MXPA99010405A - Polimeros injertados robustecidos - Google Patents

Abstract

Se presenta un copolímero adhesivo y una composición para el cuidado personal del mismo, en copolímero est caracterizado por una cadena principal polimérica org nica, en donde la cadena principal tiene una Tg de desde 0§C hasta 45§C, en donde el copolímero comprende una o m s cadenas laterales injertadas enel mismo, que consisten de unidades monoméricas acrílicas y metacrílicas en donde (cada una de) las cadenas laterales tienen una Tg mayor de 50§C-200§C, en donde el peso molecular promedio numérico de la cadena lateral es mayor de 1000.

Description

POLÍMEROS INJERTADOS ROBUSTECIDOS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con polímeros injertados robustecidos.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las composiciones cosméticas tales como por ejemplo, lociones, cremas emulsiones, paquetes, maquillaje (por ejemplo, bases, lápices labiales, sombras para los ojos y lo similar) y las composiciones para el cabello se utilizan para mejorar nuestra apariencia exterior. Muchos productos para el cuidado personal contienen diversas resinas, gomas y polímeros adhesivos. Los polímeros se utilizan para una variedad de propósitos que incluyen espesamiento, propiedades al tacto, habilidad para la formación de película, deposición activa, penetración activa, retención del peinado, etc. Consecuentemente, hay una búsqueda constante para desarrollar polímeros que tienen propiedades mejoradas para utilizarlos en las productos para el cuidado personal. Por ejemplo, el deseo de hacer que el cabello conserve una forma particular es totalmente vigente. La metodología más común para lograr esto es la aplicación de una composición de estilizado al cabello humedecido, después del lavado con champú y/o con P9ie acondicionador, o al cabello seco estilizado. Estas composiciones proporcionan beneficios de fijación temporales y pueden eliminarse con agua o mediante lavado con champú. Los materiales utilizados en las composiciones para proporcionar beneficios de fijación generalmente han sido resinas y se han aplicado en forma de mousses, geles, lociones o roclos. Mucha gente desea un elevado nivel de conservación del estilo, también llamado simplemente retención, de una composición de roció para el cabello. En los típicos roclos para el cabello, se logra la retención mediante el uso de resinas, tales como la AMPHOMER , suministrada por National Starch and Chemical Company, y la GANTREZ® SP 225 suministrada por GAF. En general, conforme aumenta la retención del peinado de las composiciones de roció para el cabello, la sensación táctil del cabello se vuelve más tiesa, y por lo tanto, menos deseable. Es deseable proporcionar productos en roció para el cabello, los cuales puedan proporcionar una mejorada combinación de características de retención del peinado y de sensación del cabello . Recientemente, se ha vuelto conocido el uso de polímeros con cadena principal orgánica injertada con siliconas en diversas composiciones para el cuidado personal que incluyen su uso como agentes de fijación del cabello en composiciones de roció para el cabello y otras composiciones para el estilizado del cabello, por ejemplo, tónicos, lociones, enjuagues, mousses, etc., para el cabello. Pueden utilizarse polímeros injertados con silicona para preparar composiciones para el cuidado personal con una mejorada percepción, por ejemplo, en el caso de roclos para el cabello, un aumento en la suavidad con respecto a los agentes poliméricos convencionales para la fijación del cabello. Sigue siendo deseable el "mejorar el desempeño de los polímeros injertados. Es un objeto de esta invención proporcionar copolimeros injertados robustecidos los cuales pueden utilizarse, por ejemplo, en . composiciones para el cuidado personal. Es un objeto adicional de esta invención proporcionar copolimeros injertados robustecidos que tengan propiedades adhesivas y cohesivas mejoradas y bajo deslizamiento a elevada humedad, proporcionando de esta manera beneficios mejorados para la durabilidad del estilo. Estos y otros beneficios según pueden ser evidentes a partir de la siguiente descripción pueden obtenerse mediante la presente invención. Las presentes composiciones pueden comprender, consistir o consistir esencialmente de cualquiera de los ingredientes requeridos u opcionales y/o las limitaciones P916 descritas aqui. Todos los porcentajes y proporciones están calculadas en base al peso, a menos que se indique otra cosa. Todos los porcentajes se calcularon basados en la composición total, a menos que se indique otra cosa. Todos los niveles de ingredientes se refieren al nivel activo de dicho ingrediente y son exclusivos de solventes, subproductos y otras impurezas que puedan estar presentes en las fuentes comercialmente disponibles, a menos que se indique otra cosa.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con un copolimero adhesivo, el copolimero está caracterizado por una cadena principal orgánica polimérica, en donde la cadena principal tiene una Tg de desde aproximadamente 0°C hasta aproximadamente 45°C, en donde el copolímero comprende una o más cadenas laterales injertadas en el mismo, que consisten de unidades monoméricas acrílicas y metacrílicas, en donde cada una de las cadenas laterales tiene una Tg mayor de aproximadamente 50°C - 200°C, en donde el peso molecular promedio numérico de las cadenas laterales es mayor de aproximadamente 1000. Lo que se quiere decir mediante polímero adhesivo es que cuando se aplica como una solución a una superficie P916 y se seca, el polímero" forma una película o soldadura. Esta película tendrá una resistencia adhesiva y cohesiva, según lo comprenderán los experimentados _en la técnica.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Los componentes esenciales de la presente invención se describen a continuación. También se incluye una descripción no exclusiva de varios componentes opcionales y "preferidos útiles en las modalidades de la presente invención.

Polímero Adhesivo Injertado Los polímeros injertados están caracterizados por unidades monoméricas acrílicas y metracrílicas unidas covalentemente a la cadena principal polimérica basada en carbono y que están suspendidas de la misma. La cadena principal preferentemente será una cadena de carbonos ~ derivada de la polimerización de monómeros etilénicamente insaturados y, en donde, la cadena principal tiene una Tg de desde aproximadamente 0°C a aproximadamente 45°C. El polímero injertado deber tener un peso molecular promedio ponderado de al menos aproximadamente ,000. No hay límite superior para el peso molecular, con excepción de que el mismo limite la aplicabilidad de la invención por razones prácticas, tales como por ejemplo, el procesamiento, las características estéticas, la facilidad de formulación, etc. En general, el peso molecular promedio ponderado será menor de aproximadamente 10,000,000, más generalmente, menor de aproximadamente 5,000,000, y, normalmente menor de aproximadamente 3,000,000. De preferencia, el peso molecular promedio ponderado estará entre aproximadamente 50,000 y aproximadamente 2,000,000, con más preferencia, entre aproximadamente 75,000 y aproximadamente 1,000,000 y, con la mayor preferencia, entre aproximadamente 80,000 y aproximadamente 750,000. El término "copolímeros injertados" es familiar para los de habilidad ordinaria en la ciencia de los polímeros y se utiliza aquí para describir copolímeros que resultan de añadir o "injertar" entidades de cadena lateral polimérica (es decir, "injertos") en otra entidad polimérica referida como la "cadena principal". La cadena principal normalmente tiene un mayor peso molecular que los injertos. De este modo, los copolímeros injertados pueden describirse como polímeros que tienen cadenas laterales poliméricas colgadas o suspendidas y que se forman mediante "injertado" o "incorporación de cadenas laterales poliméricas" en una cadena principal polimérica. La cadena principal polimérica puede ser un homopolimero o un copolímero. Los copolímeros injertados se derivan de una variedad de unidades monoméricas. Los polímeros injertados de conformidad con los métodos de la presente pueden tener una sola Tg y, de preferencia son copolímeros que tienen al menos dos distintas fases inmiscibles, en donde las cadenas laterales poliméricas están estrechamente asociadas entre si y existen en una fase y la cadena principal polimérica del copolímero permanece en una segunda fase separada. Una consecuencia de esta inmiscibilidad de fase es que la separación de temperaturas entre cada uno de los valores de Tg involucrada es suficientemente grande, entonces estos copo'limeros exhiben dos Tg ' s distintas, a saber, un valor de Tg para la cadena principal y un valor de Tg para la cadena lateral. El término Tg significa temperatura de transición vitrea, el cual es familiar para los de habilidad ordinaria en la técnica. Los copolímeros también pueden exhibir una tercera temperatura de transición vitrea que corresponde a algunas cadenas laterales de polisiloxano opcionales en los copolímeros injertados. En donde este tercer valor de Tg es observable, dependiendo de varios factores qué incluyen el porcentaje de silicona en el copolímero, el número de cadenas laterales de polisiloxano en el copolimero, la separación de temperaturas entre cada uno de los valores de Tg involucrados y otros factores físicos .

Unidades Monoméricas de Vinilo de Cadena Principal : Los copolimeros de la presente invención comprenden desde aproximadamente 50% a aproximadamente 98%, de preferencia de desde aproximadamente 60% a aproximadamente 95% y, más preferentemente, de aproximadamente 70% a aproximadamente 90% en peso de unidades monoméricas de vinilo de cadena principal. La unidad monomérica de vinilo de cadena principal se selecciona de los monómeros copolimerizables, preferentemente, de monómeros etilénicamente insaturados. Los monómeros se seleccionan para que cumplan con los requerimientos del copolímero. Por "copolimerizable", según se utiliza en la presente, se quiere decir que el monómero de vinilo puede hacerse reaccionar o puede polimerizarse con los macromonómeros acrilicos o metacrílicos en una reacción de polimerización, utilizando una o más técnicas sintéticas convencionales, tales como pueden ser, la polimerización iónica en emulsión, en dispersión, Ziegler-Natta, de radical libre, por transferencia de grupo o por crecimiento en etapas. En la presente invención, se prefieren monómeros y macromonómeros que son copolimerizables que utilizan técnicas convencionales iniciadas por radical libre. El término "etilénicamente insaturado" se utiliza en la presente para referirse a un material que contiene al menos un doble enlace carbono-carbono polimerizable que puede estar mono-, di-, tri- o tetra-substituido. Las unidades monoméricas pueden derivarse a partir de monómeros hidrofilicos (normalmente monómeros polares) o mezclas de estos monómeros hidrofílicos con monómeros hidrofóbicos (normalmente monómeros de baja polaridad) , siempre que se obtengan las características de solubilidad del copolímero total, según se utiliza aquí, "monómeros hidrofílicos" se refiere a monómeros que forman homopolímeros, los cuales son prácticamente solubles en agua; "monómeros hidrofóbicos" se refieren a monómeros que forman homopolímeros prácticamente insolubles en agua. Los monómeros preferidos incluyen alcoholes insaturados, ácidos monicarboxílicos insaturados, ácidos dicarboxílicos insaturados, anhídridos insaturados, esteres alcohólicos de ácidos monocarboxílicos insaturados, esteres alcohólicos de ácidos dicarboxílicos insaturados, esteres alcohólicos de anhídridos insaturados, esteres alcoxilados de ácidos monocarboxílicos insaturados, esteres alcoxilados de ácidos decarboxílicos insaturados, esteres alcoxilados de anhídridos insaturados, esteres aminoalquílicos de ácidos monocarboxílicos insaturados, esteres alminoalquílicos de ácidos dicarboxílicos insaturados, esteres alminoalquílicos de anhídridos insaturados, amidas de ácidos monocarboxílicos insaturados, amidas de ácidos dicarboxílicos insaturados, amidas de anhídridos insaturados, sales de ácidos monocarboxílicos insaturados, sales de ácidos dicarboxílicos insaturados, sales de anhídridos insaturados, hidrocarburos insaturados, heterociclos insaturados y mezclas de los mismos. Las unidades monoméricas más preferidas se seleccionan del grupo que consiste de ácido acrílico, ácido metacrílico, N,N-dimetil acrilamida, metacrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetil cuaternizado, vinil pirrolidona, esteres de alquilo C^C^ de ácido acrílico o metacrílico, estireno, alfa-metilestireno, t-butilestireno, acetato de vinilo, propionato de vinilo, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, vinil tolueno, acrilato de 2-metoxietilo, metacrilato de n-butilo, metacrilato de isobutilo, acrilato de t-butilo, metacrilato de t-butilo, metacrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de metilo, sales de cualesquiera ácidos y aminas anteriormente listados y combinaciones de los mismos. Las unidades monoméricas más preferidas de la cadena principal (i) seleccionadas del grupo que consiste de ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de 2-metoxietilo, metacrilato de n-butilo, metacrilato de isobutilo, acrilato de t-butilo, metacrilato de t-butilo, metacrilato de 2-etilhexilo, metilmetacrilato y mezclas de los mismos. La cadena principal tiene una Tg de desde aproximadamente 0°C a aproximadamente 45 °C, de preferencia, de aproximadamente 0°C a aproximadamente 35 °C y con la mayor preferencia, de aproximadamente 0°C a aproximadamente °C.

Unidades de Cadena Lateral Macromonomérica de Ásido Acrilico Metacrílico Los copolímeros de la presente invención comprende de aproximadamente 2% a aproximadamente 50%, de preferencia, de aproximadamente 5% a aproximadamente 40% y, con la mayor preferencia, de aproximadamente 10% a aproximadamente 30%, en peso del copolímero de unidades de cadena lateral macromonomérica acrílica y metacrílica. Las unidades macromonoméricas son copolimerizables con monómeros de vinilo, los macromonómeros tienen de preferencia una entidad de vinilo. En la presente pueden utilizarse ya sea un solo tipo de unidad macromonomérica o combinaciones de dos o más unidades macromonoméricas. Los macromonómeros se seleccionan para cumplir con los requerimientos del copolímero. Por "copolimerizable" , según se utiliza aquí, P916 se refiere a que los macromonómeros pueden hacerse reaccionar o pueden polimerizarse con monómeros de vinilo en una reacción de polimerización, utilizando una o más técnicas sintéticas convencionales, según se describió anteriormente. Los macromonómeros que son útiles en la presente, contienen una porción polimérica y una entidad copolimerizable, la cual de preferencia es una entidad etilénicamente insaturada. Normalmente, los macromonómeros preferidos son aquéllos rematado en el extremo o cerrado con la entidad vinílica. Por el término "rematado en el extremo" según se utiliza en la presente, se refiere a que la entidad vinílica está en la posición terminal del macromonómero, o cerca de ésta. Los macromonómeros pueden sintetizarse utilizando una variedad de procedimientos sintéticos estándar familiares para un químico en polímeros de habilidad ordinaria en la técnica. Además, estos macromonómeros pueden sintetizarse comenzando de polímeros comercialmente disponibles. Normalmente, el peso molecular promedio ponderado del macromonómero ~ es desde aproximadamente 1000 a aproximadamente 50,000. Los macromonómeros preferidos son macromonómeros de poli (acrilato) y polimetacrilato) . Los " macromonómeros están ejemplificados por la fórmula general: [I]n-[W]m-E en donde I es un iniciador opcionalmente presente (es decir, n = 0 ó 1), W es una unidad monomérica, E es un grupo rematado en el extremo y m es un entero de aproximadamente 10 a aproximadamente 2000. I es una entidad iniciadora química opcionalmente presente. Sin estar limitados por la teoría, I puede derivarse de un iniciador o solvente químico utilizado en la síntesis del macromonómero. Ejemplos no limitantes de dichos iniciadores a partir de los cuales puede derivarse I incluyen ion hidrógeno, radial hidrógeno, ion hidruro, ion hidróxido, radical hidroxilo, radical peróxido, anión peróxido, carbocationes Ci-C^, carboaniones CJ.-C20/ radicales de carbono CX-C20Í aniones alifáticos y alcoxi aromáticos C1-C20, ion amonio y iones amonio sustituidos (por ejemplo, sustituidos con alquilo CT-C20 y alcoxi Ci-^o) y mezclas de los mismos. I puede derivarse de cualquier solvente útil, ejemplos no limitantes de los cuales incluyen agua, metanol, etanol, propanol, isopropanol, acetona, hexano, diclorometano, cloroformo, benceno, tolueno y mezclas de los mismos. se selecciona del grupo que consiste de una unidad monomérica de ácido acrílico, una unidad monomérica de ácido metacrílico y de mezclas de las mismas. Clases no P916 limitantes de estos monómeros incluyen esteres de acrilato de cadena recta y ramificada Ci-C^ y esteres de metacrilato de cadena recta y ramificada C1-C18 y mezclas de los mismos. De preferencia, las unidades monoméricas de las cadenas laterales se seleccionan del grupo que consiste de ácido acrílico (producido por hidrólisis de trimetilsilil acrilato) , ácido metacrílico (producido por hidrólisis del trimetilsilil metacrilato) , fenil metacrilato, bencil metacrilato y esteres de alquilo de ácido acrílico o metacrílico y mezclas de los mismos. Más preferentemente, las unidades monoméricas se seleccionan del grupo que consiste de ácido acrílico (producido preferentemente por hidrólisis del trimetilsilil acrilato) , ácido metacrílico (producido preferentemente por hidrólisis del trimetilsilil acrilato) , n-propil metacrilato, iso-butil metacrilato, terc-butil acrilato, terc-butil metacrilato, 2-hidroxietil metacrilato (producido por hidrólisis de alcohol protegido con trimetilsililo) , 2-hidroxipropil metacrilato (producido por hidrólisis de alcohol protegido por trimetilsililo) . Las unidades monoméricas más preferidas se seleccionan del grupo que consiste de ácido acrílico (producido preferentemente por hidrólisis de trimetilsilil acrilato) , ácido metacrílico (producido preferentemente por hidrólisis de trimetilsilil metacrilato) , n-propil metacrilato, iso-butil metacrilato y mezclas de los mismos.

P916 Cada cadena lateral tiene una Tg de desde aproximadamente 50 °C hasta aproximadamente 200 °C, de preferencia, de desde aproximadamente 60 °C hasta aproximadamente 150 °C, y con la mayor preferencia, de aproximadamente 70 °C a aproximadamente 110 °C. Opcionalmente, los copolímeros adhesivos pueden comprender adicionalmente una o más cadenas laterales macromonoméricas de polisiloxano, ejemplificadas por la fórmula general: X(Y)nSi(R)3.raZn en donde X es un grupo vinilo copolimerizable con unidades monoméricas vinílicas; Y es un grupo enlazante divalente; cada R se selecciona independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, hidroxilo, alquilo Ci-Cg, alcoxi C?-C6, alquilamino C2-C6, fenilo, alquilo C1-C6, o fenilalcoxi substituido; Z es una entidad polimérica de siloxano polivalente que tiene un peso molecular promedio numérico de al menos aproximadamente 1000, es esencialmente no reactiva en condiciones de copolimerización y está suspendida de la cadena principal polimérica de vinilo antes descrita; n es 0 ó 1; y m es un entero de 1 a 3. El macromonómero de polisiloxano tiene un peso molecular promedio ponderado de desde aproximadamente 1000 a aproximadamente 50,000, de preferencia, de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 30,000, y más preferentemente de aproximadamente 8,000 a aproximadamente 25,000. De preferencia, el macromonómero de polisiloxano tiene una fórmula seleccionada de las fórmulas siguientes: X—CH.-(CH2)8-Si(R' .m-Z„ X-C-0-(CH2)q-(0)p-S¡(RI)3_mZm En estas estructuras, S es un entero de 0 a 6; de preferencia, 0, 1 ó 2; más preferentemente, 0 ó 1; m es un entero de 1 a 3, de preferencia 1; p es 0 ó 1; q es un entero de 2 a 6; cada R se selecciona independientemente del grupo que consiste _de hidrógeno, hidroxilo, alquilo Cx-C6, alcoxi C1-C6, alquilamino C2-C6, fenilo, fenilo alquil o alcoxi substituido C1-C6, de preferencia, alquilo Ci-Cg, o fenil alquil o alcoxi substituido Ci-Cg, más preferentemente, alquilo Ci-Cg, aún más preferentemente, metilo, R se selecciona del grupo que consiste de alquilo C-L-Cg, o fenil aquil substituido C^Cg, preferentemente metilo . n es un entero de 0 a 4 , de preferencia 0 o 1, más preferentemente 0; X es CH = C- R" R^ en donde R es hidrógeno o -COOH, de preferencia, R3 es hidrógeno, R es hidrógeno, metilo o CH2COOH, de preferencia, R es metilo; Z es R R -(-Si-O-)r; I R7 en donde R , R y R se seleccionan independientemente de hidrógeno, hidroxilo, alquilo C^Cg, alcoxi C^^-Cg, alquilamino C2-C6, fenilo, fenilo alquil o alcoxi substituido C-C , hidrógeno o hidroxilo, de preferencia, R5, R y R son alquilos C^Cg; más preferentemente metilo, y r es un entero de desde aproximadamente 14 hasta aproximadamente 700, de preferencia, de aproximadamente 60 a aproximadamente 400 y, más preferentemente de aproximadamente 100 a aproximadamente 350. Los polímeros injertados ejemplificativos para utilizarse en la presente invención incluyen a los siguientes, en donde la composición se proporciona como parte en peso del monómero utilizado en la síntesis: (i) poli (t-butil acrilato-co-2-metoxietil acrilato- co-ácido metacrílico) -injerto-poli (n-propil metacrilato-co-ácido metacrílico) . MWt de copolímero: 149,000 Cadena principal: 80% Composición de la cadena principal: t-butil acrilato (53%) , 2-metoxietil acrilato (36%) , ácido metacrílico (11%) Cadenas laterales macromonoméricas: 20% Composición de las cadenas laterales macromonoméricas: n-propil metacrilato /65%) ; ácido metacrílico (35%) MWt de las cadenas laterales macromonoméricas: 6,000 (ii) poli (t-butil acrilato-co-2-metoxietil acrilato- co-ácido metacrílico) -injerto-poli- (iso-butil metacrilato-co-ácido metacrílico) MWt de copolímero: 55,000 Cadena principal: 80% Composición de la cadena principal: t-butil acrilato (53%), 2-metoxietil acrilato (36%), ácido metacrílico (11%) P916 Cadenas laterales macromonoméricas: 20% Composición de las cadenas laterales macromonoméricas: iso-butil metacrilato (65%); ácido metacrílico (35%) MWt de las cadenas laterales macromonoméricas: 8,000 (iii) poli (t-butil acrilato-co-2-metoxietil acrilato- co-ácido acrílico) -injerto- [poli (n-propil metacrilato-co-ácido metacrílico) ; poli (dimetilsiloxano) ] MWt de copolímero: 8,000 Cadena principal: 77% Composición de la cadena principal: t-butil acrilato (43%), 2-metoxietil acrilato (38%), ácido acrílico (18%) Cadenas laterales macromonoméricas: 17% Composición de las cadenas laterales macromonoméricas: n-propil metacrilato (60%); ácido metacrilico (40%) MWt de las cadenas laterales macromonoméricas: 6,000 Cadenas laterales macromonoméricas de poli (dimetilsiloxano) : 6% MWt de poli (dimetilsiloxano) : 10,000 (iii) poli (t-butil acrilato-co-2-metoxietil acrilato- co-ácido acrílico-injerto- [poli (n-propil metacrilato-co-ácido metacrílico) ; poli (dimetisiloxano) ] MWt de copolímero: 150,000 Cadena principal: 77% Composición de la cadena principal: t-butil acrilato (43%), 2-metoxietil acrilato (38%), ácido acrílico ( 18%) Cadenas laterales macromonoméricas: 20% Composición de las cadenas laterales macromonoméricas: n-propil metacrilato (60%); ácido metacrílico (40%) MWt de las cadenas laterales macromonoméricas: 10,000 Cadenas laterales macromonoméricas de poli (dimetilsiloxano) : 3% MWt de poli (dimetilsiloxano) : 10,000 Los copolímeros de la presente invención se prepararon mediante la polimerización combinada de monómeros de vinilo y macromonómeros. Los copolímeros pueden sintetizarse mediante la polimerización por radical libre de los monómeros y los macromonómeros. Los principios generales de los métodos de polimerización por radical libre son bien comprendidos. Ver, por ejemplo, Odian, "Principies of Polymerization", 3ra edición, John Wiley & Sons, 1991, páginas 198-334, incorporada en la presente como referencia. Los monómeros de vinilo y macromonómeros deseados se colocan todos en un reactor, junto con la cantidad suficiente de un solvente mutuo, de modo que cuando se completa la reacción, la viscosidad de la reacción es razonable. Terminadores indeseables, especialmente oxígeno, se retiran según sea necesario. Esto puede realizarse mediante la evacuación o el purgado con gas inerte, tal como puede ser argón o nitrógeno. El iniciador se introduce y la reacción se lleva a la temperatura necesaria para que ocurra el inicio, suponiendo que se utilicen iniciadores térmicos. Alternativamente, puede utilizarse el inicio redox o por radiación. Se deja que la polimerización proceda mientras sea necesario para que se alcance un elevado nivel de conversión, normalmente de unas cuantas horas a unos pocos días. El solvente se retira entonces, normalmente mediante evaporación o precipitando al copolimero por la adición de un no solvente. El copolímero puede adicionalmente purificarse, según se desee. Como una alternativa a una reacción por lote, el copolímero puede prepararse mediante un proceso continuo o semicontinuo . En el proceso semicontinuo, durante la reacción de polimerización se efectúan dos o más adiciones de monómeros o macromonómeros. Esto es ventajoso cuando el P916 copolímero está constituido de varios monómeros que reaccionan durante la polimerización a diferentes velocidades. Las proporciones de monómeros añadidos a la reacción en puntos de adición separados pueden ajustarse por cualquiera de habilidad ordinaria en la técnica, de tal forma que los polímeros del producto final tengan una estructura más uniforme. En otras palabras, los polímeros del producto final tendrán una distribución en contenido monomérico más consistente para cada uno de los tipo de monómero cargados a la reacción. Estos copolímeros se prepararon mediante la polimerización combinada de monómeros de vinilo y macromonómeros. La composición del copolímero está caracterizada por la cantidad de cada monómero cargado al recipiente de la reacción de polimerización o, alternativamente utilizada en un proceso continuo o semicontinuo . Mediante la apropiada selección y combinación de unidades monoméricas de vinilo particulares y de las unidades macromonoméricas y mediante la elección de proporciones relativas específicas de las unidades que están perfectamente dentro de la habilidad de cualquiera de habilidad ordinaria en la técnica, pueden optimizarse los copolimeros para diversas propiedades físicas y por compatibilidad con los otros ingredientes comúnmente P916 utilizados en aplicaciones para el cuidado del cabello. Según será claro para alguien de habilidad ordinaria en la técnica, el copolímero puede tener una o más cadenas laterales injertadas en la cadena principal. Además, los polímeros de la presente invención pueden utilizarse solos o en adición al copolímero, bajos niveles de los copolímeros correspondientes que no tienen cadenas laterales injertadas en la cadena principal. Según se sabe en la técnica, los procesos de copolimerización de injerto sintéticos pueden producir una mezcla de moléculas poliméricas que no contienen ninguna, que contienen una o más de una cadena lateral covalentemente unida a la cadena principal polimérica y que están suspendidas de la misma. A partir del conocimiento de la cantidad y peso molecular promedio numérico de las cadenas laterales en una muestra polimérica y el peso molecular promedio numérico de la muestra polimérica, es posible calcular el número promedio de cadenas laterales por cadena principal polimérica.

Componentes Opcionales Los copolímeros de la presente invención pueden ser formulados en composiciones para el cuidado personal o en cualquier otra composición en la que un polímero adhesivo pueda ser útil, tal como por ejemplo, cintas adhesivas, pegamentos y lo similar. Las composiciones para el cuidado personal comprenden de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 99%, de preferencia, de 0.5% a aproximadamente 50%, con más preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso de la composición del polímero injertado y de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 99.9%, de preferencia, de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 99.0% y, con la mayor preferencia, de aproximadamente 1.0% a aproximadamente 99.9% de un vehículo o portador adecuado para cuidado personal. Los solventes se selecciona preferentemente del grupo que consiste de agua, etanol, n-propanol, isopropanol y mezclas de los mismos. Los polímeros son solubles en una concentración de al menos aproximadamente 0.1 mg/mL, de preferencia de al menos aproximadamente 0.5 mg/mL, y con la mayor preferencia de al menos aproximadamente 1 mg/mL, aproximadamente a 25 °C. Los polímeros injertados preparados de conformidad con los métodos de síntesis de la presente, pueden tener funciones acidas, tales como grupos carboxilo y se utilizan normalmente en forma al menos parcialmente neutralizada para promover la solubilidad/despachabilidad del polímero. Además, el uso de la forma neutralizada ayuda a la habilidad de las composiciones para el estilizado del cabello a que sean eliminadas del cabello mediante lavado con champú. El grado de dicha neutralización varía de aproximadamente 10% a aproximadamente 100%, con más preferencia, de aproximadamente 20% a aproximadamente 90% y con la mayor preferencia, de aproximadamente 40% a aproximadamente 85% de neutralización de las funciones acidas del polímero injertado. La neutralización de los polímeros injertados que contienen funciones acidas puede lograrse mediante cualquier técnica convencional o cualquier otra conocida para efectuar dicha neutralización mediante el uso de un material de base orgánico o inorgánico. Las bases metálicas son particularmente útiles para este fin. Los neutralizadores básicos adecuados incluyen en forma enunciativa hidróxidos de amonio, hidróxidos de metales alcalinos o un hidróxido de metal alcalinotérreo, de preferencia, hidróxido de potasio e hidróxido de sodio. Ejemplos de otros agentes neutralizadores adecuados incluyen en forma enunciativa, aminas o amino alcoholes, tales como el 2-amino-2-metil-l, 3-propanodiol (AMPD) , 2-amino-2-etil-l , 3-propanodiol (AEPD) , 2-amino-2-metil-l-propanol (AMP) , 2-amino-l-butanol (AB) , monoetanolamina (MEA) , dietanolamina (DEA) , trietanolamina (TEA) , monoisopropanolamina (MIPA) , diisopropanolamina (DIPA) , triisopropanolamina (TIPA) y dimetil estearamina (DMS) . Se prefieren las aminas y las bases metálicas.

P916 La neutralización de polímeros injertados que contienen funciones básicas, por ejemplo, grupos amino, se neutralizan . al menos parcialmente, probablemente de manera preferente con un ácido orgánico o inorgánico, por ejemplo, ácido clorhídrico. La neutralización puede lograrse mediante técnicas convencionales o alguna otra conocida para lograr dicha neutralización. EL grado de neutralización preferido es el mismo que el descrito para la neutralización de funciones acidas. La solubilidad de cualesquiera polímeros injertados neutralizados preparados de conformidad con el método de la presente debe determinarse sólo después de la neutralización acida o básica deseada. Los solventes que están presentes en las composiciones para el cuidado del cabello se encuentran en un nivel de desde aproximadamente 80% a aproximadamente 99%, " de preferencia, de aproximadamente 85% a aproximadamente 98%, y con la mayor preferencia, de aproximadamente 90% a aproximadamente 95% de la composición total. Los solventes esenciales en estas composiciones se seleccionan del grupo que consiste de agua, alcanoles monohídricos C2-C3 y mezclas de los mismos. Si están presentes los alcanoles C3, tales como el isopropanol, deben utilizarse en niveles no mayores de aproximadamente P916 15% en peso de la composición, de preferencia no mayor de aproximadamente 12%, más preferentemente, no mayor de aproximadamente 10%. En las composiciones presentes son indeseables niveles superiores de alcoholes monohídricos C3, debido al potencial de emisión de olores que pueden crear. Las fases de solvente polar preferidas contienen agua, etanol o mezclas de los mismos. Cuando se utilizan mezclas de agua y alcohol, por ejemplo, agua-etanol o agua-isopropanol-etanol, el contenido de agua de las composiciones generalmente está en el intervalo de desde aproximadamente 0.5% a aproximadamente 99%, de preferencia de aproximadamente 5% a aproximadamente 50% en peso de la composición total. En estas mezclas los solventes alcohólicos generalmente están presentes en el intervalo de desde 0.5% hasta aproximadamente 99%, de preferencia, de aproximadamente 50% a aproximadamente 95% en peso de la composición total. En otro aspecto de esta invención, se proporcionan productos para el estilizado del cabello, tales como pueden ser, composiciones de rocío para el cabello, que contienen reducidos niveles de solventes orgánicos volátiles. Una composición de rocío para el cabello con reducido contenido de solventes orgánicos volátiles de la presente invención no contiene más del 80% de solventes orgánicos volátiles (que incluyen, por P916 ejemplo, alcanoles pero no agua) . Según se utiliza en la presente, por solventes orgánicos volátiles se hace referencia a solventes que tienen al menos un átomo de carbono y que muestran una presión de vapor mayor de 0.1 mm Hg a 20°C. En productos para el estilizado del cabello con reducido contenido de solventes orgánicos volátiles, las composiciones comprenden en general al menos 10% en peso de agua También está específicamente contemplado que estas puedan contener al menos aproximadamente 11%, 12%, 13%, 14%, 15%, o más de agua. Las composiciones con reducido contenido de solventes orgánicos volátiles de las mismas comprenderán hasta aproximadamente 90%, de - preferencia hasta aproximadamente 70%, más preferentemente, hasta aproximadamente 60% y con la mayor preferencia, no más de aproximadamente 50% de agua; y de aproximadamente 10% a aproximadamente 80%, de preferencia, de aproximadamente 20% a aproximadamente 80%, más preferentemente. de aproximadamente 40% a aproximadamente 80%, del solvente orgánico volátil. También está contemplado que -las composiciones puedan estar limitadas a contener no más de aproximadamente 75%, 65%, 55% u otros niveles de solventes orgánicos volátiles. Además, las composiciones podrían contener un P916 solvente de hidrocarburo de cadena ramificada, presente en un nivel de desde aproximadamente 0.1% a aproximadamente 15%, de preferencia de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 10%, más preferentemente, de aproximadamente 2% a aproximadamente 8% en peso de la composición. También son útiles los aceites de silicona de bajo punto de ebullición. El solvente hidrocarburo de cadena ramificada está caracterizado por un punto de ebullición de al menos aproximadamente 105 °C, de preferencia, de al menos aproximadamente 110 °C, más preferentemente, de al menos aproximadamente 125 °C, con la mayor preferencia, de al menos aproximadamente 150 °C. El punto de ebullición también es generalmente de aproximadamente 260°C o menor, de preferencia de aproximadamente 200 °C o menos. El hidrocarburo elegido también debe ser de aplicación tópica segura a la piel y al cabello. Los solventes hidrocarburos de cadena ramificada se seleccionan del grupo que consiste de hidrocarburos de cadena ramificada C10-C14 y mezclas de los mismo, de preferencia de hidrocarburos de cadena ramificada C^-C^, más preferentemente, hidrocarburos de cadena ramificada C12. Se prefieren hidrocarburos saturados, aunque no se pretende excluir necesariamente a los carburos insaturados. Ejemplos de solventes no polares adecuados P916 incluyen isoparafinas de los anteriores tamaños de cadena. Las " isoparafinas se encuentran disponibles en forma comercial de Exxon Chemical Co. Ejemplos incluyen Isopar™ (isoparafinas C10-CX1) Isopar™ H y K (isoparafinas Cu-C12) e Isopar™ (isoparafinas Cu-C13) . Los solventes no polares más preferidos son los hidrocarburos de cadena ramificada C12, especialmente el isododecano. El isododecano se obtiene comercialmente de Presperse, Inc. (South Plainfield, NJ, USA) como Permethyl™ 99A.

Plastificante Las composiciones de la misma pueden contener opcionalmente un plastificante para el polímero injertado. Cualquier plastificante adecuado para utilizarse en los productos para el cuidado del cabello o para la aplicación tópica al cabello o a la piel puede ser utilizado. En la técnica se conoce una amplia variedad de plastificantes. Éstos incluyen acetil trietilcitrato, trietilcitrato, glicerina, diisobutil adipato, butil estearato y propilen glicol. Los plastificantes se utilizan normalmente en niveles de desde aproximadamente 0.01% a aproximadamente 10% en peso de la composición, de preferencia, de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 3%, más preferentemente, de aproximadamente 0.05% a aproximadamente ii e^- .

P916 Polímero Adhesivo Adicional Los" polímeros adhesivos de la presente invención pueden utilizarse combinados con un polímero adhesivo adicional. Las composiciones de los mismos comprenderán generalmente de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 15%, de preferencia, de 0.5% a aproximadamente 8%, más preferentemente, de aproximadamente 1% a aproximadamente 8% en peso de la composición del polímero adhesivo. No se pretende excluir el uso de niveles superiores o inferiores de polímeros, siempre que se utilice la cantidad efectiva para proporcionar propiedades adhesivas o formadoras de película a la composición y la composición pueda formularse y aplicarse de forma efectiva para su uso pretendido. Por polímero adhesivo lo que se quiere decir es que cuando se aplica como una solución a una superficie y se seca, el polímero forma una película. Esta película tendrá una resistencia adhesiva y cohesiva, según lo comprenderán los experimentados en la técnica. Se elige a la cadena principal polimérica de tal forma que sea compatible con el polímero adhesivo de estilizado. Por "compatible" se quiere decir que, cuando se coloca en un solvente adecuado, los polímeros forman una solución estable, es decir, los polímeros no compiten por la solubilidad y, por lo tanto, no provocan separación de fase y cuando la solución se seca se forma una película P916 uniforme sin separación de macrofase de los dos polímeros. Un solvente adecuado es un solvente que prácticamente disuelve en forma completa a los polímeros injertados con no siliconas y con siliconas en los niveles aquí descritos. La mezcla polimérica forma un sistema de rocío para el cabello relativamente transparente (% transmitancia a 450 nm generalmente es mayor del 80%) . Se reconoce que ciertos plastificantes pueden formar películas nebulosas, así como incorrectos niveles de neutralización. Por lo tanto, esto caería fuera de la definición de compatibilidad. La compatibilidad puede probarse al disolver los polímeros en un solvente mutuo y al evaporar entonces al solvente para formar una película. Los polímeros incompatibles formarán una película nebulosa con malas propiedades mecánicas, debido a la separación de fase en gran escala de los dos polímeros. Aunque la compatibilidad puede ocurrir entre dos polímeros de estructuras completamente diferentes, se prefiere que la compatibilidad se obtenga al preparar la composición de las respectivas cadenas principales similares o idénticas entre sí. El polímero adhesivo debe tener un peso molecular promedio ponderado de al menos aproximadamente 20,000, de preferencia mayor de aproximadamente 25,000, más preferentemente, mayor de aproximadamente 30,000 y con la mayor preferencia, mayor de aproximadamente 35,000. No hay P916 límite superior para el peso molecular, con excepción de que el mismo limite la aplicabilidad de la invención por razones prácticas, tales como pueden ser, procesamiento, características estéticas, facilidad de formulación, etc. "En general, el peso molecular promedio ponderado será menor de aproximadamente 10,000,000, más generalmente, menor de aproximadamente 5,000,00 y, normalmente será menor de aproximadamente 2,000,000. De preferencia, el peso molecular promedio ponderado estará entre aproximadamente 20,000 y aproximadamente 2,000,000, más preferentemente, entre aproximadamente 30,000 y aproximadamente 1,000,000 y con la mayor preferencia, entre aproximadamente 40,000 y aproximadamente 500,000. De preferencia, la proporción en peso del polímero injertado robustecido de la presente invención al polímero adhesivo varía de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 1:1, de preferencia, de aproximadamente 1:5 a aproximadamente 1:1. Polímeros ejemplificativos para utilizarse en la presente invención incluyen los siguientes, en donde los números que siguen a al estructura indican las proporciones en peso de monómeros conforme se cargan en el reactor de polimerización: (i) ácido acrílico/t-butil acrilato 25/75 (ii) dimetílaminoetil metacrilato/isobutil P916 metacrilato/2-etilexil-metacrilato 40/40/20 (iii) t-butilacrilato/ácido acrílico 65/35 (iv) el polímero de (ii) cuaternizado por tratamiento con cloruro de metilo. Los polímeros adhesivos pueden sintetizarse según se describió anteriormente, tal como se describió anteriormente, tal como por ejemplo, mediante la polimerización por radical libre de los monómeros. La solubilidad del polímero adhesivo, según se describió anteriormente, debe determinarse después de la neutralización, si es que hay alguna, así como después de la adición de otros ingredientes que puedan incluirse en la fase solvente polar, tales como tensoactivos, solubilizadores, etc. Las presentes composiciones pueden contener una amplia variedad de ingredientes opcionales adicionales, que incluyen entre ellos a cualquiera de los tipos de ingredientes conocidos en la técnica para utilizarse en composiciones fijadoras del cabello, especialmente en composiciones de rocío para el cabello y en tónicos fijadores del cabello. Estos ingrediente incluyen, en forma enunciativa, tensoactivos, (incluyendo tensoactivos fluorados y copolioles de siliconas) y modificadores de la fuerza iónica, propelentes, agentes acondicionadores del cabello (por ejemplo, fluidos de silicona, esteres grasos, P916 alcoholes grasos, hidrocarburos de cadena larga, tensoactivos catiónicos, etc.).

Sistema Modificador de la Fuerza Iónica Opcionalmente, las composiciones pueden contener una cantidad efectiva de un sistema modificador de fuerza iónica activa no de superficie para reducir la viscosidad de la composición de rocío para el cabello. Cuando se utilizan, los modificadores de la fuerza iónica estarán presentes en las presentes composiciones en un nivel de al menos aproximadamente 0.01% en peso de la composición. El límite superior depende de la cantidad máxima de modificadores de fuerza iónica que puedan estar presentes en las composiciones particulares de las mismas, de tal forma que la resina fijadora del cabello permanezca solubilizada o dispersa. Como lo entenderán los experimentados en la técnica, conforme aumente la fuerza iónica de la composición, la resina eventualmente se separará de la solución o no permanecerá de ninguna manera solubilizada o dispersa en el vehículo líquido polar. El límite superior del nivel del sistema modificador de la fuerza iónica variará dependiendo de los particulares modificadores de la fuerza iónica, el vehículo líquido, la resina y otros ingredientes presentes en la composición. De este modo, por ejemplo, la cantidad máxima de los P916 modificadores de la fuerza iónica que puede utilizarse tenderá a disminuir para composiciones con vehículos líquido que contiene menos agua, en comparación con composiciones con más agua. En general, las composiciones comprenderán aproximadamente 4% en peso o menos de los modificadores de la fuerza iónica, más generalmente, de aproximadamente 2% o menos, y, normalmente, de aproximadamente 1% o menos. De preferencia, las composiciones de la misma comprenderán de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 0.5%, más preferentemente, de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 0.1% del sistema modificador de la fuerza iónica. El sistema modificador de la fuerza iónica comprende una mezcla de cationes y aniones monoméricos. Los iones del sistema modificador de la fuerza iónica de la misma no son de superficie activa, es decir, no reducen en forma significativa la tensión superficial. Para los propósitos de la misma, no ser de superficie activa, significará que los iones, los cuales están en una concentración en solución acuosa al 0.5%, reducen la tensión superficial en no más de 5.0 dinas/cm . En general, los iones del sistema modificador de la fuerza iónica de la misma estarán caracterizados por tener, como máximo, cuatro o menos átomos de carbono por carga, preferentemente dos átomos de carbono o menos, en cualquier P916 cadena alifática o heterocadena orgánica de cadena recta o ramificada . El sistema modificador de la fuerza iónica comprende iones monoméricos del tipo que son productos de las reacciones ácido-base. De este modo, los iones básicos y ácidos HO" y H+ no constituyen parte del sistema modificador de la fuerza iónica de la misma, aunque éstos pueden estar presentes en la composición. Los iones de la misma están incorporados en la composición en una forma tal que éstos pueden existir en la composición como iones libres, es decir, en forma disociada. No es necesario que todos los iones añadidos existan en la composición como iones libres pero, deben ser al menos parcialmente solubles o estar disociados en la composición. Los modificadores de la fuerza iónica pueden incorporarse en las composiciones de estilizado del cabello, por ejemplo, mediante la adición de sales solubles o mediante la adición de mezclas de ácidos y bases o mediante una combinación de las mismas. Es un aspecto necesario de la invención que tanto aniones como cationes del sistema modificador de la fuerza iónica estén incluidos en la composición. Cationes adecuados para el uso incluyen, por ejemplo, metales alcalinos, tales como litio, sodio y potasio y metales alcalinotérreos, tales como magnesio, calcio y estroncio. De los cationes divalentes el P916 preferido es el magnesio. Los iones metálicos monovalentes preferidos son el litio, el sodio y el potasio, particularmente el sodio y el potasio. Un medio adecuado de adición a las composiciones de la misma incluye, por ejemplo, la adición como bases, por ejemplo, hidróxidos, hidróxido de sodio e hidróxido de potasio y tales como sales que sean solubles en el vehículo líquido, por ejemplo, sales de aniones monoméricos tales como las que se describen más adelante. Otros cationes adecuados incluyen iones orgánicos, tales como los iones de amonio cuaternario y aminas catiónicas, tales como amonio, mono-, di- y tri-etanolaminas, trietilamina, morfolina, aminometilpropanol (AMP), aminoetilpropanodiol, etc. El amonio y las aminas se proporcionan preferentemente en forma de sales, tales como sales de clorhidrato. Los aniones monoméricos que pueden utilizarse incluyen iones de halógeno, tales como cloruro, fluoruro, bromuro y yoduro, particularmente, cloruro, sulfato, etilsulfato, metilsulfato, cicloexil sulfamato, tiosulfato, toluensulfonato, xilen sulfonato, citrato, nitrato, bicarbonato, adipato, succinato, sacarinato, benxoato, lactato, borato, isetionato, tartrato y otros aniones monoméricos que pueden existir en forma disociada en la composición de estilizado para el cabello. Los aniones P916 pueden añadirse a las composiciones de la misma, por ejemplo, en forma de ácidos o sales que son al menos parcialmente solubles en el vehículo líquido, por ejemplo, sales de sodio o potasio de acetato, citrato, nitrato, cloruro, sulfato, etc. De preferencia, estas sales son completamente solubles en el vehículo. El uso de modificadores de la fuerza iónica es especialmente útil en composiciones con reducido contenido de solventes orgánicos volátiles, muy especialmente aquéllas que utilizan polímeros que contienen macrómeros de silicona.

Composiciones para el Cuidado Personal Los polímeros adhesivos de la presente invención pueden utilizarse en una amplia variedad de composiciones para el cuidado personal, que incluyen, champús, jabones, lociones, cremas, antitranspirantes, barnices para uñas, lápices labiales, bases, máscaras, filtros solares, composiciones de rocío para el cabello, mousses y tónicos fijadores del cabello. Las composiciones que podrán fluir, por ejemplo las composiciones de baja viscosidad que, de preferencia, son adecuadas para la aplicación en rocío, así como las composiciones de mayor viscosidad también están contempladas . Los vehículos para el cuidado personal que son P916 adecuados para utilizarse en la presente invención se describen en la Patente de los Estados Unidos No. 5,306,485 de Robinson et al., otorgada el 26 de abril de 1994 y la Patente de los Estados Unidos No. 5,002,680 de Schmidt et al., otorgada el 26 de marzo de 1991, mismas que se incorporan en la presente como referencia. Las composiciones de rocío para el cabello y los mousses de la presente invención pueden despacharse desde envases que son despachadores en aerosol o despachadores en rocío por bomba. Estos despachadores, es decir, envases, son bien conocidos por aquellos experimentados en la técnica y se obtienen comercialmente de una variedad de fabricantes, que incluyen American National Can Corp. y Continental Can Corp. Cuando las composiciones de rocío para el cabello sean despachadas desde un envase en aerosol presurizado, para propeler las composiciones puede utilizarse un propelente que consiste de uno o más de los propelentes en aerosol convencionalmente conocidos. Un propelente adecuado para utilizarse puede ser. generalmente cualquier gas licuable utilizado en forma convencional para envases de aerosol. Los propelentes adecuados para utilizarse son propelentes de hidrocarburos volátiles, los cuales pueden incluir hidrocarburos inferiores licuados de 3 a 4 átomos P916 de carbono, tales como propano, butano e isobutano. Otros propelentes adecuados son los hidrofluorocarburos, tales como el 1, 2-difluoroetano (Hidrofluorocarburo 152A) , suministrado como Dymel 152A por DuPont. Otros ejemplos de propelentes son dimetiléter, N-butano, isobutano, propanos, nitrógeno, dióxido de carbono, óxido nitroso y gas atmosférico y mezclas de los mismos. El propelente en aerosol puede mezclarse con las composiciones presentes y la cantidad de propelente que se va a mezclar está gobernada por factores normales bien conocidos en la técnica de los aerosoles. En general, para propelentes licuables, el nivel de propelente es de aproximadamente 10% a aproximadamente 60% en peso de la composición total, de preferencia de aproximadamente 15% a aproximadamente 40% en peso de la composición total. Alternativamente, pueden utilizarse despachadores en aerosol presurizados en donde el propelente está separado del contacto con la composición de rocío para el cabello, tal como una lata de dos compartimentos del tipo que se vende bajo la marca comercial SEPRO de American National Can Corp. Otros despachadores en aerosol adecuados son aquéllos caracterizados porque el propelente es aire comprimido con el que puede llenarse el despachador por medio de una bomba o un dispositivo equivalente antes del uso. Estos despachadores se describen en las Patentes de los Estados Unidos No. 4,077,441, del 7 de marzo de 1978 de Olofsson y 4,"850,557 del 25 de julio de 1989 de TerStege, incorporadas ambas en la presente como referencia y en la Solicitud de los Estados Unidos No. de Serie 07/839,648, de Gosselin et al., presentada el 21 de febrero de 1992, también incorporada como referencia en la presente. Los envases en aerosol de aire comprimido adecuados para utilizarse también se comercializan actualmente por The Procter & Gamble Company bajo la marca comercial rocíos para el cabello VIDAL SASSOON AIRSPRAY®. Los despachadores de rocío en bomba que no son de aerosol convencionales, es decir, los atomizadores, también pueden utilizarse. Otras composiciones para el estilizado del cabello incluyen tónicos y lociones, los cuales se despacha normalmente en una botella o tubo convencional y se aplican directamente al cabello o se despachan primero a la mano y después al cabello. Las formulaciones para el estilizado del cabello de la presente invención opcionalmente pueden contener adyuvantes convencionales para la composición para el cuidado del cabello. En general, los adyuvantes pueden comprender en forma colectiva de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 5% en peso y, de preferencia, de P916 aproximadamente 0.1% a aproximadamente 3% en peso. Estos adyuvantes convencionales opcionales son bien conocidos por los experimentados en la técnica e incluyen además de los anteriormente analizados, emolientes, lubricantes y penetrantes, tales como diversos compuestos de lanolina; hidrolizatos de proteína y otros derivados de proteína; aductos de etileno y polioxietilen colesterol; colorantes, tintes, decolorantes, agentes reductores y otros colorantes; filtros solares de agentes para ajuste del pH; conservadores; agentes espesantes (por ejemplo, espesantes poliméricos, tales como la goma xantana) y perfume. Las composiciones para el cuidado personal de la presente invención pueden prepararse utilizando técnicas convencionales de formulación y mezclado. Las composiciones de la presente invención se utilizan en las formas convencionales para proporcionar las composiciones para el cuidado personal de la presente invención. Este método generalmente involucra la aplicación de una cantidad efectiva del producto. Por ejemplo, en una composición de rocío para el cabello, la composición se aplica al cabello seco, ligeramente húmedo o mojado deseado antes y/o después de que el cabello se arregló al estilo deseado. La composición se seca entonces o se le deja secar. Por "cantidad efectiva" se quiere decir una cantidad suficiente para proporcionar los P916 beneficios deseados. Los siguientes ejemplos ilustran modalidades adicionales dentro del alcance de la presente invención. Éstos se proporcionan solamente para fines ilustrativos y no deben interpretarse como limitaciones a la presente invención ya que son posibles muchas variaciones de la invención sin desviarse de su espíritu y alcance.

EJEMPLOS Las siguientes síntesis ejemplifican polímeros injertados útiles en las composiciones presentes.

Síntesis del cloruro de para-vinil-benzoilo A un matraz limpio de fondo redondo con atmósfera de argón y equipado con una barra agitadora magnética se añadió ácido para-vinil benzoico (10 g, 0.067 moles) el cual está suspendido en benceno (25 ml) . Al matraz se añade cloruro de oxalilo (25 g, 0.197 moles) . La mezcla se agita durante 8 horas y se limpió en forma continua con una corriente continua de argón para purgar al sistema de los gases generados durante la reacción. El solvente y el exceso de cloruro de oxalilo se extrajeron al vacío.

Finalmente, el producto se destiló al vacío para producir cloruro de para-vinil benzoilo. Se obtuvo aproximadamente 90% del rendimiento teórico.

P916 Síntesis del Macromonómero de Poli (n-propil metacrilato- co-ácido metacrílico) terminado en Vinilfenil En un matraz de fondo redondo que tiene adaptado un agitador magnético y que está en una leve presión de argón (8 psi) , se añade tetrahidrofurano (1L) , trimetilsililmetacrilato (lOOg, 0.632 moles) y n-propilmetacrilato (100 g, 0.780 moles). La solución se enfría a -80°C, entonces se inicia con difenilhexil-litio (0.0275 moles) (preparado al añadir una proporción molar de 1:1 de sec-butil-litio y 1,1-difenil etileno en THF) para la propagación en cadena mediante un mecanismo de polimerización aniónica. Después de la continua agitación durante 0.5 horas, a la solución se cargó cloruro de vinilbenzoilo (8.33 mL, 0.05 moles) y se continuó con la agitación durante 0.5 horas. La solución se calentó entonces a temperatura ambiente y se añadió H20 (10 mL) y se agitó durante 0.25 horas para desproteger los grupos ácidos. El macromonómero, que tiene un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente 6000, se obtuvo al precipitar la solución resultante en hexanos, recolectando al precipitado y secándolo al vacío.

P916 - EJEMPLO 1 Síntesis del Copolímero de Poli (t-butilacrilato-co-2- metoacietilacrilato-co-ácido acrílico) -injerto- [poli (n- propil metacrilato-co-ácido metacrílico) ; poli (dimetilsiloxano) ] A un matraz de fondo redondo equipado con un condensador de reflujo, un control de temperatura, un mecanismo de agitación mecánica y bajo una leve presión de argón (8 psi), se añadió acetona (0.5 L) , t-butilacrilato (22.3 g) , 2-metoxietilacrilato (36 g) , ácido acrílico (18 g) , macromonómero de poli (dimetilsiloxano) (6g) (Chisso Corp. Tokio, Japón) y macromonómero de (n-propilmetacrilato-co-ácido metacrílico) terminado en vinilfenilo (18 g) (del Ejemplo 2). La solución se agitó hasta que se disolvieron todos los componentes, se calentó entonces a 60 °C. Al sistema se cargó azobisisobutironitrilo (0.7 g) . Después de 10 horas, la solución se enfrió y precipitó en agua para producir un copolímero injertado, modificado con silicona.

EJEMPLO 2 Síntesis del Copolímero de Poli (t-butilacrilato-co-2- meto-gietilacrilato-co-ácido metacrílico) -injerto- [poli (n-propil metacrilato-co-ácido metacrílico) ] A un matraz de fondo redondo equipado con un P916 condensador de reflujo, un control de temperatura, un mecanismo de agitación mecánica y en una leve presión de argón (8 psi), se añadió acetona (0.5 L) , t-butilacrilato (42.4 g) , 2-metoxietil acrilato (29 g) , ácido metacrílico (9 g) y macromonómero de (n-propilmetacrilato-co-ácido metacrílico) terminado en vinil fenilo (20 g) (del Ejemplo 2). La solución se agitó hasta que disolvieron todos los componentes, se calentó después a 60°C. Al sistema se cargó azobisisobutironitrilo (0.5 g) . Después de 10 horas, la solución se enfrió y precipitó en agua para producir el copolímero injertado.

P916

Claims (10)

1. REIVINDICACIONES : 1. Un copolímero adhesivo, el copolímero está caracterizado por una cadena principal polimérica orgánica, en donde la cadena principal tiene una Tg de desde 0°C hasta 45 °C, en donde el copolímero comprende una o más cadenas laterales injertadas en el mismo, que consisten de unidades monoméricas acrílicas y metacrílicas, en donde [cada una de] las cadenas laterales tiene una Tg mayor de 50°C - 200°C, en donde el peso molecular promedio numérico de las cadenas laterales es mayor de 1000.
2. 2. Un copolímero adhesivo según la reivindicación 1, en donde la unidad monomérica de la cadena principal se selecciona del grupo que consiste de alcoholes insaturados, ácidos monocarboxílicos insaturados, ácidos dicarboxílicos insaturados, anhídridos insaturados, esteres alcohólicos de ácidos monocarboxílicos insaturados, esteres alcohólicos de ácidos dicarboxílicos insaturados, esteres alcohólicos de anhídridos insaturados, esteres alcoxilados de ácidos monocarboxílicos insaturados, esteres alcoxilados de ácidos dicarboxílicos insaturados, esteres alcoxilados de anhídridos insaturados, esteres de aminoalquilo de ácidos monocarboxílicos insaturados, esteres aminoalquilo de ácidos dicarboxílicos insaturados, esteres de aminoalquilo de anhídridos insaturados, amidas de ácidos monocarboxílicos insaturados, amidas de ácidos P916 monocarboxílicos insaturados, amidas de ácidos dicarboxílicos insaturados, amidas de anhídridos insaturados, sales de ácidos monocarboxílicos insaturados, sales de ácidos dicarboxílicos insaturados, sales de anhídridos insaturados, hidrocarburos insaturados, heterociclos insaturados y mezclas de los mismos.
3. 3. Un copolímero adhesivo según la reivindicación 2, en donde la unidad monomérica de la cadena principal se selecciona del grupo que consiste de ácido acrílico, ácido metacrílico, N, N-dimetilacrilamida, dimetilaminoetil metacrilato, dimetilaminoetil metacrilato cuaternizado, vinilpirrolidona, esteres alquílicos de Cx-C18 de ácido acrílico o metacrílico, estireno, alfa-metilestireno, t-butilestireno, acetato de vinilo, propionato de vinilo, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, vinil tolueno, 2-metoxietil acrilato, n-butil metacrilato, isobutil metacrilato, t-butil acrilato, t-butil metacrilato, 2-etilhexil metacrilato, metil metacrilato, sales de cualesquiera ácidos y aminas anteriormente listados y combinaciones de los mismos, en donde la cadena principal tiene una Tg de 0°C a 45 °C.
4. 4. Un copolímero adhesivo según la reivindicación 1, en donde la cadena lateral tiene la fórmula general: P916 [I]n-[W]m-E en donde I es un iniciador, n = 0 ó 1, W* es una unidad monomérica del grupo que consiste de una unidad monomérica de ácido acrílico, una unidad monomérica de ácido metacrílico y mezclas de las mismas, E es un grupo rematado en el extremo y m es un entero de 10 a 2000.
5. 5. Una composición para el cuidado personal según la reivindicación 4, en donde la unidad monomérica de la cadena lateral se selecciona del grupo que consiste de una unidad monomérica de ácido acrílico, una unidad monomérica de ácido metacrílico y mezclas de las mismas. Clases no limitantes de estos monómeros incluyen esteres de acrilato de cadena recta y ramificada Cx-C18 y esteres de metacrilato de cadena recta y ramificada C1-C18 y mezclas de los mismos.
6. 6. Una composición para el cuidado personal según la reivindicación 5, en donde la unidad monomérica de cada una de las cadenas laterales se selecciona de las unidades monoméricas seleccionadas del grupo que consiste de ácido acrílico, ácido metacrílico, n-propil metacrilato, iso-butil metacrilato, terc-butil acrilato, terc-butil metacrilato, 2-hidroxietil metacrilato, 2-hidroxipropil metacrilato .
7. 7. Una composición para el cuidado personal P916 según la reivindicación 6, en donde las unidades monoméricas de cada una de las cadenas laterales se seleccionan del grupo que consiste de ácido acrílico, ácido metacrílico, n-propil metacrilato, iso-butil metacrilato y mezclas de los mismo, en donde cada cadena lateral del polímero tiene una Tg de desde 50°C hasta 200°C.
8. 8. Un copolímero adhesivo según la reivindicación 1, en donde la cadena principal comprende además una o más cadenas laterales que tienen unidades macromonoméricas que contienen polisiloxano, en donde las cadenas laterales macromonoméricas que contienen polisiloxano tienen un peso molecular promedio ponderado de 1,000 a 50,000 y corresponden a la fórmula química: X(Y)nSi(R)3.m(Z)m en donde: X es un grupo vinilo copolimerizable con las unidades monoméricas vinílicas; Y es un grupo enlazante divalente; R se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, hidroxilo, alquilo Cx-C6, alcoxi Cx-Cg, alquilamino C2-C6, fenilo, fenilo substituido con alquilo o alcoxi C^Cg; Z es una entidad polimérica de siloxano monovalente que tiene un peso molecular promedio numérico de al menos 1000, esencialmente no es reactiva en las condiciones de copolimerización y está suspendida de la cadena principal polimérica vinílica después de la polimerización; P916 n es O ó 1; y m es un entero de 1 a 3.
9. 9. Un copolímero adhesivo según la reivindicación 8, en donde las unidades macromonoméricas que contienen polisiloxano se seleccionan del grupo que consiste de: X—CH2—(CH2)s-Si(R )3.m-Zn X-C-0-(CH2)q-(0)p-S¡(Rl)3_mZm en donde s es O, 1, 2, 3, 4, 5 ó 6; m es l, 2 ó 3; p es 0; q es 2, 3, 4 , 5 ó 6; R se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, hidroxilo, alquilo Ci-Cg, alcoxi Cx-C6, alquilamino C2-C6, fenilo, fenilo substituido con alquilo o alcoxi Cx-C , R se selecciona del grupo que consiste de alquilo C_-C6 o fenil substituido con alquilo Ci-Cg; n es 0, 1, 2, 3 ó 4; X es P916 CH = C- R3 R4 en donde R es hidrógeno o -COOH; R4 es hidrógeno, metilo o -CH2C00H; Z es R° I R5-(-Si-0-)r; R' R , R y R independientemente se seleccionan en forma independiente del grupo que consiste de hidrógeno, hidroxilo, alquilo C?-C6, alcoxi C?-C6, alquilamino C2-C6, fenilo, fenilo substituido con alquilo o alcoxi C?-C6 y r es un entero de 14 a 700.
10. 10. Un copolímero adhesivo según la reivindicación 9, en donde las unidades macromonoméricas que contienen polisiloxano corresponden a la fórmula química: O X-C-O- (CH2) q- (O) p-Si (R1) 3_mZm P916 en donde m es 1; p es 0; q es 3; R es metilo; X es CH C- RJ ? en donde R es hidrógeno; R es metilo y Z es RD R -(-Si-O-)r; R' 5 6 7 R , R y R se seleccionan independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, hidroxilo, alquilo C?-C6, alcoxi Cj-C6, alquilamino C2-C6, fenilo, fenilo substituido con alquilo o alcoxi C?-C6 y r es un entero de 14 a 700. P916