AGENTE Y METODO PARA LA DECOLORACION Y EL TEÑIDO SIMULTANEO DE FIBRAS DE QUERATINA
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN El objeto de la presente solicitud es un agente para teñir fibras de queratxna como, por ejemplo, seda, lana o cabellos, y en particular cabello humano basado en una combinación de sustancia de revelado y sustancia de acoplamiento, que contiene por lo menos un derivado heterociclico de hidrazona como revelador, y al menos una sal de persulfato y peróxido de hidrógeno o sus compuestos por adición, y que tiene un pH básico, asi como un método para la decoloración y el teñido simultáneo de fibras de queratxna con el uso del agente precedentemente mencionado. Los tintes de cabello se subdividen en función del color de pelo inicial a ser teñido y del resultado final deseado, principalmente en el grupo de los tintes oxidantes o de las tonalidades. Los tintes oxidantes son excelentemente adecuados para cubrir proporciones mayores de gris, en este caso los tintes oxidantes que se usan en el caso de una proporción de grises de hasta 50% se designan generalmente como tonalidades de oxidación, en tanto que los tintes oxidantes que se usan en el caso de una proporción de grises superior al 50% o para "teñir más claro" se designan generalmente como colores oxidantes. Los colorantes que se adsorben directamente están REF: 161111 contenidos principalmente en tintes no oxidantes (llamados agentes de tonalidad) . Algunos colorantes de adsorción directa, como, por ejemplo, los colorantes nitrados pueden penetrar en el cabello en virtud de su reducido tamaño y teñirlo directamente - al menos en las regiones externas . Este tipo de tonalidades son muy benéficas para el cabello y en lo general soportan de 6 a 8 lavados del cabello. Los colorantes de adsorción directa también se usan frecuentemente en tintes oxidantes para producir determinados matices o respectivamente para intensificar el color. Con los tintes oxidantes usuales es posible obtener generalmente una decoloración de uno a dos grados de tonalidad. Asimismo es posible usar una combinación de agentes oxidantes y colorantes de adsorción directa estables a la oxidación para la decoloración y el teñido simultáneos de las fibras de queratina. Este tipo de agentes se describen, por ejemplo, en el documento WO 97/20545 o en el documento WO 02/074270. Sin embargo, las coloraciones que se obtienen con agentes de adsorción directa poseen generalmente una duración menor en comparación con las coloraciones que se obtienen con tintes oxidantes. Por consiguiente es objeto de la presente invención proporcionar un tinte para fibras de queratina que con valores pH básicos da por resultado coloraciones estables, permite una decoloración de hasta cuatro grados de tonalidad y que también permite matizar tonalidades de moda como también tonalidades naturales . Por consiguiente es objeto de la presente invención un agente listo para ser usado para la decoloración y el teñido simultáneos de fibras de gueratina (A) basado en una combinación de una sustancia reveladora y una sustancia de acoplamiento, como, por ejemplo, lana, seda o cabellos, y en particular cabello humano, gue tiene un pH básico y se caracteriza porque contiene (a) al menos un derivado de hidrazona de la fórmula (I) o su sal fisiológicamente tolerable,
en donde X es igual a oxigeno, azufre ó N-R2, Y es igual C-R3 o nitrógeno, y Z es igual C-R4 o nitrógeno; con la condición de que la parte heterociclica del compuesto de la fórmula (I) contenga como máximo tres heteroátomos ; A constituye hidrógeno, un grupo acetilo, un grupo trifluoracetilo, un grupo formilo, un grupo alquil- (Cx-Ce) -sulfonilo o un grupo arilsulfonilo; Rl y R2 pueden ser iguales o diferentes, y representan independientemente uno de otro un grupo alquilo- (Ci-Ci2) saturado o no saturado, un grupo alquilo- (Ci-C12) sustituido con un átomo de halógeno (F,Cl,Br,J), un grupo hidroxialquilo-(C1-C12) , un grupo aminoalquilo- (C1-C12) , un grupo de ácido sulfónico-alquilo- (C1-C12) , un grupo formilo, un grupo C (O) -alquilo- (C1-C12) , un grupo C (0) -fenilo, un grupo C(0) H-alquilo, un grupo C (O)NH-fenilo, un grupo fenilo sustituido o no sustituido o un grupo bencilo; R3 y R4 pueden ser iguales o distintos y representan independientemente uno de otro hidrógeno, un átomo de halógeno (F,Cl,Br, J) , un grupo alquilo- (C1-C12) saturado o no saturado, un grupo alquilo- (Ci-Ca2) sustituido con un átomo de halógeno (F,Cl,Br,J) , un grupo hidroxi-alquilo- (¾-012) , un grupo alcoxi- (Ci-C12) , un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo alquil- (C1-C12) -amino, un grupo dialquil- (Cx -Ca2) -amino, un ácido carboxílico, un grupo C(0)0- alquilo- (Cx-C12) , un grupo C(0)0-fenilo sustituido o no sustituido un grupo fenilo sustituido o no sustituido a un grupo naftilo; y si Y y Z son iguales C-R3 y C-R4, R3 y R4 constituyen en combinación con la molécula radical un sistema anular heterociclico o carbocíclico sustituido o no sustituido, saturado o no saturado; (b) al menos una sustancia de acoplamiento de suyo conocida o su sal fisiológicamente tolerable, y (c) como agente oxidante una combinación de al menos una sal de persulfato y peróxido de hidrógeno y/o sus compuestos por adición. Se prefieren derivados de hidrazona de la fórmula (I) o sus sales fisiológicamente tolerables en los que se aplica: (i) X es igual azufre, Y es igual C-R3, Z es igual C- 4 y A representa un átomo de hidrógeno, ó (ii) X es igual N-R2, Y es igual nitrógeno y A representa un átomo de hidrógeno; siendo que se prefieren particularmente los derivados de hidrazona de la fórmula (I) o sus sales fisiológicamente tolerables en los que X es igual azufre, Y igual C-R3 , Z igual C-R4 y A es igual hidrógeno. Como ejemplo para los compuestos de la fórmula (I) se pueden mencionar los compuestos siguientes: 3-metil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3 , 4-dimetil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4-ter-butil-3 -metil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3-metil-4-fenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3-metil-4- (4-tolil) -2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4- (4-metoxi) fenil-3-metil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4- (4-etoxi) fenil-3-metil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4- (4-bromofenil) -3-metil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4- (3-bromofenil) -3-metil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4- (4-clorofenil) -3-metil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4- (3-clorofenil) -3-metil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3-metil~4- (4-nitrofenil) -2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3-metil-4- (3-nitrofenil) -2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4- ( [1 , 1 ' -bifenil] -4-il) -3-raetil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3-metil-4- (2-naftalenil) -2 (3H) -tiazolon-hidrazona, Ester etílico del ácido 2-hidrazono-2 , 3 -dihidro-3-metil -4-tiazolcarboxílico, 3,4, 5-trimetil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3.4-dimetil-5-fenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3.5-dimetil-4-fenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3-metil-4, 5-difenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 5-etil-3-metil-4-fenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4- (4-bromofenil) -3-metil-5-fenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona,
3-metil-5-fenil-4- (4-tolil) -2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 5- (4-clorofenil) -4-fenil-3-metil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 5- (4-clorofenil) -4- (4-metoxifenil) -3-metil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, Etiléster del ácido 2 -hidrazono-2 , 3-dihidro-3 , 4-dimetil-4-tiazolcarboxílico, 4-amino-2 -hidrazono-2 , 3 -dihidro-3-metil-5-tiazolcarbonitrilo, 3-etil-4 , 5-dimetil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, Etiléster del ácido 2-hidrazono-2 , 3-dihidro-3-etil-4-metil-tiazolcarboxílico, 5-metil-3- (1-metiletil) -4-fenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4, 5-dimetil-3- (1-metiletil) - 2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3- (1-metiletil) - , 5-difenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4,5-dimetil-3-propil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4 , 5-difenil-3-propil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3 -butil-4 , 5-dimetil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3-butil- , 5-difenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4 , 5-dimetil-3- (2-metilpropil) -2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3- (2-metilpropil) -4 , 5-difenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3-hidroxietil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3 -hidroxietil-4-metil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3-hidroxietil-4 , 5-dimetil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3-aminoetil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3-aminoetil-4-metil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3 -aminoetil-4 , 5-dimetil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3 , 4-difenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4-metil-3-fenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4-p-bifenilil-3-fenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4- (4-metoxi) fenil-3-fenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona,
4-ter-butil-3-fenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4, 5-dimetil-3-fenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 5-metil-3 , 4-difenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3,4, 5-trifenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4 , 5-dimetil-3- (fenilmetil) -2 (3H) -tiazolon-hidrazona,
3- (2-propenil) -2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4-metil-3- (2-propenil) -2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4-ter-butil-3- (2-propenil) -2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4-fenil-3- (2-propenil) -2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4, 5-dimetil-3- (2-propenil) -2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4 , 5-difenil-3 - (2-propenil) -2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4, 5-dimetil-3- (fenilmetil) -2 (3H) -tiazolon-hidrazona, Ester etílico de 2-hidrazono-2 , 3-dihidro-3- [ (fenilamino) -carbonil] -4-metil-tiazolcarboxílico, 3-metil-4, 5,6, 7-tetrahidro-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 3-metil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 3, 6-dimetil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 6-cloro-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 7-cloro-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 6-hidroxi-3 -metil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 5-metoxi-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 7-metoxi-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 5, 6-dimetoxi-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 5-etoxi-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon-hidra2ona, 6-etoxi-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 3-metil-5-nitro-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 3-metil-6-nitro-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 5-acetamido-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 6-acetamido-3 -metil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 5-anilino-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 6-anilino-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, Ácido 2-hidrazono-2 , 3 -dihidro-3-metil-6-benzotiazol-carboxílico, Ácido 2 -hidrazono-2 , 3 -dihidro-3-metil-4-benzotiazol-sulfónico, Ácido 2-hidrazono-2, 3-dihidro-3-metil-5-benzotiazol-sulfónico, . Ácido 2-hidrazono-2 , 3-dihidro-3 -metil-6-benzotiazoi-sulfónico, Ácido 2-hidrazono-2 , 3-dihidro-3-metil-7-benzotiazol-sulfónico, Amida del ácido 2-hidrazono-2 , 3 -dihidro-N,N, 3 -trimetil-6-benzotiazol-sulfónico, Hidrazida del ácido [ (2-hidrazono-2 , 3-dihidro-3-metil~6-benzotiazolil) oxi] acético, 3-metil-nafto [2 , 3-d] tiazol-2 (3H) -on-hidrazona, 3-etil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 6-etoxi-3~etil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 3-propil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 3-butil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 3-hexil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 3-hidroxietil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 3-aminoetil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 3-p-metilbenzil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, Ácido 2 -hidrazono-2, 3-dihidro-3- (2-hidroxietil) -6-benzotiazol-carboxílico, Ácido 2-hidrazono-2,3-dihidro-6-metoxi-3 (2H) -benzotiazoi-propan-sulfónico, Ácido 6-hexadeciloxi-2 -hidrazono-3 (2H) -benzotiazoi-propan-sulfónico, Hidrazona de etiléster del ácido 2-oxo-3-benzotiazolin-acético, 3-acetil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 2 - idrazono-3 (2H) -benzotiazol-carboxaldehido, 3-metil-2 (3H) -oxazolon-hidrazona, 3-fenil-2 (3H) -oxazolon-hidrazona, 3-metil-2 (3H) -benzoxazolon-hidrazona, 3-fenil-2 (3H) -benzoxazolon-hidrazona, 1 , 3 -dimetil-4-imidazolin-2-on-hidrazona, 1 , 3-dietil-4-imidazolin-2-on-hidrazona, 1 , 3-dihidroxietil-4-imidazolin-2-on-hidrazona, 1 , 3 -diaminoetil-4-imidazolin-2-on-hidrazona, 1 , 3-dimetil-4-metoxi-4-imidazolin-2-on-hidrazona, 1 , 3 , 4-trimetil-4-imidazolin-2-on-hidrazona, 1 , 3 -dimetil-4-fenyl-4-imidazolin-2-on-hidrazona, 4-carboxi-l , 3 -dimetil- -imidazolin-2-on-hidrazona,
4-amino-l , 3-dimetil-4-imidazolin-2-on-hidrazona, 1 , 3-dimetil- -dimetilamino-4-imidazolin-2-on-hidrazona, 1 , 3 -dimetil-2-benzimidazolinon-hidrazona, 1 , 3 -dietil-2-benzimidazolinon-hidrazona, 1 , 3-dihidroxietil-2 -benzimidazolinon-hidrazona, 1 , 3 -diaminoetil-2-benzimidazolinon-hidrazona, 1,3, 5-trimetil-2-benzimidazolinon-hidrazona, 5-metoxi-1,3 -dimetil-2-benzimidazolinon-hidrazon , 5-bromo-1, 3 -dimetil-2-benzimidazolinon-hidrazona,
4 , 6-dibromo-l , 3-dimetil-2-benzimidazolinon-hidrazona, 5-cloro-1,3-dimetil-2-benzimidazolinon-hidrazona, 1 , 3-dimetil-5-nitro-2-benzimidazolinon-hidrazona, 1.3 -dimetil - 6-nitro-2 -benzimidazolinon-hidrazona, 1.4-dimetil-A2-l , 2 , 4-triazolin-5-on-hidrazona, 1, 4-dihidroxietil-A2-l , 2 , 4-triazolin-5-on-hidrazona, 1, 4-diaminoetil-A2-l, 2 , -triazolin-5-on-hidrazona, 1,3, 4-trimetil-A2-l, 2 , 4-triazolin-5-on-hidrazona, 1, 4-dimetil-3-fenil-A2-l , 2 , 4-triazolin-5-on-hidrazona, 1, 4 -dimetil-3 -metoxi-A2'-l , 2 , 4-triazolin-5-on-hidrazona, 1 , 4-dimetil-3 -dimetilamino-A2 -1,2,4-triazolin-5 -on-hidrazona,
4-carboxi-1 , 4-dimetil-?2 -1 , 2 , 4-triazolin-5-on-hidrazona, 4-amino-l, 4-dimetil-Á2-l, 2 , 4-triazolin-5-on-hidrazona, 4-butil-l-metil-3-fenil-A2-l, 3 , 4-triazolin-5-on-hidrazona, 4-metil-A2-l, 3 , 4-tiadiazolin-5-on-hidrazona, 4-hidroxietil-A2-l, 3 , 4-tiadiazolin-5-on-hidrazona, 4~aminoetil-A2-l , 3 , 4-tiadiazolin-5-on-hidrazona, 4-metil-2-fenil-A2-l, 3 , 4-tiadiazolin-5-on-hidrazona, 2-metoxi-4-metil-A2-l, 3 , 4 -tiadiazolin-5-on-hidrazona, 2-anilino-4-metil-A2-l, 3 , 4-tiadiazolin-5-on-hidrazona, 2-amino-4-metil-A2-l, 3 , 4-tiadiazolin-5-on-hidrazona, 2-dimetilamino-4-metil-A2-l , 3 , 4-tiadiazolin-5-on-hidrazona, 4-metil-2- (metiltio) -?2 -1 , 3 , 4-tiadiazolin-5-on-hidrazona, 4- (5-hidrazono-4 , 5-dihidro-4-metil-l , 3 , 4-tiadiazol-2-il) -bencensulfonilfluoruro, 4-metil-A2-l, 2 , -tiadiazolin-5-on-hidrazona, 4-hidroxieti-A2-l , 2 , 4-tiadiazolin-5-on-hidrazona, 4-aminoetil-A2-l, 2 , 4-tiadiazolin-5-on-hidrazona, 4-metil-3-fenil-A2-l, 2 , 4-tiadiazolin-5-on-hidrazona, 3 -metoxi-4-metil-A2-l, 2 , 4-tiadiazolin-5-on-hidrazona, 3-amino-4-metil-A2-l , 2 , -tiadiazolin-5-on-hidrazona, 3-dimetilamino-4-metil-A2 -1, 2 , 4-tiadiazolin-5-on-hidrazona,
3 -carboxi-4-metil-A2-l , 2 , 4-tiadiazolin-5-on- idrazona, 1 , 4-dimetil-A2-l , 2 , 4-triazolin-5-on-hidrazona, 1 , 4-dihidroxietil-A2-l, 2 , -triazolin-5-on-hidrazona, 1 , 4-aminoetil-A2 -1 , 2 , 4-triazolin-5-on-hidrazona, 1,3, 4-trimetil-A2 -1 , 2 , -triazolin-5-on-hidrazona, 1 , 4-dimetil-3-fenil-A2-l, 2 , 4-triazolin-5-on-hidrazon, y 4-metil-3 -fenil-A2-l , 2 , 4-triazolin-5-on-hidrazona . Entre los compuestos de la fórmula (I) son muy preferidos los derivados de tiazolon-hidrazona siguientes: 3-metil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3 , 4-dimetil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4-ter-butil-3-metil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3-metil-4-fenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3-metil-4- (4-tolil) -2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4- (4-metoxi) fenil-3-metil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4- (4-etoxi) fenil-3-metil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4- (4-bromofenil) -3-metil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4- (3-bromofenil) -3-metil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4- (4-clorofenil) -3-metil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4- (3-clorofenil) -3-metil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3-metil-4- (4-nitrofenil) -2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3-metil-4- (3-nitrofenil) -2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4- ( [1, 11 -bifenil] -4-il) -3-metil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, Etiléster del ácido 2-hidrazono-2 , 3-dihidro-3-metil-4-tiazolcarboxílico, 3,4, 5-trimetil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3 , 4-dimetil-5-fenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3 , 5-dimetil-4-fenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3-metil-4, 5-difenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 5-etil-3-metil-4-fenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4- (4-bromofenil) -3 -metil-5-fenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3-metil-5-fenil-4- (4-tolil) -2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 5- (4-clorofenil) -4-fenil-3-metil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona,
5- (4-clorofenil) -4- (4-metoxifenil) -3-metil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, Etiléster del ácido 2-hidrazono-2 , 3-dihidro-3 , 4-dimetil-4-tiazol-carboxílico, 4-amino-2-hidrazono-2 , 3 -dihidro-3-metil-5-tiazolcarbo-nitrilo, 3-etil-4, 5-dimetil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, Etiléster del ácido 2-hidrazono-2 , 3-dihidro-3-etil-4-metil-tiazol-carboxílico, 5-metil-3- (1-metiletil) -4-fenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4 , 5-dimetil-3- (1-metiletil) -2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3- (l-metíletil) -4, 5-difenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4 , 5-dimetil-3-propil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4 , 5-difenil-3-propil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3-butil-4, 5-dimetil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona 3-butil-4 , 5-difenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4, 5-dimetil-3- (2-metilpropil) -2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3- (2-metilpropil) -4, 5-difenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona,
3- (2-propenil) -2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4-metil-3- (2-propenil) -2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4-ter-butil-3- (2-propenil) -2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4-fenil-3- (2-propenil) -2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4, 5-dimetil-3- (2-propenil) -2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4 , 5-difenil-3- (2-propenil) -2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3-hidroxietil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3-hidroxietil-4-metil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3-hidroxietil-4 , 5-dimetil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3-aminoetil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3-aminoetil-4-metil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3-aminoetil-4 , 5-dimetil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3-fenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4-metil-3-fenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 3 , 4-difenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4-p-bifenilil-3-fenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4- (4-metoxi) fenil-3-fenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4-ter-butil-3-fenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4 , 5-dimetil-3-fenil-2 (3?) -tiazolon-hidrazona, 5-metil-3 , 4-difenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazon , 3,4, 5-trifenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona, 4.5-dimetil-3 - (fenilmetil) -2 (3H) -tiazolon-hidrazona, Etiléster del ácido 2 -hidrazono-2 , 3-dihidro-3- [ (fenilamino) carbonil] -4-metil-tiazolcarboxílico, 3 -metil-4 , 5,6, 7-tetrahidro-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona,
3-metil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 3.6-dimetil~2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 6-cloro-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 7-cloro-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 6-hidroxi-3-raetil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 5-metoxi-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 7-metoxi-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 5 , 6-dimetoxi-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 5-etoxi-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 6-etoxi-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 3-metil-5-nitro-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 3-metil-6-nitro-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 5-acetamido-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 6-acetamido-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 5-anilino-3-metil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 6-anilino-3 -metil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, Ácido 2-hidrazono-2 , 3-dihidro-3-metil-6-benzotiazol-carboxílico, Ácido 2-hidrazono-2 , 3-dihidro-3-metil-4-benzotiazolsulfónico, Ácido 2-hidrazono-2 , 3-dihidro-3-metil-5-benzotiazolsulfónico, Ácido 2-hidrazono-2 , 3-dihidro-3-metil-6-benzotiazolsulfónico, Ácido 2-hidrazono-2 , 3 -dihidro-3-metil-7-benzotiazolsulfónico, Amida del ácido 2-hidrazono-2 , 3-dihidro-N,N, 3-trimetil-6 benzotiazol-sulfónico, Hidrazida del ácido [ (2-hidrazono-2, 3-dihidro-3-metil-6 benzotiazolil) oxi] acético, 3-metil-nafto [2 , 3-d] tiazol-2 (3H) -on-hidrazona, 3-etil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 6-etoxi-3-etil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazcna, 3-propil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 3-butil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 3-hexil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 3-hidroxietil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 3-aminoetil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 3-p-metilbencil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, Ácido 2-hidrazino.-2 , 3-dihidro-3- (2-hidroxietil) -6-benzotiazol carboxílico, Ácido 2-hidrazono-2 , 3-dihidro-6-metoxi-3 (2h) -benzotiazol propansulfónico, Ácido 6-hexadeciloxi-2-hidrazono-3 (2H) -benzotiazol-propan sulfónico, Hidrazona de éster etílico de ácido 2-oxo-3-benzotiazolin acético, 3-acetyl-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona, 2 -hidrazono-3 (2H) -benzotiazol-carboxaldehido . Los compuestos de la fórmula (I) se pueden obtener en parte en el comercio . Pero también se pueden preparar de acuerdo a métodos de síntesis conocidos por la literatura, por ejemplo la instrucción en Research Disclosure octubre 1978, página 42-44, No. 17434, o en forma análoga a los métodos que se describen en el documento WO 02/074268 respectivamente DE 1 049 381 B, así como en el "Journal of Chemical Research, Synopsis (1998), página 12-13. Como sustancias de acoplamiento entran en particular en consideración las siguientes sustancias de acoplamiento o sus sales : N- (3-dimetilamino-fenil) -urea, 2 , 6-diamino-piridina, 2-amino-4- [ (2-hidroxietil) amino] -anisol , 2 , 4-diamino-l-fluor-5-metil-benceno, 2 , 4-diamino-l-metoxi-5-metil-benceno, 2,4-diamino-l-etoxi-5-metilbenceno, 2 , 4-diamino-l- (2-hidroxietoxi) -5-metil-benceno, 2,4-di [ (2 -hidroxietil) amino] -1, 5-dimetoxi-benceno, 2 , 3-diamino-6-metoxipiridina, 3-amino-6-metoxi-2- (metil-amino) -piridina, 2 , 6-diamino-3 , 5-dimetoxi-piridina, 3 , 5-diamino-2 , 6-dimetoxi-piridina, 1,3-diaminobenceno, 2 , 4-diamino-l- (2 -hidroxietoxi) -benceno, 1,3-diamino-4- (2 , 3 -dihidroxipropoxi) -benceno, 1 , 3 -diamino-4- (3-hidroxipropoxi) -benceno, 1, 3-diamino-4- (2-metoxietoxi) -benceno, 2 , 4-diamino-l , 5-di (2-hidroxietoxi) -benceno, 1- (2-aminoetoxi) -2 , 4-diamino-benceno, 2-aminol- (2-hidroxietoxi) -4-metilamino-benceno, ácido 2 , 4-diaminofenoxiacético, 3- [di (2-hidroxietil) amino] -anilina, 4-amino-2-di [ (2- idroxietil) amino] -1-etoxi-benceno, 5-metil-2- (1-metiletil) -fenol, 3- [ (2-hidroxietil) amino] -anilina, 3- [ (2-aminoetil) -amino] -anilina, 1, 3-di (2 , 4-diaminofenoxi) -propano, di (2,4-diamino-fenoxi) -metano, 1, 3-diamino-2, 4-dimetoxi-benceno, 2,6-bis (2-hidroxietil) amino-tolueno, 4-hidroxiindol , 3-dimetilamino-fenol , 3-dietilamino-fenol , 5-amino-2-metil-fenol, 5-amino-4-fluor-2-metil-fenol , 5-amino-4-metoxi-2-metil-fenol, 5-amino-4-etoxi-2-metil-fenol, 3-amino-2,4-diclor-fenol, 5-amino-2 , 4-diclor-fenol , 3-amino-2-metil-fenol, 3-amino-2-clor-6-metil-fenol , 3 -amino-fenol , 2-[(3-hidroxifenil) amino] -acetamida, 5- [ (2-hidroxi-etil) amino] -4-metoxi-2-metil-fenol , 5- [ (2-hidroxietil) -amino] -2-metil-fenol , 3- [ (2-hidroxietil) amino] -fenol, 3- [ (2-metoxietil) amino] -fenol, 5-amino-2 -etil-fenol , 5-amino-2-metoxi-fenol , 2 - (4-amino-2-hidroxifenoxi) -etanol, 5- [ (3-hidroxipropil) amino] -2-metil-fenol, 3- [ (2 , 3-dihidroxipropil) -amino] -2-metil-fenol, 3-[(2-hidroxietil) -amino] -2-metil-fenol, 2-amino~3-hidroxi-piridina,
2.6-dihidroxi-3 , 4-dimetilpiridina, 5-amino-4-clor-2-metil-fenol, 1-naftol, 2-metil-l-naftol , 1 , 5-dihidroxinaftalina,
1.7-dihidroxi-naftalina, 2 , 3-dihidroxi-naftalina, 2,7-dihidroxi-naftalina, 2-metil-l-naftol-acetato, 1/3-dihidroxibenceno, l-clor-2 , 4-dihidroxi-benceno, 2-clor-l,3-díhidroxi -benceno, 1, 2-diclor-3 , 5-dihidroxi-4-metil-benceno, 1 , 5-diclor-2 , 4 -díhidroxi -benceno, 1, 3 -díhidroxi-2 -metil-benceno, 3 , 4-metilendioxi-fenol , 3 , 4-metilendioxi-anilina, 5-[ (2-hidroxietil) amino] -1 , 3-benzo-dioxol , 6-brom-l-hidroxi-3 , 4-metilendioxi-benceno, ácido 3 , 4-diamino-benzóico, 3,4-dihidro-S-hidroxi-1 , 4 (2h) -benzoxazina , 6-araino-3 , 4-dihidro-l , 4 (2h) -benzoxazin, 3-metil-l-fenil-5-pirazolona, 5 , 6-dihidroxi-indol , 5 , 6 -díhidroxi -indolina, 5-hidroxi-indol , 6-hidroxi-indol , 7-hidroxi - indol y 2 , 3-indolindiona. Como sales de persulfato entran en consideración, por ejemplo, persulfato de potasio, persulfato de sodio o persulfato de amonio o las mezclas de estos. Las sales de persulfato están contenidas en el tinte (A) listo para ser usado en una cantidad total de aproximadamente 0.01 a 10 por ciento en peso, preferiblemente aproximadamente 0.1 a 5 por ciento en peso . El peróxido de hidrógeno o sus compuestos por adición se encuentran contenidos en el tinte (A) listo para ser usado en una cantidad total de aproximadamente 1 a 10 por ciento en peso, preferiblemente aproximadamente 4 a 8 por ciento en peso . La relación en peso entre la sal de persulfato y el peróxido de hidrógeno en el tinte (A) listo para ser usado es en este caso prefriblemente de aproximadamente 1:1 a 1:20, en particular 1:2 a 1:10. Además, el tinte de conformidad con la invención puede contener adicionalmente a los compuestos de la fórmula (I) y a las sustancias de acoplamiento opcionalmente otros colorantes de adsorción directa usuales, fisiológicamente inocuos, del grupo de los colorantes catiónicos y aniónicos, de los colorantes por dispersión, de los colorantes azo, de los colorantes de guinona y de los colorantes de trifenilmetano, siempre y cuando estos sean suficientemente estables frente a los agentes de oxidación utilizados. Los colorantes de adsorción directa están contenidos en el tinte (A) listo para ser usado en una cantidad de aproximadamente 0.01 a 10 por ciento en peso, preferiblemente de aproximadamente 0.1 a 5 por ciento en peso. Además, el tinte de conformidad con la invención puede contener adicionalmente a los compuestos de la fórmula (I) opcionalmente otras sustancias reveladoras usuales, en cuanto estas sean suficientemente estables frente a los agentes de oxidación utilizados. Los compuestos de la fórmula (I) así como las sustancias de acoplamiento y las sustancias de revelado adicionales se encuentran contenidas en el tinte (A) listo para ser usado en cada caso en una cantidad total de aproximadamente 0.01 a 10 por ciento en peso, preferiblemente aproximadamente 0.1 a 5 por ciento en peso.
Los compuestos de la fórmula (I) y las sustancias de acoplamiento generalmente se almacenan separadas una de otra y solamente se mezclan poco antes de ser usadas y se revuelven con la sal de persulfato y el peróxido de hidrógeno. El valor pH se ajusta opcionalmente a continuación al valor pH alcalino deseado con un agente alcalino. Sin embargo, también es posible, en cuanto los compuestos de la fórmula (I) , las sustancias de acoplamiento y la sal de persulfato así como opcionalmente otros aditivos (por ejemplo, colorantes de adsorción directa y/o sustancias reveladoras adicionales) se encuentran presentes en estado sólido, empacarlos juntas y preparar el tinte (A) listo para ser usado poco antes de la aplicación mediante el mezclado de los compuestos de la fórmula (I) , de las sustancias de acoplamiento y de la sal de persulfato así como los aditivos sólidos restantes con la preparación de peróxido de hidrógeno y opcionalmente una preparación líquida que contiene los componentes restantes del agente . Por lo tanto, el tinte de conformidad con la invención consta generalmente de varios componentes que se mezclan unos con otros antes de la aplicación. Preferiblemente el agente se presenta en forma de un estuche de varios componentes que consta de una masa (Al) portadora de color que contiene el compuesto de la fórmula (I) y otra masa (A2) portadora de color adicional que contiene las sustancias de acoplamiento y las sales de persulfato, y un tercer componente (A3) que contiene el peróxido de hidrógeno y/o sus compuestos por adición, así como opcionalmente un agente para ajusfar el valor pH (agente alcalino) . Por lo tanto, otro objeto de la presente invención es un estuche de componentes múltiples que consta de una masa (Al) portadora de color que contiene el compuesto de la fórmula (I) y otra masa (A2) portadora de color que contiene las sustancias de acoplamiento y las sales de persulfato, y un tercer componente (A3) que contiene el peróxido de hidrógeno y/o sus compuestos por adición, así como opcionalmente un agente para ajusfar el valor pH (agente alcalino) . Naturalmente que también es posible que los agentes de los componentes (Al) , (A2) y (A3) estén constituidos por varios componentes individuales que solamente se mezclan unos con otros justo antes de la aplicación. Asimismo es posible un estuche de componentes múltiples cuyo 1. componente consta de un polvo que contiene los compuestos de la fórmula (I) , las sustancias de acoplamiento, las sales de persulfato y opcionalmente el agente alcalino así como otros aditivos cosméticos usuales en forma de polvo, y cuyo 2. componente es una preparación cosmética líquida que contiene peróxido de hidrógeno y/o sus compuestos por adición.
Como peróxido de hidrógeno entra en consideración una preparación acuosa (por ejemplo, solución o emulsión) que contiene 1 a 12 por ciento en peso, preferiblemente 6 a 9 por ciento en peso de peróxido de hidrógeno o sus compuestos por adición con urea, melamina, borato de sodio o carbonato de sodio . La proporción en peso entre la masa portadora de color y la preparación de peróxido de hidrógeno se encuentra en este caso preferiblemente en aproximadamente 1:1 a 1:3, en particular 1:1 a 1:2 Los compuestos de la fórmula (I) así como las sustancias de acoplamiento se encuentran contenidos en la respectiva masa portadora de color (componente (Al) respectivamente componente (A2) ) en cada caso en una cantidad total de aproximadamente 0.02 a 20 por ciento en peso, preferiblemente 0.2 a 10 por ciento en peso, siendo que en el tinte (A) listo para ser usado los compuestos de la fórmula (I) y las sustancias de acoplamiento están contenidas en cada caso en una cantidad total de aproximadamente 0.01 a 10 por ciento en peso, preferiblemente aproximadamente 0.1 a 5 por ciento en peso. La forma de preparación para los componentes (Al) , (A2) y (A3) así como el tinte (A) listo para ser usado puede ser, por ejemplo, una solución, en particular una solución acuosa o acuosa-alcohólica, una crema, un gel o una emulsión. Su composición constituye una mezcla del compuesto de la fórmula (I) respectivamente de la sustancia de acoplamiento y del agente de oxidación con los aditivos usuales para este tipo de preparaciones . Los aditivos usuales que se usan en los tintes en soluciones, cremas, emusiones, geles o espumas de aerosol son, por ejemplo, disolventes como agua, alcoholes alifáticos inferiores, por ejemplo, etanol, n-propanol e isopropanol o glicoles como glicerina y 1 , 2-propandiol , además agentes humectantes o emulsionantes de las clases de las sustancias tensoactivas aniónicas, catiónicas, anfóteras o no iónicas como sulfatos de alcoholes grasos, sulfatos de alcoholes grasos oxetilados, alquilsulfonatos , alquilbencensulfonatos, sales de alquiltrimetilamonio, alquilbetainas , alcoholes grasos oxetilados, nonilfenoles oxetilados, alcanolamidas de ácidos grasos, esteres de ácidos grasos oxetilados, además espesantes como alcoholes grasos superiores, almidón o derivados de celulosa, perfumes, agentes de tratamiento previo para el cabello, acondicionadores, agentes esponjadores del cabello, conservantes, además vaselinas, aceite de parafina y ácidos grasos así como además agentes protectores como resinas catiónicas, derivados de lanolina, colesterina, ácido pantoténico y betaina. Los componentes mencionados se usan en las cantidades usuales para estos fines, por ejemplo, los agentes humectantes y los emulsionantes en concentraciones de aproximadamente 0.5 a 30% en peso (en cada caso referida al componente (Al) respectivamente (A2) ) , los espesantes en una cantidad de aproximadamente 0.1 a 25 por ciento en peso (en cada caso referida al componente (Al) respectivamente (A2) ) , y las sustancias protectoras en una concentración de aproximadamente 0.1 a 5.0 por ciento en peso (en cada caso referida al componente (Al) respectivamente (A2)). Adicionalmente es posible que en el tinte estén contenidos otros aditivos usuales, por ejemplo, antioxidantes como ácido ascórbico, ácido tioglicólico o sulfato de sodio, así como aceites aromáticos, agentes de penetración, sistemas reguladores, formadores de complejos, sustancias conservantes, agentes humectantes, emulsionantes, espesantes y sustancias protectoras . El valor pH del tinte de conformidad con la invención listo para ser usado se ajusta al mezclar la masa portadora de color con el agente de oxidación en un valor pH que es determinado por los valores pH de la masa portadora de color, del agente de oxidación así como por la proporción de la mezcla. El valor pH del tinte '(A) listo para ser usado tiene un valor pH básico superior a 7, preferiblemente un valor pH de 8 a 11. El ajuste básico se lleva a cabo en este caso preferiblemente con amoniaco, siendo que, sin embargo, también es posible usar aminas orgánicas como, por ejemplo, 2-amino-2-metil-1-propanol , tris (hidroximetil) -amino-metano, monoetanolamina y trietanolamina, o mezclas de aminas orgánicas y amoniaco así como bases inorgánicas como hidróxidos alcalinos, hidróxidos alcalinotérreos, acetatos alcalinos, acetatos alealinoterreos , carbonatos alcalinos o carbonatos alcalinotérreos, o silicato de sodio alcalino. El tinte listo para ser usado se prepara inmediatamente antes de la aplicación mediante el mezclado de los componentes individuales (por ejemplo, (Al), (A2) y (?3)), opcionalmente con la adición de un agente alcalino, y seguidamente se aplica sobre la fibra, en particular los cabello humano. En función de la profundidad de color deseada se permite que esta mezcla actúe aproximadamente 5 a 60 minutos, preferiblemente aproximadamente 15 a 30 minutos a una temperatura de aproximadamente 20 a 50 °C, en particular a aproximadamente 30 a 40 °C. A continuación la fibra se enjuaga con agua. Opcionalmente, a continuación de este enjuague se lava con un champú y opcionalmente se vuelve a enjuagar con un ácido orgánico débil como, por ejemplo, ácido cítrico o ácido tartárico. A continuación la fibra de queratina se seca. El tinte de conformidad con Ta invención permite un teñido uniforme, duradero de fibras de queratina, en particular de cabello humano que cubre la totalidad del espectro de colores y que se caracterizan particularmente por la intensidad de su color y brillantez. Los ejemplos siguientes deben explicar el objeto con más detalle sin limitarlo a estos ejemplos.
E emplos Ejemplo la: Síntesis de clorhidrato de 3,4-dimetil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona
Cl NH>
Etapa ?: 3 , 4-dimetil-2 (3H) -tiazolon- ( 1-metil-etiliden) -hidrazona 21 g (200 mmol) de 4-metil-3-tiosemicarbacida se calientan para el flujo durante 2 horas en 1000 mi de acetona. Después la solución se mezcla gota a gota con 20.4 g (220 mmol) de cloracetona. La mezcla de la reacción se calienta seguidamente durante 7 horas a reflujo y a continuación se concentra. El producto crudo obtenido de esta manera se recristaliza con acetona. Se obtienen 23 g de un polvo color naranja (63% de la teoría). Punto de fusión: 139-139.6°C RMN ½ (DMSO, 300 MHz) : d = 6.72 (s, ancho, 1H, H-C(5)); d = 3.67 (s, 3H, N-CH3) ; d = 2.27 (d, J = 0.9 Hz, 3H, CH3-C(4) ) ; d = 2.17 (s, 3H, CH3) ; d = 2.07 (s, 3H, CH3) . RMN 13C (DMSO, 300 MHz): 169.16; 164.14; 139.02 (C(4)); 103.36 (C(5)); 34.47 (CH3N) ; 24.60; 19.91; 13.53 (CH3(C4)). EM (ESI ) : 184 (M+ + 1) . Etapa B: Clorhidrato de 3, -dimetil~2 (3H) -tiazolon-hidrazona 3.5 g (19 mmol) de 3, 4-dimetil-2 (3H) tiazolon- (1-metiletiliden) hidrazona de la etapa A se calientan a 50°C durante 30 minutos en 60 mi de ácido clorhídrico 6M. La mezcla de la reacción se concentra a continuación y el producto crudo se recristaliza seguidamente con etanol. Se obtienen 2 g (60% de la teoría) de un polvo rosa. Punto de fusión: 156. -156.6°C RMN ¾ (DMSO, 300 Hz) : d = 6.58 (?, J = 0.9 Hz, 1H, H-C(5)); d = 3.41 (s, 3H, N-CH3) ; d = 2.18 (d, J = 0.9 Hz, 3H, CH3-C(4)); EM (ESI) : 144 (M+ + 1) . RMN 13C (DMSO, 300 MHz): 172.30 (C(2)); 138.79 (C(4)); 101.43 (C(5)); 32.92 (CH3N) ; 13.40 (CH3(C4)). Análisis CHN (C5H9N3S (0.96 HC1) (0.5 EtOH) : %C %H %N %S %C1 calculado 35.81 6.49 20.88 15.93 16.90 encontrado 35.20 6.300 21.00 15.4 16.80 Ejemplos lb-lg: Síntesis de 2 ( 3H) -tiazolon-hidrazonas de la fórmula (I) (instrucción de síntesis general)
Etapa A: 4 mmol de tiosemicarbacida sustituida se calientan a reflujo durante 2 horas en 20 mi de acetona. Luego la solución se mezcla gota a gota con 4.4 mmol de oc-cloro-cetona. La mezcla de la reacción se calienta seguidamente a reflujo durante 7 horas y a continuación se concentra. El derivado de 2 (3H) -tiazolon-1- (metiletiliden) -hidrazona obtenido de esta manera se recristaliza con acetona. Etapa B: 2 mmol del derivado de 2 (3H) -tiazolon-1-(metiletiliden) -hidrazona de la etapa A se calientan durante 30 minutos a 50 °C en 10 mi de ácido clorhídrico 6M. La mezcla de la reacción se concentra a continuación, y el producto crudo se recristaliza seguidamente con etanol o butanol . Ib.) Clorhidrato de 3-metil-4-fenil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona A partir de 4-metil-3 -tiosemicarbacida y cloruro de fenacilo RM XH (DMS0/D20, 300 MHz) : d = 7.49-7.42 (m, 5H, fenilo) ; d = 6.84 (s, 1H, H-C(5)); d = 3.31 (s, 3H, N-CH3) . EM (ESI) : 205 [M] + (100) . le.) Clorhidrato de 4-ter-butil-3-metil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona A partir de 4-metil-3-tiosemicarbacida y l-clor-3,3-dimeti1-2-butanona RMN ¾ (DMSO/D20, 300 MHz): d = 6.55 (s, 1H, H-C(5)); d =
3.60 (s, 3H, N-CH3) ; d = 1.31 (s, 9H, (CH3)3). EM (ESI): 185 [M]+(100) Id.) Clorhidrato de 4-metil-3- (2-propenil) -2 (3H) -tiazolon-hidrazona A partir de 4- (2-propenil) -3 -tiosemicarbacida y cloracetona RMN 1H (DMS0/D20, 300 MHz) : d = 6.58 (s, lH,h-c(5)); 5 =
5.94-5.81 (m, 1H, alilo) ; d = 5.22 (dd, 1H, J=0.9 Hz, J=10.5
Hz, alilo); d = 4.94 (dd, 1H, J=0.9 Hz, J=17,l Hz, alilo) d =
4.57 (m.2H. N-CH2) ; d = 2.16 (s, 3H. C¾-C(4)) . EM (ESI) : 169 [ ] + (100) le.) Clorhidrato de 4 -fenil-3 - (2-propenil) -2 (3H) -tiazolon-hidrazona A partir de 4- (2-propenil) -3 -tiosemicarbizida y cloruro de fenacilo RMN ¾ (DMSO/D20, 300 MHz) : d = 7.50-7.42 (m, 5H,
fenilo) ; d = 6.81 (s, 1H, H-C(5)); d = 5.77-5.63 (m, 1H, alilo); d = 5.15 (dd, 1H, J=0.9 Hz, J=10.5 Hz, alilo); d = 4.80
(dd, 1H, J=0.9 Hz, J=17.1 Hz, alilo) ; d = 4.40 (m, 2H, N-CH2) ;
d = s, pH, C¾-C(4) ) . EM (ESI) : 231 [M]+(100) If.) Clorhidrato de 4 -ter-butil-3- (2-propenil) -2 (3H) -tizolon-hidrazona ? partir de 4- (2-propenil) -3 -tiosemicarbacida y 1-clor-3 -3 -dimetil-2 -butanona aH-NMR (DMSO/D20, 300 MHz) : d = 6.55 (s, 1H, H-C- (5) ) ; d 5.90-5.77 (m, 1H, alilo) ; d = 5.21 (d, 1H, J=9.0 Hz, alilo) ; d
= 4.81-4.75 (m, 3H, alilo) ; 5 1.31 (s, 9H, (CH3)3). EM (ESI) : 211 [M]+(100) lg.) Clorhidrato de 3 , , 5-trimetl-2 (3?) -tiazolon-hid azona A partir de 4-metil-3-tiosemicarbicida y 3-clor-2-butanona """H- MR (DMS0/D20, 300 MHz) : d = 3.55 (s, 3H, N-CH3) ; d
2.16 (s, 3H, CH3; d = 2.12 (s, 3H, CH3) . . EM (ESI) : 157 [M]+(100) Ejemplo 2 - 9: Tinte con clorhidrato de 3 -metil-2 (3H) -benzotiazolon-hidrazona Componente (Al) 4.00 g Decilpoliglucosa (Plantaren® 2000), solución acuosa 0.20 g Hidrato de sal disódica del ácido etiletilendiaminotetracetico 5.00 g Etanol 0.58 g Clorhidrato de 3-metil-2 (3H) -benzotiazolon- hidrazona, el hidrato hasta 100.00 g agua desmineralizada Componente (A2 ) Y g Sustancia de acoplamiento conforme a la tabla 1
0.67 g Persulfato de potasio A la temperatura ambiente (20-25°C) o con ligero calentamiento (35-40°C) se mezclan 3.3 g del componente (Al) con el componente (A2), y luego se mezclan con 6.6 g de una solución de peróxido de hidrógeno al 9%. El valor pH del tinte (A) listo para ser usado se ajusta en 9.5 con una solución acuosa de amoniaco al 25%. El tinte de pelo listo para ser usado se aplica sobre mechones de cabello natural y se distribuye uniformemente con una brocha. Después de un periodo de actividad de 30 minutos a 40°C el cabello se lava con un champú comercial, se enjuaga con agua tibia y seguidamente se seca. La cantidad de sustancia de acoplamiento utilizada asi como las coloraciones obtenidas se resumen en la siguiente tabla 1. Tabla 1 Ej. Amina o respectivamente fenol Tono de color No. utilizado (cantidad en g) después de teñir
2 1.3-diamino-benceno (0.27 g) rojo rubí 3 2. -diamino-l- (2-hidroxietoxi-benceno- caoba sulfato (0.66 g) 4 2-amino-4- [ (2-hidroxietil) -amino] - caoba anisol sulfato (0.74 g) 5 N- (3-dimetilamino-fenil) -urea violeta oscuro (0.44 g) 6 3-aminofenol (0.27 g) rojo cobrizo 7 5-amino-2-metil-fenol (0.31 g) amarillo áureo 8 1, 3-dihidroxibenceno (0.27 g) amarillo naranja
9 1-naftol (0.36 g) rojo naranja Ejemplo 10 - 17: Tinte con clorhidrato de 3 , 4-dimetil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona Componente (Al) 4.00 g Decilpoliglucosa (Plantaren® 2000), solución acuosa 0.20 g Hidrato . de sal disódica del ácido etiletilendiaminotetracético 5.00 g Etanol 0.45 g Clorhidrato de 3 , 4-dimetil-2 (3H) -tiazolon- hidrazona hasta 100.00 g agua desmineralizada Componente (A2) Y g Sustancia de acoplamiento conforme a la tabla 2
0.67 g Persulfato de potasio A la temperatura ambiente (20-25°C) o con ligero calentamiento (35-40°C) se mezclan 3.3 g del componente (Al) con el componente (?2) , y luego se mezclan con 6.6 g de una solución de peróxido de hidrógeno al 9% . El valor pH del tinte (A) listo para ser usado se ajusta en 10 con una solución acuosa de amoniaco al 25%. El tinte de pelo listo para ser usado se aplica sobre mechones de cabello natural y se distribuye uniformemente con una brocha. Después de un periodo de actividad de 30 minutos a 40 °C el cabello se lava con un champú comercial, se enjuaga con agua tibia y seguidamente se seca. La cantidad de sustancia de acoplamiento utilizada así como las coloraciones obtenidas se resumen en la siguiente tabla 2. Tabla 2
Ejemplo 18-23: Tinte con 2- (3H) -tiazolon-hidrazona de la fórmula (I) Componente (Al) 4.00 g Decilpoliglucosa (Plantaren® 2000), solución acuosa al 50% 0.20 g Hidrato de sal disódica del ácido etiletilendiaminotetracético 5.00 g Etanol 0.45 g Clorhidrato de 3, 4-dimetil-2 (3H) -tiazolon-hidrazona hasta 100.00 g agua desmineralizada Componente (A2 ) Y g Sustancia de acoplamiento conforme a la tabla 2
0.67 g Persulfato de potasio A la temperatura ambiente (20-25°C) o con ligero calentamiento (35-40°C) se mezclan 3.3 g del componente (Al) con el componente (A2), y luego se mezclan con 6.6 g de una solución de peróxido de hidrógeno al 9% . El valor pH del tinte (A) listo para ser usado se ajusta en 10 con una solución acuosa de amoniaco al 25%. El tinte de pelo listo para ser usado se aplica sobre mechones de cabello natural y se distribuye uniformemente con una brocha. Después de un periodo de actividad de 30 minutos a 0°C el cabello se lava con un champú comercial, se enjuaga con agua tibia y seguidamente se seca. La cantidad de sustancia de acoplamiento utilizada asi como las coloraciones obtenidas se resumen en la siguiente tabla 3. Tabla 3 Ej. Derivado de fórmula Sustancia de Tonalidad de No. (I) según ejemplo No. acplamiento usada color (cantidad en g) (cantidad en g) 18 Ejemplo Ib (0.60 g) 3-aminofenol (0.27 g) rojo frambuesa
19 Ejemplo le (0.55 g) 3-aminofenol (0.27 g) rojo frambuesa
20 Ejemplo lg (0.48 g) 3-aminofenol ( 0.27 g) rojo violáceo
21 Ejemplo Ib (0.60 g) 5-amino-2-metil-fenol rojo cobrizo (0.31 g) 22 Ejemplo 1c (0.55 g) 5-amino-2-metil-fenol rojo cobrizo (0.31 g) 23 Ejemplo lg (0.48 g) 5-amino-2-metil-fenol rojo cobrizo (0.31 g) Todos los números porcentuales indicados en la presente solicitud constituyen porcentaje en peso en cuanto no se haya mencionado otra cosa. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.