호하였고, 반면에 활성 물질이 없는 대조군은 시험 유기체가 완전히 만연됐다.

실시예 II

벤즈티아주론, 메타벤즈티아주론, 테부티우론, 이소프로투론 및 에티오진 0.5%를 각각 스티렌 아크릴레이트를 기초로 한 외부 에멀젼 페인트에 혼입시켰다. 이어서, 활성 물질을 함유한 코팅 물질을 카드보드의 양면에 칠했다.

이어서 유속 12 l/h 및 20 ℃에서 시험 시편을 24 시간 침출시켰다.

세척 사이클(irrigation cycle)의 종료후, 샘플로부터 물을 제거하고, 씻어내고(rinsed off), 24 시간동안 건조시켰다.

시험 시편을 포르미듐(Phormidium), 오실라토리아(Oscillatoria), 클로렐라(Chlorella) 및 시네데스무스(Scenedesmus) 종을 포함하는 조류 현탁액에 침지하여 오염시키고, 알렌 한천이 채워지고, 상기 언급된 조류가 접종된 페트리 접시에 넣었다.

실온에서 및 1200-1500 LUX에서 접종하고 4주후, 벤즈티아주론, 메타벤즈티아주론, 테부티우론, 이소프로투론 및 에티오진을 함유하는 플레이트는 매우 양호한 내조류성을 보이나, 활성 물질이 없는 대조군은 시험 유기체로 완전히 만연됐다.

실시예 I 및 II와 비슷하게, 실험을 폴리비닐 아세테이트-기초한 외부 유제 페인트에 대해 행했다.

이 경우, 세척이 있거나, 없거나 0.5%의 벤즈티아주론, 메타벤즈티아주론, 테부티우론, 이소프로투론 및 에티오진 경우 만연이 발견되지 않으나, 비처리된 대조군은 완전히 만연됐다.

Claims (6)

1. 산업재료상에서의 조류의 성장을 억제하기 위한 벤즈티아주론, 메타벤즈티아주론, 테부티우론, 이소프로투론 및/또는 에티오진의 용도.
2. 제 1 항에 있어서, 문제가 되는 산업재료가 내부 및 외부 유제 페인트, 방오 페인트, 목재 보존 페인트, 착색제 및 니스, 중합체 코팅, 유액, 접착제, 아교 및 직물인 것을 특징으로 하는 용도.
3. 산업재료를 벤즈티아주론, 메타벤즈티아주론, 테부티우론, 이소프로투론 및/또는 에티오진과 혼합하거나, 이로 처리함을 특징으로 하는 산업재료상의 조류 성장을 억제하는 방법.
4. 벤즈티아주론, 메타벤즈티아주론, 테부티우론, 이소프로투론 및/또는 에티오진을 함유하는 산업재료.
5. 제 4 항에 있어서, 하나이상의 살진균제, 살박테리아제, 연체동물 구제제, 살충제, 제초제, 살조제 및/또는 방오 활성 물질을 추가로 함유하는 산업재료.
6. 벤즈티아주론, 메타벤즈티아주론, 테부티우론, 이소프로투론 및/또는 에티오진 및 조류의 구제를 위해 상승적 보체를 구성하는 하나이상의 활성 물질을 함유하는 조성물 및 농축물.