MXPA05011958A - Exhibidores de mercancia que tienen recubrimientos anti-empanado y metodos para elaborarlos. - Google Patents

Abstract

Se proporciona una variedad de refrigeradores y exhibidores de mercancia que tienen sustratos de vidrio o plastico que substancialmente son resistentes al empanamiento; por ejemplo, se proporcionan las puertas que tienen un sustrato substancialmente transparente incluyen un recubrimiento anti-empanado sobre por lo menos una porcion del mismo; muchos de los recubrimientos exhiben las propiedades de color estables.

Description

EXHIBIDORES DE MERCANCIA QUE TIENEN RECUBRIMIENTOS ANTI- EMPAÑADO Y METODOS PARA ELABORARLOS REFERENCIA CRUZADA CON LAS SOLICITUDES RELACIONADAS Esta solicitud es una continuación en parte de la Solicitud de Patente de E.U.A. No. 10/341 ,525 presentada el 13 de enero del 2003, la cual reclama el beneficio de prioridad bajo el U.S.C. 35 § 119(e), de la Solicitud de Patente provisional de E.U.A. No. 60/377,334, presentada el 2 de mayo del 2002. El objeto materia de estas dos solicitudes está incorporado en su totalidad a la presente descripción como referencia ANTECEDENTES DE LA INVENCION Los exhibidores de mercancía de alimentos congelados a baja temperatura están diseñados para mantener las temperaturas del producto en el área de despliegue en menos una temperatura de aproximadamente 0°C, y más particularmente, menos que o igual que aproximadamente una temperatura de -15°C para alimentos congelados y debajo de aproximadamente -24°C para helados, los cuales en el pasado han requerido temperaturas de bobinas de enfriamiento dentro de la escala de aproximadamente -24°C hasta debajo de aproximadamente -37°C. Los exhibidores de mercancía a bajas temperaturas, generalmente se mantienen a temperaturas menores de aproximadamente 0°C, y más particularmente debajo de una temperatura de -21°C. Los exhibidores de mercancía de temperatura media mantienen artículos alimenticios no congelados, a temperaturas generalmente entre la escala desde aproximadamente -1°C hasta aproximadamente 5°C. Los anaqueles múltiples de autoservicio de los exhibidores de mercancía para el almacenamiento y despliegue de productos alimenticios frescos y congelados (que incluyen helados) proporcionan un despliegue generalmente vertical del producto para tener una mayor visibilidad y acceso del producto para los compradores. Con el objeto de evitar el escape del aire frío en el área de ventas, un vidrio transparente o puerta frontal plástica normalmente cierra el área de despliegue de los exhibidores de mercancía. El vidrio y el plástico son aislantes térmicos deficientes. Como resultado, las puertas convencionalmente están formadas de dos o tres planos separados de vidrio, definen uno o dos espacios de aire para incrementar el aislamiento térmico de la puerta. Los espacios de aire deben ser sellados para un efecto aislante máximo, y para evitar la entrada de humedad al interior de estos espacios de aire. La humedad en el espacio de aire se condensa sobre el vidrio frío (o empañado) y obstaculizan la visión del producto en el exhibidor de mercancía. En el pasado, el sellado del espacio de aire se había logrado formando una "unidad de vidrio aislante" o "unidad ÍG" (en algunas ocasiones denominada un "paquete de vidrio") la cual consiste de cuadros de vidrio opuestas (denominados "vitrinas" o "mamparas") separadas por un separador metálico asegurado mediante un polímero adecuado (por ejemplo, polisulfuro, poliisobutileno, etc.). El paquete de vidrio es colocado en un marco metálico para completar la puerta. El procedimiento de ensamble de puerta normalmente ha involucrado dos pasos separados para formar los separadores de aire sellados debido a que tiene una proporción buena de fuerza a peso. Adicionalmente, el metal es una barrera a la humedad excelente y cuando se utiliza como un separador, éste sella el espacio de aire de la humedad durante muchos años. Sin embargo, el metal tiene dos desventajas importantes cuando se utiliza en las puertas de autoservicio. La primera es que el metal es un aislante térmico deficiente, y la segunda es que el metal es un conductor eléctrico excelente. Los intentos convencionales para atenuar la conducción térmica a través del metal en la puerta, generalmente involucra colocar barreras en la trayectoria de la conducción térmica. Otros han intentado reemplazar parcial o completamente el marco metálico con un material polimérico que tiene una conductividad térmica substancialmente menor. Sin embargo, se observará que estos intentos para reducir el metal utilizado en las puertas no han eliminando los separadores metálicos, ni han reemplazado la necesidad de sellar las mamparas de vidrio antes de formar el marco. La conductividad eléctrica de metal, también ha sido un impedimento debido a que en el pasado la energía eléctrica se utilizaba de manera común para calentar una o más superficies de las mamparas de vidrio en la puerta con el objeto de evitar la condensación a partir de la recolección y obstaculizando la visión a través de los cuadros de vidrio o plástico. Por ejemplo, la humedad en el aire ambiente relativamente cálido de la tienda, se condensa fácilmente en el exterior de la puerta, si ésta no estuviera caliente. También, cuando la puerta es abierta, la humedad se condensa en la superficie de vidrio interior fría. Sin calentamiento, esta condensación no se limpiaría rápidamente y de esta manera, la visión del producto en el exhibidor de mercancía podría ser obstaculizada. Normalmente se han utilizado dos tipos de calentadores: (1) un cable calentador anti-sudor es aplicado al perímetro del marco metálico; y (2) un recubrimiento o película semi-conductora (por ejemplo, óxido de aluminio mezclado con fluoro) sobre una superficie interior de la mampara de vidrio interior en la puerta que se energiza mediante barras colectoras a lo largo de los bordes opuestos de la mampara para proveer un potencial eléctrico, provocando que una corriente fluya a través de la película conductora en forma eléctrica y produzca calor. Ha sido necesario mantener el cableado y las barras colectoras suministrando la energía eléctrica aislada cuidadosamente y apartadas del marco de la puerta metálica exterior y el separador metálico interior. Esto significa que una porción de la película de calentamiento tiene que ser eliminada en el margen del borde en donde podría ocurrir el contacto con el metal. Se desea evitar el cableado eléctrico y el calentamiento. Por lo tanto, se buscan formas para evitar o inhibir el empañamiento de sustratos de vidrio y plástico cuando la puerta es expuesta a un ambiente frío (como se planteó anteriormente y con mayor detalle más adelante), y es expuesto después a condiciones ambientales de aire húmedo al ser abierta. La superficie interior fría de una puerta de refrigerador puede ser expuesta a un ambiente durante pocos segundos, treinta segundos o más, dependiendo de cuánto tiempo mantengan abierta la puerta los empleados o los clientes. En otras palabras, se buscan formas nuevas para optimizar la visibilidad del mercado de productos alimenticios congelados.

BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION La presente invención proporciona una variedad de recubrimientos resistentes a la empañadura y pueden ser utilizados en una variedad de aplicaciones. Más particularmente, la presente invención proporciona una variedad de refrigeradores y exhibidores para ventas que incluyen sustratos de vidrio o plástico que tienen recubrimientos sobre los mismos, que otorgan substancialmente resistencia al empañado. En un aspecto, por ejemplo, la presente invención proporciona una puerta de refrigerador que comprende un sustrato substancialmente transparente que tiene un recubrimiento anti-empañado sobre por lo menos una porción del mismo. La porción del sustrato substancialmente puede no empañarse cuando la porción tiene una temperatura de superficie inicial y posteriormente se expone a un ambiente de aire húmedo con una temperatura de punto de rocío igual a o mayor que la temperatura de la superficie durante un período de tiempo. La temperatura de la superficie puede ser menor de aproximadamente 0°C y el período de tiempo puede ser mayor de aproximadamente 6 segundos. En otro aspecto, la presente invención provee una puerta de refrigerador que comprende un sustrato substancialmente transparente que tiene una cubierta de poliuretano en el mismo. El recubrimiento puede tener una tensión de superficie de menos de aproximadamente 60 dinas/cm. Todavía en otro aspecto, la presente invención proporciona un método para fabricar una puerta de refrigerador que tiene un sustrato substancialmente transparente. El método incluye la combinación de ¡socianato con un poliol para formar una mezcla, aplicar la mezcla a por lo menos una porción del sustrato substancialmente transparente, y posteriormente curar la mezcla. El sustrato puede ser parte de una puerta del refrigerador o el sustrato puede ser utilizado para fabricar una puerta de refrigerador. Todavía en otro aspecto, la presente invención también proporciona recubrimientos que tienen estabilidad de las propiedades de color, y métodos para elaborar los mismos.

BREVE DESCRIPCION DE LOS DIBUJOS En los dibujos que acompañan a esta especificación y forman parte de ella y en donde los números similares hacen referencia a partes similares dondequiera que ocurran: La Figura 1 , es una vista en perspectiva de un exhibidor de mercancía de autoservicio refrigerado. La Figura 2, es una vista en perspectiva fragmentaria de las puertas de autoservicio y el forro de puerta asociado del exhibidor de mercancía; La Figura 3, es una vista de sección fragmentaria agrandada en gran medida de una puerta de autoservicio de tres mamparas tomada en el plano de la línea 3-3 de la Figura 2, e ilustra una modalidad preferida de una puerta no caliente que tiene tanto una película hidrófila como un vidrio E baja; La Figura 4, es una vista en elevación sobre el borde, fragmentaria de un elemento separador para las puertas de autoservicio, tendida en plano y muestra una cinta de sello de humedad metálica explotada sobre el separador; La Figura 5, es una vista en perspectiva fragmentaria desde una esquina del separador como está instalada sobre las mamparas de vidrio, y parcialmente explotada para ilustrar el ensamble de los extremos separadores mediante una llave de cierre del separador para la puerta; La Figura 5A, es una vista en perspectiva fragmentaria desde un lado opuesto de la Figura 5; La Figura 6, es una elevación lateral de la llave de cierre separadora para el espaciador; La Figura 6A, es una vista fragmentaria agrandada en gran medida de la llave de cierre del separador tomada desde el lado derecho de la Figura 6; La Figura 7, es una vista en elevación fragmentaria de la esquina superior de la puerta de autoservicio y el forro de la puerta, con las partes separadas para mostrar los detalles de construcción; La Figura 7A, es una vista en elevación fragmentaria de la esquina inferior de la puerta de autoservicio y el forro de la puerta, con las partes separadas para mostrar los detalles de la construcción de una varilla de torsión y una bisagra inferior; La Figura 8, es una vista explotada que muestra una característica de ajuste de la varilla de torsión de la puerta; La Figura 8A, es una vista de sección transversal de la Figura 8, tomada a lo largo de la línea 8A-8A; La Figura 9, es una vista de un separador como está ensamblado alrededor de las mamparas de vidrio, y está separado para ilustrar el recubrimiento no caliente a la superficie expuesta de la mampara interior; y La Figura 10, es una vista del separador y las mamparas de vidrio desde el lado opuesto de la Figura 9, para mostrar la mampara exterior expuesta al ambiente, y está separado para ilustrar un recubrimiento de E baja aplicado a la superficie interior del mismo.

La Figura 11 , muestra una instalación fija de lámpara fluorescente utilizada para radiar las muestras de vidrio recubiertas con antiempañado durante la prueba de estabilidad de color. La Figura 12, muestra un radiómetro/fotómetro Modelo IL 1400A utilizado durante la prueba de estabilidad de color. La Figura 13, muestra un fotómetro de espectro de color Mini Sean Xe Plus utilizado en las pruebas de estabilidad de color. La Figura 14, es un cuadro que compara la estabilidad de color, como se muestra mediante el cambio en L*, de tres muestras de recubrimiento que han sido expuestas a una luz fluorescente, en donde una muestra comprende el recubrimiento en el Ejemplo 41, una segunda muestra comprende el recubrimiento del Ejemplo 15, y una tercera muestra comprende el recubrimiento del Ejemplo 15 con un filtro de policarbonato entre la fuente de luz y la muestra. La Figura 15, es un cuadro que compara la estabilidad de color, como se muestra mediante el cambio en a*, de las tres muestras de recubrimiento que han sido expuestas a luz fluorescente, en donde una muestra comprende el recubrimiento del Ejemplo 41, una segunda muestra comprende el recubrimiento en el Ejemplo 15, y una tercera muestra comprende el recubrimiento del Ejemplo 15 con un filtro de policarbonato entre la fuente de luz y la muestra. La Figura 16, es un cuadro que compara la estabilidad de color, como se muestra mediante el cambio en b*, de las tres muestras de recubrimiento que han sido expuestas a la luz fluorescente, en donde una muestra comprende el recubrimiento del Ejemplo 41, una segunda muestra comprende el recubrimiento del Ejemplo 15, y una tercera muestra comprende el recubrimiento del Ejemplo 15 con un filtro de policarbonato entre la fuente de luz y la muestra.

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Una amplia variedad de refrigeradores, puertas de refrigerador y exhibidores de mercancía pueden ser utilizados en conjunto con la presente invención. Más particularmente, los recubrimientos descritos más adelante pueden ser utilizados en conjunto con los exhibidores de mercancía existentes utilizando calentadores (como se describió anteriormente), o con exhibidores de mercancía que no tienen calentadores. Los ejemplos pueden incluir, aunque no están limitados a, los exhibidores de mercancía refrigerada descritos en las Patentes de E.U.A. Nos. 6,148,563 y 6,401,399, cada una de las cuales fue emitida para Roche, y cada una de las cuales está incorporada en su totalidad en la presente descripción como referencia. La siguiente es una descripción de una modalidad particular de un exhibidor de mercancía o refrigerador, sobre la cual se pueden utilizar los recubrimientos. Como se utiliza en la presente descripción, los "exhibidores de mercancía" y los "refrigeradores" se pueden utilizar de manera intercambiable. Nuevamente, los recubrimientos pueden ser utilizados con cualquier refrigerador o exhibidor de mercancía, y no deben estar limitados en aplicación del siguiente ejemplo. La Figura 1, muestra un ejemplo de un exhibidor de mercancía de autoservicio a temperatura baja, la cual se indica de manera general con M para propósitos de la descripción. El exhibidor de mercancía tiene un gabinete aislado exterior que tiene una abertura frontal 11 (Figura 2) definida por una cubierta de gabinete C y es cerrado por las puertas D montadas con bisagras montadas sobre la cubierta C. Más particularmente, la puerta de autoservicio D está montada sobre la cubierta de la puerta C del exhibidor de mercancía refrigerada M para el movimiento de balanceo entre una posición cerrada en la cual, la puerta cubre la abertura frontal cubierta 11 en el gabinete 10 (puerta central en la Figura 2), y una posición abierta para acceso a la zona de despliegue refrigerada 13 dentro del gabinete (puerta izquierda en la Figura 2). Los estantes múltiples 12 se proporcionan de manera selectiva en el gabinete para sostener y desplegar el producto en la zona de producto interior refrigerada 13. Como se muestra en la Figura 2, las puertas D son abiertas mediante las agarraderas H para tener acceso a la zona refrigerada 13 dentro del exhibidor de mercancía en donde el producto se mantiene para su despliegue. La zona refrigerada 13 puede estar iluminada por la iluminación L montada sobre las separaciones 14 de la cubierta de puerta C. Estas luces L están cubiertas por los difusores 15, los cuales esparcen la luz dentro del despliegue del área del exhibidor de mercancía 13, como se describirá con mayor detalle en lo sucesivo.

La Figura 3, muestra con mayor detalle la puerta de baja temperatura que incluye tres cuadros, mamparas o sustratos de vidrio G de vidrio, principalmente una mampara interior 17, una mampara media 18 y una mampara exterior 9 que están ensambladas y sostenidas juntas mediante un marco moldeado F. En un panel típico de tres mamparas, las superficies de vidrio generalmente son numeradas de forma secuencial del 1 al 6 empezando desde el almacén ambiental más exterior o lado del cliente. Este se correlaciona con tres mamparas 19, 18 y 17, como las superficies 19a, 19b, 18a, 18b, 17a, y 17b, respectivamente (Figura 3). El número preciso de mamparas puede diferir, aunque normalmente por lo menos uno, y más normalmente, por lo menos dos mamparas se pueden utilizar en la puerta. Los recubrimientos anti-empañado descritos en la presente descripción pueden ser aplicados utilizando las técnicas de aplicación planteadas con mayor detalle más adelante o cualquier porción de cualquiera de las tres mamparas. Sin embargo, normalmente los recubrimiento anti-empañamiento descritos en la presente descripción son aplicados a la superficie interior expuesta 17b de la mampara interior 17 próxima al área de productos a baja temperatura 3 (Figuras 2, 3, y 9). Los refrigeradores utilizados en la presente descripción también pueden utilizar de manera selectiva vidrio de emisividad baja (E baja) en combinación con un vidrio interior 17 que tiene una película anti-empañado 80. El uso de E baja no está limitado a esta modalidad particular. Una o más de las mamparas (17, 18 ó 19) pueden comprender vidrio de E baja o tienen recubrimientos de E baja en el mismo (como se describe con mayor detalle más adelante), y en la puerta de tres mamparas D de la Figura 3, a las mamparas 18 y 19 se les puede proporcionar recubrimientos de E baja 85. Aunque cualquiera de los sustratos 19a, 19b, 18a, 18b, 17a, 17b puede comprender vidrio de E baja o ser cubierto con un recubrimiento de E baja (es decir, tener propiedades de E baja), más normalmente por lo menos uno de los sustratos 19b, 18a, 18b y 17a tendrán propiedades de E baja. En un ejemplo, los sustratos 19b y 18b pueden tener propiedades de E baja, mientras que en otro ejemplo, el sustrato 8a y 17b puede tener propiedades de E baja. Alternativamente, los sustratos 19b y 17a pueden comprender vidrio de E baja o tener sobre el mismo recubrimientos de E baja. Las mamparas pueden o no ser calentadas. Por consiguiente, la eficacia de la puerta para resistir el empañamiento y/o para mantener una alta transparencia puede depender del carácter y aplicación del recubrimiento de la cubierta descrito anteriormente (junto con el marco de puerta no metálico que ahora será descrito). Las mamparas de vidrio o plástico son mantenidas en paralelo separadas, generalmente con posiciones frente a frente relativas entre sí mediante un separador S para formar un sub-ensamble de panel de vidrio básico preliminar al moldeado del marco F. Haciendo referencia a las Figuras 3 y 4, el separador puede estar elaborado de polipropileno, u otro material adecuado, el cual tiene conductividad térmica y eléctrica baja en una puerta de tres mamparas, dos porciones de cuerpos separadores o espaciadores 21 del separador S están dispuestos hacia adentro entre los pares adyacentes de las mamparas de vidrio (es decir, 17, 18 y 18, 19), y estas porciones 21 están unidas juntas mediante una porción de pared exterior unitaria exterior 22. El número de porciones separadoras depende del número de mamparas de vidrio a ser separadas por las porciones separadoras. Cada separador o porción de cuerpo separador 21 tiene generalmente una forma o configuración rectangular D con paredes laterales separadas 21a conectadas por una pared interior libre 21b opuesta al elemento de pared exterior 22. Las paredes laterales 21a, están acopladas en contacto con la superficie con mamparas de vidrio respectivas (17, 18 ó 18, 19) adyacente a los márgenes del borde libre 23 del mismo. Adicionalmente, un reborde de sellado 23a puede proveerse a lo largo de la unión de la pared lateral exterior y la pared libre (21a, 21b) de cada cuerpo separador 21 como una garantía de acoplamiento de sellado continuo de los cuerpos separadores 21 con las superficies interiores respectivas 17a, 19b de las mamparas de vidrio más exteriores 17, 19. El contacto de sellado continuo del separador alrededor de las mamparas evita que el material moldeado se entrometa en los espacios de aire sellados 23b entre las mamparas adyacentes durante la formación del marco de puerta F. La pared exterior plana 22 forma una pared de cada cuerpo separador 21 y tienen una red de conexión 22a entre los cuerpos separadores y también se proyecta lateralmente hacia afuera para formar las bridas 22h en los bordes longitudinales exteriores del separador. Las porciones de brida 22b que se proyectan lateralmente se empalman con los márgenes del borde periférico lateral 23 de las mamparas interiores y exteriores 17, 19 en la puerta para el sellado adicional y también, para mantener el separador en la posición bajo la presión que moldea el marco. Haciendo referencia a la Figura 3, los cuerpos separadores 21, normalmente son huecos (24), pero son presentados con un material desecante adecuado 24a (por ejemplo, filtro molecular) para atrapar la humedad. Haciendo referencia a la Figura 4, el separador S es una banda extrudida plana con cuatro cortes angulares o muescas biseladas 25 que están siendo formadas en el cuerpo separador 21 que corresponden a las cuatro esquinas del panel de vidrio básico para la puerta D. El separador S forma una cubierta periférica exterior para las tres mamparas 17, 18, 9 juntas en las esquinas (en la forma de una junta de bisagra) cuando el espaciador está ensamblado alrededor de las mamparas, de tal manera que los segmentos separadores se extienden en forma continua a lo largo de los lados y coinciden juntos a través de las esquinas. El separador S está construido con cinco segmentos en secuencia identificados en la Figura 4 con los números 26a-26e, y estando interconectados en los cortes de ángulo 25 por la pared exterior continua 22. De forma clara, cuando el separador S es doblado o curvado durante el ensamble con las mamparas de vidrio, los dos segmentos cortos alternativos 26b y 26d, estará en relación opuesta y forma las paredes superiores e inferiores horizontales cortas del panel. El segmento largo 26c definirá el margen de pared vertical larga del panel que se volverá el margen de agarradera libre exterior (sin bisagra) de la puerta, y los dos segmentos restantes 26a y 26e en los extremos libres 25a en la banda, cerrarán el margen vertical con bisagra interior del panel y pueden ser unidos juntos mediante una llave de cierre separadora 30. Como se muestra mejor en las Figuras 5, 5A, 6, 6A y 9, la llave de cierre 30 tiene un ensamble principal o sección de cuerpo de cierre 31 (e incluye de forma original una sección de conector eléctrica 32 para el calentamiento eléctrico convencional de la mampara interior 17). La sección de cuerpo de cierre principal 31 está construida y dispuesta para coincidir con y unir los extremos libres 25a del separador S, y está configurado con las porciones de cuerpo del separador espaciado 31a y una pared de conexión 31b con las bridas exteriores para coincidir con la configuración del separador 21. Los bloques o llaves de conexión 31c se proyectan en forma longitudinal desde ambos extremos de los cuerpos separadores 31a, y estos están dimensionados para ajustarse dentro de las cavidades huecas 24 de los cuerpos separadores 21 (Figuras 5, 5A y 6A). Adicionalmente, la pared interior 21b de los cuerpos separadores 21 tienen un orificio 31 d adyacente a su extremo libre 25a, y cada llave 31c tiene un freno mecánico de cierre biselado 31c para ajustarse dentro de estos tres agujeros 3 id y forman un interbloqueo seguro con el mismo. La puerta de autoservicio D incorporada en una mampara de vidrio calentada (17) que requiere una conexión eléctrica que se acomodó a través de una sección de conector eléctrico 32 y conductores 50, 50a a los conectores y las barras colectoras construidas y dispuestas sobre la puerta para proveer el campo de calentamiento eléctrico a través de la mampara interior 17. Sin embargo, debido a que la puerta no calentada todavía tiene una acción excelente de anti-empañado o acción de limpieza rápida se puede proporcionar, es posible eliminar la conexión eléctrica para el calentamiento del panel interior 17 que incluye la sección del conector eléctrico que se proyecta 32. La modalidad de la puerta de autoservicio preferida incluye una banda de barrera a la humedad 33, la cual es aplicada a la superficie exterior de la pared exterior 22 y la brida 22b. Esta cinta 33 puede ser una cinta de papel aluminio o, puede ser una cinta no metálica substancialmente delgada de película de poliéster/polietileno metalizada que no puede ser penetrada por la humedad que no es conductora. Haciendo referencia a las Figuras 3, 4 y 5, la cinta 33 tiene un cuerpo principal 33a que cubre la pared exterior completa 22 del separador S y tiene un borde enrollado que se extiende alrededor de los segmentos de brida exterior 22b y, preferentemente, sobre las superficies exteriores adyacentes de las mamparas interiores y exteriores 17, 19. Por lo tanto, como se muestra en la Figura 4, la cinta 33 se puede proporcionar como una hoja de cuerpo principal de una pieza unitaria 33a con porciones enrolladas del borde integral (33b) o como una serie de hojas de cuerpo principal o segmentos que corresponden a las cinco secciones 26a-26e de la banda separadora 21. La hoja o láminas de película 33a se pueden aplicar para cubrir la pared exterior 22 a través de su longitud, de tal manera que la superficie de pared separadora exterior se cubre antes de que ésta sea ensamblada con las mamparas de vidrio 17-19. En ese caso, el ancho de la cinta o película podría ser sólo ligeramente mayor que el ancho de la pared exterior 22. La cinta puede enrollarse alrededor de y debajo de las bridas 22b y podría estar en contacto con el borde periférico de las mamparas exteriores 17, 19, cuando son instaladas. La llave de cierre 30, también está cubierta con la misma película o cinta 33c. La cinta 33 proporciona una barrera a la humedad no estructural para inhibir la transferencia significativa o migración de vapor de agua dentro de los espacios 23b entre las mamparas. Como se indicó, el panel de vidrio básico con mamparas ensambladas, el separador y la cinta de barrera de humedad está encerrada en el marco de puerta moldeada exterior F. Como se muestra en la Figura 3, este marco F tiene una porción de cuerpo principal 35 que rodea la periferia del sub-ensamble del panel de vidrio, y tiene un margen de pared exterior 35a y paredes laterales 35b que se extienden hacia el interior y captura los márgenes de superficie de vidrio exterior (35c) de las mamparas interior y exterior 17, 19. Durante el uso, la puerta de autoservicio D se monta sobre la cubierta de puerta C del exhibidor de mercancía refrigerada M para el movimiento de balanceo entre una posición cerrada en la cual, la puerta cubre la abertura frontal cubierta 1 dentro del gabinete 10 (puerta central en la Figura 2), y una posición abierta para el acceso a la zona de despliegue refrigerada 13 dentro del gabinete (puerta izquierda en la Figura 2). Haciendo referencia a las Figuras 7 y 7A, las bisagras para el montaje de la puerta D son acomodadas durante el procedimiento de moldeo de marco formando una abertura cilindrica superior 38 que recibe una manga metálica o manguito 38a y una abertura cilindrica inferior 39 que recibe una manga o manguito 39a. Después de completar el moldeo del marco F alrededor del sub-ensamble de mampara de vidrio, el manguito superior 38a, preferentemente recibe una manga plástica 38b (Figura 9) en la cual, un pasador de bisagra superior 40 se recibe en forma deslizada para el movimiento de giro libre, de tal manera que este pasador de bisagra es libre de cualquier conexión fija al marco de molde F. El manguito 38a contiene un resorte de compresión 40a, el cual altera el pasador 40 para el movimiento hacia afuera vertical relativo al marco F, de tal manera el pasador se proyecta hacia arriba para ser recibido en una abertura en una placa de montaje superior 40b unida mediante los pernos 40c a la cubierta de la puerta C del exhibidor de mercancía M. Los pernos 40c son recibidos a través de las ranuras alargadas 40e. Estos están localizados en posiciones de ajuste en la placa de montaje 40b para permitir que la placa de montaje superior 40b sea movida en forma lateral sobre la cubierta de la puerta. En este sentido, el eje de pivote de la puerta D puede ser ajustado para la alineación óptima dentro de la abertura de la cubierta. La manga de manguito superior 38a, para el pasador de bisagra superior 40 puede ser parte de un elemento de refuerzo superior 40g moldeado en el marco de la puerta para hacerla rígido y fortalecer el marco E en la región de la conexión de montaje de puerta supenor. El miembro 40g también proporciona una porción de audición (41a) para recibir un pasador de pivote 41b para conectar un extremo de una barra abierta de sujeción 41 de !a puerta. La barra abierta de sujeción 41 limita el ángulo máximo de abertura de la puerta, relativo al exhibidor de mercancía, y funciona para mantener la puerta completamente abierta cuando es necesario (por ejemplo, para abastecer al exhibidor de mercancía). Como se muestra en la Figura 7A, un pasador de bisagra inferior 43 se provee durante el procedimiento de moldeo del marco formando una abertura cilindrica inferior 39 para el manguito 39a y después del procedimiento de moldeado de una manga plástica 39h es recibido en el manguito metálico como un soporte para el pasador de bisagra inferior 43, la cual es libre de una conexión fija del marco moldeado F. El manguito inferior 39a puede ser asegurado a un miembro de refuerzo inferior 43a para reforzar el marco F en el área de montaje de puerta en donde el peso principal de la puerta I) es cambiado a la cubierta C. El extremo inferior 43b del pasador de bisagra se proyecta hacia afuera debajo del marco F y es hexagonal (o con otra forma) para tener un ajuste no giratorio dentro de una abertura complementaria 43c en una placa de soporte de la cubierta 43d con pernos en 43e a la cubierta C, véase la Figura 7A. Por lo tanto, la puerta D girará sobre el pasador de bisagra inferior 43 a media que ésta es abierta y cerrada mientras que el pasador de bisagra inferior es estacionario en relación con la cubierta del gabinete C. Las Figuras 8 y 8A, muestran un ensamble de varilla de torsión 144 para el cerrado automático de la puerta. El ensamble 144 está acomodado en la abertura vertical 39 en el marco de puerta moldeada F, una varilla de torsión 145 que tiene un extremo de gancho superior 145b recibido en el miembro de alojamiento 146 y un extremo inferior asegurado a un elemento de control de torsión 148, y una placa de soporte inferior 143d que tiene una abertura de engrane dentado 143c en el mismo. En esta modalidad, la abertura vertical 139 es creada con la funda 139a en el momento de moldear el marco de la puerta, como se planteó anteriormente. Sin embargo, el miembro de alojamiento superior 146 está construido y dispuesto para recibir el extremo de gancho superior 145b de la varilla de torsión con un ajuste deslizado en el ensamble final 144. Por consiguiente, el miembro de alojamiento 146 está configurado para proporcionar una sección tubular 146d con una abertura vertical 146a que tiene una sección de extremo 146b para acomodar la manga 139a y una abertura extendida 146c de la sección transversal rectangular en la cual, el extremo de gancho 145b es recibido en una relación fija (relativamente no giratoria) con la puerta D per se. El miembro de alojamiento 146, también se forma con una sección lateral rígida integral 146e que se extiende en forma lateral desde la sección tubular 146d para actuar como un ancla en el marco moldeado F. El extremo de gancho 145b es doblado para facilitar la sujeción de la varilla de torsión 145 que gira alrededor de su eje en el extremo superior dentro del marco F. Al doblar la varilla 145 de regreso sobre sí misma, el ancho efectivo de la varilla es duplicado en el extremo de gancho 145b. Los dos puntos de contacto del extremo de gancho 145b, los cuales acoplan las paredes del miembro de alojamiento 146 dentro de la abertura extendida 146c son separados para obtener una ventaja mecánica adicional al resistir girar alrededor del eje de la varilla de torsión 145. Aunque se muestra el doblez de la varilla de torsión 145 para formar el extremo de gancho 145, el mismo efecto se podría lograr formando inicialmente la varilla con un extremo superior plano o más ancho (no mostrado). Por ejemplo, el extremo superior de la varilla 145 (por lo menos la porción recibida en la abertura extendida 146c) se podría aplanar. El miembro de alojamiento 146 está diseñado para uso universal con puertas para diestros o zurdos y tiene terminación doble con una red central 146f que se extiende a través de la sección lateral 146 a través del centro de la sección tubular 146d intermedia de los extremos (146b). Por lo tanto, el miembro de alojamiento de anclaje 146 puede ser orientado para que la sección lateral 146 se extienda en cualquier dirección. La sección lateral 146e está construida con una serie de bolsas o recesos 146g definidos por redes separadas o varillas 146h para recibir una masa de material moldeado y trabajan con fuerzas sobre el miembro de alojamiento para evitar la debilitación o destrucción del marco moldeado, como la que se ejerció mediante la varilla de torsión 145 durante la abertura y cierre de la puerta D a través del uso continuo en intervalos a largo plazo. El miembro de control de torsión 148 sobre el extremo inferior de la varilla de torsión 145 tiene un engrane dentado en forma de sierra 148a con bordes de cierre verticales típicos 148b y superficies de leva inclinadas 148c.

Una tuerca hexagonal o similar 148d es integral o asegurada con el engrane 148a para una tensión previa selectiva de la torsión de cierre automático aplicada a la puerta. Más específicamente, antes de la inserción del engrane 148a dentro de la abertura 143c en la placa de soporte inferior 143d, la tuerca 148d es girada para enroscar la varilla de torsión 145 dentro del manguito 39a. El engrane 148a es entonces insertado dentro de la abertura 143c, con el diente del engrane acoplando el diente de la abertura para mantener la varilla de torsión 145 en una configuración previamente tensada. Por lo tanto, se observará que la puerta moldeada D puede eliminar el marco metálico y proporcionar un mejor aislamiento y propiedades térmicas durante el cierre de la zona del producto de temperatura baja 13. Con el objeto de mantener las mamparas de puerta despejadas de condensación exterior y/o para despejar la condensación interior después de que la puerta ha sido abierta, una de las mamparas de la puerta y la superficie interior de la mampara 19 puede haber sido calentada aplicando una energía eléctrica a través de una película conductora en forma eléctrica transparente sobre esa superficie interior. De manera alternativa, únicamente la superficie interior 17a de la mampara interior 17 podría ser calentada y por lo tanto la película conductora en forma eléctrica podría ser aplicada a esa superficie (17a). Además, el espacio entre las mamparas adyacentes se puede llenar con un gas seco, tal como argón o criptón, que tiene una conductividad térmica baja. La resistencia térmica incrementada de esa configuración puede reducir la preocupación sobre la condensación externa. De esta manera, la superficie caliente es cambiada a ia mampara interior en donde todavía es necesaria para despejar la puerta. También se consideraba que esa modalidad era de energía más eficiente debido a que únicamente se requería aproximadamente la mitad de la potencia para despejar la puerta en un tiempo comercialmente aceptable. La puerta de autoservicio D de esta modalidad puede o no tener un calor eléctrico aplicado a la misma, aunque logra niveles de desempeño aceptables comercialmente, utilizando un recubrimiento anti-empañado (descrito con mayor detalle más adelante). El recubrimiento puede ser aplicado a cualquier porción de las mamparas 17, 18, 19 y se puede aplicar a las otras porciones interiores del refrigerador, por ejemplo, estantes o espejos. Normalmente, el recubrimiento es aplicado sobre la superficie más interna 17b de la mampara interior 17 orientado a la zona de producto 13. Los recubrimientos anti-empañado pueden utilizarse en conjunto con vidrio o recubrimientos de emisividad baja (E baja). Sin embargo, el uso de vidrio o recubrimientos de E baja en las mamparas no es requerido. Una variedad de técnicas de aplicaciones que son bien conocidas en la materia, algunas de las cuales se plantean más adelante, pueden ser utilizadas sobre las puertas. Nuevamente, los recubrimientos anti-empañado descritos en la presente descripción son compatibles con cualesquiera unidades de refrigeración que tienen substratos de vidrio, plástico o similares, especialmente cuando aquellos sustratos son substancialmente transparentes. Los recubrimientos anti-empañado trabajan particularmente bien, sin embargo, cuando son utilizados en conjunto con una o más mamparas diferentes (por ejemplo, 18 y 19) por lo menos parcialmente elaborados de o que comprenden vidrio o recubrimiento de E baja con un recubrimiento de E baja. El vidrio de E baja puede ser seleccionado para cumplir con dos criterios principales: a) capacidad de reflexión alta, tal como para el espectro infrarrojo (rechazando de esta manera el calor radiante invisible); y 2) transmisión de alta visibilidad (de tal manera que no obstaculizan o nublan la visibilidad a través de ellos). Los recubrimientos de E baja normalmente son recubrimientos de "interferencia" de aproximadamente un cuarto de longitud de onda con una emisividad dentro del intervalo de "cero" que identifican un reflector infrarrojo perfecto hasta "uno", el cual podría ser el material menos reflejante e indeseable. Existe una gran cantidad de dichos materiales de recubrimiento que tienen propiedades de emisividad baja variables. El vidrio de ventana despejada transmite radiación de longitud de onda entre 0.3 a 2.7 mieras. El 95% de la energía en la radiación de cuerpo negro está contenido dentro de este espectro. El espectro visible es de 0.4 a 0.7 mieras. La radiación infrarroja es de 0.7 a 1000 mieras. Por lo tanto, para reducir la ganancia de calor radiante en un refrigerador, es deseable reflejar la radiación infrarroja no visible de 0.7 a 2.7 mieras. La emisividad es el inverso de la capacidad de reflexión. Por lo tanto, un emisor perfecto tiene una emisividad de 1 y no refleja nada. El vidrio de E baja y el vidrio o plástico recubiertos con E baja como son utilizados en la presente descripción se refieren a vidrios o plásticos que están diseñados para no emitir radiación (por lo tanto reflejar) por encima de las 0.7 mieras. Esto se puede lograr aplicando un recubrimiento delgado (normalmente, 1/4 de la longitud de onda deseada) a la superficie del vidrio o plástico. Más específicamente, los vidrios y plásticos de E baja, tienden a tener una emisividad de espectro hemisférica por encima de 0.7, y más particularmente desde 0.7 a 2.7. Normalmente, se utilizan varias capas para reflejar el mayor porcentaje en el intervalo de 0.7 a 2.7 mieras. Las superficies o recubrimientos de E baja pueden tener una transmisión visible desde aproximadamente el 70% hasta aproximadamente el 90%. Los exhibidores de mercancía a temperatura baja y temperatura normal, son utilizados normalmente para el almacenamiento y despliegue de productos alimenticios expendidos en un supermercado u otros almacenes de alimentos que tienen una atmósfera ambiental de temperatura y humedad. El ambiente de diseño ASHRAE para la mejor zona de comodidad es de aproximadamente 24°C DB (bombilla seca) con el 55% de RH (humedad relativa). Un exhibidor de mercancía de baja temperatura (M) con una zona de producto (13) a una temperatura de -21 °C tendrá como resultado una temperatura de superficie de -18°C sobre la superficie interior 17b de la mampara de puerta interior 17. El gradiente resultante a través de la puerta de la mampara exterior 19 depende, en parte, del uso de vidrio o ambiente de almacén de E baja, aunque en el ejemplo anterior de 24°C DB y 55% RH, la superficie de mampara exterior resultante (19a) tendrá una temperatura desde aproximadamente 15°C hasta 8°C. Por lo tanto, se observará que existe alguna transferencia de calor a través de la puerta D entre el ambiente de almacenamiento y la zona de producto fría 13 aún cuando la puerta está cerrada y la zona 13 está protegida del almacenamiento. También es claro que el calor ambiente y la humedad chocarán con la superficie de mampara interior fría 17b cuando la puerta es abierta por el consumidor, el efecto inmediato tiende a producir la condensación de agua (y el empañamiento) sobre las superficies frías interiores de la puerta (y la cubierta adyacente y dentro de la zona del producto). Generalmente, la puerta D tiene un recubrimiento anti-empañado aplicado a la superficie que se orienta hacia el interior expuesta 17b de la mampara de vidrio interior 17, la cual puede obviar la necesidad de cualquier calentamiento eléctrico de cualquier mampara de vidrio. Los recubrimientos o películas hidrófilas pueden actuar para incrementar la energía de superficie del sustrato, provocando de esta manera que el agua se condense en una lámina afuera sobre la superficie (en oposición a la formación de gotas). Por lo tanto, la condensación de humedad que ocurre sobre esta superficie de la mampara interior fría expuesta 17b cuando la puerta D es abierta, presenta un fenómeno de visión transparente, que se distingue del empañamiento que obstaculiza la visión y se despeja de manera rápida. Los ejemplos típicos de recubrimientos hidrófilos anti-empañado (los cuales pueden diferir de los recubrimientos que tienen una superficie hidrofóbica y un interior hidrófilo que se describe más adelante) son las películas de poliéster hidrófilo y los recubrimientos hidrófilos de dióxido pirólico de titanio para vidrio que están compuestos y son aplicados para cumplir con determinado criterio de desempeño favorable en comparación con las puertas calientes típicas. Como se indicó, es deseable que los recubrimientos establecidos en la presente descripción produzcan substancialmente un resultado sin empañamiento sobre la superficie de vidrio interior 17b durante los períodos en que se abre la puerta de la mayoría de exhibidores de mercancía, y esta eficacia es mejorada mediante el uso de vidrio de E baja 85, particularmente para las mamparas media y exterior 18 y 19. Los períodos en que se abre la puerta pueden variar de un segundo o dos a varios minutos o ser mucho mayores. Aunque el uso de dos recubrimientos de E baja se describen sobre la superficie 19b (#2) de la mampara exterior y la superficie 18b (#4) de la mampara media, se deberá comprender que los dos recubrimientos de E baja pueden ser aplicados a las superficies 2 y 5 ó a las superficies 3 y 5 con la misma efectividad. Además, en casos en que el exhibidor de mercancía M está colocado en ambientes de humedad ambiental mayor, existirá una mayor condensación de la humedad sobre la superficie de la película, en el caso de los recubrimientos hidrófilos, los cuales formarán una hoja o se esparcirán de manera uniforme y se volverá una capa transparente sin empañamiento de humedad debido a la alta afinidad de los materiales hidrófilos con el vapor de agua. Dicha capa de humedad estará unida al interior más frío del exhibidor de mercancía y será absorbido o evaporado rápido y de manera uniforme en la misma.

Normalmente, los materiales hidrófilos de la presente invención, producen un recubrimiento duro, liso impermeable a través del enlace molecular en su interfase con la mampara de vidrio 17. Una dureza de aproximadamente 2 a 8 H (dureza de lápiz) es deseable. Las películas hidrófílas oprimen el punto de congelación de esa superficie para evitar el congelamiento. Además de los recubrimientos hidrófilos, una amplia variedad de recubrimientos altamente resistentes a los raspones que tienen una superficie hidrófoba y un interior hidrófilo, pueden también ser utilizados para inhibir el empañamiento sobre el sustrato del refrigerador o exhibidor de mercancía. Estos recubrimientos pueden ser aplicados en una forma similar a la que se planteó anteriormente para inhibir el empañamiento, optimizando de esta manera la visibilidad para la comercialización de alimentos congelados. Por ejemplo, se pueden utilizar las composiciones de poiiuretano. Las composiciones de poiiuretano de la presente invención pueden ser no empañadas y repelentes al agua, y pueden mantener excelente resistencia a la abrasión, claridad y propiedades adhesivas sobre la mayoría de los plásticos y vidrio. Una capa hidrófila de la composición tiene una superficie repelente al agua debido a las combinaciones de material únicas establecidas en la presente invención. Las propiedades hidrófílas y repelentes al agua, generalmente se logran sin agregar agentes tensioactivos que evitan el empañamiento o que son necesarios para los extensores de cadena. Esto hace a la composición anti-empañado superior a otros materiales en propiedades anti-empañado. El sistema de la composición puede comprender uno o más de los siguientes: un pre-polímeros de isocianato que tienen grupos reactivos o de isocianato bloqueados o un isocianato bloqueado, un poliol soluble en agua o que se puede dispersar en agua, cualesquiera solventes orgánicos compatibles o agua (y emulsionante, si está basado en agua), cualesquiera catalizadores requeridos y aditivos Teológicos. La presente invención, también puede ser fundida en un estado libre de solvente con el objeto de producir una película, o composición de moldeo por fundición. Los recubrimientos, los cuales son el resultado de las mezclas curadas que han sido aplicadas a un sustrato, tienden a tener propiedades de no empañamiento permanente y permanecen lo suficientemente duros para ser utilizados en las situaciones diarias requeridas en aplicaciones, tales como puertas de refrigeradores, estantes y espejos dentro de un refrigerador, otras porciones interiores de un refrigerador, lentes ópticos, gafas protectoras, capas protectoras, lentes para sol, parabrisas, techos corredizos, estantes, espejos, etc. Estos recubrimientos trabajan particularmente bien cuando son utilizados en conjunto con el vidrio de E baja descrito anteriormente, particularmente, en una aplicación de exhibidor de mercancías. Combinando una superficie porosa, hidrófoba, con un polímero básico hidrófilo, es posible obtener una composición que tiene excelentes características anti-empañado y dureza de superficie. La dureza de la composición y las propiedades adhesivas, también pueden ser mejoradas de manera significativa con el objeto de adaptar los recubrimientos a sustratos especialmente difíciles. Las propiedades hidrófilas (anti-empañado) también pueden ser variadas para el uso pretendido del producto final. Las composiciones libres de solvente, líquidas que pueden ser utilizadas como recubrimientos o en el fundido de elementos moldeados, también se encuentran dentro del alcance de la presente invención. Las propiedades deseadas de los recubrimientos se plantean con mayor detalle más adelante. La composición polimérica exhibe una dureza de superficie excelente y propiedades repelentes al agua sin la necesidad de extensores de cadena o materiales tensioactivos para proveer el balance deseado de propiedades físicas y de no empañamiento. Aunque la mayoría de las mezclas no emplean agentes tensioactivos o extensores de cadena, en algunos casos pueden ser utilizados los agentes tensioactivos y extensores de cadena. Por consiguiente, muchos de los recubrimientos descritos en la presente son "substancialmente libres" de extensores de cadena o materiales tensioactivos. En este caso, "substancialmente libre" significa que tienen menos de aproximadamente el 3%, más particularmente menos de aproximadamente el 1% y más normalmente, del 0.5% al 0% del extensor de cadena o agente tensioactivo. La naturaleza hidrófoba de la superficie reduce la presencia de agua depositada sobre la superficie. Cualquier agua que se deposite sobre la misma puede ser, por lo menos parcialmente absorbida a través de las capas de superficie porosa y ser absorbida al interior hidrófilo del recubrimiento. Esta combinación de propiedades hidrófilas e hidrófobas proporciona una superficie sin empañamiento, efectiva y resistente a las raspaduras. El sistema de la composición comprende normalmente un pre-polímero de isocianato con grupos isocianato reactivos o un isocianato bloqueado, y un poliol soluble en agua o que se puede dispersar en agua. El sistema puede comprender adicionalmente, aunque no lo necesita, los solventes orgánicos adecuados o agua, emulsificantes, y coalescentes, catalizadores, agentes tensioactivos y aditivos de pintura (normalmente en niveles debajo del 1% en peso). La reacción del isocianato y poliol, forman una composición de poliuretano con una parte hidrófila y una parte hidrófoba cuando se hace reaccionar y es curada bajo condiciones particulares. Variando el tipo de isocianato, el tipo y peso molecular del poliol, el porcentaje de sólidos del material y el catalizador, la dureza, resistencia al empañamiento, eficiencia, y otras propiedades físicas y químicas, se pueden variar. Más específicamente, el recubrimiento puede ser el producto de la reacción, normalmente bajo calor, de un pre-polímero de isocianato y un polialquilénglicol. Los aductos de isocianato y los pre-polímeros particularmente efectivos en la presente invención, incluyen diisocianatos cíclicos no bloqueados o alifáticos. Los polímeros de polialquilénglicol que pueden ser utilizados incluyen dioles, variantes de funcionas múltiples tales como tri y tetrahidroxi glicoles, óxido de etileno ramificado/copolímeros de propilénglicol y polímeros de bloque de los anteriores. Los catalizadores pueden incluir los materiales organometálicos comunes utilizados normalmente para producir la sustancia de poliuretano. De manera específica, el dibutilo de estaño dilaurato puede ser utilizado como un catalizador aceptable. Otras adiciones incluyen solventes y aditivos reológicos. La inclusión de sustancia catalítica depende de la elección de la funcionalidad polimérica y la programación de curado pretendida. Por consiguiente, algunos materiales funcionan bien sin los iniciadores de poliuretano comunes. Estos materiales se describen con mayor detalle a continuación.

Isocianatos Normalmente, los pre-polímeros de isocianato utilizados para preparar los recubrimientos contienen 2 ó 3 grupos de isocianato, aunque más grupos son naturalmente aceptables. Los ejemplos de sistemas de isocianato incluyen un biuret o un isocianurato de un diisocianato, triisocianato o poliisocianato. Los siguientes son pre-polímeros de diisocianatos típicos que pueden ser utilizados: diisocianato de hexametileno, diisocianato de diisoforona, y diisocianato de tolueno. Los isocianatos bloqueados también pueden ser utilizados con el objeto orientar las limitaciones de ingredientes y problemas de estabilidad. Las mezclas que tienen los poliisocianatos bloqueados pueden ser aplicadas utilizando cualquiera de las técnicas de aplicación planteadas en la presente. Normalmente, las mezclas que tienen los poliisocianatos bloqueados son curadas o calentadas después de haber sido aplicadas a un sustrato plástico o de vidrio. Durante el calentamiento, los poliisocianatos bloqueados se separan, de tal manera que los grupos de isocianato se vuelven disponibles para reaccionar con los grupos activos de polioles (planteados con mayor detalle más adelante), orientando de esta manera al enlace transversal y endurecimiento sustanciales del recubrimiento. Los ¡socianatos bloqueados son ¡socianatos en los cuales, por lo menos un grupo de isocianato se hizo reaccionar con un agente de protección o bloqueo para formar un derivado, el cual se separará durante el calentamiento para remover el agente de protección o de bloqueo y liberar el grupo de isocianato reactivo. Los ejemplos de agentes de bloqueo para los poliisocianatos incluyen alcoholes alifáticos, ciclo-alifáticos o aralquilo monobídricos, hidroxilaminas y cetoximas. Otros ejemplos de las funcionalidades del agente de bloqueo que se pueden aplicar incluyen a los siguientes: oximas (compuestos que contienen el radical -CH(:NOH)), pirazoles, fenoles y caprolactams. Los pirazoles típicos son anillos de 4 miembros que tienen la siguiente fórmula: los ¡socianatos bloqueados y combinaciones de los anteriores también producen formulaciones efectivas.

La mayoría de estos poliisocianatos bloqueados tienden a separarse a temperaturas desde aproximadamente 90°C hasta aproximadamente 180°C (160°C). Sin embargo, otros poliisocianatos bloqueados pueden separarse a temperaturas más bajas, especialmente cuando son utilizados en la compañía de un catalizador. Por ejemplo, la temperatura a la cual el artículo recubierto debe ser calentada, generalmente puede encontrarse dentro de aproximadamente una temperatura desde 100 hasta 140°C cuando se utilizan los poliisocianatos planteados más adelante. La presencia de un catalizador puede incrementar el índice de reacción entre el poliisocianato liberado y el grupo hidroxilo activo del poliol. Los ejemplos de poliisocianatos bloqueados que tienen una temperatura de separación inferior incluyen los compuestos que tienen las siguientes fórmulas: R ¦ — ' YTO FORMULAA En donde R es un residuo cicloalifático, heterocíclico, alifático con valencia m, o aromático y cada Y, la cual puede ser la misma o diferente, en donde Ri es, o cuando, n es más de 1 , cada R-i, el cual puede ser el mismo o diferente, es un alquilo, alquenilo, aralquilo, carbamilo N-sustituido, fenilo, N02, halógeno o El grupo en donde R2 es un grupo alquilo de C-|-C4l n es O, 1 , 2 ó 3 y m es un entero >1 , preferentemente de 2 a 6. Cuando Ri representa un grupo alquilo o alquenilo éste puede contener hasta 4 átomos de carbono. Ri también puede ser un grupo aralquilo, en donde la porción arilo puede ser fenilo y la porción alquilo puede contener de 1 a 4 átomos de carbono. Cuando Ri es un halógeno, éste puede ser típicamente cloruro o bromuro. El poliisocianato bloqueado de la fórmula A es formado mezclando el poliisocianato. R(NCO), Con una cantidad suficiente de un pirazole de la fórmula: de tal manera que el producto de reacción contiene substancialmente ningún grupo de isocianato libre y es una urea de la fórmula I. Esta reacción es exotérmica y debido a que el producto de reacción será separado si la temperatura se eleva lo suficiente, se puede requerir el enfriado para mantener la temperatura de la mezcla de reacción baja, preferentemente a una temperatura de 80°C ó menos. Otros agentes bloqueadores utilizados en la presente invención pueden ser pirazoles de la fórmula: en donde Ri y n, son como se definieron anteriormente. Los ejemplos de los pirazoles incluyen, pero no están limitados a 3,5-dimetiIpirazole, 3-metilpirazole, 4-nitro-3,5-d¡met¡lpirazole y 4-bromo-3,5-dimetilpirazole. Algunos de estos pirazoles pueden ser elaborados convirtiendo la acetilacetona (AA) en un derivado que reaccionará con hidracina para producir el pirazole deseado como se muestra más adelante: AA+Na+CH2 = CH CH2CI?Ac2CHCH2CH=CH2 AA+Na+PhCH2CI?Ac2CHCH2Ph AA+PhNCO-»Ac2CHCONHPh El poliisocianato, el cual será bloqueado, puede ser cualquier poliisocianato orgánico adecuado para enlace transversal de compuestos que contienen el hidrógeno activo, por ejemplo, aquellos que se relacionaron anteriormente, así como también alifáticos que incluyen poliisocianatos aromáticos mezclado con cicloalifáticos, aromáticos, heterocíclicos y alifáticos que contienen 2, 3 ó más grupos de isocianato. El grupo R normalmente será posible un grupo hidrocarburo aunque sustitución, por ejemplo, mediante los grupos alcoxi. Otros isocianatos bloqueados pueden incluir, pero no deben estar limitados a, diisocianato de hexametileno, diisocianato de tolueno, diisocianato difeniimetano, diisocianato de bis(metilciclohexilo), diisocianato de hexametileno bloqueado con oxima, diisocianato de tolueno bloqueado con dietil malonato. El isocianato puede también ser un biurato, por ejemplo, definido como la reacción parcial de un polüsocianato con componentes de hidroxilo o amina para incrementar los grupos de isocianato terminales. Todos los isocianatos relacionados como las marcas comerciales Desmodur pueden ser utilizados, incluyendo, Desmodur 75, el cual es un diisocianato hexametileno. Los isocianatos bloqueados siguientes, disponibles de Baxeden (Lancashire, Inglaterra), también pueden ser utilizados: diisocianato de tolueno bloqueado con e-caprolactam (trixene 7673 & 7773), diisocianato de tolueno bloqueado con 3,5-dimetiIpirazole (trixene 7683), diisocianato de isoforona bloqueada por 3,5-dimetilpirazole (trixene 7950), trímero de diisocianato de isoforona bloqueado con 3,5-dimetilpirazole (trixene 7951), biuret de diisocianato de hexametileno bloqueado con 3,5-dimetilpirazole (trixene 7690 y 7961), biuret de diisocianato de hexametileno bloqueado por dietil malonato (trixene 7962 y 7963), trímero de diisocianato de hexametileno bloqueado con e-caprolactam (trixene 7981), trímero de diisocianato hexametileno bloqueado 3,5-dimetilpirazole (trixene 7982 y 7986), trímero de diisocianato de hexametileno bloqueado por metiletilcetoxima (trixene 7984), 3,5-dimetilpirazole y trímero diisocianato de isoforona bloqueado con dietil malonato (trixene 7990), 3,5-dimetilpirazole y biuret de diisocianato de hexametileno bloqueado con dietil malonato (trixene 7991), y 3,5-dimetilpirazole y trímero de diisocianato hexametileno bloqueado con dietil malonato (trixeno 7992). Los diisocianatos, por ejemplo, diisocianatos de tolueno y diisocianatos de hexametileno, bloqueados con los siguientes agentes bloqueadores se pueden utilizar: 3,5-dimetilpirazole, dietil malonato, e-caprolactam y metiletilcetoxima. Otros compuestos de isocianato pueden ser, por ejemplo, diisocianato de etileno, diisocianato de propileno, diisocianato de tetrametileno, diisocianato de decametileno, diisocianato de dodecametileno, diisocianato de 2,4,4-trimetilhexametileno-1,6, diisocianato de fenileno, diisocianato de tolileno o naftileno, 4,4'-metileno-bis(fenil isocianato), 4,4'-etileno-bis(fenil isocianato), ?, ?'-diisocianato-l ,3-dimetil benceno, ?, ?'-diisocianato-1,3-dimetilciclohexano, 1-metil-2,4-diisocianato ciclohexano, 4,4'-metileno-bis (ciclohexil isocianato), 3-isocianato-metil-3,5,5-trimetil ciclohexilo isocianato, dímero de ácido de diisocianato, ?, ?'-diisocianato-dietil benceno, co, ?'-düsocianatodimetil ciclohexil benceno, ?, ?'-diisocianatodimetil tolueno, ?, ?'-diisoianato dietbil tolueno, ácido fumárico-bis(2-isocianato etil)éster o trifenil-metano-triisocianato, 1 ,4-bis-(2-¡socianato prop-2il)benceno, 1 ,3-bis-(2-isocianato prop-2il)benceno. Estos isocianatos están comercialmente disponibles de los fabricantes y distribuidores tales como DuPont, Dow, Cytec, PPG, Crompton, Bayer y Baxeden. Normalmente, los isocianatos que son utilizados tienen pesos moleculares bajos, por ejemplo, diisocianato de hexametileno, diisocianato de tolueno, con el objeto de maximizar el efecto anti-empañado disponibles.

También se puede hacer uso de los poliisocianatos obtenidos por la reacción de una cantidad en exceso del ¡socianato con a) agua, b) un poliol de peso molecular más bajo (por ejemplo, m. w. <300), ó c) un poliol de peso molecular medio, por ejemplo, un poliol de más de 300 y de menos de 8000 m.w., por ejemplo, sacarosa, o mediante la reacción del isocianato consigo misma para producir un isocianurato. El poliol de peso molecular más bajo comprende, por ejemplo, etilénglicol, propilénglicol, 1,3-butilénglicol, neopentil glicol, 2,2,4-trimetil-1 ,3-pentano diol, hexametilénglicol, ciclohexano dimetanol, bisfenol-A hidrogenado, trimetilol propano, trimetilol etano, 1 ,2,6-hexano triol, glicerina, sorbitol o pentaeritritol, y combinaciones de los mismos.

Polioles Los polioles típicos utilizados en conjunto con la presente invención tienen un peso molecular de por lo menos aproximadamente 90, y más particularmente de por lo menos aproximadamente 600, y más normalmente de por lo menos aproximadamente 800. El peso molecular de los polioles generalmente será menor de aproximadamente 30,000, más particularmente menor de aproximadamente 12,000, todavía más particularmente menor de aproximadamente 4000 y normalmente debajo de 1500. Los polioles utilizados en conjunto con la presente invención pueden ser rectos, ramificados o cíclicos.

Los ejemplos de algunos de los muchos polioles posibles incluyen polialquilénglicoles, tales como polietilénglicoles (PEGs), y polipropilénglicoles (PPGs). Una fórmula general para los polialquilénglicoles es de la siguiente manera: H(OR)nOH, en donde R es un grupo alquilo y n>10. Una fórmula general para polietilénglicoles es H(OCH2CH2)nOH, en donde n es > 2. Una fórmula general para el polipropilénglicol es H(OCH2CH2CH2)nOH, en donde n es > 2. Normalmente, los polioles son solubles o se pueden dispersar en agua. Los polímeros de bloque de polialquilénglicoles, y más particularmente, los polímeros de bloque de polietilénglicol y polipropilénglicoles pueden ser utilizados. Todavía más particularmente, el polietileno-90 o polietileno-180 pueden ser utilizados comúnmente. Los polioxietilénglicoles también pueden ser empleados. Aunque se puede utilizar una variedad muy amplia de polioles, el sistema típico empleará por lo menos uno de polialquilénglicoles, trioles solubles en agua, óxido de etileno ramificado de tetrahidroxi funcional/copolímeros de propilénglicol, polímeros de bloque de los mismos, y combinaciones de los mismos. Otras variaciones incluyen trioles solubles en agua o polímeros de glicerina y otros compuestos polihidroxilo ramificados multifuncionales, tales como copolímero funcional tetrahidroxi de óxido de etileno y propilénglicol, y/o combinaciones de polímero de bloque de cualquiera de los anteriores. También se pueden utilizar los polímeros de tetrahidroxi ramificado funcional/óxido de etileno/propilénglicol. Los ejemplos comerciales de óxido de etileno/ de óxido de propileno copolimerizados incluyen P41/200 (m.w. de aproximadamente 3,500), P41/300 (m.w. de aproximadamente 5,000), P41/3000 (m.w. de aproximadamente 15,000) y P41/12000 (m.w. de aproximadamente 20,000) obtenidos de Clariant (Alemania).

Catalizadores Los catalizadores pueden o no ser empleados en conjunto con las mezclas y recubrimientos de la presente invención. Cuando se utilizan, se puede utilizar una amplia variedad de catalizadores son conocidos en la materia. Por ejemplo, se pueden utilizar catalizadores tales como dibutilo de estaño dilaurato o trietileno diamina. Además, otros catalizadores que pueden ser utilizados incluyen, aunque no están limitados a, los siguientes: aminas tales como tetrametilbutanodiamina; azinas, tales como 1 ,4-diaza(2,2,2)biciclooctano; y otros compuestos de organotina, tales como tinoctoato. Estos catalizadores pueden facilitar la reacción y pueden ser utilizados para completar la curación de la mezcla. Más particularmente, el catalizador puede ser efectivo, durante el calentamiento, para facilitar la separación de los poliisocianatos bloqueados, de tal manera que los grupos de isocianato se hacen disponibles para reaccionar con los grupos activos de los polioles, conduciendo de esta manera al enlace transversal substancial y se endurece el recubrimiento.

Solventes Las mezclas de la presente invención pueden o no comprender por lo menos un solvente. Una amplia variedad de solventes se puede utilizar y será comprendida por aquellos expertos en la materia. Por ejemplo, alcohol butílico terciario, como se muestra más adelante, se puede utilizar: otros solventes que pueden ser utilizados incluyen alcohol diacetona, alcohol primario o secundario. Un solvente no polar que puede ser utilizado es xileno, aunque los solventes polares tienden a trabajar mejor. En el caso de los recubrimientos que utilizan isocianatos reactivos, se utilizan solventes no reactivos tales como alcohol butílico terciario, alcohol de diacetona, isoforona, glicol éter EB (2-butox¡ etanol), y los similares. En estos sistemas, la mayor parte de la mezcla solvente está compuesta de solventes polares sin alcoholes primarios o secundarios. Las cantidades menores de solventes alifáticos, aromáticos y otros solventes no polares pueden entonces constituir el resto, si así se desea. Los sistemas pueden ser preparados libres de solventes. Esta forma de la presente invención puede ser utilizada para producir la película, objetos fundidos/moldeados y materiales co-extrudidos. Utilizando los métodos bien conocidos en la industria, es posible de esta manera la producción de películas delgadas, hojas sólidas, y formas monolíticas, (es decir, lentes, objetos tridimensionales, etc.). En los sistemas que utilizan isocianatos bloqueados, se pueden utilizar la mayoría de los solventes. Se puede utilizar cualquiera de diversos solventes que incluyen alcoholes, cetonas, aromáticos y alifáticos, dependiendo del sustrato específico y/o aplicación y ambientes de curación.

Agentes reológicos Las mezclas y recubrimientos de la presente invención también pueden comprender aditivos reológicos. Los agentes reológicos pueden ser agregados para incrementar el espesor de la película sin incrementar los sólidos, para estabilizar los recubrimientos, control de deslizamiento y/o dificultades de nivelación. Los ejemplos de los agentes reológicos incluyen, pero no están limitados a, etil celulosa, metil celulosa, ácido de sodio dioctil sulfónico, espesantes PUR asociativos, agentes anti-manchas, y combinaciones de los mismos. Los ejemplos pueden incluir DC 28 distribuidos por Dow Corning, ó SILWET® L-7602 y SILWET® L-7608 obtenidos de Crompton de Pittsburg, PA, algunos de los cuales son agentes de flujo/nivel de poliéter de silicón. Los ejemplos comerciales adicionales incluyen SILWET® L-77, SILWET® L-720, SILWET® L-722, SILWET® L-7001, SILWET® L-7002, SILWET® L-7087, SILWET® L-7200, SILWET® L-7210, SILWET® L-7220, SILWET® L-7230, SILWET® L-7500, SILWET® L- 7600, SILWET® L-7604, SILWET® L-7605, SILWET® L-7607, SILWET® L-7622, y SILWET® L-7657.

La mezcla Normalmente, las mezclas de la presente invención comprenden las siguientes: Poliol desde aproximadamente 10.0% hasta aproximadamente 85.0% en peso; Isocianato desde aproximadamente 15.0% hasta aproximadamente 90.0% en peso; Catalizador desde aproximadamente 0.0% hasta aproximadamente el 2.0% en peso; Solvente desde aproximadamente 0.0% hasta aproximadamente 95.0% en peso; y Agente reológico desde aproximadamente 0.0% hasta aproximadamente 2.0% en peso. La cantidad de poliol en la mezcla, generalmente es mayor de aproximadamente el 10% en peso, normalmente mayor de aproximadamente el 30% en peso, y más particularmente mayor de aproximadamente el 40% en peso. La cantidad de poliol normalmente es menor de aproximadamente 85% en peso, normalmente menor de aproximadamente el 65% en peso, y más particularmente menor de aproximadamente el 55% en peso. La cantidad de isocianato en la mezcla, generalmente es mayor de aproximadamente el 5% en peso, normalmente mayor de aproximadamente el 35% en peso, y más particularmente mayor de aproximadamente el 45% en peso. La cantidad de isocianato normalmente es menor de aproximadamente el 90% en peso, normalmente menor de aproximadamente el 70% en peso, y más particularmente menor de aproximadamente el 60% en peso. Estos componentes son pesados utilizando las técnicas que son generalmente conocidas en la materia. Algunos o todos los componentes son entonces mezclados utilizando una mezcla simple, combinación, homogenización, o una combinación de las mismas con el objeto de formar la mezcla. Este mezclado inicial normalmente es realizado a condiciones ambiente, principalmente, temperaturas y presiones ambiente. Cada una de estas técnicas de mezclado es bien conocida en la materia. Las mezclas pueden ser entonces aplicadas a una variedad de sustratos que utilizan una variedad de técnicas que son bien conocidas en la materia. Por ejemplo, las mezclas planteadas en la presente pueden ser aplicadas de manera directa o indirecta al vidrio y plástico. En otras palabras, uno o más sustratos, recubrimientos, capas u otras sustancias pueden existir entre la mezcla (y subsecuentemente, el recubrimiento) y el sustrato de vidrio o plástico. Como se utiliza en la presente descripción, "aplicar una mezcla a un sustrato", "un sustrato que tiene un recubrimiento" en el mismo o un "sustrato que tiene un recubrimiento o por lo menos una porción del mismo" puede significar que uno o más sustratos, recubrimientos, capas u otras sustancias existen entre éstos a menos que se especifique de otra manera.

Por ejemplo, las mezclas o recubrimientos descritos en la presente descripción, pueden ser aplicados a una película plástica (por ejemplo, un adhesivo acrílico), en donde las uniones de la película plástica al sustrato de vidrio o plástico. En un ejemplo adicional, un cebador, que comprende por ejemplo, epoxi xilano disuelto en alcohol, puede ser aplicado al sustrato de vidrio mediante una técnica un recubrimiento de flujo o un recubrimiento de cortina antes de la aplicación de la mezcla mediante una de las mismas técnicas. El recubrimiento de cortina es bien conocido en la materia. Además, las mezclas o recubrimientos pueden ser aplicados a una película plástica o un sustrato de E baja. Con respecto al vidrio, la dureza, la capacidad de tintura, la repelencia al agua y la hidrofilicidad son propiedades a considerar cuando se elige el vidrio. En los plásticos, las propiedades a considerar son la dureza, la capacidad de tintura que utiliza tinte caliente a una temperatura de 90°C, repelencia al agua, hidrofilicidad, flexibilidad, capacidad de termoformado que utiliza calor y/o presión, y adhesión. Los ejemplos de sustratos plásticos posibles incluyen, pero no están limitados a policarbonato, carbonates de diglicol alilo o copolímeros de los mismos, acrílico, acrílicos, uretanos, polisulfona, poliarilato, PETG, PET, poliolefinas y combinaciones de los mismos. La selección de los componentes de base puede ser importante. Por ejemplo, la selección de un poliuretano alifático base contribuye a la buena resistencia a las condiciones de clima adversas y envejecimiento solar/rayos ultravioleta. Nuevamente, utilizando las superficies de E baja y los recubrimientos planteados anteriormente se producen resultados superiores. Las mezclas pueden ser aplicadas a estos sustratos utilizando una variedad de técnicas que son bien conocidas en la materia. Por ejemplo, las mezclas pueden ser rociadas sobre el sustrato utilizando aplicaciones de rocío de presión alta. Adicionalmente, el sustrato puede ser sumergido en la mezcla. Las técnicas de flujo, giro, cortina y cuchilla, también pueden ser utilizadas, todas las cuales son bien conocidas en la materia. Subsecuentemente, después de que la mezcla es aplicada al sustrato, la mezcla se expone a condiciones ambiente. Normalmente, la exposición será durante más de aproximadamente un minuto, y más particularmente mayor de aproximadamente 10 minutos. La exposición a condiciones ambiente después de la aplicación generalmente es menor de aproximadamente 60 minutos, y más particularmente menor de aproximadamente 40 minutos. Las mezclas generalmente son expuestas a las condiciones ambiente con el objeto de permitir que se puedan evaporar cualesquiera solventes en la mezcla. Entonces la mezcla es curada. Normalmente, la mezcla es por lo menos curada brevemente a una temperatura que es mayor que 80°C, más particularmente a una temperatura mayor de aproximadamente 100°C, e incluso más particularmente a una temperatura mayor que 125°C. El curado normalmente se realiza a temperaturas que son menores de aproximadamente 180°C, más particularmente una temperatura menor de aproximadamente 135°C, y todavía más particularmente una temperatura menor de aproximadamente 125°C. Los tiempos para el curado pueden variar. Normalmente, la mezcla es curada durante por lo menos 10 minutos. Más particularmente por lo menos de aproximadamente 20 minutos, y todavía más particularmente de por lo menos aproximadamente 40 minutos. Los tiempos de curación, generalmente son menores de aproximadamente 60 minutos, y más particularmente menor de aproximadamente 40 minutos. En conjunto, la temperatura de curación y el tiempo dependerán del punto de fusión del sustrato, así como también los tipos y pesos moleculares del isocianato, poliol, agentes de bloqueo que se están utilizando. El uso pretendido de la parte, también puede dictar el tiempo y temperatura de curación. Nuevamente, cuando se utiliza un isocianato bloqueado, el tiempo y temperatura de curación debe ser suficiente para permitir al bloqueador separarse, permitiendo de esta manera que el grupo de isocianato reaccione con los grupos hidroxilo y el enlace transversal. Generalmente, las mezclas que son aplicadas a los sustratos son el resultado de por lo menos uno de los pre-polímeros de isocianatos por lo menos parcialmente hecho reaccionar con por lo menos uno de los polioles. La mezcla resultante, por consiguiente, comprende normalmente un poliuretano de enlace transversal. La alteración de la cantidad de los componentes individuales, por ejemplo, proporciones de solvente, polioles, isocianatos, etc., tiene como resultado productos que tienen propiedades funcionales variables. Los recubrimientos y composiciones de la presente invención pueden tener una variedad de propiedades y funcionalidades químicas y físicas. El recubrimiento curado resultante es parte hidrófilo y parte hidrófobo. Más particularmente, la superficie es substancialmente hidrófoba, mientras que el interior es substancialmente hidrófilo. Combinando una superficie porosa, hidrófoba con un polímero base hidrófilo, es posible obtener una composición que tiene características anti-empañado excelentes y dureza de la superficie. El recubrimiento de polímero absorbente de la presente invención tiene una superficie repelente al agua debido a las combinaciones únicas de materiales establecidas en la aplicación. Esta superficie hidrófoba puede ser lograda, mientras que se mantiene una capa central hidrófila, excluyendo substancialmente agentes tensioactivos y que utilizan polioles de peso molecular mayores que los planteados en la presente descripción. Incrementando el peso molecular de los polioles se tienden a producir de manera incrementada más poliuretanos no polares después de la reacción con los isocianatos planteados anteriormente. Estos poliuretanos de peso molecular mayores contribuyen a la repelencia al agua de los recubrimientos. En términos de hidrofobicidad, el agua puede escurrir parte del recubrimiento cuando es aplicado a un sustrato. Parte del agua en realidad se repele. Las superficies de estos recubrimientos particulares en general no tienden a cubrir y generalmente no tienden a ser mojados por el agua. Esto se debe a la tensión de la superficie del recubrimiento, la cual consolida la repelencia al agua o la hidrofobicidad de los recubrimientos. Normalmente, la tensión de superficie de la superficie de los recubrimientos será mayor de aproximadamente 15 dinas/cm, más particularmente, mayor de aproximadamente 20 dinas/cm, y todavía más particularmente, mayor de aproximadamente 25 dinas/cm. La tensión de superficie normalmente es menor de aproximadamente 60 dinas/cm, aunque la tensión de superficie puede ser menor de aproximadamente 50 dinas/cm, o incluso menos de aproximadamente 45 dinas/cm. La tensión de superficie de los recubrimientos fueron probados de acuerdo con el método Wilhelmy Píate, el cual es bien conocido o fácilmente se puede confirmar por aquellos ordinariamente expertos en la materia. Los recubrimientos curados de la presente invención que son productos de la reacción de polioles que tienen pesos moleculares de menos de aproximadamente 600 (véase el Ejemplo 1 más adelante) pueden tender a tener una tensión de superficie desde aproximadamente 56 hasta aproximadamente 61 dinas/cm. Los poliuretanos elaborados a partir de polioles que tienen pesos moleculares de aproximadamente de 600-800 (véase el Ejemplo 6), aproximadamente de 800-1500 (véase el Ejemplo 4), aproximadamente de 1500-4600 (véase el Ejemplo 3), y todavía de aproximadamente 12,000 tienden a tener tensiones de superficie de aproximadamente 50-57 dinas/cm, de aproximadamente 27-38 dinas/cm, aproximadamente de 23-25 dines/cm y aproximadamente de 21 dines/cm, respectivamente. A menor la medición en términos de dinas/cm, es más hidrófoba la superficie. En otras palabras, la tensión de superficie baja significa que el agua en realidad es repelida (es decir, sin gotas), en lugar de ser formada una lámina o ser absorbida. Por consiguiente, utilizando polioies que tienen pesos moleculares más altos, los poliuretanos resultantes exhiben tendencias hidrófobas mayores, por lo menos en la superficie. Sin embargo, como se planteó anteriormente, la cubierta descrita en la presente descripción, también tiene una porción interior hidrófila. La hidrofilicidad puede ser medida de acuerdo con la ganancia de peso que experimentan los recubrimientos al ser sumergidos en una solución acuosa. Más específicamente, la "hidrofilicidad" es una medida del porcentaje de la ganancia de peso experimentada por un recubrimiento que ha sido sumergido totalmente en un medio acuoso durante 96 horas a una temperatura desde entre aproximadamente 20 hasta 25°C. En otras palabras, durante este período, el recubrimiento tenderá a atraer una cantidad determinada de agua. La diferencia entre el peso del recubrimiento después de ser sumergido y el peso del recubrimiento antes de la inmersión, es expresado como un porcentaje del peso obtenido (en comparación con el peso del recubrimiento no sumergido) que mide la hidrofilicidad del recubrimiento. En otras palabras, la diferencia entre la masa del recubrimiento mojado y el recubrimiento seco mide la hidrofilicidad de los recubrimientos. Normalmente, los recubrimientos descritos en la presente descripción tienden a ganar más de aproximadamente el 20% en peso, más particularmente más que aproximadamente el 30% en peso, y con frecuencia es mayor que aproximadamente el 35% en peso. El peso ganado es normalmente menor que aproximadamente el 150%, y normalmente el peso ganado es menor que aproximadamente el 140%, y más particularmente menor que aproximadamente el 1 0%. Como se muestra con mayor detalle en los ejemplos que se encuentran más adelante, los poliuretanos elaborados de polioles que tienen un peso molecular de aproximadamente 400 (véase el Ejemplo 1) pueden experimentar una ganancia de peso de aproximadamente el 140% cuando es expuesto a las condiciones planteadas anteriormente. Los poliuretanos elaborados a partir de polioles tienen pesos moleculares de aproximadamente 800-1500 (véase el Ejemplo 2), experimenta una ganancia en peso de alguna manera entre aproximadamente el 75 y aproximadamente el 105%, mientras que los poliuretanos elaborados de polioles que tienen pesos moleculares de aproximadamente 4600 pueden mostrar una ganancia de peso de aproximadamente el 35%. Normalmente, a mayor peso molecular del poliol que es utilizado para formar el recubrimiento, será menos hidrófila la porción hidrófila del recubrimiento. Para la mayor parte, la interpolación general puede ser utilizada para determinar a grandes rasgos la hidrofilicidad de los recubrimientos planteados en la presente descripción con base en estos números. Los recubrimientos establecidos en los Ejemplos 23-24 tienden a ser hidrófobos. Además, los recubrimientos poseen una característica excelente de anti-empañado después de ser curado. Por consiguiente, los recubrimientos son adecuados para una variedad de aplicaciones que incluyen, pero no están limitadas a, anteojos, superficies ópticas, vidrios automotrices y residenciales, cubiertas de almacenamiento plana. Nuevamente, los recubrimientos anti-empañado curados tienen la capacidad tanto de repeler como de absorber el agua, en lugar de únicamente cubrir el agua. Más particularmente, muchos de los recubrimientos de la presente invención tienen la capacidad de aprobar las pruebas EN-166, EN-168 y ENE-2205 (análogos a la prueba de abrasión ASTM D 4060 descrita en la presente descripción), cada una de los cuales son una prueba estandarizada, las especificaciones para las cuales se pueden obtener de la Unión Europea. Más particularmente, los recubrimientos descritos en la presente descripción pueden tener la capacidad de aprobar la prueba EN-166 durante un minuto, y con frecuencia, durante períodos mayores a los cinco minutos. El vidrio o plástico (que normalmente es transparente) recubierto con los recubrimientos descritos en la presente descripción, tiende a no empañarse cuando son expuestos por primera vez a una "ambiente frío", en el cual, la temperatura se encuentra entre aproximadamente 10°C hasta aproximadamente -25°C, durante más de aproximadamente treinta segundos y posteriormente son expuestos subsecuentemente a condiciones ambientales húmedas. A estas temperaturas, la humedad relativa, desde luego, será muy baja. Aún después de ser expuesto al ambiente frío como se establece anteriormente durante más de un minuto, muchos de los sustratos de vidrio o plástico no se empañarán, independientemente de la cantidad de tiempo que son expuestos a condiciones ambientales. Más detalladamente, los sustratos no se empañarán después de ser expuestos al ambiente frío durante un minuto o más, y posteriormente serán expuestos a condiciones ambientales durante diez segundos, treinta segundos, e incluso tres minutos o más de exposición. Nuevamente, muchos de los sustratos recubiertos no se empañarán después de la exposición a un ambiente húmedo durante más de cinco minutos, más de diez minutos, e incluso de forma indefinida después de ser removidos del ambiente frío, después de haber estado ahí durante un minuto o más. Más particularmente, en un grupo de experimentos, los sustratos de vidrio y plástico transparentes recubiertos con los recubrimientos establecidos en la presente descripción fueron expuestos a una variedad de temperaturas que se encuentran dentro del ambiente frío durante aproximadamente un minuto, y posteriormente fueron expuestos a condiciones ambientales. Muchos de los sustratos no se empañaron después de ser expuestos a las condiciones ambiente durante 10 segundos, treinta segundos, e incluso tres minutos o más. Muchos de los recubrimientos nunca se empañaron en absoluto bajo estas condiciones. En otro grupo de experimentos, los sustratos de vidrio y plástico transparentes recubiertos diferentes se expusieron a diferentes temperaturas dentro del ambiente frío durante aproximadamente cinco minutos y más. Los sustratos fueron entonces removidos y expuestos a condiciones ambiente diferentes. Los sustratos no se empañaron después de 10 segundos. Muchos de los sustratos no se empañaron en absoluto después de treinta segundos, después de tres minutos, después de cinco minutos, después de diez minutos y más. Nuevamente, muchos de los sustratos no se empañaron en ningún momento. Además, las porciones de los sustratos que están recubiertos con los recubrimientos anti-empañado pueden substancialmente no empañarse cuando la porción recubierta tiene una temperatura de superficie inicial y posteriormente es expuesto a un ambiente de aire húmedo con una temperatura de punto de rocío igual a o mayor que la temperatura de la superficie durante un período de tiempo. Más particularmente, los sustratos pueden no empañarse cuando la temperatura inicial de la superficie es menor de uno o más de las siguientes: 20°C, 10°C, 5°C, 0°C, -5°C, -10°C, -15°C, - 8°C, -20°C y -25°C. El período de tiempo de exposición a la temperatura de punto de rocío es igual o mayor que la temperatura de la superficie que puede ser mayor que una o más de las siguientes: 0 segundos, aproximadamente 1 segundo, aproximadamente 3 segundos, aproximadamente 5 segundos, aproximadamente 6 segundos, aproximadamente 10 segundos, aproximadamente 30 segundos, aproximadamente 1 minuto, aproximadamente 2 minutos, aproximadamente 15 minutos, aproximadamente 30 minutos y aproximadamente 1 hora. En otras palabras, cuando los sustratos recubiertos son expuestos por primera vez a cualquiera de las temperaturas o debajo de las temperaturas establecidas anteriormente, y posteriormente son expuestos a una temperatura de punto de rocío igual a o mayor que la temperatura de la superficie para cualquiera de los períodos de tiempo establecidos anteriormente, el sustrato puede no empañarse substancialmente. No todos los recubrimientos descritos en la presente descripción evitarán el empañamiento en cada uno y todos estos parámetros, aunque algunos de los recubrimientos lo harán. La temperatura de punto de rocío es igual a o mayor que la temperatura de la superficie que puede abarcar condiciones ambiente. Normalmente, las condiciones ambiente incluyen cualquier temperatura o humedad que se encuentra dentro de las temperaturas ambiente y humedades planteadas anteriormente. Las temperaturas ambiente incluyen las temperaturas que normalmente son mayores que 10°C, y generalmente mayores que 15°C. Las temperaturas ambiente, normalmente son menores que aproximadamente 60°C, normalmente menos de aproximadamente 55°C, y más particularmente menores de aproximadamente 50°C. Las humedades relativas ambientales significan que una humedad se encuentra presente en el aire. Las humedades relativas generalmente son mayores que aproximadamente el 20%, normalmente mayores que aproximadamente el 30%, y más normalmente mayores de aproximadamente el 35%. La humedad relativa normalmente es menor que aproximadamente el 100%, más normalmente menor que aproximadamente el 95% y más particularmente, menor de aproximadamente el 90%. La más típica de las condiciones ambientales es desde aproximadamente 18°C hasta aproximadamente 30°C y una humedad relativa desde aproximadamente el 40% hasta aproximadamente el 70%. Como se utiliza en la presente descripción, "condiciones ambientales de humedad" y "aire húmedo ambiente" significa que se refiere a temperaturas y humedades relativas, que se encuentran dentro de los intervalos de este párrafo, que son los más típicamente asociados con las condiciones ambiente de humedad y una tienda de abarrotes, tienda de artículos varios o supermercado, o las condiciones inmediatamente adyacentes a un enfriador de bebidas. La humedad normalmente está presente en estas condiciones. Los sustratos expuestos por primera vez al ambiente frío pueden no empañarse cuando son expuestos a algunas o todas las condiciones ambientales. El curado de las mezclas, también tiene como resultado los recubrimientos que tienen características de endurecimiento excelentes como fue demostrado por las pruebas, como está especificado por el ASTM D 4060. Más particularmente, los recubrimientos tienden a tener un Taber de bruma de menos de aproximadamente el 10% en 100 ciclos con una carga de 500 gramos y una carga de CS-10F, y más específicamente, menor de aproximadamente el 5%. Algunos de los recubrimientos descritos en la presente descripción pueden tener un Taber de bruma de menos de aproximadamente el 3% o incluso de aproximadamente el 1%. Normalmente, los recubrimientos anti-empañado conocidos exhiben un Taber de bruma mayor de aproximadamente el 15%. La mayoría de los recubrimientos duros de polisiloxano exhiben normalmente un Taber de bruma de 3 ó mayor. Cuando se prueban los recubrimientos de acuerdo con el ASTM 3363 descritos con mayor detalle más adelante, los recubrimientos tienden a exhibir una dureza mayor de aproximadamente 2H, y normalmente mayor de aproximadamente 4H. Generalmente, la dureza es menor de aproximadamente 8H, y menor de aproximadamente 6H. En esta prueba, los 10-15 mm inferior de lápiz es el recorte de madera, dejando únicamente el núcleo conductor central extendiéndose fuera del cuerpo del lápiz. Entonces el conducto se mantiene perpendicular a una superficie plana sobre la cual se monta una pieza de lija. La sección que se proyecta del conductor es entonces erosionada en 90°, de tal manera que representa la punta del conductor perfectamente plana y perpendicular a la longitud del lápiz. La prueba de dureza es realizada aplicando un probador de dureza de lápiz que consiste de un probador de rollo que peso 200 g y que fija el lápiz a un ángulo de 45° a través del cuerpo del probador y extendiéndose sobre la superficie de prueba inferior. El dispositivo es movido a través de la muestra (colocado plano, horizontalmente sobre una superficie nivelada dura) para una distancia de aproximadamente 24 mm. Conforme se mueve, el conductor de lápiz (a un ángulo de 45°) cortará/grabará una raspadura/línea dentro de la superficie de la muestra si el índice de grafito/dureza del lápiz sea más dura que la superficie recubierta de la muestra. La dureza es clasificada como el conductor más duro que no deja una calificación visible. Los recubrimientos de la presente invención también pueden tener excelentes propiedades de adhesión como se indicó mediante la capacidad de los recubrimiento para aprobar el método B ASTM 3359 B planteado en la presente descripción. Por ejemplo, muchos de los recubrimientos pueden resistir por lo menos uno, tres o incluso cinco jalones con cinta estándar Scotch 3M 160 sobre la escotilla cuadrada 100 sin levantarse. Además, algunos de los recubrimientos puede incluso soportar la exposición a agua hirviendo, y aprueban 120 minutos de pruebas de adhesión. Los recubrimientos también tienden a ser substancialmente claros. Esta propiedad hace ideales a los recubrimientos para sustratos que son transparentes. En otras palabras, los recubrimientos no difuminan u obstruyen la visión a través de los sustratos transparentes. Cuando son aplicados a sustratos transparentes, los recubrimientos pueden exhibir menos del 0.5% de bruma que se puede detectar mediante el medidor de bruma, más particularmente menos del 0.3% de bruma que se puede detectar mediante el medidor de bruma e incluso más particularmente menos del 0.2% de bruma que se puede detectar mediante el medidor de bruma. Los recubrimientos de la presente invención, también pueden tener propiedades de estabilidad de color excelentes como se indicó mediante una prueba acelerada de estabilidad de color del recubrimiento de no-empañamiento. Un asunto con otros recubrimientos es su propensión a decolorarse, por ejemplo, volverse amarillos, durante el tiempo en que fueron expuestos a luz fluorescente. La prueba acelerada de estabilidad de color proporciona una forma para un punto de referencia del desempeño de estabilidad de color de un recubrimiento en condiciones aceleradas. La prueba mide los valores CIELAB L*, a* y b* de diferentes mamparas de vidrio recubiertas de no empañamiento diferentes, durante períodos de tiempo diferentes (por ejemplo, aproximadamente 30 días bajo aproximadamente 0.05 mw/cm2 de intensidad radiante. El CIELAB es uno de diversos espacios de color de la Comisión internacional en iluminación (CIE) que define el intervalo de colores visibles para el ojo humano, y deben ser conocidos fácilmente por aquellos expertos en la materia. La coordenada L* representa la claridad, a* representa en dónde el color está en el eje de rojo-verde y b* representa la posición de color sobre el eje de amarillo-azul. El sujeto materia encontrado en http://www.specialchem4coatinas.com/tc/color/index.aspx?id=cielab está incorporado completamente en la presente descripción como referencia. Un color es definido como blanco puro cuando L* = 100, a* = 0 y b* = 0. Un color es definido como negro absoluto cuando L* = 0, a* = 0 y b* = 0. Los valores CIELAB de recubrimientos estables de color deben permanecer relativamente constantes durante períodos de tiempo largos de tiempo. Algunos de los recubrimientos en la presente invención mostraron excelente estabilidad de color cuando se exponen a luz fluorescente durante períodos de tiempo extendidos. Particularmente, los recubrimientos puede mostrar un cambio en L* de menos de aproximadamente 10.0, un cambio en a* de menos de aproximadamente 1.2, y un cambio en b* de menos de aproximadamente 6.0, cuando el recubrimiento es expuesto a luz fluorescente que tiene una intensidad radiante de 0.05 mw/cm2 durante un período de tiempo mayor de aproximadamente 5 días. Nuevamente, utilizando los valores CIELAB, L* mide la iluminación psicométrica de un recubrimiento. "Durante el período de tiempo mayor de 5 días" significa que los valores !_*, a* y b* únicamente cambiarán como se estableció anteriormente de una primera lectura a una segunda lectura, en donde la lectura inicial y la segunda lectura están separadas por 5 días. Muchos de los recubrimientos tienen la capacidad de tener un cambio L* de menos de 10.0, menor de 5.0, menor de 2.5, menor de 1.25, menor de 0.65, menor de 0.1 e incluso menor de 0.05 durante períodos mayores a 5 días, 10 días, 15 días, 20 días, 25 días e incluso mayores que 30 días. Algunos de los recubrimientos también pueden tener la capacidad de mostrar un cambio a* de menos de 1.2, menos de 0.6, menos de 0.3, e incluso menos de 0.15 durante períodos de tiempo mayores de 5 días, 10 días, 15 días, 20 días e incluso mayores que 30 días. Nuevamente, el número de días es una medida de tiempo entre una primera lectura del valor a* y la segunda lectura. Muchos de los recubrimientos también tienen la capacidad de mostrar un cambio en b* de menos de 0, menos de 2.5, menos de 6.0, menos de 3.0, menos de 1.5, menos de 0.75, menos de 0.5 e incluso menos de 0.25 durante períodos mayores a 5 días, 10 días, 15 días, 20 días, 25 días e incluso mayores de 30 días. Nuevamente, cada uno de estos ejemplos asume que el recubrimiento que es expuesto a luz fluorescente tiene una intensidad radiante de 0.05 mw/cm2 durante los períodos de tiempo establecidos anteriormente.

En un ejemplo, la exposición de un recubrimiento que comprende biuret de diisocianato de exametileno bloqueado con 3,5-dimetilpirazole, a luz fluorescente durante aproximadamente 24 días provocó cambios en L* de aproximadamente 0.06, cambios en a* de aproximadamente 0.10, y cambios en b* de aproximadamente 0.20. La vida del recubrimiento, cuando es aplicado a un sustrato, normalmente es mayor que aproximadamente 2 años, aunque puede ser mayor de aproximadamente 5 años, y puede incluso ser mayor de aproximadamente 10 años. La vida de estantería de las mezclas también es excelente. Las composiciones pueden ser formuladas en formas de componente único o dual (2K). Esto permite la selección de materiales reactivos únicos para adecuarse a las diversas necesidades del producto final. Normalmente, la vida de estantería de las mezclas es de por lo menos aproximadamente 6 meses, en algunas ocasiones de por lo menos aproximadamente 1 año, y en ocasiones de por lo menos aproximadamente 2 años. Los recubrimientos también exhiben capacidad de termoformado excepcional. Más particularmente, los recubrimientos han sido aplicados a sustratos y posteriormente inclinados entre dos piezas de metal curvo bajo calor alto, más particularmente, temperaturas mayores de aproximadamente 150°C, e incluso mayores de aproximadamente 180°C durante aproximadamente desde 1 hasta aproximadamente 2 minutos. Los recubrimientos no se fracturan o pierden las propiedades de adhesión durante esta prueba. Los recubrimientos después de ser curados tienden a tener un espesor de por lo menos aproximadamente media miera, más particularmente mayor de aproximadamente una miera, más particularmente mayor de aproximadamente 3 mieras, y normalmente mayor de aproximadamente 5 mieras. Los espesores también tienden a ser menores de aproximadamente 30 mieras, más particularmente menores de aproximadamente 20 mieras, y normalmente menores de aproximadamente 15 mieras. Los uretanos resultantes también aceptan tintes de color comercialmente disponibles y tratamientos en solución funcionales (es decir, de no empañamiento, filtración de rayos ultravioleta, anti-estática) utilizados por la industria de comercialización óptica. La presente invención es explicada adicionalmente mediante los siguientes ejemplos que no deben ser interpretados como una forma de limitar el alcance de la presente invención.

EJEMPLOS EJEMPLO 1 Se ¡lustra la preparación de un recubrimiento anti-empañado resistente a la abrasión con una superficie hidrófila. La parte A fue mezclada utilizando mezclado simple, principalmente, una barra y placa de agitación magnética con la Parte B. La Parte A comprende aproximadamente 28.1 gramos de Desmodur N-75 (Bayer) bien mezclada con aproximadamente 21.9 gramos de alcohol de diacetona. La Parte B comprendió aproximadamente 37.8 gramos de diacetona bien mezclada con aproximadamente 11.0 gramos de PEG-90, 0.2 gramos de dibutilin dilaurato, y DC-57 de aditivo (Dow Corning). La mezcla fue aplicada en forma inmediata a un policarbonato Lexan de 10.16 centímetros cuadrados de, por medio de un aerógrafo. A la mezcla se le permitió entonces permanecer en condiciones ambiente durante aproximadamente 10 minutos. Esta fue entonces horneada durante una hora a una temperatura de 125°C. La mezcla tuvo excelentes propiedades antiempañado cuando se soplo. Una prueba de abrasión Taber de 100 ciclos tuvo como resultado una bruma de menos de aproximadamente el 5% utilizando una carga dual de 500 gramos y una rueda abrasiva CS-10F. Se debe observar que la transmisión de luz de la muestra recubierta excedió al policarbonato no recubierto (aproximadamente el 92% antes de la aplicación del recubrimiento). Por separado, cada parte exhibió una vida de estantería de más de 6 meses sin pérdida de propiedades de desempeño después de ser mezclados de forma adecuada. La vida de la composición preparada/mezclada fue de aproximadamente 24 a 36 horas. Véase el Cuadro I para las propiedades de desempeño resumidas.

EJEMPLO 2 La Parte A fue mezclada con la Parte B utilizando agitación simple, principalmente, una barra y una placa de agitación magnética para formar la mezcla. La parte A comprende 28.1 gramos de Desmodur N-75 (Bayer) bien mezclados con 21.9 gramos de alcohol diactona. La Parte B comprende 35.8 gramos de diacetona bien mezclada con 13.9 gramos de polietilénglicol 180, 0.2 gramos de dibutilo de estaño dilaurato y 0.05 gramos de DC-57 fabricado por Dow Corning. Inmediatamente se aplicó la mezcla mediante recubrimiento de flujo a un metal recubierto con Teflón de 10.16 centímetros cuadrados, y se le permitió permanecer en condiciones ambiente durante aproximadamente 5 a 10 minutos. La película enfriada, curada fue exfoliada de la superficie de teflón y enredada alrededor de una varilla de acero de 1.27 centímetros para observar la flexibilidad de la película. No se observó agrietado o perturbación aún después de enrollar la película curada alrededor de sí misma en ocasiones múltiples. La película muestra excelentes propiedades anti-empañado cuando se sopla o se expone a cambios en humedad y temperaturas. El vapor de agua condensado reduce la claridad después de unos pocos minutos de exposición. La película llena los raspones ligeros producidos por el lápiz 6H, y tiene una flexibilidad excepcional. Estos recubrimientos resisten el agrietado cuando son enrollados en una forma circular. Véase el Cuadro I para las propiedades de desempeño resumidas.

EJEMPLO 3 El Ejemplo ¡lustra la preparación de un recubrimiento repelente de agua, anti-empañado para uso a baja temperatura. En un horno 1-L equipado con un agitador magnético y un tapa de calentamiento, aproximadamente 200 gramos de Baxeden 7683 obtenido de Baxeden se agitó con aproximadamente 281 gramos de alcohol de diacetona para producir una solución de poliisocianato bloqueado en solvente. La solución se calentó entonces a una temperatura de 60°C. A la solución caliente en agitación se le agregaron 179 gramos de PEG-4600 en aproximadamente 179 gramos de alcohol de diacetona. Entonces, 1.6 gramos de cada dibutilin dilaurato y aditivo DC-57 (Dow Corning) fueron agitados para producir la composición del recubrimiento. La mezcla calentada fue entonces aplicada a páneles de vidrio por medio de recubrimiento por flujo y se les permitió ser colgados verticalmente a temperatura ambiente durante 5 minutos. Las muestras fueron entonces horneadas durante aproximadamente 25 minutos a una temperatura de 150°C. Subsecuentemente, las muestras curadas, enfriadas se expusieron a una temperatura de -25°C durante 10 minutos, y posteriormente se expuso a condiciones ambiente (25°C con humedad relativa del 70 al 75%) durante aproximadamente 15 minutos. Esto se repitió en 20 ocasiones. Se descubrió que el vidrio recubierto mantuvo la claridad y no recolectó humedad excesiva en sus superficies recubiertas. La tensión de superficie se encontró ser de aproximadamente 23 dinas/cm cuadrado en comparación con el vidrio no tratado que tiene una tensión de superficie de aproximadamente 76-78 dinas/cm cuadrado (esto cuantifica la naturaleza hidrófoba de la superficie de la presente invención cuando se preparó con polioles de peso molecular). Véase el Cuadro I para las propiedades de desempeño resumidas.

EJEMPLO 4 Para ilustrar la preparación de un recubrimiento repelente al agua, anti-empañado, aproximadamente 396 gramos de Desmodur N-75 (Bayer) se agitaron con aproximadamente 193 gramos de alcohol de diacetona es un horno 1-L equipado con un agitador magnético, con el objeto de producir una solución de poliisocianato bloqueado en solvente. A la solución en agitación se le agregó una solución de aproximadamente 147 gramos de PEG-1500 en aproximadamente 147 gramos de alcohol de diacetona. Subsecuentemente, se agregaron aproximadamente 2.2 gramos de dibutilin dilaurato, aproximadamente 0.5 gramos de FC-4430 (3M de Minnesota) - de auxiliar del flujo/nivelación, y aproximadamente 1.0 gramos de Silwet L-7602 - agente de deslizamiento/anti-manchado (Crompton), con agitación para producir una composición de recubrimiento de viscosidad baja. Los paneles ADC (carbonato de alil diglicol, CR-39), de 10.16 centímetros por 10.16 centímetros, fueron grabados, limpiados y posteriormente inmersos en la solución del recubrimiento filtrada utilizando un índice de repliegue de 1 .16 centímetros/minuto. Las muestras recubiertas fueron entonces horneadas durante 90 minutos a una temperatura de 105°C. Las muestras curadas se encontraron desenvolverse muy bien. La tensión de superficie medida después del acondicionamiento a una temperatura de aproximadamente 20-22°C; con humedad relativa del 70 al 75% durante aproximadamente 24 horas: 27-29 dinas/cm cuadrado. Véase el Cuadro I para ¡as propiedades de desempeño resumidas.

EJEMPLO 5 Para ilustrar otra preparación de un recubrimiento repelente al agua, anti-empañado, una solución de 115 gramos de un pre-polímero de diisocianato de hexametileno bloqueado con DEM (dietil malonato) que contiene el 70% de sólidos (Baxeden 7963), en peso en metoxipropanol (glicol éter PM) se agregaron a 100 gramos de 2-butoxetanol (glicol éter EB). A esta solución en agitación se le agregaron: 1.1 gramos de DBTDL (dibutilo de estaño dilaurato), 10% en EB. Entonces, 38.5 gramos de un monohidroxi, poliglicol de polipropileno funcional con monobutoxi (B01/120 de Clariant Alemania) y se agregaron 20.0 gramos de una policaprolactona (CAPA 3091 de Solvay, Reino Unido). Finalmente, una solución de 0.8 gramos de DC-57, y .5 g de Silwet L-7608 - auxiliar en nivelación y liberación de aire en 50 gramos de DA se agregaron para completar la formulación de recubrimiento. Las lentes de poliamida (de marca trogamid) fueron limpiados, recubiertos por flujo con una solución a una temperatura de 20°C, y posteriormente se suspendió en forma vertical durante 15 minutos para permitir que los solventes se evaporen parcialmente. Las muestras recubiertas fueron curadas en un horno de convección. Después de 120 minutos a una temperatura de 109°C, las muestras fueron removidas y cerradas. Las propiedades anti-empafiado fueron excelentes, y las pruebas de exposición ai ambiente aceleradas (gabinete de prueba QUV de Q-panel Corp) indicaron una resistencia excelente a los rayos UV y la humedad. Véase el Cuadro I para las propiedades de desempeño resumidas.

EJEMPLO 6 Se ilustra la producción de una forma tridimensional (monolito) que exhibe propiedades permanentes de anti-empañado intrínsecas. Una mezcla de aproximadamente 5500 gramos de caprolactam bloqueado, 100% de sólidos de producto de pre-polímero TDl (Baxeden Bl 7773), aproximadamente 1200 gramos de PEG-800, y 2220 gramos de monometil éter de polietilénglicol tiene un peso molecular de 720 - 780 (M750 de Clariant) fueron agitados juntos a temperatura ambiente. Al líquido bien mezclado se le agregaron aproximadamente 5.4 gramos de DBTDL y aproximadamente 0.5 gramos de diocctoato de estaño. La composición de moldeo líquida fue fundida en un rectángulo sólido que mide 100 cm x 100 cm x 1 cm de espesor. La muestra fue fundida entre dos placas de vidrio que fueron selladas con un empaque de silicón elastomérico, y fueron curadas a una temperatura de 165°C durante 2 horas. Después del enfriamiento y remoción del molde, la muestra sólida exhibió excelentes propiedades ópticas y buena dureza. Las propiedades de no empañamiento fueron excelentes en todas las superficies. Las lentes también fueron tintadas y tratadas para bloquear los rayos UV utilizando una solución acuosa caliente (a una temperatura de 90-92°C) de electrón Beam Gray y protector UV (BPI de Miami, FL). Después de 10 minutos de exposición, las lentes fueron enjuagadas y secadas. La transmisión luminosa de las lentes grises fue menor del 40%; la transmisión de UV fue <2%. Véase el Cuadro I para las propiedades de desempeño resumidas.

CUADRO 1 * Ejemplo #3, cuando se repitió utilizando un cebador de secado al aire preparado a partir del 0.5% de Silquest-A-1100 en isobutanol. El cebador fue agitado y rociado sobre el sustrato de vidrio. Después de 30 minutos de secado al aire, la composición del Ejemplo #3 se aplicó y curó como se mencionó anteriormente. La adhesión fue excelente. ** La exposición a isopropanol tuvo como resultado la apariencia de bruma visible - los sustratos de poliamida son unidos por los alcoholes. 1. ASTM (American Society for Testing and Materiales) E 1348: Método de prueba para la transmisión mediante espectrometría utilizando geometría hemisférica. 2. ASTM E 284: Reflexión de bruma 3. ASTM D 4060: Método de resistencia a la abrasión de recubrimientos orgánicos - 100 ciclos bajo una carga dual de 500 gramos utilizando un dispositivo estándar Taber Apraser [CS-10F Calibrase Abraser Wheel] 4. ASTM D 3359 Método B: Métodos de prueba estándar de medición de adición mediante la prueba de cinta. 5. ASTM D 3363: Método de prueba para dureza de la película. 6. ASTM D 1308: Método de prueba para los efectos de manejo de químicos en terminados orgánicos claros. Los químicos incluyen: isopropanol al 70%, acetona, éter de petróleo/hexano, xileno, amoniaco, ácido acético, ácido clorhídrico, Windex, cola/café/té, transpiración/salina, y agua. 7. ASTM D 2794: Método de prueba de resistencia de recubrimientos orgánicos para los efectos de la deformación rápida (impacto). 8. EN 166 Estándar anti-empañado europeo - medición fotométrica continua de la transmisión luminosa de la muestra expuesta a un ambiente conductor de empañamiento. Mide el punto de pérdida del 20% de claridad. 9. ASTM D 870: Se practica para examinar la resistencia al agua de los recubrimientos que utilizan inmersión en agua. Mide el desempeño anti-empañado (w/EN 166) después de 96 horas de exposición acuosa continua seguida por un acondicionamiento a una temperatura de 25°C/70-75% de humedad relativa durante 24 horas antes de ser probado.

EJEMPLO 7 El Ejemplo 7 ilustra la preparación de otro recubrimiento repelente al agua, anti-empañado para el uso de temperatura baja. La solución de pre-polímero es de la siguiente manera: en un tanque de polietileno 10-L equipado con un agitador impulsado por engranes y un calentador de inmersión, 1948 gramos de pre-polímero TDl bloqueado por caproiactam con un peso equivalente de 1395 fueron agitados con 400 gramos de 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona y 200 gramos de 2-butoxi etanol para producir una solución de poliisocianato bloqueado en solvente. Un matraz de fondo redondo de dos cuellos 3-L se equipó con un agitador magnético, condensador de reflujo, y una tapa de calentamiento. Una mezcla de 855 gramos de PEG-4600 en polvo y 200 gramos de PEG-1000 se vertieron en el matraz y se agregaron 400 gramos de ter-butanol. Entonces se aplicó calor, y la solución se sometió a reflujo durante 10 minutos para disolver los sólidos del PEG. La solución fue enfriada a una temperatura de 60°C, y posteriormente se agregó a la solución de pre-polímero, con agitación. Se agitaron 2.8 gramos de dibutilin dilaurato (DBTDL) durante 15 minutos, y se agregaron posteriormente 0.4 g de cada uno de L-7206 y L-7608. La solución se mantuvo a una temperatura de 50 - 55°C por medio del calentador de inmersión y se filtró a través de un filtro de cartucho de 0.5 mieras. Los péneles de vidrio fueron rociados con un 0.25% de un promotor de adhesión de silicón amino funcional (Silquest A - 1 106) en una solución acuosa de etanol al 50/50. Después de secarse durante 5 minutos a una temperatura de 20°C, el vidrio básico se expuso a lámparas IR durante 15 minutos para curar el cebador de la superficie, y posteriormente se le permitió entibiarse a temperatura ambiente. La solución de recubrimiento caliente filtrada se aplicó a los páneles de vidrio con cebador y se les permitió ser colgados verticalmente en condiciones ambientales durante 25 minutos. Las muestras fueron curadas durante 45 minutos a una temperatura de 150°C por medio de un horno de convección de aire forzado. Después de ser curadas, las muestras fueron calentadas a temperatura ambiente. La tensión de superficie se encontró ser de aproximadamente 29 dinas/cm cuadrado y las muestras tuvieron excelente dureza de superficie. Las muestras preparadas fueron expuestas a una temperatura de - 0°C durante 5 minutos, y posteriormente fueron expuestas a un gabinete de prueba de humedad que se mantuvo a una temperatura de 20°C y 80% de humedad relativa. Se descubrió que el vidrio recubierto mantuvo la claridad en forma indefinida, y no recolectó humedad excesiva sobre estas superficies recubiertas, es decir, la superficie no se empañó. Las muestras también fueron saturadas en agua desionizada por medio de inmersión durante 96 horas. Después de la remoción del agua, las muestras se sometieron a pruebas de temperatura baja como las que se plantearon anteriormente. Las muestras recolectaron humedad excesiva en sus superficies después de 5 minutos de exposición al gabinete de humedad aunque no se empañaron. Sin embargo, después de permitir permanecer durante 30 minutos a una temperatura de 20°C y una humedad relativa del 75% a las muestras para equilibrar/secar las muestras se realizó de forma análoga al grupo de prueba inicial. Véase el Cuadro II para las propiedades de desempeño resumidas.

EJEMPLO 8 De manera similar al Ejemplo 7, se agitaron 2782 gramos de pre-polímero de diisocianato de tolueno bloqueado con pirazole con un peso equivalente de 560, con 400 gramos de 4-hidroxi-4metil-2-pentanona y 250 gramos de 2-butoxi etanol para producir una solución de poliisocianato bloqueado en solvente. Un matraz de fondo redondo de dos cuellos 3-L se equipó con un agitador magnético, condensador de reflujo, y una máquina calentadora. Los 1060 gramos de PEG-4600 en polvo se vertieron y se agregaron 400 gramos de 4-hidrox¡-4-metil-2-pentanona. Entonces se aplicó calor, y la solución se sometió a reflujo durante 2 minutos para disolver los sólidos del PEG. La solución fue enfriada a una temperatura de 60°C, y posteriormente se agregó a la solución de pre-polímero con agitación. 175 g de DBTDL se agitaron durante 60 minutos, y posteriormente se agregaron 0.4 g de cada uno de L-7602 y L-7608.

La solución se mantuvo a una temperatura de 50 a 55°C por medio del calentador de inmersión y se filtró a través de un filtro de cartucho de 1.0 mieras. Los páneles de vidrio fueron rociados con un 0.25% de un promotor de adhesión de silicón amino funcional (Silquest A-1106) en una solución acuosa de etanol al 50/50. Después del secado durante 5 minutos a una temperatura de 20°C, el vidrio con cebador se curó durante 15 minutos en un horno de convección térmico a una temperatura de 60°C, y posteriormente se le permitió enfriarse a temperatura ambiente. La solución de recubrimiento caliente filtrada se aplicó a los páneles de vidrio básico y se le permitió ser colgado verticalmente en condiciones ambiente durante 15 minutos. Las muestras fueron curadas durante 30 minutos a una temperatura de 125°C por medio de un horno de convección. Las muestras fueron enfriadas a temperatura ambiente. Las muestras fueron entonces expuestas a una temperatura de -20°C durante 10 minutos, y posteriormente fueron expuestas a un gabinete de prueba de humedad que se mantuvo a una temperatura de 20°C y una humedad relativa del 78%. Se descubrió que el vidrio recubierto mantuvo la claridad de manera indefinida, y no recolectó humedad excesiva sobre estas superficies recubiertas. Las muestras también fueron saturadas en agua desionizada durante 96 horas. Después de removerse del agua, las muestras fueron sujetas a una prueba de temperatura baja como se planteó anteriormente. Las muestras se mantuvieron claras durante 5 minutos de exposición al gabinete de humedad y mantuvieron la claridad de forma indefinida. Véase el Cuadro II para las propiedades de desempeño resumidas.

EJEMPLO 9 El Ejemplo 9 se realizó como se estableció anteriormente con respecto al Ejemplo 7, excepto que se reemplazó el 2-butoxietanol con alcohol de diacetona (DAA), utilizando la misma cantidad. El Ejemplo 9 exhibió propiedades similares al Ejemplo 7, excepto que el Ejemplo 9 exhibió dureza superior. Este Ejemplo muestra el efecto que tienen ios solventes sobre la dureza final de la superficie. Véase el Cuadro II para las propiedades de desempeño resumidas.

EJEMPL010 El Ejemplo 10 se realizó como se estableció anteriormente con respecto al Ejemplo 9, excepto que la muestra fue aplicada con un aparato de rocío, el cual produce un recubrimiento muy delgado - aproximadamente 1-3 mieras. Los resultados anti-empañado fueron similares al Ejemplo 7, sin embargo, el recubrimiento se empañó únicamente después de la saturación y repetición de exposición a temperatura baja en la cámara de prueba. Esta no se empaña si se le permite equilibrarse/secarse. Véase el Cuadro II para las propiedades de desempeño resumidas.

EJEMPLO 11 Este ejemplo fue el mismo que el Ejemplo 8, excepto que fue rociado. Los resultados fueron esencialmente idénticos al Ejemplo 8. Este resultó más hidrófilo/anti-empañado debido al peso molecular reducido del poliol(es), a pesar de la variación de espesor. Véase el Cuadro II para las propiedades de desempeño resumidas.

EJEMPLO 2 Este ejemplo fue el mismo que el Ejemplo 8, excepto que el PEG-1000 en la misma cantidad se sustituyó por el PEG del Ejemplo 8. Además, se reemplazó el 2-butoxietanol con 200 g de isoforona, y se agregaron 2 gramos de DC-57. El recubrimiento se empañó a los 25 segundos después de la remoción de temperatura baja (-12°C durante 5 minutos), y la exposición al gabinete de humedad. Después de la saturación y mojado, el sustrato empañado inmediatamente se extrajo del congelador a la cámara de prueba. Esto muestra el efecto de utilizar un poliol de peso molecular bajo. Véase el Cuadro II para las propiedades de desempeño resumidas.

EJEMPLO 13 Este Ejemplo fue el mismo que el Ejemplo 8, excepto que el Bl 7986 (y dimetilpirazole bloqueado con biuret HDI) se sustituyó por el isocianato bloqueado del Ejemplo 8. Además, se sustituyeron 1250 gramos de PEG 4000 por el PEG del Ejemplo 8. Este es un ejemplo de un poliisocianato alternado. Véase el Cuadro II para las propiedades de desempeño resumidas. ID ?_?%? % de % de % de Dureza ResisAnti- Mojado en Bruma2 bruma Adhede tencia empaña- agua -AF9 de sión4 lápiz5 química6 miento8 Prueba Taber3 7 >97 <0.5 6.9 100 6H Abrobó Aprobó 5 Aprobó 3 todos min min 8 >96 <0.5 1.2 100 10H Abrobó Aprobó 5 Aprobó 5 todos min min 9 >99 <0.5 2.1 100 8H Abrobó Aprobó 5 Aprobó 3 todos min min 10 >99 <0.2 8.3 100 4H Falló la Aprobó 3 Aprobó 1 acetona min min Falló el Xleno Abrobó los otros 11 >97 <0.5 6.0 100 6H Falló la Aprobó 3 Aprobó 2 acetona min min Falló el Xleno Abrobó los otros 12 >93 <0.5 12.8 100 3H Falló la Aprobó 40 Falló pegajoso acetona s Aprobó los otros 13 >93 <0.3 5.5 100 6H Abrobó No No todos disponible disponible EJEMPLO 14 La Parte A se mezcló con la Parte B utilizando una agitación simple, principalmente, una barra y una placa de agitación magnética para formar la mezcla. La Parte comprende 51.45 gramos de trixene 7683 (comercialmente disponible de Baxeden de Lancashire, Inglaterra) bien mezclada con 20.67 gramos de alcohol de diacetona. La Parte B comprende 20.67 gramos de alcohol de diacetona bien mezclados con 27.79 gramos de polietilénglicol 4600 (es decir, PEG que tiene un peso molecular de 4600) 0.053 gramos de dibutilo de estaño dilaurato (obtenido de Gelest de PA, E.U.A.) y 0.037 gramos de DC-28 (obtenido de Dow Corning). La mezcla se aplicó inmediatamente utilizando recubrimiento de flujo a un metal recubierto con Teflón de 10.16 centímetros cuadrados, y se le permitió permanecer en condiciones ambiente durante 10 minutos. La mezcla fue entonces horneada durante aproximadamente 1 hora a una temperatura de aproximadamente 125°C para producir el recubrimiento.

EJEMPLO 15 La Parte A fue mezclada con la Parte B utilizando agitación simple, principalmente, una barra y una placa de agitación magnética para formar la mezcla. La Parte A comprende 51.45 gramos de trixene 7683 (comercialmente disponible de Baxeden de Lancashire, Inglaterra) bien mezclado con 20.68 gramos de alcohol de diacetona. La Parte B comprende 20.68 gramos de alcohol de diacetona bien mezclados con 27.79 gramos de polietilénglicol 4600, 0.053 gramos de dibutilo de estaño dilaurato (obtenido de Gelest de PA, E.U.A.), y 0.018 gramos de L-7602 (obtenido de Crompton de Pittsburg, PA, E.U.A.) y 0.018 gramos de L-7608 (obtenido de Crompton). Estos últimos dos componentes son auxiliares de flujo/nivelación y auxiliares de deslizamiento, respectivamente. La mezcla fue aplicada de forma inmediata utilizando recubrimiento de flujo a un metal recubierto con Teflón de 10.16 centímetros cuadrados, y se le permitió permanecer a temperaturas ambiente durante aproximadamente 10 minutos. La mezcla fue entonces horneada durante aproximadamente 1 hora a una temperatura de aproximadamente 125°C para producir el recubrimiento.

EJEMPLO 16 La Parte A fue mezclada con la Parte B utilizando agitación simple, principalmente, una barra y placa de agitación magnética para formar la mezcla. La Parte A comprende 42.88 gramos de trixeno 7683 (comercialmente disponible de Baxeden de Lancashire, Inglaterra) bien mezclado con 33.85 gramos de alcohol de diacetona. La Parte B comprende 33.85 gramos de alcohol de diacetona bien mezclados con 23.18 gramos de polietilénglicol 3000 (es decir, que tiene un peso molecular de 3000), 0.053 gramos de dibutilo de estaño dilaurato (obtenido de Gelest de PA, E.U.A.) y 0.037 gramos de DC-28 (obtenidos de Dow Corning). La mezcla se aplicó en forma inmediata utilizando recubrimiento de flujo a un metal recubierto con Teflón de 10.16 centímetros cuadrados, y se le permitió permanecer en condiciones ambientales durante aproximadamente 10 minutos. La mezcla fue entonces horneada durante aproximadamente 1 hora a una temperatura de aproximadamente 125°C para producir el recubrimiento.

EJEMPLO 17 La Parte A fue mezclada con la Parte B utilizando agitación simple, principalmente, una barra y placa de agitación magnética para formar la mezcla. La Parte A comprende 42.67 gramos de trixene 7863 (comercialmente disponible de Baxeden de Lancashire, Inglaterra) bien mezclados con 33.75 gramos de alcohol diacetona. La Parte B comprende 33.75 gramos de alcohol diacetona bien mezclados con 23.49 gramos de polietilénglicol 3000, 0.053 gramos de dibutilo de estaño dilaurato (obtenido de Gelest de PA, E.U.A.) y 0.037 gramos de DC-28 (obtenido de Dow Corning). La mezcla se aplicó de forma inmediata utilizando recubrimiento de flujo a un metal recubierto con Teflón de 10.16 centímetros cuadrados, y se le permitió permanecer en condiciones ambiente durante aproximadamente 0 minutos. La mezcla fue entonces horneada durante aproximadamente 1 hora a una temperatura de aproximadamente 125°C para producir el recubrimiento.

EJEMPLO 18 La Parte A se mezcló con la Parte B utilizando agitación simple, principalmente una barra y placa de agitación magnética para formar la mezcla. La Parte A comprende 42.88 gramos de trixene 7683 (comercialmente disponible de Baxeden de Lancashire, Inglaterra) bien mezclada con 33.91 gramos de alcohol diacetona. La Parte B comprende 33.91 gramos de alcohol diacetona bien mezclada con 11.56 gramos de polietilénglicol 3000, 0.053 gramos de dibutilo de estaño dilaurato (obtenido de Gelest de PA, E.U.A.) y 0.037 gramos de DC-28 (obtenido de Dow Corning). La mezcla se aplicó inmediatamente utilizando recubrimiento de flujo a un metal recubierto con Teflón de 10.16 centímetros cuadrados, y se le permitió permanecer en condiciones ambiente durante aproximadamente 10 minutos. La mezcla fue entonces horneada durante aproximadamente 1 hora a una temperatura de aproximadamente 125°C para producir el recubrimiento.

EJEMPLO 19 La Parte A se mezcló con la Parte B utilizando agitación simple, principalmente una barra y placa de agitación magnética para formar la mezcla. La Parte A comprende 42.88 gramos de trixene 7683 (comercialmente disponible de Baxeden de Lancashire, Inglaterra) bien mezclados con 33.91 gramos de alcohol diacetona. La Parte B comprende 33.91 gramos de diacetona bien mezclados con 11.56 gramos de polietilénglicol 12000 (es decir, con peso molecular de 12000), 11.56 gramos de polietilénglicol 1000, 0.053 gramos de dibutilo de estaño diiaurato (obtenido de Gelest de PA, E.U.A.) y 0.037 gramos de DC-28 (obtenido de Dow Corning). La mezcla fue aplicada en forma inmediata utilizando recubrimiento de flujo a un metal recubierto con Teflón de 10.16 centímetros cuadrados, y se le permitió permanecer a condiciones ambiente durante 10 minutos. La mezcla fue entonces horneada durante aproximadamente 1 hora a una temperatura de aproximadamente 125°C para producir el recubrimiento.

EJEMPLO 20 La Parte A fue mezclada con la Parte B utilizando agitación simple, principalmente una barra y placa de agitación magnética para formar la mezcla. La Parte A comprende 35.75 gramos de trixene 7683 (comercialmente disponible de Baxeden de Lancashire, Inglaterra) bien mezclada con 42.98 gramos de alcohol diacetona. La Parte B comprende 42.98 gramos de alcohol diacetona bien mezclados con 21.22 gramos de polietilénglicol 1000, 0.028 gramos de dibutilo de estaño diiaurato (obtenido de Gelest de PA, E.U.A.), 0.011 gramos de L-7602 (obtenido de Crompton de Pittsburg, PA, E.U.A.) y 0.011 gramos de L-7608 (obtenido de Crompton). La mezcla se aplicó inmediatamente utilizando recubrimiento de flujo a un metal recubierto con Teflón de 10.16 centímetros cuadrados, y se le permitió permanecer en condiciones ambientales durante aproximadamente 10 minutos. La mezcla fue entonces horneada durante aproximadamente 1 hora a una temperatura de aproximadamente 125°C para producir el recubrimiento.

EJEMPLO 21 La Parte A fue mezclada con la Parte B utilizando agitación simple, principalmente, una barra y placa de agitación magnética para formar la mezcla. La Parte A comprende 35.75 gramos de trixene 7683 (comercialmente disponible de Baxeden de Lancashire, Inglaterra) bien mezclados con 42.98 gramos de alcohol diacetona. La Parte B comprende 42.98 gramos de diacetona bien mezclada con 21.22 gramos de polietilénglicol 1500, 0.028 gramos de dibutilo de estaño dilaurato (obtenido de Gelest de PA, E.U.A.) y 0.011 gramos de L-7602 (obtenido de Crompton de Pittsburg, PA, E.U.A.) y 0.011 gramos de L-7608 (obtenido de Crompton). La mezcla fue aplicada de inmediato utilizando recubrimiento de flujo a un metal recubierto con Teflón de 10.16 centímetros cuadrados, y se le permitió permanecer a condiciones ambiente durante aproximadamente 10 minutos. La mezcla fue entonces horneada durante aproximadamente 1 hora a una temperatura de aproximadamente 125°C para producir el recubrimiento.

EJEMPLO 22 Se realizó la prueba anti-empañado en las puertas del refrigerador que tiene, entre otras cosas, el recubrimiento establecido en el Ejemplo 14. Más particularmente, la prueba fue realizada sobre refrigeradores que tienen una pluralidad de puertas adyacentes con los recubrimientos sobre ellas. La prueba fue realizada sobre, tanto las puertas no calientes como las puertas calientes. Las condiciones de prueba para las puertas no calientes fue de la siguiente manera: temperatura de la bombilla seca 23.88°C, humedad relativa del 55%, descarga de aire a una temperatura de -24.44°C; temperatura de la superficie de la puerta del lado del producto -19.44°C; y temperatura de la superficie de la puerta por el lado del consumidor 17.77°C. La condiciones de prueba para la puerta caliente fueron de la siguiente manera: temperatura de la bombilla seca 23.88°C; humedad relativa del 55%, descarga de aire a una temperatura de -24.44°C; temperatura de la superficie de la puerta del lado del producto -12.78°C; y temperatura de la superficie de la puerta por el lado del consumidor de 23.33°C. Cuando las muestras fueron probadas, la superficie recubierta se secó y substancialmente no tenía acumulación de polvo. La transparencia visible fue desde aproximadamente el 40 hasta aproximadamente el 50%. Las propiedades anti-empañado fueron probadas en intervalos de tiempo determinados. Más particularmente, los siguientes intervalos de tiempo fueron probados: 6 segundos, 15 segundos, 30 segundos, 1 minuto, 2 minutos, 2 minutos y 30 segundos, 3 minutos, 4 minutos y 5-15 minutos. Cuando las puertas recubiertas que tienen las temperaturas de superficie que se establecieron anteriormente se abrieron, y entonces fueron expuestas a las condiciones ambientales planteadas anteriormente, no ocurrió substancialmente empañamiento en ninguno de estos intervalos. De manera similar, las puertas en el refrigerador adyacente a la puerta abierta tampoco se empañaron durante ninguno de estos intervalos de tiempo. En otras palabras, cuando la puerta se abrió, permitiendo al aire ambiente correr por el refrigerador, las puertas cerradas adyacentes a la puerta abierta no exhibieron empañamiento substancial.

EJEMPLO 23 Un recubrimiento anti-empañado, resistente a la abrasión con estabilidad de color se preparó mezclando trixene 7960 (65.4% en peso), PEG-1000 (20.3% en peso), alcohol diacetona (10% en peso), ácido de sodio dioctil sulfónico (3.2% en peso), dibutilo de estaño dilaurato (0.57% en peso), y un componente adicional (0.53% en peso de la mezcla total) que comprende L-7602 (1.0% en peso), L-7608 (1.0% en peso) y alcohol diacetona (98.0% en peso). Los componentes fueron mezclados bajo condiciones ambiente utilizando técnicas de agitación estándar. Esto también se aplica para los siguientes Ejemplos.

EJEMPLO 24 Un recubrimiento anti-empañado, resistente a la abrasión con estabilidad de color se preparó mezclando trixene 7960 (65.4% en peso), PEG-400 (20.3% en peso), alcohol diacetona (10%> en peso), ácido de sodio dioctil sulfónico (3.2% en peso), dibutilo de estaño dilaurato (0.57% en peso) y un componente adicional (0.53% en peso de la mezcla total)que comprende L-7602 (1.0% en peso), L-7608 (1.0% en peso) y alcohol diacetona (98.0% en peso).

EJEMPLO 25 Un recubrimiento anti-empañado, resistente a la abrasión con estabilidad de color se preparó mezclando trixene 7960 (65.4% en peso), PEG-800 (20.3% en peso), alcohol diacetona (10% en peso), ácido de sodio dioctil sulfónico (3.2% en peso), dibutilo de estaño dilaurato (0.57% en peso) y un componente adicional (0.53% en peso de la mezcla total) que comprende L-7602 (1.0% en peso), L-7608 (1.0% en peso) y alcohol diacetona (98.0% en peso).

EJEMPLO 26 Un recubrimiento anti-empañado, resistente a la abrasión con estabilidad de color se preparó mezclando trixene 7960 (65.4% en peso), PEG-2000 (20.3% en peso), alcohol diacetona (10% en peso), ácido de sodio dioctil sulfónico (3.2% en peso), dibutilo de estaño dilaurato (0.57% en peso) y un componente adicional (0.53% en peso de la mezcla total) que comprende L-7602 (1.0% en peso), L-7608 (1.0% en peso) y alcohol diacetona (98.0% en peso).

EJEMPLO 27 Un recubrimiento anti-empañado, resistente a la abrasión con estabilidad de color se preparó mezclando trixene 7960 (65.4% en peso), P41/200 (20.3% en peso), alcohol diacetona (10% en peso), ácido de sodio dioctil sulfónico (3.2% en peso), dibutilo de estaño dilaurato (0.57% en peso) y un componente adicional (0.53% en peso de la mezcla total) que comprende L-7602 (1.0% en peso), L-7608 (1.0% en peso) y alcohol diacetona (98.0% en peso).

EJEMPLO 28 Un recubrimiento anti-empañado, resistente a la abrasión con estabilidad de color se preparó mezclando trixene 7960 (65.4% en peso), P41/300 (20.3% en peso), alcohol diacetona (10% en peso), ácido de sodio dioctil sulfónico (3.2% en peso), dibutilo de estaño dilaurato (0.57% en peso) y un componente adicional (0.53% en peso de la mezcla total) que comprende L-7602 (1.0% en peso), L-7608 (1.0% en peso) y alcohol diacetona (98.0% en peso).

EJEMPLO 29 Un recubrimiento anti-empañado, resistente a la abrasión con estabilidad de color se preparó mezclando trixene 7960 (65.4% en peso), P41/2000 (20.3% en peso), alcohol diacetona (10% en peso), ácido de sodio dioctil sulfónico (3.2% en peso), dibutilo de estaño dilaurato (0.57% en peso) y un componente adicional (0.53% en peso de la mezcla total) que comprende L-7602 (1.0% en peso), L-7608 (1.0% en peso) y alcohol diacetona (98.0% en peso).

EJEMPLO 30 Un recubrimiento anti-empañado, resistente a la abrasión con estabilidad de color se preparó mezclando trixene 7960 (65.4% en peso), P41/3000 (20.3% en peso), alcohol diacetona (10% en peso), ácido de sodio dioctil sulfónico (3.2% en peso), dibutilo de estaño dilaurato (0.57%> en peso) y un componente adicional (0.53% en peso de la mezcla total) que comprende L-7602 (1.0% en peso), L-7608 (1.0% en peso) y alcohol diacetona (98.0% en peso).

EJEMPLO 31 Un recubrimiento anti-empañado, resistente a la abrasión con estabilidad de color se preparó mezclando trixene 7960 (65.4% en peso), P41/12000 (20.3% en peso), alcohol diacetona (10% en peso), ácido de sodio dioctil sulfónico (3.2% en peso), dibutilo de estaño dilaurato (0.57% en peso) y un componente adicional (0.53% en peso de la mezcla total) que comprende L-7602 (1.0% en peso), L-7608 (1.0% en peso) y alcohol diacetona (98.0% en peso).

EJEMPLO 32 Un recubrimiento anti-empañado, resistente a la abrasión con estabilidad de color se preparó mezclando trixene 7960 (65.4% en peso), PEG-300 (20.3% en peso), alcohol diacetona (10% en peso), ácido de sodio dioctil sulfónico (3.2% en peso), dibutilo de estaño dilaurato (0.57% en peso) y un componente adicional (0.53% en peso de la mezcla total) que comprende L-7602 (1.0% en peso), L-7608 (1.0% en peso) y alcohol diacetona (98.0% en peso).

EJEMPLO 33 Un recubrimiento anti-empañado, resistente a la abrasión con estabilidad de color se preparó mezclando trixene 7960 (65.4% en peso), PEG-540 (20.3% en peso), alcohol diacetona (10% en peso), ácido de sodio dioctil sulfónico (3.2% en peso), dibutilo de estaño dilaurato (0.57% en peso) y un componente adicional (0.53% en peso de la mezcla total) que comprende L-7602 (1.0% en peso), L-7608 (1.0% en peso) y alcohol diacetona (98.0% en peso).

EJEMPLO 34 Un recubrimiento anti-empañado, resistente a la abrasión con estabilidad de color se preparó mezclando trixene 7960 (65.4% en peso), PEG-3000 (20.3% en peso), alcohol diacetona (10% en peso), ácido de sodio dioctil sulfónico (3.2% en peso), dibutilo de estaño dilaurato (0.57% en peso) y un componente adicional (0.53% en peso de la mezcla total) que comprende L-7602 (1.0% en peso), L-7608 (1.0% en peso) y alcohol diacetona (98.0% en peso).

EJEMPLO 35 Un recubrimiento anti-empañado, resistente a la abrasión con estabilidad de color se preparó mezclando trixene 7960 (65.4% en peso), PEG-4600 (20.3% en peso), alcohol diacetona (10% en peso), ácido de sodio dioctil sulfónico (3.2% en peso), dibutilo de estaño dilaurato (0.57% en peso) y un componente adicional (0.53% en peso de la mezcla total) que comprende L-7602 (1.0% en peso), L-7608 (1.0% en peso) y alcohol diacetona (98.0% en peso).

EJEMPLO 36 Un recubrimiento anti-empañado, resistente a la abrasión con estabilidad de color se preparó mezclando trixene 7960 (65.4% en peso), PEG-8000 (20.3% en peso), alcohol diacetona (10% en peso), ácido de sodio dioctil sulfónico (3.2% en peso), dibutilo de estaño dilaurato (0.57% en peso) y un componente adicional (0.53% en peso de la mezcla total) que comprende L-7602 (1.0% en peso), L-7608 (1.0% en peso) y alcohol diacetona (98.0% en peso).

EJEMPLO 37 Un recubrimiento anti-empañado, resistente a la abrasión con estabilidad de color se preparó mezclando trixene 7960 (64.4% en peso), P41/300 (24.3%) en peso), alcohol diacetona ( 0%) en peso), dibutilo de estaño dilaurato (0.57% en peso) y un componente adicional (0.53% en peso de la mezcla total) que comprende L-7602 (1.0% en peso), L-7608 (1.0% en peso) y alcohol diacetona (98.0% en peso).

EJEMPLO 38 Un recubrimiento anti-empañado, resistente a la abrasión con estabilidad de color se preparó mezclando trixene 7960 (62.1% en peso), P41/300 (23.6% en peso), alcohol diacetona (10% en peso), ácido de sodio diocíil sulfónico (3.2% en peso), dibutilo de estaño diiaurato (0.57% en peso) y un componente adicional (0.53% en peso de la mezcla total) que comprende L-7602 (1.0% en peso), L-7608 (1.0% en peso) y alcohol diacetona (98.0% en peso).

EJEMPLO 39 Un recubrimiento anti-empañado, resistente a la abrasión con estabilidad de color se preparó mezclando trixene 7960 (59.3% en peso), P41/300 (29.6% en peso), alcohol diacetona (10% en peso), dibutilo de estaño diiaurato (0.57% en peso), L-7602 (0.005% en peso) y L-7608 (0.005% en peso).

EJEMPLO 40 Un recubrimiento anti-empañado, resistente a la abrasión con estabilidad de color se preparó mezclando trixene 7960 (57.2%) en peso), P41/300 (28.5% en peso), alcohol diacetona (10% en peso), ácido de sodio dioctil sulfónico (3.2% en peso), dibutilo de estaño diiaurato (0.57% en peso) y un componente adicional (0.53% en peso de la mezcla total) que comprende L-7602 (1.0% en peso), L-7608 (1.0% en peso) y alcohol diacetona (98.0% en peso).

EJEMPLO 41 Un recubrimiento anti-empañado, resistente a la abrasión con estabilidad de color se preparó mezclando trixene 7960 (56.9% en peso), P41/300 (32% en peso), alcohol diacetona (10% en peso), dibutilo de estaño dilaurato (0.57% en peso) y un componente adicional (0.53% en peso de la mezcla total) que comprende L-7602 (1.0% en peso), L-7608 (1.0% en peso) y alcohol diacetona (98.0% en peso).

EJEMPLO 42 Un recubrimiento anti-empañado, resistente a la abrasión con estabilidad de color se preparó mezclando trixene 7960 (54.4% en peso), P41/300 (34.5% en peso), alcohol diacetona ( 0% en peso), dibutilo de estaño dilaurato (0.57% en peso) y un componente adicional (0.53% en peso de la mezcla total) que comprende L-7602 (1.0% en peso), L-7608 (1.0% en peso) y alcohol diacetona (98.0% en peso).

EJEMPLO 43 Un recubrimiento anti-empañado, resistente a la abrasión con estabilidad de color se preparó mezclando trixene 7960 (51.9% en peso), P41/300 (37% en peso), alcohol diacetona (10% en peso), dibutilo de estaño dilaurato (0.57% en peso) y un componente adicional (0.53% en peso de la mezcla total) que comprende L-7602 (1.0% en peso), L-7608 (1.0% en peso) y alcohol diacetona (98.0% en peso).

EJEMPLO 44 Se realizó la prueba de estabilidad de color en los recubrimientos anti-empañado como se establece en los Ejemplos 15 y 41. En una prueba, en el Ejemplo 15, las muestras de vidrio de 20.32 centímetros x 20.32 centímetros recubiertas para no empañamiento fueron colocadas directamente bajo lámparas fluorescentes (Figura 11) que tienen una intensidad radiante de aproximadamente 0.05 mw/cm2. Los valores CIELAB L*, a* y b* fueron medidos en condiciones ambientales (23.88°C de temperatura de la bombilla seca y 55% de humedad relativa) durante un período de 20 días utilizando un radiómetro/fotómetro (Figura 12) y un fotómetro de espectro de color (Figura 13). En una prueba adicional, las muestras recubiertas para no empañarse de 20.32 centímetros x 20.32 centímetros del Ejemplo 15 fueron colocadas bajo lámparas fluorescentes (Figura 1) con una intensidad radiante de aproximadamente 0.05 mw/cm2, una lámina de policarbonato de 3 mm se colocó entre las lámparas y el vidrio recubierto, y los valores L*, a* y b* fueron medidos en condiciones ambiente (23.88°C de temperatura de la bombilla seca y 55% de humedad relativa) durante un período de 20 días utilizando un radiómetro/fotómetro (Figura 12) y un fotómetro de espectro de color (Figura 13). En una prueba adicional, las muestras recubiertas para no empañarse de 20.32 centímetros x 20.32 centímetros del Ejemplo 41 fueron colocadas directamente bajo lámparas fluorescentes (Figura 11) con una intensidad radiante de aproximadamente 0.05 mw/cm2. Los valores L*, a* y b* fueron medidos en condiciones ambiente (23.88°C de temperatura de la bombilla seca y 55% de humedad relativa) durante un período de 30 días utilizando un radiómetro/fotómetro (Figura 12) y un fotómetro de espectro de color (Figura 13). Los resultados de las pruebas se resumen en las Figuras 14-16. Las mamparas de vidrio recubiertas para no empañarse del Ejemplo 15 se volvieron color amarillo oscuro durante la fuente de luz directa. Las muestras recubiertas para no empañarse del Ejemplo 15 con protección de policarbonato se volvieron amarillas dentro de un intervalo aceptable. Las mamparas de vidrio recubiertas para no empañarse del Ejemplo 41 no se volvieron color amarillo bajo la fuente de luz directa, aunque apareció un cambio de color ligero en la dirección del eje azul. Una forma para determinar la violación de las Reivindicaciones que se establecen a continuación es seguir el procedimiento establecido en este Ejemplo. Los períodos de tiempo reivindicados adecuados obviamente serán aplicados.

EJEMPLO 45 La prueba de estabilidad de color se realizó sobre el recubrimiento anti-empañado establecido en el Ejemplo 41. El recubrimiento se aplicó a un sustrato de vidrio de 20.32 centímetros x 20.32 centímetros y se expuso a la luz fluorescente durante un período de 24 días a una intensidad radiante de aproximadamente 0.05 mw/cm2. Las condiciones de prueba y los métodos de análisis fueron aquellos del Ejemplo 44. Los resultados se muestran a continuación Pruebas de estabilidad de color para el recubrimiento del Ejemplo 41 CIE 1976 claridad psicométrica 2 Eje rojo(+) - verde(-) 3 Eje Amarillo (+) - Azul (-) 4 AL = muestra L* - estándar L* (día 1). Si AL es positivo, la muestra es más clara que el estándar. Si AL es negativo, la muestra es más oscura que el estándar. 5 Aa = muestra a* - estándar a* (día 1). Si Aa es positivo, entonces es más rojo que el estándar. Si Aa es negativo, entonces la muestra es más verde que el estándar. 6 Ab = muestra b* - estándar b* (día 1). Si Ab es positivo, entonces es más amarillo que el estándar. Si Ab es negativo, entonces la muestra es más azul que el estándar.

EJEMPLO 46 La prueba de estabilidad de color se realizó sobre el grupo de recubrimiento anti-empañado establecido en el Ejemplo 14. El recubrimiento fue aplicado a un sustrato de vidrio de 20.32 centímetros x 20.32 centímetros y se expuso a la luz fluorescente durante un período de 24 días en una intensidad radiante de aproximadamente 0.05 nw/cm2. Las condiciones de prueba y los métodos de análisis fueron los mismos que en el Ejemplo 44. Los resultados se muestran a continuación.

Pruebas de estabilidad de color para el recubrimiento del Ejemplo 14 1 CIE 1976 claridad psicométrica 2 Eje rojo(+) - verde(-) 3 Eje Amarillo (+) - Azul (-) 4 AL = muestra L* - estándar L* (día 1). Si AL es positivo, la muestra es más clara que el estándar. Si AL es negativo, la muestra es más oscura que el estándar. 5 Aa = muestra a* - estándar a* (día 1). Si Aa es positivo, entonces es más rojo que el estándar. Si Aa es negativo, entonces la muestra es más verde que el estándar. 6 Ab = muestra b* - estándar b* (día 1). Si Ab es positivo, entonces es más amarillo que el estándar. Si Ab es negativo, entonces la muestra es más azul que el estándar.

EJEMPLO 47 Se realizó una prueba anti-empañado sobre las puertas del refrigerador que tienen, entre otras cosas, el recubrimiento de los Ejemplos 39 y 41. La prueba se realizó bajo las siguientes condiciones: temperatura de la bombilla seca 23.88°C; humedad relativa del 55%, temperatura del aire descargado -11.11°C; y temperatura de la superficie de la puerta del lado del producto -19.44°C. Cuando las muestras fueron probadas, la superficie cubierta estaba seca y substancialmente no tenía acumulación de polvo. El refrigerador se abrió y las propiedades anti-empañado se probaron en intervalos de tiempo determinados. Más particularmente, se probaron los siguientes intervalos de tiempo: 6 segundos, 15 segundos, 30 segundos, 1 minuto, 2 minutos, 2 minutos y 30 segundos, 3 minutos, 4 minutos y 5-15 minutos. Cuando las puertas recubiertas que tienen las temperaturas de superficie establecidas anteriormente se abrieron, y entonces se expusieron a las condiciones ambiente planteadas anteriormente, substancialmente no ocurrió empañamiento durante los primeros diez minutos de exposición. Después de 10 minutos, el vidrio recubierto con el Ejemplo 39 empezó a desarrollar empañamiento en los bordes de la muestra de vidrio. De manera similar, después de 15 minutos, el vidrio recubierto con el Ejemplo 41 empezó a desarrollar empañamiento en los bordes de la muestra de vidrio. Las muestras recubiertas que fueron limpiadas con alcohol ¡sopropílico antes de la prueba disminuyeron el tiempo de empañamiento en aproximadamente 2 minutos.

EJEMPLO 48 Se realizó la prueba anti-empañado sobre las puertas de refrigerador que tienen, entre otras cosas, el grupo de recubrimientos establecidos en el Ejemplo 41. Las condiciones de prueba fueron similares a aquellas del Ejemplo 47.

Cuando las muestras fueron probadas, la superficie recubierta estaba seca. La puerta del refrigerador se abrió y las propiedades antiempañado fueron probadas en determinados intervalos de tiempo. Más particularmente, se probaron los siguientes intervalos de tiempo: 2 minutos, 3 minutos, 5 minutos, 10 minutos y 15 minutos. Adicionalmente, las propiedades anti-empañado fueron probadas en diferentes profundidades del recubrimiento denominadas como capas. Más particularmente, las siguientes capas fueron probadas: la capa 1 fue de aproximadamente 2 milis de espesor y reside después del sustrato de vidrio; la capa 2 fue de aproximadamente 2 a 3 milis dentro del recubrimiento; y la capa 3 fue de aproximadamente 3 a 5 milis dentro del recubrimiento. La capa 1 empezó a empañarse en los bordes de la puerta después de aproximadamente 2 minutos. De manera similar, la capa 2 empezó a empañarse después de 10 minutos. La capa 3 permaneció libre de empañamiento durante los 15 minutos de la prueba.

Claims (1)

1. NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES 1.- Un método para fabricar una puerta de refrigerador que tiene un sustrato substancialmente transparente, el método comprende las acciones de: mezclar un isocianato con un poliol para formar una mezcla; aplicar la mezcla a por lo menos una porción del sustrato substancialmente transparente; y curar la mezcla para formar un recubrimiento que muestra un cambio en L* menor de aproximadamente 10.0, un cambio en a* menor de aproximadamente 1.2, y un cambio en b* menor de aproximadamente 6.0, cuando el recubrimiento se expone a luz fluorescente que tiene una intensidad radiante de 0.05 mw/cm2 durante un período mayor a 5 días, en donde, utilizando los valores CIELAB, L* mide la claridad psicométrica de un recubrimiento, un valor L* de 100 indica claro y un valor de 0 indica negro, a* mide el color del recubrimiento con referencia en contra del eje rojo (+) y el verde (-), y b* mide el color del recubrimiento con referencia en contra un eje amarillo (+) y azul (-), en donde el sustrato es parte de una puerta de refrigerador o es utilizado para fabricar una puerta de refrigerador. 2.- El método de conformidad con la Reivindicación 1 , caracterizado además porque el isocianato comprende por lo menos uno de diisocianato de tolueno bloqueado con e-caprolactam, diisocianato de tolueno bloqueado con 3,5-dimetilpirazoIe, IPDI bloqueado con 3,5-dimetilpirazole, trímero de IPDI bloqueado con 3,5-dimetilpirazole, biuret de diisocianato de hexametileno bloqueado con 3,5-dimetilpirazole, biuret diisocianato de hexametileno bloqueado con dietil malonato, trímero de diisocianato de hexametileno bloqueado con e-caprolactam, trímero de diisocianato de hexametileno bloqueado con metiletilcetoxima, trímero de IPDI bloqueado con 3,5-dimetilpirazole y dietil malonato, biuret de diisocianato de hexametileno bloqueado con 3,5-dimetilpirazole y dieti! malonato; trímero de diisocianato de hexametileno bloqueado con dietil malonato y una combinación de los mismos. 3.- El método de conformidad con la Reivindicación 1, caracterizado además porque el isocíanato comprende biuret de diisocianato de hexametileno bloqueado con 3,5-dimetilpirazole. 4 - El método de conformidad con la Reivindicación 1, caracterizado además porque el poliol comprende uno o más de copolímeros funcionales tetrahidroxi de óxido de etileno y óxido de propileno. 5.- El método de conformidad con la Reivindicación 1, caracterizado además porque la mezcla comprende aproximadamente del 51 al 66% en peso de diisocianato hexametileno y aproximadamente del 20 al 37% en peso de poliol. 6.- El método de conformidad con la Reivindicación 1, caracterizado además porque el isocianato comprende diisocianato de hexametileno bloqueado con 3,5-dimetilpirazole y el poliol comprende copolímeros funcionales de tetrahidroxi de óxido de etileno y óxido de propileno. 7 - El método de conformidad con la Reivindicación 1 , caracterizado además porque el cambio en L* es menor de aproximadamente 0.05, el cambio en a* es menor de aproximadamente 0.15, y el cambio en b* es menor de aproximadamente 0.25. 8. - El método de conformidad con la Reivindicación 7, caracterizado además porque el período es mayor de 30 días. 9. - El método de conformidad con la Reivindicación 1 , caracterizado además porque el período es mayor de 30 días. 10. - Una puerta de refrigerador que comprende un sustrato substancialmente transparente que tiene un recubrimiento anti-empañado sobre por lo menos una porción del mismo, en donde el recubrimiento muestra un cambio en L* de menos de aproximadamente 10.0, un cambio en a* de menos de aproximadamente 1.2, y un cambio en b* de menos de aproximadamente el 6.0, cuando el recubrimiento es expuesto a luz fluorescente que tiene una intensidad radiante de 0.05 mw/cm2 durante un período mayor de 5 días, en donde, utilizando los valores CIELAB, L* mide la claridad psicométrica de un recubrimiento, un valor L* de 100 indica claro y un valor de 0 indica negro, a* mide el color del recubrimiento con referencia en contra de un eje rojo (+) y verde (-), y b* mide el color del recubrimiento con referencia en contra de un eje amarillo (+) y azul (-). 11.- La puerta del refrigerador de conformidad con la Reivindicación 10, caracterizada además porque el cambio en L* es menor de aproximadamente 5.0, el cambio en a* es menor de aproximadamente 0.6, y el cambio en b* es menor de aproximadamente 3.0. 12.- La puerta del refrigerador de conformidad con la Reivindicación 10, caracterizada además porque el cambio en L* es menor de aproximadamente 2.5, el cambio en a* es menor de aproximadamente 0.3, y el cambio en b* es menor de aproximadamente 1.5. 13. - La puerta del refrigerador de conformidad con la Reivindicación 10, caracterizada además porque el cambio en L* es menor de aproximadamente 1.25, el cambio en a* es menor de aproximadamente 0.15, y el cambio en b* es menor de aproximadamente 0.75. 14. - La puerta de refrigerador de conformidad con la Reivindicación 10, caracterizada además porque el cambio en L* es menor de aproximadamente 0.65, el cambio en a* es menor de aproximadamente 0.15, y el cambio en b* es menor de aproximadamente 0.5. 15. - La puerta de refrigerador de conformidad con la Reivindicación 10, caracterizada además porque el cambio en L* es menor de aproximadamente 0.1 , el cambio en a* es menor de aproximadamente 0.15, y el cambio en b* es menor de aproximadamente 0.25. 16. - La puerta de refrigerador de conformidad con la Reivindicación 10, caracterizada además porque el cambio en L* es menor de aproximadamente 0.05, el cambio en a* es menor de aproximadamente 0.15, y el cambio en b* es menor de aproximadamente 0.25. 17. - La puerta de refrigerador de conformidad con la Reivindicación 10, caracterizada además porque el período es mayor de 10 días. 18. - La puerta de refrigerador de conformidad con la Reivindicación 10, caracterizada además porque el período es mayor de 15 días. 19. - La puerta de refrigerador de conformidad con la Reivindicación 10, caracterizada además porque el período es mayor de 20 días. 20. - La puerta de refrigerador de conformidad con la Reivindicación 10, caracterizada además porque el período es mayor de 25 días. 21.- La puerta de refrigerador de conformidad con la Reivindicación 10, caracterizada además porque el período es mayor de 30 días. 22. - La puerta de refrigerador de conformidad con la Reivindicación 16, caracterizada además porque el período es mayor de 10 días. 23. - La puerta de refrigerador de conformidad con la Reivindicación 16, caracterizada además porque el período es mayor de 5 días. 24. - La puerta de refrigerador de conformidad con la Reivindicación 16, caracterizada además porque el período es mayor de 20 días. 25. - La puerta de refrigerador de conformidad con la Reivindicación 16, caracterizada además porque e! período es mayor de 25 días. 26. - La puerta de refrigerador de conformidad con la Reivindicación 16, caracterizada además porque el período es mayor de 30 días. 27. - La puerta de refrigerador de conformidad con la Reivindicación 16, caracterizada además porque el recubrimiento es formado curando una mezcla que comprende diisocianato de hexametileno y uno o más copolímeros funcionales de tetrahidroxi de óxido de etileno y óxido de propileno. 28. - La puerta de refrigerador de conformidad con la Reivindicación 27, caracterizada además porque el diisocianato de hexametileno comprende un diisocianato de hexametileno bloqueado con 3,5-dimetilpirazole.