CN1151753A - 具有改进温和性和洗涤性能的手洗洗衣洗涤剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及手洗洗衣洗涤剂组合物，该组合物含有表面活性剂体系，它以选择的比例含有阴离子表面活性剂和经选择含量的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂和氧化胺表面活性剂的非离子表面活性剂混合物。如本文中含有的，通过明智地选择表面活性剂体系组分和其相应的比例，该表面活性剂令人意想不到地在常规的手洗操作期间显示出优异的洗净性，起泡性和温和性，包括其它附加洗涤剂组分，诸如助洗剂和其它任选组分，增强了用手洗洗涤剂产品达到的令人意想不到地优异的洗净性，起泡性和温和性结果。
Description
发明领域
本发明涉及高起泡，温和的手洗洗涤剂组合物。该洗衣洗涤剂组合物含有经过特别选择的表面活性剂体系以使在一般的手洗操作期间使用者的手的粗糙程度最小。
发明背景
正如已知的，以合成洗涤剂颗粒和液体形式的洗涤剂组合物在整个世界的各个地区用于洗涤脏衣服的目的。在机械洗衣机不普及的地区，洗涤脏衣服通常必然伴有某些程度的手洗操作。这样的地区以颗粒，膏体，凝胶，或条块的形式使用洗涤剂组合物。在包括手洗的操作中，使用者的手臂一般暴露在含有洗涤剂组合物的含水洗涤溶液中。在手洗操作期间重复地暴露在洗涤液中能够导致皮肤刺激，它会最终导致皮肤损伤或其它皮肤损害。手洗洗衣洗涤剂的配方师已经进行了很多尝试以减轻这样洗涤剂产品的手洗操作对使用者手臂的有害作用。因此，人们所需要的是有一种对使用者皮肤显示出温和性同时维持或改进洗净性能的适用于手洗操作的洗衣洗涤剂组合物。
目前，用于手洗洗涤操作的洗涤剂组合物配方师通常加入高含量的直链烷基苯磺酸盐和烷基硫酸盐表面活性剂，因为它们在冷和热水洗涤条件下都是非常有效的。由于其提供了极好的洗净油脂和油质污斑的能力，所以也经常使用直链烷基苯磺酸盐表面活性剂。直链烷基苯磺酸盐和烷基硫酸盐的组合是令人满意的，因为它们将直链烷基苯磺酸盐极好油脂和油质的洗净性(以及良好的宽范围污斑的洗净性)与烷基硫酸盐极好的去除颗粒污垢性能组合在一起。而烷基硫酸盐表面活性剂是容易地从可再生来源得到的，人们所需要的是提供一种手洗洗涤剂，它可以提供类似的或改进的洗净性能，其中直链烷基苯磺酸盐表面活性剂或者部分或者完全地用能够容易地从天然的，可再生的，非石油的原料制备的表面活性剂代替。
另外，在常规的手洗操作期间，洗涤剂组分经常从洗涤液中消耗。这种消耗通过洗涤液的洗净效力降低和相应的泡沫体积降低来证明。结果，洗涤液的起泡或发泡性常常被消费者用来作为洗净效力的指标。由于这些原因，人们所需要的是，特别适用于手洗操作的洗衣洗涤剂具有高度的发泡或起泡性。
因此，人们所需要的是，有一种适用于手洗操作的洗衣洗涤剂组合物，它显示出改进的洗净性能和对使用者手臂的温和特性。有这样一种包括基本上可再生的或者更可生物降解组分同时也显示出改进的洗净性能的洗涤剂组合物也是人们所需要的。人们还需要的是，这样的洗涤剂组合物维持极好的发泡或起泡性能。
背景技术
下列参考文献公开了各种形式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂：US2703798；US2965576；US2993887；和EP285768。下列参考文献公开了包括各种表面活性剂的洗衣洗涤剂或香皂：US298737；US3312627和US5254281。
发明概述
本发明涉及手洗洗衣洗涤剂组合物，含有一个表面活性剂体系，它包括以选择的含量存在的阴离子表面活性剂和选择重量比例的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂和氧化胺表面活性剂的非离子表面活性剂混合物。通过明智地选择表面活性剂体系组分和其相应的比例，该洗涤剂组合物令人意想不到地在常规的手洗操作期间显示出优异的洗净性，起泡性和温和性。包括其它附加洗涤剂组分，诸如助洗剂和其它任选组分，增强了用手洗洗涤剂产品达到的令人意想不到地优异的洗净性，起泡性和温和性结果。除非特别指出，所有的本文中使用的百分数，比和比例都是以重量计的。所有的本文中引用的文献，包括专利和出版物，都引入本文作为参考。
按照本发明的一个方面，提供一种用于手洗操作的洗衣洗涤剂组合物。洗衣洗涤剂组合物包括：(a)约5％-约50％(重量)的表面活性剂体系，以表面活性剂体系重量计包括：(i)约50％-约75％的选自烷基硫酸盐，烷基乙氧基硫酸盐和其混合物的阴离子表面活性剂；和(ii)约10％-约40％的含有多羟基脂肪酸酰胺和氧化胺表面活性剂的混合物的非离子表面活性剂，其中多羟基脂肪酸酰胺与氧化胺的重量比是约1∶5-约5∶1；(b)约1％-约50％的洗净助洗剂，和(c)包括附加洗涤剂组分的平衡物。附加洗涤剂组分可以选自漂白剂，漂白活化剂，酶，聚合的抗再沉淀剂，聚合的分散剂，聚合的去污垢剂，螯合剂，香料，染料转移抑制剂和其混合物。
在本发明的优选实施方案中，洗衣洗涤剂组合物还包括约5％-约10％(以表面活性剂体系重量计)的椰子酰胺基丙基甜菜碱表面活性剂。另一个优选的实施方案需要在组合物中包括约1％-约20％(以表面活性剂体系重量计)的乙氧基化量为约3-约12的C9-18烷基乙氧基化物表面活性剂。再一个实施方案预计将具有C9-18烷基链长度的两性表面活性剂加入到组合物中。该组合物也包括约1％-约7％的聚丙烯酸钠用于抗再沉淀目的。
任选地，该洗涤剂组合物还包括选自烷基苯磺酸盐，烷基乙氧基化物，烷基酚烷氧基化物，烷基多糖苷，仲烷基硫酸盐和其混合物的表面活性剂。然而，如果在本组合物中多少使用一点的话，烷基苯磺酸盐的使用优选保持在最小。其它的优选实施方案包括如本文中所述的以液体形式，颗粒形式或以洗衣条形式的洗衣洗涤剂组合物。本发明的另一个实施方案涉及洗涤脏衣服的方法，包括将脏衣服通过使用者的手与有效量的按照本发明的含水形式的洗衣洗涤剂组合物相接触。在一般手洗操作中，“有效量”是在含水洗涤液(14gpg硬度，25℃)中约2000ppm-8000ppm之间和这样的洗涤操作时间是约10分钟。
本发明的一个高度优选的实施方案预期用于手洗操作的洗衣洗涤剂组合物包括：(a)约5％-约50％(重量)的表面活性剂体系，以表面活性剂体系重量计包括：(i)约50％-约75％的选自烷基硫酸盐，烷基乙氧基硫酸盐和其混合物的阴离子表面活性剂；和(ii)约10％-约40％的含有多羟基脂肪酸酰胺和氧化胺的非离子表面活性剂，其中多羟基脂肪酸酰胺与氧化胺的重量比是约1∶5-约5∶1；(iii)约5％-约10％的具有C9-18烷基链长度的两性表面活性剂，(b)约1％-约50％的洗净助洗剂；(c)约1％-7％的聚合的抗再沉淀剂；和(d)包括附加洗涤剂组分的平衡物。附加洗涤剂组分可以选自漂白剂，漂白活化剂，酶，聚合的抗再沉淀剂，聚合的分散剂，聚合的去污剂，螯合剂，香料，染料转移抑制剂和其混合物。
因此，本发明的一个目的是提供适用于手洗操作的洗衣洗涤剂组合物，对使用者它显示出改进的洗净性能以及改进的温和性和起泡特性。得到这样的包括基本上可再生的或较易生物降解的组分并且还保持改进的洗净特性的洗涤剂组合物也是本发明的一个目的。本发明的这些和其它的目的，性质和附带的优点对于本领域技术人员来说从阅读下面的优选实施方案和权利要求书的详细描述中将变得明白。
发明详述
在其最宽的方面，本发明预期手洗洗衣洗涤剂组合物含有：(1)表面活性剂体系，它以经选择的重量比例包括选择含量的阴离子表面活性剂和多羟基脂肪酸酰胺和氧化胺的非离子表面活性剂混合物；和(2)特定含量的洗涤剂助洗剂。可以任选地包括其它的附加洗涤剂材料以便提供全配方的手洗洗涤剂产品。
表面活性剂体系
洗涤剂组合物的表面活性剂体系的存在的量是约15％-约40％，和优选约20％-约25％(重量)。以该体系重量计，包括在表面活性剂体系中的是约60％-约75％，和更优选约60％-约70％的选自烷基硫酸盐，烷基乙氧基硫酸盐和其混合物的阴离子表面活性剂。如前文详细描述的，非离子表面活性剂混合物优选存在的量是约15％-约40％，和更优选约15％-约25％(以表面活性剂体系重量计)。
烷基硫酸盐表面活性剂组分优选包括常规的具有通式
ROS3 -M+的伯烷基硫酸盐表面活性剂，其中R是一般的直链C10-C20烃基和M是水溶性阳离子。本文中也可以使用具有10-20个碳原子的支链伯烷基硫酸盐表面活性剂(即支链“PAS”)；见，例如，Smith等人，91年1月21日申请的EP439316，该文的公开内容引入本文作为参考(包括在术语“烷基”中的是酰基的烷基部分)。包括在阴离子表面活性剂组分中的是C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(“AExS”；特别是EO1-7乙氧基硫酸盐)。
非离子表面活性剂混合物包括多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂和氧化胺表面活性剂，其比例是约1∶5-约5∶1和更优选是约1.5∶1-约3∶1。多羟基脂肪酸酰胺优选具有下面结构式：其中：R1是H，C1-4烃基，2-羟基乙基，2-羟基丙基，或其混合物，优选C1-4烷基，更优选C1或C2烷基，最优选C1烷基(即甲基)；和R是C5-31烃基，优选直链C7-19烷基或链烯基，更优选直链C9-17烷基或链烯基，最优选C11-17烷基或链烯基，或其混合物；和Z是具有带有至少3个直接连接到该链的羟基的直链烃基链的多羟基烃基，或其烷氧基化(优选乙氧基化的或丙氧基化的)的衍生物。Z优选是从还原胺化作用反应中还原的糖衍生的；更优选Z是还原糖基(glycityl)。合适的还原糖包括葡萄糖，果糖，麦芽糖，乳糖，半乳糖，甘露糖，和木糖。作为原料，可以利用高葡萄糖玉米糖浆，高果糖玉米糖浆，和高麦芽糖玉米糖浆以及上面所列的各个糖。这些玉米糖浆可以得到糖组分的混合物用于Z。应该理解，这并不意味着将排除其它合适的原料。Z优选选自-CH2-(CHOH)n-CH2OH，-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH，-CH2-(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)-CH2OH，其中n是3-5的整数，R′是H或环状或脂肪族的单糖化物，和其烷氧基化的衍生物。最优选的是其中n是4的还原糖基，特别是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
在式(I)中，R1可以是，例如N-甲基，N-乙基，N-丙基，N-异丙基，N-丁基，N-2-羟基乙基，或N-2-羟基丙基。
R-CO-N＜可以是，例如，椰子酰胺，硬脂酰胺，油酰胺，月桂酰胺，肉豆蔻酰胺，癸酰胺，棕榈酰胺，牛脂酰胺，等等。
Z可以是1-脱氧葡萄糖基(deoxyglucityl)，2-脱氧果糖基(deoxyfrucityl)，1-脱氧麦芽糖基(deoxymaltityl)，1-脱氧乳糖基(deoxylacitityl)，1-脱氧半乳糖基(deoxygalactityl)，1-脱氧甘露糖基(deoxymannityl)，1-脱氧麦芽三糖基(deoxymaltotriotityl)，等等。
制备多羟基脂肪酸酰胺的方法是本领域已知的。一般来说，它们可以通过在还原胺化反应中将烷基胺与还原糖反应制备从而形成相应的N-烷基多羟基胺，然后在缩合/酰胺化反应步骤中将N-烷基多羟基胺与脂肪脂族酯或甘油三酯反应从而形成N-烷基，N-多羟基脂肪酸酰胺产物。制备含有多羟基脂肪酸酰胺组合物的方法公开于，例如GB809060(Thomas Hedley & Co.，Ltd，1959年2月18日公开)，US2965576(E.R.Wilson，1960年12月20日颁布)，US2703798(Anthony M.Schwartz，1955年3月8日颁布)，US1985424(Piggott，1934年12月25日颁布)，US5188769(Connor等人，1993年2月23日颁布)和US5194639(Connor等人，1993年3月16日颁布)，其每一篇均引入本文作为参考。
非离子表面活性剂混合物也包括氧化胺表面活性剂。非限制性的例子包括C10-18氧化胺，仲氧化胺例如氧化二甲基胺，和具有通式RR′R″NO的叔氧化胺，其中R是含有8-24个碳原子伯烷基基团；R′是甲基，乙基，或2-羟基乙基；和R″独立地选自甲基，乙基，2-羟基乙基和含有8-24个同源性的伯烷基；以及具有通式RR′R″NOnH2O的叔氧化胺，其中R，R′和R″与上面的定义相同并且n是1或2。其他适用于本文中的叔胺的例子包括含有1个或2个独立地选自甲基，乙基，和2-羟基乙基的短链基团，氨基氮的剩余价态满足长链基团的那些，长链基团独立地选自含有8-24个碳原子伯烷基(例如辛基，癸基，十二烷基，十四烷基，十六烷基，十八烷基，二十烷基，二十二烷基，和二十四烷基)的那些。伯烷基基团可以是支链的基团，但优选的胺是其中至少大部分伯烷基基团是直链。
这些叔胺的例子是N-辛基二乙基胺，N，N-二癸基甲基胺，N-癸基-N-十二烷基乙基胺，N-十二烷基二乙基胺，N-十四烷基二乙基胺，N-十四烷基-N-乙基甲基胺，N-十四烷基-N-乙基-2-羟基乙基胺，N，N-二(十四烷基)-2-羟基乙基胺，N-十六烷基二甲基胺，N-十六烷基二-2-羟基乙基胺，N-十八烷基二甲基胺，N，N-二(二十烷基)乙基胺，N-二十二烷基-羟基甲基胺，N-二十四烷基而甲基胺，等等。
另外的氧化胺表面活性剂和其制备方法(它们都适用于本文)公开于引入本文作为参考的Borland等人的US5071594和Tosaka等人的US5096621。
任选地，其他表面活性剂可以包括在表面活性剂体系中。例如，本发明的组合物可以含有具有下面通式的甜菜碱洗涤剂表面活性剂：
其中R是疏水基团，它选自含有约10-约22个碳原子，优选约12-约18个碳原子的烷基，含有类似碳原子数带有苯环(按相对于约2个碳原子处理)的烷基芳基和芳基烷基，和被酰胺或醚键断开的类似结构；每个R1是含有1-约3个碳原子的烷基；和R2是含有1-约6个碳原子的链烯基。
优选的甜菜碱的例子是椰子酰胺基丙基甜菜碱，十二烷基二甲基甜菜碱，十六烷基二甲基甜菜碱，十二烷基酰胺基丙基二甲基甜菜碱，十四烷基二甲基甜菜碱，十四烷基酰胺基丙基二甲基甜菜碱，和十二烷基二甲基铵己酸盐。甜菜碱表面活性剂在本组合物中存在的量优选是约1％-约20％和更优选约5％-约10％，以表面活性剂体系的重量计。
如果需要，其他常规的非离子表面活性剂，例如包括所谓窄峰烷基乙氧基化物的C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)和C6-C12烷基酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化物和乙氧基/丙氧基的混合物)等也可以包括在整个组合物中，其量是约5％-约40％，以表面活性剂体系的重量计。
洗涤助洗剂
手洗洗涤剂组合物也包括洗涤剂助洗剂以便有助于控制矿物硬度和增强去除颗粒污垢能力。无机或含磷的洗涤剂助洗剂包括，但不限于，多聚磷酸盐的碱金属，铵和链烷醇铵盐(用三聚磷酸盐，焦磷酸盐，和玻璃状的聚合的偏磷酸盐来举例说明)，膦酸盐，肌醇六磷酸，硅酸盐，碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)，硫酸盐，和硅铝酸盐。然而，在某些地区需要非磷酸盐助洗剂。重要的是，本文中的组合物的功能令人意想不到的好，甚至在所谓“弱”助洗剂(与磷酸盐相比)例如柠檬酸盐存在下或在用沸石或层状硅酸盐助洗剂时出现的所谓“低下助洗”(underbuilt)的情况下。
硅酸盐助洗剂的例子是碱金属硅酸盐，尤其是具有SiO2∶Na2O的比在1.6∶1-3.2∶1范围内的那些以及层状硅酸盐，例如在US4664839(H.P.Rieck，1987年5月12日颁布)中所述的层状硅酸盐。NaSKS-6是Hoechst销售的结晶层状硅酸盐的商标名(在本文中通常缩写为“SKS-6”)。与沸石不一样，该NaSKS-6硅酸盐助洗剂不含有铝。Na SKS-6具有层状硅酸盐的δ-Na2SiO5形态形式。它可以通过诸如在DE-A-3417649和DE-A-3742043中所述的方法来制备。SKS-6是高度优选的用于本文中的层状硅酸盐，但本文中也可以使用其他这样的硅酸盐，例如具有通式NaMSixO2x＋1.yH2O的那些硅酸盐，其中M是钠或氢，x是1.9-4，优选2的数值，和y是0-20，优选0的数值。从Hoechst得到的各种其他的硅酸盐包括作为α，γ，β形式的NaSKS-5，NaSKS-7和NaSKS-11。如上所述，δ-Na2SiO5(NaSKS-6形式)是最优选用于本文的。其他硅酸盐也是有用的，例如硅酸镁，它可以作为颗粒配方中的脆化剂，作为氧漂白剂的稳定剂，和作为泡沫控制体系的组分。
碳酸盐助洗剂的例子是如1973年11月15日公开的德国专利申请2321001的碱土金属和碱金属碳酸盐。
硅铝酸盐助洗剂在本发明中是有用的。硅铝酸盐助洗剂在目前市场上销售的大多数重垢颗粒洗涤剂组合物中是非常重要的，并且在液体洗涤剂配方中也是重要助洗剂组分。硅铝酸盐助洗剂包括具有化学式为
[Mz(zAlO2)y]·xH2O的那些，其中z和y是至少为6的整数，z与y的摩尔比在1.0-约0.5的范围，和x是约15-约264的整数。
有用的硅铝酸盐离子交换材料是可以从市场上购得的。这些硅铝酸盐在结构上可以是结晶的或无定形的并且可以是天然存在的硅铝酸盐或合成衍生的硅铝酸盐。制备硅铝酸盐离子交换材料的方法公开于US3985669(Krummel等人，1976年10月12日颁布)中。用于本文中的优选合成结晶硅铝酸盐离子交换材料是以Zeolite A，Zeolite P(B)，Zeolite MAP和Zeolite X名得到的。在优选的实施方案中，该结晶硅铝酸盐离子交换材料具有通式
Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O，其中x是约20-约30，特别是约27。该材料称之为Zeolite A。本文中也可以使用脱水的沸石(x＝0-10)。优选地，硅铝酸盐的颗粒直径是约0.1-10微米。
适用于本发明目的的有机洗涤剂助洗剂包括，但不限于，各种各样的多羧酸盐化合物。如本文中所使用的，“多羧酸盐”表示具有多个羧酸盐基团，优选至少3个羧酸盐基团的化合物。通常可以将多羧酸盐助洗剂以酸的形式加入到组合物中，但也可以以中和的盐形式加入。当以盐的形式使用时，碱金属，例如钠，钾，和锂，或链烷醇铵是优选的。
包括在多羧酸盐助洗剂中的是各类有用的材料。一类重要的多羧酸盐助洗剂包括醚多羧酸，包括氧 二琥珀酸盐，如在US318287(Berg，1964年4月7日颁布)和US3635830(Lamberti等人，1972年1月18日颁布)中所公开的。参见US4663071(Bush等人，1987年5月5日颁布)中的“TMS/TDS”助洗剂。适用的醚多羧酸盐也包括环状化合物，特别是脂环化合物，例如那些在US3923679；3835163；4158635；4120874和4102903中所述的那些。
其他有用洗涤剂助洗剂包括羟基醚多羧酸盐，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸，和羧基甲氧基琥珀酸，多乙酸，例如乙二胺四乙酸和氮基三醋酸的各种碱金属，铵和取代的铵盐，以及多羧酸盐，例如苯六甲酸，琥珀酸，氧代二琥珀酸，聚马来酸，苯1，3，5-三羧酸，羧基甲氧基琥珀酸，和其水溶性盐。
柠檬酸助洗剂，例如，柠檬酸和其水溶性盐(特别是钠盐)，对于液体洗涤剂配方特别重要的是多羧酸盐助洗剂，由于其从再生来源的可得到性和其可生物降解性。柠檬酸盐也可用于颗粒组合物中，尤其是与沸石和/或层状硅酸盐助洗剂组合。在这样的组合物和组合中氧二琥珀酸盐也是有用的。
也适用于本发明洗涤剂组合物中的是公开于US4566984(Bush，1986年1月28日颁布)的3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐和相关的化合物。有用的琥珀酸助洗剂包括C5-C20烷基和链烯基琥珀酸和其盐。特别优选的这种类型的化合物是十二烯基琥珀酸。琥珀酸盐的特定例子包括：月桂基琥珀酸盐，肉豆蔻基琥珀酸盐，棕榈基琥珀酸盐，2-十二烯基琥珀酸盐(优选的)，2-五(十二烯基)琥珀酸盐等。月桂基琥珀酸盐是该族优选的助洗剂，并且在1986年11月5日公开的欧洲专利申请86200690.5/0200263中有描述。
其他合适的多羧酸盐公开于US4144226(Crutchfield等人，1979年3月13日颁布)和US3308067(Diehl，1976年3月7日颁布)中有描述。也参见US3723322(Diehl)。
也可以将脂肪酸，例如C12-C18单羧酸单独，或者与上述助洗剂，尤其是柠檬酸盐和/或琥珀酸盐助洗剂组合加入到组合物中，以提供附加的助洗剂活性。这样使用脂肪酸通常会导致起泡性的降低，这是配方师应该考虑的。
在可以使用磷基助洗剂的情况下，可以使用各种碱金属磷酸盐，例如人们熟知的三聚磷酸钠，焦磷酸钠和正磷酸钠。也可以使用膦酸盐助洗剂，例如乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸盐和其他已知的膦酸盐(见，例如US3159581；3213030；3422021；3400148和3422137)。
附加组分
本文中的组合物可以任选地含有一种或多种其他的洗涤剂附加组分或者有助于或增强洗净性能，处理被洗净的底物，或者改善洗涤剂组合物美感(例如，香料，着色剂，染料等)的其他材料。下面是这样的附加材料的说明性例子。
酶-酶可以包括在本文中的配方中用于各种各样织物洗涤目的，例如包括去除蛋白质基的，碳水化合物基的，或三甘油酯基的污斑和用于防止染料转移，和用于织物恢复。加入的酶包括蛋白酶，淀粉酶，脂酶，纤维素酶，和过氧化物酶，以及其混合物。也可以包括其他类型的酶。它们可以是任何合适来源的，例如植物，动物，细菌，真菌和酵母来源。可是，其选择是由几个因素，例如pH活性和/或最佳稳定性，热稳定性，对活性洗涤剂、助洗剂的稳定性等控制的。在这方面，细菌或真菌酶是优选的，例如细菌淀粉酶和蛋白酶，和真菌纤维素酶。
酶一般加入的量足以提供每1g组合物最大到约50mg(重量)，更一般约0.01-约30mg的活性酶。除非指出，本文中的组合物一般含有约0.001％-约5％，优选0.01％-1％(重量)的商品酶制品。蛋白酶通常存在于这样的商品制品中的量足以提供每1g组合物0.005-0.1Anson单位(AU)。
蛋白酶的合适的例子是从特别的B.枯草菌素菌株得到的枯草溶菌素和B.地衣状菌素。另一个合适的蛋白酶是从芽孢杆菌属菌株得到的，它由Novo Industries A/S开发并以ESPERASE注册商标名出售，在pH8-12的范围具有最大的活性。该酶的制备和类似的酶在Novo的英国专利说明书1243784中有叙述。可从市场上购得的适用于除去蛋白质基污斑的分解蛋白酶包括与Novo Industries A/S(丹麦)以ALCASE和SAVINASEXE和International Bio-Synthetic，Inc.(荷兰)以MAXATASE出售的那些。其它蛋白酶包括Protease A(见欧洲专利申请130756，1985年1月9日公开)；Protease B(见欧洲专利申请系列号87303761.8，1987年4月28日申请，和1985年1月9日公开的欧洲专利申请130756)；和按照下面专利：Caldwell等人的US5185285，5204015和5244791，由Genencor International，Inc.制备的蛋白酶。
淀粉酶包括，例如在英国专利说明书1296839(Novo)中所述的α-淀粉酶，International Bio-Synthetics，Inc.的RAPDASE和NovoIndustries的TERMAMYL。
用于本发明的纤维素酶包括细菌和真菌纤维素酶。优选地，它们的最佳pH在5-9.5之间。合适的纤维素酶公开于US4435307(Barbesgoard等人，1984年3月6日颁布)中，它公开了从Humicola insolens和腐质霉属菌株DSM 1800生产的真菌纤维素酶或属于气单胞菌属的生产真菌生产的纤维素酶，和从船蛆的肝胰腺提取的纤维素酶(DolabellaAuricula Solander)。在GB-A-2075028，GB-A-2095275和DE-OS-2247832中还公开了适宜的纤维素酶。CAREZYME(Novo)是特别有用的。
适用于洗涤剂用途的适宜脂酶包括用假单胞菌群，如司徒茨氏假单胞菌ATCC19.154生产的那些，在英国专利1372034中作了公开。还可参见日本专利申请5320487中的脂酶，该专利在1978年2月24日公布。该脂酶可以从日本的Amano Pharmaceutical Co.Ltd.，Nagoya，得到，商标名为Lipase P″Amano″，下文称为“Amano-P”。其他市售脂酶包括Amano-CES，来自Chromobacter viscosum，如Chromobacter viscosumvar.lipolyticum NRRLB 3673的脂酶，该酶可以从日本的Toyo JozoCo.，Tagata购买；以及来自美国Biochemical Corp.，U.S.A和DisoynthCo.，The Netherlands的Chromobacter viscosum脂酶，和来自唐菖蒲假单胞菌的脂酶。得自Humicola lanuginosa的并从Novo可购买的LIPOLASE酶(还可参见EPO341947)是本文优选的。
过氧化物酶与氧源，例如过碳酸盐，过硼酸盐，过硫酸盐，过氧化氢等组合使用。它们用于“溶液漂白”，即在洗涤操作期间防止染料或颜料在洗涤液中从一个底物到另一个底物的转移。过氧化物酶在本领域是已知的，并且包括，例如辣根过氧化物酶，木质素酶，卤过氧化物酶，如氯-和溴-过氧化物酶。含有过氧化物酶的洗涤剂组合物公开于，例如PCT国际申请WO89/099813中(O.Kirk转让给Novo Industries A/S，1989年10月19日公开)。
各种各样的酶材料和将其加入到合成洗涤剂组合物中的方法也公开于US3553139(McCarty等人，1971年1月5日颁布)中。酶还公开于US4101457(Place等人，1978年7月18日颁布)，和US4507219(Hughes，1985年3月26日颁布)中。用于液体洗涤剂配方的酶材料，和将其加入的这样的配方公开于US4261868(Hora等人，1981年4月14日颁布)中。用于洗涤剂中的酶可以通过各种技术来稳定。酶稳定技术公开和举例说明于US3600319(Gedge，1971年8月17日颁布)和欧洲专利申请公开0199405(Venegas，申请号86200586.5，1986年10月29日公开)中。酶稳定体系也叙述于，例如US3519570中。
酶稳定剂-通过在最终组合物中存在钙和/或镁离子的水溶性源(它将上述离子提供给酶)来稳定用于本文中的酶。(钙离子通常比镁离子稍微更有效一些并且在本文中是优选的，如果仅使用一种阳离子的话)。可以通过存在各种其它公开技术的稳定剂，尤其是硼酸盐物种(见Severson的US4537706)来提供进一步的稳定性。一般洗涤剂，尤其是液体洗涤剂，每升最终组合物含有约1-约30，优选约2-约20，更优选约5-约15，和最优选约8-约12毫摩尔的钙离子。这可以略微变化，取决于酶存在的量和其对钙或镁离子的敏感度。应该选择钙或镁离子的含量，使得在可供与组合物中助洗剂，脂肪酸等络合用的之后，总是有一些少量含量可用于酶。可以使用任何水溶性的钙或镁盐作为钙或镁离子源，包括，但不限于，氯化钙，硫酸钙，苹果酸钙，马来酸钙，氢氧化钙，甲酸钙，和乙酸钙，和相应的镁盐。由于在酶浆液和配方水中的钙，少量的钙离子，通常每升约0.05-约0.4毫摩尔，常常也存在于组合物中。在固体洗涤剂组合物中，配制可以含有足够量的水溶性钙离子源以在洗涤液中提供上述的量。作为一个可供选择的方法，天然水硬度就足够了。
应该理解，上述钙和/或镁离子的含量足以提供酶稳定性。可以将更多的钙和/或镁离子加入到组合物中以提供去除油脂性能的另外措施。因此，作为一般的建议，本文中的组合物一般含有约0.05％-约2％(重量)的钙或镁离子或者两者的水溶性源。当然，该量可以随着用于该组合物中的酶的量和种类而变化。
本文中的组合物可以任选地，但优选地含有各种附加的稳定剂，特别是硼酸盐型稳定剂。一般来说，在组合物中约0.25％-约10％，优选约0.5％-约5％，更优选约0.75％-约3％(重量)的硼酸或其它能够在组合物中形成硼酸的硼酸盐化合物(以硼酸为基准计算)的量来使用这样的稳定剂。硼酸是优选的，尽管其它化合物，例如氧化硼，硼砂和其它碱金属硼酸盐(例如原-，偏-和焦-硼酸钠，和五硼酸钠)是适用的。也可以使用取代的硼酸(例如苯基硼酸，丁烷硼酸，和p-溴代苯基硼酸)代替硼酸。
漂白化合物-漂白剂和漂白活化剂-本文中的洗涤剂组合物可以任选地含有漂白剂或含有漂白剂和一种或多种漂白活化剂的漂白组合物。当其存在时，尤其是用于织物洗涤时，漂白剂的量一般是洗涤剂组合物的约1％-约30％，更一般是约5％-约20％。如果存在，漂白活化剂的量一般是占包括漂白剂加漂白活化剂的漂白组合物的约0.1％-约60％，更一般是约0.5％-约40％。
用于本文中的漂白剂可以是用于织物洗涤，硬表面清洗，或其它现在已知或者成为已知目的的洗涤剂组合物中的任何漂白剂。这些包括氧漂白剂以及其它漂白剂。在本文中可以使用过硼酸盐漂白剂，例如过硼酸钠(例如单或四水合物)。
另一类可以无任何限制使用的漂白剂包括过羧酸漂白剂和其盐。这类试剂的合适例子包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物，间氯过苯甲酸的镁盐，4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧十二双酸。这样的漂白剂公开于US4483781(Hartman，1984年11月20日颁布)，美国专利申请740446(Burns，1985年6月3日申请)，欧洲专利申请0133354(Banks等人，1985年2月20日公开)和US4412934(Chung等人，1983年11月1日颁布)中。高度优选的漂白剂也包括6-壬基氨基-6-氧代过氧癸酸，如在US4634551(Burns等人，1987年1月6日颁布)中所述。
也可以使用过氧漂白剂。合适的过氧漂白化合物包括碳酸钠过氧水合物和等价的“过碳酸盐”漂白剂，焦磷酸钠过氧水合物，脲过氧水合物，和过氧化钠。可以使用过硫酸盐漂白剂(例如由DuPont工业生产的OXONE)。
优选的过碳酸盐漂白剂包括平均粒径在约500-约1000微米范围的干颗粒，不多于约10％(重量)的所述颗粒小于约200微米和不多于约10％(重量)的所述颗粒大于约1250微米。任选地，可以用硅酸盐，硼酸盐或水溶的表面活性剂涂覆过碳酸盐。过碳酸盐可从各种市场来源购得，例如FMC、Solvay and Tokai Denka。
也可以使用漂白剂的混合物。过氧漂白剂，过硼酸盐，过碳酸盐等优选与漂白活化剂组合使用，漂白活化剂导致就地原位在含水溶液(即在洗涤过程期间)中生成相应于漂白活化剂的过氧酸。活化剂的各种非限制性的例子公开于US4915854(Mao等人，1990年4月10日颁布)和US4412934中。壬酰基氧基苯磺酸盐(NOBS)和四乙酰基乙二胺(TAED)活化剂是典型的，并且可以使用其混合物。用于本文中的其它一般的漂白剂和活化剂参见US4634551。
高度优选的酰胺衍生物漂白活化剂是具有下面通式的那些：
R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L其中R1是含有约6-约12个碳原子的烷基基团，R2是含有1-约6个碳原子的链烯基，R5是含有约1-约10个碳原子的烷基，芳基，或烷芳基，和L是任何合适的离去基团。离去基团是作为由过水解阴离子对漂白活化剂的亲核进攻结果的任何从漂白活化剂中被取代的基团。优选的离去基团是苯基磺酸盐。
上式的漂白活化剂的优选例子包括(6-辛酰胺基-己酰基)氧化苯磺酸盐，(6-壬酰胺基-己酰基)氧基苯磺酸盐，(6-癸酰胺基-己酰基)氧基苯磺酸盐，和其混合物，如在US4634551中所述的，该文献引入本文作为参考。
另一类漂白活化剂包括由Hodge等人在US4966723(1990年10月30日颁布)中公开的苯并噁嗪类活化剂，该文献引入本文作为参考。高度优选的苯并噁嗪类活化剂是：
另一类优选的漂白活化剂包括酰基和二酰基内酰胺活化剂，特别是下式的酰基己内酰胺和酰基戊内酰胺：
其中R6是H或含有1-约12个碳原子的烷基，芳基，烷氧芳基，或烷芳基。高度优选的内酰胺活化剂包括苯甲酰基己内酰胺，辛酰基己内酰胺，3，5，5-三甲基己酰基己内酰胺，壬酰基己内酰胺，癸酰基己内酰胺，十一酰基己内酰胺，苯甲酰基戊内酰胺，辛酰基戊内酰胺，癸酰基戊内酰胺，十一酰基戊内酰胺，壬酰基戊内酰胺，3，5，5-三甲基己酰基戊内酰胺，对苯二酰基戊内酰胺和其混合物。参见US4545784(Sanderson，1985年10月8日颁布)，该文引入本文作为参考，它公开了吸附在过碳酸钠中的酰基内酰胺，包括苯甲酰基己内酰胺。
除了氧漂白剂以外的漂白剂在本领域也是已知的并且可以用于本文中。一类特别重要的非氧漂白剂包括光活化的漂白剂，例如磺化锌和/或铝酞菁。见US4033718(Holcombe等人，1977年7月5日颁布)。如果使用，洗涤剂组合物一般含有约0.025％-约1.25％(重量)的这样的漂白剂，特别是磺化锌酞菁。
如果需要，通过锰化合物的方法可以催化漂白化合物。这样的化合物在本领域是已知的并且包括，例如公开在US5249621，US5244594；US5194416；US5114606；和EP549271A1，549272A1，544440A2，和544490A1中的锰基催化剂；这些催化剂的优选例子包括MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(PF6)2，MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2-(ClO4)2，MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)4，MnIIIMnIV 4(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2-(ClO4)3，MnIV(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)-(OCH3)3(PF6)，和其混合物。其它的金属基的漂白活化剂包括在US4430243和US5114611中公开的那些。锰与各种络合物配位体一起使用以增强漂白性在下面美国专利文献中也有报道：US4728455；US5284944；US5246612；US5256779；US5280117；US5274147；US5153161；US5227084。
作为实际情况，而不是一种限制方式，可以调节本文中的组合物和方法以在含水洗涤液中提供至少一千万分之一的活性漂白催化剂物种，并且优选在洗涤液中提供约0.1ppm-约700ppm，更优选约1ppm-约500ppm的催化剂物种。
聚合的去污剂-任何本领域技术人员已知的聚合去污剂可以任选地在本发明的组合物和方法中使用。聚合去污剂的特征在于具有使疏水织物，例如聚酯和尼龙表面亲水的亲水部分，和沉积在疏水织物上并保持粘覆其上直到完成洗涤和漂洗循环且由此对亲水部分起一个锚作用的疏水部分。这能够使得后来发生的用去污剂处理的污垢在后面的洗涤过程中更容易地洗净。
用于本文中的聚合去污剂包括这些去污剂，它含有：(a)一种或多种非离子亲水组分，它基本上由(i)聚合度至少是2的聚氧乙烯部分，或(ii)聚合度是2-10的氧化丙烯或聚氧化丙烯部分，其中所述亲水部分不包括任何氧化丙烯单元，除非它在每端通过醚键键合到相邻的一部分上，或(iii)含有氧化乙烯和1-约30氧化丙烯单元的烯化氧混合物，其中所述的混合物含有足够量的氧化乙烯单元，使得亲水组分具有的亲水性当去污剂沉积在常规聚酯合成纤维表面时大得足以增加这样的表面的亲水性，所述的亲水部分优选含有至少约25％的氧化乙烯单元和更优选，特别是对于具有约20-30个氧化乙烯单元的这样组分，至少约50％的氧化乙烯单元；或(b)一种或多种疏水组分，它含有(i)C3烯化氧对苯二甲酸酯部分，其中，如果所述的疏水组分也含有氧化乙烯对苯二甲酸酯，那么氧化乙烯对苯二甲酸酯：C3烯化氧对苯二甲酸酯单元的比是约2∶1或更低，(ii)C4-C6亚烷基或氧化C4-C6亚烷基部分，或其混合物，(iii)聚(乙烯酯)部分，优选聚乙酸乙烯酯，其聚合度至少是2，或(iv)C1-C4烷基醚或C4羟基烷基醚取代物，或其混合物，其中所述的取代物是以C1-C4烷基醚或C4羟基烷基醚纤维素衍生物，或其混合物的形式存在的，并且这样的纤维素衍生物是两性的，从而，它们具有足够量的C1-C4烷基醚和/或C4羟基烷基醚单元沉积在常规聚酯合成纤维表面上，并具有足够量的羟基，在粘附于这样的常规合成纤维表面时，增加纤维表面的亲水性，或者(a)与(b)的组合。
尽管可以使用更高的聚合度，但一般(a)(i)的聚氧乙烯部分的聚合度约200，优选3-约150，更优选6-约100。合适的氧化C4-C6亚烷基疏水部分包括，但不限于，封端的聚合去污剂，例如MO3S(CH2)nOCH2CH2O-，其中M是钠和n是4-6的整数，如在US4721580(Gosselink，1988年1月26日颁布)中所公开的。
用于本文中的聚合去污剂也包括纤维素衍生物，例如羟基醚纤维素聚合物，对苯二甲酸亚乙酯或对苯二甲酸亚丙酯与聚氧化乙烯或聚氧化丙烯对苯二甲酸酯的共聚嵌段等。这样的试剂是可从市场上购得的并且包括纤维素的羟基醚，例如METHOCEL(Dow)。用于本文中的的纤维素去污剂也包括选自C1-C4烷基和C4羟基烷基纤维素的那些，见US4000093(Nicol等人，1976年12月28日颁布)。
去污剂的特征在于聚(乙烯基酯)链段，包括聚(乙烯基酯)的接枝共聚物，例如，C1-C6乙烯基酯，优选接枝到聚烯化氧骨架，例如聚氧化乙烯骨架上的聚(醋酸乙烯酯)。见欧洲专利申请0219048(Kud等人，1987年4月22日公开)。从市场上可购得的这类去污剂包括SOKALAN类的材料，例如可从BASF(西德)购得的SOKALAN HP-22。
一类优选的去污剂是具有对苯二甲酸亚乙酯和聚氧化乙烯(PEO)对苯二酸酯无规嵌段的共聚物。该聚合去污剂的分子量在约25000-约55000的范围。见US3959230(Hays，1976年5月25日颁布)和US3893929(Basadur，1975年7月8日颁布)。
另一个优选的聚合去污剂是具有对苯二甲酸亚乙酯重复单元的聚酯，它含有10％-15％(重量)对苯二甲酸亚乙酯单元与90％-80％(重量)从平均分子量为300-5000的聚氧乙烯二元醇衍生的聚氧乙烯对苯二酸酯单元。该聚合物的例子包括可从市场上购得的材料ZELCON5126(从DuPont)和MILEASET(从ICI)。参见US4702857(Gosselink，1987年10月27日颁布)。
再一个优选的聚合去污剂是基本上直链酯低聚物的磺化产物，它由对苯二酰的低聚酯骨架和氧化烯氧重复单元和共价连接到骨架的端基部分组成的。这些去污剂在US4968451(J.J.Scheibel和E.P.Gosselink，1990年11月6日颁布)中有完整的描述。其它适用的聚合去污剂包括US4711730(Gosselink等人，1987年12月8日颁布)的对苯二酸酯聚酯，US4721580(Gosselink，1988年1月26日颁布)的阴离子封端的低聚酯，和US4702857(Gosselink，1987年10月27日颁布)的嵌段聚酯低聚化合物。
优选的聚合去污剂也包括US4877896(Maldonado等人，1989年10月31日颁布)的去污剂，它公开了阴离子，特别是磺芳基，封端的对苯二酸酯。
如果使用，去污剂的量通常是约0.01％-约10.0％(以本文中的洗涤剂组合物重量计)，一般约0.1％-约5％，优选0.2％-约3.0％。
又一个优选的去污剂是具有对苯二酰单元，磺化间苯二酰单元，氧亚乙基氧单元和氧-1，2-亚丙基单元的重复单元的低聚物。该重复单元形成该低聚物的骨架并且优选是用改性的羟乙磺酸盐封端终止的。特别优选的这类去污剂包括约1个磺基间苯二甲酰单元，5个对苯二酰单元，比例为约1.7-约1.8的氧亚乙基氧和氧化-1，2-亚丙基氧单元，和2个2-(2-羟基乙氧基)-乙烷磺酸钠的封端单元。所述的去污剂也含有约0.5％-约20％(以低聚物重量计)的结晶减少稳定剂，优选选自二甲苯磺酸盐，异丙基苯磺酸盐，甲苯磺酸盐，和其混合物。
螯合剂-本文中的洗涤剂组合物也可以任选地含有一种或多种铁和/或镁螯合剂。这样的螯合剂可以选自氨基羧酸盐，氨基膦酸盐，多官能团取代的芳香螯合剂和其混合物，如在下文定义的。不打算用理论限制，但据信这些材料的益处部分是由于其通过形成稳定的螯合物从洗涤液中除去了铁和镁离子的特殊能力。
作为任选螯合剂使用的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐，N-羟乙基亚乙基二胺三乙酸盐，氮基三醋酸盐，乙二胺四丙酸盐，三亚乙基四胺六乙酸，二亚乙基三胺五乙酸盐，和乙醇二甘氨酸，其碱金属，铵，和取代铵盐和其混合物。
当在洗涤剂组合物中允许至少少量的磷时，氨基膦酸盐也适用于作为本发明组合物中的螯合剂，并且包括如DEQUEST的乙二胺四(亚甲基膦酸盐)。优选地，这些氨基膦酸盐不含有多于约6个碳原子的烷基或链烯基。
多官能取代的芳族螯合剂也可用于本文中的组合物。见US3812044(Connor等人，1974年5月21日颁布)。优选的这类酸形式的化合物是二羟基二磺基苯，例如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。
优选的用于本文中的可生物降解的螯合剂是乙二胺二琥珀酸盐(“EDDS”)，特别是如在US4704233(Hartman和Perkins，1987年11月3日颁布)中的[S，S]异构体。
如果使用，这些螯合剂的量通常是约0.1％-约10％(以本文中的洗涤剂组合物重量计)。如果使用，更优选该螯合剂的量是约0.1％-3.0％(以本文中的上述组合物重量计)。
粘土污垢去除/抗再沉淀剂-本发明的组合物也可以任选地含有具有粘土污垢去除和抗再沉淀性质的水溶性乙氧基化的胺。含有这些化合物的颗粒洗涤剂组合物一般含有约0.01％-10.0％(重量)的水溶性乙氧基化胺；液体洗涤剂组合物一般含有约0.01％-约5％。
最优选的去污和抗再沉淀剂是乙氧基化的四亚乙基五胺。说明性的乙氧基化的胺还公开于US4597898(VanderMeer，1986年7月1日颁布)中。另一类优选的粘土污垢去除-抗再沉淀剂是公开于欧洲专利申请111965(Oh和Gosselink，1984年6月27日公开)中的阳离子化合物。其它可以使用的粘土污垢去除/抗再沉淀剂包括公开于欧洲专利申请111984(Gosselink，1984年6月27日公开)中的乙氧基化胺聚合物；公开于欧洲专利申请112592(Gosselink，1984年7月4日公开)中的两性离子聚合物；和公开于US4548744(Connor，1985年10月22日颁布)中的氧化胺。其它本领域已知的粘土污垢去除/抗再沉淀剂也可以用于本文中的组合物中。另一类优选的抗再沉淀剂包括羧甲基纤维素(CMC)材料。这些材料在本领域是已知的。
聚合分散剂-在本文中的组合物中，以约0.1％-约7％(重量)使用聚合分散剂是有利的，特别是存在沸石和/或层状硅酸盐助洗剂时。合适的聚合分散剂包括聚合的多羧酸盐和聚乙二醇，尽管也可以使用本领域已知的其它材料。虽然不打算用理论限制，但人们相信，当其与其它助洗剂(包括低分子量多羧酸盐)组合使用时，聚合分散剂通过抑制结晶生长，颗粒去污胶溶，和抗再沉淀增强了整个洗涤剂助洗剂的性能。
通过将合适的不饱和单体，优选以其酸的形式，聚合或共聚可以制备聚合的多羧酸盐材料。可以聚合形成合适的聚合多羧酸盐的不饱和单体酸包括丙烯酸，马来酸(或马来酸酐)，富马酸，衣康酸，乌头酸，中康酸，柠康酸和亚甲基丙二酸。存在于本文聚合多羧酸盐中的或含有非羧酸盐基团，例如乙烯基甲基醚，苯乙烯，乙烯等的单体部分是合适的，条件是这样的部分不大于约40％(重量)。
特别合适的聚合多羧酸盐可以从丙烯酸得到。这样的用于本文中的丙烯酸基聚合物是聚合的丙烯酸的水溶性盐。酸形式的这样的聚合物的平均分子量优选在约2000-约10000的范围，更优选约4000-7000和最优选约4000-5000。这样的丙烯酸聚合物的水溶性盐包括，例如，碱金属，铵和取代的铵盐。这类可溶的聚合物是已知的材料。这类聚丙烯酸盐在洗涤剂组合物中的使用公开于，例如US3308067(Diehl，1967年3月7日颁布)中。
丙烯酸/马来酸基的共聚物也可以用作优选的分散/抗再沉淀剂组分。这样的材料包括丙烯酸和马来酸共聚物的水溶性盐。以酸形式的这样聚合物的平均分子量优选在约2000-100000，更优选约5000-75000，最优选约7000-65000。在这样共聚物中的丙烯酸盐与马来酸盐的比通常是约30∶1-约1∶1，更优选约10∶1-约2∶1。这样的丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐可以包括，例如碱金属，铵和取代的铵盐。这类可溶的聚合物是公开于欧洲专利申请66915(1982年12月15日公开)以及欧洲专利申请193360(1986年9月3日公开)中的已知的材料，该文献也叙述了含有羟基丙基丙烯酸盐的这样聚合物。其它有用的分散剂包括马来酸/丙烯酸/乙烯基醇三元共聚物。在EP193360中也公开了这样的材料，包括，例如马来酸/丙烯酸/乙烯基醇的45/45/10三元共聚物。
另一个可以包括的聚合材料是聚乙二醇(PEG)。PEG可以显示出分散剂性质以及起粘土污垢去除-抗再沉淀剂的作用。一般用于这一目的的分子量范围是约500-约100000，优选约1000-约50000，更优选约1500-约10000。
也可以使用聚天冬氨酸和聚谷氨酸分散剂，特别是与沸石助洗剂联合使用。分散剂，例如聚天冬氨酸的分子量(平均)优选约10000。
增白剂-可以将任何本领域已知的光学增白剂或其它增艳或增白剂加入到本文中的洗涤剂组合物中，其量一般是约0.05％-约1.2％(重量)。可以用于本发明的工业光学增白剂可以分成亚组，它包括，但不限于，芪，吡唑啉，香豆素，羧酸，次甲基花青类，二苯并噻吩-5，5-二氧化物，吡咯类，5-和6-元环的杂环，和其它各种各样试剂的衍生物。这样的增白剂的例子公开于″the Production and Application ofFluorescent Brightening Agents″，M.Zahradnik，Published by John Wiley &Sons，New York(1982)中。
用于本组合物中的光学增白剂的特定例子是在US4790856(Wixon，1988年12月13日颁布)中指出的那些。这些增白剂包括Verona的PHORWHITE系列的增白剂。公开于参考文献中的其它增白剂包括：可从Ciba-Geigy得到的Tinopal UNPA，Tinopal CBS和Tinopal5BM；可从位于意大利的Hiton-Davis得到的Artic White CC和ArticWhite CWD；2-(4-苯乙烯基(stryl)-苯基)-2H-萘酚[1，2-d]三唑；4，4′-双-(1，2，3-三唑-2-基)-芪；4，4′-双(苯乙烯基)联苯；和氨基香豆素。这些增白剂的具体例子包括4-甲基-7-二乙基-氨基香豆素；1，2-双(-venzimidazol-2-基)乙烯；1，3-二苯基-吡唑啉；2，5-双(苯并噁唑-2-基)噻吩；2-苯乙烯基-萘并(napth)-[1，2-d]噁唑；和2-(芪-4-基)-2H-萘并-[1，2-d]三唑。见US3646015(Hamilton，1972年2月29日颁布)。本文中阴离子增白剂是优选的。
染料转移抑制剂-本发明的组合物也可以包括一种或多种在洗涤过程期间抑制染料从一个织物到另一个织物转移作用的材料。一般来说，这样的染料转移抑制剂包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，聚N-氧化胺聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，锰酞菁，过氧化物酶，和其混合物。如果使用，这些试剂的量一般是约0.01％-约10％(以组合物重量计)，优选约0.01％-约5％，和更优选约0.05％-约2％。
更具体地，优选用于本文中的聚N-氧化胺聚合物含有具有下面结构式R-Ax-P的单元；其中P是可聚合的单元，N-O基团可以连接到其上或者N-O基团可以形成可聚合单元的一部分或者N-O基团可以连接到这两个单元上；A是下面结构之一：-NC(O)-，-C(O)O-，-S-，-O-，-N＝；x是0或1；和R是脂肪族，乙氧基化的脂肪族，芳香族，杂环或脂环基团或其组合，N-O基团的氮可以连接到其上或者N-O基团是这些基团的一部分。优选的聚N-氧化胺是其中R是杂环，例如吡啶，吡咯，咪唑，吡咯烷，哌啶和其衍生物的那些。
N-O基团可以用下面通式表示：
其中R1，R2，R3是脂肪族，芳香族，杂环或脂环基团或其混合物；x，y和z是0或1；和N-O基团的氮可以连接到或构成任何上述基团的一部分。聚N-氧化胺的氧化胺单元的pKa＜10，优选pKa＜7，更优选pKa＜6。
可以使用任何的聚合物骨架，只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的并且具有染料转移抑制性质。合适的聚合骨架的例子是聚乙烯，聚亚烷基，聚酯，聚醚，聚酰胺，聚酰亚胺，聚丙烯酸盐(酯)和其混合物。这些聚合物包括其中一种单体类型是N-氧化胺和另一种单体是N-氧化物的无规和嵌段共聚物。N-氧化胺聚合物的胺与N-氧化胺的比一般是10∶1-1∶1000000。可是，存在于聚氧化胺聚合物中的氧化胺基团的数量可以通过适当的共聚或适当的N-氧化程度而改变。可以得到几乎任何聚合度的聚氧化胺。一般地，平均分子量在500-1000000的范围内；更优选1000-500000；最优选5000-100000。这类优选的材料可以称之为“PVNO”。
最优选用于本文中洗涤剂组合物中的聚N-氧化胺是平均分子量是约50000和胺与N-氧化胺的比为约1∶4的聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)。
N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(称之为“PVPVI”类)也优选用于本文中。优选的PVPVI的平均分子量在5000-1000000的范围，更优选5000-200000，和最优选10000-20000。(平均分子量是通过如Barth等人在Chemical Analysis，Vol 113.″modernMethods of Polymer Charaterization″中所述的光散射方法测定的，该文献公开的内容引入本文作为参考。)PVPVI共聚物的N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的比一般是1∶1-0.2∶1，更优选0.8∶1-0.3∶1，最优选0.6∶1-0.4∶1。这些共聚物或者是直链的或者是支链的。
本发明的组合物也可以使用聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)，其平均分子量是约5000-约400000，优选约5000-约200000，和更优选约5000-约50000。PVP对于洗涤剂领域中的技术人员是已知的；见，例如引入本文作为参考的EP-A-262897和EP-A-256696。含有PVP的组合物也可以含有平均分子量为约500-约100000，优选约1000-约10000的聚乙二醇(“PEG”)。优选地，PEG与PVP的比(以释放在洗涤液中的ppm为基准)是约2∶1-约50∶1，和更优选约3∶1-约10∶1。
本文中的洗涤剂组合物也可以任选地含有约0.005％-5％(重量)特定类型的也提供染料转移抑制作用的亲水光学增白剂。如果使用的话，本文中的组合物优选含有约0.01％-1％(重量)的上述光学增白剂。用于本文中的亲水光学增白剂是具有下面结构式的那些：
其中R1选自苯胺基，N-2-双-羟基乙基和NH-2-羟基乙基；R2选自N-2-双-羟基乙基，N-2-羟基乙基-N-甲基氨基，吗啉代，氯和氨基；和M是形成盐的阳离子，例如钠或钾。
当在上面式子中，R1是苯胺基，R2是N-2-双-羟基乙基和M是阳离子例如钠时，该增白剂是4，4′-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双-羟基乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-芪二磺酸和二钠盐。该特定的增白剂物种是由Ciba-Geigy Corporation以商标名Tinopal-UNPA-GX在市场上销售的。Tinopal-UNPA-GX是优选用于本文洗涤剂组合物中的亲水光学增白剂。
当在上面式子中，R1是苯胺基，R2是N-2-羟乙基-N-2-甲基氨基和M是阳离子例如钠时，该增白剂是4，4′-双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟基乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-芪二磺酸二钠盐。该特定的增白剂物种是由Ciba-Geigy Corporation以商标名Tinopal 5BM-GX在市场上销售的。
当在上面式子中，R1是苯胺基，R2是吗啉代和M是阳离子例如钠时，该增白剂是4，4′-双[(4-苯胺基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-芪二磺酸，钠盐。该特定的增白剂物种是由Ciba-Geigy Corporation以商标名Tinopal AMS-GX在市场上销售的。
当其与上文所述的经选择的聚合染料转移抑制剂组合使用时，经选择的用于本发明中的特定光学增白剂物种提供特别有效的染料转移抑制性能。这样的经选择的聚合材料(例如PVNO和/或PVPVI)与这样的经选择的光学增白剂(例如Tionpal UNPA-GX，Tionpal 5BM-GX和/或Tionpal AMS-GX)的组合，与这两种洗涤剂组合物组分的任何一种单独使用时相比，在含水洗涤液中要提供明显更好的染料转移抑制作用。不打算用理论限制，但人们相信，这样的增白剂以这样的方式起作用，因为它们在洗涤液中具有对织物高度的亲和性因此相对快地沉积在这些织物上。增白剂在水溶液沉积在织物上的程度可以用称之为“排放系数”的参数来定义。排放系数一般是a)沉积在织物上的增白剂材料与b)在洗涤液中增白剂的初始浓度的比。在本发明中具有相对高的排放系数的增白剂是最适用于抑制染料转移的。
当然，应该理解，其它常规的光学增白剂类的化合物可以任选地用于本发明组合物以提供常规的织物“增白”益处，而不是真正的染料转移抑制作用。这样的使用对于洗涤剂配方来说是常规和已知的。
其它组分-在本文中的组合物中可以包括各种各样的用于洗涤剂组合物中的其它组分，包括其它的活性组分，载体，水溶助长剂，加工助剂，染料或颜料，用于液体配方的溶剂，用于条状组合物的固体填料，等等。如果需要，可以加入其量一般为0.1％-2％的可溶性镁盐，例如MgCl2，MgSO4等，以提供另外的泡沫和增强去除油脂的性能。
任选的用于本组合物中的各种洗涤组分可以通过将所述组分吸附在多孔疏水基质上，然后用疏水涂料涂敷基质来进一步稳定。优选地，在被吸附到多孔基质之前将洗涤组分与表面活性剂混合。在使用中，洗涤组分从基质释放进含水洗涤液中，在洗涤液中它起其预期的洗涤作用。
为了更详细地说明这一技术，将多孔疏水硅石(商标名SIPERNATD10，DeGussa)与含有3％-5％C13-15乙氧基化醇(EO7)非离子表面活性剂的蛋白酶溶液混合。一般地，酶/表面活性剂溶液是硅石重量的2.5倍。得到的粉末随着搅拌分散在硅油(可以使用粘度在500-12500范围的各种硅油)中。得到的硅油分散体被乳化或用其它方法加入到最终的洗涤剂基体中。通过这种方法，组分，例如上面所述的酶，漂白剂，漂白活化剂，漂白催化剂，光活化剂，染料，荧光剂，织物调理剂和可水解的表面活性剂可以被保护地用于洗涤剂包括液体洗衣洗涤剂组合物中。
液体洗涤剂组合物可以含有水和其它溶剂作为载体。用甲醇，乙醇，丙醇，和异丙醇来举例说明的低分子量伯或仲醇是适用的。一羟基醇是优选用于溶解表面活性剂的，但多元醇，例如可以使用含有2-约6个碳原子和2-约6个羟基的那些(例如1，3-丙二醇，乙二醇，甘油和1，2-丙二醇)。组合物可以含有5％-90％，一般10％-50％的上述载体。
优选这样配制洗涤剂组合物，它使得用于含水洗涤操作期间，洗涤液的pH在约6.5-约11之间，优选在约7-约10之间。在推荐使用量条件下控制pH的技术包括使用缓冲剂，碱，酸等，并且对于本领域技术人员是已知的。
为了使得本发明更容易理解，参考下面的实施例，这些实施例仅是用来说明的而不是用来限制范围的。
实施例1
几种按照本发明的通过标准挤压工艺制备的手洗洗衣条列于下面表I。
表I
(％重量)
组 分 A B C DC16-18N-甲基葡萄糖酰胺 2.3 2.3 2.3 2.3C12-14二甲基氧化胺 1.9 1.9 1.9 1.9C12-15烷基乙氧基化物(EO＝5) 7.3 7.3 6.0 4.7C14-15烷基乙氧基(EO＝1)硫酸盐14.0 14.0 14.0 14.0椰子酰胺基丙基甜菜碱 … … 1.3 2.6三聚磷酸钠 25.0 15.0 10.0 7.0聚丙烯酸钠(MW＝4500) 3.0 15.0 15.0 3.0二乙基三胺五甲基膦酸盐 1.6 15.0 15.0 1.6羧甲基纤维素 0.4 0.4 0.4 0.4蛋白酶 1.0 1.0 1.0 1.0纤维素酶 0.15 0.15 0.15 0.15脂酶 0.12 … … 0.12淀粉酶 0.4 0.15 0.15 0.4硅酸钠 7.0 7.0 7.0 7.0聚合的去污剂 0.3 0.3 0.3 0.3过硼酸钠 … 2.0 2.0 …壬酰基氧基苯磺酸盐(NOBS) … 3.2 3.2 …Brightener151 0.15 0.15 0.15 0.15Brightener491 0.05 0.05 0.05 0.05其它(硫酸盐，水，香料，等) 35.33 15.1 20.1 53.33总量 100.00 100.0 100.0 100.00
1从Ciba-Geigy Corportation购得。
实施例II
几种按照本发明的通过标准喷雾干燥或附聚工艺制备的颗粒形式的手洗洗衣洗涤剂组合物列于下面表II。
表II
(％重量)
组 分 E F G HC16-18N-甲基葡萄糖酰胺 2.3 2.3 2.3 2.3C12-14二甲基氧化胺 1.9 1.9 1.9 1.9C12-15烷基乙氧基化物(EO＝5) 7.3 7.3 6.0 4.7C14-15烷基乙氧基(EO＝1)硫酸盐 14.0 14.0 14.0 14.0椰子酰胺基丙基甜菜碱 … … 1.3 2.6三聚磷酸钠 25.0 15.0 10.0 7.0聚丙烯酸钠(MW＝4500) 3.0 15.0 15.0 3.0二乙基三胺五甲基膦酸盐 1.6 15.0 15.0 1.6羧甲基纤维素 0.4 0.4 0.4 0.4蛋白酶 1.0 1.0 1.0 1.0纤维素酶 0.15 0.15 0.15 0.15脂酶 0.12 … … 0.12淀粉酶 0.4 0.15 0.15 0.4硅酸钠 7.0 7.0 7.0 7.0聚合的去污剂 0.3 0.3 0.3 0.3过硼酸钠 … 2.0 2.0 …壬酰基氧基苯磺酸盐(NOBS) … 3.2 3.2 …Brightener151 0.15 0.15 0.15 0.15Brightener491 0.05 0.05 0.05 0.05其它(硫酸盐，水，香料，等) 35.33 15.1 20.1 53.33总量 100.00 100.0 100.0 100.00
1从Ciba-Geigy Corportation购得。
实施例III
一种液体形式的手洗洗衣洗涤剂组合物列于下面表III。
表III
(％重量)
组 分 I
C16-18N-甲基葡萄糖酰胺 2.3
C12-14二甲基氧化胺 1.9
C12-15烷基乙氧基化物(EO＝5) 4.7
C14-15烷基乙氧基(EO＝1)硫酸盐 14.0
椰子酰胺基丙基甜菜碱 2.6
三聚磷酸钠 7.0
聚丙烯酸钠(MW＝4500) 3.0
二乙基三胺五甲基膦酸盐 1.6
蛋白酶 1.0
纤维素酶 0.15
脂酶 0.12
淀粉酶 0.4
聚合的去污剂 0.3
其它(水，溶剂，增白剂，香料，等)60.93
总量 100.00
1从Ciba-Geigy Corportation购得。
尽管已经如此详细地描述了本发明，但本领域技术人员应该清楚，在不脱离本发明范围的条件下可以做各种改变并且不应该认为本发明仅限于说明书中所叙述的内容。
Claims (10)
1.一种用于手洗操作的洗衣洗涤剂组合物，其特征在于：包括
(a)5％-50％(重量)的表面活性剂体系，以所述的表面活性剂体系的重量计，该体系包括：
(i)50％-75％的选自烷基硫酸盐，烷基乙氧基硫酸盐和其混合物的阴离子表面活性剂；和
(ii)10％-40％的含有多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂和氧化胺表面活性剂的非离子表面活性剂混合物，其中所述的多羟基脂肪酸酰胺与氧化胺的重量比是1∶5-5∶1；
(b)1％-50％的洗涤助洗剂；和
(c)特征在于辅助洗涤剂组分的平衡物。
2.一种按照权利要求1的洗衣洗涤剂组合物，其特征还在于：以所述的表面活性剂体系的重量计，包括5％-10％的椰子酰胺基丙基甜菜碱表面活性剂。
3.一种按照权利要求1-2的洗衣洗涤剂组合物，其特征还在于：以所述的表面活性剂体系的重量计，包括5％-40％的C12-C18烷基乙氧基化物表面活性剂。
4.一种按照权利要求1-3的洗衣洗涤剂组合物，其中所述的辅助洗涤剂组分选自漂白剂，漂白活化剂，酶，聚合的抗再沉淀剂，聚合的分散剂，聚合的去污剂，螯合剂，香料，染料转移抑制剂和其混合物。
5.一种按照权利要求1-4的洗衣洗涤剂组合物，其特征还在于：包括1％-7％的聚丙烯酸钠。
6.一种按照权利要求1-5的洗衣洗涤剂组合物，其特征还在于：以所述的表面活性剂体系的重量计，包括1％-20％乙氧基化程度为3-12的C9-18烷基乙氧基化物表面活性剂。
7.一种按照权利要求1-7的洗衣洗涤剂组合物，其特征还在于：表面活性剂选自烷基苯磺酸盐，烷基乙氧基化物，烷基酚烷氧基化物，烷基聚葡糖苷，仲烷基硫酸盐和其混合物。
8.一种按照权利要求1-8的洗衣洗涤剂组合物，其中所述的组合物是液体形式的。
9.一种按照权利要求1-9的洗衣洗涤剂组合物，其中所述的组合物是颗粒形式的。
10.一种洗涤脏衣物的方法，其特征在于：包括将所述的衣物通过使用者的手与在水溶液中有效量的按照权利要求1-9的洗衣洗涤剂组合物相接触的步骤。
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