MXPA97003584A - Composiciones limpiadoras liquidas para todos lospropositos en microemulsion - Google Patents

Composiciones limpiadoras liquidas para todos lospropositos en microemulsion

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MXPA97003584A
MXPA97003584A MXPA/A/1997/003584A MX9703584A MXPA97003584A MX PA97003584 A MXPA97003584 A MX PA97003584A MX 9703584 A MX9703584 A MX 9703584A MX PA97003584 A MXPA97003584 A MX PA97003584A
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Adamy Steven
Bala Frank Jr
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La presente invención se refiere:Se describe una mejoría en la composición de cristal líquidoóen composiciones en forma de microemulsiones que son más gentiles referente a la protección ambiental, y la cual es especialmente efectiva en la separación de basura aceitosa y grasosa, y que tiene un efecto liberador de grasa evidenciado, que contiene un detergente aniónico, un compuesto del tipo de glicerol etoxilado, un ingrediente de hidrocarburo, asícomo agua, la cual comprende el uso de un perfume odorífero insoluble en agua, el ingrediente de hidrocarburo esencial en una proporción suficiente para formar, ya sea, una composición en forma de una microemulsión en forma de aceite-en-agua diluida, que contiene en peso desde 1%a 20%de un agente tensioactivo aniónico, de 0.1%a 50%de un agente cotensioactivo, de 0.1%a 20%de un compuesto del tipo de glicerol etoxilado, de 0.4%a 10%de perfume, y el resto estando constituido por agua.

Description

COMPOSICIONES LIMPIADORAS LIQUIDAS PARA TODOS LOS PROPÓSITOS EN MICROEMULSION Campo de la Invención Esta invención se refiere a un limpiador líquido para fines universales, mejorado, en forma de un cristal líquido o una microemulsión destinada en particular para limpiar superficies duras y que es efectivo para retirar la basura de grasa y/o la basura en baños, dejando las superficies sin enjuagar con una apariencia brillosa. Antecedentes de la Invención En años recientes han llegado a popularizarse en alto grado los detergentes líquidos para fines universales, destinados a limpiar superficies duras, como por ejemplo madera pintada y paneles, paredes con losas, tazas de baños, tinas, pisos de linóleo o de losas, papel tapiz lavable, etc. Estos líquidos para fines universales comprenden mezclas acuosas claras y opacas de detergentes orgánicos sintéticos solubles en agua y sales formadoras de detergentes solubles en agua. A fin de lograr una eficiencia limpiadora comparable con composiciones limpiadoras granuladas o en forma de polvo, para fines universales, se ha dado una prioridad al empleo de sales formadoras de fosfatos inorgánicos solubles en agua, dentro de aquellos líquidos para fines universales correspondien-tes a la técnica anterior. Se describen, por ejemplo, tales composiciones anteriores que contenían fosfato en las Patentes Norteamericanas Nos. 2,560,839; 3,234,138; 3,350,319, así como en la Patente Británica No. 1,223,739. Con miras a los esfuerzos desplegados por personas que desean proteger el medio ambiente, a fin de reducir los niveles de fosfato en el agua del subsuelo, han aparecido los líquidos mejorados para fines universales que contienen concentraciones reducidas de sales formadoras de fosfato inorgánico, o bien sales formadoras de sustancias que no sean fosfatos. Un líquido de opacado propio, particularmente útil, de este último tipo, se ha descrito en la Patente Norteamericana No. 4,244,840. Por otra parte, estos detergentes líquidos para fines universales, de la técnica anterior, contienen sales formadoras de detergentes u otros equivalentes tienden a dejar atrás películas, manchas o estrías en las superficies limpiadas, pero no enjuagadas, particularmente superficies brillosas. Así requieren tales líquidos un enjuague muy vigoroso de las superficies limpiadas, lo cual equivale a un trabajo que cuesta tiempo al usuario. A fin de superar la desventaja anterior correspondiente al líquido para fines universales de la técnica anterior, la Patente Norteamericana No. 4,017,409 muestra que debe emplearse una mezcla de sulfonato de parafina y una concentración reducida de sal formadora de fosfato inorgánico. Sin embargo, tales composiciones no son del todo aceptables desde el punto de vista ecológico, basado en su contenido en fosfato. Por otra parte, otra alternativa para lograr líquidos para fines universales, libres de fosfato, ha sido emplear una proporción mayor de una mezcla de detergentes aniónicos y no iónicos con cantidades menores de solvente de éter de glicol y amina orgánica, como se muestra en la Patente Norteamericana No. 3,935,130. Nuevamente se señala que este enfoque no ha sido completamente satisfactorio, y los altos niveles de detergentes orgánicos necesarios para lograr la limpieza causan un espumado que a su vez conduce a la necesidad de un profundo enjuagado que, según se ha encontrado, es poco atractivo entre los consumidores de hoy día. Otro enfoque para formular una composición detergente líquida para superficies duras o para fines universales, en que la homogeneidad del producto y la claridad constituyen consideraciones importantes, implica la formación de microemulsiones de aceite-en-agua (abreviatura a. en a., o la abreviatura internacional o/w) que contienen uno o varios compuestos detergentes tensioactivos, un solvente inmiscible con agua (típicamente un solvente de hidrocarburo) , agua y un compuesto "co-tensioactivo" que proporciona estabilidad al producto. Por definición, una microemulsión de aceite-en-agua es una dispersión coloidal que se forma espontáneamente de partículas en fase de "aceite" que tienen un tamaño de partícula en el intervalo de 25 a 800 Á en una fase acuosa continua. En vista del tamaño extremadamente fino de las partículas de estas partículas en fase de aceite, dispersas, las microemulsiones son transparentes a la luz y son claras, y además son excepcionalmente estables ante una separación de fases. Los textos de patentes que se refieren al uso de solventes extractores de grasa en las microemulsiones de aceite-en-agua incluye, por ejemplo, las Solicitudes de Patentes Europeas EP 0137615 y EP 0137616 a nombre de Herbots et al.; la Solicitud de Patente Europa EP 0160762, a nombre de Johnston et al.; y la Patente Norteamericana No. 4,561,991, a nombre de Herbots et al.. Cada uno de estos textos de patente nos muestra igualmente el empleo de al menos un 5% en peso de solvente extractor de grasa. Igualmente es conocido de la Solicitud de Patente Británica GB 2144763A a nombre de Herbots et al., publicada el 13 de marzo de 1985, que las sales de magnesio mejoran el rendimiento extractor de grasa de los solventes extractores de grasa orgánicos, como los terpenos, en composiciones detergentes líquidas de microemulsiones de aceite-en-agua. Las composiciones de esta invención descrita por Herbots et al. requieren al menos de un 5% de la mezcla del solvente extractor de grasa y de la sal de magnesio, y de preferencia al menos 5% de solvente (que puede ser una mezcla de un solvente no polar inmiscible con agua con un solvente levemente polar, escasamente soluble) , y al menos 0.1% de sal de magnesio. Sin embargo, en vista de que es bastante limitada la cantidad de componentes inmiscibles con agua y escasamente solubles, que pueden estar presentes en una microemulsión de aceite-en-agua, con un total bajo de ingredientes activos sin mermar la estabilidad de la microemulsión (por ejemplo, hasta de 18% en peso de la fase acuosa) , la presencia de tales cantidades tan alta de solvente extractor de grasa tiende a reducir la cantidad total de basuras grasosas o aceitosas que pueden ser absorbidas por la microemulsión sin causar una separación de fase. Las siguientes patentes representativas, que corresponden a la técnica anterior, también se refieren a composiciones limpiadores de detergentes líquidos en forma de microemulsiones de aceite-en-agua: Patentes Norteamericanas Nos. 4,472,291 a nombre de Rosario; 4,540,448 a nombre de Gauteer et al.; y 3,723,330 a nombre de Sheflin; y otras.
Las composiciones detergentes líquidas que incluyen terpenos, como d-limoneno, o bien otro solvente extractor de grasa, aunque no se da a conocer como teniendo la forma de microemulsiones de aceite-en-agua, constituyen el objeto de los siguientes documentos de patentes representativos: Solicitud de Patente Europea 0080749; la Descripción de Patente Británica 1,603,047; 4,414,128 y 4,540,505. Por ejemplo, la Patente Norteamericana No. 4,414,128 da a conocer en términos generales una composición detergente líquida acuosa caracterizada por las siguientes cantidades en peso: (a) desde 1% a 20% de un surfactante aniónico, no aniónico, anfotérico ó zwitteriónico, sintético, ó una mezcla de ellos; (b) desde 0.5% a 10% de un monoterpeno ó sesquiterpeno ó mezcla de los mismos, en una proporción en peso de (a) : (b) en el intervalo de 5:1 a 1:3; y (c) desde 0.5% a 10% de un solvente polar que tiene una solubilidad en agua a 15°C en el intervalo desde 0.2% a 10%. Otros ingredientes presentes en las formulaciones dadas a conocer en esta patente incluyen desde 0.05% a 2% en peso de un metal alcalino, amonio ó un jabón de alca?ol-amonio de un ácido graso de 13 a 24 átomos de carbono; un secuestrante de calcio desde 0.5% a 13% en peso; un solvente no acuoso, por ejemplo, alcoholes y éteres de glicol hasta de 10% en peso; e hidrotrópicos, por ejemplo, urea, etanolaminas, sales de sulfonatos de alquilarilo inferiores hasta de 10% en peso. Todas las formulaciones mostradas en los ejemplos de esta patente incluyen cantidades relativamente grandes de sales formadoras de detergentes que son perjudiciales para el brillo de superficies. Además, han observado los presentes inventores que en las formulaciones que contienen compuestos de magnesio que ayudan en la extracción de grasa, la adición de cantidades menores de sales formadoras, como polifosfatos de metales alcalinos, carbonatos de metales alcalinos, sales de ácido nitrilotriacéticos y similares tiende a dificultar la formación de sistemas de microemulsiones estables, causando a la vez que se limpien los depósitos residuales en la superficie, si son incorporadas en composiciones detergentes líquidas de trabajos ligeros. La Patente Norteamericana 5,082,584 da a conocer una composición de microemulsión que posee un agente tensioactivo aniónico, un agente co-tensioactivo, un agente tensioactivo no iónico, perfume y agua. Sin embargo, estas composiciones carecen el bajo perfil de ecotoxicidad y las propiedades mejoradas de tensión interfacial como son exhibidos por las composiciones de la presente invención.
La Patente Británica No. 1,453,385 da a conocer agentes tensioactivos no iónicos poliesterificados similares a los agentes tensioactivos no iónicos poliesterificados de acuerdo con la presente invención. Sin embargo estos agentes tensioactivos no iónicos según la Patente Británica No. 1,453,385 no revelan la porción correspondiente a la fórmula (II) de la presente composición. Tampoco revelan las composiciones formuladas de la Patente Británica 1,453,, 385, las limitaciones críticas de la presente invención. Un número de patentes enseñan cada cual compuestos de glicerol etoxilados y esterificados para diferentes aplicaciones. Esas patentes son la Patente de la Gran Bretaña 1,453,385; de Japón 59-1600, de Japón 58-206693 y la Solicitud de Patente Europea 0586,323 Al. Estas publicaciones no expresan de que una mezcla de glicerol etoxilado y esterificado y de glicerol etoxilado y no esterificado cuando se utiliza en una composición limpiadora para superficies duras, funciona como un agente liberador de grasa. Síntesis de la Invención La presente invención proporciona una composición limpiadora líquida, clara, mejorada, que tiene una tensión interfacial mejorada, que mejora la limpieza de una superficie dura en forma de un cristal líquido o de una microemulsión que será adecuada para limpiar superficies duras, como superficies de plástico, de vidrio y de metal, que poseen un acabado brilloso, más particularmente, las composiciones limpiadoras mejoradas exhiben buenas propiedades para retirar la basura de grasa debido a las mejoradas tensiones interfaciales, cuando se utilizan en su forma sin diluir (limpia) y que dejan las superficies limpiadas brillosas sin la necesidad de hacer un enjuague o frotación o solamente requiriendo un enjuague o frotación adicional mínima. A la última característica es evidenciada por muy pocos o ningún residuo visible sobre las superficies limpiadas sin enjuagar, y por lo tanto, supera una de las desventajas de los productos de la técnica anterior. Las presentes composiciones exhiben un efecto liberador de grasa ya que las presentes composiciones impiden o disminuyen la fijación de la basura grasosa de las superficies que han sido limpiadas con las siguientes composiciones, en comparación con las superficies limpiadas con una composición de cristal líquido de una composición comercial en forma de microemulsión lo cual significa que la superficie ensuciada con grasa es más fácil de limpiar durante las limpiezas posteriores. Sorprendentemente se logran estos resultados convenientes aun en la ausencia de polifosfato o de otras sales formadoras de detergentes, inorgánicas u orgánicas, y también en la total ausencia o la ausencia virtualmente completa del solvente separador de grasa. Las presentes composiciones son mas gentiles al medio ambiente debido a la baja ecotoxicidad de los compuestos del tipo de glicerol etoxilado utilizados en las presentes composiciones. Las composiciones de la presente invención tienen un valor de ecotoxicidad según se mide por la prueba LC 50, como diferida por The Organization for Economic Cooperation and Development (OECD) , o sea la Organización para la Cooperación Económica y el Desarrollo (de la cual los Estados Unidos es socio) , en la prueba No. 202 de la OECD de al menos 0.18 ml/L, medida en microorganismos de "Daphniae" (Dafniáceas) . En un aspecto, la invención provee en términos generales, una composición limpiadora para superficies duras, para fines generales, clara y estable, especialmente efectiva en la separación de suciedad aceitosa y aceite grasoso, la cual tiene la forma de una microemulsión de aceite-en-agua virtualmente diluida que posee una fase acuosa y una fase de aceite. La microemulsión de aceite-enagua diluida incluye, sobre una base de peso, lo siguiente: desde 0.1% a 20% de un agente tensioactivo aniónico; de 0.1% a 50% de un agente co-tensioactivo miscible con agua que posee una capacidad limitada, ó virtualmente ninguna capacidad para disolver la basura aceitosa ó grasosa; de 0.1% a 20% de un compuesto que es una mezcla de alcohol polihídrico etoxilado y parcialmente esterificado, un alcohol polihídrico etoxilado y totalmente esterificado y un alcohol polihídrico etoxilado no esterificado, constando esta mezcla de lo siguiente (se hace referencia a la misma en este texto, como compuesto del tipo de glicerol etoxilado) : de 0% a % de heptahidrato de sulfato de magnesio; de 0.1% a 10.0% de un perfume ó un hidrocarburo insoluble en agua; y de 10% a 85% de agua, basándose estas proporciones en el peso total de la composición. En otro aspecto la invención provee generalmente una composición limpiadora para superficies duras, para fines universales, estable y clara, especialmente efectiva en la separación de basura aceitosa y aceite grasoso, que tiene la forma de una microemulsión de aceite-en-agua virtualmente diluida que posee una fase acuosa y una fase de aceite. La fase acuosa de la microemulsión de aceite-en-agua diluida incluye sobre una base en peso: Desde 0.1% a 20% de un agente tensioactivo aniónico; desde 0.1% a 50% de un agente co-tensioactivo miscible con agua que tiene una capacidad limitada o virtualmente ninguna capacidad para disolver la basura aceitosa o grasosa; desde 0.4% a 1.0% de un trialquiléster de ácido cítrico; desde 0.1% a 10% de una mezcla de un alcohol polihídrico etoxilado, parcialmente esterificado, un alcohol polihídrico, etoxilado, totalmente esterificado y un alcohol polihídrico no esterificado (haciéndose referencia a esta mezcla con el término de compuesto del tipo de glicerol etoxilado) ; desde 0% a 15% de heptahidrato de sulfato de magnesio; desde 0.4% a 10.0% de un perfume o de un perfume o de un hidrocarburo insoluble en agua; y desde 10% a 85% de agua, basándose estas proporciones en el peso total de la composición. En otro aspecto la invención proporciona generalmente una composición limpiadora para superficies, para fines universales, estable y clara especialmente efectiva para la separación de basura en forma de partículas, la cual tiene la forma de un microemulsión de aceite-en-agua virtualmente diluida que posee una fase acuosa y una fase de aceite. La microemulsión de aceite-enagua diluida incluye, sobre una base en peso: Desde 0.1% a 20% de un agente tensioactivo aniónico; desde 0.1% a 50% de un agente co-tensioactivo miscible con agua que tiene una capacidad limitada o virtualmente ninguna capacidad para disolver la basura aceitosa o grasosa; desde 0.1% a 20% de un alcohol polihídrico etoxilado; desde 0% a % de heptahidrato de sulfato de magnesio; desde 0.1% a 10.0% de un perfume ó de un hidrocarburo insoluble en agua; y desde 10% a 85% de agua, basándose estas proporciones en el peso total de la composición. Esta composición también puede contener desde 0% a 10% en peso, más preferentemente de 1% a 7% en peso de un monoéster y un alcohol polihídrico etoxilado, representado por la fórmula R' CH20 (CH2CH O )? B R" R* CH2 O (CH2CH O )2 B) en la cual w es equivalente a uno a cuatro y más preferentemente es uno. Dos de los B' son hidrógeno y un B es seleccionado del grupo que consta de un grupo representado por: O C R en la cual R es seleccionado del grupo que consta de un grupo alquilo que posee 6 a 22 átomos de carbono, mas preferentemente 11 a 15 átomos de carbono y grupos alquenilo con 6 a 22 átomos de carbono, más preferentemente de 11 a 15 átomos de carbono, en que se prefiere en mayor grado una cadena de alquilo de sebo hidrogenada o bien una cadena de alquilo de coco, con x, y y z teniendo un valor entre 0 y 60, mas preferentemente de 0 a 40, siempre y cuando que (x+y+z) equivale a 2 hasta 100, preferentemente 4 a 24 y más preferentemente 4 a 19. La composición puede contener igualmente de 0 a 2% en peso, más preferentemente 0.1% a 1.0% en peso de un diéster de un alcohol polihídrico etoxilado visualizado por la fórmula R* CH2 O (CH2CH O )? B R' [ CH O (CH2CH O )y B]w R' CH2 O (CH2CH O )Z B en la cual w es igual a uno a cuatro, más preferentemente es uno. Uno de los B' es hidrógeno y dos B son seleccionados del grupo compuesto por un grupo representado por: O C R en la cual R es seleccionado del grupo que consta de un grupo alquilo con 6 a 22 átomos de carbono, más preferentemente 11 a 15 átomos de carbono y grupos alquenilo que poseen 6 a 22 átomos de carbono, más preferentemente 11 a 15 átomos de carbono, en que la más preferida es una cadena de alquilo de sebo hidrogenada o bien una cadena de alquilo de coco, x, y y z poseen un valor entre 0 y 60, mas preferentemente entre 0 y 40, bajo la condición de que (x+y+z) equivale a 2 a 100, preferentemente 4 a 24 y más preferentemente 4 a 19. Esta composición también puede contener de 0% a 1.0% en peso, más preferentemente 0.02% en peso a 0.6% en peso de triéster de un alcohol polihídrico etoxilado visualizado por la fórmula R' CH20 (CH2CH O )XB R' [ CH 0 (CH2CH O )y Bjw R' CH2 0 (CH2CH O )z B en la cual w es igual a uno a cuatro, más preferentemente es uno. Los tres B' son seleccionados des grupo que consta de un grupo representado por: O C R en la cual R es seleccionado del grupo que consta de un grupo alquilo que posee 6 a 22 átomos de carbono, mas preferentemente 11 a 15 átomos de carbono y grupos alquenilo que poseen 6 a 22 átomos de carbono, más preferentemente de 11 a 15 átomos de carbono, en que se prefiere en mayor grado una cadena hidrogenada de alquilo de sebo o bien una cadena de alquilo de coco, x, y y z poseen un valor entre 0 y 60, mas preferentemente entre 0 y 40, bajo la condición de que (x+y+z) equivale a 2 hasta 100, preferentemente 4 a 24 y más preferentemente de 4 a 19. La fase de aceite dispersa de la microemulsión de aceite-en-agua se compone esencialmente del perfume inmiscible con agua o apenas soluble en agua. De una manera bastante sorprendente, aunque el perfume como tal no es un solvente para la basura grasosa o aceitosa - aunque algunos perfumes de hecho pueden contener una cantidad tan grande, de 80% de terpenos que son conocidos como buenos solventes para la grasa — las composiciones según la invención en la forma diluida tienen la capacidad de solubilizar hasta de 10 veces o más del peso del perfume, de basura aceitosa y grasosa, que se retira o se desprende de la superficie dura en virtud de la acción de los agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos, absorbiéndose la basura dentro de la fase de aceite de la microemulsión de aceite-en-agua. En otro aspecto, la invención en términos generales proporciona composiciones en forma de microemulsión de alta concentración, ya sea en forma de una microemulsión de aceite-en-agua (abreviatura internacional: o/w) o bien en forma de una microemulsión de agua-en-aceite (abreviatura internacional: o/w) que, al diluirse con agua adicional antes de su uso, puede formar composiciones de microemulsión de aceite-en-agua diluidas. En términos generales, se señala que las composiciones en forma de microemulsión concentradas contienen, en peso, desde 0.1% a 20% de un agente tensioactivo aniónico, de 0.1% a 10% de un compuesto del tipo de glicerol etoxilado, de 0% a 2.5% de un ácido graso, de 0.1% a 10% de perfume o de un hidrocarburo insoluble en agua que posee de 6 a 18 átomos de carbono, de 0.1% a 50% de un agente co-tensioactivo, y de 20% a 97% de agua. En otro aspecto de la invención, se proporcionan composiciones de cristal líquido que constan en peso de 0.1% a 20% de un agente tensioactivo aniónico, de 0.1% a 20% de un compuesto del tipo de glicerol etoxilado, de 0% a 2.5% de un ácido graso, de 0.1% a 10% de un perfume más preferentemente de 1% a 10%, y desde 1% 1 50% de un agente co-tensioactivo seleccionado del grupo compuesto por el monobutiléter de glicol de propileno, monobutiléter de glicol de dipropileno y monobutiléter de glicol de tripropileno, así como sus mezclas, estando constituido el resto por agua. En otro aspecto, la invención proporciona generalmente composiciones en forma de microemulsiones altamente concentradas en la forma ya sea de una microemulsión de aceite-en-agua o microemulsión de agua-enaceite que al diluirse con agua adicional antes de su empleo pueden formar composiciones en forma de microemulsiones diluidas de tipo aceite-en-agua. En términos generales las composiciones en forma de microemulsiones concentradas contienen, en peso, desde 0.1% a 20% de un agente tensioactivo aniónico, de 0.1% a 10% de un compuesto del tipo de glicerol etoxilado, de 0.4% a 10% de perfume o hidrocarburo insoluble en agua con 6 a 18 átomos de carbono, de 0.1% a 50% de un agente co-tensioactivo, y de 20% a 97% de agua. En otro aspecto la invención proporciona generalmente composiciones en forma de microemulsiones altamente concentradas, ya sea en forma de una microemulsión de aceite-en-agua o microemulsión de agua-enaceite que al diluirse con agua adicional antes de su uso pueden formar composiciones en forma de microemulsiones diluidas de tipo aceite-en-agua. En términos generales, las composiciones en forma de microemulsiones concentradas contienen, en peso, desde 0.1% a 20% de un agente tensioactivo aniónico, de 0.1% a 20% de un alcohol polihídrico etoxilado, de 0.1% a 10% de perfume o de un hidrocarburo insoluble en agua con 6 a 18 átomos de carbono, de 0.1% a 50% de un agente co-tensioactivo, y de 20% a 97% de agua. En otro aspecto la invención se proveen composiciones en forma de cristal líquido que constan en peso de 0.1% a 20% de un agente tensioactivo aniónico, 0.1% a 20% de un alcohol polihídrico etoxilado, de 0.1% a 10% de perfume y más preferentemente de 1% a 10%, luego de 1% a 50% de un agente tensioactivo y el resto constituido por agua. Descripción Detallada de la Invención La presente invención se refiere a una composición en forma de cristal líquido o microemulsión, estable, que contiene aproximadamente en peso: de 0.1% a 20% de un agente tensioactivo aniónico, de 0.1% a 50% de un agente co-tensioactivo, de 0.1% a 20% de un compuesto del tipo de glicerol etoxilado, de 0.1% a 10% de un hidrocarburo insoluble en agua o de un perfume con el resto constituido por agua, teniendo esta composición un valor de ecotoxicidad según se mide por la prueba LC50 de al menos 0.18 ml/L medida en microorganismos de (Daphniae) "Dafniáceas" . La presente invención se refiere igualmente a una composición en forma de cristal líquido o microemulsión, estable, que contiene aproximadamente en peso: de 0.1% a 20% de un agente tensioactivo aniónico, de 0.1% a 50% de un agente co-tensioactivo, de 0.4% a 1% en peso de trialquiléster de ácido cítrico como el tri-n butil-citrato, 0.1% a 20% de un compuesto del tipo de glicerol etoxilado, de 0.1% a 10% de un hidrocarburo insoluble en agua o de un perfume y el resto constituido por agua, teniendo la composición un valor de ecotoxicidad medido por la prueba LC50 de al menos 0.18 ml/L según se mide en microorganismos de tipo Dafniáceas. La presente invención se refiere igualmente a una composición en forma de cristal líquido o microemulsión, estable, que contiene aproximadamente en peso: de 0.1% a 20% de un agente tensioactivo aniónico, de 0.1% a 50% de un agente co-tensioactivo, de 0.1% a 20% de un alcohol polihídrico etoxilado, de 0.1% a 10% de un hidrocarburo insoluble en agua o de un perfume y el resto constituido con agua. Esta composición también contener de 0% a 10% en peso, más preferentemente de 1% a 7% en peso de un monoéster de un alcohol polihídrico etoxilado representado por la fórmula: R' CH2 O (CH2CH O )? B R' R* CH2 O (CH2CH O )2 B en la cual w representa uno a cuatro, más preferentemente uno. Dos de los B' son hidrógeno y un B se selecciona del grupo que consta de un grupo representado por: O C R en la cual R es seleccionado del grupo que consta de un grupo alquilo que posee 6 a 22 átomos de carbono, mas preferentemente 11 a 15 átomos de carbono y grupos alquenilo con 6 a 22 átomos de carbono, más preferentemente de 11 a 15 átomos de carbono, en que se prefiere en mayor grado una cadena de alquilo de sebo hidrogenada o bien una cadena de alquilo de coco, con x, y y z teniendo un valor entre 0 y 60, mas preferentemente entre 0 a 40, bajo la condición de que (x+y+z) sea igual a 2 a 100, preferentemente 4 a 24 y más preferentemente de 4 a 19. Esta composición también puede contener de 0 a 2% en peso, más preferentemente 0.1% a 1.0% en peso de un diéster de un alcohol polihídrico etoxilado representada por la fórmula R" CH20 (CH2CH O )x B R' [CH 0 (CH2CH O )yBjw R' CH2 O (CH2CH O )z B en la cual w representa uno a cuatro, más preferentemente uno. Dos de los B' son hidrógeno y un B se selecciona del grupo que consta de un grupo representado por: O C R en la cual R es seleccionado del grupo que consta de un grupo alquilo que posee 6 a 22 átomos de carbono, mas preferentemente 11 a 15 átomos de carbono y grupos alquenilo con 6 a 22 átomos de carbono, más preferentemente de 11 a 15 átomos de carbono, en que se prefiere en mayor grado una cadena de alquilo de sebo hidrogenada o bien una cadena de alquilo de coco, con x, y y z teniendo un valor entre 0 y 60, mas preferentemente entre 0 a 40, bajo la condición de que (x+y+z) sea igual a 2 a 100, preferentemente 4 a 24 y más preferentemente de 4 a 19.
Esta composición también puede contener de 0 a 2% en peso, más preferentemente 0.1% a 1.0% en peso de un diéster de un alcohol polihídrico etoxilado representada por la fórmula R* CH20 (CH2CH O )x B R' CH O (CH2CH O )y ß]w R* CH2 O (CH2CH O )2 B en la cual w es igual a uno a cuatro, más preferentemente es uno. Uno de los B' es hidrógeno y dos B son seleccionados del grupo compuesto por un grupo representado por: O C R en la cual R es seleccionado del grupo que consta de un grupo alquilo con 6 a 22 átomos de carbono, más preferentemente 11 a 15 átomos de carbono y grupos alquenilo que poseen 6 a 22 átomos de carbono, más preferentemente 11 a 15 átomos de carbono, en que la más preferida es una cadena de alquilo de sebo hidrogenada o bien una cadena de alquilo de coco, x, y y z poseen un valor entre 0 y 60, mas preferentemente entre 0 y 40, bajo la condición de que (x+y+z) equivale a 2 a 100, preferentemente 4 a 24 y más preferentemente 4 a 19. Esta composición también puede contener de 0% a 1.0% en peso, más preferentemente 0.02% en peso a 0.6% en peso de triéster de un alcohol polihídrico etoxilado visualizado por la fórmula R' CH2 O (CH2CH O )? B R' [ cH O (CH2CH 0 )y Bjw R1 CH2 O (CH2CH O )z B en la cual w es igual a uno a cuatro, más preferentemente es uno. Los tres B' son seleccionados des grupo que consta de un grupo representado por: O C R en la cual R es seleccionado del grupo que consta de un grupo alquilo que posee 6 a 22 átomos de carbono, mas preferentemente 11 a 15 átomos de carbono y grupos alquenilo que poseen 6 a 22 átomos de carbono, más preferentemente de 11 a 15 átomos de carbono, en que se prefiere en mayor grado una cadena hidrogenada de alquilo de sebo o bien una cadena de alquilo de coco, x, y y z poseen un valor entre 0 y 60, mas preferentemente entre 0 y 40, bajo la condición de que (x+y+z) equivale a 2 hasta 100, preferentemente 4 a 24 y más preferentemente de 4 a 19. De acuerdo con la presente invención, se provee el papel del hidrocarburo por un perfume no soluble en agua. Típicamente, en las composiciones sobre una base acuosa la presencia de solubilizantes, como un hidrotrópico de sulfonato de alquilarilo inferior de metal alcalino, trietanolamina, urea, y similares, es requerida para la disolución del perfume, especialmente en niveles del perfume de 1% y más, toda vez que los perfumes son generalmente una mezcla de aceites de esencias con fragancias y compuestos aromáticos que generalmente no son solubles en agua. Por lo tanto, mediante la incorporación del perfume en la composición limpiadora acuosa como la fase de aceite (hidrocarburo) de la composición definitiva de la microemulsión de aceite-en-agua, se logran diferentes ventajas importantes. En primer lugar, se mejoran las propiedades cosméticas de la composición limpiadora definitiva: las composiciones son claras (como consecuencia de la formación de una microemulsión) , y a la vez poseen un alto grado de fragancia (como consecuencia del nivel del perfume) . En segundo lugar, se elimina la necesidad del uso de solubilizantes que no contribuyen al rendimiento de limpieza. En tercer lugar se puede obtener un efecto mejorado de desprendimiento de la grasa y una capacidad mejorada de retiro de grasa en el uso limpio (no diluido) del aspecto diluido, o bien después de la dilución de la concentración, sin tener formadores de detergentes o tampones, o solventes de desprendimiento de grasa convencionales en niveles neutrales o ácidos del pH, y en niveles bajos de los ingredientes activos, en tanto que también puede alcanzar un rendimiento mejorado de limpieza en el uso diluido. Como se utiliza aquí y en las reivindicaciones adjuntas, el término de "perfume" se utiliza en su sentido común, refiriéndose a, e incluyendo, cualquier sustancia fragante no soluble en agua, o mezcla de sustancias que incluyen sustancias naturales (es decir, aquéllas que se obtienen por extracción de flores, hierbas, flores de árboles o plantas) , artificiales (es decir, mezclas de aceites naturales o constituyentes de aceites) , así como odoríferas (sustancias producidas sintéticamente) . Típicamente los perfumes constituyen mezclas complejas de combinaciones de diferentes compuestos orgánicos, como alcoholes, aldehidos, éteres, compuestos aromáticos y diferentes cantidades de aceites esenciales (como terpenos) , por ejemplo, en una cantidad de 0% a 80%, y comúnmente desde 10% a 70% en peso, siendo los propios aceites de esencias compuestos odoríferos volátiles, que también sirven para disolver los demás componentes del perfume.
En la presente invención, la composición exacta del perfume no es de consecuencia particular para el resultado de la limpieza, siempre y cuando se satisfagan los criterios de la inmiscibilidad con agua, y teniendo un olor agradable. Desde luego, especialmente para las composiciones de limpieza que sirven para utilizarse en el hogar, el perfume, al igual que todos los demás ingredientes, debe ser cosméticamente aceptable, es decir, debe ser no tóxico, hipoalergénico, etc. Las presentes composiciones muestran una mejoría marcada en la ecotoxicidad en comparación con los productos comerciales existentes. El hidrocarburo, como puede ser un perfume, se encuentra presente en la microemulsión de aceite-en-agua, diluida, en una cantidad desde 0.1% a 10% en peso, preferiblemente de 0.4% a 6.0% en peso, con preferencia especial de 0.5% a 3.0% en peso. Cuando la cantidad del hidrocarburo (perfume) es menos de 0.4% en peso, se torna difícil formar la microemulsión de aceite-en-agua. En el caso del cristal líquido 1 necesita por lo menos 0.5% en peso de perfume, más preferentemente de 1% en peso. Cuando se agrega el hidrocarburo (perfume) en cantidades mayores de 10% en peso, se incrementa el costo sin lograr ningún otro beneficio adicional en la limpieza, y de hecho, podría bajarse el rendimiento de la limpieza en cierto sentido, toda vez que la cantidad total de la basura grasosa o aceitosa que puede ser absorbida en la fase de aceite de la microemulsión disminuirá en grado proporcional. Además, aunque se logra un rendimiento superior en cuanto al retiro de la grasa para aquellas composiciones perfumadas que no contienen ningún solvente de terpeno, aparentemente es difícil para los perfumadores formular composiciones de perfumes lo suficientemente baratas para los producto de este tipo (es decir, se trata de productos de consumo que son muy sensibles al factor de costo) , que incluyan menos de 20%, y por lo común menos de 30%, de tales solventes de terpeno. Así, simplemente como asunto práctico, basado en consideraciones económicas, las composiciones limpiadoras de detergentes en forma de una microemulsión de aceite-enagua, de tipo diluido, de acuerdo con la presente invención, a menudo pueden incluir una cantidad tan grande como de 0.2% a 7% en peso, basado en la composición total, de solventes de terpeno introducidos en la misma a través del componente de perfume. Sin embargo, aun cuando la cantidad del solvente de terpeno en la formulación limpiadora es menos de 1.5% en peso, como hasta de 0.6% en peso ó hasta de 0.4% en peso ó menos, se proporciona una capacidad satisfactoria de retiro de grasa y de retiro de aceite, gracias a las microemulsiones de aceite-en-agua diluidas de acuerdo con la presente invención. Así, para una formulación típica de una microemulsión de aceite-en-agua, diluida, de acuerdo con la presente invención, una muestra de 20 mililitros de la microemulsión de aceite-en-agua que contiene 1% en peso de perfume, será capaz de solubilizar, por ejemplo, hasta de 2 a 3 mililitros de basura grasosa y/ó aceitosa, guardando su forma como microemulsión, independientemente de si el perfume contiene 0%, 0.1%, 0.2%, 0.3%, 0.4%, 0.5%, 0.6%, 0.7% ó 0.8% en peso de solvente de terpeno. En otras palabras, es una característica esencial de las composiciones de acuerdo con esta invención, de que el retiro de la grasa sea una función del resultado de la microemulsión, como tal, y no de la presencia ó ausencia en la microemulsión de un tipo de solvente para "el retiro de basura grasosa" . En lugar del perfume, es posible emplear un aceite de esencia, ó bien una parafina ó isoparafina insoluble en agua que posee de 6 a 18 átomos de carbono en una concentración de 0.4% a 10.0% en peso, y más preferentemente entre 0.4% a 3.0% en peso. Los materiales detergentes orgánicos solubles en agua que son utilizados para formar las composiciones en forma de microemulsiones de aceite-en-agua finales de acuerdo con esta invención pueden ser seleccionados del grupo compuesto por agentes tensioactivos aniónicos, que no sean jabones, solubles en agua, mezclados con un ácido graso y el agente solubilizante que es un alcohol polihídrico etoxilado y parcialmente esterificado como un glicerol etoxilado y parcialmente esterificado. Aunque se pueden utilizar los agentes tensioactivos no iónicos convencionales en las presentes composiciones, el empleo de tales agentes tensioactivos no iónicos convencionales en la presente composición disminuirá el perfil ecológico de la composición a la vez que tiene un efecto adverso sobre la separación de la grasa y las propiedades de retiro de grasa mas basura en forma de partículas, de la composición. Por lo que se refiere al agente tensioactivo aniónico presente en las microemulsiones de aceite-en-agua, se puede utilizar en esta invención cualquiera de los agentes tensioactivos aniónicos solubles en agua, utilizados convencionalmente, o mezclas de tales detergentes aniónicos y detergentes aniónicos. Como se utiliza aquí el término de "agente tensioactivo aniónico" debe hacer referencia a la clase de agentes tensioactivos aniónicos y aniónico - no iónicos mixtos que proporcionan una acción detergente. Los agentes tensioactivos aniónicos que no sean jabones, solubles en agua, de tipo adecuado incluyen aquellos compuestos superficialmente activos o detergentes que contienen un grupo hidrófobo orgánico que contiene en términos generales de 8 a 26 átomos de carbono y preferentemente 10 a 18 átomos de carbono en su estructura molecular y al menos un grupo solubilizante de agua seleccionado del grupo de sulfonato, sulfato y carboxilato para formar un agente tensioactivo soluble en agua. Usualmente el grupo hidrófobo incluirá o comprenderá un grupo alquilo, con 8 a 22 átomos de carbono, alquilo o acilo. Estos agentes tensioactivos se emplean en la forma de sales solubles en agua y el catión formador de sal por lo común es seleccionado del grupo compuesto por sodio, potasio, amonio, magnesio y el mono-, di- o tri-alcanolamonio, con 2 ó 3 átomos de carbono, prefiriéndose nuevamente los cationes de sodio, de magnesio y de amonio. Ejemplos de los agentes tensioactivos aniónicos sulfonados adecuados son los sulfonatos aromáticos mononucleares de alquilo superior, bien conocidos, como los alquilbencensulfonato superiores que contienen desde 10 a 16 átomos de carbono, en el grupo alquilo superior en una cadena recta o ramificada, los alquiltoluensulfonatos con 8 a 15 átomos de carbono y los alquilfenolsulfonatos con 8 a 15 átomos de carbono. Un sulfonato preferido es el sulfonato de alquilbenceno lineal que posee un elevado contenido en 3-fenil isómeros (o superiores) y un contenido correspondientemente bajo (bien por debajo de 50%) de 2-fenil isómeros (o inferiores) , es decir en que el anillo de benceno se encuentra vinculado preferentemente y en gran parte en la posición 3 ó más (por ejemplo, 4, 5, 6 ó 7) del grupo alquilo y el contenido de los isómeros en que se encuentra unido el anillo de benceno en la posición 2 ó 1 es correspondientemente bajo. Los materiales particularmente preferidos se indican en la Patente Norteamericana No. 3,320,174. Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados son los sulfonatos de olefina que incluyen los alquensulfonatos de cadena larga, los hidroxialcan-sulfonatos de cadena larga o las mezclas de los alquensulfonatos e hidroxialcan-sulfonatos. Estos detergentes de sulfonatos de olefina pueden ser preparados de una manera conocida mediante la reacción del trióxido de azufre (S03) con olefinas de cadena larga que contienen desde 8 a 25, preferentemente 2 a 21 átomos de carbono y que poseen la fórmula RCH=CHR1 en la cual R es un grupo alquilo superior con 6 a 23 átomos de carbono y R es un grupo alquilo con 1 a 17 átomos de carbono, o bien hidrógeno para formar una mezcla de sultonas y ácidos alquensulfónicos que luego son tratados para convertir las sultonas en sulfonatos. Los sulfonatos de olefina preferidos contienen desde 14 a 16 átomos de carbono en el grupo alquilo R y se obtienen sulfonando una alfa-olefina. Otros ejemplos de agentes tensioactivos de sulfonatos aniónicos adecuados son los sulfonatos de parafina que contienen de 10 a 20 y preferentemente 3 a 17 átomos de carbono. Los sulfonatos de parafina primarios se elaboran haciendo reaccionar las alfa-olefinas de cadena larga y los bisulfitos, así como los sulfonatos de parafina que poseen al grupo sulfonato distribuido por la cadena de parafina en las Patentes Norteamericanas Nos. 2,503,280; 2,507,088; 3,260,744; 3,372,188; y la Patente Alemana 735,096. Ejemplos de agentes tensioactivos de sulfatos aniónicos satisfactorios, son las sales de alquilsulfato con 8 a 18 átomos de carbono, y las sales de alquilsulfato con 8 a 18 átomos de carbono y las sales de polietinoxisulfato de alquiléter con 8 a 18 átomos de carbono que poseen la fórmula R(OC2H4)n 0S03M, en que n es 1 a 12, preferentemente 1 a 5, y M es un catión solubilizante seleccionado del grupo compuesto por sodio, potasio, amonio, magnesio y los iones de amonio de monoetanol, dietanol y trietanol. Los sulfatos de alquilo pueden ser obtenidos sulfatando los alcoholes obtenidos mediante la reducción de los glicéridos del aceite de coco ó aceite de sebo ó sus mezclas, y neutralizando el producto resultante. Por otra parte, se obtienen los sulfonatos de polietenoxi de alquiléter sulfatando el producto de condensación del óxido de etileno con un alcanol que contiene 8 a 18 átomos de carbono, neutralizando el producto resultante. Los alquilsulfatos pueden ser obtenidos sulfatando los alcoholes obtenidos reduciendo los glicéridos del aceite de coco ó sebo ó bien sus mezclas, y neutralizando el producto resultante. Por otra parte, se obtienen los polietenoxisulfatos de alquiléter sulfatando el producto de condensación del óxido de etileno con un alcanol que contiene 8 a 18 átomos de carbono, y neutralizando el producto resultante. Los polietenoxisulfatos de alquiléter difieren entre ellos en el número de moles del óxido de etileno reaccionados con un molde alcanol. Los alquilsulfatos preferidos y los polietenoxisulfatos de alquiléter preferidos contienen desde 10 a 16 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los polietenoxisulfatos de alquilfeniléter con 8 a 18 átomos de carbono que contienen desde 2 a 6 moles de óxido de etileno en la molécula, también son adecuados para utilizarse en las composiciones de acuerdo con la presente invención. Estos detergentes pueden ser preparados haciendo reaccionar un alquilfenol con 2 a 6 moles de óxido de etileno, y sulfatando y neutralizando el alquilfenol etoxilado resultante.
Obviamente estarán presentes estos agentes tensioactivos aniónicos ya sea en forma de ácido o bien en forma de sal según el pH de la composición final, y con el catión formador de sal siendo igual, para los demás detergentes aniónicos. De los agentes tensioactivos aniónicos que no sean jabones, mencionados anteriormente, los agentes tensioactivos preferidos son los alquilbencen-sulfonatos lineales con 9 a 15 átomos de carbono y los sulfonatos de parafina con 13 a 17 átomos de carbono o de alcanos. Particularmente los compuestos preferidos son el alquilbencensulfonato de sodio con 10 a 13 átomos de carbono y el ancansulfonato de sodio con 13 a 17 átomos de carbono. Generalmente la proporción del agente tensioactivo aniónico, que no es jabón, estará en el intervalo de 0.1% a 20.0% preferentemente de 1% a 7% en peso de la composición en forma de microemulsión de aceite-en-agua diluida. La presente composición contiene una composición (denominada en lo sucesivo como el compuesto del tipo de glicerol etoxilado) que es una mezcla de un alcohol polihídrico etoxilado y totalmente esterificado, un alcohol polihídrico etoxilado parcialmente esterificado y un alcohol etoxilado no esterificado, en que el alcohol polihídrico preferido es el glicerol y el compuesto es R' CH20 (CH2CH O )?B R' [ CH 0 (CH2CH O )y Bjvv Formula R* (l) CH2 0 (CH2CH O )z B R' CH2 O (CH2CH O )? H R' CH O (CH2CH O )y H]w Formula R' (« CH2 O (CH2CH O )2 H en que w es igual a uno a cuatro, de preferencia mayor uno. B' es seleccionado del grupo que compuesto por hidrógeno o por un grupo representado por: O C R en la cual R es seleccionado del grupo que consta de un grupo alquilo que posee 6 a 22 átomos de carbono, mas preferentemente 11 a 15 átomos de carbono y grupos alquenilo que poseen 6 a 22 átomos de carbono, más preferentemente 11 a 15 átomos de carbono, en que la más preferida es una cadena de alquilo de sebo hidrogenada o bien una cadena de alquilo de coco, en que al menos uno de los grupos B es representado por la siguiente fórmula O C R, y R' es seleccionado del grupo compuesto por hidrógeno y grupos metilo; x, y y z poseen un valor entre 0 y 60, mas preferentemente entre 0 y 40, bajo la condición de que (x+y+z) equivale a 2 hasta 100, preferentemente 4 a 24 y más preferentemente de 4 a 19, en que la fórmula (I) la proporción del raonoéster / diéster / triéster es de 45 a 90 / 5 a 40 / 1 a 20 y más preferentemente de 50 a 90 / 9 a 32 / 1 a 12, en que la proporción de la fórmula (I) respecto a la fórmula (II) es un valor entre 3 y 0.02 y de preferencia entre 3 y 0.1 y con mayor preferencia entre 1.5 y 0.2, en que lo más preferido es que exista más de la fórmula (II) que de la fórmula (I) en la mezcla que forma el compuesto. El compuesto del tipo de glicerol etoxilado utilizado en la presente composición es elaborado por la Sociedad Kao Corporation y se vende bajo el nombre comercial de Levenol como Levenol EF-200 que tiene un valor EO en promedio de 6 y una proporción molar del ácido graso de coco respecto al glicerol de 0.55, o bien el Levenol V501/2 que tiene un EO en promedio de 17 y una proporción molar del ácido graso de sebo respecto al glicerol de 1.0.
Es preferido que la proporción molar del ácido graso respecto al glicerol sea menos de 1.7, mas preferentemente menos de 1.5 y aún más preferentemente menos de 1.0. El compuesto del tipo de glicerol etoxilado posee un peso molecular de 400 a 1600 y un pH (50 gramos/litro de agua) de 5 a 7. Los compuestos de Levenol son virtualmente no irritantes para la piel humana y poseen una biodegradabilidad primaria mayor de 90% según se mide por el método Bias-7d. de ic bold. Dos ejemplos de los compuestos de Levenol son Levenol V-501/2 que poseen 17 grupos etoxilados y que se deriva del ácido graso de sebo con una proporción del ácido graso a glicerol de 1.0 y con un peso molecular de 1465 y el Levenol F-200 posee 6 grupos etoxilados y se deriva del ácido graso de coco con una proporción entre el ácido graso y el glicerol de 0.55. Tanto el Levenol F-200 y el Levenol V-501/2 se componen de una mezcla de la fórmula (I) y la fórmula (II) . Los compuestos de Levenol poseen valores de ecotoxicidad de la inhibición del crecimiento de algas superior a 100 mg/litro; una toxicidad aguda para las dafniáceas mayor de 100 mg/litro y una toxicidad aguda para peces mayor de 100 mg/litro. Los compuestos de Levenol tienen una biodegradabilidad inmediata superior a 60% que es el mínimo valor requerido de acuerdo con la medición de la OECD 30IB para ser aceptablemente biodegradable.
Los compuestos no aniónicos poliesterificados también útiles en las presentes composiciones son Crovol PK-40 y Crovol PK-70 elaborados por Croda GMBH de Holanda. Crovol PK-40 es un glicérido de pepita de palma de polioxietileno (12) que contiene 12 grupos EO. Se prefiere el Crovol PK-70 como un glicérido de pepita de palma de polioxietileno (45) que contiene 45 grupos de EO. En las composiciones en forma de microemulsiones de aceite-en-agua de tipo diluido o bien las composiciones de tipo cristal líquido, los compuestos del tipo de glicerol etoxilado de los compuestos no aniónicos poliesterificados estarán presentes en mezcla con el detergente aniónico. La proporción del compuesto del tipo de glicerol etoxilado o del agente solubilizante no iónico poliesterificado basada en el peso de la composición de cristal liquido o de la composición final en forma de microemulsión de aceite-en-agua diluida será de 0.1% a 20%, mas preferentemente de 0.5% a 10% y más preferentemente de 0.5% a 6% en peso. Además, en las composiciones más preferidas la proporción en peso del detergente aniónico que no sea jabón respecto al compuesto del tipo de glicerol etoxilado estará en el intervalo de 3:1 hasta 1:3 obteniéndose resultados particularmente favorables con una proporción en peso de 2:1.
El alcohol polihídrico etoxilado como un glicerol etoxilado de la presente invención es representado por la siguiente fórmula R' CH O (CHCH O )x H R' [CH O (CHCH O )y H] R' CH O (CH2CH O )z H en la cual w es equivalente a uno a cuatro, más preferentemente a uno, x, y y z poseen un valor entre 0 y 60, y mas preferentemente entre 0 y 40, bajo la condición de que (x+y+z) es igual a 2 hasta 100, preferentemente de 4 a 24 y más preferentemente 4 a 19. En las composiciones en forma de microemulsiones de aceite-en-agua diluidas o en las composiciones de cristal líquido, estará presente el alcohol etoxilado en mezcla con el agente tensioactivo aniónico. La proporción del compuesto del tipo de glicerol etoxilado basado en el peso de la composición de cristal líquido o de la composición en forma de microemulsión de aceite-en-agua diluida final será de 0.1% a 20%, más preferentemente de 0.5% a 10% y más preferentemente de 0.5% a 6% en peso. Además, en las composiciones más preferidas las proporción en peso del agente tensioactivo aniónico que no sea jabón respecto al alcohol polihídrico etoxilado estará en el margen de 3:1 a 1:3 obteniéndose resultados especialmente buenos con una proporción en peso de 2:1. La presente composición puede contener igualmente de 0% a 10% en peso, más preferentemente de 1% a 7% en peso de un monoéster de un alcohol polihídrico etoxilado o representado por la fórmula R* CH2 O (CH2CH O )? B R' R' CH2 O (CH2CH O )2 B en la cual w es igual a uno a cuatro, más preferentemente a uno. Dos de los B son hidrógeno y uno un B es seleccionado del grupo compuesto por un grupo representado por: O C R en que R es seleccionado del grupo que consta de un grupo alquilo que posee desde 6 a 22 átomos de carbono, más preferentemente de 11 a 15 átomos de carbono y grupos alquenilo que poseen de 6 a 22 átomos de carbono, más preferentemente 11 a 15 átomos de carbono, en que la más preferida es una cadena de alquilo de sebo hidrogenada o bien una cadena de alquilo de coco, x, y y z poseen un valor entre 0 y 60, mas preferentemente entre 0 y 40, bajo la condición de que (x+y+z) sea igual a 2 a 100, preferentemente de 4 a 24 y con mayor preferencia 4 a 19. La presente composición también puede contener de 0% a 2% en peso, más preferentemente de 0.1% a 1.0% en peso de un diéster de un alcohol polihídrico etoxilado representado por la fórmula R' CH2 O (CH2CH O )x B R' [cH O (CH2CH O )yß]w R' CH20 (CH2CH O )z B en la cual w es igual a uno a cuatro, más preferentemente a uno. Uno de los B es hidrógeno y dos B son seleccionados entre el grupo que consta de un grupo representado por: O C R en la cual R es seleccionado del grupo compuesto por un grupo alquilo que posee 6 a 22 átomos de carbono, más preferentemente de 11 a 15 átomos de carbono y grupos alquenilo que poseen 6 a 22 átomos de carbono, más preferentemente 11 a 15 átomos de carbono, en que la más preferida es una cadena de alquilo de sebo hidrogenada o bien una cadena de alquilo de coco, x, y y z poseen un valor entre 0 y 60, mas preferentemente entre 0 y 40, bajo la condición de que (x+y+z) sea igual a 2 a 100, preferentemente de 4 a 24 y con mayor preferencia 4 a 19. La presente composición también puede contener desde 0% a 2% en peso, más preferentemente de 0.2% a 0.6% en peso de un trioéster de un alcohol polihídrico etoxilado representado por la fórmula R' CH O (CH2CH O )x B R' CH O (CH2CH O )VB] R' CH2 O (CH2CH O )2 B en la cual w es igual a uno a cuatro, más preferentemente uno. Los tres B son seleccionados del grupo que consta de un grupo representado por: O C R en la cual R es seleccionado del grupo que consiste en un grupo alquilo que posee 6 a 22 átomos de carbono, más preferentemente de 11 a 15 átomos de carbono y grupos alquenilo que contienen de 6 a 22 átomos de carbono, más preferentemente 11 a 15 átomos de carbono, en que la más preferida es una cadena de alquilo de sebo hidrogenada o bien una cadena de alquilo de coco, x, y y z poseen un valor entre 0 y 60, mas preferentemente entre 0 y 40, bajo la condición de que (x+y+z) sea igual a 2 a 100, preferentemente de 4 a 24 y con mayor preferencia 4 a 19. Las presentes composiciones opcionalmente, contienen de 0% a 1.0% en peso, más preferentemente de 0.4% a 0.8% en peso de un trialquilcitrato como tri-n-butilcitrato, tri-n-propilcitrato, tri-isopropilcitrato, tri-isobutilcitrato, tri-n-pentilcitrato , tri-isopentilcitrato y tri-n-hexilo, en que se da la preferencia al tri-n-butilcitrato. El tri-n-butilcitrato funciona en la fórmula como un agente controlador de espuma, ya que se aplasta la espuma más fácilmente de tal manera que se pueda enjuagar el artículo con mayor eficacia. El agente co-tensioactivo puede desempeñar un papel esencial en la formación de la composición de cristal liquido o microemulsión diluida en forma de aceite-en-agua y las composiciones concentradas en forma de microemulsiones. Se ha encontrado que tres clases principales de compuestos proporcionan agentes co-tensioactivos altamente adecuados para la microemulsión en márgenes de temperatura que se extienden desde 5°C a 43°C, por ejemplo: (1) los alcanoles solubles en agua con 3 a 4 átomos de carbono, el glicol de polipropileno de la fórmula HO(CH3CHCH2?)nH en la cual n es un número de 2 a 18 así como los monoalquiléteres y esteres de glicol de etileno y glicol de propileno que poseen las fórmulas estructurales de R(X)nOH y R1(X)nOH en las cuales R es alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, R1 es un grupo acilo con 2 a 4 átomos de carbono, X es (OCH2CH2) o bien (OCH2 (CH3) CH) y n es un número de 1 a 4; (2) los ácidos monocarboxílieos y dicarboxílicos alifáticos que contienen desde 2 a 10 átomos de carbono, preferentemente 3 a 6 átomos de carbono en la molécula; y (3) el trietilfosfato. Adicionalmente pueden utilizarse mezclas de 2 ó más de las cuatro clases de compuestos de agentes co-tensioactivos en caso de desearse niveles específicos del pH. Cuando se utilizan los agentes co-tensioactivos del ácido monocarboxílico y del dicarboxílico (Clase 2) en las presentes composiciones en forma de microemulsiones en una concentración de 2 a 10% en peso, se pueden utilizar las composiciones en forma de microemulsiones como limpiadores para tinas y otros artículos con superficie dura, que son resistentes a los ácidos quitando aquí la costra de fango, los residuos de jabón y la basura grasosa desde las superficies de tales artículos que dañan las superficies. Si esta superficies son de esmalte blanco de zirconio, pueden ser dañadas por tales composiciones.
Un ácido aminoalquilenfosfónico en una concentración de 0.01% a 0.2% en peso puede ser utilizado opcionalmente en combinación con los ácidos monocarboxílieos y dicarboxílicos, en donde el ácido aminoalquilenfosfónico ayuda a impedir que se causen daños a la superficie blanco de zirconio. Adicionalmente puede utilizarse desde 0.05% a 1% del ácido fosfórico en la composición. El metanol y etanol se excluyen explícitamente de la presente composición debido a su bajo punto de inflamación. Los miembros representativos del glicol de polipropileno incluyen el glicol de dipropileno y el glicol de polipropileno que poseen un peso molecular de 200 a 1000, por ejemplo el glicol de polipropileno 400. Otros éteres de glicol satisfactorios son el monobutiléter de glicol de etileno (celosolve de butilo) , el monobutiléter de glicol de dietileno (butil carbitol) , el monobutiléter de glicol de trietileno, el monobutiléter de glicol de monopropileno, de dipropileno, o de tripropileno, el monobutiléter de glicol de tetraetileno, el éter de butilo terciario de glicol de propileno, el monoacetato de glicol de etileno y el propionato de glicol de dipropileno. Cuando estos agentes co-tensioactivos del tipo de glicol se encuentran presentes en una concentración de por lo menos de 1.0% en peso, más preferentemente de por lo menos 2.0% en peso en combinación con un perfume en una concentración de por lo menos 0.5% en peso, y con mayor preferencia de 1.5% en peso, es posible formar una composición de cristal líquido. Los miembros representativos de los ácidos carboxílicos alifáticos incluyen los ácidos monobásicos de alquilo y alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, así como los ácidos dibásicos como el ácido glutárico y las mezclas del ácido glutárico con el ácido adípico y el ácido succínico, al igual que las mezclas de los ácidos anteriores con inclusión del ácido acrílico o ácido propiónico. En tanto que todos los compuestos del éter de glicol mencionados arriba y los compuestos de ácidos proporcionan la estabilidad descrita, los compuestos de los agentes co-tensioactivos más preferidos de cada tipo sobre la base del costo y la apariencia cosmética (particularmente el aroma) son el monobutiléter de glicol de dietileno y una mezcla de ácidos adípicos, glutáricos y succínicos, respectivamente. La proporción de los ácidos en la mezcla anterior, no es particularmente critica y se puede modificar para proporcionar el olor deseado. Generalmente, para poner en un punto máximo la solubilidad en agua de la mezcla de ácidos, se utilizará como componente principal el ácido glutárico, que es el más soluble en agua de estos tres ácidos dibásicos alifáticos saturados. Generalmente se pueden utilizar proporciones en peso del ácido adípico, ácido glutárico y ácido succínico de 1-3:1-8:1-5, preferentemente 1-2: -6: 1-3, por ejemplo lográndose resultados igualmente buenos. Aún otras clases de compuestos de agentes co-tensioactivos que proporcionan composiciones en forma de microemulsiones estables a temperaturas bajas y elevadas son los esteres de monoetilo, dietilo y trietilo del ácido fosfórico como el trietilfosfato. La cantidad del agente co-tensioactivo requerida para estabilizar las composiciones de cristal líquido o las composiciones en forma de microemulsión desde luego dependerá de tales factores como las características de la tensión superficial del agente co-tensioactivo, el tipo y las cantidades de los agentes tensioactivos primarios y de los perfumes, y el tipo y las cantidades de cualesquiera otros ingredientes adicionales que pueden estar presentes en la composición y que tienen una influencia sobre los factores termodinámicos enumerados arriba. Generalmente las cantidades del agente co-tensioactivo en el intervalo de 0% a 50%, preferentemente de 0.5% a 15% y con preferencia especial de 1% a 7% en peso proporcionan microemulsiones de aceite-en-agua diluidas para los niveles descritos anteriormente de los agentes tensioactivos primarios y perfume y cualesquiera otros ingredientes adicionales como se ha descrito abajo. Como será apreciado por el técnico que lleva la invención a la práctica, el pH de la microemulsión final dependerá de la identidad del compuesto del agente co-tensioactivo, efectuándose la elección de este agente co-tensioactivo por el costo y las propiedades cosméticas, especialmente el aroma. Por ejemplo, las composiciones en forma de microemulsiones que poseen un pH en el margen de 1 a 10 pueden emplear ya sea el agente co-tensioactivo de la clase 1 de la clase 4 como el agente co-tensioactivo único, sin embargo se reduce el intervalo del pH a 1 hasta 8.5 cuando está presente la sal de metal polivalente. Por otra parte únicamente puede utilizarse el agente co-tensioactivo de la clase 2 como agente co-tensioactivo único cuando el pH del producto es inferior a 3.2. Sin embargo, cuando se emplean los agentes co-tensioactivos ácidos en mezcla con un agente co-tensioactivo de éter de glicol, se pueden formular las composiciones con un nivel virtualmente neutral del pH (por ejemplo, pH de 7+1.5, preferentemente 7+0.2) . La capacidad para formular productos neutrales y ácidos sin constructores que poseen capacidades de separación de grasa es una característica de la presente invención puesto que las formulaciones en forma de microemulsiones de aceite en agua de la técnica anterior en la mayoría de los casos son altamente alcalinas o altamente estructuradas o ambas. Además de su excelente capacidad para limpiar las basuras grasosas y aceitosas, las formulaciones como microemulsiones de aceite en agua con bajo nivel del pH también exhiben un excelente rendimiento de limpieza y separación de residuos de jabón y costra de fango en su uso limpio (es decir sin diluir) al igual que en el uso diluido. El ingrediente esencial final en las composiciones en forma de microemulsiones de acuerdo con la presente invención con propiedades mejoradas de la tensión interfacial es el agua. La proporción del agua en las composiciones de microemulsiones se encuentra generalmente en el intervalo de 20% a 97%, preferentemente 70% a 97% en peso de la composición habitual en forma de microemulsión diluida de aceite en agua. Tal y como se cree que se ha esclarecido claramente de la descripción anterior, las composiciones limpiadoras para fines generales, líquidas, en forma de una microemulsión de aceite en agua de acuerdo con la presente invención son especialmente efectivas cuando se utilizan tal cual, es decir sin mayor dilución en agua toda vez que las propiedades de la composición como una microemulsión de aceite en agua se manifiestan de la mejor manera en la forma limpia (sin diluir) . Sin embargo, al mismo tiempo debe entenderse que de acuerdo con los niveles de los agentes tensioactivos, agentes co-tensioactivos, perfume y otros ingredientes, es posible cierto de grado de dilución sin romper la microemulsión como tal. Por ejemplo, en los niveles bajos preferidos de los compuestos de agentes tensioactivos (es decir los agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos primarios) , se tolerarán generalmente en forma eficaz las diluciones hasta de 50% sin causar una separación de fases, es decir se mantendrá el estado de la microemulsión. Sin embargo, aún cuando la dilución sea en grado mayor como de 2 a 10 veces o más de dilución, por ejemplo entonces sigue siendo efectivas las composiciones resultantes para limpiar basuras grasas, aceitosas y otros tipos de basura. Además, la presencia de iones magnesio u otros iones polivalentes, como por ejemplo, aluminio, como más adelante se describirá en mayor detalle, sirve para mejorar el rendimiento de la limpieza de los detergentes primarios en uso diluido. Por otra parte, queda también dentro del alcance esta invención formular microemulsiones altamente concentradas que se diluirán con agua adicional antes de su uso. La presente invención se refiere igualmente a una microemulsión concentrada estable o una composición en forma microemulsión acida que comprende aproximadamente en peso: (a) de 1% a 30% de un agente tensioactivo aniónico; (b) de 0.5% a 15% de un compuesto del tipo de glicol etoxilado; (c) de 2% a 30% de un agente co-tensioactivo; (d) de 0.4% a 10% de un hidrocarburo insoluble en agua o perfume; (e) de 0% a 18% de al menos un ácido dicarboxílico; (f) de 0% a 1% de ácido fosfórico; (g) de 0% a 0.2% de un ácido aminoalquilenfosfónico ; (h) de 0% a 15% de heptahidrato de sulfato de magnesio; (i) de 0% a 1%, más preferentemente de 0.4% a 0.8% de trialquilcitrato; (j) el resto siendo agua, en que la composición posee una ecotoxicidad según se mide por la prueba de LC 50 de menos 0.18 ml/L, medida en microorganismos de tipo Daphniae (Dafniáceas) . La presente invención se refiere igualmente a una composición en forma de microemulsión de cristal líquido estable o composición en forma microemulsión acida estable que comprende aproximadamente en peso: (a) de 1% a 30% de un agente tensioactivo aniónico; (b) de 0.5% a 15% de un compuesto del tipo de glicerol etoxilado; (c) de 0% a 2.5% de un ácido graso; (d) de 2% a 30% de un agente co-tensioactivo (e) de 0.5% a 10% de un hidrocarburo insoluble en agua o perfume; (f) de 0% a 15% de heptahidrato de sulfato de magnesio; (g) de 0% a 1.0%, más preferentemente de 0.4% a 0.8% de un trialquilcitrato; y (h) el resto estando constituido por agua, en que la composición tiene una ecotoxicidad como se mide por la prueba de LC 50 de menos 0.18 ml/L, medida en microorganismos de tipo Daphniae (Dafniáceas) . La presente invención también se refiere a una composición en forma de microemulsión concentrada estable o una microemulsión acida que comprende aproximadamente en peso: (a) de 1% a 30% de un agente tensioactivo aniónico; (b) de 0.5% a 15% de un alcohol polihídrico etoxilado como un glicerol etoxilado; (c) de 2% a 30% de un agente co-tensioactivo; (d) de 0.4% a 10% de un hidrocarburo insoluble en agua o perfume; (e) de 0% a 18% de por lo menos un ácido dicarboxílico; (f) de 0% a 1% de ácido fosfórico; (g) de 0% a 0 . 2 % de ácido aminoalquilenfosfónico; (h) de 0% a 15% del heptahidrato de sulfato de magnesio; y (i) el resto constituido por agua. La presente invención también se refiere a una composición en forma de una microemulsión de cristal líquido o microemulsión acida que comprende aproximadamente en peso: (a) de 1% a 30% de un agente tensioactivo aniónico; (b) de 0.5% a 15% de un alcohol polihídrico etoxilado como un glicerol etoxilado; (c) de 2% a 30% de un agente co-tensioactivo; (d) de 0.5% a 10% de un hidrocarburo insoluble en agua o perfume; (e) de 0% a 15% de heptahidrato de sulfato de magnesio; y (f) el resto constituido por agua. Tales microemulsiones concentradas pueden ser diluidas mezclando hasta con 20 veces o más y preferentemente 4 a 10 veces su peso de agua para formar microemulsiones de aceite-en-agua similares a las composiciones en forma de microemulsiones diluidas, descritas arriba. En tanto que el grado de dilución se elige eficazmente para rendir una composición en forma de microemulsión de aceite-en-agua después de diluir, debe reconocerse que en el transcurso de la dilución pueden encontrarse sucesivamente tanto microemulsiones como no-microemulsiones . Además de los ingredientes esenciales descritos arriba requeridos para la formación de la composición de cristal líquido o composición de microemulsión, las composiciones de acuerdo con esta invención a menudo y preferentemente contienen uno ó varios ingredientes adicionales que sirven para mejorar el rendimiento general del producto. Uno de tales ingredientes es una sal inorgánica u orgánica de óxido de un catión de metal multivalente, particularmente Mg++. La sal de metal u el óxido proporciona varios beneficios incluyendo un rendimiento de limpieza mejorada en el uso diluido, particularmente en áreas de agua suave y cantidades minimizadas de perfume requeridas para obtener el estado de microemulsión. El sulfato de magnesio, ya sea anhidro o bien hidratado (por ejemplo, heptahidrato) , es especialmente preferido como la sal de magnesio. Buenos resultados también se han obtenido con el óxido de magnesio, cloruro de magnesio, acetato de magnesio, propionato de magnesio e hidróxido de magnesio. Estas sales de magnesio pueden ser utilizadas con formulaciones en niveles neutrales o ácidos del pH puesto que el hidróxido de magnesio no precipitará a estos niveles del pH. Aunque el magnesio es el metal multivalente preferido desde donde se forman las sales (incluyendo el óxido y el hidróxido) , también pueden utilizarse otros iones de metales polivalentes siempre y cuando que sus sales no sean tóxicas y sean solubles en la fase acuosa del sistema en el nivel deseado del pH. Asi, en dependencia de tales factores como el pH del sistema, la naturaleza de los agentes tensioactivos y agentes co-tensioactivos principales y así consecutivamente, al igual que según la disponibilidad y los factores de costo, otros iones de metales polivalentes incluyen el aluminio, cobre, níquel, hierro, calcio, etc. Debe notarse, por ejemplo, que con el sulfonato de parafina preferido se precipitarán las sales de calcio detergentes aniónicas y por lo tanto no se deben utilizar. Igualmente se ha encontrado que las sales de aluminio trabajan mejor en un pH menor de 5 o cuando se agrega un nivel bajo, por ejemplo, de 1% en peso, de ácido nítrico, a la composición que debe tener un nivel neutral del pH. Como alternativa puede agregarse directamente la sal de aluminio como el citrato, en tal caso. Como la sal, se pueden utilizar las mismas clases generales de aniones como se han mencionado para las sales de magnesio, como haluro (por ejemplo, bromuro, cloruro) , sulfato, nitrato, hidróxido, óxido, acetato, propionato, etc. Preferentemente, en las composiciones diluidas, se agrega el compuesto de metal a la composición en una cantidad suficiente para proporcionar por lo menos una equivalencia estequiométrica entre el agente tensioactivo aniónico y el catión de metal multivalente. Por ejemplo para cada gram-ión de Mg++ habrá 2 gram moles de sulfonato de parafina, sulfonato de alquilbenceno, etc., en tanto que para cada gram-ión de Al3+ habrá 3 gram-moles de agente tensioactivo aniónico. Así, se seleccionará la proporción de la sal multivalente generalmente de tal manera que un equivalente del compuesto neutralice desde 0.1 a 1.5 equivalentes, preferentemente de 0.9 a 1.4 equivalentes, de la forma acida del agente tensioactivo aniónico. En concentraciones mayores del agente tensioactivo aniónico, la cantidad de la sal multivalente estará en el margen de 0.5 a 1 equivalente por cada equivalente de agente tensioactivo aniónico. La composición de cristal líquido, o bien las composiciones en forma de microemulsión de aceite-en-agua incluirán desde 0% a 2.5%, preferentemente desde 0.1% a 2.0% en peso de la composición de un ácido graso con 8 a 22 átomos de carbono o jabón de ácido graso como supresor de espuma. La adición de un ácido o de un jabón de ácido graso proporciona una mejoría en la enjuagabilidad de la composición no importa si se aplica en forma limpia o diluida. Pero generalmente es necesario incrementar el nivel del agente co-tensioactivo para mantener la estabilidad del producto cuando está presente el ácido graso o el jabón. Si se utiliza más de 2.5% en peso del ácido graso en las presentes composiciones, se torna inestable la composición a temperaturas bajas y a la vez tendrá un olor objetable. Como ejemplo de los ácidos grasos que se pueden utilizar como tales o bien en forma de jabón, se puede hacer mención de los ácidos grasos de aceite de coco destilados, los ácidos grasos de tipo "verduras mixtas" (por ejemplo, un alto porcentaje de cadenas de 18 átomos de carbono, monoinsaturados, y/o poliinsaturados, o saturados) ; el ácido oleico, ácido esteárico, ácido palmítico, ácido eicosanoico y similares, siendo aceptables generalmente aquellos ácidos grasos que poseen de 8 a 22 átomos de carbono. La composición limpiadora líquida para fines generales de acuerdo con la presente invención, en caso deseado, también puede contener otros componentes, ya sea para proporcionar un efecto adicional o para hacer el producto más atractivo para el consumidor. Los siguientes productos se mencionan a título de ejemplo: Colores o colorantes en cantidades hasta de 0.5% en peso; bactericidas en cantidades hasta de 1% en peso; agentes de preservación o agentes antioxidantes, como formalina, 5-bromo-5-nitro-dioxano-l,3; 5-cloro-2-metil-4-isotaliazolin-3-ona, 2, 6-di-ter. -butil-p-cresol, etc., en cantidades hasta de 2% en peso; y agentes ajustadores del pH, como el ácido sulfúrico o el hidróxido de sodio, de acuerdo con las necesidades. Además, si se desea obtener composiciones opacas, se puede agregar hasta de 4% en peso de un agente opacante. Las presentes composiciones de esta invención excluyen explícitamente el agente tensioactivo zwitteriónico como las betainas puesto que estos agentes tensioactivos zwitteriónicos crean en alto grado espuma que, si se utilizan en la presente composición causarían que las composiciones de referencia tengan un alto perfil de espuma y tal exceso de espuma dejaría un residuo en la superficie sujeta a limpieza. En su forma final, los líquidos para fines universales son microemulsiones de aceite-en-agua claras, ó bien composiciones de cristal líquido, y exhiben una estabilidad a temperaturas reducidas e incrementadas. Más específicamente, tales composiciones permanecen claras y estables en el intervalo de 5°C a 50°C, especialmente de 10°C a 43 °C. Tales composiciones exhiben un pH en el intervalo ácido ó neutral, según el uso final contemplado. Las composiciones en forma de microemulsiones líquidas se pueden verter sin problema y exhiben una viscosidad en el intervalo de 6 a 60 miliPascal, segundo (mPas.) como se mide a 25°C en un Viscómetro de Brookfield RVT, utilizando un eje #1 que gira a 20 revoluciones por minuto. De preferencia se mantiene la viscosidad en el intervalo de 10 a 40 mPas. Las composiciones quedan inmediatamente listas para su uso, ó también se pueden diluir de acuerdo con las preferencias y en ninguno de los casos se necesita enjuague, ó solamente un enjuague mínimo, y virtualmente no se dejan atrás residuos ó estrías. Además, puede decirse que debido a que las composiciones son libres de formadores de detergentes como polifosfatos de metales alcalinos, son aceptables ecológi-camente proporcionando un mejor "brillo" en superficies duras limpiadas. Cuando se quieren utilizar en su forma limpia, se pueden empacar las composiciones líquidas bajo presión en un recipiente de aerosol, ó bien en un rociador de tipo bomba para el llamado tipo de aplicación de "spray-and-wipe", ó sea, "rociar y frotar". En vista de que las composiciones en su condición preparada son formulaciones líquidas acuosas, y en vista de que no se requiere ningún mezclado en particular para formar la microemulsión de aceite-en-agua, se preparan las composiciones con facilidad, combinando simplemente todos los ingredientes en un recipiente ó frasco adecuado. El orden de mezcla de los ingredientes no es particularmente importante, y en términos generales, se pueden agregar los diferentes ingredientes en secuencia, ó bien todos a la vez, ó en forma de soluciones acuosas de todos y cada uno de los detergentes principales, y se pueden preparar separadamente los agentes co-tensioactivos para combinarse entre ellos, y con el perfume. La sal de magnesio, u otro compuesto de metal multivalente, en caso de estar presente, se puede agregar como una solución suya en forma acuosa, ó también se puede agregar directamente. No es necesario utilizar temperaturas elevadas en el paso de la formación, y basta la temperatura ambiente. Las fórmulas de la presente microemulsión excluyen explícitamente los silicatos de metales alcalinos y los formadores de metales alcalinos, como los polifosfatos de metales alcalinos, los carbonatos de metales alcalinos, los fosfonatos de metales alcalinos y los citratos de metales alcalinos, ya que estos materiales, cuando se utilizan en la presente composición, causarían que la composición tuviera un alto nivel del pH, y a la vez dejarían residuos en la superficie sujeta a limpieza. Queda contemplado dentro del alcance de la presente invención que el compuesto del tipo de glicerol etoxilado puede utilizarse en composiciones limpiadoras de superficies duras, como limpiadores de madera, limpiadores de ventas y limpiadores líquidos para trabajos ligeros, en que son convenientes mejoras en el efecto de desprendimiento de la grasa. Los siguientes ejemplos ilustran composiciones limpiadoras líquidas de la invención descrita. A no ser que se identifique de otra manera, todos los porcentajes van en peso. Las composiciones ejemplificadas son solamente ilustrativas y no limitan el alcance de la invención. A no ser que se haya especificado de otra manera, las proporciones en los ejemplos y en otras partes en el texto van en peso.
Ejemplo 1 Se prepararon las siguientes composiciones en por ciento en peso: (a) Contiene 25% en peso de terpenos (b) Cuanto menor sea el número de golpes, mejor es el rendimiento de desgrasado. (c) Cuando mayores son los resultados, menor es la ecotoxicidad.
Además, el "poder de disolución" de la microemulsión de aceite-en-agua de este ejemplo, se compara con el "poder de disolución" de una composición idéntica, salvo que se utiliza una cantidad igual (5 por ciento en peso) de un hidrotrópico de sulfonato de eumeno de sodio, en lugar del agente co-tensioactivo del monobutiléter de glicol de dietileno en una prueba en que se agregan concentraciones iguales de heptano a ambas composiciones. La microemulsión de aceite-en-agua de esta invención solubiliza 12 gramos de la sustancia inmiscible con agua en comparación con 1.4 gramos dentro de la composición líquida que contiene el hidrotrópico. En otra prueba comparativa con el empleo de aceite para hervir de color azul, una basura de triglicérido graso, queda clara la composición del Ejemplo 1, después de la adición de 0.2 gramos de aceite de cocina, en tanto que el aceite de cocina flota por encima de la composición que contiene al hidrotrópico de sulfonato. Cuando se reduce la concentración de perfume a 0.4% en la composición del Ejemplo 1, se obtiene una composición en forma de microemulsión de tipo aceite-en-agua estable. Similarmente se obtiene una microemulsión de aceite-en-agua estable, cuando la concentración del perfume se incrementa a 2% en peso, y se incrementa la concentración del agente co-tensioactivo a 6% en peso en el Ejemplo 1. La presente invención se refiere igualmente a una solución acuosa de un sistema desprendedor de grasa que comprende : (a) de 0.1% a 20% en peso de una mezcla de: R' CH2 O (CH2CH O )? B R' CH O (CH2CH O )y B]W R1 ( CH2 O (CH2CH O )z B y R' CH2 O (CH2CH O )x H R' [cH O (CH2CH O )y H]W R' (ID CH2 O (CH2CH O )z H en las cuales w es igual a uno a cuatro. B es seleccionado del grupo compuesto por hidrógeno ó un grupo representado por: O C R en la cual R es seleccionado del grupo compuesto por un grupo alquilo que contiene 6 a 22 átomos de carbono, y grupos alquenilo que contienen 6 a 22 átomos de carbono, en que por lo menos uno de los grupos B es representado por la fórmula 0 C R, en que R' es seleccionado del grupo compuesto por hidrógeno y grupos metilo; x, y y z tienen un valor entre 0 y 60, bajo la condición de que (x+y+z) es igual a 2 a 100, en que en la Fórmula (I), la proporción del monoéster/diéster/triéster es de 40 a 90 / 5 a 35 / 1 a 20, en que la proporción de la Fórmula (I) , respecto a la Fórmula (II) es un valor entre 3 y 0.02, más preferentemente de 3 a 0.1, y con mayor preferencia de 1.5 a 0.2, en que lo más preferido es que exista más de la Fórmula (II) , que de la Fórmula (I) en la mezcla; y (b) el resto estando constituido por agua. La solución acuosa del agente desprendedor de grasa se puede revestir en una superficie dura. La superficie dura tratada impedirá la adherencia de la grasa a la superficie dura para proporcionar así una limpieza más fácil de la superficie dura, con una composición limpiadora de superficies duras, convencionales. Ejemplo 2 El ejemplo ilustra una formulación típica de una microemulsión de aceite-en-agua "concentrada", basada en la presente invención: % en peso Acido graso de coco 4 Sulfonato de parafina de sodio con 3 a 17 átomos de carbono. 20.75 Levenol F-200 12 Monobutiléter de glicol de dietileno 20 Perfume (a) 12.5 Agua Restante para 100 pH: 7.0 ± 0.2 La formulación concentrada se puede diluir fácilmente, por ejemplo, cinco veces con agua de la llave, para rendir una composición en forma de microemulsión de aceite-en-agua diluida. Así, mediante el uso de una tecnología de las microemulsiones se torna posible proporcionar un producto que tiene altos niveles de ingredientes detergentes activos y perfume que tienen un alto grado de atracción entre los consumidores en términos de claridad, aroma y estabilidad, y que se puede diluir fácilmente en una concentración de uso habitual para composiciones limpiadoras líquidas similares para superficies duras y fines universales, guardando a la vez sus atributos cosméticamente atractivos. Desde luego, se pueden utilizar estas formulaciones, en caso deseado, sin mayor dilución, y también se pueden utilizar con su fuerza plena ó diluida hasta servir en tejidos perjudicados, pero limpios, a mano, ó bien en una máquina de lavado en sistemas automáticos. Ejemplo 3 Este ejemplo ilustra una composición en forma de microemulsión de aceite-en-agua diluida de acuerdo con la invención, que tiene un nivel ácido del pH, y que también proporcionar un rendimiento de limpieza mejorada en residuos de jabón y en la separación de basura de fango, al igual que para limpiar la basura grasosa. % en peso Sulfonato de parafina de sodio con 3 a 17 átomos de carbono. 4.7 Levenol F-200 2.3 Mg S04 7H20 2.2 Mezcla de ácido succínico/ácido glutárico/ ácido adípico (1:1:1). 5 Perfume (d) 1.0 Agua, menores (colorante) Restante para 100 Acido fosfónico 0.2 Amino tris - (ácido metilen-fosfónico 0.03 pH: 3 + 0.2 (d) contiene 40% en peso de terpeno. Ejemplo 4 Se probó la fórmula A del Ejemplo 1 para la separación de una combinación de grasa y basura en forma de partículas, al igual que para un efecto de desprendimiento de grasa, y en comparación con el producto comercial AjaxrNME.
I. Separación de grasa + basura en forma de partículas: Método de Prueba A) Composición de la basura: 70 g de aceite mineral 35 g de basura particulada (polvo de aspiradora + 1% de negro de humo) . 35 g de C2C14 B) Preparación de la basura:: - Pesar las baldosas de vidrio limpiadas/ secadas. Ensuciar las baldosas con la grasa y con la basura en forma de partículas. Hornear las baldosas durante 1 hora a 80°C. - Pesar las baldosas percudidas con un envejecimiento de 2 horas a la temperatura ambiente. C) Separación de basura: Las baldosas percudidas se empapan durante 15 minutos a la temperatura ambiente en los productos de la prueba, y luego se enjuagan delicadamente con agua de la llave. Después de secar durante 45 minutos a 50°C, se vuelven a pesar las baldosas.
Resultados La fórmula A exhibe una separación mejorada de grasa y basura en forma de partículas en comparación con el producto comercial AjaxmrNME.
II. Efecto de desprendimiento de grasa Método de Prueba A) Composición de la basura: 20% de sebo endurecido 80% de sebo de carne de res Colorante azul graso B) Preparación de la basura:: Se calienta la mezcla grasa y se rocía con un dispositivo aspersor automático en baldosas de cerámica limpiadas y secadas. C) Separación de basura: Producto usado en forma limpia: 2.5 gramos en esponja. Producto usado en forma diluida: solución al 1.2% en agua de la llave - 10 mis de la solución en la esponja. Se efectúa el procedimiento de limpieza con el dispositivo de jardinero para ambas concentraciones de producto. Resultados A) En baldosas de cerámica tratada (tratadas con el producto antes de rociar la basura) .
B) Sobre baldosa de cerámica sin tratar Además de la prueba anterior, se utilizaron los tres siguientes procedimientos para verificar que la Fórmula A permanezca en la superficie después de enjuagar ó frotar. Después del primer procedimiento de limpieza y antes de la segunda aspersión: 1) se dejaron secar las baldosas al aire libre 2) se frotó la superficie con una toallita de papel 3) se enjuagó la superficie con una esponja mojada 1) secar al aire libre 2) frotar hasta tener la superficie seca 3) frotar la superficie con trapo húmedo Diferencia muy significativa ** Después de 5 pasadas ya se ha separado el 65% de la grasa.
Estos resultados demuestran claramente el importante efecto desprendedor de grasa obtenido con la Fórmula A, especialmente cuando se utiliza el producto en forma diluida. Ejemplo 5 Se prepararon las siguientes composiciones de cristal líquido mediante un simple procedimiento de mezclado.
Ejemplo 6 Se elaboraron las siguientes composiciones en forma de microemulsiones ópticamente claras, formando primeramente una solución, mezclando a 25°C agua, lauriletersulfato de magnesio, Levenol V-510/2, y 1-pentanol. A esta solución con su mezclado a 25°C se agregó el dodecano para formar la microemulsión ópticamente clara. Las fórmulas se expresan en por cientos en peso.
Ejemplo 7 Se preparó la siguiente composición por simple procedimiento de mezclado: Sulfonato de parafina con 13 a 17 átomos de carbono de sodio. 4.0 Levenol F-200 2.0 DEGMBE 4.5 Acido graso 0.5 MgS04«7H20 1.8 Perfume (a) 0.8 Tri-n-butil citrato 0.5 Agua Resto pH 7 Prueba de desgrasado Limpia (6) Diluida (6) Residuo Espuma en la mano Agua (a) Contiene 25% en peso de terpenos (b) Cuando menor sea el número de pasadas, mejor será el rendimiento del desgrasado.
La adición del tri-n-butil citrato mejora la enjuagabilidad de la superficie que se está enjuagando, ya que se mejora el aplastamiento de la espuma en comparación con una composición que no contiene el tri-n-butil citrato. Resumiendo, la invención descrita se refiere generalmente a una mejoría en las composiciones en forma de microemulsiones que contienen un agente tensioactivo aniónico, un compuesto del tipo de glicerol etoxilado, un ácido graso, uno de los agentes co-tensioactivos especificados, un ingrediente de hidrocarburo y agua que comprenden el uso de un perfume odorífero, insoluble en agua, el ingrediente de hidrocarburo esencial en una proporción suficiente para formar, ya sea, una composición en forma de microemulsión de aceite-en-agua diluida, ó bien una composición de cristal líquido que contiene, en peso, de 0.1% a 20.0% de un detergente aniónico, de 0.1% a 10% de un compuesto del tipo de glicerol etoxilado, de 0% a 50% de un agente co-tensioactivo, de 0% a 1.0% de un tri-alquilcitrato, de 0.4% a 10% de perfume, y el resto constituido por agua.
Ejemplo 8 Se prepararon las siguientes composiciones en por ciento en peso: El compuesto (a) es: CH2 - O (CH2CH2?)2 Rl CH - O (CH2CH2?)2 2 CH2 - O (CH2CH2?)2 R3 en que R2, R2 y R3 son cadenas de alquilo de coco, El compuesto (b) es: CH2 - O (CH2CH2?)2 4 CH - O (CH2CH2?)2 d CH2 - O (CH2CH2?)2 H en que R4 y R5 son cadenas de alquilo de coco. El compuesto (c) es: CH2 - O (CH2CH2?)2 ß CH - O (CH2CH2?)2 H CH2 - O (CH2CH2?)2 H en que R6 son cadenas de alquilo de coco. El compuesto (d) es: CH2 - O (CH2CH2?)2 H CH - O (CH2CH2?)2 H CH2 - O (CH2CH2?)2 H Resumiendo, la invención descrita se refiere en términos generales a una mejoría en las composiciones en forma de microemulsiones para la separación de basura en forma particulada que contiene un agente tensioactivo aniónico, un alcohol polihídrico etoxilado, un agente co-tensioactivo, un ingrediente de hidrocarburo y agua, que comprenden el uso de un perfume odorífero, insoluble en agua, como el ingrediente de hidrocarburo esencial en una proporción suficiente para formar, ya sea, una composición en forma de microemulsión de aceite-en-agua diluida, ó bien una composición de cristal líquido que contiene, en peso, desde 0.1% a 20% de un detergente aniónico, de 0.1% a 20.0% de un alcohol polihídrico etoxilado, de 0% a 50% del agente co-tensioactivo, de 0.4% a 10% de perfume, y el resto constituido por agua. En resumen, la invención descrita se refiere en términos generales a una mejoría en las composiciones en forma de microemulsiones que contienen un agente tensioactivo aniónico, un agente tensioactivo no iónico de polietoxiéter esterificado, un ácido graso, uno de los agentes co-tensioactivos especificados, un ingrediente de hidrocarburo y agua que comprenden el uso de un perfume odorífero insoluble en agua, como el ingrediente de hidrocarburo esencial en una proporción suficiente para formar, ya sea, una composición en forma de microemulsión de aceite-en-agua diluida, ó bien una composición de cristal líquido que contiene en peso, de 0.1% a 20% de un detergente aniónico, de 0.1% a 20.0% de un agente solubilizante, que es un compuesto del tipo de glicerol etoxilado, de 0% a 50% de agente co-tensioactivo, de 0.4% a 10% de perfume, y el resto estando constituido por agua.

Claims (20)

REIVINDICACIONES
1. Una composición en forma de microemulsión que comprende: (a) de 0.1% a 20% en peso de una mezcla de:
R' CH2 O (CH2CH O )? B R' R' (I) CH2 O (CH2CH O )z B y R' CH2 O (CH2CH O )? H R' [ CH O (CH2CH O )y H]W R' (II) CH2 O (CH2CH O )z H en que w es igual a uno a cuatro. B es seleccionado del grupo compuesto por hidrógeno ó un grupo representado por:
O C R en la cual R es seleccionado del grupo compuesto por un grupo alquilo que contiene 6 a 22 átomos de carbono, y grupos alquenilo que contienen 6 a 22 átomos de carbono, en que por lo menos uno de los grupos B es representado por la fórmula:
O
C R,
R' es seleccionado del grupo compuesto por hidrógeno y grupos metilo; x, y y z tienen un valor entre 0 y 60, bajo la condición de que (x+y+z) es igual a 2 a 100, en que en la Fórmula (I) , la proporción del monoéster/diéster/triéster es de 40 a 90 / 5 a 35 / 1 a 20, en que la proporción de la Fórmula (I) , respecto a la Fórmula (II) es un valor entre 3 y 0.02. (b) de 0.1% en peso a 20% en peso de un agente tensioactivo aniónico; (c) de 0.1% en peso a 50% en peso de un agente co-tensioactivo; (d) de 0.1% en peso a 10% en peso de un hidrocarburo insoluble en agua ó un perfume; (e) de 0% a 1.0% en peso de un tri-alquil-citrato; y (f) el resto estando constituido por agua. 2. La composición limpiadora según la reivindicación 1, que además contiene una sal y un catión de metal multivalente en una cantidad suficiente para proporcionar desde 0.5 a 1.5 equivalentes del citado catión por equivalente del detergente aniónico. 3. La composición limpiadora según la reivindicación 2, en que el catión del metal multivalente es magnesio ó aluminio. 4. La composición limpiadora según la reivindicación 2, en que la composición contiene desde 0.9 a 1.4 equivalentes del catión por equivalente de detergente aniónico. 5. La composición limpiadora según la reivindicación 3, en que la sal multivalente es óxido de magnesio, cloruro de magnesio ó sulfato de magnesio. 6. La composición limpiadora según la reivindicación 1, en que el ácido graso contiene de 8 a 22 átomos de carbono.
7. La composición limpiadora según la reivindicación 1, que contiene desde 0.5-15% a 7% en peso del citado agente co-tensioactivo, y desde 0.4% a 3.0% en peso del hidrocarburo.
8. La composición limpiadora según la reivindicación 1, en que el agente co-tensioactivo es un glicoléter soluble en agua.
9. La composición limpiadora según la reivindicación 8, en que el glicoléter es seleccionado del grupo compuesto por monobutiléter de glicol de etileno, monobutiléter de glicol de dietileno, monobutiléter de glicol de trietileno, glicol de polipropileno que tiene un peso molecular promedio desde 200 a 1,000 y el ter.-butiléter de glicol de propileno, ó el monobutiléter de glicol de monopropileno, dipropileno ó tripropileno.
10. La composición limpiadora según la reivindicación 9, en que el glicoléter es el monobutiléter de glicol de etileno, ó bien el monobutiléter de glicol de dietileno.
11. La composición limpiadora según la reivindicación 1, en que el agente co-tensioactivo es un ácido carboxílico alifático con 3 a 6 átomos de carbono, seleccionado del grupo compuesto por ácido acrílico, ácido propiónico, ácido glutárico y mezclas de ácido glurático y ácido succínico y ácido adípico, así como las mezclas de cualesquiera de los anteriores.
12. La composición limpiadora según la reivindicación 11, en que el ácido carboxílico alifático es una mezcla de ácido adípico, ácido glutárico y ácido succínico.
13. La composición limpiadora según la reivindicación 1, en que el agente tensioactivo aniónico es un sulfonato de alquilbenceno con 9 a 15 átomos de carbono, ó bien un sulfonato de alcano con 10 a 20 átomos de carbono.
14. Una composición en forma de microemulsión concentrada y estable que comprende aproximadamente en peso: (a) de 0.1% a 30% en peso de un agente tensioactivo aniónico; (b) de 0.5% a 15% de una mezcla de: R' CH2 O (CH CH 0 )x B R' [ CH O (CH2CH O )y B]W R' ( CH2 O (CH CH O )z B y R* CH2 O (CH2CH O )x H R' [CH O (CH2CH O )yH] w R* (M) CH O (CH2CH O )z H en que w es igual a uno a cuatro. B es seleccionado del grupo compuesto por hidrógeno ó un grupo representado por: O C R en la cual R es seleccionado del grupo compuesto por un grupo alquilo que contiene de 6 a 22 átomos de carbono, y grupos alquenilo que contienen de 6 a 22 átomos de carbono, en que por lo menos uno de los grupos B es representado por la fórmula: O C R, en que R' es seleccionado del grupo compuesto por hidrógeno y grupos metilo; x, y y z tienen un valor entre 0 y 60, bajo la condición de que (x+y+z) es igual de 2 a 100, en que en la Fórmula (I) , la proporción del monoéster/diéster/triéster es de 40 a 90 / 5 a 35 / 1 a 20, y en que la proporción de la Fórmula (I) , respecto a la Fórmula (II) es un valor entre 3 y 0.02. c) de 2% a 30% de un agente co-tensioactivo; (d) de 0.4% a 10% de un hidrocarburo insoluble en agua ó perfume; (e) de 0% a 18% de al menos un ácido dicarboxílico; (f) de 0% a 0.2% de un ácido aminoalquilen-fosfónico; (g) de 0% a 1.0% del ácido fosfórico; (h) de 0% a 15% del heptahidrato de sulfato de magnesio; (i) de 0% a 1.0% en peso de un tri-alquil-citrato; y (j) el resto estando constituido por agua, en que la composición posee un valor de ecotoxicidad, según se mide por la prueba LC50, de por lo menos 0.18 ml/L medida en microorganismos de tipo Daphniae (Dafniáceas) .
15. Una composición de cristal liquido que comprende aproximadamente en peso: de 0.1% a 20% de un agente tensioactivo aniónico; de 2% a 50% de un agente co-tensioactivo; de 0% a 1% en peso de un tri-alquil-citrato; de 0% a 2.5% de un ácido graso; de 0.1% a 20% de una mezcla de: R' CH2 O (CH2CH O )? B R' [ CH O (CH2CH O )y B]w R. ( y CH2 O (CH2CH O )z B R' CH2 O (CH2CH O )x H R' [ CH O (CH2CH O )y H]W R' (ll) CH2 O (CH2CH O )z H en que w es igual a uno a cuatro. B es seleccionado del grupo compuesto por hidrógeno ó un grupo representado por: O C R en la cual R es seleccionado del grupo compuesto por un grupo alquilo que contiene de 6 a 22 átomos de carbono, y grupos alquenilo que contienen de 6 a 22 átomos de carbono, en que por lo menos uno de los grupos B es representado por la fórmula: O C R, en que R' es seleccionado del grupo compuesto por hidrógeno y grupos metilo; x, y y z tienen un valor entre 0 y 60, bajo la condición de que (x+y+z) es igual de 2 a 100, en que en la Fórmula (I) , la proporción del monoéster/diéster/triéster es de 40 a 90 / 5 a 35 / 1 a 20, y en que la proporción de la Fórmula (I) , respecto a la Fórmula (II) es un valor entre 3 y 0.02; 0.5% a 10% de un hidrocarburo insoluble en agua, ó bien un perfume, y el resto está constituido por agua.
16. Un agente liberador de grasa que comprende una solución acuosa de: (a) de 0.1% a 20.0% en peso de una mezcla de : R' CH2 0 (CH2CH O )x B R' [ CH 0 (CH2CH O )y ß]w R" ( I ) CH2 O (CH2CH O )z B R' CH2 O (CH2CH O )x H 93 R' [ CH O (CH2CH O )y H]w R" ( ll ) CH O (CH CH O )z H en que w es igual a uno a cuatro. B es seleccionado del grupo compuesto por hidrógeno ó un cjrupo representado por: 0 C R en la cual R es seleccionado del grupo compuesto por un grupo alquilo que contiene de 6 a 22 átomos de carbono, y grupos alquenilo que contienen de 6 a 22 átomos de carbono, en que por lo menos uno de los grupos B es representado por la fórmula: 0 C R, en que R' es seleccionado del grupo compuesto por hidrógeno y grupos metilo; x, y y z tienen un valor entre 0 y 60, bajo la condición de que (x+y+z) es igual de 2 a 100, en que en la Fórmula (I) , la proporción del onoéster/diéster/triéster es de 40 a 90 / 5 a 35 / 1 a 20, y en que la proporción de la Fórmula (I) , respecto a la Fórmula (II) es un valor entre 3 y 0.02; y (b) el resto está constituido por agua.
17. Una composición en forma de microemulsión que comprende: (a) de 0.1% a 20.0% en peso de: R" CH2 0 (CH2CH O )x H R' CH O (CH2CH O )y H]W R' CH2 O (CH2CH O )z H en que w es igual a uno a cuatro, y x, y y z tienen un valor entre 0 y 60, bajo la condición de que (x+y+z) es igual a 2 a 100; (b) de 0.1% en peso a 20% en peso de un agente tensioactivo aniónico; (c) de 0.1% en peso a 50% en peso de un agente co-tensioactivo; (d) de 0.1% en peso a 10% en peso de un hidrocarburo insoluble en agua ó de un perfume; y (e) el resto estando constituido por agua.
18. Una composición en forma de una microemulsión concentrada y estable que comprende aproximadamente en peso: (a) de 1% a 30% de un agente tensioactivo aniónico; (b) de 0.5% a 15% de: R* CH2 O (CH2CH O )x H R' [ CH O (CH CH O )y H] W R" CH2 O (CH2CH O )z H en que w es igual a uno a cuatro, y x, y y z tienen un valor entre 0 y 60, bajo la condición de que (x+y+z) es igual a 2 a 100; (c) de 2% a 30% de un agente co-tensioactivo; (d) de 0.4% a 10% de un hidrocarburo insoluble en agua ó perfume; (e) de 0% a 18% de al menos un ácido dicarboxílico; (f) de 0% a 0.2% de un ácido aminoalquilenfosfónico; (g) de 0% a 1.0% del ácido fosfórico; (h) de 0% a 15% de heptahidrato de sulfato de magnesio; y (i) el resto estando constituido por agua, en que la composición tiene un valor de ecotoxicidad como se mide por la prueba LC50, de al menos 0.18 ml/L medida en microorganismo de tipo Daphniae (Dafniáceas) .
19. Una composición de cristal líquido que comprende aproximadamente en peso: desde 0.1% a 20% de un agente tensioactivo aniónico; de 2% a 50% de un agente co-tensioactivo; de 0% a 2.5% de un ácido graso; de 0.1% a 20% de: R' CH20 (CH2CH O )? H R' [ CH O (CH2CH O )y Hjw R' (» ) CH2 O (CH2CH O )z H en que w es igual a uno a cuatro, y x, y y z tienen un valor entre 0 y 60, bajo la condición de que (x+y+z) es igual a 2 a 100.
20. Un agente liberador de basura que comprende: (a) de 0.1% en peso a 20.0% en peso de: R" CH2 O (CH2CH O )?H R' [ CH O (CH2CH O )y Hjw R' (II) CH2 O (CH2CH O )Z H en que w es igual a uno a cuatro, y x, y y z tienen un valor entre 0 y 10, bajo la condición de que (x+y+z) es igual a 2 a 100; y (b) el resto estando constituido por agua.
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