MXPA04011202A - Proceso para elaborar polimeros. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se dirige a los metodos para preparar polimeros en emulsion multi-funcionales.

Description

PROCESO PARA ELABORAR POLÍMEROS Campo de la Invención La presente invención se refiere a polímeros útiles para tratar y modificar el cabello. Más particularmente, esta invención se dirige a un proceso que incorpora pequeñas cantidades de uno o más monómeros que contienen ácido en polímeros en solución. La invención también proporciona un proceso híbrido para preparar los polímeros en solución, combinando la adición gradual y la adición por descarga de los monómeros utilizados para preparar tales polímeros. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los polímeros incorporados en fijadores para el cabello no proporcionan un adecuado equilibrio entre los requerimientos incompatibles de un carácter resistente al agua/insensible al agua para la buena retención del rizo a altos niveles de humedad y humedad versus el carácter higroscópico/sensible al agua para el rápido y completo retiro del polímero del cabello cuando se enjuaga con agua. La mayoría de los polímeros fijadores para el cabello se diseñaron para ser solubles en alcohol o propulsores y típicamente tales polímeros tienen deficiente solubilidad en agua. Sin embargo, el desempeño del polímero como un fijador, también se afecta (típicamente una interacción adversa o perjudicial) cuando el agua se incorpora en una formulación fijadora para el cabello. Ejemplos que ilustran tal desequilibrio son lo polímeros catiónicos tales como policuaternio-11 y policuaternio-4. Los polímeros catiónicos son excelentes polímeros formadores de película, pero sus altas sustantividades para el cabello los hace difíciles para lavar el cabello tratado con tales polímeros. Consecuentemente, los polímeros aniónicos y no iónicos se utilizan más frecuentemente como fijadores para el cabello. Sin embargo, tales polímeros también tienen desventajas asociadas con su uso como fijadores para el cabello. Los polímeros aniónicos fijadores para el cabello por ejemplo, debido a su alta solubilidad en agua también se consideran muy higroscópicos y con frecuencia exhiben deficientes propiedades para acomodar el cabello en ambientes altamente húmedos . La Patente de E.U. No. 6,569,413 Bl describe una composición fijadora cosméticamente aceptable que comprende desde 0.1 hasta aproximadamente 10 por ciento por peso en base a los sólidos del polímero, de un polímero aniónico, en donde el polímero aniónico se compone desde 10 hasta 80 moles por ciento de ácido 2-acrilamido-2-metil-l-propanosulfónico o una sal de adición de base del mismo y desde 90 hasta 20 moles por ciento de uno o más monómeros aniónicos o no iónicos y un método para acomodar el cabello utilizando la composición polimérica aniónico. El proceso utilizado para preparar los polímeros es una polimerización en solución convencional. Sin embargo, el proceso en solución convencional limita los tipos de la composición polimérica que pueden prepararse y a su vez limita la capacidad de los polímeros para tratar el cabello, procurando equilibrar los requerimientos incompatibles de resistencia al agua para la buena retención del rizo a alta humedad versus la sensibilidad al agua para el rápido y completo retiro del polímero del cabello cuando se enjuaga con agua. Además, los polímeros preparados por los métodos convencionales pierden claridad cuando se formulan en los tratamientos para el cabello (e.g., incluyendo fijadores para el cabello, acondicionadores para el cabello) y tienen deficiente compatibilidad con ciertos espesantes incluyendo los ácidos policarboxílieos y carbómeros, dando como resultado viscosidades de la formulación inferiores y/o inestables. Los polímeros también tienen resistencia . indeseable a la humedad, propiedades indeseables de modificación del cabello incluyendo la modificación de la textura del cabello al proporcionar al usuario una sensación áspera en lugar de sedosa en cuanto a la textura del cabello y los problemas que exfolian el polímero después de la deposición sobre el cabello. Por lo tanto es deseable utilizar nuevos métodos para preparar polímeros que tengan el adecuado equilibrio de las propiedades para tratar y modificar el cabello. SUMARIO DE LA INVENCIÓN Los inventores proporcionan un nuevo proceso para preparar polímeros multi-funcionales que son útiles para modificar el cabello. Los polímeros inventados tienen un excelente equilibrio de resistencia al agua versus sensibilidad al agua, buena estabilidad del color y buena estabilidad del agua, los polímeros no se exfolian después de la aplicación al cabello, los polímeros son compatibles cuando se combinan con aditivos que incluyen neutral izadores , surfactantes y espesantes. Los polímeros producidos a partir del método que exhibe claridad inesperada, exhiben viscosidades estables cuando se combinan con uno o más aditivos en las formulaciones y no dependen ya sea de un agente neutralizador particular o una secuencia de la combinación con aditivos cuando se formulan los polímeros. Los polímeros de la invención se utilizan para preparar formulaciones para el cabello que son claras y no turbias y formulaciones para el: cabello que tienen viscosidades estables a través del tiempo y que son compatibles con aditivos de la formulación que incluyen neutral i zadores , surfactantes y espesantes, incluyendo los ácidos policarboxílieos (e.g., ácido poli (acrílico) pAA) y carbómeros (e.g., Carbopol™ disponible de B.F. Goodrich) . Los inventores descubrieron que el problema de compatibilidad con ciertos modificadores de la reología, el problema de claridad de los polímeros en las formulaciones y el problema de estabilidad de la viscosidad en la formulación, todos asociados con los polímeros en solución aniónicos conocidos de la técnica anterior y descritos anteriormente, se resolvieron con éxito incluyendo pequeñas cantidades de uno o más monómeros que contienen ácido en los polímeros en solución de la presente invención. La adición de pequeñas cantidades de uno o más monómeros que contienen ácido a los polímeros en solución inventados mejora inesperadamente la claridad de tales polímeros en las formulaciones. Además, la adición de pequeñas cantidades de monómeros que contienen ácido a ciertos copolímeros conocidos en la técnica también mejoran inesperadamente la claridad de tales polímeros en las formulaciones. Los polímeros de la invención, incluyen copolímeros, terpolímeros , tetrapolímeros y otros polímeros en solución seleccionados que incorporan una pluralidad de monómeros tienen propiedades únicas las cuales no pueden lograrse en los copolímeros en solución aniónicos enseñados en la técnica anterior, incluyendo acrilamida/ácido 2-acrilamido-2-metil-l-propanosulfónico (AM/A PS™, A PS™ se encuentra disponible en Lubrizol Corp.) y copolímeros de ácido metacrílico/ácido 2 -acrilamido-2 -metil - 1-propanosulfónico (MAA/AMPS™) . Los inventores proporcionan un proceso para preparar los polímeros y un proceso para incorporar los polímeros en solución de la invención en composiciones y formulaciones que incluyen las utilizadas en el cuidado personal, cosméticos, artículos de consumo y productos farmacéuticos para tratar y modificar la piel y el cabello de los mamíferos. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La invención proporciona un proceso para preparar una composición polimérica que comprende la etapa de: (a) preparar un copolímero que comprende, como unidades monoméricas polimerizadas (i) de 50 a 89.9 por ciento en peso de uno o más monómeros etilénicamente insaturados y (ii) de 10 a 40 por ciento por peso de ácido 2-acrilamido-2-metil-l-propanosulfónico y sales de los mismos; al variar las alimentaciones de monómeros (i) y (ii) con respecto al tiempo y a cada monómero antes de neutralizar el polímero con la base. De acuerdo con una modalidad separada, los polímeros se preparan utilizando una adición gradual de monómeros. La invención proporciona un proceso para preparar una composición polimérica multi- funcional que comprende la etapa de: (a) preparar un polímero que comprende, como unidades monoméricas polimerizadas (i) de 50 a 89 por ciento por peso de uno o más monómeros etilénicamente insaturados, (ii) de 10 a 40 por ciento por peso de ácido 2 -acrilamido-2 -metil-l-propanosulfónico y sales del mismo y (iii) de 1 a 30 por ciento por peso de uno o más ácidos que contienen monómeros etilénicamente insaturados; mediante una alimentación híbrida que comprende además combinar la adición gradual y la adición por descarga de los monómeros utilizados para preparar el polímero. La invención proporciona un proceso para preparar una formulación mul ifuncional que modifica el cabello que comprende las etapas de: (a) proporcionar uno o más polímeros que comprenden como unidades monoméricas polimerizadas (i) de 50 a 89 por ciento por peso de uno o más monómeros etilénicamente insaturados, (ii) de 10 a 40 por ciento por peso de ácido 2-acrilamido-2-metil-l-propanosulfónico y sales del mismo y (iii) de 1 a 30 por ciento por peso de uno o más monómeros etilénicamente insaturados que contienen ácido; y (b) uno o más aditivos, en donde el polímero es compatible en el uno o más aditivos que incluyen espesantes, modi icadores de la ' reología, otros polímeros fijadores para el cabello, otros polímeros, neutralizadores , humectantes, surfactantes , agentes acondicionadores, siliconas, colores, tinturas, fragancias, materiales que se presentan de manera natural y conservadores; y en donde el polímero puede neutralizarse en cualquier etapa de preparación de la formulación. La invención también proporciona un proceso para tratar y modificar el cabello que comprende las etapas de aplicar al cabello una composición polimérica que comprende como unidades monoméricas polimerizadas (i) de 50 hasta 89 por ciento por peso de uno o más monómeros etilénicamente insaturados; (ii) de 10 hasta 40 por ciento por peso de ácido 2-acrilamido-2-metil-l-propanosulfónico y sales del mismo; y (iii) 1 hasta 30 por ciento por peso de uno o más monómeros etilénicamente insaturados que contienen ácido; en donde el polímero se combina con uno o más aditivos, que incluyen espesantes, modificadores de la reología, otros polímeros fijadores para el cabello, otros polímeros, neutralizadores, humectantes, surfactantes , agentes acondicionadores, siliconas, colores, tinturas, fragancias, materiales que se presentan de manera natural y conservadores para preparar una formulación para el cabello en donde el polímero es compatible en el uno o más aditivos y en donde el polímero puede neutralizarse en cualquier etapa de la preparación de la. formulación. "Monómero aniónico" se refiere a un monómero como se define en la presente el cual posee una carga neta negativa por arriba de cierto valor de pH. Los monómeros aniónicos representativos incluyen sales de base de adición de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido maléico, ácido 2 -acrilamido-2 -metil -1 -propanosulfónico, sulfopropil acrilato o metacrilato u otras formas solubles en agua de estos u otros ácidos carboxílicos o sulfónicos polimerizables , acrilamida sulfometilada, fosfoetil (met) acrilamida, alil sulfonato, ácido estireno sulfónico, vinil sulfonato de sodio y lo similar. "Monómero" se refiere a cualquier grupo e ilénicamente insaturado, incluyendo grupos polietilénicamente insaturados de un compuesto que incluye grupos alílicos, vinílicos y acrílicos. El monómero puede ser aniónico, catiónico, o no iónico. El término "otros" monómeros incluye raonómeros aniónicos, catiónicos, no iónicos e hidrofóbicos adicionales utilizados para preparar los polímeros de la invención. El término "hidrofóbico" se refiere a monómeros monoetilénicamente insaturados los cuales tienen baja solubilidad en agua bajo las condiciones de polimerización en emulsión, como se describe en la Patente de E.U. No. 5,521,266. "Monómero no iónico" se refiere a un monómero como se define en la presente el cual es eléctricamente neutro. Los monómeros no iónicos solubles en agua representativos incluyen acrilamida, metacrilamida , N, -dimetilacrilamida, ?,?-dietilacrilamida, N-isopropilacrilamida, N-vinilformamida*, N-vinilrnetilacetamida, N-vinil pirrolidona, hidroxietil metacrilato, hidroxietil acrilato, hidroxipropil acrilato, hidroxipropil metacrilato, t-butilacrilamida, N-metilolacrilamida, alquil (met) acrilatos, tales como metil (met) acrilato , butil acrilato y etilacrilato, monómeros de vinilo tales como etileno, estireno, divinilbenceno, diisobutiletileno, vinilacetato y N-vinil pirrolidona y monómeros de alilo tales como alil (met) acrilato . Los "monómeros catiónicos" se refiere a un monómero como se define en la presente el cual posee una carga neta positiva por debajo de un cierto valor de pH. Los monómeros catiónicos solubles en agua representativos incluyen sales de amonio cuaternarias de monómeros de amina funeionalizados tales como acrilamida, metacrilamida, N,N-dimetilacrilamida, ?,?-dietilacrilamida, N-isopropilacrilamida, N-vinilformamida, N-vinilmetilacetamida, N-vinil pirrolidona, N-butilacrilamida, N-metilolacrilamida, etil (met ) acrilato de tributilamonio, TBAEMA, DMAEMA, D APMAM, cloruro de dialildimetilamonio DADMAC, cloruro de metilacrilamidopropiltrimetilamonio MAPTAC, cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio APTAC, N-vinil pirrolidona, policuaternio-11 y policuaternio-4. El término "monómero que contiene ácido" se refiere a monómeros etilénicamente insaturados que contienen los grupos de ácido carboxílico, ácido fosfónico, ácido fosfínico, ácido sulfínico y ácido sulfónico. Ejemplos adecuados incluyen ácido (met) acrílico, ácido maléico, ácido succínico, ácido itacónico, ácido vinil fosfónico y ácido vinil sulfónico. Como se utiliza en la presente el término "sales" se refiere a las sales iónicas que resultan de la reacción de un grupo de ácido carboxílico, fosfínico y sulfónico (-C(0)OH, -P(0)OH, -S(O)OH) con una base. Las bases adecuadas incluyen metal alcalino, metal alcalinotérreo, hidróxidos metálicos y de amonio cuaternario, carbonatos y bicarbonatos, amoniaco, aminas orgánicas primarias, secundaria y terciaria. Las sales alcalinas, alcalinotérreas y metálicas representativas incluyen litio, sodio, potasio, calcio, magnesio y zinc. Las aminas adecuadas incluyen metilamina, etilamina, aminas etoxiladas, dietilamina, trietilamina, piridina, piperdina, etanolamina, piperacina, aminoetilpropanol , etanolamina, dietanolamina, trietanolamina . El término "sales" también se refiere a la sal iónica que resulta de la reacción de una amina (-NH2), incluyendo amidas (-CONH2) con un ácido. Los ácidos adecuados incluyen ácido clorhídrico, ácido fosfórico, ácidos fosfónicos, ácido acético, ácido (met) acrílico, ácido cítrico, ácidos sulfónicos y ácido sulfúrico. Como se utiliza en la presente, el término "copolímero" se refiere a composiciones de polímero que contienen unidades de dos o más monómeros diferentes, el término "terpolímero" se refiere a las composiciones de polímero que contienen unidades de tres o más monómeros diferentes y el término "tetrapolímero" se refiere a composiciones de polímero que contienen unidades de cuatro o más monómeros diferentes. Una pluralidad de unidades monoméricas adecuadas se emplea de manera útil de acuerdo con la invención. Como se utiliza en la presente, los siguientes términos tienen las definiciones designadas, a menos que el contexto indique claramente de otra manera. El término "alquil (met ) acrilato" se refiere ya sea al éster de acrilato o metacrilato correspondiente; de manera similar, el término " (met) acrílico" se refiere ya sea al ácido acrílico o metacrílico y los derivados correspondientes , tales como ésteres o amidas. Todos los porcentajes referidos se expresarán en porcentaje en peso (%) en base al peso total del polímero o composición involucrada, a menos que se especifique de otro modo. Las siguientes abreviaturas se utilizan en la presente: g = gramos; ppm = partes por millón por peso/volumen. A menos que se especifique de otro modo, los rangos listados se deben leer como inclusivos y combinables y las temperaturas son en grados centígrados (°C) . Como se utiliza en la presente el término "alimentación híbrida" se refiere a un proceso de adición de uno o más monómeros que combinan la adición por descarga convencional y la adición gradual de los monómeros para una reacción de polimerización a través del tiempo. Los polímeros de la presente invención típicamente tienen un peso promedio de peso molecular (Mw) para el polímero principal de 200 a 800,000, incluyendo desde 2,000 hasta 300,000 y desde 200,000 hasta 300,000. El peso promedio de pesos moleculares para el polímero principal se basan en el análisis de cromatografía de permeación de gel de fase acuosa (GPC) utilizando estándares de polímero conocidos apropiados para las composiciones de polímero involucradas: los polímeros se someten a hidrólisis (en la forma ácida) 5 antes de la determinación del peso molecular del polímero principal. Los polímeros en solución que tienen pesos promedio de pesos moleculares menores a 100,000 se emplean de manera útil como fijadores para el cabello y se aplican en la forma de aerosoles. 10 Los polímeros empleados de manera útil de acuerdo con la invención pueden prepararse mediante la polimerización en solución convencional. De acuerdo con una modalidad de la invención, los polímeros se preparan como polímeros en solución mediante un proceso de polimerización en solución, '15 incluyendo aquellos procesos expuestos y descritos en las Patentes de E.U. Nos. 4,401,650; 4,578,267; 4,859,458; y 4,973,409. De acuerdo con una modalidad separada, los polímeros se preparan al optimizar las condiciones de polimerización en solución, incluyendo situaciones en donde las cinéticas de polimerización no son favorables y cuando se t utilizan los monómeros que contienen ácido en combinación con el ácido 2-acrilamido-2-metil-l-propanosulfónico y las sales de los mismos. De acuerdo con una modalidad separada, se contempla que los polímeros en emulsión pueden prepararse de acuerdo con los procesos de polimerización que incluyen los descritos en las Patentes de E.U. Nos. 4,427,836; 4,469,825; 4,594,363; 4,677,003; 4,920,160 y 4,970,241 y también se preparan por ejemplo, mediante las técnicas de polimerización descritas en 5 las Solicitudes de Patente Europea EP 0 267 726; EP 0 331 421; EP 0 915 108 y las Patentes de E.U. Nos. 4,910,229; 5,157,084; 5,663,213 y 6,384,104. Los polímeros de la presente invención incluyen, como unidades polimerizadas, de 0.1 a 30%, incluyendo desde 0.1 hasta 5% y desde 5.1 hasta 30% de uno o más monómeros que contienen ácido etilénicamente insaturado, incluyendo monómeros de ácido carboxílico (C3-C3) monoetilénicamente insaturado. Los monómeros de ácido carboxílico (03-06) monoetilénicamente insaturados adecuados incluyen monómeros '15 de ácidos monocarboxílieos monoetilénicamente insaturados y de ácido dicarboxílico monoetilénicamente insaturados. Por ejemplo, los ácidos monocarboxílieos monoetilénicamente insaturados incluyen ácido acrílico (AA) , ácido metacrílico (MAA) , ácido a-etacrílico , ácido ß , ß-dimetilacrílico, ácido vinilacético, ácido alilacético, ácido etilidinoacético, < ácido propilidinoacético, ácido crotónico y sales alcalinas y metálicas de los mismos. Los monómeros de ácido dicarboxílico monoetilénicamente insaturado adecuados incluyen por ejemplo, ácido maléico, anhídrido maléico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido mesacónico, ácido metilenomalónico y sales alcalinas y metálicas de los mismos. De acuerdo con una modalidad, los i monómeros de ácido carboxílico (C3-C6) monoetilénicamente insaturados se seleccionan de uno o más de ácido acrílico y 5 ácido metacrílico. Otros monómeros etilénicamente insaturados que contienen ácido adecuados incluyen ácido 2- metil-2 -propeno-l-sulfónico, ácido estireno sulfónico, ácido vinil sulfónico, ácido alilsulfónico, ácido metalilsulfónico, ácido aliloxibencenosulfónico, ácido metaliloxib ncenosulfónico, ácido vinil fosfónico y ácido estireno fosfónico. Los polímeros de la presente invención incluyen, como unidades polimerizadas , de 50 a 89.9%, incluyendo desde 60 a 75% de uno o más monómeros copolimerizables etilénicamente insaturados. Los monómeros copolimerizables adecuados incluyen por ejemplo, butadieno, acrilonitrilo, etileno, di-isobutiletileno, 2-etilhexil acrilato, butil acrilato, butil metacrilato, 2 -hidroxietil acrilato, 2- hidroxibutil metacrilato; estireno, viniltolueno, t- 20 butilestireno , isopropilestireno y p-cloroestireno, vinil ~ acetato, vinil butirato, vinil caprolato; acrilonitrilo, metacrilonitrilo, butadieno, isopreno, cloruro de vinilo, cloruro de vinil ideno, N-vinilpirrolidona, hidroxialquil (met) acrilatos, alquil (Ci-C2o) (met ) acrilatos , poli (alquilenóxido) di (met ) acrilatos , amidas de ácidos carboxílicos (C3-C6) etilénicamente insaturados, amidas de ácidos carboxílicos (C3-C6) etilénicamente insaturados que se sustituyen en el nitrógeno por uno o dos grupos alquilo (Ci-C4) , acrilamida, metacrilamida, N-metilol (met) acrilamida, sales de amonio cuaternarias de acrilamida, cloruro de (3-acrilamidopropil ) trimetilamonio, cloruro de (3-metacrilamidopropil) trimetilamonio, sales de amonio cuaternarias de ésteres de (met) acrilato, tales como 2-(N,N, N-trimetilamonio) etil (met ) acrilato) , 2- (dimetilamonio) etil (met ) acrilato, N,N-dimetil-N-metilacriloxietil-N- (3-sulfopropil) amonio betaína, N,N-dimetilaminoetil (met) acrilato (DMAEMA) , MAPTAC, APTACTBAM, TBAEMA, DMADMAM, N, N-dimetilamino-N-dimetil (met ) acrilamida (DMADMA ) y N, N-dimetil -N-acrilamidopropil -N- (3-sulfopropil) -amonio betaina. Los polímeros de la presente invención incluyen, como unidades pol imerizadas de 10 a 40% de ácido 2-acrilamido-2-metil-l-propanosulfónico y sales del mismo. Los monómeros copolimerizables adecuados adicionales incluyen por ejemplo, ácido 2-acrilamido-2-metil-l-propanosulfónico y sales del mismo, ácido 2-metacril-amido-2-metil-l-propanosulfónico y sales del mismo, ácido 3 -metacrilamido-2 -hidroxipropano-sul fónico, ácido 2-hidroxi-3- (2-propeniloxi) propano-sul fónico, 3-sulfopropil acrilato, 3-sulfopropil metacrilato, sulfometil acrilamida, sulfometil metacrilamida y sus sales metálicas respectivas. Otros monómeros empleados de manera útil en los polímeros en solución de la invención incluyen monómeros surfactantes no iónicos que incorporan grupos hidrofóbicos de alquilo de cadena larga en el polímero, por ejemplo, tales como monómeros de alquil (C8-C2o) (met ) acrilato (por ejemplo lauril metacrilato) y monómeros de poli (alquilenglicol) de alcoxi (C8-C2o) (met ) acrilato, uno o más monómeros surfactantes de vinilo no iónicos, seleccionados del grupo consistente de un éster de ácido acrílico o metacrílico de un alquil C12-C21 monoéter de un polialquilen glicol que tiene al menos 2 unidades de oxialquileno en el mismo, incluyendo aquellos que tienen al menos de 6 a 70 unidades de oxialquileno. También se incluyen los ésteres surfactantes de acrilato y metacrilato seleccionados del grupo consistente de alquil fenoxi poli (etilenoxi ) etil acrilatos y metacrilatos ; alcoxi poli (etilenoxi) etil acrilatos y metacrilatos ; en donde la unidad de etilenoxi es de aproximadamente 6-70. Tales monómeros pueden definirse por la fórmula general H2C=C (R) -C (O) -O (CH2CH20) 2R' , en donde R es H o CH3, siendo preferido el último, n es al menos 2 y preferentemente tiene un valor promedio de al menos de 6 hasta 40 hasta 60 y aún hasta 70 hasta 100 y R' es un grupo hidrofóbico . , por ejemplo un grupo alquilo o un grupo alquil fenilo que tiene de 12 a 24 átomos de carbono o que tiene un promedio de 12 a 24 o más átomos de carbono. Otros monómeros adecuados incluyen monómeros surfactantes de vinilo que son ésteres de ácido de ciertos alcoholes surfactantes no iónicos. Tales ésteres surfactantes se conocen en la técnica. Por ejemplo, Junas et al., Patente de E.U. No. 3,652,497 describe el uso de alquilfenoxipoli (etilenoxi ) étil acrilatos en la preparación de varios otros espesantes surfactantes poliméricos. Dickstein, Patente de E.U. No. 4,075,411 describe varios procesos para preparar tales ésteres de surfactante de vinilo que incluyen la condensación catalizada por ácido de alcoholes surfactantes de polioxialquileno no iónico comercialmente disponibles tales como alquilfenoxipoli (etilenoxi) etil alcohol y glicoles poliméricos de bloque con ácido acrílico, metacrílico, crotónico, maléico, fumárico, itacónico o aconítico. También se describen los métodos de esterificación alternos que incluyen la alcohólisis y la transésterificación . Otros ésteres surfactantes de vinilo adecuados pueden prepararse a partir de monoéteres de etilenoxipropilenoxi -butilenoxi poliglicoles mezclados o heteropoliméricos tales como se describen en Patton, Patente de E.U. No .2 , 786 , 080. Los, alcoholes surfactantes adicionales que pueden esterificarse para utilizarse en la presente se dan en "McCutcheon' s Detergents and Emulsifiers" ("Detergentes y Emulsionantes de McCutcheon") 1973, North American Edition Allured Publishing Corp., Ridgewood, N.J. 07450. Opcionalmente , los polímeros en solución incluyen una pequeña cantidad (0.001 hasta 5% por peso) de al menos un monómero polietilénicamente insaturado, para funcionar como un agente de degradación y para proporcionar un polímero que tiene una estructura en red. Uno o más monómeros polietilénicamente insaturados pueden combinarse con los monómeros durante el proceso de polimerización o pueden agregarse después de la polimerización de los monómeros. Ejemplos adecuados incluyen alil metacrilato (ALMA) , etilen glicol dimetacrilato (EGDMA) , butilen glicol dimetacrilato (BGDMA) , dialil ftalato (DAP) , metilenbisacrilamida, pentaeritritol di-, tri- y tetra-acrilatos, divinil benceno, polietilen glicol diacrilatos, bisfenol-A diacrilatos y combinaciones de los mismos. Otros monómeros de degradación adecuados incluyen glicidil metacrilato GMA, N-metilol acrilamida MOA y 2 - (acetoacetoxi) etil metacrilato AAEM. Se prefieren niveles bajos de los monómeros polietilénicamente insaturados, ya que los niveles mayores de aproximadamente 5% por peso tienden a sobre degradar el polímero o proporcionan una estructura en red del polímero de tal manera que su eficacia en la invención disminuye marcadamente. De acuerdo con una modalidad de la invención, el polímero es una composición de copolímeros que comprende como unidades polimerizadas : (a) de 50 a 89.9 por ciento en peso de uno o más monómeros etilénicamente insaturados seleccionados a partir de acrilonitrilo, etileno, vinil acetato, hidroxialquil (met ) acrilatos , alquil (C1-C20) (met) acrilatos, poli (alquilenóxido) di (met) acrilatos, amidas de ácidos carboxílicos (C3-C6) etilénicamente insaturados, amidas dé ácidos carboxílicos (C3-C6) etilénicamente insaturados que se sustituyen en el nitrógeno mediante uno o dos grupos alquilo (C1-C4) , acrilamida, metacrilamida, N-metilol (met ) acrilamida, sales de amonio cuaternario de acrilamida, cloruro de (3 -acrilamidopropil) -tr'imetilamonio, cloruro de (3-metacrilamidopropil) -trimetilamonio, sales de amonio cuaternario de ásteres de (met) acrilato, tales como 2-(?,?,?-trimetilamonio) etil (met ) acrilato) , 2- (dimetilamonio) etil (met ) acrilato, ?,?-dimetil-N-metilacriloxietil-N- (3-sulfopropil) amonio betaina, N,N-dimetilaminoetil (met) acrilato (DMAEMA) , N, N-dimetilamino-N-dimetil (met) acrilamida (DMADMA ) y N, N-dimetil -N-acrilamidopropil-N- (3-sulfopropil) -amonio betaina y N,N-dimetil -N-acrilamidopropil-N- (3-sulfopropil) -amonio betaina; y (b) de 10 a 40% de un monómero seleccionado a partir de ácido 2 -acrilamido-2 -metil- 1-propanosulfónico y sales del mismo, ácido 2-metacril-amido-2-metil-l-propanosulfónico y sales del mismo, ácido 3 -metacrilamido-2 -hidroxipropano-sulfónico y sales del mismo, ácido alilsulfónico, ácido metalilsulfónico, ácido aliloxibencenosulfónico, ácido metaliloxibencenosulfónico , ácido 2-hidroxi-3- (2-propeniloxi) propanosulfónico, ácido 2-metil-2-propano-l-sulfónico, ácido estireno sulfónico, ácido vinil sulfónico, 3-sulfoprppil acrilato, 3 -sulfopropil metacrilato, sulfometil acrilamida y sulfometil metacrilamida y ácido 2-acrilamido-2-metil-l-propanosulfónico y sus sales respectivas; e incorporar en el copolímero entre 0.1 a 5 por ciento por peso de uno o más ácidos que contienen monómeros etilénicamente insaturados seleccionados a partir de uno o más monómeros de ácido carboxílico (C3-C6) monoetilénicamente insaturados. De acuerdo con una modalidad separada de la invención, el polímero. es una composición de terpolímero que comprende como unidades monoméricas polimerizadas : (a) de 60 a 75 por ciento por peso de uno o más monómeros etilénicamente insaturados seleccionados a partir de acrilonitrilo , acrilamida, metacrilamida, N-metilol (met) acrilamida y sales de amonio cuaternarias de acrilamida; y (b) de 20 a 30 por ciento por peso de un monómero seleccionado a partir de ácido 2-acrilamido-2-metil-l-propanosulfónico y sales del mismo, ácido 2-metacrilamido-2-metil-l-propanosulfónico y sales del mismo, ácido 3-metacrilamido-2 -hidroxipropano-sulfónico, ácido alilsul fónico , ácido metalilsulfónico, ácido aliloxibencenosulfónico, ácido metaliloxibencenosulfónico, ácido 2-hidroxi-3- (2 -propeniloxi) propano-sulfónico, ácido 2-metil-2-propeno-l-sulfónico, ácido estireno sulfónico, ácido vinil sulfónico, 3 -sulfopropil acrilato, 3 -sulfopropil metacrilato, sulfometil acrilamida y sulfometil metacrilamida y ácido 2-acrilamido-2-metil-l-propanosulfónico y sus sales respectivas; y (c) de 2.5 a 15 por ciento por peso de uno o más monómeros etilénicamente insaturados qué contienen ácido." Los polímeros de la presente invención tienen varias ventajas sobre los polímeros descritos en las Patentes de E.U. Nos. 6,569,413; 4,859,458; 4,578,267; y 4,401,650. Todas las publicaciones de la técnica anterior describen los copolímeros AM/AMPS™ (A PS™ se encuentra disponible a partir de Lubr'izol Corp.) neutralizados con compuestos básicos, incluyendo sales de base de adición y aminas grasas etoxiladas. Los polímeros de la invención difieren significativamente en comparación con los copolímeros de la técnica anterior en términos de sus distribuciones de peso molecular, morfología de polímero, propiedades del polímero y los procesos mediante los cuales se prepararon. Los polímeros preparados de conformidad y descritos en las últimas tres publicaciones son buenos acondicionadores para el cabello, pero son deficientes fijadores del cabello. Los polímeros preparados mediante la invención son diferentes a los polímeros preparados de acuerdo y descritos en la Patentede E.U. No. 6,569,413. La compatibilidad de los polímeros de la invención en los espesantes que incluye ácidos policarboxílicos y carbómeros tales como Carbopol™ . es mejor que los copolímeros aniónicos comparables, tales como los copolímeros AM/AMPS™ y MAA/AMPS™. La presente invención proporciona polímeros en solución multifuncionales que tienen 5 utilidad para modificar el cabello, dichos polímeros tienen • un excelente equilibrio de resistencia a la humedad (agua) versus la sensibilidad al agua, teniendo los polímeros buena estabilidad de color, buenas estabilidades al agua, son polímeros que no se exfolian después de la aplicación y son polímeros que son compatibles con los espesantes incluyendo ácidos poliacrílieos , ácidos policarboxílicos y carbómeros tales como Carbopol™, ¦ proporcionando formulaciones para el cabello claras no turbias que tienen viscosidades de formulación estables a través del tiempo. Además, las formulaciones proporcionan un recubrimiento suave en el cabello, proporcionan mejor adhesión a los folículos del cabello y superficies de la piel y mejoran el brillo y lustre del cabello tratado con los polímeros inventados. Los inventores descubrieron que los problemas de compatibilidad, claridad y estabilidad de la viscosidad de las formulaciones * asociados con los polímeros aniónicos en emulsión de la técnica anterior se resuelven utilizando cantidades críticas de uno o más monómeros que contienen ácido en el polímero. Los polímeros de la invención se utilizan para preparar formulaciones para el cabello que son claras, formulaciones para el cabello no turbias que tienen viscosidades estables a través del tiempo y que son compatibles con los aditivos de la formulación incluyendo los neutralizadores, surfactantes y espesantes tales como ácidos policarboxílieos y carbómeros incluyendo por ejemplo Carbopol™. Los inventores descubrieron que el problema de contabilidad con ciertos modificadores de la reología y el problema de estabilidad de la viscosidad, ambos asociados con los polímeros anionicos en solución conocidos a partir de la técnica anterior y descritos anteriormente, se resuelve inesperadamente al incluir exitosamente pequeñas cantidades de uno o más monómeros ácidos en los polímeros en solución de la presente invención . Los polímeros en solución de la presente invención son diferentes en comparación con los homopolímeros anionicos en solución AMPS™ y los copolímeros AM/AMPS™ y MAA/AMPS™. El monómero AMPS™ y las sales del mismo es crítico para acondicionar el cabello, pero solo no logra el equilibrio requerido del efecto acondicionador contra el efecto de modificación del cabello. Además, los copolímeros en solución AM/AMPS™ y MAA/AMPS™ pierden claridad cuando se formulan en los tratamientos para el cabello {e.g. , incluyendo fijadores para el cabello, acondicionadores para el cabello) y tienen deficiente compatibilidad con ciertos espesantes incluyendo los ácidos policarboxílieos y carbótneros, dando como resultado viscosidades de la formulación inferiores y/o inestables. Los polímeros también tienen indeseable resistencia a la humedad, indeseables propiedades de modificación del cabello incluyendo la modificación de la textura del cabello al proporcionar al usuario una sensación áspera en lugar de sedosa, en cuanto a la textura del cabello y problemas de exfoliación del polímero después de la deposición sobre el cabello. La adición de pequeñas cantidades de uno o más monómeros que contienen ácido a los polímeros en solución inventados mejora inesperadamente la claridad de tales polímeros en las formulaciones. Además, la adición de pequeñas cantidades de monómeros que contienen ácido a ciertos copolímeros conocidos en la técnica también mejora inesperadamente la claridad de tales polímeros en las formulaciones. Los polímeros en solución de la presente invención no tienen tales limitaciones y logran los equilibrios necesarios de propiedades y efectos cuando se aplican al cabello y piel del mamífero. Los monómeros etilénicamente insaturados que contienen ácido (acem) no reaccionan bien con AMPS™ y típicamente dan como resultado polímeros en solución que tienen altos niveles del monómero residual después de la polimerización. Sin embargo se ha descubierto que cuando se agregan pequeñas cantidades de tales monómeros a los copolímeros AM/AMPS™, se observa una inesperada claridad mejorada y viscosidad estable. Los polímeros en solución de la invención, AMPS™/acem/AM y AMPS™/acem, proporcionan además claridad del polímero mejorada y viscosidades del polímero estables en comparación con los copolímeros aniónicos en solución AM/AMPS™ y los homopolímeros MAA/AMPS™ y AMPS™. Además, los polímeros resultantes de la presente invención tienen propiedades de polímeros diferentes y únicas en comparación con los copolímeros aniónicos en solución AM/AMPS™ y MAA/AMPS™. Los inventores también descubrieron que los copolímeros AM y los copolímeros que incorporan AM son marcadamente únicos en comparación con los copolímeros respectivos que incorporan los monómeros AA y MAA con AMPS™. AM tiene un mejor perfil de iniciación, mejores cinéticas de polimerización y el proceso de polimerización proporciona polímeros con niveles de monómeros residuales comparativamente inferiores. El proceso para preparar los polímeros en solución de la invención proporciona una mejora significativa en términos del tiempo del ciclo, seguridad, consistencia de operación, control de calidad y desempeño del polímero en comparación con los polímeros en solución conocidos en la técnica anterior. De acuerdo con lo anterior, la invención proporciona un proceso para preparar una composición polimérica que comprende la etapa de: (a) preparar un copolímero que comprende como unidades monoméricas polimerizadas (i) desde 50 hasta 89.9 por ciento por peso de uno o más monómeros etilénicamente insaturados y (ii) desde 10 hasta 40 por ciento por peso de ácido 2 -acrilamido-2 -metil-l-propanosulfónico y sales del mismo; al variar las alimentaciones de los monómeros (i) y (ii) con respecto al tiempo y cada monómero antes de neutralizar el polímero con una base . El proceso también se refiere como a una adición gradual de alimentación alternada. En el caso de un copolímero elaborado a partir de los monómeros A y B, el proceso comprende iniciar una alimentación de monómero X minutos después de alimentar al monómero A y detener la alimentación del monómero B respectivamente X 'minutos antes de que se detenga la alimentación del monómero A. El proceso de la invención incrementa grandemente la polidispersidad de la composición polimérica. A medida que se incrementa el tiempo (X) , se forman las cantidades incrementadas de homopolímero A en las etapas temprana y tardía del proceso y se forma un copolímero enriquecido en el monómero B durante las etapas medias del proceso de polimerización. El proceso se extiende fácilmente para incluir más de dos monómeros que pueden alternarse, graduarse o pulsarse en cualquier tiempo X en el proceso de polimerización para alterar continuamente la distribución resultante de las composiciones de polímero. Un proceso alternativo es cambiar continuamente la composición de las corrientes de alimentación del monómero a través de la polimerización y se refiere como una alimentación automática. La polidispersidad de la composición polimérica afecta grandemente a la estructura del polímero, secuencia de conectividad del monómero, peso promedio del peso molecular (Mwj , viscosidad de la solución, perfil de la reología y desempeño del polímero. Todos los aspectos listados y variantes de los mismos pueden alterarse utilizando el proceso de la invención. De acuerdo con una modalidad separada de la presente invención, los polímeros en solución se preparan mediante técnicas de polimerización en solución convencionales conocidas en la materia. Por ejemplo, estos polímeros pueden prepararse mediante la polimerización de monómeros disueltos en un solvente acuoso. Pueden utilizarse tanto procesos continuos como en lote. Utilizando el proceso de adición gradual de la invención, los derivados de acrilamida se combinan con los monómeros aniónicos, catiónicos y no iónicos para preparar un amplio rango de polímeros en solución. La invención también proporciona un proceso para preparar una composición polimérica multi- funcional que comprende las etapa de: (a) preparar un polímero que comprende como unidades monoméricas pol imerizadas (i) de 50 a 89 por ciento por peso de uno o más monómeros etilénicamente insaturados, (ii) de 10 a 40 por ciento por peso de ácido 2 -acrilamido-2 -metil- 1-propanosulfónico y sales del mismo y (iii) de 1 a 30 por ciento por peso de uno o más monómeros etilénicamente insaturados que contienen ácido mediante una alimentación híbrida que comprende además combinar la adición gradual y la adición por descarga dé los monómeros utilizados para preparar el polímero. Entre los procesos por lote para preparar los polímeros, la alimentación híbrida es un proceso inesperadamente efectivo que combina ambos procesos de adición, simple convencional/por descarga múltiple y gradual también referido como un proceso híbrido de adición gradual/adición por descarga. El proceso tiene un impacto profundo sobre el peso promedio del peso molecular del polímero, la estructura y propiedades que no se observan en los procesos de adición convencionales. El proceso de alimentación híbrida incrementa significativamente el Mw sin un impacto concomitante o cambio en la viscosidad de la solución del polímero resultante. El proceso de alimentación híbrida de la invención proporciona además una mejora significativa en términos del tiempo del ciclo, seguridad, consistencia de operación, control de calidad y desempeño del polímero . Opcionalmente , los polímeros de la presente invención pueden también elaborarse utilizando técnicas conocidas, por ejemplo, solución (acuosa o solvente), emulsión, intercambio de solvente (polimerización en solución seguida por la inversión de fase) o polimerización en suspensión; la polimerización puede conducirse como procesos de co-alimentación, gradual, semi-continuo o continuo. Los polímeros pueden ser polímeros aleatorios o en "bloque dependiendo del método específico utilizado para conducir la polimerización. Los polímeros pueden utilizarse en forma de solución, por ejemplo como soluciones acuosas o pueden aislarse como materiales sólidos, por ejemplo mediante secado incluyendo por ejemplo, secado por rocío y utilizarse en la forma de gránulos o particulados. Se utilizan medios convencionales para iniciar la polimerización de los monómeros etilénicamente insaturados que incluyen tanto sistemas térmicos como de inicio redox. Los iniciadores útiles para estas polimerizaciones son cualquiera de los compuestos que producen radicales libres bien conocidos tales como iniciadores de peroxi, hidroperoxi y azo. La polimerización de los monómeros se lleva a cabo en un solvente adecuado y en la presencia de un iniciador. Los solventes adecuados incluyen por ejemplo agua, dioxano, cetonas tales como 4 -metilbutan-2 -ona , hidrocarburos aromáticos tales como tolueno, xileno e isómeros de xileno, alcoholes, tales como metanol, isopropanol y etanol y éteres tales como dioxano. Los iniciadores de reacción adecuados incluyen por ejemplo, azo (bis) isobutironitrilo (AIBN) , peróxidos orgánicos tales como benzoil peróxido, di-t-butil peróxido, hidroperóxidos tales como t-butil hidroperóxido y t-amil hidroperóxido, peróxido de hidrógeno, perborato de sodio, persulfatos de metal alcalino y persulfato de amonio. La concentración del iniciador se 'encuentra normalmente entre 0.01 y 6% por peso en base al peso total de los monómeros, incluyendo de 0.1 hasta 4%. Los agentes de transferencia de cadena también puede agregarse a la reacción de polimerización para controlar el peso molecular del polímero. Los agentes de transferencia de cadena adecuados incluyen alquil mercaptanos tales como lauril (dodecil) mercaptano, tetracloruro de carbono, bromoformo, bromotriclorometano, alquil mercaptanos de cadena larga y tioésteres tales como n-dodecil mercaptano, t-dodecil mercaptano, octil mercaptano, tetradecil mercaptano, hexadecil mercaptano, butil tioglicolato, isooctil tioglicolato y dodecil tioglicolato; bisulfitos, ácido fosforoso y sales de los mismos; sales de hidrofosfito tales como hipofosfito de sodio; y sales metálicas de Fe y Cu. Los agentes de transferencia de cadena se utilizan en cantidades de hasta 10 partes por 100 partes de los monómeros polimerizables . La concentración del agente de transferencia de cadena que se utiliza es desde 0 hasta aproximadamente 1.0% por peso. También se utilizan los iniciadores redox solubles en agua. Los iniciadores redox incluyen por ejemplo, sodio, bisulfito, sulfito de sodio, hidrofosfitos , fosfitos, ácido isoascórbico , formaldehído-sulfoxilato de sodio e hidroxilaminas , utilizados en conjunto con los agentes de oxidación adecuados, tales como los iniciadores de radical libre térmicos anteriormente anotados. Los iniciadores redox' típicamente se utilizan en cantidades desde 0.05 hasta 10%, preferentemente desde 0.5 hasta 5% en base al peso del monómero total. También pueden utilizarse combinaciones de los iniciadores. Los oxidantes adecuados del sistema iniciador redox incluyen compuestos oxidantes solubles en agua tales como por ejemplo peróxido de hidrógeno, sales de ácido peroxi , ácido peroxidisulfúrico y sus sales, sales de peroxi éster, amonio y sales de peróxido de metal alcalino, sales de perborato y sales de persulfato. Los oxidantes adecuados de un sistema iniciador redox también incluyen compuestos oxidantes solubles en agua tales como por ejemplo, dibenzoil peróxido, t-butil peróxido, lauril peróxido, 2,2' -azo bis (isobutironitrilo) (AIBN) , alquil hidroperóxidos tales como ter-butil hidroperóxido , ter-amil hidroperóxido, hidroperóxido de pineno e hidroperóxido de cumilo, t-butil peroxineodecanoato y t-butil peroxipivalato. Los compuestos, que donan oxígeno con formación de radical libre y que no son peróxidos, tales como cloratos y percloratos de metal alcalino, compuestos de óxido metálico de transición tales como permanganato de potasio, dióxido de manganeso y compuestos de óxido de plomo y orgánicos tales como yodobenceno pueden emplearse de manera útil de acuerdo con la invención como oxidantes. El término oxidantes "solubles en agua" se refiere a los * compuestos oxidantes "qué tienen1 "una solubilidad en agua de menos del 20% por peso en agua a 25 °C. Los niveles típicos del oxidante varían desde 0.01% hasta 3.0%, incluyendo desde 0.02% hasta 1.0% y desde 0.05% hasta 0.5% por peso en base al peso del monómero utilizado. Los agentes reductores adecuados del sistema iniciador redox incluyen los compuestos de reducción tales como por ejemplo, compuestos de azufre con un bajo estado de oxidación tales como sulfitos, sulfitos de hidrógeno, bisulfitos de metal alcalino, aductos de cetona de bisulfitos tales como bisulfito de acetona, disulfitos de metal alcalino, metabisulfitos y sus sales, tiosulfatos, sulfatos de formaldehído y sus sales, compuestos de nitrógeno de reducción tales como hidroxilamina , hidrosulfato de hidroxilamina y sales de hidroxilamonio, poliamidas y azúcares de reducción tales como sorbosa, fructosa, glucosa, lactosa y derivados de los mismos, enedioles tales como ácido ascórbico y ácido isoascórbico, ácidos sulfínicos, ácidos hidroxi alquil sulfínicos tales como ácido hidroxi metil sulfínico y ácido 2-hidroxi-2-sulfinacético y sus sales, ácido formadienosulfínico y sus sales, ácidos alquil-sulfínicos tales como ácido propil sulfínico y ácido isopropil sulfínico, ácidos aril sulfínicos tales como ácido fenil sulfínico. El término "sales" incluye por ejemplo, iones de sodio, potasio, amonio y zinc. Niveles típicos del agente réductor* "*varían desde 0.01% hasta 3.0% incluyendo -desde 0.01% hasta 0.5% y desde 0.025% hasta 0.25% por peso, en base al peso del monómero utilizado. El complejo promotor metálico del sistema iniciador redox incluye un compuesto metálico catalítico soluble en agua en la forma de una sal y un ligando de quelación. Los compuestos metálicos adecuados incluyen sales metálicas tales como por ejemplo sales de hierro (II, III) tales como sulfato de hierro, nitrato de hierro, acetato de hierro y cloruro de hierro, sales de cobalto (II), sales de cobre (I, II), sales de cromo (II) , sales de manganeso, sales de níquel (II) , sales de vanadio tales como cloruro de vanadio (III) , sulfato de vanadio (IV) y cloruro de vanadio (V) , sales de molibdeno, sales de rodio y sales de cerio (IV) . Se prefiere que los compuestos metálicos se encuentren en la forma de sales metálicas hidratadas. Los niveles típicos de sales metálicas catalíticas utilizadas de acuerdo con la invención varían desde 0.01 ppm hasta 25 ppm. Las mezclas de dos o más sales metálicas catalíticas pueden también emplearse de manera útil de acuerdo con la invención.

Los complejos metálicos que promueven el ciclo redox en un sistema iniciador redox no deben ser solamente solubles sino deben tener los potenciales de oxidación y reducción adecuados. Generalmente establecido, el oxidante debe ser capaz de oxidizar el bajo estado de oxidación del complejo promotor metálico (e.g., Fé(II)-> Fe(III)) y "a5 la inversa, el agente reductor debe ser capaz de reducir el estado alto de oxidación del catalizador promotor metálico {e.g., Fe(III)-> Fe (II)). La selección de un oxidante y agente reductor particular empleados de manera útil en un sistema iniciador redox para preparar polímeros en emulsión acuosos a partir de dos o más monómeros etilénicamente insaturados depende de los potenciales redox de las sales metálicas. Además, la proporción del oxidante al agente reductor varía desde 0.1:1.0 hasta 1.0:0.1 dependiendo del potencial redox de la sal metálica empleada. Para la reducción eficiente de los niveles del monómero en una dispersión de polímero acuosa preparada a partir de uno o más monómeros etilénicamente insaturados se prefiere que el ligando de quelación utilizado en combinación con la sal metálica soluble sea un ligando de aminocarboxilato multidentado que tiene menos de seis grupos disponibles para la coordinación a las sales metálicas. El oxidante y el agente reductor típicamente se agregan a la mezcla, de reacción en corrientes separadas o como una sola carga, preferentemente de manera concurrente con la mezcla monomérica. La temperatura de reacción se mantiene a una temperatura inferior a 100 °C a través de todo el curso de la reacción. Se prefiere una temperatura de reacción entre 30 °C y 85 °C, preferentemente por debajo de 60°C. La mezcla de monomeros puede agregarse pura o'como una emulsión en agua. La mezcla monomérica puede agregarse en una o más adiciones o de manera continua lineal o no a través del periodo de reacción o combinaciones de los mismos. El tipo y cantidad de los sistemas de iniciadores redox puede ser el mismo o diferente en las diversas etapas de la polimerización en emulsión. Opcionalmente , se incluye un emulsionante aniónico en la carga de polimerización y también pueden estar presentes uno o más emulsionantes no iónicos conocidos. Ejemplos de emulsionantes aniónicos son los alquil aril sulfonatos de metal alcalino, los alquil sulfonatos de metal alcalino y los alquil ésteres sulfonados. Ejemplos específicos de estos emulsionantes muy conocidos son dodecilbencenosulfonato de sodio, sulfonato de butilnaftaleno disecundario de sodio, lauril sulfonato de sodio, disulfonato de dodecildifenil éter de disodio, n-octadecilsulfosuccinato de disodio y dioctilsulfosuccinato de sodio. Los procesos de polimerización para la preparación de los polímeros de la presente invención generalmente dan como resultado la buena conversión de los monómeros en producto de polímero. Sin embargo, si los niveles del monómero residual en la mezcla del polímero son indeseablemente altos para alguna aplicación particular, sus niveles pueden reducirse mediante cualquiera de las diversas técnicas. Un método' común para 'reducir 'el nivel del monómero residual en una mezcla polimérica es la adición de la postpolimerización de uno o más iniciadores o agentes reductores para ayudar a la exelución del monómero sin reaccionar. Preferentemente, cualquiera de las adiciones de post -polimerización de los iniciadores o agentes reductores se conduce a o por debajo de la temperatura de polimerización. Los iniciadores y agentes reductores adecuados para reducir el contenido de monómero residual se conocen bien por los expertos en la técnica. Generalmente, cualquiera de los iniciadores adecuados para la polimerización también son adecuados para reducir el contenido de monómero residual de la mezcla polimérica. El nivel de los iniciadores o agentes reductores agregados como un medio para reducir el contenido de monómero residual debe estar tan bajo como sea posible para minimizar la contaminación del producto . Generalmente el nivel del iniciador o agente reductor agregado para reducir el contenido de monómero residual se encuentra en el rango de desde 0.01 hasta 2.0 moles %, preferentemente desde 0.5 hasta 1.0 moles %, en base a la cantidad total (moles) del monómero pol imeri zable . Detalles generales y específicos adicionales sobre la preparación de los polímeros de la presente invención mediante la polimerización en solución seguida por la inversión de fase 'pueden encontrarse en "el1 Progress in Organic Coatings, (Progreso en Recubrimientos Orgánicos) , 29, p 211 (1996) y Progress in Organic Coatings, (Progreso en Recubrimientos Orgánicos), 26, p 207 (1995) . La temperatura de transición vitrea (Tg) de los polímeros empleados de manera útil de acuerdo con la invención son de un amplio rango y variará de acuerdo con la morfología polimérica de una composición polimérica en solución, particular. La temperatura de transición vitrea ("Tg") de ' los polímeros utilizados en la presente son aquellas calculadas al utilizar la ecuación de Fox (T.G. Fox, Bull. Am. Physics Soc, Volumen 1, Emisión No. 3, página 123 (1956) ) que es para calcular la Tg de un copolímero de los monómeros MI y M2. 1/Tg (cale. ) =w(Ml) /Tg(Ml) +w(M2) /Tg(M2) en donde Tg(calc) es la temperatura de transición vitrea calculada para el copolímero w(Ml) es la fracción de peso del monómero MI en el copolímero ¦ w(M2) es la fracción de peso del monómero M2 en el copolímero Tg(Ml) es la temperatura de transición vitrea del homopolímero de MI Tg(M2) es la temperatura de transición vitrea del homopolímero de M2. estando todas las temperatura en °K. Las temperaturas de transición vitrea de los hómopolimeros pueden encontrarse por ejemplo, en "Polymer" * Handbook" editado por J. Brandrup y E.H. Immergut, Interscience Publishers. Como se utiliza en la presente, el término "soluble en agua" como se aplicó para los monómeros y polímeros, indica que tanto el monomero y el polímero resultante tienen una solubilidad de al menos 1 gramo por 100 gramos de agua, preferentemente al menos 10 gramos por 100 gramos de agua y más preferentemente al menos aproximadamente 50 gramos por 100 gramos de agua. El término "soluble en agua" como se aplicó para los monómeros y polímeros se refiere a monómeros etilénicamente insaturados y los polímeros resultantes que tienen baja o muy baja solubilidad en agua bajo las condiciones de polimerización, como se describió en la Patente de E.U. No. 5,521,266. Un sistema acuoso se refiere a cualquier solución que contiene agua. Los polímeros en solución de esta invención se utilizan como composiciones para tratar el cabello . al incorporarlos en un medio cosméticamente aceptable en cantidades de desde 0.1 hasta aproximadamente 10 por ciento por peso, incluyendo desde 0.5 hasta aproximadamente 5 por ciento por peso en base a los sólidos totales del polímero. Los polímeros de la invención pueden incorporarse como composiciones y formulaciones en varias formas que incluyen rocío para el cabello, gel para estilizar, abrillantador'1 para estilizar," espuma' en rocío, 'crema -para estilizar, cera para estilizar, loción para estilizar, espuma líquida y espuma. Estos pueden contener agua y también cualquier solvente cosméticamente aceptable, en particular monoalcoholes , tales como alcandés que tienen de 1 hasta 8 átomos de carbono como etanol, isopropanol, bencil alcohol y feniletil alcohol, polialcoholes , tales como alquilen glicoles, como glicerinas, etilen glicol y propilen glicol y glicol éteres, tales como mono-, di- y trietilen glicol, monoalquil éteres, por ejemplo etilen glicol, moñometil éter, etilen glicol moñometil éter y dietilen glicol moñometil éter, utilizados solos o en mezcla. Estos solventes pueden presentarse en proporciones de tanto como hasta 99.5 por ciento por peso, con relación al peso de la composición total . Los polímeros de la invención son compatibles en uno o más aditivos que incluyen espesantes, modificadores de la reología, otros polímeros fijadores para el cabello, otros polímeros, neutralizadores , humectantes, surfactantes , agentes acondicionadores, siliconas, colores, tinturas, fragancias, materiales que ocurren de manera natural y conservadores; y pueden neutralizarse en cualquier etapa de preparación de la formulación. Los materiales que ocurren de manera natural adecuados incluyen aceite de soya, celulosa, celulosa modificada, aceite de ricino y aceite de linaza. Además, las " composiciones y formulaciones que incorporan.. los polímeros de esta invención también pueden contener cualquier otro ingrediente utilizado normalmente en cosméticos, tales como perfumes, pigmentos (también referidos como agentes colorantes y colorantes) que pueden servir para dar color a la composición en sí misma o a las fibras (también referidas como folículo) de los conservadores para el cabello, agentes inhibidores, espesantes, siliconas, suavizantes, agentes de espuma sinergísticos , estabilizadores de espuma, filtros solares, peptizadores y también agentes de superficie activos aniónicos, no iónicos, catiónicos o anfotéricos o mezclas de los mismos. Las composiciones y formulaciones fijadoras para el cabello que comprenden los polímeros de la invención se aplican para el cabello mojado o seco mediante rociado o al frotarse manualmente sobre el cabello. El cabello tratado se fija mecánicamente entonces en la configuración deseada utilizando por ejemplo, cualquiera de una variedad de rulos o rizadores. En el caso de la aplicación al cabello mojado, el cabello se seca entonces utilizando el aire ambiental, el secado eléctrico o de aire caliente utilizando por ejemplo una secadora. El cabello se peina entonces para proporcionar el estilo de cabello deseado. Después del uso, el cabello se enjuaga con agua para retirar el fijador del cabello. De acuerdo a una modalidad separada de la invención, * las r composiciones y formulaciones fijadoras para-^ el cabello que incorporan los polímeros inventados se seleccionan a partir del grupo consistente de geles, abrillantadores y cremas. Un gel que estiliza el cabello, es un gel firme que se adelgaza en la aplicación del corte de tal forma que se extiende muy delgado cuando se aplica al cabello. Los geles que estilizan el cabello se aplican típicamente mediante frotamiento manual del gel sobre el cabello mojado o húmedo. El cabello se coloca entonces en la configuración deseada por ejemplo al enrollar el cabello apretadamente alrededor de los rizadores o un dedo y fijarlo mediante secado como se describió anteriormente. Para un tratado general del estilizado y fijación del cabello ver C. Zviak, The Science of Hair Care (La Ciencia del Cuidado del cabello) , 150-178 (1986) . Los abrillantadores que estilizan el cabello se extienden fácilmente, los geles fluibles claros son particularmente útiles para la apariencia mojada o los métodos de estilizado en seco con aire. Las cremas que estilizan el cabello son fáciles para extender las lociones fluibles . Además del polímero inventado y el agua y/o el alcohol, el gel o abrillantador que estiliza el cabello contiene aproximadamente desde 0.05 hasta aproximadamente 15 por ciento por peso de un -espesante . ·- ¦ El espesante debe -ser» compatible con el polímero aniónico y no debe afectar de manera adversa la estabilidad o eficacia del gel que estiliza el cabello. Los espesantes representativos incluyen ácidos poli (met ) acrílicos (disponibles de Rohm and Hass Company, Filadelfia, PA bajo la marca Acumer™) , los carbómeros que se refieren al ácido poliacrílico degradado con los alil éteres de pentaeritrol o alil éteres de sacarosa (disponibles de BF Goodrich, Brecksville, Ohio bajo la marca Carbopol™) , los copolímeros de acrilatos de sodio (disponibles de Ciba Specialty Chemicals Corporation, High Point, N.C., bajo la marca Salcarel™) , las gomas de xantano, los alginatos de sodio, la goma arábica y derivados de celulosa. También es posible lograr el engrosamiento por medio de una mezcla de estearatos o diestearatos de polietilen glicol o por medio de una mezcla de un éster de ácido fosfórico y una amida. Otros ingredientes opcionales también se incorporan en el gel o abrillantador que estiliza el cabello. La identidad de los ingredientes opcionales no se limita mientras que los ingredientes opcionales no afectan de manera adversa la estética o eficacia del gel que estiliza el cabello. Tales ingredientes opcionales son muy conocidos por los expertos en la técnica e incluyen emulsionantes tales como surfactantes aniónicos o no iónicos; conservadores tales como bencil alcohol, metil parabeno, propil parabeno o imidazolidinilürea, acondicionadores catiónicos tales como cloruro de cetil trimetil amonio, metildibromoglutaronitrilo (disponible de ONDEO Nalco, Naperville, 111 bajo la marca Merguard™) , cloruro de estearil dimetil bencil amonio, isotiazolonas tales como Kathon™ y Neolone™ (disponible de Rohm and Hass Company, Filadelfia, PA) y cloruro de di (sebo parcialmente hidrogenado) dimetil amonio, agentes colorantes tales como cualquiera de las tinturas .FD&C o D&C, aceites de perfume y agentes de quelación tales como ácido etilenodiaminotetraacético . Los fijadores para el cabello que incorporan los polímeros de esta invención pueden también contener adyuvantes convencionales para el cuidado del cabello que incluyen plastificantes tales como glicoles, ésteres de ftalato y glicerina, siliconas, emolientes, lubricantes y agentes de penetración tales como diversos compuestos de lanolina, hidrosilatos de proteína y otros derivados de proteína, aductos de etileno y colesterol de polioxietileno. Los fijadores para el cabello que incorporan los polímeros de la invención también pueden contener electrolitos tales como clorohidrato de aluminio, sales de metal alcalino, e.g., sales de sodio, potasio o litio, siendo preferentemente estas sales haluros, tales como el cloro o bromo y el sulfato o sales con ácidos orgánicos tales como los acetatos o lactatos y también sales de metal alc li bnoterre'os'; preferentemente los carbonatos-, silicatos, nitratos, acetatos, gluconatos, pantotenatos y lactatos de magnesio de calcio y estrocio. Otros electrolitos adecuados son los agentes metálicos de degradación que incluyen sales de magnesio, calcio y zinc. Las sales metálicas también son agentes de degradación adecuados utilizados al preparar los polímeros en solución degradados de la invención. Los fijadores para el cabello preparados utilizando los polímeros de la invención también pueden contener uno o más polímeros adicionales fijadores para el cabello. Cuando se presentan, los polímeros adicionales fijadores para el cabello se encuentran presentes en una cantidad total de desde aproximadamente 0.25 hasta aproximadamente 5 por ciento por peso. Los polímeros fijadores para el cabello representativos compatibles con los polímeros fijadores para el cabello aniónicos y no iónicos incluyen copolímeros acrílicos/de acrilato, copolímeros de alil estearato/vinil acetato (VA) , copolímeros de AMP acrilato/ diacetoneacrilamida, butil éster de copolímeros de etileno/ anhídrido maléico (MA) , butil éster de copolímeros de PVM/MA, copolímeros de acrilato/succinato Cl-20/hidroxiacrilato, incluyendo Allianz™ LT-120 (disponible por Rohm & Hass Company, Filadelfia, PA e ISP, Wayne New Jersey) , acrilatos de acrilato/hidroxiéster, incluyendo Acudyne™ 180 (disponible de Rohm & Hass Company, Filadelfia, PA) , isoprópil "éster de copolímeros de PVM/ A, copolímeros- de-octilacrilamida/acrilato/butilaminoetil metacrilato, copolímeros de anhídrido ftálico/glicerina/glicidil decanoato, tereftalato de polibutileno PBT, polietileno de polietilacrilato, polivinil acetato, polivinil butiral, polivinil metil éter, polivinil pirrolidona (PVP) , poli N-vinilformamida, copolímeros de PVP/VA, copolímeros de PVP/dimetilaminoetilmetacrilato, copolímeros de PVP/eicoseno, copolímeros de PVP/etil metacrilato/ácido metacrílico, copolímeros de PVP/hexadeceno, copolímeros de PVP/VA/ácido itacónico, copolímeros de acrilato de sodio/vinil alcohol, almidón dietilaminoetil éter, copolímeros de estearilvinil éter/anhídrido maléico, copolímeros de VA/crotonato, copolímeros de VA/ácido crotónico, copolímeros de VA/ácido crotónico/metacriloxibenzofenona-1, copolímeros de VA/ácido crotónico/vinilneodecanoato y combinaciones de los mismos. Los geles que estilizan el cabello que utilizan los polímeros de la presente invención se preparan al disolver en agua los polímeros inventados o una mezcla de agua/alcohol con calentamiento si es necesario. Una solución acuosa del mej orador de la viscosidad y cualquiera de los ingredientes opcionales se agregan entonces y la mezcla se agita para proporcionar el gel o abrillantador. Cuando los fijadores para el cabello incorporan los polímeros inventados es en la forma de un rocío o espuma para él cabello, adicionalmente "contiene hasta 50 por" ciento por peso de uno o más propulsores. Típicamente los propulsores incluyen éteres, gases comprimidos, hidrocarburos halogenados e hidrocarburos que incluyen dimetil éter, dióxido de ¦carbono, nitrógeno, óxido nitroso e hidrocarburos volátiles tales como butano, isobutano, propano y lo similar. Los polímeros de la invención se incorporan fácilmente en otras composiciones y formulaciones útiles que incluyen pero no se limitan a geles, agentes de fijación, cremas de fijación, agentes de parafinación de la pomada, tratamientos de aceite, espuma, cremas, geles que pueden rociarse, agentes abrillantadores, acondicionadores que se dejan sobre la piel y el cabello, agentes acondicionadores, suavizantes, acondicionadores sin enjuague, champús, champús que incluyen acondicionadores, tratamientos de color para el cabello, tratamientos decolorantes del cabello, agentes para incrementar el volumen del cabello, emulsiones hidratantes, jabones, cosméticos, lavados para el cuerpo, preparaciones para afeitar (e.g., lociones, cremas, geles y abrillantadores), bloqueadores de sol, tratamientos tópicos para la piel y los ojos. Los polímeros inventados se emplean de manera útil para propósitos cosméticos como formadores de película sin requerir de la adición de otros materiales, por ejemplo, tales como un fijador para el cabello, un bloqueador solar o barniz claro' para las uñas'. '¦" Los polímeros también pueden formularse con otros ingredientes conocidos para la industria cosmética y registrados bajo CTFA International Cosmetic Ingrediente Dictionary and Handbook. Tales ingredientes incluyen emolientes, humectantes, otros polímeros formadores de película, propulsores, solventes, pigmentos, tintes, amortiguadores, agentes de suspensión y engrosamiento orgánicos e inorgánicos, ceras, surfactantes y co-surfactantes, plastificantes , agentes de neutralización orgánicos e inorgánicos, conservadores, agentes saborizantes , perfumes e ingredientes activos que incluyen agentes bloqueadores de sol, repelentes de insectos, vitaminas, extractos herbales, agentes anti-transpirantes y desodorantes, agentes decolorantes o colorantes de la piel o el cabello, agentes para depilación, agentes anti-fungales y antimicrobiales , agentes anti-caspa y anti-acné, astringentes y combinaciones de los mismos. Los surfactantes catiónicos también se emplean de manera útil como aditivos en las composiciones y formulaciones de la invención. Los surfactantes no iónicos también se emplean de manera útil como aditivos en la invención. En una modalidad existen aditivos. Los surfactantes no iónicos son surfactantes que no tienen carga cuando se disuelven o dispersan en soluciones acuosas. Los surfactantes anfotéricos o iones anfotéricos (tales como cocamidopropil betaína) "incluyen tanto- grupos* hidrofílieos acídicos como básicos y también pueden utilizarse como aditivos en la presente invención. Los polímeros en solución de la invención se procesan ' en sólidos mediante técnicas convencionales que incluyen pero no se limitan a secado por congelación, evaporación, evaporación bajo presión reducida, secado con rocío, secado con rocío fluidizado y coagulación utilizando surfactantes catiónicos, polielectrolitos , sales metálicas o combinaciones de los mismos. La técnica de secado/aislamiento que se emplea de manera útil de acuerdo con la invención variará dependiendo de la naturaleza del polímero en emulsión acuoso, el (los) surfactante (s) utilizado (s) y combinaciones de los mismos. La invención proporciona un proceso de elaboración para preparar los polímeros en solución que tienen la reología y las propiedades de polímero deseadas para incorporarlos en las composiciones y formulaciones utilizadas para el tratamiento y modificación de la piel y el cabello, incluyendo aquellos utilizados para el cuidado personal, cosméticos, artículos de consumo y productos farmacéuticos.

Algunas modalidades de la invención se describen en detalle en los siguientes Ejemplos. Todas las proporciones, partes y porcentajes se expresan por peso a menos que se especifique de* otro modo y todos - los reactivos utilizados son comercialmente de buena calidad a menos que se especifique de otro modo. Las siguientes abreviaturas se utilizan en los Ej emplos : A Acrilamida AMPS = 2-acrilamido-2-metil-l-ácido propanosulfónico, sal de sodio MAA = Ácido metacrílico AA = Ácido acrílico Las viscosidades Brookfield de los polímeros inventados y de las composiciones para el cabello y las formulaciones para el cabello que incorporan los polímeros inventados se midieron utilizando un viscómetro Brookfield comercialmente disponible. Los detalles de las mediciones de la viscosidad Brookfield y la interpretación de los valores Brookfield se describen por Christopher W. Macosko en "Rheology: Principies, Measurements and Applications", (Reología: Pincipios, Mediciones y Aplicaciones) VCH Publishers; Nueva York, 1994.

Ejemplo 1 (75A /25AMPS™) . Ejemplo Comparativo 1 El copolímero (75AM/25AMPS™) se preparó de acuerdo con el método descrito en la Patente de E.U. No. 4,578,267 como un ejemplo comparativo. Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2/ condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la- provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana . Se disolvieron 24.5 g de AMPS™ (0.118 m) en 118 mi de 1N NaOH y el pH se ajustó a 8, el peso total fue 159.3 g. Esta solución se agregó entonces a la cuba junto con 152.8 g de 49.4% de acrilamida acuosa de Dow (1.06 m) y 100 mi de H20. Después se agregaron 0.038 g de CuCl2*2H20 disueltos en 62 mi de H20. Se llevó a cabo el calentamiento, la agitación y el purgado de N2. Después de aproximadamente 40 minutos cuando, después de alcanzar una temperatura de 50 °C, la- camisa exterior de calentamiento se retiró y se agregaron 0.50 g de (NH )2S208 disueltos en 25 mi de H20, la temperatura cayó a 46°C-47°C. Dentro de los 5 minutos inició la exoterraia, la solución se volvió más espesa y el flujo de N2 se redujo y se retiró al espacio superior. El calor calculado de la polimerización a temperatura ambiente fue 22.5°C en base a un 25% de la solución acuosa de acrilamida. Se aplicó el enfriamiento externo para mantener la temperatura a o por debajo de 60 °C. Después que se completó la exotermia, se mantuvo una temperatura de 50 °C. Después de 2 horas se retiró una muestra para el análisis de acrilamida, el nitrógeno se cerró y se agregó 0.63 g de NaHS03 (0.5 moles % en base a la acrilamida) disuelto en 25 mi de H20. Después de agitar durante una hora, el vacío se extrajo durante 1-3 minutos varias veces durante un periodo de aproximadamente 15 minutos para ayudar a retirar el exceso^ de. «S02. Mientras.,.que, se agitó vigorosamente, se agregó 118 g (0.059 m) de soyabis (polioxietileno) 3 amina con 75 mi de un lavado de ¾0 durante un periodo de aproximadamente 15 minutos. Después de las adiciones, el pH fue de 8. Se agregó la solución ácida cítrica (25 g) para bajar el pH hasta 6+/-0.5. La viscosidad intrínsica de la sal de sodio del polímero fue 1.04 dl/g medido en 5.05 N NaCl a 29 °C. Ejemplo 2 (75AM/25AMPS) El copolímero 75AM/25AMPS se preparó al modificar el método descrito en la Patente de E.U. No. 4,578,267 al omitir el uso del neutralizador de amina etoxilada. Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (250.25 g) junto con 133.9 g de AMPS-sal de sodio (50.5% de Lubrizol) . Después, se agregó 378.95 g de 50% de acrilamida acuosa de Cytec seguido por 0.102 g de CuCl2 disuelto en 155.25 g de agua DI y la mezcla se calentó a 50 °C bajo N2 con agitación. La camisa exterior de calentamiento se retiró y se agregó 1.3 g de (NH4)2S208 disuelto en 62.5 mi de H20. Dentro de los 2 minutos inició la exotermia, la solución se volvió más espesa y el flujo de N2 se redujo y se retiró al espacio superior. La exotermia llegó al pico a 99 °C cinco minutos después de la adición del' iniciador. Después que se completó la exotermia, se mantuvo una temperatura de 60 °C durante 3 horas con una agitación constante. Las muestras se retiraron cada hora para el análisis de acrilamida y MW. Se agregó bisulfito de sodio (1.53 g disuelto en 90.25 g de agua DI). Después de agitar durante una hora, el vacío se extrajo durante 1-3 minutos varias veces durante un periodo de aproximadamente 15 minutos para ayudar a retirar el exceso de S02. Después se enfrió y se empacó la mezcla de reacción. Tuvo un contenido de sólidos de polímero de 26.8% y un pH de 3.75. Se midió una viscosidad de 122,000 centipoises (cps) utilizando un viscómetro Brookfield convencional. Ejemplo 3 (Proceso por descarga modificado, 90 AM/10 AMPS) El copolímero 90AM/10AMPS™ que tiene un desempeño mejorado se preparó mediante un proceso por descarga modificado y proporcionó un tiempo de ciclo significativamente más corto. Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (125 g) junto con 25.43 g de AMPS-sal de sodio (50.5% de Lubrizol) . Después, se agregó 231.2 g de 50% de acrilamida acuosa de Cytec seguido por 0.051 g de CuCl2 disuelto, en 77.6 g de agua DI y la mezcla se calentó a 50°C 5 bajo N2 con agitación. La camisa exterior de calentamiento '"" ' se' retiró y se agregó^ 0.65 g de ~( H4) 2S208 disuelto- en 31 mi de H20. Dentro de los 2 minutos inició la exotermia, la solución se volvió más espesa y el flujo de N2 se redujo y se retiró al espacio superior. La exotermia llegó al pico a 0 97 °C cuatro minutos después de la adición del iniciador. Después que se completó la exotermia, se mantuvo una temperatura de 85°C durante 30 minutos con una agitación constante. Una muestra se retiró para el análisis- de acrilamida y MW. Se agregó bisulfito de sodio (0.77 g 5 disuelto en 45 g de agua DI) . Después de agitar durante una hora, el vacío se extrajo durante 1-3 minutos varias veces durante un periodo de aproximadamente 15 minutos para ayudar a retirar el exceso de S02. Después se enfrió y se empacó la mezcla de reacción. Tuvo un contenido de sólidos de polímero 0 de 27.8%. Se midió una viscosidad de >200,000 centipoises (cps) utilizando un viscómetro Brookfield convencional. Ejemplo 4 (Proceso por descarga modificado, 60 AM/40 AMPS) El copolímero 60AM/40AMPS™ que tiene un desempeño mejorado se preparó mediante un proceso por descarga 5 modificado y proporcionó un tiempo de ciclo significativamente más corto. Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (125 g) junto con 101.7 g de AMPS-sal de sodio (50.'5% de Lubrizol). Después,, se agregó 154,2, gt-de 50%,. de acrilamida acuosa de Cytec seguido por 0.051 g de CuCl2 disuelto en 77.6 g de agua DI y la mezcla se calentó a 50 °C bajo N2 con agitación. La camisa exterior de calentamiento se retiró y se agregó 0.65 g de (NH )2S208 disuelto en 31 mi de H20. Dentro de los 2 minutos inició la exotermia, la solución se volvió más espesa y el flujo de N2 se redujo y se retiró al espacio superior. La exotermia llegó al pico a 92 °C veinticinco minutos después de la adición del iniciador. Después que se completó la exotermia, se mantuvo una temperatura de 85CC durante 30 minutos con una agitación constante. Una muestra se retiró para el análisis de acrilamida y MW. Se agregó bisulfito de sodio (0.77 g disuelto en 45 g de agua DI) . Después de agitar durante una hora, el vacío se extrajo durante 1-3 minutos varias veces durante un periodo de aproximadamente 15 minutos para ayudar a retirar el exceso de S02. Después se enfrió y se empacó la mezcla de reacción. El nivel de sólidos de polímero fué 26.9%. . Se midió una viscosidad de 45,100 centipoises (cps) utilizando un viscómetro Brookfield convencional.

Ejemplo 5 (Proceso por descarga modificado, inicio a 40°C, 80 AM/20 A PS) El copolímero 80AM/20AMPS™ que tiene un desempeño mejorado se preparó mediante un proceso por descarga modificado y demostró que el inicio puede ocurrir a temperaturas inferiores, dándo como resultado una exotermia inferior más controlada (más segura) . Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (170 g) junto con 51.4 g de AMPS-sal de sodio (50.5% de Lubrizol) . Después, se agregó 195.06 g de 50% de acrilamida acuosa de Cytec seguido por 0.051 g de CuCl2 disuelto en 77.6 g de agua DI y la mezcla se calentó a 40°C bajo N2 con agitación. La camisa exterior de calentamiento se retiró y se agregó 0.65 g de ( H4)2S20e disuelto en 31 mi de H20. Dentro de los 5 minutos inició la exotermia, la solución se volvió más espesa y el flujo de N2 se redujo y se retiró al espacio superior. La exotermia llegó al pico a 82 °C quince minutos después de la adición del iniciador. Después que se completó la exotermia, se mantuvo una temperatura de 82 °C durante 60 minutos con una agitación constante. Las muestras se retiraron periódicamente para el análisis de acrilamida y MW. Después se enfrió y se empacó la mezcla de reacción. El nivel de sólidos de polímero fué 25.6%. Se midió una viscosidad de 167,000 centipoises (cps) utilizando un viscómetro Brookfield convencional. Ejemplo 6 (Proceso por descarga modificado, inicio a 40 °C, 20 AM/80 AMPS) El copolímero 20A /80AMPS™ que tiene un desempeño mejorado—se - preparó mediante -un proceso- por descarga modificado y demostró que el inicio puede ocurrir a temperaturas inferiores, dando como resultado una exotermia inferior más controlada (más segura) . Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se -colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (125 g) junto con 205.6 g de AMPS-sal de sodio (50.5% de Lubrizol) . Después, se agregó 48.76 g de 50% de acrilamida acuosa de Cytec seguido por 0.051 g de CuCl2 disuelto en 77.6 g de agua DI y la mezcla se calentó a 40 °C bajo N2 con agitación. La camisa exterior de calentamiento se retiró y se agregó 0.65 g de ( H4)2S208 disuelto en 31 mi de H20. Dentro de 1 minuto inició la exotermia, la solución se volvió más espesa y el flujo de N2 se redujo y se retiró al espacio superior. La exotermia llegó al pico a 65 °C cinco minutos después de la adición del iniciador. Después que se completó la exotermia, se mantuvo una temperatura de 65 °C durante 120 minutos con una agitación constante. Las muestras se retiraron periódicamente para el análisis de acrilamida y MW. Después se enfrió y se empacó la mezcla de reacción. El nivel de sólidos de polímero fué 30.0%. Se midió una viscosidad de 4,900 centipoises (cps) utilizando un viscómetro Brookfield convencional. Ejemplo 7 (Proceso por descarga modificado, inicio a 50°C con sólidos bajos, 60 -AM/40 AMPS) · - , , . El copolímero 60AM/40AMPS™ que tiene un desempeño mejorado se preparó mediante un proceso por descarga modificado y demostró que el inicio puede ocurrir a sólidos inferiores, dándo como resultado una exotermia inferior más controlada (más segura) y viscosidad inferior ambos en una escala significativa y con ventajas de elaboración. Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (165 g) junto con 51.4 g de AMPS-sal de sodio (50.5% de Lubrizol) . Después, se agregó 72.32 g de 50% de acrilamida acuosa de Cytec seguido por 0.026 g de CuCl2 disuelto en 77.6 g de agua DI y la mezcla se calentó a 50 °C bajo N2 con agitación. La camisa exterior de calentamiento se retiró y se agregó 0.325 g de (NH ) 2S208 disuelto en 31 mi de H20. Dentro de 1 minuto inició la exotermia, la solución se volvió más espesa y el flujo de N2 se redujo y se retiró al espacio superior. La exotermia llegó al pico a 63 °C quince minutos después de la adición del iniciador. Después que se completó la exotermia, se mantuvo una temperatura de 63 °C durante 30 minutos con una agitación constante. Se agregó bisulfito de sodio (0.28 g disuelto en 30 g de agua DI) . Después de agitar durante 40 minutos a 63°C, la mezcla se enfrió y se empacó. El nivel de sólidos de polímero -fué 14.5%. Se midió una viscosidad de 1,670 centipoises (cps) utilizando un viscómetro Brookfield convencional . Ejemplo 8 (Proceso de Adición Gradual, 80 AM/20 AMPS) El copolímero 80AM/20AMPS™ que tiene un desempeño mejorado se preparó mediante un proceso de adición gradual y dio como resultado una marcada mejora del proceso, en los términos de temperatura, viscosidad y control del peso promedio del peso molecular. Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana . Se cargó en la cuba agua DI (170 g) y se calentó a 88°C bajo N2. Se midió una mezcla de 51.4 g de AMPS-sal de sodio (50.5% de Lubrizol) y 193.9 g de 50% de acrilamida acuosa de Cytec en el react'o'r durante 90 minutos junto con una solución de 0.65 g de (NH4)2S208 disuelto en 60 g de H20. Se incrementó gradualmente la viscosidad de la mezcla a medida que procedió la reacción. La mezcla se diluyó con 40 mi de agua DI y se sostuvo a 88°C durante 30 minutos. Se enfrió después a temperatura ambiente y se empacó . El nivel de sólidos de polímero fué 25.5% y la viscosidad se midió para ser de 7,190 cps . Ejemplo 9 (Proceso de Adición Gradual, 75 AM/25 AMPS) El copolímero 75 AM/25 AMPS que tiene un desempeño mejorado se preparó mediante un proceso -de adición .gradual.. Igual como el Ejemplo 8 pero utilizando 66.95 g de AMPS y 179.69 g de Am y una alimentación de 60 minutos, se midieron 27.1% de sólidos del polímero y 13,650 cps de viscosidad para el polímero. Ejemplo 10 (Proceso de Adición Gradual, 60 AM/40 AMPS) . El copolímero 60 AM/40 AMPS que tiene un desempeño mejorado se preparó mediante un proceso de adición gradual. Igual como el Ejemplo 8 pero utilizando 102.8 g de AMPS y 145.5 g de Am, se midieron 25.4% de sólidos del polímero y 1,420 cps de viscosidad para el polímero. Ejemplo 11 (Proceso de Adición Gradual, 40 AM/60 AMPS) El copolímero 40 AM/60 AMPS que tiene un desempeño mejorado se preparó mediante un proceso de adición gradual. Igual como el Ejemplo 8 pero utilizando 154.2 g de AMPS y 96.98 g de Am, se midieron 26.4% de sólidos del polímero y 960 cps de viscosidad para el polímero. Ejemplo 12 (Proceso de Adición Gradual, 50 AM/50 AMPS) El copolímero 50 AM/50 AMPS que tiene un desempeño mejorado se preparó mediante un proceso de adición gradual.

Igual como el Ejemplo 8 pero utilizando 128.5 g de AMPS y 121.22 g de Am, se midieron 25.9% de sólidos del polímero y 630 cps de viscosidad para el polímero. Ejemplo 13 (Proceso de Adición Gradual, 20 AM/80 AMPS) El copolímero 20 AM/80 AMPS que tiene un desempeño mejorado se1 preparó mediante un proceso de adición gradual.

Igual como el Ejemplo 8 pero utilizando 205.6 g de AMPS y 48.49 g de Am, se midieron 25.7% de sólidos del polímero y 210 cps de viscosidad para el polímero. Ejemplo 14 (Proceso de Adición Gradual, 60 AM/40 AMPS -ácido) El copolímero 60AM/40AMPS™ que tiene un desempeño mejorado se preparó mediante un proceso de adición gradual y demostró utilidad con el grado de sólidos (forma de ácido libre) del monómero AMPS™. Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (120 g) y se calentó a 88 °C bajo N2. Una mezcla de 51.4 g de monómero AMPS™ (Lubrizol) se disolvió en 60 mi de agua DI y se midió 145.5g de 53% de acrilamida acuosa de Cytec en el reactor durante 90 minutos junto con una solución de 0.65 g de (NH4)2S208 disuelta en 100 g de H20 DI . La viscosidad de la mezcla se incrementó gradualmente a medida que procedió la reacción. Después de la adición de los reactivos, la mezcla se mantuvo a 88 °C durante 30 minutos y después se agregó una solución de 0.56 g de bisulfito de sodio disuelto en 40 g de H20 DI. La temperatura se mantuvo a 88 °C durante otros 30 minutos, después la mezcla se enfrió a temperatura ambiente y se empacó. El nivel de sólidos de polímero fué 25.3%, pH de 2.4 y una viscosidad de 9320 cps se midieron para el polímero. (Proceso de Adición Gradual, 60 A /40 AA) Ejemplo Comparativo 2 El copolímero 60AM/40AA que tiene desempeño mejorado se preparó mediante un proceso de adición gradual. El proceso exhibió deficientes cinéticas de polimerización, el polímero tuvo .altas cantidades de monómeros residuales y baja viscosidad de la formulación. Igual que en el Ejemplo 10 pero con AA reemplazando AM . (Proceso de Adició Gradual, 60 MAA/40 AMPS) Ejemplo Comparativo 3 El copolímero 60 AM/40MAA que tiene desempeño mejorado se preparó mediante un proceso de adición gradual. Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (145 g) y se calentó a 88 °C bajo N2. Se midió una mezcla de 75.4 g de AMPS-sal de sodio (50.5% de Lubrizol) , 60.0 g de MAA (Rohm and Hass) y 20 g de H20 DI en el reactor durante 90 minutos junto con una solución de 0.50 g de ( H4)2S208 disuelta en 20 g de H20, la cual se dosificó durante 97 minutos. La viscosidad de la mezcla se incrementó gradualmente a medida que procedió la reacción. Después de la adición de los reactivos, la mezcla- se mantuvo «a ,88,°C durante ..5 minutos, después una solución de 0.25 g de bisulfito de sodio disuelta en 20 g de H20 DI se dosificó durante 15 minutos. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente y se empacó. Ejemplo 15 (Proceso de Adición Gradual, 60 AM/30 AMPS/10 AA) El terpolímero 60AM/10AA/30AMPS™ que tiene un desempeño mejorado se preparó mediante un proceso de adición gradual . Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (170 g) y se calentó a 88 °C bajo N2. Se midió una mezcla de 77.1 g de AMPS™-sal de sodio (50.5% de Lubrizol), 144.68 g de 53.3% de acrilamida acuosa de Cytec, 12.85 g de AA (Rohm and Hass) y 30 g de H20 DI en el reactor ' durante 90 minutos junto con una solución de 0.65 g de (NH4)2S208 disuelta en 60 g de H20. La viscosidad de la mezcla se incrementó gradualmente a medida que procedió la reacción. Después de la adición de los reactivos, la mezcla se mantuvo a 88°C durante 30 minutos y después se agregó una solución de 0.56 g de bisulfito de sodio disuelta en 20 g de H20 DI. La temperatura se mantuvo a 88 °C durante otros 30 minutos, después la mezcla se enfrió a temperatura ambiente y se empacó. Se midieron los sólidos del polímero de 27.2%, el pH de 4.4 y la viscosidad de 1240 cps para el polímero. Ejemplo 16 - (Proceso de Adición Gradual, 60 AM/30 AMPS/10 MAA) El terpolímero 60AM/10MAA/3 OAMPS™ que tiene desempeño mejorado se preparó mediante un proceso de adición gradual. Igual como en el Ejemplo 15 excepto que AA se reemplaza con MAA. Se midió el nivel de sólidos del polímero de 24.3%, pH de 4.99 y viscosidad de 840 cps para el polímero . Ejemplo 17 (Proceso de Adición Gradual, 75 AM/15 AMPS/10 MAA) El terpolímero 75AM/ 10MAA/15AMPS que tiene desempeño mejorado se preparó mediante un proceso de adición gradual. Igual como en el Ejemplo 15 pero utilizando 38.55 de AMPS, 180.81 de AM y 12.85 de MAA. Tuvo un nivel de sólidos del polímero de 26.9%, pH de 4.69 y viscosidad de 3430 cps para el polímero. Ejemplo 18 (Proceso de Adición Gradual, 60 AM/20 AMPS/20 MAA) El terpolímero 60AM/20MAA/20AMPS™ que tiene desempeño mejorado se preparó mediante un proceso de adición gradual. Igual como en el Ejemplo 15 pero utilizando 51.4 de AMPS, 145.47 de AM y 25.7 de MAA y 15 g de enjuague con agua DI. Se midieron los sólidos del polímero de 28.8%, pH de 4.94 y una viscosidad de 5200 cps para el polímero. Ejemplo 19 (Proceso de Adición Gradual, 60 AM/10 A PS/30 AA) El terpolímero 60AM/30MAA/10AMPS™ que tiene desempeño mejorado se preparó mediante un proceso de adición gradual. Igual como en el Ejemplo 15 pero utilizando 25.7 de AMPS-, 145.47 de. AM y 38.35 de MAA. Se midieron el ,nivel, de sólidos del polímero de 28.4%, pH de 4.94 y una viscosidad de 3700 cps para el polímero. Ejemplo 20 (Proceso de Adición Gradual, 30 AM/60 AMPS/10 MAA) El terpolímero 30AM/10MAA/60AMPS™ que tiene un desempeño mejorado se preparó mediante un proceso de adición gradual. Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (170 g) y se calentó a 88°C bajo N2. Se midió una mezcla de 154.2 g de A PS™-sal de sodio (50.5% de Lubrizol), 72.73 g de 53.3% de acrilamida acuosa de Cytec, 12.85 g de MAA (Rohm and Hass) y 15 g de H20 DI en el reactor durante 90 minutos junto con una solución de 0.65 g de (NH4)2S208 disuelta en 60 g de H20, la cual se, dosificó durante 95 minutos La viscosidad de la mezcla se incrementó gradualmente a medida que procedió la reacción. Después de la adición de los reactivos, la mezcla se mantuvo a 88 °C durante 10 minutos, después se enfrió a 60°C y se agregó una solución de 0.33 g de bisulfito de sodio disuelta en 20 g de H20 DI . La temperatura se mantuvo a 60°C durante otros 30 minutos, después la mezcla se enfrió a temperatura ambiente y se empacó. Tuvo un nivel de sólidos del polímero de 27.1%. Ejemplo 21 (Proceso de Adición Gradual, 70 AM/25 AMPS/5 MAA) El terpolímero , 70AM/5MAA/.25A PS™ . que ..tiene desempeño mejorado se preparó mediante un proceso de adición gradual. Igual como en el Ejemplo 20 pero utilizando 64.25 de AMPS, 169.71 de AM y 6.43 g de MAA. Tuvo un nivel de sólidos del polímero de 26.7%, pH de 4.53 y una viscosidad de 1540 cps para el polímero. Ejemplo 22 (Proceso de Adición Gradual, 75 AM/20 AMPS/5 MAA) El terpolímero 75AM/5MAA/20AMPS™ que tiene desempeño mejorado se preparó mediante un proceso de adición gradual. Igual como en el Ejemplo 20 pero utilizando 51.4 de AMPS , 181.84 g de AM y 6.43 g de MAA. Se midieron los sólidos del polímero de 26.6%, pH de 4.58 y una viscosidad de 2150 cps para el polímero. Ejemplo 23 (Proceso de Adición Gradual, 65 AM/32.5 AMPS/2.5 MAA) El terpolímero 65AM/2.5MAA/32.5AMPS™ que tiene desempeño mejorado se preparó mediante un proceso de adición gradual. Igual como en el Ejemplo 20 pero utilizando 83.52 de AMPS, 157.59 g de AM y 3.21 g de MAA. Se midieron los sólidos del polímero de 26.5%, pH de 4.56 y una viscosidad de 1360 cps para el polímero. Ejemplo 24 (Proceso de Adición Gradual, 60 AM/37.5 AMPS/2.5 MAA) El terpolímero 60AM/2.5MAA/37.5A PS™ que tiene desempeño mejorado se preparó mediante un proceso de adición gradual.- Igual como en el Ejemplo.20 pero utilizando 96.37 de A PS, 145.47 g de AM y 3.21 g de MAA. Se midieron el nivel de sólidos del polímero de 26.9%, pH de 4.63 y una viscosidad de 1300 cps para el polímero.

Ejemplo 25 (Proceso de Adición Gradual, 65 AM/30 AMPS/5 MAA) El terpolímero 65AM/5MAA/30AMPS™ que tiene un desempeño mejorado se preparó mediante un proceso de adición gradual. Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2/ condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (170 g) y se calentó a 88°C bajo N2. Se midió una mezcla de 77.1 g de AMPS™-sal de sodio (50.5% de Lubrizol), 157.59 g de 53.3% de acrilamida acuosa de Cytec, 6.43 g de MAA (Rohm and Hass) y 15 g de H20 DI en el reactor durante 90 minutos junto con una solución de 0.65 g de (NH4)2S208 disuelta en 60 g de H20, la cual se dosificó durante 95 minutos La viscosidad de la mezcla se incrementó gradualmente a medida que procedió la reacción. Después de la adición de los reactivos, la mezcla se mantuvo a 88 °C durante 10 minutos, después se enfrió a 60°C y se agregó una solución de 0.33 g de bisulfito de sodio disuelta en 20 g de H20 DI y 1.28 g de 0.15% de FeS04*H20 durante los 15 minutos. La temperatura se mantuvo a 60°C durante otros 30 minutos, después la mezcla se enfrió a temperatura ambiente y.se empacó. , Se midió el nivel de sólidos del polímero de 26.8%, el pH de 4.86 y una viscosidad de 1,440 cps para el polímero.

Ejemplo 26 (Proceso de Adición Gradual, 65 AM/30 AMPS/5 MAA) El terpolímero 65AM/5MAA/30AMPS™ que tiene un desempeño mejorado se preparó mediante un proceso de adición gradual. Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (145 g) y se calentó a 88°C bajo N2. Se midió una mezcla de 60 g de AMPS™-sal de sodio (50.5% de Lubrizol) , 130 g de 53.3% de acrilamida acuosa de Cytec, 5.0 g de MAA (Rohm and Hass) y 20 g de H20 DI en el reactor durante 60 minutos junto con una solución de 0.-5 g de (NH4)2S208 disuelta en 20 g de H20, la cual se dosificó durante 67 minutos. La viscosidad de la mezcla se incrementó gradualmente a medida que procedió la reacción. Después de la adición de los reactivos, la mezcla se mantuvo a 88 °C durante 5 minutos y se agregó una solución de 1.0 g de 0.15% de FeS04»H20. Después se agregó 0.25 g de bisulfito de sodio disuelto en 10 g de ¾0 DI y 0.25 g de (NH4)2S208 disuelta en 10 g de H20 durante 15 minutos. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente y se empacó. Se midió los sólidos del polímero de 26.4%, el pH de 4.4 y -una viscosidad de. 1,440 cps. para el polímero. Ejemplo 27 (Proceso de Adición Gradual, 80 A /17.5 AMPS/2.5 AA) El terpolímero 80AM/2.5MAA/17.5AMPS™ que tiene desempeño mejorado se preparó mediante un proceso de adición gradual. Igual como en el Ejemplo 20 pero utilizando 47.54 de AMPS, 193.97 g de AM y 3.21 g de MAA. Se midieron los sólidos del polímero de 27.1%, pH de 4.5 y una viscosidad de 3,760 cps para el polímero. Ejemplo 28 (Proceso de Adición Gradual, 60 AM/30 AMPS de Amonio/5 MAA) El terpolímero 60AM/5MAA/3 O HxAMPS™ que tiene desempeño mejorado se preparó mediante un proceso de adición gradual y demostró utilidad con AMPS™- sal de amonio. Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (145 g) y se calentó a 88°C bajo N2. Se midió una mezcla de 60.0 g de AMPS™-sal de amonio (50% de Lubrizol), 130.0 g de AM (50% de solución acuosa) , 5 g de MAA (Rohm and Hass) y 20 g de H20 DI en el reactor durante 90 minutos junto con una solución de 0.50 g de ( H4)2S208 disuelta en 20 g de H20 la cual se dosificó durante 97 minutos. La viscosidad de la mezcla se incrementó gradualmente a medida que procedió- la reacción. Después de la adición, de» los reactivos , la mezcla se mantuvo a 88°C durante 5 minutos, después se midió una solución de 0.25 g de bisulfito de sodio disuelta en 20 g de H20 DI durante 15 minutos. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente y se empacó. * Ejemplo 29 (Proceso de Adición Gradual, 65 AM/30 AMPS/5 MAA) El terpolímero 65AM/5MAA/30ÁMPS™ se preparó mediante un proceso de adición gradual . Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (145 g) y se calentó a 88 °C bajo N2. Se midió una mezcla de 60 g de AMPS-sal de sodio (50.5% de Lubrizol) , 130 g de 53.3% de acrilamida acuosa de Cytec, 5.0 g de MAA (Rohm and Hass) y 20 g de H20 DI en el reactor durante 60 minutos junto con una solución de 0.5 g de (NH4)2S208 disuelta en 20 g de H20 la cual se dosificó durante 67 minutos. La viscosidad de la mezcla se incrementó gradualmente a medida que procedió la reacción. Después de la adición de los reactivos, la mezcla se mantuvo a 88 °C durante 5 minutos y se agregó una solución de 1.0 g de 0.15% de FeS04*H20. Después se agregó 0.25 g de bisulfito de sodio disuelto en 10 g de H20 DI y 0.25 g de ( H4)2S208 disuelto en 10 g de H20 durante 15 minutos. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente y se empacó. Los sólidos del polímero fueron de 26.4%, el pH de 4.4 y la viscosidad medida fue de 1,440 cps. Ejemplo 30 (Proceso de Adición Gradual, 65 Metacrilamida/30 AMPS/5 MAA) El terpolímero 65MAM/5MAA/30AMPS™ se preparó mediante un proceso de adición gradual . Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (105 g) y se calentó a 88 °C bajo N2. Se midió una mezcla de 60 g de AMPS-sal de sodio (51.2% de Lubrizol) , 305 g de 21.3% de metacrilamida acuosa, 5.0 g de MAA (Rohm and Hass) y 20 g de H20 DI en el reactor durante 60 minutos junto con una solución de 0.5 g de (NH4)2S208 disuelta en 20 g de H20 la cual se dosificó durante 67 minutos. El iniciador se pre-alimentó 2 minutos antes de alimentar el monómero y la post -alimentación se completó 5 minutos después de alimentar el monómero. La viscosidad de la mezcla se incrementó gradualmente a medida que procedió la reacción. Después de la adición de los reactivos, la mezcla se mantuvo a 88 °C durante 5 minutos y se agregó una solución de 1.0 g de 0.15% de FeS04»H20. Después se agregó 0.25 g de bisulfito de sodio disuelto en 10 g de H20 DI y 0.25 g de (NH4)2S208 disuelto en 10 g de H20 durante 15 minutos. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente y se empacó. Los sólidos del polímero fueron de 20.4%, el H de 4.8 y se midió la viscosidad de 250 cps . Ejemplo 31 (Proceso de Adición Gradual, 65 Isopropilacrilamida/30 AMPS/5 MAA) El terpolímero se preparó mediante un proceso de adición gradual. Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2 , condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana . Se cargó en la cuba agua DI (105 g) y se calentó a 88°C bajo N2. Se midió una mezcla de 60 g de AMPS-sal de sodio (51.2% de Lubrizol) , 305 g de 21.3% de isopropilamida acuosa, 5.0 g de MAA (Rohm and Hass) y 20 g de H20 DI en el reactor durante 60 minutos junto con una solución de 0.5 g de ( H4)2S208 disuelta en 20 g de H20 la cual se dosificó durante 67 minutos. El iniciador se pre-alimentó 2 minutos antes de alimentar el monómero y la postalimentación se completó 5 minutos después de alimentar el monómero. La viscosidad de la mezcla se incrementó gradualmente a medida que procedió la reacción. Después de la adición de los reactivos, la mezcla se mantuvo a 88 °C durante 5 minutos y se agregó una solución de 1.0 g de 0.15% de FeS04*H20. Después se agregó 0.25 g de bisulfito de sodio disuelto en 10 g de H20 DI y 0.25 g de ( H4)2S208 disuelto en 10 g de H20 durante 15 minutos. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente y se empacó. La muestra turbia tuvo un nivel de -sólidos del polímero de 20.2%, el .pH de 2.8 y la_ viscosidad medida fue de 2,980 cps . Ejemplo 32 (Proceso de Adición Gradual, 65 N,N-Dimetilacrilamida/30 AMPS/5 MAA) El terpolímero se preparó mediante un proceso de adición gradual. Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana . Se cargó en la cuba agua DI (145 g) y se calentó a 88 °C bajo N2. Se midió una mezcla de 60 g de AMPS-sal de sodio (51.2% de Lubrizol) , 130 g de 50% de ?,?-Dimetilacrilamida acuosa, 5.0 g de MAA (Rohm and Hass) y 20 g de H20 DI en el reactor durante 60 minutos junto con una solución de 0.5 g de ( H4)2S208 disuelta en 20 g de H20 la cual se dosificó durante 67 minutos. El iniciador se pre-alimentó 2 minutos antes de alimentar el monómero y la post-alimentación se completó 5 minutos después de alimentar el monómero. La viscosidad de la mezcla se incrementó gradualmente a medida que procedió la reacción. Después de la adición de los reactivos, la mezcla se mantuvo a 88 °C durante 5 minutos y se agregó una solución de 1.0 g de 0.15% de FeS04»H20. Después se agregó 0.25 g de bisulfito de sodio disuelto en 10 g de H20 DI y 0.25 g de (NH4)2S208 disuelto en 10 g de H20 durante 15 minutos. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente y se empacó . Esto dio como resultado una solución- similar al gel de muy alta viscosidad. Ejemplo 33 (Proceso de Adición Gradual, 65 AM/30 AMPS/5 EA) El terpolímero se preparó mediante un proceso de adición gradual. Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana . Se cargó en la cuba agua DI (145 g) y se calentó a 88 °C bajo N2. Se midió una mezcla de 60 g de AMPS-sal de sodio (51.2% de Lubrizol) , 130 g de 50% de acrilamida acuosa, 5.0 g de etilacrilato (Rohm and Hass) y 20 g de H20 DI en el reactor durante 60 minutos junto con una solución de 0.5 g de ( H4)2S208 disuelta en 20 g de H20 la cual se dosificó durante 67 minutos. El iniciador se pre-alimentó 2 minutos antes de alimentar el monómero y la post-alimentación se completó 5 minutos después de alimentar el monómero. La viscosidad de la mezcla se incrementó gradualmente a medida que procedió la reacción. Después de la adición de los reactivos, la mezcla se mantuvo a 88 °C durante 5 minutos y se agregó una solución de 1.0 g de 0.15% de FeS04»H20. Después se agregó 0.25 g de bisulfito de sodio disuelto en 10 g de H20 DI y 0.25 g de (NH4)2S208 disuelto en 10 g de H20 durante 15 minutos. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente y se empacó. Los sólidos del polímero fueron de 26.3%, el pH de 2.9 y la viscosidad medida fue de 4,320 cps. Ejemplo 34 (Proceso de Adición Gradual, 65 AM/30 AMPS/5 MMA) El terpolímero se preparó mediante un proceso de adición gradual. Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (161 g) y se calentó a 88°C bajo N2. Se midió una mezcla de 60 g de AMPS-sal de sodio (51.2% de Lubrizol) , 130 g de 50% de acrilamida acuosa, 5.0 g de metilmetacrilato (Rohm and Hass) y 20 g de H20 DI en el reactor durante 60 minutos junto con una solución de 0.5 g de (NH4)2S208 disuelta en 20 g de H20 la cual se dosificó durante 67 minutos. El iniciador se pre-alimentó 2 minutos antes de alimentar el monómero y la postalimentación se completó 5 minutos después de alimentar el monómero. La viscosidad de la mezcla se incrementó gradualmente a medida que procedió la reacción. Después de la adición de los reactivos, la mezcla se mantuvo a 88 °C durante 15 minutos enfriándose después a 70 °C. Después se agregó 0.25 g de bisulfito de sodio disuelto en 10 g de H20 DI y 0.25 g de ( H4)2S208 disuelto en 10 g de H20 durante 15 minutos. La mezcla se mantuvo a 70 °C, 15 minutos más, después se enfrió a temperatura ambiente y se empacó. Los sólidos del polímero fueron de 26.7%, el pH de 3.2 y la viscosidad medida fue de 2,940 cps. Ejemplo 35 (Proceso de Adición Gradual, 65 AM/30 AMPS/5 DMAEMA) .. ,„ El terpolímero se preparó mediante un proceso de adición gradual . Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2 , condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (161 g) y se calentó a 88°C bajo N2. Se midió una mezcla de 60 g de AMPS-sal de sodio (51.2% de Lubrizol) , 130 g de 50% de acrilamida acuosa, 5.0 g de N, -dimetilaminoetil metacrilato (Rohm and Hass) y 8 g de H20 DI en el reactor durante 60 minutos junto con una solución de 0.5 g de ( H4)2S203 disuelta en 20 g de H20 la cual se dosificó durante 67 minutos. El iniciador se pre-alimentó 2 minutos antes de alimentar el monómero y la post-alimentación se completó 5 minutos después de alimentar el monómero. La viscosidad de la mezcla se incrementó gradualmente a medida que procedió la reacción. Después de la adición de los reactivos, la mezcla se mantuvo a 88°C durante 15 minutos enfriándose después a 70°C. Después se agregó 0.22 g de bisulfito de sodio disuelto en 10 g de H20 DI y 0.22 g de (NH4)2S208 disuelto en 10 g de H20 durante 15 minutos. La mezcla se mantuvo a 70°C, 15 minutos más, después se enfrió a temperatura ambiente y se empacó. Los sólidos del polímero fueron de 27.8%, el pH de 8.95 y la viscosidad medida fue de 3,100 cps. Ejemplo 36 (Proceso por descarga Modificado, 60 AM/40 AMPS) _» : . El,.,,copolímero _se preparó mediante un proceso de adición por descarga modificado. Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (125 g) junto con 101.7 g de AMPS-sal de sodio (50.5% de Lubrizol) . Después se agregó 154.2 g de 50% de acrilamida acuosa de Cytec seguida por 0.051 g de CuCl2 disuelto en 77.6 g de agua DI y la mezcla se calentó a 50 °C bajo N2 con agitación. La camisa exterior de calentamiento se retiró y se agregó 0.65 g de (NH4)2S208 disuelta en 31 mi de H20. Dentro de los 2 minutos que inició la exotermia, la solución se volvió más espesa y el flujo de N2 se redujo y se retiró al espacio superior. La exotermia llegó al pico a 92 °C veinte minutos después de la adición del iniciador. Después que se completó la exotermia, se mantuvo una temperatura de 85 °C durante 30 minutos con agitación constante. Se retiró una muestra para el análisis de acrilamida y MW. Se agregó bisulfito de sodio (0.77 g disuelto en 45 g de agua DI) . Después de agitar durante una hora, el vacío se extrajo durante 1-3 minutos varias veces durante un periodo de aproximadamente 15 minutos para ayudar a retirar el exceso de S02. La mezcla de reacción se enfrió después y se empacó. Los sólidos del polímero fueron de 26.9%. - Ejemplo 37 » (Proceso .deeAdición Gradual, Poliacrilamida) El homopolímero se preparó mediante un proceso de adición gradual. Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (145 g) y se calentó a 88°C bajo N2. Se midió una solución de 200 g de 50% de acrilamida acuosa en el reactor durante 60 minutos junto con una solución de 0.5 g de (NH )2S208 disuelta en 20 g de H20, la cual se dosificó durante 67 minutos. El iniciador se pre-alimentó 2 minutos antes de alimentar el monómero y la post -alimentación se completó 5 minutos después de alimentar el monómero. La viscosidad de la mezcla se incrementó gradualmente a medida que procedió la reacción. Después de la adición de los reactivos, la mezcla se mantuvo a 88°C durante 5 minutos. Después se agregó 0.2 g de bisulfito de sodio disuelto en 10 g de H20 DI y 0.2 g de ( H4)2S208 disuelto en 10 g de H20 durante 15 minutos. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente y se empacó. Los sólidos del polímero fueron de 23.6%, el pH de 2.7 y la viscosidad medida fue de 27,400 cps. Ejemplo 38 (Proceso de Adición Gradual, Poli A PS) El homopolímero se preparó mediante un proceso de adición gradual . Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (161 g) y se calentó a 88°C bajo N2. Se midió una solución de 200 g de AMPS-sal de sodio (51.2 de Lubrizol) en el reactor durante 60 minutos junto con una solución de 0.5 g de (NH )2S208 disuelta en 20 g de H20, la cual se dosificó durante 67 minutos. El iniciador se pre-alimentó 2 minutos antes de alimentar el monómero y la post-alimentación se completó 5 minutos después de alimentar el monómero. La viscosidad de la mezcla se incrementó gradualmente a medida que procedió la reacción. Después de la adición de los reactivos, la mezcla se mantuvo a 88 °C durante 5 minutos. Después se agregó 0.2 g de bisulfito de sodio disuelto en 10 g de H20 DI y 0.2 g de (NH4)2S208 disuelto en 10 g de H20 durante 15 minutos. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente y se empacó. Los sólidos del polímero fueron de 26.2%, el pH de 4.4 y la viscosidad medida fue de 36 cps. Utilizando el proceso de adición gradual de la invención, se preparó un amplio rango de polímeros que tienen un rango de viscosidades en solución, Mw y Mn como se resumen en la Tabla 1. Tabla 1. Polímeros preparados mediante adición gradual.

Procedimiento General para Alimentaciones Alternadas Ejemplo 39 (Adición Gradual Alternada, 65 AM/35 AMPS) Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (145 g) y se calentó a 88°C bajo N2. Se utilizaron tres corrientes de alimentación por separado que consisten de 70 g de 50% de AMPS-sal de sodio (de Lubrizol) , 130 g de 50% de acrilamida acuosa (de Cytec) y 0.5 g de ( H )2S208 disuelto en 20 g de H20. Se iniciaron primero las corrientes del Iniciador y del Monómero A, seguidas por el Monómero B X minutos después.

La alimentación del Monómero B se completó X minutos antes de la alimentación del Monómero A. El iniciador se dosificó durante un total de 65 minutos, el Monómero A durante 60 minutos y el Monómero B durante 60-2X minutos. Después que se completaron todas las corrientes de alimentación, la mezcla, se mantuvo a 88 °C durante 5 minutos. Después se agregó 0.2 g de bisulfito de sodio disuelto en 10 g de H0 DI y 0.20 g de (NH4)2S208 disuelto en 10 g de H20 durante 15 minutos con enfriamiento. Utilizando el proceso de adición gradual alternada de la invención, se obtuvo un amplio rango de viscosidades de la solución, Mw y Mn para los polímeros que tienen la misma composición como se resume en la Tabla 2.

Tabla 2. Polímeros preparados mediante adición gradual alternada Ejemplo Comparativo para el Proceso Híbrido (Proceso por descarga, 60 AM/40 AMPS) Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2 , condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (125 g) junto con 101.7 g de AMPS-sal de sodio (50.5% de Lubrizol) . Después se agregó 154.2 g de 50% de acrilamida acuosa de Cytec seguido por 0.051 g de CuCl2 disuelto en 77.6 g de , agua DI y la mezcla se calentó a 50°C bajo N2 con agitación. La camisa exterior de calentamiento se retiró y se agregaron 0.65 g de (NH4)2S208 disuelto en 31 mi de H20. Dentro de los 2 minutos inició la exotermia, la solución se volvió más espesa y el flujo de N2 se redujo y se retiró al espacio superior. La exotermia llegó al pico a- 92 °C veinticinco minutos después de la adición del iniciador. Después que se completó la exotermia, se mantuvo una temperatura de 85 °C durante 30 minutos con agitación constante. Se retiró una muestra para el análisis de acrilamida y MW. Se agregó bisulfito de sodio (0.77 g disuelto en 45 g de agua DI) . Después de agitar durante una hora, el vacío se extrajo durante 1-3 minutos varias veces durante un periodo de aproximadamente 15 minutos para ayudar a retirar el exceso de S02. La mezcla de reacción se enfrió después y se empacó.. Los sólidos del polímero fueron de 26.9% y la viscosidad medida fue de 45,100 cps. Comparativo para el Proceso Híbrido-Ejemplo 29 (Adición Gradual, 65 AM/30 AMPS/5 MAA) Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2/ condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana . Se cargó en la cuba agua DI (146 g) y se calentó a 90°C bajo N2. Se pre-cargaron a la cuba 20.3 gramos de una mezcla de monómeros consistente de 60 j-g .de AMPS-sal de sodio (50% de Lubrizol) , 130 g de 50% de acrilamida acuosa, 5.0 g de metilmetacrilato (Rohm and Hass) y 8 g de H20 DI seguido por 2 gramos de la solución de iniciador (0.5 g de APS disuelto en 20 g de H20) . Después de 5 minutos, 'la mezcla de monómeros restante se dosificó en el reactor durante 60 minutos junto con el iniciador restante que se dosificó durante 67 minutos. El iniciador se pre- alimentó 2 minutos antes de alimentar el monómero y se postal imentó 5 minutos después que se completó la alimentación del monómero. Se midió gradualmente la viscosidad de la mezcla a medida que procedió la reacción. Después de la adición de los reactivos, la mezcla se mantuvo a 88 °C durante 15 minutos, después se enfrió a 70 °C. Después, se agregó 0.22 g de bisulfito de sodio disuelto en 11 g de H20 DI y 0.22 g de (NH4)2S208 disuelto en 11 g de H20 durante 15 minutos. La mezcla se mantuvo a 70°C 15 minutos más, después se enfrió a temperatura ambiente y se empacó. Los sólidos del polímero fueron de 26.0%, el pH de 4.7 y la viscosidad medida fue de 2,630 cps . Ejemplo 40 (Proceso híbrido, 65 AM/30 AMPS/5 MAA) Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento. Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (146 g) y se calentó a 90 °C bajo N2. Se pre-cargaron a la cuba 40.6 gramos de una mezcla de monómeros consistente de 60 g de AMPS-sal de sodio (50% de Lubrizol) , 130 g de 50% de acrilamida acuosa, 5.0 g de metilmetacrilato (Rohm and Hass) y 8 g de H20 DI seguido por 4 gramos de la solución de iniciador (0.5 g de APS disuelto en 20 g de H20) . Se notó una exotermia de 3°C. Después-, de 5 minutos, la mezcla de monómeros restante se dosificó en el reactor durante 60 minutos junto con el iniciador restante que se dosificó durante 67 minutos. El iniciador se pre-alimentó 2 minutos antes de alimentar el monómero y se post-alimentó 5 minutos después que se completó la alimentación del monómero. Se midió gradualmente la viscosidad de la mezcla a medida que procedió la reacción. Después de la adición de los reactivos, la mezcla se mantuvo a 88°C durante 15 minutos, después se enfrió a 70 °C. Después, se agregó 0.22 g de bisulfito de sodio disuelto en 11 g de H20 DI y 0.22 g de (NH4)2S208 disuelto en 11 g de H20 durante 15 minutos. La mezcla se mantuvo a 70 °C 15 minutos más, después se enfrió a temperatura ambiente y se empacó. Los sólidos del polímero fueron de 26.6%, el pH de 4.8 y la viscosidad medida fue de 2,130 cps. (Proceso híbrido, 65 AM/30 AMPS/5 MAA) Una cuba de resina de un litro con agitador superior, r entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento. Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (146 g) y se calentó a 90°C bajo N2. Se pre-cargaron a la cuba 60.9 gramos de una mezcla de monómeros consistente de 60 g de AMPS-sal de sodio (50% de Lubrizol) , 130 g de 50% de acrilamida acuosa, 5.0 g de metilmetacrilato (Rohm and Hass) y 8 g de H20 DI seguido por 1.95 gramos de la solución de iniciador (0.5 g de APS disuelto en 20 g de H20) . Se notó una exotermia de 3°C. Después de 5 minutos, la mezcla de monómeros restante se dosificó en el reactor durante 60 minutos junto con el iniciador restante que se dosificó durante 67 minutos. El iniciador se pre-alimentó .2 minutos antes de alimentar el monómero y se post-alimentó 5 minutos después que se completó la alimentación del monómero. Se midió gradualmente la viscosidad de la mezcla a medida que procedió la reacción. Después de la adición de los reactivos, la mezcla se mantuvo a 88°C durante 15 minutos, después se enfrió a 70 °C. Después, se agregó 0.22 g de bisulfito de sodio disuelto en 11 g de H20 DI y 0.22 g de (NH4) 2S208 disuelto en 11 g de H20 durante 15 minutos. La mezcla se mantuvo a 70 °C 15 minutos más, después se enfrió a temperatura ambiente y se empacó. Los sólidos del polímero fueron . de 28.6%, el pH de 4.9 y la viscosidad medida fue de 3,580 cps. (Proceso híbrido, 65 AM/30 AMPS/5 MAA) Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento. Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior' de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (146 g) y se calentó a 90 °C bajo N2. Se pre-cargaron a la cuba 81.2 gramos de una mezcla de monómeros consistente de 60 g de AMPS-sal de sodio (50% de Lubrizol) , 130 g de 50% de acrilamida acuosa, 5.0 g de metilmetacrilato (Rohm and Hass) y 8 g de H20 DI seguido por 0.98 gramos de la solución de iniciador (0.5 g de APS disuelto en 20 g de H20) . Se notó una exotermia de 3°C. Después de 5 minutos, la mezcla de monómeros restante se dosificó en el reactor durante 60 minutos junto con el iniciador restante que se dosificó durante 67 minutos. El iniciador se pre-alimentó 2 minutos antes de alimentar el monómero y se post-alimentó 5 minutos después que se completó la alimentación del monómero . Se midió gradualmente la viscosidad de la mezcla a medida que procedió la reacción. Después de la adición de los reactivos, la mezcla se mantuvo a 88 °C durante 15 minutos, después se enfrió a 70 °C. Después, se agregó 0.22 g de bisulfito de sodio disuelto en 11 g de H20 DI y 0.22 g de (NH4)2S208 disuelto en 11 g de H20 durante 15 minutos. La mezcla se mantuvo a 70°C 15 minutos más, después se enfrió a temperatura ambiente y se empacó. Los sólidos del polímero fueron de 28.5%, el pH de 4.9 y la viscosidad medida fue de 9,150 cps. (Proceso híbrido, 65 AM/30 AMPS/5 MAA) Una cuba de resina de un litro ' con agitador superior, entrada de N2/ condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento. Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (146 g) y se calentó a 90°C bajo N2. Se pre-cargaron a la cuba 101.5 gramos de una mezcla de monómeros consistente de 60 g de AMPS-sal de sodio (50% de Lubrizol) , 130 g de 50% de acrilamida acuosa, 5.0 g de metilmetacrilato (Rohm and Hass) y 8 g de H20 DI seguido por 0.98 gramos de la solución de iniciador (0.5 g de APS disuelto en 20 g de H20) . Se notó una exotermia de 1°C. Después de 5 minutos, la mezcla de monómeros restante se dosificó en el reactor durante 60 minutos junto con el iniciador restante que se dosificó durante 67 minutos. El iniciador se pre-alimentó 2 minutos antes de alimentar el monómero y se post-alimentó 5 minutos después que se completó la alimentación del monómero. Se midió gradualmente la viscosidad de la mezcla a medida que procedió la reacción. Después de la adición de los reactivos, la mezcla se mantuvo a 88 °C durante 15 minutos, después se enfrió a 70 °C. Después, se agregó 0.22 g de bisulfito de sodio disuelto en 11 g de H20 DI y 0.22 g de (NH4)2S208 disuelto en 11 g de H20 durante 15 minutos. La mezcla se mantuvo a 70 °C 15 minutos más, después se enfrió a temperatura ambiente y se empacó. Los sólidos del polímero fueron de 30.5%, el pH de 4.9 y la viscosidad medida fue de 21,150 cps. (Proceso híbrido, 65 A /30 A PS/5 MAA) Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento. Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (146 g) y se calentó a 90 "C bajo N2. Se pre-cargaron a la cuba 101.5 gramos de una mezcla de monómeros consistente de 60 g de A PS-sal de sodio (50% de Lubrizol) , 130 g de 50% de acrilamida acuosa, 5.0 g de metilmetacrilato (Rohm and Hass) y 8 g de H20 DI seguido por 1.96 gramos de la solución de iniciador (0.5 g de APS disuelto en 20 g de H20) . Se notó una exotermia de 8°C. Después de 5 minutos, la mezcla de monómeros restante se dosificó en el reactor durante. 60 minutos junto con el iniciador restante que se dosificó durante 67 minutos. El iniciador se pre-alimentó 2 minutos antes de alimentar el monómero y se post-alimentó 5 minutos después que se completó la alimentación del monómero. Se midió gradualmente la viscosidad de la mezcla a medida que procedió la reacción. Después de la adición de los reactivos, la mezcla se mantuvo a 88 °C durante 15 minutos, después se enfrió a 70 °C. Después, se agregó 0.22 g de bisulfito de sodio disuelto en 11 g de H20 DI y 0.22 g de (NH4)2S2Og disuelto en 11 g de H20 durante 15 minutos. La mezcla se mantuvo a 70 °C 15 minutos más, después se enfrió a temperatura ambiente y se empacó. Los sólidos del polímero fueron de 31.3%, el pH de 4.9 y la viscosidad medida fue de 15,550 cps. El Ejemplo 40 ilustra los efectos del proceso híbrido de la invención en una composición de terpolímero de 65AM/30AMPS™/5MAA en comparación con una adición por descarga y una adición gradual, como se resume en la Tabla 3. El proceso híbrido incrementa el w sin un incremento significativo en la viscosidad de la solución en comparación con la adición gradual o la adición por descarga. Tabla 3 Efectos del proceso Híbrido versus Adición por descarga o Adición Gradual para la composición polimérica de 65 AM/35 AMPS™/5 MAA Ejemplo 41 (Proceso iniciado con Redox) Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2/ condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana . Se cargó en la cuba agua DI (125 g) junto con 66.95 g de AMPS™-sal de sodio (50.5% de Lubrizol) y 179.69 g de 52.7% de acrilamida acuosa de Cytec bajo N2 con agitación. Se agregó a la cuba una solución de 0.39 g de Lykopon disuelta en 20 g de H20 y se le dejó agitar durante 15 minutos. La camisa exterior de calentamiento se retiró y se agregó una solución de 0.65 g de (NH4)2S208 disuelta en 31 mi de H20. Dentro de 1 minuto inició la exotermia, la solución se volvió más espesa y el flujo de N2 se redujo y se retiró al espacio superior. La exotermia llegó al pico a 73 °C tres minutos después de la adición del iniciador. Después que se completó la exotermia, se mantuvo una temperatura de 73 °C durante 45 minutos con agitación constante. Se agregó bisulfito de sodio (0.77 g disuelto en 45 g de agua DI) . Después de agitar durante 60 minutos a 73 °C, la mezcla de reacción de extrajo al vacío periódicamente durante 30 minutos. La mezcla de reacción se enfrió después y se empacó. Los sólidos del polímero fueron de 29.9% y la viscosidad medida fue de 11,300 cps . Ejemplo 42 (Proceso por descarga a vina dilución alta con ácido libre de AMPS) Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (300 g) junto con 25.7 g de AMPS™. Después se agregó 72.73 g de 53% de acrilamida acuosa de Cytec seguido por 0.026 g de CuCl2 disuelto en 10 g de agua DI y la mezcla se calentó a 40 °C bajo N2 con agitación. La camisa exterior de calentamiento se retiró y se agregaron 0.325 g de (NH )2S208 disuelto en 10 mi de H20. Sin la exotermia observable después de 15 minutos, la reacción se calentó a 45°C. Después de 15 minutos y sin exotérmia, la reacción se calentó a 50 °C. Dentro de los 7 minutos inició la exotérmia, la solución se volvió más espesa y el flujo de N2 se redujo y se retiró al espacio superior. La exotérmia llegó al pico a 60 °C dentro de los veinticinco minutos. Después que se completó la exotérmia, se mantuvo una temperatura de 60 °C durante 30 minutos con agitación constante. Se agregó bisulfito de sodio (0.16 g disuelto en 10 g de agua DI) y se mantuvo durante veinte minutos. Se preparó la adición de bisulfito de sodio y se mantuvo durante veinte minutos. Las muestras se retiraron periódicamente para el análisis de acrilamida y MW. La mezcla de reacción se enfrió después y se empacó. Los sólidos del polímero fueron de 14.9% y la viscosidad medida fue de 30,800 cps . Ejemplo 43 (Proceso de Adición Gradual con ácido libre de AMPS) Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y entradas para la adición de monómeros e iniciadores y la provisión para un enfriador externo se colocó en una campana. Se cargó a la cuba agua DI (120 g) y se calentó a 88°C bajo N2 con agitación. Se preparó una solución de 51.4 g de AMPS™ y 60 g de H20. Se agregó a un recipiente 145.5 g de 53% de acrilamida acuosa de Cytec y se preparó una solución de 0.65 g de (NH )2S208 disuelto en 100 mi de H20. A los 88 °C, se agregaron a la cuba los monómeros y la solución del iniciador durante 90 minutos. Cuando se completaron las alimentaciones, la mezcla de reacción se mantuvo durante treinta minutos. Se agregó bisulfito de sodio (0.5 g disuelto en 40 g de agua DI) y se mantuvo durante treinta minutos con agitación constante. Las muestras se removieron periódicamente para el análisis de acrilamida y MW. Después la mezcla de reacción se enfrió y se empacó. Los sólidos del polímero fueron de 25.25% y la viscosidad medida fue de 9,320 cps . Ejemplo 44 (Híbrido con el iniciador Vaso-50) Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento. Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (1706 g) y se calentó a 88°Q bajo N2. Se pre-cargaron a la cuba 24.75 gramos de la mezcla de monómeros consistente de 102.8 g de AMPS-sal de sodio (50% de Lubrizol) y 144.68 g de 53% de acrilamida acuosa (de Cytec) seguido por 6.07 gramos de la solución del iniciador (0.77 g de Vaso-50 disuelto en 60 g de H20) . Se notó una exotermia de 2°C. La mezcla de monómeros restante y el iniciador se dosificaron en el reactor durante 90 minutos. La viscosidad de la mezcla se incrementó gradualmente a medida que procedió la reacción. Después, de la adición de los reactivos, la mezcla se mantuvo a 88 °C durante 30 minutos, después se enfrió a temperatura ambiente y se empacó. Los sólidos del polímero fueron de 25.43% y la viscosidad medida fue de 2,900 cps. Ejemplo 45 (Proceso por descarga Modificado, inicio a 40°C, 80 AM/20 AMPS) Una cuba de resina de un litro con agitador superior, entrada de N2, condensador, termopar, camisa exterior de calentamiento y la provisión para el enfriamiento externo se colocó en una campana. Se cargó en la cuba agua DI (170 g) junto con 51.4 g de A PS-sal de sodio (50.5% de Lubrizol) . Después se agregó 195.06 g de 50% de acrilamida acuosa de Cytec seguido por 0.051 g de CuCl2 disuelto en 77.6 g de agua DI y la mezcla se calentó a 40 °C bajo N2 con agitación. La camisa exterior de calentamiento se retiró y se agregaron 0.65 g de ( H4)2S208 disuelto en 31 mi de H20. Dentro de los 5 minutos inició la exotermia, la solución se volvió más espesa y el flujo de N2 se redujo y se retiró al espacio superior. La exotermia llegó al pico a 820°C quince minutos después de la adición del iniciador. Después que se completó la exotermia, se mantuvo una temperatura de 82 °C durante 60 minutos con agitación constante. Las muestras se retiraron periódicamente para el análisis de acrilamida y MW.

Después la mezcla de reacción se enfrió y se empacó. Los sólidos del polímero fueron de 25.6%. Los Ejemplos 41-45 demostraron cómo otras variantes del proceso de la invención afectan el peso molecular, la distribución, estructura y viscosidad del polímero en comparación con los procesos de adición gradual y adición por descarga convencionales. Los resultados se resumen en la Tabla 4. El uso de otras variantes del proceso proporciona los polímeros en solución de alto Mw sin alta viscosidad de la solución y eleva el n mientras controla el alto Mw posterior. Cualquiera de otras variantes y optimizaciones se encuentran dentro del alcance de la invención.

Tabla 4 Efectos de otras variantes del proceso para, el copolímero AMPS/AM Ejemplo Descripción del Proceso Sólidos Viscosidad Mw Mn PDI (%) de la Mw/Mn Solución (cPs) Por descarga- agregar 26.9 45, 100 416, 000 48,000 8.7 iniciador a la carga total del monómero en el reactor,- nada dosificado 29 Adición Gradual-Sin pre- 26.4 1440 218, 000 33,000 6.6 carga. Todo el monómero y el iniciador se dosificaron en el reactor a través del tiempo 40 Híbrido-50% de monómero 31.3 15,550 449, 000 42, 500 10.6 y 10% de iniciador pre- cargado al reactor. El resto se dosificó 41 Proceso por descarga 29.3 11,300 198, 000 20,400 9.7 iniciado por Redox Sostener para grado centicimal de redox agregar ejemplo 42 Proceso por descarga a 14.9 30,800 895, 000 505,000 1.8 una alta dilución con ácido libre de AMPS 43 Proceso por descarga con 25.2 9, 320 578,000 105,000 5.5 ácido libre de AMPS 44 Adición gradual con 25.4 2, 900 295,000 47, 000 6.3 iniciador orgánico (V- 50) 45 Proceso por descarga 25.6 789,000 420, 000 1.9 Los copolímeros de AM/AMPS™ · incorporados en la formulación para el cabello (Ejemplos 1-13) no son claros (Ejemplo Comparativo 1) y varían desde muy turbios (Ejemplo 8) hasta ligeramente turbios (Ejemplos 4, 6, 7, 12 y 13) .

Los termopolímeros de AM/acem/AMPS™ también proporcionan formulaciones para el cabello inesperadamente claras cuando las formulaciones comprenden los polímeros inventados (Ejemplos 14-16 y 18-20) . Además, la claridad es comparable con los tratamientos para el cabello comercialmente disponibles que incorporan diferentes polímeros (Ejemplos Comparativos 3 y 4) . La adición de cantidades pequeñas de los monómeros que contienen ácido que incluyen AA y MAA a los copolímeros AM/AMPS™ también dan como resultado una inesperada claridad de la formulación (Ejemplos 21-27) . Los polímeros en solución multifuncionales inventados en la formulación fijadora para el cabello exhiben un excelente equilibrio de resistencia al agua versus sensibilidad al agua. Además, los polímeros inventados exhiben buena estabilidad del color y buena estabilidad al agua y los polímeros no se exfolian después de la aplicación al cabello. Una ventaja de los polímeros inventados es que los polímeros son compatibles cuando se combinan con aditivos incluyendo neutralizadores , surfactantes y espesantes. Además, la adición de algunos monómeros que contienen ácido proporcionan formulaciones para el cabello que son compatibles con los espesantes tales como carbómeros, que incluyen Carbopol y que dan como resultado formulaciones para el cabello que tienen viscosidades estables de la formulación como se muestra en la Tabla 1. Otra ventaja de los polímeros inventados es que los polímeros pueden neutralizarse en cualquier etapa de preparación de la formulación, lo cual no es posible con los copolímeros conocidos en la técnica anterior. Los polímeros de la presente invención tienen numerosas ventajas sobre los polímeros descritos en las Patentes de E.U. Nos. 6,569,413; 4,859,458; 4,578,267; y 4,401,650. Todas las publicaciones de la técnica anterior describen los copolímeros de AM/AMPS™ (también conocidos como Lubrizol™) neutralizados con los compuestos básicos, incluyendo sales de base de adición y aminas grasas etoxiladas. Los polímeros de la invención difieren significativamente en comparación con los copolímeros de la técnica anterior en términos de sus distribuciones de peso molecular, morfología de polímero, propiedades del polímero los procesos mediante los cuales se preparan. Los polímeros preparados de acuerdo con y descritos en las tres publicaciones anteriores, son buenos acondicionadores para el cabello pero son deficientes fijadores para el cabello. La compatibilidad de los polímeros de la invención en los espesantes que incluyen ácidos policarboxílicos , ácidos poliacrílieos y carbómeros incluyendo Carbopol™ es mejor que los copolímeros aniónicos comparables, tales como los copolímeros MAA/A PS™ y AM/AMPS™.

Claims (10)

1. REIVINDICACIONES 1. Un proceso para preparar una composición polimérica que comprende la etapa de: (a) preparar un copolímero que comprende como unidades monoméricas polimerizadas (i) de 50 a 89.9 por ciento por peso de uno o más ..monómeros etilénicamente insaturados y (ii) de 10 a 40 » · ¦¦ » - » ¦ . , por ciento por peso de ácido 2-acrilamido-2-metil-l-propanosulfónico y sales del mismo al variar la adición de los monómeros (i) y (ii) con respecto al tiempo y cada monómero antes de neutralizar el polímero con una base.
2. 2. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, el donde la composición polimérica comprende como unidades monoméricas polimerizadas (i) de 50 a 89.9 por ciento por peso de uno o más monómeros etilénicamente insaturados; (ii) de 10 a 40 por ciento por peso de ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico y sales del mismo y (iii) de 1 a 30 por ciento por peso de uno o más monómeros etilénicamente insaturados que contienen ácido.
3. 3. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la adición de los monómeros comprende una adición gradual alternada de los monómeros (i) y (ii) .
4. 4. El proceso de acuerdo con la reivindicación 2, en donde la adición de los monómeros (i) , (ii) y (iii) es alternada con respecto al tiempo y a cada uno antes de neutralizar el polímero con una base.
5. 5. Un proceso para preparar una composición polimérica multi-funcional que comprende la etapa de (a) prepara un polímero que comprende, como unidades monoméricas polimerizadas (i) de 50 a 89.9 por ciento en peso de uno o más monómeros etilénicamente insaturados y (ii) de 10 a 40 por ciento ,por .peso de ácido 2-acrilamido-2-metil-l-propanosulfónico y sales del mismo; mediante una adición híbrida que comprende además combinar la adición gradual y la adición por descarga de los monómeros (i) y (ii) .
6. 6. El proceso de acuerdo con la reivindicación 5, en donde la composición polimérica comprende como unidades monoméricas polimerizadas (i) de 50 a 89 por ciento por peso de uno o más monómeros etilénicamente insaturados; (ii) de 10 a 40 por ciento por peso de ácido 2-acrilamido-2-metil-l-propanosulfónico y sales del mismo; y (iii) de 1 a 30 por ciento por peso de uno o más monómeros etilénicamente insaturados que contienen ácido.
7. 7. El proceso de acuerdo con la reivindicación 5, en donde la adición de los monómeros comprende una adición gradual alternada de los monómeros (i) y (ii) .
8. 8. El proceso de acuerdo con la reivindicación 6, en donde se combina la adición gradual y la adición por descarga de los monómeros (i) , (ii) y (iii) .
9. 9. Un proceso para preparar un polímero multifuncional que comprende la etapa de: preparar un copolímero que comprende, como unidades monoméricas polimerizadas (i) de 50 a 89.9 por ciento por peso de uno o más monómeros etilénicamente insaturados y (ii) de 10 a 40 por ciento por peso de ácido 2-acrilamido-2-metil-l-propanosulfónico en donde desde 0.1 hasta 5% por peso de uno o .más monómeros etilénicamente insaturados que contienen acido se incorpora en el polímero; al agregar los monómeros seleccionados del grupo que consiste de una adición gradual modificada, una adición gradual alternada, una adición híbrida, una adición por descarga iniciada por redox, una adición gradual iniciada por redox, una adición por descarga a alta dilución con el ácido, libre de (ii) , una adición por descarga con el ácido libre de (ii) , una adición por descarga modificada y combinaciones de las mismas.
10. 10. Un proceso para preparar una composición multifuncional que modifica el cabello que comprende la etapa de preparar un polímero que comprende, como unidades monoméricas polimerizadas (i) de 50 a 84.9 por ciento por peso de uno o más monómeros etilénicamente insaturados (ii) de 10 a 40 por ciento por peso de ácido 2-acrilamido-2-metil-1 -propanosulfónico y (iii) de 5.1 a 30 por ciento por peso de uno o más monómeros etilénicamente insaturados que contienen ácido; al agregar los monómeros seleccionados del grupo que consiste de una adición gradual modificada, una adición gradual alternada, una adición híbrida, una adición por I descarga iniciada por redox, una adición gradual iniciada por redox, una adición por descarga a alta dilución con el ácido libre de (ii) , una adición por descarga con el ácido libre de (ii) , una adición por descarga modificada y combinaciones de las mismas.