MXPA02010344A - Mezcla de gasolina-oxigenado. - Google Patents

Abstract

La invencion proporciona una mezcla de gasolina-oxigenado, adecuada para ser usada en un motor de automovil con encendido por chispa, que tiene las propiedades siguientes: (a) una presion de vapor seco equivalente (DVPE) menor de 50 x 103 Pa (7.4 PSI), y (b) un contenido de alcohol mayor de 5.0 por ciento en volumen; y un proceso para preparar tal mezcla que comprende mezclar al menos dos corrientes de hidrocarburo y al menos un oxigenado.

Description

MEZCLA DE GASOLINA - OXIGENADO DESCRIPCIÓN DE LA INV?NCIÓN Esta invención se refiere a mezclas de gasolina -oxigenado que contienen al menos un alcohol y a procesos para preparar las mismas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las gasolinas comprenden generalmente mezclas de hidrocarburos que hierven a presión atmosférica en un intervalo de temperatura relativamente estrecho, por ejemplo, desde 25°C (77°F) a 225°C (437°F) . Las gasolinas contienen generalmente mezclas de aromáticos, olefinas y parafinas, si bien algunas gasolinas (mezclas de gasolina-oxigenado) pueden contener adicionalmente oxigenados, tales como alcoholes (por ejemplo etanol) u otros oxigenados (por ejemplo éter metil-t-butilico ("MTBE") ) . Las gasolinas (incluyendo las mezclas gasolina-oxigenado) también pueden contener varios aditivos, tales como detergentes, agentes anticongelantes, desemulsionantes, inhibidores de la corrosión, colorantes, modificadores de depósitos y mejoradores del número de octano. La presencia de oxígeno en el combustible tiende a aumentar la relación efectiva "aire a combustible" para la combustión, y el oxígeno del combustible puede tener efecto REF. 142921 sobre la eficiencia del catalizador. Mientras que el oxígeno del etanol puede aumentar esta relación "aire -a combustible", lo que puede aumentar la temperatura de" combustión, la temperatura de combustión más baja del alcohol mitiga este efecto. El oxígeno del etanol también reduce las emisiones de monóxido de carbono ("CO") y de compuestos orgánicos volátiles ("VOC") durante las condiciones de alta emisión en vehículos nuevos y durante todas las condiciones en vehículos que no tienen sensores para oxígeno operacional o catalizadores. Las Enmiendas del Acta sobre Aire Limpio de los Estados Unidos (US Clean Air Act ("CAÁ") ) del año 1990, han tenido un impacto sobre todos los combustibles principales usados para transporte en los Estados Unidos, y estimularon la investigación sobre el uso de combustibles alternativos para motores que incluyen oxigenados. Para cumplir con el CAÁ, los comercializadores de gasolina mezclaron oxigenados con la gasolina, pero también modificaron la composición de los hidrocarburos, alterando el contenido de benceno, aromáticos totales, butano, olefinas totales, y componentes similares. Estas modificaciones afectaron la reactividad de las nuevas gasolinas y se tradujeron en las características de comportamiento de los oxigenados agregados, es decir, en las características de destilación, volatilidad, comportamiento azeotrópico, estabilidad de oxidación, solubilidad, valores de octano, presión de vapor, y otras características de la gasolina conocidas por los expertos en la técnica. La investigación de sustituyentes y componentes de combustibles oxigenados se ha concentrado en alcoholes alifáticos, incluyendo, pero no estando limitado a, metanol, etanol, isopropanol, t-butanol, y éteres tales como MTBE, éter etil-t-butílico ("ETBE") y éter t-amil-metílico ("TAME") . La mayor parte de la investigación ha sido dirigida al uso de MTBE en formulaciones de gasolina. Generalmente, los componentes oxigenados de la gasolina han sido mezclados con la gasolina por separado. Sin embargo, se han descubierto mezclas de tales componentes, tales como mezclas de gasolina con componentes distintos de éteres, tales como alcoholes. Históricamente, las presiones de vapor de la gasolina se encontraron generalmente en el intervalo de 62 a 103.4 kPa de presión (9 a 15 libras por pulgada cuadrada) (pounds per square inch ("PSI") ) . Regulaciones recientes de los Estados Unidos sobre emisiones por evaporación han obligado a la reducción de las presiones de vapor de la gasolina. Los componentes de éter proveen características ventajosas a la presión de vapor de la mezcla para estas gasolinas. En los 1990s tardíos, el CAÁ obligó a los refinadores a reformular las gasolinas para lograr presiones de vapor en el intervalo de 51.7 a 58.6 kPa (7.5 a 8.5 PSI) . Esto es debido a que el CAÁ trata de reducir las emisiones de los vehículos que producen toxinas en "el aire y que participan en la formación de la polución del aire ("smog") , por ejemplo, CO, Nox, y VOCs. Estas exigencias de una menor presión de vapor proporcionaron la motivación para el uso de MTBE. Este aditivo ha sido usado en gasolinas "premium" desde 1979 como aditivo para naftas de alto número de octano y funciona como un oxigenado. De hecho, el MTBE ha reemplazado el plomo y otros aditivos altamente contaminantes, tales como benceno, tolueno, etilbenceno y hexilenos ("BTEX") . El MTBE es un éter que tiene umbrales de olor y sabor relativamente bajos en comparación con otros compuestos orgánicos. El umbral de olor del MTBE en agua se encuentra entre aproximadamente 45 y 95 partes por billón ("ppb") . Su umbral de sabor en agua es de aproximadamente 134 ppb. Como resultado, es posible detectar el MTBE, si está presente, en agua potable a concentraciones relativamente bajas por medio de su olor y sabor. Últimamente, es posible encontrar el MTBE en agua potable contaminada, en agua usada para cocinar y en el vapor de agua inhalado durante el baño. En los Estados Unidos, grandes cantidades de gasolina que contienen MTBE son almacenadas en tanques de almacenamiento subterráneos (underground storage tanks ("UST") ) de los cuales se sabe que tienen pérdidas. Fugas de MTBE de tanques con pérdidas hacia aguas subterráneas, derrame de MTBE durante operaciones de llenado de tanques y operaciones de transferencia en terminales de distribución, han llevado a una contaminación considerable de aguas subterráneas cerca de estos tanques. Debido a que el MTBE es altamente soluble en agua - aproximadamente 43,000 partes por millón ("PPM") - pueden encontrarse columnas de MTBE en las aguas subterráneas cerca de estaciones de servicio, instalaciones de almacenamiento relacionadas y terminales de llenado a lo largo de los Estados Unidos. El uso de MTBE es percibido ahora como indeseable. Con este fin, como alternativa al MTBE, se ha usado etanol en mezclas de gasolina-oxigenado en las cuales los requerimientos de presión de vapor y de emisión fueron menos restrictivos. El etanol tiene algunas propiedades que son diferentes a las del MTBE. Sin embargo las mezclas con alcohol tienen casi el doble de contenido de oxígeno en el combustible que las mezclas con MTBE. Además, las mezclas de gasolina-etanol exhiben una volatilidad expresada en presión de vapor Reid (Reid Vapour Pressure ("RVP") volatility) en 6.9 kPa (1 PSI) mayor, siempre que no se ajusten las gasolinas base puras para ajustar esta volatilidad. Con presiones crecientes contra el uso de éteres tales como MTBE, el etanol continúa encontrando una aplicación creciente en gasolinas de RVP (presión de vapor Reid) baja. Mientras que el etanol no presenta ninguna amenaza para aguas superficiales y aguas subterráneas, en California más de 10,000 pozos han sido contaminados por MTBE, y el olor picante transforma el agua en no potable. En California se exige la eliminación del uso de MTBE hacia fines del año 2002. Por lo tanto, existe la necesidad de reducir o reemplazar los aditivos de gasolina que contienen MTBE, reteniendo las características de comportamiento aceptables.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De acuerdo con la presente invención se provee una mezcla de gasolina-oxigenado, adecuada para ser usada en un motor de automóvil con encendido por chispa, que tiene las propiedades siguientes: (a) una Presión de Vapor Seco Equivalente (DVPE) menor de 51 x 103 Pa (7.4 PSI) , y (b) un contenido de alcohol mayor de 5 por ciento en volumen. Para el uso, la mezcla gasolina-oxigenado puede contener, además de los componentes de combustible hidrocarburo y alcohol, uno o más aditivos de comportamiento, tales como detergentes, agentes anticongelantes, desemulsionantes, inhibidores de la corrosión, colorantes, modificadores de depósitos, etc. Las mezclas gasolina-oxigenado - pueden ser preparadas convenientemente de acuerdo con la invención por un proceso para preparar una mezcla de gasolina-oxigenado que comprende: mezclar al menos dos corrientes de hidrocarburo y al menos un oxigenado para producir una mezcla de gasolina-oxigenado que tiene las propiedades siguientes: (a) una Presión de Vapor Seco Equivalente (DVPE) menor de 51 x 103 Pa (7.4 PSI) , y (b) un contenido de alcohol mayor de 5.0 por ciento en volumen. En una mezcla de gasolina-oxigenado preferida de la invención, la DVPE es al menos 44.8 x 103 Pa (6.5 PSI). El contenido de alcohol es preferiblemente de hasta 10 por ciento en volumen. Las mezclas de gasolina-oxigenado preferidas de acuerdo con la presente invención pueden tener una o más de las características siguientes: (i) el oxigenado comprende etanol, (ii) la mezcla es sustancialmente libre de éter metil-t-butílico, (iii) el punto de destilación 10% (TÍO) de la mezcla es de al menos 54.4°C (130°F), (iv) el punto de destilación 10% (TÍO) de la mezcla no es mayor de 62.8°C (145°F) (v) el punto de destilación 50% (T50) de la mezcla es de al menos 87.7°C (190°F), (vi) el punto de destilación 50% (T50) de la mezcla no es mayor de 110°C (230°F) , (vii) el punto de destilación 90% (T90) de la mezcla es de al menos 132.2°C (270°F) , (viii) el punto de destilación 90% (T90) de la mezcla no es mayor de 179.5°C (355°F), (ix) T90 no es mayor de 176.5°C (350°F) , (x) el punto de destilación final (EP) de la mezcla es de al menos 182.3°C (360°F) , (xi) el punto de destilación final (EP) de la mezcla no es mayor de 223.9°C (435°F) , (xii) EP no es mayor de 210°C (410°F) , (xiii) la fracción de destilación a 93.3°C (200°F) (E200) se encuentra en el intervalo de 30 a 55, preferiblemente 35 a 55, por ciento en volumen, (xiv) la fracción de destilación a 148.9°C (300°F) (E300) se encuentra en el intervalo de 70 a 95 por ciento en volumen, (xv) la DVPE se encuentra en el intervalo de 44.8 x 103 Pa (6.5 PSI) a 51 x 103 Pa (7.4 PSI), (xvi) la DVPE se encuentra en el intervalo de 44.8 x 103 Pa (6.5 PSI) a 48.6 x 103 Pa (7.05 PSI), (xvii) el índice anti-golpeteo ((R+M)/2) se encuentra en el intervalo de 87 a 95, (xviii) el índice anti-golpeteo ((R+M)/2) es de al menos 89, (xix) el contenido de alcohol se encuentra en el intervalo de 5 a 10 por ciento en volumen, (xx) el contenido de alcohol se encuentra en el intervalo de 5.4 a 10 por ciento en volumen, (xxi) el contenido de oxígeno de la mezcla gasolina-oxigenado se encuentra en el intervalo de 1.95 a 3.7 por ciento en peso, (xxii) la DVPE es menor de 49 x 103 Pa (7.1 PSI) y el contenido de alcohol es mayor de 5.8 por ciento en volumen, (xxiii) la DVPE es menor de 48.3 x 103 Pa (7 PSI) y el contenido de alcohol es mayor de 5 por ciento en volumen, (xxiv) la DVPE es menor de 49.6 x 103 Pa (7.2 PSI) y el contenido de alcohol es mayor de 9.6 por ciento de volumen. La presente invención contempla como aspectos preferidos de la invención cualquier combinación de dos o más de las características (i) a (xxi) precedentes, y cualquier combinación de las características (xxii) , (xxiii) o (xxiv) con cualquiera o varias características (i) a (xxi) . De acuerdo con un aspecto preferido de la presente invención, se provee una mezcla gasolina-oxigenado, adecuada para ser usada en motores de automóviles con encendido por chispa, que tiene las características siguientes: (a) una Presión de Vapor Seco Equivalente (DVPE) menor de 49.6 x 103 Pa (7.2 PSI), y (b) un contenido de alcohol mayor de 5.0 por ciento en volumen, con la condición de que cuando el contenido de alcohol no excede 9.6 por ciento en volumen, entonces la DVPE es menor de 49 x 103 Pa (7.1 PSI), y cuando el contenido de alcohol no excede 5.8 por ciento en volumen, entonces la DVPE es menor de 48.3 x 103 Pa (7 PSI) . La presente invención facilita la provisión de mezclas gasolina-oxigenado que producen una cantidad relativamente baja de contaminantes gaseosos, debido a la reducción o eliminación de MTBE como aditivo del combustible. La invención provee métodos para producir mezclas de gasolina-oxigenado que tienen propiedades deseables para una baja emisión total, tales como: la reducción de tóxicos, NOx, y VOCs; un contenido adecuado de oxígeno; y características requeridas de volatilidad que incluyen la presión de vapor y las fracciones de destilación a 93.3°C (200°F) y 148.9°C (300°F) discutidas en la presente. La composición de la mezcla de esta invención y su método de producción, al incluir al menos un alcohol, ofrecen una solución para combatir la polución, particularmente en ciudades con congestión de tráfico y similares, en las cuales son quemados grandes volúmenes de combustibles para automóviles de la invención en una gran cantidad de automóviles, en un área geográfica relativamente pequeña. La presente invención, en su aspecto más amplio, está basada sobre el descubrimiento de que durante la producción de gasolinas, por ejemplo por medio de la mezcla entre sí de una pluralidad de corrientes que contienen hidrocarburos para producir una mezcla gasolina-oxigenado, el control de ciertas propiedades químicas y/o físicas de la mezcla de gasolina-oxigenado, puede mejorar la reducción de emisiones de una o más sustancias contaminantes. Por ejemplo, una primer corriente que contiene hidrocarburos que hierve en el intervalo de gasolina, puede ser mezclada con una corriente diferente de hidrocarburos, en relaciones ajustadas para reducir la introducción de MTBE y para mejorar la presión de vapor y el punto de destilación 50%. Cuanto mayor sea la disminución de la introducción de MTBE, manteniendo las otras propiedades de las mezclas expuestas previamente, tanto mayor será el beneficio resultante en reducir las emisiones con el fin de cumplir todos los requerimientos regulatorios . En una modalidad preferida, la presente invención provee una composición de mezcla gasolina-oxigenado y un método para producir la misma, conteniendo la mezcla al menos un alcohol, más preferiblemente etanol, en una cantidad mayor de 5 por ciento en volumen y hasta aproximadamente nueve (9) por ciento (%) en volumen de la composición,- y teniendo la mezcla una presión de vapor menor de aproximadamente 49 kPa (7.1 PSI), cumpliendo así la mezcla todas las especificaciones ASTM y los requerimientos regulatorios federales y estatales. En una modalidad preferida, el volumen de este alcohol puede ser reducido a aproximadamente siete (7) por ciento en volumen, o aún aproximadamente cinco (5) por ciento en volumen en una modalidad más preferida. Si bien esta modalidad preferida utiliza etanol, se contempla que virtualmente cualquier alcohol puede reducir o reemplazar la introducción de MTBE en el proceso de mezclado y en las composiciones formadas por el mismo. En una modalidad preferida, la mezcla gasolina-oxigenado tiene una presión de vapor menor de aproximadamente 49 kPa (7.1 PSI) y un contenido de alcohol mayor de aproximadamente 5.8 por ciento en volumen. En otra modalidad, esta mezcla de gasolina-oxigenado tendrá un punto de destilación 50% menor de aproximadamente 90.6°C (195°F) y un punto de destilación 10% menor de aproximadamente 52.2°C (126°F), un porcentaje en peso de oxígeno mayor de 1.8 por ciento en peso, un índice de anti-golpeteo mayor de o igual a aproximadamente 89, y/o la capacidad de reducir las emisiones de contaminantes tóxicos del aire en más de aproximadamente 21.5%, según lo calculado con el Modelo Complejo de Emisiones ("Complex Model") que forma parte de la regulación 40 C.F.R. § 80.45 (1999), más preferiblemente en más de -aproximadamente 30% para los lugares, la temporada y el año apropiados. Si bien de acuerdo con la presente invención, virtualmente cualquier alcohol puede sustituir MTBE, es preferible la inclusión de etanol para reducir o reemplazar MTBE. En otra modalidad, la mezcla gasolina-oxigenado tiene una presión de vapor menor de aproximadamente 49.6 kPa (7.2 PSI) y un contenido de alcohol mayor de aproximadamente 9.6 por ciento en volumen. Esta modalidad también puede tener un punto de destilación 50% menor de aproximadamente 97.8°C (178°F), un punto de destilación 10% menor de aproximadamente 50.6°C (123°F), un porcentaje en peso de oxígeno mayor de 1.8 por ciento en peso, y un índice anti-golpeteo mayor de aproximadamente 89, y/o la capacidad de reducir emisiones de contaminantes tóxicos del aire en más de aproximadamente 21.5%. En una modalidad adicional, la mezcla gasolina-oxigenado tiene una presión de vapor menor de aproximadamente 48.3 kPa (7 PSI) y un contenido de alcohol mayor de aproximadamente 5.0 por ciento en volumen. Esta modalidad también puede tener un punto de destilación 50% menor de aproximadamente 121.1°C (250°F) y/o un punto de destilación 10% menor de aproximadamente 70°C (158°F) . Con respecto a la formación de estas mezclas gasolina-oxigenado, la invención incluye también el proceso para preparar una mezcla gasolina-oxigenado, - proceso en el cual la mezcla resultante tiene una presión de vapor menor de aproximadamente 49 kPa (7.1 PSI) y un contenido de alcohol mayor de aproximadamente 5.8 por ciento en volumen, reduciendo o eliminando la inclusión de MTBE. Las mezclas gasolina-oxigenado pueden ser formadas por la mezcla de al menos dos corrientes de hidrocarburo para producir una mezcla gasolina-oxigenado adecuada para la combustión en un motor de automóvil, teniendo la mezcla resultante una presión de vapor menor de aproximadamente 48.3 kPa (7 PSI) y un contenido de alcohol mayor de aproximadamente 5.0 por ciento en volumen. Este proceso puede producir una mezcla que reduce las emisiones de contaminantes tóxicos del aire en más de aproximadamente 21.5%, más preferiblemente aproximadamente 30%.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La presente invención será entendida mejor a partir de la descripción detallada siguiente de modalidades preferidas de la misma, la que se hace sólo a modo de ejemplo, con referencia al dibujo acompañante, en el cual: La Figura 1 representa un diagrama en bloques de flujo de una refinería de petróleo.

BREVE DESCRIPCIÓN DE MODALIDADES PREFERIDAS Antes de discutir las modalidades preferidas, se discutirán algunas de las reglas y "regulaciones que precedieron a esta invención. Los expertos en la técnica, reconocerán que modificaciones, enmiendas o revisiones de las reglas, regulaciones, requerimientos, leyes, y estándares están considerados dentro del alcance de la invención y que los beneficios de la invención descritos y reivindicados en ésta no son dependientes de estos factores. Los siguientes términos, extraídos del CAÁ, son útiles para entender las tablas siguientes. El índice antigolpeteo es el promedio aritmético entre el Número de Octano de Investigación (Research octane number ("RON") ) y el Número de Octano Motor (Motor octane number ("MON") ) , índice que es igual a (R+M)/2. El RON es determinado por un método que mide el nivel de anti-golpeteo del combustible en un motor de un solo cilindro bajo condiciones operativas suaves, es decir, a una temperatura moderada de la mezcla de entrada y a una velocidad baja del motor. El RON tiende a indicar el rendimiento anti-golpeteo del combustible con la mariposa de estrangulación del motor ampliamente abierta y velocidades del motor bajas a medianas. El MON es determinado por un método que mide el nivel anti-golpeteo del combustible en un motor de un solo cilindro bajo condiciones operativas más severas que las utilizadas en el método de investigación, es decir, con una temperatura de la mezcla de entrada más elevada y con una mayor velocidad del motor. - El MON indica el rendimiento anti-golpeteo del combustible en motores que operan con la mariposa de la válvula de estrangulación ampliamente abierta y elevadas velocidades del motor. El MON también tiende a indicar el rendimiento anti-golpeteo del combustible bajo condiciones de estrangulación parcial y carga en el camino. Además, la Presión de Vapor Reid (Reid Vapour Pressure ("RVP") ) se refiere a la presión de vapor absoluta del petróleo crudo volátil y de los líquidos de petróleo no viscosos volátiles, excepto gases de petróleo licuados, según lo determinado por el Método de Ensayo Estándar para Determinar la Presión de Vapor de Productos de Petróleo (Método Reid) (Standard Test Method for Vapour Pressure of Petroleum Products (Reid Method), ASTMD D 323. La presión de vapor o la presión de vapor seco equivalente (Dry Vapour Pressure Equivalent ("DVPE") ) puede ser determinada siguiendo el Método de Ensayo Estándar para Determinar la Presión de Vapor de Gasolina y Mezclas de Gasolina-oxigenado (Método Seco) (Standard Test Method for Vapour Pressure of Gasoline and Gasoline-Oxygenate Blends (Dry Method), ASTM D 4953; el Método de Ensayo Estándar para la Determinación de la Presión de Vapor de Productos de Petróleo (Método Automático) (Standard Test Method for Vapour Pressure of Petroleum Products (Automatic Method), ASTM D 5190; el Método de Ensayo Estándar para la Determinación de la Presión de Vapor de Productos de Petróleo (Mini-Método) (Standard Test Method for Vapour Pressure of Petroleum Products (Mini Method) , ASTM D 5191; y el Método de Ensayo Estándar para la Determinación de la Presión de Vapor de Productos de Petróleo (Mini-Método Atmosférico) (Standard Test Method for Vapour Pressure of Petroleum Products (Mini Method-Atmospheric) , ASTM D 5482. Con estos términos en mente, los combustibles tienen algunas propiedades básicas que se muestran en la Tabla 1 siguiente.

Estos combustibles deben cumplir con varios requerimientos. Algunos de estos requerimientos están relacionados con la presión de vapor y la clase de destilación. La Especificación Estándar para Combustibles para Motores de Automóviles con Encendido por Chispa (Standard Especification for Automotive Spark-Ignition Engine Fuel) , ASTM D 4814, establece los requerimientos de presión de vapor y la clase de destilación para cada presión de vapor y clase de destilación.

TABLA 2: REQUERIMIENTOS DE PRESIÓN DE VAPOR Y CLASE DE DESTILACIÓN o Para lograr que los combustibles cumplan con los requerimientos necesarios, el CAÁ establece estándares y modelos de emisión apropiados para calcular "el rendimiento de mezclas de gasolina. Al mezclar gasolinas, deben observarse las siguientes propiedades de los combustibles de referencia. En la tabla siguiente, además de las propiedades discutidas, se incluyen los términos siguientes tomados del Modelo Complejo de la Regulación 40 C.F.R. §80.45 (1999). E200 es la fracción del combustible considerado que se evapora (la fracción de destilación que destila) a 93.3°C (200°F) expresada en porcentaje de volumen. E300 es la fracción del combustible considerado que se evapora (la fracción de destilación) a 148.9°C (300°F) expresada en porcentaje de volumen.

TABLA 3 MODELO DE EMISIÓN COMPLEJO PARA LAS PROPIEDADES DE LOS No sólo deben observarse estas propiedades del combustible, sino los combustibles no deben exceder las siguientes emisiones de escape de referencia. La tabla siguiente que enumera las emisiones de escape de referencia para la Fase I (años 1995-1999) y para la Fase II (año 2000 y siguientes) usa las abreviaciones "POM" para materiales orgánicos policíclicos y "NOx" para óxido nítrico.

TABLA 4: EMISIONES DE ESCAPE DE REFERENCIA (BASELINE) 15 20 Últimamente, estas propiedades y valores de referencia (baselines) han sido promulgados para cumplir con todos los valores exigidos para VOCs, Nox" y las emisiones tóxicas en ambas Fases I y II, para la Región 1, los Estados del Sur de los EE.UU, y para la Región 2, los Estados del Norte de los EE.UU, según lo mostrado en la Tabla siguiente.

TABLA 5: VALORES DE REFERENCIA (BASELINE) TOTALES PARA VOC, NOx Y EMISIONES TÓXICAS 15 20 Con estos requerimientos, modelos y estándares en su lugar, en lo que sigue se expone el modo -de cumplir con estos estándares, reduciendo o eliminando simultáneamente la introducción de MTBE. De hecho, lo que sigue muestra cómo reducir las emisiones tóxicas ("ToxR") en aproximadamente 30%, de modo que las emisiones durante el verano de la Fase II están comprendidas entre aproximadamente 33.4 mg/km (53.5 mg/milla) y aproximadamente 23.4 mg/km (37.5 mg/milla), usando los cálculos mostrados en 40 C.F.R. § 80.45 (1999). Para mezclar al menos una mezcla gasolina-oxigenado que cumpla con estos requerimientos, se produjeron en una refinería varias mezclas que fueron ensayadas para el cumplimiento con estos requerimientos. Con referencia a la Figura 1, se muestra un diagrama en bloques de flujo de una modalidad de una refinería para el método de esta invención. Como con la mayoría de las refinerías, un número de unidades diferentes ha sido integrado en una secuencia de procesamiento. Los expertos en la técnica apreciarán que virtualmente muchas combinaciones y permutaciones de las unidades mostradas pueden ser ordenadas o configuradas en diferentes configuraciones para llevar a cabo el objeto de crear productos de refinería, reduciendo o eliminando simultáneamente la introducción de MTBE. El diagrama de bloque muestra unidades para separación, conversión y mezclado. Como la mayoría de las refinerías de petróleo, la refinería representativa mostrada en la Figura 1 separa petróleo crudo en -sus fracciones varias, convierte estas fracciones en componentes diferentes, y finalmente mezcla estos componentes en productos terminados. La separación del petróleo crudo en sus varias fracciones tiene lugar en una torre de destilación de crudos 1, la cual es una torre para destilación atmosférica y al vacío. Los vapores calientes resultantes se elevan y enfrían a varios niveles dentro de la torre de destilación 1, condensándose en bandejas horizontales. Las bandejas en los niveles superiores de la unidad recolectan las fracciones de petróleo más livianas, mientras los componentes más pesados sedimentan en las bandejas inferiores. Antes de la introducción, el petróleo crudo puede primero calentarse en un horno . Las bandejas en los niveles superiores recolectan las fracciones de petróleo más livianas tales como nafta (gasolina de destilación directa) y kerosene Las bandejas centrales recolectan componentes tales como aceite de calefacción y combustible diesel. Los aceites de combustible pesados, asfalto y fracciones de brea sedimentan en bandejas inferiores . Algunos de los componentes pueden ser recolectados en la unidad de recolección de materiales a ser convertidos 8. Los vapores que no se condensan en la torre de destilación 1 son separados en la parte superior como gases livianos. En cada nivel de condensación," las fracciones separadas son sacadas de las bandejas a través de tubos conocidos como tubos de extracción lateral. El residuo líquido más pesado es extraído en el fondo de la torre a través de la línea 28 como crudo reducido. Éste puede ser enviado a la unidad de coquización 12. Además, algunas de las líneas pueden correr desde la torre de destilación 1 a una unidad de recolección de combustibles destilados 13. Cada una de estas corrientes puede sufrir alguna forma de conversión, isomerización u otros cambios. Los procesos de conversión más comunes son craqueo, combinación y reordenamiento. La Figura 1 muestra varias unidades capaces de realizar estos procesos, incluyendo, pero no estando limitado a, una unidad de craqueo catalítico fluido 10. La unidad de craqueo catalítico fluido 10 convierte gasoil proveniente de la torre de destilación de crudos 1 en materiales para mezclar gasolina y aceites combustibles. SE hace esto a través de un proceso de conversión conocido como craqueo. El craqueo catalítico rompe moléculas hidrocarbonadas más grandes, más pesadas y más complejas en moléculas más sencillas y más livianas aplicando calor, presión y un catalizador. El craqueo catalítico puede ocurrir además en la unidad de craqueo hidrolítico 5.

Además, este diagrama de flujo muestra que los procesos de alquilación y polimerización están incluidos en esta refinería. Estos procesos enlazan moléculas más pequeñas, más livianas para formar moléculas más grandes, más pesadas. Unidades de alquilación y polimerización tales como la unidad de alquilación 7 y la unidad de polimerización/dimerización 6 producen materiales para mezclar gasolina de alto octanaje a partir de gases craqueados . Unidades de reformación y de isomerización tales como la unidad de isomerización y/o hidrodesulfurización saturada 2 y la unidad de reformación catalítica 4 ofrecen estos beneficios al proceso mostrado. Normalmente, una unidad de reformación convierte naftas o fracciones de gasolina de bajo octanaje, en la presencia de calor, presión y al menos un catalizador, en materiales de mayor octanaje adecuados para ser mezclados para la formación de gasolina. Unidades de isomerización tales como la unidad de isomerización y/o hidrodesulfurización saturada 2 reordenan las moléculas de hidrocarburos de cadena recta, de bajo octanaje, a hidrocarburos de cadena ramificada, de alto octanaje, conocidos como isómeros. Los hidrocarburos isomerizados resultantes son un material de mezcla preferido para la formación de gasolina. Además, algunas fracciones de petróleo contienen azufre, nitrógeno, metales pesados y otras impurezas. Estos contaminantes pueden tener efectos perjudiciales sobre equipos, catalizadores y la calidad del producto terminado. El hidrotratamiento es un proceso de conversión que separa muchas de estas impurezas, mezclando fracciones no tratadas con hidrógeno en presencia de un catalizador. La unidad de hidrodesulfurización de nafta 3, la unidad de hidrotratamiento catalítico 9 y la unidad de hidrotratamiento catalítico de gasolina 11 son ejemplos de unidades que pueden ser incluidas en una refinería para separar estas impurezas. Estas unidades están conectadas generalmente por medio de una pluralidad de tubos o conductos de transferencia similares conocidos por los expertos en la técnica para ofrecer alimentaciones continuas. En la modalidad preferida representada en ésta, la línea 20 alimenta la torre de destilación con petróleo crudo. Numerosas líneas salen desde la torre de destilación 1. Las líneas 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27 y 28 salen de la torre de destilación 1. La línea 21 corre hacia una unidad de isomerización y/o hidrodesulfurización saturada 2. La línea 21 contiene gasolina liviana de destilación directa. La línea 22 corre hacia una unidad de hidrodesulfurización de nafta 3. La línea 22 contiene nafta de destilación directa. Las líneas 23 y 24 corren hacia una unidad de recolección de combustibles destilados 13. La línea 23 contiene keroseno de destilación directa. La línea 24 contiene gasoil liviano de destilación directa. Las líneas 25, 26 y 27 corren hacia la unidad de recolección de materiales a ser convertidos 8. La línea 25 contiene gasoil pesado de destilación directa. La línea 26 contiene gasoil liviano de destilación directa al vacío. La línea 27 contiene gasoil pesado de destilación directa al vacío. La línea 28 corre hacia una unidad de coquización 12. La línea 28 contiene residuos de destilación al vacío. Los aceites recolectados en la unidad de recolección de materiales a ser convertidos 8 son alimentados a una unidad de craqueo hidrolítico 5 y una unidad de hidrotratamiento catalítico 9 a través de las líneas 29 y 30, respectivamente. Cada producto de destilación directa puede estar sometido a procesamientos adicionales por varias otras unidades de la refinería, antes de ser transformado en un producto final comerciable. Según lo mostrado, las líneas 31, 32, 33, 34 y 35 salen desde la unidad de coquización 12. La línea 31 corre hacia la unidad de craqueo hidrolítico 5 y contiene gasoil pesado de coquización. La línea 32 corre hacia la unidad de recolección de combustibles destilados 13 y contiene gasoil liviano de coquización. La línea 33 corre hacia la unidad de hidrotratamiento catalítico 9 y contiene gasoil pesado de coquización. La línea 34 corre hacia la unidad de hidrodesulfurización de nafta 3 y contiene nafta de coquización. La línea 35 corre hacia -la unidad de isomerización y/o hidrodesulfurización 2 y contiene nafta de coquización. Las líneas 36 y 37 corren desde la unidad de hidrodesulfurización 3 hacia la unidad de reformación catalítica 4. Las líneas 38 a 41 salen de la unidad de craqueo hidrolítico 5. La línea 38 corre hacia la unidad de isomerización y/o hidrodesulfurización saturada 2 y contiene gasolina liviana craqueada hidrolíticamente. La línea 39 corre hacia la unidad de reformación catalítica 4 y contiene nafta craqueada hidrolíticamente. La línea 40 corre hacia la unidad de recolección de combustibles destilados 13 y contiene gasoil y/o aceite craqueado hidrolíticamente. La línea 41 corre hacia la unidad de alquilación 7 y contiene hidrocarburos tales como butano. La línea 42 corre desde la unidad de hidrotratamiento catalítico 9 hacia la unidad de craqueo catalítico fluido 10. Desde la unidad de craqueo catalítico fluido 10, la línea 43 corre hacia al menos una de las unidades de polimerización/dimerización 6 y/o de alquilación 7, y tal línea contiene al menos un hidrocarburo tal como propano. La línea 44 también corre desde la unidad de craqueo catalítico fluido 10 hacia la unidad de polimerización/dimerización 6 y contiene un hidrocarburo tal como butano. Las líneas 45 y 46 corren desde la unidad de craqueo catalítico fluido 10 hacia 1-a unidad de hidrotratamiento catalítico de gasolina 11 y contienen nafta liviana craqueada por craqueo catalítico fluido y nafta pesada craqueada por craqueo catalítico fluido, respectivamente. La línea 47 corre desde la unidad de craqueo catalítico fluido 10 hacia la unidad de recolección de combustibles destilados 13 y contiene gasoil liviano craqueado por craqueo catalítico fluido. La línea 48 conduce desde la unidad de craqueo catalítico fluido 10 hacia la unidad de coquización 12 y contiene aceite de reciclaje pesado craqueado por craqueo catalítico fluido y lodo. Una tercer parte significativa del proceso de refinación es el mezclado. Los productos finales pueden ser obtenidos por el mezclado de dos o más componentes de la mezcla como así también de aditivos para mejorar la calidad del producto. Con el fin de mejorar su calidad, la mayor parte de los grados de gasolina para motores son mezclas de varias fracciones, incluyendo naftas de destilación directa, productos reformados, gasolina craqueada, materiales isomerizados y poli-gasolina. Otros productos mezclados incluyen aceites combustibles, combustibles diesel, combustibles para aviones de reacción, aceites lubricantes y asfaltos . Este proceso de mezclado es un aspecto importante de la presente invención. Las composiciones de gasolina y las mezclas utilizadas para obtener estas composiciones y propiedades son descritas en la presente." Si bien esta descripción muestra los beneficios de la inclusión de al menos algo de etanol en los procesos de mezclado, los expertos en la técnica realizarán el proceso y las composiciones pueden utilizar virtualmente cualquier alcohol para reducir o eliminar la introducción de MTBE en el proceso de mezclado. En la Figura 1 se muestran las líneas 50, 51, 52, 53, 54, 55 y 56 de producción. La línea 50 viene de la unidad de isomerización y/o hidrodesulfurización saturada 2 y contiene gasolina liviana de destilación directa, craqueada hidrolíticamente y/o productos isomerizados. La línea 51 viene de la unidad de reformación catalítica 4 y contiene productos reformados. La línea 52 será discutida más abajo. La línea 53 viene de la unidad de polimerización/dimerización 6 y contiene gasolina polimerizada/dimerizada. La línea 54 viene de la unidad de alquilación 7 y contiene productos alquilados. Las líneas 55 y 56 vienen de la unidad de hidrotratamiento catalítico de gasolina 11 y contienen gasolina liviana hidrotratada catalíticamente y gasolina pesada hidrotratada catalíticamente, respectivamente. Además, los oxigenados pueden ser introducidos a través de la unidad de dosificación de oxigenados 14 en la línea 52. Los oxigenados tales como el alcohol pueden ser introducidos en la corriente de salida de las líneas 50, 51, 53, 54, 55 y/o 56. En la modalidad más- preferida, la introducción de etanol ocurre a través de la línea 52. Es importante y ventajoso observar que el único oxigenado necesario en la modalidad preferida es etanol. Otros alcoholes que pueden ser usados incluyen, pero no están limitados a, metanol, propanol, iso-propanol, butanol, butanol secundario, butanol terciario, alcoholes que tienen aproximadamente 5 átomos de carbono y alcoholes similares. La unidad de dosificación de oxigenados 14 no está situada necesariamente en la refinería. Los oxigenados, tales como etanol, pueden ser agregados a la gasolina terminada corriente abajo del proceso de mezclado de gasolina. Por lo tanto, la presente invención puede beneficiarse de la mezcla de oxigenados en un lugar remoto, no situado físicamente en la refinería. Usando este proceso de refinación y mezclado, se han producido las mezclas siguientes. Después de mostrar las composiciones de las mezclas, serán discutidas las propiedades de las mismas. Además, se muestra el efecto de incluir oxigenados en las mezclas. Se muestran las composiciones de las mezclas que contienen oxigenados. Finalmente, se mostrarán y discutirán las propiedades de las mezclas que incluyen oxigenados. Previo a la introducción de la próxima tabla, que indica el porcentaje en volumen de las corrientes que fueron mezcladas antes de la introducción de oxigenados, deben conocerse los significados de los siguientes encabezados de columna. "C4" es usado en las tablas siguientes para indicar la inclusión de hidrocarburos tales como butano. "FFB" incluye usualmente una corriente de hidrocarburos en la cual el número de átomos de carbono en cada molécula de hidrocarburo se encuentra preferiblemente en el intervalo de 4 a 5. El hidrocarburo FFB puede ser preferiblemente una porción de la corriente 41, un producto separado de la unidad de craqueo hidrolítico 5, combinado con una porción de la gasolina de destilación directa de la línea 21. En una modalidad preferida, FFB contiene aproximadamente 20% de butano, aproximadamente 65% de isopentano, y el remanente es pentano normal. En una modalidad preferida, la gasolina de destilación directa es tratada con soda cáustica para separar el azufre de mercaptano y es combinada con otras corrientes que son separadas por el uso de una columna de fraccionamiento . "RAFF", producto refinado, se refiere a la porción parafínica de nafta de destilación directa y de nafta liviana craqueada hidrolíticamente de la corriente 36, después de que ha pasado a través de una unidad de reformación catalítica 4 y preferiblemente una unidad de extracción de benceno. El producto refinado incluye usualmente una corriente de hidrocarburos parafínicos en los cuales, en el producto de reformación liviano, el número de átomos de carbono en cada molécula de hidrocarburo se encuentra preferiblemente en el intervalo de 5 a 7. "HOR" se usa en las tablas siguientes para indicar la inclusión de al menos un producto reformado de alto octanaje, preferiblemente un producto en la línea 51 que viene de la unidad de reformación catalítica 4. "TOL" es la porción aromática de la corriente 36 arriba descrita, que ya no tiene un contenido significativo de benceno. En una modalidad preferida, TOL consiste esencialmente de aproximadamente 65-70 por ciento en volumen de tolueno, aproximadamente 10-15 por ciento en volumen de mezcla de xilenos, siendo el restante hidrocarburos parafínicos en los cuales el número de átomos de carbono en cada molécula de hidrocarburo es preferiblemente al menos 8. "LCC" se usa en las tablas siguientes para indicar la inclusión de al menos una gasolina liviana craqueada catalíticamente. Preferiblemente, LCC es una combinación de gasolina liviana craqueada catalíticamente de la corriente 45 y gasolina liviana craqueada hidrolíticamente de la corriente 38, después de que estos productos hayan sido tratados con soda cáustica para separar mercaptanos. "HCC" se usa en las tablas siguientes para indicar la inclusión de al menos una gasolina pesada craqueada por craqueo catalítico fluido, tal como el producto en la línea 46, y gasolina liviana de destilación directa 21, después de que estos productos hayan sido tratados con soda cáustica para separar mercaptanos. "ALKY" se usa en las tablas siguientes para indicar la inclusión de al menos un producto alquilado, tal como el producto de la línea 54 que viene de la unidad de alquilación 7 en la modalidad preferida. "LSCC" significa la porción más pesada de la corriente 46, la que, después de haber sido sometida a hidrotratamiento para reducir el contenido de azufre, constituye la gasolina pesada craqueada por craqueo catalítico fluido en la línea 56. Los expertos en la técnica reconocerán que en esta variante puede usarse la inclusión de cualquier gasolina craqueada catalíticamente de bajo contenido de azufre, independientemente de su modo de obtención, y que es probable que esta corriente haya sido hidrotratada para reducir el contenido de azufre a un nivel aceptablemente bajo. Con estos términos en mente, las Tablas 6-15 siguientes muestran mezclas que han sido preparadas. Estas tablas han sido divididas en las que contienen las mezclas preparadas en 1999, indicadas en las Tablas 6-10, y las que contienen las mezclas preparadas después de 1999, indicadas en las Tablas 11-15. Adoptando los términos "Fase I" (ios años 1995-1999) y "Fase II" (el año 2000 y siguientes), las tablas siguientes proveen ejemplos que han -sido mezclados durante ambas fases, Fase I y Fase II. Además, previo a la introducción de cualquier oxigenado, se hará referencia a cada mezcla como "pura". Después de la introducción de oxigenados, se hará referencia a cada mezcla como "mezcla de gasolina-oxigenado". Con estos términos en mente, las tablas siguientes muestran las fórmulas y las propiedades de estas mezclas. Las Tablas 6 y 11 muestran las fórmulas de las mezclas puras de Fase I y de Fase II, respectivamente. Las Tablas 7 y 12 muestran las propiedades de las mezclas puras de Fase I y de Fase II, respectivamente. Las Tablas 8 y 13 muestran las fórmulas de las mezclas gasolina-oxigenado de Fase I y de Fase II, respectivamente. Las Tablas 9 y 14 muestran las propiedades de las mezclas gasolina-oxigenado de Fase I y de Fase II, respectivamente. Finalmente, las Tablas 10 y 15 muestran las propiedades adicionales de las mezclas gasolina-oxigenado de Fase I y de Fase II, respectivamente. Debe observarse, que los porcentajes de reducción de NOx, sustancias contaminantes tóxicas y VOCs indicados en las Tablas 10 y 15 han sido calculados usando el Modelo Complejo válido durante la Fase apropiada. Por ejemplo, los porcentajes de reducción mostrados en la Tabla 10, llamada "Propiedades Adicionales de Mezclas Gasolina-oxigenado de Fase I", han sido calculados en base al Modelo Complejo Fase I prescrito en 40 C.F.R. §80.45 (1999) . Por consiguiente, la Tabla 15, que lleva el título "Propiedades Adicionales de Mezclas Gasolina-oxigenado de Fase II", indica los porcentajes de reducción de NOx, sustancias contaminantes tóxicas y VOCs calculados según el Modelo Complejo Fase II, según lo prescrito por las Regulaciones Federales bajo 40 C.F.R. §80.45 (1999) . Con respecto a las reducciones de porcentajes descritas en la presente, a menos que se indique lo contrario, el Modelo Complejo de Fase II para determinar la reducción del porcentaje de Nox, sustancias contaminantes toxicas, y/o VOCs, se han calculado con el Modelo Complejo de Fase II según lo prescrito en el 40 C.F.R. §80.45 (1999). Regresando a la Tabla 6 siguiente, titulada "Formulaciones de la Mezcla Pura de Fase I", se formularon las siguientes mezclas puras.

IS) 15 20 Estas mezclas puras fueron ensayadas en línea usando dispositivos de análisis para efectuar análisis en línea (online analyzers) calibrados con estándares y métodos ASTM. La Tabla 7 siguiente incluye propiedades de mezclas puras, estando designada cada mezcla por una letra A-X que es igual a la letra de la mezcla correspondiente de la Tabla 6. El Número de Octano de Investigación ("RON") y el Número de Octano Motor ("MON") , fueron obtenidos usando dispositivos de análisis en línea calibrados, usando los procedimientos de ensayo encontrados en "Método de Ensayo Estándar para la Determinación de los índices de Octano de Investigación y Motor usando Analizadores en Línea" (Standard Test Method for Research and Motor Octane Ratings Using Online Analyzers), ASTM D 2885. El índice de anti-golpeteo o número de octano ("(R+M)/2") fue establecido promediando RON y MON. La DVPE fue establecida usando un método de ensayo en línea certificado equivalente a los procedimientos de ensayo encontrados en Método de Ensayo Estándar para la Determinación de la Presión de Vapor de Productos de Petróleo (Mini-Método) (Standard Test Method for Vapour Pressure of Petroleum Products (Mini Method)), ASTM D 5191, estando expresada la DVPE en PSI. La temperatura de destilación 10%, la temperatura de destilación 50%, la temperatura de destilación 90%, la temperatura de destilación del punto final ("TÍO", "T50", "T90" y "EP", respectivamente) y las fracciones de destilación 93.3°C (200°F) y 148.9°C (300°F) ("E200" y "E300", respectivamente) fueron obtenidos usando procedimientos en línea certificados equivalentes a los métodos de ensayo encontrados en la Especificación Estándar para Combustible para Motores de Automóviles con Encendido por Chispa (Standard Specification for Automotive Spark-Ignition Engine Fuel), ASTM D 4814. Con estos procedimientos de ensayo en mente, las mezclas puras tenían las propiedades siguientes, previo a la introducción de oxigenados.

Se introdujeron oxigenados en la línea 52 a través de una unidad de dosificación de oxigenados- 14. Como se mencionó previamente, la inclusión de los oxigenados no debe ser efectuada necesariamente en las instalaciones de la refinería. Con respecto a estas mezclas, el oxigenado fue agregado a la gasolina terminada corriente abajo del proceso de mezclado de gasolina. A cada una de estas mezclas se introdujeron oxigenados, de modo que los oxigenados de la mezcla constituyeron una cantidad menor o igual a aproximadamente diez (10) por ciento en volumen de la mezcla. Cada una de las mezclas gasolina-oxigenado contenía como oxigenado etanol desnaturalizado que cumple con la Especificación Estándar U.S. para Etanol Combustible Desnaturalizado a ser Mezclado con Gasolinas para Uso como Combustible de Motores de Automóviles con Encendido por Chispa (U.S. Standard Specification for Denatured Fuel Ethanol for Blending with Gasolines for Use as Automotive Spark-Ignition Engine Fuel), ASTM D 4806. La Tabla 8 siguiente, que lleva el título "Fórmulas de Mezclas Gasolina-Oxigenado de Fase I", muestra una serie de fórmulas de las mezclas gasolina-oxigenado después de introducir al menos un oxigenado en las mezclas puras correspondientes indicadas en las Tablas 6-7. Observe que un número significativo de las mezclas A-X de las Tablas 6-7 fue utilizado para la formulación de dos mezclas gasolina-oxigenado. Por ejemplo, la mezcla pura A mostrada en las Tablas 6-7 fue mezclada con etanol para formar una mezcla de gasolina-oxigenado Al con ün contenido de etanol de 9.5 por ciento en volumen. Similarmente, esta misma mezcla pura A fue mezclada con etanol para crear la mezcla de gasolina- oxigenado A2 con un contenido de etanol de 5.42 por ciento en volumen. Por lo tanto, las mezclas de gasolina-oxigenado Al y A2 representan variaciones de la introducción de oxigenados en la mezcla pura A. Las fórmulas de las mezclas gasolina-oxigenado de Fase I mostradas en la Tabla 8 están dispuestas de modo que la letra que designa una mezcla de la Tabla 8 es la misma letra que designa la mezcla correspondiente mostrada en las Tablas 6-7. En el caso de prepararse una pluralidad de fórmulas de mezclas gasolina-oxigenado de Fase I a partir de cada mezcla pura A-X, las fórmulas de la Tabla 8 han sido designadas con la misma letra de la mezcla correspondiente, de las Tablas 6-7, por ejemplo A, seguida por una designación numérica, por ejemplo 1, de modo que las propiedades de la mezcla gasolina-oxigenado mostrada en las Tablas 9-10 corresponden a letra de- la mezcla, y a la designación numérica, si es aplicable. Por consiguiente, la Tabla 8, que lleva el título "Fórmulas de Mezclas Gasolina-Oxigenado de Fase I", muestra cada fórmula de mezcla gasolina-oxigenado en términos de porcentaje en volumen de la mezcla total, después de la introducción de los oxigenados. ro 15 Cada una de las mezclas gasolina-oxigenado fue ensayada fuera de línea (offline) usando el procedimiento de laboratorio ASTM apropiado encontrado en el" Método de Ensayo Estándar U.S. para Determinar el Número de Octano de Investigación de Combustibles para Motores con Encendido por Chispa (U.S. Standard Test Method for Research Octane Number of Spark-Ignition Engine Fuel), ASTM D 2699, el Método de Ensayo Estándar U.S. para Determinar el Número de Octano Motor de Combustibles para Motores con Encendido por Chispa (U.S. Standard Method for Motor Octane Number of Spark-Ignition Engine Fuel), ASTM D 2700, el Método de Ensayo Estándar U.S. para la Determinación de la Presión de Vapor de Productos de Petróleo (Mini-Método) (U.S. Standard Test Method for Vapour Pressure of Petroleum Products (Mini Method)), ASTM D 5191, y el Método de Ensayo Estándar U.S. para la Destilación de Productos de ' Petróleo a Presión Atmosférica (U.S. Standard Test Method for Distillation of Petroleum Products at Atmospheric Pressure), ASTM D 86. Como anteriormente, cada designación de una mezcla mostrada más abajo corresponde a la designación de la fórmula de la mezcla gasolina-oxigenado correspondiente de la Tabla 8. Por ejemplo, la mezcla gasolina-oxigenado Al de la Tabla 9 corresponde a la fórmula de la mezcla gasolina-oxigenado indicada en la Tabla 8 como Al. Similarmente, la mezcla gasolina-oxigenado A2 indicada más abajo corresponde a la fórmula de la mezcla gasolina-oxigenado indicada en la Tabla 8 como A2. Con estas designaciones en mente, se determinaron las propiedades siguientes de las mezclas gasolina-oxigenado.

ON 20 -J TABLA 9: PROPIEDADES DE MEZCLAS GASOLINA- OXIGENADO DE FASE I (continuación) 20 Se determinaron propiedades adicionales de las mezclas gasolina-oxigenado de Fase I usando métodos de ensayo fuera de línea. El contenido de oxígeno ("Oxy") fue determinado usando los procedimientos de ensayo encontrado en el Método de Ensayo Estándar para la Determinación de MTBE, ETBE, TAME, DIPE, Alcohol Amílico Terciario y Alcoholes d a C4 en Gasolina por Cromatografía Gaseosa (Standard Test Method for Determination of MTBE, ETBE, DIPE, tertiary-Amyl Alcohol and Ci to C4 Alcohols in Gasoline by Gas Chromatography) , ASTM D 4815, y tal contenido es expresado en porcentaje en peso. El contenido de aromáticos ("Arom") fue establecido usando los procedimientos de ensayo encontrados en el Método de Ensayo Estándar para la Determinación de Tipos de Hidrocarburos en Productos de Petróleo Líquidos por Adsorción de un Indicador Fluorescente (Standard Test Method for Hydrocarbon Types in Liquid Petroleum Products by Fluorescent Indicator Adsorption) , ASTM D 1319, y es expresado en porcentaje en volumen. El contenido de olefinas ("Olef") fue establecido usando los procedimientos de ensayo encontrados en el Método de Ensayo Estándar para la Determinación de Tipos de Hidrocarburos en Productos de Petróleo Líquidos por Adsorción de un Indicador Fluorescente (Standard Test Method for Hydrocarbon Types in Liquid Petroleum Products by Fluorescent Indicator Adsorption) , ASTM D 1319, y es expresado en porcentaje en volumen. El contenido de benceno ("Benz") fue establecido usando los procedimientos de ensayo encontrados en el Método de Ensayo Estándar para la Determinación de Azufre en Productos de Petróleo por Espectrometría Fluorescente de Rayos X por Dispersión de Longitudes de Onda (Standard Test Method for Sulfur in Petroleum Products by Wavelength Dispersive X-Ray Fluorescence Spectrometry) , ASTM D 2622, y es expresado en partes por millón en peso ("PPMW") . Adicionalmente, el porcentaje de reducción de NOx ("NoxR"), contaminantes tóxicos (ToxR") y VOCs ("VOCR") fue calculado usando el Modelo Complejo de Fase I, según lo prescrito por las Regulaciones Federales de los EE.UU, ver, por ejemplo, 40 C.F.R. § 80.45 (1999), de modo que los valores positivos indican el porcentaje de reducción de las emisiones. Como anteriormente, las designaciones de las mezclas gasolina-oxigenado mostradas en la Tabla 10 corresponden a las designaciones de las mezclas gasolina-oxigenado de las Tablas 8-9. Por ejemplo, la designación Al de una mezcla de gasolina-oxigenado de la Tabla 10 corresponde a la mezcla gasolina-oxigenado designada con Al en las Tablas 8-9. Como se discutió previamente, cada una de estas letras de designación corresponde a las mezclas puras mostradas en la Tabla 6. Las designaciones numéricas que siguen a continuación de la letra son usadas para distinguir las mezclas de gasolina-oxigenado de Fase I que han sido preparadas a partir de la misma mezcla pura. Con estos métodos en mente, se encontraron las propiedades siguientes: TABLA 10: PROPIEDADES ADICIONALES DE MEZCLAS GASOLINA- OXIGENADO DE FASE I Volviendo a las mezclas preparadas después de 1999. llamadas en éstas como Fase II, se prepararon las fórmulas de las mezclas puras siguientes usando el mismo método.

Estas mezclas puras fueron analizadas en línea (online) de un modo similar, usando dispositivos de análisis en línea certificados calibrados con estándares y métodos ASTM. La Tabla 12 siguiente incluye propiedades de mezclas puras, habiendo sido designada cada mezcla pura por una letra AA-KK que corresponde a la mezcla designada con la misma letra AA-KK de la Tabla 11. Teniendo en cuenta esta correspondencia, las mezclas puras de Fase II tenían las siguientes propiedades previas a la introducción de oxigenados . 2 20 Como anteriormente, se introdujeron oxigenados en la línea 52 a través de una unidad de dosificación de oxigenados 14. A cada una de estas mezclas se introdujeron oxigenados, de modo que los oxigenados de las mezclas comprendieron una cantidad menor de o igual a aproximadamente diez (10) por ciento en volumen. Cada una de las mezclas gasolina-oxigenado contenía como oxigenado etanol desnaturalizado que cumple con ASTM D 4806. La Tabla 13 siguiente, que lleva el título "Fórmulas de las mezclas gasolina-oxigenado de Fase II" muestra una serie de fórmulas que se refieren a mezclas de gasolina-oxigenado después de la introducción de al menos un oxigenado en las mezclas puras correspondientes mostradas previamente en las Tablas 11-12. Observe, que algunas de las mezclas puras AA-KK fueron usadas en la formulación de al menos dos mezclas de gasolina-oxigenado. Por ejemplo, la mezcla pura D mostrada en las Tablas 11-12 fue mezclada con etanol para formar una mezcla gasolina-oxigenado DD1 que contenía 9.750 por ciento en volumen de etanol, y para formar la mezcla gasolina-oxigenado DD2 que contenía 5.42 por ciento en volumen de etanol. Por lo tanto, las mezclas gasolina-oxigenado DD1 y DD2 representan variaciones en la introducción de oxigenados a la mezcla pura DD. Las fórmulas de las mezclas gasolina-oxigenado de Fase II mostradas en la Tabla 13 fueron dispuestas de modo que las letras de las mezclas gasolina-oxigenado de la Tabla 13 se refieren a las mezclas correspondientes con la misma desi-gnación en las Tablas 11-12. Similarmente, las propiedades de las mezclas gasolina-oxigenado de Fase II mostradas en las Tablas 14-15 también corresponden a las mezclas designadas con las mismas letras y con los mismos números, si es aplicable. La Tabla 13 que lleva el título "Fórmulas de mezclas gasolina-oxigenado de Fase II" muestra cada mezcla gasolina-oxigenado en términos de porcentaje en volumen de la mezcla total, después de la introducción de oxigenados. 9 20 Usando los procedimientos de ensayo de laboratorio ASTM (encontrados en ASTM D 2699. ASTM D 2700, ASTM D 5191, ASTM D 86) , cada una de las mezclas gasolina-oxigenado fue ensayada fuera de línea (offline) usando el procedimiento ASTM apropiado discutido anteriormente en la presente. Como anteriormente, cada designación de una mezcla de gasolina-oxigenado en las Tablas 14-15 corresponde a la fórmula de la mezcla gasolina-oxigenado con la misma designación en la Tabla 13. Se determinaron las siguientes propiedades de las mezclas gasolina-oxigenado de Fase II.

Os 20 Se determinaron propiedades adicionales de las mezclas gasolina-oxigenado de Fase II usando los estándares y métodos ASTM discutidos en la presente. "Observe que los porcentajes de reducción de NOx ("NOxR") , contaminantes tóxicos ("ToxR") y VOCs ("VOCR") fueron calculados usando el Modelo Complejo de Fase II según lo descrito por las Regulaciones Federales, ver, por ejemplo, 40 C.F.R. § 80.45 (1999), de modo que los valores positivos indican los porcentajes de reducción de las emisiones.

TABLA 15: PROPIEDADES ADICIONALES DE MEZCLAS GASOLINA- OXIGENADO DE FASE II Como muestran los resultados de estos ensayos, la inclusión de oxigenados tales como etanol que promociona mezclas de gasolina-oxigenado que producen una cantidad relativamente pequeña de sustancias contaminantes, aún con la reducción o eliminación de MTBE como aditivo al combustible. Si bien los esfuerzos arriba mostrados intentaron reducir o eliminar significativamente la introducción de MTBE, los expertos en la técnica reconocerán que pueden introducirse durante el proceso de mezclado vestigios de MTBE y éteres similares. Ciertos agentes de mezclado o constituyentes de la mezcla pueden contener éter. Las modalidades preferidas de la presente invención se benefician por la reducción de la introducción de MTBE en las mezclas gasolina-oxigenado resultantes. La mezcla de al menos dos corrientes de hidrocarburos puede producir mezclas de gasolina-oxigenado que tienen las propiedades deseables previamente mencionadas, así como también baja temperatura y volatilidad. Como muestran las modalidades preferidas, mezcla-s de gasolina-oxigenado pueden incluir exitosamente al menos un alcohol, tal como etanol, con lo cual reducen la polución. Con respecto al cálculo del porcentaje de reducción de NOx, contaminantes tóxicos y/o VOCs, los modelos matemáticos encontrados en el Modelo Complejo para Fase II de 40 C.F.R. § 80.45 (1999) son actualmente los más apropiados. Además, los expertos en la técnica reconocerán que estas revelaciones han sido enfocadas con respecto a las reglas, regulaciones y requerimientos que se refieren a la US EPA, Región 1. Si bien los conceptos de la invención han sido demostrados claramente con respecto a la US EPA, Región 1. no existe ninguna limitación de estas revelaciones o de las reivindicaciones siguientes que establezca que los conceptos sean aplicables solamente a la US EPA, Región 1. Regulaciones futuras pueden ser aún más restrictivas que los requerimientos expuestos en el Modelo Complejo Fase II, Región 1. presentado en US 40 C.F.R.§ 80.45 (1999).

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el convencional para la manufactura de los objetos o productos a que la misma se refiere.

Claims (5)

1. REIVINDICACIONES
2. Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1. Una mezcla de gasolina-oxigenado, adecuada para ser usada en un motor de automóvil con encendido por chispa, caracterizada porque tiene las propiedades siguientes: (a) una Presión de Vapor Seco Equivalente (DVPE) menor de 51 x 103 Pa (7,4 PSI), y (b) un contenido de alcohol mayor de 5 por ciento en volumen. 2. La mezcla de gasolina-oxigenado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque tiene una DVPE de al menos 44,8 x 103 Pa (6.5 PSI), y un contenido de alcohol de hasta 10 por ciento en volumen.
3. 3. La mezcla de gasolina-oxigenado de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, apropiada para el uso en un motor de automóvil con encendido por chispa, caracterizada porque tiene las propiedades siguientes: (a) una Presión de Vapor Seco Equivalente (DVPE) menor de 49.6 x 103 Pa (7.2 PSI), y (b) un contenido de alcohol mayor de 5.0 por ciento en volumen, con la condición de que cuando el contenido de alcohol no excede 9.6 por ciento en volumen, entonces la DVPE es menor de 49 x 103 Pa (7.1 PSI), y cuando el contenido de alcohol no excede 5.8 por ciento en volumen, entonces la DVPE es menor de 48.3 x 103 Pa (7 PSI) .
4. 4. La mezcla de gasolina-oxigenado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el oxigenado comprende etanol. 5. La mezcla de gasolina-oxigenado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque está sustancialmente libre de éter metil-t-butílico. 6. La mezcla de gasolina-oxigenado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque tiene un índice anti-golpeteo de al menos 89. 7. La mezcla de gasolina-oxigenado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque tiene una DVPE menor de 49 x 103 Pa (7.1 PSI) , y un contenido de alcohol mayor de 5.8 por ciento en volumen. 8. La mezcla de gasolina-oxigenado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque tiene una DVPE menor de 48.3 x 103 Pa (7 PSI) , y un contenido de alcohol mayor de 5 por ciento en volumen. 9. La mezcla de gasolina-oxigenado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque tiene una DVPE menor de 49.6 x 103 Pa (7.2 PSI), y un contenido alcohólico mayor de 9.6 por ciento en volumen. 10. Un proceso para preparar una mezcla de gasolina-oxigenado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque mezclar al menos dos corrientes de hidrocarburo y al menos un oxigenado para producir una mezcla de gasolina-oxigenado que tiene las propiedades siguientes: (a) Una Presión de Vapor Seco Equivalente (DVPE) menor de 51 x 103 Pa (7.4 PSI), y (b) un contenido de alcohol mayor de
5. 5.0 por ciento en volumen.