MXPA99002648A - Mezclas de azocolorantes de dispersion - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a mezclas de colorantes, que contienen al menos un compuesto de la fórmula (I) (Ver Fórmula), y al menos un compuesto de la fórmula (II);donde los substituyentes tienen los significados indicados en la descripción, que son adecuadas de una manera excelente para el teñido y el estampado de materiales sintéticos hidrofóbicos.

Description

- i - ? . MEZCLAS DE AZOCOLORA TES DE DISPERSIÓN Campo de la invención La invención se refiere a mezclas de azocolorantes de dispersión, a procedimientos para su obtención asi como a su empleo para el teñido y el estampado de materiales sintéticos hidrófobos.

Objeto de la invención La tarea de la presente invención consistía en poner a disposición mezclas de colorantes de dispersión azul marino hasta negros con buenas propiedades relativas a la tecnología de aplicación.

Descripción detallada de la invención Se han encontrado ahora nuevas mezclas de colorantes, que contienen al menos un colorante de la fórmula (I) , REF. 29759 en la que R1 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, especialmente Cl y Br o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, n significa 1 ó 2, y el anillo A está substituido en caso dado, entrando en consideración como posibles substituyentes uno o varios _substituyentes, iguales o diferente, preferentemente alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente CH3 asi como halógeno, especialmente Cl y Br, y al menos un colorante de la fórmula (II i en la que X significa halógeno, especialmente Cl y Br, o CN, R2 y R5, independientemente entre si, significan hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y R y R4, independientemente entre si, significan hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono en caso dado substituidos o alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, siendo preferentes como posibles substituyentes de alquilo elegidos a partir de -OH, -CN, -OCOR, -OCOC6H5, -OCOOR, -COOR, -OC6H5-, -C6H5 y/o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significando R hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.

Los colorantes de la fórmula (I) se conocen por ejemplo por la publicación CN-A-1 036 974 ( CA 114: 145 436) y los colorantes de la fórmula (II) son conocidos por ejemplo por la DE-A-2 818 653.

Las mezclas preferentes contienen compuestos de la fórmula (I) , en la que el anillo A no porta otros substituyentes. Son especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I), en la que R1 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente metilo. Son muy especialmente preferentes mezclas según la invención que contengan el colorante de la fórmula (I), en la cual n significa 1, R1 significa hidrógeno o metilo, y el anillo A no está adicionalmente substituido.

Las mezclas preferentes contienen como colorante -de la fórmula (II) aquel en el cual X significa halógeno, especialmente Cl o Br. Los colorantes de la fórmula (II) especialmente preferentes son aquellos en los cuales R3 y R4, independientemente entre si, significan hidrógeno, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido por - - ROCO-,NC- o ROOC-, donde R tiene el significado anteriormente indicado.

Especialmente en la fórmula (II), R2 y R5 significan, independientemente entre si, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, preferentemente CH3.

Las mezclas según la invención especialmente preferentes son aquellas que contienen al menos un colorante de la fórmula (I), elegido del grupo: y al menos un colorante de la fórmula (II), elegido del grupo : Además son preferentes las mezclas según la invención que contienen adicionalmente otro colorante de la fórmula (III), (IV), y/o (V) y/o en donde X" significa halógeno, especialmente Cl y Br, o CN, X2 significa halógeno, especialmente Cl y Br, hidrógeno N02 o CN, R° significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R7 y R8, independientemente entre si, significan hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono insubstituidos o substituidos por HO-, NC-, ROCO-, H5C6OCO-, (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) OOCO-, ROOC-, H5C60-, H5C6-, y/o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, donde R tiene el significado anteriormente indicado, Y1 e Y2, independientemente entre si, significan hidrógeno o halógeno, especialmente Cl y Br, R y R , independientemente entre si, significan hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o substituidos por -OH, -CN, -OCOR, -OCOC6H5, y/o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, donde - - R tiene el significado anteriormente indicado, o significan alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, R 11 significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y R12 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono . Son especialmente preferentes las mezclas en las cuales estén contenidos, además de los colorantes de las fórmulas (I) y (II) , un colorante de la fórmula (III) , en este caso pueden citarse especialmente los colorantes de la fórmula (III) elegidos del grupo (Illa) y (Illb) : - - También son mezclas especialmente preferentes aquellas que contienen, además de los colorantes de las fórmulas (I) y (II), un colorante de la fórmula (IV), en este caso deben citarse especialmente los colorantes de la fórmula (IV), elegidos del grupo (IVa), (IVb) y (IVc) (IVc). ci C2HrOC-CH(CH. V)2 O Además son mezclas especialmente preferentes aquellas que contienen, -además de los colorantes de las fórmulas (I) y (II), un colorante de la fórmula (V) , especialmente el colorante de la fórmula (Va) De forma preferente la mezcla de colorantes según la invención contiene de 1 hasta 99%, preferentemente de 1 hasta 80% en peso, especialmente de 5 hasta 60% en peso de al menos uno de los colorantes de la fórmula (I) y de 1 hasta 99%, preferentemente de 20 hasta 99% en peso, especialmente de 40 hasta 95% en peso de al menos de un colorante de la fórmula (II) , referido a la cantidad total de colorante.

Preferentemente se empleará el colorante de la fórmula (III) en una cantidad de 0 hasta 80%, especialmente de 2 hasta 60% en peso, referido a la cantidad total de colorante .

- - Preferentemente se empleará el colorante de la fórmula (IV) en una cantidad de 0 hasta 40%, especialmente de 5 hasta 30% en peso, referido a la cantidad total de colorante .

Preferentemente se empleará el colorante de la fórmula (V) en una cantidad de 0 hasta 40%, especialmente de 5 hasta 30% en peso, referido a la cantidad total de colorante .

Las mezclas de colorante según —la invención conducen especialmente en las indicaciones cuantitativas anteriormente indicadas a tonalidades obscuras hasta azul marino .

Las mezclas según la invención se caracterizan especialmente por una excelente solidez a la sublimación y un buen poder absorbente. Además, el rendimiento en teñido es consistentemente bueno en un amplio intervalo del pH. Especialmente son adecuadas para el teñido de poliéster, especialmente a un pH de 8 a 11.

La mezcla de colorantes según la invención puede incluir otros colorantes de dispersión.

La invención se refiere además a un procedimiento para la obtención de la mezcla según la invención caracterizado porque se muelen los colorantes individuales (I) y (II) y en caso dado otros colorantes de la mezcla de colorantes en agua en presencia de un dispersante, a continuación se mezclan y en caso dado se secan o porque se mezclan los colorantes (I), (II) y en caso dado otros, se muelen en agua en presencia de un dispersante y en caso dado se secan.

Las nuevas mezclas de colorantes según la invención constituidas por los colorantes de las fórmulas (I), (II) asi como en caso dado uno o varios de los colorantes de las fórmulas generales (III) hasta (V) pueden prepararse por ejemplo mediante simple mezclado de componentes. El mezclado puede llevarse en este caso de tal manera que se mezclen los componentes individuales, acabados por separado, en los baños de teñido o bien, preferentemente, se mezclan las tortas de prensado de los componentes individuales y se acaban en conjunto.

El acabado se caracteriza porque los colorantes se transforman por medio de un proceso de molienda en presencia de un dispersante en una dispersión acuosa, es decir en una preparación colorante liquida o pulverulenta, tras secado, pudiéndose acabar separadamente en primer lugar los colorantes " individuales y a continuación mezclarse o mezclarse en primer lugar los colorantes individuales y a continuación pueden acabarse en conjunto. Esta molienda se lleva a cabo preferentemente en molinos, tales como por ejemplo molinos de bolas, molinos vibratorios, molinos de perlas o molinos de arena o en amasadores. Tras la molienda se presenta el tamaño de las partículas de los colorantes preferentemente en una magnitud de 0.1 hasta 10 µm preferentemente, especialmente de 1 µm aproximadamente. La molienda se llevó acabo preferentemente en presencia de dispersantes que pueden ser no iónicos o aniónicos. Los dispersantes no iónicos son, por ejemplo, productos de reacción de óxidos de alquileno, tales como por ejemplo óxido de etileno o de propileno con compuestos alquilables, tales como por ejemplo alcoholes grasos, aminas grasas, ácidos grasos, fenoles, alquilfenoles y amidas de ácidos carboxilicos. Los dispersantes aniónicos son por ejemplo sulfonatos de lignina o bien sus sales, alquil- o alquilaril-sulfonatos, alquilaril poliglicol éter sulfatos, sales alcalinotérreas de los productos de condensación de ácidos naftalensulfónicos y formaldehido, polivinilsulfonatos y novolacas oxietilenadas .

La invención se refiere por lo tanto también a las preparaciones de colorantes, que comprenden de -1 - a 60% en peso de la. mezcla de colorantes según la invención, y de 40 a 90% en peso de dispersante.

Las preparaciones de colorantes pueden presentarse en forma liquida o sólida siendo las preparaciones liquidas preferentemente dispersiones acuosas de los colorantes y presentándose las preparaciones sólidas como polvo o granulado.

Las preparaciones acuosas de los colorantes preferentes contienen agua, de a 50% en peso de la mezcla de colorantes según la invención, y de a 25% en peso de dispersantes, referido respectivamente a la preparación de los colorantes.

Como dispersantes preferentes pueden citarse los dispersantes no iónicos y aniónicos anteriormente citados.

Las preparaciones de los colorantes según la invención pueden contener además otros agentes auxiliares, por ejemplo aquellos que actúan como agentes oxidantes, por ejemplo m-nitrobencenosulfonato de sodio o agentes fungicidas, tales como por ejemplo o-fenilfenóxido de sodio y pentaclorofenóxido de sodio. También pueden estar contenidos humectantes, agentes protectores contra la congelación, agentes desempolvantes o agentes hidrofilantes .

Para ciertos sectores de aplicación serán preferentes preparaciones sólidas tales como composiciones pulverulentas o bien granulares. Las preparaciones sólidas de los componentes preferentes contienen de a 50% en peso de la mezcla de colorantes según la invención, y de 70 a 50% en peso de dispersantes Además pueden contener en caso dado agentes auxiliares, tales como por ejemplo humectantes, oxidantes, conservantes y desempolvantes.

Un procedimiento de obtención preferente para las preparaciones de los colorantes sólidos consiste en eliminar de las preparaciones de los colorantes líquidos anteriormente descritos, la parte liquida, por ejemplo mediante secado en vacio, secado por liofilizado, mediante secado en secadores de rodillos, preferentemente sin embargo mediante secado por pulverización.

Las mezclas de los colorantes según la invención pueden fabricarse también preferentemente mediante acabado conjunto de los componentes de la mezcla.

Para ello, se dispersarán en agua los componentes de la mezcla en las proporciones de mezcla adecuadas tales como las que se han descrito anteriormente, por medio de un proceso de molienda y en caso dado se transforman en una preparación de colorantes sólida mediante la eliminación del agua.

Para mejorar las propiedades de las preparaciones de los colorantes puede ser ventajoso en este caso someter los componentes de la mezcla a un tratamiento térmico como paso previo a la molienda. El tratamiento térmico se lleva a cabo de 25 a 98 °C, preferentemente de 30 a 80°C y de forma especialmente preferente de 40 hasta 60°C. En este caso es ventajoso efectuar el acabado directamente después del tratamiento térmico sin aislamiento intermedio, es decir su transformación en preparaciones sólidas o liquidas usuales en el comercio. Con esta finalidad se transformará la suspensión tratada térmicamente en una dispersión mediante molienda. En este caso es conveniente llevar a cabo el tratamiento térmico en presencia de aquellos dispersantes y en caso dado también productos auxiliares que deban estar contenidos en la preparación sólida o liquida acabada. Estos son idénticos con las substancias tensioactivas anteriormente citadas. Si no se agregase durante el tratamiento térmico la cantidad total de estos dispersantes y agentes auxiliares, se agregarán las cantidades residuales como paso previo a la molienda. Para el tratamiento térmico se agregarán en este caso, por regla general 10 a 400% por peso, de 20 hasta 200% en peso de substancias tensioactivas, referido a la mezcla de los colorantes .

Para la preparación de los baños de teñido se diluirán las cantidades necesarias de las preparaciones de los colorantes, que se han obtenido según las indicaciones anteriores, con el medio de teñido, preferentemente con agua, de tal manera que se produzca una proporción de baño de 5:1 hasta 50:1 para el teñido. Adicionalmente se agregarán a los baños en general otros productos auxiliares para el teñido, tales como portadores, dispersantes y humectantes .

Cuando deba aplicarse la mezcla de colorantes según la invención para el estampado de textiles, se amasarán para dar pastas de estampado las cantidades necesarias de la preparación de los colorantes, preferentemente junto con espesantes, tales como por ejemplo alginatos alcalinos o similares y en caso dado otros aditivos tales como por ejemplo aceleradores de la fijación, humectantes y agentes de hidratación.

Las mezclas de colorante según la invención, que pueden contener por lo demás también otros colorantes, son adecuados de una manera excelente para el teñido y el estampado de materiales sintéticos hidrófobos. Como materiales sintéticos hidrófobos entran en consideración por ejemplo 2?/2-acetato de celulosa, triacetato de celulosa, poliamidas y poliésteres de elevado peso molecular. Preferentemente se emplearán las mezclas de colorantes según la invención para el teñido y el estampado de materiales constituidos por polímeros de elevado peso molecular, especialmente aquellos a base de polietilen glicol tereftalatos o sus mezclas con productos fibrosos naturales, tales como especialmente lana o celulosa, o con materiales de triacetato de celulosa.

Los materiales sintéticos hidrófobos pueden presentarse en forma de estructuras planas o en forma de hilos y pueden elaborarse para dar hilos o materiales textiles tejidos, tricotados o de punto. El teñido del producto fibroso citado con las mezclas de los colorantes según la invención puede llevarse a cabo en forma en si conocida, preferentemente en dispersión acuosa, en caso dado en presencia de portadores, entre 80 hasta aproximadamente 110°C según el procedimiento a alta temperatura en el autoclave de teñido a 110 hasta 140°C, asi como según el denominado procedimiento de termofijación, en el cual se fulardea el articulo con el baño de teñido y a continuación se fija aproximadamente a 180 hasta 230°C. El estampado de los materiales citados puede llevarse a cabo en forma en si conocida de tal manera que las mezclas de los colorantes según la invención se incorporan en una pasta para estampado y el articulo estampado con la misma se trata, para la fijación de los colorantes, en caso dado en presencia de un portador, a temperaturas comprendidas entre 180 hasta 230°C, con vapor a elevada temperatura, o con calor seco. De este modo se obtienen teñidos y estampados de color oliva, azul marino o negro con una fuerte intensidad de color con buenas solideces, especialmente con una buena solidez a la luz, al rozamiento, al termofijado, al lavado, al agua y a la sublimación.

Las mezclas de los colorantes según la invención presentan un excelente comportamiento a la humectación durante la preparación de los baños de teñido y de fulardeo o asi como también las masas de estampación y pueden dispersarse rápidamente y sin una agitación costosa manual o mecánica. Los baños y las masas de estampación son homogéneos y pueden elaborarse sin problemas en los talleres modernos de teñido, sin obstruir las toberas.

Las preparaciones liquidas según la invención no tienen tendencia a la separación de las fases y especialmente no tienen tendencia a la sedimentación ni a la formación de depósitos aglutinados. De este modo puede eliminarse igualmente un homogeneizado costoso del colorante en el tejido como paso previo a la descarga del colorante.

La masa de molienda que se obtiene durante la obtención de las preparaciones sólidas, tras la molienda de los colorantes en presencia de dispersantes y de agentes auxiliares, es estable incluso a temperatura elevada y durante un tiempo prolongado. La masa de molienda en los molinos asi como también después de abandonar el molino no necesita ser refrigerada y puede almacenarse en recipientes colectores durante un tiempo prolongado como paso previo al secado por pulverización.

La estabilidad térmica de la mezcla de colorante según la invención se expresa también por el hecho de que el secado por pulverización puede llevarse a cabo a temperaturas elevadas, sin que se aglomere el producto al ser secado. A igualdad de temperatura de salida del secadero, un aumento de la temperatura de entrada significa un aumento del rendimiento del secadero y por lo tanto una reducción de los costos de acabado.

Las preparaciones de los colorantes anteriormente descritas pueden emplearse de una manera muy ventajosa para la preparación de pastas de estampado y baños de teñido. Se ofrecen ventajas especiales por ejemplo en el caso de los procedimientos en continuo en los cuales tiene que mantenerse constante la concentración del colorante de los baños de teñido mediante alimentación continua de colorante en la instalación en marcha. La ventaja de las mezclas de los colorantes según la invención se pone claramente de manifiesto en el caso del teñido a partir de baños acuosos de teñido bajo condiciones modernas de la práctica.

Las citadas condiciones modernas de la práctica se caracterizan por elevadas densidades de bobinado en el caso de los teñidos en bobina cruzada y en árbol, cortas proporciones de baño, son decir elevadas concentraciones de colorante asi como elevadas fuerzas de cizalla en los baños de teñido en función de las elevadas potencias de la bomba. Incluso bajo estas condiciones, las mezclas de los colorantes según la invención no tienen tendencia a la aglomeración, y no se producen separaciones por filtración sobre los materiales textiles a ser teñidos. Por lo tanto se obtienen teñidos homogéneos sin diferencias de intensidad de color entre las capas externas y las capas internas del cuerpo bobinado, y los teñidos no muestran rozamiento. En el caso del teñido por fulardeo y de los estampados con la mezcla de los colorantes según la invención se obtiene un aspecto del articulo homogéneo exento de salpicaduras.

Las mezclas de los colorantes de la invención son adecuadas también para el teñido de los materiales hidrófobos indicados anteriormente a partir de disolvente orgánicos según los métodos conocidos para ello o para el teñido en masa.

La invención se refiere por lo tanto también al empleo de las mezclas de los componentes según la invención para el teñido y el estampado de materiales sintéticos hidrófobos, especialmente de materiales fibrosos, asi como para el teñido de materiales sintéticos hidrófobos en masa.

La invención se explicará con mayor detalle por medio de los ejemplos siguientes.

- - E emplos Ejemplo 1 Se molieron a) 13.3 g del colorante de la formula (1] 11 g del colorante de la formula (2) asi como 13.7 g del colorante de la fórmula (3; 6.0 g del colorante de la fórmula (4) (4) junto con 300 mi de agua y 56 g de un sulfonato de lignina (sal sódica) durante 3 horas en un molino de perlas o molino de arena y a continuación se secó por pulverización (temperatura de entrada 130°C, temperatura de salida 60°C) . El polvo obtenido de este modo (aproximadamente 100 g) puede dispersarse fácilmente en agua. b) se tratarán 0.4 g del polvo preparado anteriormente junto con 10 g de material textil de poliéster a pH 4.5 y 130°C aproximadamente durante 60 minutos según un procedimiento de teñido normal a elevada temperatura. Tras el lavado, enjuagado y secado se obtiene un teñido negro profundo con solideces muy buenas .

De manera análoga a la del Ejemplo 1 se prepararon otras mezclas de colorantes y se emplearon para el teñido de poliéster, empleándose 13.3 g del colorante 1 del Ejemplo 1 y 11 g del colorante de la fórmula general (II), en la que los substituyentes tienen los significados indicados en la Tabla 1.

- - Tabla 1 Colorante de la fórmula (II) empleado Ejemplo 9 De manera análoga a la del Ejemplo 1 se molieron g del colorante de la fórmula (6¡ (6) y 39 g del colorante de la fórmula (5¡ y se secaron. El sulfato de lignina (sal sódica) se empleó en la misma proporción con relación a la cantidad total de colorante que en el Ejemplo 1. La mezcla de colorante obtenida (0.1 g) se empleó a continuación para el teñido de 10 g de fibras de poliéster obteniéndose teñidos de color azul marino claro con buenas solideces al lavado y al sublimado .

De manera análoga a la del Ejemplo 9, se combinaron los colorantes siguientes de las fórmulas I y II según la Tabla 2. En este caso se mantuvo la proporción en peso de I: II del Ejemplo 9. Se obtuvieron teñidos azul marino con coloraciones verdes hasta rojizas.

Tabla 2.

Colorante de la Colorante de la fórmula (II) fórmula (I)* Ej- Rl X R2 R5 R3 Rl No.

H Cl CH3 CH3 CH2-CH2OCOCH3 CH2CH2OCOCH3 11 CH3 Cl C H5 CH3 CH2CH2OCOCH3 CH2CH2OCOCH3 12 Cl Br C H5 CH3 CH2CH2OCOCH3 CH2CH2OCOCH3 13 H Cl CH3 CH3 C2H5 C2H5 14 H Br CH3 CH3 C2H5 C2H5 H Cl CH3 CH3 CH2-CH=CH2 CH2-CH=CH2 16 H Br CH3 CH3 CH2-CH=CH2 CH2-CH=CH2 17 CH3 Br CH3 CH3 CH2-CH=CH2 H 18 CH3 Cl CH3 CH3 CH2-CH=CH2 H 19 H Br C2H5 CH3 C2H5 C2H5 H Cl C2H5 CH3 C2H5 C2H5 21 CH3 Cl CH3 CH3 CH2CH2OCOC2H5 CH2CH2?COC2H5 22 H Br CH3 CH3 CH2CH2OCOC2H5 CH2CH2OCOC2H5 * (El anillo A no porta ningún substituyente adicional; n = 1) • - - Eje plo 23 Se molieron y se secaron 24 g del colorante de la fórmula (6) del Ejemplo 9, y 7 g del colorante de la fórmula (3) del Ejemplo 1, asi como 22 g del colorante de la fórmula (5) de manera análoga a la del Ejemplo 1, junto con 300 g de agua y 53 g de sulfonato de lignina sódico.

Si se utilizan 0.35 g de esta mezcla de colorantes para el teñido de tejido de poliéster de manera análoga a la del Ejemplo Ib, se obtendrán coloraciones negras florales con irisados rojo.

Cuando se substituyó el colorante (5) del Ejemplo 23, por la misma cantidad de un colorante de la fórmula (II) según la Tabla 3 siguiente, se obtuvieron sobre poliéster tras teñidos de negro con irisado rojizo con buenas solideces.

Tabla 3 Significados de los substituyentes para dar el colorante de la formula (II) Ej.No. X R2 R5 R3 R4 24 Cl CH3 CH3 C2H4OCOCH3 C2H4OCOCH3 25 Br C2H5 CH3 C2H4OCOCH3 C2H4OCOCH3 26 Cl C2H5 CH3 C2H4?COCH3 C2H4OCOCH3 27 Br CH3 C2H5 C2H4OCOCH3 C2H4?COCH3 28 Cl CH3 C2H5 C2H4OCOCH3 C2H4OCOCH3 29 Br CH3 CH3 C2H4OCOC2H5 C2H4OCOC2H5 30 Cl CH3 CH3 C2H4OCOC2H5 C2H4OCOC2H5 31 Cl CH3 CH3 C2H4COOCH3 C2H4COOCH3 32 Br CH3 CH3 C2H4CN C2H4CN 33 Br CH3 CH3 C2H4OCH3 C2H4OCH3 34 Cl CH3 CH3 C2H4CN CH2C6H5 Ejemplo 35 Se amasaron y se secaron 17.6 g del colorante de la fórmula (6) del Ejemplo 9, 9.4 g del colorante de la fórmula (2) del Ejemplo 1 y 11.0 g del colorante (3) del - - Ejemplo 1, junto con 62 g de sulfonato de -lignina sódico y 300 g de agua de manera análoga a la del Ejemplo 1.

Se tiñeron 10 g de tejido de poliéster junto con 0.6 g del polvo obtenido de este modo, a pH 8.5 hasta 9, con ayuda de un tampón de glicina/NaOH, a 130 °C, durante 60 minutos. Se obtiene un material textil teñido de negro profundo .

Cuando se reemplazó el colorante de la fórmula (2) en el Ejemplo 35 por un colorante de la fórmula (II) de la Tabla 4 siguiente, en cantidad idéntica y se tiñó con estas mezclas poliéster de manera análoga a la del Ejemplo , se obtuvieron también teñidos de color negro profundo.

Tabla 4 Componentes colorantes empleados de la fórmula (II) - - No. R2 R5 R3 R4 36 Cl CH3 CH3 C2H5 C2H5 37 Br C2H5 CH3 C2H5 C2H5 38 Cl C2H5 CH3 C2H5 C2H5 39 Cl CH3 CH3 CH2-CH=CH2 CH2-CH=CH2 40 Br CH3 CH3 CH2-CH=CH2 CH2-CH=CH2 41 Cl CH3 CH3 CH2-CH=CH2 H 42 Br CH3 CH3 CH2-CH=CH2 H 43 Cl C2H5 CH3 CH2-CH=CH2 CH2-CH=CH2 44 Br C2H5 CH3 CH2-CH=CH2 • CH2-CH=CH2 45 Cl CH3 C2H5 CH2-CH=CH2 CH2-CH=CH2 46 Br CH3 C2H5 CH2-CH=CH2 CH2-CH=CH2 47 Cl CH3 C2H5 C2H5 C2H5 48 Br CH3 C2H5 C2H5 C2H5 Ejemplo 49 De manera análoga a la del Ejemplo 1, se tiñó tejido de poliéster con una mezcla de colorantes, que contenía 16.7 g del colorante de la fórmula (6) del ejemplo 9, 6.1 g del colorante de la fórmula (7) 11.9 g del colorante de la fórmula (¡ 15.3 g del colorante de la fórmula (9) Esta mezcla se secó por pulverización tras molido con perlas en presencia de 50 g de sulfonato de lignina sódico y 650 g de agua.

Se emplearon 0.1 g de esta mezcla para el teñido de 5 g de tejido de poliéster. Se obtienen teñidos negros.

Ejemplos 49 a 53 De esta manera análoga a la del Ejemplo 48, se tino con las mezclas de la Tabla 5 siguiente. En todos los casos se obtienen como resultados una buena dependencia con respecto al pH, un excelente agotamiento de los baños y una buena solidez a la sublimación.

Tabla 5 * El anillo A no tiene otros substituyentes Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes:

Claims (12)

- - REIVI DICACIONES

1.- Mezcla que contiene al menos un compuesto de la fórmula (I) caracterizado porque R1 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, especialmente Cl y Br, o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, n significa 1 ó 2, y el anillo A está substituido en caso dado, y al menos un compuesto de la fórmula (II¡ en la que X significa halógeno, especialmente Cl y Br o CN, R2 y R5 independientemente entre si, significan hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y R3 y R4, independientemente entre si, significan hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido o alquileno con 2 a 4 átomos de carbono.

2.- Mezcla según la reivindicación 1, caracterizada porque contiene al menos un compuesto de la fórmula (I), en la que el anillo A no porta otros substituyentes.

3.- Mezcla según la reivindicación 1, caracterizada porque contiene al menos un compuesto de la fórmula (I), en la que R1 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente metilo.

4.- Mezcla según la reivindicación 1, caracterizada porque contiene al menos un compuesto de la fórmula (I) , en la que n significa 1, R1 significa hidrógeno o metilo y el anillo A no tiene otros substituyentes .

5.- Mezcla según la reivindicación 1, caracterizada porque contiene compuestos de la fórmula (II), en la que X significa halógeno, especialmente Cl o Br.

6.- Mezcla según la reivindicación 1, caracterizada porque contiene compuestos de la fórmula ( II ) , en la que R3 y R4, independientemente entre si, significan hidrógeno, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido por -OCOR, -CN y/o -COOR donde R significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.

7.- Mezcla según la reivindicación 1, caracterizada porque contiene un compuesto de la fórmula (III), (IV) y/o (V) - - y/o donde X1 significa halógeno, especialmente Cl y Br o CN, - - X2 significa halógeno, especialmente Cl y Br, hidrógeno, N02 o CN, R6 significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R7 y R8, independientemente entre si, significan hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono insubstituidos o substituidos por -OH, -CN, -OCOR, -OCOC6H5, - OCOO (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono), -COOR, -OC6H5, -C6H5 y/o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, donde R significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, Y1 e Y" independientemente entre si, significan hidrógeno, especialmente Cl y Br, Ry y R 10 independientemente entre si, significan hidrógeno o halógeno, alquilo o substituido por -HO, -NC, - ROCO, -H5C6OCO y/o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, donde R tiene el significado anteriormente indicado, o significan alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono. R 11 significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y R12 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono.

8.- Mezclas según la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen de 1 hasta 99% en peso, especialmente de 1 hasta 80% en peso, al menos de un compuesto de la fórmula (I) y 1 hasta 99% en peso, especialmente 20 hasta 99% en peso, de al menos un compuesto de la fórmula (II), referido a la cantidad total del colorante.

9.- Preparación colorante, caracterizado porque contiene de 10 hasta 60% en peso de mezcla de colorante según la reivindicación 1, y de 40 hasta 90% en peso de dispersantes.

10.- Procedimiento para la obtención de la preparación colorante según la reivindicación 8, caracterizado porque los colorantes individuales de la mezcla de colorantes según la reivindicación 1 se muelen en agua en presencia de un dispersante, a continuación se mezclan y en caso dado se secan o porque la mezcla de colorantes según la reivindicación 1, se muele en agua en - - presencia de un dispersante y en caso dado se seca.

11.- Empleo de las mezclas de colorantes según la reivindicación 1, para el teñido y el estampado de materiales sintéticos hidrófobos o para el teñido de materiales sintéticos hidrofóbicos en masa.

12.- Materiales sintéticos hidrofóbicos teñidos o estampados con mezclas de colorantes según la reivindicación 1.