AGENTE Y METODO PARA EL TEÑIDO DE FIBRAS QUERATINICAS
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN El objeto de la presente solicitud es un agente para el teñido de fibras de queratina como, por ejemplo, seda, lana o cabellos, y en particular cabellos humanos, a base de etapas preliminares de colorantes oxidantes, que contiene al menos un derivado heterociclico de hidrazona de la fórmula (I) , y al menos una sal de persulfato como agente oxidante, un estuche de varios componentes asi como un método para teñir fibras de queratina con el uso de este agente. Los tintes de cabello se subdividen en función del color de pelo inicial a ser teñido y del resultado final deseado, principalmente en el grupo de los tintes oxidantes o de las tonalidades. Los tintes oxidantes son excelentemente adecuados para cubrir proporciones mayores de gris, en este caso los tintes oxidantes que se usan en el caso de una proporción de grises de hasta 50% se designan generalmente como tonalidades de oxidación, en tanto que los tintes oxidantes que se usan en el caso de una proporción de grises superior al 50% o para "teñir más claro" se designan generalmente como colores oxidantes. Los colorantes que se adsorben directamente están contenidos principalmente en tintes no oxidantes (llamados agentes de tonalidad) . Algunos colorantes de adsorción directa, como, por ejemplo, los colorantes nitrados pueden REF: 161110 penetrar en el cabello en virtud de su reducido tamaño y teñirlo directamente - al menos en las regiones externas . Este tipo de tonalidades son muy benéficas para el cabello y en lo general soportan de 6 a 8 lavados del cabello. Los colorantes de adsorción directa también se usan frecuentemente en tintes oxidantes para producir determinados matices o respectivamente para intensificar el color. Los sistemas de teñido conocidos hasta ahora no pueden sin embargo satisfacer los requisitos exigidos a estos tintes en todos los casos, particularmente en lo referente al brillo y la intensidad de los teñidos. Sorprendentemente se descubrió ahora que determinados derivados de hidrazonas heterocíclicas permiten teñidos intensos en la gama de colores amarilla a azul con las sustancias de acoplamiento usuales como, por ejemplo, compuestos que contienen grupos hidroxilo y/o amino aromáticos en la presencia de sales de persulfato. Este nuevo tinte produce colores particularmente brillantes e intensos que muestran una muy alta estabilidad al sudor. Por consiguiente es objeto de la presente invención un agente para teñir fibras de queratina (A) como, por ejemplo, lana, seda o cabellos, y en particular cabellos humanos, que se caracteriza porque contiene (a) al menos un derivado de hidrazona de la fórmula (I) o su sal fisiológicamente tolerable,
en donde X es igual a oxígeno, azufre ó N-R4; Y es igual C-R5 o nitrógeno; Z es igual C-R6 o nitrógeno; con la condición de que la parte heterocíclica del compuesto de la fórmula (I) contenga como máximo tres heteroátomos ; Rl y R4 pueden ser iguales o diferentes, y representan independientemente uno de otro un grupo alquilo- (C1-C12) saturado o no saturado, un grupo alquilo- (Ci-C12) sustituido con un átomo de halógeno (F,Cl,Br,J), un grupo hidroxialquilo-(C1-C12) , un grupo aminoalquilo- (Ci-C12) , un grupo de ácido sulfónico-alquilo- (C1-C12) , un grupo formilo, un grupo C(O)-alquilo- (C1-C12) , un grupo ' C(0)-fenilo sustituido o insustituido, un grupo C (O) NH-alquilo- (Ci-C12) , un grupo C (0) NH-fenilo, un grupo fenilo sustituido o no sustituido o un grupo bencilo; R2 y R3 pueden ser iguales o diferentes y representar independientemente uno de otro un grupo alquilo- (C1-C12) saturado o no saturado; R5 y R6> pueden ser iguales o distintos y representan independientemente uno de otro hidrógeno, un átomo de halógeno (F,Cl,Br,J), un grupo alquilo- (C1-C12) saturado o no saturado, un grupo alquilo- (Cx-C12) sustituido con un átomo de halógeno (F,Cl,Br,J), un grupo hidroxi-alquilo- (Cx-C12) , un grupo alcoxi- (Ci-C12) , un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo alquil- (Cx-C12) -amino, un grupo dialquil- (Cx-C12) -amino, un ácido carboxílico, un grupo C(0)0- alquilo- (Cx-C12) , un grupo C(0)0-fenilo sustituido o no sustituido un grupo fenilo sustituido o no sustituido o un grupo naftilo; y si Y y Z son iguales C-R3 y C-R4, R5 y R6 constituyen en combinación con la molécula radical un sistema anular eterociclico o carbocíclico sustituido o no sustituido, saturado o no saturado; (b) al menos una sustancia de acoplamiento o su sal fisiológicamente tolerable, así como (c) como agente oxidante una sal de persulfato .
Se prefieren derivados de hidrazona de la fórmula (I) o sus sales fisiológicamente tolerables en los que X es igual a azufre, Y y Z son iguales a C-R5 y C-R6 y R2 y R3 constituyen un grupo metilo; siendo que se prefieren particularmente los derivados de hidrazona de la fórmula (I) o sus sales fisiológicamente tolerables en los que X es igual a azufre, R2 y R3 es igual a un grupo metilo, Rl es igual a un grupo alquilo- (Cx-C12) saturado o no saturado, a un grupo hidroxi-alquilo- (Cx-C12) , a un grupo amino-alquilo- (Cx-C12) o a un grupo fenilo sustituido o no sustituido, y R5 y R6 independientemente uno de otro representan hidrógeno, un grupo alquilo- (Ca-C12) saturado o no saturado, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo alquil- (Ca-C12) -amino, un grupo dialquil- (C1-C12) -amino, un grupo C (0) O-alquilo- (Ci-C12) , un grupo fenilo sustituido o no sustituido o un grupo naftilo, o R5 y R6 constituyen en combinación con la molécula radical un sistema anular carbocíclico no saturado, sustituido o no sustituido . Como ejemplo para los compuestos de la fórmula (I) se pueden mencionar los compuestos siguientes: 3-metil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3 , 4-dimetil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3-metil-4-ter-butil-3-metil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-metil-4-fenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona,
3-metil-4- (4-tolil) -2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4- (4-metoxi) fenil-3-metil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4- (3-hidoxifenil) -3-metil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4- (4-etoxifenil) -3-metil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4- (4-bromofenil) -3-metil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4- (3 -bromofenil) -3-metil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4- (4-clorofenil) -3-metil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4- (3-clorofenil) -3-metil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-metil-4- (4-nitrofenil) -2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-metil-4- (3-nitrofenil) -2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4- ( [1, 1 ' -bifenil] -4-il) -3-metil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3-metil-4- (2-naftalenil ) -2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, Ester etílico del ácido 2- [ (1-metiletiliden) hidrazono] -2 , 3-dihidro-3-metil-4-tiazolcarboxilico, 3,4, 5-trimetil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3 , 4-dimetil-5-fenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3 , 5-dimetil-4-fenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-metil-4, 5-difenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 5-etil-3-metil-4-fenil-2 (3H) -tiazoton-hidrazona, 4- (4-bromofenil) -3-metil-5-fenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3-metil-5-fenil-4- (4-tolil) -2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 5- (4-clorofenil) -4-fenil-3-metil-2 (3H) -tiazolon- (1-metil-etiliden) hidrazona, 5- (4-clorofenil) -4- (4-metoxifenil) -3-metil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, Etiléster del ácido 2- [ (1-metiletiliden) hidrazono] -2, 3-dihidro-3 , 4-dimetil-4-tiazolcarbox£lico, 4-amino-2- [ (1-metiletiliden) hidrazono] -2 , 3-dihidro-3-metil-5 tiazolcarbonitrilo , 3-etil-4, 5-dimetil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona Etiléster del ácido 2- [ (1-metiletiliden) hidrazono] -2 , 3-dihidro-3-etil-4-metil-tiazolcarbox£lico, 5-metil-3- (1-metiletil) -4-fenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 4, 5-dimetil-3- (1-metiletil) - 2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3- (1-metiletil) -4, 5-difenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 4-metil-3-propil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 4 , 5-dimetil-3-propil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4, 5-difenil-3-propil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-butil-4, 5-dimetil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, c 3-butil-4, 5-difenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4, 5-dimetil-3- (2-metilpropil) -2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3- (2-metilpropil) -4, 5-difenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3-hidroxietil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3-hidroxietil-4-metil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-hidroxietil-4 , 5-dimetil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3 -aminoetil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3-aminoetil-4-metil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-aminoetil-4 , 5-dimetil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-alil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3-alil-4-metil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3-alil-4-tert-butil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-alil-4-fenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3-alil- , 5-dimetil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3-alil-4, 5-difenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3-fenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3 , 4-difenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona,
4-metil-3-fenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 4-p-bifenilil-3-fenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4- (4-metoxi) fenil-3-fenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4-ter-butil-3-fenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, Ester etílico del ácido 2- [ (1-metiletiliden) hidrazono] -2 , 3 -dihidro-3-fenil-4-tiazolcarboxilico, 4, 5-dimetil-3-fenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 5-metil-3 , 4-difenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3,4, 5-trifenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 4, 5-dimetil-3- (fenilmetil) -2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 4, 5-dimetil-3- (fenilmetil) -2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 4-fenil-3- (fenilmetil) -2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 5-metil-4-fenil-3- (fenilmetil) -2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, Ester etílico del ácido 2- [ (1-metiletiliden) hidrazono] -2 , 3-dihidro-3- [ (fenilamino) carbonil] -4 -metil -tiazolcarboxilico , 3 -metil-4 ,5,6, 7-tetrahidro-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3-metil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-raetiletiliden) hidrazona, 3 , 6-dimetil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona,
6-clor-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 7-clor-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 6-hidroxi-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 5-metoxi-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 7-metoxi-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 5, 6-dimetoxi-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 5-etoxi-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 6-etoxi-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-metil-5-nitro-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-metil-6-nitro-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 5-acetamido-3 -metil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 6-acetamido-3 -metil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidr zona, 5-anilino-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 6-anilino-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, Ácido 2- [ (1-metiletiliden) hidrazono] -2 , 3 -dihidro-3 -metil-6 benzotiazol-carboxilico, Ácido 2- [ (1-metiletiliden) hidrazono] -2 , 3 -dihidro-3-metil-4 benzotiazol-sulfónico, Ácido 2- [ (1-metiletiliden) hidrazono] -2 , 3 -dihidro-3 -metil-5 benzotiazol-sulfónico, Ácido 2- [ (1-metiletiliden) hidrazono] -2 , 3 -dihidro-3-metil-6 benzo iazol-sulfónico, Ácido- 2- [ (1-metiletiliden) hidrazono] -2 , 3-dihidro-3-metil-7 benzotiazol-sulfónico, Amida del ácido 2- [ (1-metiletiliden) hidrazono] -2 , 3-dihidro N,N, 3 -trimetil-6-benzotiazol-sulfónico, Hidrazida del ácido [ (2~ [ (1-metiletiliden) hidrazono] -2 , 3 -dihidro-3-metil-6-benzotiazolil) oxi] acético, 3-metil-nafto [2,3-d] tiazol-2 (3H) -on- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-etil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 6-etoxi-3 -etil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-propil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3-butil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3-hexil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3-hidroxietil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3-aminoetil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3- (4-metilbenzil) -2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidr zona, Ácido 2- [ (1-metiletiliden) hidrazono] -2,3 -dihidro-3- (2-hidroxietil) -6-benzotiazol-carboxílico, Ácido 2- [ (1-metiletiliden) hidrazono] -2 , 3-dihidro-6-metoxi-3 (2H) -benzotiazol-propan-sulfónico, Ácido 6-hexadeciloxi-2- [ (1-metiletiliden) hidrazono] -3 (2H)-benzotiazol -propan- sulfónico , (1-metiletiliden) hidrazona del éster etílico del ácido 2-oxo-3 -benzotiazolin-acético, 3-acetil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 2- [ (1-metiletiliden) hidrazono] -3 (2H) -benzotiazol-carboxaldehido, 3-metil-2 (3H) -oxazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3-fenil-2 (3H) -oxazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3-metil-2 (3H) -benzoxazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3-fenil-2 (3H) -benzoxazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 1, 3-dimetil-4-imidazolin-2-on- (1-metiletiliden) hidrazona, 1, 3~dietil-4-imidazolin-2-on- (1-metiletiliden) hidrazona, 1, 3-dihidroxietil-4-imidazolin-2-on- (1-metiletiliden) -hidrazona, 1, 3-diaminoetil-4-imidazolin-2-on- (1-metiletiliden) hidrazona, 1, 3-diraetil-4-metoxi-4-imidazolin-2-on- (1-metiletiliden) -hidrazona, 1,3, -trimetil-4-imidazolin-2-on- (1-metiletiliden) idrazona, 1, 3-dimetil-4-fenil-4-imidazolin-2-on- (1-raetiletiliden) -hidrazona, 4-carboxi-l, 3-dimetil-4-imidazolin-2-on- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4-amino-l, 3-dimetil-4-imidazolin-2-on- (1-raetiletiliden) -hidrazona, 1, 3-dimetil-4-dimetilamino-4-imidazolin-2-on- (1-metil-etiliden) hidrazona, 1, 3 -dimetil-2-benzimidazolinon- (1-metiletiliden) hidrazona, 1, 3-dietil-2-benzimidazolinon- (1-metiletiliden) hidrazona, 1, 3 -dihidroxietil-2-benzimidazolinon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 1, 3 -diaminoetil-2 -benzimidazolinon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 1,3, 5-trimetil-2-benzimidazolinon- (1-metiletiliden) hidrazona,
5-metoxi-l, 3-dimetil-2-benzimidazolinon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 5-bromo-l , 3-dimetil-2-benzimidazolinon- (1-metiletiliden) -hid azona, 4, 6-dibromo-l,3-dimetil-2-benzimidazolinon- (l-metiletiliden) -hidrazona, 5-cloro-l, 3-dimetil-2-benzimidazolinon- (l-metiletiliden) -hidrazona, 1 , 3-dimetil-5-nitro-2 -benzimidazolinon- (l-metiletiliden) -hidrazona, 1.3-dimetil-6-nitro-2-benzimidazolinon- (l-metiletiliden) -hidrazona, l,4-dimetil-A2-l,2,4-triazolin-5-on- (l-metiletiliden) -hidrazona, 1.4-dihidroxietil-A2-l , 2 , 4-triazolin-5-on- (l-metiletiliden) -hidrazona, 1, 4-diaminoetil-A2-l , 2 , -triazolin-5-on- (l-metiletiliden) -hidrazona, 1, 3 , 4-trimetil-A2-l, 2 , 4 -triazolin-5-??- (l-metiletiliden) -hidrazona, 1, 4-dimetil-3-fenil-A2-l, 2 , -triazolin-5-on- (l-metiletiliden) hidrazona, 1, 4-dimetil-3-metoxi-A2-l , 2 , 4-triazolin-5-on- (l-metiletiliden) hidrazona, 1, 4-dimetil-3-dimetilamino-A2-l , 2 , 4-triazolin-5-on- (1-metiletiliden) hidrazona, 4-carboxi-l, 4-dimetil-?2-1, 2 , 4-triazolin-5-on- (1-metil-etiliden) hidrazona, 4-amino-l, 4-dimetil-A2 -1 , 2 , 4-triazolin-5-on- (1-metiletiliden) hidrazona, 4-butil~l~metil-3-fenil-A2-l, 3 ,4-triazolin-5-on- (1-metiletiliden) hidrazona, 4-metil-A2-l, 3 , 4-tiadiazolin-5-on- (1-metiletiliden) hidrazona, 4-hidroxietil-A2-l , 3 , 4-tiadiazolin-5-on- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4-aminoetil-A2-l, 3, 4-tiadiazolin-5-on- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4-metil- 2-fenil-A2-l,3,4-tiadiazolín-5-on- (1-metiletiliden) -hidrazona, 2-metoxi-4-metil-A2-l , 3 , 4-tiadiazolin-5-on- (1-metiletiliden) -hidrazona, 2-anilino-4-metil-A2-l, 3 , 4-tiadiazolin-5-on- (1-metil-etiliden) hidrazona, 2-amino-4-metil-A2-l, 3 , -tiadiazolin-5-on- (1-metiletiliden) -hidrazona, 2-dimetilamino-4-metil-A2-l, 3 , 4-tiadiazolin-5-on- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4-metil-2 - (metiltio) -?2-1 , 3 , 4-tiadiazolin-5-on- (1-metiletiliden) -hidrazona, Fluoruro de 4- (5- [ (1-metiletiliden) idrazono] -4 , 5-dihidro-4-metil-A2-l , 3 , 4-tiadiazol- 2-il) -bencensulfonilo, 4-metil-A2-l, 2 , -tiadiazolin-5-on- (1-metiletiliden) hidrazona, 4-hidroxietil-A2-l , 2 , 4-tiadiazolin-5-on- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4-aminoetil-A2-l, 2 , 4-tiadiazolin-5-on- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4-metil-3-fenil~A2-l,2,4-tiadiazolin-5-on- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-metoxi-4~metil-A2-l , 2 , 4-tiadiazolin-5-on- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-amino-4-metil-A2-l , 2 , 4-tiadiazolin-5-on- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-dimetilamino-4-metil-A2-l, 2 , 4-tiadiazolin-5-on- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-carboxi-4-metil-A2-l , 2 , 4-tiadiazolin-5-on- (1-metiletiliden) hidrazona, l,4-dimetil-A2-l,2,4-triazolin-5~on- (1-metiletiliden) -hidrazona, 1, 4-dihidroxietil-A2-l , 2 , 4-triazolin-5-on- (1-metiletiliden) -hidrazona, 1, 4-aminoetil-A2-l, 2 , 4-tdazolin-5-on- (1-metiletiliden) -hidrazona, 1,3, 4-trimetil-A2-l, 2 , 4 -triazolin-5-??- (1-metiletiliden) -hidrazona, 1, 4-dimetil-3-fenil-Á2-l , 2 , 4-triazolin- 5-on- (1-metiletiliden) -hidrazona, y 4-metil-3 -fenil-A2 -1 , 2 , 4-triazolin-5-on- (1-metiletiliden) -hidrazona. Se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula (I) siguientes : 3-metil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3 , 4-dimetil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) idrazona, 4-tert-butil-3-metil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-metil-4-fenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) idrazona, 3-metil-4- (4-tolil) -2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4- (4-metoxi) fenil-3-metil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4- (3-hidroxifenil) -3-metil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4- (4-etoxifenil) -3-.metil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4- (4-bromofenil) -3-metil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4- (3-bromofenil) -3-metil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4- (4-clorofenil) -3~metil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4- (3-clorofenil) -3-metil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-metil-4- (4-nitrofenil) -2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-metil-4- (3 -nitrofenil) -2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4- ( [1, 1 '-bifenil] -4-il) -3-metil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, Etilester del ácido 2- [ (1-metiletiliden) hidrazono] - 2,3 dihidro-3-metil-4-tiazol-carboxílico, 3,4, 5-trimetil-2 (3H) tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3,4-dimetil-5-fenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3, 5-dimetil-4-fenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-metil-4, 5-difenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 5-etil-3-metil-4-fenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -iiidrazona, 4- (4-bromfenil) -3-metil-5-fenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-metil-5-fenil-4- (4-tolil) -2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona,. 5- (4-clorofenil) -4-fenil-3-metil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 5- (4-clorofenil) -4- (4-metoxifenil) -3-metil-2 (3H) -tiazolon- (1 metiletiliden) -hidrazona, Etiléster del ácido 2-[ (1-metiletiliden) hidrazono] -2 , 3 dihidro-3 , 4-dimetil-4-tiazol-carboxílico, 4-amino-2- [ (1-metiletiliden) hidrazono] -2 , 3-dihidro-3-metil-5-tiazol-carbonitrilo, 3-etil-4, 5-dimetil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, Etiléster del ácido 2- [ (1-metiletiliden) hidrazono] -2 , 3 dihidro-3-etil - -metil -tiazol-carboxílico, 5-metil-3- (1-metiletil) -4-fenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4, 5-dimetil-3- (1-metiletil) -2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3- (1-metiletil) -4 , 5-difenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4-metil-3-propil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 4, 5-dimetil-3-propil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4 , 5-difenil-3-propil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-butil-4, 5-dimetil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-butil-4, 5-difenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4 , 5-dimetil-3- (2-metilpropil) -2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3- (2-metilpropil) -4, 5-difenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metil-etiliden) -hidrazona, 3-alil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) idrazona, 3-alil-4-metil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-alil-4-tert-butil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-alil-4-fenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3-alil-4 , 5-dimetil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3-alil-4 , 5-difenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3-hidroxietil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3-hidroxietil-4-metil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-hidroxietil-4, 5-dimetil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-aminoetil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3-aminoetil-4-metil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-aminoetil-4 , 5-dimetil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-fenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3 , 4-difenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 4-metil-3-fenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 4-p-bifenilil-3-fenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4- (4-metoxi) fenil-3-fenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4-tert-butil-3-fenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 4.5-dimetil-3-fenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 5-metil-3 , 4-difenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3,4, 5-trifenil-2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 4, 5-dimetil-3- (fenilmetil) -2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 4-fenil-3- (fenilmetil) -2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 5-metil-4-fenil-3- (fenilmetil) -2 (3H) -tiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-metil-4,5, 6, 7-tetrahidro-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-metil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona,
3.6-dimetil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona,
6-cloro-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 7-cloro-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 6-hidroxi-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 5~metoxi-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 7-metoxi-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 5 , 6-dimetoxi-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 5-etoxi-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 6-etoxi-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrzona, 3 -metil-5-nitro-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-metil-6-nitro-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 5-acetamido-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 6-acetamido-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 5-anilino-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 6-anilino-3 -metil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, Ácido 2- [ (1-metiletiliden) hidrazono] -2, 3-dihidro-3-metil-6 benzotiazol-carboxílico, Ácido 2- [ (1-metiletiliden) hidrazono] -2, 3 -dihidro-3 -metil-4 benzotiazol-sulfónico, Ácido 2- [ (1-metiletiliden) hidrazono] -2, 3-dihidro-3-metil-5 benzotlazol-sulfónico, Ácido 2 - [ (1-metiletiliden) hidrazono] -2 , 3 -dihidro-3-metil-6-benzotiazol-sulfónico, Ácido 2- [ (1-metiletiliden) hidrazono] -2 , 3-dihidro-3~metil-7-benzotiazol-sulfónico, Ácido 2- [ (1-metiletiliden) hidrazono] -2 , 3-dihidro-n, n-3-trimetil-6-benzotiazol-sulfónico, Hidracida del ácido [ (2- [ (1-metiletiliden) hidrazono] -2.3-dihidro-3-metil-6-benzotiazolil) oxi] acético, 3-etil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 6-etoxi-3-etil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) -hidrazona, 3-propil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona, 3-butil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona y 3-hexil-2 (3H) -benzotiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona . Los compuestos de la fórmula (I) se pueden preparar de acuerdo a métodos de sxntesis conocidos por la literatura, por ejemplo la instrucción en Research Disclosure octubre 1978, página 42-44, No. 17434, o en forma análoga a los métodos que se describen en el documento DE 1049381 B. Como sustancias de acoplamiento entran en particular en consideración las siguientes sustancias de acoplamiento o sus sales : N- (3 -dimetilamino-fenil) -urea, 2 , 6-diamino-piridina, 2-amino-4- [ (2-hidroxietil) amino] -anisol, 2 , 4-diamino-l-fluor-5-metil-benceno, 2 , -diamino-l-metoxi-5-metil-benceno, 2,4 diamino-l-etoxi-5-metilbenceno, 2 , 4-diamino-l- (2-hidroxi etoxi) -5-metil-benceno, 2 , 4-di [ (2-hicroxietil) amino] -1,5 dimetoxi-benceno, 2 , 3-diamino-6-metoxipiridina, 3-amino-6 metoxi-2- (metil-amino) -piridina, 2 , 6-diamino-3 , 5-dimetoxi piridina, 3 , 5-diamino-2 , 6-dimetoxi-piridina, 1,3 diaminobenceno, 2 , 4-diamino-l- (2-hidroxietoxi) -benceno, 1,3 diamino-4- (2 , 3-dihidroxipropoxi) -benceno, 1, 3-diamino-4- (3 hidroxipropoxi) -benceno, 1 , 3-diamino-4- (2-metoxietoxi) benceno, 2 , 4-diamino-l , 5-di (2-hidroxietoxi) -benceno, 1- (2 aminoetoxi) -2 , -diamino-benceno, 2-amino-l- (2-hidroxietoxi) -4 metilamino-benceno, ácido 2 , 4-diarainofenoxiacético, 3- [di (2 idroxietil) amino] -anilina, 4-amino-2 -di [ (2 hidroxietil) amino] -1-etoxi-benceno, 5-metil-2- (1-metiletil) fenol, 3- [ (2-hidroxietil) amino] -anilina, 3- [ (2-aminoetil) amino] -anilina, 1 , 3-di (2 , 4-diaminofenoxi) -propano, di (2,4 diamino-fenoxi) -metano, 1 , 3-diamino-2 , 4-dimetoxi-benceno, 2,6 bis (2-hidroxietil) amino-tolueno, 4-hidroxiindol, 3 dimetilamino-fenol , 3 -dietilamino-fenol , 5-amino-2-metil fenol, 5-amino-4-fluor-2-metil-fenol, 5-amino- -metoxi-2 metil-fenol, 5-amino-4-etoxi-2-metil-fenol , 3-amino-2,4 diclor-fenol , 5-amino-2 , 4-diclor-fenol , 3 -amino-2-metil-fenol 3-amino-2-clor-6-metil-fenol , 3 -amino-fenol , 2- [(3 hidroxifenil) mino] -acetamida, 5- [ (2-hidroxi-etil) mino] -4 metoxi-2-metil-fenol, 5- [ (2-hidroxietil) -amino] -2-metil-fenol 3- [ (2-hidroxietil) amino] -fenol, 3- [ (2-metoxietil) amino] -fenol,
5-amino-2-etil-fenol, 5-amino-2-metoxi-fenol, 2- (4-amino-2-hidroxifenoxi) -etanol, 5- [ (3 -hidroxipropil) amino] -2-metil-fenol, 3- [ (2 , 3 -dihidroxipropil) -amino] -2-metil-fenol, 3-[(2-hidroxietil) -amino] -2-metil-fenol , 2-amino-3-hidroxi-piridina, 2 , 6-dihidroxi-3 , 4-dimetilpiridina, 5-amino-4-clor-2-metil-fenol, 1-naftol, 2-metil-l-naftol, 1 , 5-dihidroxinaftalina, 1 , 7-dihidroxi-naftalina, 2 , 3 -dihidroxi-naftalina, 2,7-dihidroxi-naftalina, 2-metil-l-naftol-acetato, 1,3-dihidroxibenceno, l-clor-2 , 4-dihidroxi-benceno, 2-clor-l,3-dihidroxi-benceno, 1, 2-diclor-3 , 5-dihidroxi-4-metil-benceno, 1 , 5-diclor-2 , 4-díhidroxi-benceno, 1, 3-dihidroxi-2-metil-benceno, 3 , 4-metilendioxi-fenol , 3 , 4-metilendioxi-anilina, 5- [ (2-hidroxietil) amino] -1, 3 -benzo-dioxol , 6-brom-l-hidroxi-3 , 4-metilendioxi-benceno, ácido 3 , 4-diamino-benzóico, 3,4-dihidro- 6-hidroxi-l, 4 (2h) -benzoxazina, 6-amino-3 , 4-dihidro-l , 4 (2h) -benzoxazin, 3-metil-l-fenil-5-pirazolona, 5 , 6-dihidroxi-indol , 5 , 6-dihidroxi-indolina, 5-hidroxi-indol , 6-hidroxi-indol , 7-hidroxi-indol y 2 , 3-indolindiona. Como sales de persulfato entran en consideración, por ejemplo, persulfato de potasio, persulfato de sodio o persulf to de amonio así como las mezclas de estos . Las sales de persulfato están contenidas en el tinte (A) listo para ser usado en una cantidad total de aproximadamente 0.01 a 10 por ciento en peso, preferiblemente aproximadamente 0.1 a 5 por ciento en peso. Además, el tinte de conformidad con la invención puede contener adicionalmente a los compuestos de la fórmula (I) y a las sustancias de acoplamiento opcionalmente otros colorantes de adsorción directa usuales, fisiológicamente inocuos, del grupo de los colorantes catiónicos y aniónicos, de los colorantes por dispersión, de los colorantes azo, de los colorantes de quinina y de los colorantes de trifenxlmetano . Los colorantes de adsorción directa están contenidos en el tinte (A) listo para ser usado en una cantidad de aproximadamente 0.01 a 10 por ciento en peso, preferiblemente de aproximadamente 0.1 a 5 por ciento en peso . Además, el tinte de conformidad con la invención puede contener adicionalmente a los compuestos de la fórmula (I) opcionalmente otras sustancias reveladoras usuales, como, por ejemplo, 1 , 4-diamino-benceno : (p-fenilendiamina) , 1,4-diamino-2-metil-benceno (p-toluilendiamina) , 1 , 4-diamino-2- (tiofen-2-il) benceno, 1 , 4-diamino-2- (tiofen-3 -il) benceno, 4- (2, 5-diaminofenil) -2- ( (dietilamino) metil) -tiofeno, 2-clor-3- (2 , 5-diaminofenil) tiofeno, 1, -diamino-2- (piridin-3-il) -benceno,
2 , 5-diaminobifenilo, 2 , 5-diamino-41 - (1-metiletil) -1,1'-bifenilo, 2 , 3 ' , 5-triamino-l, 1 ' -bifenilo, 1 , 4-diamino-2-metoximetil-benceno, 1 , 4-diamino-2-aminometil-benceno, 1,4-diamino-2- ( (fenilamino) metil) benceno, 1 , -diamino-2- ( (etil- (2-hidroxietil) -amino) metil) benceno, 1, 4-diamino~2-hidroxi-metil-benceno, 4 - [di (2 -hidroxietil) amino] -anilina, 4- ( ( (4-aminofenil) -metil) amino) anilina, 4- [ (4-amino-fenilamino) -metil] -fenol, 1, 4-diamino-N- (4-pirrolidin-l-il-benzil) -benceno, 1 , 4-diamino-N-furan-3-il-metil-benceno, 1,4-diamino-N-tiofen-2-il-metil-benceno, 1 , 4-diaminon-furan-2 -il-metil-benceno, 1, -diamino-N-tiofen-3-il-metil-benceno, 1,4-diamino-N-bencil-benceno, 1 , -diamino-2- (1-hidroxietil) -benceno, 1,4-diamino-2- (2-hidroxietil) -benceno, 1, 3-bís [ (4-aminofenil) (2-hidroxietil) amino] -2-propanol , 1 , 8-bis (2 , 5-diaminofenoxi) -3 , 6-dioxaoctano, 2 , 5-diamino-4 ' -hidroxi-1, 1 ' -bifenilo, 2,5-diamino-2 ' -trifluormetil-1 , 11 -bifenilo, 2,4', 5-triamino-l , 11 -bifenilo, 4-amino-fenol , 4-amino-3-metil-fenol , 4-metilamino-fenol, 4-amino-2- (aminometil) -fenol, 4-amino~2- [ (2 -hidroxietil) -amino] metil-fenol , 4-amino-2- (metoximetil) -fenol, ácido 5-amino-salicilico, 2 , 4 , 5 , 6-tetraamino-pirimidina,
2,5, 6-triamino-4- (1H) -pirimidona, 4 , 5-diamino-l- (2-hidroxietil) -lH-pirazol, 4, 5-diamino-l-pentil-lH-pirazol, 4,5-diamino-1- (fenilmetil) -lH-pirazol, 4 , 5-diamino-l ( (4-metoxifenil) metil-IH-pirazol, 2-amino-fenol , 2-amino-6-metil-fenol, 2-amino-5-metil-fenol , 1, 2 , 4-trihidroxi-benceno, 2,4-diaminofenol , 1 , 4-di-hidroxibenceno o 2 ( ( (4-aminofenil) -amino) metil) -1 , 4-diamino-benceno . Los compuestos de la fórmula (I) así como las sustancias de acoplamiento y las sustancias de revelado adicionales se encuentran contenidas en el tinte (A) listo para ser usado en cada caso en una cantidad total de aproximadamente 0.01 a 10 por ciento en peso, preferiblemente aproximadamente 0.1 a 5% en peso. Los compuestos de la fórmula (I) y las sustancias de acoplamiento generalmente se almacenan separadas una de otra y solamente se mezclan poco antes de ser usadas y se revuelven con la sal de persulfato. Sin embargo, también es posible, en cuanto los compuestos de la fórmula (I) , las sustancias de acoplamiento y la sal de persulfato se encuentran en estado sólido, empacarlas juntas y preparar el tinte (A) listo para ser usado poco antes de la aplicación mediante el mezclado de los compuestos de la fórmula (I) , de las sustancias de acoplamiento y de la sal de persulfato con agua o una preparación liquida que contiene los componentes restantes del agente . Por lo tanto, el tinte de conformidad con la invención consta generalmente de varios componentes que se mezclan unos con otros antes de la aplicación. Preferiblemente el agente se presenta en forma de un estuche de 2-componentes que consta de una masa (Al) portadora de color que contiene el compuesto de la fórmula (I) y una masa (A2) portadora de color adicional que contiene las sustancias de acoplamiento y las sales de persulfato, o de un estuche de 3-componentes que consta de una masa (Al) portadora de color que contiene el compuesto de la fórmula (I), una masa (A2) portadora de color adicional que contiene las sustancias de acoplamiento y un 3. componente (A3) que contiene las sales de persulfato. Otro objeto de la presente invención es un estuche de componentes múltiples que consta de un agente del componente (Al) y un agente del componente (A2) , siendo que el persulfato también se puede empacar separado del componente (A2) como componente (A3) , así como opcionalmente un agente para ajusfar el valor pH (agente alcalino o ácido) . Naturalmente que también es posible que los agentes de los componentes (Al) y (?2) estén constituidos por varios componentes individuales que solamente se mezclan unos con otros antes de la aplicación. Asimismo es posible un estuche de 2-componentes cuyo 1. componente consta de un polvo que contiene los compuestos de la fórmula (I) , las sustancias de acoplamiento y las sales de persulfato así como opcionalmente otros aditivos cosméticos usuales en forma de polvo, y cuyo 2. componente es agua o una preparación cosmética líquida. Sin embargo, se prefiere particularmente un estuche de 2-componentes que consta de un agente del componente (Al) y un agente del componente (A2) . Los colorantes de adsorción directa precedentemente mencionados se pueden usar en el componente (Al) y/o (A2) en una cantidad total de aproximadamente 0.02 a 20 por ciento en peso, preferiblemente 0.2 a 10 por ciento en peso, en tanto que las sustancias de acoplamiento y las sustancias de revelado adicionales pueden estar contenidas en la masa portadora de color respectiva (componente (Al) respectivamente componente (A2) ) en una cantidad total de aproximadamente 0.02 a 20 por ciento en peso, preferiblemente aproximadamente 0.2 a 10 por ciento en peso. La forma de preparación para los componentes (Al) y (A2) así como el tinte (A) listo para ser usado puede ser, por ejemplo, una solución, en particular una solución acuosa o acuosa-alcohólica, una crema, un gel o una emulsión. Su composición constituye una mezcla del compuesto de la fórmula (I) respectivamente de las sustancias de acoplamiento con los aditivos usuales para este tipo de preparaciones. Los aditivos usuales que se usan en los tintes en soluciones, cremas, emusiones, geles o espumas de aerosol son, por ejemplo, disolventes como agua, alcoholes alifáticos inferiores, por ejemplo, etanol, n-propanol e isopropanol o glicoles como glicerina y 1 , 2 -propandiol , además agentes humectantes o emulsionantes de las clases de las sustancias tensoactivas aniónicas, catiónicas, anfóteras o no iónicas como sulfatos de alcoholes grasos, sulfatos de alcohol graso oxetilado, alquilsulfonatos , alquilbencensulfonatos, sales de alquiltrimetilamonio, alquilbetainas , alcoholes grasos oxetilados, nonilfenoles oxetilados, alcanolamidas de ácidos grasos, ásteres de ácidos grasos oxetilados, además espesantes como alcoholes grasos superiores, almidón o derivados de celulosa, perfumes, agentes de tratamiento previo para el cabello, acondicionadores, agentes esponj adores del cabello, conservantes, además vaselinas, aceite de parafina y ácidos grasos así como además agentes protectores como resinas catiónicas, derivados de lanolina, colesterina, ácido pantoténico y betaina. Los componentes mencionados se usan en las cantidades usuales para estos fines, por ejemplo, los agentes humectantes y los emulsionantes en concentraciones de aproximadamente 0.5 a 30% en peso (en cada caso referida al componente (Al) respectivamente (A2)), los espesantes en una cantidad de aproximadamente 0.1 a 25 por ciento en peso (en cada caso referida al componente (Al) respectivamente (A2) ) , y las sustancias protectoras en una concentración de aproximadamente 0.1 a 5.0 por ciento en peso (en cada caso referida al componente (Al) respectivamente (A2)). El valor pH del tinte (A) listo para ser usado así como de las masas (Al) y (A2) portadoras de color es en cada caso de aproximadamente 6 a 12 , preferiblemente aproximadamente 3 a 10, siendo que el valor pH del tinte (A) listo para ser usado generalmente se ajusta durante el mezclado del componente (Al) con el componente (A2) y opcionalmente los persulfatos. Para ajustar el valor pH deseado para el teñido de los componentes (Al) y (A2) así como del tinte (A) listo para ser usado también es posible adicionar - en caso necesario - agentes alcalinos como, por ejemplo, amoniaco, hidróxidos alcalinos, hidróxidos alcalinoterreos, acetatos alcalinos, acetatos alcalinotérreos, carbonatos alcalinos o carbonatos alcalinotérreos, o ácidos, como, por ejemplo, ácido láctico, ácido acético, ácido tartárico, ácido fosfórico, ácido clorhídrico, ácido cítrico, ácido ascórbico o ácido bórico. El tinte listo para ser usado se prepara inmediatamente antes de la aplicación mediante el mezclado de los componentes (Al) y (A2) respectivamente (Al) y (A2) y (A3) , opcionalmente con la adición de un agente alcalino o un ácido, y seguidamente se aplican sobre la fibra, en particular los cabellos humanos . En función de la profundidad de color deseada se permite que esta mezcla actúe aproximadamente 5 a 60 minutos, preferiblemente aproximadamente 15 a 30 minutos a una temperatura de aproximadamente 20 a 50 °C, en particular a aproximadamente 30 a 40 "C. A continuación la fibra se enjuaga con agua, opcionalmente se lava con champú y seguidamente se seca . El tinte de conformidad con la invención permite un teñido uniforme, particularmente brillante, intenso y duradero de las fibras, en particular de fibras de queratina como, por ejemplo, cabellos humanos, siendo que es posible una amplia gama de colores de tonos de color amarillos hasta azules. Se satisface en grado particularmente alto la estabilidad frente al sudor.
Los ejemplos siguientes deben explicar el objeto con más detalle sin limitarlo a estos ejemplos. Ej emplos Ejemplo 1: Síntesis de 3, 4-dimetil-2 (3H) -tiazolon-1-(metiletiliden) -hidrazona
21 g (200 mmol) de 4-metil-3-tiosemicarbacida se calientan para el flujo durante 2 horas en 1000 mi de acetona. Después la solución se mezcla gota a gota con 20.4 g (220 mmol) de cloracetona. La mezcla de la reacción se calienta seguidamente durante 7 horas a reflujo y a continuación se concentra. El producto crudo obtenido de esta manera se recristaliza con acetona. Se obtienen 23 g de un polvo color naranja (63% de la teoría). Punto de fusión: 139-139.6°C RMN ¾ (DMSO, 300 MHz): d = 6.72 (s, ancho, 1H, H-C(5)); d = 3.67 (s, 3H, N-C¾) ; d = 2.27 (d, J = 0.9 Hz, 3H, CH3- C(4)); d = 2.17 (s, 3H, CH3) ; d = 2.07 (s, 3H, CH3) . RMN 13C (DMSO, 300 MHz): 169.16; 164.14; 139.02 (C(4)); 103.36 (C(5)}; 34.47 (CH3N) ; 24.60; 19.91; 13.53 (CH3(C4)). EM (ESI): 184 [M+H]+ (100). Ejemplos 2-9: Síntesis de derivados de la fórmula (I) (instrucción de síntesis general)
4 mmol de tiosemicarbacida sustituida se calientan a reflujo durante 2 horas en 20 mi de acetona. Luego la solución se mezcla gota a gota con 4.4 mmol de cc-cloro-cetona . La mezcla de la reacción se calienta seguidamente a reflujo durante 7 horas y a continuación se concentra. El derivado de 2 (3H) -tiazolon-1- (metiletiliden) -hidrazona obtenido de esta manera se recristaliza con acetona. 2. 3-metil-4-fenil-2 (3H) -tiazolon-1- (metiletiliden) -hidrazona A partir de 4-metil-3-tiosemicarbacida y cloruro de fenacilo Rendimiento: 1 g (100% de la teoría) EM (ESI): 246 [M+H]+(100). 3. 4-ter-butil-3-metil-2 (3H) -tiazolon-1- (metiletiliden) -hidrazona A partir de 4-metil-3-tiosemicarbacida y l-clor-3,3-dimetil-2-butanona rendimiento: 0.67 g (75% de la teoría) EM (ESI): 226 [M+H]+(100) 4. 3-alil-4-metil-2 (3H) -tiazolon-1- (metiletiliden) -hidrazona A partir de 4-alil-3-tiosemicarbacida y cloracetona rendimiento: 0.32 g (39% de la teoría) EM (ESI) : 210 [M+H]+(100) 5. 3-alil-4-fenil-2 (3H) -tiazolon-1- (metiletiliden) -hidrazona A partir de 4-alil-3-tiosemicarbizida y cloruro de fenacilo Rendimiento: 0.57 g (53% de la teoría) EM (ESI): 272 [M+H]+(100) 6. 3-alil-4-ter-butil-2 (3H) -tizolon-1- (metiletiliden) -hidrazona A partir de 4-alil-3-tíosemicarbacida y l-clor-3,3-dimetil-2-butanona Rendimiento: 0.53 g (53% de la teoría) EM (ESI): 252 [M+H]+(100) 7. 3,4-difenil-2 (3H) -tiazolon-1- (metiletiliden) -hidrazona ? partir de 4-fenil-3-tiosemicarbicida y cloruro de fenacilo Rendimiento: 0.83 g (68% de la teoría) EM (ESI): 308 [M+H]+(100) 8. Etilester del ácido {2- [ (1-metiletiliden) -hidrazono] -3-fenil-2/ 3-dihidro-l, 3 -tiazol-4-il}acético A partir de 4-fenil-3 -tiosemicarbazida y etiléstr del ácido 4-clor-acético Rendimiento: 0.34 g ( 27% de la teoría) EM (ESI): 318 [M+H]+(100) 9. 3,4,5-trimetil-2 (3H) -tiazolon-1- (metiletiliden) hidrazona A partir de 4-metil-3-tiosemicarbacida y 3-clor-2-butanona Rendimiento: 0.27 g (34% de la teoría) EM (ESI): 198 [M+H]+(100) Ejemplo 10 - 15: Tinte con 3 , 4-dimetil-2 (3H) -tiazolon-1-(metiletiliden) -hidrazona Componente (Al) 4.00 g Decilpoliglucosa (Plantaren® 2000), solución acuosa al 50% 0.20 g Hidrato . de sal disódica del ácido etiletilendiaminotetracetico 5.00 g Etanol 0.46 g 3 , 4-dimetil-2 (3H) -tiazolon-1- (metiletiliden) - hidrazona hasta 100.00 g agua desmineralizada Componente (A2) Y g Sustancia de acoplamiento conforme a la tabla 1 0.80 g Persulfato de potasio A la temperatura ambiente (20-25 °C) o con ligero calentamiento (35-40°C) se mezclan unos con otros en forma homogénea los componentes precedentemente mencionados . El valor pH del tinte (A) listo para ser usado se ajusta - en caso necesario - con hidróxido sódico, carbonato de sodio, amoniaco al valor indicado en la tabla 1. El tinte de pelo listo para ser usado se aplica sobre cabello de búfalo descolorado y se distribuye uniformemente con una brocha. Después de un periodo de actividad de 30 minutos a 40°C el cabello se lava con un champú comercial y seguidamente se seca. La cantidad de sustancia de acoplamiento utilizada asi como las coloraciones obtenidas se resumen en la siguiente tabla 1. Tabla 1
Ej. Sustancia de acoplamiento Valor Tono de color No. utilizada (cantidad en g) pH 10 1, 3-diamino-benceno (0.27 g) 9.9 rojo violáceo
11 2, 4-diamino-l- (2-hidroxietoxi) - 10.0 café oscuro- bencen-sulfato (0.67 g) violeta 12 N- ( 3-dimetilamino-fenil ) -urea (0.44 9.5 azul g) 13 3-aminofenol (0.27 g) 9.6 roj o frambuesa
14 5-amino-2-metil-fenol (0.31 g) 9.6 roj o-naranj a
15 1, 3-dihidrobenceno (0.27 g) 9.0 roj o Ejemplo 16-55: Tinte con 2 (3H) -tiazolon-1- (metiletiliden) -hidrazona de la fórmula (I) Componente (Al) 4.00 g Decilpoliglucosa (Plantaren® 2000), solución acuosa al 50% 0.20 g Hidrato de sal disódica del ácido etiletilendiaminotetracético 5.00 g Etanol X g 2 (3H) -tiazolon-1- (metiletiliden) -hidrazona de la fórmula (I) hasta 100.00 g agua desmineralizada Componente (A2 ) ? g Sustancia de acoplamiento conforme a la tabla 2 0.80 g Persulfato de potasio A la temperatura ambiente (20-25°C) o con ligero calentamiento (35-40 °C) se mezclan unos con otros en forma homogénea los componentes (Al) y (A2) precedentemente mencionados. El valor pH del tinte (A) listo para ser usado se ajusta - en caso necesario - con hidróxido sódico, carbonato de sodio, amoniaco al valor indicado en la tabla 2. El .tinte de pelo listo para ser usado se aplica sobre cabello descolorado y se distribuye uniformemente con una brocha. Después de un periodo de actividad de 30 minutos a 40 °C el cabello se lava con un champú comercial y seguidamente se seca.
La cantidad de 2 ( 3H) -tiazolon-1- (metiletiliden) -hidrazonas de la fórmula (I) utilizada, asi como la sustancia de acoplamiento y las coloraciones obtenidas se resumen en la siguiente tabla 2. Tabla 2 Ej . Derivado de Sustancia Valor Tono de color
No. fórmula (I) según acopladora pH ejemplo No. utilizada (cantidad en g) (cantidad en g) 16 Ejemplo 2 1 , 3-diamino- 9.6 rojo violáceo (0.61 g) benceno (0.27 g) 17 Ejemplo 3 1, 3-diamino- 9.6 rojo violáceo (0.56 g) benceno (0.27 g) 18 Ejemplo 4 1, 3-diamino- 9.6 rojo violáceo (0.52 g) benceno (0.27 g) 19 Ejemplo 5 1 , 3-diamino- 9.6 rojo violáceo (0.68 g) benceno (0.27 g) claro 20 Ejemplo 6 1, 3-diamino- 9.6 rojo violáceo (0.63 g) benceno (0.27 g) 21 Ejemplo 7 1.3-diamino- 9.2 gris-beige (0.77 g) benceno (0.27 g) 22 Ejemplo 8 1 , 3-diamino- 9.6 rojo violáceo
(0.79 g) benceno (0.27 g) claro 23 Ejemplo 9 1, 3-diamino- 9.6 rojo violáceo (0.49 g) benceno (0.67 g) 24 Ejemplo 2 2 , 4.diamino-l- (2- 9.6 rojo violáceo (0.61 g) hidroxi-etoxi) - oscuro benceno sulfato (0.67 g) Ej . Derivado de Sustancia Valor Tono de color
No . fórmula (I) según acopladora pH ejemplo No. utilizada (cantidad en g) (cantidad en g) 25 Ejemplo 3 2, -diamino-l- (2- 9.6 rojo violáceo (0.56 g) hidroxi-etoxi ) - oscuro benceno sulfato {0.67 g) 26 Ejemplo 4 2, -diamino-l- (2- 9.6 rojo violáceo (0.52 g) hidroxi-etoxi) - oscuro benceno sulfato (0.67 g) 27 Ejemplo 5 2, -diamino-l- (2- 9.6 rojo violáceo (0.68 g) hidroxi-etoxi) - oscuro benceno sulfato (0.67 g) 28 Ejemplo 6 2, -diamino-l- (2- 9.6 rojo violáceo (0.63 g) hidroxi-etoxi) - oscuro benceno sulfato (0.67 g) 29 Ejemplo 7 2, -diamino-l- (2- 9.6 cafe (0.77 g) hidroxi-etoxi) - benceno sulfato (0.67 g) 30 Ejemplo 8 2, 4-diamino-l- (2- 9.6 rojo violáceo (0.79 g) hidroxi-etoxi) - oscuro benceno sulfato (0.67 g) Derivado de Sustancia Valor Tono de color fórmula (I) según acopladora pH ejemplo No. utilizada (cantidad (cantidad en g) en g) Ejemplo 9 2, 4-diamino-l- (2- 9.6 rojo violáceo (0.49 g) hidroxi-etoxi) - oscuro benceno sulfato (0.67 g) Ejemplo 2 N- (3-dimetilamino- 9.5 azul claro (0.61 g) fenil) -urea (0.44 g) Ejemplo 3 N- (3-dimetilamino- 9.5 azul claro (0.56 g) fenil) -urea (0.44 g) Ejemplo 4 N- ( 3-dimetilamino- 9.5 azul (0.52 g) fenil) -urea (0.44 g) Ejemplo 5 N- (3-dimetilamino- 9.5 azul claro (0.68 g) fenil) -urea (0.44 g) Ejemplo 6 N- (3-dimetilamino- 9.5 azul claro (0.63 g) fenil) -urea (0.44 g) Ejemplo 7 N- (3-dimetilamino- 9.5 azul muy claro (0.77 g) fenil) -urea (0.44 g) Ejemplo 8 N- (3-dimetilamino- 9.5 azul claro (0.79 g) fenil) -urea (0.44 g) Ej. Derivado de Sustancia Valor Tono de color No. fórmula (I) según acopladora PH ejemplo No. utilizada (cantidad (cantidad en g) en g) 39 Ejemplo 9 N- (3-dimetilamino- 9.5 azul claro (0.49 g) fenil) -urea (0.44 g) 40 Ejemplo 2 3-aminofenol 9.6 rubio oscuro (0.61 g) (0.27 g) 41 Ejemplo 3 3-aminofenol 9.6 rojo frambuesa (0.56 g) (0.27 g) 42 Ejemplo 4 3-aminofenol 9.6 rojo frambuesa (0.52 g) (0.27 g) 43 Ejemplo 5 3-aminofenol 9.6 café cobrizo (0.68 g) (0.27 g) 44 Ejemplo 6 3-aminofenol 9.6 rojo frambuesa (0.63 g) (0.27 g) 45 Ejemplo 7 3-aminofenol 9.6 café (0.77 g) (0.27 g) 46 Ejemplo 8 3-aminofenol 9.6 rojo frambuesa (0.79) (0.27 g) claro 47 Ejemplo 9 3-aminofenol 9.6 rojo frambuesa (0.49 g) (0.27 g) 48 Ejemplo 2 1 , 3-dihidrobenceno 10.0 rojo naranja (0.61 g) (0.27 g) claro 49 Ejemplo 3 1 , 3-dihidrobenceno 10.0 rojo naranja (0.56 g) (0.27 g) claro Ej . Derivado de Sustancia Valor Tono de color No. fórmula (I) según acopladora pH ejemplo No. utilizada (cantidad (cantidad en g) en g) 50 Ejemplo 4 1 , 3-dihidrobenceno 10.0 rojo naranja (0.52 g) (0.27 g) 51 Ejemplo 5 1 , 3-dihidrobenceno 10.0 rojo naranja (0.68 g) (0.27 g) muy claro
52 Ejemplo 6 1 , 3-dihidrobenceno 10.0 rojo-naranja (0.63 g) (0.27 g) 53 Ejemplo 7 1, 3-dihidrobenceno 10.0 beige (0.77 g) (0.27 g) 54 Ejemplo 8 1 , 3-dihidrobenceno 10.0 rojo naranja (0.79 g) (0.27 g) claro 55 Ejemplo 9 1 , 3-dihidrobenceno 10.0 rojo-naranja (0.49 g) (0.27 g)
Todos los números porcentuales indicados en la presente solicitud constituyen- porcentaje e peso en cuanto no se haya mencionado otra cosa. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.