MXPA03005852A

MXPA03005852A - Aditivos de molibdeno-azufre.

Info

Publication number: MXPA03005852A
Application number: MXPA03005852A
Authority: MX
Inventors: Charles Giffin Gregory
Original assignee: Infineum Int Ltd
Priority date: 2002-07-08
Filing date: 2003-06-26
Publication date: 2005-01-10
Also published as: US7309680B2; ATE352604T1; CA2432993A1; JP2014005474A; JP2004051985A; DE60311362D1; SG121781A1; JP5435834B2; DE60311362T2; CN1472292A; JP5620559B2; CN1298822C; US20040132627A1

Abstract

Un proceso para producir un aditivo que comprende uno o mas compuestos de molibdeno-azufre, solubles en aceite o dispersables en aceite, el proceso comprende los pasos de: (I) hacer reaccionar, en un medio polar, un compuesto de molibdeno reactivo (A) y una fuente de un ligando (B), ligando (B) que es capaz de hacer que el compuesto de molibdeno-azufre se vuelva soluble en aceite o dispersable en aceite; y (II) hacer reaccionar un compuesto (C), que sea capaz de reaccionar con azufre labil, ya sea con (a) la mezcla de reaccion del paso (I) despues de que haya empezado la reaccion de (A) y (B), o (b) el producto del paso (I). El aditivo tiene caracteristicas del color mejoradas y una composicion de aceite lubricante que comprenda ese aditivo es mas benigna con respecto a la corrosion de metales.

Description

ADITIVOS DE MOLIBDENO-AZUFRE CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un aditivo que comprende uno o más compuestos de molibdeno-azufre, y a una composición de aditivo y una composición de aceite, preferentemente una composición de aceite lubricante, que comprende ese aditivo . La invención concierne también a un proceso para producir un aditivo que comprende uno o más compuestos de molibdeno-azufre . El aditivo, la composición de aditivo y la composición de aceite, de la invención, tienen propiedades mejoradas, tales como un color mejorado. Además, la composición de aceite de la invención demuestra una corrosión aceptable del cobre, y características satisfactorias del control de la oxidación y reducción de la fricción .

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se buscan aditivos lubricantes que proporcionen propiedades de desempeño, tales como economía del combustible y control de la oxidación. Sin embargo, los aditivos lubricantes tienen que cumplir también con ciertos otros requerimientos, tales como el de demostrar una corrosión aceptable de metales usados en el motor y una degradación aceptable de las juntas usadas en el motor, y tener una cantidad mínima de cloro, preferentemente nada, debido a preocupaciones ambientales y de eliminación de desechos. Además, la apariencia visual (por ejemplo el color) de un aditivo lubricante es también una característica importante debido a que los aditivos lubricantes que tienen un color obscuro dan por resultado una composición de aceite lubricante más obscura las composiciones de aceites lubricantes, obscuras, no son deseadas por los fabricantes de composiciones de aceites lubricantes y por los usuarios de las composiciones de aceites lubricantes. Ciertos compuestos de molibdeno-azufre, solubles en aceites, son conocidos como aditivos lubricantes, tales como los compuestos de molibdeno d nuclear caracterizado por el estado de oxidación del Mo (V) y los compuestos de molibdeno trinuclear caracterizados por el estado de oxidación del Mo (IV) . Aditivos de molibdeno trinuclear-azufre se describen en la WO98/26030, W099/31113, WO99/66013, EP-A-1 138 686 y EP-A-1 138 752. Sin embargo, esos aditivos o contienen una alta cantidad de cloro o tienen una alta relación de azufre a molibdeno, debido principalmente a la presencia de la especie azufre, incluyendo azufre elemental, al cual se hace a veces referencia como azufre lábil, libre o activo. Se ha encontrado que los aditivos que contienen esas especies de azufre son corrosivos a los metales, tales como el cobre y aleaciones de cobre, que son ampliamente usados como cojinetes y revestimientos de cojinetes. También se ha encontrado que causan la degradación de materiales elastoméricos que se usan como juntas. Sería deseable poder usar mayores niveles de aditivos de molibdeno-azufre, particularmente aditivos de molibdeno trinuclear-azufre, a fin de beneficiarse de sus propiedades de desempeño, pero los problemas asociados con la corrosión del cobre y/o la degradación de las juntas, y el contenido de cloro evitan esto. Una solución es usar coaditivos, tales como derivados del triazol y del tiadiazol, que protegen contra esa corrosión o degradación, pero el uso de esos co-aditivos es caro y representa una fuente de complicaciones adicionales en las composiciones de aceites lubricantes . Una solución alternativa es usar aditivos de molibdeno-azufre , que no contengan azufre lábil. Un método para obtener esos aditivos involucra calentar los aditivos hasta una temperatura alta. Sin embargo, este método da por resultado aditivos de molibdeno-azufre más obscuros. Ahora se ha descubierto que cierto proceso proporciona un aditivo de molibdeno-azufre, mejorado, en donde el aditivo tiene una apariencia de color satisfactoria, un contenido de cloro bajo, y una relación de azufre a molibdeno aceptable, de manera tal que una composición de aceite lubricante que contenga ese aditivo es signi icativamente más benigna con respecto a la composición del cobre y a la degradación de las juntas.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Por consiguiente, en un primer aspecto la presente invención proporciona un proceso para fabricar un aditivo, que tiene preferentemente una relación de azufre a molibdeno, en base a la masa, de 1.45 a 2.25 , que comprende uno o más compuestos de molibdeno-azufre soluble en aceite o dispersables en aceite, el proceso comprende los pasos de: (I) hacer reaccionar, en un medio polar, un compuesto de molibdeno reactivo (A) y una fuente de un ligando (B) , ligando (B) que es capaz de hacer que el (cada) compuesto de molibdeno-azufre se vuelva soluble en aceite o dispersable en aceite; y (II) hacer reaccionar un compuesto (C) , que sea capaz de reaccionar con azufre lábil, ya sea con (a) la mezcla de reacción del paso (I) después de que la reacción de (A) y (B) haya empezado o, (b) el producto del paso (I) . En un segundo aspecto la presente invención proporciona un aditivo que puede obtenerse, preferentemente se obtiene, mediante el proceso de conformidad con el primer aspecto . En un tercer aspecto, la presente invención proporciona un aditivo que comprende uno o más compuestos de molibdeno-azufre, solubles en aceite o dispersables en aceite, en donde el aditivo tiene: (i) una lectura del color, a lo más de 5.5, cuando se mide de acuerdo con la ASTM D1500 en una muestra que contiene aceite blanco y el aditivo en una cantidad de 110 ppm por masa de molibdeno elemental, en base a la masa de la muestra; (ii) un contenido de cloro menor que 900 ppm, en masa, en base a la masa del aditivo, de acuerdo con la ASTM D6443.; e (iii) una relación de azufre a molibdeno, en base a la masa, en el intervalo de 1.45 a 2.25, en donde la cantidad de azufre y molibdeno se mide de acuerdo con la ASTM D5185. En un cuarto aspecto la presente invención proporciona una composición de aditivo que comprende un fluido diluyente, un aditivo de acuerdo con cualesquiera del segundo o tercer aspecto, y uno o más co-aditivos. En un quinto aspecto la presente invención proporciona una composición de aceite, preferentemente una composición de aceite lubricante, que comprende una mayor cantidad de un aceite de viscosidad lubricante, y adicionada al mismo o mezclada con el mismo, una menor cantidad de una composición de aditivo de acuerdo con el cuarto aspecto, o un aditivo de acuerdo con cualesquiera del segundo o tercer aspectos . En un sexto aspecto, la presente invención proporciona una composición de aditivo de conformidad con el cuarto aspecto, o un aditivo de acuerdo con cualesquiera del segundo o tercer aspecto, en una composición de aceite lubricante, para mejorar uno o más aspectos seleccionados entre la economía del combustible y la retención de economía del combustible, de un motor, y resistencia a la oxidación de la composición de aceite lubricante. En un séptimo aspecto, la presente invención proporciona un proceso para producir una composición de aceite lubricante, que comprende mezclar una cantidad principal de un aceite de viscosidad lubricante, y una menor cantidad de una composición de aditivo de conformidad con el cuarto aspecto, o un aditivo de conformidad con cualesquiera del segundo o tercer aspectos . En un octavo aspecto, la presente invención proporciona un método para lubricar un motor de combustión interna, que comprende suministrar al motor una composición de aceite lubricante de conformidad con el quinto aspecto o producida mediante el proceso de conformidad con el séptimo aspecto . En un noveno aspecto, la presente invención proporciona un método para mejorar uno o más aspectos seleccionados entre la economía del combustible y la retención de la economía del combustible de un motor de combustión interna, que comprende tratar las superficies móviles del mismo, con una composición de aceite lubricante de conformidad con el quinto aspecto o producida mediante el proceso de conformidad con el séptimo aspecto. En un décimo aspecto la presente invención proporciona un método para reducir la cantidad de azufre lábil en un aditivo de molibdeno-azufre, el método comprende los pasos de hacer reaccionar un aditivo que comprenda uno o más compuestos de molibdeno-azufre, con un compuesto (C) que sea capaz de reaccionar con el azufre lábil . Ahora se analizarán con mayor detalle las características de la invención.

Proceso Se ha encontrado que una reacción de cierto compuesto (C) , el cual es capaz de reaccionar con el azufre lábil, con un aditivo de molibdeno-azufre, es efectiva para hacer que el aditivo sea más benigno a la corrosión del cobre y/o a la degradación de las juntas. Preferentemente, el compuesto (C) es capaz de reaccionar con el azufre elemental, es decir azufre que no ha reaccionado o que no está asociado con cualquier otra especie. Preferentemente, los productos de la reacción se remueven del aditivo del molibdeno-azufre. Además, el aditivo mejorado, resultante, todavía tiene una apariencia aceptable (por ejemplo un color no demasiado obscuro) y proporciona propiedades de desempeño satisfactorias, en una composición de aceite lubricante. La reacción puede llevarse a cabo en un aditivo de molibdeno-azufre de conformidad con el décimo aspecto, o preferentemente, durante el proceso para producir un aditivo de molibdeno-azufre de conformidad con el primer aspecto. Una ventaja de llevar a cabo la reacción durante el proceso, es que el tiempo del ciclo para producir el aditivo mejorado, se acorta en comparación con la reacción de conformidad con el décimo aspecto. En el caso de que la reacción se lleve a cabo durante el proceso, el compuesto (C) se adiciona a una mezcla de reacción que contenga un compuesto de molibdeno reactivo (A) y una fuente de un ligando (B) después de que haya empezado la reacción entre (A) y (B) . Preferentemente el compuesto (C) se adiciona y hace reaccionar con la mezcla de (A) y (B) después de una reacción substancial, preferentemente completa, de (A) y (B) . Por lo tanto, en un proceso de conformidad con el primer aspecto, el paso inicial es (I) hacer reaccionar, en un medio polar, un compuesto de molibdeno reactivo (A) y una fuente de un ligando (B) para producir un compuesto de molibdeno-azufre, . Ejemplos de un medio polar incluyen el tetra idrofurano (THF) , dimetilformamida (DMF) , metanol, agua, y cualquier mezcla de los mismos. Un medio polar preferido para el paso (I) es el metanol. Ejemplo del compuesto de molibdeno reactivo (A) son los productos de reacción del trióxido de molibdeno o un metal alcalino o sal de amonio del ácido molíbdico con uno o más sulfuros, tal como sulfuro alcalino (por ejemplo sulfuro de sodio) , sulfuro de amonio e hidrosulfuro alcalino (por ejemplo hidrosulfuro de sodio) . Esos productos de reacción pueden ser producidos también in situ como parte del proceso de conformidad con el primer aspecto. En el caso de que el aditivo de molibdeno-azufre sea un aditivo de molibdeno trinuclear-azufre, el compuesto de molibdeno reactivo (A) es un compuesto que contiene un anión que posee un núcleo de molibdeno trinuclear que comprende al menos un átomo de azufre y puede contener uno o más átomos diferentes seleccionados del oxígeno y selenio. Preferentemente, el compuesto de molibdeno reactivo (A) contiene un núcleo que se encuentra totalmente sulfurado, por ejemplo el compuesto de molibdeno reactivo (A) contiene un anión [Mo3S13] 2", que puede estar presente como una sal amonio del mismo; ese anión puede ser preparado mediante el proceso descrito en la US-A-3 , 876, 755 y en la US-A-4 , 243 , 554. Ejemplos de un ligando (B) incluyen un ditiofosfato, un ditiocarbamato, un xantato, un carboxilato, un tioxantato, un fosfato e hidrocarbilo, preferentemente derivados de alquilo de los mismos. Las fuentes del ligando (B) incluyen sales del ligando (B) , por ejemplo, ditiofosfato de potasio y ditiocarbamato de potasio; y disulfuros orgánicos tales como el disulfuro de tiuram o hidrocarbilo, preferentemente derivados de alquilo de los mismos, caso en el cual el ligando (B) es un ditiocarbamato. Preferentemente el ligando (B) se forma in situ durante el proceso para fabricar el aditivo, lo cual permite una reducción del número de pasos de proceso para producir el aditivo . La relación molar del compuesto de molibdeno reactivo (A) con respecto al ligando (B) es preferentemente de 1:1 a 1:4. Un proceso especialmente preferido para producir un aditivo de ditiocarbamato de molibdeno-azufre, es un proceso en donde el ligando de ditiocarbamato se produce in situ. El ligando de ditiocarbamato preparado in situ (B) reacciona después con el compuesto de molibdeno reactivo (A) . El ditiocarbamato puede ser preparado in situ, por ejemplo, proporcionando disulfuro de carbono y una amina substituida con hidrocarbilo, tal como una alquilamina secundaria, bajo condiciones para que reaccionen y produzcan el ligando de ditiocarbamato (B) , el cual a su vez reacciona con el compuesto de molibdeno reactivo (A) , tal como [ H4] 2 [Mo3S13] . También se puede proporcionar una base, tal como un hidróxido de metal alcalino, por ejemplo NaOH, para la reacción del compuesto de molibdeno reactivo (A) y el ligando (B) . La relación molar del compuesto de molibdeno reactivo (A) con respecto al disulfuro de carbono y con respecto a la amina es preferentemente, por ejemplo, 1:4:4 a 1:10:10, incluyendo 1:10:4 y 1:4:10. Después de que la reacción del paso (I) ha empezado o ha sido terminada, paso (II) , ocurre la reacción con un compuesto (C) para producir los aditivos de molibdeno-azufre de la presente invención. En una modalidad, un compuesto (C) puede adicionarse y hacerse reaccionar con una mezcla de (A) y (B) después de que haya empezado la reacción de (A) y (B) . Preferentemente el compuesto (C) puede hacerse reaccionar con una mezcla de (A) y (B) después de que se haya completado el 20%, más preferentemente después del 40%, tal como después del 60%, especialmente después del 80%, ventajosamente después del 90%, de la reacción en el paso (I) . En otra modalidad el compuesto (C) se hace reaccionar con el producto del paso (I) . Las condiciones de reacción (por ejemplo la selección de los medios, temperaturas y tiempos) para la reacción del compuesto (C) en el paso (II) son típicamente las mismas, ya sea que el compuesto (C) se haga reaccionar en el paso (I) o con el producto del paso (I) . La reacción en el paso (II) se lleva a cabo preferentemente en un medio polar, tal como tetrahidrofurano (THF) , dimetilformamida (DMF) , metanol, agua y cualesquiera mezclas de los mismos. Preferentemente, la reacción en el paso (II) se lleva a cabo a temperaturas elevadas, preferentemente la temperatura de reacción es a lo más de 160 °C, más preferentemente a lo más de 140 °C, especialmente a lo más de 130 °C, ventajosamente a lo más de 120 °C, tal como en el intervalo de 40 °C a 100 °C. La reacción del paso (II) de acuerdo con el primer aspecto, se lleva a cabo en un periodo, típicamente de aproximadamente al menos 1 hora, para asegurar que el compuesto (C) reaccione totalmente con el azufre lábil. Los productos de la reacción del compuesto (C) con el azufre lábil pueden ser dejados en el aditivo de molibdeno-azufre, o pueden ser removidos, por ejemplo, separados del aditivo. Preferentemente los productos se remueven. Preferentemente, los productos de la reacción del azufre lábil se remueven de la mezcla de reacción sin afectar la integridad del compuesto de molibdeno-azufre y la efectividad del desempeño. Los métodos de remoción incluyen la separación de fases de la mezcla de reacción, y la destilación; se prefiere la separación de fases. Un compuesto (C) apropiado para el uso en la presente invención, es un compuesto que sea capaz de reaccionar con azufre lábil, tal como azufre elemental o azufre en una cadena de polisulfuro, pero que no reaccione con cualquier azufre enlazado a un átomo de molibdeno. Ejemplos de esos compuestos (C) son: (a) compuestos que contengan insaturación, tales como ácidos carboxílieos insaturados, por ejemplo ácido oleico, aminas insaturadas, por ejemplo oleilamina, olefinas, preferenteme te alf -olefinas , por ejemplo 1-deceno; y compuestos acetilénicos ; (b) derivados de sulfuro de amonio, tales como el sulfuro de alquilamonio y sulfuro de amonio (NH4)2SX, en donde x es al menos 1 , tal como menor que 2 ; (c) bases, por ejemplo hidróxido de sodio; y (d) aldehidos, por ejemplo octanal . La cantidad del compuesto (C) usada en el paso (II) es la suficiente para que reaccione con todo el azufre lábil; preferentemente se usa en un exceso del que se requiere de forma tal que todo el azufre lábil reaccione. Una persona experimentada en la técnica podrá determinar la cantidad óptima necesaria. Se prefiere usar sulfuro de amonio, especialmente como una solución acuosa, como compuesto (C) para que reaccione con el azufre lábil. El sulfuro de amonio puede contener más de un, preferentemente menos de dos, mol (es) de azufre, por dos moles de nitrógeno. En una modalidad especialmente preferida, el compuesto (C) es monosulfuro de amonio, es decir un mol de azufre por cada dos moles de nitrógeno, y se usa en la reacción del paso (II) como una solución acuosa. Una persona experimentada comprendería que las calidades comerciales de monosulfuro de amonio pueden comprender sulfuro de amonio, que tenga, en promedio, más de un mol de azufre por dos moles de nitrógeno; esas calidades son efectivas en la presente invención, con la condición de que sean capaces de reaccionar con el azufre lábil . En el caso de que se use una solución acuosa de sulfuro de amonio como compuesto (C) , se prefiere usar metanol y agua como el medio polar, y el aditivo de molibdeno-azufre, deseado, se separa preferentemente por separación de fases . Se ha encontrado que se obtiene una mejor extracción de los productos de reacción con sulfuro de amonio, y una mejor separación de fases, si la relación, en masa, del metanol con respecto al agua, es preferentemente de 1:10 a 10:1, más preferentemente de 5:1 a 1:1. La temperatura de la mezcla de reacción en el paso (II) es preferentemente de aproximadamente 40 °C a 60 °C, tal como de 45 °C a 55 °C, cuando se usa una solución acuosa de sulfuro de amonio, en un medio polar de agua y metanol . Se ha encontrado que cuando se usa una solución acuosa de sulfuro de amonio en el proceso para producir un aditivo de conformidad con el primer aspecto, especialmente en el paso (I) , la producción del aditivo se mejora y existe menos sedimento y desechos en el proceso . Se ha encontrado que la reacción del compuesto (C) , preferentemente una solución acuosa de sulfuro de amonio, es particularmente efectiva en un aditivo de molibdeno trinuclear-azufre; ejemplos de aditivos de molibdeno trinuclear-azufre se describen en la WO98/26030, W099/31113, WO99/66013, EP-A-1 138 752 y EP-A-1 138 686. Se prefiere que la reacción se lleve a cabo durante el proceso para producir los aditivos de molibdeno trinuclear-azufre, preferentemente ditiocarbamatos de molibdeno trinuclear-azufre. Un proceso especialmente preferido para producir un aditivo de ditiocarbamato de molibdeno trinuclear-azufre es cuando el ligando de ditiocarbamato se produce in si tu en el proceso (ver por ejemplo la EP-A-1 138 686) , y luego la mezcla de reacción resultante se hace reaccionar finalmente con el compuesto (C) , por ejemplo, una solución acuosa de sulfuro de amonio. En una modalidad preferida de aspectos apropiados de la invención, el aditivo comprende un fluido diluyente que ayuda en el manejo del aditivo. En el caso de que un fluido diluyente se encuentre presente en el aditivo, el fluido diluyente puede ser introducido a la mezcla de reacción en cualquier momento durante el proceso; se prefiere introducir el fluido diluyente después del paso (II) . El uso de sulfuro de amonio en el proceso de la presente asegura que no se formen residuos metálicos y que los productos de la reacción con sulfuro de amonio puedan ser separados fácilmente del aditivo de molibdeno-azuf e deseado. Además, se ha encontrado que el sulfuro de amonio es un compuesto efectivo para reaccionar con el azufre lábil y conduce la reacción del compuesto de molibdeno reactivo (A) y la fuente del ligando (B) hasta la finalización. Por consiguiente, el uso de sulfuro de amonio, como compuesto (C) , en un proceso para producir un aditivo que comprenda uno o más compuestos de molibdeno-azufre, preferentemente de molibdeno trinuclear-azufre, da por resultado una producción mejorada y reduce el sedimento y los desechos. Las condiciones y modalidades preferidas descritas anteriormente para el paso (II) del primer aspecto, son también aplicables al proceso de conformidad con el décimo aspecto, y la diferencia es que en el proceso de conformidad con el décimo aspecto, el compuesto (C) se hace reaccionar con un aditivo de molibdeno-azufre .

Aditivo El aditivo o aditivo de molibdeno-azufre, de los aspectos apropiados de la invención, consiste preferentemente, en forma esencial, especialmente, de uno o más compuestos de molibdeno-azufre solubles en aceite o dispersables en aceite. En una modalidad de aspectos apropiados de la invención, el aditivo tiene una lectura del color menor que 5.0, preferentemente menor que 4.5, más preferentemente menor que 4.0, especialmente menor que 3.5, venta osamente menor que 3.0, medida de acuerdo con la ASTM D1500, en una muestra que contiene aceite blanco y el aditivo en una cantidad de 110 ppm en masa de molibdeno elemental, en base a la masa de la muestra. El aditivo tiene ventajosamente una lectura del color de 1.5 o mayor, preferentemente de 2.0 o mayor. La cantidad de molibdeno elemental se mide mediante la ASTM D5185. En una modalidad de aspectos apropiados de la invención, independientemente de las otras modalidades, el aditivo tiene un contenido de cloro menor que 800 ppm, preferentemente menor que 600 ppm, más preferentemente menor que 500 ppm, especialmente menor que 400 ppm, ventajosamente menor que 300 ppm, en base a la masa del aditivo. En una modalidad preferida el contenido de cloro es cero. En una modalidad de aspectos apropiados de la invención, independientemente de las otras modalidades, la relación de azufre a molibdeno, del aditivo, se encuentra en el intervalo de 1.50 a 2.20 o 2.15, preferentemente de 1.55 a 2.0, más preferentemente de 1.60 a 1.90, especialmente de 1.60 a 1.85. Los contenidos de molibdeno y azufre del aditivo se miden mediante la ASTM D5185. Los compuestos de molibdeno-azufre útiles en la presente invención pueden ser mononucleares o polinucleares. En el caso de que el compuesto sea polinuclear, el compuesto contiene un núcleo de molibdeno que consiste de átomos no metálicos, tales como azufre, oxígeno y selenio. Para permitir que el compuesto de molibdeno-azufre sea soluble en aceite o dispersable en aceite, uno o más ligandos se enlazan a un átomo de molibdeno en el compuesto. El enlazamiento de los ligandos incluye el enlazamiento mediante interacción electrostática como en el caso de un contraión y formas de enlazamiento intermedias entre el enlazamiento covalente y electrostático. Los ligandos que se encuentren dentro del mismo compuesto pueden ser enlazados en forma diferente. Por ejemplo, un ligando puede ser enlazado covalentemente y otro ligando puede ser enlazado electrostáticamente. Preferentemente el ligando o cada uno de ellos es monoaniónico y ejemplos de esos ligandos son los ditiofosfatos , ditiocarbamatos , xantatos, carboxilatos, tioxantatos, fosfatos e hidrocarbilo, preferentemente derivados de alquilo de los mismos. Preferentemente la relación del número de átomos de molibdeno, por ejemplo, en el núcleo, en el caso de que el compuesto de molibdeno-azufre sea un compuesto polinuclear, con respecto al número de ligandos monoaniónicos , que sean capaces de hacer que el compuesto sea soluble en aceite o dispersable en aceite, es mayor que de 1 a 1, tal como de al menos 3 a 2. La solubilidad o dispersabilidad en aceite del compuesto de molibdeno-azufre puede ser influenciada por el número total de átomos de carbono presentes entre todos los ligandos del compuesto . El número total de átomos de carbono presentes entre todos los grupos hidrocarbilo de los ligandos del compuesto, será típicamente de al menos 21, por ejemplo de 21 a 800, tal como de al menos 25, al menos 30 o al menos 35. Por ejemplo, el número de átomos de carbono en cada grupo alquilo se encontrará generalmente entre el intervalo de 1 a 100, preferentemente de 1 a 40, y más preferentemente entre 3 y 20. En una modalidad preferida de aspectos apropiados de la invención, el aditivo comprende uno o más compuestos de molibdeno trinuclear-azufre, solubles en aceite o dispersables en aceite. Independiente de la nuclearidad del compuesto de molibdeno-azuf e, el molibdeno en el compuesto tiene preferentemente un estado de oxidación de +5 o menor, tal como +4. En una modalidad preferida de aspectos apropiados de la invención, el aditivo comprende uno o más compuestos de molibdeno-azufre que tengan un núcleo de las estructuras representadas en (I) o (II) : Cada núcleo tiene una carga eléctrica neta de +4. Preferentemente los compuestos de molibdeno trinuclear-azufre se representan por la fórmula o3SkExLnApQZí en donde : k es un número entero de al menos 1; E representa un átomo no metálico seleccionado de oxígeno y selenio; x puede ser 0 o un número entero, y preferentemente k + x es al menos 4, más preferentemente se encuentra en el intervalo de 4 a 10, tal como de 4 a 7, en la forma más preferente 4 ó 7; L representa un ligando que confiera solubilidad en aceite o dispersabilidad en aceite al compuesto de molibdeno- zufre, preferentemente L es un ligando monoaniónico; n es un número entero que se encuentra en el intervalo de 1 a ; A representa un anión diferente a L, si L es un ligando aniónico; p puede ser cero o un número entero; Q representa un compuesto donador de electrones neutro; y z se encuentra en el intervalo de 0 a 5 e incluye valores no éstequiométricos . Los experimentados en la técnica comprenderán que la formación del compuesto de molibdeno trinuclear-azufre requerirá la selección de ligandos apropiados (L) y otros aniones (A), dependiendo, por ejemplo, del número de átomos de azufre y E, presentes en el núcleo, es decir la carga aniónica total con la que contribuya (n) el (los) átomo (s) de azufre, el (los) átomo (s) E, si está(n) presente (s), L y A, si están presentes, deben ser -12. El compuesto de molibdeno trinuclear-azufre puede tener también un catión diferente al molibdeno, por ejemplo, (alquil) amonio , amina o sodio, si la carga aniónica excede -12. Ejemplos de Q incluyen agua, alcohol, amina, éter y fosfina. Se cree que el compuesto donador de electrones, Q, se encuentra solamente presente para llenar cualesquiera sitios de coordinación vacantes en el compuesto de molibdeno trinuclear-azufre . Ejemplos de A pueden ser de cualquier valencia, por ejemplo, monovalente y divalente, e incluir el disulfuro, hidróxido, alcóxido, amida y tiocianato o derivados de los mismos; preferentemente A representa un ion disulfuro. Preferentemente L es un ligando monoaniónico tal como ditiofosfatos , ditiocarbamatos , xantatos, carboxilatos , tioxantatos, fosfatos e hidrocarbilo, preferentemente derivados de alquilo de los mismos. Cuando n es 2 o más, los ligandos pueden ser los mismos o diferentes . En una modalidad, independientemente de las otras modalidades, k es 4 o 7, n es ya sea 1 o 2, L es un ligando monoaniónico, p es un número entero para conferir neutralidad eléctrica al compuesto, en base a la carga aniónica de A y cada x y z es 0. En una modalidad adicional, independientemente de las otras modalidades, k es 4 o 7, n es un ligando monoaniónico, n es 4 y cada uno de , x y z es 0. Los núcleos de molibdeno-azufre, por ejemplo, las estructuras representadas en (I) y (II) anteriores, pueden estar interconectados mediante uno o más ligandos que sean muítidentados, es decir un ligando que tenga más de un grupo funcional capaz de enlazarse a un átomo de molibdeno, para formar oligómeros . Se considera que los aditivos de molibdeno-azuf e que comprendan esos oligómeros caen dentro del alcance de esta invención. Se puede usar un fluido diluyente en el aditivo, asegurar la manipulación satisfactoria del aditivo, por ejemplo, de manera tal que tenga una viscosidad aceptable. En el caso de que se use un fluido diluyente, la cantidad del fluido diluyente se minimiza en el grado posible. Preferentemente la cantidad del fluido diluyente es de al menos 10%, tal como de al menos 30%, especialmente al menos 45%, en masa, en base a la masa del aditivo. La cantidad del diluyente es ventajosamente a lo más del 55% en masa. Ejemplos del fluido diluyente incluyen oleaginosas apropiadas, típicamente hidrocarburos , solventes, tales como aceites de viscosidad lubricante, seleccionados de aceites vegetales, animales, minerales y sintéticos. En una modalidad del fluido diluyente no tiene azufre. El aditivo puede contener tánto compuesto de molibdeno-azufre como sea posible, pero por facilidad de la manipulación el aditivo comprende preferentemente uno o más compuestos de molibdeno en una cantidad de al menos 4.50%, más preferentemente de al menos 4.75%, tal como de al menos 5.00%, especialmente de al menos 5.25%, ventajosamente de al menos 5.50%, por ejemplo, de al menos 6.00%, en masa, de molibdeno elemental, en base a la masa del aditivo. La cantidad de molibdeno elemental en el aditivo es de a lo más 7.00%, tal como de a lo más 6.50%, en masa, en base a la masa del aditivo. Preferentemente el aditivo del tercer aspecto puede obtenerse, más preferentemente se obtiene, mediante el proceso del primer aspecto.

Composición de Aditivo El aditivo de conformidad con el segundo o tercer aspectos puede estar presente en una composición de aditivo, con uno o más co-aditivos diferentes. En la preparación de composiciones de aceites lubricantes, es práctica común introducir aditivos a las mismas, en la forma de composición (es) de aditivo (s) que contengan los aditivos en una oleaginosa apropiada, típicamente hidrocarburo, fluido diluyente, por ejemplo aceite lubricante mineral, u otro solvente apropiado. Aceites de viscosidad lubricante, así como hidrocarburos alifáticos, naftónicos y aromáticos, son ejemplos de fluidos diluyentes apropiados para las composiciones de aditivos . Una composición de aditivo constituye un medio conveniente para la manipulación de dos o más aditivos antes de su uso, así como para facilitar la solución o dispersión de los aditivos en las composiciones de aceites lubricantes. Cuando se prepara una composición de aceite lubricante que contenga más de un tipo de aditivo (a los que a veces se hace referencia como "componentes del aditivo"), cada aditivo puede ser incorporado en forma separada. Sin embargo, en muchos casos es conveniente incorporar los aditivos como una composición de aditivo (llamado "paquete" de aditivo (al que también se hace referencia como un "adpack")) que contenga dos o más aditivos . Ejemplos de co-aditivos incluyen dispersantes, detergentes, inhibidores de herrumbre, agentes antidesgaste, antioxidantes, inhibidores de la corrosión, modificadores de la fricción, abatidores del punto de fusión, agentes antiespumantes, modificadores de la viscosidad y agentes tensoactivos . Una composición de aditivo puede contener de 1 a 90%, tal como de 10 a 80%, preferentemente de 20 a 80%, más preferentemente de 20 a 70%, en masa, en base al ingrediente activo, de los aditivos, y el resto es fluido diluyente. La cantidad de molibdeno elemental, derivada del aditivo de conformidad con cualesquiera del segundo o tercer aspectos, presente en la composición de aditivo, se encuentra preferentemente en el intervalo de 0.025% a 4% en masa, en base a la masa de la composición de aditivo.

Composición de Aceite Lubricante La composición de aceite lubricante de conformidad con el quinto aspecto, es preferentemente una composición de aceite lubricante para el cigüeñal de motores de encendido por chispa o de encendido por compresión. La cantidad de molibdeno elemental, derivada del aditivo, de acuerdo con el segundo o tercer aspectos, en una composición de aceite lubricante, se encuentra preferentemente en el intervalo de 1 a 1000 ppm, más preferentemente de 20 a 500 ppm, tal como de 50 a 300 ppm, en base a la masa de la composición de aceite. La composición de aceite lubricante puede encontrar también aplicación en aceites industriales, por ejemplo, aquellos usados en turbinas, sistemas hidráulicos y sistemas de circulación. La cantidad de aditivos de molibdeno trinuclear-azufre, en esos aceites, tiende a ser menor que la que se encuentra en las composiciones de aceite lubricante para los cárteres de cigüeñales, típicamente menor que 20 ppm, tal como de 1 a 10 ppm, por ejemplo de 2 a 8 ppm, en base al molibdeno elemental . El aditivo de la presente invención puede encontrar también aplicación en composiciones de grasas. En una modalidad del quinto aspecto, la composición de aceite lubricante proporciona menos de 400 ppm, tal como menos de 300 ppm, preferentemente menos de 250 ppm, especialmente menos de 150 ppm, de corrosión del cobre, de acuerdo con la ASTM D6594. Las composiciones de aceites lubricantes pueden prepararse adicionando a un aceite de viscosidad lubricante, una mezcla de un aditivo de acuerdo con el segundo o tercer aspectos y, si es necesario, uno o más co-aditivos tal como se describe en la presente. La preparación puede lograrse adicionando el aditivo directamente al aceite o adicionándolo en la forma de una composición de aditivo de acuerdo con el cuarto aspecto. Los aditivos pueden adicionarse al aceite a través de cualquier método conocido para los experimentados en la técnica, ya sea antes, simultánea o subsecuentemente, a la adición de otros aditivos. El aceite de viscosidad lubricante puede ser un aceite sintético o mineral, de viscosidad lubricante, seleccionado del grupo que consiste de las materias primas del grupo I, II, III, IV y V y cualquier mezcla de las mismas. El "Sistema de Licénciamiento y Certificación de Aceites para Motores" 1509 del Instituto Norteamericano del Petróleo (API) D cimacuarta Edición, Diciembre de 1996, define las materias primas del grupo I, II, III, IV, y V.

Las materias primas pueden producirse usando una variedad de diferentes procesos, incluyendo, aunque no limitados a, la destilación, refinación con solventes, procesamiento con hidrógeno, oligomerización, esterificación, y refinación. En una modalidad, las composiciones de aceites lubricantes de la presente invención no comprenden inhibidores de corrosión. Deberá apreciarse que puede presentarse la interacción entre cualesquiera dos o más de los aditivos, después de que hayan sido incorporados a la composición de aditivo o a la composición de aceite lubricante. La interacción puede presentarse, ya sea en el proceso de mezclado o en cualquier condición subsecuente a la cual se exponga la composición, incluyendo el uso de la composición en su ambiente de trabajo. Las interacciones pueden presentarse también cuando se adicionen aditivos auxiliares, adicionales, a las composiciones de la invención, o con componentes de aceite. Esa interacción puede incluir una interacción que altere la constitución química de los aditivos. De esta manera, por ejemplo, las composiciones de la invención incluyen composiciones en las que haya ocurrido interacción, por ejemplo entre cualesquiera de los aditivos, así como las composiciones en las que no haya ocurrido interacción alguna, por ejemplo entre los componentes mezclados en el aceite.

Efectos Técnicos Adicionales de la Invención El aditivo de molibdeno-azufre de la invención es efectivo en el control de la oxidación de composiciones de aceites lubricantes y para mejorar las propiedades de economía de combustible de un motor, debido a sus propiedades demostradas de la reducción de la oxidación y de la fricción. Además, se ha encontrado que el aditivo de molibdeno trinuclear-azufre de la invención, presenta propiedades de desempeño comparables a los aditivos descritos en la WO98/26030, W099/31113, W099/66013, EP-A-1 138 686 y EP-A-1 138 752, particularmente proporciona excelente resistencia a la oxidación, a las composiciones de aceites lubricantes, y buenas propiedades de economía del combustible y buena retención de la economía del combustible, a un motor.

En esta descripción: El término "compuesto de molibdeno-azufre" significa un compuesto que tiene al menos un átomo de molibdeno y al menos un átomo de azufre, preferentemente el compuesto tiene un átomo de azufre que está enlazado a uno o más átomos de molibdeno y enlazado también a uno o más átomos diferentes al molibdeno, tales como carbono, más preferentemente el compuesto tiene al menos un átomo de azufre que está enlazado a uno o más átomos de molibdeno únicamente, tal como se representa mediante los núcleos [Mo2S4] , [Mo3S4] y [Mo3S7] . Los átomos seleccionados del oxígeno y selenio pueden reemplazar uno o más átomos de azufre en esos núcleos. Ventajosamente, el núcleo consiste de átomos de molibdeno y azufre solamente. Por consiguiente el término "aditivo de molibdeno-azufre" significa un aditivo que comprenda uno o más compuestos de molibdeno-azufre . El término "azufre lábil" significa azufre que está en su estado elemental, sin reaccionar, así como azufre que se presente en la especie polisulfuro y que pueda ser analizado a través de un método polarográfico que se describe en "The Analytical Chemistry of Sulfur and Its Compounds" , H.l. Karchmer, iley Interscience, New York (1970), página 82. El término "hidrocarbilo" tal como se usa, significa que el grupo en cuestión está compuesto principalmente de átomos de hidrógeno y carbono, y está enlazado al resto de la molécula a través de un átomo de carbono, pero no excluye la presencia de otros átomos o grupos en una proporción insuficiente para apartarse de las características substancialmente de hidrocarburos, del grupo. El término "comprendiendo" o "comprende" significa la presencia de características mencionadas, números enteros, pasos o componentes, pero no impide la presencia o adición de una o más características, números enteros, pasos, componentes o grupos de los mismos, diferentes. En caso de que en la presente se use el término "comprendiendo" o "comprende", el término "que consiste esencialmente de" y su semejante, se encuentran dentro de su alcance y son una modalidad preferida del mismo, y consecuentemente el término "que consiste de" y su semejante se encuentran dentro del alcance de "que consiste esencialmente de" y son una modalidad preferida del mismo. El término "soluble en aceite" o "dispersable en aceite" no significa que los compuestos sean solubles, disolubles, miscibles o que puedan ser suspendidos en el aceite, en todas proporciones. Sin embargo significa que los compuestos son, por ejemplo, solubles o dispersables en forma estable en el aceite, en un grado suficiente para ejercer su efecto deseado en el ambiente en el que se emplee la composición de aceite. Además, la incorporación adicional de otros aditivos, tales como aquellos descritos anteriormente puede afectar la solubilidad o dispersabilidad de los compuestos . "Mayor cantidad" significa mayor que 50%, tal como mayor que 70%, preferentemente de 75 a 97%, especialmente de 80 a 95 o 90%, en masa, de la composición. "Menor cantidad" significa menor que 50%, tal como menor que 30%, por ejemplo de 3 a 25%, preferentemente de 5 o 10 a 20%, en masa, de la composición. Todos los porcentajes reportados son % en masa, en una base del ingrediente activo, es decir sin considerar el aceite portador o diluyente, al menos que se diga lo contrario . El término "coco" es una cadena alquílica o mezcla de cadenas alquílicas de números pares, variables, de átomos de carbono, típicamente de Cs a C18_ La invención se ilustra mediante los siguientes ejemplos, aunque de ninguna manera se limita a los mismos.

EJEMPLOS Ejemplo 1: Tratamiento de un aditivo de molibdeno-azufre con sulfuro de amonio Un aditivo de dicocoditiocarbamato de molibdeno trinuclear (1000 g) , que fue producido mediante el proceso descrito en el ejemplo 1 de la W099/31113, pero sin el uso de tolueno y sin involucrar un paso de filtración, se adicionó a una solución de metanol (100 g) y a una solución acuosa de sulfuro de amonio (250 g, 45% en masa de sulfuro de amonio) . La mezcla resultante se calentó hasta 40 °C y se agitó durante 2 horas. La mezcla se dejó después enfriar y sedimenta . La mezcla se separó en dos capas . La capa acuosa se desechó y la capa orgánica se calentó hasta 100 °C y se aplicó un vacío durante 2 horas para producir el aditivo de molibdeno-azufre deseado.

Ejemplo 2: Síntesis de un compuesto de molibdeno trinuclear-azufre Se adicionaron (NH4) 2Mo3S13.2H20 (77.1 g) y dicocoamina (181.7 g) a una mezcla de metanol (156.8 g) y aceite de base (114.1 g) , bajo una atmósfera de nitrógeno y se agitó y calentó hasta 37 °C. Se adicionó disulfuro de carbono (20 g) durante 2 horas a 37 °C mientras se continuó la agitación y luego se calentó la mezcla de reacción hasta 60 °C y se adicionó otra porción del disulfuro de carbono (25 g) durante 6 horas. La mezcla se calentó después a reflujo durante 4 horas y se le dejó enfriar hasta 50 °C. Se adicionó una solución acuosa de sulfuro de amonio (62.8 g, 45% en masa de sulfuro de amonio) y se agitó durante 2 horas a 50 °C. La mezcla se dejó reposar y se desechó la capa acuosa. Se adicionó aceite mineral (114.1 g) a la capa orgánica y la mezcla se calentó hasta 120 °C bajo nitrógeno y luego se aplicó un vacío a 120 °C durante 1 hora, para producir el aditivo de molibdeno-azufre deseado. El color, la relación de azufre a molibdeno, y el contenido de cloro, fueron determinados para los productos de los Ejemplos 1 y 2 (ver la Tabla 1) . La tabla 1 tiene también las mediciones para: Aditivo A - un aditivo que contiene un dicocoditiocarbamato de molibdeno trinuclear producido mediante el proceso del Ejemplo 5 de la WO98/26030, pero en donde se usó un dicocoditiocarbamato de potasio en lugar del dilaurilditiofosfato de potasio; Aditivo B - un aditivo que contiene un dicocoditiocarbamato de molibdeno trinuclear producido mediante el proceso descrito en el Ejemplo 1 de la W099/31113, pero sin el uso de tolueno y sin involucrar un paso de filtración; Aditivo C - un aditivo que contiene un dicocoditiocarbamato de molibdeno trinuclear producido mediante el proceso descrito en el Ejemplo 1 de la W099/31113, pero sin el uso de tolueno y sin involucrar un paso de filtración, y que posteriormente se calentó hasta aproximadamente 160 °C durante 4 horas; y Aditivo D - un aditivo de molibdeno comercial vendido por Vanderbilt Chemical Company bajo el nombre comercial de MOLYVA 822.

TABLA 1: P- medido según la ASTM D1500 en una muestra que contiene aceite blanco y el aditivo en una cantidad de 110 ppm, en masa del molibdeno elemental: mientras menor es la lectura más pálida es la muestra; g- las cantidades de azufre y molibdeno fueron medidas mediante la ASTM D5185; r- medido por fluorescencia de rayos X; una raya indica que no se tomó la medición.

La Tabla 1 muestra que los aditivos de molibdeno trinuclear-azufre de la técnica contienen cloro (por ejemplo aditivo A) o tienen una alta relación de azufre a molibdeno (por ejemplo aditivo B) o son de apariencia obscura (por ejemplo aditivos C) . En contraste, los aditivos de la invención (Ejemplos 1 y 2) no sufren de ninguna de esas desventajas y exhiben propiedades satisfactorias.

La Tabla 2 muestra el efecto que tiene un aditivo de molibdeno-azufre, en una composición de aceite lubricante, terminada, con respecto al color y a la corrosión del cobre.

TABLA 2 : s- ASTM D1500 medida directamente en el aceite; t- Prueba en Banco para Corrosión a Alta Temperatura (HTCBT) : ASTM D6594; las designaciones 1, 2, B y C para el aceite, corresponden a qué aditivo de molibdeno-azufre se usó en la composición de aceite terminada (ver la Tabla 1) .

A partir de la Tabla 2, un aditivo de molibdeno-azufre que tiene una alta relación de azufre a molibdeno (por ejemplo Aditivo B) dio una corrosión pobre del cobre (ver el aceite B) . Mientras que un aditivo de molibdeno-azufre que tiene un valor alto del color (por ejemplo el aditivo C) dio también un color pobre en la composición de aceite lubricante terminada (ver el aceite C) . En contraste, los aceites 1 y 2, que contenían los aditivos de molibdeno-azufre de la presente invención, demostraron un desempeño satisfactorio con respecto al color y a la corrosión del cobre. Las composiciones de aceite lubricante (aceites 1, 2, B y C) fueron idénticas, excepto por el tipo de aditivo de molibdeno-azufre usado, y cada aditivo de molibdeno-azufre se mezcló hasta 200 ppm de molibdeno elemental. Se encontró también que el aceite 2 tiene un control satisf ctorio de la oxidación y de reducción de la fricción. Por comparación también se proporcionan los datos para una composición de aceite lubricante que contiene molibdeno (ver el aceite E) : el aceite E fue idéntico al aceite 2 pero no se usó aditivo de molibdeno.

TABLA 3 : u- la cantidad de Hidroperóxido de Cumeno (CHP) degradado a 125°C por una hora, en milimoles de CHP degradados por gramo de aceite, es un indicador del potencial de oxidación del aceite; x- Equipo Reciprocante de Alta Frecuencia operado durante 30 minutos.

Claims

REIVINDICACIONES 1. Un proceso para producir un aditivo que comprende uno o más compuestos de molibdeno-azufre, solubles en aceite o dispersables en aceite, el proceso está caracterizado porque comprende los pasos de:(I) hacer reaccionar, en un medio polar, un compuesto de molibdeno reactivo (A) y una fuente de un ligando (B) , ligando (B) que es capaz de hacer que el (cada) compuesto de molibdeno-azufre se vuelva soluble en aceite o dispersable en aceite; y, (II) hacer reaccionar un compuesto (C) , que sea capaz de reaccionar con azufre lábil, ya sea con (a) la mezcla de reacción del paso (I) después de que haya empezado la reacción de (A) y (B) o (b) el producto del paso (I) .
2. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el (cada) compuesto de molibdeno-azufre es un compuesto de molibdeno trinuclear-azufre .
3. El proceso de conformidad con la reivindicación 1 ó con la reivindicación 2, caracterizado porque el compuesto de molibdeno reactivo (A) contiene un anión y posee un núcleo de molibdeno trinuclear que contiene al menos un átomo de azufre.
4. El proceso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones de la 1 a la 3 , caracterizado porque el ligando (B) se produce in situ y preferentemente puede adquirir una carga negativa.
5. Un aditivo caracterizado porque puede obtenerse mediante el proceso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones de la 1 a la 4.
6. Un aditivo caracterizado porque comprende uno o más compuestos de molibdeno-azufre, solubles en aceite o dispersables en aceite, en donde el aditivo tiene: (i) una lectura del color de a lo más 5.5, cuando se mide de acuerdo con la ASTM D1500, en una muestra que contiene aceite blanco y el aditivo en una cantidad de 110 ppm, en masa del molibdeno, en base a la masa de la muestra; (ii) un contenido de cloro menor que 900 ppm en masa, en base a la masa del aditivo, de acuerdo con la ASTM D6443; e (iii) una relación de azufre a molibdeno, en base a la masa, que se encuentra en el intervalo de 1.45 a 2.25, en donde la cantidad de azufre y molibdeno se mide de acuerdo con la ASTM D5185.
7. Una composición de aditivo, caracterizada porque comprende un fluido diluyente, un aditivo de conformidad con la reivindicación 5 ó con la reivindicación 6, y o uno o más co-aditivos.
8. Una composición de aceite lubricante, caracterizada porque comprende una mayor cantidad de un aceite de viscosidad lubricante, y adicionada al mismo o mezclada con el mismo, una menor cantidad de una composición de aditivo de conformidad con la reivindicación 7, o un aditivo de conformidad con la reivindicación 5 ó con la reivindicación 6.
9. El uso de una composición de aditivo de conformidad con la reivindicación 7, o un aditivo de conformidad con la reivindicación 5 ó con la reivindicación 6, en una composición de aceite lubricante, para mejorar uno o más aspectos entre la economía del combustible y retención de la economía del combustible de un motor, y resistencia a la oxidación de la composición de aceite lubricante.
10. Un proceso para producir una composición de aceite lubricante, caracterizada porque comprende mezclar una mayor cantidad de un aceite de viscosidad lubricante, y una menor cantidad de una composición de aditivo de conformidad con la reivindicación 7, o un aditivo de conformidad con la reivindicación 5 ó con la reivindicación 6.
11. Un método para lubricar un motor de combustión interna, caracterizado porque comprende suministrar al motor una composición de aceite lubricante de conformidad con la reivindicación 8, o producida mediante el proceso de conformidad con la reivindicación 10.
12. Un método para mejorar uno o más aspectos entre la economía del combustible y la retención de la economía del combustible, de un motor de combustión interna, caracterizado porque comprende tratar superficies móviles del mismo, con una composición de aceite lubricante de conformidad con la reivindicación 8, o producida mediante el proceso de conformidad con la reivindicación 10.
13. Un proceso para reducir la cantidad de azufre lábil en un aditivo de molibdeno-azufre, el proceso está caracterizado porque comprende los pasos de hacer reaccionar un aditivo que comprenda uno ó mas compuestos de molibdeno-azufre, solubles en aceite o dispersables en aceite, con un compuesto (C) que sea capaz de reaccionar con el azufre lábil.