MXPA02009153A

MXPA02009153A - Metodo para proporcionar una composicion polimerica mejorada.

Info

Publication number: MXPA02009153A
Application number: MXPA02009153A
Authority: MX
Inventors: Robert Victor Slone
Original assignee: Rohm & Haas
Priority date: 2001-09-24
Filing date: 2002-09-19
Publication date: 2005-07-25
Also published as: CN1223631C; TW575628B; ZA200205875B; AR036481A1; BR0203864A; CN1408761A; EP1295921A3; JP2003201318A; US6605318B2; DE60232427D1; AU2002300952B2; US20030113460A1; EP1295921A2; EP1295921B1; KR20030026224A

Abstract

Un metodo para proporcionar un calafateado, sellador, recubrimiento elastomerico, adhesivo sensible a la presion o tratamiento de telas, que comprende: formar una composicion acuosa que comprende un polimero acrilico en emulsion acuosa, dicho polimero comprende, como unidades copolimerizadas, de 70 a 99.7% en peso, basado en el peso del polimero seco, de monomero (met) acrilico nonionico monoetilenicamente insaturado, y de 0.3 a 10% en peso, basado en el peso polimerico seco, de monomero de acido insaturado monoetilenicamente, en donde la Tg de dicho polimero en emulsion es de -90¦C a menos de -20¦C, y en donde al menos un 40% en peso, basado en el peso polimerico seco, de dicho polimero es formado por polimerizacion redox en presencia de 0.0005 a 0.05 moles de agente de transferencia de cadena por kg de peso polimerico seco; aplicar la composicion acuosa a un substrato; y secar, o dejar secar, la composicion acuosa aplicada.

Description

Método para Proporcionar una Composición Polimerica Mejorada La presente invención se refiere a un método para proporcionar un calafateado, sellador, recubrimiento elastomérico, adhesivo sensible a la presión o tratamiento de telas mejorados. M s particularmente, esta invención se refiere a formar una composición acuosa que incluye un polímero acrílico en emulsión acuosa, el polímero incluyendo, como unidades copolimerizadas , de 70 a 99.7% en peso, basado en el peso polimérico seco, de monómero (met) acrílico noniónico monoetilénicamente insaturado y de 0.3 a 10% en peso, basado en el peso polimérico seco, de monómero ácido insaturado monoetilénicamente, en donde la Tg del polímero en emulsión es de -90°C a menos de -20°C, y en donde al menos 40% en peso, basado en el peso polimérico seco, del polímero está formado por polimerización rédox en presencia de 0.0005 a 0.05 moles de agente de transferencia de cadena por kg . de peso polimérico seco; aplicar la composición al substrato; y secar, o dejar secar, la composición aplicada. La presente invención sirve para proporcionar una composición para calafateado, sellador, recubrimiento elastomérico, adhesivo sensible a la presión o tratamiento para telas, que incluye un aglutinante de polímero en emulsión, predominantemente acrílico, de una cierta composición preparada mediante un cierto proceso cuya composición exhibe al menos una propiedad mejorada con la cual nos referimos aquí a mejorada relativo a un calafateado, sellador, recubrimiento elastomérico, adhesivo sensible a la presión o tratamiento de telas, que incorpora un aglutinante de polímero en emulsión acrílico no constituido y/o preparado . La patente estadounidense no. 5,540,987 revela polímeros en emulsión que incluyen al menos un 50% de vinil -acetato que tiene formaldehído residual bajo y proporciona membranas celulósicas saturadas que tienen una resistencia a la tensión mejorada. Los polímeros son formados mediante el uso de un hidroperóxido hidrofóbico e iniciador de ácido ascórbico a través del curso de la reacción. La presente invención sirve para proporcionar un recubrimiento, calafateado o sellador mejorados, por ejemplo tan mejorados como para retener su integridad sin resquebrajarse bajo tensión, conocido en la técnica como desarrollo de puente de quebrado, aún a temperaturas por debajo de los 0°C. Los recubrimientos elastoméricos, calafateados y selladores frecuentemente se aplican en edificios y otras construcciones sometidas a extremos de temperatura exterior, y convenientemente retienen su integridad bajo dichas condiciones. De igual modo, la presente invención es útil para la proporción de un adhesivo sensible a la presión mejorado que tiene una adhesión mejorada que en sí puede ser conveniente o, alternativamente, puede proporcionar las bases de ajuste de otras propiedades adhesivas como por ejemplo el balance de adhesión/cizallado en un nivel aceptable de adhesión. Y, la presente invención es útil en la proporción de un tratamiento mejorado para telas. En ésta con "tratamiento de telas" nos referimos por ejemplo a recubrimiento para telas tejidas o no tejidas, aglutinante (como aglutinante de saturación) o recubrimiento adhesivo (como adhesivo de relleno) . Se ha encontrado ahora que ciertas composiciones de polímero en emulsión predominantemente acrílico tienen una Tg del polímero en emulsión de -90°C a menos de -20°C preparado, en donde al menos un 40% en peso, basado en el peso polimérico seco, del polímero en emulsión se forma por polimerización rédox en presencia de 0.0005 a 0.05 moles de agente de transferencia de cadena por kg. de polímero seco. En un primer aspecto de la presente invención, se proporciona un método para obtener un calafateado, sellador, recubrimiento elastomérico, adhesivo sensible a la presión o tratamiento de telas que comprende: formar una composición acuosa que incluye un polímero acrílico en emulsión acuosa, dicho polímero comprende, como unidades copolimerizadas , de 70 a 99.7% en peso, basado en el peso polimérico seco, de monómero (met ) acrílico noniónico insaturado monoetilénicamente, y de 0.3 a 10% en peso, basado en el peso polimérico seco, de monómero de ácido monoetilénicamente insaturado, en donde la Tg de dicho polímero en emulsión es de -90°C a menos de -20°C, y en donde al menos un 40% en peso, basado en el peso polimérico seco, de dicho polímero se forma por polimerización rédox en presencia de 0.0005 a 0.05 moles de agente de transferencia de cadena por kg de peso polimérico seco; aplicar dicha composición acuosa a un substrato; y secar, o dejar secar, dicha composición acuosa aplicad . El polímero acrílico en emulsión acuosa contiene, como unidades copolimerizadas, de 70 a 99.7% en peso, basado en el peso polimérico seco, de monómero (met) acrílico noniónico insaturado monoetilénicamente que incluye esteres, amidas y nitrilos de ácido (met) acrílico , tales como, monómero de éster (met) acrílico que incluye acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo, acrilato de 2 -etilhexilo, acrilato de decilo, acrilato de laurilo, acrilato de estearilo, metacrilato de metilo, metacrilato de butilo, metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxipropilo , (met) acrilato de aminoalquilo, (met ) acrilato de aminoalquilo de N-alquilo, (met ) acrilato de aminoalquilo de N, -dialquilo ; (met ) acrilato de urieido; (met ) acrilonitrilo y (met ) acrilámida . El uso del término "(met)" seguido de otro término tal como acrilato, acrilonitrilo o acrilámida, como se usa a través de la revelación, se refiere tanto al acrilato, acrilonitrilo o acrilámida como al metacrilato, metacrilonitrilo y metacrilámida, respectivamente. En ésta, con "raonómero noniónico" nos referimos a que el residuo monomérico copolimerizado no contiene una carga iónica entre pH=l-14. El polímero acrílico en emulsión acuosa contiene, como unidades copolimerizadas, de 0.3 a 10% en peso, basado en el peso polimérico seco, de monómero de ácido monoetilénicamente insaturado, como por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido itacónico, metacrilato de sulfoetilo, metacrilato de fosfoetilo, ácido fumárico, ácido maleico, itaconato de monometilo, fumarato de monometilo, fumarato de monobutilo y anhídrido maleico. Preferentemente, el polímero en emulsión contiene, como unidades copolimerízadas, de 0.3 a 2.5% en peso, basado en el peso polimérico seco, de ácido (met) acrílico. El polímero acrílico en emulsión acuosa además contiene, como unidades copolimerízadas, de 0 a 29.4% en peso, basado en el peso polimérico seco, de monómeros opcionales que no son ni monómeros (met) crílicos noniónicos insaturados monoetilénicamente ni monómeros de ácido insaturado monoetilénicament . Sin embargo, no debe exceder la cantidad de monómeros insaturados multietilénicamente, como unidades copolimerízadas, de 1% en peso, basado en el peso polimérico seco. Los monómeros opcionales pueden incluir, por ejemplo, estireno o estírenos substituidos con alquilo; butadieno; acetato de vinilo, propionato de vinilo u otros ésteres de vinilo; monómeros de vinilo tales como cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno y pirrolidona de N-vinilo; metacrilato de alilo, vinil -tolueno, vinil-benzofenona, dialil-ftalato, dimetacrilato de 1 , 3 -butilen-glicol , 1 , 6-hexanodioldiacrilato y divinil-benceno . El polímero acrílico en emulsión acuosa utilizado en esta invención está substancialmente reticulado, al aplicarse a un substrato en el método de esta invención, aunque pueden estar presentes niveles bajos de reticulado deliberado o adventicio. Cuando los niveles bajos de prereticulado o contenido de gel son niveles bajos convenientes de monómeros insat rados multietilénicamente noniónicos opcionales, como por ejemplo, 0.1% a 1%, en peso basado en el peso polimérico seco, pueden usarse. Sin embargo, es importante que la calidad de la formación de la película no se dañe materialmente . El polímero acrílico en emulsión acuosa de esta invención se prepara por polimerización en emulsión, como es bien conocido en la técnica. Pueden usarse agentes tensoactivos convencionales como por ejemplo emulsionantes aniónicos y/o noniónicos tales como sales de amonio o metal álcali de alquilo, arilo o sulfatos de alquilarilo, sufonatos o fosfatos; ácidos sulfónicos de alquilo; sales de sulfosuccinato; ácidos grasos; monómeros de agentes tensoactivos etilénicamente insaturados; y fenoles o alcoholes etoxilados . La cantidad de agente tensoactivo que por lo regular se utiliza es de 0.1% a 6% en peso, basado en el peso del monómero. Se utiliza un sistema de iniciación rédox. El sistema rédox incluye un oxidante y un reductor. Se utilizan uno o más oxidantes tales como peróxido de hidrógeno, peróxido de sodio, peróxido de potasio; hidroperóxido de t -alquilo, peróxido de t-alguilo o peréster de t-alquilo, en donde el grupo t-alquilo incluye al menos 4 átomos de carbono; hidroperóxido de eumeno; persulfatos de metal álcali y/o amonio; perborato de sodio; ácido perfosfórico y sus sales; permanganato de potasio; y sales de metal álcali o amonio de ácido persoxidisulfúrico; típicamente en un nivel de 0.01 a 3.0% en peso, basado en el peso polimérico seco. Se usan al menos un reductor adecuado, como por ejemplo, formaldehído de sulfoxilato de sodio, sales de amonio o metal álcali de ácidos que . contienen azufre, tales como sulfito de solio, bisulfito, tiosulfato, hidrosulfito , sulfuro, hidrosulfuro o ditionita, ácido formadinosulfínico, ácido hidroximetanosulfónico, bisulfito de acetona, aminas como etanolamina, ácido glicólico, hidrato de ácido glicoxílico, acido ascórbico, cido isoascórbico, ácido láctico, ácido glicérico, ácido málico, ácido 2-hidroxi-2-sulfinatoacético, ácido tartárico y sales de los ácidos anteriores típicamente en un nivel de 0.01% a 3.0% en peso, basado en el peso polimérico seco. Las sales metálicas de catalización por reacción rédox de hierro, cobre, manganeso, plata, platino, vanadio, níquel, cromo, paladio o cobalto puede utilizarse opcionalmente . El oxidante y reductor se agregan típicamente a la mezcla de reacción en chorros por separado, de preferencia de forma concurrente con la mezcla monomérica. La polimerización se lleva a cabo preferentemente en un pH de 4 a 8. Además, se utiliza un agente de transferencia de cadena, como por e emplo, isopropanol, compuestos halogenados, mercaptano de n-bu ilo, mercaptano de n-amilo, raercaptano de n-dodecilo, mercaptano de t-dodecilo, tioglicolato de alquilo, ácido mercaptopropiónico y mercaptoalcanoato de alquilo en una cantidad de 0.0005 a 0.05, de preferencia 0.00125 a 0.025 moles por kg de peso polimérico seco, mejor de 0.00125 a 0.0125 moles por kg de peso polimérico seco. Se prefieren los mercaptanos de alquilo C4-C22 lineales o ramificados tales como el mercaptano de n-dodecilo y mercaptano de t-dodecilo. El (los) agentes de transferencia de cadena pueden agregarse en una o más adiciones o continuamente, de forma lineal o no, durante casi o todo el periodo de reacción o durante porción (es) limitadas del periodo de reacción, como por ejemplo, en la carga del recipiente y en la reducción de la etapa monomérica residual .

La temperatura de reacción se mantiene a una temperatura inferior a los 100 °C a través del curso de la reacción. Se prefiere una temperatura de reacción entre 30°C y 95°C, mejor entre 50°C y 90°C. La mezcla monomérica puede agregarse pura o como una emulsión en agua. La mezcla monomérica puede añadirse en una o más adiciones o continuamente, de forma lineal o no, durante un periodo de reacción o combinaciones de éstos . En cualquier caso, al menos un 40% en peso, de preferencia al menos un 75% en peso, mejor al menos un 95% en peso, basado en el peso polimérico seco, del polímero en emulsión se forma por polimerización rédox en presencia de 0.0005 a 0.05 moles de agente de transferencia de cadena por kg de peso polimérico seco. Por "al menos un 40% en peso, basado en el peso polimérico seco, del polímero en emulsión se forma por polimerización rédox en presencia de 0.0005 a 0.05 moles de agente de transferencia de cadena por kg de peso polimérico seco" se entiende aquí que al menos 40% en peso, basado en el peso polimérico seco, del polímero en emulsión se forma por polimerización en emulsión rédox y que está polimerización se efectúa contemporáneamente con la presencia y/o adición previa de un total de 0.0005 a 0.05 moles de agente de transferencia de cadena por kg de peso polimérico seco. La polimerización en emulsión se contempla para incluir modalidades donde parte del polímero es introducido mediante una semilla polimérica, formada in situ o no, o formada durante periodos de espera o formada durante periodos en donde la alimentación monomérica ha terminado y el monómero residual se ha convertido en polímero. En otro aspecto de la presente invención, el polímero acrílico en emulsión acuosa puede prepararse mediante un proceso de polimerización en emulsión de múltiples etapas, en el que al menos dos etapas que difieren en composición se polimerizan de forma secuencial . Dicho proceso por lo regular da como resultado la formación de al menos dos composiciones poliméricas mutuamente incompatibles, resultando con ello la formación al menos de dos fases dentro de las partículas poliméricas. Dichas partículas están compuestas de dos o más fases que tienen diversas geometrías, tales como, partículas de núcleo/cubierta o núcleo/vaina con una multiplicidad de núcleos, y que interpenetran partículas de red. En todos los mencionados casos la mayoría del área de superficie de la partícula se ocupará por al menos una fase exterior, y el interior de la partícula se ocupará con al menos una fase interior. Cada una de las etapas del polímero en emulsión de múltiples etapas puede contener los mismos monómeros, agentes tensoactivos , sistema de iniciación rédox, agentes de transferencia de cadena, etc., como se revela en con anterioridad para el polímero en emulsión. En el caso de una partícula polimérica de múltiples etapas, la Tg, para los propósitos de esta invención, se calculará mediante la ecuación Fox, como se detalla utilizando toda la composición del polímero en emulsión sin importar el número de etapas o fases en el mismo. De manera similar, las cantidades composicionales para una partícula polimérica de múltiples etapas, como por ejemplo, la cantidad del monómero noniónico y el monómero ácido se determinarán a partir de la composición total del polímero en emulsión sin importar el número de etapas o fases. Las técnicas de polimerización usadas para preparar tales polímeros en emulsión de múltiples etapas son bien conocidas en la técnica, por ejemplo, en las patentes estadounidenses nos. 4,325,856, 4,654,397 y 4, 814, 373. El polímero acrílico en emulsión acuosa tiene un diámetro de partícula promedio de 20 a 1000 nanómetros, de preferencia de 70 a 300 nanómetros. Los tamaños de partícula en ésta son los determinados mediante el uso de un calculador de tamaño de partícula Brokhaven Modelo BI-90 manufacturado por Brookhaven Instruments Corporation, Holtsville NY, reportado como "diámetro efectivo" . También se contemplan los polímeros en emulsión de tamaño de partícula multimodal, en donde se proporcionan dos o más tamaños de partícula distintos o distribuciones muy amplias, como se enseña en las patentes estadounidenses nos. 5,340,858, 5,350,787, 5,352,720, 4,539,361 y 4,456,726. La temperatura de transición a vidrio (aquí "Tg) del polímero acrílico en emulsión acuosa es de -90 °C a menos de -20°C, de preferencia de -60°C a menos de -20°C, los monómeros y cantidades de monómeros seleccionados para lograr el índice deseado de Tg del polímero son bien conocidos en la técnica.

Las Tgs usadas aquí son las calculadas mediante el uso de la ecuación Fox (T.G. Fox, Bull . Am. Physics Soc . , Vol . 1, Publicación no. 3, página 123(1956)), esto es, para calcular la Tg de un copolímero de los monómeros MI y M2 , 1/Tg (cale. ) =w(Ml) /Tg (MI) +w(M2) /Tg (M2) , en donde Tg(calc) es la temperatura de transición a vidrio calculada para el copolímero, w(Ml) es la fracción de peso del monómero MI en el copolímero, w(M2) es la fracción de peso del monómero M2 en el copolímero , Tg (Mi ) es la temperatura de transición a vidrio del homopolímero de MI, Tg(M2) es la temperatura de transición a vidrio del homopolímero de M2 , todas las temperaturas siendo en °K.

Las temperaturas de transición a vidrio de los homopolímeros pueden encontrarse, por ejemplo, en el "Polymer Handbook" (Manual del Polímero) , editado por J. Brandrup and E.H. Immergut, Interscience Publishers. La composición acuosa es preparada mediante técnicas que son bien conocidas en la técnica de los recubrimientos. Primero, si la composición del recubrimiento elastomérico, calafateado, sellador, tratamiento de telas o adhesivo sensible a la presión va a pigmentarse, se dispersa muy bien al menos un pigmento en el medio acuoso bajo alto cizallado, tal como el que se obtiene por medio del mezclador COWLES® o, para composiciones más viscosas como los calafateados y selladores, un mezclador o molino de alta intensidad. Luego, el polímero acrílico en emulsión acuosa se agrega bajo cizallado en niveles bajos agitando junto con los otros auxiliares del recubrimiento elastomérico, calafateado, sellador o adhesivo sensible a la presión, como se desee. Alterna ivamente, el polímero acrílico en emulsión acuosa puede incluirse en la etapa de dispersión del pigmento. La composición acuosa puede contener auxiliares para el recubrimiento elastomérico, calafateado, selladores, tratamiento de telas o adhesivos sensibles a la presión, como por ejemplo, agentes de pegajosidad, pigmentos, emulsionantes, agentes coalescentes , reguladores, neutralizantes, engrosantes o modificadores de reología, humectantes, agentes de humectación, biocidas, plasti icantes , agentes antiespuma, colorantes, ceras y antioxidantes. El contenido de sólidos de la composición acuosa puede ser aproximadamente de 10% a aproximadamente 85% por volumen. La viscosidad de la composición acuosa puede ser de 0.05 a 2000Pa.s (50cps a 2 , 000 , OOOcps) , como se mide mediante el uso de un viscómetro Brookfield; las viscosidades apropiadas para los usos finales diferentes y métodos de aplicación varían considerablemente . La composición acuosa puede aplicarse mediante métodos de aplicación convencionales tales como recubrimiento con rodillo, aplicación con paleta de doctor, métodos de impresión, saturación, rociado atomizado con aire, rociado asistido con aire, rociado sin aire, rociado de baja presión en volúmenes altos, rociado sin aire asistido con aire, pistola de calafateado y trulla. La composición acuosa puede aplicarse a un substrato como por ejemplo plástico, incluyendo hojas y películas, madera, metal, superficies previamente pintadas, telas tejidas y no tejidas compuestas de fibras celulósicas o sintéticas o mezclas de éstas, substratos de cemento, substratos de asfalto o similares, con o sin un tratamiento previo del substrato como con una descarga de corona o grabado con ácido o un cebador. La composición acuosa cubierta sobre el substrato típicamente se seca, o se deja secar, a una temperatura de 20°C a 95°C. Se presentan los siguientes ejemplos para ilustrar la invención. Las siguientes abreviaciones son las que se usan a través de los ejemplos. AA = Ácido Acrílico AB = Acrilato de Butilo MAM = Metacrilato de Metilo AN - Acrilonitrilo 2-EHA = 2 -Etilhexil -acrilato n-DDM = n-Dodecil -mercaptano SDBS - sulfonato de sodio-dodecilbenceno (23% activo) PSA - Persulfato de amonio Agua DI = agua deionizada EJEMPLOS COMPARATIVOS A-F. Preparación de polímeros emulsión .

Los monómeros para cada ejemplo (Tabla A.l) se combinan con 455gr de agua DI, 4gr de carbonato de sodio y llgr de SDBS, y se emulsionaron con agitación. Se cargan 400gr de agua DI en un matraz de múltiples cuellos, de 3 litros, adaptado con agitación mecánica. El contenido del matraz se calienta a 85°C bajo nitrógeno. Se agregan 3.5gr de PSA en lOgr de agua DI al contenido del matraz agitado. El matraz de reacción luego es cargado con 16gr (bases de sólidos) de un látex con semilla de lOOnm con un total de 29gr de agua DI. La adición gradual de la emulsión monomérica subsiguientemente se inicia. La temperatura del reactor se mantiene a 83 °C a través de la polimerización. Se utilizan 20gr de agua DI para lavar la línea de alimentación de la emulsión hacia el reactor. Después de completar la adición de la emulsión monomérica, el reactor en enfriado a 60°C. Se agregan lOppm de sulfato ferroso, lgr de hidroperóxido de t-butilo y 0.5gr de ácido D-isoascórbico en soluciones acuosas. La emulsión polimérica es neutralizada a un pH de 7-9 con hidróxido de amonio. Para todos los ejemplos se espera que los sólidos de peso final de la emulsión sean de aproximadamente un 50%, y el tamaño de partícula se espera sea aproximadamente de 360nm.

Tabla A.l. Cargas Monoméricas para los Ejemplos Comparativos A-F. EJEMPLO AB 2-EHA MAM AA AN n-DDM Comp.A 0 765gr 220gr 15gr 0 0 Comp.B 0 765gr 220gr 15gr 0 lgr Comp.C 885gr 0 lOOgr 15gr 0 0 Comp.D 885gr 0 lOOgr 15gr 0 lgr Comp.E 915gr 0 0 15gr 70gr 0 Comp.F 915gr 0 0 15gr 70gr lgr EJEMPLOS 1-3 y EJEMPLOS COMPARATIVOS G-I. Preparación de polímeros acrílicos en emulsión. Los monómeros para cada ejemplo (Tabla 1.1) se combinan con 400gr de agua DI, 4gr de carbonato de sodio y llgr de SDBS, y se emulsionan con agitación. Se cargan 380gr de agua DI a un matraz de múltiples cuellos, de 3 litros, adaptado con agitación mecánica. El contenido del matraz se calienta a 65 °C bajo nitrógeno. Al contenido del matraz agitado se agregan 0.02gr de heptahidrato de sulfato ferroso y 0.02gr de sal de tetrasodio de ácido etilendiamin-tetraacético en 15.6gr de agua DI. El matraz de reacción luego es cargado con 16gr (bases sólidas) de un látex de semilla de lOOnm con un total de 29gr de agua DI. La adición gradual de la emulsión monomérica sigue subsiguientemente. Soluciones por separado de 2.9gr de PSA en 50gr de agua DI y lgr de ácido D-isoascórbico en 50gr de agua DI se alimentan concurrentemente con la emulsión de monómero . La temperatura del reactor se mantiene a 65°C a través de la polimerización. Se utilizan 20gr de agua DI para lavar la línea de alimentación de la emulsión hacia el reactor. Después de completar la adición de la emulsión monomérica, el reactor es enfriado a 60 °C. Se agregan lOppm de sulfato ferroso, lgr de hidroperóxido de t-butilo y 0.5gr de cido D-isoascórbico en soluciones acuosas. La emulsión polimérica es neutralizada a un pH de 7-9 con hidróxido de amonio. Para todos los ejemplos se espera que los sólidos de peso final de la emulsión sean de aproximadamente un 50%, y el tamaño de partícula se espera sea aproximadamente de 360nm.

Tabla 1.1. Cargas Monoméricas para los Ejemplos 1-3 y los Ej emplos Comparativos G-I . EJEMPLO AB 2-EHA MAM AA AN n-DDM Comp . G 0 765gr 220gr 15gr 0 0 1 0 765gr 220gr 15gr 0 1 Comp . H 885gr 0 lOOgr 15gr 0 0 2 885gr 0 lOOgr 15gr 0 lgr Comp.I 915gr 0 0 15gr 70gr 0 Comp.F 915gr 0 0 15gr 70gr lgr EJEMPLO 4. Preparación de las composiciones acuosas y evaluación de los recubrimientos elastoméricos . Las composiciones acuosas se hacen utilizando los siguientes ingredientes, añadidos en el orden dado: Ingredientes Cantidad (gr) Agua 106.77 TAMOL™731x 12.28 Tripolifosfato de potasio 3.1 NOPCO™NXZ2 7.2 ACRYSOL™RM 8W1 17.7 Propilenglicol 20.0 TI0XIDE™TR-923 100.0 DURCAL™54 447.3 Butyl CARBITOL™5 13.6 Los ingredientes son mezclados utilizando un mezclador Cowles de alto cizallado, y 500gr de polímero en emulsión son agregados con agitación. """Marca comercial de Rohm and Haas Company 2Marca comercial de Diamond Shamrock Chemical Company 3Marca comercial de Tioxide Europe Ltd. 4Marca comercial de OMYA, Inc. 5Marca comercial de Union Carbide Chemical Co. El puente de quebrado, que es la habilidad de mantener la integridad de la película mientras cubre una quebradura que puede variar en ancho con cambios en condiciones ambientales, es un atributo de desarrollo importante de los recubrimientos elastoméricos . Una herramienta para predecir el desarrollo de un puente de quebrado es medir la firmeza del recubrimiento elastomérico formulado. La firmeza refleja la habilidad de la película para tensarse y recuperarse en respuesta a la inestabilidad dimensional del substrato al cual se aplica. Por tanto, la mayor dureza es indicativa de un desarrollo superior de puente de quebrado. Las composiciones acuosas son cubiertas en volumen igual sobre papel que se desprende en un grosor húmedo de lmm y se secan durante 23 días (a 25°C y 50% de humedad relativa) . Se cortan las muestras configuradas como pesas que tienen un ancho de cuello de lOmm y un largo de cuello de 30mm. El grosor de cada muestra es medido en su cuello con un micrómetro. La firmeza es determinada utilizando el Tinius Olsen UTM (Modelo no. H10K-S, Tinius Olsen Testing Machine Co. , Inc., illow Grove, PA) . La cámara de temperatura controlada se fija a -10°C. Las muestras se sujetan en las mordazas del instrumento y se les permite equilibrarse a la temperatura de muestra. La velocidad de separación de las mordazas se fija a 5.08cm/min (2pulgadas/minuto) . En tanto se separan las mordazas, el instrumento genera una curva de tensión/distensión. La firmeza es definida como el área bajo la curva desde el comienzo de tensión hasta el punto de máxima tensión. Un recubrimiento elastomérico de la presente invención, que contiene el polímero en emulsión del Ejemplo 1, exhibe mayor firmeza con relación a los recubrimientos elastoméricos que contienen a los polímeros en emulsión de los Ejemplos Comparativos A, B o G. Un recubrimiento elastomérico de la presente invención, que contiene el polímero en emulsión del Ejemplo 2, exhibe mayor firmeza con relación a los recubrimientos elastoméricos que contienen a los polímeros en emulsión de los Ejemplos Comparativos C, D o H. Un recubrimiento elastomérico de la presente invención, que contiene el polímero en emulsión del Ejemplo 3, exhibe mayor firmeza con relación a los recubrimientos elastoméricos que contienen a los polímeros en emulsión de los Ejemplos Comparativos E, F o I.

EJEMPLO 5. La evaluación de las composiciones acuosas como películas secas adhesiva sensibles a la presión de los polímeros en emulsión se somete a prueba de acuerdo con los siguientes métodos. Película: Adhesión de película de PSTC-1 de cintas sensibles a la presión recubiertas en un ángulo de 180° (PSTC = Consejo de Cintas Sensibles a la Presión, 401 N. Michigan Avenue, #00, Chicago, IL 60611), adhesivo aplicado a acero inoxidable . Adhesión de Vuelta: Métodos de Prueba Estándar ASTM D6195 para Adhesión de Vuelta Cizallado: Métodos de Prueba Estándar ASTM D6463 para Tiempo de Falla de Artículos Sensibles a la Presión bajo Carga de Cizallado Sostenido. Se espera que el adhesivo sensible a la presión, el polímero en emulsión seco del Ejemplo 1, de esta invención exhiba una adhesión mejorada con relación a la de los Ejemplos Comparativos A, B o G. Se espera que el adhesivo sensible a la presión, el polímero en emulsión seco del Ejemplo 2, de esta invención exhiba una adhesión mejorada con relación a la de los Ejemplos Comparativos C, D y H. Se espera que el adhesivo sensible a la presión, el polímero en emulsión seco del Ejemplo 3, de esta invención exhiba una adhesión mejorada con relación a la de los Ejemplos Comparativos E, F e I.

Claims

Reivindicaciones 1. Un método para proporcionar un calafateado, sellador, recubrimiento elastomérico, adhesivo sensible a la presión o tratamiento de telas, que comprende-. a) formar una composición acuosa que comprende un polímero acrílico en emulsión acuosa, dicho polímero comprende, como unidades copolimerizadas , de 70 a 99.7% en peso, basado en el peso del polímero seco, de monómero (met) acrílico noniónico monoetilénicamente insaturado, y de 0.3 a 10% en peso, basado en el peso polimérico seco, de monómero de ácido insaturado monoetilénicamente, en donde la Tg de dicho polímero en emulsión es de -90°C a menos de -20°C, y en donde al menos un 40% en peso, basado en el peso polimérico seco, de dicho polímero es formado por polimerización rédox en presencia de 0.0005 a 0.05 moles de agente de transferencia de cadena por kg de peso polimérico seco; b) aplicar dicha composición acuosa a un substrato; y c) secar, o dejar secar, dicha composición acuosa aplicada. 2. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde dicha polimerización rédox se efectúa en presencia de 0.00125 a 0.025 moles de agente de transferencia de cadena por kg de peso polimérico seco. 3. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde dicha polimerización rédox se efectúa en presencia de 0.00125 a 0.0125 moles de agente de transferencia de cadena por kg de peso polimérico seco. 4. El método de acuerdo con las reivindicaciones 1, 2 ó 3, en donde dicha polimerización rédox se efectúa en un pH de 4 a 8.