MXPA96005756A - Composiciones detergentes que tienen propiedades de supresion de espumas - Google Patents

Abstract

Una composición detergente formulada con agentes tensioactivos detersivos convencionales, mejoradores de detergencia opcionales, auxiliares detergentes y un supresor de espumas, caracterizada porque dicho supresor de espumas es un aminoácido de fórmula (I), o su sal de metal alcalino, sal de metal alcalinotérreo o mezclas de las mismas, en donde R1 es un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 14átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno, arileno o alcarileno que contiene de 1 a 14átomos de carbono, R5 es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 10átomos de carbono. La invención se refiere también a una composición detergente que consta de una mezcla de aminoácidos y supresores de espumas de amidoperácido, y a una solución acuosa de lavado que contiene agente tensioactivo detersivo que consta de sulfato de alquilo C10-C20, opcionalmente junto con mejoradores de detergencia y auxiliares detergentes y un compuesto supresor de espumas en donde dicho supresor de espumas estáformado de un precursor de supresor de espumas.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES QUE TIENEN PROPIEDADES DE SUPRESIÓN DE ESPUMAS CAMPO DE LR INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones detergentes que tienen propiedades de supresión de espumas. Iluy par'*- icularrnent e, la presente invención se refiere a nuevos compue tos supresores de espumas.

ANTECEDENTES DE Lfi INVENCIÓN Las composiciones detergentes que contienen altos niveLeís de agentes tensioactivos se conocen en la técnica. Agentes tensioact i vos tales como amónicos, no iónicos o cati rneos se requieren para ayuda a la remoción de grasa y a mantener la suspensión de suciedad de las telas. Muy particularmente, altos niveles de agentes tensioactivos amónicos son deseables para proveer mantenimiento de blancura. Sin embargo, un problema encontrado con el uso de algunos niveles elevados de agentes tensioactivos, especialmente agentes tensioact vos amónicos de espumac on alta, es las susceptibili ad del agente tensioactivo a dar altos niveles de espurnacion; ei problema siendo particularmente rnas agudo a alta temperatura. fradicionalrnente, la supresión de espumas ha sido permitida por el uso de un aHo nivel de supresor de espumas tal corno sil icones, ácidos grasos y alcoholes de cadena doble. .m embargo, un problema encontrado por dicho uso es su alto costo para algunos beneficios de detergenc a. También se sabe que los precursores de peracido proveen blanqueo rnás efectivo. Particularmente efectivos son los precursores de blanqueo hidrotobicos «ales como nanoil oxibencensulfonato (NOBS) que enera un subproducto de acido graso en el licor de lavado. Sin embargo, este es inefectivo en el control de espumas en condiciones de lavado de alta temper i ura. Los recu so es qe blanqueo hidro óbleos conocidos en la técnica adicionales se describen US SN 00/064,563 y EP 0170386. US SUN 08/064,563 enseña un compuesto de arnidoperoxi y sus precursores tales corno ( 6-octanarn?docapro?l ) oxibencensulfonato, ( 6-nonarn?docapro?l ) oxibencen su onato, ~" ( t-decanamidocaproil) oxibencen sulfonato y mezclas de los mismos compatibles con enzima que tienen rendimientos de limpieza blanqueadora y limpieza de enzimas. Se describe una composición detergente con agente tensioactivo de LfiS nulo, y enseria que el compuesto de arní doperoxi se puede formular con activadores hidrofilicos tales como TOED. EP 0170386 ensena un compuesto de arnidoperoxi y sus precursores en una composición blanqueadora de peroxigeno que provee blanqueo efectivo de textiles en una amplia escala de - temperatu as. Ahora se ha encontrado que los compuestos de amidoperoxi y sus precursores tales como ios que se describe en US SN 08/064,563 y EP 0170386 dan propiedades supresoras de espuma incrementadas. Ademas, también se ha encontrado que los compuestos de arnidoacido tienen propiedades de supresión de espumas. Un objeto de la invención es proveer una composición detergente que comprende nuevos compuestos supresores de espuma seleccionados de arnidoacido y mezclas de a idoac do y amidoperacido. Un objeto adicional de la invención es proveer un licor de lavado acuoso que contienen un agente tensioactivo detersivo que comprende un alquilsulfato de C10-C20, opcionalrnente junto con rnejoradores de detergencia, auxiliares de detergentes y supresores de espumas en donde dicho supresor de espumas se forrna a partir de un precursor de eupresor de '* espumas.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención consiste de una composición detergente formulada con agentes tensioacti vos detersivos convencionales, mejoradores de detergencia opcionales, auxiliares detergentes y un supresor de espumas, en donde dicho supresor de espumas es un amidoacido de la formula R1-C-N-R2-COOH o Rl -N-C-R2 -ÜOOH O II RI5 RIsOII o sus sales de metal alcalino o rnetal alc li oto reo o mezclas de los mismos, en donde Ri es un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno, alpleno o alean le o que contiene do 1 a i 4 tomos de carbono, R5 es H o ?n grupo alquilo, aplo a alean lo que conrt íene de 1 a 10 átomos de carbono.

» DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención contempla composiciones detergentes que tienen propiedades de supresión de espumas. Un componente esencial util para los prop sitos de la invención es un compuesto supresor de espumas en una composición detergente formulada con agen-tes tensoactjvos detersivos convencionales, rnejoradores de detergencia opcionales, auxiliares detergentes, en donde dicho supresor de espuma se selecciona de amidoacido y mezclas de amidoacido y arni op racido. Niveles de dichos agentes tensioacti os en la composición detergente típicamente serán de 1% a 80% en peso de la composición detergente y niveles de dicho supresor de espumas de 0.025% a 20% en peso de la composici n detergente. Los compuestos descritos, es decir arnidoacido y mezcla de amidoacido y amidoperácido, muestran excelentes propiedades de supresión de espumas y se pueden usar corno ?n supresor de espumas "activo de detergente" o un coagente supresor de espumas. Por "activo de detergente" se entiende que ademas de su actividad supresora de espumas, el arnidoacido o la mezcla de arn doacido y arnidoperacido también da actividad de blanqueo con o son agente blanqueador-. Cuando se usa como ?n coagente supresor de espumas, ei desarrollo abarca dos ventajas: Primero, incrementa las propiedades de supresión de espumas de la composición detergente. Segundo, permite el uso de niveles inferiores a los convencionales de supresores de espumas costosos, tales corno silicon, ácido graso, alcoholes de doble cadena; reduciendo asi el costo del producto. Adicionalinente , las propiedades de supresión de es-te desarrollo son retenidas en presencia de blanqueadores de te. peroxiacido orgánicos derivados de mezclas de perhidratos y precursores que contienen uno o mas grupos N-acilo ? 0-ac?lo tales corno TAED, NO?S, acil lactarna y precursores catiomcos, o peracidos preformados tales como a ido peracidos o diperacidos.

La presencia de dichos blanqueadores de peroxiácido permite el uso de una escala mas amplia de blanqueadores de manchas. Ademas, el amido acido y la mezcla de anidoacido y amidoperacido muestran una buena actividad de supresión de espumas con agentes t ensioact ívos seleccionados de agentes tensioactivo amónicos, cat Lómeos, no iónicos, anfoi ?t? eos, anfotericos y zwiterioni cos. Los agentes t ensioactivos especialmente preferidos son aquellos seleccionados de agentes tensioactivos amónicos, no i nicos, catio cos y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos rnas preferidos para una reducción i crementada de espumas formadas a partir de agentes tensioactivos son agentes tensioac ivos de LAS nulo. Un componente principal util para proveer las propiedades de supresión de espumas es un arní do acido de la formula R1-C-N-R2-C00H O Rl ~N -C- 2 -COOH o sus sales de metal alcalino o rnetal alcalinoterreo o mezclas de los mismos, en donde Ri es un grupo alquilo, aplo o alean lo que contiene de 1 a 14 tomos de carbono, R2 es un grupo aiquileno, alpleno o alean leño que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R5 es H o ?n grupo alquilo, aplo a alcapio que contiene de 1 a 10 átomos de carbono.. Otro componente supreeor do espumas util para la presente invención es una mezcla de arnido acido como se describió antes y arnidopercido de la formula R1-C-N-R2-C-OOH o R1-N-C-R2-C-OOH o sus sales de metal alcalino o metal al ealinoterreo o mezclas de los mismos, en donde Ri es un grupo alquilo, arilo o aicarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno, alrileno o alcapleno que contiene de 1 a 14 tomos de carbono, R5 es H o ?n grupo alquilo, aplo a alcaplo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono. Los supresores de espuma preteridos tales corno los que se describen en la presente son aquellos en donde Ri es un grupo alquilo que contiene de 6 a 12 átomos de carbono, R2 contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R5 es H o met Lio. Los supresores de espuma par icularmente preferidos son aquellos de las formulas generales anteriores en donde Ri es un grupo alquilo que contiene de 7 a 10 átomos de carbono y R2 contiene de 4 a 5 tomos de carbono. El nivel de dicho supresor de espumas en la composición detergente normalmente se añade a un nivel de 0.025% a 20%, preferiblemente de 0.05% a 15% muy preferiblemente de 0.06% a 12% y muy preferiblemente de 0.06% a 7% en peso de la composición. Las composiciones detergentes en las cuales dichos supresores de espumas se pueden usar incluyen composiciones que se van a usar para limpiar substratos, tales corno telas, fibras, superficies duras, piel, etc.; por ejemplo, composiciones limpiadoras de superficie dura (con o sin abrasivos) composiciones detergentes para lavandería, composiciones para lavado de vajillas automático y no automático.

Precursores de supresores de espumas Ot ro aspecto de la presente invención comprende ?n licor- de lavado acuoso que contiene ?n agente tensioactivo detersivo que comprende alq?i lsulfa-t os de C10-O20, opcionalmente con rnejoradores de detergencia, auxiliares de detergente y un compuesto supresor de espumas en donde dicho supresor de espuma se forrna a partir de un precursor de supresor de espumas de la formula R1-C-N-R2-C-L o Ra -N-C-R2 -C--L o mezclas de los mismos, en donde Ri es un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alqulleno, al p le o o alcanleño que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R5 es H o un grupo alquilo, aplo a alean lo que contiene de 1 a 10 tomos de carbono y L es ?n grupo residual L puede ser esencialmente cualquier grupo residual.

Un grupo residual es un grupo que se desprende del precursor de supresor de espumas como consecuencia de ?n ataque nucleofilico sobre el precursor de supresor de espumas por el anión de perhidroxi. Esta, en la reacci n de perhi drolisi s, da por resultado la formación del supresor de espumas de acido percarboxilico. Una reacción competente también puede ocurrir la cual es la reacción de hidrólisis. Esta reacción de hidrólisis da por resultado la formación del supresor de espumas de ácido carboxilico. En ausencia del a on de perhidroxido, el ataque nuecleofílico es provisto por el anión hidroxido que provee para la reacción competente anteriormente citada una reacción de hidrólisis. Esto da por resultado la formación del supresor de espumas de acido carboxílico. Generalmente, para que un grupo sea un grupo residual adecuado debe ejercer ?n efecto de atracción de electrones. También de formar una entidad estable de rnodo que la velocidad de reacción de retorno sea insi nificante. Esto facilita el ataque nucleofilico por el a on de perhi droxido o el anión de hidroxido. El grupo L debe ser suficientemente reactivo para que cubra la reacción dentro del marco de tiempo óptimo (v. gr. , un ciclo de lavado). Sin embargo, si L es demasiado reactivo, este precursor sera difícil de estabilizar en composiciones detergentes. Estas características generalmente van seguidas en forma paralela por el pKa del ácido conjugado del grupo residual, aunque se conocen excepciones a esa convenci n. Ordinariamente, los grupos residuales que muestran dicho comportamiento son aquellos en los cuales su acido conjugado tiene pKa en la escala de 4 a 13, preferiblemente 6 a 11 y rnuy preferiblemente de 8 a 11. Los precursores de supresor de espuma preteridos son aquellos de la formula general anterior en donde Ri , R2 y Rs son corno se define para el supresor de espumas (apudoacido y amidoperacido) y L se selecciona de O M^N -N-C - CH- R4 1 1 R3 Y R3 Y —O-CH = C-CH = CH2 , —O-CH = C-CH = CH2 , R3 O Y I ? II I -O-C =CHR4, and-N-S-CH-R4 I- II R3O y las mezclas de las mismas, en donde Ri es un grupo alquilo, rilo o a learilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R3 es una cadena de alquilo que contiene de 1 a 8 tomos de carbono, Rt, es H o R3 , en que es H o ?n grupo solubilizador. Los grupos sol?bilizadores preferidos son -SO3-M*, -C?2~r1+, -S?4-n+, -N+(R3UX- y 0<-N(R3)3 V muy preferible -SO3-M+ y -CO2-H+ en donde R3 es una cadena de alquilo que contiene de l a 4 átomos de carbono, M es un catión que provee solubilidad al precursor de supresor de espumas y X es un anión que provee solubilidad al precursor de supresor de espumas. Preferiblemente, M es un metal alcalino, catión arno o o amonio substituido, siendo el sodio y potasio el mas preferido, y X es un anión halogenuro, hidroxido, rneti lsulfato o acetato Se dehe notar que los precursores de supresores de espumas o un grupo residual que no contienen ?n grupo sol ubi 1 izador deben dispersarse bien en la composición detergente para ayudar en su disolución. Los precursores de supresores de espumas preferidos son aquellos de la formula general anterior en donde L se selecciona de en donde R3 es como se definió antes y Y es -SO3 -II+ o - C02 -M+ en donde M es corno se def imo antes . Preferiblemente , L tiene la fórmula general : Los precursores de supresores de espuma definidos anteriormente en la presente, comprenderán por lo monos 0.1%, preferiblemente de 0.1% a 50%, muy preferiblemente de 0.2% a /" ,10%, muy preferiblemente aun de U.5 a 25% en peso de la composición detergente . Otra modalidad de la presente invención €?s la adición a la composición detergente de la invención de otros agentes b supresores de espumas y/o agentes tensioactivos «detersivos. Cuando se usa la composición detergente de la presente invención con supresores de espumas adicionales tales co o "silicon" y agentes tensioactivos a ónicos, ambos descritos aquí más adelante; la relación de dicho agente 0 tensioactivo amónico a silicon es preferiblemente de por lo menos 10 a 1, rnuy preferiblemente de por lo menos 15 a 1 Ademas, si el agente tensioactivo amónico es alq?ilsulfato, la relación preferida de dicho al qui 1 sulfato a dicho silicon es de por lo menos 20 a l. 5 Supresores de espumas adicionales Una amplia variedad de materiales, bien conocidos por ios expertos en la técnica, se pueden usar co o supresores de espuma adicionales o co-supresores de espumas. Véase, por 0 ejemplo, K rk Othrner Encyclopaedi of Chemical Technology, 3a Edición, Volumen 7, paginas 430-447 (John Uiley & Sons, Inc., 197*.) . Una categoría de supresor de espumas de particular ínteres comprende acido grasos onocarboxii i cos y sales solubles en los mismos. Véase patente le E.U.A. 2,954,347, 5 expedida el 27 de Septiembre de 1960 a Uayne St. John. Los ácidos grasos monocarboxilicos y sales de los mismos usados corno supresores de espumas típicamente tienen cadenas de hidrocarbí lo de 10 a 24 átomos de carbono, preferiblemen e de 12 a 18 tomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metal alcalino tales corno sales de sodio, potasio y litio, asi corno sales de amonio y alcanol amonio. Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener supresores de espumas no tensioactivos. Estas incluyen, por ejemplo, hidrocarburos de peso molecular alto tales co o para fina, esteres de acido graso (v. gr. trigl ceridos de acido graso), esteres de acido graso de alcoholes monovalentes, cetonas alifaticas de C?ß-C_.o (v. gr. estearona), etc. Otros inhibidores de espumas incluyen ammo tpacinas L-alquiladas tales como tp- a hexa- alquilrnelarninas o di- a tretra- alquildiammoclortriacinas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles de amida primaria o secundaria que contiene 1 a 24 tomos de carbono, oxido de propileno y fosfatos de rnonoestearilo tales corno ester fosfato de alcohol rnonoesteapl i co y fosfatos y éster fosfatos rnonoesteaplcos de di- rnetalalcalino (v. gr. , K, Na, y Li) los hidrocarburos tales como paratina y halogenoparafina se pueden utilizar en forma liquida. Los hidrocarburos líquidos ser n líquidos a temperatura ambiente y a presión atmosférica y tendrán un punto de vaciado en la escala de -40°C y 50°C y un punto de ebullición rnimrno no menor de 110°C (presión atmosférica). También se conoce la utilización de hidrocarburos cerosos, preferiblemente teniendo un punto de fusión inferior a /"'* LÜO°C. Los h?dr-ocar-bur-os constituyen una categoría preferida de supresores de espumas para composiciones detergentes. Los supresores de espumas de hidrocarburo se describen, por ejemplo, en la patente de E.U.A. No. 4,265,779, expedida el 5 de Mayo de 1981 a Gandolfo y otros. Los hidrocarburos, por lo tanto, incluyen hidrocarburos alifaticos, aliciclicos, aromáticos y heterocicl icos saturados o insaturados q?o -tienen de 12 a 70 átomos de car-bono. El termino "parafi a" tal corno se emplea en esta descripción de supresores de espumas" pretende incluir mezclas de parafinas verdaderas e hidrocarburos cíclicos. Otra categoría preferida de supresores de espumas no tensioactivos comprende supresores de espu as de silicón. Esta categoría incluye el uso de aceites de poliorgano siloxano, tales como polidi et i siloxano, dispersiones o emulsiones de aceites y el poliorganosiloxano o resinas, y combinaciones de poliorgano siloxano con partículas de sílice en donde el poliorgano siloxano es quimioabsorbido o fusionado sobre la sílice. Los supresores de espuma de ilicon son bien conocidos en la técnica y por ejemplo se describen en la Patente de E.U.A. 4,265,779, expedida el 5 de Mayo de 1981 a Gandolfo y otros y ia Solicitud de Patente Europea No. 89307851.9, publicada el 7 de Febrero de 1990, por Starch, M. S. Otros supresores de espumas de silicon se describen en la Patente Norteam ricana 3,455,839, que se refiere a composiciones y procedimientos para eliminar espumas de soluciones acuosas incorporando en ellas cantidades pequeñas de fluidos de polidunetilsiloxano. Las mezclas de sil i con y sílice si lanada se describen, por ejemplo, en La Solicitud de Patente Alemana DOS 2,124,526. Los eliminadores de espumas de si ll con y los agentes controladores de espumas en composiciones de detergente granuladas se describen en la Patente Norteamericana 3,933,672, flartolotta y otros, y en Patente Norteamericana 4,652,392, flaginski y otros, expedida el 24 de Marzo de 1987. Un supresor de espumas basado en silicon ilustrativo para usarse en la presente es una cantidad supresora de espumas de agente controlador de espumas que consiste esencialmente de: (i) fluido de polidi etisiloxano que tiene una viscosidad de alrededor de 20 cs a aproximadamente 1,500 cs a 25°C. (n) de alrededor de 5 a aproximadamente 50 partes por 100 partes en peeo de (i) de resma de siloxano compuesta de unidades (0-13)3 S1O1/2 unidades S1O2 en una proporción de unidades de (CH3 )3 S1O1/2 a unidades de S1O2 de alrededor de 0.6:1 a aproximadamente 1.2:1; y (111) de alrededor de 1 a aproximadamente 20 partes por 100 partes en peso de (1) de ?n gel de sílice solida. En el supresor de espumas de silicón preferido utilizado en la presente, el solvente para una fase continua está formado de ciertos glicoles de polietiieno o copolirneros L6 de glicol je poLiet lleno-poli propileno o mezclas de los mismos (preferidos), o glicol de polipropileno. El supresor de espumas de silicon primario es ramificado/entrelazado y preferiblemente no 11 eal . Para ilustrar rnas este punto, las típicas composiciones detergentes para lavandería liquidas con espumas controladas opcionalmente comprenderán de 0.001 a l, preferiblemente de 0.01 a 0.7, muy preferido de 0.05 a í).5, por ciento en peso de dicho supresor de espumas de si ti con, que comprende (1) una emulsión no acuosa de un agente anti-esp?rna primario que es una mezcla de (a) un políorganosi loxano, (b) ?n siioxano de resina o un compuesto de ilicon que produce resina de silicon, (c) un material Llenador finamente dividido, y (d) un catalizador para promover la reacción de los componentes de mezcla (a), (b) y (c), para formar silanolatos; (?) por lo menos ?n agente teneioactivo de ilicon no lomeo ; y (3) glicol de polietileno o copolunero de gl col de polietileno-polipropileno que tiene una solubilidad en agua a temperatura ambiente de mas de 2% en peso; y sin glicol de polipropileno. Cantidades similares pueden utilizarse en composiciones granuladas, geles, etc. Ver también Patentes de E.U.A. 4,978,471, Starch, expedida el 18 de Diciembre de 1990, y 4,983,316, tarch, expedida el 8 de Enero de 1991, 5,288,431, Huber y otros, expedida el 22 de Febrero de 1994, y Patentes de E.U.A. 4,639,489 y 4,749,740, Aizawa y otros en la columna l, línea 46 a columna 4, linea 35. r >- EL supresor de espumas de silicon en la presente preferiblemen e comprende glicol de pol íeti Leño y ?n copol i mero de glicoL je polietileno/glicoL de polipropileno, que tienen un peso molecular promedio de menos de 1,000, preferiblemente entre 100 y 800. El giicol de poliet Jeno y copol ímeros de polietileno/polipropileno en la presente tienen una soLubilidad en agua a temperatura ambiente de rnas de 2% en peso, preferiblemente mas de 5% en peso. El solvente preferido en La presente es glicol de polietileno que tiene un peso molecular promedio de menos de 1,000, as preferiblemente entre 100 y 800, rnuy preferido entre 200 y 400, y un copolímero de glicol de poli etileno/gl icol de polipropileno, preferiblemente PPG 200/PEG 300. Preterido es una proporción en peso de entre 1:1 y 1:10, rnuy preferido entre 1:3 y 1:6, de glicol de polieti leño: copol i mero de glicol de po 1 Let i leno~?ol ípropí 1 eno. Los supresores de espumas de si li con preferidos ~ utilizados en la presente no contienen glicol de polipropileno, particularmente de 4,000 de peso molecular. También preferiblemente no contienen copolírneros en bloque de oxido de etileno y oxido de propileno, como PLURONIC L101. Otros supresores de espumas útiles en la presente comprenden los alcoholes secundarios (por ejemplo, alcanoles de 2-alqu?lo) y mezclas de dichos alcoholes con aceites de silicon, tales co o los silicones descritos en U.S. 4,798,b79, 4,075,118 y EP 150,872. Los alcoholes secundarios incluyen los alcoholes alquilicos de C6-C16 que tienen una cadena de Ci-Ciß. Un alcohol pre er-i o es octanol (Je 2-b?t?lo, que esta disponible por Condea bajo la marca TSOFOL L2. Mezclas de alcoholes secundarios est n disponibles ba 10 la marca rSALCHFM 123 de Emchem,. Los supresores de espumas mixtos típicamente comprenden mezclas de alcohol *• sil icón a una proporción en peso de 1:5 a 5:1. Otro sistema regulador de espuma altamente preferido se describe en UO 93/17772, dicho sistema es ?n regu Lador' de espuma de flujo libre granulado que contiene vehículo libre de agente tensioactivo . El componente de agente tensioactivo preferiblemente es un alquilsulf to de C12-C22, un poliglicosido alquílico especialmente basado en glucosa con un grupo alquilo de C12-C18 y/o una sal lcali de un producto de sul fonación de un ester (n)et?i?co de un acido graso de C12-C22. El sistema esta libre de S1O2 , el vehículo esta Libre de fosfato y es soluble en agua o dispersible en agua, y la cera de para fina es sólida a temperatura ambiente y hasta 100% en peso liquida a menos de 0°C. Por compuesto de anti -espuma se quiere decir- en la presente cualquier compuesto o mezclas de compuestos que actúan de rnodo que deprimen la espumación producida por una solución de una composición detergente, particularmente en la presencia de agitación de esa solución. Un sistema regulador de espuma ejemplar para usarse en la presente es regulador de espuma de flujo libre granulado que conf Lene: 1- un vehículo libre de agente tensioactivo, granulado, y 2- una rnezla de desespuma uniforme adsorbida libre de polímeros y tensidas ernulsificant.es o dispersantes, que contienen a) -70-95% en peso de una cera de para fina o rnezla y b) -30-5% fr uns bisamida de dia inas de C2-C7 y ácidos carboxilicos saturados de C12-C22. Otro controlador antiespurna altamente pretendo se despbe en UO 94/00547, dicho controlador antiesp?ina es lecitina, preferiblemente soya-lecitma. Las composiciones en la presente genera Linente comprenderán de 0% a 5% de supresores de espumas adicionales. Cuando se utilizan como supresores de espumas, los ácidos grasos rnonocarboxili cos, y sales en los mismos, típicamente estarán presentes en cantidades de hasta 5%, en peso, de la composición detergente. Preferiblemente, se utiliza de 0.5% a 3% de supresor de espumas de monocarboxilato graso. Los supresores de espumas de silicón típicamente son utilizados en cantidades de hasta 2.0%, en peso, de la composición detergente, aunque cantidades Mayores pueden usarse. Este límite superior es practico en naturaleza, debido principalmente al ínteres de mantener los costos reducidos al mínimo y efectividad de cantidades inferiores para eficazmente controlar la espumacion. Preferiblemente se utiliza de 0.01% a 1% de supresor de espumas de sil i con, mas preferiblemente de 0.25% a 0.5%. Como se utiliza en la presente, estos valores de " porcentaie en peso incluyen cualquier -, Llice que pueda usarse en combinación con pol loranosi Loxano, asi co o cual uier material adi?nto que puede utilizarse. Los supresores tie espurnnas de fosfato de rnonoesteap lo generalmente son utilizados en cantidades que vanan de 0.1% a 2%, en peso, de la composición. Los supresores de espumas de hidrocarburo típicamente son utilizados en cantidades que vanan de 0.01% a 5.0%, aunque niveles Mayores pueden usarse. Los supresores de espumas de alcohol típicamente son utilizados a 0.2% - 3% en peso de las composiciones completas.

Agentes tensioactivos detersivos Ejemplos no limitantes de agentes tensioact ívos útiles en la presente típicamente a niveles de 1% a 55%, en peso, incluyen los alquilbencel sul fonatos de Cn-Ciß convencionales ("LAS") y los alq?i ls?l atos de C10-Q20 ("AS") primarios, de cadena ramificada y aleatorios, los r alquiLsui fatos (2,3) secundarios de Cío-Ciß de la formula CH3 (CH2 )N (CHOSO3-M* ) CH3 y CH3 (CH2 )y(CH0 03-M+ .CH2CH3 en donde x y (y «• 1) son enteros de por Lo menos 7, preferiblemente por Lo menos aproximadamente 9, y M es un cati n de sol?bi 1 ización en agua, especialmente sodio, sulaftos ínsaturados -tales corno oleilsuLfato, Los alquilalcoxisulfatos de Cío ~C?ß ("AExS"; especialmente etoxisul a os EO 1-7), al quilalcoxicarboxilatos de Cío-Ciß (especialmente los etoxicarboxilatos EO 1-5), los éteres glicolicos de Cío-Cis, los alquilpoli licoeidos de Cío-Cíe y sus poligiicosidos sulfatados correspondientes, y esteres de acido graso alfasul fonados de C12- 18" Preferiblemente, la composición detergente está substancí lamente libre del agente tensioactivo LAS (es decir, menos de 1%, preferiblemente menos de 0.5% de agente tensioactivo LAS en peso de la composición y rnuy preferido no contiene agente tensioactivo LAS). Si se desea, Los agentes tonsioactivos anfotep cos y no iónicos convencionales tales corno l qui letoxi lat os de C12 -Cíe ("AE") incluyendo los denominados alquiletoxilatos de pico estrecho y Los alqui fenolalcoxilatos de C6-C12 (especialmente etoxilatos y et oxi/propoxi mixtos), betainas de C12-C18 y sulfobetainas ("sultaínas"), óxidos de amina de Cío-Ciß, y similares, también se pueden incluir en las composiciones globales. El oxido de amina es un agente tensioactivo detersivo util para el proposito de la invención ya que da un beneficio de limpieza fuerte en combinación con otros agentes tensioactivos detersivos tales corno oleilsacosmato. Especialmente preferido, cuando se utiliza en combinación con otros agentes tensioactivos, es el oxido de amina de C14. Las amidas de acido graso N-alquilpolihidroxolico de C?o~C?ß también pueden utilizarse. Ejemplos típicos incluyen N-rnetiiglucarninas de C12-C18. Véase LIO 9,206,154. Otros agentes tensioacti os derivados de azúcar incluyen las amidas de acido graso N-alcoxipolihidroxilico, tales corno N-(3- ')') -' etoxiprOpil )gl ucarní na de Cío-Ciß- Las N-?ropj t N- hexi lgl ?carnidas de C1 -C18 se pueden usar para espurnacion baja.

También se pueden usar -jabones convencionales de C10-C20- Mezclas de agentes tensioact 1 vos am nicos y no i nicos son especialmente u 1 les. Los agentes tensioactivos catiomcos también pueden utilizarse en las composiciones detergentes en la presente. Los agentes fensioacti vos catiomcoe preferidos adecuados para el proposito de la invención son Las sales de amonio de N- hidroxieti ?-N,N-d?rnet? lo de coco y ester colinico. Otros agentes tensioactivos útiles convencionales se enlistan en Los textos normales.

Componentes detergentes adicionales Las composiciones detergentes de la invención también pueden contener componentes detergentes adicionales. La s - naturaleza precisa de estos componentes detergentes, y niveles de incorporación de los mismos dependerán de la forma física de la composición, y la naturaleza de la operación de limpieza para la que se va a utilizar-. Las composiciones de la invención pueden por- ejemplo, formularse como composiciones detergentes para lavar a ano y a maquina, que incluyen composiciones adicionales para lavar y composiciones adecuadas para usarse en el pretratamiento de telas manchadas y composiciones de lavado de trastes a maquina.

AL formularse corno composiciones adecuadas para usarse en un m todo de lavado a maquina, por ejemplo: métodos de lavado a maquina y lavado de trastes a maquina, las composiciones de la invención preferiblemente contienen uno o mas componentes <ietergent.es adicionales seleccionados a partir- de activadores de blanqueo y peracidos preformados, agentes de blanqueo y mezclas de los mismos. Cuando se utilizan perae idos preformados, pueden seleccionarse a partir de arnidoperácido, diperacido y mezclas de los mismos. Llr Activadores de blanqueo Si se encuentra presente, la cantidad de activadores de blanqueo típicamente será de 0.1% a 60%, mas típicamente de 5 0.5% a 40% de la composición detergente. Estos activadores contienen uno o mas grupos N- u 0-ac?lo y pueden seLeccionarse a partir de una amplia gama de clases. Varios ejemplos no limitantes de activadores son descritos en la Patente Norteamericana 4,915,854, expredida el 10 de Abril de 1990 a Mao y otros, y Patente Norteamericana 4,412,934. Los activadores de nonanoiloxibencensul fonato (NOBS) y tetraacetiletilendiarnina (TAED) son típicos, y mezclas de los mismos también puede utilizarse. También incluidos corno activadores de blanqueo son los benzoiloxibencens?lfomatos corno se describe en, por ejemplo, EP-A-0341947 y derivados catiónicos de los benzoiloxibencens?lfonatos. V ase también la Patente Nor eamericana 4,634,551 para otros lanqueado es y activadores típicos útiles en ia presente. Una cLase ?tii de activadores de blanqueo es los precursores de supresor de espumas de anudo de la invención, que también pueden funcionar corno un activador-. Estos activadores adicional ente pueden utilizarse con otros activadores tal co o se describe en ia presente (NOBS, TAED, activadores de benzoxazma, activadores de acil- lactama y activadores catiomcos y mezclas de los mismos). Otra clase de activadores de blanqueo comprende activadores del tipo benzoxazina descritos por Hodge y otros en la patente Norteamericana 4,966,723, expedida el 30 de Octubre de 1990, incorporada a La presente por referencia.. Un activador-altamente preferido del tipo de benzoxazina es: Todavía otra clase de activadores de blanqueo preferidos incluye los activadores de acil-lactarna, especialmente acilcaprolactamas y acilvalerolactramas de la fórmula: en donde R6 es H o un grupo alquilo, arilo, alcoxiaplo, o alean Lo que contiene de 1 a aproximadamente L2 átomos do carbono. Los activadores de lactama aLtarnente preferidos incluyen caprolactama de benzoilo, caprolactama de octanol lo, ', caprolactarna de 3,5 , 5-tprnet?lhexano?lo, caprolact rna «ie nonanoilo, caprolactarna de decanoilo, caprolactama de undecenoilo, valerolactarna de benzol lo, valerolactaina de octanoilo, valerolactama de decanoilo, vaiero lactaria de undecenoilo, valerolactama de nonanoilo, valerol ctarna de 3,5, 5- trirnet j lhexanoi lo y mezclas de los mismos. Ver también patente Norteamericana 4,545,784, expedida a Sanderson, el 8 de Octubre de 1985, incorporada a la presente por referencia, que describe caprolactamas de acilo, incluyendo caprolacta as de benzoilo, absorbida en perborato de sodio. Ib Otra clase de activadores de blanqueo preferidos Lncluye los activadores de blanqueo catiomcos, derivados de los compuestos de valeroiactarna y caprolactama, de la formula: 2b en donde x es 0 o l, substitutos R, R' y R" son cada uno grupos alquilo de Ci -Cío o hidroxialquilo de C2 -CA , o l"Cy H y )0Jn ~R' ' ' en donde y = 2-4, n - 1-20 y R''' es ?n grupo Lq?ilo de Ci -C,t> o hidrogeno y X es un anión..

Agentes de blanqueo Las composiciones detergentes en la presente t opcionalmente pueden contener agentes de blanqueo. Cuando están presentes, los agentes de blanqueo típicamente estaran a mv Les de 1% a 30%, mas típicamente de 5% a 20%, de la composición detergente, especialmente para lavar telas,. Los agentes de blanqueo utilizados en la presente pueden ser cualquiera do los agentes de blanqueo útiles para composiciones de blanqueo o de detergente en la limpieza textil, Limpieza de superficie dura, u otros propósitos de limpieza que ya son conocidos o se hacen conocidos. Estos incluyen blanqueadores de oxigeno asi como agentes de blanqueo. Los blanqueadores de perborato, por ejemplo, perborato de sodio (por ejemplo, ono- o tetrahidrato) pueden utilizarse en la presente. Los agentes de blanqueo de peroxigeno preferidos se utilizan preferiblemente en las composiciones. Compuestos adecuados de blanqueo de peroxigeno incluyen peroxi hi r to de carbonato de sodio y blanqueadores de "percarbonatos" equivalente, peroxihidrato de piro osfato de sodio, peroxihidrato de urea, y peróxido de sodio. El blanqueador- de persulfato (por ejemplo, OXON.-., fabricado corne ci lrnente por DuPont ) también puede utilizarse. Un blanqueador de percarbonato preferido comprende partículas secas que tienen un t maño de partícula promedio en la escala de alrededor de 500 rnicrornet ros a aproximadamente 1000 micrornetros, no mas de alrededor de 10% en peso de dichas partículas siendo menor de alrededor de 200 rnicro e tros y no Mayor de aproximadamente 10% en peso de dichas partículas siendo menor de alrededor de 1250 rnicrometros. Opcional mente, el percarbonato puede revestirse con agentes tensioac ivoo solubles en agua, de borato o de silicato. El percarborato esta disponible por vanas fuentes comerciales tales como FMC, Solvay y To ai Denka. Mezclas de agentes de blanqueo también se pueden utili r. Otra categoría de agentes de blanqueo, que se pueden utilizar sin restricción, rodea los agentes de blanqueo de acido percarboxili co y sales de loe mismos. Ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen hexahidrato de nonoperoxi ftalato de magnesio, la sal de magnesio de acido perbenzoico metacloro, acido 4-non?lam?no~4-oxoperox?but? p co y acido diperoxidodecanodioieo. Dichos agentes de blanqueo se describen en la patente Norteamericana 4,483,701, Hartnan, expedida el 20 de Noviembre de 1984, la solicitud de patente Norteamericana 340,446, Burns y otros, presentada eL L3 de Junio de 1985, solicitud de patente Europea 0,133,354, Banl-s y otros, publicada el 20 do Febrero de 1985, y l a patente Norteamericana 4,412,934, Ch?ng y otros, expedLda el L de Noviembre de 1983.. Los agentes de blanqueo altamente preferidos también incluyen acido 6-nom lamino- 6-oxo?erox?ca?roieo corno se describe en la patente Norteamericana 4,634,551, expedida el b de Fnero de 1987 a Burns y otros.. Los agentes de blanqueo diferentes a los agentes de blanqueo de oxígeno también son conocidos en la técnica y pueden utilizarse en la presente. Un tipo de agente de blanqueo sin oxigeno de particular interés incluye agentes de blanqueo fotoacti vados tales corno las ftalociamnas de zinc sul fonadas y/o de aluminio. V ase Patente Norteamericana 4,033,718, expedida el 5 de Julio de 1977 a Hol combe y otros. Si se utilizan, las composiciones detergentes típicamente tendr n de O.U25% a 1.25%, en peso, de dichos blanqueadores, especialmente ftalociamna de zinc de sulfonato. Si se desea, Los compuestos de blanqueo pueden catalizarse por medio de un compuesto de manganeso. Dichos compuestos son bien conocidos en la t cnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores basados en manganeso descritos en la Patente Norteamericana 5,246,621, Patente Norteamericana 5,244,594; Patente Norteamericana 5,194,416; Patente Norteamericana 5,114,606; y Publicación de Solicitud de Patente Europea Nos. 549,271A1, 549,272A1, 544,440A2, y 544,490A1. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen MnIV2(u- 0)3(1 , 7- 1 prneti L - 1 , 4 , 7-t pazacicl ononano)2 ( PFß )2 , Mn11 2 ( u-0)? ( ?-0Ac)2 (1 , 4 , 7-t r-irnetii- 1 , 4 , 7-tpazac? clononano)2 (CTO4 Í ; Mniv4 (u-O)e (1,4, 7-t nazaciclononano (CIO., ; f1npinniv4 - (u- 0)? (u-0Ac)2-(l,4,7-tprnet?l-l ,4,7-t pazací clononano)2 (CIO4 )3 , niv_; ( 1 , 4, 7 ~t rime ti 1 -1 , 4 , I -t riazaciclononano) (OCH3 )3 ( PFß ) , y mezclas de los misinos. Otros catalizadores de blanqueo basados en rnetal incluyen aquel Los descp tos en la Patente Norteamericana 4,430,243 y Patente Nor*t earnericana 5,114,611. El uso de manganeso con varios ligandos de complejo para mejorar el blanqueo también se registra en las siguientes Patentes Norteamericanas: 4,728,455; 5,284,944; 5,246,612; 5,256,779; 5,280,117; 5,274,147; ,153,161; 5,227,084. En realidad, y no por medio de limitación, las composiciones y procedimientos en la presente pueden ajustarse para proveer en el orden de por lo menos una parte por diez millones de las especies de catalizador de blanqueo activo en ol liquido de lavado acuoso, y preferiblemente proveer-a de 0.1 pprn a 700 pprn, rnas preferiblemente de 1 ppm a 500 ppm, de las especies de catalizador en el liquido para lavar.

Ingredientes auxiliares Las composiciones de La presente pueden incluir opcionalrnente uno o rnas de otros materiales auxiliares de detergente ? otros materiales para asistir o mejorar el rendimiento de Limpieza, tratamiento del substrato ser Lunpiado, o para modificar la estética de la composici n detergente (vr.g., perfumes, color-antes, tintes, ote ). los siguientes son ejemplos ilustrativos de t les mat riales auxiliares. Mejoradores de detergencia - Los mejorado res de detergencia se pueden incluir' opcional ente < las composiciones de la presente para ayudar a controlar la dureza de minerales. Se pueden usar mejoradores de detergencia inorgánicos y orgánicos. Los rnejoradores de detergencia se usan típicamente en composiciones de lavado de telas para ayudar a remover suciedades en partículas. El nivel de mejorador de detergencia u de variar ampliamente dependiendo del uso final de La composición y su forma física deseada. Cuando están presentes, las composiciones típicamente comprender-an por lo menos aproximadamente 1% de rnejorador de detergencia. Las formulaciones liquidas típica ente comprenden de alrededor de 5% a aproximadamente 50%, muy típicamente de alrededor de 5% a aproximadamente 30%, en peso de mejorador de detergencia. Las formulaciones granuladas típicamente comprenden de alrededor de 10% a aproximadamente 80%, muy típicamente de alrededor de 15% a aproximadamente 50% en peso del mejorador de detergencia. Sin embargo, no se excluyen niveles de rnejorador de detergencia inferiores o superiores. Los rnejoradores de detergencia para detergentes inorgánicos y que contienen P incluyen, pero no están limitados a, las sales de metal alcalino, de amonio v de alcano Lain?ruo de poli fos fatos (ejemplificadas por los tp pol i f os fato, piro fos fatos y meta fos fatos polimepcos vidriosos), fosfonatos, acido fitico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos) , sulfatos y atuminosilicatos. Sin embargo, los rnejoradores de detergencia sin fosfato se requieren en algunos escenarios. De" manera importante, las composiciones de la presente funcionan sorprendentemente bien incluso en presencia de los llamados mejora do es de detergencia "débiles" (comparados con los fosfatos) corno el citrato, o en la 1 Lainada situación de "b joconstruccion" que podría ocurrir con mejoradores de detergencia estratificados o de zeolita. Ejemplos de rnejoradores de detergencia de silicato son Los silicatos de rnetal alcalino, particularmente aquellos que tienen una relación de ??2 Na2? en la escala de 1.6:1 a 3.2:1 y silicatos estratificados, tales como los silicatos de sodio estratificados descritos en la Patente de E.U.A 4,664,839, expedida el 12 de mayo de 1987 a H. p. Rieck. NaSKS-6 es el nombre comercial para un silicato estratificado cristalino vendido por Hoechst (comunmente abreviado corno "SKS-6"). A diferencia de los rnejoradores de detergencia de zeolita, el rnejorador de detergoncia de silicato de NaSKS-6 no contiene aluminio. El NaSKS-6 tiene la forma morfológica de del a- a2S??5 de silicato estratificado. Se puede preparar por métodos tales corno los que se describen en la Solicitud Alemana J2 - ' DE-A-3,4L7,649 y DE-A-3 , 742 , f)43. KS-6 es un -,LlLca*o estrat icado altamente preferido para usarse en la presente, pero otros silicatos estratificados, tales como aquellos que tienen La forrnuLa general NaMS?„?2x + ? yH2? en donde M es sodio o hidrogeno, x es ?n numero de 1.9 a 4, preferiblemente 2, y y es ?n numero de 0 a 20, preferiblemente 0 se pueden usar en ia presente. Algunos otros silicatos estratificados de Hoechst incluyen NaSK9-5, NaSKS~7 y NaSKS-11 como Las formas alfa, beta y gama. Como se indicó anteriormente, la forma delta - Na2 1O5 (NaSKS-6) es la rnas preferida para usarse en la presente. Otros silicatos también se pueden utilizar tales como por ejemplo silicato de magnesio, que puede servir co o un agente cpspador en f ornuLaciones granuladas, corno un agente estabilizador para blanqueadores de oxigeno, y corno un componente de sistemas de control de espumas. Ejemplos de rnejoradores de detergencia de carbonato son Los carbonatos de metal alcalino terreo y alcalino corno se describe en la Patente de Solicitud Alemana No. 2,321,001 publicada el 15 de noviembre de 1973. Los mejoradores de detergencia de al?rninosi 11 cato son útiles en la presente invención. Los mejoradores de defergnci de alumi noei licato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granuladas de trabajo pesado actualmente cornercí laizadas, y también pueden ser un ingrediente mejorador de detergencia importante en formulaciones de detergentes Líquidos. Los rnejoradores de J3 det rgencia de alu inosilicato mciuyen aquellos que tienen la forrnul a emp i ric : Mz(zA102 )y1 lt2? en donde z y y son enteros de por lo menos 6, la relación molar de z a y esta en la escala de alrededor de L.O a aproximadamente 0.5, y x es un entero de alrededor de L5 a aproximadamente 264. Los materiales de intercambio de iones de alurninosilicato útiles est n cornercialrnente disponibles.. Estos alummosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos que ocurren naturalmente o sintéticamente derivados. Un método para producir materiales de intercambio de iones de alummosilicato se describe en la Patente de EUA 3,985,669, Kr?rnmel y otros expedida en 1 de octubre de 1976. Los materiales de intercambio de iones de ?luminosilieato cristalino sintéticos preferidos útiles en la presente est n disponibles bajo las designaciones ¿eolita A, Zeolita P (B), Zeolita MAP y Zeolita X. En una modalidad especialmente preferida, el maten al de intercambio de iones de alurní nosi licato cristalino tiene la formula: Nai2L~(A102 )l2 (S1O2 )i2 JXH2O en donde x es de alrededor de 20 a aproximadamente 30, especialarnent e de 27. El material se conoce como Zeolita A. Las zeoiitas deshidratadas (x - 0 - 10) también se pueden usar en la presente. Preferiblemente, el alurninosilicato tiene ?n tamaño de partícula de aproximadamente 0.1- 10 mieras de "~ diámet o. Los rne oradoros de detérgemela orgánicos adecuados para Los propósitos de La presente invención incluyen, pero no se restringen a, una arnpLia variedad de compuestos de policarboxilaf o. Tal y corno se emplea en l a presente, "policarboxilatos" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos de carboxilato, preferiblemente por lo menos 3 carboxiiatos. Los mejoradores de detergencia de poli car-boxi lato se pueden añadir generalmente a la composición en forma acida, pero también se pueden añadir en forma de una sal neutralizada. Cuando se utilizan en forma de sal, los metales alcalinos tales corno sodio, potasio y litio, o sales de aleanolamonio son preferidas. Incluidas entre los nejoradores de detergencia de policarboxilato están una variedad de categorías de materiales útiles. Una categoría importante de mejoradores de detorgencia de pol icarboxilato comprenden los pol icarbox i latos de éter, incluyendo oxidis?ccinato, tal co o se descpbe en Berg, Patente de EUA 3,128,287, expedida el 7 de abril de 1964, y Larnbertí y otros, Patente de EUA 3,635,830, expedida el 18 de enero de 1972. Véase también mejoradores de detergencia de "TMS/TDS" de la Pétente de EUA 4,663,071, expedida a B?sh y otros el 5 de mayo de 1987. Los pol icarboxi latos de éter adecuados también incluyen compuestos cíclicos, particular-mente compuestos aliciclicos, tales como los que se describen en las Patentes de EUA 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874 y " ' 4,102,903. Otros (Decoradores de detergencia útiles incluyen los hidroxi policarboxi latos de éter, copollmeros de anhídrido rnaleico con éter- de etilen o viml metilo, acido 1,3,5-b tr?h?drox?bencen-2 , ,6-tr?sul fónico, y acido carboxirnetiioxi succi co, Las varias sales met licas de álcali, de amonio y de amonio substituido de ácidos poliaceficos como el acido etilendiarnin tetraacetico y acido mtp loacetieo, asi como policarboxilatos como ácido metílico, acido succi co, 0 acido oxidisucci co, acido polirnaleico, ácido bencen 1,3,5- tncarboxilico, ácido carboximetiloxis?ccínico, y sales solubles de los rniernos. Los rnejoradores de detergencia de citrato, v.gr., acido cítrico y sales solubles de los mismos (particularmente 5 sal de sodio), son rne oradores de detergencia de policarboxilato de importancia particular para formulaciones detergentes liquidas de trabajo pesado debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y su biodegradabili dad. Los citratos también se pueden usar en 0 composiciones granuladas, especialmente en combinaci n con mejoradores de detergencia de aeolito y/o silicato estratificado. Los oxidis?cci natos también son especialmente útiles en dichas composiciones y combinaciones. También adecuados en las composiciones detergentes de 5 la presente invención son los 3, 3-d? carbox?-4-oxa- L , 6- hexandioatos y los compuestos relacionados descritos en la patente de E.U.A. 4,566,984, Eush, expedida el 28 de enero do 1986. Los mejoradores de detergencia de acido succimco út iles mcl?yen Los ¿ácidos s?ccimcos de alquilo y alq?emLo de C5-C20 y sales de loe mismos. Un compuesto p rticularmente preferido de este tipo es el acido dodecemisuccinico. Los ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de succmato incluyen: laup Isuccmato, miristiLs?ccinato, pal itii s?ccinato, 2-dodecen? lsucci nato (preferido), 2-pentadecem 1 succmat o y similares. Los l up 1 succi natos son los mejoradores de detergencia preferidos en este grupo, y son descritos en la solicitud de patente europea 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Otros policarboxilatos adecuados son descritos en la patante de E.U.A. 4,144,226, Crutchfiel y otros, expedida el 13 de marzo de 1979 y en la patente de E.U.A. 3,308,067, Diehl , expedida el 7 de marzo de 1967. Ver también Patente de E.U.A. Diehl, 3,723,322. Los ácidos grasos, v.gr., ácidos rnonocarboxi lieos de C12-C18 también se pueden incorporar en las composiciones por si solos, o en combinación con los rnejoradores de detergenci anteriormente mencionados, especialmente citrato y/o los mejoradores de detergencia de succinato, para proveer actividad mejoradora de detergencia adicional. Dicho uso de ácidos grasos generalmente dará por resultado la disminución de espurnacion, lo que sena considerado por el form?lador. En situaciones en donde se pueden usar rnejoradores de 17 detergencia a base de fosforo, y especialmente en Las formulaciones de barras usadas para operaciones de lavado a mano, se pueden usar diversos fosfatos de metal alcalino tales corno los tppoli fosfatos de sodio bien conocidos, pirofosfato de sodio y orto os ato de sodio. Pueden usarse también los me oradores de detergencia de fosfonato co o el etan-i -hi roxi-1 , 1 -di fosfonato y otros fosfonatos conocidos (ver, por ejemplo, patentes de E.U.A. 3,159,581; 3,213,030; 3,422,021; 3,400, L48 y 3,422,137) . Agentes Quelatadores - Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden contener opci onalmen e uno o mas agentes quelatadores de fierro y manganeso como ?n material aditivo mejorador- de detergencia. Dichos agentes quelatadores se pueden seleccionar del grupo que consiste de aminocarboxilatos, arní nofosfonatos, agentes quelatadores aromáticos poli funcionalmente substituidos y mezclas de los mismos, todos corno se definen mas adelante. Sin pretender limitarse a la teoría, se cree que el beneficio de estos materiales se debe en parte a su capacidad excepcional para remover iones de fierro y manganeso de eoluciones de lavado por quelacion de quelatos solubles. Los arní nocarbox liatos útiles como agentes quelatadores incluyen etilendiamin-tetraacetatos, N-hidroxietilendiarnin- at.roacetatos, ni tnio- acet atos, etilendiarnintetrapropionatos, tpeti letretami n- hexaacetatos, et lentpaminpentaacetatos y etanoldiglicinas, sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido de los mismos y mezclas de ios misinos. Los a inofos fonatos también son adecuados para usarse como agentes quelatadores en las composiciones de la invención h cuando por lo menos dos niveles de fosforo total se permiten on composiciones deter-genfes, e incluyen eti lendiamintetraquL (rnef ílenfosfonatos) corno DEQUEST. Se prefiere que estos aminofosfonatos no contengan grupos de alquilo o alquenilo con rnas de seis átomos de carbono. LC Los agentes quelatadores aromáticos polifuncional en e substituidos son también utiLes en Las composiciones de la presente. Ver patente de E.U.A. 3,81 ,044, expedida el 21 de mayo de 1974 a Connor y otros. Los compuestos de este tipo preferidos en forma acida son los dihidroxidisulfobencenos como el 1,2-d?h? droxi 3,5- di sol fobenceno. Un quelato bl odegradable preferido para su uso en la presente es el dis?ccinato de etilendiarnina (EDDS), especialmente el isómero CS,SJ descrito en la patente de E.U.A. 4,704,233, el 3 de noviembre a Hartrnan y Perkins. Si se utilizan, estos agentes queLatadores generalmente comprenderán de alrededor de 0.1% a aproximadamente 10% en peso de las composiciones detergetes de la presente. Muy preferiblemente los agentes q?eiatadores comprenderán de alrededor de 0.1% a aproximadamente 3.0% en peso de dichas composiciones. 19 Enzimas. - Se pueden incluir enzimas en las formulaciones de la presente para una amplia variedad de propósitos de lavandería de telas, incluyendo, por ejemplo, La remoción de manchas a base de proteínas, a base de carbohidratos o a base de t ngl iceridos, y para evitar la transferencia de colorantes migratorios y la restauración de telas. Las enzimas para ser incorporadas incluyen proteasas, arnilasas, lipasas, celulasas y peroxidasas, asi corno mezclas do las mismas. También se pueden incluir otros tipos de enzimas. Pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como de origen vegetal, animal, bacterial, micot LCO y de Levadura. Sin embargo, su elección esta regida por varios factores tales como actividad de pH y/o estabilidad ptima, ter oestabilidad, estabilidad contra detergentes activos, mejoradoros de detergencia, etc. A este respecto se pretieren las enzimas bacterianas y fungí cas, tales corno las arnilasas y proteasas bacterianas y las celulasas fungí cas. Las enzimas normalmente se incorporan en niveles suficientes para proveer hasta aproximadamente 5 rng en peso, muy típicamente alrededor de 0.01 rng a alrededor de 1 mg de enzima activa por gramo de la composición. Dicho de otra forrna, las composiciones de la presente típicamente comprenden de aproximadamente 0.001% a alrededor de 5%, preferiblemente de 0.01%-1% en peeo de una preparación comercial de enzima. Las enzimas de proteasa usualrnente están presentes en tales preparaciones comerciales en niveles suficientes para proveer de 0.005 a 0.1 unidades de Anson (AU) de actividad por gramo de composición. Ejemplos adecuados de proteasas son las subtilicinas que se obtienen de copas part i cul¿\res de B. s?bt _ 1 LS y B.li chem forrns. O ra proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus que tiene actividad máxima en todo el régimen de pH de 8-12, desarrollada por Novo Tnd?dtpes A/S ba o la marca registrada ESPERASF.. La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en la Especi icación de Patente Británica No.1,243, 784 de Novo. Las enzimas proteoliticas cornercialrnente disponibles adecuadas para remover machas a base de proteínas incluyen aquellas vendidas bajo las marcas registradas ALCALASE y SAVINASE de Novo [ndustpes A/S (Dinamarca) y MAXATASE de International Bio- Synt hetics, Inc. (Países Bajos). Otras proteasas incluyen Proteasa A (véase ia Solicitud de Patente Europea 130,756 publicada el 9 de enero de 1985) y Proteasa B (véase la Solicitud de Patente Europea No. de Serie 87303761.8, presentada el 28 de abril de 1987 y la Solicitud de Patente Europea 130,756, Bott y otros, publicada el 9 de enero de 1985). Las arnilasae incluyen, por ejemplo, a-arnilasas descritas en la Especificación de Patente Bri tánica No.1,296, 839 (Novo), RAPIDASE, International Bio-Synthetics, Inc. y FERMAMYL. NOVO Industries. El FUNGAMYL (Novo) es especialmente util. La celulasa usable en la presente invención incluye tanto ceLulasa bacterial corno fungica. Preferiblemente, deben tener un pH ptimo de entre 5 y 9.5. Las celulasas adecuadas se describen en la patente de 1?.U.A. 4,435,307, Barbesgoard y otros, expedida el 6 de marzo de L984, la cual describe celulasa fungí ca producida por el H?rnicola msolens y cadena Hurnicola DSM180Q o una celulasa fungica 212 -productora que pertenece al genero Aeromoñas, y celuLasa estraida del hepatopancre s de un molusco marino (Dolabella Aurícula r Solander) . Celulasas adecuadas son también descritas en GB-A-- 2.075.028; 6B-A-2.095.27f5 y DE-OS-2.247.832. El CAREZYME (Novo) es especialmente útil. Las enzimas lipasas adecuadas para usarse en detergentes incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudornonas, tal como Pseudomona stutzeri ATCC 19.154, corno se describió en la Patente Británica L, 372, 034..

V anse también las lipasas en la Solicitud de Patente Japonesa -- 53,20487, abierta para inspección publica el 24 de febrero de 1987. Esta Lipasa esta dispombLe de Amano Pharmaceutical Co.

Ltd., Nagoya, Japón, bajo la rnaarca registrada Lipasa P "Amano", que de aquí en adelante se designa corno "Amano-P".

Otras lipasas comerciales incluyen Amano -CES, lipasas de ex Chrornobacter viscosurn , v.gr. Chro obacter viscos?rn var. lipolycturn NRRLB 3673, comercial mente disponible de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; y ademas las lipasas de Chrornobacter viscosurn de U.S. Boicherical Corp., E.U.A. y Disoynth Co., Países Bajos, y las lipasas de ex Pseudomonas gladioli. La enzima LIPOLASE derivada de Hú ico la lanugmosa y <|ue es cornercialrnente disponible de Novo (véase también FPO 341,947) es una lipasa preferida para uso en l a presente. Las enzimas de peroxidasa se usan en combi ación suministros de oxigeno, V.gr., percarbonato, perhorato, persulfato, peróxido de hidrogeno, etc. Se emplean para "soluciones blanqueadoras", es decir, para evitar transferencia de colorantes o pigmentos removidos de los sustratos dur-ante las operaciones de lavado a otros sustratos en la solución de lavado. Las enzimas de peroxidasa se conocen en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, iLgninasa y halogenoperoxidasa tal como cloroperoxi dasa y bromoperoxidasa. Las composiciones detergentes que contienen perxidasa se describen, por ejemplo, en la Solicitud Internacional PCT WO 89/099813, publicada el 19 de octubre de 1989 por- O. irk. asignada a Novo Industries A/S. Se describe una amplia variedad de materiales de enzima y medios para su incorporación a composiciones detergentes sintéticas en la Patente de E.U.A. 3,553,139 expedida el 5 de enero de 1971 a McCarty y otros. Adicionalmente se describen enzimas en la Patente de E.U.A. 4,101,457, Place y otros, expedida el 18 de jul o de 1978 y en la Patente de E.U.A. 4,507,219, Hughes, ambas expedidas el 26 de marzo de 1985. Los materiales de enzima útiles par-a formulaciones de detergentes liquidas y su incorporación a dichas formulaciones se describen en la Patente de E.U.A. 4,261,868, Hora y otros, expedida el L4 de abril de 1981. l s enzimas para detergentes se pueden estabilizar mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen y ilustran en la Patente de E.U.A. 3,600,319 expedida el 7 de agosto de 1971 a Gedge, y otros, y en la Publicación de la Solicitud de Patente Europea No.O 199 405, Solicitud No.86200586.5, publicada el 29 de octubre de 1986, Venegas. Los sistemas de estabilización de enzimas también se describen, por ejemplo, en la Patente de E.U.A. 3,519,570.

Agentes de Remoción/Anti-redeposición de Suciedad de Arcilla - Las composiciones de la presente invención pueden también contener opcionalrnente aminas etoxiladas solubles en agua que tienen propiedades de remoción y an i -redeposición de suciedad de arcilla. Las composiciones granulares que contienen estos compuestos típicamente contienen de 0.01% a 10.0% en peso de ',. las aminas etoxiladas solubles en agua; las composiciones líquidas típicamente contienen 0.01% a 5%. El agente liberador de suciedad y de antirredepositacion rnas preferido es la tetraetilenpentarnina etoxilada. Aminas etoxiladae ilustrativas se describen adicionalmente en la Patente de E.U.A. 4,597,898, VanderMeer, expedida el 1° de julio de 1987, incorporada aquí por referencia. Otro grupo de agentes de remocion/anti- redeposicion de suciedad de arcilla preferidos son los compuestos catiomcos descritos en la Solicitud de Patente Europea 111,965, Oh y Gosselinl- , publicada el 27 de junio de L984, incorporada aquí por referencia. Otros agentes de remoción /ant i rredeposicion de suciedad de arcilla que se pueden usar incluyen los polímeros de amina eto i Lada descritos en la Solicitud de Patente Europea 111,984, Gosselinl-, publicada el 27 de junio de 1984; los polímeros zwiteponi cos descritos en la Solicitud de Patente Europea 112,592, Gosselint--, publicada el 4 de julio de 1984; y los óxidos de amina descritos en la Patente de E.U.A. 4,548,744, Connor, expedida el 22 de octubre de 1985. Se pueden usar otros agentes de remoción y/o anti-redeposicion de suciedad de arcilla conocidos en la técnica en las composiciones de la presente. Otro tipo de agente de anti -redeµosicion incluye los materiales de carboxirnetiicelulosa (CMC). Estos materiales son vien conocidos en la técnica.

Agentes de Dispersión Poliméricos - Los agentes de dispersión de policarboxilato polimepcos se pueden utiLizar venta oearnente a niveles de 0.1% a 7%, en peso, en las composiciones de la presente, espcialrnente en la presencia de rnejoradores de detergencia de silicato estratificado y/o zeolita. Los agentes de dispersión polimepcos adecuados incluyen policarboxilatoe polinepcos y polietiienglicoles, aunque se pueden usar otros conocidos en l a técnica. Se cree , aunque no se intenta ser limitados por l a teoría, que los agentes de dispersión polimepcos mejoran tode el rendimiento del inejorador de defergencia, cuando se usa en combinación con otros rnejoradores ( incluyendo policarboxi latos de bajo peso moLecular) mediante inhibición de crecimiento de cristal, peptizado de liberaci n de suciedad de partículas y anti-redeposicion. Los materiales de pol icarboxi lato polirnepco se pueden preparar por polimerización o copol imepzacLon de monorneros insaturados adecuados, preferiblemente en su forma acida. Los cidos monomepcos insaturados que se pueden polimenzar para formar pol i carboxi latos polirnepcos adecuados incluyen acido acplico, acido rnaleico (o anhídrido maleico), acido fuman co, ácido itaconico, acido acomtico, aido rnesacónico, acido citratonico y acido rnetilenrnalónico. La presencia en los policarboxilatos polirneri cos de la presente de segmentos rnonorne ricos, que no contienen radicales carboxilato tales como ^er vimlmetiico, estireno, etiieno, etc, es adecuada siempre que dichos segmentos no constituyan mas que aproximadamente 40% en peso. Los policarboxilatos poiimepcos particularmente adecuados pueden derivar de acido acplico. Los polímeros basados en ácido acplico que son útiles en la presente son las sales solubles en agua de acido acplico polirnepzado. El peso molecular promedio de dichos polímeros en la forma aida preferiblemente vana de alrededor de 2,000 a 10,000, muy preferiblemente de alrededor de 4,000 a 7,000 y rnuy preferiblemente aun de alrededor de 4,000 a 5,000. Las sales soiubLes en agua de dichos polímeros de acido acplico pueden mcluir, por ejemplo, las sales de etal alcalino, amonio y amonio substituido. Los polímeros adecuados de este tipo son materiales conocidos. El uso de poli crilatos de este tipo en composiciones deterten es se ha descrito, por ejernpLo, en Diehl, Patente de E.U.A. No. J, 308,067, expedida ei 7 de marzo de 1967. Esta patente se incorpora aquí por referencia. Los copol irneros basados en acplico/maieico se pueden usar corno un componente preferido del agente de dispersión. Dichos materiales incluyen las sales solubles en agua de copolirneros de acido acrilico y acido aleico. El peso molecular promedio de dichos copolímeros de la forma acida preferiblemente varia de alrededor de 2,000 a 100,0000, rnuy preferiblemente de alrededor de 5,000 a 75,000, rnuy preferiblemente aún de alrededor de 7,000 a 65,000. La proporción de segmentos de acplato con respecto a maleato en dichos copollmeros generalmente vanara de alrededor de 30:1 a aproximadamente 1:1, muy preferiblemente de alrededor- de 10:1 a 2:1. Las sales solubles en agua de dichos copoli eros de acido acplico/ací do maleico pueden incluir, por ejemplo, las sales de rnetal alcalino, amonio y amonio substituido. Los copollmeros de acplato/rnaleato solubles de este tipo son materiales conocidos que se describen en la Solicitud de Patente Europea No.66915 publicada el 15 de diciembre de 1982, asi como en EP 193,360, publicada el 3 de septiembre de 1986, la cual describe también dichos polímeros que cmsisten de hidrox Lpropí lacr'ilato. Otros agentes dispersantes útiles incluyen los terpolirneros de alcohol maloi co/acp L ico/vi 1 i co. Tales materiales son también descritos e IIP 193, K>0, incluyendo, por eemplo, el terpol irnero de 45/45/10 de alcohol acrilico/rneleí co/vini Lico. Otro material polirnepco que puede ser incluido es el polietilengli col (PEG). El PEG puede exhibir rendimiento de agente dispersante, asi como actuar co o agente de remoción y anti-deposi cion de suciedades de arcilla. Las escalas de peso molecular típicas para estos propósitos van de desde 500 a 100,000, preferiblemente desde 1,000 a 50,000, rnuy preferiblemente desde 1,500 a 10,000. Los agentes dispersantes de poli aspartato y poliglutamato pueden ser también usados, especialmente junto con los mejoradores de detergencia de zeolita. Los agentes dispersantes como el poliasµartato preferiblemente t Leñen un peso molecular (prorn.) de 10,000.

Agente polimérico de liberación de suciedad - Cualquier agente poli epco de liberación de suciedad conocido por aquellos expertos en la técnica se puede emplear opci onalmente en las composiciones y procedimientos de esta invención. Los agentes poliner cos re ovedores de suciedad se caracterizan porque tienen tanto segmentos polirnepcos, para hacer hidrofilica la superficie de las fibras hidrofóbicas, tal como poli ester y nylon, como segmentos hidro fobicos, para depositarse sobre las 40 fibras hidrofobicas y permanecer adheridas a ellas hasta la terminación de los ciclos de lavado y enjuague y, asi, sirven corno un ancla para Los segmentos hidron Lieos. Fsto peí mi te que las manchas que ocurren después del tratamiento con el agente renovedor de suciedad sea limpiada rnas f cilmente en procedimientos de lavado posteriores. Los agentes polirnericos removedores de suciedad útiles en la presente incluyen especialmente aquellos agentes rernovedores de suciedad que tienen: (a) uno o rnas componentes hidrofilicos no iónicos que consisten esenc l ente de (i) segmentos de polioxietileno con un grado de polimerización de por lo menos 2, o (n) segmentos de oxipropileno o polioxipropileno con un grado de polimerización de 2 a 10, en donde dicho segmento hidrofílico no incluye ninguna unidad de oxipropileno a menos que este unida a entidades adyacentes a cada extr-emo mediante enlaces éter, o (in) una mezcla de unidades de oxialquileno que comprenden oxietileno y de 1 a 30 unidades de oxipropileno, en donde dicha mezcla contiene una cantidad suficiente de unidades de oxietileno de rnodo que el componente hidrofilico tiene hidrofilicidad suficien emente grande para aumentar la hidrofilicidad de la superficie de la fibra sintética de polieter convencional, por deposito del agente rernovedor de suciedad sobre tal superficie, dichos segmentos hidrofilicos preferiblemente comprenden por lo menos 25% de unidades de oxiet eno y muy preferible, especialmente para tales componentes que tienen de 20 a 30 unidades de oxipropí leño . por lo menos 50% de unidades de oxietileno; o (?>) uno o rnas componentes hidrofobicos que comprenden ( i ) segmento-, de tereftalato de oxialq?ileno de C3 , en donde, si dichos componentes hidrofobicos comprenden también tereftalato de oxietjieno, la proporción tereftalato de oxietileno : unidades de tereftalato de oxialquileno de C3 , es 2 : 1 o inferior, (11) alquileno de C¿> -Ce o segmentos de alq?ileno de Ct, -Cß , o mezclas de ellos, (111) segmentos de poli (es er de vi ni lo), preferiblemente acetato de polivimlo, que tienen un grado de polimerización de por lo menos 2, o (ív) alquileter de Ci -C o substituyentes de hidroxialquileter de U, o mezclas de ellos, en donde dichos subst ituyentes están presentes en la forma de alquileter de C1-C4 o derivados de hidroxial quilo de ter de celulosa de C¿, , o mezclas de ellos, y estos derivados de celulosa son anfi filíeos, con lo cual tienen un nivel suficiente de unidades de alquileter de Ci -Ct, y/o de hidroxiaiquileter de C¿, para depositarse sobre las superficies de fibra sintética de pol íes* er convencional y retener un nivel suficiente de hidroxilos, una vez adheridos a tales superficies de fibra sintética convencionales, para aumentar la hidrofilicidad de superficie de la fibra, o una combinación de ( a ) y ( b ) . Típicamente, los segmentos de polioxieti leño de (a)(?) tendr n un grado de polimerización de 200, aunque pueden usarse niveles mas altos, preferiblemente de 3 a 150, rnuy preferiblemente de 6 a 100. Segmentos adecuados hidrofobicos de oxialquileno de C/i-Cß incluyen, pero no se lLnitan a, cubiertas extremas de agentes polLmepcos removedores de suciedad tales corno M03SÍCH2 )nOCH2CH2? - , en donde II es sodio y n es un entero de 4-6, como se describe en La Patente Norteamericana No. 4,721,580, expedida el 26 de Enero de 1988 para Gosselink. Los agentes poLimepcos removedores de suciedad en la presente invención también incluyen derivados de celulosa tales como polímeros celulósicos de hidroxieter, bloques copolirnepcos de tereftalato de etileno o terettalato de polipropileno con óxido de pol íef lleno o tereftalato de oxido de polipropileno, y similares. Tales agentes se encuentran disponibles comercialrnente e incluyen hidroxieteres de celulosa tales como METHOCEL (Dow). Los agentes removedores de suciedad celulósicos para usarse en la presente también incluyen aquellos seleccionados del grupo de alquilcel ?losa de Ci -C_j y hidroxialquilcelulosa de Ct> ; ver Patente Norteamericana No. 4,000,093, expedida el 28 de Diciembre de 1976 para Nicol, y otros. Los agentes removedores de suciedad carac erizados por segmentos hidrófoba cos de ?ol?(eeter vinilico) incluyen copollmeros de injerto de poli (ester vimlico), por ejemplo vimlesteres de C?~Cß, preferiblemente poli (acetato de vinilo) injertado sobre esqueletos de oxido de polialquileno tales corno esqueletos de oxido de polietileno. Ver Solicitud de Patente Europea 0 219 048, publicada el 22 de Abpl de 1987 por Kud, y otros. Agentes removedores de suciedad disponibles cornercialrnenfe de este tipo incluyen el tipo de material SOKALAN, por ejemplo SOKALAN HP-22, disponible de BASF (Alemania Occidental). Un tipo de agente removedor de suciedad preferido es un copoiimero quo tiene bloques aleatorios de tereftalato de etileno y tereftalato de oxido de polietiieno (PEO). El peso molecular de este agente r-emovedor de suciedad poli epco esta en La escala de 25,000 a 55,000. Ver Patente Norteamericana No. 3,959,230 para Hays, expedida el 25 de Mayo de 1976, y l a Patente Norteamericana 3,893,929 para Basad?r expedida el 8 de Julio de 1975. Otro agente rernovedor- de suciedad polirnepco pretendo es un poliester con unidades repetidas de unidades de tereftalato de etiieno que contiene de 10 a 15% en peso de unidades de tereftalato de etileno junto con 90 a 80% en peso de unidades de tereftaLato de polioxiet lleno, derivadas de ?n pol íoxietilengl icol de peso molecular promedio 300 a 5. UOO. Ejemplos de e te polím ro incluyen o material disponible comerci l mente ZELCOM 5126 (de Dupont) y MILEASF T ( e 101 ) . Ver también Patente Norteamericana No. 4,702,057. expedida el 27 de Octubre de 1087 para Gosselink. Otro agente polirnepco rernovedor de suciedad preferido es un producto sulfonado de un oligo ero de oster subst ancialrnente lineal comprendido de un esqueleto do ester oligoinepco de unidades repetidas de tereHaloilo y oxi lquilenoxi unidas coval enternente al esqueleto. Estos •- ~ agentes removedores de suciedad se describen completamente en la Patente Norteamericana No. 4,968,451, expedida el 6 de Noviembre de 1990 par-a J.J. Scheibel y E.P. Gosselink. Otros agentes poiimepcos rernovedores de suciedad adecuados incluyen 5 los poliesteres de tereftalato de la Patente Norteamericana No. 4,711,730, expedida el 8 de Diciembre de 1987 para Gosselmk y otros, los esteres oligomericos de cubierta externa amónica de La Patente Norteamericana No. 4,721,580, expedida el 26 de Enero de 1988 para Gosselink , y los compuestos ol igornep cos de C bloque de poliester de la Patente Norteamericana Mo. 4,702,057, expedida el 27 de Octubre de 1987 para Gosselink. Agentes polirnepcos removedores de suciedad preferidos también incluyen los agentes rernovedores de suciedad de la Patente Norteamericana No. 4,877,896, expedida el 31 de 5 Octubre de 1989 para Maldonado y otros, que describen esteres amónicos de tereftalato de cubierta ex rema especialmente s?i o rolilo. S se utilizan, los agentes rernovedores de suciedad comprenden gener-almente de 0.01 a 10.0% en peso de las 0 composiciones detergentes en la presente, típicamente de 0.1 a 5%, preferiblemente de 0.2 a 3.0%. Otro agente rernovedor de suciedad preferido es un oligoinero con unidades repetidas de unidades de tere taloilo, unidades de sul foisoterettatoi lo, unidades de ox etilenoxi y 5 ox?-1 ,2-pro??ieno. Las unidades repetidas forman el esqueleto del olí gomero y terminan preferiblemente con cubiertas extremas --- de ísetionato modificado. Un agente removedor de suciedad particularmente preferido de este tipo comprende una unidad de suifoisoftaioilo, 5 unidades de tereftaloilo, unidades de oxietiienoxi y ox?-1, 2- propilenoxi en una proporción de 1.7 a 1.8, y dos unidades de cubierta extrema de 2-(2-h?drox?etox?) - etanosulfonato de sodio. Dicho agente removedor de suciedad compr-ende también de 0.5 a 20% en peso del oligo ero de un estabilizador reductor cristalino, preferiblemente seleccionado del grupo de sulfonato de xileno, sulfonato de eumeno, sulfonato de tolueno y mezclas de los mismos.

Agentes inhibidores de transferencia de colorante Las composiciones de la pr-esente invención pueden incluir- también uno o rnas materiales efectivos para inhibir la transferencia de colorantes de una tela a otra durante el procedimiento de Limpieza. Por lo general, dichos -tqenf s inhibidores de transferencia de colorante incluyen polímeros de poLivi lpirroiidona, polímeros de N-oxido de pol Lamina, copoli meros de N-vi mipi rolidona y N-v nil uní dazol , ftalociamna de manganeso, peroxidasas y mezclas de los mismos. Si se usan, estos agentes típicamente comprenden de 0.01% a aproximadamente 10% en peso de la composición, preferi lemente de 0.UI% a aproximadamente 5%, y muy preferiblemente de 0.05% a aproximadamente 2% . Mas específicamente, los polímeros ié M-oxido de polia ina prefepdos para usarse en la presente contienen . unidades que tienen la siguiente formula estructural: R-A„-P; en donde P es una ?m dad pol i rnepzable a la cual se puede unir un grupo N-0 o el grupo N-0 puede formar parte de la unidad polirnepzable o el grupo N-0 se puede unir a ambas unidades; A 5 es una de las siguientes estructuras: - C( O) - , -C(0)0-, -S-, -0-, -N=; x es 0 o 1; y R es grupos aiifatico, alifaticos etoxilados, aromáticos, heterocí clicos o aliciclicos o cualquier combinación de los mismos a los cuales el nitrógeno del grupo N-0 se puede unir- o el grupo N-0 es parte de estos 0 grupos» Los N-oxidos de poliarnina preferidos son aquellos en donde R es un grupo heterociclico tal como pipdina, pirrol, rnidazoi, pirrolina, pipen dina y derivados de Los mismos. El grupo N-0 ue e estar i epresentado por Las siguientes estructuras generales: L5 0 0 (Rl )x -N-(P2 ) ? 20 ( K'3 ) z en donde Rj , R2 , R3 son grupos alifatico, aromático, hetei ociclico o nlicicl co o combinaciones de Los mismos; x, y y z son 0 o 1; y el nitrógeno del grupo N-0 se pueden unir o 25 forma parte de cualquiera de los grupos antes mencionados. La unidad de oxido de amina de los N-oxidos de poli amina tiene un pKa<lü, preferiblemente pKa < 7 , muy pre fen blrnento aun pKa<6. Cualquier estructura de base de pol une r-o se puede usar mientras el polímero de oxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades inhibidoras de transferencia de colorante. Ejemplos de estructuras de base polimericas adecuadas son polivinilos, polialqui le os, poliesteres, polieteres, poiiarnida, polimidas, pol acrilatos y mezclas de los mismos. Estos polímeros incluyen copol irneros aleatorios o de bloque en donde un tipo de rnonomero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monornero es ?n N-óxido. Los polímeros de N-oxido de amina típicamente tienen una relación de amina al N-oxido de amina de 10:1 a 1:1,000,000. S n embargo, el. numero de grupos de oxido de amina presentes en el polímero de oxido de poliamma pueden vanarse por copolirnepzacion apropiada o por ?n grado apropiado de N-oxidacion. Los óxidos de poliainina se pueden obtener en casi cualquier- grado de pol imerización. Típicamente, el peso molecular promedLO esta dentro de la escala de 500 a 1 ,000,000; rnúy preferido de 1 ,000 a 500,000; muy preferido aun 5,000 a 100,000. Esta dase preferida de materiales puede ser referida como "PV O",. El N-óxido de poLiamma rnas preferido util en las composiciones detergentes de la presente es el pol?(N-ox?do de 4-v?n?lp?pd?na) que tiene un peso molecular promedio de alrededor de 50,000 y una relación de amina a N-oxido de amina de aproximadamente 1:4. Los copollmeros de polímeros de N-vi ni iporrol idona y N-vLml?rn?dazol (conocidos como "PVPVT") también son preferidos para usarse en la presente. Preferiblemente, el PVPVi tiene ?n peso molecular promedio en la escala de 5,000 a 1,000,000, muy ,;*^ pr eriblemente de 5,000 a 200,000 y muy preferiblemente aún de 10,000 a 20,000. (La escala de peso molecular promedio está determinada por la dispersión de luz como se describe en Barth, y otros Chemical Analysis, Vol. 113. "Modern Methods of Polyrner Characterization" , cuyas descripciones se incorporan aqui por referencia). Los copolimeros de PVPVI típicamente tienen una relación molar de N-vinilirnidazol. a N-vinilpirrolidona de 1:1 a 0.2:1, rnuy preferiblemente de 0.8:1 a 0.3:1, rnuy preferiblemente de 0.6:1 a 0.4:1. Estos copoiirneros pueden ser- ya eea lineales o ramificados. Las composiciones de la presente invención también pueden emplear una polivinilpirrolidona ("PVP") que tiene un peeo molecular promedio de alrededor de 5,000 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de alrededor de 5,000 a aproximadamente 200,000, y rnuy preferiblemente aún de alrededor de 5,000 a aproximadamente 50,000. Los PVP son conocidos por loe expertos en la técnica del campo de detergentes; véase, por '" ejemplo, EP-A-262,097 y EP-A-256 , 696 , incorporadas aqui por referencia. Lae composiciones que contienen PVP también pueden 0 contener polietinelglicol ("PEG") que tiene ?n peso rnolecular prornedio de alrededor de 500 a aproximadamente 100,000, preferiblemente de alrededor de 1,000 a aproximadamente 10,000.

Preferiblemente, la relación de PEG a PVP sobre una base de pprn surtida en soluciones de lavado es de alrededor de 2:1 a 5 aproximadamente 50:1, y muy preferiblemente tio alrededor de 3:1 a aproximadamente 10:1.

Las composiciones detergentes en la presente también pueden contener opcionalmente de alrededor de 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrofilicos que también proveen una acción inhibidora de transferencia de colorante. Si se usan, las composicionee de la presente preferiblemente comprenderán de alrededor de 0.01% a 1% en peso de dichos abrillantadores ópticos. Los abrillantadores ópticos hidrofiJicos útiles en La presente invención son aquellos que tienen la formula estructural : en (ionde Ri se selecciona de anili o, N-2-ü?e -hidrox J etilo y NH-2-h?drox?et? lo; R2 se selecciona de N-2-b?s- ha droxietiio, N-2-h?drox?et? 1 -N-rnet ílammo, morfilino, cloro y amino; y M es un catión fopnador de sal tal corno sodio o potasio. Cuando en ia formula anterior, Ri es amiino, R2 os N-2-b?s-h?drox?et? lo y M es un catión tal corno sodio, el abrillantador es acido 4 , ' , isL ( -a i?no-6- (N-2-b?s-hidro ieti L ) -s-t r?a ?n-2-?l )arn? no .1-2, 2" -estilbendisul f nico y sal de disodio. Esta especie de abrillantador par icular es comercializada bajo el nombre comercial fmopal -UNP -GX por • Ciba-Geigy Corpor'ation. íinopal-UNPA-GX es el abpllantador optico hidrofilico preferido uitl en las composiciones detergentes de la presente invención. Cuando en ia formula anterior Rl es a lino, R? es N- 2-h?drox?et? l-N-2 -rnetiiamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de disodio de acido 4 , 4 '-bist (4~ aml?no-6-(N-2-h?drox?et?l~N-rnet?larn? no) -s-tpaz? -2-.?l ) arní no J - 2 , 2' -estilbendisul fónico. Esta especie de abrillantador- particular se cornercí lamente bajo el nombre comercial Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation. Cuando en la formula anterior Rl es a lmo, R2 es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de sodio de acido 4 , 4 ' -bisL ( 4-aml?no-6-rnorf i lmo-s- tpaz?n-2 -i 1 )arm no]2, 2 '-estilbendi sulf om co. Esta especie de abrillantador particular se vende cornercí lamente ba o el nombre comercial Tinopal RMS-GX por dba-G iqv Corporation. Las especies de abrillantador ptico especificas seleccionadas para usarse en la presente invención proveen beneficios de rendimiento de inhibición de transferencia de colorante especilarnente efectivos cuando se usa en combinación con Los agentes inhibidores de t ransfcrencia de colorante polirnerico seleccionados anteriormente descritos. La combinación de dichos materiales polimepcos seleccionados (v.gr., PVNO y/o PVPVL) con dichos abrillantadores ópticos seleccionados (v.gr., Tinopal UNPA-GX, Tmopal 5BM-GX y/o l'inopal AMS-GX) provee inhibición de transferencia de colorante """* signi icativamente mejor en soluciones de Lavado acuosas que cualquiera de esos dos componentes de composición detergente cuando se usan solos. Sin limitarse a la teoría, se cree que dichos abrill ntadores funcionan de esta manera porque tienen alta afinidad para telas en la solución de lavado y por Lo tanto se depositan con relativa rapidez sobre estas telas. El gr-ado al cual los abrillantadores se depositan sobre las telas en la solución de lavado se puede definir por un parámetro denominado "coeficiente de agotamiento". Ei coeficiente de agotamiento es en general como la relación de a) el material abrillantador depositado sobre la tela a b) la concentración de abrillantador inicial en el licor de lavado. Los abrillantadores con coeficientes de agotamiento relativamente altos son los mas adecuados para inhibir la transferencia de colorante en el contexto de la presente invenci n. Desde ??edo, se apreciara que los otros tipos de compuestos abrillant dores ópticos convencion les pueden usar-se opcionaLrnente en las composiciones de La presente par-a proveer beneficios de "brillantez" convencion les a Las telas, rnas que un efecto inhibidor de trans erencia de colorante verdadero. Dicho uso es convencional y bien conocido para Las formulaciones de detergentes.

Abrillantador Cualesquiera abrillantadores ópticos o agentes abrillantadores o blanqueadores conocidos -=n la técnica se __, pueden incorporar a niveles típicamente de alrededor de 0.05% a aproximadamente 1.2% en peso, en lae composiciones detergentes de la presente. Los abrillantadores ópticos comerciales que pueden ser útiles en la presente invención se pueden clasificar 5 en subgrupos, que incluyen, pero no necesariamente se limitan a, derivados de estilbeno, pirazolina, cumapna, acido carboxilico, etmociamnas, 5,5-diox?do de dibenzotiofeno, azo les, heterocicli cos de 5 y 6 miembros, y otros agentes diversos. Ejemplos de dichos abrillantadores se describen en Id " "The Production and Application of Fluorescent Bpghtemng Agents", M. Zahradmk, publicado por John Uiley 8¡ Sons, New York (1982). Ejemplos específicos de abrillantadores ópticos que son útiles en las presentes composiciones son aquellas identificadas en la patente de E.U.A. 4,790,865 expedida a Wixon el 3 de diciembre de 1988. Estos abrí 1 lantador-es incluyen la serie de abrillant dores PHOROWHITE de Ve roña. O ros abrillantadores descritos en esta referencia mcluyen l inopal UNPA, Ti nop l CBS y Ti nopal 5BM; disponi les de Ci a -Geigy ; Artic White CC y Artic White CWD, disponibles de Hilton-Davis, con sede en Italia; ios 2 - ( 4-est?r?l -fem i ) -2H-naf toCl , 2- dJtpazoles; 4, 4 '-bis 11 , 2 , J-tpazoL-2-?J ) -estilbenoc; 4,4'- bisíest ii ?i b?sfen?los; y las aminocumarinas. Ejemplos específicos de estos abrillantadores incluyen 4-?net?L- -d?et?i- 25 a inocumarina; 1 , 2 -b?s( -benci idazol -2- 1 i )et? leño; 1,3-difeml- ? razo! mas,- 2,5-b?s( benzoxazol-2 - 11 )t lofene; 2 -est i ni -'""- naftoCl,2-d]oxazol; y 2- (est i Lben-4-? 1 ) -2H-nafto-C l , 2- dJtpazol. Véase también patente de E.U.A. 3,646,015, expedida el 29 de febrero de 1972 a Hamilton. Aquí se prefieren los abrillantadores amónicos.

Suavizadores de telas Vanos suavizadores de tela que suavizan durante el lavado, especialmente Las arcillas de esmectita impalpables de la Patente de E.U.A. 4,062,647, btorrn y Nirschl, expedida el 13 de diciembre de 1977, asi corno otras arcillas suavizadores conocidas en la técnica, opcionalrnente se pueden ?sar tipicamente a niveles de 0.5% a aproximadamente 10% en peso en ias composiciones de la presente para proveer beneficios suavizadores concurrentemente con la limpieza de telas, se pueden usar suavizadores a base de arcilla en combinación con suavizadores de amina y oationicos como se describe, por e ernplo, en ia Patente de E.U.A. 4,375,416, a Cpsp y otros, del L de marzo de 1983 y la Patente de E.U..A. 4,291,071 para Harps y otros, expedida el 22 de septiembre de J981.

Otros ingredientes Se pueden incluir en la presente una amplia variedad de otros ingredientes útiles en composiciones detergentes, incluyendo otros ingredientes activos, vehículos, hidrotropos, auxiliares de procesamiento, colorantes o pigmentos, solventes para formulaciones liquidas, rellenos solidos para s composiciones de barra, etc. Varios ingredientes detersivos empleados en las presentes composiciones se pueden estabilizar posteriormente absorbiendo dichos ingredientes sobre un substrato hidrofobico poroso, después revistiendo dicho substrato con ?n revestimiento hidrofobico. Preferiblemente, el ingrediente detersivo se mezcla con un agente tensioacfivo antes de ser absorbido en el substrato poroso. Durante el uso, el ingrediente detersivo se libera del substrato en el licor " " acuoso de lavado, en donde realiza su función detersiva pretenda da. Para ilustrar esta técnica con mas detalle, una sílice hidrófoba ca porosa (nombre comercial SIPERNAT DIO, Degussa) se mezcla con una solución de enzima proteolitica que contiene 3%-5% de agente tensioactivo no iónico de alcohol etox liado de 7i3- ?$ (EO 7). Típicamente, la solución de enzima/agente tensioactivo es de 2.5X del peso de la sílice. El polvo resultante se dispersa con agitación en aceite de silicon (se pueden usar varias viscosidades de aceite de sil i con en la escala de 500-12,500). La dispersión i aceite de silicon resultante se einulsifica o de otra manera se ñade a la matriz de detergente ranal. Por este medio, ingredientes tales corno las enzimas, blanqueadores, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, fot oactivadores, color-antes, fluoreecedores, acondicionadores de telas y agentes tensioactivos hidrolizables antes mencionados pueden .er "protegidos" par-a usarse en detergentes, incluyendo composiciones detergentes líquidas para lavandería. Las composiciones detergentes liquidas pueden contener agua y otros solventes tales corno vehículos. Los alcoholes primarios y secundarios de peso molecular bajo ilustrados por metanol, etanol, propanol e ísopropanol son adecuados. Los alcoholes rnonohidpcos son preferidos para agente tensioactivo sol ubLiizador, pero también se pueden usar poiioles tales corno aquelloe que cont leñen de 2 a b átomos de carbono y de 2 a 6 grupos hidroxilo (v.gr., 1,3-propanod?ol, etilenglicol , glicerma y 1 , 2 -propanodiol ) . Las composiciones pueden contener de 5% a 90%, típicamente de 10% a 50% de dichos vehículos. Las composiciones detergentes de la presente preferiblemente se formul ran de tal manera que durante el uso en operaciones de limpieza acuosas, el igua de lavado tenga un pH de entre 6.5 y 11, preferi lemente entre 7.5 y 10.5. Las formulaciones de productos de lavado automá ico de vajillas preferiblemente tienen un pH entre 6.8 y 9.0. Los productos para lavandería tienen típicamente un pH de 9 a 11. Las técnicas par-a controlar el pH a niveles de uso i ecornendados incluyen el uso de reguladores de pH, lcalis, cidos, etc., y son bien conocidos por los expertos en la tecnicn. La composición detergente de l o, presente invención es efectiva en agua blanda y dura puede usarse en una formulación bien mejorada, en donde el contenido del mejorador de detergenda es por lo menos 125% en peso de la formulación, asi como en una formulación de bajo mejorador de detergencia, en donde ei contenido de mejorador de detergencia es por lo menos 15% en peso de la formulación. La invención se ilustra en los siguientes ejemplos no limitantes, en los cuales todos los porcentajes son en peso a menos que se establezca de otra forma. En lae composiciones detergentes, las identificaciones de componentes abreviadas tienen los siguientes signi icados: LAS: Alquilbencensul fonato de sodio lineal de C12 XYAS: Alquilsulfato de sodio de C??-C?? APG: Tensioactivo de alquilpoligla cosido de formula C12 - ( gL?cos?l)? , en donde x es L..5. 24EY: Un alcohol primario predominantemente lineal (Je 12-14 condensado con ?n promedio de Y moles de oxido de etileno. 45EY: Un alcohol primario lineal predominant mente <ie O?.v~C?s condensado con un promedio do Y moles de oxido de etlleno. XYEZS: Alqui Lsulfato de sodio de C?? -C?? rondensado con un promedio de Z moles de oxido de etiiono por ol .

NaSKS-6: Silicato estratificado cristalino de fórmula oNa2 12O5. Carbonato: Carbonato de sodio anhidro. MA/AA: Copolirnero de acido maleico/acplico 1:4, peso molecular promedio aproximadamente 80,000. Zeolita A: Alurninosilicato de sodio hidratado de formula Nai2 (AIO2 ??2 )i2.27H20 que tiene un tamaño de partícula primario en la escala de 1 a 10 ieras. Citrato: Ca trato ié tp sodio dihidratado. Cítrico: Acido cítrico. Per-carbonato : Blanqueador de percarbonato de sodio anhidro de formula empírica 2Na2C?3. JH2O2 rec?bierfo con una sal mezclada de formula N 2 O-í . .Na2C03 en donde n es 0.29 y en donde la proporción en peso de percarbo to a la sal mezclada s de ¡Gil. TAED Etiiendia a n tetraacet 1 Lo Proteasa: Enzima proteo 11 ta ca vendida bajo la marca Sav ase por Novo Industries A/S (aproximadamente 2% je actividad enzamat 1 ca) .

Lipasa: Enzima i apolítica vendida ^ o la marca Lipolase por Novo Industries A/S (aproxamadarnente 2% de actavidad enzirnatica) . Celulasa: Enzarna celulosa ca vendida bajo i a marca Carezyme por Novo Industries A/S. brido A Marca de una enzima celulósica vendida por Novo ' ^- Ind?st ríes A/S PVNO Polímero de N-oxado de polivi lpipdina de peso molecular- 10,000. MgS04 Sulfato de magnesio anhidro. 5 SRP Polímero removedor- de suciedad de poliesfer a ionico modificado. CMC Carboximet i lee i ulosa de sodio. EDDS Acido Ef ?lend?arn?na-N,N' -disuccimco, isómero [S,S3 en la forma de la sai de sodio. L? " Silicon 25% de cera de parafina punto de fusión 50» O, 7% de sílice hidrofobico, 58% de aceite de p r-a fi na.

Método de Prueba de Jabonadura Ib Se to an ilüg de las formulaciones detergentes descritas en la presente y se le agrega a una maquina lavadora Miele 698 que contiene 1.5 l--q de lastre de felpa nueva limpia. Los productos se prueban a 90°C, ciclo de lavado principal, usando agua blanda (9° Clark). 20 El % de jabonadura se inicie y se calcula usando la si u i ente ex presión : Altura de jabonadura visible a trav s del % de jabonadura orificio de puerta Altura ciol orificio de puerta Se completan 4 repeticiones de cada producto.

' " EJEMPLO 1 i ) -cornposi cíones detergentes Se prepararon y se probaron las siguientes composiciones para lavar con jabonaduras. La solución de lavado formada mediante la composición A de conformidad con la técnica anterior mientras que la solución de lavado formada mediante la composición 1 de conformidad con ia invención y la modalidad „ mediante ia composición 2 de la invención muestran ei efecto de - supresión de las jabonaduras de diferentes tipos de arn doacidos y amidoperácidos.

A 1 2 TAED 5 6 -Oc tañármelo/ - 5 - 6-Decanam?do- j. Caproí1-Ox?-fienzen- Su1 onato (mezcla 50:50) Acido 6-0ctanarn?do/ - - 5 6 -Decanamido- Capr-oico (mezcla 50:50) C45AS 1.0 10 10 C25AE3S 2 2 2 C24ES 3 J 3 N-I1et?l-Gl?cam?da 3 3 J Zeol ita A 17 L7 17 SKS-6 12 12 .12 Acido Cítrico 3 3 3 MA/AA 5 5 5 CMC 0.4 0..4 0.4 PEG 0.5 0.5 0.5 Savmasa 2.4 2.4 2.4 Lipoiasa 0.2 0.2 0.2 Celulasa 0.2 0.2 0.2 Endo A 0.2 0.2 p.2 SRP 0.4 0.4 0.4 PVNO 0.02 0.02 0.02 Carbonato 6 6 6 Ftaiociam a- 20 ppm 20 ppm 20 pprn Sulfonato <ie Z c Silicon 0.4 0.4 0.4 Percarbonato 20 20 20 Ll resto, cantidades mínimas de agua y varios LL) Resultados de las jabonaduras. Se evalúan las composiciones anteriores para lavar con jabonaduras mediante el método de jabonaduras descrito anteriormente en este en agua medianamente dura (12° Clark). A 1 2 % jabonaduras (30m?nutos) 85 28 h El arní doacido solo da una acción supresora de las jabonaduras muy efectiva en la despumación del sistema de agentes tensioactivos.

EJEMPLO 2 i) Composiciones detergentes. Se prepararon y se probaron las siguientes composiciones para lavar- con jabonaduras. Las soluciones de agua formadas mediante las composiciones A, B, C de conformidad ^ con La técnica anterior mientras que las soLuciones de Lavado la formadas mediante las composiciones 1, 2, 3, 4 de conformidad con La invención muestran el efecto supr-esor de las jabonaduras de diferentes niveles de arnidoacido y anudoperaea do.

A B C 1 2 3 4 L5 LAS 10 - - 10 - - - C45As - 10 10 - 10 10 L Silicon 0.3 0.3 0.3 0.3 - 0.3 n T AED 5 5 - - - - 3 6 -Octanido/ - - - 5 5 5 3 6-Decanarn?do-- Caproi 1-Ox? Benzen- S?l fonato (mezcla ^0 50) 25 C45E7 4 4 4 ? 4 4 4 Zeoli a A 18 18 18 18 L8 18 1 SKS-6 8 8 8 8 3 8 8 Acido Cítrico 4 4 4 4 4 4 4 MA/AA 4 4 4 4 4 4 4 SRP 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 CMC 0.3 D.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 EDDS 0-4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 MgSO* 0.4 0.4 04 0.4 0.4 0.4 0.4 Percarbonato 18 18 18 18 18 18 L8 Carbonato 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 Lw. Savinasa 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 Lipolasa 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 Celulasa 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.J 0.1 El resto, cantidades rrunarnas de agua y varaos. A B C 1 2 3 4 % jabonaduras a 70 LOO 100 65 60 L2 25 minutos Por la prueba anterior ié las jabonaduras, se ve que el LAS es un agente tensioactivo espumante menor que el AS de coco. 20 Después de 30 minutos de pruebas intensas de las jabonaduras, se perhadroliza la mezcla en su for-rna per-acida, dando dicho peraeido el acido. La mezcla obtenida de a adoac do y supr-esor de espumas de amidoperacido reduce La espumacion de LAS y AS. Se observa una rnejor reducción con la espurnacion del 25 agente tensioactivo AS.

EJEMPLO 3 i) Composiciones detergentes Se prepararon y se probaron las siguientes composiciones para lavar con jabonaduras y limpiar. Las soluciones de lavado formadas mediante las composiciones A y B de conformidad con la técnica anterior mientras que las soluciones de lavado formadas mediante las composiciones 1, 2, 3 de conformidad con la invención muestran el efecto supresor de espumas cié diferentes niveles de arnidoacido y arnidoperácido.

A B GAED 6 6-Octanam?do/ -Docanam ido-Cap i oil-Oxi- tienzen-Sul onato (mezcla 50:50) Benzol 1 -Caprolactarn C45AS 10 10 10 10 10 C25AE3S 2 2 2 2 2 C24E5 3 3 3 3 3 N-M t?i- 3 9 3 1 3 tíl?carnida Zeolata A 17 17 17 17 1 ' SKS-6 12 12 12 12 L2 Acido Cítrico 3 3 3 3 3 MA/AA 5 5 5 5 5 CMC 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 PEG 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Sav asa 2.4 2.4 2.4 2.4 2.4 Lipolasa 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Celulasa 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Endo A 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 SRP 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 PVNO 0.02 n.02 0.02 0.02 0.02 Carbonato 6 6 6 6 fi Ftalocia na- 2f)p?m 20p?m 20pprn 20ppm ?0pprn sulfonato cíe Z nc Silicon 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 Perearbona o 20 20 20 20 20 El resto, cantidades mínimas de agua y varios n ) Resultados de Las jabonaduras. Se evalúan las composiciones anteriores para lavar con jabonaduras mediante el m todo de jabonaduras descrito anteriormente en este para su rendimiento en una gama de suciedades hidrotobicas y del cuerpo por medio de usar un medidor de lavandería a 40°C y con agua dura (12° Clark) A B 1 2 3 % jabonaduras LOO LOO 15 30 22 (30 minutos) Rendimiento A (psu vs A) L piz labial 0 +0.5 +4. Os +3. Os +3.5S Grasa para zapatos 0 +0.6 +4. Os +3. Os +3.6S Te 0 +3.0 +1.5 +2.8 +3.3 Cafe 0 +2.8 +1.3 +2.5 +3.1 La mezcla obtenida de amidoacido y arnidoacido da una acción supresor-a de jabonaduras muy eficaz en ia esp?macion de sistemas de agentes tensioactivos y provee también ?n rendimiento eficaz de limpieza sobre las suciedades hidrofobicas co o lápiz labial y grasa para zapatos. Ademas, cuando la composición detergente íe la invenci n se formula con precursor adicional como TAED o benzoil-caprolact arn, se retienen las propiedades supresión de las jabonaduras y el rendimiento sobre las manchas hidrofobicas asi como el rendimiento sobre Las manchas hidrofilicas como te y caf .

EJEMPLO 4 i ) Composiciones detergentes. Se prepararon y se probaron lae siguientes composiciones para lavar con jabonaduras. Las soluciones de Lavado formadas mediante Las composiciones A y B cíe conformidad con la t cnica anterior mientras que las soluciones de lavado formadas con ias composiciones 1, 2, 3 de conformidad con la invención muestran el efecto supresor de las jabonaduras de diferentes niveles de amidoacido y amidoperácido.

A B 1 2 3 TAED 6 - 4 6-0ctanarn?do/ - - 5 3 3 6-Decanam?do-Caproí 1-Ox? -Benzen- S?l fonato (mezcla 50:50) Benzol 1 - 4 Caprolactarn C45AS 5 5 5 5 5 Bromuro de 5 5 5 5 5 Al qui Lo C12 ~0?_» (N-h?drox? -o», j J-N,N-dirnefii amonio C25AE3S 2 2 2 2 2 C24E7 3 3 3 3 3 N~Met?l- 3 3 3 3 3 ül?carnida Zeolita A 17 17 17 17 17 SKS-6 12 12 12 12 12 Acido CJ trico 3 3 3 3 1 MA/AA 5 5 5 5 5 CMC 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 PEG 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Savinasa 2.4 2.4 2.4 2.4 2.4 Lipolasa 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Ca rezima 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Endo A 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 SRP 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 PVNO 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 Carbonato 6 6 6 6 6 Ftalociamna- 20pprn 20?prn 20pprn 20?prn 20p?rn sulfonato de Zinc Silicon 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 Percarbonato 20 20 20 20 20 El resto, cantidades mínimas de agua y vanos n ) Resultados de las jabonaduras Se evalúan las composiciones anteriores para lavar con jabonaduras mediante el método 'le jabonaduras descrito ant era ormenfe en este en agua medianamente dura ( 2° Clark) .

A B 1 % Jabonaduras 100 95 35 45 41 (30 minutos) La mezcla de arnadoacido y de supresores cíe espumas de arnidoperacido obtenidos a partir dei precursor- de amidoacido es rnuy eficaz para suprimir las jabonaduras del sistema rnixto AS/catiomco de agentes tensioac ivos. EJEMPLO 5 i) Composiciones detergentes Se prepararon y se probaron las siguientes composiciones para lavar con jabonaduras. La solución de lavado formada mediante la Composición A de conformidad con la técnica anterior mientras las soluciones de Lavado formadas con las composiciones 1 y 2 de conformidad con la invención muestra el efecto supresor cí Las jabonaduras de diferentes niveles/tipos de amidoacido y arnidoperacido. 0 1 2 IAED 4.5 6-Nonano?l- - 3 - Caproi l-üxi- Liencen- Sulfonato (Peso molecular 287) Acido Noml-Arnido- - - 1.9 Peroxi-Adipico (Peso Molecular- 207) C45AS 10 10 10 C25AE3S 2 2 2 C24E5 3 3 3 N-l etil 3 3 3 Glucamida Zeolita A 17 17 17 SKS-6 12 12 12 Cítrico 3 3 3 MA/AA 5 5 5 CMC 0.4 0.4 Ü.4 PEG 0.5 0.5 0.5 Savinasa 2.4 2.4 2.4 Lipolasa 0.2 0.2 0.2 Carezirna 0.2 0.2 0.2 Endo A 0.2 0.2 0.2 SRP 0.4 0.4 0.4 PVNO 0.02 0.02 0.02 Carbonato 5 6 6 Ftalociamna- 20 pprn 20 ppm 20 ppin Sul fonato de Zi c Sila con 0.4 0.4 (1./, Percarbonato 20 20 20 El resto, cantidades menores de agua y varios ii) Resultados de las jabonaduras Se evaluaron las composiciones anteriores para lavar con jabonaduras mediante el método de jabonaduras descrito anteriormente en este en aqua suave (3o Clark) y en agua dura ( 18° lal'k) . % jabonaduras (20 mns) fl 2 Agua suave 80 35 49 Agua dura 81 31 43 La mezcla de amidoacido y supresor de espumas de amidoacido obtenida del precursor de a adoacido es un eficaz agente supresor de espumas de agentes tensioactivos de alta esp?mad?ra en agua dura, asa como en agua suave. La mezcla de dicho agente supresor de espumas da también mejores resultados s?presores de espumas que el acido nom i -arnido-peroxi -adipico. l EJEMPLO 6 i) composiciones detergentes Se prepararon y se formaron las siguientes composiciones para lavar con jabonaduras y limpiar. La solución ^ de lavado rorrnada mediante ia composición A de conformidad con la técnica anterior mientras que las soluciones de lavado formadas con las composiciones l, 2, 3, 4, 5 de conformidad con la invención muestran el efecto supresor de las jabonaduras de diferentes niveles/t ipos de amidoacido y arnídoperaeido. 2 3 4 5 Perc rbonato 17 1 7 p 5 1 7 25 Carbonato — 6 - - Adicional 6-üctanam?do/ - 3 3 3 3 3 6 Decanarnido Caproi L~Ox?- Bencen-Sul fonato (Mezcla 50:50) 6-Decanam?do- - - - - - 3 Caproil -Oxi - Bencen-Sul fona o C45AS 10 10 10 10 30 10 C25AE3S 2 2 2 2 2 2 C24E5 3 3 3 3 3 3 N-Met Ll 3 3 3 3 3 3 Gluearnida Zeolita A 17 1 17 17 17 17 SKS-6 12 12 12 12 1 12 Acido Cítrico 3 3 3 3 3 - 3 MA/AA 5 5 5 5 5 5 CMC 0. 4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 PEG 0. 5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Sav asa 2. 4 2.4 2.4 2.h 2.4 2.4 Lipolasa 0. 2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Carezyrna 0. -> U.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Endo A 0. 2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 SRP 0. 4 0.4 0.4 0.4 ü„ 4 0.4 PVNO 0. 02 U.02 0.02 Ü.02 0.02 0.02 Carbonato 6 6 6 6 6 6 Ft iociamna- 20p?rn 20ppm 20p?rn 20ppm 20ppm 20ppm Sulfonato de Zinc 5 Silicon 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 El resto, cantidades mínimas de agua y varios n ) r-eeultados de las jabonaduras y su rendimiento. Se evalúan Las composiciones anteriores para lavar lü con jabonaduras mediante el método de jabonaduras descrito anteriormente en este en agua medianamente dura (12° Clark). % jabonaduras 100 30 44 60 65 35 (25 minutos) Rendimiento A 1 2 3 4 5 0° O Lápiz labial 0 + 1.6 + 3.0 + 3.5 -*3.6 '4.0 Grasa para 0 + 1.4 +3.6 •3.2 '3.6 '4.U zapatos Tanto el arnidoacido como la mezcla obtenida de arnidoacido v amidoperací do del precursor de arn doacido actúan corno agente supresor de espumas y dan eficaz rendimiento de limpieza en las ruc? edades hidrofobicas como L piz labial y grasa para zapatos. ? ' Por los resultados anteriores, se ve que l a relación de percarbonato al precursor de arnidoacido puede variarse si disminuir significantemente el rendimiento o las propiedades supresoras de jabonaduras.

Ejemplo 7 i) composiciones detergentes Se prepararon y se probaron las siguientes composiciones para lavar con jabonaduras. Las soluciones de J avado formadas mediante las composa clones 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 de conformidad con la invención muestran el efecto supresor de las jabonaduras del anidoacado y del ama doperacido. 1 2 3 4 5 6 7 6-0ctanarn? o/ 3 3 3 3 3 3 3 6-Decanarn?do- Caproil-Oxi Bencen- ulfo-nato (Mezcla bü.bu JJenzoii-Capro- 4 4 4 4 4 4 lactarn Percarbonato 17 17 7 17 17 17 17 C45 AS 12 6 - 9 12 L4.3 10 038 AS 3 3 - 2 3 3.7 .7 C25 AES 3 1.5 3 2 3 C2< E3 5 - - - - 5 5 N-Metil 4 9 - 4 9 4 4 Glucarni a de Palma APG - - 9 5 - - - Oleil- - 7. 5 15 5 - Sarcosinato Oxido de Amina - - - - - - 4 Zeolita 5 5 5 5 5 5 5 SKS-6 7 7 7 7 7 7 7 Acido Cítrico/ 3 3 3 3 3 3 3 Citr-atoCarbon to 9 9 9 9 9 9 9 MA/AA 5 5 5 5 5 5 5 EDDS 0. .25 0. .25 0. 25 0. 25 0. 25 0. 25 0.25 Silicon 0. .6 0. .6 0. 6 0. 6 0. 6 0. .6 0.6 El resto cantidades menores de agua, enzimas y varios La mezcla obtenida de ama doacido y arnidoperacido del precursor de anidoacido actu corno un agente supresor de espumas muy eficaz con vanos sistemas mixtos (Je agentes t ensaoacta vos y también da una buena actividad blanqueador-a en Las suciedades hidrofobicas

Claims (17)

NOVEDAD DE Lfl INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición detergente formulada con agentes tensioactivos detersivos convencionales, mejoradores opcionales de detergencia, auxiliares detergentes y un supr-esor de espumas, caracterizada porque dicho supresor- de espumas es un arnidoacido de formula

Rl -- C - N - R2 ~ COOH o Ri - N - C -R2 -COOH o su metal alcalino, sal metálica de tierra alca! a na o mezclas de las mismas, en donde Ri es un grupo alquilo, aplo o alean lo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono R2 es un grupo aiq?ileno, arileno o al can leño que contiene de l a 14 tornoe de car-bono, Rs ee H o un grupo alquilo, aplo o alcapio que contiene de 1 a 10 átomos de carbono. 2.- i)na composición detergente formulada con agentes tensioactivos detersivos convencionales, mejoradores opcionales de detergencia, auxiliares detergentes y un supresor ele espumas, caracterizada porque dicho supresor de espumas es una mezcla de arnidoacido de conforma dad con la rei indicación 1, y el arnidoperacido de formula;

Rl - C - N - R2 - C - OOH O Ri - N -C - R2 - C - OOH II I II I II II

O Rs O R5 O O o su metal alcalino, sal metálica de tierra alcalina o mezclas de las mismas, en donde Ri es un grupo de alquilo, arilo o alcalino que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo de alquileno, arileno o alean le o que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R5 es H o un grupo de alquilo, aplo o aleara lo que confaene de 1 a 10 átomos de carbono. 3.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada porque los niveles de dichos agentes f ensioactivos son de 1% a 80% en peso cié La composición detergente y los niveles de dicho supresor de espumas de 0.025% a 20% en peso de la composición de detergente. 4.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-3, caracterizada porque dicho supresor de espumas esta a un nivel de 0.5% a 15%, preferiblemente de 0.06% a 12% y muy preferiblemente de 0.06 a 7% en peso de La composición de detergente.

5.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones i -4, caracterizada porque dicho supresor de espumas se usa con agentes supresores adicionales de jabonaduras seleccionados de entre silicon, lecitina y ezcLas despurnadoras que contienen cera de para fina y bis-amida.

6.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, que consta de menos de 1%, preferiblemente menos de 0.5% de agente tensioactivo LAS en peso de la composición y rnuy preferiblemente ningún agente 5 tensioactivo LAS

7.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-6, que consta ademas de componentes blanqueadores seleccionados de entre activadores blanqueadores, perecidos preformados, agentes blanqueadores y lü mezclas de los mismos.

8.~ Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque dichos activadores blanqueadores contienen 1 o rnas grupos N-acilo o 0-ac?lo.

9.- Una composición detergente de conformidad con la L5 reivindicación 7, caracterizada porque dichos peracidos preforrnados se seleccionan de entre amidoperací do , diperacido o mezclas de los mismos.

10.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reiv di caciones 1-9, caracterizada porque 20 dichos agentes blanqueadores se seleccionan de entre eaLes inorgánicas de perhidrafo y sales inorgánicas peróxido tales como persui fatos.

11.- Una composici n detergente de conformidad con la reivi ndLcacion 10, caracterizada porque dichos blanqueadores 25 inorg nicos de perhidrato se seleccionan de entre perborato tetrahidrafoe y onihidratos de rnetaL alcal o, y J perca rbonatos.

12.- Una solución acuosa de lavado que contiene un agente tensioactivo detereivo que consta de sulfato de alquilo C10-C20, opcionalrnente junto con rnejoradores de detergencia, auxiliares de detergentes y un compuesto de supresor jabonaduras, caracterizada porque dicho supresor de espumas se forrna a partir del precursor de supresor de formula: Ri - C - N - R2 - C - L 0 R1 - N - C - R2 - C - L II I II I II II , 0 Rs 0 R5 0 0 en donde Ri es un grupo alquilo, aplo o alean Jo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno, anleno o alcapleno que contiene cié 1 a 14 átomos de carbono, R5 es H o ?n grupo alquilo, aplo o alcanlo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y L es un grupo saliente.

13.- Una soluci n acuosa de lavado de conformidad con la reivindicación 12, que contiene ademas agentes supresores adicionales de labonad?ras seleccionados de entre ilicon, lecitma y mezclas despurnadoras que contienen cera de parafi a y bis-arnida.

14.- Una soluci n acuosa de lavado de conformidad con cualquiera de las reivind cacaones 12 y 13, en donde L se selecciona ele entre R1 y mezclas de Las mismas, en donde Rl es corno se defi e en la reivindicación i, R3 es una cadena de alquilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R4 es H o R3, y Y es H o un grupo solubi1 izador.

15.- Una solución acuosa de lavado de conformidad con cualquiera de l a reivindicaciones 12-14, en donde L tienen la f rmula general . —O _S0 -M+ " <V . . . en donde M es un rnetal alcalino, amonio o ?n catión sustituido de amonio.

16.- Una solución acuosa de lavado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 12-15, en donde dicho 5 precursor de supresor de espumas está a un nivel de por lo menos 0.1%, preferiblemente 50% en peso de la composición.

17.- Una eolución acuoea de lavado de conformidad con la reivindicación .1.6, en donde dicho precursor de supresor de ? espumas está a ?n nivel de 0.2% a 30%, muy preferiblemente de ü 0.5% a 25% en peso de la composición.