MXPA98008415A - Proceso para el tratamiento de materiales textiles con un agente antimicrobiano - Google Patents

Abstract

Se describe un proceso para la incorporación de un agente antimicrobiano en una fibra, tela o productos en piezas que comprende tratar el material haciendo pasar la fibra en un licor acuoso que contiene un agente antimicrobiano seleccionado de:(a) compuestos de halógeno-o-hidroxidifenilo, (b) derivados de fenol, (c) alcoholes bencílicos, (d) clorhexidina y sus derivados, (e) alquilbetaínas de 12 a 14átomos de carbono y amido alquilbetaínas deácido graso de 8 a 18átomos de carbono, (f) agentes tensioactivos anfotéricos, (g) trihalogenocarbanilidas, (h) compuestos cuaternarios y policuaternarios, (i) compuestos de tiazol.

Description

PROCESO PARA EL TRATAMIENTO DE MATERIALES TEXTILES CON ON AGENTE ANTIMICROBIANO La presente invención se refiere a un proceso para el tratamiento de materiales textiles con agentes antimicrobianos, soluciones gue comprenden el agente antimicrobiano y el material textil tratado mediante este proceso. Existe una gran demanda de textiles gue exhiban propiedades antimicrobianas. El acabado del textil antimicrobiano en la forma de un tratamiento superficial de los textiles es ya conocido, por ejemplo en la Patente OS-A-4,408,996. Dichas aplicaciones proporcionan los textiles tratados con actividad antimicrobiana, sin embargo la eficacia no es de gran duración, ya que la presencia del antimicrobiano el cual únicamente está disponible sobre la superficie de los textiles, disminuye después del lavado. Un método más ventajoso incorpora los antimicrobianos en la fusión de la fibra durante la etapa de hilado por fusión, preferiblemente dentro de la estructura macromolecular. Este método permite que los antimicrobianos sean incorporados en las fibras y que igren a la superficie de las fibras/textiles para proporcionar una eficacia de gran duración, dependiendo de la naturaleza de los polímeros implicados. La eficacia puede a menudo durar tanto como el ciclo de vida de los materiales textiles pertinentes. Desafortunadamente, para algunos materiales, tales como el tereftalato de polietileno (TPE), tereftalato de polibutileno, polipropileno, nylón (incluyendo nylón-6, nylón-66), poli(isoftalamida de m-fenileno), (poli-tereftalamida de p-fenileno), un proceso térmico a temperaturas muy elevadas (>280°C) a menudo es involucrado en la etapa de hilado por fusión del proceso de elaboración de la fibra. También pueden ser preparados a partir de dicho proceso los materiales textiles no tejidos. Debido a las temperaturas elevadas, no es factible incorporar directamente antimicrobianos, especialmente antimicrobianos orgánicos, en los polímeros fundidos requeridos para el proceso de producción de la fibra. A tales temperaturas, los antimicrobianos orgánicos tienden a descomponerse o vaporizarse. Por lo tanto se desea encontrar un proceso en donde los antimicrobianos sean incorporados a la estructura macromolecular de dichas fibras, sin usar un proceso térmico a temperatura extremadamente elevada. Sorprendentemente, se encontró que este objeto puede ser logrado en un proceso de teñido simulado. La presente invención, por lo tanto, se refiere a un proceso para la incorporación de un agente antimicrobiano a una fibra, tela o artículos en piezas que comprenden el tratamiento con dicho material haciendo pasar la fibra en un licor acuoso que contiene un agente antimicrobiano seleccionado de (a) compuestos de halógeno-o-hidroxidifenilo; (b) derivados de fenol; (c) alcoholes bencílicos; (d) clorhexidina y sus derivados; (e) alquilbetaínas de 12 a 14 átomos de carbono y amidoalquilbetaínas de ácido graso de 8 a 18 átomos de carbono; (f) agentes tensioactivos anfotéricos; (g) trihalogenocarbanilidas; (h) compuestos cuaternarios y policuaternarios; e (i) compuestos de tiazol. Preferiblemente, el agente antimicrobiano (a) se selecciona de los compuestos de la fórmula en donde X es oxígeno, azufre o -CH2-, Y es cloro o bromo, Z es SO2H, NO2 o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, r es de 0 a 3, o es de 0 a 3, p es 0 ó 1, m es 0 ó 1 y n es 0 ó 1; y por lo menos uno de r u o es = 0. De preferencia, en el proceso presente, los agentes antimicrobianos (a) de la fórmula (1) son usados, en donde X es oxígeno, azufre o -CH2-, y Y es cloro o bromo, m es 0, n es 0 ó 1 o es 1 ó 2, r es 1 ó 2 y p es 0. De particular interés como agente antimicrobiano (a) se encuentra un compuesto de la fórmula en donde X es -0- o -CH2-; m es de 1 a 3; y n es 1 ó 2, y más preferiblemente un compuesto de la fórmula Los derivados de fenol (b) preferidos corresponden a la fórmula en donde Rl es hidrógeno, hidroxi, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cloro, nitro, fenilo o bencilo, -2 es hidrógeno, hidroxi, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o halógeno, R3 es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, hidroxi, cloro, nitro o un grupo sulfo en la forma de sales de metal alcalino o sus sales de amonio, R4 es hidrógeno o metilo, y R5 es hidrógeno o nitro. Dichos compuestos son normalmente clorofenoles (o-, m-, p-clorofenoles) , 2,4-diclorofenol, p-nitrofenol, ácido pícrico, xilenol, p-cloro-m-xilenol, cresoles (o-, m-, p- cresoles), p-cloro-m-cresol, pirocatequin, resorcinol, orcinol, 4-n-hexilresorcinol, pirogalol, floroglucina, carvacrol, timol, p-clorotimol, o-fenilfenilo, o-bencilfenol, p-cloro-o-bencilfenol y ácido 4-fenolsulfónico. Los agentes antimicrobianos típicos (c) corresponden a la fórmula en donde Rl' R2' R3' R4 Y R5 son ca a uno independientemente uno del otro hidrógeno o cloro. Son ejemplos ilustrativos de los compuestos de la fórmula (5) alcohol bencílico, alcohol 2,4-, 3,5- o 2,6-diclorobencílico y alcohol triclorobencílico. El agente antimicrobiano (d) es clorhexidina y sus sales, por ejemplo l,l*-hexametilen-bis(5-(p-clorofenil)-biguanida), junto con ácidos orgánicos e inorgánicos y derivados de clorhexidina tales como sus compuestos diacetato, digluconato o diclorhidrato. Normalmente el agente antimicrobiano (e) es cocamidopropilbetaína de 8 a 18 átomos de carbono.

Los agentes tensioactivos anfotéricos como agentes antimicrobianos (f) son adecuadamente ácidos alquilaminocarboxílicos de 12 átomos de carbono y ácidos alcancarboxílicos de 1 a 3 átomos de carbono tales como alquilaminoacetatos o alquilaminopropionatos. Las trihalogenocarbanilidas típicas que son útiles como agente antimicrobiano (g) son los compuestos de la fórmula en donde Hal es cloro o bromo, n y m son 1 ó 2, y n + m son 3. Los compuestos cuaternarios y policuaternarios que corresponden al agente antimicrobiano (h) son de la fórmula en donde R5, R7 Rß Y R9 cada uno independientemente uno del otro son alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 18 átomos de carbono o fenilalquilo inferior, y Hal es cloro o bromo. Entre estas sales, el compuesto de la fórmula en donde n es un entero de 7 a 17, es muy particularmente preferido. Un compuesto ejemplificado adicionalmente es el bromuro de cetiltrimetiletilamonio. De particular interés como agente antimicrobiano (i) es metilcloroisotahazolina. Los agentes antimicrobianos que son usados en el proceso de la presente son solubles en agua o solo moderadamente solubles en agua. En la formulación acuosa presente pueden ser por lo tanto aplicados como formulación acuosa en forma diluida, solubilizada, emulsificada o dispersada. Si los agentes antimicrobianos son aplicados en forma dispersada se muelen con un dispersante apropiado, convenientemente utilizan bolas de cuarzo y un impulsor, a un tamaño de partícula de 1-2 mm. Los dispersantes adecuados para los agentes antimicrobianos en el proceso de la presente son: - esteres de ácido o sus sales de aductos de óxido de alquileno, típicamente esteres de ácido o sus sales de un poliaducto de 4 a 40 moles de óxido de etileno con 1 mol de un fenol, o poliaductos fosfatados de 6 a 30 moles de óxido de etileno con 1 mol de 4-nonilfenol, 1 mol de dinonilfenol o, preferiblemente, con 1 mol de compuestos que son preparados mediante la adición de 1 a 3 moles de estírenos substituidos o insubstituidos con 1 mol de fenol, - sulfonatos de poliestireno, taururos de ácido graso, - mono o disulfonatos de óxido de difenilo alquilado, sulfonatos de policarboxilatos, los poliaductos de 1 a 60 moles de óxido de etileno y/u óxido de propileno con aminas grasas, ácidos grasos o alcoholes grasos, conteniendo cada uno de 8 a 22 átomos de carbono en la cadena alquilo, con alquilfenoles que contienen de 4 a 16 átomos de carbono en la cadena alquilo, o con alcanoles trihídricos a hexahídricos que contienen de 3 a 6 átomos de carbono, los cuales poliaductos son convertidos en un éster ácido con un ácido dicarboxílico orgánico o con un ácido polibásico inorgánico , - ligninsulfonatos, y, más preferiblemente, condensados de formaldehído tales como condensados de ligninsulfonatos y/o fenol y formaldehído, condensados de formaldehído con ácidos sulfónicos aromáticos, típicamente condensados de sulfonatos de éter ditolílico y formaldehído, condensados de ácido naftalensulfónico y/o ácidos naftol- o naftilaminosulfónicos con formaldehído, condensados de ácidos fenolsulfónicos y/o dihidroxidifenilsulfona sulfonada y fenoles o cresoles con formaldehído y/o urea, así como también condensados de derivados de óxido difenílico-ácido disulfónico con formaldehído. En la dispersión la concentración de los agentes antimicrobianos es de 0.1%-30%, preferiblemente 2-10% b.p. Sin embargo para algunos antimicrobianos con bajos puntos de fusión, es decir, <80°C, tales como procesos de molienda probarían ser difíciles a escala industrial. También dicho proceso podría ocasionar un incremento importante en los costos de producción.

Sorprendentemente, un método para preparar antimicrobianos en forma acuosa sin sufrir procesos de molienda se encontraron y probaron que eran eficientes. Los agentes antimicrobianos pueden ser aplicados en forma solubilizada sin sufrir procesos de molienda. Los agentes de solubilización adecuados son substancias de superficie activa aniónicas, no iónicas o z itteriónicas y anfotéricas sintéticas. Las substancias de superficia activa aniónicas adecuadas son: - sulfatos, normalmente sulfatos de alcohol graso, que contienen de 8 a 18 átomos de carbono en la cadena alquilo, v.gr. alcohol laurílico sulfatado; sulfatos de éter de alcohol graso, normalmente los esteres ácidos o sus sales de un poliaducto de 2 a moles de óxido de etileno con 1 mol de alcohol graso de 8 a 22 átomos de carbono; - las sales de metal alcalino, sales de amonio o sales de amina de ácidos grasos de 8 a 20 átomos de carbono, que son jabones clasificados, normalmente de ácido graso de coco; - sulfatos de alquilamida; sulfatos de alquilamina, típicamente laurilsulfato de monoetanolamina; - sulfatos de éter de alquilamida; - sulfatos de poliéter de alquilarilo; - sulfatos de monoglicérido; - sulfonatos de alcano, que contienen de 8 a 20 átomos de carbono en la cadena alquilo, v.gr. sulfonato de dodecilo; sulfonatos de alquilamida; - sulfonatos de alquilarilo; - sulfonatos de alfa-olefina; derivados de ácido sulfosuccínico, normalmente Q sulfosuccinatos de alquilo, sulfosuccinatos de éter alquílico o derivados de sulfosuccinamida de alquilo; ácidos de N-[alquilamidoalquillamino de la fórmula en donde X es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o -COO- M+, 0 Y es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, Z es: -(CH2)ml-l- m^ es de 1 a 5, n^ es un entero de 6 a 18, y M es un ion de metal alcalino o un ion amina; carboxilatos de éter alquílico y carboxilatos de éter alquilarílico de la fórmula (10) CH3-X-Y-A, en donde R es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, Y es : -(CHCHO)?_50 m2 es de 1 a 6, y M es un catión de metal alcalino o un catión de amina. Los agentes tensioactivos aniónicos usados pueden ser además taururos de metilo de ácido graso, alquilisotionatos, condensados de polipéptido de ácido graso y esteres de ácido fosfórico de alcohol graso. Los radicales alquilo en estos compuestos preferiblemente contienen de 8 a 24 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos aniónicos usualmente son obtenidos en la forma de sus sales solubles en agua, tales como sales de metal alcalino, de amonio o de amina. Ejemplos típicos de dichas sales son las sales de litio, de sodio, de potasio, de amonio, de trietilamina, de etanolamina, de dietanolamina o de trietanolamina. Se prefieren usar las sales de sodio o de potasio o las sales de amonio-(NR R2 3 ) , en donde R , R2 Y R3 son cada uno independientemente del otro hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos aniónicos muy particularmente preferidos en la formulación novedosa son laurilsulfato de monoetanolamina o las sales de metal alcalino de sulfatos de alcohol graso, preferiblemente el laurilsulfato de sodio, el lauret-2-sulfato de sodio o el cumensulfonato de sodio. Los agentes tensioactivos zwitteriónicos y anfotéricos adecuados son carboxilatos de imidazolina, ácidos carboxílicos alquilanfocarboxi carboxílicos, ácidos alquilanfocarboxílicos (v.gr. lauroanfoglicinato) y N-alquil-ß-aminopropionatos o N-alquil-b-iminodipropionatos. Las agentes tensioactivos no iónicos son típicamente derivados de los aductos de óxido de propileno/óxido de etileno que tienen un peso molecular de 1000 a 15000, etoxilatos de alcohol graso (1-50 EO), éteres alquilfenolpoliglicólicos (1-50 EO) , carbohidratos etoxilados, esteres parciales de glicol de ácido graso, típicamente monoestearato de dietilenglicol, estearato de glicerilo de PEG5-PEG25, por ejemplo estearato de glicerilo de PEG-5, estearato de glicerilo de PEG15 o estearato de glicerilo de PEG25; octanoato de cetearilo; alcanolamidas de ácido graso y dialcanolamidas de ácido graso, etoxilatos de alcanolamida de ácido graso y óxidos de amina de ácido graso. Además, las sales de ácidos grasos de 8 a 22 átomos de carbono saturados e insaturados pueden ser usados como agentes solubilizantes, ya sea por si mismos, en mezcla el uno con el otro o en mezcla con las otras substancias superficiales activas citadas para el componente (c). Ejemplos ilustrativos de estos ácidos grasos son típicamente ácido cáprico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, aráquico, behénico, dodecenóico, tetradecenóico, octadecenóico, oléico, eicosánico y erúcico, así como también las mezclas técnicas de dichos ácidos típicamente ácido graso de coco. Estos ácidos pueden obtenerse en la forma de sales, los cationes adecuados son cationes de metal alcalino tales como cationes de sodio y de potasio, átomos de metal tales como átomos de zinc y átomos de aluminio o compuestos orgánicos que contienen nitrógeno de alcalinidad suficiente, típicamente aminas o aminas etoxiladas. Estas sales también pueden ser preparadas in situ. Además, los agentes solubilizantes adecuados en la composición de la presente son alcoholes dihídricos, preferiblemente aquellos que contienen de 2 a 6 átomos de carbono en el radical alquileno, típicamente etilenglicol, 1,2- o 1,3-propanodiol, 1,3-, 1,4- o 2,3-butanodiol, 1,5-pentanodiol y 1,6-hexanodiol o alcohol monohídrico como metanol; etanol o propanol; y acetona. También mezclas de substancias activas de superficie anfotérica, aniónica, no iónica, zwitteriónica, y uno o más de los alcoholes mono- y/o dihídricos mencionados antes pueden ser usados para solubilizar el agente antimicrobiano . El licor acuoso que contiene el agente antimicrobiano (a) a (I), se prepara moliendo primero y después dispersando el agente antimicrobiano en partículas finas, o solubilizando o dispersando o disolviendo en agua el agente antimicrobiano sin el proceso de molienda. Preferiblemente el agente antimicrobiano antes de su incorporación se disuelve en agentes tensioactivos, con o sin una pequeña cantidad de solvente orgánico, otros ingredientes y agua. En un método preferido, el licor acuoso es calentado por arriba del punto de fusión del agente antimicrobiano a fin de soportar el proceso de solubilización o de dispersión El licor acuoso preparado mediante este método y que contiene el agente antimicrobiano en forma dispersada o solubilizada puede ser diluido a casi cualquier proporción. Preferiblemente, el agente antimicrobiano es agregado al licor acuoso en una cantidad de 0.001 a 10% p.b. con base en el material de fibra. El material de fibra que puede ser tratado con los agentes antimicrobianos son materiales que comprenden por ejemplo, seda, cuero, lana, poliamida, por ejemplo nylón (incluyendo nylón-6, Nylón-66), o poliuretanos, poliéster poliacrilonitrilo polipropileno, polietileno y materiales de fibra que contienen celulosa de todos tipos, por ejemplo fibras de celulosa natural, tales como algodón, lino, yute y cáñamo, y también fibra a base de viscosa y celulosa regenerada. Los materiales de fibra de poliéster que pueden ser tratados con agentes antimicrobianos se entenderá que incluyen fibras de éster de celulosa tales como acetato secundario de celulosa y fibras de triacetato de celulosa y, preferiblemente fibras de poliéster lineal que también pueden ser modificadas con ácido, y que son obtenidas mediante la condensación del ácido tereftálico con etilenglicol o de ácido isoftálico o ácido tereftálico con 1,4-bis(hidroximetil)ciciohexano, así como copolímeros de ácido tereftálico e isoftálico y entilenglicol. El material de fibra de poliéster lineal (PES) hasta ahora usado casi exclusivamente en la industria textil consiste de ácido tereftálico y etilenglicol. Los materiales de fibra pueden también ser usados como mezclas de fibras naturales como el algodón, lana o yute, unos con otros o con materiales de fibra sintética tales como PES, Nylón o polipropileno o mezclas de materiales de fibra sintética unos con otros. Las mezclas de fibra típicas son de poliacrilonitrilo-poliéster, de poliamida/poliéster, de poliéster/algodón, de poliéster/viscosa y de poliéster/lana. El material de fibra textil puede estar en diferentes formas de presentación, preferiblemente como telas tejidas o tejidas de punto o como artículos en piezas tales como productos tejidos de punto, textiles no tejidos de telas tejidas, alfombras, prendas de vestir también como hilo sobre quesos, haces de urdimbre y similares o productos acabados en cualquier otra forma, preferiblemente camisas en T, ropa deportiva, sostenes corrientes, suéteres, abrigos, lencería, ropa interior y calcetines. Las fibras o las mezclas de fibra pueden ser tratadas en forma de lote o continuamente.

El tratamiento de los materiales de fibra se lleva a cabo a partir de un licor acuoso mediante un proceso por lotes o continuo. En el teñido por lotes, la relación de licor puede ser seleccionada de una amplia escala, típicamente de 1:4 a 1:100, preferiblemente de 1:5 a 1:50. La temperatura del tratamiento no es menor que 50°C y normalmente no es mayor que 140°C. La escala de temperatura preferida es de 80 a 135 °C. El licor acuoso contiene el agente antimicrobiano en una concentración que es suficiente para originar que el agente sea expulsado hacia la fibra. En particular, la concentración del agente antimicrobiano preferiblemente está en la forma de 0.01 a 10% b.p., más preferiblemente de 0.05 a 5% b.p., con base en el peso de la fibra o del material de ""S* la tela. En los métodos de tratamiento continuo, los licores de tratamiento, que pueden contener op^cionalmente auxiliares, son aplicados a hilos, telas, artículos en piezas, por ejemplo, rellenos o rellenos de abrigos y son desarrollados mediante procesos de termofijación o con vapor a alta temperatura. Las fibras de poliéster lineales y las fibras de celulosa son tratadas preferiblemente mediante el proceso de alta temperatura en aparatos resistentes a la presión y cerrados a temperaturas de >80"C, preferiblemente en el rango de 90 a 120ßC, y a presión normal o elevada. Los aparatos cerrados adecuados incluyen típicamente máquinas que son también usadas para procesos de teñido, como máquinas de teñido por circulación tales como máquinas de teñido en plegador o de bobina cruzada, tinas para carretes, maquinas de teñido por chorro o tambor, máquinas de teñido de manguito, paletas o palos. El acetato de celulosa secundario preferiblemente es tratado en la escala de temperatura de 80-85"C. El tiempo de tratamiento es de 5 a 30, preferiblemente de 10 a 20 minutos . El material de fibra que es tratado por el proceso de la presente está caracterizado por tener una distribución esencialmente homogénea del agente antimicrobiano a través del corte transversal de la fibra. El proceso de esta invención también puede llevarse a cabo junto con un proceso de teñido. Los tintes adecuados son tintes dispersos que únicamente son moderadamente solubles en agua, tintes complejos de metal o tintes ácidos. Por lo tanto están presentes en el licor de teñido substancialmente en la forma de una dispersión fina. Pueden pertenecer a diferentes clases de tintes, incluyendo tintes de acridona, azo, antraquinona, cumarina, metina, perinona, naftoquinona-imina, quinoftalona, estirilo o nitro. Las mezclas de tintes dispersos también pueden ser usadas en la práctica de esta invención. Cuando se usan los agentes antimicrobianos de esta invención en un proceso de teñido, el procedimiento puede ser tal que el material de fibra es tratado primero con estos compuestos y después se lleva a cabo el teñido, o preferiblemente, el material de fibra es tratado simultáneamente en el baño de teñido con el agente antimicrobiano y el tinte. La aplicación del agente antimicrobiano puede, sin embargo también ser efectuado subsecuentemente al teñido preparado previamente mediante termofijación. Los licores de tratamiento también pueden contener ingredientes adicionales tales como auxiliares de teñido, dispersantes, portadores, protectores de lana, y agentes humectantes así como antiespumantes. Los licores de tratamiento también pueden contener ácidos minerales, típicamente ácido sulfúrico o ácido fosfórico, o convenientemente ácidos orgánicos, incluyendo típicamente ácidos carboxílicos alifáticos tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido oxálico o ácido cítrico y/o sales tales como acetato de amonio, sulfato de amonio o acetato de sodio. Los ácidos son usados en particular para ajustar el pH de los licores usados en la práctica de esta invención a 4-5.

El material de fibra es operado primero en el baño que contiene el agente antimicrobiano, preferiblemente el tinte, y cualesquiera auxiliares adicionales, y que ha sido ajustado a un pH de 4.5-5.5 a 20-80°C, después la temperatura es elevada a 80-125°C durante de 20 a 40 minutos, y se lleva a cabo el tratamiento adicional durante de 10 a 100 minutos, preferiblemente de 20 a 80 minutos más preferiblemente en el rango de temperatura de 80 a 125 °C. Las muestras son terminadas mediante enfriamiento del licor de tratamiento a 50-80°C, lavando opcionalmente los tintes con agua y, si es necesario, aclarándolos reductoramente en la manera convencional en el medio alcalino. Las muestras tratadas son entonces lavadas de nuevo y secadas. Cuando se usan tintes en tina para teñir el componente de celulosa, los artículos son tratados primero con hidrosulfito a un pH de 6-12.5, después son tratados con un agente oxidante y finalmente lavados. El proceso de esta invención hace posible obtener materiales textiles con acabado antimicrobiano que tienen eficacia de gran duración. Los materiales textiles acabados mediante el proceso de la presente invención son ventajosos con respecto a la inhibición de microorganismos, reducción del riesgo de contaminación, reducción de olor, incremento en la frescura y mejoras en las condiciones higiénicas.

En los siguientes Ejemplos, los porcentajes están en peso. Las cantidades de tinte y de antimicrobiano están basadas en la substancia pura. Ejemplo 1. Preparación de la formulación antimicrobiana Se mezclaron en un recipiente adecuado 7.0 g. del compuesto de la fórmula (101) (Triclosan), 21.0 g. de ácido naftalensulfónico/producto de condensación de formaldehído y 112.0 g. de agua en los cuales se hablan agregado previamente 200 g. de arena de cuarzo. La mezcla se homogeneizo después en una máquina de desarenado durante 24 horas. La arena de cuarzo es después filtrada y la formulación está lista para ser usada. Ejemplo 2: Incorporación de la formulación Se colocaron en un recipiente adecuado 50 ml. de la formulación preparada en el Ejemplo 1 y se diluyeron con 1000 ml. agua, junto con aproximadamente 500 g. de materiales textiles hechos de poli(tereftalato de etileno). El recipiente se selló después y se colocó en un baño a 120*C durante 1-5 horas. El textil tratado después es removido de la formulación y enjuagado concienzudamente con agua.

Ejemplo 3: Determinación de la Concentración de Triclosan en el material textil. La concentración de Triclosan en el textil tratado se midió disolviendo una cantidad apropiada de dicho material textil en ácido dicloroacético seguido por un procedimiento de separación/extracción apropiado, y después se analizó en HPLC. Se encontró que la concentración era de 0.26% del peso total de los textiles. Ejemplo 4: Extracción de los textiles tratados Para determinar si ha sido incorporado el Triclosan en la estructura intermolecular o más bien sí ha sido absorbido sobre la superficie del textil, se llevó a cabo un experimento por extracción. De esta manera, una cantidad apropiada del textil tratado se sometió a extracción Soxhlet con hexano, el cual es un buen solvente de Triclosan, durante 60 minutos. La concentración de Triclosan en los textiles que ha experimentado extracción y el extractante se analizaron mediante HPLC respectivamente. Se encontró que la concentración de Triclosan en la fibra permaneció casi sin cambio, mientras que la cantidad de Triclosan en el extractante es insignificante. Estos resultados demuestran que el Triclosan es incorporado en las fibras de PET de las cuales son formados los textiles. Ejemplo 5: Determinación de la eficacia Antimicrobiana de la fibra tratada La actividad antibacteriana de una muestra ha sido probada en una prueba de migración de conformidad con la prueba de difusión de agar. Muestra: Muestra de poliéster LA 45 Evaluación micro-biológica: Determinación de la actividad bacteriostática de acuerdo con la prueba de inhibición del desarrollo bacteriano (método de prueba modificado CG 147). Principio: Se cortaron discos con 20 mm de diámetro bajo condiciones estériles y después se aplicaron sobre la capa superior del agar solidificado que contiene la bacteria (se realizó la dilución por la noche de cultivos, un 1:100 (S. aureus) y un 1:1000 (E. coli) y se agregaron 3.5 ml. a 500 ml. de agar) . Después de la incubación, las zonas de inhibición se midieron y los resultados obtenidos se dan a conocer en la Tabla 1.

Bacteria de prueba: Staphylococcus aureus ATCC 9144 Escherichia coli ATCC 11229 Medio nutriente: agar de peptona de harina de caseína de soya (dos capas de agar: 15 ml. de la capa inferior sin gérmenes y 6 ml. de la capa superior con bacterias) Incubación: 18-24 horas a 37°C. Tabla 1: Muestras de Micro- Staphylococcus aureus Escherichia coli organismos ATCC 9144 ATCC 11229 Zl- VR Zl BR' Muestra de poliéster con Triclosan 9/9 4/4 2/2 4/4 0=gran desarrollo (sin actividad) 4= sin desarrollo (buena actividad) zona de inhibición en mm ^Valoración Vinson para el desarrollo sobre el disco Ejemplo 6: a. Se disolvieron en 100 ml. de agua 5 g. de SLS (laurilsulfato de sodio, Henkel). Después se agregó a la solución con agitación 1 g. de Triclosan. Preferiblemente la solución se calentó hasta 60 °C para soportar la solubilización/dispersión. b. Se agregaron 5 ml. de ia formulación a 195 ml. de agua. Después se agregaron 10 g. de la muestra de tela de poliéster a la formulación diluida y la mezcla se calentó hasta 130ßC. durante 60 minutos. Después de esto, la tela se lavó y el contenido de Triclosan en la tela se encontró que era de 0.47%. Ejemplo 7: Se agregaron 2.5 ml. de la formulación como se preparó en el Ejemplo 6a a 195 ml. de agua. Después se agregaron 10 g. de una tela combinada de algodón (40%) y poliéster (60%) a la formulación diluida y la mezcla se calentó hasta 130°C. durante 60 minutos. Después de esto, la tela se lavó y el contenido de Triclosan en la tela se encontró que era de 0.42% en el poliéster. Ejemplo 8: Determinación de la actividad antimicrobiana de 2 muestras de poliéster tratadas con Triclosan. Se trataron 2 muestras de poliéster con Triclosan mediante un proceso de teñido, se lavaron durante 20 ciclos (de 15 minutos cada uno) a 2500 ppm de hipoclorito (dan como resultado un pH de 11). La eficacia antimicrobiana de estas muestras es determinada en una prueba de difusión en agar de acuerdo con el método CG 147 contra una de las cepas gram-positiva y dos de las cepas gram-negativas . Las muestras de PES que contienen Triclosan muestran excelentes efectos antibacterianos contra Staphylococcus aureus gram positivo y contra Escherichia coli y Proteus vulgaris gram negativos inclusive después de 20 lavados . Evaluación microbiológica La determinación de la actividad bacteriostática de conformidad con la prueba de inhibición de desarrollo bacteriano (prueba de difusión en agar, CG 147). Muestras Muestra 1: Mezcla de PES/algodón (60:40) con 0.15% de Triclosan Muestra 2: Mezcla de PES/algodón después de 20 lavados Bacteria de Prueba: Staphylococcus aureus ATCC 9144 Escherichia coli NCTC 8196 Proteus vulgaris ATCC 13315 Medio nutriente: harina de caseína de soya de agar de peptona (CASO-agar) Incubación: a 37°C durante 24 horas (28°C para Proteus vulgaris) Principio: Para la preparación de las placas de agar se vertió en una capa inferior de 15 ml. de medio de agar estéril en cajas petri y después de la solidificación del agar, se distribuyeron uniformemente 6 ml. de agar que contiene germen sobre la capa de agar inferior.

A fin de preparar el agar que contiene germen se diluyeron por la noche cultivos de 3.5 ml. de 1:100 (Staph. aureus) y 1:1000 (E. coli y Pr. vulgaris) de la bacteria con 500 ml. de agar fundido a 47°C. Después de la solidificación de la capa superior, las muestras de la tela (discos con 20 mm. de diámetro) se aplicaron a la mitad de las placas inoculadas (una muestra sobre cada placa de agar). Cada material de prueba se probó dos veces . Todas las placas se incubaron entonces. Después de la incubación las zonas de inhibición alrededor de los discos de tela se midieron y se valoró el desarrollo bajo los discos. Los resultados se enlistan en la Tabla 2. Tabla 2 Microorganismos Staphylococcus Escherichia Proteus aureus coli vulgaris ATCC 9144 NCTC 8196 ATCC 13315 Muestras Zl VR Zl VR Zl VR Muestra 1 Mezcla de PES/ algodón con 0.25% de Irgasan DP 300 10/10 4/4 5/5 4/4 6/6 4/4 Muestra 2 Mezcla de PES/ algodón después de 20 tratamientos con hipoclorito 2500 5/5 4/4 2/2 4/4 0/0 4/4 Todas las muestras se probaron dos veces. Ambos resultados se dan en la Tabla 2. Leyenda: Zl = Zona de inhibición alrededor de los discos de tela en milímetros VR = Valoración Vinson, para el desarrollo bajo el disco 0 = desarrollo bajo el disco (sin actividad) 4 = sin desarrollo (muy buena actividad) L.J. Vinson y colaboradores, J. Pharm. Sci, 50, 827-830, 1961 Los resultados demuestran claramente que la mezcla de PES/algodón después del tratamiento también exhibe excelente actividad antimicrobiana. La buena actividad después de 20 lavados con 2500 ppm de hipoclorito es notable. Ejemplo 9: Se disolvieron 6 g. de Triclosan en 4 g. de propilenglicol (solución A). Se disolvieron 0.5 g. de laurilsulfato de sodio en 100 g. de agua (solución B). Después se agregaron 90 mg. de la Solución A a la Solución B la cual se calentó a 60°C. La mezcla resultante es una solución clara (solución C) en donde es solubilizado el Triclosan. Se agregaron 10 g. de tela de poliéster a la Solución C y se calentó a 130°C durante 60 minutos. La tela de PES se lavó después. La concentración de Triclosan en la tela de PES tratada es de 0.48%.

Ejemplo 10: Se disolvieron 10 g. de Triclosan en una mezcla de g. de isopropanol y 20 de propilenglicol. A esta mezcla se agregaron 5 g. de laurilsulfato de sodio y 5 g. de cumensulfonato de sodio y 5 g. de agua. La mezcla resultante es una solución clara. Ejemplo 11: Se agregaron 0.5 g. de la formulación como se preparó en el Ejemplo 10 a 200 g. de agua. La mezcla resultante es una emulsión estable pero turbia. A esta mezcla se agregaron 10 g. de tela de Nylón 66 y se puede llevar a cabo el tratamiento antimicrobiano a 95 °C durante 60 minutos . La tela de nylón 66 contiene 0.5% de Triclosan después de tratamiento. Ejemplo 12: Incorporación de antimicrobiano en telas de nylón en un proceso de teñido simultáneo. La formulación antimicrobiana de este ejemplo se agregó junto con el tinte a las telas de Nylón 6 y de nylón 66, es decir, el tratamiento se llevó a cabo junto con el teñido de las telas. La cantidad de formulación antimicrobiana del Ejemplo 6 agregada siempre es de 1 gramo.

La duración del tratamiento siempre es de 60 minutos. La concentración de triclosan se analizó usando condiciones como las descritas en el Ejemplo 3.

La proporción de licor usada en los experimentos es de 1:10, por ejemplo 20 gramos de telas por 200 ml. de baño de agua. Los tintes usados en este ejemplo son: Lanaset Green BR 1.0% de owf Lanaset R Blue 2RR 0.8% de owf Lanaset Bordeaux1 B: 0.2% de owf Erionyl yellowR A-R: 0.6% de owf Los resultados muestran que la adición del material • colorante no influencia la incorporación del antimicrobiano en las telas. Dicho proceso sería ventajoso como tratamiento antimicrobiano que puede llevarse a cabo junto con el teñido. Por lo tanto, se puede eliminar el costo del procesamiento adicional por la incorporación de los antimicrobianos deseados en las telas. Ejemplo 13: Incorporación de antimicrobiano en alfombras de nylón en un proceso continuo junto con el tinte. La mayoría de las alfombras hechas de nylón es teñida en un proceso continuo que involucra el acolchonamiento de las alfombras no teñidas con un tinte dispersado/disuelto en un baño acuoso seguido por la fijación con vapor a aproximadamente 100 °C durante 2-10 minutos seguido por teñido por rotación, enjuagado, teñido por centrifugado y teñido en horno. En este ejemplo, la misma formulación antimicrobiana que se describió en el ejemplo 6 es incorporada al baño de teñido. Los tintes usados en este experimento son: 200% de Amarillo 3R TectilonR 1.13% de owf 200% de Rojo 23 TectilonR 0.464% owf 200% de Azul 4R-0 TectilonR 0.46% owf Auxiliares 1 g/l de SolvitoseR OFA 3 g/l de IrgapadolR PN 3 g/l de Acetato de amonio. A esta formulación se agregaron 11.5 g/l de la formulación que se describió en el Ejemplo 6. La selección del baño para alfombra es de 450%. Las alfombras se humedecen previamente con TinovetinR Ju a lg/1 a 60°C. En este ejemplo, se prepararon dos muestras. Una se obtuvo con 5 minutos de tiempo de fijación y la otra con 10 minutos de tiempo de fijación. Las alfombras acabadas se analizaron usando los procedimientos descritos en el Ejemplo 3 para la concentración de Triclosan. La concentración de Triclosan fijada en las alfombras se encontró que era de alrededor de 0.4% en ambas muestras. Ejemplo 14: Incorporación de antimicrobiano en alfombras de nylón en un proceso continuo junto con el tinte. La mayor parte de las alfombras hechas con nylón t es teñida en un proceso continuo que involucra el acolchonado de las alfombras no teñidas con tinte dispersado/disuelto en el baño acuoso seguido por la fijación con vapor a aproximadamente 100 °C durante 2-10 minutos seguido por teñido por rotación, enjuagado, teñido por centrifugado y teñido en horno. En este ejemplo, la misma formulación antimicrobiana que se describió en el Ejemplo 6 es incorporada en el baño de tinte. Los tintes usados en este experimento son: 200% de Amarillo 3R TectilonR 1.13% owf 200% de Rojo 23 TectilonR 0.464% owf 200% de Azul 4R-0 TectilonR . 0.46% owf Auxiliares : 1 g/l de SolvitoseR OFA 3 g/l de IrgapadolR PN 3 g/l de acetato de amonio A ésta formulación se agregaron 11.5 g/l de la formulación que se describió en el Ejemplo 6. Al sacar del baño la alfombra es de 450%. Las alfombras se mojaron previamente con TinovetinR Ju a 1 g/l a 60"C. En este ejemplo, se prepararon dos muestras. Una se obtuvo con 5 minutos de tiempo de fijación y la otra con 10 minutos de tiempo de fijación. Las alfombras acabadas se analizaron usando los procedimientos que se describieron en el Ejemplo 3 en cuanto a la concentración de Triclosan.

La concentración de Triclosan fijado en las alfombras se encontró que era alrededor de 0.4% en ambas muestras. Ejemplo 15: Se disolvieron 10 g. de éter 4,4 '-dicloro-2 '-hidroxi-difenílico en una mezcla de 10 grataos de isopropanol y 20 g. de propilenglicol. A esta mezcla se agregaron 50 gramos de laurilsulfato de sodio y 5 g. de cumehsulfonato de sodio y 5 g. de agua. La fondulación resultante es una solución clara. Ejeáplo 16: Se usaron 0.5 gramos de la formulación como fue preparada en el Ejemplo 15 para tratar telas de Nylón 66 usando los procedimientos que se describieron en el Ejemplo 11. La tela tratada contiene 0.5% de éter 4,4'-dicloro-2 ' -hidroxi-difenílico.

Claims (23)

1. Reivindicaciones : 1. Un proceso para la incorporación de un agente antimicrobiano en una fibra, tela o artículos en piezas que comprende tratar dicho material haciendo pasar la fibra a un licor acuoso que contiene un agente antimicrobiano seleccionado de (a) compuestos de halógeno-o-hidroxidifenilo; (b) derivados de fenol; (c) alcoholes bencílicos; (d) clorhexidina y sus derivados; (e) alquilbetaínas de 12 a 14 átomos de carbono y amidoalquilbetaínas de ácido graso de 8 a 18 átomos de carbono; (f) agentes tensioactivos anfotéricos (g) trihalógenocarbanilidas; (h) compuestos cuaternarios y policuaternarios; e (i) compuetos de tiazol.
2. 2. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el agente antimicrobiano (a) es un compuesto de la fórmula en donde X es oxígeno, azufre o -CH2-, Y es cloro o bromo, Z es SO2H, NO2 o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, r es de 0 a 3 , o es de 0 a 3, p es 0 ó 1, m es 0 ó 1 y n es 0 ó 1; Y por lo menos uno de r u o es -f 0.
3. 3. Un proceso de conroráidad con la reivindicación 2, en donde el agente antimicrobiano (a) es un compuesto de la fórmula ( 1 ) , en donde X es oxígeno, azufre o -CH2 , y Y es cloro o bromo, m es 0 ó 1 o es 1 ó 2 r es 1 ó 2 y p es 0
4. 4. Un proceso de conformidad con la reivindicación 2 o 3, en donde el agente antimicrobiano (a) es un compuesto de la fórmula en donde X es -O- o -CH2-; m es de 1 a 3; y n es 1 ó 2.
5. 5. Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 en donde el agente antimicrobiano (a) es un compuesto de la fórmula
6. 6. Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 en donde el agente antimicrobiano (a) es un compuesto de la fórmula
7. 7. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1 , en donde el agente antimicrobiano (b) es un compuesto de la fórmula en donde Rl es hidrógeno, hidroxi, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cloro, nitro, fenilo oder bencilo, R2 es hidrógeno, hidroxi, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o halógeno, R3 es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, hidroxi, cloro, nitro o un grupo sulfo en la forma de las sales de metal alcalino o las sales de amonio de los mismos, es hidrógeno o metilo, y R5 es hidrogeno o nitro.
8. 8. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el agente antimicrobiano (c) es un compuesto de la fórmula en donde Rl, R2, R3, R4 Y R5 son cada uno independientemente del otro hidrógeno o cloro.
9. 9. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el agente antimicrobiano (g) es un compuesto de la fórmula
10. 10 en donde Hal es cloro o bromo n y m son 1 ó 2, y n + m son 3. 10. Un proceso de conformidad con cualquiera de las lí> reivindicaciones 1 a 9, en donde el agente antimicrobiano es aplicado como formulación acuosa en forma diluida, solubilizada, emulsificada o dispersada.
11. 11. Un proceso de conformidad con la reivindicación 10, en donde el agente antimicrobiano es solubilizado o 20 dispersado con una substancia superficial activa, aniónica, no iónica o zwitteriónica y sintética anfotérica.
12. 12. Un proceso de conformidad con la reivindicación 11, en donde el agente tensioactivo es cumensulfonato de sodio o laurilsulfato de sodio. 25
13. 13. Un proceso de conformidad con la reivindicación 10, en donde el agente antimicrobiano es solubilizado con alcohol mono- o dihídrico.
14. 14. Un proceso de conformidad con la reivindicación 10, en donde el agente antimicrobiano es solubilizado con mezclas de substancias superficiales activas anfotéricas, aniónicas, no iónicas, zwitteriónicas y uno o más del alcohol mono- y/o dihídrico.
15. 15. Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, en donde el agente antimicrobiano es agregado al licor acuoso en una cantidad de 0.001 a 10% p.b. basado en el material de fibra.
16. 16. Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15 en donde el proceso es llevado a cabo en una forma que varía en temperatura de 80° a 135 °C.
17. 17. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde un licor acuoso que contiene el agente antimicrobiano antes de la incorporación es molido primero a partículas finas y después dispersado, o el agente antimicrobiano es solubilizado o dispersado o disuelto en agua sin ningún proceso de molienda.
18. 18. Un proceso de conformidad con la reivindicación 17, en donde el agente antimicrobiano antes de su incorporación es disuelto en agentes tensioactivos, en una pequeña cantidad de solvente orgánico, otros ingredientes y agua.
19. 19. Un proceso de conformidad con la reivindicación 17 ó 18, en donde el agente antimicrobiano disuelto, dispersado o solubilizado es calentado hasta arriba de su punto de fusión.
20. 20. Un material textil que es tratado mediante un proceso como es reivindicado en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19.
21. 21. Un material textil de conformidad con la reivindicación 20, en donde el material es seleccionado de seda, cuero, lana, poliamida poliuretano, poliéster, poliacrilonitrilo y material de fibra que contiene celulosa.
22. 22. Un material de fibra de conformidad con la reivindicación 20, en donde el material de fibra es una mezcla de fibras naturales una con otra o con materiales de fibra sintética o una mezcla de materiales de fibra sintética una con otra.
23. 23. El uso de una formulación que comprende un agente antimicrobiano, una substancia de superficie activa, con o sin pequeñas cantidades de un solvente orgánico y agua para un proceso como es reivindicado en la reivindicación 1.