MXPA04006835A

MXPA04006835A - Adhesivos sensibles a la presion que tienen funcionalidad de amonio cuaternario, articulos y metodos.

Info

Publication number: MXPA04006835A
Application number: MXPA04006835A
Authority: MX
Inventors: Zhu Dong-Wei
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2002-01-16
Filing date: 2002-12-05
Publication date: 2004-12-06
Also published as: BR0215444A; ATE376043T1; JP2005515294A; EP1465961B1; ES2294185T3; PL370034A1; US7005031B2; EP1465961A1; US20030175503A1; DE60223079D1; DK1465961T3; TW200302260A; CA2471926A1; DE60223079T2; CN1330729C; TWI280970B; WO2003062343A1; CN1615350A

Abstract

En la presente invencion se proporciona una composicion de adhesivo sensible a la presion que incluye un polimero adhesivo sensible a la presion. El polimero incluye. El polimero incluye: al menos un monomero de ester del acido (met) acrilico, monoetilenicamente insaturado, copolimerizado, en donde el monomero de ester del acido (met) acrilico, cuando se homopolimeriza, tiene una Tg menor que aproximadamente 25¦C; al menos un monomero de refuerzo, monoetilenicamente insaturado, copolimerizado, en donde el monomero de refuerzo, cuado se homopolimeriza, tiene una Tg de al menos aproximadamente 25¦C; una funcionalidad de amonio cuaternario enlazado covalentemente; y opcionalmente, al menos un monomero de poli (oxido de alquileno) monoetilenicamente insaturado, copolimerizado. La composicion incluye ademas, opcionalmente, al menos un polimero de poli (oxido de alquileno) no reactivo y/o al menos un agente antimicrobiano.

Description

ADHESIVOS SENSIBLES A LA PRESION QUE TIENEN FUNCIONALIDAD DE AMONIO CUATERNARIO, ARTÍCULOS Y METODOS CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a un adhesivo sensible a la presión y más particularmente a un adhesivo sensible a la presión que contiene funcionalidad de amonio cuaternario, que puede proporcionar preferentemente actividad antimicrobiana. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los artículos con adhesivos sensibles a la presión (PSA, por sus siglas en inglés) se usan en una amplia variedad de aplicaciones en donde existe la necesidad de adherir a la piel, por ejemplo, cintas médicas, apositos quirúrgicos o para heridas, cintas atléticas, paños quirúrgicos, o cintas o lengüetas usadas para adherir dispositivos médicos tales como sensores, electrodos, aparatos para ostomía, o similares. Una preocupación con muchos de estos artículos adhesivos es la necesidad de equilibrar los objetivos de proporcionar niveles de adhesión lo suficientemente altos y proporcionar a la vez actividad antimicrobiana . Los enfoques en la técnica, para proporcionar artículos con adhesivos sensibles a la presión, con actividad antimicrobiana, incluyen depositar una capa de una sal de plata, efectiva desde el punto de vista antimicrobiano, sobre REF: 156839 la superficie del adhesivo de un aposito para heridas, o incorporar un agente antimicrobiano, por ejemplo, yodo o sales de clorhexidina, en microesferas del adhesivo sensible a la presión, antes de aplicarlo como recubrimiento sobre el respaldo apropiado de un aposito para heridas. Los adhesivos sensibles a la presión a base de (met ) acrilato son materiales atractivos para muchas aplicaciones. Los (met) acrilatos son conocidos por su claridad óptica, resistencia a la oxidación, y por su naturaleza inherentemente pegajosa. Los adhesivos sensibles a la presión a base (met) acrilato, inherentemente pegajosos (es decir materiales que no requieren de aditivos tales como resinas que proporcionen adhesividad) son formulados típicamente, de manera predominante, a partir de monómeros de ésteres del ácido acrílico. Ejemplos de esos monómeros incluyen el acrilato de n-butilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de isooctilo, acrilato de isononilo, acrilato de isodecilo, y acrilato de dodecilo. Cuando estos monómeros de (met) acrilato son polimerizados , los homopolímeros tienen una temperatura de transición vitrea (Tg) menor que aproximadamente 25°C. Esta Tg baja es una propiedad necesaria en materiales de (met) acrilato que exhiben adhesividad a temperatura ambiente. Un medio para reforzar los polímeros de (met) acrilato es copolimerizar los monómeros de (met) acrilato con comonómeros ácidos, tales como el ácido acrílico, ácido metracrílico, acrilato de beta-carboxietilo , ácido itacónico, acrilato de sulfoetilo, y similares. Además de estos comonómeros ácidos en menores cantidades (por ejemplo, de aproximadamente 1 por ciento en peso hasta aproximadamente 15 por ciento en peso) pueden mejorar la resistencia interna o cohesiva del adhesivo sensible a la presión. Sin embargo, este refuerzo incrementado del polímero puede disminuir la adhesividad del copolímero de (met) acrilato que contenga el comonómero ácido, lo cual a menudo es indeseable. Además existe el deseo de eliminar esos componentes ácidos en los adhesivos sensibles a la presión, particularmente para el uso sobre la piel. Esos componentes pueden desactivar, por ejemplo, los agentes antimicrobianos. De esta manera existe una continua necesidad de adhesivos sensibles a la presión, particularmente adhesivos de (met) acrilato que puedan ser usados, por ejemplo, en aplicaciones médicas, que sean inherentemente antimicrobianos y/o que sean compatibles con agentes antimicrobianos adicionados . SUMARIO DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona una composición de adhesivo sensible a la presión que incluye un polímero adhesivo sensible a la presión, opcionalmente un polímero de poli (óxido de alquileno) no reactivo, y opcionalmente un agente antimicrobiano. Modalidades preferidas de la composición de adhesivo sensible a la presión, incluyen un polímero adhesivo sensible a la presión compatible con la clorhexidina . Como se usa en la presente, un adhesivo sensible a la presión, compatible con la clorhexidina, es uno que es compatible con la clorhexidina y con soluciones acuosas de clorhexidina. También, modalidades preferidas de la composición de adhesivo sensible a la presión, de la presente invención, se adhieren a la piel húmeda. Aunque los adhesivos sensibles a la presión descritos en la presente incluyen la funcionalidad de amonio cuaternario, se pueden incluir otros grupos amina además, o en lugar de, los grupos amonio cuaternario. Estos incluyen, por ejemplo, los grupos óxido de amina y los grupos de amina terciaria protonada. En una modalidad, el polímero adhesivo sensible a la presión incluye: al menos un monómero de éster del ácido (met) acrílico, monoetilénicamente insaturado, copolimerizado, en donde el monómero de éster del ácido (met) acrílico, cuando se homopolimeriza , tiene una Tg menor que aproximadamente 25°C; y al menos un monómero de refuerzo, monoetilénicamente insaturado, copolimerizado, en donde el monómero de refuerzo, cuando se homopolimeriza, tiene una Tg de al menos aproximadamente 25°C; en donde el polímero adhesivo sensible a la presión incluye la funcionalidad de amonio cuaternario enlazado covalentemente. Preferentemente el monómero de refuerzo monoetilénicamente insaturado, copolimerizado, es un monómero de amonio cuaternario. En otra modalidad el polímero adhesivo sensible a la presión incluye: al menos un monómero de éster del ácido (met) acrílico, monoetilénicamente insaturado, copolimerizado, en donde el monómero de éster del ácido (met) acrílico, cuando se homopolimeriza , tiene una Tg menor que aproximadamente 25°C; y al menos un monómero de amonio cuaternario, copolimerizado, en donde el monómero de amonio cuaternario, cuando se homopolimeriza, tiene una Tg de al menos aproximadamente 25 °C. Opcionalmente, un polímero adhesivo sensible a la presión, de la presente invención, incluye además al menos un monómero de poli (óxido de alquileno) , monoetilénicamente insaturado, copolimerizado. Preferentemente este monómero es un monómero de éster del ácido (met) acrílico de poli (óxido de alquileno) . Preferentemente el polímero adhesivo sensible a la presión tiene una Tg no mayor que aproximadamente 10 °C, más preferentemente no mayor que aproximadamente -10°C, y en la forma más preferente no mayor que aproximadamente -20°C. El polímero de poli (óxido de alquileno) no reactivo, incluye preferentemente monómeros copolimerizados seleccionados del grupo que consiste del óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de trimetileno, óxido de tetrametileno , sus glicoles correspondientes y mezclas de los mismos. Una composición de adhesivo sensible a la presión, de la presente invención, puede ser inherentemente antimicrobiana. Alternativamente, una composición de adhesivo sensible a la presión, de la presente invención, puede incluir al menos un agente antimicrobiano. Si se usa, un agente antimicrobiano se encuentra preferentemente presente en una cantidad de al menos aproximadamente 0.05% en peso, en base al peso total de la composición de adhesivo sensible a la presión. El agente antimicrobiano se selecciona preferentemente del grupo que consiste del yodo, formas comple adas del yodo, sales de clorhexidina, paraclorometaxilenol, triclosán, hexaclorofeno, ésteres de ácidos grasos, fenoles, agentes tensioactivos que tengan un hidrófobo C12-C22 y un grupo de amonio cuaternario, aminas cuaternarias, silanos cuaternarios, peróxido de hidrógeno, plata, sales de plata, óxido de plata, sulfadiazina de plata, y combinaciones de los mismos. Más preferentemente el agente antimicrobiano es una sal de clorhexidina. Una modalidad preferida de la presente invención proporciona una composición de adhesivo sensible a la presión que incluye al menos un agente antimicrobiano y un polímero adhesivo sensible a la presión que incluye: al menos un monómero de éster del ácido (met ) acrílico monoetilénicamente insaturado, copolimerizado, en donde el monómero de éster del ácido (met) acrílico, cuando se homopolimeriza, tiene una Tg menor que aproximadamente 25°C; al menos un monómero de amonio cuaternario, copolimerizado, en donde el monómero de amonio cuaternario, cuando se homopolimeriza , tiene una Tg de al menos 25 °C; y al menos un monómero de éster del ácido (met) acrílico de poli (óxido de alquileno) copolimerizado . Otra modalidad preferida de la presente invención proporciona una composición de adhesivo sensible a la presión que incluye: al menos un polímero de poli (óxido de alquileno) no reactivo; y un polímero adhesivo sensible a la presión que incluye: al menos un monómero de éster del ácido (met) acrílico, monoetilénicamente insaturado, copolimerizado, en donde el monómero de éster del ácido (met ) acrílico , cuando se homopolimeriza , tiene una Tg menor que aproximadamente 25°C; y al menos un monómero de amonio cuaternario, copolimerizado, en donde el monómero de amonio cuaternario, cuando se homopolimeriza, tiene una Tg de al menos aproximadamente 25°C. Otra modalidad preferida de la presente invención proporciona una composición de adhesivo sensible a la presión que incluye: al menos un agente antimicrobiano; al menos un polímero de poli (óxido de alquileno) no reactivo; y un polímero adhesivo sensible a la presión que incluye: al menos un monómero . de éster del ácido (met ) acrílico , monoetilenicamente insaturado, copolimerizado, en donde el monómero de éster del ácido (met ) acrílico, cuando se homopolimeriza, tiene una Tg menor que aproximadamente 25°C; y al menos un monómero de amonio cuaternario, copolimerizado, en donde el monómero de amonio cuaternario, cuando se homopolimeriza, tiene una Tg de al menos aproximadamente 25°C. Todavía en otra modalidad de la presente invención, un polímero adhesivo sensible a la presión incluye: al menos un monómero de éster del ácido (met) acrílico, monoetilénicamente insaturado, copolimerizado, en donde el monómero de éster del ácido (met) acrílico , cuando se homopolimeriza, tiene una Tg menor que aproximadamente 25°C; y al menos un monómero de refuerzo monoetilénicamente insaturado, copolimerizado, en donde el monómero de refuerzo, cuando se homopolimeriza, tiene una Tg de al menos aproximadamente 25°C; en donde el polímero adhesivo sensible a la presión incluye la funcionalidad de amonio cuaternario enlazado covalentemente y no más de aproximadamente 5 por ciento en peso de monómeros ácidos copolimerizados , en base al peso total del polímero adhesivo sensible a la presión. La presente invención proporciona también un artículo que incluye un respaldo y una composición de adhesivo sensible a la presión, tal como se describió en la presente, en al menos una porción de la superficie del mismo. Preferentemente el artículo es un artículo médico, que preferentemente se adhiere a la piel húmeda. Más preferentemente el artículo tiene una adición inicial a la piel húmeda de al menos aproximadamente 0.8 N/dm, y en la forma más preferente, al menos aproximadamente 1.6 N/dm. Preferentemente el artículo se adhiere a la piel seca con una adhesión inicial a la piel seca de al menos aproximadamente 0.8 N/dm. Preferentemente la adhesión inicial a la piel húmeda es al menos aproximadamente el 65% de la adhesión inicial a la piel seca. La presente invención proporciona también un método para fabricar una composición de adhesivo sensible a la presión. El método incluye combinar, bajo condiciones efectivas para causar la polimerización, componentes que incluyen: al menos un monómero de éster del ácido (met) acrílico, monoetilénicamente insaturado, que cuando se homopolimeriza, tiene una Tg menor que aproximadamente 25°C; y al menos un monómero de amonio cuaternario, en donde el monómero de amonio cuaternario, cuando se homopolimeriza, tiene una Tg de al menos aproximadamente 25°C; y opcionalmente al menos un monómero de poli (óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturado. El método involucra preferentemente copolimerizar los monómeros antes de la adición de al menos un polímero de poli (óxido de alquileno) , no reactivo, y/o antes de la adición de al menos un agente antimicrobiano. La presente invención proporciona además un método para usar un artículo adhesivo. El método incluye: proporcionar un artículo adhesivo tal como se describió en la presente, y adherir el artículo adhesivo a la piel. Como se usa en la presente: "Adhesivo sensible a la presión" o "PSA" se refiere a un material viscoelástico que exhibe adhesividad y se adhiere bien a una amplia variedad de substratos, después de aplicar únicamente una ligera presión (por ejemplo, la presión de un dedo) . Un medio bien conocido para identificar los adhesivos sensibles a la presión es el criterio de Dahlquist . Este criterio define un adhesivo sensible a la presión, como un adhesivo que tiene una deformación por cedencia gradual en 1 segundo, mayor que lxlO"6 cm2/dina como se describe en el Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, Donatas Satas (Ed.), 2nd Edition, p. 172, Van Nostrand Reinhold, New York, NY, 1989; los "monómeros de (met) acrilato" son ésteres del ácido acrílico o ésteres del ácido metacrílico, de alcoholes, que tienen en forma preferente aproximadamente de 4 a 14 átomos de carbono ; los "monómero de amonio cuaternario" son sales orgánicas de amonio, monoetilénicamente insaturadas, copolimerizables ; los "monómeros de poli (óxido de alquileno) son poli (óxidos de alquileno) monoetilénicamente insaturados; los "polímeros de poli (óxido de alquileno) no reactivos" son polímeros que no contienen grupos etilénicamente insaturados que reaccionan por radicales libres, que podrían reaccionar con los monómeros de (met) acrilato, monómeros de amonio cuaternario, o monómeros de poli (óxido de alquileno) y no inhiben significativamente la polimerización de estos monómeros; "polímero" incluye homopolímeros y copolímeros; "copolímero" incluye un polímero de cualquier longitud (incluyendo oligómeros) de dos o más tipos de monómeros polimerizables , y por lo tanto incluye terpolímeros , tetrapolímeros, etc., que pueden incluir copolímeros aleatorios, copolímeros de bloques, o copolímeros secuenciales ; "no reactivo" se refiere a componentes que no contienen grupos etilénicamente insaturados que reaccionen por radicales libres, que pudiesen reaccionar con otros componentes (por ejemplo, monómeros) o grupos funcionales en los mismos y que inhiban significativamente la polimerización o que afecten adversamente la función del adhesivo sensible a la presión.

DESCRIPCION DETALLADA DE MODALIDAD (ES ) PREFERIDA (S) En general, la composición de adhesivo sensible a la presión, de la presente invención, incluye un polímero adhesivo sensible a la presión que incluye la funcionalidad de amonio cuaternario enlazado covalentemente , al menos un monómero de éster del ácido (met) acrílico, monoetilénicamente insaturado, copolimerizado, y al menos un monómero de refuerzo copolimerizado (preferentemente un monómero de amonio cuaternario) . El monómero de éster del ácido (met) acrílico, cuando se homopolimeriza, tiene una Tg menor que aproximadamente 25°C, y el monómero de refuerzo (preferentemente el monómero de amonio cuaternario) , cuando se homopolimeriza, tiene una Tg de al menos aproximadamente 25°C. En ciertas modalidades el polímero adhesivo sensible a la presión incluye también un monómero de poli (óxido de alquileno), monoetilénicamente insaturado, copolimerizado. Alternativamente, o en forma adicional, el polímero adhesivo sensible a la presión puede combinarse con un polímero de poli (óxido de alquileno) no reactivo. Preferentemente el polímero adhesivo sensible a la presión es por sí mismo antimicrobiano (es decir, es inherentemente antimicrobiano) . Alternativamente, y en forma más preferente, uno o más agentes antimicrobianos adicionales se combinan con el polímero adhesivo sensible a la presión, para mejorar su actividad antimicrobiana. La relación de cada monómero en el polímero adhesivo sensible a la presión puede ser seleccionada para optimizar las características de funcionamiento del adhesivo. Por ejemplo, mayores niveles del monómero de refuerzo (preferentemente el monómero de amonio cuaternario) pueden incrementar la Tg global y la rigidez del adhesivo sensible a la presión. Sin embargo, la Tg incrementada (y el módulo) puede necesitar de mayores niveles del monómero de poli (óxido de alquileno) , monoetilénicamente insaturado, copolimerizado, opcional, y/o del polímero de poli (óxido de alquileno) no reactivo, opcional. Dependiendo del uso final deseado, niveles mayores o menores del monómero de poli (óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturado, copolimerizado, opcional y/o del polímero de poli (óxido de alquileno) no reactivo, opcional, pueden ser benéficos. Por ejemplo, si se desea una alta resistencia cohesiva, típicamente se usan menores niveles del monómero de poli (óxido de alquileno) y/o del polímero de poli (óxido de alquileno). Preferentemente el polímero adhesivo sensible a la presión tiene una Tg no mayor que aproximadamente 10°C, y más preferentemente, no mayor que aproximadamente -10°C, y en la forma más preferente, no mayor que aproximadamente -20°C. Un método para medir la Tg de un polímero puede involucrar la utilización de un Calorímetro de Exploración Diferencial (DSC, por ejemplo el Thermal Analyzer, de la serie PYRIS 7, de Perkin-Elmer , Shelton, CN) en el intervalo de -100°C a + 100°C a razón de 20°C por minuto. Preferentemente el polímero adhesivo sensible a la presión incluye pocos o ningún monómeros ácidos copolimerizados , tales como ácidos carboxílieos etilénicamente insaturados, ácidos sulfónicos etilénicamente insaturados, ácidos fosfónicos etilénicamente insaturados, y mezclas de los mismos. Más preferentemente el polímero adhesivo sensible a la presión incluye no más de aproximadamente 5 por ciento en peso, en forma inclusive más preferente, no más de aproximadamente 1 por ciento en peso, y en la forma más preferente, no más de aproximadamente 0.1 por ciento en peso, de monómeros ácidos copolimerizados , en base al peso total del polímero adhesivo sensible a la presión. Ejemplos de esos compuestos incluyen, aunque no están limitados a, el ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido citracónico, ácido maleico, acrilato de ß-carboxietilo, metacrilato de 2-sulfoetilo, ácido estirensulfónico, ácido 2-acrilamido-2 -metilpropansulfónico, ácido vinilfosfónico, y similares . La presente invención proporciona también artículos que incluyen un respaldo (es decir un substrato) que tiene una capa adhesiva, continua o discontinua, colocada sobre el mismo (es decir, al menos una porción de una superficie de la misma tiene una composición de adhesivo sensible a la presión, colocada sobre la misma) . Preferentemente esos artículos tienen un valor de adhesión contra el desprendimiento, al vidrio, de al menos aproximadamente 16 Newtons por decímetro (N/dm) y un valor de cizallamiento en acero inoxidable de al menos aproximadamente 60 minutos, usando los procedimientos descritos en la sección de ej emplos . Preferentemente esos artículos tienen una adhesión inicial en la piel húmeda de al menos aproximadamente 20 gramos (g) por 2.5 centímetros (cm) (0.8 N/dm), y más preferentemente, al menos aproximadamente 40 g/2.5 cm (1.6 N/dm). Preferentemente la adhesión inicial en la piel seca es de - al menos aproximadamente 20 g/2.5 cm (0.8 N/dm), y más preferentemente, al menos aproximadamente 40 g/2.5 cm (1.6 N/dm) . Preferentemente el artículo adhesivo (es decir, un substrato con una capa continua o discontinua de adhesivo colocada sobre el mismo) tiene una adhesión inicial en la piel húmeda, que es de al menos aproximadamente 65%, más preferentemente de al menos aproximadamente 75%, y en la forma más preferente, de al menos aproximadamente 100%, de la adhesión inicial en la piel seca. La comparación de la adhesión en piel húmeda y seca puede llevarse a cabo usando el protocolo de prueba descrito en la sección de ejemplos. En la presente, la piel húmeda tiene agua que puede ser observada visualmente sobre la misma. Monómeros de (met) acrilato Los polímeros adhesivos sensibles a la presión, de la presente invención, contienen al menos un éster del ácido (met) acrílico, monoetilénicamente insaturado, copolimerizado (es decir, un acrilato de alquilo o metacrilato de alquilo) , en donde el grupo alquilo tiene típicamente al menos aproximadamente 4 átomos de carbono (en promedio) . Dicho en una manera alternativa, estos monómeros de (met ) acrilato son ésteres del ácido (met) acrílico de alcoholes alquílicos (preferentemente de alcoholes alquílicos no terciarios) , los grupos alquilo de los cuales incluyen preferentemente desde aproximadamente 4 hasta aproximadamente 14, más preferentemente desde aproximadamente 4 hasta aproximadamente 8, átomos de carbono (en promedio) . El grupo alquilo puede contener opcionalmente heteroátomos y puede ser lineal o ramificado. Cuando se homopolimerizan, estos monómeros producen polímeros inherentemente adhesivos, con temperaturas de transición vitrea que se encuentran típicamente por debajo de aproximadamente 25°C. Los monómeros de (met) acrilato, preferidos, tienen la siguiente fórmula general (I) : R1 O I II 2 I¾C=C-C-OR2 Fórmula (I) en donde R1 es H o CH3, en donde el último corresponde a la situación en donde el monómero de (met) acrilato es un monómero de metacrilato, y R2 se selecciona ampliamente de grupos orgánicos lineales o ramificados y opcionalmente incluye uno o más heteroátomos . El número de átomos de carbono en el grupo orgánico es preferentemente desde aproximadamente 4 hasta aproximadamente 14 , y más preferentemente desde aproximadamente 4 hasta aproximadamente 8. Ejemplos de monómeros de (met ) acrilato apropiados, útiles en la presente invención incluyen, aunque no están limitados a, el acrilato de n-butilo, acrilato de decilo, acrilato de 2 -etilhexilo, acrilato de hexilo, acrilato de isoamilo, acrilato de isodecilo, acrilato de isononilo, acrilato de isooctilo, acrilato de laurilo, acrilato de 2-metilbutilo, acrilato de 4-metil-2-pentiloí acrilato de etoxi-etoxietilo y similares. Si se desea se pueden usar varias combinaciones de estos monómeros. Particularmente preferidos son el acrilato de n-butilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de isooctilo, acrilato de laurilo, y mezclas de los mismos. Varias combinaciones de monómeros de (met) acrilato monoetilénicamente insaturados, se pueden usar en los adhesivos sensibles a la presión de la presente invención . Preferentemente, una mezcla de monómeros, copolimerizable, de la presente invención, incluye, en base al peso total de los monómeros copolimerizables , al menos aproximadamente 40 por ciento en . peso (%p) , más preferentemente, al menos aproximadamente 50% en peso, y más preferentemente al menos aproximadamente 60% en peso, del (de los) monómero(s) de (met) acrilato . Preferentemente, una mezcla de monómeros, copolimerizable, de la presente invención, incluye, en base al peso total de los monómeros copolimerizables, no más de aproximadamente 95% en peso, más preferentemente, no más de aproximadamente 90% en peso, y en la forma más preferente, no más de aproximadamente 85 % en peso, del (de los) monómero(s) de (met ) acrilato . Monómeros de Refuerzo Los polímeros adhesivos sensibles a la presión, de la presente invención, contienen al menos un monómero de refuerzo, monoetilénicamente insaturado, copolimerizado , que cuando se homopolimeriza, tiene una Tg de al menos aproximadamente 25°C. El monómero de refuerzo puede consistir de ácidos (met) acrílicos , (met ) acrilatos , (met) acrilamidas, y similares . Preferentemente el monómero de refuerzo es un monómero de amonio cuaternario, el cual es una sal que tiene un grupo de amonio orgánico y un grupo monoetilénicamente insaturado. Preferentemente el monómero de amonio cuaternario tiene la siguiente fórmula general (II) : Fórmula (II) en donde: n es desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 10, preferentemente desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 3 ; R3 es H o CH3; R , R5, y R6 son cada uno, independientemente, grupos orgánicos lineales o ramificados que tienen preferentemente desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 16 átomos de carbono (en promedio) ; X es O ó NH; e Y" es un contraión aniónico aceptable para el N+ del grupo amonio cuaternario (por ejemplo, uno que no afecte adversamente la polimerización de los monómeros o la actividad antimicrobiana de un agente antimicrobiano adicionado) . Preferentemente R4, R5, y R6 son cada uno, independientemente, grupos alquilo, arilo, alcarilo, o aralquilo. Los grupos alquilo son preferentemente alquilo inferior, que tiene desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 16 átomos de carbono (en promedio) en donde los grupos metilo y etilo son particularmente preferidos. El arilo es preferentemente fenilo pero puede ser cualquier porción aromática apropiada tales como aquellas seleccionadas del grupo que consiste de fenilo, tiofenilo, naftilo, bifenilo, piridilo, pirimidinilo, pirazilo, piridazinilo, furilo, tienilo, pirrilo, quinolinilo, bipiridilo, similares. Representativo de un agrupamiento aralquilo es el bencilo y representa ivo de un agrupamiento alcarilo es el tolilo. X es preferentemente 0. Los contraiones representativos (Y") son el Cl", Br", HS04~, CH3CH2OS( , y CH3OS03~, y las sales sulfato son particularmente preferidas. En ciertas modalidades el contraión cloruro puede interferir con la actividad antimicrobiana de un agente antimicrobiano adicionado. Los grupos alquilo pueden ser de cadena recta o ramificada, y los grupos alquilo y arilo pueden estar substituidos por substituyentes que no interfieran, que no obstruyan la funcionalidad de los polímeros. Los monómeros de amonio cuaternario, copolimerizables , útiles, incluyen, aunque no están limitados a, aquellos seleccionados de los sulfatos y haluros de 2-(met) acriloxietiltrialquilamonio y mezclas de los mismos. Ejemplos de esos compuestos incluyen, aunque no están limitados a, el cloruro de 2 - (met) acriloxietiltrimetilamonio, CH2=C(H o CH3) C02CH2CH2N(CH3) 3C1; metilsulfato de 2- (met) acriloxietiltrimetilamonio, CH2=C(H ó CH3)C02CH2CH2N(CH3) 3OS02OCH3; metilsulfato de 2- (met) acriloxietilmetildietilamonio, CH2=C(H ó CH3) C02CH2CH2N(CH3) C2H5) 2OS02OCH3; cloruro de 2- (met) acriloxietildimetilbencilamonio, CH2=C (H ó CH3) C02CH2CH2N (CH3) 2 (C6H5CH2) Cl (todos los monómeros precedentes se encuentran disponibles de Ciba Specialty Chemicals, Woodbridge, . NJ) ; bromuro de 2- (metilacriloxi) e ildime ilhexadecilamonio, CH2=C(CH3)C02CH2CH2 (CH3)2(C16H33)Br (descrito en el ejemplo 1 de la patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 5,437,932 (Ali et al.)) ; y similares. Si se desea se pueden usar varias combinaciones de estos monómeros . Debido a su disponibilidad, efectividad en el refuerzo de adhesivos sensibles a la presión a base de (met) acrilato, y su actividad antimicrobiana, los monómeros de amonio cuaternario, particularmente preferidos, son el metilsulfato de 2-acriloxietiltrimetilamonio y el metilsulfato de 2-acriloxietilmetildietilamonio . Esos monómeros son típicamente hidrofílieos . Varias combinaciones de monómeros de refuerzo monoetilénicamente insaturados se pueden usar en los polímeros adhesivos sensibles a la presión, de la presente invención. Preferentemente, una mezcla copolimerizable de monómeros de la presente invención incluye, en base al peso total de los monómeros copolimerizables , al menos aproximadamente 5% en peso, más preferentemente al menos aproximadamente 10% en peso, y en la forma más preferente al menos aproximadamente 15% en peso del (de los) monómero(s) de refuerzo (preferentemente monómero(s) de amonio cuaternario) . Preferentemente, una mezcla de monómeros copolimerizables, de la presente invención incluye, en base al peso total de los monómeros copolimerizables , no más de aproximadamente 60% en peso, más preferentemente no más de aproximadamente 50% en peso y en la forma más preferente, no más de aproximadamente 40% en peso del (de los) monómero(s) de refuerzo (preferentemente el (los) monómero(s) de amonio cuaternario).

Como un enfoque alternativo para proporcionar los copolímeros adhesivos sensibles a la presión, de la presente invención, que contienen una unidad funcional de amonio cuaternario, es posible iniciar con un monómero de amina y formar la unidad de amonio cuaternario seguido de la polimerización. Preferentemente los monómeros de amina tienen la siguiente fórmula general (III) : Fórmula (III) en donde n, R3, R4, R5, y X son los mismos que se definieron para la fórmula (II) . Seguido de la polimerización de uno o más de esos monómeros de amina, con uno o más monómeros de fórmula (I) y opcionalmente uno o más monómeros de poli (óxido de alquileno) opcionales (descritos posteriormente) , el copolímero resultante se hace reaccionar con un compuesto orgánico de estructura R6Z para incorporar la funcionalidad amonio cuaternario enlazado covalentemente, en donde R6 es el mismo que se definió para la fórmula (II) y Z es un grupo funcional capaz de formar el contraión Y como se definió para la fórmula (II) . Aunque los adhesivos sensibles a la presión, descritos en la presente, incluyen la funcionalidad de amonio cuaternario, otros grupos amina se pueden incluir además de, o en lugar de, los grupos amonio cuaternario. Estos incluyen, por ejemplo, los grupos de óxido de amina y los grupos de amina terciaria protonada. Esos polímeros se pueden preparar a partir de monómeros que contengan grupos amina, monoetilénicamente insaturados, tales como la amina cuaternaria monoetilénicamente insaturada, óxido de amina, y/o monómeros que contengan el grupo amina terciaria protonada. Los monómeros que contienen grupos amina, de cadena lateral, más preferidos, son la amina cuaternaria monoetilénicamente insaturada, óxido de amina, amina terciaria, o monómeros (met ) acrílieos que contengan grupos amina terciaria protonada. Los monómeros que contienen el grupo amina monoetilénicamente insaturada, más preferidos, a partir de los cuales se forman los adhesivos sensibles a la presión, son los monómeros que contienen el grupo amina cuaternaria y amina terciaria. Si se desea, los grupos amina terciaria pueden ser convertidos fácilmente en grupos amina terciaria protonada, grupos óxido de amina, o grupos amonio cuaternario, mediante la reacción química apropiada, tal como se describe en la solicitud de patente de los Estados Unidos de Norteamérica copendiente, del cesionario de los solicitantes, No. de serie 10/052158, presentada en la misma fecha que la presente, titulada COMPOSICIONES FORMADORAS DE PELÍCULA Y MÉTODOS (Expediente del Abogado No. 57339US002) . Monó eros de Poli (óxido de alquileno) opcionales Uno o más monómeros de poli (óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturados, pueden ser copolimerizados con los monómeros de (met ) acrilato y de refuerzo (preferentemente amonio cuaternario) . Los monómeros de poli (óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturados, se seleccionan para el uso en el adhesivo sensible a la presión, de manera tal que optimicen las propiedades del adhesivo sensible a la presión (por ejemplo, una adhesividad incrementada) de los monómeros de (met) acrilato y de refuerzo, copolimerizados, para un propósito particular. Los monómeros de poli (óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturados, tienen preferentemente la siguiente fórmula general (IV) : Fórmula (IV) en donde : m es desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 50; p es desde 0 hasta aproximadamente 50; R7 es H o CH3, y R8 es hidrógeno o grupos orgánicos lineales o ramificados, que tienen preferente desde 1 hasta aproximadamente 4 átomos de carbono (en promedio) . En esta representación, los grupos óxido de isopropileno (los grupos "p" ) y los grupos óxido de etileno (los grupos "ta") pueden estar dispuestos en una configuración invertida, alternada, aleatoria o de bloques. En cualquier monómero, m es preferentemente al menos aproximadamente 4 y no mayor que aproximadamente 25. Preferentemente p es 0. Preferentemente R8 es metilo. Preferentemente los monómeros de poli (óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturados son los monómeros de poli (óxido de etileno), los monómeros de poli (óxido de propileno) , o los monómeros de poli (óxido de etileno/óxido de propileno) . Uno de esos monómeros, particularmente preferido, se forma a partir de monómeros de poli (óxido de etileno) y poli (óxido de propileno). Estos pueden ser aleatorios, secuenciales , o de bloque. Ejemplos de monómeros de poli (óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturados, útiles, incluyen, aunque no están limitados a, el poli (óxido de etileno) terminado en acrilato, pol (óxido de etileno) terminado en metacrilato, metoxi poli (óxido de etileno) metacrilato, butoxi poli (óxido de etileno) metacrilato, poli (etilenglicol ) terminado en acrilato, poli (etilenglicol ) terminado en metacrilato, metoxi poli (etilenglicol ) metacrilato, butoxi poli (etilenglicol ) metacrilato, y combinaciones de los mismos. Los monómeros de poli (óxido de alquileno) particularmente preferidos, incluyen los ésteres de acrilato y metacrilato, preparados a partir de poli (óxidos de alquileno inferior) terminados en mono-hidroxilo, tales como los polietilenglicoles y polipropilenglicoles , comercialmente disponibles bajo la designación comercial de CARBOWAX de Union Carbide Corp. en una variedad de pesos moleculares (por ejemplo, CARBOWAX 350, CARBOWAX 550, CARBOWAX 750, CARBOWAX 2000, y CARBOWAX 5000); y sus derivados terminados en alquiloxi, correspondientes. Ejemplos de monómeros de poli (óxido de alquileno), preferidos, incluyen aquellos disponibles comercialmente bajo las designaciones comerciales de SR 256 (acrilato de 2-(2-etoxietoxi ) etilo) , CD 550 (monometacrilato de metoxi polietilenglicol (350) ) , y CD 552 (monometacrilato de metoxi polietilenglicol (550) , todos los cuales se encuentran disponibles en Sartomer Chemicals, Exton PA; y los que se encuentran comercialmente disponibles bajo las designaciones comerciales de M90G (monometacrilato de metoxi polietilenglicol (aproximadamente 9 unidades etilenoxi) ) y el 230G (monometacrilato de metoxi polietilenglicol (aproximadamente 23 unidades etilenoxi) ) , todos los cuales se encuentran disponibles de Shin-Nakamura Chemicals, Wakayama City, Japan. Un ejemplo de un monómero de poli (óxido de alquileno) , más preferido, es el monometacrilato de metoxi polietilenglicol (aproximadamente 9 unidades etilenoxi, peso molecular de aproximadamente 450) disponible comercialmente bajo la designación comercial de AM90G de Shin-Nakamura Chemicals. Varias combinaciones de monómeros de poli (óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturados, se pueden usar en los polímeros adhesivos sensibles a la presión, de la presente invención. Preferentemente, el (los) monómero(s) de poli (óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturado (s) puede (n) ser usado (s) en una cantidad de al menos aproximadamente 2 % en peso (% p) , en base al peso total del polímero adhesivo sensible a la presión. Más preferentemente, el (los) monómero(s) de poli (óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturado (s) se puede (n) usar en una cantidad de al menos aproximadamente 5% en peso, en base al peso total del polímero adhesivo sensible a la presión. Preferentemente el (los) monómero (s) de poli (óxido de alquileno) se puede (n) usar en una cantidad no mayor que aproximadamente 30% en peso, más preferentemente no mayor que aproximadamente 25% en peso, y en la forma más preferente no mayor que aproximadamente 20% en peso, en base al peso total del polímero adhesivo sensible a la presión. Polímeros de poli (óxido de alquileno) no reactivos Uno o más polímeros de poli (óxido de alquileno) no reactivos, se pueden combinar con los monómeros reactivos (por ejemplo, monómeros de (met) acrilato y de refuerzo) o con el copolímero formado a partir de los monómeros reactivos. Un polímero de poli (óxido de alquileno) , no reactivo, se selecciona para el uso en la composición de adhesivo sensible a la presión, de manera tal que mejore las características del adhesivo sensible a la presión, de los monómeros copolimerizados , y sea compatible con los monómeros copolimerizados . Como se usa en la presente, un componente compatible (por ejemplo, un polímero no reactivo o un agente antimicrobiano tal como la clorhexidina y sus soluciones acuosas) es uno que no interfiere con la polimerización de los monómeros y no exhibe separación de fases de la composición adhesiva o causa la separación de fases de algún componente de la composición adhesiva. También, para mantener las propiedades de adhesión, el polímero de poli (óxido de alquileno) no reactivo permanece presente y no se evapora significativamente de la composición de adhesivo. Adicionalmente, el polímero de poli (óxido de alquileno) no reactivo, no interfiere con la polimerización de los) monómero(s) de metacrilato, monómero(s) de refuerzo, o monómero(s) de poli (óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturado (s) , para formar los adhesivos sensibles a la presión de la presente invención. Sin embargo, si el polímero de poli (óxido de alquileno) no reactivo, se adiciona durante la polimerización de los monómeros reactivos, podría haber una pequeña cantidad (típicamente menor que aproximadamente 1% en peso) que se copolimerice con los monómeros reactivos debido a la transferencia de cadenas. Debido a que esta no es una cantidad significativa, el polímero de poli (óxido de alquileno) se considera "no reactivo" . De esta manera, un polímero de poli (óxido de alquileno) no reactivo, es un polímero que no contiene grupos etilénicamente insaturados, que reaccionen por radicales libres, que pudiesen reaccionar con los monómeros de (met ) acrilato, monómeros de amonio cuaternario, o monómeros de poli (óxido de alquileno) y no inhibe significativamente la polimerización de estos monómeros. Un polímero de poli (óxido de alquileno) es preferentemente un polímero de poli (óxido de etileno) , un polímero de poli (óxido de propileno) , o un polímero de poli (óxido de etileno/óxido de propileno). Preferentemente el polímero es un polímero de poli (óxido de etileno/óxido de propileno) formado de óxido de etileno y óxido de propileno, que puede ser de la forma aleatoria, secuencial o de bloque. Los polímeros de poli (óxido de alquileno) , particularmente útiles, tienen un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 1000 hasta aproximadamente 15,000, preferentemente desde aproximadamente 3000 hasta aproximadamente 12,000. Los polímeros de poli (óxido de alquileno) no reactivos, preferidos, tienen una solubilidad apreciable en agua, preferentemente de al menos aproximadamente 10 partes por 100 partes de agua, exhiben características tensioactivas que tienen preferentemente un valor de HLB (equilibrio hidrofílico-lipofílico) desde aproximadamente 3 hasta aproximadamente 15, y más preferentemente desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 12. Los monómeros que se pueden usar para fabricar polímeros de poli (óxido de alquileno) incluyen el óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de trimetileno, óxido de tetrametileno, y similares, y los glicoles correspondientes. Los polímeros de poli (óxido de alquileno) pueden estar terminados con grupos alquilo inferior, grupos amino, grupos hidroxilo, grupos ácido carboxílico, grupos aromáticos, y otros grupos no reactivos. Ejemplos de polímeros de poli (óxido de alquileno) no reactivos, útiles, incluyen, aunque no están limitados a, aquellos disponibles comercialmente bajo las designaciones comerciales de TETRONIC (copolímeros de bloques tetrafuncionales derivados de la adición secuencial de óxido de propileno y óxido de etileno, a etilendiamina con bloques finales hidrofílicos) y los copolímeros TETRONIC R (copolímeros de bloques tetrafuncionales , derivados de la adición secuencial de óxido de propileno y óxido de etileno, a etilendiamina, con bloques terminales hidrofílicos) , ambos de los cuales se encuentran disponibles de BASF, Mt . Olive, NJ; PLURONIC (copolímeros de tribloques con bloques terminales de poli (óxido de etileno) y bloques intermedios de poli (óxido de propileno) y PLURONIC R (copolímeros de tribloques con bloques terminales de poli (óxido de propileno) y bloques intermedios de poli (óxido de etileno) , copolímeros disponibles de BASF; UCON Fluids (copolímeros aleatorios de óxido de etileno y óxido de propileno) disponible de Union Carbide, Danbury, CT; y los copolímeros de óxido de polialquileno JEFFAMINE disponibles de Huntsman Chemical Corp., Houston, TX. Un polímero de poli (óxido de alquileno) particularmente preferido, es aquel disponible comercialmente bajo la designación comercial de PLURONIC 25R4 (un copolímero de bloques de poli (óxido de etileno) y poli (óxido de propileno) ) de BASF. Varias combinaciones de copolímeros de óxido de polialquileno se pueden usar en los adhesivos sensibles a la presión de la presente invención. Preferentemente el (los) polímero (s) de poli (óxido de alquileno) se pueden usar en una cantidad de al menos aproximadamente 9 por ciento en peso (%p) , en base al peso total de la composición de adhesivo sensible a la presión. Más preferentemente el (los) polímero (s) de poli (óxido de alquileno) se puede usar en una cantidad de al menos aproximadamente 13 % en peso, y en la forma más preferente, al menos aproximadamente 20 % en peso, en base al peso total de la composición de adhesivo sensible a la presión.

Preferentemente el (los) polímero (s) de poli (óxido de alquileno) se puede (n) usar en una cantidad no mayor que aproximadamente 30 % en peso, en base al peso total de la composición de adhesivo sensible a la presión. La cantidad de polímero (s) de pol (óxido de alquileno) usada depende del tipo y proporciones del (de los) monómero(s) de (met) acrilato, monómero(s) de refuerzo, y monómero(s) de poli (óxido de alquileno) empleado (s) en la mezcla polimerizable y del tipo y peso molecular del (de los) polímero (s) de poli (óxido de alquileno) usado (s) en la composición de adhesivo sensible a la presión.

Agentes Antimicrobianos y otros Aditivos Aunque la composición de adhesivo sensible a la presión, de la presente invención, puede tener actividad antimicrobiana, sin agentes antimicrobianos adicionales, se pueden adicionar antimicrobianos adicionales a la composición adhesiva si así se desea. Los agentes antimicrobianos adicionales, apropiados, incluyen el yodo y sus formas complejadas tales como la povidona/yodo, sales de clorhexidina tales como el digluconato de clorhexidina (CHG) , paraclorometaxilenol (PCMX) , triclosán, hexaclorofeno , ésteres de ácidos grasos tales como el monolaurato de glicerol, fenoles, agentes tensioactivos que tengan un hidrófobo C12-C22 y un grupo amonio cuaternario, aminas cuaternarias, silaños cuaternarios, peróxido de hidrógeno, fenoles, plata, sales de plata tales como el cloruro de plata, óxido de plata, sulfadiazina de plata, y similares. A fin de reducir las posibilidades de causar irritación y mantener aún la eficacia, el nivel de antimicrobiano deberá ajustarse al nivel mínimo que mantenga una baja cuenta bacteriológica, preferentemente por 6 horas y más preferentemente por 12 horas después de la aplicación. El agente antimicrobiano más preferido es una sal de clorhexidina dado que puede asegurar una eficacia antimicrobiana a largo plazo. Si se adiciona la sal de clorhexidina a la presente invención, ésta se encuentra preferentemente presente como una sal soluble. Las sales diacetato y digluconato son las preferidas. El agente antimicrobiano más preferido es el digluconato de clorhexidina (CHG) . Varias combinaciones de agentes antimicrobianos se pueden usar en las composiciones de adhesivos sensibles a la presión de la presente invención. Preferentemente el (los) agente (s) antimicrobiano (s) se puede (n) usar en un nivel de al menos aproximadamente 0.05 % en peso, y más preferentemente de al menos aproximadamente 0.25 % en peso, en base al peso total de la composición de adhesivo sensible a la presión. Preferentemente el (los) agente (s) antimicrobiano ( s) se puede (n) usar en un nivel no mayor que aproximadamente 15 % en peso, en base al peso total de la composición de adhesivo sensible a la presión. Otros aditivos pueden ser incluidos en la mezcla polimerizable o adicionados al momento de la formulación o de su aplicación como recubrimiento, para cambiar las propiedades del adhesivo. Esos adhesivos incluyen, aunque no están limitados a, pigmentos, vidrio o burbujas o cuentas poliméricas (que pueden ser expandidas o no expandidas) , fibras, agentes de refuerzo, sílice hidrofóbica o hidrofílica, agentes endurecedores, retardadores de llamas, antioxidantes, reticuladores , partículas poliméricas finamente molidas, tales como poliéster, nailon y polipropileno, y estabilizadores. Los aditivos se adicionan en cantidades suficientes para obtener las propiedades de uso final deseadas. Iniciadores de Polimerización Un iniciador de radicales libres se adiciona preferentemente para ayudar a la copolimerización de (met) acrilatos y otros monómeros . El tipo de iniciador usado depende del proceso de polimerización. Los iniciadores apropiados incluyen los fotoiniciadores , iniciadores térmicos, iniciadores redox, etc. Los fotoiniciadores que son útiles para polimerizar la mezcla de monómeros polimerizables , incluyen los éteres de benzoína tales como el éter metílico de benzoína o el éter isopropílico de benzoína, éteres de benzoína substituidos, tales como la 2-metil-2-hidroxipropiofenona, los cloruros de sulfonilo aromáticos, tales como el cloruro de 2 -naftalensulfonilo , y óxidos fotoactivos tales como la 1-fenil-l, 1 -propandiona-2 - (0-etoxicarbonil) oxima . Un ejemplo de un fotoiniciador comercialmente disponible es el IRGACURE 651 (2 , 2 -dimetoxi -1,2-difeniletan-l-ona, disponible comercialmente de Ciba-Geigy Corp.) Ejemplos de iniciadores térmicos, apropiados, incluyen el VAZO-64 (2 , 2 ' -azobis (isobutironitrilo) ) y VAZO-67 (2 , 2 'Azobis (2-metilbutanonitrilo) ) , ambos de los cuales se encuentran disponibles de Dupont Co. , hidroperóxidos , tales como el hidroperóxido de tert -butilo, y peróxidos, tales como el peróxido de benzoilo y el peróxido de ciclohexano. Ejemplos de iniciadores redox apropiados incluyen un agente oxidante, tal como el hidroperóxido de tert-butilo, y un agente reductor (por ejemplo, aminas terciarias, sulfato ferroso, formaldehído sulfoxilato de sodio y el bisulfito de sodio) . Generalmente el iniciador se encuentra presente en una cantidad desde aproximadamente 0.005 partes hasta aproximadamente 1 parte en base a 100 partes del monómero total. Agentes de Transferencia de Cadena para Polimerización Opcionalmente la composición incluye también un agente de transferencia de cadena para controlar el peso molecular de las composiciones polimerizadas . Los agentes de transferencia de cadena son materiales que regulan la polimerización por radicales libres y son en general conocidos en la técnica. Los agentes de transferencia de cadena, apropiados, incluyen los hidrocarburos halogenados tales como el tetrabromuro de carbono, compuestos de azufre tales como el mercaptano de laurilo, mercaptano de butilo, etanotiol, tioglicolato de isooctilo (IOTG) , tioglicolato de 2 -etilhexilo, mercaptopropionato de 2 -etilhexilo , 2-mercaptoimidazol , y éter 2 -mercaptoetílico, y mezclas de los mismos. La cantidad del agente de transferencia de cadena que es útil depende del peso molecular deseado y del tipo de agente de transferencia de cadena. El agente de transferencia de cadena se usa típicamente en cantidades desde aproximadamente 0.001 partes hasta aproximadamente 10 partes en peso por 100 partes del monómero total. Alternativamente el solvente (por ejemplo, etanol , isopropanol) podría servir como el agente de transferencia de cadena. Métodos para Fabricar Composiciones de Adhesivo Los adhesivos sensibles a la presión, de la presente invención, se pueden preparar a través de una amplia variedad de métodos convencionales de polimerización por radicales libres, incluyendo polimerizaciones en solución y en emulsión. Los métodos de polimerización específicos, usados en esta invención, se analizan en la Sección de Ejemplos. En un método de polimerización en solución, el monómero de (met) acrilato de alquilo, el monómero de refuerzo (preferentemente el monómero de amonio cuaternario) , el monómero de poli (óxido de alquileno) opcional, y el polímero de poli (óxido de alquileno) no reactivo, opcional, junto con un iniciador apropiado para la polimerización térmica, agente de transferencia de cadena opcional, y solvente, se cargan en un recipiente de vidrio. El recipiente de reacción se purga después con nitrógeno para crear una atmósfera inerte. Una vez purgado, la solución que se encuentra dentro del recipiente se calienta para descomponer el iniciador térmico adicionado, y la mezcla se agita durante el transcurso de la reacción. Una conversión desde 98 por ciento hasta aproximadamente 99 por ciento se obtiene típicamente en aproximadamen e 20 horas. Si se desea el solvente se puede remover para producir un adhesivo que pueda aplicarse como recubrimiento en un estado de masa fundida caliente. Los solventes orgánicos apropiados, si se requieren, pueden ser cualquier líquido orgánico que sea miscible con, e inerte para, los reactivos y el producto, y no afectará adversamente, de algún otro modo, la reacción. Esos solventes incluyen el metanol , etanol, acetona, metiletilcetonas , y mezclas de los mismos. La cantidad del solvente es generalmente desde aproximadamente 30 % en peso hasta aproximadamente 80 % en peso, en base al peso total de los reactivos y solventes. Las composiciones de adhesivo de la presente invención se pueden aplicar a un respaldo a través de una variedad de métodos de recubrimiento, incluyendo recubrimiento con brocha, rodillo, rociador, repartidor, alambre, huecograbado, rodillo de transferencia, cuchilla de chorro de aire, o cuchilla raspadora. La composición de adhesivo puede también aplicarse como recubrimiento sobre un forro desprendible y puede laminarse a un respaldo apropiado. Si la composición incluye un solvente orgánico o agua, éste se seca después a cierta temperatura (por ejemplo, desde aproximadamente 65°C hasta aproximadamente 120 °C ) y un tiempo (por ejemplo desde varios minutos hasta aproximadamente una hora) a fin de proporcionar, por ejemplo, una cinta adhesiva o aposito. El espesor de la capa de adhesivo puede variar a través de un amplio intervalo, desde aproximadamente 10 micrones hasta varios centenares de micrones (por ejemplo, aproximadamente 200 micrones). Una vez que la composición de adhesivo ha sido aplicada como recubrimiento, y opcionalmente ha sido reticulada, la superficie adhesiva del artículo puede ser protegida, opcionalmente, con un forro desprendible, temporal (es decir un forro protector) tal como una poliolefina (por ejemplo, polietileno o polipropileno) o película poliéster (por ejemplo, polietilentereftalato, o una película plástica. Esas películas pueden ser tratadas con un material para desprendimiento, tales como siliconas, ceras, fluorocarburos y similares. Respaldos y Artículos Los adhesivos sensibles a la presión, de la presente invención, que se adhieren a la piel y superficies similares, son útiles en muchas aplicaciones médicas. Por ejemplo, estos adhesivos sensibles a la presión son útiles en aplicaciones médicas, tales como cintas, vendajes, apositos, y paños (por ejemplo, paños para incisión) para adherirse a superficies húmedas de la piel . Las composiciones de adhesivos pueden ser incluidas en una variedad de estructuras de apositos conocidas en la técnica. Típicamente, la composición se encuentra en la forma de un recubrimiento continuo o discontinuo, sobre al menos una superficie principal de un respaldo. El respaldo puede incluir una o más capas y puede encontrarse en una variedad de formas (por ejemplo, espumas o películas) . Ejemplos de respaldos apropiados incluyen materiales con un contenido relativamente bajo de componentes hidrofílicos tales como poliéster (por ejemplo, disponible comercialmente bajo la designación comercial de HYTREL, tal como el HYTREL 4056, de DuPont Co . ) , poliuretano (por ejemplo, disponible comercialmente bajo la designación comercial de ESTA E, tales como el ESTAÑE 58309 y el ESTA E 58237, de B.F. Goodrich Co.), amida de bloques de poliéter (por ejemplo, disponible comercialmente bajo la designación comercial de PEBAX, tal como el PEBAX 2533 y 3533, (Atofina Chemicals, Inc., Philadelphia, PA) , y resinas de polietileno porosas. También son apropiados materiales que tengan propiedades de transmisión de vapor de humedad relativamente altas. Ejemplos incluyen ciertas amidas de poliéter tal como aquella disponible comercialmente bajo la designación comercial de PEBAX 4011R OO de Atofina Chemicals, Inc., y poliuretanos tal como se describe en la patente de los Estados Unidos de Norteamérica NO. 4,598,004 (Heinecke) . Ambas clases de materiales pueden usarse también en combinación con las otras (por ejemplo, en arreglos tipo emparedado) para diseñar en forma particularizada las propiedades de transmisión de vapor de humedad, del aposito. Ejemplos de configuraciones específicas de apositos, para las cuales son apropiadas las composiciones, se describen en la patente de los Estados Unidos de Norteamérica NO. 4,952,618 (Olsen) . Ejemplos Los objetos, características y ventajas de la presente invención, ilustradas en los siguientes ejemplos, que incorporan materiales y cantidades particulares, no deberán ser considerados indebidamente limitativos de esta invención. Todos los materiales se encuentran disponibles comercialmente al menos que se establezca de alguna otra manera o que sea evidente. Todas las partes, porcentajes, proporciones, etc., en los ejemplos, se encuentran en peso, al menos que se indique de otra manera, Glosario EHA Acrilato de 2-etilhexilo BASF, Mt. Olive, NJ AA Ácido acrílico BASF, Mt. Olive, NJ BA Acrilato de butilo Hoechst Celanese, Dallas, TX AM90G Acrilato de metoxi(óxido de polietileno) Shin-Nakamura Chemicals, (PM de aproximadamente 450) Wakayama City, Japón DMAEAMC Sal cuaternaria de metilcloruro de acrilato Ciba Specialty Chemicals, de dimetilaminoetilo (Ageflex FA1 Q80MC); Woodbridge, NJ solución acuosa al 80% DMAEAMS Sal cuaternaria de dimetiisulfato de acrilato Ciba Specialty Chemicals, de dimetilaminoetilo (Ageflex Woodbridge, NJ FA1Q80DMS); solución acuosa al 80% C16-MA Sal cuaternaria de hexadecilbromuro de Preparada como se describe metacrilato de dimetilaminoetilo en el ejemplo 1 de la patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 5,437,932 (Ali ef al.) PLURONIC Copolímero de bloques de poli(óxido de BASF, Mt. Olive, NJ 25R4 etileno) y poli(óxido de propileno) CHG Gluconato de clorhexidina (solución Xttrium Labs, Chicago, IL acuosa al 20%) TBA Alcohol butílico terciario Sigma-Aldrich Fine Chemicals, St. Louis MO VAZO-67 2 , 2'-Azobis(2-metilbutanonitrilo) Dupont, Wilmington, DE Protocolos de Prueba Viscosidad Inherente (VI) La viscosidad inherente de un polímero se mide de acuerdo con el protocolo descrito por Fred Bilmeyer, Jr. en las páginas 84-85 del libro de texto titulado Textbook of Polymer Science, Segunda Edición, publicado por Wiley-Interscience (1971) . En forma breve, la viscosidad de la solución se mide comparando el tiempo de eflujo (t) requerido para que un volumen especificado de solución polimérica fluya a través de un tubo capilar con el tiempo de eflujo (t0) correspondiente, para el solvente. Las variables medidas t, t0, y la concentración del soluto (c) se usan después para calcular la viscosidad inherente (también conocida como viscosidad logarítmica) usando la ecuación: ?=(1? t/t0)/c Para los ejemplos de la presente invención, la VI se determinó como una solución de 0.15 a 0.50 por ciento en peso del polímero adhesivo sensible a la presión, en tetrahidrofurano (THF) . Tasa de Transmisión de Vapor de Humedad (MVTR) La MVTR se evaluó en una manera análoga a la que se describe en la ASTM E 96-80 a 40°C y 80% de humedad relativa (RH) y se expresó en gramos transmitidos por metro cuadrado por día (g/m2/24 h) . Una muestra de cinta adhesiva deberá exhibir un valor de MVTR no menor que 500 g/m2/24 h para ser considerada permeable al vapor de agua. Adhesión Contra el Desprendimiento en Vidrio Se usó el método de adhesión contra el desprendimiento, para medir la fuerza requerida para retirar una muestra de. adhesivo de una superficie de un substrato de prueba, con un ángulo y velocidad de remoción específicos. La adhesión contra el desprendimiento a temperatura ambiente se midió a 21°C y 50% de RH contra una placa de vidrio limpia. Una muestra de cinta (1.27 cm de ancho x 20 cm de largo) se adhirió a la placa de vidrio usando una pasada de un rodillo con forro de hule de 2.1 kg y se analizó usando un analizador de deslizamiento/desprendimiento Modelo 3M90 (IMASS, Inc., Accord, MA) con un ángulo de 180° y una velocidad de 229 cm/minuto. Se corrieron dos réplicas y se registró un resultado promedio en onzas/pulgada (oz/plg) y se convirtieron a Newtons por decímetro (N/dm) . Cizallamiento en Acero Inoxidable Se midió la resistencia al cizallamiento, determinada por el tiempo de retención, para muestras adhesivas, contra un substrato de acero inoxidable limpio. Una muestra de cinta (de 1.27 cm de ancho x 20 cm de largo) se acondicionó por más de 24 horas a aproximadamente 21°C y 50% de RH y se adhirió a la superficie del substrato de acero usando cuatro pasadas de un rodillo con forro de hule de 2.1 kilogramos (kg) . El substrato se colocó en un soporte de sujeción vertical, se unió una carga estática de 500 gramos (g) al extremo de la muestra, con un ángulo de 180°, y el tiempo para que se cayera la carga se midió en minutos. Para aquellas muestras que se adherían todavía al substrato después de 10,000 minutos, se discontinuó la prueba. Se corrieron dos réplicas y se registró un resultado promedio en minutos. Adhesión a Piel Seca y Húmeda La evaluación de la capacidad de adhesión de una composición a la piel humana es una determinación inherentemente temperamental. La piel humana posee amplias variaciones en composición, topografía, y la presencia/ausencia de varios fluidos corporales. Sin embargo, valores promedio comparativos de la adhesión de la cinta o aposito pueden conseguirse usando resultados de prueba de varios individuos tal como se describe en la presente. La adhesión inicial a la piel (T0) , en piel seca o húmeda, y la adhesión a la piel a las 24 horas (T24) o a las 48 horas (T48) se midieron de acuerdo con la prueba de adhesión contra el desprendimiento PSTC-1 ampliamente aceptada (incorporada en la presente como referencia) , un protocolo de prueba establecido por el Comité Técnico y de Especificaciones del Consejo de Cintas Sensibles a la Presión, localizado en 5700 Oíd Orchard Road, Skokie, IL. La prueba se modificó para propósitos de esta invención, mediante la aplicación de la muestra de aposito a la piel de un ser humano vivo . Tres muestras (una para la prueba en piel húmeda T0, una para la prueba en piel seca T0, y una para la prueba en piel seca T2 o T48) , cada una con medidas de 2.5 cm de ancho por 7.5 cm de largo, fueron aplicadas a la parte posterior de cada uno de dos sujetos humanos. Los sujetos se colocaron en una posición boca abajo, con sus brazos a sus costados y las cabezas giradas hacia un costado. Las muestras se aplicaron sin tensión o tirando de la piel en ambos costados de la columna vertebral, con la longitud de cada muestra colocada a ángulo recto con respecto a la columna vertebral. Las muestras analizadas para la adhesión en piel húmeda fueron aplicadas a la piel que había sido humedecida con un trapo saturado de agua, dejando gotas visualmente observables de agua inmóvil, inmediatamente antes de la aplicación de la muestra. Las muestras fueron presionadas en su lugar con un rodillo de 2 kg movido a una velocidad de aproximadamente 2.5 cm/s con una sola pasada en un sentido hacia delante, e inverso. No se aplicó presión manual al rodillo durante la aplicación. Las muestras se retiraron después inmediatamente de la aplicación (T0) con un ángulo de remoción de 180° y una velocidad de remoción de 15 centímetros por minuto (cm/minuto) usando un analizador de adhesión convencional, equipado con una línea de prueba de 11.3 kg unida a un sujetapapeles de 2.5 cm. El sujetapapeles se unió al borde de la muestra, más allá de la columna vertebral, levantando manualmente aproximadamente 1 cm de la muestra desde la piel y uniendo el sujetapapeles al borde levantado. El analizador de la adhesión fue una celda de carga montada sobre un carro accionado con motor. La fuerza medida, requerida para efectuar la remoción de cada muestra de aposito, fue reportada (como un promedio de 6 a 16 réplicas de muestras) en gramos/pulgada y convertida a Newtons por decímetro (N/dm) . Preferentemente, para adherirse a la piel húmeda, el valor en húmedo (T0) es al menos de aproximadamente 0.8 N/dm y se desea que el valor en húmedo (T0) sea aproximadamente el mismo que el valor en seco (T0) . Actividad Antimicrobiana Un aposito con el adhesivo de prueba, de la presente invención (Muestra de Prueba) o un aposito con adhesivo de control/placebo (Muestra de Placebo; preparada mediante la aplicación de un recubrimiento de microesferas de adhesivo sensible a la presión, sin agente antimicrobiano adicionado, como se describe en el ejemplo 1 de la patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 5,614,310 (Delgado et al.), sobre un respaldo de poliuretano transparente) , se puso en contacto con una población conocida de microorganismos, por un período especificado, a una temperatura especificada. Al final del período designado, la actividad de la muestra de Prueba o de Placebo se neutralizó y los microorganismos se enumeraron a través de métodos de conteo de placas. Se calculó la reducción en logi0 restando el logi0 CFU/ml de organismos recuperados de la muestra de prueba, de la recuperación en log10 CFU/ml de la Muestra de Placebo. Preparación del Inoculo. Se preparó una suspensión del inoculo de Staphylococcus epidermidis. (ATTC # 12228) en agua estéril regulada con fosfato de Butterfield (Hardy Diagnostics, Santa Maria, CA) a una concentración de aproximadamente 5 X 108 CFU/ml. Preparación de las Muestras de Prueba y Placebo. Las Muestras de Prueba y Placebo fueron preparadas por duplicado, el mismo día de la prueba. Las muestras fueron cortadas con troquel asépticamente para producir círculos con un diámetro de 2.5 cm y fueron transferidas asépticamente a cajas Petri estériles, individuales. El forro se retiró asépticamente de la muestra, exponiendo el área de adhesivo. Procedimiento de Prueba. El lado adhesivo de la muestra de prueba (o de placebo) fue inoculado con 50 µ? de suspensión del inoculo bacteriano. La suspensión se administró en pequeñas gotas (no menos de 15) en toda el área de adhesivo. Las muestras se incubaron a 35 +/- 2°C por 30 minutos (iniciando el cronometraje al contacto con el volumen total de la suspensión del inoculo) . Seguido de la incubación, cada muestra se transfirió a un tubo para centrifugación, que. contenía 25 mililitros (mi) de una solución tampón con neutralizadores , se sometió al efecto de vórtice por 2 minutos (min) , se sometió a energía sónica por 5 minutos y luego se sometió al efecto de vórtice nuevamente por 2 minutos. Las muestras se diluyeron en serie, en agua regulada con fosfato de Butterfield y se vertieron y aplicaron a placas con Agar Soya Tripticasa (Difco, Detroit, MI) . Las placas se incubaron a 35 +/- 2°C por 48 horas (las colonias se contaron y los datos se convirtieron a log10 CFU/ml. Las reducciones logarítmicas se calcularon restando el log10 de la recuperación bacteriana de las muestras de prueba, del logi0 de la recuperación bacteriana de las Muestras de placebo. Los resultados se reportan como el promedio de muestras duplicadas. Ejemplos 1-5 Preparaciones de Polímeros Una solución de polímero adhesivo sensible a la presión se preparó mediante el siguiente procedimiento: Acrilato de butilo (112.5 g) , DMAEAMC (37.5 g) , AM90G (7.5 g) (75/20/5, respectivamente, relación en peso), 95% de etanol (105 g) , e iniciador de radicales VAZO 67 (0.75 g) se mezclaron conjuntamente en una botella de vidrio. La botella fue desgasificada con nitrógeno, se selló, y se calentó en un baño de agua a 57 °C por 24 horas. Después del enfriamiento hasta temperatura ambiente, la solución de polímero resultante era de apariencia clara. Se tomaron pequeñas muestras para medir el peso molecular, conversiones de los monómeros y otras propiedades relacionadas con los polímeros o con la polimerización. En esta etapa se hubiesen adicionado aditivos, tales como una solución de CHG, mediante mezclado directo, si hubiese sido necesario. Estas soluciones se aplicaron después como recubrimiento sobre substratos apropiados, como se describe en ejemplos subsecuentes. Se prepararon soluciones de polímeros adicionales en una manera similar, excepto que se usaron diferentes relaciones en peso de los tres monómeros. En todos los casos (ejemplos 1-5) , la conversión de los monómeros (determinada mediante el porcentaje de sólidos medido por la pérdida al secado a 105°C por 3 horas) fue esencialmente completa a las 24 horas (más del 98%) y las soluciones de polímeros contenían 57% de sólidos. Las muestras de las soluciones de polímeros se usaron para medir la viscosidad inherente (VI) y los valores se presentan en la tabla 1.

Ejemplos 6-22 Preparaciones de Polímeros prepararon soluciones de polímeros adhesivos sensibles a la presión como se describió en los ejemplos 1-5, excepto que el BA fue reemplazado por EHA. Las relaciones de monómeros usadas, las temperaturas de reacción, y el porcentaje de sólidos, se presentan en la tabla 2. En el caso del ejemplo 22, el 95% del solvente etanol fue reemplazado por una relación 2/1 (relación en peso) de acetona/metanol . Después de enfriar hasta temperatura ambiente, todas las soluciones de polímeros eran de apariencia clara.

Tabla 2 Ejemplo Relaciones en Peso de Monómeros Temperatura de Porcentaje de EHA DMAEAMC AM90G Reacción, °C sólidos 6 70 20 10 57 50 7 65 15 10 57 50 8 75 20 5 57 50 9 78 20 2 57 50 10 70 25 5 57 50 11 73 25 2 57 50 12 85 10 5 60 60 13 80 10 10 60 60 14 82.5 15 2.5 60 60 15 80 15 5 60 60 16 75 15 10 60 60 17 77.5 20 2.5 60 60 18 75 20 5 60 60 19 70 20 10 60 60 20 70 25 5 60 60 21 65 25 10 60 60 22 75 20 5 60 45 Ejemplos 23-26 Preparaciones de Polímeros Se prepararon soluciones de polímeros adhesivos sensibles a la presión como se describió en los ejemplos 1-5, excepto que se usaron diferentes monómeros como se muestra en la tabla 3. En esta tabla también se muestran conversiones porcentuales de los monómeros y valores de VI. Después del enfriamiento hasta temperatura ambiente, todas las soluciones de polímeros fueron de apariencia clara.

Ejemplos 27-49 Preparaciones de Polímeros Se prepararon soluciones de polímeros adhesivos sensibles a la presión como se describió en los ejemplos 1-5, excepto que el DMAEAMC fue reemplazado por DMAEAMS, y se usaron varios solventes. La temperatura de reacción fue de 60°C (Ejemplos 27-46) ó de 58°C (Ejemplos 47-49). Las relaciones de monómeros usadas, solventes, porcentaje de sólidos, conversiones porcentuales de monómeros, y valores de VI se presentan en la tabla 4. Después del enfriamiento hasta temperatura ambiente, todas las soluciones de polímeros fueron de apariencia clara, excepto para los Ejemplos 38, 39, y 41-45 que fueron ligeramente turbias.

Tabla 4 Ej . Relaciones en Peso de Monomeros Solvente Porcentaje Conve EHA DMAEAMS AM90G Ac = de Sólidos Porce Acetona (Relaciones en Peso) 27 75 20 5 95% Etanol 50 ND 28 70 25 5 95% Etanol 50 N 29 75 20 5 95% Etanol 40 N 30 70 25 5 95% Etanol 40 N 31 65 30 5 95% Etanol 40 N 32 75 20 5 Ac/Metanol 40 N (2.2/1 ) 33 70 25 5 Ac/Metanol 40 N (2.2/1) 34 75 20 5 95% Etanol 40 98 . 35 70 25 5 95% Etanol 43 98 . 36 75 20 5 Ac/metanol 40 97 . (2.2/1) 37 70 25 5 Ac/metanol 45 N (2.2/1 ) 38 83 15 2 Ac/Etanol 45 N (3/1 ) 39 80 15 5 Ac/Etanol 45 N (3/1) Tabla 4 (Continuación) Ej. Relaciones en Peso de Monómeros Solvente Porcentaje Conversión VI EHA DMAEAMS AM90G Ac = de Sólidos Porcentual (0.50 g ' Acetona en THF) (Relaciones en Peso) 40 75 15 10 Ac/Etanol 45 ND ND (3/1) 41 78 20 2 Ac/Etanol 45 D ND (2.5/1) 42 75 20 5 Ac/Etanol 45 ND ND (2.5/1) 43 70 20 10 Ac/Etanol 45 ND ND 10 (2.5/1) 44 73 25 2 Ac/Etanol 45 ND ND (2.2/1) 45 70 25 5 Ac/Etanol 45 ND ND (2.2/1) 46 65 25 10 Ac/Etanol 45 ND ND (2.2/1) 15 47 65 15 20 Ac/metanol 45 99.5 0.51 (3/1) 48 70 15 15 Ac/metanol 45 97.7 0.50 (3/1) 49 75 10 15 Ac/metanol 45 100 0.69 (3/1) Ejemplos 50-51 Preparaciones de Polímeros Se prepararon soluciones de polímeros adhesivos sensibles a la presión como se describió en los ejemplos 1-5, excepto que el BA fue reemplazado por EHA, el DMAEAMC fue reemplazado por DMAEAMS, el AM90G fue reemplazado por el copolímero de bloques PLURONIC 25R4, y el 95% del solvente etanol fue reemplazado por acetona/metanol 3.9/1. La temperatura de reacción fue de 60°C y el porcentaje de sólidos (antes de adicionar el solvente) fue de 40%. Las relaciones usadas de monómeros/25R4 , solventes, y porcentaje de sólidos (después de adicionar el solvente) se muestran en la tabla 5. Ambos ejemplos mostraron separación de fases después de la polimerización, y se requirió que el solvente adicionado proporcionara una solución polimérica clara.

Ejemplos 52-59 Preparaciones de Polímero más CHG Se prepararon soluciones de polímeros adhesivos sensibles a la presión como se describió en los ejemplos 21- usando acetano/etanol 2.5/1 como el solvente. temperatura de reacción fue de 60 °C y el porcentaje de sólidos fue de 45%. Después del enfriamiento hasta temperatura ambiente, las soluciones poliméricas fueron de apariencia clara. Seguido de la reacción de polimerización, se adicionó antimicrobiano CHG (solución acuosa al 20%) a la soluciones de polímeros enfriadas, de manera tal que el polímero resultante consistiera de 98% de sólidos de polímeros y 2% de CHG (en una base del 100%) (ejemplos 53 y 56) o 95% de sólidos de polímeros y 5% de CHG (en base al 100%) (ejemplos 54 y 57). En una manera similar se adicionó CHG (solución al 20%) a la solución de polímeros (ejemplo 35) en una cantidad de 2% (ejemplo 58) y en una cantidad de 5% (ejemplo 59) . Las soluciones finales fueron en general claras, incoloras y estables. Las relaciones usadas de monómeros, CHG adicionada, conversiones porcentuales de los monómeros, y valores VI, se presentan en la tabla 6.

X D = No Determinado (a) Ejemplos 60-97 Preparación de Respaldos que Tienen una Capa de Polímero Adhesivo Sensible a la Presión Laminados. Se prepararon laminados de respaldo/PSA mediante el siguiente procedimiento. Una solución de polímero adhesivo sensible a la presión se aplicó como recubrimiento sobre un forro recubierto con silicona (POLYSLIK S-8004, Rexam Reléase, Inc., Bedford Park, IL) con un recubridor del tipo cuchilla sobre barra y se secó en un horno con circulación de aire a 100°C por 10 minutos, para proporcionar una película de adhesivo seca de 0.025 mm (1 milésima de pulgada) . La película adhesiva se laminó después a una película de 0.025 mm (1 milésima de pulgada) de grueso, de poliuretano ESTAÑE 58309 o ESTAÑE 58237 (B. F. Goodrich, Cleveland, OH) . Los laminados resultantes (ejemplos 60-93) se cortaron después en círculos (con un diámetro de 3.5 cm) para la evaluación de la MVTR; las tiras (12.7 cm x 20 cm) para la evaluación de la adhesión contra el desprendimiento y cizallamiento ; y tiras (2.5 cm x 7.5 cm) para la evaluación de la adhesión a la piel . Las tiras usadas para la adhesión a la piel fueron esterilizadas con radiación gamma a 32-36 kGy. Los resultados de la evaluación se proporcionan en las tablas 7 y 8. Respaldos Recubiertos. Se prepararon respaldos recubiertos con adhesivo sensible a la presión, mediante el siguiente procedimiento. Una solución de polímero adhesivo sensible a la presión fue aplicada como recubrimiento sobre una película de poliéster (PET) de 0.05 mm (2 milésimas de pulgada) (película de PET SCOTCHPAR de 3M, P0870197 de 0.049 mm (1.97 milésimas de pulgada), 3M Company, St . Paul, N) con un recubridor de cuchilla sobre barra y se secó en un horno con circulación de aire a 100°C por 10 minutos, para proporcionar una película adhesiva seca de 0.025 mm (1 milésima de pulgada) . Las películas recubiertas con adhesivo sensible a la presión, resultantes (ejemplos 94-97) se cortaron después en círculos (diámetro de 2.5 cm) para la evaluación de la actividad antimicrobiana. Los resultados de la evaluación se presentan en la tabla 9. Evaluaciones y Resultados MVTR Los ejemplos 60-64 (Ejemplos 1-5 de adhesivos sensibles a la presión, laminados a un respaldo de película de poliuretano) se evaluaron con respecto a la MVTR de acuerdo con el método de prueba proporcionado en la presente, y los resultados se proporcionan en la tabla 7. A partir de estos datos se concluye que los laminados construidos a partir de una película de poliuretano y los adhesivos sensibles a la presión compuestos de copolímeros de BA/DMAEAMC/A 90G muestran buena permeabilidad al vapor de agua .

Datos de Adhesión contra el Desprendimiento y Cizallamiento Los ejemplos 65-69 (ejemplos 22-26 de adhesivos sensibles a la presión, laminados a un respaldo de película de poliuretano) fueron evaluados con respecto a la adhesión contra el desprendimiento sobre vidrio y cizallamiento sobre acero inoxidable de acuerdo con el método de prueba proporcionado en la presente y los resultados se proporcionan en la tabla 7. A partir de estos datos se concluye que, en los copolímeros con EHA, el DMAEAMC es un monómero de refuerzo más poderoso que el C16-MA y que éste puede usarse con o sin otros monómeros de refuerzo (tal como el AA) para fabricar adhesivos sensibles a la presión con buenas propiedades adhesivas.

ND1- No Determinado (a) Adhesión a la Piel Los ejemplos 70-93 (ejemplos con adhesivos sensibles a la presión 1-5, 8-11, 38-46, y 52-57 laminados a un respaldo de película de poliuretano) fueron evaluados con respecto a la adhesión a la piel de conformidad con el método de prueba proporcionado en la presente y los resultados se proporcionan en la tabla 8 junto con los resultados de una cinta médica comercial con adhesivo sensible a la presión (TEGADERM, 3M Company, St . Paul, MN) . A partir de los resultados de la tabla 8 se concluye que todos los ejemplos con respaldo más adhesivo sensible a la presión tuvieron buenos valores de adhesión iniciales en piel seca y húmeda (mayores que 0.8 N/dm) y que todos los ejemplos tuvieron una adhesión inicial a la piel húmeda de al menos el 65% de la adhesión inicial a la piel seca.

I Tabla 8 E emplo Ejemplo T0 Seca T0 Húmeda T48 Seca con PSA N/dm g/pig N/dm g/pig N/dm g/pig 70 1 2.01 52 4.35 113 5.18 134 71 2 1.57 41 2.71 70 4.97 129 5 72 3 1.80 47 3.87 100 4.95 128 73 4 2.59 67 4.78 124 4.89 127 74 5 2.40 62 3.93 102 4.84 125 :EGADERM 3.23 84 1.64 43 5.07 131 75 8 2.82 73 2.50 65 4.99 129 10 76 9 3.77 98 3.60 93 4.81 125 77 10 3.19 83 3.44 89 4.47 116 78 11 2.75 71 2.37 61 4.51 117 "EGADERM 1.96 51 2.24 58 4.93 128 79 38 1.15 30 1.14 3 0 4.83 125 80 39 1.23 32 1.45 37 5.12 133 15 81 40 2.06 53 1.81 47 6.12 158 82 41 0.81 21 1.11 29 4.02 104 83 42 1.23 32 1.75 45 5.02 130 84 43 1.69 44 2.07 54 5.93 154 85 44 0.71 19 0.99 26 3.81 99 Tabla 8 (Continuación) Ejemplo Ej emplo T0 Seca T0 Húmeda T48 Seca con PSA N/dm g/pig N/dm g/pig N/dm g/pig 86 45 1.01 26 1.25 32 4.76 123 87 46 1.37 36 1.92 50 6.19 160 5 88 52 2.97 77 2.12 55 12.20 316 89 53 2.93 76 2.43 63 11.16 289 90 54 2.82 73 2.90 75 14.48 375 91 55 3.01 78 2.20 57 11.16 289 92 56 3.75 97 2.47 64 12.08 313 93 57 3.09 80 2.43 63 12.35 320 TEGADERM 3.05 79 2.63 68 5.98 155 Actividad Antimicrobiana Los ejemplos 94-97 (ejemplos con adhesivo sensible a la presión 34-35 y 58-59 aplicados como recubrimiento sobre un respaldo de película poliéster) fueron evaluados con respecto a la actividad antimicrobiana de conformidad con el método de prueba proporcionado en la presente, y los resultados se proporcionan en la tabla 9. Se concluye a partir de los resultados de la tabla 9 que los dos ejemplos del respaldo más adhesivo sensible a la presión, sin haber adicionado CHG (ejemplos 94 y 95) presentaron actividad antimicrobiana contra el Staphylococcus epidermidis (reducciones logio de 1.06 y 3.55) en comparación con la muestra de placebo. Los datos indican también que los apositos con el adhesivo de prueba que contenía 2 y 5% de CHG (ejemplos 96 y 97) tuvieron actividad antimicrobiana incrementada con reducciones logi0 observadas, de 4.64 y 6.04, respectivamente . descripciones completas de las patentes, documentos de patente, y publicaciones citadas presente, se incorporan como referencia en su totalidad como si cada una de las mismas haya sido incorporada individualmente. Varias modificaciones y alteraciones a esta invención serán evidentes para los experimentados en la técnica, sin apartarse del alcance y espíritu de esta invención. Deberá comprenderse que esta invención no pretende estar limitada indebidamente por las modalidades ilustrativas y ejemplos presentados aquí, y que esos ejemplos y modalidades se presentan de forma únicamente ejemplar, pretendiéndose que el alcance de la invención esté limitado únicamente por las reivindicaciones presentadas a continuación . Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES
Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Una composición de adhesivo sensible a la presión, caracterizada porque comprende un polímero adhesivo sensible a la presión que comprende: al menos un monómero de éster del ácido (met) acrílico, monoetilénicamente insaturado, copolimerizado, en donde el monómero de éster del ácido (met) acrílico, cuando se homopolimeriza, tiene una Tg menor que aproximadamente 25°C; y al menos un monómero de refuerzo, monoetilénicamente insaturado, copolimerizado, en donde el monómero de refuerzo, cuando se homopolimeriza, tiene una Tg de al menos 25°C; en donde el polímero adhesivo sensible a la presión incluye la funcionalidad de amonio cuaternario enlazado covalentemente . 2. La composición de adhesivo sensible a la presión de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero adhesivo sensible a la presión comprende además al menos un monómero de poli (óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturado, copolimerizado, y/o al menos un polímero de poli (óxido de alquileno) no reactivo.
3. La composición de adhesivo sensible a la presión de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque el polímero de poli (óxido de alquileno) no reactivo, comprende monómeros copolimerizados , seleccionados del grupo que consiste del óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de trimetileno, óxido de tetrametileno, sus glicoles correspondientes, y mezclas de los mismos, y en donde el monómero de refuerzo, monoetilénicamente insaturado, es un monómero de amonio cuaternario.
4. La composición de adhesivo sensible a la presión de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero adhesivo sensible a la presión tiene una Tg no mayor que aproximadamente 10°C.
5. La composición de adhesivo sensible a la presión de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque además comprende al menos un agente antimicrobiano.
6. Una composición de adhesivo sensible a la presión, que comprende un polímero adhesivo sensible a la presión, caracterizada porque comprende: al menos un monómero de éster del ácido (met) acrílico, monoetilénicamente insaturado, copolimerizado, en donde el monómero de éster del ácido (met) acrílico, cuando se homopolimeriza, tiene una Tg menor que aproximadamente 25°C; y al menos un monómero de amonio cuaternario, copolimerizado, en donde el monómero de amonio cuaternario, cuando se homopolimeriza , tiene una Tg de al menos aproximadamente 25°C.
7. La composición de adhesivo sensible a la presión de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque además comprende al menos un monómero de éster del ácido (met ) acrílico de poli (óxido de alquileno), copolimerizado .
8. La composición de adhesivo sensible a la presión de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque además comprende al menos un polímero de poli (óxido de alquileno) no reactivo.
9. Una composición de adhesivo sensible a la presión, caracterizada porque comprende: al menos un polímero de poli (óxido de alquileno) no reactivo; y un polímero adhesivo sensible a la presión, que comprende : al menos un monómero de éster del ácido (met) acrílico, monoetilénicamente insaturado, copolimerizado, en donde el monómero de éster del ácido (met) acrílico, cuando se homopolimeriza, tiene una Tg menor que aproximadamente 25°C; y al menos un monómero de amonio cuaternario, copolimerizado, en donde el monómero de amonio cuaternario, cuando se homopolimeriza , tiene una Tg de al menos aproximadamente 25°C.
10. La composición de adhesivo sensible a la presión de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque el polímero adhesivo sensible a la presión comprende además al menos un monómero de éster del ácido (met) acrílico de poli (óxido de alquileno), copolimerizado .
11. Una composición de adhesivo sensible a la presión, caracterizada porque comprende un polímero adhesivo sensible a la presión, compatible con clorhexidina, que comprende: al menos un monómero de éster del ácido (met ) acrílico, monoetilénicamente insaturado, copolimerizado, en donde el monómero de éster del ácido (met) acrílico, cuando se homopolimeriza , tiene una Tg menor que aproximadamente 25°C; y al menos un monómero de refuerzo, monoetilénicamente insaturado, copolimerizado, en donde el monómero de refuerzo, cuando se homopolimeriza , tiene una Tg de al menos aproximadamente 25°C; en donde el polímero adhesivo sensible a la presión incluye la funcionalidad amonio cuaternario enlazado covalentemente .
12. Un artículo caracterizado porque comprende un respaldo y una composición de adhesivo sensible a la presión, de conformidad con la reivindicación 1, sobre al menos una porción de una superficie del mismo.
13. El artículo de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque tiene una adhesión inicial a la piel húmeda, de al menos aproximadamente 0.8 N/dm. 1 . El artículo de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque tiene una adhesión inicial a la piel húmeda, que es al menos aproximadamente el 65% de la adhesión inicial a la piel seca. 15. Un método para fabricar una composición de adhesivo sensible a la presión, el método está caracterizado porque comprende combinar, bajo condiciones efectivas para causar la polimerización: al menos un monómero de éster del ácido (met ) acrílico , monoetilénicamente insaturado, que cuando se homopolimeriza, tiene una Tg menor que aproximadamente 25°C; al menos un monómero de amonio cuaternario, en donde el monómero de amonio cuaternario, cuando se homopolimeriza, tiene una Tg de al menos aproximadamente 25°C; y opcionalmente al menos un monómero de poli (óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturado. 16. El método de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque los monómeros se copolimerizan antes de la adición de al menos un polímero de poli (óxido de alquileno) no reactivo y/o al menos un agente antimicrobiano.