MXPA99009794A

MXPA99009794A - Composiciones de laca para el cabello

Info

Publication number: MXPA99009794A
Application number: MXPA/A/1999/009794A
Authority: MX
Inventors: Midha Sanjeev; Edward Bolich Raymond Jr; Bridget Jividen Kathleen
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1997-04-25
Filing date: 1999-10-25
Publication date: 2000-07-01

Abstract

La presente invención se relaciona con composiciones para estilizar el cabello y en particular con composiciones de laca para el cabello. Estas composiciones comprenden un copolímero adhesivo que contiene silicona y un solvente para el copolímero seleccionado del grupo que consiste de agua, etanol, n-propanol, isopropanol y mezclas de los mismos. Las composiciones de laca, cuando se secan, tienen una resistencia cohesiva mayor de aproximadamente 0.5 kgf/mm2, una absorción de energía total por volumen unitario mayor de aproximadamente 0.55 kgfmm/mm3 y de preferencia una resistencia al impacto mayor de aproximadamente 7000 ergios. Las modalidades de laca para el cabello de la presente invención de preferencia proporcionan capacidad mejorada para eliminarse del cabello según se define por un valor de rigidez para el cabello de 0 a aproximadamente 3.5 (en la escala de 0 a 4) y un valor de formación de escamas en el cabello de 0 a aproximadamente 3.5 (en la escala de 0 a 4) según se determina por la metodología de capacidad de eliminación definida en la presente.

Description

COMPOSICIONES DE LACA PARA EL CABELLO CAMPO TÉCNICO La presente invención se relaciona con composiciones para estilizar el cabello entre las que se incluyen composiciones de laca para el cabello, en especial composiciones de laca para el cabello que tienen capacidad mejorada de eliminarse del cabello como se define por los valores de rigidez y formación de escamas del cabello. Estas composiciones de laca proporcionan buenas características de retención de estilización sin ser rígidas ni pegajosas. Estas composiciones comprenden una silicona que contiene copolímero adhesivo y un solvente para el copolímero seleccionado del grupo que consiste de agua, etanol, n-propanol, isopropanol y mezclas de los mismos. Las composiciones de laca, cuando se secan, exhiben una resistencia cohesiva mayor de aproximadamente 0.5 gf/mm2, y una absorción de energía total por volumen unitario mayor de aproximadamente 0.55 kgfmm/mm3. Las composiciones, cuando se secan, de preferencia también exhiben una resistencia al impacto mayor de aproximadamente 7000 ergios.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El deseo del que cabello retenga un estilo o forma en particular está apoyado ampliamente. La metodología más común para llevar a cabo esto es al rociar una composición, típicamente desde un dispositivo para rocío de bomba, mecánico, o desde una lata de aerosol presurizado hacia el cabello. Estas composiciones proporcionan los beneficios de fijación temporal y pueden ser eliminadas habitualmente mediante agua o por el lavado con champú. Los materiales utilizados en las composiciones para laca del cabello en general son resinas, gomas y polímeros adhesivos. Mucha gente desea un alto nivel de retención de estilización, o sujeción, a partir de una composición de laca para el cabello. Las composiciones de laca para el cabello más actuales tienen desventajas. Los productos de laca que tienen buenas características de sujeción tienden a ser ya sea demasiado rígidos o demasiado pegajosos después de secar. Las composiciones rígidas tienden a ser frágiles y se rompen bajo esfuerzos comunes como por ejemplo con el viento, al cepillar y al peinar. Las composiciones rígidas también tienden a proporcionar una sensación y una apariencia poco naturales. Las composiciones pegajosas superan muchas de las desventajas anteriores de las composiciones rígidas debido a que las composiciones pegajosas tienden a ser más indulgentes, es decir flexibles, bajo esfuerzo y permiten la reestilización del cabello. Sin embargo, las composiciones pegajosas tienen la desventaja de dejar al cabello con una sensación de recubrimiento pesado y con una apariencia alaciada y poco atractiva. También, las composiciones pegajosas provocan que el cabello se ensucie rápidamente a partir de fuentes contaminantes comunes tales como por ejemplo polvo, suciedad, pelusa, sebo, etc. Por lo tanto, existe una necesidad de contar con composiciones de laca para el cabello que proporcionen buena retención del estilo sin las desventajas de las composiciones rígidas o pegajosas. De manera sorprendente, la presente invención proporciona composiciones de laca para el cabello que tienen buena retención del estilo sin que sean rígidas o pegajosas. Los estilos para el cabello resultantes, obtenidos a partir del uso de estas composiciones se sujetan bien bajo las condiciones de tensión comunes y otros factores como se mencionó en lo anterior. De manera importante, estas composiciones proporcionan el beneficio de permitir que el usuario pueda reestilizar el cabello sin la necesidad de una nueva aplicación del producto de laca. Las composiciones de laca de la presente invención dejan al cabello con una sensación y apariencia naturales. Estos productos tampoco tienen la desventaja de provocar que el cabello se vuelva a ensuciar rápidamente. Debido a la creciente conciencia ambiental entre los consumidores, existe también una necesidad de contar con composiciones de laca para el cabello que tengan niveles reducidos del compuesto orgánico volátil (es decir, "VOC") . Normalmente, las lacas para el cabello con VOC reducido tienen 80% o menos de los VOC, mientras que las lacas para el cabello del VOC convencional tienen más de aproximadamente 80% del VOC. En ciertas modalidades, las composiciones de laca para el cabello de la presente invención se pueden formular como lacas para el cabello de VOC reducido. Las composiciones de la presente invención proporcionan los beneficios mencionados al utilizar ciertas siliconas que contienen copolímeros adhesivos en combinación con un solvente para el copolimero seleccionado del grupo que consiste de agua, etanol, n-propanol, isopropanol y mezclas de los mismos.

Estas composiciones de laca, cuando se secan, tienen una resistencia cohesiva mayor de aproximadamente 0.5 kgf/mm2 una absorción de energía total por volumen unitario de más de aproximadamente 0.55 kgfmm/mm3, y de preferencia una resistencia al impacto de más de aproximadamente 7000 ergios. Sin estar limitados por la teoría, se cree que estas características físicas de la composición de laca para el cabello en seco cuentan con los beneficios observados. Se ha encontrado que las composiciones de laca para el cabello preferidas de la presente invención tienen una capacidad mejorada de eliminarse del cabello durante el lavado con champú, en donde la capacidad de eliminación se define en los términos de valores de rigidez del cabello y formación de escamas del cabello que varían de 0 a aproximadamente 3.5 (en la escala de 0 a 4) . Estos valores de rigidez del cabello y formación de escamas son medidas indirectas de la capacidad eliminar la laca del cabello. Cada uno de estos valores se determinan de acuerdo con la metodología definida en la presente. Por lo tanto, es un objeto de esta invención proporcionar composiciones para estilizar el cabello, y en especial composiciones de laca para el cabello que proporcionen retención del estilo del cabello mejorado o sujeción sin dejar al cabello rigido o pega j oso . Es otro objeto de esta invención proporcionar composiciones de laca para el cabello que tengan una sensación y apariencia naturales. Es otro objeto de esta invención proporcionar composiciones de laca para el cabello que cumplan con los requerimientos de los niveles del VOC convencionales, así como los niveles del VOC reducidos . Es otro objeto de esta invención proporcionar métodos para estilizar y sujetar el cabello. Estos y otros objetos serán más fácilmente evidentes a partir de la siguiente descripción detallada.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con composiciones para estilizar el cabello, en especial composiciones de laca para el cabello que comprenden: (a) un copolímero adhesivo que contiene silicona que tiene un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente 10,000 a aproximadamente 5, 000, 000, y (b) un solvente para el copolímero seleccionado del grupo que consiste de agua, etanol, n-propanol, isopropanol y mezclas de los mismos, en donde la composición de laca para el cabello, cuando se seca, tiene una resistencia cohesiva mayor de aproximadamente 0.5 kgf/mm2 y una absorción de energía total por volumen unitario mayor de aproximadamente 0.55 kgfmm/mm3. Las composiciones de laca para el cabello de preferencia también tienen capacidad de eliminación mejorada, en donde la capacidad de eliminación se define por un valor de rigidez de 0 a aproximadamente 3.5 y un valor de formación de escamas en el cabello de aproximadamente 0 a 3.5 (en la escala de 0 a 4 ) . En modalidades adicionales, la presente invención se relaciona con composiciones de laca para el cabello en donde la composición de laca para el cabello, cuando se seca, tiene una resistencia al impacto de más de aproximadamente 7000 ergios. En modalidades adicionales, la presente invención se relaciona con un método para estilizar y/o sujetar el cabello que comprende la etapa de aplicar al cabello una cantidad efectiva de una composición que comprende: (a) un copolímero adhesivo que contiene silicona que tiene un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente 10,000 a aproximadamente 5, 000, 000, y (b) un solvente para el copolimero seleccionado del grupo que consiste de agua, etanol, n-propanol, isopropanol y mezclas de los mismos, en donde la composición de laca para el cabello, cuando se seca, tiene una resistencia cohesiva de más de aproximadamente de 0.5 kgf/mm2 y una absorción de energía total por volumen unitario de más de aproximadamente 0.55 kgfmm/mm3.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La Figura 1 ilustra una vista superior de una muestra de película de laca para el cabello, seca y plana en forma de pesa útil para medir las propiedades físicas tales como por ejemplo la resistencia cohesiva y la absorción de energía total por volumen unitario como se describe en la presente. La Figura 2 ilustra una vista en sección transversal, mostrando el espesor de la pelicula seca con forma de pesa ilustrada en la Figura 1.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Los componentes esenciales de la presente invención se describen más adelante. También se incluye una descripción no exclusiva de diversos componentes opcionales y preferidos útiles en las modalidades de la presente invención. La presente invención puede comprender, consistir de, o consistir esencialmente de cualesquiera de los ingredientes requeridos u opcionales y/o limitaciones descritas en la presente. Todos los porcentajes y proporciones se calculan sobre una base en peso a menos que se indique de otra manera. Todos los porcentajes se calculan con base en la composición total a menos que se indique de otra manera. Todos los pesos moleculares son pesos moleculares promedio ponderados y se proporcionan en unidades de gramos por mol. Todos los niveles de ingredientes están en referencia con el nivel activo de ese ingrediente y son exclusivos de los solventes, sub-productos u otras impurezas que pueden estar presentes en las fuentes disponibles en el comercio, a menos que se indique de otra manera.

Todas las mediciones se realizan a temperatura ambiente, que es de aproximadamente 73°F (22.77aC), a menos que se designe de otra manera. Todos los documentos que se relacionan con la presente, incluyen todas las patentes, solicitudes de patente, y las publicaciones impresas se incorporaran como referencia en su totalidad en esta descripción. El término "adecuado para su aplicación al cabello humano" en el sentido en el que se utiliza en la presente, significa que las composiciones o componentes de los mismos así descritos son adecuados para utilizarse en contacto con el cabello humano y el cuero cabelludo y la piel sin provocar respuestas alérgicas de toxicidad, incompatibilidad, inestabilidad, indebidas y lo similar. El término kfg es un término físico estándar que indica un kilogramo de fuerza sometida a aceleración gravitacional, es decir, 9.82 m/s2.

Copolímero Adhesivo que contiene Silicona Las composiciones de la presente invención comprenden de aproximadamente 0.1% a aproximadamente %, de preferencia de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 20%, y de mayor preferencia de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 10% en peso de la composición de un copolímero adhesivo que contiene silicona . Por el término "adhesivo" se quiere decir que cuando se aplica como una solución a una superficie y se seca, por ejemplo, las fibras del cabello, el copolímero forma películas o amalgamaciones. Esta película o amalgamación tendrá resistencia adhesiva y cohesiva, como se sabe por aquéllos expertos en la técnica . Por el término "que contiene silicona" se quiere decir que los copolímeros contienen una o más entidades de alquil o arilsiloxano , como se define adicionalmente en la especificación. Los copolímeros de la presente invención se seleccionan del grupo que consiste de copolímeros injertados con silicona, copolímeros de bloque de silicona, copolímeros que contienen silicona unida a azufre, copolímeros de bloque de silicona unida a azufre y mezclas de los mismos. El término "copolímeros injertados son silicona" es familiar para alguien con experiencia ordinaria en la ciencia de los polímeros y se utiliza en la presente para describir los polímeros que resultan al agregar o "injertar" entidades de silicona polimérica (es decir, "injertos") sobre otra porción polimérica comúnmente denominada como la "estructura". La estructura normalmente tiene un peso molecular mayor que los injertos. De esta forma, los copolímeros injertados con silicona se pueden describir como polímeros que tienen cadenas laterales de silicona polimérica colgantes, y que se forman a partir del "injerto" o incorporación de las cadenas laterales de silicona polimérica sobre una estructura polimérica o en el interior de la misma. La estructura polimérica puede ser un homopolímero o un copolímero. Los copolímeros de injerto se derivan de una variedad de unidades monoméricas. Adicionalmente, estos copolímeros pueden comprender injertos derivados de macromonómeros que no contienen silicona, por ejemplo, macromonómeros formados por la polimerización de acrilatos, metacrilatos y otras entidades etilénicas. Estos macromonómeros se pueden seleccionar para tener valores ya sea altos (>25°C) o bajos para la Tg (< 25°C). El término Tg significa la temperatura de transición vitrea, que es familiar para un experto con experiencia ordinaria en la ciencia de los polímeros. El término "copolímeros de bloque" es familiar para una persona con experiencia ordinaria en la ciencia de los polímeros y se utiliza en la presente para describir copolímeros que tienen entidades o bloques arreglados secuencialmente que se componen adicionalmente de unidades de repetición más pequeñas. Los copolímeros de bloque de la presente comprenden bloques de silicona y bloques sin silicona. Los copolímeros de bloque se pueden representar mediante las siguientes estructuras: estructuras A-B que contienen dos segmentos de bloque; estructuras A-B-A que contienen tres segmentos de bloque, y estructuras -(A-B)n-, en donde n es un número entero de 2 o mayor, que contiene bloques múltiples. El término "unida a azufre" en el sentido en el que se utiliza en la presente, en los términos "copolímero injertado con silicona unida a azufre" y "copolimero de bloque de silicona unida a azufre" significa un copolímero injertado o de bloque de silicona que contiene un enlace de azufre (es decir, -S-), un enlace disulfuro (es decir, -S-S-), o un grupo sulfhidrilo (es decir -SH) . Los copolímeros, o sales de los mismos, de la presente invención son solubles o dispersables en un solvente seleccionado del grupo que consiste de agua, etanol, n-propanol, isopropanol y mezclas de los mismos a una concentración de al menos aproximadamente 0.1 mg/mL, de preferencia al menos de aproximadamente 0.5 mg/mL y de mayor preferencia al menos de aproximadamente 1 mg/mL, a aproximadamente 73°F (22.77°C) . Los copolímeros de la presente invención tienen un peso molecular promedio ponderado, en gramos/mol, de al menos aproximadamente 10,000. No existe un límite máximo para el peso molecular a menos que el mismo limite la aplicabilidad de la invención por razones prácticas, tales como por ejemplo viscosidad, procesamiento, características estéticas, capacidad de aspersión, compatibilidad con la formulación, etc. El peso molecular promedio ponderado en general es menor de aproximadamente 5,000,000, más en general menor de aproximadamente 2,500,000 y típicamente menor de aproximadamente 1,500,000. De preferencia, el peso molecular promedio ponderado es de aproximadamente 10,000 a aproximadamente 5,000,000, de mayor preferencia de aproximadamente 20,000 a aproximadamente 1,000,000, aún de mayor preferencia de aproximadamente 30,000 a aproximadamente 500,000 y todavía con mayor preferencia de aproximadamente 50,000 a aproximadamente 300,000.

Una amplia variedad de copolímeros adhesivos que contienen silicona son útiles en la presente invención, con la condición de que los parámetros físicos de la película de laca para el cabello en seco y la solubilidad o requerimientos de dispersibilidad y los requerimientos de peso molecular del copolímero se cumplan.

Copolimeros Injertados con Silicona Los copolímeros injertados con silicona de la presente invención se forman a partir de la copolimerización aleatoria de las unidades monoméricas de vinilo y las unidades macromonoméricas que contienen polisiloxano que contienen una porción polimérica y una entidad de vinilo copolimerizable con unidades monoméricas de vinilo. Al término de la polimerización, la porción polimérica de siloxano de las unidades macromonoméricas forma las cadenas laterales de polisiloxano del copolímero. Las unidades monoméricas de vinilo y la porción de la entidad de vinilo de las unidades macromonoméricas forman la estructura. El monómero de vinilo y el macromonómero que contiene polisiloxano se pueden seleccionar de una amplia variedad de estructuras siempre que el copolímero tenga las propiedades requeridas descritas en la presente. Como será claro para alguien con experiencia en la técnica, y especialmente a partir de los Ejemplos, el copolímero puede tener una o más cadenas laterales de polisiloxano injertadas a la estructura. Además, las composiciones de la presente invención pueden incluir, además del copolímero, bajos niveles de los copolímeros correspondientes que no tienen cadenas laterales de polisiloxano injertadas a la estructura. Como se sabe en la técnica, los procesos de copolimerización de injertos sintéticos pueden producir una mezcla de moléculas poliméricas que no contienen ninguna, que contienen una o más de las cadenas laterales de polisiloxano unidas covalentemente a la estructura polimérica y cuelgan de la misma. A partir del conocimiento de la cantidad y el peso molecular promedio ponderado y numérico de las cadenas laterales en una muestra de polímero, y el peso molecular promedio numérico de la muestra de polímero, es posible calcular el número promedio de cadenas laterales de polisiloxano por estructura polimérica. Los copolímeros injertados deben satisfacer los siguientes tres criterios: (1) cuando el copolímero se seca se separa en fases en una fase discontinua que incluye la porción de cadena lateral polimérica injertada y una fase continua que incluye la porción de cadena no lateral; (2) la porción de cadena lateral polimérica está unida covalentemente a la porción estructural; y (3) el peso molecular promedio numérico de la porción de cadena lateral polimérica es de aproximadamente 1,000 a aproximadamente 50,000. Sin estar limitados por la teoría, se cree que la propiedad de separación de fase proporciona una orientación especifica del copolímero que da por resultado en la combinación deseada de sensación al tacto, beneficios de formación de película o adhesivos, y la capacidad de secar rápida y completamente. La naturaleza de la separación en fases de las composiciones de la presente invención se puede determinar como sigue. El copolimero se vacia como una película sólida sin un solvente como se describe más adelante. Esta película luego se corta y se examina mediante microscopia electrónica de transmisión. La separación de microfase se demuestra mediante la observación de las inclusiones en la fase continua.

Estas inclusiones deberán tener el tamaño adecuado para acoplarse al tamaño de las cadenas laterales (normalmente algunos cientos de nm o menos) y la densidad adecuada para acoplarse a la cantidad de la cadena lateral presente. Este comportamiento está bien documentado en la literatura de los polímeros con esta estructura. Véase, por ejemplo, S. D. Smith, Ph D. Thesis, University of Virginia, 1987, y las referencias citadas en la presente, la tesis se incorpora en la presente como referencia. Los copolímeros de la presente invención se preparan mediante la combinación por polimerización de monómeros de vinilo y macromonómeros de polisiloxano. Los copolímeros se pueden sintetizar mediante polimerización de radical libre de los monómeros y macromonómeros. Se entienden bien los principios generales de los métodos de polimerización de radical libre. Véase , por ejemplo, Odian, "Principies of Polymerization", 3a. edición, John Wiley & Sons, 1991, pp . 198-334. Los monómeros de vinilo y macromonómeros de polisiloxanos deseados se colocan todos en un reactor, junto con una cantidad suficiente de un solvente mutuo de tal forma que cuando la reacción se complete, la viscosidad de la reacción sea razonable. Los terminadores no deseados, especialmente el oxigeno, se elimina cuando sea necesario. Esto se realiza mediante evacuación o mediante purgado con gas inerte, tal como por ejemplo argón o nitrógeno. El iniciador se introduce y la reacción se lleva a la temperatura necesaria para que la iniciación ocurra, suponiendo que se utilicen iniciadores térmicos. De manera alternativa, se puede utilizar iniciación redox o radiación. Se deja que la polimerización prosiga tanto como sea necesario para un alto nivel de conversión que se ha logrado, típicamente de unas cuantas horas a unos cuantos días. El solvente se elimina entonces, usualmente mediante evaporación o al precipitar el copolímero mediante la adición de un no-solvente. El copolímero se puede purificar adicionalmente, según se desee . Como una alternativa para una reacción por lotes, el copolímero se puede producir mediante un proceso semi-continuo o continuo. En el proceso semi-continuo, se realizan dos o mas adiciones de monómeros o macromonómeros durante la reacción de polimerización. Esto es ventajoso cuando el copolímero se produce de diversos monómeros que reaccionan durante la polimerización a diferentes velocidades. Las proporciones de los monómeros agregados a la reacción en los puntos separados de adición se pueden ajustar por alguien con experiencia ordinaria en la técnica de tal forma que los polímeros del producto final tengan una estructura más uniforme. En otras palabras, los polímeros del producto final tendrán una distribución de contenido monomérico más consistente para cada uno de los tipos de monómeros cargados a la reacción. Ejemplos de copolímeros relacionados y de la forma en que se producen se describen en detalle en la Patente de los Estados Unidos No. 4,693,935 de Mazurek, otorgada el 15 de septiembre de 1987, la Patente de los Estados Unidos No. 4,728,571 de Clemens, et al., otorgada el 1 de marzo de 1988, ambas se incorporan en la presente como referencia. Los polímeros injertados con silicona adicionales también se describen en la Solicitud EPO No. 90307528.1, publicada como Solicitud EPO No. 0 408 311 A2 el 11 de enero de 1991 de Hayama, et al., la Patente de los Estados Unidos No. 5,061,481, otorgada el 29 de octubre de 1991 de Suzuki, et al., la Patente de los Estados Unidos No. 5,106,609 de Bolich et al., otorgada el 21 de abril de 1992, la Patente de los Estados Unidos No. 5,100,658 de Bolich et al., otorgada el 31 de marzo de 1992, la Patente de los Estados Unidos No. 5,104,646 de Bolich et al., otorgada el 14 de abril de 1992, la Solicitud de Patente de los Estados Unidos Serie No. 07/758,319 de Bolich et al., presentada el 27 de agosto de 1991, y la Solicitud de Patente de los Estados Unidos Serie No. 07/758,320 de Torgerson, et al., presentada el 27 de agosto de 1991, todas se incorporan como referencia en la presente en su totalidad. Los copolímeros se preparan mediante la combinación de polimerización de los monómeros de vinilo y macromonómeros de polisiloxano. La composición de copolímero se caracteriza por la cantidad de cada monómero cargado al recipiente de reacción de polimerización, o alternativamente utilizado en un proceso continuo o semi-continuo. Mediante la selección y combinación adecuadas de las unidades monoméricas de vinilo particulares y las unidades macromonoméricas de polisiloxano, y mediante la elección de proporciones relativas especificas de las unidades caen dentro de la capacidad de alguien con experiencia ordinaria en la técnica, los copolímeros se pueden perfeccionar para diversas propiedades físicas y para que sean compatibles con otros ingrediente comúnmente utilizados en las aplicaciones para el cuidado del cabello .

Unidades Monoméricas de Vinilo Los copolímeros de silicona de la presente invención comprenden de aproximadamente 50% a aproximadamente 98%, de preferencia de aproximadamente 60% a aproximadamente 95%, y de mayor preferencia de aproximadamente 70% a aproximadamente 90% en peso de las unidades monoméricas de vinilo. La unidad monomérica de vinilo se selecciona de monómeros copolimerizables, de preferencia monómeros etilénicamente insaturados. Se pueden utilizar ya sea un tipo simple de unidad monomérica de vinilo o combinaciones de dos o más unidades monoméricas de vinilo. Los monómeros de vinilo se seleccionan para cumplir con los requerimientos del copolímero. Por el término "copolimerizable", en el sentido en el que se utiliza en la presente, se quiere decir que el monómero de vinilo se puede hacer reaccionar con los macromonómeros de polisiloxano o se puede polimerizar con los mismos en una reacción de polimerización utilizando una o más técnicas sintéticas convencionales, tales como por ejemplo, iónica, emulsión, dispersión, Ziegler-Natta, radical libre, transferencia de grupo o polimerización de crecimiento por etapas. En la presente invención se prefieren monómeros y macromonómeros que sean copolimerizables al utilizar técnicas iniciadas de radical libre convencionales. El término "etilénicamente insaturado", se usa en la presente para dar entender un material que contiene al menos un doble enlace carbono-carbono, polimerizable, que puede ser mono-, di-, tri- o tetra-sust ituido . Las unidades monoméricas se pueden derivar de monómeros hidrófilos (normalmente monómeros polares), o mezclas de estos monómeros hidrófilos con monómeros hidrófobos (normalmente monómeros con baja polaridad) , con la condición de que se logren las características de solubilidad de la totalidad del copolímero. En el sentido en el que se utiliza en la presente, "monómeros hidrófilos" significa monómeros que forman homopolímeros que son sustancialmente solubles en agua; "monómeros hidrófobos" significa monómeros que forman homopolímeros sustancialmente insolubles en agua. Clases no limitantes de monómeros útiles en la presente incluyen monómeros seleccionados del grupo que consiste de alcoholes insaturados, ácidos monocarboxílicos insaturados, ácidos dicarboxílicos insaturados, anhídridos insaturados, alcoholésteres de ácidos monocarboxílicos insaturados, alcoholésteres de ácidos dicarboxílicos insaturados, alcoholesteres de anhídridos insaturados, esteres alcoxilados de ácidos monocarboxilicos insaturados, esteres alcoxilados de ácidos dicarboxílicos insaturados, esteres alcoxilados de anhídridos insaturados, aminoalquilésteres de ácidos monocarboxílicos insaturados, aminoalquilésteres de ácidos dicarboxílicos insaturados, aminoalquilésteres de anhídridos insaturados, amidas de ácidos monocarboxílicos insaturados, amidas de ácidos dicarboxílicos insaturados, amidas de anhídridos insaturados, sales de ácidos monocarboxílicos insaturados, sales de ácidos dicarboxílicos insaturados, sales de anhídridos insaturados, hidrocarburos insaturados, heterociclos insaturados y mezclas de los mismos. Ejemplos representativos de estos monómeros incluyen ácido acrílico, ácido metacrílico, N,N-dimetilacrilamida , metacrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado, metacrilamida, acrilamida de N-t-butilo, ácido maleico, anhídrido maleico y sus semi-ésteres , ácido crotónico, ácido itacónico, acrilamida, alcoholes de acrilato, metacrilato de hidroxietilo, cloruro amónico de dial ildime t i lo , pirrodilona vinílica, viniléteres (tales como por ejemplo éter metil vinílico), maleimidas, piridina vinílica, imidazol vinílico, otros heterocíclicos vinílicos polares, sulfonato de estireno, alcohol alílico, alcohol vinílico (tal como por ejemplo el producido por la hidrólisis del acetato de vinilo después de la polimerización), caprolactama de vinilo, esteres de ácido metacrílico de alcoholes de Ci-Ciß, tales como por ejemplo metanol, etanol, metoxi etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-met il-1-propanol , 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-metil-l-butanol, 1-met il-1-butanol , 3-met il- 1 -but anol , 1-met il-1-pent anol , 2-metil-l-pentanol , 3-metil-l-pentanol, t-butanol(2-metil-2-propanol), ciclohexanol , neodecanol, 2 -et i 1- 1 -but anol , 3-heptanol, alcohol bencílico, 2-octanol, 6-metil-l-heptanol, 2-et il-1-hexanol , 3 , 5-dimet il-1-hexanol , 3 , 5 , 5-t ri et il-1-hexanol , 1-decanol, 1-dodecanol, 1-hexadecanol, 1-octadecanol y lo similar, los alcoholes tienen de aproximadamente 1 a 18 átomos de carbono con el número de átomos de carbono que de preferencia es de aproximadamente 1 a 12; acrilato de diciclopentenilo; acrilato de 4-bifenilo; acrilato de pentaclorofenilo ; acrilato de 3 , 5-dimet iladamant ilo ; metacrilato de 3 , 5-dimet iladamant ilo ; metacrilato de 4 -metoxicarbonilfenilo ; metacrilato de trimet ilsililo; estireno; estírenos sustituidos con alquilo entre los que se incluyen alfa-metilestireno y t-but ilest ireno ; esteres vinílicos, entre los que se incluyen acetato de vinilo, neononanoato de vinilo, pivalato de vinilo y propionato de vinilo; cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno; vinil tolueno; éteres vinil alquílicos, entre los que se incluyen éter vinil isobutílico y éter vinil s_-butilico; butadieno; ciclohexadieno; bicicloheptadieno; 2, 3 -di ca rboximet i 1- 1 , 6-hexadieno; etileno; propileno; indeno; norbornileno; ß-pineno; a-pineno; sales de ácidos y aminas listadas en lo anterior, y combinaciones de los mismos. Los monómeros cuaternizados se pueden cuaternizar ya sea antes o después de la copolimerización con otros monómeros del copolimero de injerto. Los monómeros preferidos incluyen ácido acrilico, ácido metacrilico, acrilamida de N,N-dimetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado, vinilpirrolidona, esteres de ácido acrílico o metacrílico de alcoholes de Ci-Cis, estireno, alfa-metilestireno, t-but ilest ireno , acetato de vinilo, propionato de vinilo, acrilato de 2-metoxietilo , acrilato de 2-etoxiet ilo , metacrilato de n-butilo, metacrilato de isobutilo, acrilato de t-butilo, metacrilato de t-butilo, metacrilato de 2-et ilhexilo, metacrilato de metilo, sales de cualesquiera ácidos y aminas listadas en lo anterior y mezclas de los mismos .

Unidades Macromonoméricas de Polisiloxano Los copolímeros de la presente invención comprenden de aproximadamente 2% a aproximadamente 50%, de preferencia de aproximadamente 5% a aproximadamente 40% y de mayor preferencia de aproximadamente 10% a aproximadamente 30% en peso del copolímero de unidades macromonoméricas de pol i si 1 oxano . Las unidades macromonoméricas de polisiloxano se copolimerizan con los monómeros de vinilo, los macromonómeros de preferencia tienen una entidad de vinilo. Se pueden emplear en la presente ya sea un tipo simple de unidad macromonomérica o combinaciones de dos o más unidades macromonoméricas. Los macromonómeros se seleccionan para cumplir con los requerimientos del copolímero. Por el término "copolimerizable", en el sentido en el que se utiliza en la presente, se quiere decir que los macromonómeros se pueden hacer reaccionar con los monómeros de vinilo o se pueden polimerizar con los mismos en una reacción de polimerización utilizando una o más técnicas sintéticas convencionales, como se describió en lo anterior. Los macromonómeros de polisiloxano que son útiles en la presente contienen una porción polimérica y una entidad copolimerizable que de preferencia es una entidad etilénicamente insaturada. Normalmente, los macromonómeros preferidos son aquéllos coronados en el extremo con la entidad de vinilo. Por el término "coronado en el extremo", en el sentido en el que se utiliza en la presente, se quiere decir que la entidad de vinilo está en una posición terminal del macromonómero o cerca de la misma . Los macromonómeros se pueden sintetizar utilizando una variedad de procedimientos sintéticos estándar conocidos por el químico de los polímeros de experiencia ordinaria en la técnica. Además, estos macromonómeros se pueden sintetizar partiendo de polímeros disponibles en el comercio. Normalmente, el peso molecular promedio ponderado del macromonómero es de aproximadamente 1000 aproximadamente 50,000. Los macromonómeros de polisiloxano se ejemplifican mediante la fórmula general: en donde X es un grupo vinílico copolimerizable con las unidades monoméricas de vinilo; Y es un grupo de enlace divalente; cada R se selecciona independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C?~C6, alcoxi de C?~ C6, alquilamino, estirilo, fenilo de C2-C6, fenilo sustituido con alquilo o alcoxi de Ci-Cß; Z es una entidad polimérica de siloxano monovalente que tiene un peso molecular promedio numérico de al menos aproximadamente 1000, esencialmente no es reactivo bajo condiciones de copolimerización y cuelga de la estructura polimérica de vinilo descrita en lo anterior; n es 0 ó 1; y m es un número entero de 1 a 3. El macromonómero de polisiloxano tiene un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente 1000 a aproximadamente 50,000, de preferencia de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 30,000, de mayor preferencia de aproximadamente 8,000 a aproximadamente 25,000. De preferencia, el macromonómero de polisiloxano tiene una fórmula seleccionada de las siguientes fórmulas: - -(CH2)s-S.(R1)3-m-Zm (R2>n X—CH2—(CH2)s-Si(Rih-m-Zm 0 X-C-0-(CH2)q-(0)p-Si(Rl)3-mZm En estas estructuras s es un número entero de 0 a 6; de preferencia 0, 1 ó 2; de mayor preferencia 0 ó 1; m es un número entero de 1 a 3, de preferencia 1; p es 0 ó 1; q es un número entero de 2 a 6; cada R1 se selecciona independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C?-C6, alcoxi de C?-C6, alquilamino, fenilo de C2-C6, fenilo sustituido con alquilo o alcoxi de C?-C6, de preferencia alquilo de C?-C6, o fenilo sustituido con alquilo o alcoxi de Ci-Cß, de mayor preferencia alquilo de Ci-Ce, aún de mayor preferencia metilo, R2 se selecciona del grupo que consiste de alquilo de C?-C6 o fenilo sustituido con alquilo de Ci-Cß, de preferencia metilo. n es un número entero de 0 a , de preferencia 0 ó 1, de mayor preferencia 0; X es CH=C- I I R3 R4 en donde R es hidrógeno o -COOH, de preferencia R3 es hidrógeno; R4 es hidrógeno, metilo o -CH2COOH, de preferencia R es metilo; Z es R6 R5-(-Si-O-)r; R7 en donde R5, R6 y R7, se seleccionan independientemente de hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C?~C6, alcoxi de C?~C6, alquilamino, estirilo, fenilo de C2-C6, fenilo sustituido con alquilo o alcoxi de C?-C6, hidrógeno o hidroxilo, de preferencia R5, R6 y R7 son alquilos de C?-C6; de mayor preferencia metilo; y r es un número entero de aproximadamente 14 a aproximadamente 700, de preferencia de aproximadamente 60 a aproximadamente 400, y de mayor preferencia de aproximadamente 100 a aproximadamente 170.

Copolimeros de Bloque de Silicona Los copolímeros de bloque de silicona que comprenden unidades de bloque de repetición de polisiloxanos también son útiles en la presente. Ejemplos de copolímeros de bloque que contienen silicona se encuentran en la Patente de los Estados Unidos No. 5,523,365 de Geck et al., otorgada el 4 de junio de 1996, la Patente de los Estados Unidos No. 4,689,289 de Crivello, otorgada el 25 de agosto de 1987; la Patente de los Estados Unidos No. 4,584,356 de Crivello, otorgada el 22 de abril de 1986; Macromolecular Design, Concept & Practice, Ed: M. K. Mishra, Polymer Frontiers International, Inc., Hope ell Jet., N. Y. (1994), y Block Copolymers, A.

Noshay and J. E. McGrath, Academic Press, N. Y. (1977), las cuales se incorporan todas como referencia en la presente en su totalidad.

Los copolímeros de bloque que contienen silicona de la presente invención se pueden describir mediante las fórmulas A-B, A-B-A, y -(A-B)n- en donde n es un número entero de 2 o mayor. A-B representa una estructura de dos bloques, A-B-A representa una estructura de tres bloques y -(A-B)n- representa una estructura de múltiples bloques. La porción de bloque de silicona, A, puede representarse mediante la siguiente estructura polimérica : SiR2?; en donde cada R se selecciona independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, hidroxilo, alquilo de Ci-Cß, alcoxi de C?-C6, alquilamino, estirilo, fenilo de C2-C6, fenilo sustituido con alquilo o alcoxi de C?-C6, de preferencia en donde R es metilo. En la fórmula anterior, m es un número entero de aproximadamente 10 o mayor, m es un número entero de aproximadamente 40 o mayor, de mayor preferencia de aproximadamente 60 o mayor, y aún de mayor preferencia de aproximadamente 100 o mayor. El bloque sin silicona, B, comprende monómeros seleccionados de los monómeros de vinilo como se describió en lo anterior para los copolímeros injertados con silicona. Los copolímeros de bloque pueden comprender mezclas de combinaciones de dos bloques, de tres bloques y de múltiples bloques mayores, así como pequeñas cantidades de homopolímeros.

Copolimeros que Contienen Silicona Unida a Azufre y Copolimeros de Bloque de Silicona Unida a Azufre Los copolímeros de bloque y que contienen silicona unida a azufre también son útiles en la presente. Como se describió en lo anterior, el término "unida a azufre" significa que estos copolímeros de bloque que la contienen, contienen un enlace de azufre (es decir, -S-), un enlace disulfuro (es decir, -S-S-) o un grupo sulfhidrilo (es decir, -SH) . Estos copolímeros de bloque que contienen silicona unida a azufre se representan mediante la siguiente fórmula general: en donde G5 representa entidades monovalentes que independientemente pueden ser iguales o diferente y seleccionan del grupo que consiste de alquilo, arilo, alcarilo, alcoxi, alquilamino, fluoroalquilo, hidrógeno y -ZSA; A representa un segmento polimérico de vinilo que consiste esencialmente de monómero polimerizable radicalmente libre, polimerizado, y Z es un grupo enlazante divalente. Los grupos Z enlazantes divalentes útiles incluyen de manera enunciativa los siguientes: alquileno, alcarileno, arileno y al coxialqui leño de Ci a Ci0, . De preferencia, Z se selecciona del grupo que consiste de metileno y propileno por razones de disponibilidad comercial. G6 representa entidades monovalentes que pueden ser independientemente iguales o diferentes y se seleccionan del grupo que consiste de alquilo, arilo, alcarilo, alcoxi, alquilamino, fluoroalquilo, hidrógeno y -ZSA; G2 comprende A; G4 comprende A; Ri representa entidades monovalentes que independientemente pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan del grupo que consisten de aquilo, arilo, alcarilo, alcoxi, alquilamino, fluoroalquilo, hidrógeno e hidroxilo. De preferencia Ri representan entidades monovalentes que independientemente pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan del grupo que consiste de alquilo de C?-4 e hidroxilo por razones de disponibilidad comercial. De mayor preferencia, Ri es metilo. R2 independientemente puede ser igual o diferente y representa grupos enlazantes divalentes. Los grupos enlazantes divalentes adecuados incluyen de manera enunciativa los siguientes: alquileno, arileno, alcarileno y alcoxialqui leño de Ci a Cío. De preferencia, R2 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C?-3 y alcarileno de C7_C?o debido a la facilidad de síntesis del compuesto. De mayor preferencia, R2 se selecciona del grupo que consiste de -CH2-, 1 , 3-propileno, y R3 representa entidades monovalentes que independientemente pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan del grupo que consiste de aquilo, arilo, alcarilo, alcoxi, alquilamino, fluoroalquilo, hidrógeno e hidroxilo. De preferencia, R3 representan entidades monovalentes que independientemente pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan del grupo que consiste de alquilo de C?_4 e hidroxilo por razones de disponibilidad comercial. De mayor preferencia, R3 es metilo. R4 independientemente puede ser igual o diferente y representa grupos enlazantes divalentes. Los grupos enlazantes divalentes adecuados incluyen de manera enunciativa los siguientes: alquileno arileno, alcarileno y alcoxialquileno de Ci a C?0. De preferencia, R4 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C?_3 y alcarileno de C7-C10 para facilidad de síntesis. De mayor preferencia, R se selecciona del grupo que consiste de -CH2-, 1,3-propileno , y x es un número entero de 0 a 3; y es un número entero de 5 o mayor; de preferencia y es un número entero que varía de aproximadamente 14 a aproximadamente 700, de preferencia de aproximadamente 100 a aproximadamente 170; q es un número entero de 0 a 3; en donde al menos de uno de los siguientes es verdadero: q es un número entero de al menos 1 ; x es un número entero de al menos 1 ; G5 comprende al menos una entidad de -ZSA; G6 comprende al menos una entidad de -ZSA; Como se observó en lo anterior, A es un segmento polimérico de vinilo formado de monómeros polimerizables radicalmente libres, polimerizados.

La selección de A se basa normalmente en los usos pretendidos de la composición y las propiedades que debe poseer el copolímero para cumplir con su propósito destinado. Si A comprende un bloque en el caso de los copolímeros de bloques, un polímero que tiene una arquitectura AB y ABA se obtendrá dependiendo de si un grupo funcional mercapto -SH está unido a uno o ambos de los átomos de silicio terminales de los compuestos de silicona funcionales de mercapto, respectivamente. La proporción en peso del bloque o segmento de polímero de vinilo, al segmento de silicona del copolimero puede variar. Los copolimeros preferidos son aquéllos en donde la proporción en peso del segmento polimérico de vinilo al segmento de silicona varía de aproximadamente 98:2 a 50:50, con el fin de que el copolímero posea propiedades inherentes a cada uno de los diferentes segmentos poliméricos mientras que conserve la solubilidad del polímero total. Los copolímeros de silicona unida a azufre se describen con más detalle en la Patente de los Estados Unidos No. 5,468,477 de Kumar et al., otorgada el 21 de noviembre de 1995, y la Solicitud de PCT No. WO 95/03776 cedida a 3M, publicada el 9 de febrero de 1995, las cuales se incorporan como referencia en la presente en su totalidad.

Copolimeros Neutralizados Como es sabido en la técnica, los polímeros que tienen funcionalidades acidas, tales como por ejemplo los grupos carboxilo, se utilizan usualmente en al menos una forma parcialmente neutralizada para estimular la solubilidad/dispersibilidad del polímero. Además, el uso de la forma neutralizada ayuda en la capacidad de las composiciones de laca para el cabello en seco para ser eliminadas del cabello mediante el lavado con champú. Cuando se neutraliza, se prefiere que de aproximadamente 10% a 100%, de mayor preferencia de aproximadamente 20% a aproximadamente 90%, y aún de más preferencia de aproximadamente 40% a aproximadamente 85% de los monómeros ácidos del copolímero se neutralicen. Cualquier base utilizada convencionalmente, que incluye bases orgánicas o inorgánicas (metálicas u otras), se puede utilizar para la neutralización de los polímeros. Las bases metálicas son particularmente útiles en las composiciones de la presente. Los hidróxidos, en donde el catión es amonio, un metal alcalino o un metal alcalinotérreo, son neutralizadores adecuados para utilizarse en las composiciones de laca para el cabello de la presente. Los agentes neutralizantes preferidos para utilizarse en las composiciones de laca para el cabello de la presente invención son hidróxido de potasio e hidróxido de sodio. Ejemplos de otros agentes neutralizantes adecuados que se pueden incluir en las composiciones de laca para el cabello de la presente invención incluyen aminas, en especial amino alcoholes tales como por ejemplo 2 -amino-2-met il-1 , 3-propandiol (AMPD), 2 -amino-2 -et il-1 , 3-propandiol (AEPD) , 2-amino-2-metil-l-propanol (AMP) , 2-amino-l-butanol (AB), monoetanolamina (MEA), dietanolamina (DEA), trietanolamina (TEA), monoi sopropanolamina (MIPA), diisopropanolamina (DIPA), triisopropanolamina (TIPA) y dimetil estearamina (DMS) . Los agentes neutralizantes particularmente útiles son mezclas de aminas y bases metálicas. Los polímeros que tienen funcionalidades básicas, por ejemplo, grupos amino, de preferencia se neutralizan al menos parcialmente con un ácido, por ejemplo, ácido clorhídrico. La neutralización se puede llevar a cabo mediante técnicas bien conocidas en este campo y antes o después de la polimerización de los monómeros que comprenden el copolímero de injerto. La solubilidad del copolímero, como se describió en lo anterior, se debe determinar después de la neutralización, si la hay, asi como después de la adición de otros ingredientes que se pueden incluir en los sistemas de copol ímero/ solvent e .

Polimeros Preferidos de la Presente Invención Ejemplos no limitantes de polímeros preferidos de la presente invención incluyen aquéllos seleccionados del grupo que consiste de poli [ (ácido t-butilacrilato-co-n-butilacrilato-co-acrílico)-inj erto-poli ( dimet ilsiloxano )] , poli[(ácido t-but i lacr ilat o-co-2 -met oxiet i 1 acr i lato-co-acr i 1 ico ) -inj erto-poli (dimet ilsiloxano ) , poli(ácido t-buti lacri lato-co-acrí lico) -injerto- [poli(isobutileno); poli (dímetilsiloxano) ] , poli (ácido 4-t -buti lestireno-co-metacrí lico) -injertóla (poli (isobutileno); poli (dimeti Isiloxano)], poli [ (ácido t -but ilestireno-co-metacrí lico) ] -injerto-[poli (metacrilato de 2-et ilhexilo ) , poli ( dimet ilsiloxano )] , poli[ (ácido t-but ilacri lat o-co-2-metoxietil acrilato-co-metacrílico) ] -injerto-[poli (ácido n-propil met acr ilato-co-met acr í 1 ico ) ; poli (dimet ilsiloxano )] , poli[ (ácido t-but ilacri lat o-co-2-metoxietil acrilato-co-metacrílico) ] -injerto-poli (ácido n-propil me tacr ilat o-co-acr í 1 ico ) ; poli (dimetilsiloxano ) ] , poli[ (ácido t-but ilacrilato-co-2-metoxietil acrilato-co-metacrílico) ] -injerto-[ácido poli ( est ireno-co-met acrí lico ) ; poli ( dimet ilsiloxano )], [poli(dimetilsiloxano)-bloque-poli({ acido t-but ilacrilato-co-n-but ilacr ilato-co-acrí lico-ácido co-met acr ílico ) ]n, [poli (dimetilsiloxano) -bloque-poli (ácido t-buti lacri lato-co-n-butilacrilato-co-acrí lico ácido-co-metacrílico) -bloque-poli (dimetilsiloxano) ] , poli ( dimet il siloxano ) -bloque-poli (ácido t-buti lacri lato-co-n-but ilacri lato-co-acrí lico ácido-co-met acr í lico ) y mezclas de los mismos.

Ejemplos no limitantes de polímeros preferidos de la presente invención incluyen aquéllos seleccionados del grupo que consiste de poli[ (ácido t-butilacrilato-co-2-metoxietil acrilato-co-metacrí lico) ] -inj erto- [poli (ácido n-propil metacrilato-co-metacrí lico) ; poli (dimet ilsiloxano ) ] , poli [ (ácido t-but i lacri lato-co-n-but i lacri lato-co-acrílico) -injerto-poli (dimetil siloxano) ] , [poli (dimetilsiloxano) -bloque-poli (ácido t-butilacrilato-co-n-butilacrilato-co-acrílico-ácido co-metacrílico) ]n, [poli (dimetilsiloxano) -bloque-poli (ácido t-but ilacrilato-co-n-but i lacrilato-co-acrilico ácido co-met acríl ico ) -bloque-poli (dimet ilsiloxano) ] . Más ejemplos específicos de copolímeros de la presente invención incluyen los siguientes, en donde la composición se proporciona como porcentaje en peso de cada monómero utilizado en la reacción de polimerización (es decir, el porcentaje en peso de los monómeros y macromonómeros cargados) . poli(ácido t-butilacrilato-co-2-metoxiet il acrilato-co-acrílico) -injerto- [poli (ácido n-propil metacri lato-co-metacri 1 ico ) ; poli ( dimet il si loxano ) ] que tiene un peso molecular ponderado de aproximadamente 150,000, que comprende aproximadamente 22% de t-but ilacrilato , 36% de 2-metoxietilacrilato , 18% de ácido acrílico, 6% de macromonómero de poli ( dimet i 1 s i loxano ) con un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente 10,000, 18% de macromonómero de poli(Ácido Polimetacrilato-co-Metacrílico ) con un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente 6000. [poli ( dimet ilsiloxano ) -bloque-poli (ácido t-butil acri lato-co-n-but i lacri lato-co-acrí lico ácido co-metacrílico) ]n, que tiene un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente 100,000, que comprende aproximadamente 62% de t-but ilacrilato, 11% de ácido acrílico, 10% de ácido metacrílico, 17% de macroiniciador de poli ( dimet ilsiloxano ) con un peso molecular de aproximadamente 10,000. poli (ácido t-butilacrilato--co-n-butil-acrilato-co-metacrí lico ácido co-acrílico) -injerto-poli (dimet ilsiloxano ) , que tiene un peso molecular promedio ponderado de 150,000, que comprende aproximadamente 43% de t-butilacrilato, 27% de n-but ilacrilato , 10% de ácido metacrílico, 10% de ácido acrilico y 10% de macromonómero de pol i ( dimet il s iloxano ) con un peso molecular de aproximadamente 10,000. poli[ (ácido t-but ilacrilato-co-2-metoxiet il acrilato-co-acrílico) -injerto- [poli (isobutileno) ; poli ( dimet ilsiloxano ) ] , que tiene un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente 200,000, que comprende aproximadamente 40% de t-butilacrilato, 20% de n-butilacrilato, 20% de ácido acrílico, 10% de macromonómero de poli (dimet ilsiloxano ) con un peso molecular de aproximadamente 10,000 y 10% de macromonómero de pol i ( i sobut ileno ) con un peso molecular de aproximadamente 4,000.

Solvente Las composiciones de la presente invención comprenden de aproximadamente 70% a aproximadamente 99.9%, de preferencia, de aproximadamente 75% a aproximadamente 98% y de mayor preferencia de aproximadamente 85% a aproximadamente 98% en peso de la composición de un solvente del copolímero. El solvente se selecciona del grupo que consiste de agua, etanol, n-propanol, isopropanol y mezclas de los mismos .

Cuando se utilizan agua y mezcla de alcohol, por ejemplo, agua-etanol o agua-isopropanol-etanol , el contenido de agua de las composiciones en general está en el intervalo de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 99%, de preferencia, de aproximadamente 5% a aproximadamente 50% en peso de la composición total. En estas mezclas, los solventes de alcohol en general están presentes en el intervalo de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 99%, de preferencia, de aproximadamente 50% a aproximadamente 95% en peso de la composición total. Todavía en otro aspecto de esta invención se proporcionan composiciones de laca para el cabello que contienen niveles reducidos de compuestos orgánicos volátiles tales como por ejemplo solventes. En el sentido en el que se utiliza en la presente, el término "compuestos orgánicos volátiles" o "VOCs" son aquellos compuestos orgánicos que contienen menos de 12 átomos de carbono o tienen una presión de vapor mayor de aproximadamente 0.1 mm de mercurio. Una composición de laca para el cabello de un compuesto orgánico con actividad volátil reducida de la presente invención no contiene más del 80% de compuestos orgánicos volátiles.

Propiedades de las Composiciones de Laca para el Cabello en Seco Las composiciones de laca para el cabello de la presente invención, cuando se secan, tienen propiedades físicas específicas como se define por la resistencia cohesiva y absorción de energía total por área unitaria. Las composiciones de laca para el cabello en seco también exhiben propiedades de resistencia al impacto especificas. Las composiciones de laca para el cabello de preferencia también tienen una capacidad de eliminación mejorada como se define en los términos de valores de rigidez y formación de escamas del cabello.

Resistencia Cohesiva (kgf/mm2) La cohesión es la resistencia de las uniones formadas dentro de una muestra, por ejemplo, una composición de laca para el cabello en seco. La resistencia cohesiva, que se designa como kgf/mm2 (kilogramos de fuerza por milímetro cuadrado) es la unidad máxima de tensión que un material aguantará cuando se somete a desplazamiento por tensión. La tensión es la proporción de carga medida ( kg * f) hacia el área en sección transversal original (mm2) de la muestra .

La resistencia cohesiva de las composiciones de laca para el cabello en seco de la actual invención se determina utilizando el siguiente método. Este método se basa en la Designación ASTM: D 638-91, Standard Test Method for Tensile Properties of Plastics, publicada en enero de 1992, incorporada en la presente como referencia en su totalidad. El siguiente método de prueba para medir la resistencia cohesiva es similar a la norma ASTM, sin embargo, se realizan diversas modificaciones para representar mejor las propiedades de elasticidad de las películas de laca para el cabello en seco. Las mediciones se realizan a aproximadamente 73°F (22.77°C) y aproximadamente 50% de humedad relativa. El método de prueba, descrito en la presente, específicamente utiliza una forma de pesa modificada con un grosor igual a 0.4 mm y utiliza un Instron Model Mini-55 (disponible de Instron Corp., Canto, MA) como la máquina de prueba para aplicar la fuerza a las muestras de película polimérica. Una muestra de película seca se prepara al secar una cantidad de la composición de laca para el cabello (es decir, el polímero adhesivo que contiene silicona y el solvente seleccionado del grupo que consiste de agua, etanol, n-propanol, isopropanol y mezclas de los mismos, y cualesquiera componentes opcionales adicionales) en un molde de aluminio de fondo aplanado recubierto con PFA ( perfluoroalcoxi ) Teflon®. La película de copolímero se seca a aproximadamente 73°F (22.77°C) y aproximadamente 50% de humedad relativa hasta que la pelicula haya alcanzado un "peso constante". Por el término "peso constante" se quiere decir que hay menos de 1% de fluctuación en peso en la muestra durante un periodo de 24 horas. La película de secado debe mantenerse en un área protegida de las corrientes de aire, lo cual podría dar por resultado un secado no uniforme y formación de burbujas de aire. La película de copolímero se corta en una forma de pesa para probarse. La muestra debe estar esencialmente libre de defectos, es decir, grietas, despost il laduras , roturas, etc. Las Figuras 1 y 2 ilustran la película en forma de pesa plana que será utilizada en la prueba de elasticidad descrita en la presente para la resistencia cohesiva y la absorción de energía total por volumen unitario. La Figura 1 ilustra una vista superior de la muestra con forma de pesa. La Figura 2 ilustra una sección transversal a través de la muestra en forma de pesa. La anchura de la sección estrecha, 1, de la pesa es de aproximadamente 3 mm (1 = 3 mm) . La longitud de la sección estrecha, 3 mm, de la pesa, 3, es de aproximadamente 13 mm (3 = 13 mm) . La longitud calculada de la sección estrecha, 2, es la longitud de película inicial utilizada en la determinación de la tensión de la muestra. La longitud calculada es igual o menor que la longitud de la sección estrecha, de preferencia igual a la longitud de la sección estrecha (es decir, 2 = 3). La anchura de los extremos de la pesa, 4, es de aproximadamente 10 mm (4 = 10 mm) . La distancia entre las sección extremas de la película, 5, es de aproximadamente 28 mm (5 = 28 mm) . La longitud total de la película, 6, es de aproximadamente 64 mm (6 = 64 mm) . La longitud de los extremos anchos de la película es de aproximadamente 18 mm ((6-5)/2 = 18 mm) . Las secciones de transición entre los extremos anchos y la sección estrecha de la película son de aproximadamente 6.5 mm de longitud (es decir, (5-3) /2 = 6.5 mm) . También, las porciones extremas de la porción central ancha, deben curvarse suavemente para evitar cualesquiera puntos de tensión en la muestra. La curva de la sección de transición debe tener un radio, 7, de aproximadamente 0.5 pulgadas (1.27 cm) a aproximadamente 5 pulgadas (12.7 cm) y debe unirse de manera tangencial a la sección estrecha. La película se forma a un grosor, 8, de 0.4 mm (8 = 0.4 mm) . Las muestras con forma de pesa se igualan adicionalmente a un "peso constante". Por el término "peso constante" se quiere decir que durante un periodo de 4 días, no hay más de 0.2% de ganancia o pérdida de peso promedio, con relación al peso medido de la pesa 4 días antes y no se debe observar más de ±0.2% de cambio en el peso entre las dos mediciones consecutivas en un periodo de cuatro días. La pesa deberá probarse dentro de un periodo de 7 días al alcanzar este peso constante. Las muestras se prueban en un probador de elasticidad Instron Model Mini-55. Antes de colocar la muestra en el Instron, la longitud, 3, la anchura, 1, y el grosor, 8, de la sección estrecha de la muestra con forma de pesa se miden a la miera más cercana con un micrómetro calibrado. Se requieren mediciones de dimensión mediante el Instron para los cálculos de fuerza por área unitaria. Los extremos anchos de las muestras de pesa se sujetan dentro del Instron y se jalan a una proporción de cabezal de 5 mm por minuto. El probador Instron mide la totalidad de fuerzas (por ejemplo, kgf) aplicadas a la pelicula. Estas fuerzas se distribuyen sobre el área en sección transversal de la sección estrecha de la película. La resistencia cohesiva del copolímero es la fuerza unitaria máxima medida mediante el Instron dividida entre el área de sección transversal de la porción estrecha de la película. Las composiciones de laca para el cabello en seco de la presente invención tienen una resistencia cohesiva de más de aproximadamente 0.5 kgf/mm2, de preferencia mayor de aproximadamente 0.6 kgf/mm2, y de mayor preferencia mayor de aproximadamente 0.7 kgf/mm2.

Absorción de Energia Total Por Volumen Unitario (por ejemplo, kgfmm/mm3) La absorción de energía total por volumen unitario, que se designa como kgfmm/mm3 (kilogramos de milímetros fuerza por milímetros al cubo), es la proporción de la energía total requerida para alcanzar el punto de auto-ruptura (en kgf * mm) al volumen original de la muestra (mm3) . La energía total requerida para alcanzar el punto de ruptura se calcula utilizando técnicas estándar al determinar el área bajo una carga contra la curva de desplazamiento para la muestra. La absorción de energia total por volumen unitario también se conoce como "dureza" por aquéllos expertos en la técnica de la ciencia de los polímeros y prueba de materiales. Las mediciones se realizan a aproximadamente 73°F (22.77 ° C) y aproximadamente 50% de humedad relat iva . Las composiciones de laca para el cabello en seco de la presente invención tienen una absorción de energía total por volumen unitario mayor a aproximadamente 0.55 kgfmm/mm3, de preferencia mayor a aproximadamente 0.75 kgfmm/mm3, de mayor preferencia mayor a aproximadamente 1.10 kgfmm/mm3, de mayor preferencia mayor a aproximadamente 1.60 kgfmm/mm3, y todavía de mayor preferencia mayor a aproximadamente 2.15 kgfmm/mm3.

Resistencia al Impacto La resistencia al impacto es la energía de falla promedio (masa * gravedad * altura) requerida para producir una falla en la muestra, por ejemplo, en una composición de laca para el cabello en seco. Esta falla en la muestra se caracteriza por una grieta o abertura creada por el impacto del peso de caída que puede observarse a simple vista bajo condiciones normales de iluminación en laboratorio.

La resistencia al impacto de las composiciones de laca para el cabello en seco de la actual invención se determina utilizando el siguiente método. Este método se basa en la Designación ASTM: D 5420-93, Standard Test Method for Impact Resitance of Flat, Rigid Plástic Specimen by Means of a Striker Impacted by a Falling Weight (Gardner Impact), Publicada en 1995, incorporada en la presente como referencia en su totalidad, sin embargo, se realizan diversas modificaciones para representar mejor las propiedades de impacto de la película seca. Las mediciones se realizan a aproximadamente 73°F (22.77°C) y aproximadamente 50% de humedad relativa. El método de prueba, descrito en la presente, específicamente utiliza muestras de forma rectangular con un grosor igual a 0.4 mm y utiliza un CGA/Penetrómetro de Precisión Científica modificado para dejar caer una sonda de aspecto romo a una distancia de 70 mm y equipado con un controlador de solenoide de Precisión Científica para el Penetrómetro GCA, una sonda cilindrica de aspecto romo con un área de superficie de 8 mm2 (OK M&T Corp. - parte # WSU30) y una regla que mide los incrementos de 1 mm .

Las muestras se preparan utilizando el método de secado de película descrito en lo anterior en las mediciones de resistencia cohesiva. La película de copolímero se corta en forma rectangular, por ejemplo, 10 mm * 20 mm . El grosor de la muestra es de 0.4 mm . El grosor de la película de diversas muestras de prueba se debe mantener dentro de ±15% de 0.4 mm . Se utiliza el siguiente proceso de medición. Encender el controlador de liberación de sonda operado por solenoide. El controlador debe comenzar con un ciclo de encendido y apagado como se indica mediante una luz roja. Se debe estar seguro que la cara de la sonda esté nivelado con la superficie de impacto de tal forma que el borde afilado de la sonda no golpee con la película. Colocar una muestra de película en el Probador de Impacto sobre el área blanco. Dirigir la regla métrica suavemente sobre la muestra de película. Dirigir la fuente de iluminación a través de la superficie de la muestra de tal forma que la fuente de luz esté en el mismo plano que la superficie de la película. Las pequeñas fracturas en la película reflejarán la luz y se advierta fácilmente. Mover la sonda hasta la distancia de caída deseada. Una progresión de distancia sugerida es: 1 mm, 3 mm, 5 mm, 10 mm, 15 mm, 20 mm, 25 mm e incrementos de 5 mm hasta 70 mm (70 mm es el límite máximo del instrumento) . Encender el interruptor del instrumento, para dejar caer la sonda sobre la muestra. La primera etapa en la medición de la energía de impacto es para encontrar la variación de la altura de la sonda necesaria para romper la pelicula. Iniciar a 1 mm para la primera etapa. Continuar para mover hacia delante de acuerdo con la progresión de distancia sugerida hasta que se observe una ruptura. Cuando se observe una ruptura marcarla y moverse a una nueva muestra. La segunda etapa para determinar la energía de impacto es colocar una nueva muestra e iniciar el descenso a un punto de ruptura observado en el procedimiento de determinación. Colocar una nueva película de muestra y mover la sonda a la siguiente colocación mínima. Si hay rupturas de película, registrar el resultado y repetir la etapa anterior. Si la película no se rompe, colocar una nueva muestra y moverse a la siguiente distancia. Continuar la colocación de las nuevas muestras y aumentar la distancia de caída hasta que la película se rompa. Continuar el procedimiento hasta que se observen 5 rupturas. Calcular la cantidad de energía de trabajo, es decir la resistencia a la ruptura utilizando la siguiente fórmula: W = m x g x h, donde W = cantidad de energía de trabajo en ergios, m = masa de la sonda (59.53 g) . (La sonda es retirable y se puede reemplazar con una de masa o área de superficie de impacto diferente.) g = constante gravitacional (980.665 cm/seg2 ) , h = distancia promedio que viaja la sonda para el impacto (cm) . Las composiciones de laca para el cabello en seco de la presente invención tienen una resistencia al impacto mayor de aproximadamente 7000 ergios, de preferencia mayor de aproximadamente 20,000 ergios y de mayor preferencia mayor de aproximadamente 50,000 ergios .

Capacidad de Eliminación de la Laca para el Cabello Los copolímeros adhesivos de la presente tienen capacidad de eliminación mejorada cuando se utilizan en las modalidades de laca para el cabello preferidas de la presente invención. En este contexto, la capacidad de eliminación significa que los copolímeros adhesivos se eliminan con mayor facilidad del cabello u otra superficie donde se aplican durante el lavado con champú. Con el fin de definir las composiciones de laca para el cabello preferidas de la presente invención, la capacidad de eliminación se determina indirectamente al evaluar la rigidez del cabello y la aparición de escamas blancas observables después de tratar el cabello de acuerdo con la metodología de capacidad de eliminación descrita de aquí en adelante. Se ha encontrado que la capacidad de eliminación de una formulación de laca para el cabello después del lavado con champú está en relación recíproca con la rigide z /suavidad resultante del cabello y la aparición/no aparición de escamas blancas sobre el cabello después de una serie de ciclos de lavado con champú. Las composiciones de laca para el cabello de la presente invención tienen elevada capacidad de eliminación, por ejemplo, de rigidez y escamas blancas en menor grado. El término "capacidad de eliminación", en el sentido en que se utiliza en la presente, se refiere por lo tanto a valores de rigidez del cabello (en la escala de 0 a 4) y valores de formación de escamas blancas (en la escala de 0 a 4 ) según se mide de acuerdo con la metodología descrita de aquí en adelante.

Con el fin de definir las composiciones de laca para el cabello preferidas de la presente invención, la capacidad de eliminación de las composiciones de laca para el cabello se define como una combinación de valores de rigidez del cabello y valores de formación de escamas, en donde las composiciones de laca para el cabello proporcionan valores de formación de escamas en el cabello que varian de 0 a aproximadamente 3.5, de preferencia de 0 a aproximadamente 2.5, de mayor preferencia de 0 a aproximadamente 2.0 y valores de rigidez del cabello de 0 a aproximadamente 3.5, de preferencia de 0 a aproximadamente 2.5, de mayor preferencia de 0 a aproximadamente 2.0.

Metodologia: Capacidad de Eliminación de Laca para el Cabello La capacidad de eliminación de la composición de laca para el cabello de la presente invención, como se evalúa indirectamente en los términos de rigidez del cabello y aparición de escamas blancas, se determina de acuerdo con la siguiente metodología. La metodología simula la aplicación múltiple y la aplicación en ciclos múltiples de composiciones de laca para el cabello para determinar indirectamente cómo se eliminan del cabello las composiciones de laca para el cabello fácil y efectivamente. La metodología descrita en la presente proporciona un medio para evaluar en ciego los postizos para el cabello tratados con las modalidades de laca para el cabello de la presente invención. El método por medio del cual cada postizo para el cabello se trata con las modalidades de laca para el cabello y el método por medio del cual cada postizo para el cabello tratado se evalúa entonces para su capacidad de eliminación se describen en detalle enseguida . Cada uno de los dos miembros del panel, experimentados, evaluaron postizos para el cabello o conjuntos de postizos para el cabello tratados idénticamente para estimar la rigidez y aparición de escamas blancas. Los miembros del panel luego les asignaron individualmente a cada uno de los postizos para el cabello tratado una calificación numérica (en la escala de 0 a 4 ) para rigidez del cabello y una calificación numérica para la aparición de escamas (en la escala de 0 a 4 ) . El orden en el que se tratan los postizos para el cabello con diferentes modalidades de laca para el cabello es aleatorizado en una serie de robina. Los dos conjuntos idénticos de postizos se prepararon como se describe más adelante para cada miembro del panel de tal forma que cada uno tenga un conjunto de postizos recién preparados para que sean evaluados. Antes de evaluar los postizos para el cabello tratados en ciego, cada miembro del panel evaluó también (en forma no ciega) un postizo para el cabello sin tratar como una referencia cero para evaluar rigidez y formación de escamas. Cada miembro del panel evaluó también un postizo para el cabello tratado de control como una referencia de formación de escamas (calificación 4.0) y otro postizo para el cabello tratado de control como una referencia de rigidez del cabello (calificación 4.0) . Los valores de rigidez como los definidos en la presente se determinaron al promediar las calificaciones de rigidez del cabello proporcionadas por los dos miembros del panel. Asimismo, los valores de formación de escamas en el cabello como se definieron en la presente se determinaron al promediar las calificaciones de formación de escamas en el cabello proporcionadas por los dos miembros del panel. Los postizos para el cabello se trataron ya sea con una modalidad de laca para el cabello en aerosol o sin aerosol de la presente invención de acuerdo con las siguientes etapas. La referencia de rigidez del cabello y la referencia de formación de escamas en el cabello se prepararon también de acuerdo con las siguientes etapas, excepto que cada uno se trató con las formulaciones de laca para el cabello correspondientes como se describe de aquí en adelante en las Tablas 2 y 3. 1) Suspender verticalmente un postizo para el cabello limpio (20 gramos de cabello castaño intacto Europeo de 10 pulgadas (25.4 cm) ) desde su extremo atado y peinar (peine friccionador negro de 5 pulgadas (12.7 cm) por 1 pulgada (2.54 cm), de dientes finos de 1/2 pulgada (1.27 cm) ) a través del postizo para eliminar cualesquier enredo. 2) Si es necesario, utilizar una pistola estática para eliminar cualquier acumulación de estática en el postizo. 3) Para productos sin aerosol, rociar el postizo desde una distancia de 4 pulgadas (10.16 cm) mientras que se aplican diez bombeos del producto hacia el postizo y mientras se mueve el patrón de roció atomizado en un movimiento de fluido hacia arriba y hacia abajo para cubrir al postizo total, o para los productos en aerosol, rociar cada postizo desde una distancia de 6 pulgadas (15.24 cm) mientras se aplica la corriente de aerosol al postizo durante un periodo de 3 segundos y mientras se mueve la corriente de aerosol en un movimiento de fluido hacia arriba y hacia abajo para cubrir al postizo total. 4) Repetir la etapa 3 sobre el lado opuesto del pos ti zo . 5) Después de rociar el lado opuesto del postizo, colgar el postizo tratado desde su extremo atado para permitir que se seque durante una hora a temperatura, presión y humedad ambiente. 6) Peinar el postizo en seco utilizando un peine friccionador negro (5 pulgadas x 1 pulgadas (12.7 cm x 2.54), dientes finos de 1/2 pulgada (1.27 cm) ) peinando hacia afuera desde el extremo atado del postizo pero comenzando inicialmente hacia el extremo no atado tomando los cabos más pequeños y luego tomando gradualmente los cabos más grandes hasta que el peine pase a través de toda la longitud no atada del postizo tratado. 7) Repetir las etapas 1 a 6. 8) Mojar el postizo para el cabello tratado con agua (+15-20 de dureza de grano, 38°C, presión de agua de 1 gal/min. ) . 9) Aplicar 1 ml de champú (Tabla 1: metodología de champú) a lo largo de la longitud del frente del postizo para el cabello mojado y aplicar 1 ml adicional del champú a lo largo de la longitud del lado inverso del postizo para el cabello mojado. 10) Extraer suavemente el postizo desde la parte superior hacia la parte inferior (una mano sobre la otra entre el pulgar y los dedos) durante 15 segundos a 1 golpe por segundo. 11) Enjuagar el postizo para el cabello con agua (38°C, +15-20 de dureza de grano, presión de agua de 1 gal/min.) durante 15 segundos. Exprimir suavemente el cabello entre el primero y segundo dedos, sacar los dedos por debajo del postizo después de 5 segundos, 10 segundos y después del enjuague final . 12) Colgar el postizo tratado y dejarlo secar durante 2 horas a 60°C en una caja térmica. 13) Retirar los postizos secos de la caja térmica . 14) Peinar el postizo seco utilizando un peine friccionador negro (5 pulgadas x 1 pulgada (12.7 cm 2.54 cm), de dientes finos de 1/2 pulgada (1.27 cm) ) peinando hacia afuera desde el extremo atado del postizo pero comenzando inicialmente hacia el extremo no atado tomando los cabos más pequeños y luego tomando gradualmente los cabos más largos hasta que el peine pase a través de la longitud completa sin unir del postizo tratado. 15) Repetir las etapas 1-14. 16) Repetir las etapas 1-13. 17) Un miembro del panel evalúa entonces el postizo tratado al sentirlo entre sus dedos primero y segundo de su mano dominante y entre su pulgar y los otros dedos para evaluar la rigidez y resistencia al torcido y luego asigna al postizo tratado una calificación de rigidez (en la escala de 0 a 4) . El valor de la calificación asignada está en relación con la calificación de referencia de rigidez del cabello (4) y la calificación de referencia sin tratar ( 0 ) . 18) El miembro del panel entonces peina el postizo evaluado de acuerdo con el procedimiento establecido en la Etapa 14 anterior, y luego evalúa visualmente el postizo peinado para escamas blancas, recubrimiento, y niebla blanca, y asigna una calificación de formación de escamas (escala de 0 a 4) . El valor de la calificación asignada está en relación con la calificación de referencia de formación de escamas en el cabello (4) y la calificación de referencia sin tratar (0) .

Tabla 1: Metodología de Champú Tabla 2: Control de Formación de Escamas Mayor Cada una de las formulaciones descritas en las Tablas 1 a 3 se preparan mediante técnicas de formulación y mezclado convencionales.

Ingredientes Opcionales Las composiciones de la presente invención también pueden comprender una amplia variedad de ingredientes opcionales que son adecuados para su aplicación al cabello humano. Las composiciones de la presente pueden contener opcionalmente un plastificante para el copolímero. Se puede utilizar cualquier plastificante adecuado para utilizarse en los productos para el cuidado del cabello o para aplicación tópica al cabello o la piel. Una amplia variedad de plastificantes se conocen en la técnica. Entre éstos se incluyen glicerina, adipato de diisobutilo, estearato de butilo, propilenglicol, citratos de tri-alquilo de C2-C8, entre los que se incluyen citrato de trietilo y tri-propilo, -butilo, pentilo, etc., análogos de citrato de trietilo. Se prefiere el citrato de trietilo. Los plastificantes se utilizan típicamente a niveles desde aproximadamente 0.01% a aproximadamente 10% en peso de la composición, de preferencia de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 3%, de mayor preferencia de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 1%. De preferencia, la proporción en peso del copolimero de injerto al plastificante es de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 40:1, de preferencia de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 30:1, de mayor preferencia de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 25:1. Opcionalmente, las composiciones de la presente invención pueden contener una cantidad efectiva de un sistema modificador de resistencia iónica activa sin superficie para reducir la viscosidad de la composición de laca para el cabello. Cuando se utilizan, los modificadores de resistencia iónica estarán presentes en las composiciones de la presente a un nivel de al menos aproximadamente 0.01% en peso de la composición. El límite máximo depende de la cantidad máxima de los modificadores de resistencia iónica que pueden estar presentes en las composiciones particulares de la misma de tal forma que la resina para fijar el cabello permanece solubilizado o disperso. Como se entenderá por aquellos expertos en la técnica, a medida que se incrementa la resistencia iónica de las composiciones, la resina eventualmente caerá fuera de la solución, o de otra manera no permanecerá en mayor medida solubilizada o dispersa en el portador líquido hidrófilo. El límite máximo del nivel de sistema modificador de resistencia iónica variará dependiendo de los modificadores de resistencia iónica particulares, vehículo líquido, resina y otros ingredientes presentes en la composición. De esta forma, por ejemplo, la cantidad máxima de los modificadores de resistencia iónica que se pueden utilizar tenderá a ser menor para las composiciones con vehículos líquidos que contienen menos agua, en comparación con las composiciones con más agua. En general, las composiciones comprenderán de aproximadamente 4% en peso, o menos de los modificadores de resistencia iónica, en general más de aproximadamente 2% o menos y típicamente aproximadamente 1% o menos. De preferencia, las composiciones de la presente comprenderán de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 0.5%, de mayor preferencia de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 0.1% del sistema modificador de resistencia iónica. El sistema modificador de resistencia iónica comprende una mezcla de cationes y aniones monoméricos. Los iones del sistema modificador de resistencia iónica del mismo son activos sin superficie, es decir, no reducen significativamente la tensión superficial. Para los propósitos de la presente, activo sin superficie significara los iones, que en una concentración de solución acuosa al 0.5%, reduce la tensión superficial en no más de 5.0 dinas /cm' En general, los iones del sistema modificador de resistencia iónica de la presente se caracterizará por tener, al máximo, cuatro o menos átomos de carbono por carga, de preferencia dos o menos átomos de carbono, y cualquier cadena alifática o heterocadena orgánica de cadena recta o ramificada. El sistema modificador de resistencia iónica comprende iones monoméricos del tipo que son productos de las reacciones de base acida. De esta forma, los iones básicos y ácidos OH" y H+ no constituyen parte del sistema modificador de resistencia iónica de la presente, aunque pueden estar presentes en la composición. Los iones de la presente se incorporan en la composición en forma tal que puedan existir en la composición como iones libre, es decir, en forma disociada. No es necesario que la totalidad de los iones agregados exista en las composiciones como iones libres, pero deben ser al menos parcialmente solubles o disociados en la composición. Los modificadores de resistencia iónicos se pueden incorporar en las composiciones para estilizar el cabello, por ejemplo, mediante la adición de sales solubles, o mediante la adición de mezclas de ácidos y bases, o mediante una combinación de los mismos. Es un aspecto necesario de la invención que se incluyan en la composición tanto los aniones como los cationes del sistema modificador de resistencia iónica. Los cationes adecuados para utilizarse incluyen, por ejemplo, metales alcalinos, tales como por ejemplo litio, sodio y potasio y metales alcalinotérreos, tales como por ejemplo magnesio, calcio y estroncio. El magnesio es el preferido de los cationes divalentes preferidos. Los iones metálicos monovalentes preferidos son litio, sodio y potasio, particularmente sodio y potasio. Los medios adecuados de adición de las composiciones de la presente incluyen por ejemplo, adición como bases, por ejemplo, hidróxidos, hidróxido de sodio e hidróxido de potasio y tales como por ejemplo sales que son solubles en el portador líquido, por ejemplo, sales de aniones monoméricos tales como por ejemplo aquéllos descritos más adelante.

Otros cationes adecuados incluyen iones orgánicos, tales como por ejemplo iones de amonio cuaternario y aminas catiónicas, tales como por ejemplo mono-, di-, y t rietanolaminas de amonio, trietilamina, morfolina, aminometi lpropanol (AMP), aminoet ilpropandiol , etc. El amonio y las aminas se proporcionan de preferencia en las formas de sales, tales como por ejemplo sales de clorhidrato. Los aniones monoméricos que se pueden utilizar incluyen iones de halógeno, tales como por ejemplo cloruro, fluoruro, bromuro y yoduro, particularmente cloruro, sulfato, sulfato de etilo, sulfato de metilo, sulfamato de ciciohexilo, tiosulfato, sulfonato de tolueno, sulfonato de xileno, citrato, nitrato, bicarbonato, adipato, succinato, sacarinato, benzoato, lactato, borato, isetionato, tartrato y otros aniones monoméricos que pueden existir en forma disociada en la composición para estilizar el cabello. Los aniones se pueden agregar a las composiciones de la presente, por ejemplo, en la forma de ácidos o sales que son al menos parcialmente solubles en el vehículo líquido, por ejemplo, sales de acetato, citrato, nitrato, cloruro, sulfato, etc. de sodio o potasio. De preferencia, estas sales son totalmente solubles en el vehículo. El uso de modificadores de resistencia iónica son especialmente útiles en las composiciones de solvente de reducida actividad volátil. Las composiciones de la presente también pueden contener diversos solventes volátiles hidrófobos tales como por ejemplo ciclometicona e hidrocarburos volátiles tales como por ejemplo isododecano e isohexadeano . Las composiciones de la presente pueden contener una amplia variedad de otros ingredientes opcionales, entre los que se incluyen cualesquiera de los tipos de ingredientes conocidos en la técnica para utilizarse en las composiciones para el cuidado del cabello, en especial composiciones para fijar el cabello tales como por ejemplo las composiciones de laca para el cabello y los tónicos para fijar el cabello. En general, estos adyuvantes distintos pueden comprender colectivamente de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 5% en peso y de preferencia de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 3% en peso. Estos adyuvantes opcionales convencionales son bien conocidos por aquéllos expertos en la técnica e incluyen de manera enunciativa: surfactantes (los cuales pueden ser aniónicos, catiónicos, anfóteros o switteriónicos y que incluyen surfactantes fluorados y copolioles de silicona), propulsores, agentes acondicionadores para el cabello (por ejemplo, fluidos de silicona, esteres grasos, alcoholes grasos, hidrocarburos de cadena larga, surfactantes catiónicos, etc.); emolientes; lubricantes y penetrantes tales como por ejemplo diversos compuestos de lanolina; hidrolisatos proteicos y otros derivados proteicos; aductos etilénicos y colesterol de polioxietileno; colorantes, tintes, decolorantes, agentes reductores y otros colorantes; agentes ajustadores de pH; filtros solares; conservadores; agentes espesadores (por ejemplo, espesadores poliméricos, tales como por ejemplo goma de xantano); y perfume.

Productos de Laca para el Cabello Las composiciones de laca para el cabello de la presente invención pueden distribuirse como productos rociados o atomizados desde recipientes que son distribuidores de rocío por medio de bomba o latas de aerosol. Estos recipientes son bien conocidos en la técnica y están disponibles en el comercio de una variedad de fabricantes, entre los que se incluyen American National Can Corp. y Continental Can Corp. Cuando las composiciones de laca para el cabello se distribuyen desde un recipiente de aerosol presurizado, se puede utilizar un propulsor que consiste de uno o más de los propulsores de aerosol conocidos convencionalmente para propulsar las composiciones. Un propulsor adecuado para utilizarse puede ser generalmente cualquier gas licuable convencionalmente utilizado para recipiente de aerosol. Los propulsores adecuados para utilizarse son propulsores de hidrocarburo volátil que pueden incluir hidrocarburos inferiores licuados de 3 a 4 átomos de carbono tales como por ejemplo propano, butano e isobutano. Otros propulsores adecuados son hidrofluorocarburos tales como por ejemplo 1,2-difluoroetano (Hidrofluorocarburo 152A) vendido como Dymel 152A por DuPont. Otros ejemplos de propulsores son dimetiléter, nitrógeno, dióxido de carbono, óxido nitroso y gas atmosférico. Los hidrocarburos, en particular isobutano, utilizado solo o en mezcla con otros hidrocarburos son los preferidos. Los propulsores en aerosol se puede mezclar con las composiciones de laca para el cabello de la presente y la cantidad de propulsor que se mezclará se rige por factores normales bien conocidos en la técnica de los aerosoles. En general, para los propulsores licuables, el nivel de propulsor es de aproximadamente 10% a aproximadamente 60% en peso de la composición total, de preferencia de aproximadamente 15% a aproximadamente 50% en peso de la composición total. Alternativamente, los distribuidores en aerosol presurizado se pueden utilizar cuando el propulsor se prepara a partir del contacto con la composición de laca para el cabello tal como por ejemplo una lata de dos compartimentos del tipo vendida con el nombre comercial de SEPRO de American National Can Corp. Otros distribuidores en aerosol adecuados son aquéllos caracterizados por el propulsor que es aire comprimido que se puede cargar en el distribuidor de una comba o un dispositivo equivalente antes de utilizarse. Estos distribuidores se describen en las Patentes de los Estados Unidos 4,077,441, del 7 de marxo de 1978 de Olofsson y la 4,850,577, del 25 de julio de 1989 de TerStege, ambas incorporadas como referencia y la Solicitud de los Estados Unidos Serie No. 07/839,648, de Gosselin et al., presentada el 21 de febrero de 1992, también incorporada en la presente como referencia. Los recipientes de aerosol con aire comprimido adecuados para utilizarse actualmente también se venden por The Procter & Gamble Company con su nombre comercial lacas para el cabello VIDAL SASSOON AIRSPRAY®. Los distribuidores de rocío de bomba sin aerosol convencionales, es decir, atomizadores, también se utilizan. Otras composiciones para estilizar el cabello incluyen tónicos y lociones, los cuales se distribuyen normalmente en una botella o tubo convencionales y se aplican directamente al cabello o se distribuyen primero en la mano y luego en el cabello .

Método de Fabricación Las composiciones para estilizar el cabello de la presente invención se pueden producir utilizando técnicas de formulación y mezclado convencionales. El copolímero adhesivo que contiene silicona y el solvente se mezclan para proporcionar una mezcla homogénea. Cualesquiera ingredientes distintos se agregan entonces y se mezclan para proporcionar la composición final. Si el polímero se neutraliza, el neutralizador se agrega de preferencia antes de la adición de otros ingredientes. Para los productos de laca para el cabello, la composición se envasa en dispositivos para rocío de bomba mecánicos, convencionales, o alternativamente, en el caso de productos de lacas para el cabello, la composición se envasa en latas de aerosol convencionales junto con un sistema propulsor adecuado.

Método de Uso Las composiciones de la presente invención se utilizan en formas convencionales para proporcionar los beneficios de cuidado para el cabello de la presente invención. Estos métodos en general comprenden la aplicación de una cantidad efectiva del producto al cabello seco, ligeramente húmedo o mojado antes y/o después de que el cabello se seca y se arregla para un estilo deseado. Normalmente, la aplicación del producto se efectúa al rociar o atomizar el producto utilizando un dispositivo adecuado, por ejemplo, un rocío con bomba mecánica, un recipiente de aerosol presurizado u otro medio adecuado. La composición se seca entonces o se deja secar. Por "cantidad efectiva" se quiere decir una cantidad suficiente para proporcionar al cabello beneficios de sujeción y estilo. En general, de aproximadamente 0.5g a aproximadamente 30g del producto se aplica al cabello, dependiendo de la formulación de producto particular, tipo de distribuidor, largo del cabello y tipo de estilo del cabel lo . Los siguientes Experimentos y Ejemplos ilustran adicionalmente las modalidades dentro del alcance de la presente invención. Se proporcionan únicamente con el propósito de ilustración y no se debe interpretar como limitaciones de la presente invención en tantas variaciones de la invención como sean posibles sin apartarse de su espíritu y alcance.

EJEMPLOS Los siguientes ejemplos describen y demuestran adicionalmente las modalidades dentro del alcance de la presente invención. Los ejemplo se proporcionan únicamente con el propósito de ilustración y no se deben interpretar como limitaciones de la invención, en tantas variaciones de la misma como sean posibles sin apartarse del espíritu y alcance de la invención. Los ingredientes se identifican por la sustancia química o por el nombre designado por la CTFA.

EJEMPLOS 1-4: SÍNTESIS DE MACROMONÓMEROS Y COPOLÍMEROS Ejemplo 1 Sintesis del Macromonómero de Poli (Ácido n-Propil metacrilato-co-Metacrilico) terminado con Vinilfenilo En un matraz de fondo redondo ajustado con un agitador magnético y bajo ligera presión de argón (8 psi), se agregó tetrahidrofurano (ÍL), t rimet ilsililmetacrilato (lOOg, 0.632 moles) y n-propilmetacrilato (lOOg, 0.780 moles). La solución se enfrió a -80°C, luego se inició con di fenilhexil-litio (0.0275 moles) para la propagación de cadena mediante mecanismo de polimerización aniónica. Después del agitado continuo durante 0.5 horas, se cargó cloruro de vini lbenzoilo (8.33 mL, 0.05 moles) a la solución y se continuó agitando durante 0.5 horas. La solución se calentó entonces a temperatura ambiente y se agregó H20 (lOmL) y se agitó durante 0.25 horas para desproteger los grupos ácidos. El macromonómero, que tiene un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente 6000, se obtuvo al precipitar la solución resultante en hexanos, al recolectar el precipitado y al secar bajo vacío.

Ejemplo 2 Sintesis del Copolimero de Poli (Ácido t-butilacrilato-co-2-metoxietilacrilato-co-acrilico) -injerto- [poli (Ácido Propil metacrilato-co-Metacrilico) ;poli (dimetilsiloxano) ] A un matraz de fondo redondo equipado con un condensador de reflujo, control de temperatura, mecanismo de agitación mecánica y bajo ligera presión de argón (8 psi), se agregó acetona (0.5L), t-but ilacrilato (22.3g), 2-metoxiet ilacrilato (36g), ácido acrílico (18g), macromonómero de poli ( dimet ilsiloxano ) (6g) (Chisso Corp. Tokio, Japón) y macromonómero de (ácido n-propi lmetacrilago-co-metacrí lico ) terminado con vinilfenilo (18g) (del Ejemplo 1) . La solución se agitó hasta que todos los componentes se disolvieron, luego se calentó a 60°C. Se cargó al sistema azobisisobutironitrilo (0.7g) . Después de 10 horas, la solución se enfrió y se precipitó en agua para proporcionar el copolímero de injerto modificado con silicona.

Ejemplo 3 Sintesis del [Poli (dimetilsiloxano) -bloque-poli (ácido t-butilacrilato-co-n-butilacrilato-co-acrilico ácido co-metacrilico) ]n Colocar 62.4 partes de t-butilacrilato, 20.8 partes de ácido acrilico, 200 partes de acetona (como solvente) y 15 partes de isopropanol (como un agente de transferencia de cadena) en un matraz de fondo redondo. Por separado, disolver 16.8 partes de macroiniciador VPS-1001 ( iniciador de poli ( dimet ilsiloxano) ) (disponible en el comercio de Wako Chemical USA, INC., Richmond, VA) en 200 partes de acetato de etilo y agregar la solución a un embudo de adición. Mantener una presión positiva constante en el sistema de reacción cerrada con argón. Calentar la mezcla de reacción a 58°C. Agregar la solución VPS-1001 al matraz de reacción en gotas durante el transcurso de una hora. Mantener calentando y agitando durante 20 horas. Terminar la reacción al abrir el reactor a la atmósfera y enfriar a temperatura ambiente. El polímero se precipitó de la solución agregando una parte de la solución polimérica a 15 partes de agua. El polímero resultante se colocó entonces en un horno de vacío para secado por calentamiento. Después de secar, el polímero se trituró y se extrajo durante 20 horas con hexano utilizando un extractor Soxhlet. El polímero se secó al vacío con calor en un horno.

Ejemplo 4 Sintesis del Poli (ácido t-butilacrilato-co-n-butilacrilato-co-metacrilico ácido-co-acrilico) -injerto-poli (dimetilsiloxano) Colocar 36 partes de t-butilacrilato, 27 partes de n-butilacrilato, 10 partes de ácido metacrílico, 12 partes de ácido acrílico y 15 partes de macromonómero de polidimet ilsiloxano (disponible de Chisso Corp., Tokio, Japón) en un matraz de fondo redondo. Agregar suficiente acetona como el solvente de reacción para producir una concentración monomérica final de aproximadamente 20% en volumen. Purgar el recipiente con argón durante aproximadamente 1 hora. Después de purgar, mantener una presión positiva constante en el sistema de reacción cerrada con argón. Calentar la mezcla de reacción a 58°C. Preparar una solución al 10% de azobisisobutironitrilo (0.5% en peso con relación a la cantidad del monómero) en acetona y agregarla a la mezcla de reacción. Mantener caliente y con agitación durante 20 horas. Terminar la reacción al abrir el reactor a la atmósfera y enfriar a temperatura ambiente. El polímero se precipitó de la solución al agregar una parte de solución a 15 partes de agua. El polímero resultante se volvió a disolver en acetona. Este procedimiento se repitió seis veces con el polímero final que se colocó en un horno al vació para secar por calor.

Ejemplo 5 Sintesis del Macromonómero de Poli-isobutileno Coronado en el Extremo con Acriloilo Preparar una solución de 10 gramos (0.024 moles) del polímero de poli-isobutileno coronado en el extremo con hidroxilo (PIB-OH) que tiene un peso molecular promedio ponderado de 4,172 g/mol por activación de polimerización carbocat iónica convencional de isobutileno (por ejemplo, como se describe en G. Kaszas, Poly. Bull., 20, 413 (1989)).

Agregar un exceso molar doble (4.84 g, 0.048 moles) de trietilamina a la solución. Agregar esta solución por goteo a una solución de cloruro de acriloilo (4.35 g, 0.048 mol) en cloruro de metileno seco (lOOg) a 0°C. Agitar durante aproximadamente 12 horas a temperatura ambiente, filtrar la mezcla y evaporar el exceso de trietilamina y cloruro de metileno para obtener el macromonómero de poliisobutileno coronado en el extremo con acriloilo.

Ejemplo 6 Sintesis del Poli [ (ácido t-butilacrilato-co-2-metoxietil acrilato-co-acrilico) -injerto-[poli (isobutileno) ;poli (di etilsiloxano) ] Colocar 20 partes de ácido acrílico, 40 partes de t-butilacrilato, 20 partes de n-butilacrilato, 10 partes del macromonómero de poliisobutileno (4172 MW) (del Ejemplo 5) en un matraz, 10 partes de poli ( dimet ilsiloxano ) . Agregar suficiente tetrahidrofurano como el solvente de reacción para producir una concentración monomérica final de aproximadamente 20%. Purgar el recipiente con una atmósfera inerte, de preferencia nitrógeno o argón. Agregar el iniciador, (2,2'-azobisisobutironitrilo) a un nivel adecuado para el peso molecular promedio deseado. Normalmente éste está en el intervalo de 0.5% a 1.0% en peso con relación a la cantidad del monómero. Calentar a 60°C y mantener esta temperatura durante 48 horas mientras se está agitando. Terminar la reacción al enfriar a temperatura ambiente. El polímero se purificó al extraer por secado el solvente de reacción en un horno. Alternativamente, se puede utilizar acetona en lugar de tetrahidrofurano, en cuyo caso el polímero se precipita al agregar agua y el polímero precipitado se recolecta y se seca.

EJEMPLOS 7 A 14 Los siguientes ejemplos representan composiciones de laca para el cabello sin aerosol de la presente invención.

No . de E j emplo Componente (% en peso) 7 8 9 10 11 12 13 14 Copolímero 6 4.00 5.00 6.00 4.00 — Copolímero 2 3.00 3.50 2.50 2.00 Isododecano1 1.00 1.0 2.0 Adipato de diisobutilo 0.40 0.90 0.55 — 0.40 Hidróxido de sodio2 0.96 1.20 1.44 1.20 1.35 Hidróxido de potasio3 — — — 1.21 1.00 -- 0.70 — Perfume 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.15 0.10 0.15 Agua cbplOO cbplOO cbplOO cfcplOO cbplOO cbplOO cfcplOO cbplOO Benzoato de Sodio — — — — 0.10 0.10 — 0.10 Etanol" 76.54 71.95 81.56 71.25 79.40 69.26 78.00 55.00 1 PERMETHYL 99A, de Prespere, Inc., South Plainfield, NJ, USA. 2 El hidróxido de sodio está activo al 30%. 3 El hidróxido de potasio está activo al 45%. SDA 40 (100% de etanol).

EJEMPLOS 15 A 20 Los siguientes ejemplos representan composiciones de laca para el cabello en aerosol de la presente invención.

No . de E] emplo Componente (% en peso) 15 16 17 19 20 Copolímero 3 5.00 4.00 3.50 Copollmero 4 4.00 3.00 4.00 Isododecano1 0.50 0.50 Citrato de t: 0.21 Adipato de dusobutilo 0.70 0.45 0.40 0.25 0.35 Propilenglicol 0.30 Hidróxido de sodio3 1.00 1.0 Hidróxido de potasio 0.94 1.20 1.04 1.20 Perfume 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 Agua cbplOO cbplOO cbplOO cbplOO cbplOO cbplOO Benzoato de sodio 0.10 0.10 0.10 0.20 56.69 57.42 72.0 50.0 30.00 54.5 Propulsor 7.2 15.00 10.00 Propulsor de isobutano-n-butano 10.00 Propulsor-Dimetiléter6 10.00 15.00 15.00 Propulsor-Hidrof luorocarbono 152a7 25.00 15.98 32.32 1 PERMETHYL 99A, de Prespere, Inc., South Plamfield, NJ, USA. 2 CITROFLEX-2, de Morflex, Inc., Greensboro, NC, USA. 3 El hidróxido de sodio está activo al 30%. 4 El hidróxido de potasio está activo al 45%. 5 SDA 40 (100% de etanol) . 5 DYMEL-A, de Dupont. 7 DYMEL-152a, de Dupont.

Las composiciones se preparan como se describió en lo anterior, mezclando primero el polímero con etanol, neutralizando el polímero con hidróxido de sodio y potasio, agregando luego en forma secuencial (cuando sea aplicable) con mezclado, isododecano, plastificante, perfume y agua. Si se utiliza benzoato de sodio, éste se agrega después de la adición del agua. De mayor preferencia, se hace una premezcla de agua y benzoato de sodio y luego se agrega después de la adición de agua de la llave. Los propulsores para las composiciones en aerosol se cargan en los recipientes de aerosol convencionales después de que se ha agregado el resto de la composición preparada. Las modalidades de laca para el cabello de la presente invención descritas en los Ejemplos 5 a 18 tienen alta capacidad de eliminarse del cabello y cuando se evalúa mediante la metodología de eliminación descrita en la presente, proporcionan un valor de rigidez del cabello menor de 2.0 y un valor de formación de escamas en el cabello menor de 2.0. Mientras que se han descrito modalidades particulares del objeto de la invención, será obvio para aquellos expertos en la técnica que se pueden realizar diversos cambios y modificaciones al objeto de la invención sin apartarse del espíritu y alcance de la misma. Se pretende cubrir, en las reivindicaciones anexas, todas estas modificaciones que están dentro del alcance del objeto de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES 1. Una composición de laca para el cabello, caracterizada porque comprende: (a) un copolímero adhesivo que contiene silicona que tiene un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente 10,000 a aproximadamente 5, 000, 000, y (b) un solvente para el copolímero seleccionado del grupo que consiste de agua, etanol, n-propanol, isopropanol y mezclas de los mismos, en donde la composición de laca para el cabello, cuando se seca, tiene una resistencia cohesiva mayor de aproximadamente 0.5 kgf/mm2 y una absorción de energía total por volumen unitario mayor de aproximadamente 0.55 kgfmm/mm3.
2. Una composición de laca para el cabello de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el copolímero es soluble o dispersable en el solvente a una concentración de al menos 0.1 mg/mL a 73°F (22.77°C) .
3. Una composición de laca para el cabello de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la composición de laca para el cabello, cuando se seca, tiene una resistencia cohesiva mayor de 0.7 kgf/mm2, una absorción de energía total mayor de 1.10 kgfmm/mm3, y una resistencia al impacto mayor de 50,000 ergios.
4. Una composición de laca para el cabello de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el copolímero es un copolímero injertado con silicona que comprende una estructura polimérica y cadenas laterales de polisiloxano injertadas a la estructura y en donde el copolímero se forma a partir de una copolimerización aleatoria de los siguientes porcentajes en peso relativos de unidades monoméricas de vinilo y unidades macromonoméricas que contienen polisiloxano: a. de 50% a 98% en peso del copolímero, de unidades monoméricas de vinilo, y b. de 2% a 50% en peso del copolímero, de unidades macromonoméricas que contienen polisiloxano, en donde las unidades macromonoméricas que contienen polisiloxano tienen un peso molecular promedio ponderado de 1,000 a 50,000 y corresponden a la fórmula química: X(Y)nSi (R)3-m(Z)m en donde: X es un grupo vinílico copolimerizable con las unidades monoméricas de vinilo; Y es un grupo de enlace divalente; cada R se selecciona independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C?~C6, alcoxi de C?-C6, alquilamino, fenilo de C2-C6, fenilo sustituido con alquilo o alcoxi de C?-C6; Z es una entidad polimérica de siloxano monovalente que tiene un peso molecular promedio numérico de al menos aproximadamente 1000, esencialmente no es reactivo bajo condiciones de copolimerización y cuelga de la estructura polimérica de vinilo después de la polimerización; n es 0 ó 1 ; y m es un número entero de 1 a 3.
5. Una composición de laca para el cabello de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque las unidades monoméricas de vinilo se seleccionan del grupo que consiste de ácido acrílíco, ácido metacrílico, acrilamida de N , N-dimetí lo, metacrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado, vinilpirrolidona, esteres de ácido acrílico o metacrílico de alcoholes de Ci-Cis, estireno, alfa-metilestireno, t-butilestireno, acetato de vinilo, propionato de vinilo, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, viniltolueno, butadieno, ciclohexadieno, etileno, metacrilato de propilen n-butilo, metacrilato de isobutilo, acrilato de t-butilo, metacrilato de t-butilo, metacrilato de 2 -etilhexilo , metacrilato de metilo, sales de cualesquiera ácidos y aminas listadas en lo anterior y mezclas de los mismos.
6. Una composición de laca para el cabello de conformidad con las reivindicaciones 4 ó 5, caracterizada porque las unidades macromonoméricas que contienen polisiloxano se seleccionan del grupo que consiste de: X-CH2—(CH2)s-Si(Ri)3-m-Zp 0 o X-C0-(CH2)q-(0)p-Si(R1)3-.II1Zm en donde s es 0, 1, 2, 3, 4, 5 ó 6; m es 1, 2 ó 3; p es 0; q es 2, 3, 4, 5 ó 6; R1 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C?-C6, alcoxi de C?-C6, alquilamino, fenilo de C2-C6, fenilo sustituido con alquilo o alcoxi de C?-C6, R2 se selecciona del grupo que consiste de alquilo de C?-C6, o fenilo sustituido con alquilo de C?-C6; n es 0, 1, 2, 3 ó 4; X es CH=C- I I R3 R4 en donde R es hidrógeno o -COOH; R es hidrógeno, metilo o -CH2COOH; Z es R6 I R5-(-Si-0-)r; I R7 R5, R6 y R7 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C?-C6, alcoxi de C?-C6, alquilamino, fenilo de C2-C6, fenilo sustituido con alquilo o alcoxi de C?-C6, y r es un número entero de 14 a 700.
7. Una composición de laca para el cabello de conformidad con cualquiera las reivindicaciones 1, 2 ó 3, caracterizada porque el copolímero es un copolímero de bloque de silicona que corresponde a las estructuras seleccionadas del grupo que consiste de A-B, A-B-A, y -(A-B)n- y en donde el copolímero se forma de la copolimerización aleatoria de los siguientes porcentajes en peso relativos de las unidades monoméricas de vinilo A y las unidades de siloxano B. a. de 2% a 50% en peso del copolímero de unidades de siloxano A, y b. de 50% a 98% en peso del copolímero de unidades monoméricas de vinilo B, en donde n es un número entero de 2 o mayor.
8. Una composición de laca para el cabello de conformidad la reivindicación 7, caracterizada porque las unidades monoméricas de vinilo se seleccionan del grupo que consiste de ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilamida de N,N-dimetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado, vinilpirrolidona, esteres de ácido acrílico o metacrílico de alcoholes de C?-C?8, estireno, alfa-metilestireno, t-butilestireno, acetato de vinilo, propionato de vinilo, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, viniltolueno, butadieno, ciclohexadieno, etileno, metacrilato de propilen n-butilo, metacrilato de isobutilo, acrilato de t-butilo, metacrilato de t-butilo, metacrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de metilo, sales de cualesquiera ácidos y aminas listadas en lo anterior y combinaciones de los mismos; y en donde la porción de bloque de silicona, A, se representa por la siguiente estructura polimérica -(SiR20)m-, en donde cada R se selecciona independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C?-C6, alcoxi de C?-C6, alquilamino, estirilo, fenilo de C2-C6, fenilo sustituido con alquilo o alcoxi de C?~C6, y m es un número entero de aproximadamente 14 o mayor.
9. Una composición de laca para el cabello de conformidad cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la composición de laca para el cabello proporciona un valor de rigidez del cabello de 0 a 2.0 y un valor de formación de escamas en el cabello de 0 a 2.0.
10. Un método para estilizar el cabello, caracterizado porque comprende la etapa de aplicar al cabello una cantidad efectiva de una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores .