MXPA97003583A - Composiciones limpiadoras liquidas - Google Patents

Composiciones limpiadoras liquidas

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MXPA97003583A
MXPA97003583A MXPA/A/1997/003583A MX9703583A MXPA97003583A MX PA97003583 A MXPA97003583 A MX PA97003583A MX 9703583 A MX9703583 A MX 9703583A MX PA97003583 A MXPA97003583 A MX PA97003583A
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Abstract

Se describe una mejoría en composiciones en forma de microemulsión, que contienen un detergente aniónico, un agente tensioactivo no iónico, un agente liberador de grasa, un ingrediente de hidrocarburo y agua que comprende el uso de un perfume odorífero insoluble en agua como el ingrediente de hidrocarburo esencial en una proporción suficiente para formar, ya sea una composición como microemulsión de aceite-en-agua diluida, que contiene un peso de 1%a 20%de un detergente aniónico, de 6%a 50%de un agente co-tensioactivo, de0.1%a 10%de un agente liberador de grasa, de 0.4%a 10%de perfume, y el resto constituido por agua, al igual que la composición limpiadora para superficies duras para fines generales,óbien composiciones de detergentes líquidos para trabajos ligeros que contienen un agente liberador de grasa.

Description

COMPOSICIONES LIMPIADORAS LIQUIDAS Campo de la Invención Esta invención se refiere a un limpiador líquido para fines universales, mejorado, en forma de una microemulsión diseñada en particular para limpiar la suciedad grasa y/o la suciedad del baño, y en dejar las superficies no enjuagadas con una apariencia brillosa, y también concierne a un limpiador de superficies duras, para toda clase de fines, o una composición detergente líquida para trabajos ligeros que contiene un agente liberador de grasa, siendo efectivas estas composiciones para retirar la basura grasosa o grasa. Antecedentes de la Invención En años recientes han llegado a popularizarse en alto grado los detergentes líquidos para fines universales, destinados a limpiar superficies duras, como por ejemplo madera pintada y paneles, paredes con losas, tazas de baños, tinas, pisos de linóleo o de losas, papel tapiz lavable, etc. Estos líquidos para fines universales comprenden mezclas acuosas claras y opacas de detergentes orgánicos sintéticos solubles en agua y sales formadoras de detergentes solubles en agua. A fin de lograr una eficiencia limpiadora comparable con composiciones limpiadoras granuladas o en forma de polvo, para fines universales, se ha dado una prioridad al empleo de sales formadoras de fosfatos inorgánicos solubles en agua, dentro de aquellos líquidos para fines universales correspondientes a la técnica anterior. Se describen, por ejemplo, tales composiciones anteriores que contenían fosfato en las Patentes Norteamericanas Nos. 2,560,839; 3,234,138; 3,350,319, así como en la Patente Británica No. 1,223,739. Con miras a los esfuerzos desplegados por personas que desean proteger el medio ambiente, a fin de reducir los niveles de fosfato en el agua del subsuelo, han aparecido los líquidos mejorados para fines universales que contienen concentraciones reducidas de sales formadoras de fosfato inorgánico, o bien sales formadoras de sustancias que no sean fosfatos. Un líquido de opacado propio, particularmente útil, de este último tipo, se ha descrito en la Patente Norteamericana No. 4,244,840. Por otra parte, estos detergentes líquidos para fines universales, de la técnica anterior, contienen sales formadoras de detergentes u otros equivalentes tienden a dejar atrás películas, manchas o estrías en las superficies limpiadas, pero no enjuagadas, particularmente superficies brillosas. Así requieren tales líquidos un enjuague muy vigoroso de las superficies limpiadas, lo cual equivale a un trabajo que cuesta tiempo al usuario. A fin de superar la desventaja anterior correspondiente al líquido para fines universales de la técnica anterior, la Patente Norteamericana No. 4,017,409 muestra que debe emplearse una mezcla de sulfonato de parafina y una concentración reducida de sal formadora de fosfato inorgánico. Sin embargo, tales composiciones no son del todo aceptables desde el punto de vista ecológico, basado en su contenido en fosfato. Por otra parte, otra alternativa para lograr líquidos para fines universales, libres de fosfato, ha sido emplear una proporción mayor de una mezcla de detergentes aniónicos y no iónicos con cantidades menores de solvente de éter de glicol y amina orgánica, como se muestra en la Patente Norteamericana No. 3,935,130. Nuevamente se señala que este enfoque no ha sido completamente satisfactorio, y los altos niveles de detergentes orgánicos necesarios para lograr la limpieza causan un espumado que a su vez conduce a la necesidad de un profundo enjuagado que, según se ha encontrado, es poco atractivo entre los consumidores de hoy día. Otro enfoque para formular una composición detergente líquida para superficies duras o para fines universales, en que la homogeneidad del producto y la claridad constituyen consideraciones importantes, implica la formación de microemulsiones de aceite-en-agua (abreviatura a. en a., o la abreviatura internacional o/w) que contienen uno o varios compuestos detergentes tensioactivos, un solvente inmiscible con agua (típicamente un solvente de hidrocarburo) , agua y un compuesto "co-tensioactivo" que proporciona estabilidad al producto. Por definición, una microemulsión de aceite-en-agua es una dispersión coloidal que se forma espontáneamente de partículas en fase de "aceite" que tienen un tamaño de partícula en el intervalo de 25 a 800 ? en una fase acuosa continua. En vista del tamaño extremadamente fino de las partículas de estas partículas en fase de aceite, dispersas, las microemulsiones son transparentes a la luz y son claras, y además son excepcionalmente estables ante una separación de fases. Los textos de patentes que se refieren al uso de solventes extractores de grasa en las microemulsiones de aceite-en-agua incluye, por ejemplo, las Solicitudes de Patentes Europeas EP 0137615 y EP 0137616 a nombre de Herbots et al.; la Solicitud de Patente Europa EP 0160762, a nombre de Johnston et al.; y la Patente Norteamericana No. 4,561,991, a nombre de Herbots et al.. Cada uno de estos textos de patente nos muestra igualmente el empleo de al menos un 5% en peso de solvente extractor de grasa. Igualmente es conocido de la Solicitud de Patente Británica GB 2144763A a nombre de Herbots et al., publicada el 13 de marzo de 1985, que las sales de magnesio mejoran el rendimiento extractor de grasa de los solventes extractores de grasa orgánicos, como los terpenos, en composiciones detergentes líquidas de microemulsiones de aceite-en-agua. Las composiciones de esta invención descrita por Herbots et al. requieren al menos de un 5% de la mezcla del solvente extractor de grasa y de la sal de magnesio, y de preferencia al menos 5% de solvente (que puede ser una mezcla de un solvente no polar inmiscible con agua con un solvente levemente polar, escasamente soluble), y al menos 0.1% de sal de magnesio. Sin embargo, en vista de que es bastante limitada la cantidad de componentes inmiscibles con agua y escasamente solubles, que pueden estar presentes en una microemulsión de aceite-en-agua, con un total bajo de ingredientes activos sin mermar la estabilidad de la microemulsión (por ejemplo, hasta de 18% en peso de la fase acuosa) , la presencia de tales cantidades tan alta de solvente extractor de grasa tiende a reducir la cantidad total de basuras grasosas o aceitosas que pueden ser absorbidas por la microemulsión sin causar una separación de fase. Las siguientes patentes representativas, que corresponden a la técnica anterior, también se refieren a composiciones limpiadores de detergentes líquidos en forma de microemulsiones de aceite-en-agua: Patentes Norteamericanas Nos. 4,472,291 a nombre de Rosario; 4,540,448 a nombre de Gauteer et al.; y 3,723,330 a nombre de Sheflin; y otras. Las composiciones detergentes líquidas que incluyen terpenos, como d-limoneno, o bien otro solvente extractor de grasa, aunque no se da a conocer como teniendo la forma de microemulsiones de aceite-en-agua, constituyen el objeto de los siguientes documentos de patentes representativos: Solicitud de Patente Europea 0080749; la Descripción de Patente Británica 1,603,047; 4,414,128 y 4,540,505. Por ejemplo, la Patente Norteamericana No. 4,414,128 da a conocer en términos generales una composición detergente líquida acuosa caracterizada por las siguientes cantidades en peso: (a) desde 1% a 20% de un surfactante aniónico, no aniónico, anfotérico ó zwitteriónico, sintético, ó una mezcla de ellos; (b) desde 0.5% a 10% de un monoterpeno ó sesquiterpeno ó mezcla de los mismos, en una proporción en peso de (a) : (b) en el intervalo de 5:1 a 1:3; y (c) desde 0.5% a 10% de un solvente polar que tiene una solubilidad en agua a 15 °C en el intervalo desde 0.2% a 10%. Otros ingredientes presentes en las formulaciones dadas a conocer en esta patente incluyen desde 0.05% a 2% en peso de un metal alcalino, amonio ó un jabón de alcanol-amonio de un ácido graso de 13 a 24 átomos de carbono; un secuestrante de calcio desde 0.5% a 13% en peso; un solvente no acuoso, por ejemplo, alcoholes y éteres de glicol hasta de 10% en peso; e hidrotrópicos, por ejemplo, urea, etanolaminas, sales de sulfonatos de alquilarilo inferiores hasta de 10% en peso. Todas las formulaciones mostradas en los ejemplos de esta patente incluyen cantidades relativamente grandes de sales formadoras de detergentes que son perjudiciales para el brillo de superficies. Además, han observado los presentes inventores que en las formulaciones que contienen compuestos de magnesio que ayudan en la extracción de grasa, la adición de cantidades menores de sales formadoras, como polifosfatos de metales alcalinos, carbonatos de metales alcalinos, sales de ácido nitrilotriacéticos y similares tiende a dificultar la formación de sistemas de microemulsiones estables, causando a la vez que se limpien los depósitos residuales en la superficie, si son incorporadas en composiciones detergentes líquidas de trabajos ligeros. La Patente Norteamericana 5,082,584 da a conocer una composición de microemulsión que posee un agente tensioactivo aniónico, un agente co-tensioactivo, un agente tensioactivo no iónico, perfume y agua. Sin embargo, estas composiciones carecen del efecto liberador de grasa. Un problema mayor en la limpieza de una superficie dura es la formación de grasa sobre la superficie dura. Es conveniente en la limpieza de una superficie dura, poder reducir a un mínimo esta formación de grasa. La microemulsión única y novedosa, los limpiadores para superficies duras, para fines universales, así como las composiciones detergentes líquidas de trabajos ligeros de acuerdo con la presente invención poseen incorporado en ellos un agente liberador de grasa que ayuda a reducir a un mínimo la formación de grasa sobre la superficie sometida a limpieza. Síntesis de la Invención La presente invención proporciona composiciones limpiadoras liquidas, claras, mejoradas, que poseen una tensión interfacial mejorada, que mejora la limpieza de una superficie dura en forma de una microemulsión (pero también las composiciones que no sean microemulsiones) , misma que es adecuada para limpiar superficies duras, como por ejemplo superficies de plástico, de vidrio y de metales que poseen un acabado brilloso, la cual tiene la forma de un limpiador de superficie dura, para fines universales, o bien un detergente líquido para trabajos ligeros. Más particularmente, las composiciones limpiadoras mejoradas exhiben buenas propiedades de retiro o extracción de basura de grasa debido a las tensiones interfaciales mejoradas que, al utilizarse en una forma no diluida (limpia) dejan las superficies limpiados en condición brillosa, sin la necesidad de un enjuague o trapeado adicional, o que sólo requieren de un enjuague o trapeado mínimos. Esta última característica es evidenciada porque no hay ningún residuo, o sólo muy poco residuo visible sobre las superficies limpiadas sin enjuagar, y así, por lo tanto, se supera una de las desventajas de los productos correspondientes a la técnica anterior. La composición aquí presentada que consta de una microemulsión o no, o bien las composiciones detergentes líquidas para trabajos ligeros, exhiben un efecto liberador de grasa, ya que las presentes composiciones impiden o disminuyen la fijación, o sea, el anclado de la basura grasosa en superficies que han sido limpiadas con las presentes composiciones, en comparación con aquellas superficies limpiadas con una composición de icroe ulsión comercial, lo cual significa que la superficie ensuciada con grasa es más fácil de limpiar durante las limpiezas posteriores. Sorprendentemente se logran estos resultados convenientes aun en la ausencia de polifosfato o de otras sales formadoras de detergentes inorgánicas u orgánicas, y también en la total ausencia o la ausencia prácticamente completa de un solvente extractor de grasa. En un aspecto proporciona la presente invención en términos generales, una composición limpiadora de superficies duras, de tipo claro y destinada para fines universales, la cual es especialmente efectiva en el retiro de material aceitoso o aceite grasoso, y que tiene la forma de una microemulsión virtualmente diluida de tipo aceite-en-agua que posee una fase acuosa y una fase de aceite. La microemulsión diluida de aceite-en-agua incluye, sobre una base de peso, lo siguiente: 0.1% a 20% en peso de un agente tensioactivo aniónico; 0.1% a 10% en peso de un agente tensioactivo no iónico; 0.1% a 50% de un agente co-tensioactivo miscible con agua que posee una capacidad limitada, ó que virtualmente no tiene ninguna capacidad de disolver basura aceitosa ó grasosas; 0.1% a 10% de un agente liberador de grasa; 0% a 15% de heptahidrato de sulfato de magnesio; 0.4% a 10.0% de un perfume ó un hidrocarburo insoluble en agua; y 10% a 85% de agua, basándose estas proporciones en el peso total de la composición. Bastante sorprendente es que se utiliza, sin considerar, el perfume, un solvente para basura grasosa o aceitosa, si bien algunos perfumes de hecho pueden contener una cantidad tan grande como de 80% de terpenos que, como se sabe, son buenos solventes para la grasa. Las composiciones de acuerdo con la presente invención, en su forma diluida tienen la capacidad de solubilizar hasta de 10 veces ó más el peso del perfume de la basura aceitosa y grasosa, y este material es retirado o aflojado de la superficie dura, en virtud de la acción ejercida por el agente tensioactivo aniónico, siendo absorbida la basura dentro de la fase aceitosa de la microemulsión de aceite-en-agua. En su segundo aspecto, la invención proporciona generalmente composiciones de microemulsión, en concentración elevada, en forma, ya sea de una microemulsión de aceite-enagua (abreviatura internacional o/w) , o bien de una microemulsión de agua-en-aceite (abreviatura internacional: w/o) que, al diluirse con agua adicional antes de su uso, puede formar composiciones diluidas en forma de una microemulsión de aceite-en-agua. En términos generales, se señala que las composiciones concentradas de microemulsión contienen, en peso, desde 0.1% a 20% de un agente tensioactivo aniónico, de 0.1% a 20% de un agente tensioactivo no iónico, de 0.1% a 50% de un agente co-tensioactivo, de 1% a 10% de un agente liberador de grasa, de 0.4% a 10% de perfume ó de un hidrocarburo insoluble en agua que posee de 6 a 18 átomos de carbono, de 0.1% a 50% de un agente co-tensioactivo, así como 20% a 97% de agua. La invención se refiere igualmente a composiciones detergentes líquidas para trabajos ligeros que poseen mejoradas propiedades en cuanto a la grasa, las cuales comprenden aproximadamente en peso: (a) Desde 1% a 50% en peso de al menos un agente tensioactivo, en que este agente tensioactivo seleccionado del grupo compuesto por agentes tensioactivos de jabones de ácidos grasos, agentes tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos aniónicos, agentes tensioactivos switteriónicos, y agentes tensioactivos de polisacáridos de alquilo, así como sus mezclas; (b) desde 0.1% a 10% en peso de un agente liberador de grasa; (c) desde 0% a 15% en peso de un agente solubilizante; y (d) el resto constituido por agua. Esta invención se refiere igualmente a una composición limpiadora para superficies duras, con fines universales, que comprende aproximadamente en peso: (a) de 1% a 30% de al menos un agente tensioactivo seleccionado del grupo compuesto por agentes tensioactivos no iónicos, y agentes tensioactivos aniónicos y sus mezclas; (b) de 1% a 15% de un agente co-tensioactivo; (c) desde 0.1% a 5% de un compuesto inorgánico que contiene magnesio; (d) desde 0.05% a 0.3% de un perfume; (e) desde 0.1% a 10% de un agente liberador de grasa ; y (f) el resto constituido por agua, en que la composición contiene menos de 2% en peso de una sal de metal alcalino de un ácido graso. Descripción Detallada de la Invención La presente invención se refiere a una composición en forma de una microemulsión estable que contiene aproximadamente en peso: 0.1% a 20% de un agente tensioactivo aniónico, de 0.1% a 50% de un agente co-tensioactivo, de 1% a 10% de un agente tensioactivo no iónico, de 0.1% a 5% de MgS04.7H20; de 0.1% a 10% de un agente liberador de grasa; de 0.1% a 10% de un hidrocarburo insoluble en agua, ó bien un perfume, y el resto constituido por agua, en que la composición contiene menos de 2% en peso de una sal de metal alcalino de un ácido graso. Las composiciones detergentes de la presente invención pueden tener la forma de una microemulsión de aceite- en-agua en el primer aspecto, ó después de su dilución con agua en el segundo aspecto, siendo los ingredientes esenciales agua, agente tensioactivo aniónico/no iónico, un agente co-tensioactivo, un agente liberador de grasa, así como un hidrocarburo ó un perfume. De acuerdo a la presente invención, es provisto el papel del hidrocarburo por un perfume no soluble en agua. Típicamente, en las composiciones basadas en agua, se requiere la presencia de un solubilizante, como por ejemplo un hidrotrópico de sulfonato de alquilarilo inferior de metal alcalino, trietanolamina, urea, y similares, a fin de disolver el perfume, especialmente en niveles del perfume de 1% y más, toda vez que los perfumes constituyen generalmente una mezcla de aceites de esencias con fragancias y compuestos aromáticos que generalmente no son solubles en agua. Por consiguiente, mediante la incorporación del perfume en la composición limpiadora acuosa como la fase de aceite (hidrocarburo) de la composición definitiva en forma de una microemulsión de aceite-en-agua, se logran diversas ventajas importantes. En primer lugar, se mejoran las propiedades cosméticas de la composición limpiadora definitiva: las composiciones son claras (como consecuencia de la formación de una microemulsión) , y a la vez poseen un alto grado de fragancia (como consecuencia del nivel del perfume) .
En segundo lugar, se puede obtener un efecto mejorado en cuanto a la liberación de la grasa y una capacidad mejorada de retiro de grasa en el uso limpio (no diluido) del aspecto diluido, o bien después de la dilución de la concentración, sin tener formadores de detergentes o ta pones, o solventes extractores de grasa convencionales en niveles neutrales o ácidos del pH, y a bajos niveles de los ingredientes activos, en tanto que también puede lograrse un rendimiento mejorado en cuanto a la limpieza durante el uso en estado diluido. Como se utiliza en este texto, asi como en las reivindicaciones adjuntas, el término de "perfume" se utiliza en su sentido común, refiriéndose a, e incluyendo, cualquier sustancia fragante no soluble en agua, o mezcla de sustancias que incluyen sustancias naturales (es decir, aquéllas que se obtienen por extracción de flores, hierbas, flores de árboles o plantas) , artificiales (es decir, mezclas de aceites naturales o constituyentes de aceites) , así como odoríferas (sustancias producidas sintéticamente) . Típicamente los perfumes constituyen mezclas complejas de combinaciones de diferentes compuestos orgánicos, como alcoholes, aldehidos, éteres, compuestos aromáticos y diferentes cantidades de aceites esenciales (como terpenos) , por ejemplo, en una cantidad de 0% a 80%, y comúnmente desde 10% a 70% en peso, siendo los propios aceites de esencias compuestos odoríferos volátiles, que también sirven para disolver los demás componentes del perfume. En la presente invención, la composición exacta del perfume no es de consecuencia particular para el resultado de la limpieza, siempre y cuando se satisfagan los criterios de la inmiscibilidad con agua, y teniendo un olor agradable. Desde luego, especialmente para las composiciones de limpieza que sirven para utilizarse en el hogar, el perfume, al igual que todos los demás ingredientes, debe ser cosméticamente aceptable, es decir, debe ser no tóxico, hipoalergénico, etc. El hidrocarburo, como puede ser un perfume, se encuentra presente en la microemulsión de aceite-en-agua, diluida, en una cantidad desde 0.4% a 10% en peso, preferentemente de 0.4% a 3.0% en peso, y con preferencia especial entre 0.5% a 2.0% en peso. Cuando la cantidad del hidrocarburo (perfume) es menos de 0.4% en peso, se torna difícil formar la microemulsión de aceite-en-agua. Cuando se agrega el hidrocarburo (perfume) en cantidades mayores de 10% en peso, se incrementa el costo sin lograr ningún otro beneficio adicional en la limpieza, y de hecho, podría bajarse el rendimiento de la limpieza en cierto sentido, toda vez que la cantidad total de la basura grasosa o aceitosa que puede ser absorbida en la fase de aceite de la microemulsión disminuirá en grado proporcional. Además, aunque se logra un rendimiento superior en cuanto al retiro de la grasa para aquellas composiciones perfumadas que no contienen ningún solvente de terpeno, aparentemente es difícil para los perfumadores formular composiciones de perfumes lo suficientemente baratas para los producto de este tipo (es decir, se trata de productos de consumo que son muy sensibles al factor de costo) , que incluyan menos de 20%, y por lo común menos de 30%, de tales solventes de terpeno. Así, simplemente como asunto práctico, basado en consideraciones económicas, las composiciones limpiadoras de detergentes en forma de una microemulsión de aceite-en-agua, de tipo diluido, de acuerdo con la presente invención, a menudo pueden incluir una cantidad tan grande como de 0.2% a 7% en peso, basado en la composición total, de solventes de terpeno introducidos en la misma a través del componente de perfume. Sin embargo, aun cuando la cantidad del solvente de terpeno en la formulación limpiadora es menos de 1.5% en peso, como hasta de 0.6% en peso ó hasta de 0.4% en peso ó menos, se proporciona una capacidad satisfactoria de retiro de grasa y de retiro de aceite, gracias a las microemulsiones de aceite-en-agua diluidas de acuerdo con la presente invención. Así, para una formulación típica de una microemulsión de aceite-en-agua, diluida, de acuerdo con la presente invención, una muestra de 20 mililitros de la microemulsión de aceite-en-agua que contiene 1% en peso de perfume, será capaz de solubilizar, por ejemplo, hasta de 2 a 3 mililitros de basura grasosa y/ó aceitosa, guardando su forma como microemulsión, independientemente de si el perfume contiene 0%, 0.1%, 0.2%, 0.3%, 0.4%, 0.5%, 0.6%, 0.7% ó 0.8% en peso de solvente de terpeno. En otras palabras, es una característica esencial de las composiciones de acuerdo con esta invención, de que el retiro de la grasa sea una función del resultado de la microemulsión, como tal, y no de la presencia ó ausencia en la microemulsión de un tipo de solvente para "el retiro de basura grasosa" . En lugar del perfume, es posible emplear un aceite de esencia, ó bien una parafina ó isoparafina insoluble en agua que posee de 6 a 18 átomos de carbono en una concentración de 0.4% a 10.0% en peso, y más preferentemente entre 0.4% a 3.0% en peso. Los aceites de esencias adecuados se seleccionan del grupo compuesto por: Anethole 20/21 natural, Aniseed oil china star (aceite de semilla de anís, estrella de China) , Aniseed oil globe brand (aceite de semilla de anís, marca globo) , bálsamo de Perú, aceite Basíl de la India, aceite de pimienta negra, oleorresina de pimienta negra 40/20, palo de rosa de Brasil FOB, hojuelas de Borneol (China) , aceite de alcanfor, blanco, polvo de alcanfor, grado sintético, aceite de Cananga (Java) , aceite de cardamomo, aceite de Cassia (China) , aceite de cedro (China) BP, aceite de la corteza del canelo, aceite de hoja del canelo, aceite de Citronella, aceite de botones de clavo, hoja de clavo, coriandro (Rusia) , cumarina a 69°C (China) , aldehido de ciclamen, óxido de fienilo, vanilina de etilo, eucalipto, aceite de eucalipto, citriodora de eucalipto, aceite de Fennel, aceite de geranio, aceite de jengibre, oleorresina de jengibre (India) , aceite blanco de toronja, aceite de la madera de Guayaca, bálsamo de Gurjún, heliotropina, acetato de isobornilo, isolongifoleno, aceite de haba de junípero, acetato de L-metilo, aceite de lavanda, aceite de limón, aceite de hierba de limón, aceite de lima destilado, aceite de Litsea Cubeba, longifoleno, cristales de mentol, metil-cedril-cetona, metil-chavicol, salicilato de metilo, ambreta de almizcle, cetona de almizcle, xilol de almizcle, aceite de nuez moscada, aceite de naranja, aceite de pachuli, aceite de menta, alcohol feniletílico, aceite de haba de pimiento, aceite de hoja de pimiento, rosalina, aceite de sándalo, sandenol, aceite de sagú, sagú clary, aceite de azafrán, aceite de menta verde, lavanda tipo "Spike", Tagetes, aceite del árbol del té, vanilina, aceite vetiver (Java) , aceite de gaulteria. Por lo que se refiere al agente tensioactivo aniónico presente en las microemulsiones de aceite-en-agua, se puede utilizar en esta invención cualquiera de los agentes tensioactivos aniónicos solubles en agua, utilizados convencionalmente, ó mezclas de tales agentes tensioactivos aniónicos y agentes tensioactivos aniónicos. Como se utiliza aquí, el término de "agente tensioactivo aniónico" hace referencia a la clase de detergentes aniónicos y aniónico/no iónicos, mixtos, que proporcionan una acción detergente. Los agentes tensioactivos aniónicos, que sean jabones, solubles en agua, de tipo idóneo, utilizados en las presentes composiciones, incluyen aquellos compuestos superficialmente activos ó detergentes que contienen un grupo hidrófobo orgánico que contiene por lo general de 8 a 26 átomos de carbono, y de preferencia 10 a 18 átomos de carbono en su estructura molecular, y al menos un grupo solubilizante en agua seleccionado del grupo de sulfonato, sulfato y carboxilato para formar un detergente soluble en agua. Por lo común, el grupo hidrófobo incluirá ó comprenderá un alquilo con 8 a 22 átomos de carbono, un grupo alquilo ó acilo. Tales agentes tensioactivos se emplean en forma de sales solubles en agua, y el catión formador de sal se selecciona habitualmente del grupo compuesto por sodio, potasio, amonio, magnesio y monoalcanol-amonio, dialcanolamonio ó trialcanola onio con 2 a 3 átomos de carbono, dándose nuevamente la preferencia a los cationes de sodio, magnesio y amonio. Ejemplos de agentes tensioactivos aniónicos sulfonados, idóneos, son los bien conocidos sulfonatos aromáticos mononucleares de alquilo superior, como los sulfonatos de alquilbenceno superiores que contienen desde 10 a 16 átomos de carbono en el grupo de alquilo superior, con cadena recta ó ramificada, los sulfonatos de alquiltolueno con 8 a 15 átomos de carbono, y los alquilfenolsulfonatos con 8 a 15 átomos de carbono. Un sulfonato preferido es el sulfonato de alquilbenceno lineal que posee un alto contenido en isómeros de 3-fenilo (ó más) , y un contenido correspondientemente bajo (muy por debajo de 50%) de los isómeros de 2-fenilo (ó menos) , es decir, en que el anillo de benceno se encuentra unido preferentemente en su mayor parte en la posición 3 ó más (por ejemplo, 4, 5, 6 ó 7) del grupo alquilo y en que es correspondientemente bajo el contenido de los isómeros, en que el anillo de benceno está unido en la posición 2 ó 1. Los materiales particularmente preferidos se mencionan en la Patente Norteamericana 3,320,174. Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados son los sulfonatos de olefina, incluyendo los alquensulfonatos de cadena larga, los hidroxialcansulfonatos de cadena larga, ó las mezclas de los sulfonatos de alqueno y sulfonatos de hidroxialcano. Estos detergentes de sulfonatos de olefina pueden ser preparados de una manera conocida mediante la reacción de trióxido de azufre (S03) , con las olefinas de cadena larga que contienen de 8 a 25 átomos de carbono, , y de preferencia entre 12 y 21 átomos de carbono, y que poseen la fórmula RCH=CHR1; en que R es un grupo alquilo superior con 6 a 23 átomos de carbono, y R? es un grupo alquilo con 1 a 17 átomos de carbono, ó bien hidrógeno para formar una mezcla de sultones y ácidos alquensulfónicos que luego es tratada para convertir las sultonas en sulfonatos. Los sulfonatos de olefina preferidos contienen desde 14 a 16 átomos de carbono en el grupo alquilo R, y se obtiene sulfonando una 2-olefina. Otros ejemplos de agentes tensioactivos de sulfonato aniónico adecuados son los sulfonatos de parafina que contienen de 10 a 20, y de preferencia entre 13 y 17 átomos de carbono. Los sulfonatos de parafina primarios se preparan haciendo reaccionar las alfa-olefinas de cadena larga, y los bisulfitos, así como los sulfonatos de parafina que poseen al grupo sulfonato distribuido por la cadena de parafina, como se muestran en las Patentes Norteamericanas Nos. 2,503,280; 2,507,088; 3,260,744; 3,372,188; y la Patente Alemana 735,096. Ejemplos de agentes tensioactivos de sulfato aniónico, satisfactorios, son las sales de alquilsulfato con 8 a 18 átomos de carbono, y las sales de polietenoxisulfato de alquiléter con 8 a 18 átomos de carbono que poseen la fórmula R(OC2H4)n OS03M, en que n es l a 12, preferentemente 1 a 5, y M es un catión solubilizante seleccionado del grupo compuesto por sodio, potasio, amonio, magnesio y los iones de amonio de monoetanol, dietanol y trietanol. Los alquilsulfatos pueden ser obtenidos sulfatando los alcoholes obtenidos mediante la reducción de glicéridos del aceite de coco ó aceite de sebo ó sus mezclas, y neutralizando el producto resultante. Por otra parte, los polietenoxisulfatos de alquiléter se obtienen sulfatando el producto de condensación del óxido de etileno con un alcanol que contiene 8 a 18 átomos de carbono, neutralizando el producto resultante. Los alquilsulfatos pueden ser obtenidos sulfatando los alcoholes obtenidos mediante la reducción de los glicéridos del aceite de coco ó sebo ó sus mezclas, y neutralizando el producto resultante. Por otra parte, se obtienen los polietenoxisulfatos de alquiléter sulfatando el producto de condensación del óxido de etileno con un alcanol que contiene 8 a 18 átomos de carbono, neutralizando el producto resultante. Los polietenoxisulfatos de alquiléter difieren entre ellos en el número de moles del óxido de etileno que entró en reacción con un molde alcanol. Los alquilsulfatos preferidos y los polietenoxisulfatos de alquiléter preferidos contienen desde 10 a 16 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los polietenoxisulfatos de alquilfeniléter con 8 a 12 átomos de carbono que contienen de 2 a 6 moles de óxido de etileno en la molécula, también son adecuados para utilizarse en las composiciones de acuerdo con la presente invención. Estos detergentes pueden ser preparados haciendo reaccionar un alquilfenol con 2 a 6 moles de óxido de etileno, y sulfatando y neutralizando el alquilfenol etoxilado resultante. Otros detergentes aniónicos adecuados son los polietenoxilcarboxilatos de alquiléter con 9 a 15 átomos de carbono, que poseen la fórmula estructural R(0C2H4)n0X COOH, en que n es un número de 4 a 12, preferentemente de 5 a 10, y X es seleccionado del grupo compuesto por CH2, CÍOJR-L, y en donde R? es un grupo alquileno con 1 a 3 átomos de carbono. Los compuestos preferidos incluyen el alquiléter polietenoxi con 9 a 11 átomos de carbono (7-9) C(0) CH2CH2COOH, alquiléter-polietenoxi con 13 a 15 átomos de carbono (7-9) y, alquiléter-polietenoxi con 10 a 12 átomos de carbono (5-7) CH2C00H. Estos compuestos pueden ser preparados condensando el óxido de etileno con alcanol idóneo, haciendo reaccionar este producto de reacción con ácido cloracético para elaborar los ácidos carboxílieos de éter, como se muestra en la Patente Norteamericana No. 3,741,911, ó con el ácido succínico ó el anhídrido ftálico.
De los agentes tensioactivos aniónicos anteriores, que no son jabones, los agentes tensioactivos preferidos son los alquilbencensulfonatos lineales, con 9 a 15 átomos de carbono, y los sulfonatos de parafina ó de alcano con 13 a 17 átomos de carbono. Particularmente son los compuestos preferidos el alquilbencensulfonato de sodio con 10 a 13 átomos de carbono, y el alcansulfonato de sodio con 13 a 17 átomos de carbono. En términos generales, la proporción del agente tensioactivo aniónico, que no sea jabón, estará en el margen de 0.1% a 20.0%, de preferencia entre 1% y 7%, en peso, de la composición diluida en forma de una microemulsión de aceite-enagua. Los agentes liberadores de grasa utilizadas en el sistema para la liberación de la grasa de acuerdo con la presente invención son agentes liberadores de grasa manufacturados por BASF, que se utilizan en el sistema liberador de grasa de acuerdo con la presente invención, en una concentración de 0.1% a 10% en peso, y con mayor preferencia desde 0.5% a 8.0% en peso. El agente liberador de grasa es un polímero según se ilustra en la siguiente fórmula: OX I C=0 H1 C = 0 R2 I o I (EO)n I R3 en donde x es un hidrógeno ó un catión de metal alcalino, como potasio ó sodio, y n es un número de 2 a 16, preferentemente entre 2 y 10, R? es seleccionado del grupo compuesto por metilo e hidrógeno, R2 es un grupo alquilo de cadena recta ó ramificada con 1 a 12 átomos de carbono, y preferentemente de 4 a 8 átomos de carbono, y R3 es un grupo alquilo con 2 a 16 átomos de carbono, preferentemente con 2 a 12 átomos de carbono, también de tipo cadena lineal ó ramificada, en tanto que y tiene un valor tal, que proporciona un peso molecular de 5,000 a 15,000. El agente co-tensioactivo puede desempeñar un papel importante en la formación de la microemulsión de aceite-en- agua diluida, y en lae composiciones concentradas en forma de microemulsiones. Muy brevemente, en la ausencia del agente co-tensioactivo, el agua, el detergente ó los detergentes y el hidrocarburo (por ejemplo, el perfume) formarán, al mezclarse en proporciones adecuadas, ya sea una solución micelar (de concentración baja) , ó bien formarán una emulsión de aceite-enagua en el primer aspecto de la invención. Con el agente co-tensioactivo agregado a este sistema, la tensión interfacial en la zona interfacial entre las gotitas de la emulsión y la fase acuosa, se reduce a un valor muy bajo (pero nunca negativo) . Esta reducción de la tensión interfacial resulta en un desmembramiento espontáneo de las gotitas de la emulsión para formar agregados consecutivamente menores hasta llegar al estado de una emulsión de tamaño coloidal y de carácter transparente, como puede ser una microemulsión. En el estado de una microemulsión, los factores termodinámicos llegan a estar en equilibrio con diferentes grados de estabilidad relacionada con la energía libre total de la microemulsión. Algunos de los factores termodinámicos implicados en la determinación de la energía libre total del sistema son: (1) el potencial de partícula-partícula; (2) la tensión interfacial, ó sea la energía libre (estiramiento y curvado; (3) la entropía de la dispersión de las gotas; y (4) los cambios en el potencial químico al momento de formarse. Se alcanza un sistema termodinámicamente estable cuando (2) se reduce a un mínimo la tensión interfacial ó la energía libre y (3) se pone en un punto máxima la entropía de la dispersión de las gotas. Así, puede decirse que el papel del agente co-tensioactivo en la formación de una microemulsión de aceite-en-agua, estable, es (a) disminuir la tensión interfacial (2) ; y (b) modificar la estructura de la microemulsión e incrementar el número de las configuraciones posibles (3) . Igualmente puede decirse que el agente co-tensioactivo (c) disminuirá la rigidez de la película interfacial. Se ha encontrado que tres clases más importantes de compuestos proporcionan agentes co-tensioactivos altamente adecuados en los intervalos de las temperaturas que van desde 5°C a 43 °C, como margen de ejemplo; (1) los alcanoles con 3 a 4 átomos de carbono, solubles en agua, el glicol de polipropileno de la fórmula HO(CH3CHCH20) nH, en la cual n es un número de 2 a 18 , y monoalquiléteres y esteres de glicol de etileno y de glicol de propileno con las fórmulas estructurales R(X)n0H y R^X^OH, en las cuales R es alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, R? es un grupo acilo con 2 a 4 átomos de carbono, X es (OCH2CH2) ó bien (OCH3CHCH2) , y n es un número de 1 a 4; (2) los ácidos monocarboxílicos y dicarboxílicos alifáticos que contienen desde 2 a 10 átomos de carbono, preferentemente de 3 a 6 átomos de carbono en la molécula; y (3) el trietilfosfato.
Adicionalmente, pueden emplearse mezclas de dos ó más de las tres clases de compuestos de agentes co-tensioactivos cuando se desean obtener niveles específicos del pH. Cuando se utilizan agentes co-tensioactivos de ácido monocarboxílico y ácido dicarboxílico (Clase 2) en las presentes composiciones que están en forma de microemulsiones, en una concentración de 2% en peso a 10% en peso, se pueden utilizar las composiciones en forma de microemulsión como limpiadores para tinas de baño y otros objetos de superficie dura, que son resistentes a los ácidos ó que se fabrican de un esmalte blanco de zirconio, retirando así la costra de fango, los residuos del jabón y la basura grasosa desde las superficies de tales objetos, fenómenos que dañan a tales superficies. Un ácido a inoalquilenfosfónico en una concentración de 0.01% a 0.2% en peso puede ser utilizado como opción en combinación con los ácidos monocarboxílicos y dicarboxílicos, en que el ácido aminoalquilenfosfónico ayuda en impedir daños causados a las superficies del esmalte blanco de zirconio. Adicionalmente puede utilizarse desde 0.05% a 1% de ácido fosfórico en la composición. Como miembros representativos de los ácidos carboxílicos alifáticos, se mencionan los ácidos alquil-monobásicos y alquenil-monobásicos con 3 a 6 átomos de carbono, así como también los ácidos dibásicos, como el ácido glutárico y las mezclas del ácido glutárico con ácido adípico y ácido succínico, al igual que las mezclas de los ácidos anteriores. La clase más importante de compuestos que, según se ha encontrado, proporcionan agentes co-tensioactivos altamente adecuados para la microemulsión en el transcurso de los diferentes intervalos de temperaturas que van desde 5°C a 43°C, por ejemplo, son glicerol, el glicol de etileno, glicoles de polietileno solubles en agua que poseen un peso molecular de 300 a 1,000, el glicol de polipropileno de la fórmula HO(CH3CHCH20)nH, en la cual n es un número de 2 a 18, las mezclas del glicol de polietileno y glicol de polipropilo (Synalox) y los monoalquiléteres con 1 a 6 átomos de carbono, así como los esteres del glicol de etileno, así como el glicol de propileno con las fórmulas estructurales R(X)nOH y R1(X)n0H, en las cuales R es un grupo alquilo con 1 6 átomos de carbono, Rj^ es un grupo acilo con 2 a 4 átomos de carbono, X es (OCH2CH2) , ó bien (0CH2 (CH3) CH) , y n es un número de l a 4, glicol de dietileno, glicol de trietileno, un lactato de alquilo, en que el grupo alquilo posee desde 1 a 6 átomos de carbono, el l-metoxi-2-propanol, l-metoxi-3-propanol, y 1-metoxi-2-, 3- ó 4-butanol. Los miembros representativos del glicol de polipropileno incluyen el glicol de dipropileno y el glicol de polipropileno con un peso molecular de 200 a 1,000, por ejemplo, el glicol de polipropileno 400. Otros éteres de glicol satisfactorios son el monobutiléter de glicol de etileno (celosolve de butilo) , el monbutiléter de glicol de dietileno (butil-carbitol) , el monobutiléter de glicol de trietileno, el monobutiléter de glicol de monopropileno, dipropileno ó tripropileno, el monobutiléter de glicol de tetraetileno, el monometiléter de glicol de monopropileno, dipropileno ó tripropileno, el monometiléter de glicol de propileno, el monohexiléter de glicol de etileno, el monohexiléter de glicol de dietileno, el éter de butilo terciario de glicol de propileno, el monoetiléter de glicol de etileno, el monometiléter de glicol de etileno, el monopropiléter de glicol de etileno, el monopentiléter de glicol de etileno, el monometiléter de glicol de dietileno, el monoetiléter de glicol de dietileno, el monopropiléter de glicol de dietileno, el monopentiléter de glicol de dietileno, el monometiléter de glicol de trietileno, el monoetiléter de glicol de trietileno, el monopropiléter de glicol de trietileno, el monopentiléter de glicol de trietileno, el monohexiléter de glicol de trietileno, el monoetiléter de glicol de monopropileno, de dipropileno y de tripropileno, el monopropiléter de glicol de monopropileno, de dipropileno y de tripropileno, el monopentiléter de glicol de monopropileno, de dipropileno y de tripropileno, el monohexiléter de glicol de monopropileno, de dipropileno y de tripropileno, el monometiléter de glicol de monobutileno, de dibutileno y de tributileno, el monoetiléter de glicol de monobutileno, de dibutileno y de tributileno, el monopropiléter de glicol de monobutileno, de dibutileno y de tributileno, el monobutiléter de glicol de monobutileno, de dibutileno y de tributileno, el monopentiléter de glicol de monobutileno, de dibutileno y de tributileno, así como el monohexiléter de glicol de monobutileno, de dibutileno y de tributileno, el monoacetato de glicol de etileno, así como el propionato de glicol de dipropileno. Cuando se encuentran presentes estos agentes co-tensioactivos de tipo glicol en una concentración de 1.0% a 14% en peso, y más preferentemente a 2.0% en peso a 10% en peso en combinación con un hidrocarburo insoluble en agua en una concentración de al menos 0.5% en peso, y más preferentemente 1.5% en peso, es posible formar una composición en forma de microemulsión. En tanto que todos los compuestos mencionados anteriormente de glicoléter y los compuestos ácidos proporcionan la estabilidad descrita, los compuestos de agentes co-tensioactivos más preferidos de cada tipo, sobre la base de costo y apariencia cosmética (particularmente el aroma) , son el monobutiléter de glicol de dietileno, y una mezcla de ácido adípico, glutárico y succínico, respectivamente. La proporción de los ácidos en la mezcla anterior es particularmente crítica, y se pueden modificar para proporcionar el aroma deseado. Generalmente, para poner en un punto máximo la solubilidad en agua de la mezcla acida, se utiliza el ácido glutárico, que es el que más soluble es en agua entre estos tres ácidos dibásicos alifáticos saturados, en calidad de componente principal. Generalmente pueden utilizarse proporciones en peso del ácido adípico respecto al ácido glutárico y al ácido succínico son de 1-3:1-8:1-5, preferentemente 1-2:1-6:1-3, como por ejemplo 1:1:1, 1:2:1, 2:2:1, 1:2:1.5, 1:2:2, 2:3:2, etc., con resultados igualmente buenos. Aun otras clases de compuestos de agentes co-tensioactivos proporcionan composiciones estables en forma de microemulsiones a temperaturas bajas y elevadas, y ellas son los ácidos polietenoxicarboxílicos de alquiléter mencionados arriba, así como los monoetilésteres, dietilésteres y trietilésteres del ácido fosfórico, como el trietilfosfato. La cantidad de agente co-tensioactivo requerida para estabilizar las composiciones en forma de microemulsiones desde luego dependerá de factores como las características de tensión superficial del agente co-tensioactivo, el tipo y las cantidades de los agentes tensioactivos primarios, y de los perfumes, así como el tipo y las cantidades de cualesquiera otros ingredientes adicionales que pueden estar presentes en la composición, y que tienen una influencia sobre los factores termodinámicos enumerados arriba. Generalmente, las cantidades del agente co-tensioactivo en el intervalo de 0% a 50%, preferentemente entre 0.5% y 15%, y con preferencia especial entre 1% y 7% en peso, proporcionan microemulsiones diluidas de aceite-en-agua, estables, para los niveles descritos arriba de los agentes tensioactivos primarios y el perfume, y cualesquiera otros ingredientes adicionales, como se han descrito abajo. Según será apreciado por el hombre que lleva a la práctica la presente invención, el pH de la microemulsión definitiva dependerá de la identidad del compuesto del agente co-tensioactivo, con la elección del agente co-tensioactivo, efectuándose por costo y propiedades cosméticas, particularmente el aroma. Por ejemplo, las composiciones en forma de microemulsiones que poseen un nivel del pH en el intervalo de 1 a 10, pueden emplear, ya sea, el agente co-tensioactivo de la Clase 1 ó de la Clase 4 como agente co-tensioactivo único, sin embargo, el intervalo del pH se reduce a 1 hasta 8.5 cuando se encuentra presente la sal del metal polivalente. Por otra parte, el agente co-tensioactivo de la Clase 2, únicamente puede ser utilizado como el agente co-tensioactivo único, cuando el pH del producto se encuentra por debajo de 3.2. Similarmente, puede utilizarse el agente co-tensioactivo de la Clase 3, como el único agente co-tensioactivo cuando el pH del producto se sitúa por debajo de 5. Sin embargo, cuando se utilizan los agentes co-tensioactivos ácidos en mezcla con el agente co-tensioactivo del glicoléter, se pueden formular composiciones en un nivel virtualmente neutral del pH (por ejemplo, con un pH de 7+1.5, y de preferencia equivalente a 7+0.2). La capacidad para formar productos neutrales y ácidos sin constructores que poseen capacidades para la extracción de la grasa, constituye una característica de la presente invención, toda vez que las formulaciones en forma de microemulsión de aceite-en-agua de acuerdo con el estado actual de la técnica, son en la mayoría de los casos de carácter fuertemente alcalino, ó en alto grado estructurado ó ambos. Además de su destacada capacidad para limpiar basuras de tipo grasoso y aceitoso, las formulaciones en estado de microemulsión de aceite en agua con un nivel bajo del pH, también exhiben un rendimiento de limpieza sobresaliente con una favorable remoción de residuos de jabón y costras durante su uso en forma neta ó limpia (es decir, sin diluir) , así como en el caso de su empleo en estado diluido. El ingrediente esencial final dentro de las composiciones en forma de microemulsiones según la presente invención, que posee propiedades de tensión interfacial, es el agua. La proporción del agua en las composiciones presentes como microemulsiones se sitúa generalmente en el margen de 20% a 97%, de preferencia entre 70% y 97% en peso de la composición habitualmente diluida en forma de una microemulsión de aceite-en-agua. Se cree que se ha esclarecido en la descripción que las composiciones de limpieza para fines universales, de tipo líquido, en forma de microemulsiones diluidas de aceite-enagua, de acuerdo con la presente invención, son particularmente efectivas cuando se utilizan en su estado como tal, es decir, sin diluirse más en agua, toda vez que las propiedades de la composición, una microemulsión de aceite-en-agua se manifiestan de la mejor manera en su forma limpia, ó sea, sin diluir. Sin embargo, al mismo tiempo debe entenderse que de acuerdo con los niveles de los agentes tensioactivos, agentes co-tensioactivos, perfume y otros ingredientes, es posible un cierto grado de dilución sin romper la microemulsión como tal. Por ejemplo, en los niveles bajos preferidos de los compuestos tensioactivos activos (es decir, los detergentes aniónicos y no iónicos primarios) , en términos generales se tolerarán perfectamente bien las diluciones hasta de un 50% sin originar una separación de fases, es decir, se mantendrá el estado de la microemulsión. Sin embargo, aun cuando se diluyan a una mayor medida como de 2 veces hasta 10 veces, ó una dilución aún mayor, por ejemplo, siguen siendo efectivas las composiciones resultantes para limpiar basuras de tipo grasoso, aceitoso y otro. Además, la presencia de los iones magnesio u otros iones polivalentes, como por ejemplo el aluminio, como se describirá en mayor detalle en el texto que sigue, sirve además para mejorar el rendimiento de limpieza de los detergentes primarios durante su uso diluido. Por otro lado, queda igualmente dentro del alcance de la presente invención formular microemulsiones altamente concentradas que se diluirán con agua adicional antes de su empleo.
La presente invención se refiere igualmente una composición en forma de una microemulsión concentrada estable, ó una microemulsión acida que comprende aproximadamente en peso: (a) de 1% a 30% de un agente tensioactivo aniónico; (b) de 0.1% a 10% de un agente desprendedor ó liberador de grasa; (c) de 0.1% a 50% de un agente co-tensioactivo; (d) de 0.4% a 10% de un hidrocarburo insoluble en agua ó de un perfume; (e) de 0% a 18% de al menos un ácido dicarboxílico; (f) de 0% a 1% de ácido fosfórico; (g) de 0% a 0.2% de un ácido aminolalquilen-fosfónico; (h) de 0% a 15% de heptahidrato de sulfato de magnesio; e (i) el resto constituido por agua, en que la composición contiene menos de 2% en peso de una sal de metal alcalina de un ácido graso. Tales microemulsiones concentradas pueden ser diluidas mezclando hasta con 20 veces su cantidad ó más, y preferentemente de 4 a 10 veces su peso de agua para formar microemulsiones de aceite en agua similares a las composiciones de microemulsiones diluidas descritas arriba. En tanto que el grado de dilución se elija adecuadamente para rendir una composición en forma de una microemulsión de aceite-en-agua, después de diluir, debe reconocerse que en el transcurso de la dilución, es posible encontrarse sucesivamente tanto con microemulsiones como con no-microemulsiones. Además de los ingredientes esenciales descritos arriba, requeridos para la formación de la composición como microemulsión, las composiciones del presente invento a menudo y preferentemente contienen en efecto uno ó varios ingredientes adicionales que sirven para mejorar el rendimiento general del producto. Uno de tales ingredientes es una sal inorgánica u orgánica de óxido de un catión de metal multivalente, particularmente Mg++. La sal metálica ó el óxido proporciona varios beneficios, incluyendo un rendimiento mejorado de limpieza en su uso en forma diluida, particularmente en áreas de agua blanda y cantidades minimizadas de perfume requeridas para obtener el estado de la microemulsión. El sulfato de magnesio, ya sea anhidro, ó bien hidratado (por ejemplo, en forma de heptahidrato) , es particularmente preferido como sal de magnesio. También se han logrado buenos resultados con el óxido de magnesio, cloruro de magnesio, acetato de magnesio, propionato de magnesio e hidróxido de magnesio. Estas sales de magnesio pueden ser aprovechadas para utilizar con formulaciones en niveles neutrales ó ácidos del pH, toda vez que el hidróxido de magnesio no precipitará a estos niveles del pH.
Aunque el magnesio es el metal multivalente preferido de donde se forman las sales (incluyendo el óxido y el hidróxido) , también pueden utilizarse otros iones de metales polivalentes, siempre y cuando no sean tóxicas su sales, y ellas se encuentren solubles en la fase acuosa del sistema en el nivel deseado del pH. Así, en dependencia de tales factores, el pH del sistema, la naturaleza de los agentes tensioactivos primarios y de los agentes co-tensioactivos, y así sucesivamente, y también de acuerdo con la disponibilidad y factores de costo, hay otros iones de metales polivalentes que son adecuados, y que incluyen el aluminio, cobre, níquel, hierro, calcio y similares. Hay que notar, por ejemplo, que con el detergente aniónico de sulfonato de parafina preferido se precipitarán las sales de calcio y, por lo tanto, estas últimas no deben ser utilizadas. Igualmente se ha encontrado que las sales de aluminio trabajan mejor en un pH por debajo de 5, ó cuando se agrega el ácido cítrico en un nivel bajo, por ejemplo, de 1% en peso, que se añade a la composición que está destinada para tener un nivel neutral del pH. Como alternativa, puede agregarse la sal de aluminio directamente como citrato, en tal caso. Como la sal, se pueden utilizar las mismas clases generales de aniones como se mencionan para las sales de magnesio, como el haluro (por ejemplo, el bromuro, el cloruro) , el sulfato, nitrato, hidróxido, óxido, acetato, propionato, etc.
De preferencia, en las composiciones diluidas se agrega el compuesto metálico a la composición en una cantidad suficiente para proporcionar al menos un equivalente estequiométrico entre el agente tensioactivo aniónico y el catión del metal multivalente. Por ejemplo, para cada gram-ion de Mg++ habrá 2 gram moles de sulfonato de parafina, sulfonato de alquilbenceno y similares, en tanto que para gram-ion de Al3+ habrá 3 gram moles de agente tensioactivo aniónico. Así se seleccionará la proporción de la sal multivalente generalmente, de tal manera que un equivalente de compuesto neutralizará desde 0.1 a 1.5 equivalentes, preferentemente de 0.9 a 1.4 equivalentes, de la forma acida del detergente aniónico. A mayores concentraciones del detergente aniónico, la cantidad de la sal multivalente estará en el intervalo de 0.5 a 1 equivalente por cada equivalente de detergente aniónico. Las composiciones en forma de microemulsiones de tipo aceite-en-agua, opcionalmente pueden incluir desde 0% a 2%, preferentemente desde 0.1% a 2.0% en peso de la composición de un ácido graso con 8 a 22 átomos de carbono, ó un jabón de ácido graso como supresor de espuma. La adición de un ácido graso ó de un jabón a base de ácido graso proporciona una mejoría en la enjuagabilidad de la composición si se aplica en su forma limpia, ó bien diluida. Pero en términos generales, es menester incrementar el nivel del agente co-tensioactivo para mantener la estabilidad del producto cuando se encuentra presente el ácido graso ó su jabón. Si se utiliza más de 2% en peso del ácido graso, se formará un residuo sobre la superficie sujeta a limpieza. Como ejemplo de los ácidos grasos que pueden ser utilizados como tales, ó en forma de jabón, se puede hacer mención de los ácidos grasos de aceite de coco, de tipo destilado, los ácidos grasos de tipo "verduras mixtas" (por ejemplo, un alto porcentaje de cadenas saturadas, monoinsatu-radas ó poliinsaturadas con 18 átomos de carbono) , ácido oleico, ácido esteárico, ácido palmítico, ácido eicosanoico, y similares, siendo generalmente aceptables aquellos ácidos grasos que poseen desde 8 a 22 átomos de carbono. La composición en forma de microemulsión de acuerdo con el presente invento, en caso deseado, también puede contener otros componentes, ya sea para proporcionar un efecto adicional, ó para hacer el producto más atractivo para el consumidor. Se mencionan los siguientes ejemplos: colores ó colorantes en cantidades hasta de 0.5% en peso; bactericidas en cantidades hasta de 1% en peso; agentes de preservación ó agentes antioxidantes, como formalina, 5-cloro-2-metil-4-isotaliazolin-3-ona, 2 , 6-di-tert.butil-p-cresol, etc., en cantidades hasta de 25 en peso; y aquellos agentes que ajustan el pH, como el ácido sulfúrico, ó bien el hidróxido de sodio, de acuerdo con las necesidades. Además, si se desea obtener composiciones opacas, se puede agregar hasta de un 4% en peso de un opacador. En su forma final, las microemulsiones de aceite-enagua exhiben una estabilidad a temperaturas reducidas e incrementadas. Más específicamente permanecen claras y estables tales composiciones en el intervalo de 5°C a 50°C, especialmente entre 10°C y 43 °C. Tales composiciones exhiben un nivel del pH en el margen ácido ó neutral en dependencia del uso final contemplado. Los líquidos se pueden verter sin problema alguno, y ellos exhiben una viscosidad en el intervalo de 6 a 60 miliPascal, segundo (mPas.), como se mide a una temperatura de 25 °C, con un Viscómetro de Brookfield RVT, utilizando un eje #1 que gira a 20 revoluciones por minutos. De preferencia se mantiene la viscosidad en el margen de 10 a 40 Pas. Las composiciones quedan inmediatamente listas para su uso, ó también se pueden diluir de acuerdo con las preferencias y en ninguno de los casos se necesita enjuague, ó solamente un enjuague mínimo, y virtualmente no se dejan atrás residuos ó estrías. Además, puede decirse que debido a que las composiciones se encuentran exentas de constructores de detergentes como polifosfatos de metales alcalinos, son aceptables ecológicamente proporcionando un mejor "brillo" en superficies duras limpiadas. Cuando se quieren utilizar en su forma limpia, se pueden empacar las composiciones líquidas bajo presión en un recipiente de aerosol, ó bien en un rociador de tipo bomba para el llamado tipo de aplicación de "spray-and-wipe" , ó sea, "aspersar y frotar". En vista de que las composiciones en su condición preparada no constituyen formulaciones líquidas acuosas, y en vista de que no se necesita ningún mezclado en particular para formar la microemulsión de aceite-en-agua, se preparan las composiciones con facilidad, combinando simplemente todos los ingredientes en un recipiente ó frasco adecuado. El orden de mezcla de los ingredientes no es particularmente importante, y en términos generales, se pueden agregar los diferentes ingredientes en secuencia, ó bien todos a la vez, ó en forma de soluciones acuosas de cada cual, ó también es posible preparar separadamente la totalidad de los detergentes primordiales y de los agentes co-tensioactivos para combinarse entre ellos, así como con el perfume. La sal de magnesio, ó bien otro compuesto de metal multivalente, al estar presente, se puede agregar como una solución suya en forma acuosa, ó también se puede agregar de una manera directa. No es necesario utilizar temperaturas elevadas en el paso de la formación, y basta la temperatura ambiente. El presente agente desprendedor ó liberador de grasa se puede utilizar en cualquier tipo de composiciones para limpiar superficies duras, como limpiadores para fines universales de tipo no-microemulsión, y detergentes líquidos para trabajos ligeros. La composición del detergente líquido para trabajo ligero que posee un pH entre 6 y 8, comprende aproximadamente en peso: (a) de 1% a 50% en peso, más preferentemente de 2% a 40% en peso, y con mayor preferencia de 3% a 35% en peso de al menos un agente tensioactivo seleccionado del grupo compuesto por agentes tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos aniónicos, agentes tensioactivos zwitteriónicos, agentes tensioactivos de jabones de ácidos grasos, así como agentes tensioactivos de polisacáridos de alquilo; (b) de 0.1% a 50% en peso, más preferentemente de 0.4% a 20% en peso, y con mayor preferencia de 0.1% a 10% en peso de un agente desprendedor ó liberador de grasa; (c) de 0% a 15% en peso, más preferentemente de 1% a 12% de un agente solubilizante; y (d) siendo el resto constituido por agua, en que la composición contiene menos de 2% en peso, y una sal de metal alcalino de un ácido graso. El agente tensioactivo no iónico puede estar presente en la composición detergente líquida para trabajos ligeros en cantidades desde 0% a 50%, preferentemente de 1% a 30%, más preferentemente de 2% a 25% en peso de la composición de detergente líquido para trabajos ligeros para proporcionar así un rendimiento superior en la remoción de basura aceitosa, y combinado con tolerancia, ó sea, suavidad para la piel humana. Las composiciones líquidas para trabajos ligeros, al igual que la composición en forma de microemulsión no contienen ningún peróxido orgánico, ni tampoco alquilarilfenoles, resina fenólica oxialquilada, ó bien silicatos de aluminio de magnesio ó silicatos de metales alcalinos. Los agentes tensioactivos no iónicos, solubles en agua, utilizados en la presente invención, son bien conocidos en el mercado, e incluyen los etoxilatos de alcoholes alifáticos primarios, etoxilatos de alcoholes alifáticos secundarios, etoxilatos de alquilfenol y los condensados de óxido de etileno y de óxido de propileno sobre alcanoles primarios, como por ejemplo Plurafacs (BASF) y los condensados de óxido de etileno con esteres de ácidos grasos de sorbitán, como por ejemplo los Tweens (ICI) . Los agentes tensioactivos orgánicos sintéticos no iónicos constituyen generalmente los productos de condensación de un compuesto orgánico, alifático ó alquil-aromático, hidrófobo, y grupos de óxidos de etileno hidrófilos. Prácticamente puede condensarse cualquier compuesto hidrófobo que tenga un grupo carboxi, hidroxi, amido ó amino con un hidrógeno libre unido al nitrógeno, con el óxido de etileno, ó con su producto de polihidratación, glicol de polietileno, para formar un agente tensioactivo no iónico, soluble en agua. Además, puede considerarse el largo de los elementos hidrófobos e hidrófilos, a base de polietenoxi.
La clase de los agentes tensioactivos no iónicos incluyen los productos de condensación de un alcohol superior (por ejemplo, un alcanol que contiene desde 8 a 18 átomos de carbono en una configuración de cadena recta ó ramificada) , condensado, por ejemplo, con 5 a 30 moles de óxido de etileno, el alcohol laurílico ó miristílico condensado con 16 moles de óxido de etileno (EO) , tridecanol condensado con 6 moles de EO, alcohol miristílico condensado con 10 moles de EO por cada mol de alcohol miristílico, el producto de condensación de EO con una fracción de alcohol graso de aceite de coco que contiene una mezcla de alcoholes grasos con cadenas de alquilo que varían desde 10 a 14 átomos de carbono en su largo, y en que el condensado contiene, ya sea 6 moles de EO por mol de total de alcohol, ó bien 9 moles de EO por mol de alcohol, y etoxilados de alcohol de sebo que contienen de 6 moles de EO hasta 11 moles de EO por mol de alcohol. Un grupo preferido de los agentes tensioactivos no iónicos anteriores son los etoxilatos de Neodol (Shell Co.), que son alcoholes primarios alifáticos superiores que contienen desde 9 a 15 átomos de carbono, como el alcanol con 9 a 11 átomos de carbono, condensado con 8 moles de óxido de etileno (Neodol 91-8) , el alcanol con 2 a 13 átomos de carbono, condensado con 6.5 moles de óxido de etileno (Neodol 23-6.5), el alcanol con 12 a 15 átomos de carbono, condensado con 12 moles de óxido de etileno (Neodol 25-12) , el alcanol con 14 a 15 átomos de carbono, condensado con 13 moles de óxido de etileno (Neodol 45-13) , y similares. Estos etoxámeros poseen un valor de BLH (balance lipófilo hidrófobo) de 8 a 15, y dan una buena emulsificación de aceite-en-agua, en tanto que los etoxámeros con valores de BLH inferiores a 8 contienen menos de 5 grupos de óxido de etileno, y tienden a ser pobres emulsionantes y pobres agentes tensioactivos. Los condensados adicionales y satisfactorios de óxido de etileno de alcohol soluble en agua constituyen los productos de condensación de un alcohol alifático secundario que contiene desde 8 a 18 átomos de carbono en una configuración de cadena recta ó ramificada, condensado con 5 a 30 moles de óxido de etileno. Ejemplos de los agentes tensioactivos no iónicos comercialmente disponibles del tipo anterior, son el alcanol secundario con 11 a 15 átomos de carbono, condensado, ya sea con 9 moles de EO (Tergitol 15-S-9) , ó 12 moles de EO (Tergitol -S-12), vendidos en el mercado por la empresa Union Carbide. Otros agentes tensioactivos no iónicos adecuados incluyen los condensados de óxido de polietileno de 1 mol de alquilfenol que contiene desde 8 a 18 átomos de carbono, en un grupo alquilo de cadena recta ó ramificada, con 5 a 30 moles de óxido de etileno. Ejemplos específicos de los etoxilatos de alquilfenol incluyen el nonilfenol condensado con 9.5 moles de EO por cada mol de nonilfenol, dinonilfenol condensado con 12 moles de EO por mol de fenol, dinonilfenol condensado con 15 moles de EO por mol de fenol, y diisooctilfenol condensado con 15 moles de EO por mol de fenol. Los agentes tensioactivos no iónicos, disponibles en el mercado, de este tipo, incluyen Igepal CO-630 (etoxilato de nonilfenol) vendido por la Sociedad GAF Corporation. También dentro de los agentes tensioactivos no iónicos satisfactorios se encuentran los productos de condensación, solubles en agua, de un alcanol con 8 a 20 átomos de carbono que contiene una mezcla hetérica de óxido de etileno y óxido de propileno, en que la proporción en peso del óxido de etileno respecto al óxido de propileno es de 2.5:1 a 4:1, preferentemente de 2.8:1 a 3.3:1, siendo el total del óxido de etileno y óxido de propileno (incluyendo el grupo terminal de etanol ó propanol) de 60% a 85%, preferentemente entre 70% y 80% en peso. Tales agentes tensioactivos se encuentran disponibles en el mercado de la empresa BASF-Wyandotte , y un agente tensioactivo particularmente preferido es un condensado de alcanol con 10 a 16 átomos de carbono, con óxido de etileno y óxido de propileno, siendo aquí la proporción en peso del óxido de etileno respecto al óxido de propileno de 3:1, y con un contenido total en alcoxi de 75% en peso. También pueden emplearse los condensados con 2 a 30 moles de óxido de etileno con los esteres del ácido monoalcanoico y trialcanoico con 10 a 20 átomos de carbono, de sorbitán, con valores de BLH de 8 a 15, como ingrediente del detergente no iónico en el champú descrito. Estos agentes tensioactivos son bien conocidos y se encuentran disponibles de la empresa Imperial Chemical Industries bajo el nombre comercial de Tween. Los agentes tensioactivos adecuados incluyen el monolaurato de sorbitán de polioxietileno (4) , el monoestearato de sorbitán (4) de polioxietileno, el trioleato de sorbitán de polioxietileno (20) , así como el triestearato de sorbitán de polioxietileno (20) . Otros detergentes no iónicos, solubles en agua, adecuados, que son menos preferidos, se encuentran en el mercado bajo el nombre comercial de "Pluronics". Los compuestos son formados condensando el óxido de etileno con una base hidrófoba formada por la condensación de óxido de propileno con glicol de propileno. El peso molecular de la porción hidrófoba de la molécula es del orden de 950 a 4,000, y preferentemente de 200 a 2,500. La adición de radicales de polioxietileno a la porción hidrófoba tiende a incrementar la solubilidad de la molécula en su totalidad para hacer al agente tensioactivo soluble en agua. El peso molecular de los polímeros de bloque varía de 1,000 a 15,000, y el contenido en óxido de polietileno puede constar de 20% a 80% en peso. De preferencias estarán en forma líquida estos agentes tensioactivos y los agentes tensioactivos satisfactorios se encuentran disponibles como lo grados L62 y L64. El agente tensioactivo aniónico, utilizado en la composición detergente líquida para trabajos ligeros pertenece al mismo grupo de agentes tensioactivos aniónicos, como se utilizan en las citadas composiciones en forma de microemulsión y constituye desde 0% a 50%, preferentemente de 1% a 30% y más preferentemente de 2% a 25%, en peso respecto a las mismas, proporcionando buenas propiedades de formación de espuma. Sin embargo, de preferencia se utilizan cantidades menores para mejorar la suavidad de la propiedad de tolerancia a la piel que es un factor atractivo en las composiciones según la invención. El agente tensioactivo zwitteriónico, soluble en agua, que también puede estar presente en la composición detergente líquida para trabajos ligeros, constituye desde 0% a 15%, preferentemente de 1% a 12% y más preferentemente de 2% a 10% en peso, proporciona buenas propiedades de espumado y suavidad al detergente líquido de referencia, no iónico. El agente tensioactivo zwitteriónico es una betaína soluble en agua que posee en la Fórmula General: en la cual X~ es seleccionado del grupo que consta de S03~ ó C02" y Rx es un grupo alquilo que posee desde 10 a 20 átomos de carbono, preferentemente 2 a 16 átomos de carbono, ó bien el radical amido: O H I! i R-C - N (CH2)S en la cual R es un grupo alquilo con 9 a 19 átomos de carbono y a es un número entero de 1 a 4; R2 y R3 son cada cual grupos alquilo con 1 a 3 átomos de carbono y de preferencia 1 átomo de carbono; R4 es un grupo alquileno ó hidroxialquileno que posee desde 1 a 4 átomos de carbono y opcionalmente un grupo hidroxilo. Las típicas betaínas de alquildimetilo incluyen la decildimetil betaína ó el acetato de 2- (N-decil-N, N-dimetil-amoniaco) , la dimetilbetaína de coco ó bien el acetato de 2-(N-coco-N, N-dimetilamoniaco) , la iristil dimetil betaína, palmitil dimetil betaína, lauril dimetil betaína, cetil dimetil betaína, estearil dimetil betaína, y similares. Las amido-betaínas incluyen similarmente la amidoetilbetaína de coco, la amidopropilbetaína de coco y similares. Una betaína es la amidopropildimetilbetaína de coco, con 8 a 18 átomos de carbono. La presente composición detergente líquido para trabajos ligeros con quien al menos 5% en peso de por lo menos uno de los agentes tensioactivos seleccionados del grupo compuesto por el agente tensioactivo no iónico, el agente tensioactivo aniónico y el agente tensioactivo de betaína ó una mezcla de los mismos. Todos los ingredientes mencionados anteriormente en este detergente líquido para trabajos ligeros son solubles en agua ó dispersables en agua, y así se conservan durante el almacenamiento. El detergente líquido homogéneo resultante exhibe un rendimiento igual ó mejor de formación de espuma, tanto en cuanto al volumen de espuma inicial, como a la estabilidad de la misma, en presencia de basuras, y con una misma eficacia de limpieza como un detergente líquido para trabajos ligeros con base aniónica (abreviatura internacional: LDLD) como se muestra en los siguientes Ejemplos. Los ingredientes esenciales tratados arriba se solubilizan en un medio acuoso que comprende agua y opcionalmente ingredientes solubilizantes como las monoalcanolamidas y dialcanolamidas y los alcoholes, así como los dihidroxi-alcoholes, como los monohidroxialcanoles y dihidroxialcanoles con 2 a 3 átomos de carbono, por ejemplo, el etanol, isopropanol y glicol de propileno. Las sales hidrotrópicas solubles en agua, adecuadas incluyen las sales de sodio, de potasio, de amonio y de mono-, di- y trietanolamonio. En tanto que el medio acuoso es primordialmente agua, se incluyen de preferencia tales agentes solubilizantes para controlar la viscosidad de la composición líquida y controlar las propiedades de claridad en nubes de temperatura baja. Usualmente, es conveniente mantener la claridad en una temperatura en el intervalo de 5°C a 10°C. Por consiguiente la proporción de solubilizante estará generalmente entre 1% y 15% y de preferencia entre 2% y 12%, y con mayor preferencia entre 3% y 8% en peso, de la composición detergente, con la proporción de etanol, si está presente, siendo de 5% en peso ó menos, a fin de proporcionar una composición que tiene un punto de inflamación arriba de 46°C. De preferencia, el ingrediente solubilizante será una mezcla de etanol y, ya sea, sulfonato de xileno de sodio, ó bien sulfonato del eumeno de sodio, ó bien una mezcla de tales sulfonatos. Otro agente solubilizante ó co-solubilizante extremadamente efectivo, utilizado en una concentración de 0.1% a 5% en peso, con mayor preferencia de 0.5% a 4.0% en peso, es el ácido isetiónico, ó bien una sal de metal alcalino del ácido isetiónico que posee la fórmula: -+ CH2OHCH2S03X en la cual X es hidrógeno, ó un catión de metal alcalino, de preferencia sodio. En adición a los constituyentes esenciales y opcionales mencionados anteriormente del detergente líquido para trabajos ligeros, uno también puede emplear los adyuvantes normales y convencionales, siempre y cuando no afecten adversamente las propiedades del detergente. Así, pueden utilizarse diferentes agentes clorantes y perfumes: los absorbedores de la luz ultravioleta, como los Uvinules, que son productos de la sociedad GAF Corporation; agentes secuestradores, como tetracetatos de diamina de etileno; el heptahidrato de sulfato de magnesio; los agentes perlescentes y los opacantes; los modificadores del pH; y similares. La proporción de tales materiales adyuvantes, en su totalidad, normalmente no será superior al 15% en peso de la composición detergente, y los porcentajes de la mayor parte de tales componentes individuales estará entre 0.1% y 5% en peso, y de preferencia será menor de 2% en peso. Puede incluirse el formato de sodio en la fórmula como un agente de preservación en una concentración de 0.1% a 4.0%. Puede utilizarse el bisulfito de sodio como un estabilizador para el color, en una concentración de 0.01% a 0.2% en peso. Los típicos agentes de preservación son el dibro odiciano-butano, ácido cítrico, alcohol bencílico y el hidrocloruro de poli (hexametilen-biguamida) , asi como sus mezclas. Las presentes composiciones detergentes líquidas para trabajos ligeros pueden contener desde 0.1% a 4% en peso, más preferentemente de 0.5% a 3.0% en peso de un agente tensioactivo de alquil-polisacárido. Los agentes tensioactivos de alquil-polisacáridos, que se utilizan en combinación con los agentes tensioactivos mencionados arriba poseen un grupo hidrófobo que contiene desde 8 a 20 átomos de carbono, preferentemente de 10 a 16 átomos de carbono, y con mayor preferencia de 12 a 14 átomos de carbono, y un grupo hidrófilo de polisacárido que contiene desde 1.5 a 10 unidades, preferentemente de 1.5 a 4 unidades, y con mayor preferencia de 1.6 a 2.7 unidades de sacáridos (por ejemplo, galactósido, glucósido, fructósido, glucosilo, fructosilo; y/ó unidades de galactosilo) . Las mezclas de las porciones de sacáridos pueden ser utilizadas en los agentes tensioactivos de alquil-polisacáridos. El número x indica el número de unidades de sacáridos en un agente tensioactivo de alquil-polisacárido en particular. Para una molécula de alquil-polisacárido en particular, x únicamente puede asumir valores integrales. En cualquier muestra física de los agentes tensioactivos de alquil-polisacáridos habrá en general moléculas que poseen diferentes valores de x. La muestra física puede ser caracterizada por el valor promedio de x, y este valor promedio puede asumir valores no integrales. En esta descripción deben entenderse los valores de x como valores promedio. El grupo hidrófobo (R) puede vincularse con las posiciones 2, 3 ó 4, y no tanto con la posición 1 (dando así, por ejemplo, un glucosilo ó un galactosilo en oposición a un glucósido ó galactósido) . Sin embargo, la vinculación por la posición 1, es decir, en el caso de los guclósidos, galactósidos, fructósidos y similares, merece la preferencia. En el producto preferido, las unidades de sacárido adicionales se vinculan predominantemente a la posición 2 de la unidad anterior del sacárido. También puede ocurrir la vinculación por las posiciones 3, 4 y 6. Opcionalmente, y con carácter menos conveniente, puede haber una cadena de polialcóxido que une la porción hidrófoba (R) , y la cadena de polisacárido. La porción de alcóxido preferida es el etóxido. Típicos grupos hidrófobos incluyen grupos alquilo, ya sea saturados ó insaturados, de cadena recta ó ramificada, que contienen desde 8 a 20, y de preferencia entre 10 y 18 átomos de carbono. De preferencia el grupo alquilo es un grupo alquilo saturado de cadena recta. El grupo alquilo puede contener hasta de 3 grupos hidroxi, y/ó la cadena de polialcóxido puede contener hasta de 30, y de preferencia menos de 10 porciones de alcóxido. Los sacáridos de alquilo adecuados son los diglucó-sidos, triglucósidos, tetraglucósidos, pentaglucósidos y hexaglucósidos de decilo, dodecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo y octadecilo, así como los galactósidos, lactósidos, fructósidos, fructosilos, lactosilos, glucosilos y/ó galactosilos y sus mezclas. Los alquil-monosacáridos son relativamente menos solubles en agua que los alquilpolisacáridos superiores. Cuando se utilizan en mezcla con los alquil-polisacáridos, se solubilizan en cierta medida los monosacáridos de alquilo. El uso de estos alquil-monosacáridos en mezcla con los alquilpolisacáridos es un modo preferido de llevar a cabo la invención. Las mezclas adecuadas incluyen los diglucósidos, triglucósidos, tetraglucósidos y pentaglucósidos de alquilo de coco, así como los tetraglucósidos, pentaglucósidos y hexaglucósidos de alquilo de sebo. Los alquilos-polisacáridos preferidos son los alquil-poliglucósidos que poseen la fórmula: R20(CnH2nO)r(Z)x en la cual Z se deriva de glucosa, R es un grupo hidrófobo seleccionado del grupo que consta de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilfenilo, y sus mezclas, en que los grupos alquilo contienen desde 10 a 18, y de preferencia de 12 a 14 átomos de carbono; n es 2 ó 3 , y de preferencia 2, r es de 0 a 10, preferentemente 0; y x es de 1.5 a 8, preferentemente de 1.5 a 4, y con mayor preferencia de 1.6 a 2.7. Para preparar estos compuestos se puede hacer reaccionar un alcohol de cadena larga (R2OH) con glucosa, en la presencia de un catalizador ácido para formar el glucósido deseado. Como alternativa, pueden prepararse los alquil-poliglucósidos mediante un procedimiento que consta de dos etapas, en que se puede hacer reaccionar un alcohol de cadena corta (R?0H) con glucosa, en la presencia de un catalizador ácido para formar el glucósido deseado. Como alternativa pueden prepararse los alquil-poliglucósidos mediante un procedimiento de dos pasos, en que se hace reaccionar un alcohol de cadena corta (con 1 a 6 átomos de carbono) con glucosa ó un poliglucósido (x = 2 a 4) para genera un glucósido de alquilo de cadena corta (x = 1 a 4) , el cual a su vez se puede hacer reaccionar con un alcohol de cadena más larga (R2OH) para desplazar el alcohol de cadena corta, y obtener el poliglucósido de alquilo deseado. Si se utiliza este procedimiento que consta de dos pasos, el contenido en alquil-glucósido de cadena corta del material final de alquil-poliglu-cósido debe ser menor de 50%, preferentemente menor de 10%, más preferentemente menor de 5%, y con máxima preferencia de 0% del alquil-poliglucósido. La cantidad de alcohol sin reaccionar (el contenido del alcohol graso libre) en el agente tensioactivo de alquil-polisacárido es preferentemente menor de 2%, más preferentemente menor de 0.5% en peso del total del alquil-polisacárido. Para algunos usos, es conveniente tener un contenido en alquil-monosacárido inferior a 10%. El término aquí utilizado de "agente tensioactivo de alquil-polisacárido" debe representar tanto aquellos agentes tensioactivos preferidos derivados de glucosa y galactosa, como los de alquil-polisacáridos menos preferidos. En todo este texto se utiliza "alquil-poliglucósidos" para incluir los alquil-poliglucósidos, ya que cambia la estereoquímica de la porción de sacárido durante la reacción preparativa. Un agente tensioactivo de glucósido de APG especialmente preferido es el glucósido APG 625, elaborado por la sociedad Henkel Corporation de Ambler, PA. El APG25 es un alquil-poliglucósido no iónico, caracterizado por la fórmula: CnH2n+l°(C6H10O5)?H en que n=10 (2%) ; n=122 (65%) ; n=14 (21-28%) ; n=16 (4-8%) y n=18 (0.5%), y x (grado de polimerización) = 1.6. El APG 625 tiene un nivel del pH de 6 a 10 (10% de APG 625 en agua destilada); una gravedad específica a 25°C de 1.1 gramos por mililitro; una densidad a 25 °C de 9.1 libras por galón, ó sea, de 10.92 gramos por litro; un valor BLH calculado de 12.1, y una viscosidad Brookfield a 35°C con eje de 21, y 5 a 10 revoluciones por minuto, de 3,000 a 7,000 cps. Las presentes composiciones pueden contener un derivado de seda como parte de la composición, y ellas constituyen en general de 0.01% a 3.0% en peso, de preferencia entre 0.1% y 3.0% en peso, y con mayor preferencia entre 0.2% y 2.5% en peso de la composición detergente líquida. Incluidas entre los derivados de seda son las fibras de seda y los hidrolizados de las fibras de seda. Las fibras de seda pueden ser utilizadas en forma de polvo al preparar el detergente líquido, ó como un polvo de un producto obtenido por lavar y tratar las fibras de seda con un ácido. De preferencia se utilizan las fibras de seda como un producto obtenido por hidrólisis con un ácido álcali ó enzima, según se da a conocer en Hoshiaki Abe et al., Patente Norteamericana No. 4,839,168; Taichi atanube et al., Patente Norteamericana No. 5,009,813; y Marvin E. Goldberg, Patente Norteamericana No. 5,069,898, textos que se incorporan cada cual en la presente descripción como material de referencia. Otro derivado de seda que puede utilizarse en la composición del presente invento, es la proteína obtenida del desgomado de la seda cruda, como se da a conocer, por ejemplo, en la Patente Norteamericana No. 4,839,165, a nombre de Udo Hoppe et al., que se incorpora en este texto como material de referencia. La proteína principal obtenida de la seda cruda es la sericina, que tiene una fórmula empírica de C15H2503N5, y un peso molecular de 323.5. Otro ejemplo de un derivado de seda para usar en la composición detergente líquida de la presente invención es un polvo fino de fibroína de seda en forma no fibrosa ó particulada, como se da a conocer en Kiyoshi Otoi et al., Patente Norteamericana No. 4,233,212, que se incorpora en el presente texto como material de referencia. El polvo fino se produce disolviendo un material de seda desgomado en al menos un solvente seleccionado, por ejemplo, de una solución acuosa de diamina de cuprietileno, una solución acuosa amoniacal del hidróxido cúprico, una solución alcalina acuosa de hidróxido cúprico y glicerol, una solución acuosa de bromuro de litio, una solución acuosa del cloruro, nitrato ó tiocianato de calcio, magnesio ó zinc, y una solución acuosa de tiocianato de sodio. Luego se dializa la solución de fibroína resultante. La solución de fibroína de seda acuosa dializada, que tiene una concentración en fibroína de seda desde 3% a 20% en peso, se somete al menos a un tratamiento para coagular y precipitar la fibroína de seda, como por ejemplo mediante la adición de una sal coagulante, por aireación, por coagulación en el punto isoeléctrico, por exposición a ondas ultrasónicas, por agitación con una tasa de cizallamiento alta, y operaciones similares. El producto resultante es un gel de fibroína de seda que puede incorporarse directamente en la composición detergente líquida, ó también se puede deshidratar y secarse para formar un polvo, para luego disolverse en la composición detergente líquida. El material de seda que se puede aprovechar para formar fibroína de sea incluye los capullos, la seda cruda, los capullos de desperdicio, el desperdicio de la seda cruda, el desperdicio de tejido de seda y similares. El material de seda es desgomado ó liberado de sericina mediante algún procedimiento convencional, como por ejemplo lavando en agua caliente que contiene un agente tensioactivo, ó una enzima para luego secarse. El material desgomado se disuelve en el solvente y se precalienta a una temperatura de 60°C a 95°C, de preferencia entre 70°C y 85°C. Otros detalles del procedimiento para obtener la fibroína de seda se tratan en la Patente Norteamericana No. 4,233,212. Un derivado de seda preferido es una mezcla de dos ó más aminoácidos individuales que ocurren por su naturaleza en la seda. Los aminoácidos de seda principales son glicina, alanina, serina y tirosina. Una mezcla de aminoácidos de la seda que resulta de la hidrólisis de seda con bajo peso molecular, y que posee una gravedad específica de al menos 1, es producida por Croda, Inc., y que se vende bajo el nombre comercial de "CROSILK LIQUID", que típicamente tiene un contenido sólido en el intervalo de 27% a 31% en peso. Otros detalles sobre la mezcla de aminoácidos de la seda pueden encontrarse en Wendy W. Kim et al., Patente Norteamericana No. 4,906,460, que se incorpora en el presente texto como material de referencia. Una típica composición de aminoácidos de "CROSILK LIQUID" se muestra en la siguiente Tabla.
Las presentes composiciones pueden contener un solvente modificador de viscosidad en una concentración de 0.1% a 5.0% en peso, con mayor preferencia entre 0.5% y 4.0% en peso. El agente modificador de viscosidad es un alcohol de la fórmula: R2-CH-R3 OR-, en la cual: R2 = CH3, CH2CH3 R3 = CH20H, CH2CH2OH; que de preferencia es el 3-metil-3-metoxibutanol, El 3-metil-3-metoxibutanol se encuentra disponible en el mercado de Sattva Chemical Company de Stamford, Connecticut y Kuraray Co. , Ltd., Osaka, Japón. La presente composición puede contener de 0.1% a 4.0% de una proteína seleccionada del grupo compuesto por la proteína del colágeno animal hidrolizado que se obtiene mediante hidrólisis enzimática, proteína de lexeína, proteína vegetal y proteína de trigo hidrolizada, así como de sus mezclas. Los presentes detergentes líquidos para trabajos ligeros, como líquidos para lavar los platos, se preparan sin problema mezclando simplemente los componentes disponibles sin tardanza, que al almacenarse, no afectan adversamente la composición en su totalidad. Sin embargo, se prefiere que el agente tensioactivo no iónico, en caso de estar presente, sea mezclado con los ingredientes solubilizantes, por ejemplo, el etanol y si se encuentra presente, antes de agregar el agua para impedir una posible gelación. El sistema tensioactivo se prepara agregando secuencialmente y con agitación el agente tensioactivo aniónico, la betaína y el agente desprendedor de grasa al agente tensioactivo no iónico, que previamente se ha mezclado con un agente solubilizante, como alcohol etílico y/ó el sulfonato de xileno de sodio para ayudar en la solubi-lización de los agentes tensioactivos para luego agregar con agitación la cantidad de agua según la fórmula, para constituir una solución acuosa del sistema tensioactivo. El uso de un suave calentamiento (hasta de 100°C) ayuda en la solubilización de los agentes tensioactivos. Las viscosidades son ajustables cambiando el porcentaje total de los ingredientes activos. No se agrega ningún agente polimérico ó espesante de arcilla. En todos estos casos, el producto preparado podrá verterse a partir de una botella que tenga una boquilla relativamente angosta (diámetro de 1.5 cm) , y la viscosidad de la formulación del detergente no será tan baja como si se pareciera al agua. La viscosidad del detergente será convenientemente de 100 centipoises (cps) como mínimo, a temperatura ambiente, sin embargo, también puede llegar hasta 1,000 centipoises, según se mide con un viscosímetro de Brookfield, utilizando un eje número 3, y 12 revoluciones por minuto. Su viscosidad puede aproximarse a aquellos valores de los detergentes disponibles en el mercado y comercialmente aceptables. La viscosidad del detergente y el propio detergente permanecen estables durante el almacenamiento por tiempos prolongados, sin que cambie su color ó sin que se depositen ó se sedimenten materiales insolubles. El pH de esta formación es virtualmente neutral para la piel, por ejemplo, de 4.5 a 8, y de preferencia estará entre 5.5 y 5.0. La invención se refiere igualmente a una composición limpiadora de superficies duras, para fines universales, la cual comprende al menos un agente tensioactivo, un agente desprendedor ó extractor de grasa, un compuesto inorgánico que contiene magnesio, perfume y agua. El agente tensioactivo, presente al menos en cantidad de uno, es seleccionado del grupo integrado por los agentes tensioactivos no iónicos y los agentes tensioactivos aniónicos, en que tales agentes tensioactivos son seleccionados de los agentes tensioactivos mencionados, anteriormente utilizados en la formación de composiciones como microemulsiones de acuerdo con este invento. La concentración del agente tensioactivo es de 0% a 20% en peso, más preferentemente de 1% a 10% en peso, y la concentración del agente tensioactivo no iónico es de 0.1% a 10% en peso, y con mayor preferencia de 0.5% a 6% en peso. El agente desprendedor de grasa es igual a aquél utilizado en la composición en forma de microemulsión, y constituye de 0.1% a 15% en peso, y más preferentemente de 1% a 10% en peso. El compuesto inorgánico de magnesio es preferentemente el heptahidrato de sulfato de magnesio, y constituye de 0.1% a 5% en peso, más preferentemente de 0.4% a 3% en peso de la presente composición. Los perfumes que son seleccionados del mismo grupo de perfumes, como en las composiciones en forma de microemulsiones, constituyen menos de 0.3% en peso de la composición, y estarán de preferencia presentes en una cantidad de 0.05% a 0.3% en peso.
Los siguientes ejemplos son meramente ilustrativos de la invención, y no deben ser interpretados como limitantes de la misma. Estos ejemplos ilustran composiciones limpiadoras líquidas de la invención, según se ha descrito. A no ser que se señale de otra manera, todos los porcentajes van en peso. Las composiciones ejemplificadas no son mas que modelos ilustrativos y no limitan el alcance de la invención. A no ser que se haya especificado de otra manera, las proporciones en los ejemplos, así como en otras partes de la descripción, van en peso.
Ejemplo 1 Las siguientes composiciones en forma de microemulsión, en por ciento en peso, fueron preparadas por simple mezclado a 25°C. (a) Contiene 25% en peso de terpenos. (b) Cuando más bajo sea el número de golpes, mejor será el rendimiento de desgrasado. (c) Elaborado por Colgate-Palmolive Co. (d) El copolímero es: ox i c=o Ri Y C = 0 R2 (EO)n ! I R3 en la cual X es potasio, R_ es metilo, R2 es CH2-t- butilo, R3 es un grupo con 10 átomos de carbono, y n es 10, en tanto que y es un número tal, que el polímero tiene un peso molecular de 7,500. (e) Ejemplo 1 de la Patente Norteamericana 4,082,584.
Ejemplo 2 Las siguientes composiciones en forma de microemulsiones en por ciento en peso fueron preparadas por simple mezclado a 25°C: 1 CPHS 42 - Acido maleico-olefina-oxoalcohol de CIO + 11EO, sal de K. 2 CPHS 49 - Acido maleico-olefina-triglicol de etilo, sal K. 3 CPHS 59 - Acido maleico-olefeina-10% de (isodecanol + 7P0) , sal de K. 4 CPHS 64 - Acido maleico-isobuteno + 10% (10 oxoalcohol + 7E0) , sal de K.
Cuando se reduce la concentración del perfume a 0.4% en la composición del Ejemplo 1, se obtiene una composición en forma de una microemulsión de aceite-en-agua estable. Similarmente puede obtenerse una microemulsión estable de aceite-en-agua cuando se incremente la concentración del perfume a 2% en peso, y se aumente la concentración del agente co-tensioactivo a 6% en peso, dentro del Ejemplo 1. Resumiendo, se refiere la invención descrita en amplios términos a una mejoría en las composiciones en forma de microemulsiones que contienen un agente tensioactivo aniónico, un agente desprendedor de grasa, un agente tensioactivo no iónico, un agente co-tensioactivo, un ingrediente de hidrocarburo y agua que pueden comprender el empleo de un perfume insoluble en agua, odorífero, como el ingrediente de hidrocarburo esencial en una proporción suficiente para formar, ya sea una composición en forma de microemulsión de aceite-en-agua diluida que contiene en peso de 0.1% a 20% de un detergente aniónico, 0.1% a 10% de un agente desprendedor de grasa, 0.1% a 50% de un agente co-tensioactivo, 0.4% a 10% de perfume, con el resto constituido por agua, al igual que el limpiador para superficies duras y para fines universales, descrito anteriormente, ó bien composiciones detergentes líquidas para trabajos ligeros que tienen incorporado en las mismas un agente desprendedor de grasa.

Claims (28)

REIVINDICACIONES
1. Una composición en forma de una microemulsión estable que comprende aproximadamente en peso: 0.1% a 20% de un agente tensioactivo aniónico, desde 0.1% a 50% de un agente co-tensioactivo, 0.1% a 10% de un agente liberador de grasa, 0.1% a 10% de un hidrocarburo insoluble en agua ó un perfume, estando constituido el resto por agua, en que el agente liberador de grasa es seleccionado del grupo compuesto por: en la cual X es hidrógeno ó un catión de metal alcalino, y n es un número de 2 a 16, R es seleccionado del grupo compuesto por metilo ó hidrógeno, R2 es un grupo alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, de cadena recta ó ramificada, y R3 es un grupo alquilo de cadena recta ó ramificada con 2 a 16 átomos de carbono, en tanto que y tiene un valor tal, como para proporcionar un peso molecular de 5,000 a 15,000.
2. Una composición limpiadora de superficies duras, para fines universales, estable y clara, que es especialmente efectiva para retirar basura aceitosa y grasosa, teniendo esta composición la forma de una microemulsión de aceite-en-agua, en que la fase acuosa de la composición en forma de microemulsión comprende, aproximadamente, en peso: desde 0.1% a 20% de un agente tensioactivo aniónico; desde 0.1% a 10% de un agente liberador de grasa; de 0.1% a 50% de un agente co-tensioactivo miscible con agua que tiene virtualmente ninguna capacidad para disolver la basura aceitosa ó grasosa, que se selecciona del grupo compuesto por alcanoles con 3 a 4 átomos de carbono, solubles en agua, glicol de polipropileno, éteres y esteres de alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, de glicol de etileno ó de glicol de propileno, ácidos monocarboxílicos y dicarboxílicos, alifáticos, que contienen de 3 a 6 átomos de carbono en la molécula, ácidos polietenoxi-carboxílieos de alquiléter con 5 a 15 átomos de carbono, con la forma estructural R(OC2H4)nOX COOH, en la cual, R es alquilo con 9 a 15 átomos de carbono, n es el número de 4 a 12, y X es seleccionado del grupo que consta de CH2 , C(OR)R1 y C(O) , en donde R? es un grupo alquileno con 1 a 3 átomos de carbono, así como el fosfato de monoetilo, dietilo y trietilo, 0.1% a 10% de un ingrediente de hidrocarburo inmiscible con agua, ó apenas soluble en agua, estando constituido el resto por agua, siendo esta composición particularmente efectiva para retirar la basura aceitosa ó grasosa de las superficies duras solubilizando la basura aceitosa ó grasosa en la fase de aceite de dicha microemulsión, en que el agente liberador de grasa es seleccionado del grupo compuesto por: en la cual X es hidrógeno ó un catión de metal alcalino, y n es un número de 2 a 16, R? es seleccionado del grupo compuesto por metilo ó hidrógeno, R2 es un grupo alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, de cadena recta ó ramificada, y R3 es un grupo alquilo de cadena recta ó ramificada con 2 a 16 átomos de carbono, en tanto que y tiene un valor tal, como para proporcionar un peso molecular de 5,000 a 15,000.
3. La composición limpiadora según la reivindicación 2, que además contiene una sal y un catión de metal multivalente en una cantidad suficiente para proporcionar desde 0.5 a 1.5 equivalentes de dicho catión por cada equivalente del detergente aniónico.
4. La composición limpiadora según la reivindicación 3, en que el catión de metal multivalente es magnesio ó aluminio.
5. La composición limpiadora según la reivindicación 3, en que la composición contiene desde 0.9 a 1.4 equivalentes del catión por equivalente de detergente aniónico.
6. La composición limpiadora según la reivindicación 4, en que la sal multivalente es el óxido de magnesio ó el sulfato de magnesio.
7. La composición limpiadora según la reivindicación 2, que contiene de 0.5% a 15% en peso del agente co-tensioactivo, y de 0.4% a 3.0% en peso del hidrocarburo.
8. La composición limpiadora según la reivindicación 2, en que el agente co-tensioactivo es un glicoléter soluble en agua.
9. La composición limpiadora según la reivindicación 8, en que el glicoléter se selecciona del grupo compuesto por monobutiléter de glicol de etileno, monobutiléter de glicol de dietileno, monobutiléter de glicol de trietileno, éter de butilo terciario de glicol de propileno, y monobutiléter de glicol de monopropileno, dipropileno ó tripropileno.
10. La composición limpiadora según la reivindicación 9, en que el glicoléter es el monobutiléter de glicol de etileno ó el monobutiléter de glicol de dietileno.
11. La composición limpiadora según la reivindicación 2, en que el agente co-tensioactivo es un ácido carboxílico alifático con 3 a 6 átomos de carbono, seleccionado del grupo compuesto por ácido acrílico, ácido propiónico, ácido glutárico, mezclas de ácido glutárico y ácido succínico y ácido adípico y mezclas de cualquiera de los anteriores.
12. La composición limpiadora según la reivindicación 11, en que el ácido carboxílico alifático es una mezcla de ácido adípico, ácido glutárico y ácido succínico.
13. La composición limpiadora según la reivindicación 2, en que el agente tensioactivo aniónico es un alquilbencensulfonato con 9 a 15 átomos de carbono, ó bien un alcansulfonato con 10 a 20 átomos de carbono.
14. Una composición estable y en forma de microemulsión concentrada que comprende aproximadamente en peso: (a) de 1% a 30% de un agente tensioactivo aniónico; (b) desde 0.1% a 8% de un agente liberador de grasa, en que este último agente es seleccionado del grupo que consta de: en la cual X es hidrógeno ó un catión de metal alcalino, y n es un número de 2 a 16, R? es seleccionado del grupo compuesto por metilo ó hidrógeno, R2 es un grupo alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, de cadena recta ó ramificada, y R3 es un grupo alquilo de cadena recta ó ramificada con 2 a 16 átomos de carbono, en tanto que y tiene un valor tal, como para proporcionar un peso molecular de 5,000 a 15,000. (c) de 2% a 30% de un agente co-tensioactivo; (d) de 0.4% a 10% de un hidrocarburo insoluble en agua ó perfume; (e) de 0% a 18% de al menos un ácido dicarboxílico; (f) de 0% a 0.2% de un ácido fosfórico de aminoalquileno ; (g) de 0% a 1.0% de ácido fosfórico; (h) de 0% a 15% de heptahidrato de sulfato de magnesio; e (i) el resto constituido por agua.
15. Una composición líquida para trabajos ligeros que comprende aproximadamente en peso: (a) de 1% a 50% de al menos un agente tensioactivo; (b) de 0% a 15% en peso de un agente solubilizante; (c) de 0.1% a 10% en peso de un agente liberador de grasa; y (d) el resto constituido por agua, en que el agente liberador de grasa es seleccionado del grupo compuesto por la fórmula: en la cual X es hidrógeno ó un catión de metal alcalino, y n es un número de 2 a 16, R? es seleccionado del grupo compuesto por metilo ó hidrógeno, R2 es un grupo alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, de cadena recta ó ramificada, y R3 es un grupo alquilo de cadena recta ó ramificada con 2 a 16 átomos de carbono, e y tiene un valor tal, como para proporcionar un peso molecular de 5,000 a 15,000.
16. Un detergente líquido para trabajos ligeros, según la reivindicación 15, en que al menos uno de tales agentes tensioactivos es seleccionado del grupo que compuesto por agentes tensioactivos de jabones de ácidos grasos, agentes tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos aniónicos, agentes tensioactivos switteriónicos y agentes tensioactivos de polisacáridos de alquilo y sus mezclas.
17. Una composición detergente líquida según la reivindicación 16, que incluye de 1% a 15% en peso, y de un agente solubilizante seleccionado del grupo compuesto por los alcanoles mono- y di-hidróxicos, con 2 a 3 átomos de carbono, sales solubles en agua de hidrotrópicos de sulfonato de benceno sustituidos con 1 a 3 átomos de carbono, y sus mezclas.
18. Una composición detergente líquida según la reivindicación 16, en que el etanol está presente en una cantidad de 5% en peso ó menos.
19. Una composición detergente líquida según la reivindicación 17, en que el agente tensioactivo no iónico es el condensado mencionado de un alcanol primario con 8 a 18 átomos de carbono, con 5 a 30 moles de óxido de etileno.
20. Una composición detergente líquida según la reivindicación 19, en que el detergente aniónico es seleccionado del grupo compuesto por alquilsulfatos con 2 a 16 átomos de carbono, alquilbencensulfonatos con 10 a 15 átomos de carbono, sulfonatos de parafina con 13 a 17 átomos de carbono, y sulfonatos de alfa-olefina con 12 a 18 átomos de carbono.
21. Una composición detergente líquida según la reivindicación 16, en que el agente tensioactivo no iónico está presente en una cantidad de 1% a 25% en peso, estando presente este detergente aniónico en una cantidad de 1% a 30% en peso, y la betaína está presente en una cantidad de 1% a 9% en peso.
22. Una composición detergente líquida según la reivindicación 16, en que el detergente aniónico es un alquilsulfato con 2 a 16 átomos de carbono.
23. Una composición detergente líquida según la reivindicación 16, que además incluye un agente de preservación.
24. Una composición detergente líquida según la reivindicación 16, que además incluye un estabilizador de color.
25. Una composición limpiadora de superficies duras para fines universales que comprende aproximadamente en peso: (a) de 1% a 30% de al menos un agente tensioactivo; (b) de 0.1% a 3% de un agente liberador de grasa, el cual es seleccionado del grupo equivalente a: en la cual X es hidrógeno ó un catión de metal alcalino, y n es un número de 2 a 16, R es seleccionado del grupo compuesto por metilo ó hidrógeno, R2 es un grupo alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, de cadena recta ó ramificada, y R3 es un grupo alquilo de cadena recta ó ramificada con 2 a 16 átomos de carbono, e y tiene un valor tal, como para proporcionar un peso molecular de 5,000 a 15,000. (c) de 0.1% a 5% de un compuesto inorgánico que contiene magnesio; (d) de 1% a 15% de un agente co-tensioactivo; (e) el resto constituido por agua
26. Una composición limpiadora para superficies duras para fines universales, de acuerdo con la reivindicación 25, en que por lo menos uno de tales agentes tensioactivos es seleccionado del grupo compuesto por agentes tensioactivos aniónicos, y agentes tensioactivos no iónicos, y sus mezclas.
27. Una composición limpiadora para superficies duras para fines universales, de acuerdo con la reivindicación 26, en que el agente co-tensioactivo es un monoalquiléter ó éster de glicol de etileno ó glicol de propileno.
28. Una composición limpiadora para superficies duras para fines universales, de acuerdo con la reivindicación 27, en que el compuesto inorgánico que contiene magnesio es el heptahidrato de sulfato de magnesio.
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