MXPA99006175A - Nuevos compuestos de organosilicio oligomericos,su uso en mezclas de caucho y para la fabricacion de cuerpos moldeados - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a:Nuevos compuestos de organosilicio oligoméricos, de la fórmula general I, en la cual R1, R2, R3 independientemente entre sísignifican H, alquilo con de 1 a 4átomos de carbono, alcoxi con de 1 a 4átomos de carbono, haloalcoxi con de 1 a 4átomos de carbono, haloalquilo con de 1 a 4átomos decarbono, fenilo, arilo o aralquilo y Z es un radical alquilideno con de 0 a 6átomos de carbono, x puede ser en un medio estadístico 1-6 y n=1-150 y . . . significa que Z puede estar unido tanto a uno como a otroátomo de C y la valencia libre puede estar ocupada por hidrógeno, asícomo su uso en mezclas de caucho y para la fabricación de cuerpos moldeados, en especial llantas inflables.

Description

NUEVOS COMPUESTOS DE ÓRGANOSILICIO OLIGOMERICOS, SU USO EN MEZCLAS DE CAUCHO Y PARA LA FABRICACIÓN DE CUERPOS MOLDEADOS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a nuevos compuestos de organosilicio oligoméricos, un procedimiento para su preparación asi como su uso en mezclas de caucho y para la preparación de cuerpos moldeados. Es conocido, introducir compuestos de organosilicio como 3-mercaptopropil trimetoxisilano o bis- (3- [trietoxisilil] -propil) tetrasulfano como promotores de la adhesión de silano o aditivo de refuerzo en mezclas de caucho completadas oxídicamente, entre otras cosas para bandas de rodamiento de llantas y otras partes de las llantas de los automóviles (DE 2 141 159, DE 2 1212 239, US 3 978 103, US 4 048 206) . Además es conocido, el uso de mediador de la fijación de silano que contiene azufre en la fabricación de masas de hermetización, moldes de colada para la colada de metales, tiras de protección y colorantes, adherentes, mezclas de asfalto y materiales sintéticos rellenados oxídicamente . Finalmente se presentan también posibilidades de utilización en la fijación de agentes activos y unidades REF.: 30663 funcionales en materiales portadores inorgánicos, por ejemplo en la inmovilización de catalizadores homogéneos y enzimas en la fabricación de catalizadores de lecho sólido y en la cromatografía de líquidos. Además se sabe que los polisulfanos de cadena larga utilizados principalmente para promover la adherencia en mezclas de caucho rellenadas oxídicamente, en especial el bis- (3- [trietoxisilil] -propil) tetrasulfano es particularmente requerido en la preparación de caucho, para evitar la pre-vulcanización de los componentes. Aplicaciones ventajosas a este respecto, de organosilanos con cadenas más cortas de polisulfano, en especial con unidades de disulfano, en relación a la preparación y a las propiedades de los vulcanizados, fueron descritas en EP-A- 0732 362 (=US-PS 5 580 919) y por Panzer (L.Panzer, Am . Chem. Soc . , Rubber Div. Meeting 1997) . En efecto la reducción de las cadenas de polisulfano provoca un indeseable menor rendimiento de la reticulación entre el material de relleno oxídico y los polímeros de caucho. En DD 262 231 Al y EP-B1 0 466 066 se describen organoorganooxisilanos oligoméricos ricos en azufre con una base de cicloalquenilo, que sin embargo presentan la desventaja de que para su uso como agentes adherentes de silano o aditivos de refuerzo en vulcanizados provoca propiedades estáticas y dinámicas promedio, en especial la resistencia a la tracción, la energía de rompimiento y el valor de tensión. Además la preparación de este tipo de compuestos es complicada y cara. De acuerdo con esto la presente invención se refiere a nuevos compuestos oligoméricos de organosilicio de la fórmula general I en la cual R1, R2, R3 independientemente entre si significan H, alquilo con de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi con de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo con de 1 a 4 átomos de carbono fenilo, arilo o aralquilo y Z es un radical alquilideno con de 0 a 6 átomos de carbono, x puede ser en un medio estadístico 1-6 y n= 1-150 y . . . significa que Z puede estar unido tanto a uno como a otro átomo de C, y la valencia libre puede estar ocupada por hidrógeno. Formas de realización preferidas de los compuestos de organosilicio oligoméricos de acuerdo con la invención se indican en las reivindicaciones dependientes . En especial son adecuadas para usarse de acuerdo con la invención los compuestos de organosilicio en los cuales R^R2 y R3 son etoxi, y Z es CH2CH2 y x es 1. Los compuestos de organosilicio oligoméricos de acuerdo con la invención pueden estar conformados de manera cíclica, ramificada o lineal. Se prefieren los compuestos en los cuales n= 20 a 130, en especial se prefiere que n = 50 a 100. Los compuestos de acuerdo con la invención pueden presentarse tanto como compuestos individuales con un peso molecular definido, como también como mezcla oligo érica con una distribución de pesos moleculares. Por razones técnicas del procedimiento por lo regular es más fácil el preparar y aceptar mezclas oligoméricas . La preparación de los compuestos de la fórmula general I puede realizarse de una forma sencilla y ventajosa, en la cual se hacen reaccionar compuestos de la fórmula general II en la cual R^R^R^Z y ... tienen los significados antes dados, X puede ser halógeno, con MSH o M2SY, en donde M puede ser ion metálico, y en un medio estadístico entre 2 y 6, o con M2S y S, en donde M es un ion metálico, eventualmente en un solvente y eventualmente a temperaturas de reacción entre 20°C y 150°C y eventualmente bajo condiciones catalíticas a presiones entre la presión normal o una sobrepresión de hasta 6 bar, para dar compuestos de la fórmula general I. En la preparación de los nuevos compuestos se parte ventajosamente de la siguiente manera. A una suspensión de MSH o M2S y S, o M2Sy previamente preparado, en un solvente inerte adecuado o mezclas de solventes, como por ejemplo en un solvente aromático como clorobenceno, un hidrocarburo halogenado, como cloroformo, cloruro de metileno, un éter como éter diisopropilo, éter de butilmetilo tert . , tetrahidrofurano o éter de dietilo, acetonitrilo o éster de ácido carboxílico, por ejemplo éster de etilo de ácido acético, éster de metilo de ácido acético o éster de isopropilo de ácido acético, un alcohol, por ejemplo metanol, etanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, butanol sec. o butanol tert., se le agrega un compuesto de la fórmula II, en donde R*, R2, R3, X, Z y ... tienen los significados antes dados. Se calienta durante 1 a 24 horas, preferentemente 1 a 8 horas a una presión normal o elevada hasta a 6 bar, preferentemente a la presión normal, a temperaturas entre 20°C y 150°C, preferentemente de 35°C a 80°C, especialmente en forma preferente de 55°C a 65°C y al final de la reacción se filtra el precipitado formado. Después de retirar el solvente se obtienen los nuevos compuestos del tipo I en forma de fluidos viscosos. Como solvente especialmente preferido se utiliza etanol. Ventajosamente se realizan las reacciones bajo condiciones absolutas, esto es excluyendo la humedad. Se recomienda utilizar solvente previamente seco, como por ejemplo etanol. Como iones metálicos preferidos M se utilizan iones de amonio, iones de sodio o iones de potasio. Es especialmente adecuado el uso del compuesto correspondiente de sodio. Diferentes procedimientos del tipo anteriormente descrito para la sulfuración son conocidos y se describen JP 722 8588, US-A 54 05 985 y US-A 54 66 848. La reacción puede realizarse con catalizador. El catalizador puede utilizarse en cantidades catalíticas o estequiométricas . Los compuestos del tipo II se obtienen a partir de los compuestos insaturados correspondientes análogamente a los descrito en DD 262 331 Al o EP-A2 0 350 600. Los compuestos insaturados pueden obtenerse como se describe en EP-A2 0350 600, o de una manera análoga. Los compuestos del tipo general II pueden también obtenerse directamente a partir de los compuestos insaturados correspondientes de acuerdo con EP-B1 0 446 066. En esa patente se indica expresamente y el contenido de esa patente debe ser base de esta presentación.

Bajo la denominación "alquilo" deben entenderse grupos alquilo tanto de "cadena recta" como "ramificados". Bajo la denominación "grupo alquilo de cadena recta" pueden entenderse por ejemplo radicales como metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, bajo grupos "alquilo ramificados" pueden entenderse radicales como por ejemplo isopropilo o butilo tert. La denominación halógeno significa flúor, cloro, bromo o yodo. La denominación "alcoxi" representa radicales como por ejemplo metoxi, etoxi, propoxi, butoxi, isopropoxi, isobutoxi o pentoxi . Bajo el término "arilo" deben entenderse en el marco de la invención, fenilos, bifenilos u otros compuestos bezoides substituidos con alquilo con de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con de 1 a 6 átomos de carbono, halógeno o con heteroátomos como N, O, P o S. En el caso de "arilalquilo" debe entenderse que los "arilo" antes descritos están unidos a través de una cadena de alquilo con de 1 a 6 átomos de carbono que por su parte puede estar substituida con alquilo con de 1 a 4 átomos de carbono o halógeno, con el átomo de silicio correspondiente. Si se presenta el "arilo" a través de un heteroátomo como O o S, entonces la cadena de alquilo con de 1 a 6 átomos de carbono también puede formar a través del heteroátomo una unión con el átomo de silicio. En la indicación de los substituyentes, como por ejemplo alcoxi con de 1 a 4 átomos de carbono, el índice designa el número de todos los átomos de carbono en el radical . En los ejemplos 1 y 2 se muestran de manera ejemplificativa la preparación de los compuestos de organosilicio oligoméricos de acuerdo con la invención. Los compuestos de organosilicio oligoméricos obtenidos de esta forma sencilla son adecuados sorprendentemente bien para el uso en mezclas de caucho. Las mezclas de caucho que contienen los compuestos de organosilicio de acuerdo con la invención como promotores de la adhesión o aditivos de refuerzo y los cuerpos moldeados resultantes después de una etapa de vulcanización, en especial llantas inflables o superficies de contacto de llantas, poseen después de la realización del procedimiento de acuerdo con la invención una menor resistencia al rodamiento con una adherencia en húmedo simultáneamente buena y alta resistencia al desgaste. El objeto de la presente invención consiste así en mezclas de caucho que contengan caucho, material de relleno, en especial también ácido silícico precipitado y eventualmente otros aditivos para el caucho, así como cuando menos uno de los compuestos de organosilicio de acuerdo con la invención, que esté formado de acuerdo con la estructura dada en la reivindicación 1 y que se utiliza en cantidades de 0.1 a 15% en peso, en especial se prefiere 5-10% en peso en relación a la cantidad del material de relleno oxídico utilizado .

Al utilizar los compuestos de organosilicio reivindicados en mezclas de caucho muestran estas, en comparación con las mezclas del estado de la técnica, ventajas en los datos de vulcanizado estáticos y dinámicos (ver tabla 4) . Esto muestra en especial mayores resistencia a la tracción, energía de rompimiento y valor de tensión de un 300%. Además la mezcla muestra con los compuestos reivindicados .de organosilicio una menor formación de calor (prueba de flexómetro Goodrich) , que produce un comportamiento de histéresis positivo. La adición de los compuestos de organosilicio de acuerdo con la invención así como la adición de los materiales de relleno se realiza preferentemente a temperaturas de masa de 100 a 200° C, puede sin embargo también hacerse a temperaturas más bajas (40 a 100°C) por ejemplo junto con aditivos para el caucho. Los compuestos de organosilicio de acuerdo con la invención pueden agregarse tanto en forma pura como también tomados de un portador inerte orgánico o inorgánico al proceso de mezclado. Materiales portadores preferidos son ácidos silícicos, silicios naturales o sintéticos, óxido de aluminio y negro de humo . Como materiales de relleno entran en consideración para las mezclas de caucho de acuerdo con la invención: - negros de humo: los negros de humo que han de aplicarse se fabrican de acuerdo con los procedimientos de flama, de alto horno y de gas y poseen una superficie BET de 20 a 200 m2/g. Los negros de humo pueden eventualmente también contener heteroátomos como por ejemplo Si. Ácidos silícicos altamente dispersos, fabricados por ejemplo por la precipitación de soluciones de silicatos o hidrólisis de flama de halogenuros de silicio con superficies específicas de 5 a 1000, preferentemente 400 m2/g (Superficie BET) y con magnitudes de partícula primaria de 10 a 400 nm. Los ácidos de silicio pueden dado el caso presentarse como óxidos de mezclas con otros óxidos metálicos, como óxidos de Al, Mg, Ca, Ba, Zn y titanio. Silicatos sintéticos como silicato de aluminio, silicatos alcalinotérreos como silicato de magnesio o silicato de calcio, con superficies BET de 20 a 400 m/g y diámetros de partícula primaria de 10 a 400nm. Silicatos naturales con caolina y otros ácidos silícicos naturales. Fibras de vidrio y productos de fibras de vidrio (madejas, cuerdas) o microesferas de vidrio. Se prefieren negros de humo con superficies BET de 20 a 400 m2/g o ácidos silícicos altamente dispersos preparados por la precipitación de soluciones de silicatos, con superficies BET de 20 a 400 m'/g en cantidades de 5 a 150 partes en peso cada vez en referencia a 100 partes de caucho .

Los materiales de relleno mencionados pueden utilizarse solos o en mezcla. En una forma de realización preferida del procedimiento para la preparación de las mezclas se utilizan 10 a 150 partes en peso de materiales de relleno claros, eventualmente junto con 0 a 100 partes en peso de negro de humo, así como 0.1 a 15% en peso, preferentemente 5 a 10 % en peso de un compuesto de la fórmula (I) , en referencia a 100% en peso del material de relleno utilizado. Para la fabricación de mezclas de caucho son apropiados junto al caucho natural también cauchos sintéticos. Cauchos sintéticos preferidos son por ejemplo los descritos en W. Hofmann, Kautschuktechnologie, Genter Verlag, Stuttgart 1980. Abarcan entre otros: - polibutadieno (BR) poliisopreno (IR) copolímerizados de estirol/butadieno con contenidos de estirol de 1 a 60, preferentemente 2 a 50 % en peso (SBR) - copolímerizados isobutileno/isopreno (IIR) copolímeros butadieno/acrilnitrilos con contenidos de acrilinitrilo de 5 a 60, preferentemente de 10 a 50 % en peso (NBR) caucho/ NBR parcialmente hidratado y totalmente hidratado copolímerizados etileno/propileno/dieno (EPDM) así como mezclas de esos cauchos. Para la fabricación de llantas KFZ son interesantes especialmente cauchos SBR-L polímerizados aniónicamente con una temperatura de vidriado por encima de -50°C así como sus mezclas con cauchos de servicio. Los vulcanizados de caucho de acuerdo con la invención pueden contener otros productos auxiliares para el caucho, como aceleradores de reacción, agentes de protección contra la alteración, estabilizadores térmicos, agentes de protección de la luz, agentes de protección del ozono, agentes auxiliares para la elaboración, ablandadores, adhesivos propulsores, colorantes, ceras, estiradores, ácidos orgánicos, retardadores, óxidos metálicos, así como activadores, como trietanolamina, polietilenglicol, hexantriol, que son conocidos en la industria del caucho. Los auxiliares del caucho se utilizan en cantidades usuales que se rigen entre otras cosas por el fin de utilización. Cantidades usuales son por ejemplo de 0.1 a 50 % en peso en referencia al caucho. Los silanos oligoméricos pueden servir solos como reticuladores . Por regla general se recomiendan la adición de otros reticuladores. Como otro reticulador conocido puede citarse azufre o peróxido. Las mezclas de caucho de la invención pueden contener además aceleradores de vulcanización. Por ejemplo como aceleradores de vulcanización: mercaptobenzotiazol, sulfonamina, guanidina, triurame, ditiocarbamato, tioureas, y tiocarbonatos. Los aceleradores de vulcanización y el azufre o peróxido, se aplican en cantidades de 0.1 a 10 % en peso preferentemente 0.1 a 5 % en peso en referencia al caucho . La vulcanización de las mezclas de caucho según la invención puede realizarse a temperaturas de 100 a 200 ° C preferiblemente 130 a 180° C, dado el caso bajo una presión de 10 a 200 bar. El mezclado del caucho con el material de relleno , dado el caso auxiliares del caucho, y los silanos oligoméricos de acuerdo con la invención (i) pueden realizarse en dispositivos de mezclado como, rodillos, y extrusores de mezclado. Los vulcanizados de caucho de acuerdo con la invención son adecuados para la fabricación de cuerpos de molde, por ejemplo para la fabricación de llantas inflables, bandas de rodadura de llantas, camisas de cables, mangueras, bandas de impulsión, bandas de movimiento, soportes de rodillos, llantas, suelas de zapatos, anillos de hermetización y elementos de amortiguación. En los ejemplos 3 a 5 se describe ejemplificativamente la preparación de mezclas de caucho y los vulcanizados. Con la ayuda del ejemplo 4 que utiliza un compuesto de organosilicio oligomérico de acuerdo con la invención como promotor de la adhesión, se muestran las propiedades de los compuestos de acuerdo con la invención en comparación con el estado de la técnica (ejemplos comparativos 3 y 5) . Ejemplos 1-2: Preparación de organosilanopolisulfanos Ejemplo 1 : 1.86 g Na2S y 35.0 de azufre se suspenden en 1.50 1 de etanol y la mezcla se calienta a 60°C. entonces se agregan por goteo 289 g (1.00 mol) de 3 , 4-diclorobutiltrietoxisilano y la mezcla se calienta durante 5 horas a reflujo. Después se deja enfriar y se filtra el NaCl formado. Después de la separación por destilación del solvente se obtienen 225 g (80% de la teoría) del compuesto de la fórmula I con RJ=EtO, R2=EtO, R3=EtO, Z=CH2-CH2, x=l. Valores analíticos: Calculados C 42.52 H 7.85 S 22.7 Encontrados C 42.70 H 7.92 S 22.52 Ej emplo 2 : 2.86 g Na2S y 71.0 g de azufre se suspenden en 1.50 1 de etanol y la mezcla se calienta a 60°C. Entonces se agregan por goteo 289 g (1.00 mol) 3 , 4-diclorobutil-trietoxisilano y la mezcla se calienta durante 5 horas a reflujo. Después se deja enfriar y se filtra el NaCl formado. Después de la separación por destilación del solvente se obtienen 245g (78% de la teoría) del compuesto de la fórmula I siendo R^EtO, R2=EtO, R3=EtO, Z=CH2-CH2, x=1.45. Valores analíticos: Calculados C 40.45 H 7.47 S 26.46 Encontrados C 40.70 H 7.56 S 26.3 Ejemplos 3-5: Preparación de mezclas de caucho y vulcanizados Procedimiento de realización general La receta utilizada para las mezclas de caucho se da en la siguiente tabla 1. En ella significa la unidad phr partes en peso en relación a 100 partes del caucho crudo utilizado.

TABLA Sustancia Cantidad (phr) 1. Etapa Buna VSL 5025-1 96.0 Buna CB 24 30.0 Ultrasil VN3 80.0 ZnO 3.0 Acido esteárico 2.0 Naftolen ZD 10.0 Vulkanox 4020 1.5 Protector G35P 1.0 TESPT 6.4 2. Etapa Etapa 1 de lote Etapa Etapa 2 de lote Vulkacit D 2.0 Vulkacit CZ 1.5 Azufre 1.5 El polímero VSL 5025-1 se trata de una solución polímerizada del copolímero SBR de Bayer AG con un contenido de estirol del 25% y un contenido de butadieno de 75% en peso. Del butadieno son relacionados o están en combinación 73% 1, 2, 10% cis 1.4 y 17% trans 1,4. El copolímero contiene 37.5 phr aceite y presenta una viscosidad Mooney (ML 1+4/100° C) de 50 ±5.

El polímero Buna CB 24 se trata de un polibutadieno cis 1.4 (tipo neodim) de la Bayer AG con un contenido cis 1.4 de 97%, un contenido trans 1.4 de 2% y un contenido de 1,2 de 1% y una viscosidad Mooney entre 39 y 49. Los ácidos de silicio VN3 de la Degussa AG poseen una superficie BET de 175 m2/g. El Bis- (3- [trietoxisilil] -propil) tetrasulfano (TESPT) se maneja bajo el nombre comercial Si 69 de Degussa AG. Como aceite aromático se utilizó Naftolen ZD de Chemetall, en Vulkanox 4020 se trata de PPD de Bayer AG y el Protector G35P es una cera de protección del ozono de la HB-Fuller Gmbh. Vulkacit D (DPG) y Vulkacit CZ (CBS) son productos comerciales de Bayer AG. La mezcla de caucho se prepara en tres etapas en un mezclador interior correspondiendo a la siguiente representación tabular: Tabla 2 : El procedimiento general para la preparación de mezclas de caucho y su vulcanizado se describe en el siguiente libro: "Rubber Technology Handbook" . Hofmann, Hanser Verlag 1994. El tiempo de vulcanización para el cuerpo de prueba es de 60 minutos a 165° C. La prueba técnica del hule se realizó de acuerdo con los métodos de prueba dados en la Tabla 3. Tabla 3 Ejemplos 3, 4 y 5 La realización de los ejemplos 3 (ejemplo comparativo) 4 y 5 (ejemplo comparativo) se realizo según el proceso de realización general. A diferencia del ejemplo de comparación 3, la mezcla en el ejemplo 4 en vez de bis- (3- [trietoxisilil] -propil) tetrasilano (TESPT) se utiliza el compuesto de organosilicio del ejemplo 1. El ejemplo 5 es igualmente un ejemplo comparativo y contiene en vez de TESPT, el organosilano oligomérico de acuerdo con EP-Bl 0 466 066. A continuación se dan los datos técnicos del caucho para la mezcla cruda y el vulcanizado (tabla 4) : Tabla 4 Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (16)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1.- Compuesto de organosilicio oligoméricos de la fórmula general I _H_ caracterizado porque en ella R1 , R2, R3 independientemente entre si significan H, alquilo con de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi con de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, arilo o aralquilo y Z es un radical alquilideno con de 0 a 6 átomos de carbono, x puede ser en un medio estadístico 1-6 y n= 1-150 y . . . significa que Z puede estar unido tanto a uno como a otro átomo de C, y la valencia libre puede estar ocupada por hidrógeno .

2. - Compuestos de organosilicio oligoméricos de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizados porque R:, R2, R3 = etoxi, Z = CH2CH2 y x = 1.

3. - Compuestos de organosilicio oligoméricos de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, caracterizados porque n = 20 a 130, preferentemente 50 a 100.

4. - Procedimiento para la preparación de organosilicio oligoméricos de acuerdo con la reivindicación 1, 2 ó 3, caracterizados porque se hacen reaccionar compuestos de la fórmula general II en la cual R^R^R^Z y ... tienen los significados dados en la reivindicación 1, X puede ser halógeno, con MSH o M2SY, en donde M puede ser ion metálico, y en un medio estadístico entre 2 y 6, o con M2S y S, en donde M es un ion metálico, eventualmente en un solvente y eventualmente a temperaturas de reacción entre 20°C y 150°C y eventualmente bajo condiciones catalíticas a presiones entre la presión normal o una sobrepresión de hasta 6 bar, para dar compuestos de la fórmula general I.

5.- Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 4, caracterizado porque el ion metálico es un ion de amonio, sodio o potasio.

6.- Compuesto de organosilicio oligomérico caracterizado porque puede obtenerse por un procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 4 ó 5.

7.- Uso de compuestos de organosilicio oligomérico de acuerdo con una de las reivindicaciones 1,2,3 ó 6 en mezclas de caucho .

8.- Mezclas de caucho, caracterizadas porque contienen un compuesto de organosilicio oligomérico de acuerdo con una de las reivindicaciones 1,2,3 ó 6.

9. - Mezclas de caucho de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizadas porque el compuesto de organosilicio se utiliza en una cantidad de 0.1 a 15% en peso, preferentemente de 5 a 10% en peso en relación a la cantidad de material de relleno utilizado.

10.- Mezclas de caucho de acuerdo con la reivindicación 8 ó 9, caracterizado porque contienen un caucho sintético y un acido silícico como material de relleno.

11.- Procedimiento para la preparación de mezclas de caucho de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores 8 a 10, caracterizado porgue además del caucho se utiliza cuando menos otro material de relleno y un compuesto de organosilicio oligomérico de acuerdo con una de las reivindicaciones 1,2,3 ó 6.

12.- Cuerpo moldeado, caracterizado porque se obtiene a partir de una mezcla de caucho de acuerdo con una de las reivindicaciones 8 a 10.

13. - Cuerpo moldeado de acuerdo con la reivindicación 12, caracterizado porque se trata de una llanta inflable.

14. - Cuerpo moldeado de acuerdo con la reivindicación 12 , caracterizado porgue se trata de una banda de rodadura para llanta.

15. - Uso de mezclas de caucho de acuerdo con una de las reivindicaciones 8 a 10 para la fabricación de cuerpos moldeados, en especial llantas inflables o bandas de rodadura para llanta.

16.- Uso de compuestos de la fórmula general II, de acuerdo con la reivindicación 4, para la preparación de compuestos de organosilicio oligoméricos de acuerdo con la reivindicaciones 1,2,3 ó 6.