MXPA05004672A - Proceso para controlar la composicion de la cadena de acido graso de trigliceridos, y su uso. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a un proceso para controlar la composicion de cadena de acido graso de trigliceridos, donde una corriente de alimentacion comprende una mezcla de trigliceridos que contienen por lo menos una cadena larga. Dicha mezcla esta sustancialmente libre de trigliceridos de cadena tricorta, y se trata en al menos dos pasos de fraccionacion para fraccionar entre los trigliceridos de cadena larga, a temperaturas de mas de 200¦C y presiones entre 0.01 y 10 Pa; donde uno de los pasos fracciona entre los trigliceridos de cadena trilarga y los trigliceridos de cadena monolarga y dilarga, y el otro de dichos pasos fracciona entre los trigliceridos de cadena monolarga y los trigliceridos de cadena dilarga. El proceso puede ser usado para proveer trigliceridos buscados que tengan una distribucion controlada de la cadena de acido graso.

Description

PROCESO PARA CONTROLAR LA COMPOSICIÓN DE LA CADENA DE ÁCIDO GRASO DE TRIGLICÉRIDOS, Y SU USO La invención se refiere a un proceso para controlar la composición de la cadena de ácido graso de triglicéridos, a fin de proveer una composición de ácido graso de cadena larga deseada, en una mezcla de triglicéridos. La invención se refiere también al uso del proceso para producir los triglicéridos buscados, de acuerdo con los requerimientos del cliente.

ANTECEDENTES La funcionalidad y las propiedades de los triglicéridos dependen de la razón y el tipo de las cadenas de ácido graso en la molécula. Por lo tanto, los triglicéridos son usados de varias maneras en la nutrición, dependiendo de sus propiedades. La distribución del ácido graso afecta, por ejemplo, el valor nutriente de un triglicérido. Algunos ácidos grasos hacen sumamente calóricos a los triglicéridos, mientras que otros ácidos grasos hacen de bajas calorías a los triglicéridos. Los triglicéridos que son de origen vegetal, etc., típicamente son sumamente calóricos. Los triglicéridos que contienen ácidos grasos de cadena corta y de cadena larga son de bajas calorías. Un tipo especial de triglicéridos de bajas calorías son los "salatrim", que incluyen por lo menos un ácido graso saturado de cadena larga y por lo menos un ácido graso de cadena corta. Salatrim es una abreviatura por la expresión en inglés: Short And Long chain Acyl TRIgliceride Molecules (moléculas de aciltriglicéridos de cadena corta y de cadena larga). La posibilidad de absorción y de digestión de los triglicéridos es afectada por las cadenas de ácido graso. Los triglicéridos también son fuentes de ácidos grasos esenciales y sus metabolitos, como ácido linoleico y ácido alfa-linolénico, DHA (ácido docosahexaenoico y EPA (ácido eicosapentaenoico). Aparecen en los aceites que se originan especialmente de girasol, vellorita vespertina, linaza, pescado, algas monocelulares, etc. Así, algunos triglicéridos son benéficos en composiciones de nutrición en nutrición enteral y parenteral, por ejemplo, para pacientes de cirugía; mientras que algunos triglicéridos son usados en productos de bajas calorías para controlar el peso del cuerpo. La composición de ácido graso afecta también las características físicas, tales como el punto de fusión de los triglicéridos. Los triglicéridos con composiciones específicas de ácido graso darán ventajas en la industria alimentaria, en la industria nutracéutica y en la industria farmacéutica, así como en aplicaciones técnicas, tales como en revestimientos y plastificantes, etc. El uso de diferentes clase de triglicéridos para diversos propósitos nutricionales es bien conocido en la técnica anterior. EP 0 466 768 se refiere a una familia de triglicéridos sintéticos, que puede ser usada en nutrición parenteral o como suplementos de dieta. Los triglicéridos sintéticos, de acuerdo con la patente, tienen por lo menos un ácido graso de cadena corta (de 2 a 5 átomos de carbono). WO 01/91587 se refiere a un método para reducir la ganancia de peso y mantener el peso apropiado del cuerpo, y dicho método consiste en administrar a un animal una composición oleosa que comprende triglicéridos que contienen residuos de ácido graso de cadena corta y media, derivados de ácidos grasos que tienen de 4 a 14 átomos de carbono, y residuos de ácido graso de cadena larga, derivados de ácidos grasos que tienen de 16 a 22 átomos de carbono. US 5,968,896 se refiere a un suplemento de nutrición que contiene una grasa que comprende por lo menos dos diferentes fuentes de grasa, de las cuales una es un aceite rico en ácidos grasos monoinsaturados, y la otra es un aceite rico en ácidos omega-3-grasos; y una cantidad terapéutica de antioxidante. Se usa el suplemento de nutrición para mantener el peso en individuos que están próximos a sufrir una cirugía mayor, a fin de prevenir o reducir las complicaciones post-operatorias. Se obtienen los triglicéridos de fuentes naturales, o pueden ser producidos de manera sintética. Se han desarrollado diferentes procesos a fin de modificar la composición de ácidos grasos de los triglicéridos. GB 791,165 se refiere a un método para la interesterificación de ésteres de ácido graso. Se lleva a cabo la interesterificación calentando una mezcla de ésteres de ácido graso esterificados sustancialmente por completo, a una temperatura de por lo menos 180°C, en presencia de un catalizador de múltiples jabones metálicos, y reacomodando de esa manera los radicales ácido graso en la mezcla. El proceso de acuerdo con esa patente permite la modificación de triglicéridos. US 6,124,486 se refiere a un proceso para preparar triglicéridos de bajas calorías. El proceso implica interesterificar triglicéridos de cadena corta que tienen cadenas de ácidos grasos de 2 a 10 átomos de carbono, y triglicéridos de cadena larga, que tienen cadenas de ácido graso de 16 a 24 átomos de carbono, en presencia de un catalizador. La mezcla producto de la interesterificación contiene triglicéridos de cadena corta y de cadena larga sin reaccionar, así como triglicéridos individuales que tienen por lo menos una cadena de ácido graso larga y por lo menos una cadena de ácido graso corta. Por lo menos una porción sustancial de los triglicéridos tiene una cadena de ácido graso larga y dos cadenas de ácido graso cortas. Los triglicéridos de bajas calorías son recuperados entonces de la mezcla producto de reacción, retirando los triglicéridos cortos y largos sin reaccionar. En el proceso de acuerdo con US 6,124,486 los triglicéridos tricortos son eliminados primero de la mezcla producto de reacción, por ejemplo, mediante evaporación. Luego se trata la mezcla producto de reacción restante, en un paso de separación, para separar los triglicéridos de bajas calorías, que contienen una o dos cadenas largas, de los triglicéridos trilargos sin reaccionar y cualesquiera triglicéridos tricortos restantes. El paso de separación se efectúa, de preferencia, en un alambique de trayectoria corta, un alambique molecular centrífugo o un evaporador de película frotada, al alto vacío. US 6,369,252 se refiere a lípidos estructurados novedosos y a composiciones que los contienen, así como a un método enzimático para formar esos lípidos estructurados y esas mezclas. Un triacilglicerol sintético de la patente comprende por lo menos un ácido graso de cadena corta y por lo menos un ácido graso insaturado. Los procesos de la técnica anterior no son adecuados para la preparación de triglicéridos monolargos y dilargos, puros. Únicamente se obtienen mezclas de triglicéridos monolargos y dilargos. No es fácil producir triglicéridos monolargos puros con un rendimiento elevado en un proceso de separación de un solo paso, y es imposible producir triglicéridos dilargos puros en un solo paso. Tampoco es posible, con los métodos de la técnica anterior, producir triglicéridos puros que tengan una composición específica de ácido graso de cadena larga, que sea óptima para cualquier uso prospectivo deseado. La fraccionación en la técnica anterior se efectúa por lo general a temperaturas inferiores a 270°C. Generalmente se evitan las temperaturas superiores, dado que, cuando se llevan a cabo los procesos de separación en presencia de un catalizador de interesterificación, el líquido que se está fraccionando al mismo tiempo sufrirá una reacción de interesterifica- ción que cambia continuamente el producto. Los productos triglicéridos obtenidos mediante los procesos químicos de la técnica anterior tienen una distribución aleatoria de ácido graso e incluyen impurezas, tales como triglicéridos trilargos, que no son benéficos en ninguna aplicación de nutrición. El proveer triglicéridos con una cierta clase de cadenas de ácido graso, así como una distribución específica de cadenas larga, media y corta, es muy difícil. Incluso los procesos enzimáticos proveen mezclas de moléculas de triglicérido. Sería conveniente poder producir triglicéridos con diversas propiedades físicas y químicas, de acuerdo con un patrón predeterminado. Sin embargo, la técnica anterior no es suficientemente exacta para la mayoría de los propósitos. Así, existe la necesidad de un método que permita la producción de triglicéridos más puros y diseñados con más exactitud. Existe especialmente la necesidad de proveer un proceso capaz de producir triglicéridos que tengan una longitud deseada de la cadena de ácido graso, y una composición deseada, de manera que se pueda obtener a escala comercial cualquier combinación de cadena corta, media y/o larga. La presente invención está dirigida a satisfacer esa necesidad. Hay gran interés en los triglicéridos, en la industrial, y existe el deseo de desarrollar nuevos triglicéridos con propiedades especiales.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un proceso para controlar la composición de la cadena de ácido graso en los triglicéridos. El proceso es adecuado para ser operado a escala comercial. Se define el proceso en las reivindicaciones anexas. La presente invención también está relacionada con el uso comercial del proceso para proveer a clientes con los triglicéridos deseados que buscan, de una manera técnicamente posible. El uso está definido en las reivindicaciones anexas. Los contenidos de las reivindicaciones se consideran parte de esta memoria descriptiva. En el proceso de acuerdo con la invención se trata una corriente de alimentación, que comprende una mezcla de triglicéridos que contiene por lo menos una cadena larga, estando dicha mezcla sustancialmente libre de triglicéridos tricortos, en al menos dos pasos, para fraccionar los triglicéridos de cadena larga que contienen una, dos o tres cadenas largas, en medios fraccionadores consecutivos, que operan a temperaturas de más de 200°C y a presiones de entre 0.01 y 10 Pa. En una modalidad preferida de la invención por lo menos uno de los pasos de fraccionación se lleva a cabo a una temperatura superior a 270°C, a fin de mejorar la fraccionación de los triglicéridos que contienen 1 y 2 o 3 cadenas largas, respectivamente. Los triglicéridos buscados, que tienen diferente composición de cadena larga, son recuperables de los dos medios de fraccionación, respectivamente, como productos finales. En una modalidad preferida, por lo menos uno de los pasos de fraccionación es efectuado en un medio de fraccionación, tal como una unidad de destilación, como una columna de destilación de trayectoria corta, un alambique centrífugo y/o un evaporador de película frotada, al alto vacío; de preferencia en una columna de destilación de trayectoria corta. De preferencia se efectúan los pasos de fraccionación en una o en dos o más columnas de destilación separadas, de trayectoria corta. En una modalidad preferida se trata un fluido procedente de una de las columnas en otros medios de fraccionación, a una temperatura superior a 200°C. Se saca de una unidad de destilación que opera a una temperatura de más de 270°C, fracciones de triglicérido trilargas, sustancialmente puras. Con base en un control de los triglicéridos en la mezcla de alimentación, en la temperatura de los medios de fraccionación y en la trayectoria de flujo de los líquidos, se obtienen los triglicéridos buscados, con alta pureza. El proceso de separación no afecta la composición de ácido graso de los triglicéridos presentes en la mezcla de alimentación. A fin de obtener un triglicérido buscado, deseado, se diseña de preferencia la distribución de ácido graso de la mezcla de alimentación para que provea una mezcla de triglicéridos que contenga las moléculas deseadas de triglicérido monolargo y/o dilargo. El proceso de fraccionación específico de la invención provee la composición final de triglicérido para el uso pretendido, tal como para uso en nutrición, uso nutracéutico y para uso farmacéutico, así como para otros usos. El proceso de esta invención posibilita la producción de triglicéridos novedosos, en forma pura, para que los pruebe la industria interesada. De esa manera la presente invención posibilita la provisión de triglicéridos totalmente nuevos que tienen propiedades potencialmente útiles y sorprendentes. En el proceso de acuerdo con la presente invención se fracciona una mezcla de triglicéridos a fin de obtener una composición deseada de ácido graso de cadena larga. La mezcla de triglicéridos usada como corriente de alimentación en la presente invención puede se preparada de cualquier manera convencional. De esa manera, se puede proveer la mezcla por medio de interesterificación de triglicéridos tricortos y trilargos, en un sistema de reacción usando química convencional y/o procesos enzimáticos convencionales, mediante esterificación enzimática o química de glicerol con ácidos grasos de cadena corta o de cadena larga, o mediante esterificación de monoglicéridos de ácidos grasos de cadena larga, con ácidos grasos de cadena corta. Las personas expertas en la materia estarán al tanto de otras maneras de proveer mezclas de triglicéridos para la mezcla de alimentación. De tal manera, el triglicérido que comprende la corriente de alimentación puede ser provisto, por ejemplo, mediante interesterificación de triglicéridos de cadena tricorta, trimedia y/o trilarga, que contienen las cadenas de ácido graso deseadas del triglicérido producto deseado. La mezcla obtenida de un proceso de esterificación convencional contiene una mezcla de triglicéridos que comprende un número diferente de ácidos grasos de cadena corta, de cadena media y de cadena larga, dependiendo de las alimentaciones usadas para el proceso, así como del proceso mismo usado. En el caso de que la corriente de alimentación sea formada por interesterificación, se puede optimizar la composición de la corriente de alimentación seleccionando la razón entre las cadenas tricortas y/o trimedias y/o trilargas en la reacción, para proveer el máximo rendimiento en kilogramos por hora del producto deseado en la fraccionación de acuerdo con la invención. Cuando se provee la corriente de alimentación por interesterificación de triglicéridos de cadena tricorta y trilarga, o mediante otros procesos que producen glicéridos de cadena tricorta, el presente proceso requiere de la eliminación de los compuestos tricortos, antes de llevar a cabo la fraccionación real de los triglicéridos de cadena larga. También es posible proveer la mezcla deseada de corriente de alimentación mediante técnicas enzimáticas. Mediante técnicas enzimáticas es posible, por ejemplo, obtener triglicéridos que contengan ácidos grasos poli-insaturados. Las técnicas enzimáticas también permiten proveer una distribución más exacta de las cadenas deseadas. Las técnicas enzimáticas posibilitan la producción de mezclas de triglicéridos de ácidos grasos de cadena larga, corta y/o media; donde la concentración de ácidos grasos esenciales de cadena larga, por ejemplo, ácidos grasos poli- insaturados, como ácidos linoleico, alfa-linolénico, DHA y EPA, es mayor que en una mezcla de triglicéridos, debida a las reacciones químicas de interesterificación o esterificación. En la presente invención se controla la composición de ácido graso en el producto final, principalmente por medio de la temperatura usada en los pasos de fraccionación. Se separan de la mezcla los triglicéridos de cadena monolarga, dilarga y trilarga, en un orden y en fracciones que dependen de la temperatura usada en el paso de fraccionación en cuestión. Si se separan los triglicéridos de cadena trilarga de la mezcla, como residuo del primer paso de fraccionación, se separará con los compuestos trilargos cualquier catalizador que quede en la mezcla. Entonces se recuperan los triglicéridos deseados que tienen uno o dos ácidos grasos de cadena larga, en pasos de fraccionación adicionales. Se selecciona el número de los pasos de fraccionación de acuerdo con la pureza deseada para el producto triglicérido final. Los ácidos grasos de cadena corta de acuerdo con la presente invención son ácidos grasos que varían de ácido acético (dos átomos de carbono) a ácido butírico (cuatro átomos de carbono). Los ácidos grasos de cadena media son ácidos grasos que varían desde el ácido caproico (seis átomos de carbono) hasta el ácido decanoico (diez átomos de carbono). Los ácidos grasos de cadena larga son ácidos que tienen de 16 a 24 átomos de carbono, mientras que los ácidos grasos de 12 a 14 átomos de carbono son intermedios y algunas veces están incluidos en la definición de ácidos grasos de cadena larga. Los ácidos grasos de cadena larga de la presente invención de preferencia son ácidos grasos saturados o insaturados de 16 a 24 átomos de carbono. Se pueden seleccionar los ácidos de acuerdo con las propiedades conocidas deseadas del producto, que pueden ser uso nutricional de bajas calorías u otro; uso farmacéutico, etc. También se pueden seleccionar los ácidos de acuerdo con un patrón para obtener triglicéridos buscados con propiedades desconocidas, que puedan probar ser benéficos en algún campo de la industria. Los ácidos grasos saturados de cadena larga incluyen, por ejemplo, los ácidos láurico, mirístico, palmítico, esteárico, araquídico, behénico, lignocérico, etc. Los ácidos grasos insaturados de cadena larga incluyen los ácidos palmitoleico, oleico, gadoleico, araquidónico, etc. También es posible incluir triglicéridos de aceite que contienen cantidades grandes de ácidos grasos poli-insaturados (PUFA), tales como linoleico, alfa-linolénico, DHA (C22:6 ?3) y EPA (C20:5 ?3), como aceite de linaza, aceite de girasol, aceite de pescado, aceite de algas, especialmente aceite de algas monocelulares. En caso de que no haya ácidos grasos de cadena larga en la mezcla de triglicéridos de la corriente de alimentación, entonces se pueden fraccionar los triglicéridos de ácido graso de cadena media de la misma manera que los de cadena larga. En ese caso se debe considerar los ácidos grasos de cadena media equivalentes a los ácidos grasos de cadena larga, como se define en las reivindicaciones. En el caso de que la mezcla de triglicéridos no contenga ácidos grasos de cadena corta, se separan los triglicéridos trimedios de la misma manera que los tricortos. El monolargo (trtgl icérído) usado en la memoria descriptiva y en las reivindicaciones, significa un triglicérido que tiene un ácido graso de cadena larga. Los otros dos ácidos grasos son ácidos grasos de cadena corta y/o de cadena media. El dilargo (triglicérido) contiene dos ácidos grasos de cadena larga y un ácido graso de cadena corta o de cadena media. El trilargo (triglicérido) tiene tres ácidos grasos de cadena larga. El término tricorto (triglicérido), cuando se usa en la memoria descriptiva y en las reivindicaciones, indica un triglicérido que contiene únicamente ácidos grasos de cadena corta. Por lo general no son deseables los triglicéridos tricortos ni trilargos en un producto. El proceso de acuerdo con la presente invención permite la producción de triglicéridos monolargos y dilargos, de gran pureza. Se puede describir brevemente el proceso de la siguiente manera: · proveer una corriente de alimentación de triglicéridos que contiene una mezcla deseada de triglicéridos; • opcionalmente, despojar la corriente de alimentación, de los triglicéridos de cadena tricorta; • someter la corriente de alimentación libre de tricortos, a un primer paso de fraccionación de triglicéridos de cadena larga, en un primer medio de fraccionación, a una temperatura de más de 200°C; • someter un fluido procedente del primer medio de fraccionación, a un segundo paso de fraccionación de los triglicéridos de cadena larga, en un segundo medio de fraccionación, a una temperatura superior a 200°C; donde el fluido es un destilado o un residuo del primer paso de fraccionación; • recuperar los triglicéridos buscados, con la composición deseada de cadena larga, de por lo menos uno de los medios de fraccionación primero y segundo. Por lo menos uno de los pasos de fraccionación se lleva a cabo, de preferencia, a una temperatura superior a 270°C, con lo que se mejora el rendimiento de las fracciones monoiarga y dilarga, y con lo que se incrementa la concentración de dilarga en la fracción dilarga. Se disminuye la presión en el paso de fracción, de preferencia a un valor entre 0.01 y 10 Pa, más preferible, a un valor de 0.05 a 5 Pa, muy preferible, a un valor de 0.1 a 1 Pa. En la destilación de la mezcla de triglicéridos, se eliminan por destilación primero los monolargos. Con una destilación en un solo paso de la técnica anterior, la cantidad de monolargos en el destilado siempre es alta, y es por lo menos el 65 por ciento si se lleva a cabo la destilación a una temperatura máxima de 270°C, como, por ejemplo, en la patente US 6,124,486 mencionada con anterioridad. Elevar la temperatura por encima de 270°C provee una proporción mayor de dilargos en el producto. En algunos casos, dicha mezcla de monolargos y dilargos es aceptable como producto. Sin embargo, cualquier residuo contiene siempre una cantidad elevada de impurezas coloreadas. En la presente invención se lleva a cabo la fraccionación en dos pasos, lo que mejora la pureza del producto y permite obtener productos destilados que tienen menos del 65 por ciento de monolargos y más de 35 por ciento de dilargos, a un rendimiento elevado. Si bien la mezcla de triglicéridos puede variar con respecto a los ácidos grasos individuales contenidos en los triglicéridos, y en cuanto a su distribución relativa en la molécula, es decir, en la posición 1, 2 o 3, la fraccionación no distingue entre los triglicéridos al nivel de distribución. Así, los monolargos se destilarán primero, luego los dilargos y finalmente los trilargos. Para proveer un producto deseado buscado de monolargos o dilargos, se diseña a la medida la mezcla de alimentación de triglicéridos en consecuencia, a fin de proveer un producto final adecuado, después de la fraccionación. La presente invención permite obtener un producto que tiene una pureza que es mayor que la pureza que se puede obtener en la técnica anterior. La pureza del producto monolargo y/o dilargo de la presente invención de preferencia es por lo menos aproximadamente 75 por ciento; más preferible, por lo menos aproximadamente 90 por ciento; y lo que más se prefiere, por lo menos aproximadamente 95 por ciento. Una mezcla de triglicéridos obtenible de la mayoría de los procesos convencionales para producir triglicéridos, es adecuada para ser tratada en el proceso de acuerdo con la presente invención. Sin embargo, en caso de que la mezcla contenga triglicéridos tricortos, éstos deben ser eliminados sustancialmente antes de que la mezcla se someta al proceso de la invención. Se separa cada uno de los triglicéridos, monolargos, dilargos y trilargos, de la mezcla en un orden que depende del diseño de flujo del proceso, así como de las temperaturas usadas en el proceso. Se puede diseñar el proceso de acuerdo con la invención usando equipo convencional de separación y fraccionación, tal como medios de destilación y evaporadores. Se prefieren las unidades de destilación con trayectoria corta, como medios de separación. El proceso incluye también, de preferencia, separadores para purificación adicional de los productos. En la modalidad preferida de la invención se llevan a cabo dos pasos de fraccionación en dos medios de fraccionación separados. Sin embargo, también es posible proveer dos medios de fraccionación en uno y el mismo equipo físico. De esa manera es posible proveer una columna de destilación, de trayectoria corta, que tenga dos o más secciones térmicas separadas. Las secciones separadas pueden funcionar a diferentes temperaturas, proporcionando de esa manera pasos distintos de fraccionación. Se pueden proveer las columnas y/o las secciones con puntos separados de recolección de residuos de destilado para recuperar diferentes triglicéridos. De manera muy preferida, se lleva a cabo la fraccionacion por lo menos en dos columnas de destilación separadas, con trayectoria corta. Dependiendo de la composición deseada del producto, se lleva a cabo la destilación a una temperatura seleccionada y con un diseño de flujo que dé la composición deseada. En caso de que se usen columnas de destilación de trayectoria corta, en el proceso de acuerdo con la presente invención, generalmente se opera la fraccionacion de acuerdo con uno de dos principios principales. En un proceso preferido de acuerdo con la invención se separan por destilación los monoiargos y los dilargos en la primera columna a temperaturas por encima de alrededor de 270°C, y luego se separan los monoiargos del destilado en la segunda columna, a temperaturas entre alrededor de 210 y 270°C. Los monoiargos y los dilargos obtenidos de preferencia son purificados adicionalmente, cada uno en pasos separados, después de la fraccionacion. Otra manera preferida de operar las columnas del proceso de acuerdo con la invención es destilar la mayoría de los monoiargos en la primera columna. Luego se destilan los dilargos de la mezcla restante en la segunda columna. Se obtiene un contenido de dilargos de más de alrededor del 50 por ciento, de preferencia más del 75 por ciento, más preferible, por encima de alrededor de 90 por ciento; siendo el resto monoiargos y/o trilargos. De preferencia la temperatura en la segunda columna está entre 270 y 300°C. Se obtiene un mayor contenido de dilargos si se usa un tercer paso de fraccionación. De preferencia se desprenden los productos monolargo y dilargo respectivos, de los medios de fraccionación, con vapor de agua en columnas empacadas, a fin de asegurar una buena calidad organoléptica y para eliminar cualquier vestigio de tricortos. La presente invención posibilita diseñar triglicéridos para cualquier necesidad deseada, y también para probar las propiedades benéficas potenciales. Así, el proceso de la invención puede ser usado para proveer triglicéridos buscados que tengan una distribución y una composición controladas de cadena de ácido graso; comprendiendo el uso los pasos de: • definir por lo menos un ácido graso de cadena larga a lograr, del/los triglicérido(s) buscado(s); • definir opcionalmente la posición o las posiciones a lograra de dicho(s) ácido(s) graso(s) de cadena larga; • proveer un material de partida triglicérido que contenga una cantidad significativa del/los trig I ¡cérido(s) buscados, que tenga una distribución deseada de ácido graso; • de ser necesario, separar los triglicéridos de cadena tricorta del material de partida, para proveer una corriente de alimentación sustancialmente libre de triglicéridos de cadena tricorta; • tratar la corriente de alimentación en por lo menos dos pasos de fraccionación, a temperaturas por encima de los 200°C y a presiones entre 0.01 y 10 Pa, a fin de fraccionar entre los triglicéridos de cadena larga; y • recuperar el/los triglicérido(s) buscado(s) que contienen por lo menos uno de dichos ácidos grasos de cadena larga buscados, que tenga(n) la distribución deseada de ácido graso. Los triglicéridos obtenidos por medio de la presente invención pueden ser usados, por ejemplo, en composiciones de nutrición, en productos nutracéuticos y farmacéuticos, etc. También pueden ser usados los triglicéridos en diversas aplicaciones en la industria de los alimentos, por ejemplo, en productos de bajas calorías, en productos horneados, en aceites para cocinar, en coberturas y productos alimentarios de bocadillos, así como para emulsificantes, plastificantes, etc. Hay otras muchas aplicaciones que son conocidas por los expertos en la materia. Adicionalmente, la presente invención permite la producción de compuestos novedosos que tienen propiedades que todavía se desconocen. Debido a que la presente invención provee nuevas posibilidades de obtener triglicéridos puros, con las distribuciones deseadas de ácido graso, se pueden producir nuevos triglicéridos, desconocidos hasta ahora, con propiedades nuevas y sorprendentes. Por tanto, la presente invención posibilita la preparación de triglicéridos que son benéficos para disminuir la absorción de colesterol, reducir el tejido graso, reducir la velocidad de crecimiento de tumores, incrementar la función renal, hepática o colónica, o reducir el riesgo de infecciones, etc.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Se describirá ahora la invención con mayor detalle, con referencia a los dibujos, en los que: La figura 1 describe un sistema de fraccionación para el proceso de acuerdo con la presente invención. La figura 2 describe otro sistema de fraccionación para el proceso de acuerdo con la presente invención. En la modalidad preferida del proceso descrito en la figura 1, se suministra una mezcla 1 de triglicéridos, obtenida de un sistema de reacción convencional, a una primera columna separadora 2, donde se elimina sustancialmente la totalidad de los tricortos de la mezcla de reacción 1, a una temperatura aproximada de 180-260°C, y a una presión aproximada de 20-1,000 Pa, dependiendo de la cantidad de tricortos que estén presentes en la mezcla de reacción 1. En esta etapa se separa aproximadamente de 5 a 40 por ciento en peso, de preferencia alrededor de 10 a 30 por ciento de la mezcla. Se prefiere eliminar la mayor cantidad posible de los tricortos y la alimentación al siguiente paso generalmente contiene menos de 0.5 por ciento en peso de tricortos. Los tricortos 3 separados pueden ser reciclados nuevamente al proceso para preparar la mezcla 1 de triglicéridos. La mezcla de triglicéridos con los tricortos eliminados, procedente de la primera columna de separación 2, es usada como mezcla de alimentación 4, de acuerdo con la invención. Se alimenta primero la mezcla de alimentación a una primera unidad 5 de destilación, de trayectoria corta. Se ajusta de preferencia la temperatura de la alimentación a alrededor de 140-200°C antes de alimentarla a la destilación de trayectoria corta. Se efectúa la primera destilación de trayectoria corta a una temperatura por encima de 270°C, a fin de destilar tanto los monolargos como los dilargos. La presión en la unidad de destilación es alrededor de 0.01-10 Pa. Los triglicéridos trilargos no son destilados bajo esas condiciones, y el residuo 6 que contiene los triglicéridos trilargos es retirado y puede ser reciclado como alimentación a la reacción, para preparar la mezcla 1 de triglicéridos. A continuación se suministra el destilado 7, que contiene los triglicéridos monolargos así como los dilargos, a una segunda unidad 8 de destilación, de trayectoria corta. La temperatura usada en la segunda unidad de destilación de trayectoria corta es aproximadamente de 210-270°C, a fin de destilar los monolargos. La presión en la unidad de destilación es aproximadamente de 0.01 a 10 Pa. Se recupera el residuo 10 procedente de la segunda unidad 8 de destilación de trayectoria corta, como un producto que contiene principalmente triglicéridos dilargos. De preferencia se alimenta a una segunda columna de separación 14, a través de un cambiador de calor. Esta unidad separadora purifica los triglicéridos dilargos y elimina los olores. La temperatura de la columna es aproximadamente de 180-240°C, y la presión es aproximadamente de 20-1,000 Pa. El residuo 15 contiene el producto final, que comprende triglicéridos dilargos, a un rendimiento elevado. El destilado 9 procedente de la segunda unidad 8 de destilación, de trayectoria corta, puede se suministrado a una tercera columna de separación 11, para la purificación del producto. La temperatura de dicha columna es aproximadamente de 180-240°C, y la presión es aproximadamente de 20-1,000 Pa. El residuo 13 contiene producto acabado que comprende triglicéridos monolargos, a un rendimiento elevado. En otro proceso de acuerdo con la presente invención, descrito en la figura 2, se suministra una mezcla 1 de triglicéridos, obtenida de un sistema de reacción convencional, a una primera columna 2 de separación, donde se eliminan los tricortos sin reaccionar de la mezcla de reacción 1, a una temperatura de alrededor de 180-200°C, dependiendo de la cantidad de tricortos presentes en la mezcla de reacción. Se usa la mezcla de triglicéridos con los tricortos eliminados, como una mezcla de alimentación 4 a una primera unidad 5 de destilación, de trayectoria corta. Se ajusta la temperatura de la alimentación a alrededor de 140-200°C. Se lleva a cabo la primera destilación de trayectoria corta a una temperatura por encima de 200°C. La presión en la unidad de destilación está aproximadamente a 0.01-10 Pa. Se separan por destilación los triglicéridos monolargos de la mezcla, en esta etapa. El destilado 7 de la primera destilación de trayectoria corta, que tiene una temperatura aproximada de 40 a 100°C, puede ser alimentado a una segunda columna 14 de separación, para purificarlo. La temperatura de la columna es aproximadamente de 180 a 240°C, y la presión es aproximadamente de 20 a 1,000 Pa. Se retira el destilado y el residuo 14 contiene el producto final, que comprende trig I icérid os monolargos purificados. Se calienta el residuo 6 de la primera unidad 5 de destilación de trayectoria corta, a una temperatura aproximada de 140-200°C. Luego se lo envía a una segunda unidad 8 de destilación, de trayectoria corta. La temperatura usada en la segunda unidad de destilación de trayectoria corta es aproximadamente de 270-300°C. La presión en la unidad de destilación es aproximadamente de 0.01 a 10 Pa. El residuo contiene los triglicéridos trilargos, que pueden ser desechados o reciclados a interesterificación. El destilado 9 procedente de la segunda unidad 8 de destilación, de trayectoria corta, que tiene una temperatura aproximada de 40 a 100°C, puede ser alimentado a una tercera columna 11 de separación, para purificarlo. La temperatura de la columna es aproximadamente de 180 a 240°C, y la presión es de alrededor de 20 a 1,000 Pa. La parte separada 12 es sacada y el residuo 13 contiene producto final, que comprende triglicéridos dilargos.

La temperatura y/o el flujo de la destilación se seleccionan dependiendo de la composición de producto deseada. Ésta se controla por el corte de destilación definido como la velocidad de flujo de destilado en kg/hora, dividido entre la velocidad de flujo de alimentación, en kg/hora. La mezcla de triglicéridos usada como alimentación en el proceso de fraccionación, afecta también la cantidad de los diferentes triglicéridos largos obtenidos. Quien tenga experiencia en este campo será capaz de determinar las temperaturas apropiadas y los flujos apropiados para cada producto deseado, dependiendo de la composición de la corriente de alimentación, así como del proceso de acuerdo con la presente invención. En lo que sigue se ilustrará la presente invención por medio de algunos ejemplos que describen algunas modalidades de la invención. Los porcentajes en los ejemplos están calculados en peso, a menos que se especifique de otra manera.

EJEMPLO 1 Se sometió una mezcla de triglicéridos, sustancialmente libre de triglicéridos tricortos, a una fraccionación de dos pasos de acuerdo con la invención. Los ácidos grasos de cadena larga fueron de 18 átomos de carbono (ácido esteárico) y los ácidos grasos de cadena corta fueron de 4 átomos de carbono (ácido butírico). En la primera fraccionación, la mezcla de triglicéridos , que tenía la siguiente composición (en porcentaje en peso): monolargo 31 dilargo 46 trilargo 23 fue sometida a fraccionación en una columna de destilación de trayectoria corta, de acuerdo con los principios mostrados en la figura 1, a 280°C y una presión de 0.3 Pa. Se retiró el 66 por ciento de la alimentación como destilado, con una composición (en porcentaje) de: monolargo 49.3 dilargo 48.6 trilargo 2.1. El resto fue un residuo que tenía la siguiente composición (en porcentaje): monolargo 0.0 dilargo 39.2 trilargo 60.8. Se sometió el destilado procedente de la primera fraccionación a una segunda fraccionación en una columna de destilación de trayectoria corta, a 220°C y a una presión de 0.1 Pa. Se separó el 53 por ciento de la alimentación como destilado, con una composición (en porcentaje) de: monolargo 91.4 dilargo 8.6 trilargo 0.0 Se recuperó este producto como un producto triglicérido monolargo. El residuo procedente de la segunda fraccionación tenía la siguiente composición (en porcentaje): monolargo 2.1 dilargo 93.4 trilargo 4.5 Se recuperó este producto como un producto triglicérido dilargo. Tenía una pureza de dilargo que fue bastante mayor que la obtenible mediante el proceso de la técnica anterior.

EJEMPLO 2 Se fraccionó una mezcla de triglicéridos que tenía la siguiente composición (en porcentaje): tricorto 11.33 ácido graso libre 0.43 monolargo 38.71 dilargo 38.11 trilargo 11.43 donde las cadenas cortas se derivaron de ácido butírico y las cadenas largas se derivaron de ácido esteárico, en un proceso de acuerdo con la figura 2. Se retiraron los tricortos de la mezcla de triglicéridos en una columna de separación continua a 246°C y a una presión de 700 Pa, con lo que se separó el 13 por ciento de la alimentación como vapor que contenía los tricortos. La mezcla de alimentación líquida resultante tenía la siguiente composición (en porcentaje): Tricorto 0.01 ácido graso libre 0.25 monolargo 41.20 dilargo 44.55 trilargo 13.99 Se separó el líquido restante en una primera fraccionación, en una columna de destilación de trayectoria corta, a 212°C y una presión de 0.1 Pa. Se separó el 36.5 por ciento de la alimentación como destilado, con una composición (en porcentaje) de: Tricorto 0.00 ácido graso libre 0.30 monolargo 96.50 dilargo 3.20 trilargo 0.00 Se recuperó el destilado como un producto monolargo sustancialmente puro. El resto fue un residuo con la siguiente composición (en porcentaje): Tricorto 0.00 ácido graso libre 0.23 monolargo 7.99 dilargo 69.20 trilargo 22.60 Se trató adicionalmente el residuo en una segunda destilación, en una columna de destilación de trayectoria corta, a 218°C y a una presión de 0.8 Pa. Se eliminó el 10 por ciento del residuo como destilado. La composición (en porcentaje) del destilado era: Tricorto 0.0 ácido graso libre 0.8 monolargo 54.4 dilargo 44.8 trilargo 0.0 La composición del residuo era: Tricorto 0.00 ácido graso libre 0.2 monolargo 2.8 dilargo 71.9 trilargo 25.1 Se trató el residuo en una tercera destilación, en una columna de destilación de trayectoria corta a 259°C y a una presión de 0.1 Pa. Se eliminó como destilado el 43 por ciento del residuo, con una composición (en porcentaje) de: tricorto 0.00 ácido graso libre 0.40 monolargo 6.60 dilargo 91.70 trilargo 1.30. Se recuperó el destilado como un producto dilargo sustancialmente puro. Se ha ¡lustrado la presente invención con detalle por medio de los ejemplos anteriores. Es evidente para quienes tengan experiencia en la técnica, que la invención puede ser usada de muchas maneras diferentes y en muchas aplicaciones diferentes.

Claims (26)

REIVINDICACIONES

1.- Un proceso para controlar la composición de la cadena de ácido graso de triglicéridos, caracterizado porque se trata una corriente de alimentación que comprende una mezcla de triglicéridos que contiene por lo menos una cadena de ácido graso larga; estando dicha mezcla sustancialmente libre de triglicéridos de cadena tricorta, en al menos dos pasos de fraccionación, para fraccionar entre los triglicéridos de cadena larga, a temperaturas por encima de 200°C y presiones entre 0.01 y 10 Pa; donde uno de los pasos fracciona entre los triglicéridos de cadena trilarga y los triglicéridos de cadena monolarga y dilarga; y el otro de dichos pasos fracciona entre los triglicéridos de cadena monolarga y los triglicéridos de cadena dilarga.

2.- Un proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque por lo menos uno de los pasos de fraccionación es efectuado a una temperatura superior a los 270°C.

3.- Un proceso de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado además porque por lo menos uno de los pasos de fraccionación es efectuado en un medio de fraccionación, seleccionado de una unidad de destilación, una columna de destilación de trayectoria corta, un alambique centrífugo y un evaporador de película frotada al alto vacío; de preferencia, una columna de destilación de trayectoria corta.

4.- Un proceso de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado además porque los pasos de fraccionación son efectuados en una o en dos o más columnas de destilación separadas, de trayectoria corta.

5. - Un proceso de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado además porque se trata un fluido de una de las columnas en otro medio de fraccionación, a una temperatura superior a 200°C.

6. - Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado además porque la mezcla de triglicéridos que comprende la corriente de alimentación se deriva de una interesterificación de triglicéridos de cadena tricorta, trimedia y/o trilarga, que contiene las cadenas de ácido graso deseadas para el triglicérido producto final deseado.

7. - Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado además porque la corriente de alimentación ha sido desprovista de triglicéridos de cadena tricorta, en una columna de separación, para quitar los triglicéridos de cadena tricorta de los triglicéridos mencionados, antes de los pasos de fraccionación.

8.- Un proceso de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado además porque los triglicéridos desprovistos de cadena tricorta comprenden aproximadamente de 5 a 40 por ciento, de preferencia de 10 a 30 por ciento de los triglicéridos, antes de la separación.

9.- Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado además porque los triglicéridos que comprenden la corriente de alimentación se derivan de técnicas enzimáticas que utilizan compuestos de cadena de ácido graso corta y/o larga, que contienen las cadenas de ácido graso deseadas para el triglicérido producto final deseado.

10. - Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado además porque se efectúa la separación de la cadena tricorta después de los pasos de fraccionación, de preferencia con vapor de agua, preferentemente a una temperatura aproximada de 180 a 250°C y, de preferencia, a una presión aproximada de 10 a 2,000 Pa.

11. - Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado además porque se destilan los triglicéridos de cadena monolarga y dilarga en un primer paso de fraccionación, a temperaturas por encima de 270°C, para proveer una fraccionación de los triglicéridos de cadena trilarga.

12. - Un proceso de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado además porque el destilado del primer paso de fraccionación, que contiene los triglicéridos de cadena monolarga y también de cadena dilarga, es alimentado a un segundo paso de fraccionación, a fin de recuperar los triglicéridos de cadena monolarga como destilado, y los dilargos como residuo, a temperaturas aproximadas de 210 a 270°C.

13. - Un proceso de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado además porque se purifican los triglicéridos de cadena monolarga y/o dilarga en un paso de separación.

14. - Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado además porque se separan por destilación la mayoría de los triglicéridos de cadena monolarga, en un primer paso de fraccionación.

15. - Un proceso de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado además porque se purifican los triglicéridos de cadena monolarga en un paso adicional.

16. - Un proceso de conformidad con la reivindicación 14 o 15, caracterizado además porque el residuo del primer paso de fraccionación es procesado en un segundo paso de fraccionación a una temperatura superior a los 270°C, de preferencia a una presión aproximada de 0.01 a 10 Pa, a fin de recuperar los triglicéridos de cadena dilarga.

17.- Un proceso de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado además porque el contenido de triglicérido de cadena dilarga en el destilado, después de la fraccionación, es de más de 50 por ciento, de preferencia más de 75 por ciento, más preferible, superior a 90 por ciento; siendo el resto triglicéridos de cadena monolarga y trilarga.

18.- Un proceso de conformidad con la reivindicación 16 o 17, caracterizado además porque se suministra el destilado procedente del segundo paso de fraccionación a un paso de separación, a fin de purificar los triglicéridos de cadena dilarga.

19.- Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque se obtiene la corriente de alimentación para la columna de destilación, de procesos enzimáticos o químicos.

20. - Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque se efectúa una tercera fraccionación del triglicérido de cadena larga, a fin de obtener un producto más puro.

21. - Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque la pureza del producto triglicérido de cadena monolarga y/o de cadena dilarga es por lo menos alrededor de 75 por ciento; de preferencia por io menos alrededor de 90 por ciento; más preferible, por lo menos alrededor de 95 por ciento.

22. - Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque los ácidos grasos de cadena larga en el triglicérido contienen de 12 a 24 átomos de carbono y están seleccionados del grupo que consiste de ácidos láurico, mirístico, palmítico, esteárico, araquídico, behénico, lignocérico, palmitoleico, oleico, gadoleico, araquidónico, linoleico, alfa-linolénico, DHA y EPA.

23. - Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque los ácidos grasos de cadena corta en el triglicérido contienen de 2 a 4 átomos de carbono, y están seleccionados del grupo que consiste de ácido acético, ácido propiónico y ácido butírico.

24. - El uso del proceso de conformidad con la reivindicación 1, para proveer triglicéridos buscados que tienen una distribución y una composición controladas de la cadena de ácido graso; comprendiendo el uso los pasos de: • definir por lo menos un ácido graso de cadena larga, a obtener, del triglicérido o los triglicéridos buscado(s); • definir opcionalmente la(s) posición(es) a obtener del ácido o los ácidos graso(s) de cadena larga; • proveer un material de partida triglicérido que contenga una cantidad importante del triglicérido o los triglicéridos buscado(s), que tengan una distribución deseada de cadena de ácido graso; • de ser necesario, eliminar los triglicéridos de cadena tricorta del material de partida, para proveer una corriente de alimentación sustancialmente libre de triglicéridos de cadena tricorta; • tratar la corriente de alimentación en al menos dos pasos de fraccionación, a temperaturas por encima de 200°C y a presiones entre 0.01 y 10 Pa, a fin de fraccionar entre los triglicéridos de cadena larga; y • recuperar el triglicérido o los triglicéridos buscado(s) que contengan por lo menos uno de los ácidos grasos de cadena larga a obtener, que tenga(n) la distribución deseada de cadena de ácido graso.

25. - El uso de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado además porque el triglicérido o los triglicéridos buscado(s) es/son recuperado(s) a una pureza superior al 75 por ciento, de preferencia superior al 90 por ciento.

26.- El uso de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado además porque la definición del ácido o los ácidos graso(s) de cadena larga a obtener, y/o las posiciones, se efectúa en respuesta a requerimientos del cliente.