MXPA04011618A - Sistema detergente. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se relaciona con un sistema detergente que contiene una pluralidad de subunidades preformadas en donde al menos una de las subunidades es una capsula o bolsita soluble en agua llena de liquido, pasta o gel y donde las subunidades estan envasadas juntas en una envoltura de pelicula soluble en agua; la presente invencion tambien se relaciona con un metodo de fabricacion y con n metodo para limpiar que usa el sistema detergente.

Description

SISTEMA DETERGENTE CAMPO DE LA INVENCION La presente invención está en el campo de la detergencia, en particular, se relaciona con un sistema detergente en forma de dosis unitaria que contiene una pluralidad de subunidades preformadas y envasadas juntas en una envoltura de película soluble en agua.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION En el mercado de hoy, los productos detergentes para lavandería y para lavado de vajillas pueden encontrarse en una variedad de formas o presentaciones tales como composiciones sólidas, granulares y comprimidas, o líquidas. Esto le da al consumidor la opción de elegir los productos detergentes que puede usar. Algunos ingredientes detergentes actualmente utilizados, por lo regular se fabrican y procesan en forma sólida, por ejemplo debido a que estos ingredientes son insolubles en agua y es difícil o costoso incluirlos en una composición detergente líquida o debido a que estos materiales normalmente se transportan y suministran en forma sólida y, por ello, necesitan de pasos de procesamiento adicionales para poder incluirlos en una composición detergente líquida. Estos ingredientes detergentes incluyen aditivos insolubles en agua, como las zeolitas, que pueden incluirse en composiciones detergentes líquidas, aunque sólo en cantidades limitadas, normalmente, menores de 20 %. También, a ciertos ingredientes se les da forma de gránulos y se suministran y procesan en forma sólida por razones de estabilidad, por ejemplo, ciertas perlas enzimáticas. Por otro lado, algunos ingredientes detergentes actualmente utilizados, por lo regular se fabrican y procesan en forma líquida. Es difícil o costoso incluir estos ingredientes líquidos en una composición detergente sólida. Además, ciertos ingredientes normalmente se transportan y suministran a los fabricantes de detergentes en forma líquida y necesitan de pasos de procesamiento adicionales y algunas veces costosos para lograr su inclusión en una composición detergente sólida. Un ejemplo de estos ingredientes detergentes son los surfactantes, en especial los surfactantes no iónicos que, con frecuencia, son líquidos a temperatura ambiente o normalmente se transportan y suministran a los fabricantes de detergentes en forma líquida. Por ello, para reducir al mínimo el costo de una formulación, lo deseable es tener un sistema detergente que contenga ambos componentes, el líquido y el sólido. Además, tener los dos componentes, el sólido y el líquido, permite la máxima eficiencia del sistema detergente, ya que ciertos ingredientes son más eficientes cuando se suministran en forma sólida (por ejemplo, aditivos solubles o insolubles) y ciertos ingredientes son más eficientes cuando se suministran en forma líquida (por ejemplo, los surfactantes, ya que se pueden suministrar niveles mucho más elevados).

BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION La presente invención se relaciona con un sistema detergente en forma de dosis unitaria que contiene una pluralidad de subunidades preformadas, en las cuales, al menos una de las subunidades es una cápsula o bolsita soluble en agua llena de líquido, pasta o gel y en donde las subunidades están envasadas juntas en una envoltura de película soluble en agua. Las subunidades preformadas pueden ser composiciones detergentes completas o componentes de composiciones detergentes que puedan combinarse para formar una composición detergente completa. Las subunidades se forman de manera independiente, después de lo cual son confinadas en un envoltorio. Las subunidades pueden ser sólidas, líquidas, pastas o geles, aunque, de preferencia, una de las subunidades es una composición sólida en forma de tableta. El sistema de la presente invención, en especial en el caso de una de las subunidades, que es una composición sólida en forma de una tableta, permite la máxima eficacia detergente y flexibilidad de formulación, al mismo tiempo que reduce al mínimo los costos de material y/o equipo asociados con dicho sistema. Los fabricantes de detergentes consiguen con facilidad equipo para fabricar tabletas e instalaciones de empacado; la presente invención permite el uso de sistemas tradicionales ofreciendo nuevos beneficios, es decir, se elimina la necesidad de desenvolver el producto detergente antes de su uso, eliminando al mismo tiempo el contacto de la piel del consumidor con el producto detergente, lo cual brinda la máxima conveniencia de uso. Los sistemas detergentes que contienen una composición sólida en forma de tableta y una subunidad de cápsula o bolsita soluble en agua llena de líquido, pasta o gel presentan las conocidas ventajas de las tabletas, tales como alta densidad de producto, mínimas necesidades de volumen de almacenamiento y envasado eficiente, y además, también permiten la liberación simultánea o secuencial de un líquido, gel o pasta en cantidades que no serían posibles de alcanzar por medio de las técnicas normales de tableteado. Adicionalmente, estos sistemas ofrecen cierto grado de flexibilidad que favorece el acomodo del producto en el despachador, en especial, en el caso del lavado automático de vajillas. Desde el punto de vista de la fabricación, los sistemas detergentes que contienen un producto particulado para lavado de vajillas en máquina y están en forma de tableta, en lugar de en polvo, son muy convenientes, debido a que se evita la necesidad de dosificar y envasar el polvo, un proceso que puede ser complejo y propenso a imprecisiones. Además, el proceso es, con frecuencia, lento y probablemente generará polvo, de tal modo que puede ser muy difícil evitar que el polvo se deposite en el material de envoltura. Esto puede ser perjudicial para obtener un sello resistente. La presente invención también se relaciona con un método para fabricar y usar un sistema detergente que contiene una pluralidad de subunidades preformadas que incluyen al menos una subunidad de cápsula o bolsita soluble en agua llena de líquido, pasta o gel, donde las subunidades están envasadas juntas en una envoltura de película soluble en agua. DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION El sistema de la presente invención incluye como componentes una pluralidad de subunidades preformadas, en donde a) menos una de las subunidades es una cápsula o bolsita soluble en agua llena de líquido, pasta o gel, y una envoltura de película soluble en agua. El número de subunidades puede variar; no obstante, desde el punto de vista de la manufactura se prefieren los sistemas de dos subunidades. En la presente también se conciben sistemas con más de dos subunidades. Estos sistemas son valiosos no sólo por la separación de los ingredientes detergentes incompatibles sino también por la liberación secuencial de componentes distintos. Los sistemas preferidos que resultan de la combinación de una pluralidad de subunidades, están diseñados para usarlos como productos limpiadores o para el cuidado de las telas, de preferencia, productos para el lavado de ropa o vajillas. Por lo regular, los sistemas de la presente contienen una cantidad de una composición limpiadora, de tal forma que una o más dosis unitarias son suficientes para un solo lavado. En el caso del lavado automático de vajillas, los sistemas detergentes también pueden incluir composiciones de acabado, como las composiciones de enjuague. El presente sistema puede incluir una tableta y una cápsula o bolsita envasadas una al lado de la otra en una envoltura de película o, preferentemente, una cápsula o bolsita en la parte superior de una tableta y en contacto con la misma. Para facilitar lo anterior, la tableta puede prensarse de tal modo que en la cara superior haya una depresión en la cual se coloca la bolsita antes de envolver a las dos. Las composiciones de la presente pueden incluir una variedad de ingredientes. Algunos ingredientes se añaden, preferentemente, a las composiciones sólidas y algunos se añaden, preferentemente, al líquido. De preferencia, al menos una y, con más preferencia, ambas composiciones incluyen al menos un surfactante que en las modalidades preferidas es un surfactante no iónico.

Composición sólida La presente invención comprende, de preferencia, al menos una composición detergente sólida, preferentemente, en forma de tableta. De preferencia, el componente sólido contiene ingredientes cuya inclusión en una composición sustancialmente líquida es difícil o costosa o que por lo regular se transportan y suministran como ingredientes sólidos y que necesitarían de pasos adicionales de procesamiento para lograr incluirlos en una composición sustancialmente líquida. La tableta puede formarse usando cualquier método adecuado, preferentemente mediante compresión, por ejemplo en una prensa de tableteado. De preferencia, la tableta es un cuerpo formado por compresión que se preparó mezclando los componentes del detergente para lavado en máquina, por ejemplo una composición detergente lavatrastes o para lavandería, seguido por la aplicación de una presión de compresión de al menos aproximadamente 3922 kPa (40 kg/ cm2), de preferencia de al menos aproximadamente 24516 kPa (250 kg/ cm2), con más preferencia de al menos aproximadamente 34323 kPa (350 kg/cm2 (3.43 kN/cm2)), con una preferencia aún mayor de aproximadamente entre 39226 kPa (400 kg/cm2)y 196133 kPa (2000 kg/cm2) y, en especial, de aproximadamente entre 58840 kPa (600 kg/cm2) y 1 17680 kPa (1200 kg/cm2) (la presión de compresión en este documento es la fuerza aplicada dividida entre el área de sección transversal de la tableta en un plano transversal a la fuerza aplicada, de hecho, el área de la sección transversal de la matriz de la prensa). En la presente se prefieren estas tabletas, desde el punto de vista de ofrecer óptimas integridad y resistencia de la tableta (que se miden usando, por ejemplo, la prueba de Resistencia a la mordedura de un niño (CBS, Child Bite Strength), así como características de disolución del producto. Las tabletas tienen, de preferencia, una CBS de al menos alrededor de 6 kg, de manera preferente, es mayor de aproximadamente 8 kg, con más preferencia, es mayor de aproximadamente 10 kg, en especial, es mayor de aproximadamente 12 kg y, de manera más especial, es mayor de aproximadamente 14 kg; la CBS se mide conforme a la Especificación de prueba de la Comisión de Seguridad en Productos para el Consumidor de los EE.UU. La tableta puede adoptar una variedad de formas geométricas, tales como esferas, cubos, etc.; no obstante, tiene preferentemente una forma con simetría axial con una sección transversal generalmente redonda, cuadrada o rectangular. La tableta puede prepararse de modo que en su superficie muestre al menos un molde. El molde o moldes también pueden variar de tamaño y forma, así como en su ubicación, orientación y topología con respecto a la tableta. Por ejemplo, el molde o moldes pueden tener, por lo general, una sección transversal circular, cuadrada u ovalada; pueden formar una cavidad internamente cerrada, una depresión o hueco en la superficie de la tableta o pueden extenderse entre regiones no conectadas de la superficie de la tableta (por ejemplo, en superficies axialmente opuestas) para formar en el comprimido uno o más 'hoyos' topológicos, y pueden estar ubicados en forma axial o en alguna otra forma que sea simétrica con respecto a la tableta, aunque también pueden estar ubicados en forma asimétrica. De preferencia el molde se preforma, por ejemplo usando una prensa de tableteado de diseño especial, en la cual la superficie del troquel que hace contacto con la composición de detergente está conformada de tal manera que cuando hace contacto y prensa la composición detergente, prensa en la tableta detergente un molde o una multitud de moldes. De preferencia, el molde tendrá una superficie cóncava hacia el interior o una superficie generalmente cóncava para brindar un mejor alojamiento y almacenamiento físico del compartimento que contiene al líquido, gel o pasta. Dé manera alternativa, el molde puede crearse comprimiendo un cuerpo preformado de la composición detergente ubicada en forma anular alrededor de un inserto central, formando así un cuerpo conformado que tiene un molde en forma de una cavidad que se extiende axialmente entre superficies opuestas del cuerpo. Las tabletas con moldes son muy útiles desde la perspectiva de que incluyen el compartimento que contiene las composiciones detergentes lavatrastes o de lavandería auxiliares, líquidas anhidras, en gel o en pasta. La composición sólida contiene, de preferencia, al menos un ingrediente seleccionado de: aditivos, sistemas blanqueadores, enzimas, antiespumantes y mezclas de éstos.

Surfactante En los sistemas de la presente invención, el surfactante detergente por sí solo o combinado con otros componentes (es decir, antiespumantes o supresores de espuma), forma, preferentemente, poca espuma. Los surfactantes adecuados en la presente, incluyen surfactantes aniónicos como los alquilsulfatos, sulfatas de alquiléter, alquilbencensulfonatos, alquil glicerilsulfonatos, alquil y alquenil sulfonatos, alquil etoxicarboxilatos, N-acil sarcosinatos, N-acil tauratos y alquil succinatos y sulfosuccinatos, en donde la entidad alquilo, alquenilo o acilo tiene una cadena C5-C20, de preferencia C10-C1g lineal o ramificada; surfactantes catiónicos, por ejemplo ásteres clorados (US-A-4228042, US-A-4239660 y US-A-4260529) y surfactantes mono C8-C16 N-alquil o alquenil amonio en donde las posiciones N restantes están sustituidas con grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo; surfactantes no iónicos de bajo y alto punto de enturbiamiento y mezclas de los mismos, incluyendo los surfactantes alcoxilados no iónicos (en especial etoxilatos derivados de alcoholes primarios C6-C18), alcoholes etoxilados-propoxilados (por ejemplo, Poly-Tergent® SLF18 distribuido por Olin Corporation), alcoholes poli(oxialquilados) rematados con epoxi (por ejemplo, Poly-Tergent® SLF18B, distribuido por Olin Corporation; véase el documento WO-A-94/22800), surfactantes de alcoholes poli(oxialquilados) rematados con éter y compuestos poliméricos de bloque, tales como polioxietileno-polioxipropileno como PLURONIC®, REVERSED PLURONIC® y TETRONIC® distribuidos por BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan; surfactantes anfotéricos, tales como los óxidos de alquil C 12-C20 amina (los óxidos de alquil amina preferidos para utilizarse aquí, incluyen el óxido de laurildimetilamina y el óxido de hexadecildimetilamina) y surfactantes alquil anfocarboxílicos como Miranol™ C2M; y surfactantes zwitteriónicos como las betaínas y sultaínas; y mezclas de éstos. Los surfactantes adecuados en la presente se presentan, por ejemplo, en los documentos US-A-3,929,678; US-A- 4,259,217; EP-A-0414 549; WO-A-93/08876 y WO-A-93/08874. Los surfactantes están presentes, por lo regular, en un nivel de aproximadamente entre 0.2 % y 30 % en peso, con más preferencia, de aproximadamente entre 0.5 % y 10 % en peso y, con la máxima preferencia, de aproximadamente entre 1 % y 5 % en peso de la composición. Los surfactantes preferidos para utilizarse aquí son los de baja formación de espuma e incluyen los surfactantes no iónicos de bajo punto de enturbiamiento y mezclas de surfactantes de mayor espumado con surfactantes no iónicos de bajo punto de enturbiamiento que actúan como supresores de espuma de los mismos.

Aditivos Los aditivos adecuados para usarlos en las composiciones detergentes y limpiadoras de la presente incluyen aditivos solubles en agua tales como los citratos, carbonatos y polifosfatos, por ejemplo, tripolifosfato de sodio y tripolifosfato de sodio hexahidratado, tripolifosfato de potasio y sales mezcladas de tripolifosfato de sodio y de potasio; y aditivos insolubles o parcialmente solubles en agua tales como los silicatos cristalinos estratificados (EP-A-0164514 y EP-A-0293640) y aluminosilicatos que incluyen zeolitas A, B, P, X, HS y MAP. Generalmente, el aditivo está presente en un nivel aproximado, en orden de menor a mayor preferencia, de 1 % a 80 %, 10 % a 70 % y 20 % a 60 % en peso de la composición. En la presente, también se pueden utilizar los silicatos de sodio amorfos que tienen una relación de Si02:Na20, en orden de menor a mayor preferencia, de 1.8 a 3.0, de 1.8 a 2.4 y de 2.0, aunque desde el punto de vista de estabilidad durante el almacenamiento a largo plazo, son bastante preferidas las composiciones que contienen menos de aproximadamente 22 %, de preferencia menos de aproximadamente 15 % de silicato total (amorfo y cristalino).

Enzimas Las enzimas adecuadas para utilizarse aquí incluyen las celulasas bacterianas y fúngicas, tales como Carezyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S); peroxidasas; lipasas tales como Amano-P (Amano Pharmaceutical Co.), M1 Lipase® y Lipomax® (Gist-Brocades), Lipolase® y Lipolase Ultra® (Novo); cutinasas; proteasas como Esperase®, Alcalase®, Durazym® y Savinase® (Novo) y Maxatase®, Maxacal®, Properase® y Maxapem® (Gist-Brocades); y o y ß amilasas tales como Purafect Ox Am® (Genencor) y Termamyl®, Ban®, Fungamyl®, Duramyl® y Natalase® (Novo); y mezclas de éstas. De preferencia, las enzimas se agregan en la presente como perlas, material granulado o cogranulado en niveles que normalmente están en el intervalo aproximado de 0.0001 % a 2 % de enzima pura en peso de la composición.

Agente blanqueador Los agentes blanqueadores adecuados para utilizarse aquí incluyen blanqueadores clorados y oxigenados, en especial las sales inorgánicas de perhidrato, como los perboratos de sodio mono y tetrahidratados y el percarbonato de sodio, opcionalmente recubiertos de modo que se obtenga una velocidad de liberación controlada (véase por ejemplo el documento GB-A-1466799 que trata de los recubrimientos de sulfato/carbonato), peroxiácidos orgánicos preformados y mezclas de los mismos con precursores de blanqueadores de peroxiácidos orgánicos o catalizadores de blanqueadores que contienen metales de transición (en especial manganeso o cobalto). Por lo general, las sales de perhidratos inorgánicos se incorporan en porcentajes que varían, aproximadamente y en orden de menor a mayor preferencia, entre 1 % y 40 %, entre 2 % y 30 % y entre 5 % y 25 % en peso de la composición. Los precursores de blanqueadores de peroxiácido preferidos para utilizarse aquí incluyen precursores de ácido perbenzoico y ácido perbenzoico sustituido; precursores catiónicos de peroxiácido; precursores de ácido peracético, por ejemplo TAED, acetoxibencensulfonato de sodio y pentaacetilglucosa; precursores de ácido pernonanoico, por ejemplo 3,5,5-trimetilhexanoiloxibencensulfonato de sodio (iso-NOBS) y nonanoiloxibencen sulfonato de sodio (NOBS); precursores de alquil peroxiácido substituidos con amidas (EP-A-0170386); y precursores de benzoxazin peroxiácido (EP-A-0332294 y EP-A-0482807). Los precursores de blanqueadores se incorporan por lo general en porcentajes que, en orden de menor a mayor preferencia, se encuentran en el intervalo aproximado de 0.5 % a 25 %, de 1 % a 10 % en peso de la composición, mientras que los peroxiácidos orgánicos preformados se incorporan por lo general en porcentajes que se encuentran en el intervalo de 0.5 % a 25 % en peso, de preferencia de 1 % a 10 % en peso de la composición. Los catalizadores de blanqueadores preferidos para utilizarse aquí incluyen los complejos de manganeso triazaciclononano y otros relacionados (US-A- 4246612, US-A-5227084); Complejos bispiridilamina de Co, Cu, Mn y Fe y complejos relacionados (US-A-5114611); y pentaminoacetato de cobalto(lll) y complejos relacionados (US-A-48 0410).

Surfactantes no iónicos de bajo punto de enturbiamiento y supresores de espuma Los supresores de espuma adecuados para utilizarse aquí incluyen surfactantes no iónicos con bajo punto de enturbiamiento. Como se utiliza aquí, el término "punto de enturbiamiento" se refiere a una propiedad muy conocida de los surfactantes no iónicos como resultado de que el surfactante se vuelva menos soluble al aumentar la temperatura; la temperatura a la que se observa la aparición de una segunda fase se denomina "punto de enturbiamiento" (véase Kirk Othmer, págs. 360 a 362). Como se utiliza aquí, el término surfactante no iónico de "bajo punto de enturbiamiento" se define como un ingrediente de un sistema surfactante no iónico que tiene un punto de enturbiamiento, en orden de menor a mayor preferencia, inferior a 30 °C, inferior a aproximadamente 20 "C, inferior a aproximadamente 10 °C e inferior a aproximadamente 7.5 °C Los típicos surfactantes no iónicos con bajo punto de enturbiamiento incluyen surfactantes no iónicos alcoxilados, en especial etoxilatos derivados de alcoholes primarios y polímeros de bloque inverso polioxipropilen/polioxietilen/polioxipropileno (PO/EO/PO). Estos surfactantes también incluyen, por ejemplo alcoholes etoxilados-propoxilados (por ejemplo Poly-Tergent® SLF18 de Olin Corporation) y alcoholes poli(oxialquilados) rematados con epoxi (por ejemplo la serie de surfactantes no iónicos Poly- Tergent® SLF18B de Olin Corporation, según se describe, por ejemplo en el documento US-A-5,576,281 ). Los surfactantes de bajo punto de enturbiamiento preferidos son los supresores de espuma poli(oxialquilados) rematados con éter que corresponden a la fórmula: R10-(CH2 - CH -0)x - (CH2 -CH2 -0)y - (CH2 - CH -0)z-H R2 3 en donde R es un hidrocarburo lineal alquílico que tiene un promedio aproximado de 7 a 12 átomos de carbono, R2 es un hidrocarburo lineal alquílico de aproximadamente 1 a 4 átomos de carbono, R3 es un hidrocarburo lineal alquílico de aproximadamente 1 a 4 átomos de carbono, x es un entero de aproximadamente 1 a 6, y es un entero de aproximadamente 4 a 15 y z es un entero de aproximadamente 4 a 25. Otros surfactantes no iónicos con bajo punto de enturbiamiento son los compuestos poli(oxialquilados) con grupos éter en los extremos que corresponden a la fórmula: R,0(R„0)nCH(CH3)OR„, en donde R| se selecciona del grupo formado por radicales hidrocarburo lineales o ramificados, saturados o insaturados, sustituidos o no substituidos, alifáticos o aromáticos que tienen aproximadamente de 7 a 12 átomos de carbono; Rn puede ser igual o diferente y se selecciona independientemente a partir del grupo formado por alquileno ramificado o lineal C2 a C7 en cualquier molécula dada; n es un número entre 1 y aproximadamente 30; y Rm se selecciona a partir del grupo formado por: (i) Un anillo heterocíclico de 4 a 8 miembros sustituido o sin substituir que contiene de 1 a 3 heteroátomos; y (ii) radicales hidrocarburo lineales o ramificados, saturados o insaturados, sustituidos o no substituidos, cíclicos o acíclicos, alifáticos o aromáticos que tienen aproximadamente de 1 a 30 átomos de carbono; (iii) siempre que R2 sea (ii), entonces; (A) por lo menos uno de los sustituyentes R1 es distinto del alquileno C2 a C3; o (B) R2 tiene de 6 a 30 átomos de carbono, y siempre que R2 tenga de 8 a 18 átomos de carbono, R es distinto de un alquilo C1 a C5. Otros componentes que son adecuados en la presente, incluyen polímeros orgánicos con propiedades dispersantes, antiredepósito, remoción de suciedad u otras propiedades de detergencia que se incorporan en proporciones en orden de menor a mayor preferencia de aproximadamente 0.1 % a 30 %, aproximadamente 0.5 % a 15 %, aproximadamente 1 % a 10 % en peso de la composición. Los polímeros antiredepósito preferidos en la presente incluyen polímeros que contienen ácido acrílico, por ejemplo Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 y Sokalan CP10 (BASF GmbH), Acusol 45N, 480N, 460N (Rohm and Haas), copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico, por ejemplo Sokalan CP5 y copolímeros acrílico/metacrílicos. Los polímeros para remoción de suciedad que se prefieren aquí incluyen alquil e hidroxialquilcelulosa (US-A-4,00G,093), polioxietilenos, polioxipropilenos y copolímeros de éstos y polímeros no iónicos y aniónícos que tienen como base tereftalatos de etilenglicol, propilenglicol y mezclas de éstos. Los agentes secuestrantes de metales pesados y los inhibidores de crecimiento cristalino son adecuados para utilizarse aquí en proporciones aproximadas, en orden de menor a mayor preferencia, de 0.005 % a 20 %, de 0.1 % a 10 %, de 0.25 % a 7.5 % y de 0.5 % a 5 % en peso de la composición, por ejemplo dietilenetriaminopenta (metilenfosfonato), etilenediaminotetra(metilenfosfonato) hexametilenediaminotetra(metilenfosfonato), etilendifosfonato, hidroxi-etilen-1 ,1-difosfonato, nitrilotriacetato, etilenediaminotetracetato, etilenediamino-?,?'-disuccinato en su forma de sal de ácido libre. Las composiciones que se utilizan aquí pueden contener un inhibidor de corrosión del tipo de los agentes orgánicos de recubrimiento de plata en proporciones aproximadas y en orden de menor a mayor preferencia, de 0.05 % a 10 %, de 0.1 % a 5 % en peso de la composición (en especial parafinas, por ejemplo Winog 70, comercializada por Wintershall de Salzbergen, Alemania), compuestos inhibidores de corrosión que contienen nitrógeno (por ejemplo benzotriazol y bencimidazol; véase el documento GB- A-1 137741) y compuestos de Mn(ll), en particular sales de Mn(ll) de ligandos orgánicos, en proporciones aproximadas y en orden de menor a mayor preferencia, de 0.005 % a 5 %, de 0.01 % a 1 % y de 0.02 % a 0.4 % en peso de la composición Otros componentes que se consideran adecuados en la presente incluyen colorantes, compuestos de bismuto solubles en agua, por ejemplo acetato y citrato de bismuto en proporciones aproximadas de 0.01 % a 5 %, estabilizantes enzimáticos, tales como ion calcio, ácido bórico, propilenglicol y absorbedores de blanqueador clorado, en proporciones aproximadas de 0.01 % a 6 %, dispersantes de jabón cálcico (véase el documento WO-A-93/08877), supresores de espuma (véanse los documentos WO-93/08876 y EP-A-0705324), agentes inhibidores de transferencia de colorantes poliméricos, abrillantadores ópticos, perfumes, cargas y arcilla.

Material de la cápsula o bolsita Las cápsulas o bolsitas de la presente pueden estar en cualquier forma que sea adecuada para contener las composiciones, es decir, que no permitan que desde la bolsita se libere ninguna cantidad importante de la composición antes de usarla. La ejecución exacta dependerá, por ejemplo del tipo y cantidad de la composición en la bolsita, el número de compartimentos en la bolsita, las características de la bolsita para alojar, proteger y liberar o suministrar las composiciones.

La cápsula o bolsita se fabrica preferentemente de un material que sea soluble o dispersable en agua y tenga una solubilidad en agua de al menos 50 %, de preferencia, al menos de 75 % o incluso, al menos de 95 %, determinada con los métodos que se exponen más adelante usando un filtro de vidrio que tiene un tamaño máximo de poro de 20 micrómetros. Se adicionaron 50 ± 0.1 gramos del material de la cápsula o bolsita en un vaso de 400 mi pesado previamente y se adicionaron 245 ± 1 mi de agua destilada. Esto se agita vigorosamente durante 30 minutos usando un agitador magnético ajustado a 600 rpm. Enseguida, la mezcla se filtra a través de un filtro cualitativo de vidrio sinterizado plegado que tiene un tamaño de poro conforme se definió anteriormente (de 20 micrómetros como máximo). Mediante un método convencional se secó el agua del filtrado recolectado y se determinó el peso del material restante (que es la fracción disuelta o dispersa). Entonces puede calcularse el % de solubilidad. Los materiales preferidos para la cápsula, la bolsita y de envoltura son materiales poliméricos, de preferencia, polímeros que pueden convertirse en una película o lámina. El material de la cápsula o bolsita y de envoltura pueden obtenerse, por ejemplo mediante colada, moldeo por soplado, extrusión o extrusión-soplado del material polimérico tal como se conoce en la técnica. Los polímeros, copolímeros o sus derivados que se prefieren y son adecuados para usarlos como el material de la cápsula, bolsita y de envoltura se seleccionan de alcoholes polivinílicos; polivinilpirrolidona; óxidos de polialquileno; acrilamida; ácido acrílico; celulosa; éteres de celulosa; ésteres de celulosa; amidas de celulosa; acetatos de polivinilo; sales y ácidos policarboxílicos; poliaminoácidos o péptidos; poliamidas; poliacrilamida; copolímeros de ácidos maleico/acrílico; polisacáridos, incluidos almidón y gelatina, y gomas naturales, como xanthum y carragum. Los polímeros que más se prefieren se seleccionan de poliacrilatos y copolímeros de acrilato soluble en agua, metilcelulosa, carboximetilcelulosa de sodio, dextrina, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, maltodextrina, polimetacrilatos y, con la máxima preferencia, seleccionados de alcoholes polivinílicos, copolímeros de alcohol polivínilico e hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC) y combinaciones de éstos. De preferencia, el nivel del polímero en el material de la bolsita, por ejemplo un polímero de PVA, es de al menos 60 %. También se pueden utilizar mezclas de polímeros. Esto puede ser en particular benéfico para controlar las propiedades mecánicas y/o de disolución del compartimento o bolsa, dependiendo de la aplicación de la misma y de las necesidades requeridas. Por ejemplo, puede preferirse que una mezcla de polímeros se encuentre presente en el material del compartimento, por lo que un material polimérico tiene una mayor solubilidad en agua que otro material polimérico, y/o un material polimérico tiene una mayor resistencia mecánica que la de otro material polimérico. Puede preferirse que se utilice una mezcla de polímeros que tengan diferentes pesos moleculares promedio ponderados, por ejemplo una mezcla de PVA o un copolímero del mismo de un peso molecular promedio ponderado de 10,000 - 40,000, de preferencia alrededor de 20,000, y de PVA o un copolímero del mismo, con un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente 100,000 a 300,000, de preferencia alrededor de 150,000. Las composiciones de una mezcla polimérica también se consideran útiles, por ejemplo las que son hidroliticamente degradables y están constituidas por una mezcla de polímero soluble en agua, como poliláctido y alcohol polivinílico, obtenida al mezclar el poliláctido y el alcohol polivinílico, que por lo general contiene 1-35 % en peso de poliláctido y aproximadamente de 65 % a 99 % en peso de alcohol polivinílico, si el material es dispersable en agua o soluble en agua. Puede preferirse que el PVA presente en las películas se encuentre de 60 a 98 % hidrolizado, de preferencia de 80 % a 90 %, para mejorar la disolución del material. Los materiales que más se prefieren para la bolsita y para la envoltura son las películas de PVA, conocidos con el nombre comercial de referencia Monosol M8630, como lo vende Chris-Craft Industrial Products de Gary, Indiana, EE.UU. y películas de PVA que tengan las correspondientes características de solubilidad y deformabilidad. Otras películas adecuadas para utilizarse en la presente invención incluyen películas conocidas con la referencia comercial de película PT o la serie K de películas distribuidas por Kuraray. La película soluble en agua de la presente invención puede comprender otros ingredientes además del polímero o material polimérico. Por ejemplo puede ser conveniente añadir plastificantes, como glicerol, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, sorbitol y las mezclas de éstos, agua adicional y auxiliares para la desintegración. Puede considerarse útil que la bolsita o película soluble en agua por si misma comprenda un aditivo detergente que se libere en la agua de lavado, por ejemplo agentes de liberación de manchas poliméricas orgánicas, dispersantes, o inhibidores de transferencia de tinte.

Composiciones líquidas en pasta o en qel Los sistemas de la presente invención incluyen al menos una composición detergente líquida, en pasta o en gel dentro de una cápsula o bolsita; sin embargo, en la presente también se conciben sistemas con más de una composición líquida, en pasta o en gel. De preferencia, el componente líquido, en pasta o en gel contiene ingredientes cuya inclusión en una composición sustancialmente sólida es difícil o costosa o que, por lo regular, se transportan y suministran como ingredientes líquidos y que necesitarían de pasos adicionales de procesamiento para lograr incluirlos en una composición prácticamente sólida. Las cápsulas o bolsitas del sistema de la presente invención pueden contener una variedad de composiciones líquidas, en pasta o en gel.

La o las composiciones contienen, de preferencia, menos de 10 %, preferentemente de 1 % a 8 % y con mayor preferencia de 2 % a 7.5 %, en peso, de agua. Esto tiene como base el agua libre añadida a los demás ingredientes de la composición.

La composición puede prepararse por cualquier método y puede tener cualquier viscosidad dependiendo, por lo general, de sus ingredientes. Las composiciones líquidas/en gel tienen, de preferencia, una viscosidad de 0.005 a 1 Pa*s (de 50 a 10000 cps (centipoises)), conforme se mide a un régimen de 20 s" , con más preferencia, de 0.03 a 0.3 Pa»s (de 300 a 3000 cps) o incluso de 0.04 a 0.06 Pa*s (de 400 a 600 cps). Las composiciones de la presente invención pueden ser newtonianas o no newtonianas. La composición líquida tiene, de preferencia, una densidad de 0.8 kg/l a 1.3 kg/l, de preferencia alrededor de 1.0 a 1.1 kg/l. En las composiciones de la presente se prefiere que haya al menos un surfactante. De preferencia, el surfactante contenido en la composición es al menos 0.5 % en peso de la misma. La composición contiene, de preferencia, un surfactante no iónico. En las composiciones líquidas, en pasta o en gel se prefiere usar, en gran medida, solventes. Algunos ejemplos adecuados de solventes son: alcoholes, dioles, derivados de monoaminas, glicerol, glicoles, y polialquilenglicoles tales como el polietilenglicol. Las mezclas de solventes son muy preferidas, tales como mezclas de alcoholes, mezclas de dioles y alcoholes y mezclas. También puede considerarse muy preferido que se encuentren presentes (al menos) un alcohol, diol, derivado de monoamina y, de preferencia, incluso un glicerol. Las composiciones son, de preferencia, líquidos concentrados que, preferentemente, tienen menos de 50 % o incluso menos de 40 %, de preferencia menos de 30 % o menos de 20 % o menos de 35 %, en peso del solvente. De preferencia, el solvente se encuentra presente en una concentración de al menos 5 % o incluso al menos 10 % o incluso al menos 15 % en peso de la composición. La composición puede comprender un hidrótropo cíclico. Puede utilizarse cualquier hidrótropo cíclico adecuado. Sin embargo, los hidrótropos se seleccionan de sales de sulfonato de eumeno, sulfonato de xileno, sulfonato de naftaleno, sulfonato de p-tolueno y mezclas de éstos. Las sales de sulfonato de eumeno son, en especial, preferidas. Aunque se prefiere que el hidrótropo sea de forma de sodio, también puede usarse formas de potasio, amonio, alcanolamonio y/o amonio sustituido con alquilo de C2-C4. Las composiciones de la presente invención puede contener un poliol de C5-C20, de preferencia en donde al menos dos grupos polares se encuentran separados uno del otro por al menos 5, de preferencia 6 átomos de carbono. Los polioles de C5-C20 en particular preferidos incluyen 1 ,4 ciclohexano dimetanol, 1 ,6 hexanodiol, 1 ,7 heptanodiol y mezclas de éstos. Las composiciones comprenden, de preferencia, un compuesto aditivo soluble en agua, por lo general, presente en las composiciones detergentes en una concentración en orden de menor a mayor preferencia de 1 % a 60 % en peso, de 3 % a 40 % en peso y de 5 % a 25 % en peso de la composición. Los compuestos aditivos solubles en agua adecuados incluyen los carboxilatos monoméricos solubles en agua, sus formas ácidas, o ácidos policarboxílicos homo o copoliméricos o sus sales en las que el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxílicos separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono, y mezclas de cualquiera de éstos. Los compuestos aditivos preferidos incluyen citrato, tartrato, succinatos, oxidisuccinatos, carboximetiloxisuccinato, nitrilotriacetato y mezclas de éstos. Otro ingrediente preferido útil en las composiciones de la presente es una o más enzimas. Las enzimas adecuadas se describieron anteriormente.

Ingredientes adicionales Además de los ingredientes arriba mencionados, los presentes sistemas detergentes pueden incluir una variedad de otros ingredientes. Los ingredientes adecuados para ser incluidos en las composiciones detergentes fácilmente se sugerirán por sí mismos al encargado de las formulaciones experimentado. Otro ingrediente adicional preferido es el perfume. En el contexto de esta especificación, el término "perfume" se refiere a cualquier material odorífero o a cualquier material que sirva para neutralizar el mal olor. En general, estos materiales se caracterizan por una presión de vapor mayor que la presión atmosférica a las temperaturas ambiente. El perfume o los materiales desodorantes utilizados en la presente, la mayoría de las veces serán líquidos a temperatura ambiente, aunque también pueden ser sólidos, como los diversos perfumes alcanforados conocidos en la técnica. Existe una gran cantidad de químicos para usos de perfume, incluyendo materiales, como por ejemplo aldehidos, cetonas, ésteres y lo similar. Los aceites y exudados naturales de origen vegetal y animal más comunes que comprenden mezclas complejas de varios componentes son conocidos por su uso como perfume. Dichos materiales puede utilizarse en la presente. Los perfumes de la presente pueden tener una composición relativamente simple o pueden comprender mezclas altamente sofisticadas y complejas de componentes químicos naturales y sintéticos seleccionados para suministrar cualquier aroma deseado. El componente perfume puede contener un perfume encapsulado, un precursor de perfume, perfumes puros y mezclas de éstos.

Envoltura de película Las subunidades del sistema descritas arriba están envasadas en una envoltura de película soluble en agua. Los materiales solubles en agua adecuados como envoltura de la presente pueden ser los mismos que los que se usan para la bolsita soluble en agua tal como se describió anteriormente. La envoltura de película puede aplicarse a la pluralidad de subunidades en cualquier forma que sea adecuada. Los procesos de envoltura que producen envoltorios flojos alrededor de la pluralidad de subunidades son adecuados para usarlos en la presente. En la presente se prefieren usar los procesos de envoltura que producen una envoltura apretada alrededor de la pluralidad de subunidades; una envoltura de ajuste apretado se puede obtener por ejemplo usando una película termocontraíble combinada con los medios para la contracción térmica de la película o usando una película elástica preestirada o, de manera alternativa, simplemente envolviendo en forma apretada las subunidades preformadas. La envoltura de película puede formarse partiendo de una sola pieza de película soluble en agua o de piezas separadas, es decir, base y tapa. Un proceso de envoltura que se prefiere en la presente es el proceso conformador de almohadillas horizontales, que usa, por ejemplo una máquina de envoltura de almohadillas horizontales que puede obtenerse de Sig. Una vez que las subunidades del sistema están envasadas con la envoltura de película, se agregan, preferentemente, a un envase secundario antes de que se embarquen para su venta. Estos envases secundarios son bien conocidos en la técnica y, normalmente, son cajas de cartón. Los productos envueltos con película pueden envasarse en forma aleatoria dentro del envase secundario o pueden acomodarse en forma ordenada.

Método de fabricación El sistema detergente de la invención puede fabricarse mediante un proceso que comprende los pasos de: a) Formar una tableta; b) formar una bolsita soluble en agua de líquido, pasta o gel; y c) coenvolver la tableta preformada y la cápsula o bolsita en la envoltura de película soluble en agua.

De preferencia, la subunidad, en forma de una tableta, se forma como se describió anteriormente. La cápsula o bolsita de líquido, en pasta o en gel puede formarse usando procesos de formación vertical o térmicos horizontal, de vacío o termovacío. De preferencia, la tableta incluye una depresión para alojar la cápsula o bolsita; la cápsula o bolsita puede asegurarse a la tableta, por ejemplo por medio de un adhesivo o simplemente puede asentarse en el comprimido. La subunidad combinada se envuelve usando una máquina envolvedora automática convencional, de preferencia, una máquina conformadora de almohadillas horizontales.

Método para limpiar La presente invención también se relaciona con un método para limpiar vajillas/servicios de mesa en una lavavajillas automática usando un sistema detergente que contenga una pluralidad de subunidades preformadas envueltas en una película soluble en agua, en donde al menos una de las subunidades es una cápsula o bolsita soluble en agua llena de líquido, pasta o gel. El método de la presente invención brinda los beneficios de tener tanto una composición sólida como una composición líquida, en pasta o en gel. Por ello, hay una mejora en la eficacia y los costos se mantienen bajos. En lo anterior se describieron las composiciones detergentes sólidas en forma de tableta y las composiciones en cápsula o bolsita soluble en agua llena de líquido, pasta o gel preferidas para usarlas en este método.

Ejemplos Ejemplo 1 Preparación de la bolsita de líquido Los siguientes ingredientes se mezclaron para formar un líquido homogéneo.

Se prepararon 25 mi de la mezcla anterior. A continuación se preparó una bolsita soluble en agua usando el método siguiente. Para succionar una capa de 76 micrómetros de la película de PVA Monosol M-8630 hacia el interior de un molde cuadrado con diámetro de 5 cm y 25 ce, el cual tenía 5 puertos de vacío ubicados en el fondo del molde, se usó un vacío de 500 mbar. El molde se llenó parcialmente con 25 mi de la mezcla líquida. A continuación, sobre la primera película se colocó una segunda capa de 76 micrómetros de la película de PVA Monosol M-8630 y se sellaron térmicamente a 155 °C y 2000 kPa (2000 kN/m2) durante 1.0 segundo. El exceso de película se recortó enseguida, dejando un borde de 3-5 mm alrededor de la bolsita. Preparación de la tableta A una composición de polvo granular, como se describe a continuación, se le dio forma de tableta.

Se mezclaron los materiales enumerados arriba. Enseguida, 42 g de la mezcla se introdujeron en un molde de forma cuadrada que tenía un diámetro de 4.5 cm y 3 cm de profundidad, y se comprimieron con una fuerza de 5 kN usando una prensa de una sola carrera para producir tabletas de aproximadamente 2.2 cm de altura y una densidad cercana a 1.1 g/cc.

La tableta y la bolsita entonces se combinaron colocándolas muy juntas una de la otra en el carril de guía de una máquina de envolver. El equipo adecuado lo suministró Sig. La tableta y la bolsita se envolvieron juntas en un envase usando la película de PVA Monosol M-8630. Ejemplos 2 a 5 Las tabletas se prepararon a partir de composiciones detergentes particuladas como se describe a continuación. Las composiciones detergentes se prepararon mezclando los componentes y las mezclas se pasaron después por la matriz de una prensa rotatoria convencional. La prensa incluía un troquel de forma adecuada para la formación de un molde en la superficie superior de la tableta. La sección transversal de la matriz es aproximadamente de 30 x 38 mm. Las composiciones se sometieron enseguida a una fuerza de compresión de 92182 kPa (940 kg/cm2), el troquel se elevó y de la prensa de tableteado se expulsaron las tabletas contenidas en el molde. Por separado, se formaron bolsitas de PVA y se llenaron con las composiciones líquidas de los Ejemplos 2 a 5. Las tabletas y las bolsitas se combinaron colocándolas muy cerca unas de otras en el carril de guía de una máquina envolvedora de almohadilla horizontal HSM, suministrada por Sig. A continuación, las tabletas y las bolsitas se envolvieron en un sólo envase, usando la película de PVA Monosol M-8630.

NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES 1. Un sistema detergente en forma de dosis unitaria que contiene una pluralidad de subunidades preformadas, en donde al menos una de las subunidades es una cápsula o bolsita soluble en agua llena de líquido, pasta o gel y en el cual las subunidades se envasan ¡untas en una envoltura de película soluble en agua. 2. El sistema detergente de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque al menos una de las subunidades es una composición sólida en forma de tableta. 3. El sistema detergente de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque ambas composiciones, la sólida y la líquida, en pasta o en gel, incluyen al menos un surfactante no iónico. 4. El sistema detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque la composición sólida contiene un aditivo, un sistema blanqueador, una enzima o una mezcla de éstos. 5. El sistema detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque la composición líquida en pasta o en gel contiene, en peso de la misma, al menos 0.5 % de surfactante no iónico. 6. El sistema detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque el material de la envoltura de película se selecciona de: alcoholes polivinílicos; polivinilpirrolidona; óxidos de polialquileno; acrilamida; ácido acrílico; celulosa; éteres de celulosa; ésteres de celulosa; amidas de celulosa; acetatos de polivinilo; sales y ácidos policarboxílicos; poliaminoácidos o péptidos, poliamidas; poliacrilamida; copolímeros de los ácidos maleico/acrílico; polisacáridos, incluidos el almidón y la gelatina; y gomas naturales tales como xanthum y carragum. 7. El sistema detergente de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado además porque el material de envoltura es alcohol polivinílico. 8. Un método para fabricar el sistema detergente de cualquiera de las reivindicaciones precedentes; el método comprende los pasos de: a. formar una tableta; b. formar una cápsula o bolsita soluble en agua llena de líquido, pasta o gel; y c. coenvolver la tableta preformada y la cápsula o bolsita en la envoltura de película soluble en agua. 9. El método de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado además porque la tableta incluye una depresión dentro de la cual se coloca la cápsula o bolsita antes de envolverlas juntas. 10. Un método para limpiar vajillas/servicios de mesa en una lavavajillas automática; el método comprende el uso de un sistema detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.