MXPA04004253A

MXPA04004253A - Nanoparticulas de oxido de cerio.

Info

Publication number: MXPA04004253A
Application number: MXPA04004253A
Authority: MX
Inventors: Wakefield Gareth
Original assignee: Oxonica Ltd
Priority date: 2001-11-06
Filing date: 2002-11-06
Publication date: 2004-11-29
Also published as: CN1612925A; US7169196B2; CA2467957C; WO2003040270A3; WO2003040270A2; JP5119382B2; GB0126663D0; AU2002341189B2; US20050066571A1; CA2467957A1; EP1442102A2; NZ533239A; JP2005508442A

Abstract

La presente invencion ser refiere a un combustible o aditivos de combustible, los cuales comprenden particulas de oxido de cerio, las cuales han sido impurificadas con un metal divalente o tetravalente o metaloide, el cual es un metal terreo raro, un metal de transicion o un metal del grupo IIA, IIB, VB o VIB de la Tabla Periodica.

Description

NANOPARTICULAS DE OXIDO DE CERIO DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a nanopartículas de óxido de cerio, las cuales son empleadas como catalizadores. El óxido de cerio es ampliamente usado como un catalizador en convertidores con tres vías para la eliminación de gases de emisión de escape tóxicos en automóviles. El cerio contenido con el catalizador puede actuar como un componente químicamente activo, funcionando como un almacén de oxígeno, por liberación de oxígeno en la presencia de gases reductivos, y eliminación de oxígeno por interacción con especies oxidantes. El óxido de cerio se puede almacenar y liberar oxígeno por el siguiente proceso: 2Ce02 - Ce203 + 1/2 02 La clave del uso de cerio para propósitos catalíticos es el bajo potencial redox entre los iones Ce3+ y Ce4+ (1.7V), que permite que ocurra fácilmente la reacción anterior en los gases de escape. El óxido de cerio puede proporcionar oxígeno para la oxidación de CO u CnHn o puede absorber oxígeno por la reducción de NOx. Las cantidades de oxígeno reversiblemente proporcionadas en y removidas de la EF. : 155871 fase gaseosa, son llamadas la capacidad de almacenamiento de oxígeno (CAO) de cerio. La actividad catalítica anterior puede ocurrir cuando el óxido de cerio es agregado como un aditivo al combustible, por ejemplo diesel o gasolina. Sin embargo, para que este efecto sea útil, el óxido de cerio debe ser de un tamaño de partícula suficientemente pequeño para permanecer en una dispersión estable en el combustible. Las partículas de óxido de cerio deben ser de naturaleza nanocristalina, por ejemplo, deben ser de menos de 1 micrón en tamaño, y preferencialmente 1-300 nm en tamaño. Además, como los efectos catalíticos son dependientes del área de superficie, el tamaño de partícula pequeño proporciona el material nanocristalino más efectivo como un catalizador. Se ha encontrado ahora, de conformidad con la presente invención, que la eficiencia catalítica de óxido de cerio puede ser mejorada por adición de componentes adicionales en el material. En particular, se ha encontrado que el óxido de cerio puede ser impurificado con componentes que resultan en vacantes de oxígeno adicional formadas. Esta impurificación generalmente será impurificación de substitución, contrario a la impurificación intersticial. Esto claramente mejorará la CAO del material, y por lo tanto, sus propiedades catalíticas. Tales iones impurificados deben ser di o tri-valentes para proporcionar vacantes de oxígeno.

Deben también ser de un tamaño que permitan la incorporación del ion dentro de la región de superficie de las nanopartículas de óxido de cerio. Por consiguiente, metales con un radio iónico grande, no deben ser usados. Por ejemplo, metales de transición en la primera y segunda hilera de metales de transición, son generalmente preferidos sobre aquellos listados en la tercera. El cerio sirve como el medio de activación e intercambio de oxígeno durante una reacción redox. Sin embargo, debido a que el cerio y similares son materiales cerámicos, tienen una conductividad electrónica baja y sitios de superficie de baja actividad para la quimioabsorción de las especies que pueden reaccionar. Los aditivos de metales de transición son particularmente empleados para mejorar esta situación. Además, impurificadores multivalentes también tendrán un efecto catalítico en sí mismos. Se cree que la impurificación en esta forma, cambia el potencial zeta y de este modo, mejora la dispersión. De conformidad con la presente invención, se proporciona un aditivo de combustible, el cual comprende una partícula de oxido de cerio la cual se ha impurificado con un metal divalente o tetravalente o metaloide, el cual es un metal térreo raro, un metal de transición, que incluye un metal noble, o un metal del grupo IIA, IIIB, VB, o VIB de la Tabla Periódica y un solvente orgánico polar o no polar, así como también un combustible que contiene tal aditivo o tales partículas. Típicamente, los óxidos tendrán la fórmula Cei-???02, en donde M es un metal o metaloide, en particular Rh, Cu, Ag, Au, Pd, Pt, Sb, Se, Fe, Ga, Mg, Mn, Cr, Be, B, Co, V y Ca, así como también Pr, Sm y Gd y x tiene un valor hasta 0.3, típicamente 0.01 o 0.1 a 0.2, o de la fórmula [(Ce02)i-n (REOy) n] i-k ' ¡c, donde M' es un metal o metaloide distinto de un terreo raro, RE es un terreo raro y es 1.5 y cada uno de n y k, los cuales pueden ser el mismo o diferente, tienen un valor de hasta 0.5, preferiblemente hasta 0.3, típicamente 0.01 o 0.1 hasta 0.2. El cobre es particularmente preferido. Si tanto impurificador es usado, habrá una tendencia de incremento para que forme un oxianión de este modo, negando los beneficios de introducirlo. En general, las partículas tendrán un tamaño que no excede 1 micrón, y especialmente que no excede 300 nm, por ejemplo 1 a 300 nm, tal como entre 5 y 150 nm, en particular 10 a 50 nm, especialmente 10 a 20 nm. Pueden ser incorporados impurificadores en las nanopartículas de óxido de cerio, principalmente por uno de los siguientes : i) Impurificación con la partícula durante la formación, por ejemplo, por co-precipitación. ii) Absorción de iones impurificadores sobre la superficie, seguido por cocción del ion impurificador en el material . Note que el tamaño de partícula del óxido de cerio no se incrementa durante la cocción. (iii) Síntesis de combustión. La impurificación durante la formación se puede lograr por un proceso de combustión, con ello, una mezcla de sales de cerio y el metal impurificador se calientan juntas con por ejemplo, glicina y otro solvente combustible, preferiblemente que contiene oxígeno, tal como alcoholes alifáticos, por ejemplo, alcoholes Ci-C6 en particular alcohol isopropílico, en una flama para convertirlo en el óxido. (iv) Un proceso mecano-químico que involucra típicamente molienda, generalmente usando un molino de bolas tal como aquel descrito en el documento W099/59754, el cual involucra someter un precursor de óxido de cerio y un precursor impurificador en un diluyente no reactivo, para moler mecánicamente, tratando con calor el material resultante para convertirlo en el óxido y remover el diluyente. Los precursores son típicamente hidróxidos, carbonatos, sulfatos u oxicloruros, especialmente hidróxido de cerio y carbonato de cerio. Un diluyente típico es cloruro de sodio, el cual puede ser fácilmente removido con agua. (v) Un doble proceso de descomposición con ello, por ejemplo, una sal de cerio y del impurificador, tal como nitrato o cloruro, se hacen reaccionar con un óxido soluble o hidróxido por ejemplo, de magnesio o calcio y el óxido resultante u hidróxido es recuperado del agua soluble removida, típicamente por lavado. En el caso del hidróxido, este se cuece para convertirlo al óxido impurificado deseado. Aunque es claro que técnicas distintas (ii) resultarán en una distribución de impurificador que está aún dentro de la partícula, y el segundo puede resultar en un impurificador predominantemente de superficie, esto es de poca importancia, puesto que la reacción involucra catálisis basándose en superficie. Las concentraciones relativas de impurificador para resolución óptima sin embargo, variarán. De particular importancia es la impurificación de cobre en las nanopartículas de óxido de cerio. Las propiedades redox del sistema de cobre-cerio, han sido reconocidas por ser sinergísticas con la combinación siendo más fácilmente reducida que los compuestos independientes correspondientes . La impurificación durante la formación, típicamente involucra mezclar, en una solución acuosa, una sal de cerio soluble en agua, y una sal soluble en agua del purificante y elevar el pH de la solución para causar que el óxido de cerio impurificado deseado se precipite. Las sales adecuadas incluyen nitratos y carbonatos. El pH se puede elevar por la adición de un álcali tal como hidróxido de amonio. Un pH final que excede 8, típicamente 8 a 10, es generalmente necesario. Como se indica, el impurificador puede también ser insertado por cocción. El ión impurificador puede ser incorporado en la celosía hospedadora del óxido de cerio por una técnica de horneado típicamente desde 600°C hasta 1000°C. Para este propósito, el óxido de cerio y una sal del metal impurificador se pueden mezclar en agua, y si se desea, ser ultrasonicado por decir, 10 minutos y hervido en seco. El material es entonces cocido, típicamente por varias horas, por ejemplo 3 horas, para dar el material impurificado. Se apreciará que aunque se hace referencia a la impurificación con un metal específico o metaloide, el metal o metaloide puede ser introducido como un óxido o, inicialmente, una sal la cual es convertida en un óxido durante el proceso . Se apreciará también que, si se desea, se puede usar más de un impurificador . Del mismo modo, el óxido de cerio puede estar en la forma de un óxido mezclado, es decir, otro metal tetravalente puede ser incorporado tal como circonio (o impurificado con tanto un metal raro como otro metal o metaloide M') . La cantidad incorporada de impurificador puede por su puesto, ser ajustada controlando la cantidad de sal de impurificador empleado, como un experto en la técnica apreciará.

Se prefiere que las partículas sean revestidas para prevenir la aglomeración. Para este propósito, las partículas pueden ser pulverizadas en un solvente orgánico en la presencia de un agente de revestimiento, el cual es un ácido orgánico, anhídrido o éster o una base Lewis . Se ha encontrado que, en esta forma la cual involucra revestir in situ, es posible mejorar significantemente el revestimiento del óxido. Además, el producto resultante puede, en muchos ejemplos, ser usado directamente sin alguna etapa intermediaria. De este modo, en muchos procedimientos de revestimiento, es necesario secar las partículas revestidas antes de dispersarlas en un solvente hidrocarburo. De este modo, el óxido de cerio puede ser dispersable o soluble en el combustible (líquido) u otro hidrocarburo u otro solvente compatible con el combustible . Las partículas las cuales son sometidas al proceso, deben tener tanto como sea posible, un área de superficie y preferiblemente, las partículas tienen un área de superficie, antes del revestimiento, de al menos 10 m2/g, y preferiblemente un área de superficie de al menos 50 o 75 m2/g, por ejemplo, 80-150 m2/g, o 100-30Qm2/g. El agente de revestimiento es adecuadamente un ácido orgánico, anhídrido o éster o una base Lewis. El agente de revestimiento es preferiblemente un ácido carboxílico orgánico o un anhídrido, típicamente uno que posee al menos, 8 átomos de carbono, por ejemplo 10 a 25 átomos de carbono, especialmente 12 a 18 átomos de carbono, tal como ácido esteárico. Se apreciará que la cadena carbono puede ser saturada o insaturada, por ejemplo, etilénicamente insaturada como un ácido oleico. Comentarios similares aplican a los anhidros los cuales pueden ser usados . Un anhídrido preferido es anhídrido dodecilsuccínico. Otros ácidos orgánicos, anhídridos y ásteres los cuales pueden ser usados en el proceso de la presente invención, incluyen aquellos derivados de ácido fosfórico y ácido sulfónico. Los esteres son típicamente esteres alifáticos, por ejemplo, ésteres de alquilo en donde tanto las partes ácido como éster, tienen 4 a 18 átomos de carbono. Otros revestimientos o agentes de cubierta, los cuales pueden ser usados incluyen bases Le is, las cuales poseen una cadena alifática de al menos 8 átomos de carbono incluyendo compuestos mercapto, fosfinas, óxidos de fosfina y aminas, así como también éteres de cadena larga, dioles, ésteres y aldehidos . Los materiales poliméricos que incluyen dendrímeros pueden también ser usados con la condición de que posean una cadena hidrofóbica de al menos, 8 átomos de carbono y uno o más grupos de base Lewis, así como también mezclas de dos o más de tales ácidos y/o bases Lewis. Las bases Lewis polares típicas, incluyen óxidos de trialquilfosfinas P(R3)307, especialmente óxido' de trioctilfosfina (TOPO), trialquilfosfinas , P(R3)3, aminas N(R3)2, tiocompuestos S{R2)2, y ácidos carboxílicos o esteres R3C00R4 y mezclas de los mismos, en donde cada R3, el cual puede ser idéntico o diferente, se selecciona de grupos alquilo Ci-24, grupos alquenilo C2-24/ grupos alcoxi de fórmula -0(alquilo C1-2 ) , grupos arilo y grupos heterocíclicos, con la condición de que al menos, un grupo R3 en cada molécula es distinto de hidrógeno; y en donde R4 se selecciona de hidrógeno y grupos alquilo C1-2 , preferiblemente hidrógeno y grupos alquilo ¾-4. Ejemplos típicos de grupos Ci-24 y alquilo C1- , grupos alquenilo 2~2a grupos arilo y grupos heterocíclicos, son descritos abajo. También es posible usar como la base Lewis polar, un polímero que incluye dendrímeros, que contienen un grupo rico en electrón tal como un polímero que contiene una o más de las porciones P (R3) 30, ¦ P (R3) 3, N(R3)2, S(R3)2 o R3C00R4, en donde R3 y R4 son como se definen anteriormente; o una mezcla de bases Lewis tal cono una mezcla de dos o más de los compuestos o polímeros mencionados anteriormente. Como se usa aquí, un grupo alquilo Ci- es un grupo alquilo como se define anteriormente, el cual contiene desde 1 a 4 átomos de carbono. Los grupos alquilo C1-4 incluyen metilo, etilo, i-propilo, n-propilo, n-butilo y tere-butilo. Como se usa aquí, un grupo alquenilo C2-24 es un grupo alquenilo lineal o ramificado, el cual puede ser insubstituido o substituido en cualquier posición, y el cual puede contener heteroátomos seleccionados de P, N, O y S. Típicamente, es insubstituido o porta uno o dos substituyentes . Los substituyentes adecuados incluyen halógeno, hidroxilo, ciano, -NR2, nitro, oxo, -C02 , -SOR y -S02R en donde cada R puede ser idéntico o diferente y se selecciona de hidrógeno o alquilo Ci- . Como se usa aquí, un grupo alquenilo C2-4 es un grupo alquenilo como se define anteriormente, el cual contiene desde 2 a 4 átomos de carbono. Los grupos alquenilo C2-4 incluyen etenilo, propenilo y butenilo. Como se usa aquí, un grupo arilo es típicamente un grupo arilo Cg-ao tal como fenilo o naftilo, preferiblemente fenilo. Un grupo arilo puede ser insubstituido o substituido en cualquier posición, con uno o más substituyentes. Típicamente, es insubstituido o porta uno o dos substituyentes . El substituyente adecuado incluye alquilo Ci-4, alquenilo C2.-4, cada uno de los cuales puede ser substituido por uno o más halógenos, halógeno, hidroxilo, ciano, -NR2, nitro, oxo, -C02R, -SOR y -S02R, en donde cada R puede ser idéntico o diferente y se selecciona de hidrógeno y alquilo C1-4. Como se usa aquí, un grupo heterocíclico es un anillo de 5 a 10 elementos que contiene uno o más heteroátomos seleccionados de N, O y S. Ejemplos típicos incluyen grupos piridilo, pirazinilo, pirimidinilo, piridazinilo, furanilo, tienilo, pirazolidinilo, pirrolilo y pirazolilo. Un grupo heterocíclico puede ser insubstituido o substituido a cualquier posición, con uno o más substituyentes . Típicamente, un grupo heterocíclico es insubstituido o substituido con uno o más substituyentes. Los substituyentes adecuados incluyen alquilo Ci-4< alquenilo Ci-4, cada uno de los cuales puede ser substituido por uno o más halógenos/ halógeno, hidroxilo, ciano, -NR2, nitro, oxo, C02R, -SOR y -S02R, en donde cada R puede ser idéntica o diferente y se selecciona de hidrógeno y alquilo Ci-4. Como se usa aquí, halógeno es fluoro, cloro, bromo o yodo, preferiblemente fluoro, cloro o bromo. El proceso de revestimiento se puede llevar a cabo en un solvente orgánico. Preferiblemente, el solvente es no polar y es también preferiblemente no hidrofílico. Puede ser un solvente alifático o un aromático. Ejemplos típicos incluyen tolueno, xileno, gasolina, combustible diesel, así como también aceites que se comportan como combustibles. Naturalmente, el solvente orgánico usado debe ser seleccionado de manera que sea compatible con el uso final propuesto de las partículas revestidas . La presencia de agua debe ser evitada; el uso de un anhídrido como agente de revestimiento ayuda a eliminar cualquier agua presente. El proceso de revestimiento involucra pulverizar las partículas, de manera que previenen cualquier de formarse cualquier aglomeración. La técnica empleada debe ser elegida de manera que las partículas sean adecuadamente humedecidas por el agente y sea deseable un grado de presión o corte . Las técnicas que pueden ser usadas para este propósito incluyen agitación a alta velocidad (por ejemplo, al menos 500 rpm) , o revolvimiento, el uso de un molino coloide, molino de bolas o ultrasónico. El molino de bolas es preferido. Típicamente, el molino de bolas se puede llevar a cabo en un recipiente, en donde a más grande el recipiente, más grande las frisas. Por medio del ejemplo, las frisas cerámicas de 7 a 10 mm de diámetro son adecuadas cuando el molino toma lugar en un recipiente de 1.25 litros. El tiempo requerido por su puesto, dependerá de la naturaleza de las partículas, pero generalmente, al menos se requieren 4 horas. Se pueden obtener de manera general, buenos resultados después de 24 - horas, de manera que el tiempo típico es 12 a 36 horas. La efectividad del proceso se puede valorar estudiando la estabilidad de la suspensión resultante. Se puede usar un procedimiento de turbidez para valorar la extensión a la cual las partículas permanecen suspendidas y por lo tanto, desaglomeradas. Las partículas aglomeradas, por su puesto caerán de la suspensión y por lo tanto, reducirán la turbidez de la suspensión. Por medio del ejemplo, se ha encontrado que la adición de una suspensión de partículas de óxido de cerio obtenidas por el proceso, es suficiente para actuar como un catalizador de combustible cuando se presentan en una concentración de alrededor de 4 ppm. Esto se compara con una concentración de en exceso de 40 ppm para un producto de óxido de cerio revestido existente. La incorporación de óxido de cerio en combustible sirve para más de un propósito. El propósito principal es actuar como un catalizador en la reducción de gases de escape tóxicos en la combustión del combustible. Sin embargo, puede servir para otro propósito en motores dieses. Los motores diesel comprenden de manera incrementada, una trampa para particulados que resultan de la combustión del combustible diesel . La presencia del óxido de cerio en las trampas ayuda a quemar los particulados los cuales se acumulan en la trampa. Adicionalmente, los compuestos de metales del grupo órgano platino, pueden estar presentes como co-catalizadores . De este modo, los combustibles de la presente invención pueden también comprender tal compuesto de metal del grupo platino. Estos deben ser solubles en el combustible e incluir compuestos de platino o, por ejemplo, paladio y rodio y mezclas de dos o más de los mismos. Los compuestos adecuados incluyen acetilacetona de platino y compuestos que tienen la fórmula:; X Pt Rx R2, en donde X es un ligando que contiene al menos, un enlace doble carbono-carbono saturado, el cual puede ser olefinico, acetilénico o aromático, y Rx y R2 son independientemente, bencilo, fenilo, nitrobencilo o alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, tal como difenil ciclooctadien platino (II) . El uso de cerio impurificado permite a uno usar menos metal del grupo órgano platino que si se usa el cerio no impurificado y esto representa una ventaja económica. Si se desea, las partículas resultantes se pueden secar y re-dispersar en otro solvente orgánico o en un polímero. Ejemplos de polímeros adecuados incluyen homo y co-polímeros de etileno, propileno o estireno, y elastómeros a base de hidrocarburos, tales como aquellos que contienen propileno, butadieno o isopreno. Las partículas pueden ser incorporadas en el combustible directamente, o como un aditivo para el combustible. Las partículas son preferiblemente incorporadas en el combustible diesel. Los aditivos típicos los cuales pueden ser usados en las composiciones de combustibles, especialmente combustible diesel , incluyen aquellos convencionalmente usados tales como:- Solventes orgánicos no polares, tales como hidrocarburos aromáticos y alif ticos tales como tolueno, xileno y solvente nafta por ejemplo, aquellos vendidos bajo la Marca Comercial "SHELLSOL" por the Royal Dutch/Shell Group, Solventes orgánicos polares, en particular, alcoholes, generalmente alcoholes alifáticos, por ejemplo, 2-etilhexanol, decanol e isotridecanol , Detergentes, tales como aminas y amidas substituidas con hidrocarbilo, por ejemplo, succinimidas substituidas con hidrocarbilo, por ejemplo, una polixsobutenil succinimida, Desnebulizantes, por ejemplo, polímeros de fenol formaldehído alcoxilado, tales como aquellos comercialmente disponibles como "NALCO" (Marca Comercial) 7D07 (ex Nalco) , y "TOLAD" (Marca Comercial) 2683 (ex Petrolite) , Agentes anti-espuma, por ejemplo, poliisocianatos modificados con poliéteres, comercialmente disponibles como "TEGOPREN" (Marca Comercial) 5851 (ex Th. Goldschmidt) Q 25907 (ex Dow Corning) o "RHODORSIL" (Marca Comercial) (ex Rhone Poulenc) ) . Mejoradores de la ignición, tales como nitratos alifáticos por ejemplo, nitrato de 2-etilhexilo y nitrato de ciclohexilo, Agentes anti-oxidación, tales como esteres de alcohol polihídrico de derivados de ácido succinico (por ejemplo, comercialmente vendido por Rhein Chemie, Mannheim, Alemania como "RC 4801" o por Ethyl Corporation como HiTEC 536) , Reodorizantes, Antioxidantes, por ejemplo, fenólicos tales como 2 , 6-di-terc-butilfenol o fenilendiaminas tales como ?,?'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, Desactivadores metálicos, tales como derivados de ácido salicílico, por ejemplo, N, N^-disaliciliden-l , 2-propan diamina y, Agentes de lubricidad, tales como ácidos grasos y esteres (por ejemplo, aquellos comercialmente disponibles como EC831, P631, P633 o P639 (ex Infinium) , o ¾HITEC" (Marca Comercial) 580 (ex Ethyl Corporation) , "Lubrizol" (Marca comercial) 539 A (ex Lubrizol) , "VECTRON" (Marca comercial) 6010 (ex Shell Additives) , OLI9000 (ex Associated Octel) , A menos que se declare de otro modo, la concentración (materia activa) de cada aditivo en el combustible, es generalmente hasta 1000 ppmp (partes por millón en peso del combustible diesel) , en particular hasta 800 ppmp, por ejemplo, 1 a 1000, 1 a 800 o- 1-20 ppmp. La concentración (materia activa) del desnebulizante en el combustible diesel, está preferiblemente en el intervalo desde 1 a 20 ppmp. Las concentraciones (materia activa) de otros aditivos (con la excepción del detergente, mejorador de la ignición y el agente de lubricidad), son cada una preferiblemente hasta 20 ppmp. La concentración (materia activa) del detergente, es típicamente hasta 800 ppmp por ejemplo, 10 a 500 ppmp. La concentración (materia activa) del mejorador de la ignición en el combustible diesel es preferiblemente hasta 600 ppmp, por ejemplo, 100 a 250 ppmp. Si un agente de lubricidad se incorpora en el combustible diesel, es convenientemente usado en una cantidad de 100 a 500 ppmp. Algunos de estos aditivos son más comúnmente agregados directamente a la refinería, mientras otros forman parte de un aditivo de combustible diesel (ACD) ; típicamente agregados en el punto de carga con la cisterna. Un ACD típico comprende : detergente 10-70% (en peso) antioxidación 0-10% antiespuma 0-10% desnebulizante 0-10% solvente no polar 0-50% solvente polar 0-40% El combustible diesel mismo puede ser un aceite de aditivo (que contiene aditivo) . Si el aceite diesel es un aceite de aditivo, contendrá cantidades menores de uno o más aditivos, por ejemplo, agentes antiestáticos, reductores de la resistencia en el entubado, mejoradores de flujo, por ejemplo, copolimeros de etieno/vinil acetato o copolimeros de anhídrido acrilato/maleico, y agentes anti-sedimentación de cera, por ejemplo, aquellos comercialmente disponibles bajo las Marcas Comerciales "PARAFLOW" (por ejemplo "PARAFLOW" 450; es Paramins) , "OCTEL" (por ejemplo, "OCTEL" W 5000; ex Octel y "DODIFLOW" (por ejemplo, "DODIFLOW" V 3958; ex Hoechst) . Los mismos o similares aditivos pueden ser usados para otros combustibles tales como gasolina, como apreciará un experto en la técnica. La presente invención proporciona también un método para mejorar la combustión de un combustible el cual comprende incorporar ahí las partículas de óxido de cerio.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invenció, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Combustible, caracterizado porque comprende una o más partículas de óxido de cerio, las cuales han sido impurificadas con un metal divalente o tetravalente o metaloide, el cual es un metal térreo raro, un metal de transición o un metal del grupo IIA, IIIB, VB o VIB de la Tabla Periódica. 2. Aditivo de combustible, caracterizado porque comprende una o más partículas como se define en la reivindicación 1, y un solvente orgánico polar o no polar. 3. Combustible o aditivo de combustible, de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el metal es un metal de transición. 4. Combustible o aditivo de combustible de conformidad con la reivindicación 3 , caracterizado porque el metal es rodio, cobre, plata, oro, paladio, platino, hierro, manganeso, cromo, cobalto o vanadio. 5. Combustible o aditivo de combustible de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el metal es terbio, praseodimio, samario, gadolinio, antimonio, selenio, galio, magnesio, berilio, boro o calcio. 6. Combustible o aditivo de combustible de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el óxido tiene la fórmula: Ce1-xMx02 en donde M es un metal o metaloide y x tiene un valor hasta 0.3. 7. Aditivo de combustible ' de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el óxido tiene la fórmula: [ (Ce02)t-n(REOy)n]1-kM'k en donde M' es un metal o metaloide distinto de un terreo raro, RE es un terreo raro, y es 1 ó 1.5, y cada uno de n y k, los cuales pueden ser los mismos o diferentes, tienen un valor hasta de 0.5. 8. Combustible o aditivo de combustible de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque tiene un tamaño que no excede de 1 micrón. 9. Combustible o aditivo de combustible de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado- porque tiene un tamaño desde 1 a 300 nm. 10. Combustible o aditivo de combustible de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el óxido de cerio se ha impurificado con más de uno de los metales o metaloides y/o óxidos del mismo. 11. Combustible o aditivo de combustible de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque se ha revestido con un ácido orgánico, anhídrido o éster o una base Lewis . 12. Combustible o aditivo de combustible de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el agente de revestimiento es ácido oleico o anhídrido dodecilsuccínico . 13. Combustible de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque es combustible diesel. 1 . Combustible de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque también comprende un compuesto del grupo órgano platino. 15. Aditivo de combustible de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque el solvente es un hidrocarburo alifático o aromático o un alcohol alifático. 16. Aditivo de combustible de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 y 15, caracterizado porque comprende uno o más de un detergente, desnebulizante, agente anti-espuma, mejorador de la ignición, agente anti-oxidación, reodorizante, anti-oxidante, desactivador metálico o agente de lubricidad. 17. Uso de partículas de óxido de cerio como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, como un aditivo de combustible. 18. Método para mejorar la combustión de un combustible, caracterizado porgue comprende incorporar ahí, partículas como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12. 19. Combustible, caracterizado porque comprende un aditivo de combustible como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, 15 y 16.