MXPA02005351A - Formulaciones aditivas para la produccion de petroleo. - Google Patents
Formulaciones aditivas para la produccion de petroleo.Info
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Abstract
Las formulaciones aditivas de petroleo incluyen un aditivo de petroleo disuelto en un fluido portador que incluye al menos un compuesto de la formula (I): (R2)p-Ph-(CH2)m-COO-(AO)n-R1 en donde; R1 es alquilo de C1 a C10; A0 es alquilenoxi; n es 0 o de 1 a 100; m es Q, 1 o 2; y Ph es un grupo fenilo que se puede sustituir con grupos (R2)p; en donde cada R2 es independientemente alquilo o alcoxi de C1 a C4; y p es 0, 1 o 2. Ademas, las corrientes de petroleo crudo o de la refineria petrolera se pueden tratar al agregar un aditivo de petroleo disuelto en un fluido portador de la formula (I) a la corriente del producto. De manera conveniente, el fluido portador es o incluye benzoato de iso-propilo y/o benzoato de 2-etilhexilo.
Description
FORMULACIONES ADITIVAS PARA LA PRODUCCIÓN DE PETRÓLEO
CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se relaciona con pe -.róleo, la producción de petróleo, las formulaciones aditivas y en particular con estas formulaciones en las cuales se disuelve un componente activo en un fluido portador y específicamente cuando el fluido portador es un éster de ácido aromático, y con el uso de estas formulaciones en la producción y procesamiento, incluyendo la refinación del petróleo.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Con frecuencia se utilizan aditivos en el petróleo para proporcionar efectos específicos durante el procesamiento o para proporcionar propiedades particulares en el petróleo. De manera común, los aditivos se formulan como soluciones en un fluido portador adecuado, el cual por lo general es nafta aromática pesada (HAN -principalmente una mezcla de hidrocarburos aromáticos de C9 y C?0-predominantemente tri etilbencenos, dietilbencenos y dimetiletilbencenos) . La HAN es un solvente muy eficaz y está disponible fácil y ampliamente. Las consideraciones ambientales conducen a la presión para reducir la proporción de los compuestos aromáticos volátiles utilizados en aplicaciones industriales, aunque hasta la fecha no se ha
encontrado un sustituto satisfactorio para la HAN,
SUMARIO DE LA INVENCIÓN La presente invención se ba.a en el descubrimiento de que ciertos esteres de ácidos carboxilicos aromáticos, en particular ácido benzoico, son solventes muy eficaces y son mucho menos objetables ambientalmente que la HAN y encuentran aplicación como solventes para aditivos de petróleo, específicamente aditivos para petróleo crudo y en el procesamiento en refinería. Por consiguiente, al hacer referencia a "petróleo"" en la presente se quiere dar a entender petróleo crudo y petróleo en el procesamiento de refinería y similar que se somete a operaciones de refinería posteriores y las frases "aditivo de petróleo" y "formulación aditiva de petróleo" y las frases similares relacionadas tienen los significados correspondientes . La presente invención por consiguiente proporciona una formulación aditiva de petróleo que incluye al menos un aditivo de petróleo disuelto en un fluido portador que incluye al menos un compuesto de la fórmula (I) :
:R2) P-Ph- (CH2) m-COO- (AO) n-R1 (I)
en donde
R es un grupo alquilo de C a C10 , en particular un grupo alquilo ramificado, de manera más usual un grupo alquilo de Ci a C6, de ir nera más particular un grupo alquilo ramifica:-: de C3 a C5; AO es un grupo alquilenoxi, en particular un grupo etilenoxi o uno propilenoxi, y puede variar a lo largo de la cadena de (poli ) alquilenoxi ; n 0 o de 1 a 100, de manera conveniente 0; m es 0, 1 ó 2, de manera conveniente 0; y Ph es un grupo fenilo, que puede estar sustituido con grupos (R2)p; en donde cada R2 es independientemente un grupo alquilo o alcoxi de Ci a C4; y p es 0, 1 6 2, de manera conveniente 0.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE A INVENCIÓN La invención incluye un método para tratar una corriente de petróleo crudo o de refinería petrolera que incluye petróleo o un derivado de petróleo, en el cual al menos un aditivo de petróleo disuelto en un fluido portador, que incluye al menos un compuesto de la fórmula (I), como se definió anteriormente, se introduce en la corriente de producto. La invención además incluye el uso de los compuestos de la fórmula (I), como se definió anteriormente, como fluidos portadores para aditivos de petróleo. Como se analizará más adelante, de
manera conveniente el fluido portador no incluye benzoato de iso-propilo. En particular, el aditivo de petróleo es al menos un agente demulsificante y/o al meno. un agente para desalar; y/o al menos un inhibidor de corrosión. Por consiguiente, la invención incluye una formulación aditiva de petróleo que incluye uno o más de al menos un agente demulsificante y/o al menos un agente para desalar; y/o al menos un inhibidor de corrosión disuelto en un fluido portador que incluye al menos un compuesto de la fórmula (I) como se definió anteriormente, en particular, en donde el fluido portador es o incluye benzoato de propilo. Además, la invención incluye un método para tratar una corriente de producto que incluye petróleo o un derivado de petróleo, en la cual uno o más de al menos un agente demulsificante y/o al menos un agente para desalar; y/o al menos un inhibidor de corrosión disuelto en un fluido portador incluye al menos un compuesto de la fórmula (I) como se definió anteriormente, en particular en donde el fluido portador es o incluye benzoato de iso-propilo, se introduce en la corriente de producto. Muchos de los aditivos de petróleo utilizados en las formulaciones de esta invención son surfactantes no iónicos y la invención por consiguiente incluye un (al menos uno) compuesto de la fórmula (I) que tiene disuelto en el mismo al
menos un surfactante no iónico» De manera conveniente, en el compuesto de la fórmula (I), utilizado en la invención, R1 es un grupo alquilo ramificado, en particular un gru: o alquilo ramificado de C3 a Cs, tal co o por ejemplo uno secundario de C3 a C5, por ejemplo, es un grupo isopropilo (prop-2-il) , sec-butilo (but-2-il) , isobutilo (2-metil-prop-l-il) y/o terbutilo, o un grupo 2-etilhexilo, la ramificación que reduce la facilidad con la cual el éster se puede hidrolizar. Los esteres con alcoholes secundarios son particularmente útiles con respecto a esto y R1 es de esta forma especialmente un grupo alquilo secundario de C3 a Cs y de manera muy conveniente un grupo iso-propilo. Aunque el ácido carboxilico utilizado en el éster puede ser un ácido dihidrocinámico a un ácido fenilacético, es muy conveniente un ácido benzoico, es decir, de manera conveniente es 0. Similarmente, aunque el anillo de fenilo del ácido se puede sustituir, es conveniente que no se sustituya, es decir de manera conveniente p es 0. Los esteres utilizados en la invención pueden incluir una cadena de (poli ) alquilenoxi, (AO) n en la fórmula (I), entre el grupo carboxilo y el grupo R1. Cuando está presente, la cadena de (poli ) alquilenoxi convenientemente es una cadena de (poli) etilenoxi, o una de (poli ) propilenoxi o una cadena que incluye tanto residuos de etilenoxi como
de propilenoxi. En general, es conveniente no incluir esta cadena en el éster, es decir, convenientemente n es Q . Los esteres de la fórmula (I) qu*-- s e pueden utilizar en la invención incluyen faeaz&ato de &tJ-loA benzoato de propilo, benzoato de iso-prspilo, benzoato de sec-butila, benzoato de iso-butilo, benzoato de ter-butilo, benzoato de 2-etilhexilo y benzoato de nonilo. Entre éstos, un éster particularmente útil es el benzoato de iso-propilo y la invención específicamente incluye una formulación aditiva de petróleo, en particular una formulación de al menos uno de los aditivos expuestos anteriormente, en los cuales al menos un aditivo de petróleo se disuelve en benz-oato de iso-prapilo como un fluido portador. El benzoato de iso-propilo tiene una combinación de propiedades que lo hacen excepcionalmente útil en la función fluida del portador. Como un material puro, se tiene una amplia gama de líquidos que tienen un punto de ebullición alto (PB de aproximadamente 219°C) y que permanecen fluidos a temperaturas inferiores a las temperaturas ambientales esperadas normalmente (temperatura de fluidez critica < -60°C); tiene un punto de inflamación (aproximadamente 99°C) de tal forma que se clasifica como no inflamable y bajo condiciones de uso normal, tiene una baja presión de vapor; tiene una densidad similar a la del agua (1.008 kg.l"1 a
25°C) ; y una baja viscosidad (2.32 cSt a 25°C; medida median-te- el método- de trubs en XT, equivalente c 2.34
De manera conveniente, el fluic, portador ut liz-adQ en las far ulaciünea de. la invención está constituido por completo de uno o más compuestos de la- fórmula (II. Sin-- embargo.,- ai S-e- des-ea, a-e pueden utilizar otros solventes o fluidos portadores en la combinación. Ejemplos de- otros de estos fluidos incluyen tetrámero de prspileps y lactato de etilo.
Aunq-ue- la- HAN se puede incluir,- e-s- poca probable que la HAN u otro fluido portador o solvente que incluya una propo ción alistan da 1 de_ ti i d roca rbu roa aromáticos se utilizará como un componente principal de cualquier fluido portador mezclado, debido a su impacto ambiental adverso. Cuando se utilizan mezclas, los compuestos de la fórmula (I) por lo general estarán presentes en al menos 40%, de manera más usual al menos 50%, de manera convenientemente al menos 60%, y en particular al menos 75% en peso del fluido portador total utilizado. Cuando están presentes, se utilizarán convenientemente otros componentes de fluido portador o solventes a un nivel de 1 hasta 40%, de manera más convenientemente de 2 hasta 25%, y en particular de 5 hasta 15% en peso del fluido portador total utilizado. Los aditivos de petróleo son materiales agregados a los materiales de petróleo,
específicamente corrientes de petróleo crudo y de petróleo de refinería para proporcionar- efectos particulares tales como por ejemplo, demul ~ ificación, desalado y anticorrosividad. En general, -a cantidad del aditivo de petróleo incluida en la formulación tipicamente es de 10 hasta 99%, de manera más usual de 15 hasta 90%, en particular de 25 hasta 85% en peso de la formulación. En general, la cantidad del aditivo agregado al petróleo está dentro del intervalo de 0.5 hasta 1000 ppm, de manera más usual de 1 hasta 300 ppm en peso del petróleo tratado. Por consiguiente, la cantidad de la formulación aditiva agregada al petróleo es usualmente de 1 hasta 1000 ppm, de manera más usual de 1 hasta 300 ppm en peso del petróleo tratado. Dentro de estos intervalos generales, las cantidades para aditivos particulares pueden variar como se describirá más adelante. Como se indicó de manera breve anteriormente, se puede incluir una gama de aditivos de petróleo crudo o de refinería en las formulaciones de la invención. La función principal del aditivo es proporcionar la actividad particular deseada en la formulación en uso práctico. Ejemplos de aditivos que se pueden utilizar en las formulaciones de esta invención se exponen con mayor detalle más adelante. Las emulsiones se producen durante la producción del petróleo cuando las mezclas de petróleo y las fases acuosas se someten a alto
esfuerzo cortante. En general, estas emulsiones son emulsiones agua en aceite con las gotitas de agua estabilizadas por materiales interfacialme*" te activos que se presentan en la naturaleza como asf ltenos, ácidos naffénicos y porfirinas. La presencia de estos materiales crea una resistencia a la coalescencia, lo cual hace que la separación del petróleo y las fases acuosas sean más difíciles. Es decir, de esta forma, es conveniente descomponer o separar estas emulsiones y los productos químicos comúnmente denominados demulsificantes o separadores de la emulsión se agregan para estimular la descomposición de la emulsión. Es conveniente y con frecuencia necesario demulsionar (y desalar) los aceites crudos en el sitio de producción por las siguientes razones técnicas : la demulsificación proporciona un producto con una baja viscosidad que por lo tanto es más fácil de transportar; la eliminación del agua lo cual es conveniente debido al ahorro de energía resultante; y la reducción en la cantidad de los materiales corrosivos en contacto con el equipo de producción. Además, la demulsificación tiene beneficios económicos : límite de la especificación de compra sobre
un valor básico de sedimentación y agua del petróleo crudo; y un alto nivel de agua en el petróleo crudo se penaliza por un precio más bajo. Los demulsificantes usualmente son soluciones de materiales surfactantes en un fluido portador. Por consiguiente, la invención incluye una formulación de petróleo, en particularmente petróleo crudo, una formulación aditiva de demulsificación que incluye al menos un aditivo demulsificante disuelto en un fluido portador que incluye al menos un compuesto de la fórmula (I) como se definió anteriormente, en particular, en donde el fluido portador es o incluye benzoato de iso-propilo. La invención además incluye un método para demulsionar una corriente de producto, en particular una corriente de petróleo crudo, incluyendo petróleo o un derivado de petróleo, en particular petróleo crudo, en el cual se disuelve al menos un aditivo demulsificante en un fluido portador, incluyendo al menos un compuesto de la fórmula (I), como se definió anteriormente, se introduce en la corriente de producto, en particular, en donde el fluido portador es o incluye benzoato de iso-propilo. La invención también incluye el uso de los compuestos de la fórmula (I) como se definió anteriormente, como fluidos portadores para aditivos
demulsificantes de petróleo, en particular para demulsificantes de petróleo crudo, en particular, en donde el fluido portador es o incluye t izoato de iso-propilo . Los materiales demulsificantes típicos tienen propiedades surfactantes y los ejemplos incluyen alcoxilatos de resina de alquil fenol formaldehído y EO/PO, copolímeros de bloque o aleatorios, que usualmente tienen pesos moleculares de entre 1000 hasta 5000; copolimeros de bloque EO/PO hechos reaccionar posteriormente, en particular hechos reaccionar posteriormente con materiales de isocianato tales como por ejemplo MDI [4,4'-metilenbis ( fenilisocianato) ] y poliamina, en particular alquileno, en especial etileno, diamina, alcoxilatos, que usualmente tienen pesos moleculares de entre 10000 hasta 100000; y poliol, en particular glicerol, alcoxilatos, que pueden tener una amplia gama de pesos moleculares de 1000 hasta 20000 o mayores. Los demulsificantes con pesos moleculares menores a 5000, típicamente efectúan la demulsificación al intensificar la velocidad de coalescencia de las gotitas de agua y los demulsificantes con pesos moleculares mayores a 5000, típicamente efectúan la demulsificación al intensificar la floculación de las gotitas de agua, en particular las gotitas finas de agua. Es común utilizar combinaciones de dos o más, por ejemplo,
hasta siete demulsificantes para condiciones particulares adecuadas en una corriente de petróleo, por ejemplo, combinaciones de agentes intensificadores de coalescencia y floculac --on. La concentración de componentes demulsificantes en el fluido portador, o solvente, es típicamente de 10 hasta 90%, de manera más usual de 15 hasta 85%, en particular de 25 hasta 80% en peso de la formulación total. De manera correspondiente, las formulaciones demulsificantes de la invención típicamente incluirán de 90 hasta 10%, de manera más usual de 85 hasta 15%, en particular de 75 hasta 20% del fluido portador en peso de la formulación total. En uso, la cantidad del demulsificante incluido en una corriente de petróleo es típicamente de 1 hasta 500 ppm, en particular de 5 hasta 150 ppm, en peso de la corriente de petróleo. Por consiguiente, la velocidad de adición de la formulación demulsificante a la corriente de petróleo típicamente será de 5 hasta 1000 ppm, en particular de 10 hasta 300 ppm, en peso de la formulación total . En el manejo de las corrientes de petróleo, es bien sabido que la corrosión puede ser bastante dañina, en particular en operaciones de refinería, verdaderamente la corrosión es la que contribuye en mayor medida con el costo de mantenimiento de la refinería. Una fuente de los problemas de la corrosión es la presencia de las sales inorgánicas
solubles en agua en los petróleos crudos. Estos contaminantes incluyen cloruros de calcio, magnesio y sodio. A temperaturas de horno, los cloruros de calcio y magnesio se pueden hidrol -:ar para proporcionar gas de cloruro de hidrógeno, el cual, en presencia de la corriente de agua residual y de depuración, pueden producir un medio bastante corrosivo. Los desaladores se utilizan para eliminar la mayoría de estas sales, usualmente junto con aguas y sólidos sobrantes, usualmente antes de que el petróleo crudo se precaliente antes de la vaporización en el horno. Tipicamente, el petróleo crudo se desala mediante lavado con agua seguido por deshidratación, intensificada comúnmente por tratamiento térmico, eléctrico y/o químico. De esta forma, la invención incluye una formulación aditiva de petróleo que incluye al menos un aditivo para desalar disuelto en un fluido portador que incluye al menos un compuesto de la fórmula (I) como se definió anteriormente, en particular, en donde el fluido portador es o incluye benzoato de iso-propilo. La invención además incluye un método para desalar una corriente de producto que incluye petróleo o un derivado de petróleo, en el cual al menos un aditivo para desalar disuelto en un fluido portador, que incluye al menos un compuesto de la fórmula (I) como se definió anteriormente, se introduce en la corriente de producto, en particular,
en donde el fluido portador es o incluye benzoato de iso-propilo. La invención además incluye el uso de los compuestos de la fórmula (I), como ~e definió anteriormente, como fluidos portadores paid aditivos desalantes, en particular, en donde el fluido portador es o incluye benzoato de iso-propilo. Los productos químicos para desalar se utilizan para mejorar y/o aumentar la velocidad de la separación del petróleo y las fases acuosas. Típicamente, los productos químicos para desalar son los mismos o similares a los demulsificantes y la descripción de los demulsificantes y formulaciones demulsificantes , que incluyen las concentraciones de los materiales utilizados en las formulaciones anteriores también se aplica a los desaladores. La cantidad de desaladores agregados a las corrientes de petróleo es típicamente algo inferior a la utilizada para la demulsificación, debido a que la adición de agua para disolver potencialmente las sales corrosivas da origen a emulsiones que son usualmente más fáciles de separar. En uso, la cantidad de agentes para desalar agregados a una corriente de petróleo es típicamente de 1 hasta 300 ppm, en particular de 2 hasta 100 ppm, en peso de la corriente de petróleo. Por consiguiente, la velocidad de adición de la formulación demulsificante a la corriente de petróleo típicamente será de 2 hasta 500 ppm, en particular de 2 hasta 200 ppm en
peso de la formulación total. Otras fuentes de corrosión, en particular en el campo del petróleo y las operaciones de refinería, es el agua y las impurezas en la misma, presentes en el petróleo. La concentración de estas impurezas varía ampliamente, por ejemplo, de partes por billón o tan altas como 30 hasta 40% en peso del agua. Los cuatro grupos principales de materiales que son los principales contribuyentes para la corrosión son: sales inorgánicas, gases ácidos, oxígeno y bacterias. Los inhibidores de la corrosión se agregan a la corriente de petróleo como soluciones en un fluido portador para reducir o eliminar la corrosión. Por consiguiente, la invención incluye una formulación aditiva de petróleo que incluya al menos un inhibidor de corrosión disuelto en un fluido portador que incluya al menos un compuesto de la fórmula (I) como se definió anteriormente, en particular, en donde el fluido portador es o incluye benzoato de iso-propilo. La invención además incluye un método para tratar una corriente de producto que incluye petróleo o un derivado de petróleo, en la cual al menos un inhibidor de corrosión disuelto en un fluido portador, que incluye al menos un compuesto de la fórmula (I), como se definió anteriormente, se introduce en la corriente de producto, en particular, en donde el fluido portador es o incluye benzoato de iso-propilo. La invención también incluye el uso de
los compuestos de la fórmula (I), como se definió anteriormente, como fluidos portadores para inhibidores de corrosión, en particular, n donde el fluido portador es o incluye benzoato de i_ o-propilo . Los inhibidores de corrosión utilizados en el procesamiento de petróleo son comúnmente ya sea aditivos formadores de película o aditivos neutralizantes» Los inhibidores de corrosión formadores de película son en general materiales orgánicos, que absorben o se adsorben sobre las superficies metálicas para formar un recubrimiento que aisle el metal de los fluidos corrosivos. En general, la película inhibidora forma una capa hidrofóbica sobre la superficie metálica que evita que el agua entre en contacto con el metal suficientemente para que se lleven a cabo reacciones de corrosión. Aunque los recubrimientos generados no son usualmente películas de soporte autoadhesivas, el término "formación de película" para los inhibidores de corrosión se utiliza ampliamente en esta técnica y se utiliza en la presente para describir estos inhibidores de corrosión. Ejemplos de estos inhibidores de corrosión formadores de película que se pueden utilizar en esta invención incluyen: ácidos grasos de dímero/ trímero, fosfato esteres, amidas grasas complejas y en particular utilizadas en refinerías, las imidazolinas . Los agentes neutralizantes pueden actuar como inhibidores de la
corrosión al neutralizar los materiales ácidos que podrían de otra manera ser corrosivos. Los ejemplos incluyen aminas, en particular alcanolarinas tales como por ejemplo dimetilaminoetanol. La concentración de los inhibidores de corrosión, la formación de película y/o neutralización, en el fluido portador, o solvente, es típicamente de 60 hasta 99%, de manera más usual de 70 hasta 90%, en particular de 75 hasta 85% en peso de la formulación total. Estas formulaciones inhibidoras de la corrosión típicamente incluirán de 40 hasta 1%, de manera más usual de 30 hasta 10%, en particular de 25 hasta 15% de fluido portador en peso de la formulación total.- En uso, la cantidad del inhibidor de corrosión incluido en una corriente de petróleo típicamente es de 0.5 hasta 50 ppm, de manera más usual de 1 hasta 25 ppm, en particular de 1 hasta 15 ppm, en peso de la corriente de petróleo. Por consiguiente, la velocidad de adición de la formulación inhibidora de la corrosión a la corriente de petróleo tipicamente será de 1 hasta 100 ppm, de manera más usual de 1 hasta 50 ppm, en particular de 1 hasta 30 ppm en peso de la formulación total. Los siguientes ejemplos ilustran la invención. Todas las partes y porcentajes se presentan en peso a menos que se establezca de otra manera .
Materiales Solventes Solí benzoato de iso-propilo Sol2 benzoato de etilo Sol3 benzoato de nonilo 5014 benzoato de 2-etilhexilo 5015 una mezcla de 3:1 (en volumen) de Solí y Sol3 CSoll solvente de nafta aromática pesada (HAN) comercial DI demulsificante comercial - alcoxilato de resina de fenolformaldehído C9 (PM aproximadamente 5400) D2 demulsificante comercial - etoxilato de resina de fenolformaldehído C5 (PM aproximadamente 1800) D3 demulsificante comercial - copolímero de EP-PO hecho reaccionar posteriormente con MDI (PM aproximadamente 18000) AC1 agente anticorrosivo comercial - Pripol 1040 un agente anticorrosivo de ácido dimérico/trimérico mezclado ex Uniquema
Ejemplo 1 Se preparó un demulsificante a partir de 20 partes en peso de Solí (benzoato de iso-propilo) y 80 partes en peso de una mezcla de alcoxilatos de resina de alquil (principalmente alquilo de C5, Cs y Cg) fenolformaldehído . El fluido fue un líquido claro de
una sola fase, estable, y se puede utilizar para aplicaciones demulsificantes y/o para desalar. Este ejemplo se repitió utilizando Sol2, Sol3, ~O14 y Sol5 y en cada caso el fluido demulsificante obtenido fue un líquido claro, de una sola fase, estable, y se puede utilizar para aplicaciones demulsificantes y/o para desalar.
Ejemplo 2 Se preparó un demulsificante a partir de 60 partes en peso de Solí (benzoato de iso-propilo) , 20 partes en peso de etoxilato de resina de nonílfenolformaldehído y 20 partes en peso de alcoxilato de etilendiamina. El fluido fue un líquido claro de una sola fase, estable, y se puede utilizar para aplicaciones demulsificantes y/o para desalar. Este ejemplo se repitió utilizando Sol2, Sol3, Sol4 y Sol5 y en cada caso el fluido demulsificante fue un líquido claro, de una sola fase, estable, y se puede utilizar para aplicaciones demulsificantes y/o para desalar.
Ejemplo 3 Se preparó un fluido demulsificante a partir de 29 partes en peso de Solí (benzoato de isopropilo) , 54 partes en peso de etoxilato de resina de nonilfenslformaldehído y 17 partes en peso de alcoxilato de etilendiamina. El fluido fue un
líquido claro de una sola fase, estable, y se puede utilizar para aplicaciones demulsificantes y/o para desalar. Este ejemplo se repitió utili~ ndo Sol2, Sol3, Sol4 y Sol5 y en cada caso el fluido demulsificante obtenido fue un líquido claro, de una sola fase, estable, y se puede utilizar para aplicaciones demulsificantes y/o para desalar.
Ejemplo 4 Se preparó una formulación fluida inhibidora de corrosión a partir de 70 partes en peso de Solí
(benzoato de iso-propilo) y 30 partes en peso de un inhibidor para corrosión de fosfatoéster formador de película. El fluido fue un líquido claro, de una sola fase, estable. Este ejemplo se repitió utilizando Sol2, Sol3, Sol4 y Sol5 y en cada caso la formulación inhibidora de la corrosión obtenida fue un líquido claro, de una sola fase, estable y se puede utilizar para aplicaciones inhibidoras de la corrosión.
g-j-emp o 5 Se preparó una formulación fluida inhibidora para corro-sión a partir de 70 partes en peso de Solí (benzoato de iso-propilo) y 30 partes en peso de un inhibidor de corrosión formador de película con ácido dimérico. El fluido fue un líquido claro, de una sola fase, estable. Este ejemplo se repitió
utilizando Sol2, Sol3, Sol4 y Sol5 y en cada caso la formulación inhibidora de la corrosión obtenida fue un líquido claro, de una sola fase, estable y se puede utilizar para aplicaciones inhibidoras de la corrosión.
Ejemplo 6 Se preparó una formulación fluida inhibidora de la corrosión a partir de 70 partes en peso de Solí (benzoato de iso-propilo) y 30 partes en peso de un inhibidor para corrosión formador de película con amida compleja. El fluido fue un líquido claro, de una sola fase, estable. Este ejemplo se repitió utilizando Sol2, Sol3, Sol4 y Sol5 y en cada caso la formulación inhibidora de la corrosión obtenida fue un líquido claro, de una sola fase, estable y se puede utilizar para aplicaciones inhibidoras de la corrosión.
Ejemplo 7 Se preparó una formulación fluida inhibidora de la corrosión neutralizante para refinería a partir de 60 partes en peso de Solí (benzoato de isopropilo) y 40 partes en peso de un inhibidor para corrosión con un agente neutralizante de dimetilaminoetanol. El fluido fue un líquido claro, de una sola fase, estable. Este ejemplo se repitió utilizando Sol2, Sol3, Sol4 y Sol5 y en cada caso la
formulación inhibidora de la corrosión obtenida fue un líquido claro, de una sola fase, estable y se puede utilizar para aplicaciones inhibidoras de la corrosión, neutralizantes en refinería.
Ejemplo 8 Se preparó una formulación fluida inhibidora de la corrosión en refinería a partir de 60 partes en peso de Solí (benzoato de iso-propilo) y 40 partes en peso de un inhibidor de corrosión con imidazolina. El fluido fue un líquido claro, de una sola fase, estable. Este ejemplo se repitió utilizando Sol2, Sol3, Sol4 y Sol5 y en cada caso la formulación inhibidora de la corroaión obtenida fue un líquido claro, de una sola fase, estable y se puede utilizar para aplicaciones inhibidoras de corrosión, neutralizantes en refinería.
Ejemplo 9 Se prepararon formulaciones demulsificantes de prueba al disolver cada uno de los agentes demulsificantes : DI, D2 y D3 en un fluido portador a una concentración de 50% en peso. Los ejemplos 9.1 hasta 9.3 de la invención se prepararon utilizando Solí (benzoato de iso-propilo) como el fluido portador y los Ejemplos comparativos 9. C.l hasta 9. C.3 se prepararon utilizando CSoll (HAN) como el fluido portador. Las formulaciones demulsificantes
se probaron para su efecto sobre la corriente de petróleo crudo de la emulsión agua en aceite. Las muestras se extrajeron inmediatamente en el venero de producción durante tres días sucesivos. El contenido de agua de la corriente varió de 40 has ta. 60% p/p Las muestras se- probaron al colocar 100 ml de la emulsión en una botella graduada^ agregando la formulación demuisificante de prueba a una dosis de 50 ppm del demulsificante activo^ _ agitando vigorosamente las botellas (50x) para asegu-rar un buen mezclado del demulsificante y mantener las muestras en un baño termostático a 26°C (la temperatura de la corriente de petróleo crudo) durante 60 minutos. Al término de este tiempo, el grado de separación de la emulsión se midió p>ar la. cantidad de agua separada como una fase distinta y el resultado se e-xpresó como el porcentaje de separación de agua con base en el contenido de agua de la emulsión-^ Los resultados se pro orciona-n como la desviación promedio y estándar de las muestras tomadas durante, lo-s tres dias . Las -fo.rtnu 1 aciones -y -resultados de prueba se muestran en la siguiente Tabla 1:
-Tabla 1
Ejemplo 10 Se prepararon formulaciones demulsificantes y se probaron ampliamente como se describió en el Ejemplo 9, utilizando los solventes Solí , Sol2^ So 1 , Sola y Sol5 y corridas de comparación 10. C.l hasta 10. C.3 utilizando CSo l . lo-s demuisificantes activ-os utilizados fueron DI, D2 y D3 co o se utilizó en el Ejemplo 9; la cantidad de demulsificant utilizado fue 20 ppm sobre la corriente de petróleo; y la temperatura de prueba fu-e 29.5°C (la temperatura de la corriente de petróleo) . Los resultados se muestran en la siguiente Tabla 2 {los datos para -el demulsificante DI son el promedio de dos corridas, los otros datos son corridas individuales) .
Tabla 2
Ejemple 11 Se llevaron a cabo pruebas para inhibición de corrosión utilizando un potenciostato EG&G modelo 273. En el mismo, se mojató una muestra de acero para ensayo (acero dulce) sobre un electrodo cilindrico
giratorio, sumergido en una solución salina, contenida en un matraz de vidrio, y mantenida a un potencial constante con respecto a un electrodo de referencia y la corriente generada por la corrosión de la superficie metálica -se -midió y se convirtió por el instrumento a una medición estándar de la velocidad de corrosión jn .año"1. Antes de la prueba, las muestras de acero para prueba (provenientes del almacenami ento en un desecador) se pesaron cuidadosamente. El electrodo cilindrico se envolvió .con una hoja de aluminio jpara proporcionar un buen contacto eléctrico y la muestra de acero se monte cuidadosamente sobre el electrodo. La muestra de acero luego se lavó con isopropanol, agua desionizada, se sumergió en ácido clorhídrico al 15% durante 30 segundos y luego se enjuagó completamente en agua desionizada. En las pruebas, se colocaron 800 ml de solución de salmuera (NaCl 1.65 M, CaCl2.2H20 O.J)21ü y MgCl2.6H2Q 0.QQ9 ML en a-gu-a deaion- zada) en el matraz, de vidrio y se fijaron los electrodos de carbono. Antes de las corridas de prueba, la aoluci?n aali-na-se purgó durante 40 minutos con nitrógeno gaseosos para -eliminar el oxígeno disuelto.- El flujo de nitrógeno se detuvo mientras que la muestra de acero para prueba, montada sobre un electrodo cilindrico giratorio, ae bajó en la salmuera xy todas las conexiones hechas para las partes electrónicas del
potenciostato. TJn electrodo de referencia cal me! luego se fijó en el matraz tan cerca de la muestra de acero como fuera posible (para proporcionar mediciones más confiables) . El flujo de nitrógeno se reinició y el electrodo cilindrico que porta la muestra de acero para prueba se giró a 6000 rpm (100 Hz) durante 1 hora para obtener una medición de corrosión inicial (en ausencia del agente anticorrosivo) , el agente anticorrosivo de prueba se agregó y la prueba continuó con el electrodo que siguió girando a 6000 rpm, 4000 rpm (67 Hz) , 2000 rpm
(33 Hz) durante 1 hora seguido por 2 horas a 4000 rpm y 2 horas a 6000 rpm, con las mediciones que se hicieron al finalizar cada periodo de tiempo (el flujo de gas que se detuvo durante 10 minutos antes y durante las mediciones actuales) . El nivel del agente de prueba utilizado fue 25 ppm (peso/volumen) del agente anticorrosivo activo. El material de prueba del ejemplo (Ej . No. 11) fue una solución de 75% en peso del agente anticorrosivo AC1 en 25% en peso del solvente Solí. Por comparación (11C) se utilizó el agente anticorrosivo puro. Para facilitar la adición de la pequeña cantidad del material de prueba al sistema de prueba, el material del E . No. 11 se diluyó adicionalmente (a 35% en peso/volumen activo) con iso-propanol. El instrumento proporciona una lectura de salida de la velocidad de corrosión (CR, por sus
siglas en inglés) en milipulgadas por año (mpy) (Impy = .0254 mm.año-1) y los resultados se proporcionan en la siguiente tabla en esta forma y como un porcentaje de la Eficiencia de Protección (PE, por sus siglas en inglés), que se calcula como:
PE ( % ) = 100 X [ CRno inhibido_CRinhibido ] /CRno inhibido
Tabla 3
Estos datos muestran que la formulación que incluye el solvente de benzoato de iso-propilo siguió siendo eficaz para proporcionar efectos anticorrosivos bajo las condiciones de prueba.
Claims (1)
- NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiendo descrito el presente invento, se considera como una novedad y, por lo tanto, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes REIVINDICACIONES : 1. Una formulación aditiva de petróleo que incluye al menos un aditivo de petróleo disuelto en un fluido portador que incluye al menos un compuesto de la fórmula (I) : (R2) p-Ph- (CH2) m-COO- (AO) n-R1 (I) en donde R1 es un grupo alquilo de Ci a Cío; AO es un grupo alquilenoxi, que puede variar a lo largo de la cadena de (poli) alquilenoxi; n 0 o de 1 hasta 100; m es 0, 1 ó 2; y Ph es un grupo fenilo, el cual puede sustituirse con grupos (R2) P' en donde cada es independientemente un grupo alquilo o alcoxí de Ci a C4; y p es 0, 1 ó 2. 2. La formulación según la reivindicación 1, en donde R1 es un grupo alquilo de Ci a Ce. 3. La formulación según ia reivindicación 2, en donde R1 es un grupo alquilo ramificado de C3 a C5. 4. La formulación según cualquiera de la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en donde n es 0, m es 0 y p es 0. 5. La formulación se-gún cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 4, en donde el fluido portador es o incluye benzoato de iso-propilo o benzoato de 2-etilhexilo . 6. La formulación según cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 5, en donde al menos un aditivo de petróleo incluye al menos un agente demulsificante y/o al menos un agente para desalar y/o al menos un inhibidor de corrosión. 7 La formulación según cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 6, en donde el fluido portador incluye al menos 50% en peso del fluido portador total de un compuesto de la fórmula (I) . 8 La formulación aegún cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 7, en donde el aditivo es al menos un agente demulsificante y/o al menos un agente para desalar, y/o al menos un inhibidor de corrosión. 9. La formulación según cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 8, en donde la concentración del aditivo es de 15 hasta 90% en peso de la formulación . 10. La formulación según la reivindicación ?, en donde el aditivo incluye al menos un agente demulsificante a una concentración de entre 15 hasta 85% en peso de la formulación. 11. La formulación según la reivindicación 9, en donde el aditivo incluye al menos un agente para desalar a una concentración de entre 15 hasta 85% en peso de la formulación. 12. La formulación según la reivindicación 9, en donde el aditivo incluye al menos un inhibidor de corrosión a una concentración de entre 70 hasta 90% en peso de la formulación. 13. Un método para tratar una corriente de producto de petróleo, en el cual al menos un aditivo de petróleo disuelto en un fluido portador, que incluye al menos un compuesto de la fórmula (I) como se definió en cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 4, se introduce en la corriente de producto. 14-. El método según la reivindicación 13, en donde el aditivo de petróleo es uno o más de al menos un agente demulsificante y/o al menos un agente para desalar; y/o al menos un inhibidor de corrosión. 15. El método según cualquiera de la reivindicación 13 o la reivindicación 14, en donde el fluido portador es o incluye benzoato de iso-propilo. 16. El método según cualquiera de las reivindicaciones 13 hasta 15, en donde el fluido portador incluye al menos 50% en peso del fluido portador total de un compuesto de la fórmula (I) . 17. El método según cualquiera de las reivindicaciones 13 hasta 16, en donde el aditivo es un demulsificante, desalador o_ inhibidor de corrosión . 18. El método según cualquiera de las reivindicaciones 13 hasta 17, en donde la concentración del aditivo es de 15 hasta 90% en peso de la formulación. 19. El método según la reivindicación 18, en donde el aditivo incluye al menos un agente demulsificante a una concentración de entre 15 hasta 85% en peso de la formulación. 20. El método según la reivindicación 18, en donde el aditivo incluye al menos un agente para desalar a una concentración de entre 15 hasta 85% en peso de la formulación. 21. El método según la reivindicación 18, en donde el aditivo incluye al menos un inhibidor de corrosión a una concentración de entre 70 hasta 90% en peso de la formulación. 22. El método según cualquiera de las reivindicaciones 13 hasta 21, en donde la concentración del aditivo en el petróleo es de entre 1 hasta 300 ppm en peso. 23. El método según la reivindicación 22, en donde el aditivo incluye al menos un agente demulsificante y la concentración del aditivo en el petróleo es de entre 5 hasta 150 ppm en peso. 24. El método según la reivindicación 22, en donde el aditivo incluye al menos un agente para desalar y la concentración del aditivo en el petróleo es de entre 2 hasta 100 ppm en peso. 25. El método según la reivindicación 22, en donde el aditivo incluye al menos un inhibidor de corrosión y la concentración del aditivo en el petróleo es de entre 1 hasta 25 ppm en peso. 26. una composición que es una solución de un surfactante no iónico en un solvente que es o incluye al menos un compuesto de la fórmula (I) como se definió en cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 4.
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