MXPA05004543A - Plastico altamente transparente para materiales opticos. - Google Patents

Plastico altamente transparente para materiales opticos.

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MXPA05004543A
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Abstract

La presente invencion se refiere a mezclas que contienen A) compuestos de la formula (I) y (II) (ver formula (I), (II)) donde R1 es independientemente en cada caso hidrogeno o un radical de metilo, R2 es independientemente en cada caso un radical alifatico o cicloalifatico, lineal o ramificado o un radical aromatico o heteroaromatico, sustituido o no sustituido y m y n son cada uno independientemente un numero entero de no menos de 0 sujeto a la condicion de que m + n > 0 y cuando menos un monomero (A) no saturado con etileno el cual es diferente a los compuestos de la formula (I) y (II). La presente invencion se refiere ademas a procesos para polimerizar estas mezclas, a los polimeros altamente transparentes que pueden obtenerse de esta manera y a su uso.

Description

Plástico Altamente Transparente para Materiales Ópticos La presente invención se refiere al campo de los plásticos transparentes. Más particularmente, la invención se refiere a plásticos altamente transparentes útiles para elaborar lentes ópticos, especialmente oftálmicos . Las gafas se han convertido en artículos cotidianos. Especialmente las gafas que tienen lentes de plástico han adquirido importancia en tiempos recientes ya que son más ligeros y menos frágiles que los lentes hechos de materiales inorgánicos y pueden ser coloreados con colorantes adecuados. Los lentes de plástico para gafas generalmente se producen usando plásticos altamente transparentes los cuales pueden obtenerse, por ejemplo, a partir del dietilenglicol bis (alilcarbonato) (DAC) , compuestos de tiouretano que tienen múltiples enlaces terminados en a,? o (met ) acrilatos que contienen azufre.
El plástico DAC presenta muy buena resistencia al impacto, transparencia y buena capacidad de soportar los procesos de fabricación. Sin embargo, no es conveniente que, debido al índice de refracción relativamente bajo nD de alrededor de 1.50, no sólo el centro sino también los bordes de los lentes de plástico en cuestión tengan que ser reforzados, de manera que, en consecuencia, los lentes sean gruesos y pesados. Por lo tanto, la comodidad de uso de las gafas que tienen lentes de plástico DAC es evidentemente reducida. Los prepolímeros de tiouretano que tienen múltiples enlaces terminados en a,?, los cuales se obtienen mediante la reacción de prepolímeros de tiouretano a,?-disfuncionales que tienen dos grupos de isocianato con compuestos no saturados que poseen átomos H activos en Zerevitinov, se describen por ejemplo en DD 298645. Las posibles aplicaciones mencionadas para los prepolímeros de tiouretano son capas transparentes o películas firmemente adherentes. DD 298645 no revela ningún uso como lentes ópticos u oftálmicos. JP 5-215995 describe lentes de plástico para gafas obtenidos mediante la copolimerización con radicales libres de una composición ternaria de un compuesto de tiouretano terminado en a, ?-di (met ) acrilato que tiene unidades de S- ( fenil ) -S ) 2, trimetilolpropano tris (betatiopropionato) y divinil-benceno . A pesar de que el índice de refracción de los plásticos resultantes es relativamente grande (nD > 1.58), los lentes tienen la desventaja de una constringencia comparativamente baja en la gama de 28 a 36. Una constringencia excesivamente baja ocasiona una dispersión más alta y a bordes coloreados y, por lo tanto, los lentes de plástico correspondientes sólo tienen utilidad limitada como un apoyo visual. 1 JP 5-215995 no menciona la resistencia al impacto de los lentes de plástico y su temperatura Vicat. Lo mismo se aplica a los plásticos revelados en WO 01/36506, los cuales se obtienen mediante la polimerización con radicales libres de monómeros que tienen cuando menos dos grupos (met) acriloilo y en donde los monómeros además tienen eslabones de tiouretano y/o ditiouretano dentro de la molécula. El polímero ejemplificado tiene un índice de refracción de 1.60 y una constringencia de 34 a 35. Esta referencia tampoco menciona la temperatura Vicat de los plásticos. Otro grupo de plásticos transparentes para aplicaciones ópticas se revela en EP 0810210. Los monómeros de (met) acrilato usados que contienen azufre, en contraste con los compuestos antes descritos, no se derivan formalmente de los (met) acrilatos de hidroxialquilo sino de los (met ) acrilatos de mercaptoalquilo . Los plásticos descritos en EP 0810210 comprenden una resistencia mejorada al impacto y un índice alto de refracción nD en la gama de 1.589 a 1.637. Comparada con los plásticos descritos en JP 5-215995, la constringencia está sólo ligeramente arriba entre 27.5 y 40.7. Por esta razón, los plásticos revelados en EP 0810210 sólo tienen utilidad limitada para lentes de gafas. Ni esta referencia revela información con respecto a la temperatura Vicat de los plásticos. DE 4234251 revela polimetacri latos que contienen azufre los cuales se obtienen mediante la copolimerización con radicales libres de una mezcla de monómeros que comprende compuestos de la fórmula (1) y (2) .
En estas fórmulas, Y es un radical de alquilo cíclico opcionalmente ramificado, con opción de alilo que tiene de 2 a 12 .átomos de carbono o un radical de arilo que tiene de 6 a 14 átomos de carbono o un radical de alcarilo que tiene de 7 a 20 átomos de carbono, en donde las cadenas de carbono pueden ser interrumpidas por uno o más grupos éter o tioéter. R representa hidrógeno o metilo y n es un número entero de 1 a 6. En DE 4234251, los monómeros de la fórmula (1) y (2) generalmente están en una relación molar de 1:0.5 a 0.5:1. La mezcla de monómeros se prepara haciendo reaccionar cuando menos dos moles de cloruro de (met) acrilato o anhídrido (met) acrílico con un mol de un ditiol, el cloruro de (met ) criloilo o anhídrido (met) acrílico en un solvente orgánico inerte y el ditiol en una solución alcalina acuosa. Los solventes mencionados como útiles incluyen metil terc-butil éter, tolueno y xileno, cuya constante dieléctrica es respectivamente 2.6, 2.4 y 2.3 a 2.6 a 20°C. Los plásticos descritos en DE 4234251 son incoloros, rígidos y un poco quebradizos y tienen un índice alto de refracción nD en la gama de 1.602 a 1.608. La constringencia está entre 35 y 38. Por lo tanto, estos plásticos también tienen solamente utilidad limitada para lentes de gafas. Otra vez, esta referencia no revela información con respecto a la temperatura de Vicat de los plásticos. En comparación con este antecedente, un objetivo de la presente invención es proporcionar una composición reactiva para elaborar un plástico altamente transparente con un índice de refracción muy alto, de preferencia arriba de 1.60 y una constringencia muy alta, de preferencia arriba de 36, que haga posible producir lentes ópticos. Más particularmente, los lentes de plástico para gafas que puedan elaborarse poseerán dispersión baja y no tendrán bordes coloreados. Otro objetivo es proporcionar una composición reactiva para elaborar un plástico altamente transparente con propiedades mecánicas mejoradas, como buena resistencia al impacto. De preferencia, la resistencia al impacto ISO 179/lfu Charpy del plástico será mayor que 3.0 kJ/m2. Otro objetivo de la presente invención es proporcionar una composición reactiva para elaborar un plástico altamente transparente con propiedades mecánicas mejoradas a temperaturas arriba de la temperatura ambiente, asi como a temperatura ambiente. Más particularmente, el plástico de la invención tendrá una temperatura Vicat ISO 306 muy alta, de preferencia más alta que 50.0°C. Otro objetivo de la presente invención es que el plástico altamente transparente de acuerdo con la invención que puede elaborarse de la composición reactiva pueda elaborarse de una manera que sea sencilla, en una escala industrial y económica. Más particularmente, pueda obtenerse de una mezcla que pueda fluir a presión estándar y a temperatura en la gama de 20.0°C a 80.0°C, a través de la polimerización con radicales libres. Otro objetivo de la presente invención es indicar áreas de aplicación y posibles usos para el plástico altamente transparente de la invención. Estos y otros objetivos no explícitamente mencionados pero se pueden derivar o reconstruir con facilidad de los contextos antes discutidos son logrados por una mezcla que tiene todas las características de la Reivindicación 1. Las modificaciones útiles de la mezcla de acuerdo con la invención están protegidas en las reivindicaciones auxiliares adjuntas a la Reivindicación 1. Además, los plásticos altamente transparentes que pueden obtenerse de las mezclas de acuerdo con la invención son reivindicados como los procesos para su elaboración. La reivindicación de categoría de uso es a un uso preferido del plástico altamente transparente de acuerdo con la invención. Un lente óptico, de preferencia oftálmico que comprende el plástico altamente transparente de acuerdo con la invención se describe en otra reivindicación de producto. Proporcionando una mezcla que contiene A) compuestos de la fórmula (I) y (II) donde R1 es independientemente en cada caso hidrógeno o un radical de metilo, R2 es independientemente en cada caso un radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado o un radical aromático o heteroaromático, sustituido o no sustituido y m y n son cada uno independientemente un número entero de no menos de 0 sujeto a la condición de que m + n > 0 y B) cuando menos un monómero (A) no saturado con etileno el cual es diferente a los compuestos de la fórmula (I) y (ID, se pone a disposición de una manera imprevisible una composición reactiva para la producción de un plástico altamente transparente el cual es muy adecuado para lentes ópticos y especialmente oftálmicos. El plástico altamente transparente de la invención comprende una combinación previamente anteriormente no conocida de propiedades sobresalientes, como un índice alto de refracción, una constringencia alta, una muy buena resistencia al impacto Charpy y una temperatura Vicat alta. Los lentes de plástico correspondientes para gafas presentan dispersión baja; no hay bordes coloreados. El plástico altamente transparente de la invención posee otras ventajas. Estas incluyen: => Debido al índice alto de refracción del plástico de acuerdo con la invención, no hay necesidad de que el centro y los bordes de los lentes de plástico correspondientes para gafas sean reforzados y por lo tanto engrosados, la comodidad de uso de estas gafas es evidentemente mejorada por el peso comparativamente bajo. La excelente resistencia al impacto del plástico de acuerdo con la invención protege los lentes de plástico co respondientes para gafas contra los peligros cotidianos. Prácticamente se evita el daño o la destrucción irreparable, especialmente de lentes delgados para gafas por la fuerza mecánica. El plástico altamente transparente de la invención posee una temperatura Vicat ISO 306 alta de preferencia mayor que 50.0°C y, por lo tanto, a esta temperatura conserva sus excelentes propiedades mecánicas, especialmente la alta resistencia al impacto y su dureza. El plástico altamente transparente de la invención puede elaborarse de manera sencilla y económica y en una escala industrial mediante la copolimerización con radicales libres de una mezcla de monómeros que de preferencia puede fluir a presión estándar y temperaturas en la gama de 20.0°C a 80.0°C. La mezcla de monómeros subyacente es igualmente sencilla y económica de preparar en una escala industrial . La presente invención se refiere a mezclas que contienen compuestos de la fórmula (I) y (II) Aquí, el radical R1 es independientemente en cada caso hidrógeno o un radical de metilo, de preferencia un radical de metilo. R2 es independientemente en cada caso un radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado o un radical aromático o heteroaromático, sustituido o no sustituido, por ejemplo un grupo metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, isobutileno, t-butileno o ciclohexileno o grupos divalentes aromáticos o heteroaromáticos derivados de benceno, naftaleno, bifenilo, éter difenílico, difenilmetano, difenildimetilmetano, bisfenona, difenilsulfona, quinolina, piridina, antraceno y fenantreno. Los radicales cicloalifáticos para los propósitos de la presente invención también comprenden radicales alifáticos biciclicos, triciclicos y policiclicos . El radical FT además comprende radicales de la fórmula donde R3 es independientemente en cada caso un radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado, por ejemplo un grupo metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, isobutileno, t-butileno o ciclohexileno . Cada X es independientemente oxigeno o azufre y R4 representa un radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado, por ejemplo un grupo metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, isobutileno, t-butileno o ciclohexileno. Los radicales cicloalifáticos para los propósitos de la presente invención también comprenden radicales alifáticos biciclicos, triciclicos y policiclicos. y es un número entero entre 1 y 10, especialmente 1, 2, 3 y 4. Los radicales preferidos de la fórmula (Ha) incluyen : R2 es de preferencia un radical alifático de 1 a 10 átomos de carbono, de preferencia un radical alifático lineal de 2 a 8 átomos de carbono. Los índices m y n son cada uno independientemente un número entero de no menos de 0, por ejemplo 0, 1, 2, 3, 4, 5 o 6. Esto está sujeto a la condición de que la suma de m + n sea mayor que 0, de preferencia en la gama de 1 a 6, de manera conveniente en la gama de 1 a 4 y especialmente 1, 2 o 3. Los compuestos de la fórmula (I) y también los compuestos de la fórmula (II) pueden usarse cada uno individualmente o como una mezcla de compuestos varios compuestos de la fórmula (I) y (II), respectivamente. Las fracciones relativas de los compuestos de la fórmula (I) y (II) en la mezcla de monómeros de acuerdo con la presente invención son en principio discrecionales, pueden usarse para adaptar el perfil de rendimiento del plástico de la presente invención a los requisitos del uso propuesto. Por ejemplo, puede ser sumamente conveniente que la mezcla de monómeros contenga un marcado exceso de un compuesto o compuestos de la fórmula (I) o un compuesto o compuestos de la fórmula (II), cada uno basándose en la cantidad total de compuestos de la fórmula (I) y (II) . Sin embargo, es particularmente útil para los propósitos de ia presente invención que la mezcla contenga más de 10% en moles, de preferencia más de 12% en moles y en especial más de 14% en moles, basándose en la cantidad total de los compuestos de la fórmula (I) y (II), de compuestos de la fórmula (II) donde m + n = 2. Además es particularmente útil de acuerdo con la presente invención usar mezclas en el proceso que contengan más de 5.8% en moles, de manera conveniente más de 6.5% en moles y en especial más de 7.5% en moles, basándose en la cantidad total de los compuestos de la fórmula (I) y (II), de compuestos de la fórmula (II) donde m + n = 3. La fracción de compuestos (I) está de preferencia en la gama de 0.1 a 50.0% en moles, de manera conveniente en la gama de 10.0 a 45.0% en moles y en especial en la gama de 20.0 a 35.0% en moles, basándose en la cantidad total de los compuestos de la fórmula (I) y (II) . La fracción de compuestos (II) donde m + n = 1 está de preferencia arriba de 30.0% en moles, de manera conveniente arriba de 35.0% en moles y en especial arriba de 40% en moles, basándose en la cantidad total de los compuestos de la fórmula (I) y (II) . La fracción de compuestos (II) donde m + n > 3 está de preferencia arriba de 0% en moles, de manera conveniente arriba de 1% en moles y en especial arriba de 2% en moles, basándose en la cantidad total de los compuestos de la fórmula (I) y di) . Los procesos para preparar los compuestos de la fórmula (I) y (II) serán conocidos para una persona con experiencia en la técnica, por ejemplo a partir de DE 4234251, cuya descripción se incorpora por medio del presente de manera explícita para referencia. Sin embargo, se ha determinado que es particularmente útil en el contexto de la presente invención que una mezcla de los compuestos de la fórmula (I) y (II) sea preparada mediante un proceso en donde 1.0 a < 2.0 moles, de preferencia 1.1 a 1.8 moles, de manera conveniente 1.2 a 1.6 moles y en especial 1.2 a 1.5 moles de por lo menos un compuesto de la fórmula (III) hagan reacción con un mol de por lo menos un politiol de la fórmula (IV) El radical X representa cloro o un radical es decir, los compuestos de la fórmula (III) comprenden cloruro de acriloilo, cloruro de metacriloilo, anhídrido acrilico y anhídrido metacrilico y el uso de anhídrido acrílico, anhídrido metacrilico o sus mezclas es particularmente preferido. M es independientemente en cada caso hidrógeno o un catión metálico. Los cationes metálicos preferidos se derivan de elementos que tienen una electronegatividad de menos de 2.0 y de manera conveniente de menos de 1.5 y los cationes metálicos alcalinos, especialmente Na+, K+, Rb+ y Ca+ son cationes metálicos alcalinotérreos, en especial Mg2+, Ca2+, Sr + y Ba~+, son particularmente preferidos. De manera muy particular, se pueden obtener resultados útiles con los cationes metálicos Na+ y K+. Los politioles de la fórmula (IV) que son particularmente adecuados en este contexto incluyen 1,2-etanoditiol, 1, 2-propanoditiol, 1 , 3-propanoditiol , 1,2-butanoditiol, 1, 3-butanoditiol, 1 , 4-butanoditiol , 2-metilpropano-1 , 2-ditiol , 2-metilpropano-l, 3-ditiol, 3,6-dioxa- 1 , 8-octanoditiol , etilciclohexildimercaptanos que pueden obtenerse mediante la reacción de 4-etenilciclohexeno con sulfuro de hidrógeno, orto-bis (mercaptometil ) benceno, meta-bis (mercaptometil ) -benceno, para-bis (mercaptometil ) benceno, compuestos de la fórmula y también compuestos de la fórmula SH (iva) » donde cada R3 es independientemente un radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado, por ejemplo un grupo metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, isobutileno, t-butileno o ciclohexileno . Los radicales cicloalifáticos para los propósitos de la presente invención también comprenden radicales alifáticos biciclicos, triciclicos y policiclicos . Cada X es independientemente oxígeno o azufre y R4 representa un radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado, por ejemplo un grupo metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, isobutileno, t-butileno o ciclo exi leño . Los radicales cicloalif ticos para los propósitos de la presente invención también comprenden radicales alifáticos biciclicos, tric clicos y policiclicos . y es un número entero entre 1 y 10, especialmente 1, 2, 3 y 4. Los compuestos preferidos de la fórmula (IVa) incluyen : Una modalidad muy particularmente preferida de la presente invención utiliza 1, 2-etanoditiol como un compuesto de la fórmula (IV) . En este proceso, el compuesto o los compuestos de la fórmula (III) hacen reacción en cuando menos un solvente orgánico inerte L y el compuesto o los compuestos de la fórmula (IV) en una solución alcalina acuosa, el término "solvente orgánico inerte" denotando solventes orgánicos que no hacen reacción con los compuestos en el sistema de reacción bajo las condiciones de reacción particulares. Por lo menos un solvente L tendrá una constante dieléctrica relativa > 2.6, de preferencia > 3.0. de manera conveniente > 4.0 y especialmente > 5.0, medida a 20°C en cada caso. En este contexto, la constante dieléctrica relativa es un número ilimitado que indica cuánta capacitancia C de un condensador evacuado (en teoría) aumenta al introducir una constante dieléctrica entre las placas.. Este valor es medido a 20°C y extrapolado a frecuencias bajas (? —» 0) . Para detalles adicionales, se hace referencia a la literatura técnica usual, especialmente a Ullmann Encyklopádie der technischen Chemie, volumen 2/1 Anwendung physikalischer und physikalisch-chemischer Methoden im Laboratorium, "Dielektrizitátskonstante", páginas 455-479. Los valores dieléctricos de solventes se reportan, entre otras cosas, en el Manual de Química y Física, 71a edición, CRC Press, Boca Ratón, Ann Arbor, Boston, 1990-1991, páginas 8-44, 8-46 y 9-9 a 9-12. Además es particularmente conveniente para los propósitos de este proceso que el solvente y la solución acuosa formen dos fases durante la reacción y no sean homogéneamente miscibles. Para este propósito, el solvente tiene de preferencia una solubilidad en agua (medida a 20°C) de menos de 10 g de agua basándose en 100 g de solvente. Los solventes L que son preferidos de acuerdo con la presente invención incluyen: éteres alifáticos, como éter dietilico (4.335), éter de dipropilo, éter de diisopropilo; éteres cicloalifáticos, como tetrahidrofurano (7.6); ésteres alifáticos, como formato de metilo (8.5), formato de etilo, formato de propilo, acetato de metilo, acetato de etilo, acetato de n-butilo (5.01), propionato de metilo, butirato de metilo (5.6), butirato de etilo, acetato de 2-metoxietilo; ésteres aromáticos, como acetato de bencilo, ftalato de dimetilo, metilbenzoato (6.59), benzoato de etilo (6.02), salicilato de metilo, salicilato de etilo, acetato de fenilo (5.23); cetonas alifáticas, como acetona, metil etil cetona (18.5), 2-pentanona (15.4), 3-pentanona (17.0), metil isoamil cetona, metil isobutil cetona (13.1); cetonas aromáticas, como acetofenona; nitroaromáticos , como nitrobenceno, o-nitrotolueno (27.4), m-nitrotolueno (23), p-nitrotolueno; aromáticos halogenados, como clorobenceno (5.708), o-clorotolueno (4.45), m-clorotolueno (5.55), p-clorotolueno (6.08), o-diclorobenceno, m-diclorobenceno; heteroaromáticos , como piridina, 2-metilpiridina (9.8), quinolina, isoquinolina; o sus mezclas y los números entre paréntesis denotan las respectivas constantes dieléctricas relativas, asociadas a 20°C. Para los propósitos del presente proceso, los ésteres alifáticos y éteres cicloalifáticos, especialmente acetato de etilo y tetrahidrofurano, son muy particularmente adecuados. En el contexto del presente proceso, el solvente L puede usarse no solamente solo sino también como una mezcla de solventes, en cuyo caso no todos los solventes presentes en la mezcla tienen que satisfacer los criterios dieléctricos anteriores. Por ejemplo, es posible usar mezclas de tetrahidrofurano/ciclohexano de acuerdo con la presente invención. Sin embargo, se ha determinado que es conveniente que la mezcla de solventes tenga una constante dieléctrica relativa > 2.6, de preferencia > 3.0, de manera conveniente > 4.0 y especialmente > 5.0, medida a 20°C en cada caso. Pueden lograrse resultados particularmente convenientes con mezclas de solventes que sólo contienen solventes con una constante dieléctrica relativa > 2.6, de preferencia > 3.0, de manera conveniente > 4.0 y especialmente > 5.0, medida a 20°C en cada caso.
La solución alcalina acuosa del compuesto o compuestos de la fórmula (IV) de preferencia contiene 1.1 a 1.5 equivalentes de cuando menos una base de Bronsted, basándose en la cantidad total de compuesto o compuestos de la fórmula (III) . Las bases de Bronsted preferidas para los propósitos de la presente invención incluyen hidróxidos de metales alcalinos e hidróxidos de metales alcalinotérreos , especialmente hidróxido de sodio e hidróxido de potasio. La reacción puede en principio llevarse a cabo de cualquier manera concebible. Por ejemplo, es posible que el compuesto o compuestos de la fórmula (III) se introduzca como una carga inicial en el solvente o mezcla de solventes L y la solución alcalina acuosa del compuesto o compuestos de la fórmula (IV) se agregue gradualmente o de manera continua. No obstante, se ha determinado que es muy particularmente útil para la presente invención cuando el compuesto o compuestos de la fórmula (III) y el compuesto o compuestos de la fórmula (IV) son medidos al mismo tiempo en el recipiente de reacción en por lo menos un solvente L orgánico inerte y en una solución alcalina acuosa, respectivamente. La temperatura de reacción puede ser variada en una gama amplia, pero con frecuencia la temperatura estará en la gama de 20.0°C a 120.0°C y de preferencia en la gama de 20.0°C a 80.0°C. Lo mismo es cierto en cuanto a la presión en la cual la reacción se lleva a cabo. De esta manera, la reacción puede llevarse a cabo no sólo a presión menor que la atmosférica sino también a presión mayor que la atmosférica. Pero de preferencia se llevará a cabo a presión atmosférica. Aunque la reacción también puede efectuarse bajo el aire, se ha determinado que es muy particularmente útil para la presente invención que la reacción se lleve a cabo bajo atmósferas de gas protector, de preferencia nitrógeno y/o argón, aunque es preferible que esté presente una pequeña fracción de oxigeno . Es útil para la mezcla de reacción que haga reacción con un ácido de Bronsted en un paso adicional hasta que la solución acuosa tenga un pH a 20°C que sea de preferencia menor que 7.0, de manera conveniente menor que 6.0 y especialmente menor que 5.0. Los ácidos útiles en esta conexión incluyen ácidos minerales inorgánicos, como ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácidos orgánicos, como ácido acético, ácido propiónico e intercambiadores de iones ácidos, especialmente intercambiadores de iones de resina sintética ácida, como Dowex® M-31, por ejemplo. Se ha determinado que es muy particularmente adecuado el uso en esta conexión de intercambiadores de iones de resina sintética ácida con cargas de por lo menos 1.0 meq, de preferencia por lo menos 2.0 meq y especialmente por lo 'menos 4.0 meq de iones H+ basándose en 1 g de intercambiador de iones deshidratados, tamaños de partículas de 10-50 mesh y porosidades en la gama de 10 a 50% basándose en el volumen total del intercambiador de iones. Para aislar los compuestos de la fórmula (I) y (II), es conveniente que la fase orgánica, que consta del solvente L, sea separada, lavada si es necesario, secada y el solvente sea evaporado. La reacción del compuesto o compuestos de la fórmula (III) con el compuesto o compuestos de la fórmula (IV) puede llevarse a cabo en presencia de inhibidores para evitar la polimerización con radicales de los grupos (met) acriloilo durante la reacción. Estos inhibidores son muy conocidos por las personas con experiencia en la técnica . Por lo general, se usan 1 , -dihidroxibencenos . Sin embargo, también pueden usarse dihidroxibencenos sustituidos de diferente manera. En general, estos inhibidores pueden ser representados por la fórmula general (V) donde R5 es un radical de alquilo lineal o ramificado de uno a ocho átomos de carbono, halógeno o arilo, de preferencia un radical de alquilo de uno a cuatro átomos de carbono, particularmente de preferencia metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, tere-butilo, Cl, F o Br; o es un número entero de uno a cuatro, de preferencia uno o dos; y R6 es hidrógeno, un radical de alquilo lineal o ramificado de uno a ocho átomos de carbono o arilo, de preferencia un radical de alquilo de uno a cuatro átomos de carbono, particularmente de preferencia metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo o tere-butilo . Sin embargo, también es posible usar compuestos que tienen 1 , 4-benzoquinona como un compuesto precursor. Estos pueden describirse usando la fórmula (VI) donde R5 es un radical de alquilo lineal o ramificado de uno a ocho átomos de carbono, halógeno o arilo, de preferencia un radical de alquilo de uno a cuatro átomos de carbono, particularmente de preferencia metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, Cl, F o Br; y o es un número entero de uno a cuatro, de preferencia uno o dos . Se hace uso igualmente de fenoles de la estructura general (VII) R5 es un radical de alquilo lineal o ramificado de uno a ocho átomos de carbono, arilo o aralquilo, ésteres propiónicos con uno a cuatro alcoholes hidricos que también pueden contener heteroátomos como S, 0 y N, de preferencia un radical de alquilo de uno a cuatro átomos de carbono, particularmente de preferencia metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo . Otra clase conveniente de sustancias es aquella de los fenoles trabados basándose en derivados de triazina de la fórmula (VIII) donde R7 = compuesto de fórmula (IX) donde R8 = CpH2p+i y p = 1 o 2. Es particularmente satisfactorio usar los compuestos 1 , 4-dihidroxibenceno, 4-metoxifenol , 2, 5-dicloro-3, 6-dihidroxi-1 , 4-benzoquinona , 1, 3, 5-trimetil-2, 4, 6-tris (3, 5-di-terc-butil-4-hidroxibencil ) benceno, 2, 6-di-terc-butil-4-metilfenol, 2, 4-dimetil-6-terc-butilfenol, éster de 2 , 2-bis [ 3 , 5-bis ( 1, 1-dimetiletil ) -4-hidroxifenil-1-oxopropoximetil) ] 1 , 3-propanodiol , bis [ 3- ( 3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) ]propionato de 2 , 2 ' -tiodietilo, 3- (3, 5-di-terc-butil- 4-hidroxifenil ) propionato de octadecilo, 3, 5-bis (1, l-dimetil-etil-2 , 2-metilen) bis (4-metil-6-terc-butil ) fenol, tris- (4-terc-butil-3-hidroxi-2, 6-dimetilbencil) -s-tri-azina-2, 4,6-(lH,3H,5H) triona, tris (3, 5-diterc-butil-4-hidroxi) -s-triazina-2 , 46- ( 1H, 3H, 5H) triona o terc-butil-3, 5-dihidroxibenceno . Como una proporción del peso de la mezcla de reacción total, los inhibidores, contados individualmente o como una mezcla, generalmente equivalen a 0.01 - 0.50% (peso/peso) , siendo seleccionada de preferencia la concentración de los inhibidores de manera que el número de color DIN 55945 no sea alterado. Muchos de estos inhibidores están disponibles en el mercado. La mezcla de la presente invención contiene no sólo los compuestos de la fórmula (I) y (II) sino además por lo menos un monómero (A) no saturado con etileno que es diferente a los compuestos de la fórmula (I) y (II) . En principio, el monómero (A) también puede considerarse como un diluyente reactivo para los compuestos de la fórmula (I) y (II) . Sin embargo, de manera sorprendente, la adición del monómero (A) mejora las propiedades mecánicas del material de plástico de la presente invención sin afectar adversamente sus propiedades ópticas. En muchos casos, se observa lo contrario, principalmente una influencia útil en las propiedades ópticas. Los monómeros (a) no saturados con etileno son muy conocidos para una persona con experiencia en la técnica, abarcan todos los compuestos orgánicos que tienen por lo menos un enlace doble etilénico. Estos incluyen, entre otras cosas: nitrilos de ácido (met) acrilico y otros metacrilatos nitrogenosos , como metacriloilamidoacetonitrilo, 2-metacriloiloxietilmetilcianamida, metacrilato de cianometilo ; (met) acrilatos que se derivan de alcoholes saturados, como (met ) acrilatos de metilo, (met ) acrilato de etilo, (met) acrilato de n-propilo, (met ) acrilato de isopropilo, (met ) acrilato de n-butilo, (met ) acrilato de sec-butilo, (met ) acrilato de tere-butilo, (met) acrilato de pentilo, (met ) acrilato de hexilo, (met ) acrilato de heptilo, (met ) acrilato de 2-etilhexilo, (met) acrilato de octilo, (met ) acrilato de nonilo, (met ) acri lato de isooctilo, (met ) acrilato de isononilo, (met ) acrilato de 2-terc-buti lheptilo, (met ) acrilato de 3-isopropilheptilo, (met ) acrilato de decilo, (met ) acri lato de undecilo, (met ) acrilato de 5-metilundecilo, (met) acrilato de dodecilo, (met ) acrilato de 2-metildodecilo, (met ) acri lato de tridecilo, (met) acrilato de 5-metiltridecilo, (me ) acrilato de tetradecilo, (met) acrilato de pentadecilo, (met ) acrilato de hexadecilo, (met) acrilato de 2-metilhexadecilo, (met ) acrilato de heptadecilo, (met ) acrilato de 5-isopropilheptadecilo, (met ) acrilato de 4-terc-butiloctadecilo, (met) acrilato de 5-etiloctadecilo, (met) acrilato de 3-isopropiloctadecilo, (met ) acrilato de octadecilo, (met) acrilato de nonadecilo, (met ) acrilato de eicosilo, (met ) acrilato de cetileicosilo, (met) acrilato de estearileicosilo, (met ) acrilato de docosilo y/o (met ) acrilato de eicosiltetratriacontilo; (met ) acrilatos de cicloalquilo, como (met ) acrilato de ciclopentilo, (met ) acrilato de ciclohexilo, (met ) acrilato de 3-vinil-2-butilciclohexilo y (met ) acrilato de bornilo; (met } acrilatos que se derivan de alcoholes no saturados, como (met) acrilato de 2-propinilo, (met ) acrilato de alilo y (met) acrilato de oleilo, (met ) acrilato de vinilo; (met ) acrilatos de arilo, como (met ) acrilatos de bencilo o (met ) acrilato de fenilo y los radicales de arilo pueden cada uno ser no sustituidos o sustituidos por hasta cuatro sustituyentes ; (met ) acrilatos de hidroxialquilo, como (met) acrilato de 3-hidroxipropilo, (met ) acrilato de 3 , 4-dihidroxibutilo, (met ) acrilato de 2-hidroxietilo, (met ) acri lato de 2-hidroxipropilo, (met ) acrilato de 2, 5-dimetil-l, 6-. hexanodiol, (met ) acrilato de 1, 10-decanodiol, (met) acrilato de 1 , 2-propanodiol ; derivados de polioxietileno y polioxipropileno de ácido (met) acrilico, como (met ) acrilato de trietilenglicol, (met ) acrilato de tetraetilenglicol , (met ) acrilato de tetrapropilenglicol ; di (met ) acrilatos , como di (met ) acrilato de 1 , 2-etanodiol, di (met ) acrilato de 1, -butanodiol, di (met ) acrilato de dietilenglicol, di (met ) acrilato de dipropilenglicol , di (met ) acrilato de trietilenglicol, di (met ) acrilato de tripropilenglicol, di (met) acrilato de tetraetilenglicol, di (met ) acrilato de tetrapropilenglicol, di (met) acrilato de polietilenglicol (de preferencia teniendo pesos moleculares promedio en la gama de 200 - 5,000,000 g/moles, de manera conveniente en la gama de 200 a 25,000 g/moles y especialmente en la gama de 200 a 1,000 g/moles), di (met ) acrilato de polipropilenglicol (de preferencia teniendo pesos moleculares promedio en la gama de 200 - 5,000,000 g/moles, de manera conveniente en la gama de 250 a 4,000 g/moles y especialmente en la gama de 250 a 1,000 g/moles), di (met) acrilato de 2,2'-tiodietanol (di (met) acrilato e tiodiglicol) , 3, 9— di (met) acri loiloximetiltriciclo [5.2.1.0(2.6) ] decano, especialmente 3, 8-di (met) acriloiloximetiltriciclo [ 5.2.1.0(2.6) ] decano, 4.8-di (met) acriloiloximetiltriciclo [5.2.1.0(2.6) ] decano, 4.9-di (met) acriloiloximetiltriciclo [5.2.1.0(2.6) ] decano, di (met) acrilato de bisfenol A etoxilado, especialmente donde s y t son cada uno menores que 0 y la suma total s + t está de preferencia en la gama de 1 a 20 y especialmente en la gama de 2 a 10, y los di (met) acrilatos que pueden obtenerse mediante la reacción de diisocianatos con 2 equivalentes de (met) acrilato de hidroxialquilo, especialmente donde el radical R es independientemente en cada caso hidrógeno o un radical de metilo, (met ) acrilatos de aminoalquilo, como tris (2-metacril-oxietil ) amina, (met ) acrilato de N-metilformamidoetilo, (met ) acrilato de 2-ureidoetilo; (met ) acrilatos carboní lieos, como (met) acrilato de 2-carboxietilo, (met ) acrilato de carboximetilo, (met ) acrilato de oxazolidiniletilo, N- (metacriloiloxi ) -formamida, (met ) acrilato de acetonilo, N-metacriloil-morfolina , N-metacriloil-2-pirrolidinona; (met ) acrilatos de alcoholes de éter, como (met ) acrilato de tetrahidrofurfurilo, (met) acrilato de viniloxietoxietilo, (met) acrilato de metoxietoxietilo, (met ) acrilato de 1-butoxipropilo, (met ) acrilato de 1-metil- (2-viniloxi) -etilo, (met) acrilato de ciclohexiloximetilo, (met ) acrilato de metoximetoxietilo, (met ) acrilato de benciloximetilo, (met ) acrilato de furfurilo, (met ) acrilato de 2-butoxietilo, (met ) acrilato de 2-etoxietoximetilo, (met ) acrilato de 2-etoxietilo, (met ) acrilato de aliloximetilo, (met) acrilato de 1-etoxibutilo, (met ) acri lato de metoximetilo, (me ) acrilato de 1-etoxietilo, (met ) acrilato de etoximetilo; (met ) acrilatos de alcoholes halogenados, como (met ) acrilato de 2 , 3-dibromopropilo, (met ) acrilato de 4-bromofenilo, (met ) acrilato de 1 , 3-dicloro-2-propilo, (met ) acrilato de 2-bromoetilo, (met ) acrilato de 2-yodoetilo, (met ) acrilato de clorometilo; (met ) acrilatos de oxiranilo, como (met ) acrilato de 2,3-epoxibutilo, (met) acrilato de 3, 4-epoxibutilo, (met ) acrilato de glicidilo; amidas de ácido (met ) acrí lico, como N-(3-dimetilaminopropil) (met ) acrilamida , N- (dietilfosfono) (met ) acrilamida) , 1- (met) acriloilamido-2-metil-2-propanol, N-(3-dibutilaminopropil) (met) acrilamida, N-t-butil-N- (dietilfosfono) (met ) acrilamida, N,N-bis(2- dietilaminoetil ) (met) acrilamida, 4- (met ) acriloi lamido- -metil-2-pentanol , N- (metoximetil ) (met ) acrilamida , N-(2-hidroxietil ) (met ) acrilamida, N-acetil (met ) acrilamida, N- (dimetilaminoetil ) (met) acrilamida, N-metil-N-fenil (met) acrilamida, N, -dietil (me ) acrilamida , N-metil (met) acrilamida, N, N-dimetil (met) acrilamida, N-isopropil (met) acrilamida; (met ) acrilatos eterocíclicos, como (met ) acrilato de 2- ( 1-imidazolil ) etilo, (met ) acrilato de 2- (4-morfol inil ) eti lo y 1- (2-metacriloiloxietilo) -2-pirrolidona; (met ) acrilatos que contienen fósforo, boro y/o silicio, como (met) acrilato de 2- (dimetilfosfato ) propilo, (met ) acrilato de 2- (etilenfosfito) propilo, (met ) acrilato de dimetilfosfinometilo, (met ) acrilato de dimetilfosfonoetilo, dietil (met) acriloilfosfonato, fosfato de dipropil (met ) acri loi lo; (met ) acrilatos que contienen azufre, como (met ) acrilato de etilsulfiniletilo, (met ) acrilato de 4-tiocianatobutilo, (met ) acrilato de etilsulfoniletilo, (met ) acrilato de tiocianatometilo, (met ) acrilato de metilsulfinilmetilo, sulfuro de bis ( (met ) acriloiloxietilo) ; tri (met ) acrilatos, como tri (met ) acrilato de trimetiloilpropano y tri (met ) acrilato de glicerol; bis (alilcarbonato) s, como bis (alilcarbonato) de etilenglicol , bis (alilcarbonato) de 1 , 4 -butanodiol , bis (alilcarbonato) de dietilenglicol ; haluros de vinilo, como, por ejemplo, cloruro de vinilo, fluoruro de vinilo, cloruro de vinilideno y fluoruro de vinilideno; ésteres de vinilo, como acetato de vinilo; estireno, estírenos sustituidos teniendo un sustituyente de alquilo en la cadena lateral, como, por ejemplo, cc-metilestireno y a-etilestireno, estírenos sustituidos teniendo un sustituyente de alquilo en el anillo, como viniltolueno y p-metilestireno, estírenos halogenados, como, por ejemplo, monocloroestirenos, dicloroestirenos , tribromoestirenos y tetrabromoestirenos ; compuestos de vinilo heterocíclico, como 2-vinilpiridina , 3-vinilpiridina, 2-metil-5-vinilpiridina, 3-etil-4-vinilpiridina , 2, 3-dimetil-5-vinilpiridina, vinilpirimidina, vinilpiperidina, 9-vinilcarbazol, 3-vinilcarbazol , 4-vinilcarbazol, 1-vinilimidazol, 2-metil-1-vinilimidazol, N-vinilpirrolidona, 2-vinilpirrolidona, N-vinilpirrolidina, 3-vinilpirrolidina, N-vinilcaprolactama, N-vinilbutirolactama, viniloxolano, vinilfurano, viniltiofeno, viniltiolano, viniltiazoles y viniltiazoles hidrogenados, vini loxazoles y viniloxazoles hidrogenados ; éteres de vinilo e isoprenilo; ácido maleico y derivados de ácido maleico, como, por ejemplo, monoésteres y diésteres de ácido maleico donde los radicales de alcohol tienen de 1 a 9 átomos de carbono, anhídrido maleico, anhídrido metilmaleico, maleimida, metilmaleimida; ácido fumárico y derivados de ácido fumárico, como, por ejemplo, monoésteres y diésteres de ácido fumárico donde los radicales de alcohol tienen de 1 a 9 átomos de carbono; y también dienos, como, por ejemplo, 1, 2-divinilbenceno, 1 , 3-divinilbenceno, 1, 4-divinilbenceno, 1,2-diisopropenilbenceno, 1 , 3-diisopropenilbenceno y 1,4-diisopropenilbenceno. En este contexto, la expresión (met ) acrilatos comprende metacrilatos y acrilatos y también sus mezclas. En consecuencia de ello, la expresión ácido (met ) acrí lico comprende ácido metacrílico y ácido acrílico y también sus mezclas. Los monómeros no saturados con etileno pueden usarse individualmente o como mezclas. El monómero (A) comprende en particular monómeros no saturados con etileno los cuales pueden copolimerizarse con los compuestos de la fórmula (I) y (II) . Se ha determinado que es más particularmente útil en el contexto de la presente invención que la mezcla de la presente invención contenga por lo menos un compuesto de tiouretano (T) como monómero (A), el cual a su vez puede obtenerse mediante a) la reacción de un equivalente de por lo menos un diisocianato de la fórmula (X) OCN-R9-NCO (X) con equivalentes vD de un ditiol de la fórmula general (XI) HS-R10-SH (XI) o equivalentes vD de una mezcla que comprende por lo menos un ditiol de la fórmula general (II) y por lo menos un compuesto de la fórmula general (XI) HO-Ru-ZH (XII) y b) la reacción - en presencia de compuestos catalizadores. y estabilizadores habituales de reacciones - de por lo menos un prepolímero de tiouretano a, ?-disfuncional del paso a) con equivalentes vH de por lo menos un (met ) acrilato de hidroalquilo de la fórmula general (XIII) CH2=C (R12) -C00 [CH (R13) ] q-CH:-OH (XIII ) R9 es un radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado o un radical aromático o heteroaromático, sustituido o no sustituido, por ejemplo un grupo metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, isobutileno, t-butileno, ciclohexileno o grupos divalentes aromáticos o heteroaromáticos derivados de benceno, naftaleno, bifenilo, éter difenilico, difenilmetano, difenildimetilmetano, bisfenona, difenilsulfona, quinolina, piridina, antraceno y fenantreno. Los radicales cicloalifáticos para los propósitos de la presente invención también comprenden radicales alifáticos biciclicos, tricíclicos y policiclicos . El radical R9 es de preferencia un radical alifático, de manera conveniente de 2 a 9 átomos de carbono . vD es un número en la gama de 0.1 a 0.9, de preferencia en la gama de 0.5 a 0.9 y especialmente un número en la gama de 0.5 a 0.6. vD = 0.5 es más particularmente conveniente para los propósitos de la invenció . R10 es un radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado o un radical aromático o heteroaromático, sustituido o no sustituido, por ejemplo un grupo metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, isobutileno, t-butileno, ciclohexileno o grupos divalentes aromáticos o heteroaromáticos derivados de benceno, naftaleno, bifenilo, éter difenilico, difeni lmetano, difenildimetilmetano, bisfenona, difenilsulfona, quinolina, piridina, antraceno y fenantreno. Los radicales cicloalifáticos para los propósitos de la presente invención también comprenden radicales alifáticos biciclicos, triciclicos y policiclicos . El radical R10 también puede seleccionarse de radicales de la fórmula ^-^" (Xla) donde cada R14 es independientemente un radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado, por ejemplo un grupo metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, isobutileno, t-butileno o ciclohexileno . Cada X es independientemente oxigeno o azufre y R15 representa un radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado, por ejemplo un grupo metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, isobutileno, t-butileno o ciclohexileno. Los radicales cicloalifáticos para los propósitos de la presente invención también comprenden radicales alifáticos biciclicos, triciclicos y policiclicos. r es un número entero entre 1 y 10, especialmente 1, 2, 3 y 4. Los radicales preferidos de la fórmula (Xla) incluyen : R es de preferencia un radical alifático de 1 a 10 átomos de carbono, de preferencia un radical alifático lineal de 2 a 8 átomos de carbono. El radical Z representa oxigeno o azufre. De esta manera, por lo menos el compuesto de la fórmula general (XII) abarca dioles de la fórmula general (Xlla) HO-Rn-OH (Xlla) y compuestos de hidroximercapto de la fórmula general (Xllb) . HO-R^-SH (Xllb) El radical R11 es un radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado o un radical aromático o heteroaromático, sustituido o no sustituido, por ejemplo un grupo metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, isobutileno, t-butileno o ciclohexileno o grupos divalentes aromáticos o heteroaromáticos derivados de benceno, naftaleno, bifenilo, éter difenilico, difenilmetano, difenildimetilmetano, bisfenona, difenilsulfona, quinolina, piridina, antraceno y fenantreno. Los radicales cicloalifáticos para los propósitos de la presente invención también comprenden radicales alifáticos biciclicos, triciclicos y policiclicos. El radical R11 además comprende radicales de la fórmula (XIIc) donde cada R16 es independientemente en cada caso un radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado, por ejemplo un grupo metileno, etileno, propileno, i sopropileno, n-butileno, isobutileno, t-butileno o ciclohexileno . Cada X es independientemente oxígeno o azufre y R17 representa un radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado, por ejemplo un grupo metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, isobutileno, t-butileno o ciclohexileno. Los radicales cicloalifáticos para los propósitos de la presente invención también comprenden radicales alifáticos biciclicos, triciclicos y policiclicos. ra es un número entero entre 1 y 20, especialmente entre 1 y 10. Los radicales preferidos de la fórmula (XIIc) incluyen : vH está está [sic] conectado a vD a través de la relación vH = 2 - 2 * vD y de esta manera es un número en la gama de 0.2 a 1.8, de preferencia en la gama de 0.2 a 1.0, especialmente un número en la gama de 0.8 a 1.0. De acuerdo con la invención, es muy particularmente preferido que vH sea 1.0. Los diisocianatos útiles de la fórmula (X) incluyen, por ejemplo, los siguientes diisocianatos: diisocianatos alifáticos, como diisocianato de hexametileno, diisocianato de 2,2,4- y 2 , 4 , 4-trimetilhexametileno, diisocianatos cicloalifáticos, como diisocianato de isoforona, diisocianato de 1 , 4-ciclohexano, diisocianato de l-metil-2,4- y 2, 6-ciclohexano, diisocianato de 4,4'-diciclohexilo y también las mezclas correspondientes de isómeros de posición, diisocianato de 4,4'-, 2,4'- y 2 , 2 ' -diciclohexi lmetano y también las mezclas correspondientes de isómeros de posición, 2,3-dicarboxilato de di- (2-isocianatoetil) -biciclo [2.2.1 ] hept-5-eno y diisocianatos aromáticos como diisocianato de 2, 4-toluileno, diisocianato de 2,6-tolueno, mezclas de diisocianato de 2,4- y 2, 6-toluileno, diisocianato de 4,4'-, 2,4'- y 2, 2' -difenilmetano, mezclas de diisocianato de 2,4'- y 4, ' -difenilmetano, diisocianatos de 4,4'- y/o 2 , 4' -difenilmetano con liquido modificado con uretano, 4 , ' -diisocianato-1 , 2-difeniletano, diisocianato de meta- y para-tetrametilxileno, diisocianato de 1 , 5-naftaleno y diisocianato de dianisidina. Se da preferencia al uso de diisocianato de 2,2,4- y 2 , , -trimetil exametileno y sus mezclas . Los ditioles útiles incluyen, por ejemplo, 1,2-etanoditiol, 1, 2-propanoditiol, 1 , 3-propanoditiol, 1,2-butanoditiol, 1 , 3-butanoditiol , 1 , 4-butanoditiol , 2-metilpropano-1, 2-ditiol, 2-metilpropano-l, 3-ditiol, 3,6-dioxa-1, 8-octanoditiol, etilciclohexildimercaptanos que pueden obtenerse mediante la reacción de 4-etenilciclohexeno con sulfuro de hidrógeno, orto-bis (mercapto-metil ) benceno, meta-bis (mercaptometil)benceno, para-bis (mercaptometil ) benceno, compuestos de la fórmula y también compuestos de la fórmula donde cada R14 es independientemente un radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado, por ejemplo un grupo metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, isobutileno, t-butileno o ciclohexileno . Los radicales cicloalifáticos para los propósitos de la presente invención también comprenden radicales alifáticos biciclicos, triciclicos y policiclicos . El radical X es independientemente oxigeno o azufre y R15 representa un radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado, por ejemplo un grupo metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, isobutileno, t-butileno o ciclohexileno. Los radicales cicloalifáticos para los propósitos de la presente invención también comprenden radicales alifáticos biciclicos, triciclicos y policiclicos . r es un número entero entre 1 y 10, especialmente 1, 2, 3 y 4. Los compuestos preferidos de la fórmula (Xlb) incluyen : Los dioles adecuados de la fórmula general (Xlla) incluyen, por ejemplo, 1 , 2-etanodiol , 1 , 2-propanodiol , 1, 3-propanodiol, 1, 2-butanodiol, 1, 3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 2-metilpropano-l, 2-diol, 2-metilpropano-l , 3-diol, 3, 6-dioxa-l , 8-octanodiol, orto-bis (hidroximetil ) benceno, meta-bis (hidroximetil ) benceno, para-bis (hidroximetil ) benceno, compuestos de la fórmula y también compuestos de ls fó mula donde R es independientemente en cada caso un radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado, por ejemplo un grupo metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, isobutileno, t-butileno o ciclohexileno . Los radicales cicloalifáticos para los propósitos de la presente invención también comprenden radicales biciclicos, triciclicos y policiclicos . El radical X es independientemente oxigeno o azufre y R17 representa un radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado, por ejemplo un grupo metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, isobutileno, t- butileno o ciclohexileno . Los radicales cicloalifáticos para los propósitos de la presente invención también comprenden radicales alifáticos biciclicos, triciclicos y policiclicos . ra es un número entero entre 1 y 20, especialmente entre 1 y 10. Los compuestos preferidos de la fórmula (Xlld) incluyen : polietilenglicoles que tienen un peso molecular promedio en la gama de 100 a 1,000 g/mol, especialmente en la gama de 100 a 500 g/mol. Los compuestos adecuados de hidroximercapto de la fórmula general (Xllb) incluyen, por ejemplo, 2- mercaptoetanol, 2-mercaptopropanol , 1- mercaptoisopropanol, 3-mercaptopropanol , 2- mercaptobutanol , 1-mercaptobutanol- ( 2 ) , 3- mercaptobutanol , 1-mercaptobutanol- ( 3 ) , 4- mercaptobutanol , 2-mercapto-2-metilpropanol , 1-mercapto- 2-metilpropanol- ( 2 ) , 3-mercapto-2-metiLpropanol, 8-mercapto-3, 6-dioxa-l, 8-octanol, alcohol de orto- (mercaptometil ) bencilo, alcohol de meta- (mercaptometil ) bencilo, alcohol de para- (mercaptometil ) bencilo, compuestos de la fórmula y también compuestos de la fórmula donde R es independientemente en cada caso un radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado, por ejemplo un grupo metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, isobutileno, t-butileno o ciclohexileno. Los radicales cicloalifáticos para los propósitos de la presente invención también comprenden radicales alifáticos biciclicos, triciclicos y policiclicos . El radical X es independientemente oxigeno o azufre y R17 representa un . radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado, por ejemplo un grupo metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, isobutileno, t-butileno o ciclohexileno. Los radicales cicloalifáticos para los propósitos de la presente invención también comprenden radicales alifáticos biciclicos, triciclicos y policiclicos. ra es un número entero entre 1 y 20, especialmente entre 1 y 10. Los compuestos preferidos de la fórmula (Xlle) incluyen : La reacción de por lo menos un isocianato con por lo menos un tiol y por lo menos un compuesto de la fórmula general (XII) puede llevarse a cabo a granel, es decir, sin el uso de otro solvente. Si se desea, puede usarse también un solvente inerte. Los solventes inertes útiles incluyen benceno, tolueno, tetrahidrofurano, metil isobutil cetona (MIBK) y metil etil cetona (ME ) . La temperatura de reacción puede variar en una gama amplia, pero con frecuencia la temperatura está en la gama de 20.0°C a 80.0°C. Lo mismo se aplica a la presión en la cual se lleva a cabo la reacción. La reacción puede llevarse a cabo no sólo bajo presión menor que la atmosférica sino también bajo presión mayor que la atmosférica. De preferencia, se lleva a cabo a presión atmosférica. La reacción puede efectuarse bajo el aire y también bajo atmósfera de gas protector, en cuyo caso es preferible que esté presente una pequeña fracción de oxigeno . La reacción a menudo puede acelerarse usando catalizadores, por ejemplo aminas terciarias, incluyendo trietilamina, 1, 4-diazabiciclo [2.2.2] octano, N-metilmorfolina , N, N-dietilciclohexilamina, ?,?,?',?'-tetrametildiaminometano, N, N' -dimetilpiperazina, 2-(dimetilaminoetoxi) etanol, piridina, colidina y picolina, compuestos organometálicos como ésteres de titanato, compuestos de hierro como, por ejemplo, acetilacetonato de hierro (III), compuestos de estaño, por ejemplo, diacetato de estaño, dioctoato de estaño, dilaurato de estaño o las sales de dialquilo de estaño de ácidos carboxilicos alifáticos como diacetato de dibutilestaño, dilaurato de dibutilestaño o similares. Estos catalizadores y también las cantidades en las cuales estos compuestos se usan son muy conocidos por las personas con experiencia en la técnica y se describen por ejemplo en la Enciclopedia de Química Industrial Ullmann, 5a edición, "poliuretanos" . Es particularmente preferible de acuerdo con la invención que la reacción de los grupos isocianato con los grupos tiol y los grupos hidroxilo se lleve a cabo en presencia de una cantidad catalíticamente eficaz de un catalizador conocido de sustancias químicas de uretano, especialmente piridina, DABCO (diazabiciclo ( 2.2.2 ) octano) , colidina y/o picolina. Los (met) acrilatos de hidroxialquilo útiles para la reacción con por lo menos un compuesto de tiouretano a,?-disfuncional del paso a) son ésteres de ácido (met ) acrí lico con alcoholes dihídricos alifáticos. En esta conexión, el término (met ) acrilato de hidroxialquilo comprende (met ) acrilatos de hidroxialquilo y acrilatos de hidroxialquilo y también sus mezclas. Los (met) acrilatos de hidroxialquilo útiles para los propósitos de la invención satisfacen la fórmula general (XIII) CH2=C(R12)-COO[CH(R13) ] q-CH2-OH (XIII) Aquí, R12 es hidrógeno o un radical de metilo. R13 es hidrógeno o un radical de alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo un radical de metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butileno, isobutileno o un radical de t-butilo. En el contexto de la presente invención, R13 es de preferencia hidrógeno. De acuerdo con la invención, q es 1, 2 o 3. Estos compuestos son muy conocidos por las personas con experiencia en la técnica. Muchos de ellos se pueden obtener, por ejemplo, mediante la reacción de ácido (met ) acrilico con oxiranos. Los compuestos útiles de oxirano incluyen óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de 1,2-butileno y/o óxido de 2, 3-butileno . Estos compuestos pueden usarse no sólo individualmente sino también como una mezcla. La conversión a (met) acrilatos de hidroxialquilo se describe por ejemplo en DE-A-24 39 352, DE-15 68 838 y GB 1 308 250. Los (met ) acrilatos de hidroxialquilo que pueden obtenerse de esta manera están disponibles con frecuencia en el mercado y por lo tanto son particularmente adecuados para los propósitos de la invención. Los (met) acrilatos de hidroxialquilo preferidos incluyen acrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de 2-hidroxipropilo, metacrilato de 2-hidroxipropilo, acrilato de 3-hidroxipropilo, metacrilato de 3-hidroxipropilo, acrilato de 2- hidroxibutilo, metacrilato de 2-hidroxibutilo, acrilato de 3-hidroxibutilo, metacrilato de 3-hidroxibutilo, acrilato de 4-hidroxibutilo y metacrilato de 4-hidroxibutilo, de los cuales metacrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de 4-hidroxibutilo y acrilato de 4-hidroxibutilo son particularmente preferidos. De acuerdo con la invención, la reacción de por lo menos un compuesto de tiouretano a, ?-disfuncional del paso a) con por lo menos un (met) acrilato de hidroxialquilo de la fórmula general (XIII) se lleva a cabo en presencia de compuestos catalizadores y estabilizadores habituales de reacciones. La reacción puede llevarse a cabo a granel, es decir, sin el uso de otro solvente. Si se desea, puede usarse también un solvente inerte. Los solventes inertes útiles incluyen benceno, tolueno, tetrahidrofurano, metil isobutil cetona (MIBK) y metil etil cetona (MEK) . La reacción de grupos isocianato con grupos hidroxilo es muy conocida entre las personas con experiencia en la técnica. La temperatura de reacción puede variar en una gama amplia, pero con frecuencia la temperatura está en la gama de 20.0°C a 120.0°C, de preferencia en la gama de 20.0°C a 80.0°C. Lo mismo se aplica a la presión en la cual se lleva a cabo la reacción. La reacción puede llevarse a cabo no sólo bajo presión menor que la atmosférica sino también bajo presión mayor que la atmosférica. De preferencia, se lleva a cabo a presión atmosférica. La reacción puede efectuarse bajo el aire y también bajo atmósfera de gas protector, en cuyo caso es preferible que esté presente una pequeña fracción de oxigeno. La reacción a menudo puede acelerarse usando catalizadores, por ejemplo aminas terciarias, incluyendo trietilamina, 1 , 4 -diazabiciclo [ 2.2.2 ] octano (DABCO), N-metilmorfolina, N, -dietilciclohexilamina, ?,?,?',?'-tetrametildiaminometano, N, ' -dimetilpiperazina , 2- (dimetilaminoetoxi ) etanol, piridina, colidina y picolina, compuestos organometálicos como ésteres de titanato, compuestos de hierro como, por ejemplo, acetilacetonato de hierro (III), compuestos de estaño, por ejemplo, diacetato de estaño, dioctoato de estaño, dilaurato de estaño o las sales de dialquilo de estaño de ácidos carboxilicos alifáticos como diacetato de dibutilestaño, dilaurato de dibutilestaño o similares. Estos catalizadores y también las cantidades en las cuales estos compuestos se usan son muy conocidos por las personas con experiencia en la técnica y se describen por ejemplo en la Enciclopedia de Química Industrial Ullmann, 5a edición, "poliuretanos" .
La reacción de por lo menos un compuesto de tiouretano a, ?-disfuncional del paso a) con por lo menos un (met ) acrilato de hidroxialquilo de la fórmula general (XIII) puede llevarse a cabo en presencia de inhibidores que evitan la polimerización con radicales libres de los (met ) acrilatos durante la reacción. Los inhibidores adecuados incluyen los compuestos antes mencionados en relación con los compuestos de la fórmula (I) y (II) . Asi como los catalizadores y opcionalmente los inhibidores, la presencia de otros auxiliares y/o aditivos puede ser conveniente durante la reacción de por lo menos un compuesto de tiouretano a, ?-disfuncional del paso a) con por lo menos un (met) acrilato de hidroxialquilo de la fórmula general (XIII) . Estos incluyen por ejemplo lubricantes, estabilizadores contra la hidrólisis, luz, calor o decoloración y plasta ficantes. Otros pormenores de los materiales auxiliares y aditivos antes mencionados se pueden discernir de la literatura técnica, por ejemplo, la monografía de J.H. Saunders y K.C. Frisch "High Polymers", volumen XVI, Poliuretano, partes 1 y 2, Verlag Interscience Publishers, 1962 y 1964, respectivamente o DE-A-29 01 774. En una modalidad particularmente preferida de la presente invención, el compuesto de tiouretano (T) se puede obtener mediante la reacción de un equivalente de por lo menos un diisocianato con equivalentes de vD de por lo menos un ditiol (XI) o una mezcla que comprende por lo menos un ditiol (XI) y por lo menos un ¦ compuesto (XII) y la reacción subsiguiente con equivalentes de vH de por lo menos un (met ) acrilato de hidroxialquilo, usando por lo menos una mezcla de dos o más diisocianatos, dos o más ditioles y/o dos o más (met ) acrilatos de hidroxialquilo. La composición de las respectivas mezclas es en principio discrecional, es decir, puede contener también un notable exceso de un componente principal comparado con los otros consti uyentes. Una mezcla que contiene 99.5% en moles de constituyente A y 0.5% en moles de constituyente B, cada porcentaje basándose en el número de moles de todas las moléculas en la mezcla, seria un ejemplo de dicha mezcla. Otras posibilidades son mezclas equimolares de dos o más constituyentes. En el contexto de la presente invención, las mezclas de dos a cinco, de preferencia dos o tres, en especial dos, constituyentes, son particularmente útiles. La preferencia se da además a mezclas donde la fracción molar de un segundo y de preferencia de cada componente, basándose en el componente principal, está en la gama de 0.2:1.0 a 1.0:1.0, de manera conveniente en la gama de 0.5:1.0 a 1.0:1.0 y especialmente en la gama de 0.75:1.0 a 1.0:1.0. El componente principal es el componente que está numéricamente presente en exceso comparado con los demás componentes. Si dos o más componentes llegan a considerarse como un componente principal, la elección entre los componentes en cuestión es discrecional. A pesar de que el enfoque de la presente invención puede conducir a compuestos de tiouretano (T) unitarios bajo condiciones adecuadas, la preferencia de acuerdo con la presente invención se da a mezclas de por lo menos dos, de preferencia dos, tres, cuatro, cinco o seis, compuestos de tiouretano (T) . En el contexto de una modalidad particularmente preferida de la presente invención, por lo menos un compuesto de tiouretano (T) se puede obtener mediante la reacción de un equivalente de un diisocianato de la fórmula general (X) con equivalentes de vD de un ditiol de la fórmula general (XI) o una mezcla que comprende un ditiol de la fórmula general (XI) y por lo menos un compuesto de la fórmula general (XII) y la reacción subsiguiente con equivalentes de vH de una mezcla de por lo menos dos (met ) acri latos de hidroxialquilo de la fórmula general (XIII). Se da preferencia a una mezcla de por lo menos dos compuestos de tiouretano (T) los cuales difieren de manera conveniente en R R y/o q. El uso de mezclas de (met ) acrilato de 2-hidroxialquilo y acrilato de -hidroxibutilo es muy par icularmente conveniente en esta reacción. En otra modalidad particularmente preferida de la presente invención, por lo menos un compuesto de tiouretano (T) se puede obtener mediante la reacción de un equivalente de un diisocianato de la fórmula general (X) con equivalentes de vD de una mezcla de por lo menos dos ditioles de la fórmula general (XI) y opcionalmente por lo menos un compuesto de la fórmula general (XII) y también la reacción subsiguiente con equivalentes de vH de un (met) acrilato de hidroxialquilo de la fórmula general (XIII) . Se da preferencia a una mezcla de por lo menos dos compuestos de tiouretano (T) los cuales difieren de manera conveniente en R10. El uso de mezclas de 3, 6-dioxa-1 , 8-octanoditiol y 1, 2-etanoditiol o de una mezcla de productos que puede obtenerse mediante la reacción de 4-etenilciclohexeno con sulfuro de hidrógeno, especialmente el uso de mezclas de 3, 6-dioxa-l, 8-octanoditiol y 1,2-etanoditiol como ditiol (II), es muy particularmente útil en este contexto. En una tercera modalidad preferida de la presente invención, por lo menos un compuesto de tiouretano (T) se puede obtener mediante la reacción de un equivalente de una mezcla de por lo menos dos diisocianatos de la fórmula general (I) con equivalentes de vD de un ditiol de la fórmula general (XI) o de una mezcla que consta de un ditiol de la fórmula general (XI) y por lo menos un compuesto de la fórmula general (XII) y también la reacción subsiguiente con equivalentes de vH de un (met ) acrilato de hidroxialquilo de la fórmula general (XIII) . Se da preferencia a una mezcla de por lo menos dos compuestos de tiouretano (T) los cuales difieren de manera conveniente en R9. El uso de mezclas de una mezcla de isómeros de posición de diisocianato de 2,2,4- y 2, 4, 4-trimetilhexametileno (CAS-34992-02-4) y diisocianato de isoforona (puede obtenerse mediante la reacción de l-amino-3-aminometil-3, 5, 5-trimetilciclohexano con fosgeno) es muy particularmente útil en este contexto. Formas alternativas de preparar el compuesto de tiouretano (T) son evidentes para una persona con experiencia en la técnica. Por ejemplo, también puede obtenerse mediante la reacción de un equivalente de por lo menos un diisocianato (X) con equivalentes de vH de por lo menos un (met) acrilato de hidroxialquilo (XIII) y el acoplamiento subsiguiente con equivalentes de vD de un ditiol de la fórmula general (XI) o de una mezcla que comprende por lo menos un ditiol (XI) y por lo menos un compuesto (XII) . También se puede concebir la mezcla de dos o más monómeros los cuales cada uno independientemente pueden obtenerse mediante la reacción de un equivalente de por lo menos un diisocianato (X) con equivalentes de vD de un ditiol (XI) o de una mezcla que comprende por lo menos un ditiol (XI) y por lo menos un compuesto (XII) y la reacción subsiguiente de por lo menos un compuesto de tiouretano a, ?-disfuncional del paso a) con equivalentes de vH de por lo menos un (met) acrilato de hidroxialquilo (XIII) . En el contexto de una modalidad particularmente preferida de la presente invención, la mezcla de acuerdo con la presente invención, además del compuesto de tiouretano (T) , contiene un monómero (B) no saturado con etileno que difiere del compuesto de tiouretano (T) , como un monómero (A) . Los monómeros (B) particularmente útiles son (met ) acrilatos de la fórmula (XIV) di (met) acrilatos de la fórmula (XV) y estírenos. Aquí R es independientemente en cada caso hidrógeno o metilo. R19 caracteriza un radical de alquilo o cicloalquilo lineal o ramificado o un radical aromático que tiene de 1 a 40, de preferencia de 1 a 20, de manera conveniente de 1 a 8 y especialmente de 1 a 6 átomos de carbono, como por ejemplo un grupo metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, t-butilo, ciclopentilo, ciclohexilo o fenilo. Los radicales cicloalifáticos para los propósitos de la presente invención también comprenden radicales · alifáticos biciclicos, tricíclicos y policíclicos . Los radicales de alquilo o cicloalquilo lineales o ramificados que tienen de 1 a 6 átomos de carbono son más preferidos que R19. El radical R es un radical alifático o cicloalifático lineal o ramificado, como por ejemplo un grupo metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, isobutileno, t-butileno o ciclohexileno o un radical de la fórmula general donde el radical R" representa un radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado o un radical aromático o heteroaromático sustituido o no sustituido, como por ejemplo un grupo metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, isobutileno, t-butileno o ciclohexileno o grupos aromáticos o heteroaromáticos divalentes que se derivan de benceno, naftaleno, bifenilo, éter difenilico, difenilmetano, difenildimetilmetano, bisfenona, difenilsulfona, quinolina, piridina, antraceno y fenantreno. Los radicales cicloalifáticos para los propósitos de la presente invención también comprenden radicales alifáticos biciclicos, triciclicos y policicl icos . El radical R21 es independientemente en cada caso un radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado o un radical aromático o heteroaromático sustituido o no sustituido, como por ejemplo un grupo metileno, etileno, propileno, isopropi leño, n-butileno, isobutileno, t-butileno o ciclohexileno o grupos aromáticos o heteroaromáticos divalentes que se derivan de benceno, naftaleno, bifenilo, éter difenilico, difenilmetano, difenildimetilmetano, bisfenona, difenilsulfona, quinolina, piridina, antraceno y fenantreno. Los radicales cicloalifáticos para los propósitos de la presente invención también comprenden radicales alifáticos biciclicos, triciclicos y policiclicos es [sic] . El radical X1 es independientemente en cada caso oxigeno o azufre, un grupo éster de la fórmula general (XVb), (XVc) un grupo uretano de la fórmula general (XVd), (XVe) , (XVf) o (XVg) un grupo tiouretano de la fórmula general (XVh), (XVi), (XVj) o (XVk) H -i (XVh) un grupo ditiouretano de la fórmula general (XVI), (XVm) (XVn) o (XVo) o un grupo tiocarbamato de la fórmula general (XVp) , (XVq), (XVr) o (XVs) jjJjLo— ( q) ?X£- "° SS (XVs) de preferencia oxigeno, el radical R~ siendo un radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado o un radical aromático o heteroaromático sustituido o no sustituido, como por ejemplo un grupo metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, t-butilo o ciclohexilo o grupos aromáticos o heteroaromáticos monovalentes que se derivan de benceno, naftaleno, bifenilo, éter difenilico, difenilmetano, difenildimetilmetano, bisfenona, difenilsulfona, quinolina, piridina, antraceno y fenantreno. Los radicales cicloalifáticos para los propósitos de la presente invención también comprenden radicales alifáticos biciclicos, triciclicos y policiclicos . z es un número entero entre 1 y 1,000, de manera conveniente entre 1 y 100, especialmente entre 1 y 25. Los monómeros (B) que son muy particularmente preferidos de acuerdo con la presente invención incluyen (met ) acrilatos de la fórmula (XIV) y también di (met ) acrilatos de la fórmula (XV), especialmente di (met ) acrilatos de la fórmula (XV) . Los (met) acrilatos particularmente preferidos de la fórmula (XIV) incluyen (met ) acrilato de metilo y (met ) acrilato de ciclohexilo, especialmente metacrilatos de los compuestos mencionados. Los di (met ) acrilatos particularmente preferidos de la fórmula (XV) incluyen di (met) acrilato de etilenglicol, di (met) acrilato de bisfenol A etoxilado, especialmente donde s y t son menores que cero y la suma total s + t está de preferencia en la gama de 1 a 20 y especialmente en la gama de 2 a 10 y di (met ) acri latos que pueden obtenerse mediante la reacción de di isocianatos con 2 equivalentes de (met ) acrilato de hidroxialquilo, especialmente donde el radical R1 es independientemente en cada caso hidrógeno o un radical de metilo, 3, 8- di (met ) acriloiloximetiltriciclo [5.2.1.0(2.6) ] decano, 3,9- di (met) acriloiloximetiltriciclo [5.2.1.0 (2.6) ] decano, 4,8- di (met) acriloiloximetiltriciclo [5.2.1.0(2.6) ] decano, 4,9- di (met) acriloiloximetiltriciclo [5.2.1.0(2.6)] decano, di (met ) acrilato de tiodiglicol, di (met ) acrilato de polipropi lenglicol, de preferencia teniendo un peso molecular promedio en la gama de 200 a 1,000 g/mol y/o di (met) acrilato de polietilenglicol, de preferencia teniendo un peso molecular promedio en la gama de 200 a 1,000 g/mol. Los dimetacrilatos de los compuestos mencionados son particularmente preferidos. Se obtienen resultados muy particularmente convenientes usando dimetacrilato de polietilenglicol, de preferencia teniendo un peso molecular promedio en la gama de 200 a 1, 000 g/mol . En las modalidades particularmente preferidas de las mezclas de acuerdo con la presente invención, por lo menos 70.0 por ciento en peso de los monómeros (A) no saturados con etileno, en particular de preferencia mayores que 80.0% en peso, de manera conveniente 90.0% en peso y en especial 95.0% en peso de los monómeros no saturados con etileno, basándose en el peso total de los monómeros (A) no saturados con etileno, son (met ) acrilatos de la fórmula (XIV), di (met) acrilatos de la fórmula (XV) y/o estireno. La composición de las mezclas de monómeros de acuerdo con la presente invención en la medida que se usen en el contexto de la invención es en principio discrecional, puede utilizarse para adaptar el perfil de rendimiento del plástico de acuerdo con la presente invención según los requisitos de la aplicación. Por ejemplo, puede ser sumamente conveniente que la mezcla de monómeros contenga un notable exceso de compuestos de la fórmula (I) y (II) o de monómero (A) . Una mezcla que contiene 99.5% en moles de compuestos de la fórmula (I) y (II) o monómero (A) y 0.5% en moles de monómero (A) o compuestos de la fórmula (I) y (II), cada uno basándose en la suma total de los moles de los compuestos de la fórmula (I) y (II) y también monómero (A) en la mezcla, seria un ejemplo de dicha mezcla. También son posibles las mezclas sustancialmente equimolares de los compuestos de la fórmula (I) y (II) y también de monómero (A) . Sin embargo, se ha determinado que es particularmente conveniente elegir la composición de la mezcla de monómeros de tal forma que el compuesto o los compuestos de la fórmula (I) y (II) y por lo menos un monómero (A) formen una mezcla homogénea a la temperatura de polimerización deseada, ya que estas mezclas pueden manejarse fácilmente debido a su viscosidad generalmente baja y, lo es que más, pueden polimerizarse para formar plásticos homogéneos con propiedades mejoradas de los materiales . En una modalidad particularmente preferida de la presente invención, la mezcla de monómeros contiene por lo menos 5.0% en peso y de preferencia por lo menos 20.0% en peso, más preferiblemente por lo menos 50.0% en peso, de manera conveniente por lo menos 60.0% en peso y en especial por lo menos 80.0% en peso de compuestos de la fórmula (I) y (II), cada porcentaje basándose en el peso total de la mezcla de monómeros. La fracción de peso del monómero (A) es de preferencia por lo menos 5.0% en peso, de preferencia por lo menos 20.0% en peso, más preferiblemente por lo menos 40.0% en peso, de manera conveniente por lo menos 50.0% en peso y en especial por lo menos 80.0% en peso, cada porcentaje basándose en el peso total de la mezcla de monómeros. La forma de preparar la mezcla de monómeros que se usará de acuerdo con la presente invención es obvia para una persona con experiencia en la técnica. Puede prepararse por ejemplo mezclando los dos monómeros (A) y (B) de una manera convencional. Para los propósitos de la presente invención, la mezcla de monómeros es fluible de preferencia a presión estándar y temperaturas en la gama de 20.0°C a 80.0°C. El término "fluible" es familiar para una persona con experiencia en la técnica. Caracteriza un líquido más o menos viscoso el cual de preferencia puede fundirse en varias formas y agitarse y homogeneizarse usando medios auxiliares adecuados. Las composiciones fluibles específicas para los propósitos de la invención tienen en particular viscosidad dinámica a 25°C y a presión estándar (101, 325 Pa) del orden de 0.1 mPa . s a 10 Pa . s y de manera conveniente en la gama de 0.65 mPa . s a 1 Pa.s. En una modalidad particularmente preferida de la presente invención, una mezcla de monómeros fundida está libre de burbujas, especialmente burbujas de aire. Del mismo modo se da preferencia a mezclas de monómeros de las cuales las burbujas, especialmente burbujas de aire, pueden eliminarse mediante métodos adecuados, por ejemplo elevación de la temperatura y/o aplicación de vacio. El plástico altamente transparente de la presente invención puede obtenerse mediante la copolimerización con radicales libres de la mezcla de monómeros antes descrita. La copolimerización con radicales libres es un proceso muy conocido iniciado por radicales libres para convertir una mezcla de monómeros de peso molecular bajo en compuestos de peso molecular alto, los llamados polímeros. Para otros detalles, véase la descripción de H.G. Elias, Makromoleküle, volúmenes 1 y 2, Basle, Heidelberg, New York Hüthig und Wepf, 1990 y la Enciclopedia de Química Industrial Ullmann, 5a edición, "procesos de polimerización". En una modalidad preferida de la presente invención, el plástico de la invención puede obtenerse mediante la polimerización en masa o a granel de la mezcla de monómeros. Una polimerización en masa o a granel es un proceso de polimerización en el cual los monómeros se polimerizan sin solvente, de manera que la reacción de la polimerización continúa en masa o a granel. Esto es en contraste con la polimerización en emulsión (la llamada polimerización por emulsión) y la polimerización en dispersión (la llamada polimerización por suspensión), donde los monómeros orgánicos están suspendidos en una fase acuosa usando coloides protectores y/o estabilizadores y se forman partículas poliméricas más o menos gruesas. Una forma particular de la polimerización en fase heterogénea es la polimerización en perlas, la cual es prácticamente una polimerización por suspensión.
La reacción de la polimerización puede en principio iniciarse de una manera familiar para una persona con experiencia en la técnica, por ejemplo usando un iniciador de radicales (por ejemplo peróxido, compuesto azoico) o mediante irradiación con rayos ultravioleta, luz visible, rayos alfa, rayos beta o rayos gamma o una combinación de los mismos. En una modalidad preferida de la presente invención, la polimerización es iniciada usando iniciadores lipofílicos de polimerización con radicales. Los iniciadores de polimerización con radicales son especialmente lipofílicos de manera que pueden disolverse en la mezcla de la polimerización de sustancias. Los compuestos útiles incluyen no sólo los iniciadores azoicos clásicos, como azoisobutironitrilo (AIBN) o 1,1-azobisciclohexanocarbonitrilo, sino también compuestos alifáticos de peroxi, por ejemplo peroxineodecanoato de terc-amilo, peroxipivalato de terc-amilo, peroxipivalato de tere-butilo, peroxi-2-etilhexanoato de terc-amilo, peroxi-2-etilhexar.oato de tere-butilo, peroxi-3, 5, 5-trimetilhexanoato de terc-amilo, 3,3-di(terc-amilperoxi) butiratos de etilo, perbenzoato de tere-butilo, hidroperóxido de tere-butilo, peróxido de decanoilo, peróxido de laurilo, peróxido de benzoilo y mezclas de los compuestos mencionados. De los compuestos antes mencionados, AIBN es muy particularmente preferido.
En otra modalidad preferida de la presente invención, la polimerización es iniciada usando fotoiniciadores conocidos mediante irradiación con rayos ultravioleta o similares. Los compuestos útiles incluyen los compuestos ampliamente usados y disponibles en el mercado como, por ejemplo, benzofenona, a, a-dietoxiacetofenona, 4, -dietilaminobenzofenona, 2,2-dimetoxi-2-fenilacetofenona, 4-isopropilfenil 2-hidroxi-2-propil cetona, 1-hidroxiciclohexil fenil cetona, p-dimetilaminobenzoato de isoamilo, 4-dimetilaminobenzoato de metilo, o-benzoilbenzoato de metilo, benzoina, éter etílico de benzoina, éter isopropílico de benzoina, éter isobutílico de benzoina, 2-hidroxi-2-metil-l-fenilpropan-1-ona, 2-isopropiltioxantona , dibenzosuberona, óxido de 2, 4, 6-trimetilbenzoildifenilfosfina, óxido de bisacilfosfina y otros y los fotoiniciadores mencionados pueden usarse solos o en combinación de dos o más o en combinación con uno de los iniciadores de polimerización anteriores . La cantidad de sustancia formadora de radicales puede variar dentro de limites amplios. Se da preferencia al uso, por ejemplo, de cantidades en la gama de 0.1 a 5.0% en peso, basándose en el peso de la composición total. Se da preferencia especifica a cantidades en la gama de 0.1 a 2.0% en peso, especialmente cantidades en la gama de 0.1 a 0.5% en peso, cada porcentaje basándose en el peso de la composición total. La temperatura de polimerización que se elegirá para la polimerización es evidente para una persona con experiencia en la técnica. Se determina principalmente por la elección del iniciador y por el método de iniciación (térmicamente, por irradiación, etc.) . Se sabe que la temperatura de polimerización puede influir en las propiedades de producto de un polímero. Por esta razón, la preferencia de la presente invención es para temperaturas de polimerización en la gama de 20.0°C a 100.0°C, de manera conveniente en la gama de 20.0°C a 80.0°C y especialmente en la gama de 20.0°C a 60.0°C. En una modalidad particularmente preferida de la presente invención, la temperatura de la reacción es elevada durante la reacción, de preferencia en etapas. Será conveniente llevar a cabo un tratamiento de calor a temperatura elevada, por ejemplo de 100°C a 150°C, hacia el final de la reacción. La reacción puede llevarse a cabo no sólo a presión menor que la atmosférica sino también a presión mayor que la atmosférica. Pero de preferencia se lleva a cabo a presión atmosférica. La reacción puede llevarse a cabo bajo el aire y también bajo atmósfera de gas protector, en cuyo caso es preferible que esté presente una pequeña fracción de oxígeno, ya que inhibe una posible polimerización . En una modalidad particularmente preferida de la presente invención, el plástico altamente transparente de la invención se elabora preparando una mezcla homogénea de la mezcla de monómeros, iniciador y otros aditivos, por ejemplo lubricantes y colocando después esta mezcla homogénea entre placas de vidrio cuya forma es predeterminada por la última aplicación, por ejemplo como lentes, gafas, prismas u otros componentes ópticos. La polimerización de sustancias es iniciada por el suministro de energía, por ejemplo por la radiación de energía alta, especialmente usando luz ultravioleta, o mediante el calentamiento, de manera conveniente en un baño de agua durante varias horas. Esto proporciona el material óptico en su forma deseada como un plástico claro, transparente, incoloro, rígido. Para los propósitos de la presente invención, los lubricantes son aditivos para composiciones con relleno plásticamente deformables, como compuestos de moldeo por compresión y compuestos de moldeo por inyección, para lubricar los rellenos y hacer que los compuestos de moldeo por compresión, en consecuencia, puedan moldearse más fácilmente. Estos incluyen, por ejemplo, jabones metálicos y combinaciones de siloxano. Debido a su insolubilidad en plásticos, una parte del lubricante se va a la superficie en el curso del procesamiento y actúa como un agente de liberación. Los lubricantes particularmente adecuados, como tensioactivos fluorados no iónicos, tensioactivos silicónicos no iónicos, sales de alquilamonio cuaternario y ésteres de fosfato ácidos, se definen en EP 271839 A, cuya descripción se incorpora explícitamente en el presente por referencia. La presente invención proporciona un plástico altamente transparente que tiene propiedades ópticas y mecánicas muy buenas. Por ejemplo, su transmisión DIN 5036 está de preferencia arriba de 88.5%, de manera conveniente arriba de 89.0%, de preferencia arriba de 89.5% y especialmente arriba de 90.0%. El índice de refracción nD del plástico de la presente invención está de preferencia arriba de 1.6. El índice de refracción nD es una variable que es conocida por una persona con experiencia en la técnica y que, de acuerdo con la invención, caracteriza la deflexión (cambio de dirección) que un rayo de luz sufre al pasar en un ángulo de un medio ópticamente diferente, por ejemplo el aire, hacia el plástico altamente transparente de la invención, en donde difiere su velocidad de propagación (C = velocidad de luz en el vacío, c/n = velocidad de luz en el medio que tiene índice de refracción n) . En 1615, Snell planteó por primera vez su lev de refracción: sin ß n Aquí, ni y n2 son los índices de refracción de los dos medios 1 y 2 respectivamente, a es el ángulo de incidencia en el medio 1 y ß es el ángulo de incidencia en el medio 2. El índice de refracción de un medio generalmente depende de la longitud de onda de la radiación incidente y de la temperatura. Por lo tanto, los datos sobre índices de refracción de la invención se basan en los estándares especificados en DIN 53491 (longitud de onda estándar de la línea D (amarilla) de sodio (alrededor de 589 nm) ) . De acuerdo con la presente invención, el plástico tiene una constringencia DIN 53491 > 36.0 y especialmente > 37.0. La constringencia regresa a E. Abbe y se refiere a la variable vD siendo introducida para caracterizar el poder de dispersión de un medio óptico. nD, nF y nc son los índices de refracción del medio en las líneas D, F y C de Fraunhofer respectivamente. D es el valor promedio de las líneas D de sodio ?? = 589.6 nm y X2 = 589.0 nm, F es la línea de hidrógeno en ? = 486.1 nm y C es la línea de hidrógeno en ? = 656.3 nm. Una constringencia grande denota dispersión baja. Más información concerniente a la constringencia está disponible para las personas con experiencia en la literatura, por ejemplo Lexikon der Physik ( alter Greulich (editor) ; Lexikon der Physik; Heidelberg; Spektrum, Akademischer Verlag volumen 1; 1998) . En una modalidad particularmente preferida de la presente invención, el plástico tiene una constringencia > 38.0, de manera conveniente > 39.0, especialmente > 40.0. Se ha encontrado que los plásticos que tienen una constringencia > 41.0 y de preferencia > 42.0 son muy particularmente convenientes. De acuerdo con la invención, los plásticos que tienen una constringencia > 43.0 y especialmente > 44.0 son de mayor interés. La resistencia al impacto ISO 179/lfu Charpy del plástico de acuerdo con la presente invención es de preferencia mayor que 3.0 kJ/nr. El plástico de la invención es notable además por una temperatura Vicat ISO 306 alta, de manera que conserva sus excelentes propiedades mecánicas, especialmente su resistencia al impacto Charpy y su dureza, a temperaturas arriba de la temperatura ambiente. La temperatura Vicat ISO 306 del plástico de acuerdo con la invención es de preferencia más grande que 50°C, de manera conveniente más grande que 60°C y especialmente más grande que 70°C. Las temperaturas Vicat ISO 306 más grandes que 80°C y de preferencia más grandes que 90°C, de manera conveniente más grandes que 100 °C y especialmente más grandes que 120°C son muy particularmente útiles para el plástico de acuerdo con la invención. En una modalidad muy particularmente preferida de la presente invención, el plástico tiene una temperatura Vicat ISO 306 de más de 140°C, de preferencia más de 160°C y en especial más de 180°C. El plástico de acuerdo con la presente invención tiene un delta tangencial máximo (medido por la medición de vibración torsional ISO 6721-7 para los propósitos de la presente invención) de preferencia mayor que 50, de manera conveniente mayor que 60. Las posibles áreas de uso para el plástico altamente transparente de la invención son evidentes para una persona con experiencia en la técnica. El plástico altamente transparente de la invención es útil es especial para todas las aplicaciones destinadas para plásticos transparentes. Debido a sus propiedades características, el plástico altamente transparente de la invención es útil en particular para lentes ópticos, en especial para lentes oftálmicos. Los ejemplos de invención más adelante en el presente y el ejemplo de comparación sirven para ilustrar la invención sin limitarla. Las propiedades de los polímeros obtenidos se resumen en la Tabla 1. Síntesis de la mezcla de tiometacrilato Se pesan 75.36 g de 1 , 2-etanoditiol en un matraz cónico que tiene una entrada de gas protector y se agitan y se agregan 416.43 g de solución de NaOH al 13% a 25-30°C con enfriamiento con agua durante 30 minutos. Se forma una solución clara de color pardusco castaño. Después se agregan 178.64 g de anhídrido metacrílico y la solución de tiolato de sodio de manera coincidente al acetato de etilo / agua inicialmente cargados y agitados en el matraz de reacción a la temperatura de medición deseada en el curso de 45 minutos. En el proceso, el gas protector es pasado por el lote, si es necesario. En general, el contenido del matraz se enfria a 2°C en el comienzo de la adición y comienza una reacción ligeramente exotérmica después de 5-10 minutos, es decir, el enfriamiento se aplica después a una velocidad adecuada para mantener la temperatura de reacción deseada (35°C) . Al terminar la adición, el lote es agitado a 35°C por otros 5 minutos y después se enfria a 25°C con agitación. El lote es transferido a un embudo separador, es separado y la fase acuosa, más baja es drenada. Para tratar la fase orgánica, es transferida a un matraz cónico y es agitada con Dowex M31 durante 15 minutos y el intercambiador de iones es después filtrado. La solución de éster crudo un poco turbia a casi clara es estabilizada después con 100 ppm de HQME y concentrada a 50°C como máximo en un evaporador giratorio. Si es adecuado, el producto final incoloro es mezclado con 0.5% de tierra diatomácea a temperatura ambiente (20-25°C) y agitado durante 10 minutos. Esto es seguido por la filtración a través de una capa filtro Seitz K800 y una membrana filtrante de 0.45 pm en 1 bario. Se obtienen alrededor de 140 g de éster incoloro claro . Ejemplo de invención: Se pesan equivalentes de 2 moles de TMDI (mezcla de isómeros de posición de diisocianato de 2,2,4- y 2,4,4-trimetilhexametileno (CAS-3 992-02- ) ) en un matraz junto con 0.01 a 0.5% en peso de DABCO en 81 g de tiometacrilato y se mezclan para formar una solución homogénea . Después se agrega el equivalente de 1 mol de 3,6-dioxa-1, 8-octanoditiol a 60-80°C durante una hora, lo cual es seguido por agitación a 60-80°C durante una hora. Esta etapa de la reacción también es posible dentro del catalizador, si se desea. Posteriormente, se agregan equivalentes de 2 moles de 2-hidroxietilmetacrilato, estabilizador (0.1% en peso de 4-metil-2, 6-di-terc-butilfenol ) antes de agregar 0.01 a 0.5% en peso de la amina antes mencionada o de un compuesto de estaño, como, por ejemplo, laurato de dibutilestaño . La mezcla es agitada a 60-80°C durante 1 a 5 horas. La resina viscosa de colada se vierte después a un molde y se polimeriza usando 0.2¾ en peso de AIBN. Ejemplo de comparación: Se repitió el ejemplo V-l de DE 42 34 251 para comparación.
Tabla 1: Propiedades de polímeros obtenidos No. índice de Constrin- ResistenT (delta Vicat1 Transmirefracción1 gencia2 cia al tangen[T/°C] sión6 impacto3 cial [T%] [kJ/m2] máximo) 4 comp . 1.610 36 2.05 70.4 >140 87.6 1 inv 1 1.6069 37 3.85 63.8 >180 88.9 determinación de índice de refracción según DIN 53491 en ? = 589 nm determinación de constringencia según DIN 53491 determinación de resistencia al impacto Charpy según ISO 179/lfU determinación de delta tangencial máximo según ISO 6721-7 determinación de temperatura Vicat según ISO 306 determinación de transmisión según DIN 5036

Claims (1)

  1. Reivindicaciones 1. Mezcla que contiene A) compuestos de la fórmula (I) y (II) donde R1 es independientemente en cada caso hidrógeno o un radical de metilo, R2 es independientemente en cada caso un radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado y m y n son cada uno independientemente un número entero de no menos de 0 sujeto a la condición de que m + n > 0 y B) cuando menos un monómero (A) no saturado con etileno el cual es diferente a los compuestos de la fórmula (I) y (II) . 2. Mezcla de acuerdo con la Reivindicación 1, caracterizada en que contiene más de 10% en moles, basándose en la cantidad total de compuestos de la fórmula (I) y (II), de compuestos de la fórmula (II) donde m + n = 2. 3. Mezcla de acuerdo con la Reivindicación 1 o 2, caracterizada en que el radical R2 es un radical alifático que tiene de 1 a 10 átomos de carbono. . Mezcla de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada en que contiene más de 5.8% en moles, basándose en la cantidad total de los compuestos de la fórmula (I) y (II), de compuestos de la fórmula (II) donde m + n = 3. 5. Mezcla de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada en que contiene de 0.1 a 50.0% en moles, basándose en la cantidad total de los compuestos de la fórmula (I) y (II), de compuestos de la fórmula (I) . 6. Mezcla de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada en que contiene más de 30% en moles, basándose en la cantidad total de los compuestos de la fórmula (I) y (II), de compuestos de la fórmula (II) donde m + n = 1. . Mezcla de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada en que contiene compuestos de la fórmula (II) donde m + n > 3. 8. Mezcla de acuerdo con una o más de las reivindicaciones anteriores, caracterizada en que la fracción total de compuestos de la fórmula (I) y (II) es por lo menos de 5.0% en peso, basándose en el peso total de la mezcla. 9. Mezcla de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada en que contiene por lo menos un compuesto (T) de tiouretano como monómero (A) , este compuesto (T) siendo capaz de obtenerse mediante a) la reacción de un equivalente de por lo menos un diisocianato de la fórmula (X) OCN-R9-NCO (X) donde R9 es un radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado, con equivalentes vD de un ditiol de la fórmula general (XI) HS-R10-SH (XI) donde vD es de 0.1 a 0.9, R10 es un radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado, o equivalentes vD de una mezcla que comprende por lo menos un ditiol de la fórmula qeneral (II) y por lo menos un compuesto de la fórmula general (xi) HO-Rn-ZH (XII) donde R11 es un radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado, Z es oxigeno o azufre, en presencia de una cantidad catalíticamente eficaz de un catalizador conocido de sustancias químicas de uretano, especialmente piridina, diazabiciclo (2.2.2 ) octano, colidina y/o picolina b) la reacción - en presencia de compuestos catalizadores y estabilizadores habituales de reacciones - de por lo menos un compuesto de tiouretano a, ?-dusfuncional del paso a) con equivalentes vH de por lo menos un (met ) acri lato de hidroalquilo de la fórmula general (XIII) CH2=C (R12)-COO[CH(R13) ] q-CH2-OH (XIII) donde vH = 2 - 2 * vD, R12 es hidrógeno o un radical de metilo, R13 es hidrógeno o un radical de alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono y q es un número entero positivo de 1 a 3. Mezcla de acuerdo con la Reivindicación 9, caracterizada en que el radical R es hidrógeno. 11. Mezcla de acuerdo con la Reivindicación 9 o 10, caracterizada en que el o los (met ) acrilatos de hidroxialquilo de la fórmula (XIII) son metacrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de 4-hidroxibutilo y acrilato de 4-hidroxibutilo . 12. Mezcla de acuerdo con una o más de las Reivindicaciones 9 a 11, caracterizada en que el radical R9 es un radical alifático que tiene de 2 a 9 átomos de carbono. 13. Mezcla de acuerdo con una o más de las Reivindicaciones 9 a 12, caracterizada en que el radical R10 es un radical alifático que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, de preferencia un radical alifático lineal que tiene de 2 a 8 átomos de carbono. 14. Mezcla de acuerdo con una o más de las Reivindicaciones 9 a 13, caracterizada en que contiene por lo menos un monómero (B) no saturado con etileno que es diferente al compuesto de tiouretano (T) , como un monómero (A) . 15. Mezcla de acuerdo con la Reivindicación 14, caracterizada en que por lo menos un monómero (B) no saturado con etileno es un (met) acrilato de la fórmula (XIV) donde R es hidrógeno o metilo y R es un radical de alquilo o cicloalquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, un di (met) acrilato de la fórmula (XV) donde R es independientemente en cada caso 20 hidrógeno o metilo y R es un radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado o un radical de la fórmula general (XVa) donde R22 es un radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado, z es un número entero entre 1 y 1000, R21 es independientemente en cada caso un radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado y X1 es independientemente en cada caso hidrógeno o azufre, un grupo éster de la fórmula general (XVb) , (XVc) un grupo uretano de la fórmula general (XVd) , (XVe), (XVf) o (XVg) O R° (XVf) ? I :—N- un grupo tiouretano de la fórmula general (XVh) , (XVi), (XVj) o (XVk) O † (XVj) —S—C-N— un grupo ditiouretano de la fórmula general (XVI), (XVm), (XVn) o (XVo) H S (XVm) -N—C—S— #3 (XVn) •N- 3 s (XVO) o un grupo tiocarbamato de la fórmula general (XVp) , (XVq), (XVr) o (XVs) S H (XVp) —0—C—N— jj (XVq) — —C-C S ? (XVr) —O—C-N— donde R23 es un radical alifático o cicloalifático, lineal o ramificado, y/o estireno. 16. Mezcla de acuerdo con la Reivindicación 15, caracterizada en que el monómero (B) es un di (met) acrilato de la fórmula (XV). 17. Proceso para producir un plástico altamente transparente, caracterizado en que una mezcla de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones anteriores es polimerizada . 18. Plástico altamente transparente que puede obtenerse mediante un proceso de acuerdo con la Reivindicación 17. 19. Plástico altamente transparente de acuerdo con la Reivindicación 16, caracterizado en que su índice de refracción DIN 53491 es mayor que 1.6. 20. Plástico altamente transparente de acuerdo con la Reivindicación 17 o 18, caracterizado en que su constringencia DIN 53491 es mayor que 36. 21. Plástico altamente transparente de acuerdo con por lo menos una de las Reivindicaciones 17 a 19, caracterizado en que su resistencia al impacto Charpy ISO 179/lfU es mayor que 3.0 kJ/m2. 22. Plástico altamente transparente de acuerdo con por lo menos una de las Reivindicaciones 17 a 20, caracterizado en que su transmisión DIN 5036 es mayor que 88.5%. 23. Plástico altamente transparente de acuerdo con por lo menos una de las Reivindicaciones 17 a 21, caracterizado en que su temperatura Vicat ISO 306 es mayor que 50.0°C. 24. Uso del plástico altamente transparente de acuerdo con por lo menos una de las Reivindicaciones 17 a 22 como un lente óptico, de preferencia como un lente oftálmico. 25. Lente óptico y especialmente oftálmico que comprende un plástico altamente transparente de acuerdo con por lo menos una de las Reivindicaciones 17 a 22.
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