MXPA04010756A - Composiciones que funden en caliente, reactivas a la humedad. - Google Patents

Abstract

Se proporcionan composiciones que funden en caliente, reactivas a la humedad, y metodos para obtener estas composiciones que funden en caliente, reactivas a la humedad. Dichas composiciones se forman por un proceso que comprende mezclar los ingredientes que incluyen al menos un poliol, al menos un poliisocianato y al menos un polimero acrilico. Igualmente se proporcionan construcciones compuestas, formadas por un proceso que comprende aplicar una pelicula de tales composiciones al primer substrato y poner en contacto con al menos un substrato subsiguiente a esa pelicula.

Description

COMPOSICIONES QUE FUNDEN EN CALIENTE, REACTIVAS A LA HUMEDAD ANTECEDENTES Algunas composiciones que funden en caliente, reactivas a la humedad, son útiles para una variedad de propósitos, por ejemplo como adhesivos. Estas composiciones que funden en caliente son a menudo aplicadas a un substrato para formar una capa o recubrimiento, y la aplicación es a menudo llevada a cabo usando aparatos de distribución mecánicos, tal como, por ejemplo, boquillas, extrusores, dispositivos de recubrimiento de rodillo, etc. Durante estas -apli_cac_iones_ mec^ánica^s, es común que alguna porción o porciones del aparato" se "muevan, ¦ por- ejemplo, el -substrato puede ser móvil, o una o más boquillas se pueden mover, o un rodillo de recubrimiento puede ser móvil, u otras partes se pueden mover, o cualquier combinaciones de porciones del aparato se pueden mover. Usualmente, tal movimiento tiene el efecto que el punto en el cual hace contacto la composición que funde en caliente con el substrato, se separa constantemente desde las áreas ya recubiertas del substrato.

Es conveniente que tal separación se realice sin la ocurrencia de formación de "telarañas" (es decir, la formación de cordones de la composición que funde en caliente, formados en el aire, cerca de la porción recubierta recientemente del substrato) . La patente EP 0 344 912 Bl describe composiciones que funden en caliente, curables por la humedad, que no forman cordones, las cuales comprenden dos o más de ciertos polímeros específicos funcionales de hidroxi . Es conveniente proporcionar nuevas composiciones alternativas de esas composiciones que funden en caliente, reactivas a la humedad, útiles para una variedad de propósitos, que incluyen, por ejemplo, como adhesivos que proporcionen baja formación de cordones o "telarañas".

En un primer aspecto de la presente invención se proporciona una composición, en que dicha composición es una composición reactiva a la humedad; dicha composición es una composición que funde en caliente y dicha composición se forma por un proceso que comprende mezclar los ingredientes, que incluyen: a) del 5 al 90% en peso de al menos un poliol, con base en el peso de dicha composición; b) del 1 al 20% en peso de al menos un polímero no reactivo, que tiene un peso molecular promedio ponderal de 40,000, con base en el peso de dicha composición; y c) del 5 al 50% en peso de al menos un poliisocianato, basado en el peso de dicha composición.

En un segundo aspecto de la presente invención, se proporciona un proceso que comprende mezclar los ingredientes, que incluyen: a) del 5 al 90% en peso de al menos un poliol, basado en el peso de dicha composición; b) del 1 al 20% en peso de al menos un polímero acrílico no reactivo, que ...tiene un peso molecular* promedió' ponderal de 40,000 o mayor, con base en el peso de dicha composición; y c) del 5 al 50% en peso de al menos un poliisocianato, con base en el peso de dicha composición, en que al menos un producto de dicho proceso es una composición que funde en caliente, reactiva a la humedad.

En un tercer aspecto de la presente invención, se proporciona una construcción compuesta, formada por un proceso que incluye : I) aplicar una película de la composición de la reivindicación 1, a un primer substrato, y II) poner en contacto dicha película a cuando menos un substrato subsiguiente.

DESCRIPCIÓN DETALLADA La composición de esta invención es una composición que funde en caliente, reactiva a la humedad. Por "reactiva a la humedad" se entiende aquí que la composición contiene grupos de isocianato, los cuales son capaces de reaccionar con "él ~~agua~~ convenientemente--para ' efectuar„un_aumentq en_ el peso molecular de la composición y/o ~ efectuar' el entrelazamiento de esta composición, para así aumentar las propiedades de resistencia de dicha composición subsiguientemente, al ponerse en contacto con el agua. Por "fusión en caliente" se entiende aquí que la composición, la cual puede ser sólida, semi-sólida o una masa viscosa a la temperatura ambiente (por ejemplo a 25°C o menos) , puede ser calentada, ventajosamente, para proporcionar un material fluido de una viscosidad adecuada para la aplicación a uno o más substratos. En algunas modalidades, la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad, de la presente invención, se somete, además de la reacción con agua, a reacciones químicas adicionales, que también tienen un efecto conveniente en aumentar el peso molecular de la composición y/o efectuar el entrelazamiento de la composición, para así mejorar las propiedades de la composición. La composición que funde en caliente, reactiva a la humedad, de la presente invención, se dice "cura", ya que cualquiera de las reacciones químicas realizan convenientemente un aumento en el peso molecularr de la composición y/o realizan el entrelazamiento de la cbmpósi'cioñr^pafa -así—mejorar -las^propiedades_que toman lugar en la composición. Estas reacciones químicas se "conoce como las "reacciones de curación" . La composición se dice "curan" cuando dichas reacciones son completas o cuando la composición ha estado en condiciones que permitan que las reacciones de curación tomen lugar, y las reacciones de curación han progresado suficientemente de manera que las propiedades de la composición sean útiles y no cambien apreciablemente con el tiempo.

Los "polímeros acrílicos", según se definen aquí, son polímeros formados por la polimerización de al menos un monómero (me ) acrílico o una mezcla de monómeros, que incluyen al menos un monómero (met) acrílico . Aquí, " (met ) acrílico" significa tanto acrílico como metacrílico ; y "met) acrilato significa tanto acrilato como metacrilato. Un polímero obtenido por la polimerización de monómeros se dice aquí "incorpora" cada uno de estos monómeros. Monómeros (met) acrílicos incluyen, por ejemplo, el ácido (met) acrílico, sus ésteres, sus amidas, sus derivados y mezclas de los mismos. Monómeros (met) acrílicos incluyen, por ejemplo, los ésteres de (met ) acrilato de alquilo, ésteres de (met ) acrilato de arilo, ésteres de (met) acrilato de alcarilo, ésteres de (met ) acrilato de alquilo, arilo y alcarilo halogenados, otros ésteres~der~~(met):acrilato,- (met ) acrilamidas.^-su^tituida^s sus derivados y sus mezclas. Estos monómeros (met ) acrílicos son, por ejemplo, los ésteres de (met) acrilato de alquilo, en que el grupo alquilo consiste de un grupo de alquilo lineal, ramificado o cíclico, con 1 a 22 átomos de carbono. Los polímeros acrílicos algunas veces también incorporan uno o más monómeros, además de los monómeros (met) acrílicos , tal como, por ejemplo, el estireno, estireno sustituido, acetato de vinilo, monómeros de dieno, tal como el butadieno o el etileno. Generalmente, los polímeros acrílicos incorporan el 50% o más en peso de monómeros (met) acrílicos, basados en el peso del polímero acrílico. Según se define aquí, el "Mw" es el peso molecular promedio ponderal, según se mide por la cromatografía de exclusión de tamaño. Materiales "cristalinos" se definen aquí como esos materiales con una cresta de fusión detectable por el análisis de la calorimetría de exploración diferencial ("DSC"). Materiales "amorfos" son aquellos que no son cristalinos . El "radical de hidrocarburo alifático, ramificado", según se define aquí, es un radical de hidrocarburo alifático multivalente (es decir, tiene al menos dos puntos de unión) , que~ cimplre^:-uno:-~de~dos—••criterios.:—-. (1) es _un hidrocarburo alifático lineal y al menos uno de los puntos de unión- está en otro sitio que el extremo de la cadena lineal; o (2) es un hidrocarburo alifático, ramificado o cíclico, y los puntos de unión pueden estar en cualquier parte en el hidrocarburo alifático. En algunos radicales de hidrocarburos alifáticos ramificados, todos los puntos de unión están en átomos de carbono diferentes; en otros radicales de hidrocarburos alifáticos ramificados, al menos un átomo de carbono tiene más de un punto de unión. El "poliol", según se define aquí, es un compuesto con dos o más grupos funcionales de hidroxilo. Polioles incluyen una gran variedad de compuestos, algunos de los cuales se describen en el manual Polyurethane Handbook, 2a edición, editado por G.Oertel, Hanser Publishers, 1994. Además de las funcione de hidroxilo, los polioles pueden contener otra funcionalidad, tal como, por ejemplo, de carbonilo, carboxilo, anhídrido, insaturación u otros grupos funcionales. Los polioles incluyen, por ejemplo, los poliéter-polioles , poliéster-polioles , poliéter-éster-polioles (algunas veces denominados polioles de éster de poliéter y/o polioles de éter de poliéster) , polioles grasos, y "'süs~ mezclasT- 'Algunos-pol-ioles-son-crisJ^linos..._algunos_son serai -cristalinos y otros son polioles amorfos. " , Los polioles son algunas veces caracterizados por su "peso equivalente de poliol" y por su "peso molecular nominal" . El peso equivalente de poliol se muestra aquí de acuerdo con las definiciones proporcionadas por K. Uhlig en Discovering Polyurethanes, publicado por Hanser Publishers, Munich, 1999 ("Uhlig"): (peso equivalente de poliol) = 56 x 1000 / (número de hidroxilo) El peso molecular nominal de un poliol se define como el peso equivalente del poliol por la funcionalidad del poliol. Esta funcionalidad de un poliol es el número de grupos de hidroxilo por molécula. La composición que funde en caliente, reactiva a la humedad, se forma por un proceso que incluye mezclar los ingredientes que comprenden cuando menos un poliol. Una cantidad adecuada del poliol es del 5 al 90% en peso, con base en el peso de la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad. Los polioles de poliéster son polioles, donde cada molécula de los cuales incluye al menos dos enlaces de éster. Los polioles de poliéster pueden ser obtenidos de cualquier ingrediente, usando cualquier método, en tanto resulte un poliol *"¾é ~pór±éster-^=rEnt-re=.los—polioles. de poliéster, por ejemplo, están aquellos formados de los diácidos, "o- su monoéster, diéster o sus contrapartes de anhídrido, y los dioles. Los polioles de poliéster obtenidos de los dioles y diácidos se supone aquí tienen funcionalidad de 2. Los diácidos pueden, por ejemplo, ser ácidos alifáticos C4-C12 saturados, que incluyen los materiales ramificados, sin ramificar o cíclicos, ácidos aromáticos C8-C15; ácidos de arilalquilo C -Ci8 ácidos de alcarilo C -Ci8; o sus mezclas.

Los dioles pueden, por ser, por ejemplo, dioles C2-C12 ramificados, sin ramificar, cíclicos alifáticos o aromáticos. En algunas modalidades de la presente invención. la composición que funde en caliente, reactiva a la humead, se forma por un proceso que incluye mezclar ingredientes que comprenden al menos un poliol de poliéster cristalino. Polioles de poliéster cristalinos adecuados pueden ser obtenidos por cualquier método, que use cualquier ingrediente, en tanto resulte en un poliol de poliéster cristalino. Polioles de poliéster cristalinos adecuados incluyen, por ejemplo, aquellos que son productos de la reacción de un diol alifático lineal (es decir, un diol de la fórmula química HO(CH2)n-OH , donde n es de 2 a 22, con un diácido alifático lineal (es decir, un diácido de la fórmula química : " HOOC-(CH2)rrrCOOH~donde ~m=es -de~.2__ a_¿2_)^._ En_ algunas modalidades, n es de 4 o más. En otras modalidades, n es de 10 o menos; o de 8 o menos. En otras modalidades, n es 6. Independientemente, en algunas modalidades, m es de 10 o menos; o de 8 o menos; o de 6 o menos. En otras modalidades, m es 4. Un poliol de poliéster cristalino adecuado es, por ejemplo, el adipato de hexano-diol. En algunas de las modalidades que usan al menos un poliol de poliéster cristalino, uno o más de los polioles de poliéster cristalinos se obtienen por la reacción de uno o más dioles alifáticos con una mezcla de diácidos. En algunas otras modalidades, la mezcla de diácidos incluyen al menos un diácido alifático lineal, al menos un diácido aromático y, opcionalmente , otros diácidos. Una clase de tales polioles de poliéster cristalinos se obtiene por la reacción del hexano-diol con una mezcla del ácido adípico y un ácido aromático, tal como, por ejemplo el ácido tereftálico. Algunos de los polioles de poliéster cristalinos adecuados incluyen, por ejemplo, aquellos con un peso molecular nominal de 800 o más; o de 1,S00 o más; o de 3,000 o más. Independientemente, algunos de los polioles de poliéster cristalinos adecuados incluyen, por ejemplo, aquellos con un peso molecular nominal de 20,000 o menos; o dé*'~ r0 ,000- o"menos; --¦o de—.5:,-00Q^_o- menos... Independientemente, algunos polioles de poliéster cristalinos adecuados incluyen, por ejemplo, aquellos con un número de hidroxilo de 15 mg de KOH por gramo o más; o de 25 mg de KOH por gramo o mayor. Independientemente, algunos polioles de poliéster cristalinos adecuados incluyen, por ejemplo, aquellos con un número de hidroxilo de 100 mg de KOH por gramo o menor; o de 60 mg de KOH por gramo o menor, o de 40 mg de KOH por gramo o menor.

En algunas modalidades que incluyen cuando menos un poliol de poliéster cristalino, la cantidad de este poliol de poliéster cristalino es del 85% o menos en peso, con base en el peso de la composición que funde en caliente reactiva a la humedad; o del 65% o menos; o del 50% o menos; o del 40% o menos. Independientemente, en algunas de las modalidades que incluyen al menos un poliol de poliéster cristalino, la cantidad de este poliol de poliéster cristalino es del 5% o más en peso, con base en el peso de la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad, o del 10% o más; o del 20% o más. También se consideran las modalidades en las cuales no se usa el poliol de poliéster cristalino. En algunas modalidades de la presente invención, la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad, se fórma^p r^un-proceso-^ _que comprenden al menos un poliol de poliéster amorfo .' Polioles de ' poliéster amorfos adecuados pueden ser obtenidos por cualquier método, usando cualquier ingrediente, en tanto resulte un poliol de poliéster amorfo. Algunos polioles de poliéster amorfos adecuaos son, por ejemplo, los productos de reacción de al menos un diol con al menos un diácido, donde al menos un diol es un diol alifático ramificado; o al menos un diácido es un diácido alifático ramificado, o al menos un diol es un diol alifático ramificado y al menos un diácido es un diácido alifático ramificado. Un "diol alifático ramificado", según se define aquí, es un compuesto en el cual dos grupos de hidroxilo se unen a un radical de hidrocarburo alifático ramificado. Un "diácido alifático ramificado", según se define aquí, es un compuesto en el cual dos grupos carboxilo se unen a un radical de hidrocarburo alifático ramificado . Un poliol de poliester amorfo adecuado es, por ejemplo, el adipato de neopentilo. En algunas de las modalidades que incluyen al menos un poliol de poliéster amorfo, la cantidad del poliol de poliester amorfo es del 50% o menos en peso, con base en el peso de la composición que funde en caliente, reactiva a la "humedad^ -~o-~—del-=-r 40%·.—o- órnenos ,— ..o__.del_..35% o. menos .

Independientemente, en algunas de las modalidades que incluyen al menos un poliol de poliéster amorfo, la cantidad de este poliol de poliéster amorfo es del 5% o más en peso, con base en el peso de la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad, o del 10% o más, o del 20% o más. Igualmente se consideran las modalidades en las cuales no se utiliza poliol de poliéster amorfo.

Algunos de los polioles de poliéster amorfos adecuados incluyen, por ejemplo, aquellos con un peso molecular nominal de 500 o más, o de 800 o más. Independientemente, algunos de los polioles de poliéster amorfos adecuados incluyen, por ejemplo, aquellos con un peso molecular nominal de 5,000 o menos, o de 2,000 o menos. Independientemente, algunos de los polioles de poliéster amorfos adecuados incluyen, por ejemplo, aquellos con un número de hidroxilo de 50 mg de KOH por gramo o más, o de 75 mg de KOH por gramo o más, o de 100 mg de KOH por gramo o más. Independientemente, algunos de los polioles de poliéster amorfos adecuados incluyen, por ejemplo, aquellos con un número de hidroxilo de 200 mg de KOH por gramo o menos, o de 150 mg de KOH por gramo o menos. ~En- algunas- modalidades. de la presente invención, la composición que funde en caliente", reactiva' a' la humedad, -se forma por un proceso que incluye mezclar los ingredientes que comprenden al menos un poliol de poliéter. Este poliol de poliéter es un poliol que incluye al menos dos enlaces de éter. Polioles de poliéter adecuados pueden ser obtenidos por cualquier método, usando cualquier ingrediente, en tanto resulte el poliol de poliéter. Polioles de poliéter adecuados para su uso en la presente invención incluyen, por ejemplo, los polioles de polioxi -alquileno C2-C6, que incluyen grupos de alquileno ramificados y no ramificados. Ejemplos de polioles de poliéter adecuados incluyen, por ejemplo, el polietilen-glicol , polipropilen-glicol , politetrametilen- glicol, copolímeros aleatorios o de bloque de estos poliéteres, y sus mezclas. Las mezclas de varios polioles de poliéter adecuados son también apropiados para el uso en la presente invención. En algunas modalidades, al menos un poliol de poliéter es un polipropilen-glicol, también conocido como el polipropilen-óxido . Algunos de los polioles de poliéter adecuados incluyen, por ejemplo, aquellos con un peso molecular nominal de 300 o más, o de 80C o más, o de 1500 o más. Independientemente, algunos de los polioles de poliéter -adecuados: ¦—incluyen,— por-^-:ej emplo , aquellos__con un peso molecular nominal de 10,000 o menos, o de "5, 000 o menos, o de 1500 o menos. Independientemente, algunos de los polioles de poliéter adecuados incluyen, por ejemplo, aquellos con un número de hidroxilo de 20 o más, o de 50 o más. Independientemente, algunos de los polioles de poliéter adecuados incluyen, por ejemplo, aquellos con un número de hidroxilo de 200 o menos, o de 125 o menos, o de 80 o menos.

En algunas modalidades de la presente invención, la cantidad del poliol de poliéter es del 40% o menos en peso, con base en el peso de la composición que funde en caliente, reactivo a la humedad; o del 30% o menos, o del 120% o menos, o del 15% o menos, o del 10% o menos. Independientemente, en algunas modalidades de la presente invención, la cantidad del poliol-poliéter es del 0.5% o más en peso, con base en el peso de la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad, o del 1% o más, o del 2% o más, o del 4% o más, o del 6% o más. También se consideran las modalidades en las cuales se no se usa el poliol de poliéter. Una manera útil de caracterizar las composiciones que funden en caliente, reactivas a la humedad, de la presente invención es la suma de todos los polioles de -de_,_todps los_jpolioles de poliéster cristalinos. En algunas modalidades, esta suma -es -del -90% o menos en peso, con base en el peso de la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad, o del 75% o menos, o del 50% o menos, o del 40% o menos, o del 30% o menos. En algunas modalidades, la suma es del 5% o más en peso, con base en el peso de la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad; o del 10% o más, o del 15% o más, o del 20% o más. También se consideran las modalidades en las cuales esta suma es del 0%. Entre las modalidades de la presente invención, en las cuales la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad, incluye al menos un poliol de poliéter y al menos un poliol de poliéter cristalino, una manera útil de caracterizar tales composiciones es la relación (aquí denominada la relación PXP" ) del peso de todos los polioles de poliéter al peso de todos los polioles de poliéster cristalinos. En algunas de tales modalidades, esta relación PXP es de 0.01 o mayor, o del 0.3 o mayor, o del 0.1 o mayor, o del 0.2 o mayor. Independientemente, en algunas de tales modalidades, la relación de PXP es de 100 o menos, o de 25 o menos o de 10 o menor, o de 5 o menor. En—algunas— modalidades _de _la presente_ invención, los ingredientes incluyen al menos un poliol graso, . "Graso" significa cualquier compuesto que contenga uno o más residuos de ácidos grasos. Estos ácidos grasos son ácidos carboxílicos de cadena larga, con una longitud de cadena de al menos 4 átomos de carbono. En modalidades de la presente invención, en las cuales se usan los polioles grasos, algunos polioles grasos adecuados son el aceite de ricino, otros aceites de polihidroxi, naturales o sintéticos, los productos de la hidroxilación de aceites naturales insaturados o poliinsaturados , los productos de poihidroxilo de hidrogenaciones de aceites naturales de polihidroxi lo, insaturados o poliinsaturados, ésteres de polihidroxilo de ácidos grasos de alquil -hidroxi , aceites naturales de polihidroxilo pol imerizados, y amidas alquilhidroxiladas de polihidroxi de ácidos grasos. Según se usa aquí, un compuesto de "polihidroxilo" es un compuesto que es un poliol. Mezclas de polioles grasos adecuados son también adecuados. Entre las modalidades en las cuales uno o más polioles grasos se usan, algunas modalidades usan uno o más del aceite de ricino, aceite de soya hidroxilado, aceite de ricino etoxilado, aceite de ricino polimerizado, ricinoleato de hidroxi-etilo, ricinoleamida de hidroxi-etilo, o sus mezclas. En algunas modalidades-en^las--,cuales__se,.~u ¾~ n poliol_ graso, jeste único poliol graso es el aceite de ricino. ~ * Entre las modalidades en las cuales se usan uno o más polioles grasos, algunas modalidades usan el 20% o menos del poliol graso en peso, con base en el peso de la composición que funde en caliente, reactiva a la humead, o el 10% o menos, o el 5% o menos, o el 2.5% o menos. Independientemente, entre las modalidades en las cuales uno o más polioles grasos se usan, algunas modalidades usan el 0.1% del poliol graso o más en peso, con base en el peso de la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad, o el 0.25 o más, o el 0.5% o más, o el 1% o más. También se consideran las modalidades en las cuales se usa el 0% del poliol graso. La composición que funde en caliente, reactiva a la humedad, de la presente invención, se forma por un proceso que incluye mezclar ingredientes que comprenden al menos un poliisocianato, el cual se define aquí como un compuesto que lleva al menos dos grupos de isocianato. Los poliisocianatos que pueden ser usados incluyen, por ejemplo, los poliisocianatos aromáticos, poliisocianatos alifáticos, poliisocianatos cicloalifáticos , y sus combinaciones. Algunas modalidades usan uno o más de los siguientes poliisocianatos: - metilen-bisfenil-diisocianato o "* él "4,4"-MDD), "" 2,4'- difenilmetan-diisocianato (también nombrado el 2 , 4 ' -metilen- bisfenol-diisocianato o el 2,4' -MDI) y sus mezclas. Algunas modalidades usan el "MDI puro", que es una mezcla del 4,4'- MDI con el 2 , 4 ' -MDI que tiene una relación del 4,4' -MDI al 2,4' -MDI de aproximadamente 98/2 en peso. Algunas modalidades usan el 4,4' -MDI como el poliisocianato solo.

En la práctica de la presente invención, una cantidad adecuada del poliisocianato es del 5% o más en peso, con base en el peso de la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad, o del 6% o más, o del 7% o más. Independientemente, una cantidad adecuada de poliisocianato es del 50% o menos en peso, con base en el peso de la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad, o el 40% o menos, o el 30% o menos, o el 20% o menos. La composición que funde en caliente, reactiva a la humedad, de la presente invención, se forma por un proceso que incluye mezclar los ingredientes que comprenden al menos un polímero acrílico no reactivo, que tiene un peso molecular promedio ponderal de 40,000 o mayor. Polímeros acrílicos no reactivos son los polímeros acrílicos que tienen pocos o ningún-grupo-reactivo .-·Un-grupo.- reacj:iy _es,.un..grupo _químico que es cualquiera de los siguientes: ácido, h'idroxiloj amina, isocianato o tio. Los polímeros acrílicos con un número total de grupos reactivos en la cantidad de 70 micromoles de los grupos reactivos por gramo del polímero acrílico no reactivo o menos, se consideran aquí no serán reactivos; varias modalidades pueden tener 60 micromoles por gramo del polímero acrílico no reactivo o menos, 50 micromoles por gramo del polímero acrílico no reactivo o menos, 25 micromoles por gramo del polímero acrílico no reactivo o menos, 10 micromoles por gramo del polímero acrílico no reactivo o menos, o sin grupos reactivos. En algunas modalidades, los polímeros acrílicos no reactivos que tienen una cantidad pequeña adecuada de grupos reactivos son los polímeros en los cuales los grupos reactivos incluyen los grupos del ácido carboxílico. En algunas modalidades, los polímeros acrílicos no reactivos que tienen una cantidad adecuadamente pequeña de los grupos reactivos son polímeros en los cuales los grupos reactivos son todos grupos del ácido carboxílico.

Algunos polímeros acrílicos no reactivos adecuados, que tienen una cantidad pequeña adecuadamente de grupos reactivos, se obtienen por la polimerización de monómeros que ¦incluyen— uno- -o .--más . monómeros- ..reactivos.. Es_. decir^ tal polímero incorpora una cantidad adecuadámeñté pequeña de monómeros reactivos. Monómeros reactivos son aquellos que tienen grupos reactivos (como se definen aquí antes) que permanecen presentes en el polímero, después del proceso de polimerización. En algunas modalidades, , el polímero acrílico no reactivo incorporará una cantidad adecuadamente pequeña del monómero, con un tipo del grupo reactivo, mientras no incorpora monómero con cualquiera de los otros tipos de grupos reactivos. Por ejemplo, en una modalidad, el polímero acrílico no reactivo incorpora una cantidad adecuadamente pequeña de uno o más monómeros que tienen grupos de ácido carboxílico, en tanto no incorporan monómeros que tengan grupos de hidroxilo, amina o tio. En otras modalidades, el polímero acrílico no reactivo adecuado, que tiene una cantidad adecuadamente pequeña de grupos reactivos, puede ser cualquier combinación o selección de grupos reactivos. Se consideran como algunas modalidades de la presente invención las composiciones formadas por un proceso que incluye mezclar ingredientes que incluyen polímeros acrílieos no reactivos, que o sólo tienen pocos o ningunos grupos reactivos, como se definen aquí, sino también carecen de otros grupos activos químicamente. Por "otros grupos ac i os^-químicamente- _.se..entiende __un_grupo además _de los grupos . reactivos, definidos " anteriormente, "que ' puede someterse a reacciones químicas para formar enlaces químicos (tal como, por ejemplo, enlaces iónicos o covalentes) con otro grupo activo químicamente idéntico, con otro grupo activo químicamente diferente, con un grupo reactivo, o con cualquiera de sus combinaciones, bajo condiciones normalmente usadas para curar los adhesivos de polímeros o los recubrimientos de polímeros. Otros grupos activos químicamente incluyen, por ejemplo, los grupos de epoxi, carbonilo, amina, nitrato, nitrilo, sulfato, grupos reactivos similares, y sus combinaciones y mezclas. Un polímero acrílico no reactivo se dice aquí "carece" de ciertos otros 5 grupos activos químicamente, si el polímero acrílico no reactivo no contiene ninguno de los grupos activos químicamente o tiene 70 micromoles o menos de ese otro grupo reactivo químicamente por gramo del polímero acrílico no reactivo. Cuando un polímero acrílico no reactivo se dice 1¾ "carece" de ciertos otros grupos activos químicamente, también se consideran como polímeros acrílicos no reactivos, que tienen cantidades de ese otro grupo activo químicamente por gramo del polímero acrílico no reactivo de 60 micromoles o menos, 50 micromoles o menos, 25 micromoles o menos, 10 ---.:tnicromoles-o-menos /—Q: .nada _. Se_c nsideran^ para_eljiso_en la presente invención los polímeros acrílicos no reactivos, que carecen' de uno o de cualquier combinación de otros grupos activos químicamente. •: Algunos polímeros acrílicos no reactivos adecuados 20 incorporan el 50% o más en peso (monómeros (met) acrílicos , basados en el peso del polímero acrílico no reactivo, o el 75% o más, o el 95% o más. También se consideran los polímeros acrílicos no reactivos que incorporan el 100% en peso de monómeros (met) acrílieos , con base en el peso del polímero acrílico no reactivos. Algunas modalidades de los polímeros acrílieos no reactivos de la presente invención son los polímeros acrílieos no reactivos, que incorporan uno o más ésteres de (met) acrilato de alquilo, tal como los polímeros acrílicos no reactivos que pueden o no incorporar otros monómeros, además de uno o más ésteres de (met ) acrilato . Algunos ésteres de (met) acrilato de alquilo adecuados son aquellos, por ejemplo, en los cuales el grupo de alquilo es un grupo de alquilo lineal, ramificado o cíclico, con 1 a 22 átomos de carbono, o 1 a 10 átomos de carbono, o 1 a 4 átomos de carbono. También considerados son los polímeros acrílicos no reactivos que incorporan uno o más monómeros funcionales de ácidos ^insaturados- -e^ilénicamente.._ Monómeros^ funcionales de ácidos insaturados etilénicamerite adecuados" incluyen, por ejemplo, el ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido maléico, itaconato de monometilo, maleato de monometilo, maleato de monobutilo, anhídrido maléico, o sus mezclas. Algunos polímeros acrílicos no reactivos adecuados incorporan, entre otros monómeros, el ácido acrílico o el ácido metacrílico o sus mezclas.

El polímero acrílico no reactivo de la presente invención puede ser obtenido por cualquier medio conocido en la técnica, que incluye, por ejemplo, la polimerización en volumen, la polimerización en solución, la polimerización en suspensión o la polimerización en emulsión, como enseña K. J. Saunders en Organic Polymer Chemistry, Champman and Hall, Londres, 1973. Si se usa el agua como la fase continua de la polimerización (como en, por ejemplo, polimerizaciones en suspensión acuosa o en emulsión acuosa) , la mayoría o toda el agua debe ser removida del polímero acrílico no reactivo, antes que este polímero acrílico no reactivo se incluya en la composición reactiva a la humedad de la presente invención. Si se usa la polimerización en solución, el solvente puede ser cualquier solvente que tenga una compatibilidad adecuada -con^el~monó^ . El tolueno es adecuado usualmente. Si cualquiera de otros ingredientes de la presente invención, tal como, por ejemplo, un poliol líquido, tiene compatibilidad adecuada con los monómeros acrílicos y el polímero acrílico no reactivo, ese ingrediente puede ser usado como el solvente de polimerización para el polímero acrílico no reactivo. Cuando el polímero acrílico no reactivo de la presente invención se obtiene por la polimerización en solución en un solvente que no es uno de los ingredientes de la presente invención, el solvente se puede remover, si se desea, antes que el polímero acrílico no reactivo sea agregado a los otros ingredientes de la presente invención. Alternativamente, la solución que contiene el polímero acrílico no reactivo se puede agregar a uno o más ingredientes de la presente invención y el solvente se puede remover de la mezcla, si se desea, por medios conocidos en la técnica, tal como, por ejemplo, aplicando un vacío completo o parcial y/o calentando; esta remoción puede ser realizada antes, durante o después de la preparación de las composiciones de la presente invención. El polímero acrílico no reactivo de la presente invención puede ser amorfo, cristalino o una mezcla de amorfo - —cristalino .::En algunas modalidades ,.. _eJ..,p^^ímero„ acríljLCO_.no. reactivo incluye uno o más polímeros acrílieos amorfos, no reactivos . La cantidad del polímero acrílico no reactivo preferida para el uso en la presente invención es del 1 al 20% en peso, con base en el peso de la composición que funde en caliente, reactiva. En algunas modalidades, la cantidad del polímero acrílico no reactivo es del 2% o más en peso, con base en el peso de la composición que funde en caliente, reactiva, o del 5% o más, o del 10% o más, o del 15% o más. En otras modalidades, la cantidad del polímero acrílico no reactivo es del 18% o menos en peso, con base en el peso de la composición que funde en caliente, reactiva. Algunos polímeros acrílicos no reactivos adecuados incluyen, por ejemplo, aquellos con un Mw de 40,000 o más, o de 45,000 o más, o de 50,000 o más. Independientemente, algunos polímeros acrílicos no reactivos adecuados incluyen, por ejemplo, aquellos con un Mw de 100, 000 o menos, o de 90,000 o menos, o de 80,000 o menos. Algunos polímeros acrílicos no reactivos adecuados, incluyen, por ejemplo, aquellos con una temperatura de transición a vidrio (Tg, según se mide por la DSC, usando el método del punto medio) de 20° o más, o de 30°C o más, o de ? 0-°C -^másL,~o - de. _45°C ,_o.. más.... independientemente algunos polímeros acrílicos no reactivos adecuados incluyen, por ejemplo, aquellos con una Tg de 120°C o menos, o de 100°C o menos, o de 90°C o menos, o de 80°C o menos.

En la práctica de la presente invención, en algunas modalidades, la mezcla de ingredientes no contiene un polímero acrílico reactivo. Polímeros acrílicos reactivos son los polímeros acrílicos que contienen más de 70 micromoles de grupos reactivos (según se definieron aquí anteriormente) por gramo del polímero acrílico. Se considera que otras modalidades incluirán pequeñas cantidades de polímeros acrílicos reactivos. Adecuadas son las mezclas de ingredientes que contienen el 0.5% o menos en peso del polímero acrílico reactivo, con base en el peso de la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad. En algunas modalidades, la mezcla de los ingredientes contiene el 0.2% o menos en peso del polímero acrílico reactivo, con base en el peso de la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad, o el 0.1% o menos, o del 0.05% o menos . También se consideran en la práctica de la presente invención las modalidades de la composición que funde en ;Lcaliente ,.... reactiva _a _l_a _ humejdad _en_ las cuales la mezcla de ingredientes no" contiene "(o contiene una cantidad pequeña adecuada de) un polímero acrílico reactivo, y tampoco contienen (o contienen una cantidad relativamente pequeña de) de otra manera polímeros acrílicos activos químicamente. Un "polímero acrílico activo químicamente de otra manera" significa un polímero acrílico que contiene más de 70 micromoles de otros grupos activos químicamente (según se definieron aquí anteriormente) por gramo de ese polímero acrílico. Una cantidad relativamente pequeña de polímeros acrílicos activos químicamente de otra manera se considera aquí es del 0.5% o menos en peso, con base en el peso de la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad. También se consideran las siguientes cantidades de polímeros acrílicos activos químicamente de otra manera, en peso, con base en el peso de la composición adhesiva: 0.2% o menos, 0.1% o menos, 0.05% o menos, o del 0%. En algunas modalidades de la presente invención, la mezcla de ingredientes contiene menos del 2% de agua en peso, con base en el peso de la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad, o menos del 1%, o menos del 0.5%, o menos del 0.2%, o menos del 0.1%. Los ingredientes pueden ser mezclados por otros —medios ,_prej^riblemente_ en una atmósfera sea, inerte. Estos ingredientes se 'pueden " mezclar" juntos - todos a -la vez (en - un proceso de "una etapa"); alternativamente, algunos ingredientes y/o porciones de ingredientes se pueden mezclar juntos en una operación (o "etapa"), con otros ingredientes y/o porciones de ingredientes agregados en la etapa o etapas adicionales. Normalmente, los ingredientes se calientan arriba de la temperatura ambiente. Estos ingredientes se pueden calentar antes, durante o después del proceso de mezcla. Si se usa más de una etapa de adición de ingredientes, la mezcla de una etapa puede o no ser calentada por un tiempo antes de agregar los ingredientes de la siguiente etapa; y la mezcla puede o no ser enfriada antes de agregar los ingrediente de la siguiente etapa. En algunas modalidades, la temperatura de calentamiento es de 50°C o más, o de 100°C o más. Independientemente, en algunas modalidades, la temperatura de calentamiento es de 180°C o menos, o de 130°C o menos. Si se usa más de una etapa, la temperatura de cada etapa puede ser escogida independientemente. Durante cualquiera de las etapas, se puede suministrar un vacío completo o parcial; se puede usar también gas de nitrógeno u otro gas inerte seco, para cubrir la superficie de la mezcla. JEn __una_ _modalJ.dad de la presente invención, la composición que* funde" en caliente, -reactiva a la humedad se forma en un proceso de dos etapas . En algunos procesos de dos etapas, la primer etapa implica hacer una primera mezcla de al menos un poliol de poliéster cristalino, al menos un poliol de poliéter, al menos un poliisocianato y, opcionalmente , otros ingredientes; la primera mezcla de revuelve y caliente; y luego, en la segunda etapa, una segunda mezcla se forma agregando al menos un poliol de poliéster amorfo y, opcionalmente, otros ingredientes, a la primera mezcla. En tales procesos de dos etapas, el polímero acrílico no reactivo se puede agregar durante la primera etapa o puede ser agregado durante la segunda etapa, o algo del mismo se puede agregar durante la primera etapa y algo durante la segunda etapa. Independientemente, en algunos procesos de dos etapas, los "otros ingredientes" opcionales en cualquier etapa pueden, en algunas modalidades, ser escogidos independientemente de uno o más de los siguientes poliisocianatos adicionales, polioles adicionales (que incluyen, por ejemplo, los polioles grasos, y los ingredientes convencionales adicionales, como se describen aquí en lo siguiente. Independientemente, en algunos procesos de dos etapas, la primera mezcla se calienta a 100°C o más. En algunas ~ modalidades de dos etapas,- la primera mezcla se_ mantiene a la temperatura de calentamiento durante 15 minutos o más. Independientemente, en algunas modalidades de dos etapas, la primera mezcla es o enriada a una temperatura de 95°C o menos, o también se mantiene a una temperatura de 95°C o menos, antes que se forme la segunda mezcla. Independientemente, en algunas modalidades de dos etapas, la segunda mezcla se calienta a 100°C o más. Independientemente, en algunas modalidades de dos etapas, en las cuales se alienta la segunda mezcla, esta segunda mezcla se mantiene a la temperatura de calentamiento durante 15 minutos o más. También se consideran los procesos de múltiples etapas (es decir, procesos realizados en dos o más etapas) cuando una amplia variedad de órdenes de adición de los ingredientes. También se consideran los procesos de múltiples etapas en los cuales dos o más ingredientes, en cualquiera de una amplia variedad de combinaciones, se mezclan juntas y, opcionalmente , se alientan juntos, antes de la adición de la mezcla resultante a uno o más de otros ingredientes, a una o más porciones de uno o más de los mismos ingredientes, o a su mezcla. Es también considerado que, en algunas modalidades, cualquier ingrediente o mezcla de ingredientes se puede -retener. a_una„ temperatura arriba de la temperatura ambiente, opcionalmente con ' agitación y opcionalmente- bajo vacío o bajo una cubierta de un gas inerte (tal como, por ejemplo, el nitrógeno) . Un ejemplo de un proceso de múltiples etapas en la práctica de la presente invención involucra el siguiente: en una primera etapa, se mezcla y mantienen juntos uno o más polioles, uno o más polímeros acrílicos no reactivos y, opcionalmente, otros ingredientes; en una segunda etapa, se agregan uno o más poliisocianatos de ingredientes ulteriores opcionales a la mezcla, que resulta de la primera etapa; en una tercera tea, se agregan uno o más polioles, los cuales pueden ser iguales o diferentes, de aquellos ya en la mezcla, y los ingredientes ulteriores opcionales a la mezcla resultante de la segunda etapa; opcionalmente, en una o más etapas ulteriores, agregar uno o más ingredientes más a la mezcla resultante de la etapa previa. Otro ejemplo de un proceso de múltiples etapas en la práctica de la presente invención implican los siguientes: en una primera etapa, mezclar y calentar juntos uno o más polioles, uno o más polímeros acrílicos no reactivos y los ingredientes ulteriores opcionales; en una segunda etapa, agregar uno o más poliisocianatos y los ingredientes ulteriores_opcionales a__la mezcla que resulta de la primera etapa ; " "en uña tercera etapa, agregar uno o-más polioles, los cuales pueden ser iguales o diferentes de los polioles agregados en cualquier etapa previa, y los ingredientes ulteriores opcionales a la mezcla que resulta de la segunda etapa, en una cuarta etapa, agregar uno o más poliisocianatos, los cuales pueden ser los mismos o diferentes de los poliisocianatos agregados en cualquier etapa previa y los ingredientes ulteriores opcionales a la mezcla que resulta de la tercera etapa; opcionalmente , en una o más etapas ulteriores, agregar uno o más de los siguientes ingredientes en la mezcla que resulta de la etapa previa. Durante la mezcla y/o calentamiento de los ingredientes de la presente invención, el polímero acrílico no reactivo puede ser agregado a cualquiera de las tapas. En una modalidad, una solución del polímero acrílico no reactivo se agrega a uno o más polioles de poliéter, y la mezcla se calienta bajo vacío; otros ingredientes son luego agregados en una o más etapas. En otras modalidades en las cuales uno o más materiales sólidos se agregan a la mezcla, tales materiales sólidos pueden ser solubilizados por alentamiento y mezcla con al menos uno de los ingredientes que no contienen _isocianato,,_ antes__de _mezclarse con el poliisocianato . Además , un' catalizador, tal" cornos por- ejemplo, -una amina terciaria o un catalizador a base de estaño o una mezcla de los mismos, pueden ser mezclados, opcionalmente, con los ingredientes, o antes, durante o después de cualquiera de una o más etapas de la mezcla de ingredientes. En algunos casos, tal catalizador se cree facilita una o más reacciones químicas, entre los grupos de isocianato y los grupos de hidroxilo; tales catalizadores son usados algunas veces con la intención de facilitar la formación de cadenas de polímeros que incorporan los poliisocianatos y polioles. Independientemente, en algunos casos, tal catalizador se cree facilita una o más reacciones químicas entre los grupos de isocianato y los enlaces de uretano (o en lugar de, o además de, facilitar lasa reacciones entre los grupos de isocianato y los grupos de hidroxilo) ; tales catalizadores son usados algunas veces con la intención se facilitar la formación de entrelazamientos en los polímeros de uretano. Cuando se utiliza tal catalizador opcional, el nivel general de utilización es menor del 0.3% en peso, con base en el peso de la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad. Esta composición que funde en caliente, reactiva a la humedad puede ser formulada mezclando ingredientes convencionales acciónales, t_al_ _c_°mo__ rellenos^ pigmentos, agentes qu ' forma "pegajosidad, plastificantes , modificadores de la reología (que incluyen, por ejemplo, las resinas termoplásticas además de aquéllas discutidas aquí anteriormente) agentes de deshidratación (que incluyen, por ejemplo, los silanos) , cloruro de benzoílo, otros polioles (que incluyen, por ejemplo, los polioles grasos) , indicadores ultravioleta, etc. Si se usan tales ingredientes convencionales adicionales, ellos se escogen y usan con respecto a la reactividad de los grupos funcionales de NCO (es decir, los grupos de isocianato) , que se mantienen convenientemente. Si tales ingredientes convencionales adicionales se usa, ellos pueden ser agregados, individualmente o en cualquier combinación a la mezcla, antes que los otros ingredientes, después que los otros ingredientes o durante cualquier etapa o combinación de etapas de la formación de la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad. Independientemente de los ingredientes convencionales, antes mencionados, en algunas modalidades, la composición que funde en caliente de la presente invención incluye un catalizador de curación para aumentar la reacción del isocianato y el agua durante la curación. Algunos compuestos, que se^ cree son útiles _catalizadores_ ie curación incluyen, por ejemplo, ' ciertas "di'aminas" (tal como, por ejemplo, la trimetilen-diamina) y ciertos éteres de amina terciaria (tal como, por ejemplo, el bis ( -dimetilaminoetil) -éter y dimorfolinodietil-éter) Un catalizador de curación adecuado es el dimorfolinodietil-éter . Si tal catalizador de curación se usa, puede ser agregado a la mezcla antes que los otros . ingredientes , después que los otros ingredientes o durante cualquier etapa o combinación de etapas de la formación de la mezcla. En algunas modalidades de múltiples etapas, se agrega el dimorfolinodietil -éter durante la etapa final . En algunas modalidades, en las cuales se usa el catalizador de curación, la cantidad del catalizador de curación es del 0.005% o más en peso, con base en el peso de la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad; o del 0.01% o más, o del 0.02% o más, o del 0.03% o más. Independientemente, en algunas modalidades, en las cuales se usa un agente de curación, la cantidad del catalizador de curación es del 0.3% o menos en peso, con base en el peso de la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad, o del 0.1% o menos, o del 0.08% o menos, o del 0.06% o menos. La composición que funde en caliente, reactiva a la humedad _de_la invención JLa_ cual es una ^^mposición_funcional de 'NCO, se almacena, preferiblemente bajo una atmósfera seca, inerte, hasta su uso. En algunas modalidades de la presente invención, la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad se calienta con el fin de lograr una viscosidad adecuada para transportar esta composición que funde en caliente, reactiva a la humedad, tal como por bombeo o gravedad, al equipo de aplicación y para la aplicación de la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad a un primer substrato, en la presencia de la humedad. La temperatura debe ser suficientemente alta para lograr una viscosidad adecuada, pero suficientemente baja para evitar la degradación excesiva u otros efectos indeseados en el adhesivo. Temperaturas típicas útiles están en el intervalo de 40 a 160°C, o de 50 a 150°C. En modalidades que implican la aplicación de la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad de la presente invención a cuando menos un substrato, la aplicación puede ser efectuada por medios convencionales, tal como, por ejemplo, un medio de aplicación de rocío calentado, un medio de aplicación de listones calentados, una boquilla calentada, una espátula calentada, por extrusión o un recubrimiento^ por rodillo calentado, _para_ formar una película continua o discontinua de un adhesivo, según sea" deseado. La composición que funde en caliente, reactiva a la humedad puede alternativa, o adicionalmente, ser aplicada al substrato a mano, por ejemplo por una herramienta manual, tal como por ejemplo, una espátula, un dispositivo dosificador manual u otro medio de aplicación. La composición que funde en caliente, reactiva a la humedad puede típicamente ser aplicada a un nivel desde 50 hasta 250 g/m2, aunque en casos donde uno de los substratos es un tejido, puede ser aplicada a un nivel tan bajo como de 1 hasta 50 g/m2. En algunas modalidades, la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad de la presente invención se usa como un adhesivo para unir un primer substrato a cuando menos un substrato subsiguiente. En tales modalidades, la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad se aplica a un primer substrato, y, en seguida o simultáneamente, la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad aplicada se pone en contacto por al menos un substrato subsiguiente para proporcionar una construcción compuesta. Preferiblemente, la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad se pone en contacto por el segundo substrato, mientras la composición que funde en _caliente, reactiva_ a_ _la humedad_ tiene una _ t_e_m eratura_ "sustancialmente arriba d la "temperatúra ambiente . En algunas modalidades, en las cuales la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad de la presente invención se usa como un adhesivo para unir un prime substrato a cuando menos un substrato subsiguiente, la construcción compuesta así formada es sometida, opcionalmente , a la presión aplicada, tal como pasando rodillos sobre la misma, para realizar el contacto aumentado de los substratos con la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad. Si tal presión opcional se aplica, puede ser aplicada durante una duración relativamente corta o por una duración relativamente larga; y puede ser constante, creciente, decreciente o sus combinaciones. Si la construcción compuesta está a una temperatura mayor que la temperatura ambiental, es luego enfriada o se deja enfriar. Si se aplica una presión opcional, el enfriamiento puede tomar lugar durante la aplicación de la presión, después de la aplicación de la presión o sus combinaciones. En otra modalidad, la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad puede ser aplicada simultáneamente o en secuencia a dos superficies del primer substrato, estas superficies recubiertas con la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad son luego unidas en forma simultánea o en secuencia 'a " dos o más de otros substratos, ' los cuáles pueden ser iguales o diferentes. Además se considera que la construcción compuesta puede subsiguientemente ser unida a otros substratos, cuando la misma o diferente composición que funde en caliente, reactiva a la humedad o usando uno o más de otos adhesivos, antes o después del proceso aquí descrito. Se considera que la humedad, es decir el agua, que se anticipa efectúa la reacción con los grupos funcionales de NCO, aumentando así la resistencia cohesiva final de la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad, puede ser expuesta a la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad de la presente invención en cualquiera de una variedad de maneras. Por ejemplo, después que la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad se aplica a un substrato, pero antes del contacto con un substrato subsiguiente, la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad puede ser expuesta a la humedad en una variedad de maneras, que incluyen, por ejemplo, la humedad ambiental, el aire humidificado aumentado o controlado artificialmente, una niebla de gotitas de agua, un rociado de agua líquida en contacto con la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad o sus combinaciones. Alternativa después que un substrato subsiguiente s "pone en contacto 'con la composición que- funde en caliente, reactiva a la humedad, la construcción compuesta de los substratos y la composición que funde en caliente, puede ser expuesta a la humedad en cualquiera o todas las formas anteriores. El método de exponer la construcción compuesta a la humedad es especialmente útil cuando uno o más de los substratos es un material el cual es permeable al vapor de agua, tal como, por ejemplo, la madera, papel o materiales textiles. Se considera además que el proceso de curación puede ser aumentado por los ingredientes además del agua que participa en, cataliza, o facilita de otra manera las reacciones de los grupos funcionales de NCO entre sí Tal ingrediente puede ser combinado con la humedad durante cualquiera o todo el proceso de curación. Ejemplos de tales ingredientes son ciertas aminas, las cuales se sabe enlazan juntos los grupos funcionales de NCO. En algunos casos, tales aminas reaccionan con grupos funcionales de NCO para formar enlaces de tipo urea (tal como, por ejemplo, enlaces de urea asimétricos) , estos enlaces de tipo urea, en algunos casos, reaccionan con grupos funcionales ulteriores de NCO, para formar enlaces de biuret , por ejemplo, como se describe por Uhlig. Independientemente del " mecanismo; el * uso de estos ingredientes para aumentar la reacción de curación de la humedad se considera en algunas modalidades de la presente invención . En algunas modalidades de la presente invención, la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad de la presente invención se aplica a, o hace contacto de otra manera con, uno o, más substratos. Algunos substratos adecuados incluyen, por ejemplo, la madera, metal, plásticos, materiales compuestos, tejidos (que incluyen telas no tejidas o tej idas) , papel y sus combinaciones. Substratos adecuados incluyen, por ejemplo, la madera natural, madera terciada, tableros de partículas, tableros de cordones orientados, plástico rígido, plástico flexible, películas de plástico espumas de plástico y sus combinaciones. Si se utiliza más de un substrato, cualquier combinación de substratos adecuados es también apropiada. En algunas modalidades todos los substratos se hacen del mismo material, en otras modalidades dos o más materiales diferentes se usan como substratos. Otra característica deseable de la composición que funde en caliente, reactiva a la humedad, además de la baja formación de cordones ("telarañas") es la resistencia en crudo,. Cuando se usa Incomposición que funde en caliente, reactiva a l'a humedad para unir dos substratos juntos, la resistencia en crudo es la resistencia de unión antes de completar la reacción con la humedad.

Se entenderá que para los propósitos de la presente especificación y las reivindicaciones que los intervalos y los límites de las relaciones, mencionados aquí, se pueden combinar. Por ejemplo, si los intervalos de 60 a 120 y de 80 a 110 se mencionan para" un parámetro particular, se entenderá que los intervalos de 60 a 110 y de 80 a 120 son también considerados. Independientemente, si los valores mínimos para un parámetro particular se mencionan, por ejemplo, será de 1, 2 ó 3, y si los valores máximos para ese parámetro se mencionan son, por ejemplo, de 8 y 9, entonces también se consideran los siguientes intervalos: l a 8, 1 a 9, 2 a 8, 2 a 9, 3 a 8,y 3 a 9.

E J E M P L O S En los siguientes ejemplos, se usan las siguientes abreviaturas de ingredientes : OH# = número de hidroxilo, reportado en gramos de KOH por gramo de material; estos números de hidroxilo son aproximados HDA- ~ - = - = adipato de-hexano-diol~^= - - ; — - - — - - ~ - — — -~ - - HDAT = poliéster de hexano-diol con mezcla de ácido adípico y ácido tereftálico NPGA = adipato de neopentil-glicol DMDEE = dimorfolin-dietil-éter, también nombrado 2,2'-dimorfolin-etil- éter NMW = peso molecular nominal; los valores son aproximados Ingrediente Descripción Surtidor Desmophen™ S 105-30 HDA,OH# 32 Bayer Polymer Desmophen™ S 107-1 10 NPGA, OH# 109 Bayer Polymers Pluracol™ P2010 poliéter-poliol, NMW 200, BASF Corporation OH# 56 Arcol™ PPG 1025 poliéter-poliol, NMW 1000, Bayer Polymers OH# 1 10 Irganox™ 24 antioxidante fenólico Ciba Specialty Chemicals Silquest™ A-171 silano Osi Specialties Paraloid™ B60 polímero aromático Rohm and Haas Co. Dynacoll™ 7345 HDAT, OH# 30 Creanova Blankophar™ SOL indicador ultravioleta Bayer Chemicals Prueba de Resistencia en Crudo - En los siguientes ejemplos, algunos , materiales se probaron en la resistencia en crudo (sin tratar) usando el siguiente procedimiento: Primero, bloques de madera se prepararon. Un bloque de madera terciada de 50.8 mm por 50.8 mm y 12.7 mm de grueso, se laminaron al centro de un segundo bloque de madera terciada, el cual tenía 50.8 mm por 76.2 mm por 12.7 de espesor, así que había 12.7 mm colgando en ambos extremos del bloque de madera, para insertar las mordazas de una máquina de prueba de tensión. Se puede usar cualquier adhesivo de madera termoestable para preparar los bloques de madera. Para este trabajo, se usó un adhesivo de epoxi de dos componentes. Los bloques se curaron durante al menos 2 días . El material que se va a probar se operó en un aparato de recubrimiento de rodillo calentado, con una temperatura del aceite establecida a 143 °C. El aparato de recubrimiento se ajustó para dar una cobertura de aproximadamente 130 g/m2. Tres de los bloques de madera preparados se colocaron en el área central de cualquier tablero portador adecuado, de tal manera que el bloque menor (es decir, aquel de 50.8 mm x 50.8 mm) estuviera mirando arriba . _ El__tablero Jj-iego se ^ecj_ibrió_ con el material que se va a probar,' y" tan "pronto como 'se recubrió, se inició un cronómetro para medir el tiempo. Inmediatamente estos bloques recubiertos se unieron con otros bloques de madera y luego inmediatamente se prensaron en una prensa durante 3 a 4 segundos, y se probó la resistencia a la tensión en una máquina de prueba de tensión Instron™, después de 1, 3 y 6 minutos. La velocidad de separación durante esta prueba fue de 0.2 mm/seg .

Prueba de Formación de Cordones En los siguientes ejemplos, los materiales de probaron en la formación de cordones, con el siguiente procedimiento : El material que se va a probar se operó sobre un aparato de recubrimiento de rodillo calentado, con una temperatura del aceite de 143 °C. El aparato de recubrimiento se ajustó para dar una cobertura de aproximadamente 130 g/m2. Un substrato de madera terciada se pasó a través del aparato de recubrimiento de rodillo, y se observó el substrato recubierto después que salió del aparato de recubrimiento de rodillo. Este substrato recubierto se examinó en la presencia de cordones delgados _de jnaterial rejc_ubierto,__que se extienden desde la superficie del' substrato recubierto" y "se hizo una evaluación como sigue: "alta formación de = están presentes muchos cordones delgados, suficientes para cordones" requerir medidas inusuales de tratar estos cordones, cuando se maneja el substrato recubierto "baja formación de = no hay cordones visibles; o hay tan pocos cordones que no se cordones" requieren medidas inusuales debido a la presencia de estos cordones, cuando se maneja el substrato recubierto Ejemplo 1 El Desmophen™ S105P-30 y S107-10 se mantuvieron calentados en contenedores separados, a 90 °C, durante 72 horas, antes de la operación del lote. El reactor se calentó a 150°C. Mientras se calentaba el reactor seco, 311 g del Desmophen™ S105-30, 74.2 g de Pluracol™ P-2010, 19.8 g de aceite de DB Castor (ricino), 0.3 de Irganox™ 245 y 2.4 g de Slquest™ A-171 se cargaron en el reactor. Mientras se mezcla a una velocidad moderada a~ata ~"I73~g de ""Ta^resina *" acríli'ca'^Paral'o'id™'B-6Ó se agregaron muy lentamente para evitar la formación de grumos. Mientras se mezcla, el reactor se calentó a 150°C bajo una atmósfera de nitrógeno. Una vez a 150°C, el rector se mantuvo durante 2 horas con buena agitación, para disolver el Paraloid™ B-60. Después que el Paraloid™ B-60 se disolvió, el reactor se enfrió a unos 120°C. Luego se aplico lentamente un vacío completo, que se mantuvo durante 30 minutos, mientras se enfriaba el lote a 90-92°C. El vacío se rompió con nitrógeno, y 166.5 g de MDI puro se agregaron rápidamente una vez que el lote se enfrió a 90-92°C. Si se observa una reacción exotérmica, se aplica enfriamiento. Luego el reactor se mantuvo en 100-105°C durante 60 minutos bajo vacío moderado para librarse de las burbujas en la masa fundida, con velocidad de agitación reducida, si fuera necesario, con el fin de evitar el atrapado de aire. Cerca del final de la retención de 60 minutos, el perol se enfrió a 90-95°C. 279.5 g de Desmophen™ S 107-110 se cargaron rápidamente y reaccionaron a 100-105°C durante 30 minytos . Si se observa una reacción exotérmica, se aplica _enfriamiento ....Durante_este.período,._la..velocidad..de„agitación se redujo y el vacío se aplicó para conseguir librarse de las burbujas de la masa fundida. Después de una retención de 30 minutos, 0.1 g de cloruro de benzoílo y 0.5 g de DMDEE se cargaron, y el reactor se mantuvo en 100-105°C durante 30 minutos más, bajo vacío, para conseguir librarse de las burbujas de aire. El lote se descargó a través de un filtro de tamiz calentado y se purgó con nitrógeno.

Ejemplo Comparativo A Usando los métodos del Ejemplo 1, se obtuvo una formulación comparativa con los siguientes ingredientes. Las cantidades mostradas son porcentajes en peso, con base en el peso de la formulación.

Ingrediente % Desmophen™ S105-30 00.0 Pluracol™ P2010 27.3 Aceite de Ricino 2.2 Irganox™ 245 0.03 :Silqüést™-"A-171r -~ - -·-—-.--=- — - 0:0 - " Paraloid™ B60 22.0 MDI puro 18.2 Desmophen™ S107-1 10 30.3 Cloruro de benzoílo 0.0 D DEE 0.06 Ejemplos 2 a 7 Usando el método del Ejemplo I, se prepararon los siguientes Ejemplos. Las cantidades mostradas son porcentajes en peso, con base en el peso de la formulación Ejemplo 8 y Eiemplo Comparativo B: Mediciones de la Resistencia en Crudo Usando la prueba para la medición de la resistencia en crudo, definida aquí anteriormente, se obtuvieron los siguientes resultados: Resistencia en crudo, kPa Ejemplo No. Material en 1 min. en 3 min. en 6 min Comparativo B Comparativo A 9.6 34 42 Ejemplo 8 Ejemplo 1 16 511 560 Nota: en la prueba a 6 minutos en el Ejemplo 8, la madera falló. Así la resistencia a la adhesión entre el material recubierto y el substrato fue al menos de 560 kPa y posiblemente mayor de 560 kPa.

Ejemplos 9-15 y Ejemplo Comparativo C Usando el método descrito aquí anteriormente, se evaluó la formación de cordones ("telarañas") de varios materiales. Los resultados son los siguientes: Ejemplo Material Formación de .-: —cordones Comparativo C Comparativo A alta Ejemplo 9 Ejemplo 1 baja Ejemplo 10 Ejemplo 2 baja Ejemplo 1 1 Ejemplo 3 baja Ejemplo 12 Ejemplo 4 baja Ejemplo 13 Ejemplo 5 baja Ejemplo 14 Ejemplo 6 baja Ejemplo 15 Ejemplo 7 baja Ejemplo 16 El Desmophen™ 105-30, Desmophen™ 105-110 y Dynacoll™ 7345, se mantuvieron en contenedores separados en una caja calentada a 90°C durante 72 horas, antes de usar. Durante el siguiente procedimiento, el reactor se purgó con nitrógeno, mientras se agregaban los ingredientes al reactor. Este reactor se alentó a 150°C. Mientras se calentaba el reactor seco, 37.4 kg de Desmophen™ S105-110, 37.4 kg de Arcol™ PPG 1025 y 136 g de Irganox™ 245 se cargaron. Mientras se mezcla a una velocidad moderada a alta, 57.7 kg de Parloid™ B-60 se agregaron muy lentamente para evitar la formación de grumos. Mientras se mezclan los contenidos, el reactor se calentó a 150°C bajo una atmósfera de nitrógeno. Una vez a 150°C, el reactor se mantuvo durante 2 horas, con buena agitación, para disolver el Paraloid ™ B-60. Después que el Paraloid™ B-60 se disolvió, el lote se enfrió a aproximadamente 120°C. Luego se aplicó lentamente un vacío completo y se mantuvo durante 30 minutos, mientras el lote se enfriaba a 90-92°C.

El vacío se rompió con nitrógeno, y 12.9 kg de MDI puro se agregaron tan rápidamente como sea posible, una vez que el lote se enfrió a 90-92°C, Si ocurre una reacción exotérmica, se aplica enfriamiento para mantener la 5 temperatura en 100-105°C, la cual se mantiene durante 60 minutos bajo un vacío moderado, para conseguir liberar las burbujas de aire en la masa fundida. La velocidad de agitación se redujo, si fuera necesario, con el fin de evitar atrapar aire. .0 953 g de Silquest™ A- 171, 196.2 kg de Desmophen™ S-105-30 y 65.4 kg de Dynacoll™ 7345 se cargaron. De nuevo, se aplicó un fuerte vacío y se mantuvo en 100-105°C durante 30 minutos. El vacío se rompió con nitrógeno y el reactor se enfrió a 90-92°C. mantuvo en 100-105°C durante 60 minutos, El enfriamiento se aplicó, si fuera necesario, para mantener la temperatura. Durante este período, la velocidad de la mezcla se redujo y el vacío se aplicó para conseguir librarse de las burbujas en 0 la masa fundida. El vacío se rompió con nitrógeno y 45 g de cloruro de benzoílo, 272 g de DMDEE y 91 g de Blankophor™ SOL se agregaron al reactor. Este reactor luego se mezcló durante 30 minutos bajo vacío para conseguir liberarse de las burbujas. La temperatura se mantuvo en 100-105°C. El lote se descargó a través de un filtro de tamiz calentado y se purgó con nitrógeno. El producto resultante se probó usando el método de prueba de formación de cordones, descrito anteriormente, y esta formación de cordones se encontró era baja.

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES 1. Una composición que funde en caliente, reactiva 5 a la humedad, formada por un proceso que comprende mezclar los ingredientes de: a) del 5 al 90% en peso de cuando menos un poliol, con base en el peso de dicha composición,- b) del 1 al 20% en peso, de al menos un polímero ·0 acrílico no reactivo, que tiene un peso molecular promedio ponderal de 40,000 o mayor, con base en el peso de dicha composición; y c) del 5 al 50% en peso de al menos un poliisocianato, basado en el peso de dicha composición. 5 2. La composición de la reivindicación 1, en que dicha composición tiene una baja formación de cordones. 3. La composición de la reivindicación 1, en que 0 dicho ingrediente (a) comprende: (a) (i) del 0 al 85% en peso de al menos un poliol de poliéster cristalino, con base en el peso de dicha composición; (a) (ii) del O al 15% en peso de al menos un poliol de poliéter, con base en el peso de dicha composición; y (a) (iii) del 5 al 50% en peso de al menos un poliol de poliéster amorfo, con base en el peso de dicha composición; y en que la suma de las cantidades de dichos ingredientes (a) (i) y (a) (ii) es del 10 al 90% en peso, con base en el peso de dicha composición. 4. La composición de la reivindicación 3, en que el ingrediente (a) (i) comprende al menos un poliol de poliéster cristalino, que es el producto de la reacción de un diol alifático lineal y un diácido alifático lineal. _5_.__La_ composición._de_la_ reivindicación 3 ,„en jque_,la. cantidad" de dicho ingrediente (a) (i) es del 20% al 40% en peso, con base en el peso de dicha composición. 6. La composición de la reivindicación 3, en que la cantidad de dicho ingrediente (a) (ii) es del 5% al 10% en peso, con base en el peso de dicha composición. 7. La composición de la reivindicación 3, en que dicho proceso comprende las operaciones de: (A) calentar una primera mezcla que comprende dichos ingredientes (a) (i) , (a) (ii) y (c) a 100°C o más, durante 15 minutos o más; (B) enfriar dicha primera mezcla a 95 °C o menos; (C) formar una segunda mezcla, agregando dicho ingrediente (a) (iii) a dicha primera mezcla; y (D) calentar dicha segunda mezcla a 100 °C o más, durante 15 minutos o más; en que dicho ingrediente (b) puede ser agregado antes, durante o después de cualquiera de dichas operaciones (A) , (B) , (C) , (D) o sus combinaciones. 8. Un proceso que comprende mezclar ingredientes que incluyen: a) del 5 al 90% en peso de cuando menos un poliol, con base en el peso de dicha composición; b) del 1 al 20% en peso, de al menos un polímero acrílico no reactivo, que tiene un peso molecular promedio ponderal de 40,000 o mayor, con base en el peso de dicha composición; y c) del 5 al 50% en peso de al menos un poliisocianato, basado en el peso de dicha composición. en que al menos un producto de dicho proceso es una composición que funde en caliente, reactiva a la humedad. 9. El proceso de la reivindicación 8, en que dicho al menos un producto del proceso es una composición que funde en caliente, reactiva a la humedad, que tiene una baja formación de cordones. 10. Una construcción compuesta, formada por un proceso que comprende: I) aplicar una película de la composición de la reivindicación 1 a un primer substrato y II) poner en contacto al menos un substrato subsiguiente con dicha película.