RU2146269C1 - Композиция для пластических масс на основе сложных эфиров целлюлозы, контактирующих с пищевыми продуктами - Google Patents
Композиция для пластических масс на основе сложных эфиров целлюлозы, контактирующих с пищевыми продуктами Download PDFInfo
- Publication number
- RU2146269C1 RU2146269C1 RU98121657/04A RU98121657A RU2146269C1 RU 2146269 C1 RU2146269 C1 RU 2146269C1 RU 98121657/04 A RU98121657/04 A RU 98121657/04A RU 98121657 A RU98121657 A RU 98121657A RU 2146269 C1 RU2146269 C1 RU 2146269C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- parts
- composition
- weight
- glycerol triacetate
- plasticizer
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Wrappers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к получению пластических масс в частности эфироцеллюлозных пластиков (этралов), применяемых в производстве разнообразных термоформованных изделий, в том числе тароупаковочных материалов и потребительской тары под фасовку пищевых продуктов. Описывается композиция для пластических масс, контактирующих с пищевыми продуктами, содержащая на 100 мас. ч. диацетата целлюлозы 35 мас.ч. пластификатора на основе триацетата глицерина, 0,3 мас.ч. стеарата кальция, 0,008 мас.ч. ультрамарина и 3 мас.ч. двуокиси титана. В качестве пластификатора оно содержит смесь 25-34 мас.ч. триацетата глицерина с 1-10 мас. ч. диалкилалипината общей формулы I (OR)(= O)C-(CH2)4-C(= O)(OR), где R-алкильный радикал с числом атомов углерода 10-12, при общем количестве пластифицирующей смеси 35 мас.ч., при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: диацетат целлюлозы 100, триацетат глицерина 25-34; диалкиладипинат 1-10; стеарат кальция 0,3; ультрамарин 0,008, двуокись титана 3. Технический результат - создание композиции с улучшенными технологическими и эксплуатационными свойствами. 2 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к получению пластических масс, в частности эфироцеллюлозных пластиков (этролов), применяемых в производстве разнообразных термоформованных изделий, в том числе тароупаковочных материалов и потребительской тары под фасовку пищевых продуктов.
К таким этролам предъявляют высокие требования по санитарно-химической доброкачествености, минимальной миграции низкомолекулярных компонентов в пищевые среды, не превышающей ДКМ (допустимая концентрация миграции) мигрирующих компонентов.
Создаваемый материал должен иметь широкий интервал пластичности, определенную вязкость расплава, широкий интервал между температурой текучести и температурой разложения, высокий показатель предела текучести при растяжении (не ниже 40 МПа), определенный набор эксплуатационных характеристик, в том числе устойчивость в жирах, кисло-молочных и биологически активных средах. Известные формовочные композиции на основе ацетата целлюлозы не отвечают вышеперечисленным требованиям (Малинин Л.Н. Эфироцеллюлозные пластмассы, М., 1980, с. 128).
Известен прием модификации технологических и эксплуатационных свойств этролов введением в композицию смеси пластификаторов (Фридман О.А. и др. Влияние химического строения пластификаторов на температурный интервал эксплуатации ацетатцеллюлозных пластмасс. - В сб.: Химия и технология эфиров целлюлозы - М., НИИТЭХИМ, 1981, с. 74-80).
Обычно для пластификации эфиров целлюлозы используют смеси 2-3-х пластификаторов, так как каждый из пластификаторов обеспечивает тот или иной полезный эффект. Широко используют такие пластификаторы как фталаты, себацинаты, фосфаты, цитраты и др., а также их смеси. Недостаток всех низкомолекулярных пластификаторов - способность частично мигрировать на поверхность изделия, что приводит к нежелательному изменению эксплуатационных характеристик, а в случае изделий, контактирующих с пищевыми продуктами - санитарно-химической доброкачественности. Поэтому более перспективно пластифицировать эфиры целлюлозы олигомерными пластификаторами (Энциклопедия полимеров, М., Советская энциклопедия, 1977, т. 3, с. 1030).
Олигоэфирные пластификаторы, например продукт конденсации диэтиленгликоля с алифатическими двухосновными кислотами (янтарная, адипиновая и др.), используют в качестве пластификатора в композициях на основе диацетата целлюлозы (Патент США N 4094695, кл. 106-179, опубл. 1978. Патент Японии N 16305 - 68, кл. 257 13, 25 H 94, опубл. 1968 г.). Такие композиции плохо перерабатываются через расплавы, а образцы характеризуются повышенной хрупкостью. Кроме того, пластификатор после охлаждения изделия выделяется в отдельную фазу, что отрицательно сказывается на санитарно-химических и эксплуатационных свойствах изделия.
Более высокий уровень санитарно-химических показателей достигается обычно тем, что в состав контактирующих с пищевыми продуктами пластиков вводят безвредные в физиологическом отношении пластификаторы и другие технологические добавки, разрешенные органами здравоохранения для использования в композициях, контактирующих с пищевыми продуктами. В частности, в пластиках на основе ацетата целлюлозы., используют обычно триацетат глицерина - триацетин (Тиниус К. Пластификаторы, Химия, М., Л., 1964 г., 915 с.).
При этом для получения хорошо перерабатываемых пластиков вводят пластификатор в количестве 35-40 массовых частей на 100 мас. ч. ацетата целлюлозы. Миграция пластификатора в контактирующие среды из такого материала достаточно велика, к тому же, материал имеет низкую водостойкость и плохо перерабатывается в тару методом экструзионно-раздувного формования.
Чтобы решить задачу получения пластиков, доброкачественных в санитарно-химическом отношении, обладающих требуемым комплексом свойств, используют для пластификации эфиров целлюлозы пластифицирующие смеси (А.С. 1659435 опубл. 1991 г. Б.И. N 24).Используя для модифицикации сложных эфиров целлюлозы пластифицирующую систему, компоненты которой определенным образом взаимодействуют между собой и полимером, можно получить требуемое сочетание свойств.
Задача изобретения - создание термоформуемой композиции на основе пластифицированного сложного эфира целлюлозы для получения тароупаковочных материалов и потребительской тары, контактирующей с пищевыми продуктами, в том числе высокожирными, с уменьшенным суммарным количеством низкомолекулярных веществ в композиции, с улучшенной перерабатываемостью, т.е. повышенной текучестью расплава и пониженной вязкостью при меньшем содержании пластификатора.
Это достигается введением в состав композиций диалкиладипината (ЛАА-12). В качестве второго пластификатора - модификатора используют диалкиладипинат на основе фракций спиртов C10-C12 (ДАА-12) с общей формулой:
где R - алкильный радикал с числом атомов углерода 10-12, и следующими показателями качества: плотность при 20oC - 1,009 г/см3, кислотное число - 0,94 мг KOH/г, температура вспышки - 225oC, nD 20 - 1,4574.
где R - алкильный радикал с числом атомов углерода 10-12, и следующими показателями качества: плотность при 20oC - 1,009 г/см3, кислотное число - 0,94 мг KOH/г, температура вспышки - 225oC, nD 20 - 1,4574.
Выбор ДАА-12 обусловлен следующим: при использовании в качестве пластификатора смеси триацетата глицерина и диалкиладипината замечено снижение вязкости расплава, увеличение водостойкости термоформованных изделий и резкое снижение миграции триацетата глицерина в среды, моделирующие пищевые продукты.
Это является результатом неадитивности повышения эффективности модифицирующего действия смеси указанных пластификаторов по отношению к эфирам целлюлозы.
Введение ДАА-12 в композицию полностью исключает эффект образования жидкокристаллической фазы, образуя равномерную аморфную фазу, исключая при переработке технологические браки.
Композиция может быть наполненной или прозрачной.
Композицию получают смешением компонентов в скоростном трубосмесителе с последующей гомогенизацией в экструдере при температуре 180-200oC и грануляцией.
Предлагаемое изобретение осуществляется следующим образом.
Пример 1. 100 мас. ч. диацетата целлюлозы с содержанием связанной уксусной кислоты 56,4 смешивают в скоростном турбосмесителе (время смешивания сухих компонентов - 8 минут) при температуре до 70oC с 35 мас. ч. пластифицирующей смеси (время смешения - 12 минут), которая содержит 34 мас. ч. триацетата глицерина и 1 мас. ч. ДАА - 12. Одновременно вводят 3 массовые части стеарата кальция, 0,008 мас. ч. ультрамарина. Полученную смесь гомогенизируют в экструдере при температуре расплава на выходе из головки экструдера 160oC. Полученные жгуты охлаждают и разрезают на гранулы, из которых на термопластавтомате изготавливают тару различных типоразмеров.
Пример 2. Композицию получают по примеру 1, при этом концентрация ДАА-12 равна 2 мас. ч. на 100 мас. ч. полимера.
Пример 3. Осуществляют по примеру 1, при этом концентрация ДАА-12 равна 10 мас. ч..
Пример 4. Осуществляют по примеру 2, но в композиции отсутствует наполнитель - двуокись титана (TiO2).
Составы композиций по примерам и их свойствам приведены в таблице 1. Стабилизатор (стеарат кальция), краситель (ультрамарин), наполнитель (двуокись титана) являются целевыми, функциональными добавками и используются в предлагаемой композиции в традиционных соотношениях. В примерах даны их оптимальные количества.
В качестве исходных компонентов согласно изобретению используют:
- диацетат целлюлозы для этрола
- триацетат глицерина
- диалкиладипинат
- стеарат кальция
- ультрамарин
- двуокись титана
В таблице 2 приведены методы определения свойств, обеспечивающих цель изобретения.
- диацетат целлюлозы для этрола
- триацетат глицерина
- диалкиладипинат
- стеарат кальция
- ультрамарин
- двуокись титана
В таблице 2 приведены методы определения свойств, обеспечивающих цель изобретения.
Как видно из приведенных данных, модифицированные ДАА-12 этрольные композиции обладают эффективной вязкостью, меньшей, чем у прототипа. При этом снижается (на 30oC) температура переработки и на 20oC температура стеклования. Изделия из этрола, модифицированного ДАА-12, обладают пониженным уровнем миграции НМВ в контактирующий продукт.
Понижается энергоемкость, износ оборудования, т.к. облегчается переработка модифицированного этрола в гранулы и изделий из них.
Получаются пластики, изделия из которых могут эксплуатироваться в контакте с продуктами, содержащими большое количество воды (компоты, маринады и соления).
Claims (1)
- Композиция для пластических масс, контактирующих с пищевыми продуктами, содержащая на 100 мас.ч. диацетата целлюлозы 35 мас.ч. пластификатора на основе триацетата глицерина, 0,3 мас.ч. стеарата кальция, 0,008 мас.ч. ультрамарина и 3 мас.ч. двуокиси титана, отличающаяся тем, что в качестве пластификатора она содержит смесь 25 - 34 мас.ч. триацетата глицерина с 1 - 10 мас.ч. диалкиладипината общей формулы
где R - алкильный радикал с числом атомов углерода 10 - 12,
при общем количестве пластифицирующей смеси 35 мас.ч. при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Диацетат целлюлозы - 100
Триацетат глицерина - 25 - 34
Диалкиладипинат - 1 - 10
Стеарат кальция - 0,3
Ультрамарин - 0,008
Двуокись титана - 3
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU98121657/04A RU2146269C1 (ru) | 1998-11-20 | 1998-11-20 | Композиция для пластических масс на основе сложных эфиров целлюлозы, контактирующих с пищевыми продуктами |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU98121657/04A RU2146269C1 (ru) | 1998-11-20 | 1998-11-20 | Композиция для пластических масс на основе сложных эфиров целлюлозы, контактирующих с пищевыми продуктами |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2146269C1 true RU2146269C1 (ru) | 2000-03-10 |
Family
ID=20212877
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU98121657/04A RU2146269C1 (ru) | 1998-11-20 | 1998-11-20 | Композиция для пластических масс на основе сложных эфиров целлюлозы, контактирующих с пищевыми продуктами |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2146269C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2489103A (en) * | 2011-03-14 | 2012-09-19 | Biome Bioplastics Ltd | Bio-resins |
RU2729055C2 (ru) * | 2016-01-20 | 2020-08-04 | Басф Се | Пластифицирующая композиция, которая содержит алифатический сложный эфир дикарбоновой кислоты и сложный диэфир, выбранный из сложных эфиров 1,2-циклогександикарбоновой кислоты и сложных эфиров терефталевой кислоты |
-
1998
- 1998-11-20 RU RU98121657/04A patent/RU2146269C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2489103A (en) * | 2011-03-14 | 2012-09-19 | Biome Bioplastics Ltd | Bio-resins |
US9062186B2 (en) | 2011-03-14 | 2015-06-23 | Biome Bioplastics Limited | Bio-resins |
RU2729055C2 (ru) * | 2016-01-20 | 2020-08-04 | Басф Се | Пластифицирующая композиция, которая содержит алифатический сложный эфир дикарбоновой кислоты и сложный диэфир, выбранный из сложных эфиров 1,2-циклогександикарбоновой кислоты и сложных эфиров терефталевой кислоты |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0683207B1 (en) | L-lactic acid polymer composition, molded product and film | |
EP0765913B1 (en) | Process for the preparation of lactic acid-based polyester compositions | |
CN100384922C (zh) | 酯化合物、用于可生物降解的脂肪族聚酯树脂的增塑剂、和可生物降解的树脂组合物 | |
KR100806985B1 (ko) | 지방족 폴리에스테르 조성물 및 가소성 성형물 | |
EP0663936B1 (en) | Starch ester blends with linear polyesters | |
WO2011024693A1 (ja) | ポリ乳酸ステレオコンプレックス、その製造方法およびポリ乳酸樹脂用核剤 | |
JP4787830B2 (ja) | Phbおよびその共重合体の物理機械的性質および加工性を改善するための可塑剤としての脂肪アルコールの使用 | |
CN1460107A (zh) | 氟化和烷基化糖醇衍生物及含有该物质的聚烯烃制品 | |
JP2011502200A (ja) | 添加組成物および添加組成物を含む熱可塑性組成物 | |
CA2641926A1 (en) | Biodegradable polymeric composition and method for producing a biodegradable polymeric composition | |
EP2193164A2 (de) | Eine thermoplastische zusammensetzung beinhaltend ein formtrennmittel basierend auf gehärteten vegetabilen estern | |
BE1006077A3 (fr) | Compositions de moulage biodegradables comprenant au moins un amidon thermoplastique et au moins un polyester aliphatique thermoplastique. | |
JP2014156539A (ja) | ポリエステル樹脂組成物、該樹脂組成物を成形してなるフィルム、及び該フィルムを成形してなる袋 | |
KR100428953B1 (ko) | 마스터배치용 지방족 폴리에스테르조성물 및 상기조성물을 이용한 지방족 폴리에스테르필름의 제조방법 | |
RU2146269C1 (ru) | Композиция для пластических масс на основе сложных эфиров целлюлозы, контактирующих с пищевыми продуктами | |
EP0704495A2 (en) | Biodegradable compositions | |
JP5332552B2 (ja) | ポリ乳酸系樹脂組成物からなるチップ状物 | |
EP2251378A1 (en) | Biodegradable polyester resin composition and molded body composed of the same | |
RU2363711C1 (ru) | Биологически разрушаемая термопластичная композиция | |
KR102149113B1 (ko) | 바이오매스 폴리에틸렌 기반의 부분생분해성 수지 조성물 | |
JP6102315B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物及び該ポリエステル樹脂組成物を成形してなるフィルム | |
RU2490289C1 (ru) | Биологически разрушаемая высоконаполненная термопластичная композиция с использованием крахмала и наномодификатора | |
US20230365806A1 (en) | Resin composition for injection molding and injection-molded article | |
JP2006028219A (ja) | 生分解性樹脂組成物 | |
JP6102314B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物及び該ポリエステル樹脂組成物を成形してなるフィルム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20041121 |