SAL METALICA DE SULFOISOFTALATO DE DIMETILO INTERCAMBIADO PARCIALMENTE CON ESTER Y PROCESO QUE UTILIZA LA MISMft.
Campo de la Invención Esta invención se refiere a un proceso para producir una sal de metal intercambiado parcialmente con éster de soluciones de sulfoisoftalato de dimetilo en un alcohol a partir de una sal metálica de sulfoisoftalato de dimetilo y a un proceso para producir un polímero que comprende unidades de repetición derivadas de ácido sulfoisoftálico o una sal del mismo o éster del mismo, un compuesto de carbonilo, y un alcohol. Antecedentes de la Invención Los poliésteres son utilizados ampliamente para fabricar fibras textiles y resinas para botellas y pueden ser fabricados combinando un alcohol tal como etilenglicol y un compuesto de carbonilo tal como tereftalato de dimetilo (DMT) (por sus siglas en inglés) o ácido tereftálico (TPA) (por sus siglas en inglés) . Por ejemplo, el DMT reacciona con un alcohol tal como etilenglicol para formar un éster de bis-glicolato del tereftalato ("monómero") en la columna intercambiadora del éster. El monómero es polimerizado por reacciones de condensación en uno o dos prepolimerizadores y luego en un recipiente polimerizador o de acabado, final. El
TPA puede ser combinado con etilenglicol para formar una suspensión en el intervalo de 60 °C a 80 °C seguido por Re .160950 inyección de la suspensión en un esterificador . El oligóraero lineal con un grado de polimerización menor que 10 es formado en uno o dos esterificadores (primero y segundo, si son dos) a temperaturas desde 240 °C hasta 290 °C. El oligómero es polimerizado entonces en uno o dos prepolimerizadores y luego en un recipiente polimerizador o de acabado, final, a temperaturas desde 250 °C hasta 300 °C. Los aditivos tales como catalizadores, estabilizadores, deslustrantes, y colorantes son agregados frecuentemente a la suspensión de TPA antes que el esterificador, en el esterificador, o en el oligómero antes que el prepolimerizador . Los procesos de poliéster comerciales utilizan comúnmente compuestos de antimonio como el catalizador de policondensación y compuestos de fósforo como estabilizadores. Véase en general, la Enciclopedia de Tecnología Química, 4/a. edición, John Wiley, New York, 1994, volumen 10, páginas 662-685 y el Volumen 19, páginas 609-653. Sin embargo, es difícil incorporar un material de teñido en o sobre estos poliésteres. Por lo tanto, los copolímeros que comprenden unidades de rep,etición derivadas del ácido tereftálico, ácido sulfoisoftálico, y glicol, son utilizados ampliamente, a causa de que los mismos pueden ser utilizados para fabricar fibras que se pueden teñir con tintes básicos o poliéster hidrolizable en agua. Tales copolímeros son referidos como poliésteres teñibles catiónicos (CD) (por sus siglas en inglés) y pueden ser producidos agregando cantidades pequeñas de una sal metálica de isoftalato sulfonatado o su éster tal como, por ejemplo, polvo de dimetilsulfolisoftalato de sodio (Na-SIPM) (por sus siglas en inglés) al intercambiador de éster del proceso de DMT. La fibra hecha del copolimero de CD proporciona tonos brillantes durante el teñido con tintes básicos/catiónicos y también tintes con tintes dispersos hasta tonos más intensos. La Patente U.S. 5,559,205 describe un proceso para agregar 5-sulfoisoftalato de bis (2-hidroxietilo) sodio (Na-SIPEG) (por sus siglas en inglés) o 5-sulfoisoftalato de bis (2-hidroxietilo) litio (Li-SIPEG) (por sus siglas en inglés) a la linea de monómero del proceso de DMT, o a la linea de oligómero o al segundo esterificador del proceso de TPA para fabricar poliéster teñibles catiónicos. La Patente US 6,075,115 describe un proceso para fabricar la solución de Na-SIPEG y la solución de Li-SIPEG a partir del polvo de ácido 5-sulfoisoftálico sodio (Na-SIPA) y de ácido 5-sulfoisoftálico litio (Li-SIPA) . Para esterificar totalmente el Na-SIPA y Li-SIPA, fue utilizado un catalizador de titanio especial, el cual comprende (1) un compuesto de titanio, un promotor de la solubilidad, una fuente de fósforo, y opcionalmente un solvente, o (2) un compuesto de titanio, un agente formador de complejo, una fuente de fósforo, y opcionalmente un solvente, un ácido sulfónico. Las soluciones de Na-SIPEG y Li-SIPEG totalmente esterificadas fueron fabricadas por un vendedor y luego embarcadas -a los productores de poliéster. La solución luego fue inyectada en la linea del monómero del proceso de DMT, o la linea de oligómero o el segundo esterificador del proceso de TPA, o el segundo o tercer recipiente del proceso de polimerización por lotes para fabricar copoliésteres . Una sal metálica de ácido 5-sulfoisoftálico totalmente esterificado con metanol también está disponible comercialmente . Por ejemplo, el 5-sulfoisoftalato de dimetilo sodio (Na-SIPM) puede ser comprado de E. I. Du Pont de Nemours and Company, Wilmington, Delaware, EUA (aquí posteriormente "DuPont") . Se ha practicado comercialmente intercambiar totalmente con éster el Na-SIPM con etilenglicol para producir la solución de Na-SIPEG en el glicol. El catalizador de acetato de manganeso es utilizado como el catalizador para el intercambio del éster. El acetato de sodio puede ser agregado para reducir la formación del éter. La solución de Na-SIPEG es embarcada entonces a los productores de poliéster y agregada al proceso de poliéster. Los procesos que utilizan el Na-SIPEG totalmente esterificado tienen varias desventajas que incluyen las siguientes. Aproximadamente 15 hasta 20 % del Na-SIPEG forma el dimero, trímero, y otros oligómeros de peso molecular bajo debido a un tiempo de reacción prolongado, haciendo no uniforme su distribución en las cadenas moleculares de poliéster, lo cual afecta el funcionamiento de la hilatura y texturización. La solución de Na-SIPEG debe ser diluida hasta 20% o un valor más bajo al que va a ser agregado en la linea del monómero de DMT u oligómero de TPA para un funcionamiento de hilatura y texturizado aceptable. El costo de la solución de Na-SIPEG al 20 % es elevado a causa de que se requiere una instalación separada para fabricar la solución a partir del polvo de Na-SIPM y el glicol . El costo de transporte para las soluciones al 20 % es elevado. El costo de inversión elevado es necesario para construir un tanque de almacenamiento con calentamiento, una bomba, y el sistema de tubería para las soluciones al 20 %. Los productores de poliéster de CD no pueden controlar las propiedades de las soluciones tales como DEG (dietilenglicol) . Los procesos que utilizan Li-SIPEG totalmente esterificado tienen desventajas semejantes. Por lo tanto, existe una necesidad de desarrollar un proceso para producir sales metálicas intercambiadas parcialmente con éster de 5-sulfoisoftalato de dimetilo que sea más estable a temperatura ambiente, especialmente a concentraciones elevadas. Una ventaja de utilizar las sales metálicas intercambiadas parcialmente con éster de 5-sulfoisoftalato de dimetilo es que se producen cantidades menores del dímero, trímero, y otro oligómero de peso molecular bajo, conduciendo a una distribución en el sitio más uniforme del tinte básico en el polímero resultante. Otra ventaja es que la concentración más elevada equivalente al 40% hasta 60% de Na-SIPEG puede ser inyectada en la línea del monómero de DMT o la línea del oligómero de TPA. También una ventaja es que el catalizador de manganeso no es requerido. Una ventaja adicional de la invención es que las sales metálicas intercambiadas parcialmente con el éster de 5-sulfoisoftalato pueden ser hechas inmediatamente antes que sean utilizadas en la producción del poliéster por lo cual se reducen significativamente los costos de manufacturación y transporte . Adicionalmente, se sabe bien que el ácido fosfórico es utilizado comúnmente para controlar la decoloración del homopolimero de poliéster, pero el ácido fosfórico en algunos casos no mejora el color del copolímero derivado del ácido tereftálico y ácido sulfoisoftálico . Así, también existe una necesidad de desarrollar un proceso que utilice un compuesto de fósforo, especialmente aquellos no ácidos, para mejorar el color del poliéster teñible. Breve Descripción de la Invención Un proceso que puede ser utilizado para producir una sal metálica intercambiada parcialmente con éster de 5-sulfoisoftalato de dimetilo es descrito, el cual comprende poner en contacto una sal metálica de 5-sulfoisoftalato de dimetilo con un glícol para producir una mezcla y calentar la mezcla bajo una condición suficiente para intercambiar parcialmente con éster el grupo metilo en la sal metálica del 5-sulfoisoftalato de dimetilo en donde la mezcla comprende opcionalmente un catalizador. También se describe un proceso para producir un poliéster teñible. El proceso comprende poner en contacto, opcionalmente en la presencia de un compuesto de fósforo y/o un catalizador, una sal metálica intercambiada parcialmente con éster de 5-sulfoisoftalato ríe dimetilo con ya sea: (a) una mezcla de polimerización que comprende un compuesto de carbonilo y un segundo glicol o (b) un oligómero derivado de un carbonilo y un segundo glicol. Descripción Detallada de la Invención El acrónimo "SIPM" utilizado en la solicitud puede tener la fórmula (RO (O) C) 2ArS (O) 2OM' en la cual R es un grupo metilo o una mezcla del grupo metilo e hidrógeno; y M' es hidrógeno, un metal alcalino, un metal alcalinotérreo, amonio cuaternario o fosfonio, o combinaciones de dos o más de los mismos. El M' preferido es un metal alcalino tal como litio o sodio. En consecuencia, SIPM, a menos que se indique específicamente de otra manera, también puede incluir aquellas sales metálicas del ácido 5-sulfoisotereftálico que están esterificadas total o parcialmente con metanol. Como tal, "SIPM", a menos que se indique específicamente de otra manera, puede ser cualquier sal metálica de sulfoisoftalato de dimetilo. Por ejemplo, Na-SIPM y Li-SIPM están referidos a, a causa de que los mismos están indicados específicamente, sulfoisoftalato de dimetilo sodio y sulfoisoftalato de dimetilo litio, respectivamente. El término "sal metálica de sulfoisoftalato de dimetilo" o "SIPM", por lo tanto, se refiere a una sal metálica de ácido sulfoisotereftálico en la cual los protones en los grupos COOH están reemplazados, total o parcialmente, con grupos metilo para llegar a ser C00CH3. Los ejemplos de SIPM incluyen, pero no están limitados a, 5-sulfoisoftalato de dimetilo; sal de metal alcalino de 5-sulfoisoftalato de dimetilo tal como 5-sulfoisoftalato de dimetilo sodio, 5-sulfoisoftalato de dimetilo litio; un mono- o di-éster del ácido dimetil 5-sulfoisoftálico; un mono- o di-éster de sal de metal alcalino de 5-sulfoisoftalato de dimetilo. El término "sal de metal intercambiado parcialmente con éster de sulfoisoftalato de dimetilo" (referida aquí posteriormente como "SIPM intercambiado parcialmente con éster") se refiere a un SIPM en el cual aproximadamente 50 % hasta aproximadamente 99 %, preferentemente de manera aproximadamente 70 hasta aproximadamente 95%, más preferentemente 80 hasta 90 % de los grupos metilo en el SIPM han sido reemplazados con un grupo alquilo inferior diferente del grupo metilo tal como, por ejemplo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, o combinaciones de dos o más de los mismos. En- otras palabras, un "SIPM intercambiado parcialmente con éster" puede comprender aproximadamente 50 % hasta aproximadamente 99 %, preferentemente de manera aproximada 70 hasta aproximadamente 95%, más preferentemente 80 hasta 90 % de un grupo alquilo inferior diferente del grupo metilo como su grupo éster. Cualquier glicol que pueda esterificar el SIPM puede ser utilizado como el glicol de la invención. El glicol preferido puede tener 2 hasta aproximadamente 10, preferentemente 2 hasta aproximadamente 8, y aún más preferentemente 2 hasta 4 átomos de carbono por molécula tales como, por ejemplo, un alquilenglicol, un polialquilenglicol, polioxialquilenglicol, o combinaciones de los mismos. Los ejemplos de glicoles adecuados incluyen, pero i no están limitados a, etilenglicol, propilenglicol, isopropilenglicol, butilenglicol, 1-metil propilenglicol, pentilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicoles, polioxietilenglicoles, polioxipropilenglicoles, polioxibutilenglicoles, y combinaciones de dos o más de los mismos. El glicol más preferido actualmente es un alquilenglicol tal como etilenglicol o 1, 3-propandiol para el poliéster producido a partir del mismo que tiene una amplia gama de aplicaciones industriales . Los ejemplos de SIPM intercambiado parcialmente con éster incluyen, pero no están limitados a, una combinación de: 5-sulfoisoftalato de dimetilo litio, 5-sulfoisoftalato de bis (2-hidroxietilo) litio; 5-sulfoisoftalato de dimetilo sodio, 5-sulfoisoftalato de bis (2-hidroxietilo) sodio; 5-sulfoisoftalato de dimetilo sodio, 5-sulfoisoftalato de bis (3-hidroxipropilo) sodio; 5-sulfoisoftalato de dimetilo litio, 5-sulfoisoftalato de bis (2-hidroxietilo) litio, 5-sulfoisoftalato de bis (2-hidroxietilo) sodio; 5-sulfoisoftalato de dimetilo litio, 5-sulfoisoftalato de bis (2-hidroxietilo) litio, 5-sulfoisoftalato de dimetilo sodio, 5-sulfoisoftalato de bis (2-hidroxietilo) sodio; y combinaciones de dos o más de los mismos. Un SIPM metálico puede ser combinado con un glicol de cualquier manera adecuada y en cualquier recipiente, envase, o reactor adecuado para producir una mezcla de SIPM metálico-glicol . La cantidad del SIPM metálico puede ser cualquier cantidad siempre que la cantidad pueda producir un SIPM metálico intercambiado parcialmente con éster, deseado. En general, con base en el peso total de la mezcla de SIPM metálico-glicol, el SIPM metálico puede estar presente en el intervalo de aproximadamente 5% hasta aproximadamente 70%, preferentemente de manera aproximada 10% hasta aproximadamente 50%, y todavía más preferentemente 20% hasta 30% en peso. La cantidad también puede ser expresada por aquellos que pueden producir el ¦ SIPM intercambiado parcialmente con éster, deseado, descritos anteriormente . Una cantidad catalítica de un catalizador tal como, por ejemplo, una sal metálica tal como acetato de sodio anhidro o acetato de sodio trihidratado o acetato de litio o acetato de litio dihidratado, puede ser agregada a la mezcla de SIPM-glicol en la cantidad de aproximadamente 0.2 hasta aproximadamente 200 g, preferentemente 2 hasta 20 g, por kg de SIPM (o la proporción molar del catalizador con respecto al SIPM desde aproximadamente 0.002:1 hasta aproximadamente 15:1, preferentemente 0.01:1 hasta 0.1:1) para acelerar la reacción de intercambio del éster y para controlar la formación del díetilenglicol y para lograr la remoción o intercambio del grupo metilo deseado de aproximadamente 50% hasta aproximadamente 99%, preferentemente de manera aproximada 70 hasta aproximadamente 95%, y aún más preferentemente 80 hasta 90%. El catalizador de manganeso no es requerido . La mezcla de SIPM metálico-glicol, generalmente en la forma de suspensión, puede ser calentada a aproximadamente 60 °C hasta aproximadamente 250 °C, preferentemente de manera aproximada 100 °C hasta aproximadamente 200 °C, y todavía más preferentemente 140 °C hasta 190 °C durante al menos aproximadamente 5 minutos, preferentemente de manera aproximada 1 hasta -aproximadamente 10 horas para producir una solución del SIPM intercambiada parcialmente con éster. Tal intercambio también produce vapor de metanol, el cual en compañía de cualquier glicol, puede ser condensado en un condensador o descargado en el aire, o para que fluya hasta una columna de separación de agua. Después de esto, la solución resultante puede ser calentada adicionalmente a la misma temperatura o a una inferior. La solución, ya sea calentada o no, puede ser utilizada directamente para producir el poliéster tal como, por ejemplo, siendo inyectada en la línea del monómero o prepolimerizador del proceso de DMT, o la línea de oligómero o el segundo esterificador o prepolimerizador del proceso de TPA, o el segundo o tercer recipiente del proceso de polimerización por lotes descrito en los Antecedentes de la Invención. Opcionalmente, un agente desespumante tal como, por ejemplo, polidimetilsiloxano (o su emulsión o solución) puede ser introducido en la suspensión de la mezcla de SIPM metálico-glicol (antes, durante o después que la suspensión es calentada) o en la solución (mientras que la solución está siendo formada o calentada o enfriada continuamente) . El agente desespumante puede reducir la tensión superficial por lo cual se previene que la suspensión o solución forme espuma y estabiliza el proceso de policondensación subsiguiente, si la solución es utilizada para producir el poliéster. A causa de que los agentes desespumantes son asi bien conocidos por una persona experta en el arte, la descripción es omitida aqui por razones de brevedad. De acuerdo con otra modalidad de la invención, un proceso comprende poner en contacto, opcionalmente en la presencia de un compuesto de fósforo y/o un catalizador, ya sea (a) un SIPM intercambiado parcialmente con éster con una mezcla de polimerización que comprende un compuesto de carbonilo y un segundo glicol o (b) un SIPM intercambiado parcialmente con éster con un oligómero derivado de un compuesto de carbonilo y un segundo glicol . El catalizador y el SIPM intercambiado parcialmente con éster pueden ser los mismos que aquellos descritos anteriormente y las descripciones de los cuales son incorporadas aqui. El segundo glicol puede ser el mismo o diferente del glicol descrito anteriormente. El segundo glicol preferido actualmente es etilenglicol, 1, 3-propandiol, o combinaciones de los mismos . Cualquier compuesto fosforoso que, cuando se utilice con un catalizador de poliéster, produzca un poliéster que tiene una amarillez baja, cuando se compara con un poliéster producido a partir de un catalizador sin tal compuesto de fósforo, puede ser utilizado. Los ejemplos de los compuestos de fósforo adecuados incluyen, pero no están limitados a, un ácido polifosfórico o una sal del mismo, un éster de fosfonato, un ácido pirofosfórico o una sal del mismo, un ácido pirofosforoso o sal del mismo, ácido fosfórico o sus sales, ácido fosforoso o sus sales, y combinaciones de dos ' o más de los mismos . El ácido polifosfórico puede tener la fórmula Hn+2Pn03n+i en la cual n es > 2. El éster de fosfonato puede tener la fórmula de (R20) 2P (0) ZC02 2 en la cual cada R2 puede ser el mismo o diferente y puede ser independientemente H, alquilo de Ci_4/ o combinaciones de los mismos, y Z es alquileno de C1-5, alquilideno de C1-5, o combinaciones de los mismos, fosfonato de di (polioxietileno) hidroximetilo, y combinaciones de dos o más de los mismos . La sal puede ser una sal de metal alcalino, sal de metal alcalinotérreo, sal de amonio, o combinaciones de dos o más de las mismas. Los ejemplos ilustrativos de los compuestos de fósforo adecuados incluyen, pero no están limitados a, tripolifosfato de potasio, tripolifosfato de sodio, tetrafosfato de potasio, pentapolifosfato de sodio, hexapolifosfato de sodio, pirofosfato de potasio, pirofosfito de potasio, pirofosfato de sodio, pirofosfato de sodio decahidratado, pirofosfito de sodio, fosfonato de etilo, fosfonato de propilo, fosfonato de hidroximetilo, fosfonato de di (polioxietileno) hidroximetilo, fosfonoacetato de metilo, metilfosfonoacetato de etilo, etilfosfonoacetato de metilo, etilfosfonoacetato de etilo, dimetilfosfonoacetato de propilo, dietilfosfonoacetato de metilo, fosfonoacetato de trietilo, ácido fosfórico o sal, ácido fosforoso o sal, o combinaciones de dos o más de los mismos. El compuesto de fósforo puede estar presente en el proceso antes, durante, o después que un compuesto de carbonilo o éster. del mismo es esterificado o transesterificado . De manera semejante, el mismo puede estar presente antes, durante, o después de la etapa de policondensación. El compuesto de fósforo puede ser utilizado para inhibir la actividad catalítica de un catalizador que contiene titanio u otros catalizadores o elementos de traza tales como manganeso, cobalto, zinc, aluminio, hierro, plomo o silicio para reducir la decoloración del poliéster producido utilizando un catalizador que contiene titanio u otros catalizadores o elementos de traza, o ambos. El compuesto de fósforo puede ser mezclado con el catalizador, tal como titanio, antimonio, manganeso, zinc, antes que el catalizador sea introducido al proceso de reacción de poliéster. Alternativamente, el compuesto fosforoso puede ser introducido al proceso de manera separada antes o después que el catalizador sea introducido. Cualquier compuesto de carbonilo, el cual se combina con un alcohol, que puede producir un poliéster, puede ser utilizado. Tales compuestos de carbonilo incluyen, pero no están limitados a, ácidos, ásteres, amidas, anhídridos ácidos, haluros ácidos, sales de oligómeros o polímeros de ácido carboxílico que tienen unidades de repetición derivadas de un ácido, o combinaciones de dos o más de los mismos . El ácido preferido actualmente es un ácido orgánico tal como un ácido carboxílico o una sal del mismo. El oligómero de un compuesto de carbonilo tal como TPA y glicol generalmente tiene un total de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 100, preferentemente desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 20 unidades de repetición derivadas del compuesto de carbonilo y glicol. Los ejemplos de los ácidos orgánicos adecuados incluyen, pero no están limitados a, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido naftálico, ácido succínico, ácido adípico, ácido ftállco, ácido glutárico, ácido oxálico, ácido maleico, y combinaciones de dos o más de los mismos. Los ejemplos de los ásteres adecuados incluyen, pero no están limitados a, adipato de dimetilo, ftalato de dimetilo, tereftalato de dimetilo, glutarato de dimetilo, y combinaciones de dos o más de los mismos . El diácido orgánico preferido actualmente es el ácido tereftálico o su éster tereftalato de dimetilo a causa de que los poliésteres teñibles producidos a partir de los mismos tienen una amplia gama de aplicaciones industriales . El contacto del compuesto de carbonilo y el segundo glicol en la presencia del catalizador puede ser llevado a cabo por cualquier medio adecuado. Cualquier condición adecuada para efectuar la producción de un poliéster puede incluir una temperatura en el intervalo desde aproximadamente 150 °C hasta aproximadamente 500 °C, preferentemente de manera aproximada 200 °C hasta aproximadamente 400 °C, , y todavía más preferentemente 250 °C hasta 300 °C bajo una presión en el intervalo desde aproximadamente 0.001 hasta aproximadamente 1 atmósfera durante un período de tiempo desde aproximadamente 0.2 hasta aproximadamente 20, preferentemente de manera aproximada 0.3 hasta aproximadamente 15, y todavía más preferentemente 0.5 hasta 10 horas. La proporción molar del segundo glicol con respecto al compuesto de carbonilo puede ser cualquier proporción siempre que la proporción pueda efectuar la producción de un éster o poliéster. En general, la proporción puede estar en el intervalo desde aproximadamente 1:1 hasta aproximadamente 10:1, preferentemente de manera aproximada 1:1 hasta aproximadamente 5:1, y aún más preferentemente 1:1 hasta 4:1. El poliéster de CD producido por el proceso de la invención puede comprender aproximadamente 1 hasta aproximadamente 200 partes por millón en peso (ppm) de titanio y aproximadamente 1 hasta aproximadamente 220 ppm, preferentemente de manera aproximada 5 hasta aproximadamente 100 ppm, de fósforo. Si dos o más compuestos de carbonilo son empleados, la proporción molar del segundo o tercer compuesto de carbonilo con respecto al primer compuesto de carbonilo puede estar en el intervalo desde aproximadamente 0.0001:1 hasta aproximadamente 1:1. Por ejemplo, un poliéster teñible puede comprender 85 % en mol hasta 99.9 % en mol de unidades de repetición derivadas del ácido tereftálico o tereftalato y 0.1 % en mol hasta 15 % en mol de unidades de repetición derivadas del ácido 5-sulfoisoftálico sodio o ácido 5-sulfoisoftálico litio. El catalizador puede ser un catalizador de titanio, cobalto, antimonio, manganeso, o zinc empleado comúnmente en la manufactura de poliéster. Un compuesto de antimonio preferido puede ser cualquier compuesto de antimonio que sea substancialmente soluble en un solvente descrito anteriormente. Los ejemplos de los compuestos de antimonio adecuados incluyen, pero no están limitados a, óxidos de antimonio, acetato de antimonio, hidróxidos de antimonio, haluros de antimonio, sulfuros de antimonio, carboxilatos de antimonio, éteres de antimonio, glicolatos de antimonio, nitratos de antimonio, sulfatos de antimonio, fosfatos de antimonio, y combinaciones de dos o más de los mismos. El catalizador, expresado como el elemento Co, Sb, Mn, Zn, o Ti, Al, Si, puede estar presente en el intervalo de aproximadamente 0.001 hasta aproximadamente 30,000 ppm del medio que comprende el compuesto de carbonilo y glicol, preferentemente de manera aproximada 0.1 . asta aproximadamente 1,000 ppm, y todavía más preferentemente 1 a 100 ppm en peso. Un co-catalizador, si está presente, puede estar en el intervalo- desde aproximadamente 0.01 hasta aproximadamente 1,000 ppm del medio de reacción. La descripción de estos catalizadores es omitida a uí a causa de que tales catalizadores son bien conocidos por un experto en el arte. Un catalizador que contiene titanio puede ser producido por cualquier medio conocido por un experto en el arte, tales como aquellos descritos en US 6,066,714 y US 6,166,170 descritas anteriormente y la descripción de las cuales es omitida aquí por razones de brevedad. Los ejemplos de los compuestos de titanio orgánicos disponibles comercialmente incluyen, pero no están limitados a, TYZOR® TPT y TYZOR® TBT (tetra titanato de isopropilo y tetra titanato de n-butilo, respectivamente) disponibles de DuPont . El proceso de la invención también puede ser llevado a cabo utilizando cualesquiera de las técnicas en estado sólido o fundido, convencionales y en la presencia o ausencia de un compuesto colorante para reducir el color de un poliéster producido. Los ejemplos de los compuestos colorantes incluyen, pero no están limitados a, aluminato de cobalto, acetato de cobalto, violeta de Carbazol (disponible comercialmente de Hoechst-Celanese, Coventry, Rhode Island, EUA, o de Sun Chemical Corp, Cincinnati, ohio, EÜA) , Estofil Blue S-RLS® y Solvente Blue 45™ (de Sandoz Chemicals, Charlotte, North Carolina, EUA) , Azul de CuPc (de Sun Chemical Corp, Cincinnati, Ohio, EUA) . Estos compuestos colorantes son bien conocidos por un experto en el arte y la descripción de los cuales es omitida aquí. El compuesto colorante puede ser utilizado con el catalizador descrito aquí en la cantidad de aproximadamente 0.1 ppm hasta 1000 ppm, preferentemente de manera aproximada 1 ppm hasta aproximadamente 100 ppm, con base en el peso del poliéster producido . El proceso de la invención también puede ser llevado a cabo utilizando cualesquiera técnicas en estado sólido o fundido convencionales y en la presencia o ausencia de un compuesto que proporciona brillo óptico para reducir la amarillez del poliéster producido. Los ejemplos de los compuestos que proporcionan brillo óptico incluyen, pero no están limitados a, 7-naftotriazinil-3-fenilcumarina (nombre comercial "Leucopure EGM", de Sandoz Chemicals, Charlotte, North Carolina, EUA), 4, 4 ' -bis (2-benzoxazolil) estilbeno (nombre comercial "Eastobrite", de Eastman Chemical, Kingsport, Tennessee, EUA) . Estos compuestos que proporcionan brillo óptico son bien conocidos por un experto en el arte y la descripción de los cuales es omitida aquí. El compuesto que proporciona brillo óptico puede ser utilizado con el catalizador descrito aqui en la cantidad de aproximadamente 0.1 ppm hasta 10000 ppm, preferentemente de manera aproximada 1 ppm hasta aproximadamente 1000 ppm, con base en el peso del poliéster producido. Ej emplos Los siguientes ejemplos son incluidos para ilustrar adicionalmente la invención y no van a ser interpretados como limitadores indebidos del alcance de la invención. Los ésteres de metilo no convertidos en la solución fueron analizados por un cromatógrafo de gases (GC) (por sus siglas en inglés) . El metanol fue liberado de los ésteres de metilo en la muestra por el reflujo con 2-aminoetanol (2AE) . El 2AE contiene etanol como un estándar interno. La mezcla caliente fue diluida con 1-butanol, enfriada y una muestra de la capa liquida fue inyectada en un GC. La proporción de las áreas de metanol (generadas a partir de los ésteres de metilo no convertidos) y etanol, corregida por el peso de la muestra y el factor de respuesta, fue convertida a % en peso de los ésteres de metilo no convertidos. El dietilenglicol (DEG) en la solución de SIPM intercambiada parcialmente con éster fue analizado de la misma manera que DEG en el polímero, lo cual requiere despolimerización. Las muestras fueron tratadas con 2-aminoetanol (2AE) que contiene alcohol bencílico (??) como un estándar interno. La mezcla de reacción fue diluida con alcohol isopropílico e inyectada en un cromatografo de gases. La proporción de las áreas de "los picos de DEG y BA, corregida para el peso de la muestra, fue traducida por un factor de calibración en porcentaje en peso de DEG. El peso molecular del polímero fue medido por viscosidad intrínseca (IV) (por sus siglas en inglés) . La IV fue expresada como LRV (viscosidad relativa de laboratorio) . La LRV fue la proporción de la viscosidad de una solución de 0.8 g del polímero disuelto a temperatura ambiente en 10 mi de hexafluoroisopropanol (HFIP) (por sus siglas en inglés) que contiene 100 ppm de ácido sulfúrico a la viscosidad del ácido sulfúrico que contiene el propio HFIP, ambas medidas a 25 °C en un viscosímetro de capilar. El uso de HFIP como un solvente es importante porque el mismo permite la disolución a la temperatura especificada por lo cual se evita la degradación del polímero encontrada normalmente cuando los poliésteres son disueltos a temperaturas elevadas . Ej emplo 1 Este ejemplo ilustra la preparación de la solución de Na-SIPM intercambiada parcialmente con éster. El etilenglicol (EG; 800 g) , 5-sulfoisoftalato de dimetilo sodio (Na-SIPM; 400 g; obtenido de DuPont) , y acetato de sodio anhidro (NaAc; 8.0 g, obtenido de Jarchem Industries, Newark, NJ, EUA) fueron agregados a un recipiente de 1500 mi para producir una suspensión. El peso total de la mezcla fue de 1208 g. El recipiente fue cubierto por una hoja de aluminio con un orificio pequeño para que fluya el vapor de metanol. La suspensión en el recipiente fue agitada con un agitador magnético sobre una placa de calentamiento . Toma 32 minutos calentar la suspensión agitada desde 27 hasta 141 °C. El polvo de Na-SIPM fue disuelto completamente cuando la temperatura alcanzó 141 °C. La ebullición empezó a aproximadamente 141 °C. Después de 96 minutos, la temperatura de la solución se incrementó gradualmente desde 141 hasta 159 °C, promediada a 148 °C en este periodo. El peso de la solución se redujo desde 1208 g hasta 1136 g debido a la evaporación del metanol. Luego, se agregaron 64 g de etilenglicol para fabricar 1200 g de la solución total. La solución fue clara después de enfriamiento sin la formación de un sólido o gel . El análisis por GC indicó 79 % de grupos de metanol convertidos y evaporados. El balance de material indicó que 72 g fueron evaporados, en los cuales 69 g fueron de metanol, 3 g fueron de etilenglicol. Del análisis de laboratorio, DEG (dietilenglicol) fue 0.021% en la solución.
Ejemplo 2 Este ejemplo ilustra la polimerización- del copolimero que contiene 2% en mol Vie la solución de Na-SIPM intercambiada parcialmente con éster a partir del monomero de DMT en un autoclave. El DMT (tereftalato de dimetilo; obtenido de DuPont, 18.1 kg) , 12.5 kg de etilenglicol y 400 mi del catalizador en la solución de etilenglicol que contiene 8.2 g de acetato de manganeso tetrahidratado y 5.4 g de óxido de antimonio Sb2Ü3 fueron cargados a un destilador de acero inoxidable. La parte superior de la columna de condensación fue controlada a 85 °C. Luego, se removieron 6060 g de metanol y 2700 g de etilenglicol del destilador. Después de 205 minutos en el destilador, la temperatura del monomero se incrementó a 240 °C. El monomero se agregó por goteo entonces a un autoclave de acero inoxidable. La solución fosfórica, 80 mi (preparada mezclado 104 mi de H3P04 al 85% y 2000 mi de etilenglicol) fue agregada al autoclave derecho después que el monomero se agregó por goteo al autoclave. Luego se agregaron 1660 g de la solución de Na-SIPM intercambiada parcialmente con el éster preparada en el Ejemplo 1, al autoclave. Un vacio fue reducido gradualmente desde la presión atmosférica hasta 1 mm Hg en 60 minutos, luego se mantiene a 1 mm Hg. La temperatura del autoclave fue controlada a 275 °C. La polimerización se detuvo cuando el par de torsión del agitador alcanzó 207 kPa (30 psi) a 6 rpm. El tiempo total en el autoclave fue de 145 minutos. Al polímero se le redujo la temperatura y se cortó en hojuelas. El análisis de laboratorio mostró una viscosidad intrínseca de 0.479 (LRV 12.65), DEG 1.297%. Ejemplo 3 Este ejemplo ilustra la polimerización del copolímero que contiene 2 % en mol del Na-SIP intercambiado parcialmente con éster del oligómero de TPA en un perol. Un tanque de suspensión de TPA (ácido tereftálico; obtenido de DuPont) fue cargado continuamente con 44 hasta 57 kg/hora de TPA. La velocidad fue controlada por un alimentador de tornillo para polvo para mantener la velocidad de flujo deseada del polímero de 54 kg/hora. El etilenglicol fue cargado, para fabricar una suspensión de TPA, a una velocidad por un medidor de flujo de masa de tal modo que la proporción molar del etilenglicol con respecto a TPA fue de 2.2 : 1. La temperatura en el tanque de suspensión fue de aproximadamente 80 °C. La suspensión de TPA fue inyectada en un esterificador con recirculación a una velocidad para mantener la velocidad de flujo deseada del polímero y el nivel de líquido constante del oligómero en el esterificador . La temperatura en el esterificador fue controlada en el intervalo de 282 hasta 284 °C. El vapor desde el esterificador fue condensado y separado en etilenglicol y agua, el etilenglicol fue mezclado con etilenglicol fresco y cargado en la suspensión de TPA. El oligómero desde el esterificador estuvo libre de catalizador y tuvo un grado de polimerización de 5 a 10. Una vasija fue precalentada a 265 °C. Un perol de resina de 500 mi fue provisto con un agitador Jiffy. Mixer, un termopar, condensador y barrido con nitrógeno. A este perol se agregaron 83 g de etilenglicol, 400 g de oligómero de ácido tereftálico preparado anteriormente, 36.36 g de solución de Na-SIPM intercambiada parcialmente con éster, preparada en el ejemplo 1, 6 g de Ti02 de una suspensión al 20 % en etilenglicol y 8 g de solución de glicolato de antimonio (que contiene 1 % de Sb en peso) . La temperatura fue incrementada a 265 °C y se mantiene allí hasta que el oligómero se licuó, el agitador se hizo girar a 60 rpm. La temperatura se elevó a 275 °C y el vacío se redujo a 120 mm Hg y se mantuvo durante 20 minutos. Luego se incrementó la temperatura a 280 °C y el vacío se redujo a 30 mm Hg y se mantuvo durante 20 minutos. Después de esto, el vacío se redujo a 1 mm Hg mientras que la temperatura se mantuvo a 280 °C. Cuando el par de torsión alcanzó 1.81 kg (4 libras), la velocidad del agitador se redujo a 40 rpm. La polimerización se detuvo cuando el par de torsión alcanzó 2.04 kg (4.5 libras) . El polímero fundido fue vaciado en un baño de agua para solidificar el material fundido, y el sólido resultante fue cristalizado a 90 °C en un horno al vacio durante 1 hora y se molió para pasar a través de un filtro de 2 mm. El polímero molido fue secado en un horno a 90 °C durante otra hora. El polímero tuvo buen color. Análisis de laboratorio: Viscosidad intrínseca 0.571 (LRV 16.11), DEG 1.633%. Se hace constar que con relación a esta fecha el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.