RU2816364C1 - Способ получения комплексного стабилизатора синтеза полиэтилентерефталата - Google Patents
Способ получения комплексного стабилизатора синтеза полиэтилентерефталата Download PDFInfo
- Publication number
- RU2816364C1 RU2816364C1 RU2023116337A RU2023116337A RU2816364C1 RU 2816364 C1 RU2816364 C1 RU 2816364C1 RU 2023116337 A RU2023116337 A RU 2023116337A RU 2023116337 A RU2023116337 A RU 2023116337A RU 2816364 C1 RU2816364 C1 RU 2816364C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polyethylene terephthalate
- stabilizer
- synthesis
- ethylene glycol
- complex stabilizer
- Prior art date
Links
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 title claims abstract description 29
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title claims abstract description 24
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 title claims abstract description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 13
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims abstract description 3
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 14
- 239000010936 titanium Substances 0.000 abstract description 8
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 15
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 13
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 12
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 7
- QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxyethyl) terephthalate Chemical compound OCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCO)C=C1 QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Inorganic materials O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- WYOFTXWVYIGTCT-UHFFFAOYSA-K [OH-].[Sb+3].OCC([O-])=O.OCC([O-])=O Chemical compound [OH-].[Sb+3].OCC([O-])=O.OCC([O-])=O WYOFTXWVYIGTCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- STIAPHVBRDNOAJ-UHFFFAOYSA-N carbamimidoylazanium;carbonate Chemical compound NC(N)=N.NC(N)=N.OC(O)=O STIAPHVBRDNOAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYEZJKNOMNWVLJ-UHFFFAOYSA-N cobalt tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Co] JYEZJKNOMNWVLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000009881 electrostatic interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000003808 methanol extraction Methods 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- YEAUATLBSVJFOY-UHFFFAOYSA-N tetraantimony hexaoxide Chemical compound O1[Sb](O2)O[Sb]3O[Sb]1O[Sb]2O3 YEAUATLBSVJFOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения комплексного стабилизатора синтеза полиэтилентерефталата на основе фосфорсодержащего соединения, который характеризуется тем, что на начальном этапе процесса монтмориллонитовую глину тщательно смешивают с дистиллированной водой при соотношении 1:2 на протяжении 60 мин, а затем объединяют с этиленгликолем, количественное соотношение монтмориллонита к этиленгликолю составляет 1:6 соответственно, затем к полученной гомогенезированной смеси добавляется стабилизатор, количество которого соответствует 10-50 мас.%. Технический результат – получение комплексного стабилизатора, снижающего цветность полиэтилентерефталата при использовании титансодержащих катализаторов. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относится к способу получения комплексного стабилизатора, предназначенного для синтеза полиэтилентерефталата.
Катализаторы, которые используются в синтезе полиэтилентерефталата (ПЭТФ) обеспечивают высокие скорости поликонденсации. Эффективными катализаторами синтеза ПЭТФ являются титансодержащие соединения. Известно, что использование титана в качестве катализатора для производства ПЭТФ приводит к получению полимера желтого цвета. Поэтому, возникает необходимость использования стабилизаторов, способные повлиять на исключение возможности проявления желтого окрашивания конечного продукта. Традиционным стабилизатором синтеза ПЭТФ являются различные соединения - фосфаты. Способ постполиконденсационной стабилизации высокоактивных катализаторов в непрерывном производстве полиэтилентерефталата представлен в заявке ВОИР №1997044376. В непрерывном процессе производства полиэтилентерефталата из терефталевой кислоты и этиленгликоля используется стабилизатор, предпочтительно содержащий фосфор, для получения высококачественного полиэфира полиэтилентерефталата, который относительно свободен от ацетальдегида и обесцвечивания, связанных с постполимеризационной активностью катализатор полимеризации. Стабилизатор предпочтительно добавляют в конце реакции полимеризации или после нее перед переработкой полимера для дезактивации катализатора полимеризации, и он может увеличить выход сложного полиэфира без неблагоприятного воздействия на термическую стабильность полиэфира полиэтилентерефталата. Способ производства полиэтилентерефталата с использованием комбинации катализатор-стабилизатор представлен в работе ЕПВ 0826713 (2004 г.). Диметилтерефталат (ДМТ (737,9 г, 3,8 моль)), этиленгликоль (ЭГ (395,5 г, 8,0 моль)), оксид сурьмы (Sb2O3(0,322 г, 350 ppm Sb в полимере)) и оксид марганца (Mn(OAc)2 (0,205 г, 60 ppm Mn в полимере)) загружали в 2-литровый лабораторный реактор, оборудованный дефлегмационной колонной/отводом летучих веществ, вакуумным адаптером и источником, а также мешалкой якорного типа. Внешний источник тепла был установлен на 230°C (примерно 10 об/ мин). В течение 2 часов было собрано 298 мл метанола, при этом температура реакционного расплава достигла конечной температуры 225°С. В конце отбора метанола в реактор добавляли 0,124 г полифосфорной кислоты (PPA) (60 ppm фосфора в полимере). Затем в реактор добавили 49,8 г 60% вес./40% вес. суспензии ЭГ и изофталевой кислоты. Температуру реакционной системы поднимали до 280°C, и в автоклаве медленно создавали вакуум. По окончании полимеризации вакуум заменяли небольшим избыточным давлением азота, нижний клапан реактора открывали и расплавленный полимер выдавливали в охлажденную воду. Способ получения сложного эфира реакцией этерефикации представлен в ЕПВ 0812818. Способ осуществления изобретения описан в виде примеров. В емкость для проведения реакции загрузили 2250 кг терефталевой кислоты и 1050 л этиленгликоля, 50 ppm NaOH и 1920 ppm растворов катализатора (80 ppm атомов Ti относительно вероятного возможного сложного полиэфира). Смесь нагревали до 265°C до тех пор, пока не прекращалась отгонятся вода. Затем добавляются 155 ppm стабилизатора, содержащего фосфорную кислоту. Добавили 300 ppm тетрагидрата кобальта, реакционную смесь нагрели до температуры 295°C и осуществили полимеризацию под вакуумом. Сложный полиэфир имел характеристическую вязкость 0,685 (вязкость сопротивление относительно 8% растворение сложного полиэфира в о-хлорфеноле при 25°C). Он отличался прозрачностью и не имел признаков помутнения катализатора.
Наиболее близким аналогом выступает полимеризация полиэтилентерефталата in-situ с органически модифицированной глиной. [Kim, S.-G., Lofgren, E. A., and Jabarin, S.A. (2013). Nanocomposite Development with Organically Modified Clay through In Situ Polymerization of Poly(ethylene terephthalate). Adv. Polym. Technol., 32, 21342. doi: 10.1002/adv.21342]. ПЭТФ были получены путем полимеризации в фазе расплава in situ в лабораторной реакторной системе. Эта система была оборудована реакторами этерификации (ЭС) и поликонденсации (ПК). Каждый реактор имел вместимость 3 л. В реакторе ЭС использовалась мешалка якорного типа оборудованный винтовой мешалкой для повышения эффективности перемешивания. Процесс полимеризации ПЭТФ в расплаве состоял из ЭС, за которым следовал ПК. В процессе ЭС ТФК и ЭГ реагировали при 220-245°С под давлением 1 кгс/см2 азота для получения бис(2-гидроксиэтил)терефталата (БГЭТ) и воды в качестве побочного продукта. Затем реакцию ПК проводили на БГЭТ при 270-280°С в высоком вакууме (1-2 Торр). Как описано ранее, добавки для полимеризации включали 250 ppm сурьмы (Sb), 30 ppm кобальта (Co) и 20 ppm фосфора (P), которые обычно добавляли на последней стадии ЭС или на ранней стадии реакции ПК. Эти три добавки вводили в реактор одновременно при перемешивании и пропускании азота. Перед добавлением в реактор Sb (в виде триоксида сурьмы) смешивали с ЭГ и нагревали при 150°С в течение 2 ч с образованием гликолята сурьмы, а Со (в виде ацетата кобальта) смешивали с горячим ЭГ для приготовления раствора. Для оценки сродства трех глин с мономерами или олигомерами ПЭТФ, а также влияния времени пребывания в реакторе на получаемые наноструктуры использовали два различных процесса в реакторе. Первый процесс был обозначен как процесс добавления глины ЭС. Этот процесс включал стадии ЭС и ПК с добавлением глины на ранней стадии реакции ЭС. Второй процесс был обозначен как процесс добавления ПК-глины, и в этом процессе глина добавлялась на ранней стадии реакции ПК. В случае процесса добавления глины ЭС 1 кг ТФК и 35 г органически модифицированной глины смешивали в виде порошка для получения хорошей дисперсии, а затем смешивали с 560 г ЭГ в реакторе ЭС. После полного перемешивания их нагревали до температуры ЭС. Мольное отношение ЭГ к ТФК составляло 1,5:1, что является стандартным соотношением для полимеризации расплава ПЭТФ в этом реакторе. Теоретически в этих условиях можно было бы получить 1197 г нанокомпозита ПЭТФ. В случае реактора с добавлением глины ПК 1250 г измельченного БГЭТ сушили в вакууме при 130°C в течение 8 ч., затем плавили при 250°C в течение 2 ч в атмосфере азота при давлении 0,2 кгс/см2 (БГЭТ готовили, как описано выше, но без глины.) После расплавления БГЭТ в реактор ПК с потоком азота помещали катализатор, краситель, стабилизатор и 35 г высушенной органически модифицированной глины для предотвращения термоокислительной деструкции во время процесса. Реакцию ПК проводили при 280°С в вакууме 1-2 Торр. Выводами авторов работы является то, что наилучшее сродство с ПЭТФ обладают образцы ММТ, модифицированного соединениями, включающие гидроксильные группы.
Задачей настоящего изобретения является создание экологически безопасного стабилизатора, включающего в себя слоистосиликатный материал и фосфорсодержащее соединение. При использовании титановых катализаторов необходимо использовать стабилизаторы, которые были бы способны влиять на проявление желтого окрашивания продукта синтеза, что является основным недостатком использования титансодержащих катализаторов.
Задача решается путем взаимодействия натриевой формы монтмориллонита с триэтилфосфатом в этиленгликоле. Выбор данной формы монтмориллонитовой глины обусловлен тем, что расслоение монтмориллонита не вызывает особых трудов в связи с слабыми межслоевыми электростатическим взаимодействием между листами и значительными гидрофильными свойствами, обусловленных низкой плотностью заряда в слоях.
Предлагаемый комплексный стабилизатор получают следующим образом:
На начальном этапе процесса монтмориллонитовую глину тщательно смешивали с дистиллированной водой при соотношении 1:2 на протяжении 60 мин. Полученную смесь затем объединяли с этиленгликолем. Все этапы подготовки проводились при комнатной температуре в диспергаторе, до получения высокогомогенезированной смеси. Количественное соотношение ММТ к этиленгликолю составляет 1:6 соответственно. Затем к полученной гомогенезированной смеси добавляется стабилизатор, количество которого соответствует 10-50 масс. %. В качестве фосфорсодержащего стабилизатора использовали триэтиловый эфир фосфорной кислоты. На выходе мы имеем высокогомогенезированую смесь, готовую для включения в синтез полиэфиров.
Апробация системы.
В химический реактор вводили 1 моль терефталевой кислоты, 1,5-2 моль этиленгликоля и катализатор. Установку подвергали нагреву до 240°С, при интенсивном перемешивании (500 об/мин) в атмосфере азота, продолжительностью 1 час. Давление в атмосфере составляет 4-5 атм. Параллельно производился отгон побочного продукта. По истечению одного часа температуру в реакционной среде повышали до 260°С. Давление в реакторе снижалось до значения менее 2 атм. и процесс переводится в поликонденсационный. В реакционную смесь вводили комплексный стабилизатор на основе триэтиловый эфир фосфорной кислоты, полученный по описанному выше методу, температура реакционной среды повышается до 290°С и создавался вакуум, соответствующий значению 0,2-0,3 мм.рт.ст. Процесс поликонденсации протекает на протяжении 5 часов. Конечный продукт реакции поликонденсации выгружается в холодную воду в виде стренгов. Стренги гранулируются и подвергаются всем необходимым видам исследований.
В таблицах 1 и 2 представлены количественные соотношения всех компонентов синтеза ПЭТФ и их определенные свойства. В качестве сравнения представлен способ получения ПЭТФ с использованием традиционного титансодержащего катализатора - тетрабутксититана.
| Исходные соединения | Пример 1 | Пример 2 | Пример 3 | Пример 4 | |
| Мономеры | ТФК | 1 моль | 1 моль | 1 моль | 1 моль |
| ЭГ | 2 моля | 2 моля | 2 моля | 2 моля | |
| Катализатор | ТБТ | 100ppm | 100ppm | 100ppm | 100ppm |
| ГК | - | - | 100ppm | 100ppm | |
| Стабилизатор | ТЭФ | 20ppm | 20ppm | 20ppm | 20ppm |
| ММТ | - | 20ppm | - | 20ppm | |
*ГК (гуанидин карбонат) брали эквимольно по отношению к ТБТ
| Таблица 2 | ||||
| Значение приведенной вязкости исследуемых образцов | ||||
| Пример 1 | Пример 2 | Пример 3 | Пример 4 | |
| Приведенная вязкость, г/см3 | 0,66 | 0,68 | 0,69 | 0,69 |
| Цветность: L а b |
85,0 | 88,1 | 77,2 | 89,2 |
| -2,6 | -1,32 | -2,3 | 0,79 | |
| 5,49 | 4,31 | 4,36 | 1,31 | |
Результатом изобретения является разработка комплексного стабилизатора для синтеза полиэтилентерефталата, обладающих способностью снижать цветность полиэтилентерефталата при использовании титансодержащих катализаторов.
Claims (2)
1. Способ получения комплексного стабилизатора синтеза полиэтилентерефталата на основе фосфорсодержащего соединения, характеризующийся тем, что на начальном этапе процесса монтмориллонитовую глину тщательно смешивают с дистиллированной водой при соотношении 1:2 на протяжении 60 мин, а затем объединяют с этиленгликолем, количественное соотношение монтмориллонита к этиленгликолю составляет 1:6 соответственно, затем к полученной гомогенезированной смеси добавляется стабилизатор, количество которого соответствует 10-50 мас.%.
2. Способ получения комплексного стабилизатора синтеза полиэтилентерефталата по п.1, отличающийся тем, что включает в качестве фосфорсодержащего стабилизатора триэтиловый эфир фосфорной кислоты.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2816364C1 true RU2816364C1 (ru) | 2024-03-28 |
Family
ID=
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1058034C (zh) * | 1997-12-22 | 2000-11-01 | 中国纺织科学研究院 | 一种新型的pet复合材料及其制造方法 |
| RU2345098C2 (ru) * | 2006-11-09 | 2009-01-27 | Закрытое акционерное общество "Макполимер" | Способ получения сложных полиэфиров с повышенной термостойкостью |
| RU2350631C2 (ru) * | 2003-01-15 | 2009-03-27 | Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк. | Стабилизация термопластичных нанокомпозитов |
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1058034C (zh) * | 1997-12-22 | 2000-11-01 | 中国纺织科学研究院 | 一种新型的pet复合材料及其制造方法 |
| RU2350631C2 (ru) * | 2003-01-15 | 2009-03-27 | Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк. | Стабилизация термопластичных нанокомпозитов |
| RU2345098C2 (ru) * | 2006-11-09 | 2009-01-27 | Закрытое акционерное общество "Макполимер" | Способ получения сложных полиэфиров с повышенной термостойкостью |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Kim, S.G. et al. "Nanocomposite Development with Organically Midified Clay throught In Situ Polymerization of Poly(ethylene terephthalate)", Adv. Polym. Technol., vol.32, number 2, 2013, 21342 (1 of 16). Andrew McLauchlin et al. "Organoclay polybutylene terephthalate nanocomposites using dual surfactant midified montmorillonite prepared by the masterbatch method" Applied Clay Science, 53, 2011, pp.749-753. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3476833B2 (ja) | 中性色相、高透明度及び増加した明るさを示す、テレフタル酸、エチレングリコール及び１，４―シクロヘキサンジメタノールのコポリエステルの製造方法 | |
| KR100520279B1 (ko) | 폴리에스테르 제조용 촉매, 폴리에스테르의 제조 방법 및폴리에스테르 | |
| JP3748819B2 (ja) | ポリエステル製造用触媒及びそれを用いるポリエステル製造方法 | |
| LV13428B (en) | Polymerization catalyst for preparing polyesters, preparation of polyethylene terephthalate and use of polymerization catalyst | |
| CA2433029A1 (en) | Sophthalic acid glycol ester solution | |
| TW200424232A (en) | Polyester polymerization catalyst, process for producing the same and process for producing polyester using the same | |
| CA1250075A (en) | Manufacturing of high molecular weight polyester | |
| US5331066A (en) | Process for producing polyester ether copolymer | |
| TW201127871A (en) | Process for making polyethylene terephthalate | |
| US4131601A (en) | Process for the preparation of polyesters | |
| US7199210B2 (en) | Process for the preparation of polyethylene terephthalate (PET) | |
| US5874515A (en) | Method to reduce gel formation in pet resin | |
| EP1554330B1 (en) | Partially ester-exchanged sipm and process therewith | |
| JP4693419B2 (ja) | エステル化反応とトランスエステル化反応に触媒作用を及ぼすための錯体触媒およびそれを用いたエステル化／トランスエステル化プロセス | |
| RU2816364C1 (ru) | Способ получения комплексного стабилизатора синтеза полиэтилентерефталата | |
| KR101386223B1 (ko) | 폴리에스테르 제조용 촉매 조성물, 및 이를 이용한 폴리에스테르의 제조 방법 | |
| KR101385721B1 (ko) | 복합 금속 산화물, 및 이를 이용하여 폴리에스테르를 제조하는 방법 | |
| JP2005089741A (ja) | ポリエステル樹脂及びその製造方法 | |
| KR20000011512A (ko) | 리튬티타닐옥살레이트촉매를사용한폴리에스테르중축합방법 | |
| KR101285802B1 (ko) | 폴리에스테르 중합 방법 | |
| KR101159841B1 (ko) | 티탄 화합물을 촉매로 사용하는 비결정성 폴리에스테르의제조방법 | |
| EP0425215A2 (en) | Catalyst system for producing polyethylene terephthalate from a lower dialkyl ester of a dicarboxylic acid and a glycol | |
| KR100726560B1 (ko) | 에스테르화 및 트랜스에스테르화 반응용 촉매 복합체 및이를 이용하는 에스테르화/트랜스에스테르화 방법 | |
| KR0122003B1 (ko) | 폴리에스테르의 제조방법 | |
| KR20160053716A (ko) | 신규한 폴리에스테르 수지 및 이의 제조방법 |