MXPA06010439A - Vinilpolibutadienos hidorgenados reticulados peroxidicamente asi como su uso para la fabricacion de articulos tecnicos de goma con buen comportamiento de resiliencia en un amplio intervalo de temperaturas. - Google Patents

Abstract

Son objeto de la presente invencion vinilpolibutadienos hidrogenados reticulados peroxidicamente que sirven para la fabricacion de articulos tecnicos de goma y poseen un muy buen comportamiento de resiliencia en un amplio intervalo de temperaturas.

Description

VINILPOLIBUADIENOS HIDROGENADOS RETICÜLADOS PEROXIDICAMENTE ASI COMO SU USO PARA LA FABRICACIÓN DE ARTÍCULOS TÉCNICOS DE GOMA CON BUEN COMPORTAMIENTO DE RESILIENCIA EN UN AMPLIO INTERVALO DE TEMPERATURAS CAMPO DE LA INVENCIÓN Son objeto de la presente invención vinilpolibutadienos hidrogenados reticulados peroxídicamente que sirven para la fabricación de artículos técnicos de goma y poseen un muy buen comportamiento de resiliencia en un amplio intervalo de temperaturas . ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se sabe que los artículos técnicos de goma basados por ejemplo en polímeros de etileno/propileno (EP(D)M) se utilizan en ámbitos que requieren un buen comportamiento de resiliencia de los correspondientes artículos de goma. Así se utilizan por ejemplo artículos de goma basados en cauchos de (EP(D)M) como tubos flexibles, juntas de todo tipo, perfiles o cojinetes y amortiguadores, membranas así como cuerpos compuestos de goma/metal, goma/plástico y goma/textil. Para la utilización de. estos artículos técnicos de goma desempeña especialmente como ya se ha mencionado un papel especial el buen comportamiento de resiliencia, es decir, las fuerzas de recuperación de los vulcanizados tras la compresión y después de larga exposición deben ser Lo más altas posible, o las ?t£F:i75664 deformaciones persistentes tras la compresión (deformación permanente por compresión o deformación remanente por compresión (Compression-Set) según DIN 53517 A) lo más bajas posible. Las magnitudes de medida relevantes en este contexto son la deformación permanente por compresión o deformación remanente por compresión según DIN 53517 A así como la relajación después de la tensión por compresión según DIN 53537. A causa del desarrollo técnico en continuo avance en los mencionados ámbitos de utilización sería deseable un comportamiento de resiliencia mejorado de los artículos de goma utilizados en un amplio intervalo de temperaturas. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Era por tanto objetivo de la presente invención encontrar una selección adecuada de vinilpolibutadíenos hidrogenados con los que fuera posible el ajuste de un determinado nivel de propiedades de la tecnología del caucho como dureza, elasticidad, resistencia, valores de tensión para distintas elongaciones, resistencia al desgarre, alargamiento de rotura así como determinados valores de deformación remanente por compresión, mediante procedimientos de reticulación peroxídica, de forma que se pudieran alcanzar propiedades importantes especificadas para el uso técnico, especialmente un buen comportamiento <le resiliencia. Se ha descubierto ahora que los vinilbutadíanos hidrogenados reticulados peroxídicamente presentan un perfil de propiedades de este tipo en un amplio intervalo de temperaturas, especialmente en comparación con los artículos de goma extendidos hoy en día basados en (EP(D)M) . Son por tanto objeto de la presente invención vinilpolibutadienos hidrogenados reticulados peroxídicamente que se caracterizan porque presentan valores de deformación remanente por compresión en el intervalo de a) 0 a 14 a 23sC/70 h, b) 0 a 19 a 100aC/70 h, c) 0 a 2-0 a 125aC/70 h y d) 0 a 28 a 150sC/70 h (determinados según DIN 53517 A) así como valores de relajación después de la tensi n por compresión en el intervalo de e) 0 a 10 a 23sC/24 h, f) 0 a 12 a 23aC/72 h y g) 0 a 15 a 23aC/168 h (determinados según DIN 53517 A). Se prefieren polibu díenos hidrogenados reticulados peroxídicamente que presenten valores de deformación remanente por compresión de a) 3 all a 23sC/70 h, b) 4 a 16 a l ?sC/70 h, c) 6 a 18 a 125aC/7? h y . d) 10 a 25 a 150aC/70 h así como valores de relajación después de la tensión por compresión en el intervalo de e) 2 a 8 a 23sC/24 h, f) 3 a 10 a 23aC/72 h y g) 5 a 12 a 23aC/168 h Adicionalmente, los vinilpolibutadienos hidrogenados reticulados peroxídicamente según la invención poseen las siguientes propiedades físicas : Alargamiento de rotura: 400% a 900% a 23 aC (determinado según DIN 53504) Resistencia al desgarre: 10 MPa a 14 MPa a 23SC (determinada según DIN 53504) Para la fabricación de los vinilpolibutadienos hidrogenados reticulados peroxídicamente según la invención sirven vinilpolibutadienos hidrogenados como se describen de forma general en el documento DE 10324304 Al. Para alcanzar el muy buen comportamiento de resiliencia en un amplio intervalo de temperaturas de los vinilpolibutadienos hidrogenados reticulados según la invención, se escogen vinilpolibutadienos hidrogenados especiales para la reticulación que poseen un perfil de propiedades determinado, como valores de Mooney (ML 1+4/125SC) de 40 a 150 unidades de Mooney, grado de hidrogenación del 70 al 100% y entalpias de fusión de 0 a 10 J/g. Se prefieren vinilpolibutadienos hidrogenados seleccionados con valores de Mooney en el intervalo de 6 a 140 unidades de Mooney, grados de hidrogenación del 80 al 100% y entalpias de fusión de 0 a 5J/g. Los vinilpolibutadienos que se van a seleccionar para la reticulación peroxídica según la invención se pueden fabricar según el procedimiento de fabricación descrito en la mencionada publicación para información de patente alemana. Así es posible por ejemplo fabricar los vinilpolibutadienos hidrogenados que se van a utilizar como productos de partida mediante polimerización aniónica de butadieno con butillitio o sec-butillitio en presencia de benceno, mezclas técnicas de hexano o ciciohexano como disolvente ajustando el contenido en vinilo necesario por medio de aditivos como tetrametilendiamina, dimetiloxietano, butoxietoxietaño y/o THF a temperaturas de 20SC a 150aC. La hidrogenación de los vinilpolibutadienos así obtenidos se puede llevar a cabo por medio de un catalizador sobre la base de Ni (Oct)2/trietilaluminio, Co (Oct) 2/trietilaluminio, dicloruro de diciclopentadieniltitanio/BuLi o dilcloruro de diciclopentadieniltitanio/trietilaluminio, cloruro de tris (trifenilfosfina) rodio (I) (catalizador de Wilkinson) en presencia de los disolventes anteriormente mencionados. Preferiblemente la hidrogenación se lleva a cabo en el mismo disolvente que la fabricación del vinilpolibutadieno sin aislamiento del vinilpolibutadieno (hidrogenación in situ) . Antes del aislamiento del polímero hidrogenado del disolvente se retira el catalizador de hidrogenación. Además antes del procesamiento se añade un agente protector contra el enve ecimiento habitual. Como se ha mencionado anteriormente, los vinilpolibutadienos hidrogenados especialmente seleccionados se reticulan con ayuda especialmente de peróxidos. También es posible usar compuestos azoicos así como radiación de alta energía para la reticulación. La reticulación por medio de peróxidos resulta conocida para el experto y se describe de forma general por ejemplo en P.R. Dluzneski "Peroxide Vulcanization of Elaetomers" Rubber Chemistry and Technology 74(3), 451 (2001), así como en J.D. van Dru pt "Peroxide croselinking: a strength/weakness analysis vs sulphur vulcanization" Rubber World marzo de 1998, páginas 33-41. Como compuestos peroxídicos que son adecuados para la reticulación de los vinilpolibutadienos se pueden mencionar: peróxidos orgánicos que pueden estar conformados de forma simétrica o asimétrica, como peróxidos de diacilo, peroxidicarbonatos, peróxidos de diacilo, perésteres, peroxicetales , peroxicetonas así como hidroperóxidos . Son ejemplos de peróxidos orgánicos conformados de forma simétrica peróxido de dicumilo, bis- (t-butil-peróxido-isopropil)benceno, peróxido de di-t-butilo, 2,5-di-metilhexan-2 , 5-dihidroperóxido, 2 , 5-dimetilhexin-3 , 2 , 5-dihidroperóxido, peróxido de dibenzoílo, así como peróxido de bis- (2, 4- diclorobenzoílo) . Son ejemplos de peróxidos orgánicos conformados de forma asimétrica: perbenzoato de t-butilo, peroxiacetato de t-butilo, 4, 4-di-terc-butilperoxibutano, valerato de 4, -di-terc-butilperoxi-n-butilo, acetato de t-butilperoxidietilo, peroxiisobutirato de t-butilo, así como peróxido de t-butilcumilo . Como peróxidos de diacilo se pueden utilizar: peróxido de dibenzoílo, peróxido de bis- (2, 4-dicloro-benzoílo) , perbenzoato de t-butilo, peróxido de dilauroílo, peróxido de dioctanoílo, peróxido de diproionilo, peróxido de bis- (3,5, 5-trimetilhexanoílo) , peróxido de bis- (orto-metilbenzoílo) , peroxipivalato de t-butilo, peroxineodecanoato de t-butilo, hexanoato de t-butilperoxi-2-etilo, peróxido ele acetilciclohexanosulfonilo, como peroxidicarbonatos, por ejemplo peroxidicarbonato de bis (2-etilhexilo) , peroxidicarbonato de bis(4-terc-butilciclohexilo) , peroxidicarbonato de diciclohexilo, peroxidicarbonato de di-n-propilo, perodicarbonato de di-n-butilo, peroxidicarbonato de dicetilo, peroxidicarbonato -de di-sec-butilo, peroxidicarbonato de di-isopropilo, carbonato de t-butilperoxiisopropilo, como peróxidos de dialquilo, por ejemplo, a-a'-di(t-butilperoxi) -m/p-diisopropilbenceno, peróxido de dicumilo, 2 , 5-dimetil-2 , 5-di (t—butilperoxi)hexano, peróxido -de t-butilcumilo, 2, 5-dimetil-2, 5-di (t-butil?eroxi)hexino-3, como peroxicetales, por ejemplo 1, 1-bis (t-butilperoxi) -3, 3,5-trimetilcilohexano, 1, 1-di (t-butilperoxi) -ciciohexano, 1,1-di (t-amilperoxi) -cyclohexano, 3, 3-di (6-butilperoxi) -butirato de etilo, 3, 3-di (t-amilperoxi) -butirato de etilo así como hidroxiperóxidos como por ejemplo hidroperóxido de cu ilo, monohidroperóxi o de di-isopropill-benceno e hidroperóxido de t-butilo . Los peróxidos mencionados se pueden utilizar tanto individualmente como en mezclas, así como mezclados con los compuestos azoicos que se mencionan a continuación. Preferiblemente se utilizan los siguientes compuestos peroxídicos para la reticulación de los vinilpolibutadienos hidrogenados: peróxido de dicumilo, peróxido de bis- (2,4-diclorobenzoílo) , peróxido de dibenzoílo, dimetilhexino-3, 2, 5-dihidroperóxido y 2, 5-dimetilhexano-2, 5-dihidroperóxido. Además también es igualmente posible, como ya se ha mencionado, utilizar determinados compuestos azoicos, que, al igual que los peróxidos, se descomponen en la reticulación formando radicales. Son de mencionar por ejemplo azo-bis-isobutironitrilo, 2,2'-azo-bis (2,4-dimetilvaleronitrilo) así como azo-bis-ciclohexanitrilo. Los peróxidos, así como los compuestos azoicos, se pueden utilizar en cantidades desde aproximadamente 0,5 a 15 partes por cien (ppc) , preferiblemente 1 a 10 ppc, especialmente 2 a 8 ppc (referidas respectivamente a la sustancia activa) .

Lógicamente, también es posible de forma adicional realizar la reticulación con las sustancias formadoras de radicales mencionadas en presencia de determinados compuestos multifuncionales, para mejorar el rendimiento de reticulación. Como compuestos multifuncionales se toman en consideración compuestos con al menos 2, preferiblemente 2 a 4 dobles enlaces C=C copolimerizables, como dialilmelamina, diisopropilbenceno, divinilbenceno, éter di inílico, divinilsulfona, ftalato de dialilo, cianurato de trialilo, isocianurato de trialilo, fosfato de trialilo, poli (1,2-butadieno) , N,N'-l,3-fenilenbismaleimida, 2,4-toluilenbis ( aleimida) y/o melilato de trialilo. Adicionalmente se toman en consideración los acrilatos y metacrilatos de alcoholes polihidroxílicos, preferentemente di a tetrahidroxílieos C2 a Cío como etilenglicol, 1,2-propanodiol, butanodiol, hexanodiol, polietilenglicol con 2 a 20, preferiblemente 2 a 8 unidades de óxido de etileno, neopentilglicol, bisfenol A, glicerina, trimetilolpropano, pentaeritritol, sorbitol así como poliésteres insaturados de di- y polioles insaturados así como ácido maleico, ácido fumárico y ácido itacónico. Son compuestos preferidos cianurato de trialilo, isocianurato de trialilo, N,N'-l,3-fenilenbismaleimida, poli (1, 2-butadieno) , fosfato de trialilo y/o metacrilato de trimetilolpropano .

Los compuestos multifuncionales se pueden utilizar en cantidades de aproximadamente 0,1 a 12 ppc, preferiblemente 0,2 a 8 ppc, con especial preferencia en cantidades de 0,5 a 5 ppc. Adicionalmente, en la reticulación según la invención de los vinilpolibutadienos hidrogenados se pueden utilizar otros adyuvantes y aditivos conocidos. Son de mencionar por ejemplo agentes protectores contra el enve ecimiento, cargas, plastificantes o agentes de desmoldeo. Como agentes protectores contra el envejecimiento se consideran especialmente aquellos que afectan lo menos posible en la reticulación radicálica de los vinilpolibutadienos hidrogenados mediante la captura de radicales . Estos son especialmente 2,2, 4-trimetil-l , 2-dihidro-quinolina oligomerizada (TMQ) , difenilamina estirenizada (DDA) , difenilamina octilizada (OCD) o sal de cinc de 4- y 5-metilmercaptobencimidazol (ZMB2) . Asimismo se pueden utilizar los agentes protectores contra al envejecimiento fenólicos conocidos, como fenoles estéricamente impedidos o agentes protectores contra el envejecimiento basados en fenilendiamina. También se pueden utilizar combinaciones de los agentes protectores contra el envejecimiento mencionados. Los agentes protectores contra el envejecimiento se utilizan normalmente en cantidades de 0,1 a 5 ppc, preferiblemente 0,3 a 3 ppc, respecto a la cantidad total de polímero. Como agentes de desmoldeo se toman en consideración por ejemplo ácidos grasos y oleicos saturados y parcialmente insaturados y sus derivados (esteres de ácidos grasos, sales de ácidos grasos, alcoholes grasos, amidas de ácidos grasos), que se usan preferiblemente como componentes de mezcla, además de productos aplicables a la superficie de moldeo, como por ejemplo productos sobre la base de compuestos de silicona de bajo peso molecular, productos sobre la base de fluoropolímeros, así como productos sobre la base de resinas fenólicas . Los agentes de desmoldeo se utilizan como componentes de mezcla en cantidades de aproximadamente 0,2 a 10 ppc, preferiblemente 0,5 a 5 ppc, respecto a la cantidad total de polímero. Como cargas se pueden utilizar, entre otros, negro de humo, ácido silícico, carbonato de calcio, sulfato de bario, óxido de cinc, óxido de magnesio, óxido de aluminio, óxido de hierro, tierra de diatomeas, serrín de corcho, y/o silicatos. La elección de las cargas se rige por el perfil de propiedades de los vulcanizados que se va a ajustar. Si los vulcanizados se van a dotar de capacidad ignífuga, se recomienda la utilización de los hidróxidos correspondientes, como hidróxido de aluminio, hidróxido de magnesio, hidróxido de calcio así como de sales con contenido en agua, especialmente de sales que ligan agua como agua en forma cristalina. Las cargas se utilizan por lo general en cantidades de aproximadamente 1 a 150 ppc. Lógicamente también es posible utilizar las diferentes cargas mezcladas entre sí. Además se pueden añadir conjuntamente con las cargas para conseguir determinadas propiedades de producto y/o de vulcanización activadores de la carga. La adición de activadores de la carga se puede realizar durante la fabricación de la mezcla. También se puede llevar a cabo no obstante un tratamiento de las cargas con activador de la carga antes de que se añadan éstas a la mezcla de caucho. Para esto se pueden utilizar silanos orgánicos como por ejemplo viniltrimetiloxisilano, vinildimetoximetilsilano, viniltrietoxisilano, viniltris (2-metoxi-etoxi) silano, N-ciclohexil-3-aminopropiltrimetoxisilano, 3-aminopropiltrimetoxisilano, metiltrimetoxisilano, metiltrietoxisilano, dimetildimetoxisilano, dimetildietoxisilano, trimetiletoxisilano, isooctiltrimetoxisilano, isooctiltrietoxisilano, hexadeciltrimetoxisilano, u (octadecil)metildimetoxisilano. Otros activadores de la carga lo representan por ejemplo sustancias tensioactivas como trietanolamina y etilenglicoles con pesos moleculares de 74 a 10000 g/mol. La cantidad de activadores de la carga asciende normalmente a 0,1 a 10% respecto a la cantidad de carga usada.

Adicionalmente se pueden reforzar los vulcanizados añadiendo portadores de resistencia como fibras de vidrio, fibras de poliamidas alifáticas y aromáticas, por ejemplo Aramid®, fibras de poliéster, fibras de alcohol polivinílico, fibras de celulosa, fibras naturales como algodón o fibras de madera así . como tejidos de algodón, poliéster, poliamida, tejido cord de vidrio o acero. Estos portadores de resistencia o fibras cortas dado el caso se deben equipar de forma que facilite la adhesión (por ejemplo, mediante baño de inmersión RFL), para posibilitar una unión resistente con el elastómero. La cantidad de portadores de resistencia asciende por lo general a l a 150 ppc respecto al contenido en polímero.. Como plastificantes se pueden utilizar los aceites minerales habituales en cantidades de hasta 100 ppc. Lógicamente también es posible añadir otros aditivos y • adyuvantes habituales a los vulcanizados en cantidades de hasta 150 ppc respecto al contenido en polímero, en caso de que esto fuese necesario para el perfil de propiedades de los vinilpolibutadienos hidrogenados reticulados según la invención. Asimismo, con ayuda de los vulcanizados según la invención, también es posible fabricar cuerpos compuestos con acero, termoplásticos y duroplásticos. La fabricación del compuesto se lleva a cabo durante la vulcanización, dado el caso utilizando un sistema de agente adhesivo adecuado, o después de la activación previa (por ejemplo, ataque químico, activación por plasma) del portador así como mediante pegado tras la vulcanización. El mezclado de los vinilpolibutadienos hidrogenados según la invención que se van a utilizar con los aditivos anteriormente mencionados se lleva a cabo antes de la vulcanización en los equipos adecuados, como mezcladoras internas, extrusores y rodillos. El procesamiento de la mezcla se puede realizar de forma conocida, como mediante calandrado, moldeo por transferencia, extrusión y moldeo por inyección. La temperatura de - procesamiento se debe elegir de tal manera que no se produzca una vulcanización prematura. Para ello se pueden realizar ensayos previos correspondientes . La temperatura óptima para la realización de la vulcanización depende naturalmente de la reactividad del reticulante utilizado y se puede llevar a cabo en el presente caso a temperaturas desde temperatura ambiente (aproximadamente 20aC) a 220aC, dado el caso a presión aumentada. Los tiempos de reticulación ascienden por lo general a 20 segundos a 60 minutos, preferiblemente 30 segundos a 30 minutos. En sí, la reacción de vulcanización se puede realizar de forma conocida, en prensas de vulcanización, autoclaves, en presencia de aire caliente y de otras radiaciones de alta energía (por ejemplo, radiación UV o IR), o en baño de sal.

Para conseguir determinadas propiedades de producto o para eliminar productos de descomposición del reticulante de peróxido puede hacerse necesario un templado posterior. En estos casos se realiza un templado posterior a temperaturas en el intervalo de 60aC a 220aC en un periodo de aproximadamente 2 minutos a 24 horas, dado el caso a presión reducida. Los vinilpolibutadienos hidrogenados reticulados según la invención con los valores de deformación remanente por compresión y relajación de la tensión por compresión dados sirven para la fabricación de artículos técnicos de todo tipo, especialmente para la fabricación de tubos flexibles, juntas de todo tipo, perfiles, fuelles de resorte y de pliegues, manguitos de obturación, válvulas, tapas protectoras, cojinetes y amortiguadores, acoplamientos, correas, recubrimientos, placas y cubiertas, suelas, revestimientos para cables, membranas así como cuerpos compuestos de goma/metal, goma/plástico y goma/textil. Ejemplos 1. Productos hidrogenados de vinilpolibutadieno (HV BR) así como productos comparativos de EPDM utilizados para las investigaciones Los productos de partida para los vinilpolibutadienos hidrogenados (material de partida de vinilpolibutadieno) que se utilizaron para las investigaciones se fabricaron según.las indicaciones del documento DE 10324304 Al. Las propiedades básicas de los productos de vinilpolibutadieno que se utilizaron para las siguientes investigaciones se resumen en la siguiente tabla 1.1: Tabla 1.1 Propiedades básicas de los tipos de HVIBR hidrogenados Las propiedades de composición y vulcanización de los vinilpolibutadienos hidrogenados se compararon con las de los cauchos EPDM establecidos. Los tipos de EPDM Buna® EP G 5450 y Buna® EP G 3440 son productos comerciales de Lanxess Deutschland GmbH. En la tabla 1.2 adjunta se resumen datos básicos importantes de estos tipos de EPDM: Tabla 1.2: Propiedades básicas de los productos comparativos de EPDM 2. Fabricación, vulcanización y caracterización de las mezclas de caucho Se compararon tres tipos de vinilpolibutadienos hidrogenados con dos tipos de EPDM mediante las propiedades de los compuestos vulcanizados y no vulcanizados. 2.1 Fabricación de las mezclas de caucho Para la fabricación de las mezclas de caucho se empleó una mezcladora interna con un contenido de 1,5 1 y con "geometría de rotor de entrelazado" (intermeshing rotor geometry) (GK1,5E de Werner & Pfleiderer) . En primer ligar se introdujo el caucho correspondiente (HVIBR o EPDM) en la mezcladora. Después de 30 segundos se añadieron todos los demás componentes excepto el peróxido y se mezclaron a un número constante de revoluciones del rotor de 40 rpm. Después de un tiempo de mezclado de 4 min se extrajo la mezcla y se enfrió a temperatura ambiente al aire. A continuación se mezcló en el rodillo Per adox® BC-40 B-PD a 40SC. 2.2 Composición de las mezclas de caucho 1) Negro de carbón especificado de Degusta AG 2) Plastificante de aceite mineral de Sunoco Rubber & Chemical 3) 2, 2, 4-tetrametil-l, 2-dihidroquinolina polimerizada de Lanxess Deutschland GmbH 4) Polietilenglicol de Clariant 5) Peróxido de dicumilo al 40% con cargas inertes de Akzo Nobel 6) Dimetacrilato de etilenglicol unido a ácido silícico de Rheinchemie Rheinau GmbH Se determinaron los siguientes valores de las mezclas de caucho vulcanizadas: 2.3 Propiedades de las mezclas de caucho El comportamiento de vulcanización de las mezclas se investigó según ASTM D 5289 a 180aC con ayuda del reómetro de boquilla móvil (móvil die rheometer) MDR 2000 de la empresa Alpha Technology. De esta forma se determinaron los valores vulcamétricos característicos Fa, Fmax, Fmax.-Fa, ío, tso/ tgo y t95 2.4 Comportamiento de vulcanización de las mezclas de caucho Según DIN 53 529, parte 3, significan: Fa: valor indicado por el vulcanómetro en el mínimo de la isoterma de reticulación Fmax: valor máximo indicado por el vulcanómetro Fmax.-Fa: diferencia entre los valores máximo y mínimo indicados por el vulcanómetro t?0: momento en el que se ha alcanzado el 10% de la reacción final t50: momento en el que se ha alcanzado el 50% de la reacción final t90: momento en el que se ha alcanzado el 90% de la reacción final t95: momento en el que se ha alcanzado el 95% de la reacción final Las mezclas se vulcanizaron en una prensa de platinas a una presión de 17 MPa (170 bar) a 180aC según los tiempos tg5 que se indican en la tabla 2.3. Los siguientes valores de prueba de los vulcanizados no envejecidos se determinaron a 23 aC o 70SC. 2.5 Propiedades de vulcanizado de las mezclas de cauchó La determinación de los parámetros físicos se llevó a cabo según las normas pertinentes DIN, ISO, o ASTM. De forma complementaria se remite a Kleemann, Formeln und Tabellen für die Elastomerverarbei tung, Editorial Dr. Gupta, 1994. 3. Discusión de los resultados Los ejemplos según la invención muestran que en el caso de las mezclas de caucho vulcanizadas de vinilpolibutadienos hidrogenados, los valores de la deformación permanente por compresión en un amplio intervalo de temperaturas así como los valores de relajación después de la tensión por compresión son más favorables que en el caso de los ejemplos comparativos. Simultáneamente, los demás datos característicos mecánicos de los vulcanizados HVIBR se encuentran en términos de orden de magnitud aproximadamente al mismo nivel que los de los ejemplos comparativos de los EPDM. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la prsesente descripción de la invención.

Claims (3)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:

1. Vinilpolibutadienos hidrogenados reticulados peroxídicamente caracterizados porque presentan valores de deformación remanente por compresión en el intervalo de a) 0 a 14 a 23aC/70 h, b) 0 a 19 a 100aC/70 h, c) 0 a 20 a 125sC/70 h y d) 0 a 28 a 150aC/70 h así como valores de relajación después de la tensión por compresión en el intervalo de e) 0 a 10 a 23aC/24 h, f) 0 a 12 a 23aC/72 h y g) 0 a 15 a 23aC/168 h

2. Uso de los vinilpolibutadienos hidrogenados reticulados peroxídicamente de conformidad con la reivindicación 1 para la fabricación de artículos técnicos de goma.

3. Uso de los vinilpolibutadienos hidrogenados reticulados peroxídicamente de conformidad con la reivindicación 1 para la fabricación de tubos flexibles, reivindicación 1 para la fabricación de tubos flexibles, juntas de todo tipo, perfiles, fuelles de resorte y de pliegues, manguitos de obturación, válvulas, tapas protectoras, cojinetes y amortiguadores, acoplamientos, correas, recubrimientos, placas y cubiertas, suelas, revestimientos para cables, membranas así como cuerpos compuestos de goma/metal, goma/plástico y goma/textil.