MXPA04009452A - Compuestos utiles para reducir el contenido de acetaldehido de tereftalato de polietileno, su uso y productos resultantes de los mismos. - Google Patents

Compuestos utiles para reducir el contenido de acetaldehido de tereftalato de polietileno, su uso y productos resultantes de los mismos.

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Abstract

Esta invencion se refiere materiales de poliester tales como tereftalato de polietileno (PET) y productos tales como botellas, recipientes, peliculas y laminas elaboradas a partir de los mismos. La invencion incluye el uso de algunas "enaminonas" incluyendo una clase preferida de compuestos heterociclicos los cuales se encuentran presentes durante el proceso de fusion de tales materiales de poliester con objeto de reducir el contenido de acetaldehido (AA).

Description

"COMPUESTOS ÚTILES PARA REDUCIR EL CONTENIDO DE ACETALDEHÍDO DE TEREFTALATO DE POLIETILENO. SU USO Y PRODUCTOS RESULTANTES DE LOS MISMOS" CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a materiales de poliéster tales como tereftalato de polietileno (PET) y productos tales como botellas, recipientes, películas y láminas elaboradas a partir de los mismos. La invención incluye el uso de algunas "enaminonas" incluyendo un clase preferida de compuestos heterocíclicos los cuales se encuentran presentes durante el proceso de fusión de tales materiales de poliéster con objeto de reducir el contenido de acetaldehído (AA).
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los poliésteres, especialmente el tereftalato de polietileno (PET) se utilizan comúnmente en recipientes para alimentos y bebidas, películas y láminas. Estos materiales se someten a una tensión oxidante y térmica significativas durante el proceso de fusión (por ejemplo, moldeo por inyección, moldeo por soplado, extrusión, etc.) lo cual comúnmente da como resultado la generación de productos indeseables de degradación incluyendo acetaldehído (AA). Estos productos de degradación pueden migrar del producto de poliéster resultante y realizan el sabor de alimentos y bebidas. Por ejemplo, incluso cantidades residuales (tan bajas como 10 pg/L) de AA pueden realizar el sabor del agua mineral.
Algunos medios para reducir el contenido de AA de los poliésteres procesados fundidos son conocidos en la materia. Tres técnicas preferidas incluyen: el uso de estabilizadores de oxidación, la reducción del contenido de éster de vinilo durante la llamada "polimerización de estado sólido" y el uso de "purificadores" de AA. El término "purificadores" se refiere a substancias o compuestos que se unen químicamente a o que reaccionan con AA para formar productos de reacción inofensivos. Los ejemplos de tales purificadores que incluyen poliamidas sobre una base de xilileno (ver por ejemplo JP 62 181 336; JP 62 050 328; US 5,258,233). También se describe el uso de poliamidas comercialmente disponibles, tales como Nylon (EP 714 832; WO 97/01427; US 4,837,115; US 5,340,884). Se describe una poliamida especial sobre una base ácida tereftálica, bis-( idroximetil)-ciclohexano y bis-(aminometil)-ciclohexano por la patente WO 97/28218. Se describen' purificadores adicionales en la Patente de E.U. No. 6,274,212. Los compuestos orgánicos utilizados son por ejemplo, aminas disubstituidas aromáticas (amida de ácido antranílico, 1,8-diamino-naftaleno y ácido 3,4-diamino-benzóico). Desafortunadamente, estos purificadores conocidos tienden a dar como resultado una decoloración (amarillamiento) del producto de poliéster final. Los "polioles" (alcoholes polih ídricos tienen típicamente la fórmula CH2OH(CHOH)nCH2OH donde n es 2, 3, 4 o 5) tales como alcoholes de pentaeritritol y de azúcar son ejemplos adicionales de purificadores conocidos de aldehido. Estas substancias son incoloras y por lo tanto no tienen o tienen solamente un ligero efecto negativo sobre el índice de colores (ver por ejemplo WO 00/66659, WO 01/00724). Sin embargo, con estas substancias no es posible reducir el contenido de acetaldehído en el producto final por más de 60%. Un objeto de la presente invención es proporcionar purificadores de A que reduzcan con eficacia el contenido de acetaldehído de poliésteres procesados fundidos y los productos resultantes (por ejemplo, botellas, etc.) elaborados a partir de los mismos. Además, tales purificadores de AA deben ser fisiológicamente seguros para aplicaciones de alimentos, rentables, y suficientemente estables (estables térmicamente y en cuanto a oxidación) bajo condiciones de proceso de fusión de poliéster. Además, tales purificadores no deben realizar negativizar los parámetros de proceso de fusión del poliéster, es decir, los purificadores deben tener una solubilidad y temperatura de fusión que sea compatible con las condiciones de proceso de fusión utilizadas en conexión con el poliéster. En muchas aplicaciones, los purificadores deben exhibir una decoloración reducida o "amanllamiento" del producto final.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención incluye algunas "enaminonas", que incluyen pero que no se limitan a una clase preferida de compuestos heterocíclicos, las cuales se encuentran presentes durante el proceso de fusión de materiales de poliéster con objeto de reducir el contenido de acetaldehído (AA). La invención incluye además composiciones de poliéster que incluyen los compuestos en cuestión (en lo sucesivo, "purificadores"), por ejemplo, composiciones de mezcla madre, junto con productos tales como botellas, recipientes, películas y láminas elaboradas a partir de los mismos. La invención incluye también métodos para reducir el contenido de AA del poliéster en las composiciones de poliéster y productos elaborados a partir de las mismas. Muchas especies de la clase de purificadores en cuestión tienen excelente solubilidad en PET y son estables (es decir, resisten la degradación térmica y oxidante) bajo las condiciones comunes de proceso de fusión y como tal, no impactan negativamente los parámetros de proceso de poliéster. Las especies preferidas se encuentran comercialmente disponibles y/o son relativamente fáciles de elaborar y son pre-aprobadas para aplicaciones relacionadas con los alimentos. Finalmente, las especies preferidas (particularmente cuando se combinan con los polioles anteriormente mencionados) son altamente eficaces en la purificación de AA y tienen una tendencia reducida para decolorar el producto final.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención incluye una clase de purificadores con base en una "enaminona" y estructuras relacionadas como se representa por la Fórmula 1: Fórmula 1 X es un grupo de retiro de electrones seleccionado de entre: grupos carbóxilo - (quetona, aldehido, éster, ácido, amina); nitro, nitrilo, sulfona; y un grupo que incluye cualquiera de los grupos anteriormente mencionados junto con los átomos necesarios para completar un anillo heterocíclico integrado por 5 o 6 miembros (es decir, donde tales átomos se seleccionan de entre carbono, nitrógeno, oxígeno, y azufre peor preferentemente carbono y nitrógeno) como se indica en la línea punteada de la Fórmula 1. X es preferentemente un grupo que incluye dos átomos (seleccionados de entre carbono y nitrógeno) para formar un anillo heterocíclico integrado por 6 miembros el cual puede substituirse con grupos tales como los grupos carbóxilo seleccionados de entre quetona, éster, ácido, y amida, o una amina. Tal estructura de anillo heterocíclico le proporciona al purificador una mayor estabilidad térmica y por lo tanto es preferido. Tales compuestos de anillo tienen una estabilidad térmica mayor con puntos de fusión de aproximadamente 200 a 350°C, pero más preferentemente de 240 a 300°C. Se apreciará que en aquellos casos donde X no forme el anillo en cuestión, el nitrógeno unido a R1 incluirá un grupo constituyente adicional. Aunque no se muestra en la Fórmula 1, tal grupo, (por ejemplo, R1') se une al nitrógeno y se selecciona a partir de los mismos grupos como se define para R1 a continuación (pero excluyendo la posibilidad de un doble enlace dentro de una estructura anular). R1 es hidrógeno, un grupo alifático que tiene de 1 a 6 átomos de carbono los cuales pueden ser substituidos o no substituidos, o en casos cuando X forma un anillo como se muestra en las línea punteadas en la Fórmula 1, R1 puede ser un enlace doble como parte de un anillo, (por ejemplo, como es el caso con la 6-aminoisocitosina) o puede ser un hidrógeno o grupo alifático que tiene de 1 a 6 átomos de carbono los cuales pueden ser substituidos o no substituidos (por ejemplo, como es el caso con 6-aminouracilo donde R1 es hidrógeno). Los grupos alifáticos preferidos incluyen grupos alqueno, alquino, y alquilo (tales como los grupos metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo y hexilo). Los grupos particularmente preferidos incluyen hidrógeno, metilo y un enlace doble con un átomo adyacente dentro de un anillo, como se muestra en numerosos ejemplos a continuación. R2 y R3 pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan de entre: hidrógeno, un grupo alifático que tiene de 1 a 6 átomos de carbono los cuales pueden ser substituidos o no substituidos, o R2 y R3 pueden formar colectivamente una estructura anular, tal como un anillo integrado por cinco o seis miembros. Los grupos alifáticos preferidos que incluyen los grupos alqueno, y alquilo (tales como los grupos metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo y hexilo). R2 y R3 son preferentemente hidrógeno o grupos metilo.
Aunque no se desean limitaciones teóricas, se considera que la estructura representada por la Fórmula 1 proporciona el hidrógeno designado (*H) con una acidez preferida o "reactividad" con AA. Una subclase particularmente preferida de purificador incluye un anillo integrado por 6 miembros que incluye 2 átomos de nitrógeno ubicados en meta posiciones, como se muestra en la Figura 2. Fórmula 2 O donde: R4 es hidrógeno, un grupo alifático que tiene 1 a 6 átomos de carbono los cuales pueden ser substituidos o no substituidos. Los grupos alifáticos preferidos incluyen grupos alqueno, alquino, y alquilo (tales como metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo y hexilo). Los grupos particularmente preferidos incluyen hidrógeno y metilo; Z se selecciona de entre los siguientes grupos: un grupo amina y un oxígeno de carbonilo de enlace doble como se muestra en la Fórmula 3 y 4, respectivamente. (Con referencia a la Fórmula 2, aquellos expertos en la materia apreciarán que R1 será un enlace doble dentro del anillo cuando Z es un grupo amina - como se muestra en la Fórmula 3).
Fórmula 3 Fórmula 4 donde: R5 y R6 pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan de entre: hidrógeno, un grupo alifático que tiene 1 a 6 átomos de carbono los cuales pueden ser substituidos o no substituidos, o R5 y R6 pueden formar colectivamente una estructura anular, tal como un anillo integrado por cinco o seis miembros. Los grupos alifáticos preferidos incluyen los grupos alqueno, alquino y alquilo (tales como los grupos metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, y hexilo). R5 y R6 son preferentemente hidrógeno o grupos metilo. Las amino-pirimidina-dionas (amino-uracilos) y amino-pirimidinonas probaron ser particularmente eficaces, con las amino-pirimidina-dionas especialmente eficaces para reducir el contenido en acetaldehído en el poliéster procesado por fusión. Debido a su estructura, estos compuestos no son capaces de formar los compuestos descritos en la Patente de E.U. No. 6,274,212. Los siguientes compuestos probaron ser particularmente adecuados, sin limitar el uso de acuerdo con la invención a estos compuestos al nombrarlos: 6-A El proceso por fusión (por ejemplo, extrusión) de composiciones de poliéster ocurre típicamente a temperaturas entre 230 a 300°C, pero más comúnmente de 250 a 290°C con tiempos de residencia de entre 30 hasta 120 segundos. La cantidad ideal de purificador utilizado en una "composición de poliéster" depende de la especie específica de purificador utilizado (o combinación de purificadores utilizados conjuntamente), el tipo y grado específicos de poliéster utilizados, las condiciones específicas de proceso de fusión utilizadas, y la solicitud de producto final. Sin embargo, los rangos de concentraciones preferidas del purificador en cuestión presente en poliéster que se procesa por fusión son típicamente de 50 a 5000 ppm (partes por millón con respecto al poliéster total), preferentemente de 100 a 2000 ppm. Cuando se utiliza en una mezcla madre de poliéster y purificador, el purificador preferentemente tiene cantidades para formar 1 a 20 por ciento en peso (ps %) (preferentemente 3 a 8 ps %) de la composición con base en el peso total del poliéster y el purificador. Como se indicó con anterioridad, los purificadores en cuestión pueden utilizarse en combinación con purificadores de acetaldehído conocidos tales como aquellos descritos en la Patente de E.U. No. 6,274,212 y/o polioles, preferentemente manitol, sorbitol o xilitol. Cuando se utilizan en combinación con los polioles, la concentración del purificador en cuestión es preferentemente desde 50 hasta 2000 ppm, más preferentemente 300 a 1000 ppm de la composición de poliéster (a procesarse por fusión), y la concentración de poliol es preferentemente desde 100 hasta 1000 ppm, pero más preferentemente 300 hasta 500 ppm (donde ppm es partes de purificador o poliol por partes en millón de poliéster). Dicho de otra manera, la cantidad total de purificador, incluyendo el poliol, es desde 50 hasta 5000 ppm con la relación del purificador en cuestión a poliol es típicamente de 5:1 a 1:5 pero más comúnmente 2:1 o 1:1. Los purificadores en cuestión (junto con la combinación de cualquier purificador conocido) pueden introducirse o incorporarse al proceso de fusión en una variedad de maneras. Por ejemplo, los purificadores pueden dispersarse en polvo o en forma granular o en un portador líquido o pasta aguada y mezclarse con los comprimidos de poliéster inmediatamente antes del proceso por fusión, o agregarse en forma pura durante la extrusión, o incorporarse al atomizar una pasta aguada o una mezcla liquida del purificador en los comprimidos antes del secado, o mediante la introducción de una fusión o suspensión del purificador en el poliéster pre-fundido, o incorporado como micro cuentas (es decir, micro perlas) o como una mezcla madre, por ejemplo, haciendo una mezcla madre del purificador y PET y mezclando después los comprimidos de mezcla madre con comprimidos de PET en el nivel deseado antes del secado y del proceso de fusión. También es posible utilizar materiales de fusión baja, tales como el tereftalato de polibutileno, como material de soporte para la mezcla madre, a fin de alcanzar una mejor homogeneización.
Ejemplos La invención se elucidará adicionalmente a continuación mediante los siguientes ejemplos. El PET fue procesado por fusión en una máquina de moldeo por inyección de tipo Es 200-50 de Engel Co., equipada con un tornillo de 30 mm de diámetro y una relación L/D de 20. Los comprimidos de PET a procesarse se secaron y se enviaron al embudo bajo el nitrógeno de la máquina de moldeo por inyección, junto con el purificador en forma pura o la mezcla madre como se indica a continuación. La mezcla se procesó (fundió y homogeneizó) a temperaturas entre 270°C y 300°C. La fusión resultante se inyectó bajo presión en el molde enfriado.
Parámetros de procesamiento: Secado: Equipo: gabinete de secado de aire circulante UT20 de Heraeus Co Temperatura y Duración: 120°C durante 12 horas o 160°C durante 6 horas Moldeo por inyección: Máquina: ES 200-50, Engel Co. Temperaturas de cilindro: 277/277/277/277 °C Velocidad de tornillo: 42 rpm Tiempo de enfriamiento: 10 segundos Presión de retención: 10 segundos Tiempo de residencia de fusión: 2.5 minutos La determinación de acetaldehído para los materiales extrudidos descritos con anterioridad se realizó como se explica a continuación: los diversos materiales se molieron primeramente en presencia de nitrógeno líquido en un molino centrífugo (ZM 1) de Retsch Co, con una pantalla de 1 mm. Aproximadamente 0.1-0.3 gramos de material molido se colocó inmediatamente en una botella de muestra de 22 mi y se selló con un sello de poli-tetrafluoro-etileno. Las botellas de muestra se acondicionaron a temperatura durante 90 minutos a 150°C en un horno de HeadSpace (Headspace Autosampler HS-XL, de Perkin Elmer) y se analizaron por GC (GC Autosystem XL, Perkin Elmer) con una norma externa. La curva de calibración se preparó por la evaporación completa de soluciones acuosas de diferentes contenidos de acetaldehído. Los parámetros de instrumentos para la determinación de acetaldehído fueron como se explica a continuación: Condiciones del Automuestreador Headspa Temperatura de horno: 150°C Temperatura de aguja: 160°C Temperatura de transferencia: 170°C Tiempo de residencia: 90 minutos Condiciones de cromatografía de gas: Columna: 1.8m * 1/8" acero inoxidable Llenado: Propack Q, 80/100 malla Gas portador: nitrógeno, 30 ml/min Gas combustible: hidrógeno Aire: aire sintético Temperatura de columna: 140°C Temperatura de detector: 220°C La extrusión de poliésteres, en particular si se encuentran presentes los grupos funcionales NH- y OH-, siempre van acompañados de una degradación de peso molecular del poliéster. Como tal, fue necesario determinar el peso molecular del poliéster solamente después de la extrusión, dado que una degradación demasiado severa limita las posibilidades para utilizar los productos terminales elaborados a partir del poliéster. Por esta razón se determinó la viscosidad intrínseca (IV) del poliéster extrudido. La determinación del IV de PET se realiza midiendo la viscosidad de solución en viscómetros UBBELHODE. Se utilizan soluciones de polímero con una concentración de 0.5 g/dL en una mezcla de 1:1 de fenol y 1 ,2-dicloro-benceno.
Ejemplo 1. (Adición de purificador como componente puro antes de la extrusión) La Tabla 1A y B muestran el contenido de AA de material de PET extrudido como una función del purificador utilizado.
Tabla 1A No. Purificador utilizado Agregado Contenido % de Viscosidad Prueba (ppm) de AA AA intrínseca (ppm) (dL/g) Ej. 11.1 100 0.772 Comp.0 1 6-amino-1 H- 500 4.9 44.1 0.748 pirimidina-2,4-diona (6-amino-uracil) Ej. 2-amino-6-met¡l- 500 7.6 68.5 0.722 Comp.2 pirimidina-4-ona Ej- 2,4-(1H,3H)- 500 . 7.6 68.5 0.765 Comp.3 pirimidina-diona Ej. Guanina 500 9.1 82.0 0.768 Comp.4 Ej. Acido Urico 500 7.5 67.6 0.773 Comp. 5 Tabla 1B La Tabla 2A, 2B y 2C proporcionan una vista general de la dependencia del contenido de acetaldehído en la concentración de diversos purificadores. Tabla 2A No. Purificador utilizado Agregado Contenido % de Viscosidad Prueba (ppm) de AA AA intrínseca (ppm) (dL/g) Ej. 11.1 100 0.772 Comp.0 1 6-amino-1 H- 350 6.7 60.4 0.753 pirimid¡na-2,4-diona 2 6-amino-1 H- 750 4.3 38.7 0.739 pirimidina-2,4-diona 3 6-amino-1 H- 1 ,500 2.6 23.4 0.720 pirimidina-2,4-diona Tabla 2B Tabla 2C emplo 2 (combinación de purificadores como mezcla madre) Los polioles pueden combinarse con los purificadores de la presente invención con objeto de reducir la decoloración. Es decir, una porción del purificador de la presente invención puede reemplazarse con el poliol mientras mantiene un alto nivel de efecto purificador de AA. Sin embargo, debido a las limitaciones asociadas con los polioles, no es posible una reducción en el contenido de AA por más de 60%, sin la adición del purificador en cuestión. La Tabla 3 ilustra una disminución significativa en el contenido de AA de los materiales de PET extrudidos cuando los purificadores en cuestión de acuerdo con la invención se agregan en combinación con manitol como la mezcla madre.
Tabla 3 No. Purificador Concentración de Viscosidad AA % de Prueba amino- intrínseca ppm AA uracil/manitol ppm (dL/g) 0 - 0.772 11.1 100 Ej. Manitol 0/400 0.742 5.5 50 Comp. 1 Ej. Manitol 0/3000 0.661 5.2 46.8 Comp.2 3 6-amino-uracilo 500 0.748 4.9 44.1 4 6-amino- 300/400 0.728 4.4 39.6 uracilo/manitol 5 6-amino- 500/400 0.72 3.4 30.6 uracilo/manitol 6 6-amíno- 1000/400 0.713 2.3 20.7 uracilo/manitol Ej. Guanina/manitol 500/400 0.743 4.8 43.2 Comp. 7 Ejemplo 3 (adición de purificador en combinación con poliol como mezcla madre) Se mezclaron manitol, carbonato de sodio molido y 6-amino-uracilo durante 2 a 10 minutos en un mezclador (Diosna V 160, o Mixette). Debido a su dirección de giro, se brindan el transporte forzado y un estrecho espectro de residencia. La dosificación de la mezcla de 6-amino-uracilo/manitol/carbonato de sodio tiene lugar junto con PET mediante un dispositivo de dosificación de tornillo enjuagado con nitrógeno con control de velocidad de giro. A partir de concentraciones > 10% de la mezcla aditiva, incluso, ya no fue posible una composición homogénea en el amasador de tornillo doble utilizado en la presente. Conjunto de parámetros de procesamiento: Temperatura de cilindro: 260°C/265oC/265°C Velocidad de giro de tornillo: 60 rpm Velocidad de giro de dosificación de tornillo: 4-6 rpm Rendimiento: 3 kg/h La elaboración de la mezcla madre se realizó en el DSK 42/6 del BRABENDER Co., un amasador de tornillo doble internamente contra-giratorio. El diámetro del tornillo fue de 43 mm y el largo del tratamiento de 6D. El secado de PET tiene lugar en un gabinete de secado de aire circulante de Binder Co. en un atmósfera de nitrógeno sometida a las siguientes condiciones. Temperatura de secado: 160°C Periodo de secado: 6 horas Los datos de la Tabla 4 muestran que la adición de mezcla madre de manitol/6-amino-uracilo disminuye significativamente el contenido de AA del material extrudado.
Tabla 4 No. Procesamiento Ps % manitol/6- Concentración de AA Prueba de lote amino-uracilo en manitol/6-amino-uracilo ppm mezcla madre en el producto extrudido, ppm 1 - 0 0 11.1 2 DSK 42/6 3/6 333/666 3.1 3 DSK 42/6 3/6 500/1000 2.2 4 DSK 42/6 4/4 500/500 3.5 5 DSK 42/6 4/4 750/750 2.6 Ejemplo 4 (adición de purificador como mezcla madre) Se dosificó 6-amino-1 ,3-dimetil-uracilo conjuntamente con el PET mediante un dispositivo de dosificación de tornillo con control de velocidad de giro, se enjuagó con nitrógeno. Todas las condiciones de procesamiento fueron las mismas que las indicadas en el Ejemplo 3.
Tabla 5 Los datos de la Tabla 5 muestran que por la adición de PET con contenido de 6-amino-1 ,3-dimetil-pirimidina-2,4-diona al poliéster para procesar, es posible reducir significativamente el contenido de AA en el producto de poliéster extrudido. Los productos de poliéster elaborados de acuerdo con la invención, especialmente tereftalato de polietileno, son particularmente adecuados para la producción de materiales de empaquetado, tales como botellas para rellenarse con agua mineral, películas o láminas de embutición profunda, dado que su contenido extremadamente bajo de acetaldehído evita un deterioro relacionado con el olor o el sabor.

Claims (14)

REIVINDICACIONES
1. Una composición de poliéster que comprende poliéster y un compuesto purificador representado por la Fórmula 1: Fórmula 1 donde: X es un grupo seleccionado de entre: 1) los grupos carbóxilo seleccionados de entre: quetona, éster, ácido, y amida, 2) aldehido, nitro, nitrilo, y sulfona; y 3) un grupo de átomos necesarios para completar un anillo donde dichos átomos se seleccionan de entre: carbono, oxígeno, nitrógeno y azufre los cuales se substituyen con uno o más grupos seleccionados de entre: grupo amina o un grupo seleccionado de 1) anteriormente mencionado; R1 se selecciona de entre: hidrógeno, un grupo alifático que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, y un enlace doble en un anillo; y R3 son iguales o diferentes y se seleccionan de entre hidrógeno, un grupo alifático que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, y conjuntamente R2 y R3 forman colectivamente un anillo.
2. La composición según la reivindicación 1 donde X es un grupo de átomos necesarios para formar un anillo heterocíclico integrado por 6 miembros, R2 y R3 se seleccionan de entre hidrógeno y metilo, y R1 se selecciona de entre: hidrógeno, metilo, y un enlace doble en el anillo.
3. La composición según la reivindicación 1 donde el poliéster comprende PET.
4. La composición según la reivindicación 1 donde el compuesto purificador es un anillo heterocíclico integrado por 6 miembros representado por la Fórmula 2: Fórmula 2 donde: Z se selecciona de entre un oxígeno de carbonilo de enlace doble y un grupo amina, R1 se selecciona de entre: hidrógeno, un grupo alifático que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, y un enlace doble dentro del anillo; sin embargo, R1 es un enlace doble en el anillo cuando Z es un grupo amina; y R4 se selecciona de entre: hidrógeno y un grupo alifático que tiene de 1 a 6 átomos de carbono.
5. La composición según la reivindicación 4 donde R2, R3 y R4 son iguales o diferentes y se seleccionan de entre hidrógeno o grupos metilo, y R1 se selecciona de entre hidrógeno, grupo metilo, o un enlace doble dentro del anillo.
6. La composición según la reivindicación 4 donde el compuesto purificador es un anillo heterocíclico integrado por 6 miembros representado por la Fórmula 3: Fórmula 3 O donde R5 y R6 son iguales o diferentes y se seleccionan de entre hidrógeno, un grupo alifático que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, y R5 y R6 forman colectivamente un anillo; y R4 se selecciona de entre: hidrógeno y un grupo alifático que tiene de 1 a 6 átomos de carbono.
7. La composición según la reivindicación 6 donde R2, R3, R4, R5, y R6 son ¡guales o diferentes y se seleccionan de entre hidrógeno y grupos metilo.
8. La composición según la reivindicación 4 donde el compuesto purificador es un anillo heterocíclico integrado por 6 miembros representado por la Fórmula 4: Fórmula 4 O donde: R4 se selecciona de entre: hidrógeno y un grupo alifático que tiene de 1 a 6 átomos de carbono.
9. La composición según la reivindicación 8 donde R1, R2, R3, y R4 son iguales o diferentes y se seleccionan de entre hidrógeno y los grupos metilo.
10. La composición según la reivindicación 1 donde el compuesto purificador se selecciona entre al. menos uno de: 6-aminouracilo, 6-amino-1 -metiluracilo, 6-amino-1 ,3-dimetiluracilo y 6-aminoisocitosina.
11. La composición según la reivindicación 4 que incluye además un compuesto de poliol.
12. La composición según la reivindicación 11 donde el compuesto de poliol se selecciona de entre al menos uno de: manitol, sorbitol y xilitol.
13. La composición según la reivindicación 4 que comprende de 50 a 5000 partes del compuesto purificador por partes en millón de PET.
14. Un producto elaborado a partir de una composición de poliéster que comprende poliéster y un compuesto purificador representado por la Fórmula 1: Fórmula 1 donde: X es un grupo seleccionado de entre: 4) los grupos carbóxilo seleccionados de entre: quetona, éster, ácido, y amida, 5) aldehido, nitro, nitrilo, y sulfona; y 6) un grupo de átomos necesarios para completar un anillo donde dichos átomos se seleccionan de entre: carbono, oxigeno, nitrógeno y azufre los cuales se substituyen con uno o más grupos seleccionados de entre: grupo amina o un grupo seleccionado de 1) anteriormente mencionado; R1 se selecciona de entre: hidrógeno, un grupo alifático que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, y un enlace doble en un anillo; y R2 y R3 son iguales o diferentes y se seleccionan de entre: hidrógeno, un grupo alifático que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, y conjuntamente R2 y R3 forman colectivamente un anillo. producto según la reivindicación 14 donde producto es una botella de PET y donde el compuesto purificador se representa por la Fórmula 2: Fórmula 2 donde: Z se selecciona de entre: un oxígeno de carbonilo de enlace doble y un grupo amina, y R4 se selecciona de entre: hidrógeno y un grupo alifático que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, y R1 se selecciona de entre: hidrógeno, un grupo alifático que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, y un enlace doble en el anillo; sin embargo, R1 es un enlace doble en el anillo cuando Z es un grupo amina. 16. El producto según la reivindicación 15 donde el compuesto purificador se selecciona de entre al menos uno de: 6-aminouracilo, 6-amino-1-metiluracilo, 6-amino-1 ,3-dimetiluracilo y 6-aminoisocitosina. 17. Un método para elaborar un producto de poliéster al combinar poliéster y un compuesto purificador, y procesar por fusión la composición resultante, donde el compuesto purificador se representa por la Fórmula 2: Fórmula 2 donde: Z se selecciona de entre: un oxígeno de carbonilo de enlace doble y un grupo amina, y R4 se selecciona de entre: hidrógeno y un grupo alifático que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, y R1 se selecciona de entre: hidrógeno, un grupo alifático que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, y un enlace doble en el anillo; sin embargo, R1 es un enlace doble en el anillo cuando Z es un grupo amina. 1 8. El método según la reivindicación 1 7, done el compuesto purificador se selecciona de entre al menos uno de : 6-aminouracilo, 6-amino-1 -metiluracilo, 6-amino-1 , 3-dimetiluracilo y 6-aminoisocitosina.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2006086365A1 (en) * 2005-02-07 2006-08-17 Polyone Corporation Acetaldehyde scavenger in polyester articles
JP4736523B2 (ja) * 2005-04-28 2011-07-27 ソニー株式会社 樹脂組成物、及びこれより作製された成形物
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Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3591521A (en) * 1968-03-05 1971-07-06 Asahi Chemical Ind Method of stabilizing an organic substance with 5-aminouracil and 5-aminocytosine and their derivatives
US4656209A (en) * 1982-05-26 1987-04-07 Ciba-Geigy Corporation Chlorinated thermoplastics stabilized with aminouracils
US4837115A (en) * 1986-07-30 1989-06-06 Toyo Seikan Kaisha, Ltd. Thermoplastic polyester composition having improved flavor-retaining property and vessel formed therefrom
US5258233A (en) * 1992-04-02 1993-11-02 Eastman Kodak Company Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity
MY114466A (en) * 1996-09-25 2002-10-31 Crompton Vinyl Additives Gmbh Rigid pvc stabilised with n, n-dimethyl-6-aminouracils
MY117653A (en) * 1997-06-13 2004-07-31 Polyplastics Co Flame-retardant thermoplastic polyester resin composition
US6274212B1 (en) * 2000-02-22 2001-08-14 The Coca-Cola Company Method to decrease the acetaldehyde content of melt-processed polyesters

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