MXPA01012190A

MXPA01012190A - Composiciones detergentes que comprenden incrementadores polimericos del volumen de espuma de jabon y de la duracion de espuma de jabon y metodos para el lavado con los mismos.

Info

Publication number: MXPA01012190A
Application number: MXPA01012190A
Authority: MX
Inventors: Jeffrey Painter Donald
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1999-05-26
Filing date: 2000-05-25
Publication date: 2002-06-21
Also published as: AR020298A1; BR0012289A; CA2372892C; CA2693298A1; CA2372892A1; CA2693298C; WO2000071652A2; JP2003500523A; WO2000071652A3; AU5294600A; EP1180131A2

Abstract

La presente invencion se refiere a composiciones detergentes que comprenden incrementadores del volumen de espuma de jabon y de la duracion de espuma de jabon polimericos; estos materiales polimericos proporcionan un volumen incrementado de espuma de jabon asi como duracion incrementada de espuma de jabon durante la limpieza.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES QUE COMPRENDEN INCREMENTADORES POLIMERICOS DEL VOLUMEN DE ESPUMA DE JABÓN Y DE LA DURACIÓN DE ESPUMA DE JABÓN Y MÉTODOS PARA EL LAVADO CON LOS MISMOS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a polímeros, mezclas de los mismos adecuadas para usarse como mejoradores del volumen de espuma de jabón y duración de espuma de jabón en composiciones detergentes.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La formulación de detergentes para lavado de ropa y otras composiciones de limpieza presenta un reto considerable, puesto que se requiere que las composiciones modernas eliminen una variedad de suciedad y manchas de diferentes sustratos. Por consiguiente, los detergentes para lavado de ropa, y limpiadores de superficies duras, champús y otras composiciones de limpieza personal, composiciones detergentes adecuadas para usarse en lava vajillas automáticas, y similares, requieren la selección y combinación adecuadas de ingredientes para funcionar de manera eficaz. En general, tales composiciones detergentes contendrán uno o más tipos de agentes tensioactivos que están diseñados para aflojar y eliminar suciedad y manchas. No obstante, la eliminación de suciedad corporal, suciedad grasosa/aceitosa y ciertas manchas provenientes de alimentos en forma rápida y eficiente puede resultar problemática. La presencia de la operación de limpieza de espuma de jabón se ha utilizado durante largo tiempo como una señal de que el detergente continua siendo eficaz. Sin embargo, dependiendo de las circunstancias, la presencia de espuma de jabón o falta de las mismas, no repercute en la eficacia de los detergentes. Por lo tanto, el consumidor a confiado en una señal algo errónea, la falta o ausencia de espuma de jabón del jabón, para indicar la necesidad de detergente adicional. En muchos casos el consumidor está agregando una cantidad adicional de detergente muy superior a la cantidad necesaria para limpiar a fondo. La falta de espuma de jabón típicamente obliga al consumidor a agregar detergente adicional cuando aún permanece en solución una cantidad suficiente para eliminar de manera efectiva la suciedad y grasa. Sin embargo, los materiales corta grasa y de limpieza efectivos no necesariamente producen una cantidad sustancial de espuma de jabón correspondientes. Además, las espuma de jabón ofrecen una experiencia visualmente atractiva durante el procedimiento de lavado y cubren de manera eficaz el agua de lavado sucia. En consecuencia, permanece ia necesidad en la técnica de composiciones detergentes que tengan un nivel de espuma de jabón duradero mientras mantienen una limpieza efectiva. Existe la necesidad de una - - A t, _, -.. composición que pueda mantener un alto nivel de espuma de jabón mientras la composición sea efectiva. En verdad, existe una gran necesidad de proveer una composición de limpieza que el consumidor pueda usar de manera k eficiente de manera tal que el consumidor utilice solamente la cantidad 5 necesaria de detergente para completar la tarea de limpieza.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención satisface las necesidades antes 10 mencionadas puesto que se ha descubierto de manera sorprendente que ciertos polímeros sirven como extensores de la duración de espuma de jabón y del volumen de espuma de jabón. Los polímeros efectivos de la presente ¡nvención proveen tanto volumen de espuma de jabón incrementado como duración de espuma de jabón incrementada cuando se formulan en una 15 composición detergente. Un primer aspecto de la presente ¡nvención se refiere a composiciones detergentes que comprenden: a) una cantidad efectiva de un estabilizador de espuma de jabón polimérico que comprende al menos una unidad monomérica de la fórmula: Mtte ti,m*tií Í -.Í L* ,. » mx, . , £íá** „.******„ .. , . „ • -- * -- -<-- - - - ~ ~ - . - - - en donde cada uno de R1, R2 y R3 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de Ci a Ce, y mezclas de los mismos; L es seleccionado del grupo que consiste de un enlace, O, NR6, SR7R8, y f mezclas de los mismos; en donde R6 se selecciona del grupo que consiste de 5 hidrógeno, alquilo de Ci a C8 y mezclas de los mismos; o R7 y R8 cada uno de O, alquilo de Ci a Cs y mezclas de los mismos, o SR7R8 forman un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono, opcionalmente contiene heteroátomos adicionales y opcionalmente sustituidos; Z es seleccionado del grupo que consiste de: -(CH2)-, (CH2-CH=CH)-, -(CH2- 10 CHOH)-, (CH2-CHNR6)-, -(CH2-CHR14-O)- y mezclas de los mismos; en donde R14 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C-i a C6 y mezclas de los mismos; z es un entero seleccionado de alrededor de 0 a aproximadamente 12; A es NR4R5, en donde cada uno de R4 y R5 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo 15 lineal o ramificado de C-i-Cß, alquilenoxi que tiene la fórmula: — (R10O) ;yyR11 en donde R >10 es alquileno lineal o ramificado de C2-C4, y mezclas de los mismos; R11 es hidrógeno, alquilo de C1-C4, y mezclas de los mismos; y es de 1 a aproximadamente 10; o C1 a Ce forma un anillo heterocíclico que contiene 20 de 4 a 7 átomos de carbono, conteniendo de manera opcional heteroátomos adicionales, opcionalmente fusionados a un anillo de benceno, y opcionalmente sustituidos por hidrocarbilo de C1 a C8; y en donde dicho » í s*,-^& a HU M MMMÉ I . 'i r mi , rf, y-«n?? p r lll 11 1 i]? ??l?^^^É^^tíám^^^^^^^^^^^^* ßm estabilizador de espuma de jabón polimérico tiene un peso molecular de aproximadamente 1 ,000 a aproximadamente 2,000,000 daltons; b) un agente tensioactivo detersivo; y c) el resto formado por vehículos y otros ingredientes auxiliares. Un segundo aspecto de la presente invención se refiere a composiciones detergentes que comprende: a) una cantidad efectiva de estabilizador de espuma de jabón proteináceo, dicho estabilizador teniendo un punto isoeléctrico de aproximadamente 7 a aproximadamente 11.5; b) una cantidad efectiva de un agente tensioactivo detersivo; y c) vehículos de balance y otros ingredientes auxiliares. Asimismo, la presente invención se refiere a materiales proteináceos en forma de péptidos, polipéptidos, copolímeros péptidos, y mezclas de los mismos que son adecuados para usarse en detergentes en donde el formulador desea extender la cantidad y duración de las espuma de jabón. Un tercer aspecto de la presente invención se refiere a composiciones detergentes adecuadas para usarse en lavado de vajilla manual, dichas composiciones comprendiendo: a) una cantidad efectiva de un estabilizador de espuma de jabón polímero zwiteriónico; b) una cantidad efectiva de un agente tensioactivo detersivo; y c) el resto formado de vehículos y otros ingredientes auxiliares. ta «... M*l *.*. ? . t ¿ ^MÉ-toa ^A^-...,. --- » ,... IHÉMMIMM La presente invención se refiere también a materiales poliméricos zwiteriónicos que son adecuados para usarse en detergentes en donde el formulador desea extender la cantidad y duración de las espuma de Jabón- 5 Un cuarto aspecto de la presente invención se refiere a composiciones detergentes que comprende: a) una cantidad efectiva de un estabilizador de espuma de jabón polimérico, dicho estabilizador comprendiendo: i) unidades capaces de tener una carga catiónica a un pH de 10 aproximadamente 4 a aproximadamente 12; • siempre y cuando dicho estabilizador de espuma de jabón tenga una densidad de carga catiónica promedio de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 5 unidades por peso molecular de 100 daltons a un pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12; 15 b) una cantidad efectiva de un agente tensioactivo detersivo; y c) el resto formado de vehículos y otros ingredientes auxiliares. Estos y otros aspectos, características y ventajas serán • evidentes para los expertos en la técnica a partir de la lectura de la siguiente descripción detallada y las reivindicaciones adjuntas. 20 En la descripción de la invención se describen varias modalidades y/o características individuales. Como será evidente para el experto en la técnica todas las combinaciones de dichas modalidades y ? J ii -a t í *£*. • ""' -r r I , . ... ..... ^ características son posibles y pueden dar por resultado ejecuciones preferidas de la invención. Todos los porcentajes, relaciones y proporciones en la presente están peso, a menos que se especifique otra cosa. Todas las temperaturas son en grados Ceisius (°C) a menos que se especifique otra cosa. Todos los documentos mencionados se incorporan en parte relevante a la presente para referencia.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a polímeros que proveen volumen de espuma de jabón y duración de espuma de jabón incrementadas. La presente invención se refiere también a composiciones detergentes que comprenden polímeros que pueden proveer volumen de espuma de jabón y duración de espuma de jabón extendidos sin sacrificar la capacidad de cortar la grasa de tales composiciones detergentes líquidas. Las composiciones detergentes de la presente invención comprenden polímeros incrementadores de espuma seleccionados de (i) polímeros que comprenden al menos una unidad monomérica; (ii) estabilizador de espuma de jabón proteináceo; (iii) estabilizador de espuma de jabón polimérico zwiteriónico; y (iv) polímeros que comprenden unidades capaces de tener una carga catiónica.

Además, los polímeros de la presente invención actúan junto con los agentes tensioactivos y otros ingredientes auxiliares para proveer una acción corta grasa eficiente y antirredeposición de grasa. (i) Polímeros que comprenden por lo menos una unidad monomérica En un aspecto de la presente invención, los estabilizadores de espuma poliméricos comprenden por lo menos una unidad monomérica de la fórmula: en donde cada uno de R1, R2 y R3 son independientemente seleccionados del 15 grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C-i a Ce, y mezclas de los mismos, preferiblemente hidrógeno, alquilo de C-i a C3, muy preferiblemente, hidrógeno, o metilo. L es seleccionado del grupo que consiste de un enlace, O, NR6, SR7R8 y mezclas de los mismos, preferiblemente, O, NR6, en donde R6 es seleccionado del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de Ci a Ce y 20 mezclas de los mismos, preferiblemente, hidrógeno, C-i a C3, y mezclas de los mismos, muy preferiblemente hidrógeno, metilo; Cada uno de R7 y R8 son independientemente hidrógeno, O, alquilo de C-i a Ce, y mezclas de los mismos, preferiblemente, hidrógeno, C1 a C3, y mezclas de los mismos, con mayor preferencia hidrógeno o metilo. Por "O", significa un oxígeno enlazado mediante un enlace doble, tal como el grupo carbonilo. Además, esto significa que cuando ya sea uno o ambos R7 y R8 es "O", SR7 y R8 puede tener las siguientes estructuras: • O R8 o 0 I II -S — -S — -s — ( 7 II R7 O O Alternativamente, SR7 y R8 forma un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono, opcionalmente contiene heteroátomos er: 15 Sin embargo, se prefiere que SR7 y R8, cuando está presente, no sea un heterociclo. Cuando L es un enlace significa que existe una unión directa o un enlace, entre el átomo de carbono de grupo carbonilo a Z cuando z no es • cero. Por ejemplo: Cuando L es un enlace y z es cero, significa que L es un enlace del átomo carbonilo a A. Por ejemplo: Z es seleccionado del grupo que consiste de: -(CH2)-, (CH2- 10 CH=CH)-, -(CH2-CHOH)-, (CH2-CHNR6)-, -(CH2-CHR14-0)- y mezclas de los • mismos, de preferencia -(CH2)-. R14 es seleccionado del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C1 a Ce y mezclas de los mismos, de preferencia hidrógeno, metilo, etilo y mezclas de los mismos; z es un entero seleccionado de alrededor de 0 a aproximadamente 12, de preferencia de 2 a 15 aproximadamente 10, con mayor preferencia de 2 a aproximadamente 6. A es NR4R5. En donde cada uno de R4 y R5 son independientemente seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, • alquilo de C Cs lineal o ramificado, alquilenoxi que tiene la fórmula: (R 0O)yR11 20 en donde R10 es alquileno lineal o ramificado de C2-C4, y mezclas de los mismos; R11 es hidrógeno, alquilo de C1-C4, y mezclas de los mismos; y es de 1 a alrededor de 10. Preferiblemente R4 y R5 son independientemente, hidrógeno, alquilo de C-i a C4. Alternativamente, NR4R5 puede formar un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono, opcionalmente contiene heteroátomos adicionales, opcionalmente fusionados a un anillo benceno, y opcionalmente sustituidos por hidrocarbilo de C-i a C8.

Ejemplos de heterociclos adecuados, tanto sustituidos como no sustituidos, son indolilo, isoindolinilo, imidazolilo, imidazolinilo, piperidinilo, pirazolilo, pirazolinilo, piridinilo, piperazinilo, pirrolidinilo, pirrolidinilo, guanidino, amidino, quinidinilo, tiazolinilo, morfolino, y mezclas de los mismos, en donde morfolino y piperazinilo son los preferidos. Además, el estabilizador de espuma polimérico tiene un peso molecular de alrededor de 1 ,000 a aproximadamente 2,000,000, de preferencia de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 1 ,000,000, con mayor preferencia de aproximadamente 10,000 a aproximadamente 750,000, con mayor preferencia aún de aproximadamente 20,000 a aproximadamente 500,000, y todavía, con mayor preferencia aún de 35,000 a aproximadamente 300,000 daltons. El peso molecular de los impulsadores de espuma poliméricos, se puede determinar mediante cromatografía de permeación de gel convencional. Aunque se prefiere que los estabilizadores de espuma poliméricos (i) se seleccionen del homopolímero, copolímeros y terpolímeros, también se pueden dislumbrar polímeros (o multímeros) por lo menos de una unidad monomérica, y también estabilizadores de espuma poliméricos mediante la polimerización por lo menos de una unidad monomérica con una selección más amplia de monómeros. Esto es, todos los estabilizadores de espuma poliméricos (i), pueden ser homopolímeros, copolímeros, terpolímeros, etc., por lo menos de una unidad monomérica, o el estabilizador --fl de espuma polimérico puede ser copolímeros, terpolímeros, etc., que contengan uno, dos o más por lo menos de una unidad monomérica y una, dos o más unidades monoméricas diferentes de por lo menos una unidad monomérica. Por ejemplo un homopolímero adecuado es: en donde R1, R4, R5 y z son como se definieron en la presente anteriormente. Por ejemplo, un copolímero adecuado es: en donde R1, R4, R5 y z son como se definieron anteriormente; y 15 (ii) en donde R1 y L son como se definieron anteriormente, y B es seleccionado 20 del grupo que consiste de hidrógeno, hidrocarbilo de C-i a Cs, NR4R5, y mezclas de los mismos; en donde cada uno de R4 y R5 son seleccionado independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C-i a C8, y mezclas de los mismos, o NR4R5 forma un anillo heterocíclico que contiene ti t » t ' ******-** **** * . ,*?S?WtoÁ? h L..*?* .~* --*» .. ... « - . ....r^tr.. -, * *.*,^?.« „ de 4 a 7 átomos de carbono, opcionalmente contiene heteroátomos adicionales, opcionalmente fusionados a un anillo benceno, y opcionalmente sustituidos por hidrocarbilo de Ci a Cs; • en donde la relación de (i) a (ii) es de 99:1 a aproximadamente 1 :10. Algunos ejemplos preferidos de: Por ejemplo un copolímero puede estar elaborado a partir de dos monómeros, G y H, de tal forma que G y H se distribuyen aleatoriamente en el copolímero, tal como 20 GHGGHGGGGGHHG....etc. o G y H pueden ser distribuciones repetitivas en el copolímero, por ejemplo GHGHGHGHGHGHGH etc., GGGGGHHGGGGGHH....etc. Lo mismo sucede con el terpolímero, la distribución de los tres monómeros puede ser ya sea aleatorio o repetitivo.

• Por ejemplo un estabilizador de espuma polimérico adecuado, que es un copolímero, es: 10 en donde R >1 , D R4 , R y z, son como se definieron anteriormente; y • 15 ¡i) ya sea ó en donde R1 Z y z son como se definieron anteriormente, cada uno de R12 y R13 son independientemente seleccionados del grupo que consiste de • hidrógeno, alquilo de Ci a C8 y mezclas de los mismos, preferiblemente, hidrógeno, Ci a C3, y mezclas de los mismos, muy preferiblemente hidrógeno, 20 metilo, o R12 y R13 forman un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono; y R15 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C1 a C8 y mezclas de los mismos, de preferencia, hidrógeno, C1 a C3 y mezclas de los mismos, con mayor preferencia hidrógeno, metilo, en donde la relación de (i) a (ii) es de 99:1 a aproximadamente 1 :10. Algunas unidades preferidas por lo menos unidades • monoméricas, se pueden combinar adicionalmente juntas, para formar copolímeros y terpolímeros que incluyen: Un ejemplo de un homopolímero preferido es 2-dimetilaminoetil 15 metacrilato (DMAM) que tiene la fórmula: 20 Algunos copolímeros preferidos incluyen: copolímeros de "tjA* *-*--•-.. <---•' .». .*¿*-.^ - ?------??rit? y Un ejemplo de un copolímero preferido es el copolímero (DMA)/(DMAM) que tiene la fórmula general: en donde la relación de (DMA) a (DMAM) es de aproximadamente 1 a aproximadamente 10, de preferencia aproximadamente 1 a aproximadamente 5, con mayor preferencia de 1 a aproximadamente 3. Un ejemplo de un copolímero preferido es el copolímero (DMA)/(DMAM) que tiene la fórmula general: en donde la relación de (DMA) a (DMAM) es de aproximadamente 1 a aproximadamente 5, de preferencia de alrededor de 1 a aproximadamente 3 Las composiciones detergentes de acuerdo con el primer aspecto de la presente invención comprenden al menos una cantidad efectiva de los estabilizadores de espuma de jabón poliméricos, (i) descritos en la presente, de preferencia de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 5%, muy preferiblemente de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 2%, de dicha composición. Por "una cantidad efectiva de estabilizadores de espuma de jabón poliméricos" se entiende que el volumen de espuma de jabón y duración de las espuma de jabón producidos por las composiciones descritas en la presente se sostienen por una cantidad de tiempo incrementada con relación a la composición que no comprende uno o más de los estabilizadores de espuma de jabón poliméricos que se describen en la presente. Asimismo, el estabilizador de espuma de jabón polimérico puede estar presente como la base libre o como una sal. Los contraiones típicos incluyen citrato, maleato, sulfato, cloruro, etc. Estos y otros estabilizadores de espuma de jabón poliméricos adecuados y métodos adecuados para prepararlos, se pueden encontrar en PCT/US98/24853 expedido el 20 de noviembre de 1998 (Caso No. 6938). (ii) Estabilizador de espuma de jabón proteináceo Los estabilizadores de espuma de jabón proteináceos de la presente invención pueden ser péptidos, polipéptidos, copolímeros que áfc contienen aminoácidos, y mezclas de los mismos. Cualquier aminoácido 5 adecuado se puede usar para formar la estructura de los péptidos, polipéptidos, o polímeros que contienen aminoácidos de la presente invención siempre y cuando al menos 10% a aproximadamente 40% de dichos aminoácidos que comprenden los péptidos sean capaces de ser protonados a un pH de 7% a aproximadamente 11.5. 10 Los estabilizadores de espuma proteináceos de la presente • invención comprenden por lo menos de alrededor de 10% en peso de uno o más residuos de aminoácido, de preferencia residuos de aminoácidos que tienen un protón que acepta o una porción donadora de protón. Los estabilizadores de espuma proteináceos pueden comprender cualesquiera 15 otras unidades compatibles con aminoácidos que provean la formación prolongada de espuma así como volumen de espuma. Para los propósitos de la presente invención, el término "péptido" y "polipéptido", permanecen igualmente adecuados para polímeros que comprenden 100% de aminoácidos como se describe en la presente a 20 continuación, y que tienen un peso molecular por lo menos de alrededor de 1 ,500 daltons. Para los propósitos de la presente invención el término "aminoácido que contiene copolímero" se define como "material polimérico que comprende por lo menos de alrededor de 10% en peso de uno o más 1 »-k.»¿i .¡ -». -j .>¿ . "•"••' • ' - - - - —*—• •- - - .A * i-i ßuaidi^ aminoácidos como se define en la presente siempre y cuando dicho material polimérico tenga un peso molecular por lo menos de alrededor de 1 ,500 daltons". Los estabilizadores de espuma proteináceos preferidos de acuerdo con la presente invención tiene un punto isoeléctrico de 8 a aproximadamente 11.5, de preferencia de aproximadamente 8.5 a aproximadamente 11.5, con mayor preferencia de aproximadamente 9.5 a aproximadamente 11. En general, los aminoácidos adecuados para su uso en la formación de estabilizadores de espuma proteináceos de la presente invención tienen de alrededor de 2 a 22, de átomos de carbono, dichos aminoácidos tienen la fórmula: en donde R y R1, son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo de Cr Cß lineal o ramificado, alquilo sustituido de C-I-CT y mezclas de los mismos. Los ejemplos no limitantes de las porciones adecuadas para la sustitución en las unidades alquilo de C1-C6 incluyen hidroxi, carboxi, amido, tio, tioalquilo, fenilo, fenilo sustituido, en donde dicha sustitución de fenilo es hidroxi, halógeno, amino, carboxi, amido, y mezclas de los mismos. Ejemplos no limitantes adicionales de las porciones adecuadas para la sustitución en las unidades de alquilo C-?-C6 de R y R1 incluyen 3-imidazolilo, 4-imidazolilo, 2- i »** ? *?ta*.* *.***.**., ,,...„. ,., ... -—>._ . .-... ...,-,. "i l i ÉMÉÉ- imidazolinilo, 4-imidazolinilo, 4-piperidinilo, 3-piperidinilo, 4-piperidinilo, 1- pirazolilo, 3-pirazoilo, 4-pirazoilo, 5-pirazoilo, 1 -pirazolinilo, 3-pirazolinilo, 4- pirazolinilo, 5-pirazolinilo, 2-piridinilo, 3-piridinilo, 4-piridinilo, piperazinilo, 2- pirrolidinilo, 3-pirrolidinilo, guanidino, amidino, y mezclas de los mismos. 5 Preferiblemente, R1 es hidrógeno, y por lo menos 10% de unidades R en las porciones que tienen la capacidad de tener una carga positiva o negativa a un pH de alrededor de 7 a aproximadamente 11.5. Cada R2 es independientemente hidrógeno, hidroxi, amino, guanidino, alquilo de C1-C4, o comprende una cadena de carbono que se puede tomar junto con R, las 10 unidades R1 y R2 para formar un anillo aromático o no aromático que tiene de • 5 a 10 átomos de carbono en donde dicho anillo puede ser un anillo sencillo o dos anillos fusionados, cada anillo puede ser aromático, no aromático, o mezclas de los mismos. Cuando los aminoácidos de acuerdo con la presente invención comprenden uno o más anillos incorporados en la estructura base 15 del aminoácido, entonces R y R1, y una o más unidades R2 proveerán los enlaces necesarios de carbono-carbono para acomodar la formación de dicho anillo. Preferiblemente cuando R es hidrógeno, R1 no es hidrógeno y • viceversa; preferiblemente por lo menos una unidad R2 es hidrógeno. Los índices x e y son cada uno independientemente de 0 a 2. 20 Un ejemplo de un aminoácido de acuerdo con la presente invención que contiene un anillo como parte de la estructura base del aminoácido es ácido 2-aminobenzoico (ácido antranílico) que tiene la fórmula: l. i Am,-. . * .HL ?? i ,. . . - . ! ??l l? i ,., ,,, n ,. 1 , -, i ? H. , 1 mi -tl l,l ^a ? iiítm???^m ^¿l^?t?l^Í¡¡g¡¡¡¡^^ en donde x es igual a 1 , y es igual a 0 y R y R1, y dos unidades R2 del mismo átomo de carbono se toman juntos para formar un anillo benceno. Un ejemplo adicional de un aminoácido de acuerdo con la presente invención que contiene un anillo como parte de la estructura base de aminoácido es ácido 3-aminobenzoico que tiene la fórmula 2: en donde x e y son cada uno igual a 1, R es hidrógeno y R1 y cuatro unidades R2 se toman juntas para formar un anillo benceno. Los ejemplos no limitantes de los aminoácidos adecuados para su uso en los estabilizadores de espuma proteináceos de la presente invención en donde por lo menos una x o y no es igual a 0 incluyen ácido 2-aminobenzóico, ácido 3-aminobenzóico, ácido 4-amonibenzóico, b-alanina, y ácido b-hidroxiaminobutírico. Los aminoácidos preferidos adecuados para su uso en los estabilizadores de espuma proteináceos de la presente invención tienen la fórmula: en donde R y R1 son independientemente hidrógeno o una porción como se describe en la presente anteriormente, preferiblemente R1 es hidrógeno y por lo menos de alrededor de aproximadamente 10% a aproximadamente 40% de mk unidades R que comprenden una porción que tiene una carga positiva a un pH 5 de alrededor de 7 a aproximadamente 11.5. Los aminoácidos más preferidos que comprenden los estabilizadores de espuma proteináceos de la presente invención tienen la fórmula: en donde R es hidrógeno, alquilo de C Cß lineal o ramificado, alquilo sustituido de C-t-Cß y mezclas de los mismos. R es preferiblemente alquilo de Ci-Cß sustituido en donde las porciones preferidas que son sustituidas en dichas unidades alquilo de C-i-Cß incluyen amino, hidroxi, carboxi, amido, 15 tioalquilo de C1-C4, 3-¡midazolilo, 4-imidazolilo, 2-¡midazolinilo, 4-¡midazolinilo, 2-piperidinilo, 3-piperidinilo, 4-piperidinilo, 1 -pirazolilo, 3-pirazolilo, 4-pirazoilo, 5-pirazoilo, 1 -pirazolinilo, 3-pirazolinilo, 4-pirazolinilo, 5-pirazolinilo, 2-piridinilo, 3-piridinilo, 4-piridinilo, piperazinilo, 2-pirrolidinilo, 3-pirrolidinilo, guanidino, amidino, fenilo, fenilo sustituido, en donde dicha sustitución fenilo es hidroxi, 20 halógeno, amino, carboxi y amido. Un ejemplo de un aminoácido más preferido de acuerdo con la presente invención es la lisina de aminoácido que tiene la fórmula: t M ' - •<*--**«-* " u^ « -*- » <• - — » . ^.ifeato= en donde R es una porción de alquilo C-i sustituida, dicho sustituyente es 4- imidazolilo. Los ejemplos no limitantes de los aminoácidos preferidos incluyen alanina, arginina, aspargina, ácido aspártico, cisteína, glutamina, 10 ácido glutámico, glicina, histidina, isoleucina, leucina, lisina, metionina, • fenilalanina, prolina, serina, teorina, triptofano, tirosina, valina, y mezclas de los mismos. Los aminoácidos anteriormente mencionados se refieren típicamente como los "a-aminoácidos primarios", sin embargo, los estabilizadores de espuma proteináceos de la presente invención pueden 15 comprender cualquier aminoácido que tenga una unidad R que junto con los aminoácidos anteriormente mencionados sirven para ajustar el punto isoeléctrico de los estabilizadores de espuma proteináceos a una escala de • alrededor de 7 a aproximadamente 11.5. Por ejemplo, los ejemplos no limitantes adicionales de aminoácidos incluyen homoserina, hidroxiprolina, 20 norleucina, norvalina, omitina, penicilinamina, y fenilglicina, preferiblemente omitina. Las unidades R preferiblemente comprenden porciones que tienen la capacidad de una carga catiónica o aniónica dentro de la escala de pH de alrededor de 7 a aproximadamente 11.5. Los ejemplos no limitantes de -»- - - --ÍÉ-Íni-a¿^b aminoácidos preferidos que tienen unidades aniónicas R incluyen ácido glutámico, ácido aspártico, y ácido g-carboxiglutámico. Para los propósitos de la presente invención, tanto los isómeros f ópticos de cualquier aminoácido que tenga un centro quiral sirve igualmente 5 para la inclusión dentro de la estructura base del péptido, polipéptido o copolímeros aminoácidos. Las mezclas racémicas de un aminoácido puede combinarse adecuadamente con un solo isómero óptico de uno o más aminoácidos diferentes dependiendo de las propiedades deseadas del estabilizador de espuma proteináceo final. Lo mismo aplica a los aminoácidos 10 que tienen la capacidad de formar pares diasterioméricos, por ejemplo • treonina. 1.- Estabilizador de espuma proteináceo de poliaminoácido Un tipo de estabilizador de espuma proteináceo de acuerdo con 15 la presente ¡nvención comprende enteramente los aminoácidos que se describieron anteriormente. Dichos compuestos de poliaminoácidos pueden ser que se presentan naturalmente como péptidos, polipéptidos, enzimas y • similares siempre y cuando dichos compuestos tengan un punto isoeléctrico de alrededor de 7 a aproximadamente 11.5 y un peso molecular mayor de o 20 igual a 1500 daltons. Preferiblemente, los estabilizadores de espuma proteináceos de la presente invención que están comprendidos totalmente por aminoácidos, comprenden de 10% a aproximadamente 40%, en peso, de aminoácidos que tienen la capacidad de ser protonados a un pH de .T GI?M III Í? m- Ímm* * Í?***???*** **^^+^ M¡Í ¡ ¡í¡l aproximadamente 7 a aproximadamente 11.5. Un ejemplo de un poliamidoácido que es adecuado como un estabilizador de espuma proteináceo de acuerdo con la presente invención es la enzima lisozima. Ocasionalmente, puede ser una excepción que se presente el caso en que las enzimas, proteínas, y péptidos que se presentan de forma natural se elijan como estabilizadores de espuma proteináceos. Sin desear estar limitados por teoría, la única estructura secundaria, terciaria o cuaternaria de dichos polipéptidos que se presentan de manera natural pueden permitir su uso aunque la cantidad de aminoácidos protonizables pueden estar dentro de la escala de pH de 7 a aproximadamente 11.5, esté fuera de la escala de 10% a aproximadamente 40% en peso. Por ejemplo, una enzima que tenga un punto isoeléctrico en la escala de aproximadamente 7 a aproximadamente 11.5 que solamente comprenda 5% en peso de aminoácidos que tenga unidades R que son protonadas a un pH de alrededor de 7 a aproximadamente 11.5, pueden servir de manera conveniente como un estabilizador de espuma proteináceo efectivo de acuerdo con la presente invención. Otra clase de compuesto poliaminoácido adecuado es el péptido sintético que tiene un peso molecular por lo menos de 1500 daltons y además comprende de 10% a aproximadamente 40% en peso de aminoácidos que tiene la capacidad de ser protonados a un pH de aproximadamente 7 a aproximadamente 11.5. Además, dichos péptidos poliaminoácidos deben tener un punto isoeléctrico de 7 a aproximadamente 11.5, de preferencia de --***» 8.5 a aproximadamente 11.5, con mayor preferencia de aproximadamente 9.5 a aproximadamente 11. Un ejemplo de un péptido sintético poliaminoácido adecuado para su uso común estabilizador de espuma proteináceo de • acuerdo con la presente invención es el copolímero de los aminoácidos lisina, 5 alanina, ácido glutámico que tienen un peso molecular promedio de 52,000 y una relación de lys:ala:glu:tyr de aproximadamente 5:6:2:1. Sin desear estar limitados por teoría, la presencia de uno o más aminoácidos catiónicos, por ejemplo, histidina, ornitina, lisina y similares, se requiere para asegurar la estabilización incrementada de espuma así como el átFk 10 volumen de espuma. Sin embargo, la cantidad relativa de aminoácido catiónico presente, así como el punto isoeléctrico resultante del poliaminoácido, son la clave para la efectividad del material resultante. Por ejemplo, poli L-lisina que tenga un peso molecular de aproximadamente 18,000 daltons comprende 100% de aminoácidos que tienen la capacidad de 15 poseer una carga positiva en la escala de pH de alrededor de 7 a aproximadamente 11.5, con el resultado que este material es ineficiente como extensor de espuma y como agente de remoción de suciedades grasosas.

Wf 2.- Copolímeros de péptido 20 Otra clase de materiales adecuados para su uso como estabilizadores de espuma proteináceos de acuerdo con la presente invención son los Copolímeros de péptido. Para los propósitos de la presente invención "Copolímeros de péptido" se definen como "materiales poliméricos con un ' - * peso molecular mayor que o igual a aproximadamente 1500 daltons que tienen un punto isoeléctrico de alrededor de 7 a aproximadamente 1 1.5 en donde por lo menos aproximadamente 10% en peso de dicho material polimérico comprende uno o más aminoácidos". • Los Copolímeros de péptido adecuados para su uso como estabilizadores de espuma proteináceos pueden incluir segmentos de óxido de polietileno que están enlazados en segmentos de péptido o polipéptido para formar un material que tiene una retención incrementada de espuma así como una capacidad de formulación. 10 Los ejemplos no limitantes de clases de copolímero aminoácidos • incluyen los siguientes: A. copolímeros de polialquilenimina Los copolímeros de polialquilenimina comprenden segmentos 15 aleatorios de polialquilenimina, preferiblemente polietilenoimina, junto con segmentos de residuos de aminoácidos, por ejemplo tetraetilenopentamina se hace reaccionar junto con ácido poliglutámico y polialanina para formar un • copolímero que tiene la fórmula: ^ü ^^taM^^^ en donde m es igual a 3, n es igual a 0, i es igual a 3, j es igual a 5, x es igual a 3, y es igual a 4 y z es igual a 7. Sin embargo, el formulador puede sustituir otras poliaminas por polialquilenoiminas, por ejemplo polivinilaminas, u otras poliaminas adecuadas que proveen una fuente de carga catiónica a un pH de 7 a aproximadamente 11.5 y que resulte un copolímero que tiene un punto isoeléctrico de alrededor de 7 a aproximadamente 11.5. El formulador puede combinar polímeros que no contienen amina con aminoácidos protonizables así como aminoácidos que no son protonizables. Por ejemplo, un homopolímero que contiene carboxilato puede reaccionar con uno o más aminoácidos, por ejemplo histidina y glicina como para formar un aminoácido que contiene un copolímero amido que tiene la fórmula: en donde dicho copolímero tiene un peso molecular por lo menos de 1 ,500 daltons y una relación de x:y:z de aproximadamente 2:3:6. Las composiciones detergentes de acuerdo con el segundo aspecto de la presente invención, comprenden por lo menos una cantidad efectiva de uno o más estabilizadores de espuma proteináceos que se describen en la presente, de preferencia de 0.3% a aproximadamente 5%, con mayor preferencia de 0.4% a aproximadamente 4%, con mayor preferencia de ^^^^ aproximadamente 0.5% a aproximadamente 3% en peso, de dicha composición. Lo que significa en la presente por "una cantidad efectiva de estabilizador de espuma proteináceo" es que la espuma producida por las composiciones que se describen en la presente se sostienen por una cantidad incrementada en tiempo con relación a una composición que no comprende un estabilizador de espuma proteináceo que se describe en la presente. Estos y otros estabilizadores de espuma poliméricos adecuados así como los métodos para prepararlos, se pueden consultar en PCT/US98/24707 presentada el 20 de noviembre de 1998 (Caso No. 6939). (iii).- Estabilizadores de espuma poliméricos zwiteriónicos Los estabilizadores de espuma poliméricos zwiteriónicos de la presente invención comprenden unidades monoméricas que tienen por lo menos una porción que tienen la capacidad de sostener una carga negativa o un pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12, y por lo menos una porción que tiene la capacidad de sostener una carga positiva dentro del mismo rango de pH. Los polímeros zwiteriónicos pueden ser homopolímeros o copolímeros cada uno de ellos puede ser entrelazado de manera adecuada. Los estabilizadores de espuma poliméricos de la presente invención son polímeros zwiteriónicos. Para los propósitos de la presente invención el término "polímeros zwiteriónicos" se define como "un material polimérico que comprende uno o más monómeros en donde cada monómero tiene una o más porciones que tienen la capacidad de sostener una carga . s fe ^a positiva o negativa a un pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12 de tal forma que un número de porciones positivamente cargadas es igual al número de porciones negativamente cargadas al punto isoeléctrico de dicho polímero". Los estabilizadores de espuma poliméricos de la presente 5 invención son homopolímeros o copolímeros en donde los monómeros que comprenden dichos homopolímeros o copolímeros contienen una porción que tienen la capacidad de ser protonada a un pH de alrededor de aproximadamente 4 a aproximadamente 12, o una porción que tiene la capacidad de ser desprotonada a un pH de aproximadamente 4 a 10 aproximadamente 12, de una mezcla de ambos tipos de porciones. • Una clase preferida de polímero zwiteriónico adecuado para su uso como incrementador de volumen de espuma y de duración de espuma tiene la fórmula: en donde R es alquileno lineal de C?-C?2) alquileno ramificado de C1-C12, y • mezclas de los mismos; de preferencia alquileno lineal de C-1-C4, alquileno ramificado de C3-C4; con mayor preferencia metileno y 1 ,2-propileno. R y R2 20 son como se definirán posteriormente. El índice x es de 0 a 6; y es 0 ó 1 ; z es 0 ó 1. El índice n tiene tal valor que los polímeros zwiteriónicos de la presente invención tienen un peso molecular de alrededor de 1 ,000 a t É rfnnf í n . i . , ,m rM.?m r,MMt^^¡gtfl¡¿¡ ÉMafc^^^M^| ¿|H^^ aproximadamente 2,000,000 de preferencia 5,000 a aproximadamente 1 ,000,000, con mayor preferencia 10,000 a aproximadamente 750,000, con mayor preferencia todavía 20,000 a aproximadamente 500,000, todavía con - mayor preferencia aún 35,000 a aproximadamente 300,000 daltons. El peso 5 molecular de los impulsadores de espuma poliméricos, se puede determinar mediante cromatografía de permeación de gel convencional.

Unidades aniónicas R1 es una unidad que tiene la capacidad de tener una carga 10 negativa a un pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12. R1 preferido tiene la fórmula: -(L)^(S)r-R3 en donde L es una unidad de enlace independientemente seleccionada de los siguientes: y mezclas de los mismos, en donde R' es independientemente hidrógeno, alquilo de C1-C4 y mezclas de los mismos; preferiblemente hidrógeno o 20 alternativamente R' y S pueden formar un heterociclo de 4 a 7 átomos de carbono, opcionalmente contiene otros heteroátomos y opcionalmente sustituidos. Preferiblemente el grupo de enlace L se puede introducir en la molécula como parte de la estructura base original del monómero, por ejemplo un polímero que tenga unidades L de la fórmula: O ll 9 — C— O — 5 que se puede de manera adecuada, tener esta porción introducida en el polímero mediante un carboxilato que contiene monómero por ejemplo, un monómero que tenga la fórmula general: 10 en donde el índice i es 0, L está ausente. Para las unidades aniónicas S es una "unidad espaciadora" en donde cada unidad S se selecciona independientemente de alquileno lineal de C?-C-?2, alquileno ramificado de C-?-C-|2, alquenileno lineal de C3-C12, alquenileno ramificado de C3-C12, hidroxialquileno de C3-C-|2, dihidroxialquileno 15 de C4-C?2, arileno de C6-C?0, dialquilarileno de C8-C?2, -(R50)kR5-, - (R50)kR6(OR5)k-. -CH2CH(OR7)CH2-, y mezclas de los mismos, en donde R5 es alquileno lineal de C2-C4, alquileno ramificado de C3-C4, y mezclas de los t mismos, de preferencia etileno, 1 ,2-propileno, y mezclas de los mismos, con mayor preferencia etileno; R5 es alquileno lineal de C2-C?2, y mezclas de los 20 mismos, de preferencia etileno; R7 es hidrógeno, alquilo de C1-C4, y mezclas de los mismos, de preferencia hidrógeno. El índice k es de aproximadamente 1 a aproximadamente 20.

De preferencia S es alquileno lineal de C?-C?2, -(R50)kR5-, y mezclas de los mismos. Cuando S es una unidad -(R50)kR5-, dichas unidades se pueden formar de manera adecuada mediante la adición de un reactivo que produce alquilenoxi (por ejemplo, óxido de etileno epiclorohidrina) o mediante la adición de un polietilenglicol adecuado. Con mayor preferencia S es un alquileno lineal de C2-C4. Cuando el índice j es 0 la unidad S está ausente. R3 se selecciona independientemente de hidrógeno, unidades de -C02M, -SO3M, -OSO3M, -CH2P(O)(OM)2-, OP(O)(OM)2) que tienen la fórmula: __CR8R9RIO en donde cada R8, R9 y R10 se selecciona independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, -(CH2)mR11. y mezclas de los mismos, en donde R11 es -CO2H, -SO3M, -OS03M, -(CH(CO2H)CH2CO2H, -CH2P(0)(OH)2, - OP(0)(OH)2, y mezclas de los mismos, de preferencia -C02H, - CH(C02H)CH2C02H, y mezclas de los mismos, con mayor preferencia -C02H; siempre y cuando un R8, R9 o R10 no sea un átomo de hidrógeno, de preferencia dos unidades R8, R9 o R10 son hidrógeno. M es hidrógeno o una sal que forma catión, preferiblemente hidrógeno. El índice m tiene el valor de 0 a 10.

Unidades catiónicas R2 es una unidad que tiene la capacidad de tener una carga positiva a un pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12. R2 preferido tiene flft la fórmula: 5 -(D^S)^4 en donde L1 es una unidad enlazadora independientemente seleccionada de los siguientes: O O O — C— O — , — o— C — , — O— C— O — , 10 • O R R' O R O R II I I II I II I —fi-ri— t _N-C— , — N-C-N— , R S O R R O i ?? i ?? i i ?? ? — — C— — , — O— C— N — , — N— C— 0- R R' R' 15 —X= C— , — C=*N— , — N— , —O— , y mezclas de los mismos, en donde R1 es independientemente hidrógeno, • alquilo de C1-C4, y mezclas de los mismos, de preferencia hidrógeno o R' y S alternativamente puede formar un heterociclo de 4 a 7 átomos de carbono, 20 opcionalmente contiene otros heteroátomos y opcionalmente sustituidos. Preferiblemente L1 tiene la fórmula: JU>uU>áa>^uLl, Cuando el índice i' es igual a 0, L1 está ausente. Para las unidades catiónicas S es una "unidad espaciadora" en donde cada unidad S es independientemente seleccionada de alquileno lineal de C1-C12, alquileno ramificado de C1-C12, alquenileno lineal de C3-C12, 5 alquenileno ramificado de C3-C12, hidroxialquileno de C3-C12, dihidroxialquileno de C4-C12, arileno de Cß-C-io, dialquilarileno de Cs-C-12, -(R5O)kR5-, - (R5O)kR6(OR5)k-, -CH2CH(OR7)CH2-, y mezclas de los mismos; en donde R5 es etileno, 1 ,2-propileno, y mezclas de los mismos, de preferencia etileno; R6 es alquileno lineal de C2-C?2, y mezclas de los mismos, con mayor preferencia 10 etileno; R7 es hidrógeno; alquilo de C C4, k es de 1 a aproximadamente 20. De preferencia S es alquileno lineal de CrC?2, y mezclas de los mismos. De preferencia S es de alquileno lineal de C2-C4. Cuando el índice j' es 0 la unidad S está ausente. R4 es seleccionado independientemente de amino, alquilamino, 15 carboxamida, 3-imidazolilo, 4-imidazolinilo, 2-piperidinilo, 3-piperidinilo, 4- piperidinilo, 1 -pirazolilo, 3-pirazoilo, 4-pirazoilo, 5-pirazoilo, 1 -pirazolinilo, 3- pirazolinilo, 4-pirazolinilo, 5-pirazolinilo, 2-piridinilo, 3-piridinilo, 4-piridinilo, t piperazinilo, 2-pirrolidinilo, 3-pirrolidinilo, guanidino, amidino, de preferencia dialquilamino que tiene la fórmula: 20 — N(R11)2 en donde cada R11 es independientemente hidrógeno.alquilo de C1-C4 y mezclas de los mismos, preferiblemente hidrógeno o metilo o alternativamente -^-^ — &•- **•*•. — -» • t-A > .- ».,.& los dos R11 pueden formar un heterociclo de 4 a 8 átomos de carbono, opcionalmente contienen otros heteroátomos y opcionalmente sustituido. Un ejemplo de un polímero zwiteriónico preferido de acuerdo con la presente invención tiene la fórmula: • en donde X es Ce, n tiene un valor tal que el peso molecular promedio es de alrededor de 5,000 a aproximadamente 1 ,000,000 daltons. Los polímeros zwiteriónicos preferidos adicionales de acuerdo con la presente invención son polímeros que comprenden monómeros en 15 donde cada monómero tiene solamente unidades catiónicas o unidades aniónicas dichos polímeros tienen la fórmula: 20 en donde R, R1, x, y y z son los mismos como se definieron en la presente anteriormente; n^n^ de tal forma que n tiene un valor en donde el polímero zwiteriónico resultante tiene un peso molecular de alrededor de 5,000 a aproximadamente 1 ,000,000 daltons.

Un ejemplo de un polímero que tiene monómeros solamente con una unidad aniónica o una unidad catiónica tiene la fórmula: en donde la suma de n1 y n2 proveen un polímero con un peso molecular promedio de alrededor de 5,000 a aproximadamente 750,000 daltons. Otro polímero zwiteriónico preferido de acuerdo con la presente F 10 invención son polímeros que tienen entrelazamiento limitado, dichos polímeros tienen la fórmula: en donde R, R1, L1, S, j', x, y, y z son los mismos como se definieron en la 20 presente anteriormente; n' es igual a n", y el valor n'+n" es menor que o igual a 5% del valor de n1+n2=n; n provee un polímero con un peso molecular promedio de alrededor de 1 ,000 a aproximadamente 2,000,0000 daltons. R12 es nitrógeno, alquileno lineal de C1-C12 aminoalquileno que tiene la fórmula: ? K-.------ ¡I-..2-- -I - - ... ^j. -- .^ JU *--" ' *• _R13_N_R13_ L1, y mezclas de los mismos, en donde cada R 3 es ^ independientemente L1 o etileno. 5 Los polímeros zwiteriónicos de la presente invención pueden comprender cualquier combinación de unidades monoméricas, por ejemplo diversos monómeros diferentes que tienen varios grupos R1 y R2 que se pueden combinar para formar un estabilizador de espuma adecuado. Alternativamente, la misma unidad R1 se puede utilizar con una selección de 10 diferentes unidades R2 y viceversa. Las composiciones detergentes de acuerdo con el tercer aspecto de la presente ¡nvención comprenden por lo menos una cantidad efectiva de uno más estabilizadores de espuma proteináceos zwiteriónicos descritos en la presente ¡nvención comprenden por lo menos de alrededor de 0.01% a 15 aproximadamente 10%, con mayor preferencia de 0.05% a aproximadamente 5%, con mayor preferencia todavía de 0.1 % a aproximadamente 2% en peso, de dicha composición. Lo que se significa en la presente por "una cantidad efectiva del estabilizador de espuma polimérico zwiteriónico" que la espuma producida por las composiciones que se describieron en la presente se 20 sostienen a partir de una cantidad incrementada de tiempo relativo a una composición que no comprende un estabilizador de espuma polimérico zwiteriónico que se describió en el presente. Adicionalmente, el estabilizador de espuma polimérico zwiteriónico puede estar presente como la base libre o como una sal. Los contraiones típicos incluyen, citrato, maleato, sulfato, cloruro, etc. Estos y otros estabilizadores de espumas poliméricos adecuados y métodos para prepararlos, se pueden encontrar en PCT/US98/24699, presentada el 20 de noviembre, 1998, (caso No. 6943). (iv).- Unidades que comprenden polímeros que tienen la capacidad de tener una carga catiónica El cuarto aspecto de la presente invención se refiere a materiales poliméricos que proveen una duración de espuma incrementada y volumen de espuma incrementado cuando se formulan en composiciones detergentes. El material polimérico puede comprender cualquier material siempre y cuando los polímeros finales tengan una densidad de carga catiónica promedio de alrededor de 0.005 a aproximadamente 5 unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12. Preferiblemente, la densidad de carga catiónica promedio es de alrededor de 0.5 a aproximadamente 3 unidades por 100 daltons de peso molecular. Se prefiere que el estabilizador de espuma polimérico además comprende: ¡i) unidades que tengan la capacidad de tener una carga aniónica a un pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12; .. i % a ^A , ^ -. n^a . .,.-.--...-.... . . -. -. -,--,. „.- - -i,----- -¡ |. ^ ii¡) unidades que tengan la capacidad de tener una carga aniónica y una carga catiónica a un pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12; fc iv) unidades que no tienen carga a un pH alrededor de 4 a 5 aproximadamente 12; y v) mezclas de unidades (i), (¡i), (¡ii) y (v). Los estabilizadores de espuma poliméricos de acuerdo con el cuarto aspecto de la presente ¡nvención son polímeros que contienen unidades que tengan la capacidad de tener una carga catiónica a un pH de 10 alrededor de 4 a aproximadamente 12, siempre y cuando el estabilizador de • espuma tenga una densidad de carga catiónica promedio de alrededor de 0.05 unidades a aproximadamente 5 unidades por 100 daltons de peso molecular de un peso de pH de alrededor 4 a aproximadamente 12. Adicionalmente, el estabilizador de espuma polimérico puede estar presente 15 como la base libre o como una sal. Los contraiones típicos ¡ncluyen, citrato, maleato, sulfato, cloruro, etc. Para los propósitos de la presente invención el término "unidad • catiónica" se define como "una porción que cuando se incorpora en la estructura de los estabilizadores de espuma de la presente ¡nvención, tiene la 20 capacidad de mantener una carga catiónica dentro del rango de pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12. La unidad catiónica no requiere ser protonada en cada valor de pH dentro de la escala de alrededor de a aproximadamente 12". Los ejemplos no limitantes de unidades que comprenden una porción catiónica incluyen lisina, ornitina, la unidad monomérica que tiene la fórmula: la unidad monomérica que tiene la fórmula: la unidad monomérica que tiene la fórmula: 20 la unidad monomérica que tiene la fórmula: tí i.* lt áiA. l?*-s.?4 t • "" — •«• • ' y la unidad monomérica que tiene la fórmula: en donde la última también comprende una porción que tiene la capacidad de tener una carga aniónica a un pH de alrededor 4 a aproximadamente 12. Para los propósitos de la presente invención, el término "unidad aniónica" se define como "una porción que cuando se incorpora en la estructura de los estabilizadores de espuma de la presente invención, tiene la capacidad de mantener una carga aniónica dentro de la escala de pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12. La unidad aniónica no requiere ser desprotonada a cada valor de pH dentro de la escala de alrededor de 4 a aproximadamente 12". Los ejemplos no limitantes de unidades que comprenden una porción aniónica incluyen, ácido acrílico, ácido, metacrílico, ácido glutámico, ácidos aspartico, la unidad monomérica tiene la fórmula: y la unidad monomérica tiene la fórmula: fffi .j JJt,tt ¡ ^--ri en donde el último también comprende una porción que tiene la capacidad de tener una carga catiónica a un pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12.

Esta última unidad se define en la presente como "una unidad que tiene la capacidad de tener una carga aniónica y una catiónica a un pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12". Para los propósitos de la presente ¡nvención, el término "unidad no cargada" se define como "una porción que cuando se incorpora en la estructura de los estabilizadores de espuma de la presente invención, no tienen carga dentro de la escala de pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12". Los ejemplos no limitantes de unidades que son "unidades no cargadas" son estireno, etileno, propileno, butileno, 1 ,2-fenileno, esteres, amidas, cetonas, éteres, y similares. Las unidades que comprenden los polímeros de la presente invención pueden, como unidades simples o monómeros, tener cualquier valor pKa. Los siguientes son ejemplos no limitantes de materiales poliméricos adecuados de acuerdo con la presente invención. Los siguientes ejemplos se presentan en "clases", sin embargo, el formulador puede combinar cualesquiera monómeros o unidades adecuadas para formar un -*-« * *• estabilizador de espuma polimérico, por ejemplo, se pueden combinar aminoácidos con unidades de poliacrilato. Los polímeros estabilizadores de espuma poliméricos de acuerdo con el cuarto aspecto de la presente invención también incluyen polímeros que comprenden por lo menos una unidad monomérica de la fórmula: en donde cada uno de R1, R2, R3, R4, L, Z, z, y A son como se definieron en la presente anteriormente. Además, los polímeros adecuados incluyen copolímeros de en donde R1 L y B son como se definió en la presente anteriormente, y copolímeros de en donde R1, R12, R13, Z y z son como se definieron anteriormente. 10 Los estabilizadores de espuma de acuerdo con el cuarto aspecto de la presente ¡nvención pueden ser estabilizadores de espuma proteináceos, como se describieron anteriormente en la presente, incluyendo péptidos, polipéptidos, aminoácidos que contienen polímeros, terpolímeros, etc y mezclas de los mismos. Se puede utilizar cualquier aminoácido adecuado 15 para formar la estructura base de los péptidos, polipéptidos, o aminoácidos, en donde los polímeros tienen una densidad de carga promedio de alrededor de 0.05 a aproximadamente 5 unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12. ^ En general, los aminoácidos adecuados para su uso en formar 20 los estabilizadores de espuma proteináceos de la presente invención tienen la fórmula: ¿-a-.j, .: ., - .~L . -»» ->. * 1. '-I t - • 5 en donde R, R1, R2, x y y son como se definieron anteriormente. Los estabilizadores de espuma poliméricos del cuarto aspecto de la presente invención pueden ser homopolímeros o copolímeros en donde los monómeros que comprenden dichos polímeros o copolímeros contienen una porción que tiene la capacidad de ser desprotonada a un pH de alrededor de 4 10 a aproximadamente 12, de una mezcla de ambos tipos de porciones. Estos • polímeros zwiteriónicos adecuados son como se definió anteriormente. Una clase preferida adecuados para su uso como volumen de espuma y como incrementador de la duración de espuma tiene la fórmula: en donde R, R1, R2, x y z son como se definieron anteriormente. Además, los • monómeros zwiteriónicos y catiónicos y aniónicos adecuados también se 20 describieron en la presente anteriormente. Estos y otros polímeros adecuados de estabilizadores de espuma y los métodos de preparación de los mismos, se pueden consultar en PCT/US98/24852 presentada el 20 de noviembre, 1998 (Caso No. 6944) Densidad de carga catiónica. Para los propósitos de la presente invención, el término ^ "densidad de carga catiónica" se define como "el número total de 5 unidades que son protonadas a un pH específico por 100 daltons de masa de polímero, o de otra forma establecido, el número total de carga divididas por el peso molecular en daltons de la unidad de monómero o polímero". Para propósitos ilustrativos solamente, un polipéptido que Jfc, 10 comprende 10 unidades de la lisina de aminoácido tiene un peso molecular de aproximadamente 1028 daltons, en donde existen 11-NH2 unidades. Si a un pH específico dentro de la escala de alrededor de a aproximadamente 12, 2 de las unidades -NH2 son protonadas en forma de -NH3+, entonces la densidad de carga catiónica es 2 unidades de carga catiónica /por1028 15 daltons peso molecular aproximadamente 0.2 unidades de carga catiónica por 100 daltons peso molecular. Por lo tanto, esto tendría suficiente carga catiónica para satisfacer la necesidad de carga catiónica de la presente invención, pero insuficiente peso molecular para que sea un incrementador de espuma adecuado. 20 Los polímeros han demostrado ser efectivos para suministrar los beneficios de formación espuma en un contexto de lavavajillas, siempre y cuando el polímero contenga una porción catiónica, ya sea permanente mediante un nitrógeno cuaternario o temporal vía protonación. Sin estar limitados por teoría, se cree que la carga catiónica debe ser suficiente para traer el polímero para suciedades negativamente cargadas pero no tan amplio como para provocar interacciones negativas con agentes tensioactivos Wf aniónicos disponibles. 5 La densidad de carga catiónica se puede determinar conforme a lo siguiente, en donde la densidad de carga catiónica se define como la cantidad de carga catiónica en un polímero determinado, ya sea por grupos catiónicos permanentes o mediante grupos protonados, como un porcentaje en peso del polímero total a un pH de lavado deseado. Por ejemplo, con el ¿m 10 terpolímero, ácido acrílico (AA)/hidroxiet¡lacrilato (HEA)/DMAM en donde la relación de monómeros es un mol de DMAM por 3 moles de HEA por 0.33 moles de AA, hemos determinado experimentalmente el pKa, véase en la presente más adelante como medir el valor pka, de este polímero que es 8.2. Por lo tanto, si el pH de lavado es 8.2, entonces la mitad de los nitrógenos 15 disponibles se protonizarán (y la cuenta como catiónica) y la otra mitad nos e protonizarán (y no se contaran como la "densidad de carga catiónica"). Por lo tanto, como el nitrógeno tiene un peso molecular de aproximadamente 14 gramos/moles, el monómero DMAM tienen un peso molecular de aproximadamente 157 gramos/mmoles, el monómero HEA tiene un peso 20 molecular de aproximadamente 116 gramos/mmoles, y el monómero AA tiene un peso molecular de aproximadamente 72 gramos/mmoles, la densidad de carga catiónica se puede calcular conforme a lo siguiente: | j* -* * *»«A-i» * — • ^'-"- * - u-i-u .... II .L, . - . - .^~ .. .«. . *. ,-. ,„-.; ', ., i ^****á¡^*l Densidad de carga catiónica = (14/157+116+116+116+72)*50% = 0.0132 o 1.32%. Por lo tanto, el 1.32% del polímero contiene cargas catiónicas. 9^ Determinado de otra manera, la densidad de carga catiónica es 1.32 por 100 5 daltons de peso molecular. Como otro ejemplo, se podría elaborar un copolímero de DMAM con hidroxietil acrilato (HEA), donde la relación de monómeros es un mol de DMAM por 3 moles de HEA. El monómero DMAM tiene un peso molecular de aproximadamente 157 y el monómero HEA tiene un peso molecular de 116 ém 10 gramos/mol. En este caso el pKa ha sido medido como 7.6. Por lo tanto, si el pH de lavado es 5.0, todos los nitrógenos disponibles serán protonados. Loa densidad de carga catiónica se calcula entonces: Densidad de carga catiónica = 14/(157+116+116+116)*100% = 0.0277 ó 2.77%. 15 Por lo tanto, la densidad de carga catiónica es 2.77 por 100 daltons de peso molecular. Note que en este ejemplo, la mínima unidad de repetición se considera un monómero DMAM más 3 monómeros es HEA. Alternativamente, la densidad de carga catiónica se puede determinar conforme a lo siguiente: donde la densidad de carga catiónica se 20 define como el número total de cargas divididas por el peso molecular en daltons del polímero a un pH de lavado deseado. Se puede calcular a partir de la siguiente ecuación: Densidad de Carga Catiónica = SnifiCi ?mj j donde n¡ es el número de unidad cargada. f¡ es la fracción de unidad que está 5 cargada, en caso de especies protonadas (AH+), f¡ se puede calcular a partir del pH y pKa medidos. 10 • En el caso de especies aniónicas desprotonadas (A") 15 C¡ es la carga de la unidad, mj es el peso molecular en daltons de la unidades monoméricas individuales.

Por ejemplo, con poliDMAM, se ha determinado experimentalmente el pKa véase en la presente como se mide pKa, que es de este polímero 7.7. Por lo tanto, si el pH de lavado es 7.7, entonces la mitad de 20 los nitrógenos disponibles serán protonados (y el conteo será como catiónico) f (AH+) = 0.5 y la otra mitad nos será protonado (y no será contado en la "densidad de carga catiónica"). Por lo tanto, como el monómero DMAM tiene un peso molecular de aproximadamente 157 gramos/mol, la densidad de carga catiónica se puede calcular: Densidad de carga catiónica = (1*0.5/157)= 0.00318 ó 0.318%.

Por lo tanto, al pH de lavado de 7.7, poliDMAM tiene una densidad de carga catiónica de 0.318 de carga por 100 daltons de peso molecular. Como otro ejemplo se podría elaborar un copolímero de DMAM con DMA, en donde la relación de monómeros es un mol de DMAM por 3 mmoles de DMAM. El monómero DMA tiene un peso molecular de 99 gramos/mol. En este caso el pKa se ha medido para que sea 7.6. Por lo tanto, si el pH de lavado es 5.0, todos los nitrógenos disponibles serán protonados. La densidad de carga catiónica se calcula entonces: Densidad de carga catiónica = 1/(157+99+99+99)= 0.0022 ó 0.22%. Al pH de lavado de 5.0, un copolímero de DMAM con DMA tiene una densidad de carga de 0.22 de carga por 100 daltons de peso molecular. Note que en este ejemplo, la unidad mínima de repetición se considera como un monómero DMAM más 3 monómeros DMA. Un aspecto clave de este cálculo es la medida de pKa para cualquier especie protonizable que resultaría en una carga catiónica en el heteroátomo. Como el pKa es dependiente de las estructura de polímero y de varios monómeros presentes, esto se debe medir para determinar el porcentaje de sitios protonizables para contar como una función del pH de lavado deseado. Esto es un ejercicio fácil para aquellos expertos en la técnica. Basado en este cálculo, el porcentaje de carga catiónica es independiente del peso molecular de polímero. El pKa de un impulsador de espuma polimérico se determina de la siguiente manera. Elabore por lo menos 50 ml de una solución al 5%, de tal forme que el polímero preparado de acuerdo con los cualquiera de los ejemplos 1 a 5 como se describe en la presente posteriormente, en agua ultrapura (es decir sin agregar sal). A 25°C, tomar el pH inicial de la solución del polímero al 5% con un medidor de pH y registrar cuando se logre una lectura estable. Mantener la temperatura durante toda la prueba a 25°C con un baño de agua y agitar continuamente. Elevar el pH de 50 ml de la solución de polímero acuoso a 12, utilizando NaOH (1 N, 12.5M). Someter a trituración 5 ml de 0.1 N HCl en la solución de polímero. Registrar el pH cuando se haya logrado la lectura estable. Repetir los pasos 4 y 5 hasta que el pH esté por debajo de 3. Se determinó el pKa a partir de una gráfico de pH contra volumen de título utilizando el procedimiento estándar como se describió en Quantitative Chemical Análisis, Daniel C. Harris, W.H. Freeman & Chapman, San Francisco, USA 1982. Se ha encontrado sorprendentemente que cuando un impulsador de espuma polimérico de la presente invención está en su densidad de carga óptica, reduciendo el peso molecular del impulsador de espuma polimérico incrementa el rendimiento de formación de espuma aún en presencia de un material compuesto y/o suciedades grasosas. Por consiguiente, entonces el impulsador de espuma polimérico está a su densidad de carga óptima, el peso molecular del impulsador de espuma polimérico, como se determinó de la manera que se describió anteriormente, es preferiblemente en la escala de alrededor 1000 a aproximadamente 2,000,000, muy preferiblemente de alrededor de 5,000 a aproximadamente 500,000, y muy preferiblemente aún de 10,000 a aproximadamente 100,000, y muy preferiblemente todavía de alrededor de 20,000 a aproximadamente 50,000 daltons. Las composiciones detergentes de acuerdo con el cuarto aspecto de la presente invención comprenden por lo menos una cantidad efectiva de uno más estabilizadores de espuma poliméricos que se describen en la presente invención de preferencia de alrededor de 0.01% a aproximadamente 10%, con mayor preferencia alrededor de 0.05% a aproximadamente 5%. Con mayor preferencia aún todavía de 0.1 % a aproximadamente 2% en peso, de dicha composición. Lo que significa en la presente por "una cantidad efectiva del estabilizador de espuma polimérico" es que la espuma producida por las composiciones que se describen aquí se sostienen por una cantidad incrementada de tiempo con relación a una composición que no comprende un estabilizador de espuma polimérico que se describió en la presente. * ^ ~ ?* .« *-* Ül l Vehículos v otros ingredientes auxiliares El vehículo y otros ingredientes auxiliares son aquellos aditivos que se añaden de manera convencional a las composiciones detergentes. p Típicamente los ingredientes auxiliares se pueden seleccionar del grupo que 5 consiste de: polímeros de liberación de suciedad, dispersantes poliméricos, polisacáridos, abrasivos, bactericidas, inhibidores de manchas, formadores de cuerpo, enzimas, estabilizadores de enzimas, opacantes, colorantes, perfumes, espesantes, antioxidantes, auxiliares de procesamiento, incrementadores de espumas, reguladores de pH, agentes antifúngicos o 10 agentes de control de moho, repelentes de insectos, auxiliares anticorrosivos, blanqueador, vehículo líquido acuoso, catalizadores de blanqueo, activadores de blanqueo, solvente, suavizantes de telas, hidrótropo, inhibidores de transferencia de colorante de material de ajuste de pH, blanqueador óptico, abrillantador, supresores de espuma, electrolitos, y quelatadores. 15 Agentes tensioactivos Los agentes tensioactivos detersivos adecuados se ilustran en forma extensa en E.U.A. 3,929,678, 30 de diciembre de 1975, Laughiin, y otros, y E.U.A. 4,259,217, 31 de marzo de 1981 , Murphy; en la serie 20 "Surfactant Science", Marcel Dekker, Inc., New York y Basel; en "Handbook of Surfactans", M.R. Porter, Chapman y may, 2a. Ed., 1994; en "Surfactans in Consumer Products", Ed. J. Falbe, Springer- Verlag, 1987; y en numerosas patentes relacionadas con detergentes asignadas a Procter & Gamble y otros fabricantes de detergentes y productos de consumo. El agente detersivo de la presente incluye tipos aniónico, no fc iónico, catiónico, zwiteriónico y anfotérico de agente tensioactivo conocido 5 para usarse como agentes de limpieza, pero no incluyen agentes tensioactivos completamente libres de espuma o completamente insolubles (aunque estos se pueden usar como auxiliares opcionales). La composición de preferencia contendrá al menos aproximadamente 0.01 %, preferiblemente al menos aproximadamente 0.1%, 10 muy preferiblemente al menos aproximadamente 0.2%, aún muy • preferiblemente al menos aproximadamente 0.5% en peso de dicha composición de agente tensioactivo. La composición de preferencia también contendrá no más de aproximadamente 90%, preferiblemente no más de aproximadamente 70%, muy preferiblemente no más de aproximadamente 15 60%, aún muy preferiblemente no más de aproximadamente 35% en peso de dicha composición de agente tensioactivo. Algunos agentes tensioactivos detersivos preferidos entre los • que se han identificado anteriormente se encuentran: alquilbencensulfonatos lineales de C9-C2o> particularmente alquilbencensulfonatos de C10-C15 20 secundarios lineales de sodio aunque se pueden usar en algunas regiones ABS; sales de olefinsulfonato, esto es, material hecho haciendo reaccionar olefinas, particularmente a-olefinas de C10-C20, con trióxido de azufre y después neutralizar e hidrolizar el producto de reacción; dialquilsulfocinatos de C -Ci2 de sodio y amonio; alcanmonosulfonatos, tales como los que se derivan haciendo reaccionar a-olfeinas de C10-C20 con bisulfito de sodio y aquellos derivados haciendo reaccionar parafinas con S02 y Cl2 y después Fm hidrolizando con una base para formar un sulfonato aleatorio; sales o esteres 5 de ácido a-sulfo graso; alquilglicerilsulfonatos de sodio, en especial aquellos éteres de los alcoholes superiores derivados de aceite de cebo o coco y alcoholes sintéticos derivados de petróleo; alquil o alquenilsulfatos, que pueden ser primarios o secundarios, saturados o insaturados, ramificados o no ramificados. Dichos compuestos cuando son ramificados pueden ser f- 10 aleatorios o regulares. Cuando son secundarios, de preferencia tienen la fórmula CH3(CH2)x(CHOSO3-M+) CH3 o CH3(CH2)y(CHOS03"M+) CH2CH3 donde x y (y+1) son enteros de al menos 7, de preferencia al menos 9 y M es un catión soluble en agua, de preferencia sodio. Cuando son insaturados, los sulfatos tales como oleilsulfatos se prefieren, mientras que los alquilsulfatos 15 de sodio y amonio, en especial aquellos que se producen sulfatando alcoholes de C8-C?8, producidos, por ejemplo a partir de aceite de cebo o coco son también útiles; también se prefieren el alquil o alqueniléter sulfatos, en especial los sulfatos etoxi que tienen aproximadamente 0.5 moles o más de etoxilación, de preferencia de 0.5-8; los alquiléter carboxilatos, en especial los 20 etoxi carboxilatos EO 1-5; jabones o ácidos grasos, de preferencia los tipos más solubles en agua; agentes tensioactivos de tipo aminoácido, tales como sarcosinatos, en especial oleil sarcosinato; esteres de fosfato; alquil o alquilfenol etoxilatos, propoxilatos y butoxilatos, en especial los etoxilatos £. . * -& "AE", incluyendo los llamados alquil etoxilatos de pico angosto y alquilfenol alcoxilatos de C6-C-?2 así como los productos de alcoholes de C8-C-?8 lineales o ramificados primarios o secundarios alifáticos con óxido de etileno, ^ generalmente 2-30 EO; N-alquil polihidroxiamidas de ácido graso en especial 5 las N-metilglucamidas de C?2-C?8, ver WO 9206154, y N-alcoxi polihidroxiamidas de ácido graso, tales como N-(3-metoxipropil) glucamida de Cío-Ciß mientras que se pueden usar N-propil a N-hexil glucamidas de C?2-C?8 para producción baja de espuma; alquilpoliglicósidos; óxidos de amina, de preferencia N-óxidos de alquildimetilamina y sus dihidratos; sulfobetaínas o tm 10 "sultaínas"; betaínas; y agentes tensioactivos gemini. Los agentes tensioactivos catiónicos adecuados para usarse en la presente invención incluyen aquellos que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de dichos agentes tensioactivos conjuntos catiónicos incluyen los agentes tensioactivos conjuntos de amonio tales como 15 halogenuros de alquildimetilamonio, y aquellos agentes tensioactivos conjuntos que tienen la fórmula: [R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+?- • en donde R2 es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de 8 a 18 átomos de carbono de la cadena de alquilo, cada R3 se selecciona del grupo que 20 consiste de -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH2OH)-, -CH2CH2CH2-, y mezclas de los mismos; cada R4 se selecciona del grupo que consiste de alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, estructuras de anillo de bencilo formadas uniendo los dos grupos R5, -CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH •-^-^ r^ en donde R6 es una exosa o polímero de exosa que tiene un peso molecular a aproximadamente 1000, hidrógeno cuando y no es 0; R5 es el mismo que R5 o es una cadena de alquilo donde el número total de átomos de carbono de R2 plus R5 no es más de aproximadamente 18; cada y es de 0 a aproximadamente 10 y la suma de los valores y es de aproximadamente 0 a aproximadamente 15; y X es un anión compatible. Ejemplos de otros agentes tensioactivos catiónicos adecuados se describen en los siguientes documentos, todos los cuales se incorporan para referencia en la presente en su totalidad: M.C. Publishing Co., McCutcheon's, Detergents & Emulsifiers, (edición norteamericana 1997); Schwartz, y otros, Surface Active Agents, Their Chemistry and Technology, New York; Interscience Publishers, 1949; patente de E.U.A. 3,155,591 ; patente de E.U.A. 3,929,678; patente de E.U.A. 3,959,461 patente de E.U.A. 4,387,090 y patente de E.U.A. 4,228,044. Ejemplos de agentes tensioactivos catiónicos adecuados son los que corresponden a la fórmula general: en donde R-i, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente de un grupo alifático de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono o un grupo alcoxi, polioxialquileno, alquilamido, hidroxialquilo, arilo o alquilarilo aromático que tiene hasta aproximadamente 22 átomos de carbono; y X es un anión Sa. »J : _. .. .» _ iau l . . formador de sales como los que se seleccionan de halógeno, (por ejemplo, cloruro, bromuro), acetato, citrato, lactato, glicolato, nitrato de fosfato, sulfato y radicales alquilsulfato. Los grupos alifáticos pueden contener, además de los j átomos de carbono e hidrógeno, ya sea enlaces, y otros grupos tales como 5 grupos amino. Los grupos alifáticos de cadena más larga, por ejemplo, aquellos de aproximadamente 12 carbono, o más, pueden ser saturados o insaturados. Se prefiere cuando R-i, R2, R3 y R4 se seleccionan independiente de alquilo de C-\ a aproximadamente C22. se prefieren en especial materiales catiónicos que contienen dos cadenas de alquilo largas y dos cadenas de 10 alquilo cortas o aquellos que contienen una cadena de alquilo larga y tres cadenas de alquilo cortas. Las cadenas de alquilo largas en los compuestos descritos anteriormente tienen de aproximadamente 12 a aproximadamente 22 átomos de carbono, de preferencia de aproximadamente 16 a aproximadamente 22 átomos de carbono, y las cadenas de alquilo cortas en 15 los compuestos descritos anteriormente tienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono, de preferencia de 1 a aproximadamente 2 átomos de carbono. • Los niveles adecuados de agente tensioactivo detersivo catiónico en la presente son de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 20%, de 20 preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 15%, aunque pueden ser útiles niveles mucho más altos, por ejemplo, hasta aproximadamente 30% o más, en formulaciones no iónicas: catiónicas (es decir, limitadas o libres de componentes aniónicos). Un uso posible de *Ei8fc»*¿iS , ., -j „ ,., . - ,. » . „,- . „ - ,- ., . - ,r . . „ .. ,.,^. .. t . agentes tensioactivos catiónicos es como agentes de liberación de grasa. Los agentes tensioactivos catiónicos pueden estar solos o en combinación con solventes y/o agentes solubilizantes. Ver patente de E.U.A. 5,552,089. Wl Otro tipo de agentes tensioactivos útiles son los llamados 5 dianiónicos. Estos son agentes tensioactivos que tienen al menos dos grupos aniónicos presentes en la molécula de agente tensioactivo. Algunos agentes tensioactivos dianiónicos adecuados se escriben además en el número de serie de E.U.A. copendiente 60/020,503 (Caso No. 6160P), 60/020,772 (Caso No. 6161 P), 60/020,928 (Caso No. 6158P), 60/020,832 (Caso No. 6159P) y 10 60/020,773 (Caso No. 6162P) expedidos el 28 de junio de 1996 y 60/023,539 • (Caso No. 612P), 60/023493 (Caso No. 6194P), 60/023,540 (Caso No. 6193P) y 60/023,527 (Caso No. 6195P) expedidos el 8 de agosto de 1996, cuyas descripciones se incorporan en la presente para referencia. Adicionalmente y de preferencia, el agente tensioactivo puede 15 ser un alquilsulfato ramificado de cadena media, alquilalcoxilato ramificado de cadena media, o sulfato de alquil alcoxilato ramificado de cadena media. Estos agentes tensioactivos se describen además en No. 60/061 ,971 , caso de Apoderado No. 6881 P 14 de octubre de 1997, No. 60/061 ,975, caso de Apoderado No. 6882P 14 de octubre de 1997, No. 60/062,086, caso de 20 Apoderado No. 6883P 14 de octubre de 1997, No. 60/061 ,916, caso de Apoderado No. 6884P 14 de octubre de 1997, No. 60/061 ,970, caso de Apoderado No. 6885P 14 de octubre de 1997, No. 60/062,407, caso de Apoderado No. 6886P 14 de octubre de 1997. otros agentes tensioactivos .•**.. ?..., iírr.x ^-^. ^,. .......i Aj ramificados de cadena media adecuados se pueden encontrar en las solicitudes de patente de E.U.A. Número de Serie 60/032,035 (Caso No. 6401 P), 60/031 ,845 (Caso No. 6402P), 60/031 ,916 (Caso No. 6403P), 9 60/031 ,917 (Caso No. 6404P), 60/031 ,761 (Caso No. 6405P), 60/031 ,762 5 (Caso No. 6406P), y 60/031 ,844 (Caso No. 6409P). Las mezclas de estos agentes tensioactivos ramificados con agentes tensioactivos lineales convencionales son también adecuados para usarse en las composiciones de la presente. Otros agentes tensioactivos aniónicos preferidos son los 10 llamados agentes tensioactivos de alquilbencen sulfonato modificados, o • MLAS. Algunos agentes tensioactivos MLAS adecuados, métodos para hacerlos y ejemplos de composiciones se describen además en las solicitudes de patente de E.U.A. copendientes números de serie 60/053,319 (Caso No. 6766P), 60/053,318 (Caso No. 6767P), 60/053,321 (Caso No. 6768P), 15 60/053,209 (Caso No. 6769P), 60/053,328 (Caso No. 6770P), 60/053,186 (Caso No. 6771 P), 60/055,437 (Caso No. 6796P), 60/105,017 (Caso No. 7303P), y 60/104,962 (Caso No. 7304P). • Los niveles adecuados de agentes tensioactivos detersivos aniónicos en la presente se encuentran en la escala de aproximadamente 1 % 20 a aproximadamente 50% o más altos, de preferencia de aproximadamente 2% a aproximadamente 30%, muy preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 20% en peso de la composición detergente. i -. .*.* j*. t ^h-aea» it „ __*--_ .. , _.*-_-: - „ „ ... ... -. „ - _¡¡, t k.¿ Los niveles adecuados de agente tensioactivo detersivo no iónico en la presente son de aproximadamente 1% a aproximadamente 40%, de preferencia de aproximadamente 2% a aproximadamente 30%, muy a) preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 20%. 5 Los niveles adecuados de agente tensioactivo detersivo catiónico en la presente son de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 20%, de preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 15%, aunque pueden ser útiles niveles mucho más altos, por ejemplo, hasta aproximadamente 30% más, en especial en formulaciones no iónicas: j?\ 10 catiónicas (es decir, limitadas o libres de componentes aniónicos). Los agentes tensioactivos detersivos anfotéricos o zwiteriónicos cuando están presentes generalmente son útiles a niveles en la escala de aproximadamente 0.1% aproximadamente 20% en peso de la composición detergente. A menudo los niveles estarán limitados a aproximadamente 5% 15 menos, en especial cuando el agente tensioactivo anfotérico es costoso. Los agentes tensioactivos aniónicos útiles en la presente invención se seleccionan de preferencia del grupo que consiste de alquilbencensulfonato lineal, alfa olefinsulfonato, parafinsulfonatos, alquil éstersulfonatos, alquilsulfatos, alquil alcoxisulfato, alquilsulfonatos, 20 alquilalcoxicarboxilato, alquilsulfatos alcoxilados, sarcosinatos, taurinatos y mezclas de los mismos. Cuando está presente, el agente tensioactivo aniónico estará presente típicamente en una cantidad efectiva. Muy preferiblemente, la composición puede contener al menos aproximadamente 0.5%, muy preferiblemente al menos aproximadamente 5%, aún muy preferiblemente al menos aproximadamente 10% en peso de dicha composición de agente flfe tensioactivo aniónico. La composición de preferencia contendrá también no 5 más de aproximadamente 90%, preferiblemente no más de aproximadamente 50%, muy preferiblemente no más de aproximadamente 30% en peso de dicha composición de agente tensioactivo aniónico. Los agentes tensioactivos de alquilsulfato son otro tipo de agente tensioactivo aniónico de importancia para usarse en la presente. Además de 10 proporcionar capacidad de limpieza general excelente cuando se usa en • combinación con polihidroxiamidas de ácido graso (ver más adelante), incluyendo buena limpieza de grasa/aceite en una amplia escala de temperaturas, concentraciones de lavado, y tiempos de lavado, se puede obtener la disolución de los alquilsulfatos, así como una capacidad de 15 formulación mejorada en formulaciones detergentes líquidas son sales solubles en agua o ácidos de la fórmula ROS03M en donde R de preferencia es un hidrocarbilo de C10-C24, de preferencia un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo de C10-C2o, de preferencia un alquilo o hidroxialquilo de C-?2-C?8, y M es H o un catión, por ejemplo, un catión de 20 metal alcalino (Grupo IA) (por ejemplo, sodio, potasio, litio), cationes de amono sustituidos o no sustituidos como cationes de metil-, dimetil-, y trimetilamonio y amonio cuaternario, por ejemplo, tetrametilamonio y dimetilpiperidinio, y cationes derivados de alcanolaminas tales como .? ?^?Ji&dk?* ,^** ^, .j t ,.t >fa A ^ -. .., -^^^fc ^ ^ .. -,„ -J -- ^ _ --J ._ >- -^ -i ,. ,--- - . j- . l j etanolamina, dietanolamina, trietanolamina y mezclas de los mismos, y similares. Típicamente, las cadenas de alquilo de C12-16 se prefieren para temperaturas de lavado más bajas (por ejemplo, por debajo de aproximadamente 50°C) y cadenas de alquilo de C16-18 se prefieren para 5 temperaturas de lavado más altas (por ejemplo, por arriba de aproximadamente 50°C). Los agentes tensioactivos de alquilsulfato alcoxilado son otra categoría de agente tensioactivo aniónico útil. Estos agentes tensioactivos son sales solubles en agua o ácidos típicamente de la fórmula RO(A)mS03M en 10 donde R es un grupo alquilo o hidroxialquilo de C10-C24 no sustituido que • tiene un componente de alquilo de C10-C24, de preferencia un alquiló o hidroxialquilo de C12-C20, muy preferiblemente alquilo o hidroxialquilo de C12-C18, A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor a 0, típicamente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 6, muy preferiblemente entre 15 aproximadamente 0.5 y aproximadamente 3, y N es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión de metal (por ejemplo, sodio, potasio, litio, etc.), catión de amonio o amonio sustituido. Los alquilsulfatos etoxilados así como • alquilsulfatos propoxilados se contemplan en la presente. Ejemplos específicos de cationes de amonio sustituido incluyen cationes de metil-, 20 dimetil-, trimetilamonio y amonio cuaternario, como tetrametilamonio, dimetilpiperidinio y cationes derivados de alcanolaminas, por ejemplo, monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina, y mezclas de los mismos. Ejemplos de agentes tensioactivos son alquilsulfato polietoxilado de C12-C18 ¿«-.-^-¿¡-. É^a-.j--. (1.0), alquilsulfato polietoxilado de C12-C18 (2.25), alquilsulfato polietoxilado (3.0) de C12-C18, y alquilsulfato polietoxilado (4.0) de C12-C18 en donde M se selecciona de manera conveniente de sodio y potasio. Los agentes l tensioactivos para usarse en la presente se pueden hacer a partir de 5 materiales de abastecimiento de alcohol natural o sintético. Las longitudes de cadena representan distribuciones de hidrocarburo promedio, incluyendo ramificación. El componente de agente tensioactivo aniónico puede comprender alquilsulfatos y alquiléter sulfatos derivados de fuentes de alcohol convencionales, por ejemplo, alcoholes naturales, alcoholes sintéticos como 10 aquellos que se venden bajo el nombre comercial de NEODOL™, ALFOL™, • LIAL™, LUTENSOL™ y similares. Los alquiléter sulfatos se conocen también como alquilsulfatos polietoxilados. Ejemplos de agentes tensioactivos aniónicos adecuados se dan en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y 15 Berch). Una variedad de dichos agentes tensioactivos se describen también en general en la patente de E.U.A. 3,929,678, expedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughiin, et al., en la columna 23, línea 58 a la columna 29, línea 23. • Un tipo de agente tensioactivo aniónico que puede utilizar comprende alquiléster sulfonatos. Estos son aconsejables porque se pueden 20 hacer con recursos renovables, que no son de petróleo. La preparación del componente de agente tensioactivo de alquiléster sulfonatos se puede efectuar de acuerdo con métodos conocidos que se describen en la literatura técnica. Por ejemplo, los esteres lineales de ácidos carboxílicos de C8-C20 se ,í j i j, * £,« i .. , -, . .. - ^_ ^ . . ^ ---, _ - _--,...- ,. „,. .: - „.-> „- t-,- , .? ?. * .i. ,-- -. pueden sulfonar con S03 gaseoso de acuerdo con "The Journal of the American Oil Chemists Society", 52 (1975), pp. 323-329. Materiales de partida adecuados incluirían sustancias grasas naturales como las que se derivan de k. aceites de sebo, palma y coco, etc. 5 El agente tensioactivo de alquiléster sulfonato preferido, en especial para aplicaciones de lavado de ropa, comprende agentes tensioactivos de alquiléster sulfonato de la fórmula estructural: O 3 II 4 R3CHCOR4 10 SO,M • en donde R3 es un hidrocarbilo de C8-C20, de preferencia un alquilo, o una combinación de los mismos, R4 es un hidrocarbilo de C1-C6 de preferencia un 15 alquilo, o combinación de los mismos, y M es un catión formador de sal soluble en agua. Las sales adecuadas incluyen sales de metal tal como sales de sodio, potasio y litio, y sales de amonio sustituido o no sustituido, tales como metil-, dimetil-, trimetil, y cationes de amonio cuaternario, por ejemplo tetrametilamino y dimetilpiperidinio, y cationes derivados de alcanolaminas, fl . 20 por ejemplo, monoetanolamina, dietanolamina, y trietanolamina. De preferencia, R3 es alquilo de C10-C16, y R4 es metilo, etilo o isopropilo. Se prefieren en especial los metiléster sulfonatos en donde R3 es alquilo de C14- C16. Otros agentes tensioactivos aniónicos útiles para propósitos 25 detersivos se pueden incluir también en las composiciones de la presente. Estos pueden incluir sales (¡ncluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y amonio sustituido tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de jabón, alquilbencensulfonatos lineales de C9-C20, alcansulfonatos primarios o secundarios de C8-C22, olefinsulfonatos de C8-C24, ácidos ?k policarboxílicos sulfonatados preparados mediante sulfonación del producto 5 pirolizado de citratos de metal alcalino terreo, por ejemplo, como se describe en la especificación de patente Británica No. 1 ,082,179, alquilglicerol sulfonatos, acilglicerol sulfonatos grasos, oleilglicerol sulfatos grasos, éter sulfatos de óxido de etileno de alquilfenol, parafin sulfonatos, alquil fosfatos, isotionatos como los acilisotionatos, N-aciltau ratos, amidas de ácido graso de 10 metiltaurida, alquilsuccinamatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinatos (en especial monoésteres de C12-C18 saturados e ¡nsaturados) diésteres de sulfosuccinatos (en especial diésteres de C6-C14 saturados e insaturados), N-acilsarcosinatos, sulfatos de alquilpolisacáridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (describiéndose más adelante 15 los compuestos no sulfatados no ¡ónicos), alquilsulfatos primarios ramificados, alquilpolietoxi carboxilatos como los de la fórmula RO(CH2CH20)kCH2COO- M+ donde R es alquilo de C8-C22, k es un entero de 0 a 10, y M es un catión formador de sal soluble, y ácidos grasos esterificados con ácido isetiónico y neutralizado con hidróxido de sodio. Los ácidos de resina y ácidos de resina 20 hidrogenados son también adecuados, tales como rosina, rosina hidrogenada, y ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenada presentes o derivados de resina líquida. Otros ejemplos se dan en "Surface Active Agents and Detegents" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch). Una variedad de tales agentes tensioactivos se describen también generalmente en la patente de E.U.A. 3,929,678, expedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughiin, et al., en la columna 23, línea 58 a la columna 29, línea 23. B Los agentes tensioactivos detergentes no ¡ónicos adecuados se 5 describen generalmente en la patente de E.U.A. 3,929,678, Laughiin et al., expedida el 30 de diciembre de 1975, en la columna 13, línea 14 a la columna 16, línea 6, que se incorpora en la presente para referencia. Ejemplos de clases no limitantes de agentes tensioactivos no iónicos útiles incluyen: alquiletoxilato, alcanolilglucosamida, alquiletoxilatos de C12-C18 ("AE") 10 incluyendo los llamados alquiletoxilados de pico angosto y alquilfenol alcoxilatos de C6-C12 (en especial etoxilatos y etoxi/propoxi mezclados), y mezclas de los mismos. Cuando está presente, el agente tensioactivo no iónico estará presente típicamente en una cantidad efectiva. De preferencia, la composición 15 puede contener al menos aproximadamente 0.1%, preferiblemente al menos aproximadamente 0.2%, y muy preferiblemente al menos aproximadamente 0.5% en peso de dicha composición de agente tensioactivo no iónico. La composición contendrá también de preferencia no más de aproximadamente 20%, preferiblemente no más de aproximadamente 15%, muy preferiblemente 20 no más de aproximadamente 10% en peso de dicha composición de agente tensioactivo no iónico. Los condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno de alquilfenoles. En general, se prefieren los condensados de óxido de polietileno. Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono ya sea en una —r configuración de cadena recta o de cadena ramificada con el óxido de 5 alquileno. En una modalidad preferida, el óxido de etileno está presente en una cantidad igual a de aproximadamente 5 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno por mol de alquilfenol. Agentes tensioactivos no iónicos comercialmente disponibles de este tipo incluyen Igepal® CO-630, comercializado por GAF Corporation; y Tritón® X-45, X-114, X-100, y X-102, 10 todos comercializados por Rohm & Haas Company. A estos compuestos se les llama comúnmente alquilfenolalcoxilatos, (por ejemplo, alquilfenoletoxilatos). Los productos de condensación de alcoholes alifáticos con de aproximadamente 1 a aproximadamente moles de óxido de etileno. La cadena 15 de alquilo del alcohol alifático puede ser recta o ramificada, primaria o secundaria, y generalmente contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Se prefieren particularmente los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono 20 con de aproximadamente 2 a aproximadamente 18 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos comercialmente disponibles de este tipo incluyen Tergitol® 15-S-9 (el producto de condensación de alcohol secundario lineal de C11-C15 con 9 moles de »M-I .1 ^ fc^?A. . á lt.1. J^. . .. .. í, ...- . ,. . ^ ^ o. -- ,.-- ------_ „ . 1 .. ... . „. .,-.. ,- --,..,» - ... -a. » , T| í ¿^^g^ óxido de etileno), Tergitol® 24-L-6 NWM (el producto de condensación de alcohol primario de C12-C14 con 6 moles de óxido de etileno con una distribución de peso molecular angosta), ambos comercializados por Union 9 Carbide Corporation; Neodol® 45-9; (el producto de condensación de alcohol 5 lineal de C14-C15 con 9 moles de óxido de etileno), Neodol® 23-6.5 (el producto de condensación de alcohol lineal de C12-C13 con 6.5 moles de óxido de etileno), Neodol® 45-7 (el producto de condensación de alcohol lineal de C14.C15 con 7 moles de óxido de etileno), Neodol® 45-4 (el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C15 con 4 moles de óxido de etileno), ám 10 comercializado por Shell Chemical Company, y Kyron® EOB (el producto de condensación de alcohol de C13-C15 con 9 moles de óxido de etileno), comercializados por The Procter & Gamble Company. Otros agentes tensioactivos no ¡ónicos comercialmente disponibles ¡ncluyen Dobanol 98-8® comercializado por Shell Chemical Co. y Genapol UD-080® comercializado 15 por Hoechst. Esta categoría de agente tensioactivo no iónico se llama generalmente "alquiletoxilatos". Los productos de condensación de óxido de etileno con una • base hidrófoba formada por la condensación de óxido de propileno con propilenglicol. La porción hidrófoba de estos compuestos de preferencia tiene 20 un peso molecular de aproximadamente 1500 a aproximadamente 1800 y presenta insolubilidad en agua. La adición de porciones de polioxietileno a esta porción hidrófoba tiene incrementar la solubilidad en agua de las moléculas como un todo, y el carácter líquido del producto se retiene hasta el ^ .3 _i í . punto donde el contenido de polioxietileno es de aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación, que corresponde a condensación con hasta aproximadamente 60 moles de óxido de etileno. Ejemplos de k compuestos de este tipo incluyen ciertos de los agentes tensioactivos 5 Pluronic® comercialmente disponibles, comercializados por BASF. Los productos de condensación de óxido de etileno con el producto que resulta de reacción de óxido de propileno y etilendiamina. La porción hidrófoba de estos productos consiste del producto de reacción de etilendiamina y óxido de propileno excesivo, y generalmente tiene un peso 10 molecular de aproximadamente 2500 a aproximadamente 3000. Esta porción hidrófoba se condensa con óxido de etileno al grado de que el producto de condensación contiene de aproximadamente 40% a aproximadamente 80% en peso de polioxietileno y tiene un peso molecular de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 11 ,000. Ejemplos de este tipo de agente 15 tensioactivo no iónico incluyen ciertos de los compuestos Tetronic® comercialmente disponibles, comercializados por BASF. Ejemplos de copolímeros de bloque de óxido de etileno-óxido de propileno adecuados para usarse en la presente se describen con más detalle en Pancheri/Mao; patente de E.U.A. 5,167,872; expedida el 2 de diciembre de 20 1992. Esta patente se incorpora en la presente para referencia. Los alquil poliglucóxidos preferidos tienen la fórmula R20(CnH2nO)t(glUCOS¡l?)x en donde R2 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquil-fenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de los mismos en donde los - grupos alquilo contienen de alrededor de 10 a aproximadamente 18, de 5 alrededor de 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono n es 2 ó 3, preferiblemente 2, t es de alrededor de 0 a 10, preferiblemente 0; y x es de alrededor de 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente de 1 a 3 a aproximadamente 3, con mayor preferencia de 1.3 a aproximadamente 2.7. El glucosilo preferiblemente se deriva de la glucosa. Para preparar estos áF 10 compuestos, el alcohol o el alcohol alquilpolietoxi se forma primero y después se hace reaccionar con glucosa o con una fuente de glucosa, para formar el glucóxido (unión en la posición 1 ). Las unidades glucosil adicionales se pueden unir entre su posición 1 y las unidades glucosilo precedentes en la posición 2-, 3-, 4- y/o 6, preferiblemente y predominante como en la posición - 15 2. Los alqulpolisacáridos que se describen en la patente EUA 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero , 1986, contiene un grupo • hidrofóbico de alrededor de 6 a aproximadamente 30 átomos de carbono, de preferencia de alrededor de 10 a 16 átomos de carbono y un polisacárido, por 20 ejemplo, un poliglucósido que contiene un grupo hidrofílico de 1.3 de 10, de preferencia de 1.3 a 3, con mayor preferencia de 1.3 a 2.7 de unidades del sacárido. Cualquier sacárido reductor que contenga de 5 a 6 átomos de carbono se pueden utilizar por ejemplo, porciones de glucosa, galactosa y galactosilo, y pueden ser sustituidas por porciones de glucosilo. (Optionalmente, el grupo hídrofóbico es enlazado a las posiciones 2-, 3-, 4-etc. Dando por lo tanto una glucosa o galactosa contrario a glucosida o galactosida). Los enlaces intersacáridos pueden ser por ejemplo, entre la posición 1 de las unidades del sacárido adicional, y/o de las posiciones 2-, 3-, 4-, y/o 6 en las unidas de sacárido anteriores. Opcionalmente, y menos deseable, puede haber una cadena de óxido de polialquileno uniendo la porción hidrofóbica y polisacárida. El alquilenóxido preferido es óxido de etileno. Los grupos típicos hidrofóbicos incluyen grupos álcali, ya sean saturados o no saturados, ramificados o no ramificados que contienen de 8 a 18, de preferencia de 10 a 16 átomos de carbono. De preferencia , los grupos álcali son un grupo álcali saturado de cadena recta. El grupo álcali puede contener aproximadamente 3 grupos hidroxi y/o la cadena de polialquilenóxid? puede contener hasta alrededor de 10, de preferencia menos de 5 porciones alquilenóxido. Los alquilpolisacáridos son octilo, nonilo, decilo, undecildodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo y octadecilo, di-, tri-, tetra-, penta-, y hexaglucósidos, galactosidas, lactosidas, glucosas, fructosidas, fructosas y/o galactosas. Las mezclas adecuadas contienen coco álcali, di-, tri-, tetra-, y pentaglucódisos y sebo alquil tetra-, penta-, y hexa-glucósidos. Se prefiere a la relación molar de ácido graso a glicerol que sea menor de 1.7 muy preferiblemente de 1.5, y muy preferiblemente menor de 1.0. El compuesto de tipo glicerol etoxilado tiene un peso molecular de 400 a - A t i^^te,^,,, , „ ,^>. ^_ _ 600 y un pH (50 gramos/litro de agua) de 5-7. Los compuestos de Lévenlo son substancialmente no irritantes para la piel humana y tienen una biodegradabilidad primaria más alta del 90% conforme se3 mide por el método l Wickbold Bias.7-d. Dos ejemplos de los compuestos de Levenol son el 5 Levenol V -501/2 que tiene 17 grupos etoxilados y se deriva del ácido graso de sebo con una relación de ácido graso a glicerol de 1.0 y un peso molecular de 1465 y el Lévenlo F200 tiene 6 grupos etoxilados y se deriva del ácido graso de coco con una relación de ácido graso de glicerol de 0.55. Ambos, Lévenlo F-200 y el Lévenlo V501/200 están compuestos por una mezcla de la 10 fórmula (I) y la fórmula (II). Los compuestos de Lévenlo tienen valores de • ecoxicidád de inhibición del crecimiento de algas >100 mg/litro, una toxicidad aguda para Daphniae >100mg/litro y una aguda toxicidad a > 100mg/litro. Los compuestos de Lévenlo tienen una biodegradabilidad fácil mayor del 60% que es el valor mínimo requerido conforme a la medición de OECD 301 B para que 15 sea aceptablemente biodegradable. Los compuestos no iónicos poliesterificados son útiles en el instante en que se fabrican las composiciones Crovol PK-40 y Crovol PK-70 por Croda GMBH de Holanda. Crovol PK-40 es • un polioxietilen glicérido (12) de semilla de palma que tiene 12 grupos EO. Crovol PK-70 es el que se prefiere, y un polloxietilen glicérido (45) de semilla 20 de palma que tiene 45 grupos EO. Para mayor información sobre estos agentes tensioactivos no iónicos, consultar en la patente EUA No. 5719114. Otro tipo de agentes tensioactivos no ¡ónicos comprende las amidas polihidroxílicas de acido graso. Estos materiales se describen con ial» .t J.J^-i--. ,. < --a-S-t .» _ --..--t---. „. .- ..-»- - -------- - . ... ... ai . « ,.- i . mayor detalle en Pan/Gosselink; patente EUA 5,332,528; expedida el 26 de julio de 1994, que se incorpora en la presente por referencia. Estas amidas polihidroxílicas de ácido graso tienen la estructura general de la fórmula: en donde R1 es H, hidrocarbilo de C1-C4, 2-hidroxi etilo, 2-hidroxi propilo, o una mezcla de los mismos, de preferencia alquilo de C1-C4, con mayor preferencia alquilo de C1 o C2, con mayor preferencia todavía de alquilo de C1 10 (es decir metilo) y R2 es un hidrocarbilo C5-C31, de preferencia alquil o • alquenilo de C7-Cig de cadena recta, con mayor preferencia alquilo alquenilo de C8-C? de cadena recta, con mayor preferencia aún de alquilo alquenilo de C11-C15 o mezclas de los mismos; y Z es un polihidroxicarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos directamente 15 conectados a la cadena o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) del mismo. Z preferiblemente se derivará de una azúcar reductora en una reacción de aminación reductiva; muy preferiblemente Zserá • un glicitilo. Entre las azúcares reductoras adecuadas incluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa mañosa y xilosa. Como materia primas, 20 se pueden utilizar jarabe de maíz alta dextrosa, jarabe de maíz de alta fructosa, y jarabe de maíz de alta maltosa así como azúcares individuales que se listan anteriormente. Estos jarabes de maíz pueden rendir una mezcla de componentes de azúcar para Z. Se debe entender que por ningún medio se intenta excluir otros materiales de partida adecuadas. Z de preferencia se seleccionará del grupo que consiste de -CH2-CHOH)n-CH2OH, -CH(CH2OH)-(CHOH)n.?-CH2?H, -CH2-(CHOH)2(CHOR')(CHOH)-CH2OH, y los derivados alcoxilados del mismo, donde n es un entero de 3 a 5, inclusive R' es H o un mono sacárido cíclico o alifático. Los más preferidos son glicitilos en donde n es 4 particularmente -CH2-(CHOH)4-CH2OH. R' puede ser, por ejemplo, N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-isopropilo, N-butilo, N-2-hidroxietilo, o N-2-hidroxipropilo. R2-CO-N< puede ser, por ejemplo, cocamida, esteramida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, palmitamida, seboamida, etc. Z puede ser 1-deoxiglucitilo, 2-deoxifructitilo, 1-deoximaltitilo, 1-deoxilactitilo, 1-deoxigalactitilo, 1-deoximanitilo, 1-deoximaltotriotilo, etc. Los métodos para elaborar amidas de ácido graso poloihidroxílicas son ya conocidos en la técnica. En general, se pueden elaborar haciendo reaccionar una alquilamina con un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva para formar una N-alquil polihidroxiamina correspondiente, y después haciendo reaccionar la N-alquilpoiihidroxiamina con un éster alifático graso o triglicérido en un paso de condensación/amidación para formar el producto de amida de ácido graso de N-alquilo o N-polihidroxi. Los procesos para elaborar composiciones que contienen amida de ácido graso polihidroxílicas se describen, por ejemplo, en la descripción detallada de la patente G.B. 809,060, publicada el 18 de febrero, por Thomas Hedley & Co. Ltd, patente EUA 2.965,576, expedida el 20 de diciembre de 1960 a E.R. Wilson, y la patente EUA 2,703,798, Anthony M. Schwartz, expedida el 8 de marzo, 1955, y la patente EUA 1 ,985,424, expedida el 25 de diciembre, 1934 a Piggott, cada una de las cuales se J incorpora en la presente por referencia. 5 Ejemplos de dichos agentes tensioactivos incluyen N-metilo de C10-C18 o N-hidroxipropil glucamidas. Las glucamidas de N-propilo a N-hexilo se pueden utilizar para un rendimiento menor de formación de espuma. Las amidas preferidas son amidas de amoníaco de C8-C2o, monoetanolamidas, dietanolamidas, e isopropanolamidas. ? 10 Otra clase adecuada de agentes tensioactivos son los agentes tensioactivos de alcanolamida, incluyendo las amidas de amoníaco, monoetanol amidas y dietanolamidas de ácido graso que tienen una porción de acilo que contiene de 8 a 18 átomos de carbono. Estos materiales están representados por la fórmula: donde R es un grupo hidrocarburo alifático libre de hidroxi, saturado o no saturado, que tiene de 7 a 21 , preferiblemente de 11 a 17 átomos de carbono; 20 R2 representa un grupo de etileno o metileno; y m es 1 , 2 ó 3, preferiblemente 1 , los ejemplos específicos de dichas amida de ácido graso de coco monoetanol amina, y amida de ácido graso dodecil dietanolamina. Estas porciones de acilo se pueden derivar de glicéridos que se presentan i :.j - i .4. ii -a .-¿ J....--. . naturalmente, por ejemplo, aceite de coco, aceite de palma, aceite de soya, y sebo, pero se pueden derivar sintéticamente, por ejemplo por la oxidación del petróleo, o por la hidrogenación de monóxido de carbono mediante el proceso M de Fischer-Tropsch. Las monoetanolamidas y dietanolamidas del ácido graso 5 de C12-14, son las preferidas.

Agentes tensioactivos anfotéricos Los agentes tensioactivos anfotéricos se pueden incorporar opcionalmente dentro de la composición detergente de la presente. Estos 10 agentes tensioactivos se pueden describir ampliamente como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias, o derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias heterocíclicas en donde el radical alifáticon puede ser de cadena recta o ramificada. Uno de los sustituyentes alifáticos contiene por lo menos de alrededor de 8 átomos de carbono, típicamente de 8 a 18 átomos 15 de carbono, por lo menos uno contiene un grupo solubilizante en agua aniónico, por ejemplo, carboxi, sulfonato, sulfato. Véase la patente EUA No. 3,929,678 de Laughiin et al., expedida el 30 de diciembre, 1975 en la columna • 19, líneas 18 a 35 para agentes tensioactivos anfolíticos. Los agentes anfotéricos preferidos incluyen betaínes de C-|2-C?8 y sulfobetaínas 20 ("sultaínas"), óxidos de amina de do-C-is. Cuando están presentes, los agentes tensioactivos anfotéricos estarán presentes en una cantidad efectiva. Muy preferiblemente, la composición puede contener por lo menos de 0.1%, muy de preferencia de a " *-.**. « . alrededor de 0.2%, aún muy de preferencia de a alrededor de 0.5%, en peso de dicha composición del agente tensioactivo anfotérico. La composición de preferencia también contendrá una cantidad no mayor del 20%, de preferencia no mayor del 15%, y más preferiblemente aun del 10% en peso 5 de dicha composición del agente tensioactivo anfotérico.

Los óxidos de amina son agentes tensioactivos anfotéricos e incluyen óxidos de amina hidrosolubles que contienen 1 porción alquilo de 10 a 18 átomos de carbono y dos porciones de un grupo que consiste de grupos álcali e hidroxialquilo que contienen de 1 a 3 átomos de carbono; óxidos de 10 fosfina hidrosolubles que contienen una porción de alquilo de 10 a 18 átomos • de carbono y dos porciones seleccionadas de un grupo que consiste de un grupo de alquilo, y grupos hidroxialquilo que contienen de alrededor de 1 a 3 átomos de carbono y sulfóxidos hidrosolubles que contienen una porción alquilo de alrededor de 10 a 18 átomos de carbono y una porción 15 seleccionada del grupo que consiste de porciones alquilo e hidroalqulo de alrededor de 1 a 3 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos de óxido de amina preferidos tienen la • fórmula: O 20 R3 (OR4)?N(R5)2 en donde R3 es un grupo alquilo, hidroxialquilo, o alquilfenilo o mezclas de los mismos que contienen de alrededor de 8 a aproximadamente 22 átomos de .***. * í fc carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contienen de alrededor de 2 a 3 átomos de carbono aproximadamente o mezclas de los mismos; X es de alrededor de 0 a aproximadamente 3, y cada R5 es un grupo f alquilo o hidroxialquilo que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 3 5 átomos de carbono o un grupo de óxido de polietileno que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 3 grupos de óxido de etileno. Los grupos R5 se pueden unir entre sí, por ejemplo a través de un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura de anillo. Estos agentes tensioactivos de óxido de amina en particular 10 incluyen óxidos de alquildimetilamina de C?o-C?8 y óxidos de etildihidroxi • etilamina de alcoxi C8-Ci2. Cuando está presente, el agente tensioactivo de óxido de amina estará presente típicamente en una cantidad efectiva. Muy preferiblemente, la composición puede contener por lo menos de aproximadamente 1.01%, muy 15 preferiblemente por lo menos de 0.2%, todavía más preferiblemente por lo menos de 0.5% en peso de dicha composición de agente tensioactivo de óxido de amina. La composición también contendrá no más del 20%, muy preferiblemente no más del 15%, todavía más preferiblemente no más del 15%, más preferiblemente aun, no más del 10% en peso de dicha 20 composición de agente tensioactivo de óxido de amina. Ejemplos de agentes tensioactivos de óxido de amina adecuados se proporcionan en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch).

. ¡ U i i U i . j.i,.- .. -». - , ...... ---fa. ^ _, „ ^ - , .__ -^„ _, _a . . _ , . „. . i ¿ „ t?t _MMMM Los agentes tensioactivos de betaína adecuados ¡ncluyen aquellos de la fórmula general: O R +(R')2-R2CO" en donde R es un grupo hidrofóbico seleccionado de grupos alquilo que contienen de alrededor de 10 a aproximadamente 22 átomos de carbono, de preferencia de 12 a 18 átomos de carbono, grupos alquilarilo y arilalquilo que contienen un número similar de átomos de carbono con un anillo de benceno tratado como equivalente a 2 átomos de carbono, y estructuras similares interrumpidas por amino y otros enlaces, cada R1 es un grupo alquilo que contiene de 1 a alrededor de 3 átomos de carbono; y R2 es un grupo alquilenó que contiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono. Ejemplos de las betaínas preferidas son dodecildimetil betaína, dodecil amidopropil betaína, laurildimetilcarboximetil betaína, laurildimetil-alfa-carboxietilbetaína, y dodecildimetilamonio hexanoato. Otras amidoalquilbetaínas se describen en las patentes EUA Nos. 3,950,417; 4,137,191 y 4,375,421 y la patente británica GB NO. 2,103,236 , todas ellas se incorporan en la presente por referencia.

Agentes tensioactivos zwiteriónicos Los agentes tensioactivos zwiteriónicos también se pueden incorporar en las composiciones detergentes déla presente. Los agentes tensioactivos zwiteriónicos adecuados se describen generalmente en la . -« — i « t tí patente EUA 3,929,678, Laughiin et .al, expedida el 30 de diciembre, 1975, en la columna 19, renglón 38 hasta la columna 22, renglón 48 que se incorpora en la presente por referencia. Los agentes tensioactivos anfolíticos y f zwiteriónicos se utilizan generalmente en combinación con uno o más agentes 5 tensioactivos aniónicos y/o no iónicos.

Enzimas detersivas Las enzimas se ¡ncluyen opcionalmente en las composiciones detergentes utilizadas en el método de la presente invención pueden 10 comprender además una o más enzimas que proveen beneficios de rendimiento de limpieza, (EP 747.469A); variantes de proteasa (WO 96/28566 A; WO 96/28557 A; WO 96/28566 A; WO 96/25489 A); xilanasa EP 96/28566 A;, keratinasa (EP 747,470 A; lipasa GB 2,297,979 A; WO 96/16153 A; WO 96/1204 A; EP 698,659 A; WO 96/28566 A; celulasa GB 2,297,979 A; WO 15 96/16153 A; WO 96/1204 A; EP 698,659 A; WO 96/28566 A termitasa WO 96/28566. Muy generalmente, las enzimas adecuadas ¡ncluyen enzimas seleccionadas de celulasas, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, • glucoamilasas, amilasas, lipasas, cutinasas, pectinasas, xilanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, 20 tanasas, pentosanasas, malasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, o mezclas de las mismas. Una combinación preferida es una composición detergente que tiene una mezcla de enzimas aplicables convencionales como Proteasa, amilasa, lipasa, cutinasa, y/o celulasa. Una combinación preferida es una ? il j J á itofeiLüjt.i ...!. .- . .,,.. . „ j j _. ,, ^_, -,-jj ...„ „ --, « -: * .a--fcM a--i---- composición detergente que tiene una mezcla de enzimas aplicables como amilasa, cutinasa, y/o celulasa. Las enzimas adecuadas también se describen las patentes EUA Nos. 5,677,272, 5,679,630, 5,703,027, 5,703,034, f 5,707,950, 5,710,115, 5,710,116, 5,710,119 y 5,721 , 202. 5 La composición contendrá de preferencia de alrededor de 0.001%, con mayor preferencia por lo menos de 0.0005%, todavía con mayor rpreferencia, por lo menos de 0.001 % en peso de la composición de la enzima. La composición de limpieza también contendrá de preferencia no más de alrededor de 5%, con mayor preferencia no más de alrededor de 2%, 10 todavía con mayor preferencia, no más de 1% en peso de la composición de • la enzima. "Enzima detersiva" como se utiliza en la presente, se pueden proporcionar en una cantidad que puede estar en la escala de hasta 5 mg en peso, preferiblemente en el orden de 0.05-3 mg, de enzima activa/g de 15 composición detergente. En forma típica las enzimas son proteasas, aminolasas, lipasas, celulasas o peroxidasas, incluyendo ambos tipos comercialmente disponibles y tipos mejorados. • Las enzimas se incorporan normalmente en las composiciones detergentes a niveles suficientes para proveer una "cantidad de limpieza 20 efectiva". El término de cantidad de limpieza efectiva" se refiere a una cantidad que tiene la capacidad de producir un efecto de limpieza, de remoción de manchas, blanqueo, La composición contendrá de preferencia de alrededor de 0.001%, con mayor preferencia por lo menos de 0.0005%, todavía con mayor preferencia, por lo menos de 0.001 % en peso de la composición de la enzima. La composición de limpieza también contendrá de preferencia no más de alrededor de 5%, con mayor preferencia no más de f alrededor de 2%, todavía con mayor preferencia, no más de 1% en peso de la 5 composición de la enzima unidades Anson (AU) de actividad por gramo de la composición. Los niveles activos más altos también pueden ser deseables en formulaciones detergentes altamente concentradas.

Enzima proteolítica 10 La enzima proteolítica puede ser de origen animal, vegetal o de • microorganismos (que es la preferida). Las proteasas para su uso en las composiciones detergentes en la presente incluyen (más no se limitan a) Tripsina, subtilisina, quimotripsina y proteasas de tipo elastasa. Preferidas, para que se utilicen en la presente, son las enzimas proteolíticas de tipo 15 subtilisina. Particularmente se prefiere la enzima proteolítica de serina bacteriana obtenida de Bacillus subtilis y/o Bacillus licheniformis. Las enzimas proteolíticas adecuadas incluyen Novo Industri A/S • Alcalase® (preferido), Esperase®, Sabinase® (Copenhague, Dinamarca), Gist- brocades' Maxatase®, Maxacal® y Mexapen 15® (proteina manipulada 20 genéticamente como Maxacal®) (Delft, Holanda), y subtilisinas BPN y BPN' (preferida), que son comercialmente disponibles. Las enzimas proteolíticas preferidas también son proteasas de serina bacteriana modificadas tales como aquellas que elabora Genencor International, Inc. (San Francisco, California) que se describen en la patente europea 251.446B, otorgada el 28 de diciembre, 1994 (particularmente las páginas 17, 24 y 98) y que también de llamara en la presente como "proteasa B". La patente E.U.A. 5,030,378, Venegas, expedida el 9 de julio, 1991 , se refiere a una enzima proteolítica de serina modificada (Genencor International) que se llama "Proteasa A" en la presente (igual que BPN'). En particular, véase las columnas 2 y 3 de la patente E.U.A. 5,030,378 para una descripción completa, incluyendo las aminosecuencias de proteasa A y sus variantes. Otras proteasas, se venden bajo los nombres comerciales: Primasa, Durazim, Opticlean, y Optimasa. Lñas enzimas proteolíticas preferidas, entonces se seleccionan del grupo que consiste de Alcalase® (novo industri A/S), BPN', Proteasa A y Proteasa B (Genencor), y mezclas de los mismos. La proteasa B es la más preferida. Es de particular interés para su uso en la presente las proteasas que se describen en la patente E.U.A. No.5,470,733. También las proteasas que se describen en nuestra solicitud copendiente USSN 08/136,797, se pueden incluir en la composición detergente de la invención. Otra proteasa preferida, que se refiere como la "Proteasa D" es una variante de carbonil hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, que se deriva de un precursor de carbonil hidrolasa sustituyendo un aminoácido diferente por una pluralidad de residuos de aminoácido a una posición en dicha carbonil hidrolasa equivalente a la posición +76, preferiblemente en combinación con una o más posiciones de residuo de aminoácido equivalente aquellos seleccionados del grupo que consiste de +99, +101 , +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, f +260, +265, y/o +274 de acuerdo con la numeración de Bacillus 5 aminoliquefaciens subtilisin, como se describe en WO 95/10615 publicada el 20 de abril, 1995, por Genencor International (A. Baeck et al, titulada "Portease-Containig Cleaning Compositions" que tiene la patente E.U.A. No. 08/322, 676, presentada el 13 de octubre, 1994). Las proteasas útiles también se describen en las publicaciones 10 PCT WO 95/30010, publicada 9 de noviembre, 1995 por The Procter & • Gamble Company; WO 95/30011 , publicada el 9 de noviembre, 1995, por The Procter & Gamble Company; WO 95/29979 publicada el 9 de noviembre, 1995, por The Procter & Gamble Company,. La enzima proteasa también se puede incorporar en las 15 composiciones de acuerdo con la invención a un nivel de alrededor de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición. La composición contendrá de preferencia de alrededor de • 0.001%, con mayor preferencia por lo menos de 0.0002%, todavía con mayor preferencia, por lo menos de 0.005% en peso de la composición de la enzima. 20 La composición de limpieza también contendrá de preferencia no más de alrededor de 2%, con mayor preferencia no más de alrededor de 0.1 %, todavía con mayor preferencia, no más de 0.5% en peso de la composición de la enzima. l*&* » « A t - ., &e^^ : __ -^ = s „ ^ _ * - t *£*- fc A , ^ A jMt^ | Amilasa Las amilasas (a y/o ß) se pueden incluir para la remoción de manchas basadas en carbohidratos. Las amilasas adecuadas son Termamyl® f (Novo Nordisk), Fungamyl® y BAN® (Novo Nordisk). Las amilasas pueden ser 5 de cualquier origen adecuado, tal como vegetal, animal, bacterial, fúngica y de origen de levadura. Las enzimas de amilasa de incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de alrededor de 0.0001 % a 2%, preferiblemente de alrededor de 0.0005% a aproximadamente 0.01 %, más f 10 preferiblemente de alrededor de 0.001% de la enzima amilasa en peso de la composición detergente. La composición también contendrá preferiblemente no más dea aproximadamente 0.1 %, aún más preferiblemente no más de 0.05%, de enzima activa en peso de la composición de enzima amilasa. Las enzimas amilasa también incluyen aquellas que se describen 15 en WO 95/26397 y en la solicitud copendiente por Novo Nordisk PCT/DK96/00056. Otras enzimas amilasa específicas para su uso en las composiciones detergentes de la presente ¡nvención por lo tanto incluyen: (a) a-amilasas caracterizada porque tienen una actividad específica por lo menos el 25% mayor que la actividad específica de 20 Termamyl® a una escala de temperatura de 25°C a 55°C y un valor de pH en la escala de 8 a 10, medido por la prueba de actividad de a-amilasa de Phadebas® Dicha prueba de actividad de a-amilasa Phadebas® se describe en las páginas 9-10, WO 95/26397. (b) a-amilasa de acuerdo con (a) que comprende la amino secuencia que se muestra en los listados de SEQ ID en la referencia antes citada anteriormente, o una a-amilasa que es por lo menos el 80% homologa • con la secuencia de aminoácidos que se muestran en listado de secuencias 5 SEQ ID. (c) a-amilasa de acuerdo con (a) obtenida de una especie de Bacillus alcalofílica, que comprende la siguiente secuencia de aminoácidos en la N-terminal: His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp- Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp. f 10 Se considera que un polipéptido es X% a la amilasa origen si una comparación de las respectivas secuencias de aminoácidos, realizada vía algoritmos, tal como la que se describe por Lipman y Pearson en Science 227, 1985, p. 1435, revela una identidad de X%. (d) Las a-amilasas de acuerdo con (a-c) en donde a-amilasa es 15 obtenible de una especie de Bacillus alcalofílica, y en particular de cualquiera de las cepas NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513 y DSM 935. En el contexto de la presente invención, el término "forma obtenible" se tiene la intención no solamente de indicar una amilasa producida por una cepa Bacillus sino también una amilasa codificada por una secuencia 20 de ADN aislada de dicha cepa Bacillus y producida en un organismo hospedero transformado con dicha secuencia ADN. (e) La a-amilasa que muestra la reactividad cruzada inmunológica positiva con anticuerpos elevados contra una a-amilasa que tiene una secuencia de aminoácidos que corresponde respectivamente a aquellas a-amilasas en (a-d). (f) Las variantes de las siguientes a-amilasas origen que (i) tienen una de las secuencias de aminoácidos que se muestran en la correspondencia respectiva a aquellas a-amilasas en (a-e), o (ii) presenta por lo menos el 80% de homología con una o más de dichas secuencias de aminoácidos, y/o muestra reactividad cruzada inmunológica con un anticuerpo elevado contra una a-amilasa que tiene una de dichas secuencias de aminoácidos, y/o está codificada por una secuencia de ADN que se híbrida con la misma sonda como una secuencia ADN que codifica una a-amilasa que tiene una de dichas secuencias de aminoácidos; en cuyas variantes: 1. por lo menos un residuo de aminoácido de dicha a-amilasa origen ha sido deletado; y/o 2. por lo menos un residuo de aminoácido de dicha a-amilasa original ha sido reemplazado por un residuo diferente de aminoácido; y/o 3. por lo menos un residuo de aminoácido ha sido insertado con relación a dicha a-amilasa origen; dicha variante que tiene una actividad de a-amilasa y exhibe por lo menos una de las siguientes propiedades con relación a dicha a-amilasa origen: termoestabilidad incrementada, estabilidad incrementa hacia la oxidación, dependencia de ion de Ca reducida, estabilidad y/o actividad a-amilolítica a valores neutrales a valores de pH relativamente altos, la actividad incrementada a-amilolítica a una temperatura relativamente alta y el «*& Ía¿ t.sJ „*. Jb - incremento o decremento del punto isoeléctrico (pl) como pudiera adaptase mejor al valor pl para la variante de a-amilasa al pH del medio. Dichas variantes se describen en la solicitud de patente f PCT/DK96/00056. 5 Otras amilasas adecuadas en la presente ¡ncluyen, por ejemplo a-amilasas que se describen en la patente GB 1 ,296,839 a Novo; RAPIDASE®, International Bio-Synthetics, Inc. y TERMAMYL®, Novo. FUNGAMYL® de Novo que es especialmente útil. La manipulación genética de las enzimas para comprobar la estabilidad mejorada, por ejemplo la f 10 estabilidad oxidante, ya es conocida. Véase, por ejemplo J. Biological Chem., Vol. 260, No. 11 , junio, 1985, pp. 6518-6521. Ciertas modalidades preferidas de las presentes composiciones pueden hacer uso de las amilasas que tienen estabilidad mejorada en detergentes tales como los de tipo de lavado de vajillas automático, especialmente estabilidad oxidante mejorada como se 15 mide contra un punto de referencia de TERMAMYL® en su uso comercial en 1993. Estas amilasas preferidas en la presente comparten la característica de ser amilasa "con estabilidad incrementada" caracterizada, al mínimo, por una • mejora medible en uno o más de los siguientes aspectos: estabilidad oxidante, por ejemplo a peróxido de hidrógeno/tetraacetiletilendiamina en solución con 20 regulación de pH a 9-10; estabilidad térmica, por ejemplo, a temperaturas comunes de lavado tales como de alrededor de 60°C; o estabilidad alcalina, por ejemplo a un pH de alrededor de 8 a alrededor de 11 , medida contra el punto de referencia anteriormente identificado para la amilasa. La estabilidad se puede medir utilizando cualquiera de las pruebas técnicas que se describen en estos métodos. Véase, por ejemplo referencias que se describen en WO 9402597. Las amilasas incrementadas por la estabilidad se pueden obtener de Novo o de General International. Una clase de amilasas 5 sumamente preferidas en la presente tienen la particularidad de ser derivadas utilizando mutagénesis dirigir en sitio a partir de una o más amilasas Bacillus, especialmente las a-amilasas Bacillus sin considerar si una, dos o múltiples cepas amilasas son los precursores inmediatos. Las amilasas con estabilidad incrementada oxidante contra la amilasa de referencia que se identificó 10 anteriormente son las preferidas para su uso, especialmente en el blanqueo, • muy preferiblemente blanqueo por oxígeno, como es diferente del blanqueo por cloro, de las composiciones detergentes de la presente. Dichas amilasas preferidas incluyen (a) una amilasa de acuerdo con la patente WO 9402597, que se incorporó en la presente antes, de Novo, 3 de febrero 1994, como se 15 ilustra además por un mutante en cuya sustitución se realiza, utilizando alanina o trionina, preferiblemente trionina, del residuo metionina localizado en la posición 197 de la B. licheniformis alfa-amilasa, conocida ya como • TERMAMYL®, o la posición homologa cuya variación es de una amilasa de origen similar, tal como B. amyloliquefaciens, B. Subtilis, o B. 20 Stearothermophilus; (b) las amilasas con estabilidad incrementada se describen por Genencor International en un documento titulado "Oxidatively Resistant alpha-Amylases" presentado en la Conferencia Nacional de la Sociedad Norteamericana Química No. 207, marzo 13-17 1994, por C. -- i ? Mitchinson. En dicha conferencia, se hizo notar que los blanqueadores en detergentes para lavado de vajillas automático inactiva las alfa-amilasas pero que las amilasas de estabilidad oxidante mejorada han sido elaboradas por Genencor a partir de la cepa ß. licheniformis NCIB8061. Se identificó la metionina (Met) como el residuo que tiene mayor probabilidad de ser modificado. Met fue sustituido, uno a la vez como en las posiciones 8, 15, 197, 256, 304, 366 y 438 conduciendo a mutantes específicos, particularmente importante es la variante M197L y M197T con la variante M197T que es la variante expresada más estable. La estabilidad se midió en CASCADE® y SUNLIGHT®; (c) las amilasas particularmente preferidas en la presente incluyen variantes de amilasa que tienen modificación adicional en el origen inmediato como se describe en WO 9510603 A y están disponibles del cesionario como Novo, como DURAMYL®. Otra amilasa con estabilidad incrementada oxidante preferida particularmente, incluye aquellas que se describen en WO 9418314 a Genencor International y WO 9402597 a Novo. Cualquier otra amilasa con estabilidad incrementada oxidante se puede utilizar, por ejemplo como derivada por mutagénesis dirigida en sitio a partir de formas origen mutantes conocidas quiméricas, híbridas o simples de las amilasas disponibles. También están accesibles otras modificaciones de enzima preferidas. Véase WO 9509909A a Novo. Las celulasas utilizables en la presente inclyen ambos tipos, bacterial y fúngico, preferiblemente con un pH óptimo entre 5 y 9.5. La patente EUA 4,435,307, Barbesgoard et al, 6 de marzo, 1984, describe celulasas , m Í fúngicas de Humicola insolens o la cepa Humicola DSM 1800 o un hongo que produce celulasa 212 que pertenece al género Aeronomas, y la celulasa extraída del páncreas hepático de un molusco marino, Dolabella Aurícula f Solander. Las celulasas adecuadas también se describen en GBA-A- 5 2.075.028; GBA-A-2.095.275; y DE-OS-2.247.832. Son especialmente útiles CAREZYME® y CELLUZYME® (Novo). Véase también WO 91/17423 a Novo. La composición contendrá de preferencia de alrededor de 0.001 %, con mayor preferencia por lo menos de 0.0005%, todavía con mayor preferencia, por lo menos de 0.001% en peso de la composición de la enzima. f 10 La composición de limpieza también contendrá de preferencia no más de alrededor de 5%, con mayor preferencia no más de alrededor de 0.05%, todavía con mayor preferencia, no más de 1% en peso de la composición de la enzima celulasas y/o peroxidasas. También son adecuadas las cutinasas [EC 3.1.1.50] que se 15 pueden considerar como una clase especial de lipasa, principalmente lipasas que no requieren activación interfacial. Se ha descrito la adición de las cutinasas a las composiciones detergentes en, por ejemplo, WO-A-88/09367 (Genencor). 20 Lipasa Las enzimas lipasas adecuadas para el uso detergente ¡ncluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como las que se describen en la patente británica 1 ,372,034. Lipasas adecuadas ¡ncluyen aquellas que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa, producidas por el microorganismo Pseudomonas fluorescens IAM f 1057. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, 5 Japón, bajo el nombre comercial Lipasa P "Amano", en adelante referida como "Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, por ejemplo Chromobacter viscosum var. lipoliticum NRRLB 3673, de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp, E.U.A. y Disoynth Co., 10 Holanda y lipasas ex Pseudomonas gladioli. La enzima LIPOLASE ® derivada • de Humicola lanuginosa y comercialmente disponible de Novo, véase además el documento EP 341 ,947, es una lipasa preferida para la presente. Las variantes de lipasa y amilasa estabilizadas contra las enzimas de peroxidasa se describen en WO 9414951 a Novo. Véase además WO 9205249 y RD 15 94359044. Las lipasas sumamente preferidas son la variante de enzima lipolítica de la lipasa origen derivada de Humicola lanuginosa como se • describió en la patente EUA serie no. 08/341 ,826. (Véase además la solicitud de patente WO 92/05249 viz. En donde la lipasa origen del residuo D del 20 ácido aspártico de la lipasa ex Humicola lanuginosa en la posición 96 es cambiado a Leucina (L). De acuerdo con esta nomenclatura, dicha sustitución de ácido aspártico a Leucina en la posición 96 se muestra como: (D96L). Preferiblemente se utiliza la cepa Humicola lanuginosa DSM 4106.

A pesar de las numerosas publicaciones de enzimas lipasas, solo la lipasa derivada de hizimas lipasas, solo la lipasa derivada de Humicola lanuginosa y producida en Aspergillus oryzae como huésped, tiene una aplicación tan amplia como aditivo para productos de lavado. Está disponible de Novo Nordisk bajo el nombre comercial de Lipolase® y Lipolase Ultra® , como se indicó arriba. Para optimizar el rendimiento de remoción de manchas, de Lipolase, Novo Nordisk ha elaborado un número de variantes. Como se describió en WO 92/05249, la variante D96L de lipasa Humicola lanuginosa origen mejora la eficiencia de remoción de manchas difíciles, con un factor de 4.4 sobre la lipasa de tipo silvestre (enzimas comparadas en una cantidad que varía de 0.075 a 2.5 mg de proteína por litro). La descripción de la investigación No. 35944 publicada el 10 de marzo, 1994 por Novo Nordisk sintetiza que la variante lipasa (D96L) se puede agregar en una cantidad que corresponde a 0.001-100 mg (5-500,000 LU/litro) de la variante lipasa por cada litro de la solución de lavado. La composición contendrá de preferencia de alrededor de 0.001%, con mayor preferencia por lo menos de 0.0002%, todavía con mayor preferencia, por lo menos de 0.0005%, todavía con mayor preferencia por lo menos de alrededor de 0.001 % de enzima activa en peso de la composición de la enzima lipasa. La composición también contendrá de preferencia no más de alrededor de 2%, con mayor preferencia no más de alrededor de 0.5%, todavía con mayor preferencia, no más de 0.05% en peso de la composición de la enzima lipasa. i -¿-.-. -i-? .¿- *J^.tt¿ ?n , Varias enzimas carbohidrasa que imparten actividad antimicrobiana se pueden incluir también en la presente invención. Dichas enzimas incluyen endoglucosidasa, endoglucosidasa de Tipo II y glucosidasa f como se describe en las patentes EUA Nos. 5,041 ,236, 5,395,541 , 5,238,843 5 y 5,356,803, cuyas descripciones se incorporan en la presente por referencia. Por supuesto, se pueden emplear otras enzimas que tienen actividad antimicrobiana, incluyendo además peroxidasas, oxidasas y otras enzimas diversas. Una gama de materiales de enzima y medios para su 10 incorporación en las composiciones detergentes sintéticas se describe • también en WO 9307263 y WO 9307260 a Genencor International, WO 8908694 A a Novo, y E.U. 3,553,139, 5 de enero de 1971 a McCarty y otros. Enzimas se describen también en E.U.A. 4,101 ,457, Place y otros, 18 de julio de 1978 y en E.U. 4,507,219, Hughes, 26 de marzo de 1985. Los materiales 15 de enzima útiles para formulaciones detergentes líquidas y su incorporación en dichas formulaciones se describen en E.U. 4,261 ,868, Hora y otros, 14 de abril de 1981. Las enzimas que se usarán en detergentes pueden • estabilizarse mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen y se ejemplifican en E.U. 3,600,319, 17 de agosto de 20 1991 , Gedge y otros, EP 199,405 y EP 200,586, 29 de octubre 1986, Venegas. También se describen sistemas de estabilización de enzima, por ejemplo, en E.U. 3,519,570. Un Bacillus sp. AC13 útil y que da proteasas, xilanasas y celulasas se describe en WO 9401532 A a Novo.

También es posible incluir un sistema de estabilización de enzima en las composiciones de la presente invención, cuando una enzima está presente en la composición. 5 Sistema estabilizador de enzima Las composiciones de la presente contendrá de preferencia de alrededor de 0.001 % a aproximadamente 10% , con mayor preferencia por lo menos de 0.0005%, a aproximadamente 8%, todavía con mayor preferencia, por lo menos de 0.001% a aproximadamente 6%, en peso de un sistema de 10 estabilización de la enzima, cuando la composición incluye una enzima. El • sistema estabilizador de enzima puede ser cualquier sistema que sea compatible con la proteasa u otras enzimas utilizadas en las composiciones de la presente. Dichos sistemas estabilizadores pueden comprender ion de calcio, ácido bórico, propilenglicol, ácido carboxílico de cadena corta, ácido 15 borónico, compuestos polihidroxilo y mezclas de los mismos, tales como se describen en las patentes 4,261 ,868, Hora et al, expedida el 14 de abril, 1981 , 4,404,115,Tai, expedida el 13 de septiembre, 1983; 4,318818, Letton et al; • 4,243,543, Guildert et al expedida el 6 de enero,1981 , 4,462,922, Boskamp, expedida el 31 de julio, 1984; 4,532,064, Boskamp, expedida el 30 de julio, 20 1985; y 4,537,707, Severson Jr., expedida el 27 de agosto, 1985, todas ellas se incorporan en la presente por referencia. La composición contendrá de preferencia de alrededor de 0.001%, con mayor preferencia por lo menos de 0.0005%, todavía con mayor _»á.A--?-.-t?a------ ¿-,..j ,i - *-._,_ -.. . -.._ -. ». - — . ,»-. , -. » a ~ "-»" , flüMlmi preferencia, por lo menos de 0.01%, en peso de la composición del sistema estabilizador de enzima. La composición también contendrá de preferencia no más de alrededor de 10%, con mayor preferencia no más de alrededor de 8%, f no más de 6% en peso de la composición del sistema estabilizador de enzima. 5 Adicionalmente, de alrededor de 0% a aproximadamente 10%, de preferencia de alrededor de 0.01% a aproximadamente 6% en peso, de blanqueador de cloro o barredores de blanqueador de oxígeno se pueden agregar a las composiciones de la presente invención para evitar que la presencia de especies de blanqueador de cloro estén presentes en muchos 10 suministros de agua ataquen e inactiven las enzimas, especialmente bajo condiciones alcalinas. Aunque los niveles de cloro en el agua pueden ser reducidos, típicamente en la escala de alrededor de 0.5 pm a aproximadamente 1.75 ppm, el cloro disponible en el volumen total de agua que hace contacto con la enzima durante el lavado de vajillas es 15 generalmente alto, por consiguiente, la estabilidad de la enzima en uso puede ser problemática. Los aniones barredores de cloro adecuados son sales que • contienen cationes de amonio. Estas se pueden seleccionar del grupo que consiste de materiales reductores como sulfito, bisulfito, tiosulfito, tiosulfato, 20 yodo, etc. Los antioxidantes como carbonato, ascorbato, etc., las aminas orgánicas tales como ácido etilendiamintetracético (EDTA) o su sal de metal alcalino y monoetanolamina (MEA), y mezclas de los mismos. Se pueden utilizar otros aniones barredores convencionales como el sulfato, bisulfato, ?Í,í„íi*.iÍ Íá.?^ít.i.., - * » ?.?A*. . „ . ? rj? 3a. - -^, --«, . -i t,. ? - A.! carbonato, bicarbonato, percarbonato, fosfato, fosfato condensado, acetato, benzoato, citrato, formiato, lactato, maleato, tartrato, salicilato, etc. y mezclas de los mismos.

Meioradores de detergencia Los mejoradores de detergencia se incluyen opcionalmente en las composiciones de la presente invención. En formulaciones sólidas, algunas veces los mejoradores de detergencia sirven como absorbentes para los agentes tensioactivos. Alternativamente, se pueden formular ciertas composiciones con mejoradores de detergencia completamente hidrosolubles, sean orgánicos o inorgánicos, dependiendo de la intención de su uso. Los mejoradores de detergencia de silicato adecuados incluyen los tipos acuosos y solubles en agua, e incluyen aquellos que tienen una estructura de cadena, de capa o tridimensional, así como los silicatos de tipos amorfos-sólidos u otros tipos, por ejemplo especialmente adaptados para utilizarse en detergentes líquidos no estructurados. Se prefieren los silicatos metal alcalinos, particularmente aquellos líquidos y sólidos que tienen una relación Si?2:Na2? en la escala de 1.6:1 a 3.2:1 , incluyendo silicatos acuosos sólidos de 2 relaciones comercializados por PQ Corp. bajo la marca comercial BRITESIL®, por ejemplo, BRITESIL H20; y silicatos estratificados, por ejemplo, aquellos que se describen en la patente de E.U.A. 4,664,839, del 12 de mayo de 1987, H. P. Rieck. NaSKS-6, algunas veces abreviado "SKS-6", es silicato de morfología -Na2SiOd estratificado cristalino y libre de aluminio vendido por Hoechst, y se prefiere especialmente en composiciones para lavandería granuladas. Véanse métodos de preparación en la solicitud alemana DE-A-3,417,649 y DE-A-3,742,043. Otros silicatos estratificados, f tales como aquellos que tienen la fórmula general NaMSix?2X+1 yH2Ü en la 5 cual M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, preferiblemente 2, e y es un número de 0 a 20, preferiblemente 0, también o de manera alternativa se pueden usar en la presente. Los silicatos estratificados de Hoechst también incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 como las formas alfa, beta y gama de silicato estratificado. Otros silicatos también pueden útiles, como silicato de 10 magnesio, que servir como un agente crispador en formulaciones granuladas, • como un agente estabilizador para blanqueadores, y como un componente de sistemas de control de espumas. También son adecuados para usarse en la presente los materiales de intercambio de iones cristalinos sintetizados o hidratos de los 15 mismos que tienen estructura de cadena y una composición representada por la siguiente fórmula general en forma de anhídrido: xM2? ySi?2'zM'0 en donde M es Na y/o K, M' es Ca y/o Mg; y/x es 0.5 a 2.0 y z/x es 0.005 a 1.0 • como se enseña en E.U.A. 5,427,711 , Sakaguchi et al, junio 27 de 1995. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato, tales como 20 zeolitas, son especialmente útiles en detergentes granulados, pero también se pueden incorporar en líquidos, pastas o geles. Los adecuados para los propósitos de la presente son aquellos que tienen la fórmula empírica: [Mz(Al?2)z(Si02)v] xH20, en la cual z y v son enteros de por lo menos 6, M es un metal alcalino, preferiblemente Na y/o K, la relación molar de z a v está en la escala de 1.0 a 0.5, y x es un entero de 15 a 264. Los aluminosilicatos pueden ser cristalinos o amorfos, que ocurren naturalmente o derivados f sintéticamente. Un método de producción de aluminosilicato está en E.U.A. 5 3,985,669, Krummel et al, del 12 de octubre de 1976. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino sintético preferidos están disponibles como Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita X y, hasta donde sea diferente de la Zeolita P, la llamada Zeolita MAP. Los tipos naturales, incluyendo clinoptilolita, pueden ser utilizados. La Zeolita A tiene la fórmula: 10 Na?2[(AI02)i2(Si?2)i2]'xH20 en la cual x es de 20 a 30, especialmente 27. • También pueden usarse las zeolitas deshidratadas (x = 0 - 10). Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de 0.1-10 mieras de diámetro. Los mejoradores de detergencia en lugar de o además de los 15 silicatos y aluminosilicatos que se describieron anteriormente, pueden estar opcionalmente incluidos en las composiciones de la presente invención, por ejemplo para ayudar a controlar el mineral, especialmente Ca y/o Mg, la 9 dureza en el agua o para auxiliar a remover la suciedad en partículas de las superficies. Los mejoradores de detergencia pueden funcionar mediante una 20 variedad de mecanismos que incluyen la formación de complejos solubles o insolubles con iones de dureza, por intercambio de iones, y ofreciendo una superficie más favorable para la precipitación de iones de dureza que se encuentran en las superficies que se van a limpiar. El nivel del mejorador de ^Kj^j^l^^fe detergencia puede variar ampliamente dependiendo del uso final y de la forma física de la composición. Los detergentes típicamente comprenden por lo menos 1% aproximadamente del mejorador de detergencia. Las f formulaciones líquidas típicamente comprenden de alrededor de 5% a 5 aproximadamente 50%, muy típicamente de 5% a 35% de mejorador de detergencia. Las formulaciones granuladas típicamente comprenden de alrededor de 10% a aproximadamente 80%, muy típicamente de 15% a 50% del mejorador de detergencia en peso de la composición detergente. No se excluyen niveles más altos o más bajos de los mejoradores de detergencia. 10 Por ejemplo, algunas formulaciones pueden no incluir mejoradores, como • sucede en algunas composiciones para el lavado de vajillas. Los mejoradores de detergencia adecuados en la presente invención pueden ser seleccionados del grupo que consiste de fosfatos y polifosfatos, especialmente las sales de sodio, carbonatos, bicarbonatos, 15 sesquicarbonatos y minerales de carbonato diferentes del carbonato o sesquicarbonato de sodio, mono-, di-, tri., y tetracarboxilatos especialmente carboxilatos que no contienen agente tensioactivo soluble en agua, en forma • de sal de ácido, sodio, potasio o de alcanolamonio, así como carboxilatos polímeros de bajo peso molecular oligoméricos o solubles en agua incluyendo 20 los tipos alifático y aromático, y el ácido fítico. Estos pueden estar complementados por boratos, por ejemplo, para propósitos de regulación de pH, o por sulfatos, especialmente sulfato de sodio y cualquier otros rellenadores o vehículos que pueden ser importantes para la manipulación genética de las composiciones detergentes que contienen un agente tensioactivo estable y/o mejorador de detergencia. Las mezclas de mejoradores de detergencia, algunas veces f denominadas "sistemas de mejoradores de detergencia" se pueden utilizar y 5 típicamente comprenden dos o más mejoradores de detergencia convencionales, opcionalmente complementados por quelatadores, reguladores de pH o rellenadores, aunque estos últimos materiales se consideran generalmente por separado cuando se describen cantidades de materiales en la presente. En términos de cantidades relativas de agente jA\ 10 tensioactivo y mejorador de detergencia en estos detergentes, los sistemas mejoradores de detergencia preferidos se formulan típicamente a una relación en peso de agente tensioactivo a mejorador de detergencia de alrededor de 60:1 a aproximadamente 1:80. Ciertos detergentes para lavandería preferidos tienen dicha relación en la escala de 0.90:1.0 a 4.0:1.0, muy preferiblemente 15 de 0.95: 1.0 a 3.0:1.0. Los mejoradores de detergencia que contienen P se prefieren cuando lo permite la legislación, e incluyen, más no se limitan a, las sales de • metal alcalino, de amoníaco y alcalonamoio de polifosfatos ejemplificados por los tripolifosfatos, pirofosfatos, meta-fosfatos poliméricos brillosos, y 20 fosfonatos. Los mejoradores de detergencia de carbonato adecuados incluyen carbonatos de metal alcalino y metal alcalino terreo tales como los que se describen en la solicitud de patente alemana No. 2,321 ,001 publicada el 15 de noviembre de 1973, aunque el bicarbonato de sodio, carbonato de sodio, sesquicarbonato de sodio y otros minerales de carbonato tales como trona. Otros mejoradores de detergencia de carbonato útiles son los de E.U.A. f 5,658,867, exppedida el 19 de agosto de 1997, a Pancheri et al., incorporada 5 aquí por referencia o cualesquiera sales múltiples convenientes de carbonato de sodio y carbonato de calcio tales como aquellas que tienen la composición 2Na2C?3.CaC?3 cuando son anhidras, e incluso carbonatos de calcio incluyendo calcita, aragonita y valerita, especialmente formas que tienen áreas de superficies altas en relación con calcita compacta pueden ser útiles, f 10 por ejemplo como semillas. Entre los mejoradores de detergencia de policarboxilato se incluye una variedad de categorías de materiales útiles. Una categoría importante de mejoradores de detergencia abarca los eterpolicarboxilatos, incluyendo oxidisuccinatos, como los descritos en Berg, patente de E.U.A. 15 3,128,287, expedida el 7 de abril de 1964, y Lamberti y otros, patente de E.U.A. 3,635,830, expedida el 18 de enero de 1972. Véase también mejoradores de detergencia de "TMS/TDS" de la patente de E.U.A. 4,663,071 , • expedida a Bush y otros, el 5 de mayo de 1987. Los eterpolicarboxilatos adecuados también incluyen compuestos cíclicos, particularmente alicíclicos, 20 tales como los que se describen en las patentes de E.U.A. 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874 y 4,102,903. Otros mejoradores de detergencia útiles incluyen los eterhidroxipolicarboxilatos, copolímeros de anhídrido maleico con etileno o éter vinilmetílico, ácido 1 ,3,5-trihidroxibencen-2,4,6-trisulfónico, y ácido carboximetiloxisuccínico, varias sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacéticos tales como ácido etilendiaminotetracético y f ácido nitrilotriacético, así como policarboxilatos tales como ácido melifico, 5 ácido succínico, ácido oxidisuccínico ácido polimaleico, ácido bencen-1 ,3,5- tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico y sales solubles de los mismos. Los citratos, por ejemplo, ácido cítrico y sales solubles de los mismos, son mejoradores de detergencia de policarboxilato de importancia particular para los detergentes líquidos de trabajo ligero debido a su 10 disponibilidad a partir de recursos renovables y su biodegradabilidad. Los • citratos también se pueden usar en composiciones granuladas, especialmente en combinación con zeolita, y/o silicato estratificado. Los oxidisuccinatos también son útiles en dichas composiciones y combinaciones. Cuando se permita, y especialmente en la formulación de barras, 15 se pueden usar fosfatos de metal alcalino tales como tripolifosfatos de sodio, pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio. Los mejoradores de detergencia de fosfonato tales como etan-1-hidroxi-1 , 1 -difosfonato y otros fosfonatos conocidos, por ejemplo, aquellos de EUA 3,159,581; 3,213,030; 3,422,021; 3,400,148 y 3,422,137 también se pueden utilizar y pueden tener 20 propiedades antiescalamiento. Ciertos agentes tensioactivos detersivos o sus homólogos también tienen una acción mejoradora de detergencia. También adecuados en las composiciones detergentes de la presente invención son los 3,3-dicarboxi- 4. í. 4-oxa-1 ,6-hexanodionatos y los compuestos relacionados descritos en E.U.A. 4,566,984, Bush, expedida el 28 de enero de 1986. Los mejoradores de detergencia de ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquil y alquenilsuccínico de C5-C20 y sales de los mismos. Un compuesto 5 particularmente preferido de este tipo es ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de succinato incluyen: laurilsuccinato, miristiisuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los laurilsuccinatos son los mejoradores de detergencia preferidos de este grupo y se describen en la f 10 solicitud de patente europea 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Los ácidos grasos, v.gr., ácidos monocarboxílicos de C<|2-C-|8> también se pueden incorporar en las composiciones solos o en combinación con los mejoradores de detergencia anteriormente mencionados, especialmente mejoradores de detergencia de citrato y/o succinato, para 15 proveer actividad mejoradora de detergencia adicional. Otros policarboxilatos adecuados se describen en la patente de E.U.A. 4,144,226, Crutchfield et al., f expedida el 13 de marzo de 1979 y en la patente de E.U.A. 3,308,067, Diehl, expedida el 7 de marzo de 1967. Véase también la patente de E.U.A. 3,723,322. 20 Otros tipos de materiales mejoradores de detergencia inorgánicos que se pueden utilizar tienen la fórmula (M?)?Cay(C03)z en donde x e i son enteros de 1 a 15, y es un entero de 1 a 10, z es un entero de 2 a 25, M, son cationes, por lo menos uno es soluble en agua, y la ecuación , = 1-15 (x¡)multiplicado por la valencia de M¡) + 2y = 2z se satisface de tal forma que la fórmula tiene una carga "balanceada". Estos mejoradores de detergencia se refieren aquí como "mejoradores de detergencia minerales" ejemplos de estos f mejoradores de detergencia, su uso y preparación se pueden consultar en la 5 patente EUA 5,707,959. Otra clase adecuada de mejoradores de detergencia inorgánicos son los Magnesiosilicatos, véase WO97/0179. Los mejoradores de detergencia de pollicarboxilatos adecuados para su uso en la presente incluyen ácido maleico, ácido cítrico, preferiblemente en forma de sal soluble en agua, derivados de ácido succínico 10 de la fórmula R-CH-(COOH)CH2(COOH) en donde R es alquilo o alquenilo de ¡C10.20, preferiblemente C12-16, o en donde R puede ser sustituida con. sustituyentes hidroxilo, sulfo sulfoxilo o sulfona. También se contemplan mezclas de estos mejoradores de detergencia de policarboxilato, tales como mezcla de ácido maleico y ácido cítrico. Ejemplos específicos de mejoradores 15 de detergencia de succinato ¡ncluyen: laurilsuccinato, miristiisuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato, 2-tetradecenilsuccinato. Los timejoradores de detergencia de succinato se utilizan preferiblemente en • forma de sus sales solubles en agua, incluyendo sales de sodio, potasio, amonio y alcanolamonio. 20 Otros policarboxilatos adecuados son oxodisuccinatos y mezclas de ácido tartrato monosuccínico y tartrato disuccínico, tales como se describen en EUA 4,663,071.

Especialmente para la ejecución líquida en la presente, los mejoradores de detergencia de ácido graso adecuados aquí son ácidos grasos de C10-18, saturados o no saturados, así como los jabones f correspondientes. Las especies saturadas preferidas tienen de 12 a 16 5 átomos de carbono en la cadena alquilo. El ácido graso no satuado preferido es ácido oleico. Otro sistema de mejoradores de detergencia preferido para las composiciones líqudas se basa en el ácido dodecenil succínico y cítrico. La composición contendrá de preferencia de alrededor de 0.2%, con mayor preferencia por lo menos de 0.5%, todavía con mayor preferencia, 10 por lo menos de 0.3%, todavía con mayor preferencia por lo menos de alrededor de 5% de de mejoradores de detergencia en la composición. La composición de limpieza también contendrá de preferencia no más de alrededor de 50%, con mayor preferencia no más de alrededor de 40%, todavía con mayor preferencia, no más de 30% y aún con mayor preferencia, 15 no más de alrededor de 25% en peso de la composición de mejoradores de detergencia.

• Perfumes Los perfumes y los ingredientes de perfumería útiles en los 20 métodos presentes comprenden una amplia variedad de ingredientes químicos naturales y sintéticos, incluyendo, mas no limitado a aldehidos, cetonas, esteres y similares. También se incluyen diversos extractos y esencias naturales que pueden comprender mezclas complejas de ingredientes, tales como aceite de naranja, aceite de limón, extracto de rosa, lavanda, almizcle, páchuli, esencia balsámica, aceite de sándalo, aceite de pino, cedro y similares. Los perfumes acabados pueden comprender mezclas f extremadamente complejas de dichos ingredientes. Los perfumes acabos 5 típicamente comprenden de alrededor de 0.01% a alrededor de 2%, en peso de las composiciones detergentes en la presente, e ingredientes de perfumería individuales que pueden comprender de alrededor de 0.0001% a alrededor de 90% de una composición de perfume terminada. Los ejemplos no limitantes de los ingredientes de perfume útiles f 10 en la presente incluyen: 7-acetil-1 , 2,3,4, 5,6,7,8-octahidro-1 , 1 ,6,7- tetrametilnaftaleno; ionona; metilo; ionona gama metilo; metilcetrilona; metildihidrojasmonato; metil l .d.lO-trimetil^.d.?-ciclododecatrien-l-il cetona; 7-acetil-1 ,1 ,3,4,4,6-hexametil tetralina; 4-acetil-6-ter-butil-1 ,1 -dimetil indano; para-hidroxi-fenil-butanona; benzofenona; metil beta-naftil cetona; 6-acetil- 15 1 ,1 ,2,3,3,5-hexametil indano; 5-acetil-3-isopropil-1 ,1 ,2,6-tetramedil indano; 1- dodecanal, 4-(4-hidroxi-4-metilfenil)-3-ciclohexeno-1 -carboxaldehído; 7- hidroxi-3,7-dimetil octanal; 10-undecen-1-al; iso-hexenil ciciohexil • carboxaldehído; formil triclodecano; productos de condensación de hidroxicitronelal y metilantranilato, productos de condensación de 20 hidroxicitronelal e indol, productos de condensación de fenil acetaldehído e indol; 2-metil-3-(para-ter-butilfenil)-propionaldehído; etil vanillina; heliotropina; hexil cinámico aldehido; amil cinámico aldehido; 2-metil-2-(para-iso- propilfenil)-propionaldehído; cumarino; gamma decalactona; ! t ' > I ciclopentadecanolido; ácido de 16-hidroxi-9-hexadecenóico lactona; 1 ,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilcilcopenta-gamma-2-benzopirano; éter metílico de beta-naftol; ambroxano; dodecahidro-3a,6,6,9a-tetrametil- f nafto[2,1 b]furano; cedrol, 5-(2,2,3-trimetilciclopent-3-enil)-3-metilpentan-2-ol; 5 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol; alcohol cariofilénico; triciclodecenil propionato; triciclodecenil acetato; bencil salicilato; cedril acetato; y para-(ter-butil)ciclohexil acetato. Los materiales de perfume particularmente preferidos son aquellos que proveen las mejoras más adecuadas de olor en las 10 composiciones del producto terminado que contiene celulasas. Estos perfumes incluyen, más no se limitan a: aldehido hexil cinámico; 2-metil-3- (para-ter-butilfenil)-propionaldehído; 7-acetil-1 ,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-1 ,1 ,6,7- tetrametil naftaleno; bencil salicilato; 7-acetil-1 ,1 ,3,4,4,6-hexametil tetralina; para-ter-butil ciciohexil acetato; metil dihidro jasmonato; éter metílico de beta- 15 naftol; metil beta-naftil cetona; 2-metll-2-(para-iso-propilfenil)-propionaldehído; 1 , 3,4,6,7, 8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta-gamma-2-benzopirano; dodecahidro-3a,6,6,9a-tetrametilnafto[2,1 bjfurano; anisaldehído; cumarino; • cedrol; vanilina; ciclopentadecanolido; triciclodecenil acetato; y triciclodecenil propionato. 20 Otros materiales de perfume incluyen aceites esenciales, resinoides, y resinas de una variedad de fuentes que incluyen más no se limitan a bálsamo de Perú, resinoide Olibanum, estoraque, resina labdanum, nuez de castilla, aceite de cassís, resina de benzoina, cilantro y lavanda.

Todavía tros químicos de perfume incluyen alcohol feniletílico, terpineol, linalol, linalil acetato, geraniol, nerol, 2-(1 ,1-dimetiletil)-ciclohexanol acetato, bencil acetato y eugenol. Los vehículos tales como dietileftalato se pueden f utilizar en las composiciones terminadas de perfume. 5 Hidrótropos El vehículo líquido acuoso puede comprender uno o más materiales que sean hidrótropos. Los hidrótropos adecuados para usarse en las composiciones de la presente incluyen arilsulfonatos de alquilo de C1-C3, 10 alcanoles de C6-C12, sulfatos carboxílicos de C-i-Cß y sulfonatos, urea, hidroxicarboxilatos de Ce, carboxilatos de C1-C4, diácidos orgánicos de C - C4 y mezclas de estos materiales hidrótropos. Los arilsulfonatos de alquilo de C1-C3 adecuados incluyen sodio, potasio, calcio y xilensulfonatos de amonio, sodio, potasio, calcio y 15 toluensulfonatos de amonio; sodio, potasio, calcio y cumensulfonatos de amonio; y naftalensulfonatos de sodio, potasio, calcio y amonio sustituidos o no sustituidos y mezclas de los mismos. • Las sales de sulfonato o sulfato de C-?-C8 carboxílicas adecuadas son cualquier sal soluble en agua o compuestos orgánicos que comprendan 20 de 1 a 8 átomos de carbono (exclusivos de los grupos sustituidos), que se sustituyen con sulfato o sulfonato y que tienen al menos un grupo carboxílico. El compuesto orgánico sustituido puede ser cíclico, acílico o aromático, es decir derivados de benceno. Los compuestos de alquilo preferidos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono se sustituyen con sulfato o sulfonato y tienen de 1 a 2 grupos carboxílicos. Ejemplos de este tipo de hidrótropos incluye sales de sulfosuccinato, sales sulfoftálicas, sales sulfoacéticas, sales de ácido m- f sulfobenzóico y diéster sulfosuccinatos, de preferencia las sales de potasio o 5 sodio como se describe en la patente de E.U.A. 3,915,903. Los hidroxicarboxilatos de C1-C4 y carboxilatos de C1-C4 adecuados para usarse en la presente ¡ncluyen acetatos y propionatos y citratos. Los diácidos de C2-C4 adecuados para usarse en la presente incluyen ácidos succínico, glutárico y adípico. 10 Otros componentes que proveen efectos hidrotrópicos • adecuados para usarse en la presente como un hidrótropo incluyen los alcanoles de C6-C12 y urea. Los hidrótropos preferidos para usarse en la presente son cumensulfonato de sodio, potasio, calcio y amonio; xilensulfonato de sodio, 15 potasio, calcio y amonio; toluensulfonato de sodio, potasio, calcio y amonio y mezclas de los mismos. Se prefieren cumensulfonato de sodio y xilensulfonato de sodio y mezclas de los mismos. Estos materiales hidrótropos preferidos • pueden estar presentes en la composición en un intervalo de aproximadamente 0.1% a 8% en peso. 20 Compuestos de blangueo Agente de blangueo y activadores de blangueo. Las composiciones detergentes granuladas de la presente preferiblemente . - . i i. contienen además un blanqueador y/o activadores de blanqueo. Las composiciones detergentes para blanqueo granuladas de la E.U.A. contendrán un blanqueador y un activador de blanqueo. Los agentes f blanqueadores típicamente, cuando estén presentes, se encontrarán a nivel 5 de cerca de 1 % a cerca de 30%, muy típicamente de cerca de 5% cerca de 20%, de la composición detergente, especialmente para la lavandería de telas. En caso de estar presentes, la cantidad de activadores de blanqueo típicamente será de cerca de 0.1% y 60%, muy típicamente de cerca de 0.05% a cerca de 40% de las composiciones de blanqueo que comprenden el 10 activador de blanqueo más el agente blanqueador. • Los blanqueadores que se usan en la presente pueden ser cualesquiera de los blanqueadores útiles para las composiciones detergentes en la limpieza de textiles, limpiadores de superficies dura u otros objetivos de limpieza que ya se conocen o están por conocerse. Esto ¡ncluyen 15 blanqueadores al oxígeno así como otros agentes de blanqueo. Blanqueadores de perborato, por ejemplo perborato de sodio (por ejemplo mono o tetrahidratados pueden usarse en la presente). • Otra categoría de blanqueadores que puede usarse sin restricción ¡ncluye agentes blanqueadores de ácido percarboxílico y sales de 20 los mismos. Ejemplos adecuados de esta clase de agentes ¡ncluyen monoperoxiftalato de magnesio extrahidratado, la sal de magnesio de ácido metaclorperbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y ácido diperoxidodecanodioico. Tales blanqueadores se describen en la patente de E.U.A. No. 4,483,781 de Hartman, expedida el 20 de noviembre de 1984, al solicitud de patente en E.U.A. No. 740,446 de Burns et al, presentada el 3 de junio de 1985, la solicitud de patente europea 0,133,354 de Banks et al, publicada el 20 de febrero de 1985 y la patente de E.U.A. No. 4,412,934 de 5 Chung et al, expedida en 1 de noviembre de 1983. Los blanqueadores que se prefieren especialmente también ¡ncluyen al ácido 6-nonilamino-6- oxoperoxicaproico como lo describe la patente de E.U.A. No. 4,634,551 , expedida el 6 de enero de 1987 a Burns et al. También pueden usarse blanqueadores de peroxígeno. Los 10 compuestos blanqueadores adecuados de peroxígeno incluyen peroxihidrato de sodio-carbonato y los blanqueadores equivalentes de "percarbonato", peroxihidrato de sodio-pirofosfato, peroxihidrato de urea y peróxido de sodio. También puede usarse un blanqueador de persulfato (por ejemplo OXONE, fabricado comercialmente por DuPont). 15 Un blanqueador de percarbonato que se prefiere comprende partículas secas que tienen un tamaño de partícula promedio en un margen de cerca de 500 mieras a cerca de 1 ,000 mieras, no más de cerca de 10% en peso de dichas partículas siendo de menor tamaño que cerca de 200 mieras y no más de cerca de 105 en peso de dichas partículas siendo más grandes de 20 cerca de 1250 mieras. Opcionalmente, el percarbonato puede estar recubierto con silicato, borato o agentes tensioactivos hidrosolubles. El percarbonato esta disponible de diversas fuentes comerciales como FMC, Solvay y Tokai Den ka. - ^g aai También pueden usarse mezclas de blanqueadores. Los blanqueadores de peroxígeno, los perboratos, los percarbonatos, etc, preferiblemente están combinados con activadores de f blanqueo, que llevan a la producción in situ de soluciones acuosas (es decir, 5 durante el procedimiento de lavado) del peroxiácido correspondiente al activador de blanqueo. Varios ejemplos no limitantes de activadores se describen en la patente de E.U.A. No. 4,915, 854, expedida el 10 de abril de 1990 a Mao et al, y la patente de E.U.A. No. 4,412,934. Los activadores de nonanoilobenceno sultanato (NOBS) y tetraacetil etileno diamina (TAED) son f 10 típicos y sus mezclas también pueden usarse. Véase también el documento de E.U.A. No. 4,634,551 para obtener otros blanqueadores y activadores típicos útiles en la presente invención.

Activadores de blangueo 15 Los activadores de blanqueo útiles en la presente invención incluyen amidas, imidas, esteres y anhídridos. Comúnmente, se presenta por lo menos una porción de acilo sustituido o no sustituido conectado de manera covalente a un grupo saliente como en la estructura R-C(0)-L. En un modo preferido de uso, los activadores de blanqueo se combinan con una fuente de 20 peróxido de hidrógeno, como los perboratos o percarbonatos, en un solo producto. De manera conveniente, el producto único lleva a una producción in situ en una solución acuosa (es decir, durante el proceso de lavado) del ácido percarboxílico correspondiente al activador de blanqueo. El producto por sí mismo puede ser hidratado, por ejemplo un polvo, ya que el agua se controla en cantidad y movilidad, de tal manera que la estabilidad de almacenamiento sea aceptable. De manera alternativa, el producto puede ser sólido o líquido f anhídrido. En otra modalidad, el activador de blanqueo o el blanqueador de 5 oxígeno se incorpora en un producto de tratamiento previo, como un liberador de manchas; los substratos tratados previamente, manchados, entonces pueden exponerse a otros tratamientos, por ejemplo a una fuente de peróxido de hidrógeno. Con respecto a la estructura del activador de blanqueo anterior RC(0)L, el átomo en el grupo residual que se conecta a la porción de acilo 10 formadora de perácido R(C)0- es principalmente O ó N. Los activadores de • blanqueo pueden tener porciones formadoras de perácido cargadas de manera positiva o negativa y/o grupos residuales cargados de manera positiva o negativa. Una o más porciones formadoras de perácido o grupos residuales pueden estar presentes. Véase por ejemplo, las patentes de E.U.A. Nos. 15 5,595,967, 5,561 ,235, 5,560,862 o el sistema bis-(peroxi-carbónico) de la patente de E.U.A. No. 5,534,179. También pueden ser utilizadas mezclas de activadores de blanqueo. Los activadores de blanqueo pueden sustituirse con • porciones donadoras de electrón o liberadoras de electrón, ya sea en el grupo saliente o en la porción o porciones formadoras de perácido, cambiando su 20 reactividad y haciéndolas más o menos adecuadas a un pH particular para las condiciones de lavado. Por ejemplo, los grupos que atraen electrones como N02 mejoran la eficacia de los activadores de blanqueo creados para --^^^^ |g utilizarse en condiciones de lavado de pH ligero (por ejemplo de aproximadamente 7.5 a aproximadamente 9.5). Una descripción extensiva y exhaustiva de activadores de blanqueo adecuados y grupos residuales adecuados, así como cómo 5 determinar los activadores adecuados, se puede encontrar en las patente de E.U.A. 5,686,014 y 5,622,646. Los activadores de blanqueo catiónicos incluyen tipos de carbamato cuaternario-, carbonato cuaternario-, éster cuaternario- y amida cuaternaria-, proporcionando una escala de ácidos peroxiimídicos catiónicos, f 10 peroxicarbónicos o peroxicarboxílicos al lavado. Un grupo análogo pero no catiónico de activadores dé blanqueo está disponibles cuando los derivados cuaternarios no se desean. Más detalladamente, los activadores catiónicos incluyen activadores sustituidos con amonio cuaternario de los documentos WO 96-06915, U.S. 4,751 ,015 y 4,397,757, EP-A-284292, EP-A-331 ,229 y 15 EP-A-03520. También son útiles los nitrilos catiónicos como se describen en EP-A-303,520 y en la especificación de patente europea 458,396 y 464,880. Otros tipos de nitrilo que tienen sustituyentes que atraen electrones están descritos en E.U.A. 5,591 ,378. Otras descripciones de activadores de blanqueo se incluyen en 20 los documentos GB 836,988; 864,798; 907,356; 1 ,003,310 y 1 ,519,351 ; patente alemana No. 3,337,921 ; EP-A-0185522; EP-A-0174132; EP-A- 0120591 ; las patentes de E.U.A. Nos. 1 ,246,339; 3,332,882; 4,128,494; 4,412,934 y 4,675,393, y éster de sulfonatofenol de los aminoácidos de giiiigffttÉ& ---^-----^--^---^----^--^ alcanoilo que se describe en la patente de E.U.A. 5,523,434. Los activadores de blanqueo adecuados incluyen cualesquier tipos de diamina acetilatada, ya sea de carácter hidrófilo o hidrófobo. De las clases anteriores de precursores de blanqueo, las clases preferidas incluyen esteres, incluyendo acilfenolsulfonatos, acilalquilfenolsulfonatos o aciloxibencensulfonatos (grupo residual OBS); las acilamidas; y los precursores de peroxiácido sustituidos con amonio cuaternario incluyendo los nitrilos catiónicos. Los activadores de blanqueo preferidos incluyen N.N.N'N'-tetraacetiletilendiamina (TAED) o cualquiera de sus similares cercanos incluyendo triacetilo u otros derivados- no simétricos. TAED y los carbohidratos acetilados tales como pentaacetatoglucosa y tetraacetilxilosa son activadores de blanqueo hidrófilos preferidos. Dependiendo de la aplicación también pueden ser utilizados, el acetiltrietilcitrato, un líquido, así como el fenilbenzoato. Los activadores de blanqueo hidrófobos preferidos ¡ncluyen nonanoiloxibencensulfonato de sodio (NOBS o SNOBS), N-(alcanoilaminoalcanoiloxibencensulfonatos, como 4-[N- (nonanoil)aminohexanoiloxi]-bencensulfonato o (NACA-OBS) como está descrito en la patente de E.U.A. 5,534,642 y en EPA 0 355 384 A1 , tipos de amida sustituida que se describen con mayor detalle más adelante, tales como activadores relacionados con NAPAA, y activadores relacionados con ciertos blanqueadores de imidoperácido, por ejemplo como los se describen &. *, i i_ ^dfe^aagS= en la patente de E.U.A. No. 5,061 ,807, expedida el 29 de octubre de 1991 y asignada a Hoechst Aktiengesellschaft de Frankfurt, Alemania y la solicitud de patente abierta al público Japonesa (Kokai) No. 4-28799. f Otro grupo de perácidos y activadores de blanqueo de la 5 presente son los que se derivan de ácidos imidoperoxicarboxílicos acíclicos y sales de los mismos, consultar la patente de E.U.A No. 5,415,796, y ácidos imidoperoxicarboxílicos cíclicos y sales de los mismos, consultar las patentes de E.U.A 5,061 ,807, 5,132,431 , 5,654,269, 5,246,620, 5,419,864 y 5,438,147. Otros activadores de blanqueo adecuados incluyen 4- 10 benzoiloxibencensulfonato de sodio (SBOBS); 1-metil-2-benzoiloxbencen-4- • sulfonato de sodio; 4-metil-3-benzoiloxibenzoato de sodio (SPCC); trimetiltoluiloxibencensulfonato de amonio; o 3,5,5-trimetil- hexanoiloxibencensulfonato de sodio (STHOBS). Los activadores de blanqueo pueden utilizarse en una cantidad 15 hasta del 20%, preferiblemente de 0.1-10% en peso, de la composición, aunque niveles más altos, de 40% o más, son aceptables, por ejemplo en formas de producto aditivo de blanqueo sumamente concentradas o formas • diseñadas para la dosificación automática en aparatos electrodomésticos. Los activadores de blanqueo altamente preferidos útiles en la 20 presente son de amida sustituida y una descripción exhaustiva y extensiva de esos activadores se puede encontrar en las patentes de E.U.A. 5,686,014 y 5,622,646. ?----*°--rmf¡i(ini Br-?i-fl ., ?~~'-¡ Otros activadores útiles, descritos en la patente de E.U.A. No. 4,966,723, son de tipo benzoxazina, tal como un anillo de C6H al que está fusionada en la posiciones 1 ,2 una porción C(0)OC(R1)=N-. Un activador f altamente preferido del tipo benzoxazina es: Dependiendo del activador y de la aplicación exacta, es posible ÉF 10 obtener buenos resultados de blanqueo de sistemas blanqueadores que durante el uso tienen un pH de alrededor de 6 a aproximadamente 13, preferiblemente de alrededor de 9.0 a aproximadamente 10.5. Típicamente, por ejemplo, se utilizan activadores con porciones atrayentes de electrones para escalas de pH casi neutras o subneutras. Álcalis o agentes reguladores 15 de pH pueden utilizarse para asegurar dicho pH. Los activadores de acil-lactama son muy útiles en la presente, especialmente las acilcaprolactamas (ver por ejemplo WO 94-28102 A) y acilvalerolactamas (ver E.U.A. 5,503,639). Ver también E.U.A. 4,545,784 que describe acilcaprolactamas, incluyendo benzoilcaprolactama adsorbida en 20 perborato de sodio. En ciertas modalidades preferidas de la invención, NOBS, activadores de lactama, activadores de imida o activadores de amida funcional, especialmente los derivados más hidrófobos, convenientemente se combinan con activadores hidrófilos tales como TAED, normalmente en proporciones de peso de activador hidrófobo: TAED en la escala de 1 :5 a 5:1 , preferiblemente alrededor de 1 :1. Otros activadores de lactama adecuados son los alfa modificados, ver WO 96-22350 A1 , Julio 25, 1996. Activadores de f lactama, especialmente los tipos más hidrófobos, convenientemente se 5 utilizan en combinación con TAED, típicamente en proporciones de peso de activadores de caprolactama o derivados de amida: TAED en la relación de 1 :5 a 5:1 , preferiblemente alrededor de 1:1. Ver también activadores de blanqueo que tienen un grupo residual amidina cíclica descritos en la patente de E.U.A. 5,552,556. ÉF 10 Ejemplos no limitantes de activadores adicionales útiles en la presente pueden encontrarse en E.U.A. 4,915,854, E.U.A. 4,412,934 y 4,634,551. El activador hidrófobo de nonanoiloxibencensulfonato (NOBS) y el activador hidrófilo de tetraacetiletilendiamina (TAED) son comunes, y también pueden utilizarse mezclas de los mismos. 15 Los activadores adicionales útiles en la presente incluyen aquellos de U.S.A. 5,545,349, los cuales también se incorporan aquí como referencia. • Los blanqueadores diferentes a los agentes blanqueadores al oxígeno también se conocen en la técnica y pueden utilizarse en la presente. 20 Un tipo de agente blanqueador que no es al oxígeno de interés particular incluye blanqueadores fotoactivados, como el zinc sulfonado y/o ftalocianinas de aluminio. Véase la patente de E.U.A. No. 4,033,718, expedida el 5 de julio de 1977 a Holcombe et al. En caso de usarse, las composiciones detergentes -LJ_ típicamente contendrán de cerca de 0.25% a cerca de 1.25% en peso de dichos blanqueadores, especialmente sulfonato de ftalocianina de zinc. f Catalizadores de blangueo 5 Las composiciones y métodos de la presente invención utilizan catalizadores de blanqueo que contienen metal que son efectivos para usarse en composiciones ADD. Se prefieren los catalizadores de blanqueo que contienen manganeso y cobalto. Para apreciar ejemplos de catalizadores de blanqueo adecuados 10 véase patente de E.U.A. No. 4,246,612, 5.580,542, 5,798,326, 5,246,621 , 4,430,243, 5,244,594, 5,597,936, 5,705,464, 4,810,410, 4,601,845, 5,194,416, 5,703,030, 4,728,455, 4,711 ,748, 4,626,373, 4,119,557, 5,114,606, 5,599,781 , 5,703,034, 5,114,611 , 4,430,243, 4,728,455, y 5,227,084; EP patente nos. 408, 131 , 549,271 , 384,503, 549,272, 224,952, y 306, 089; DE patente No. 15 2,054,019; CA patente No. 866,191. Si se desea, los compuestos de blanqueo se pueden catalizar por medio de un compuesto de manganeso. Dichos compuestos son • conocidos en la técnica, e incluyen, por ejemplo, los catalizadores a base de manganeso que se desriben en la patente EUA 5,246, 621 , patente EUA 20 5,244, 594, patente EUA 5,194, 416, patente EUA 5,114, 606, patentes europeas Nos. 549, 271 A1 , 549.272A1 , 544.440A2, 544,490A1 ; y solicitudes PCT/IB98/00298 (Caso de apoderado No. 6527 X), PCT/IB98/00302 (Caso de apoderado No. 6537 X), PCT/IB98/00298 (Caso de apoderado No. 6525 XL&) Í-? i d a A ^ L-^ a. -^ tj A y PCT/IB98/00302 (Caso de apoderado No. 6524L#); ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen MnIV2(u-0)3(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7- tr¡azaciclonano)2(PF6)2,Mnl"2(u-0)1(u-Oac)2(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7- triazaciclonano)2(Cl?4)2, MnIV4(u-0)6(1 ,4,7-triazaciclonano)4(Cl?4)4, 5 MnlllMnlv4(u-0)1(u-Oac)2-(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclonano)2(CI04)3, Mnlv(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclonano-(OCH3)3(PF6), y mezclas de los mismos. Otros catalizadores de blanqueo a base de metal incluyen aquellos que se describen en las patentes Nos. EUA 4,430,243 y EUA 5,114,611. El uso del manganeso con varios ligandos complejos para incrementar o mejorar 10 el blanqueo también se reportan en las siguientes patentes EUA: 4,728,455; • 5,284,944; 5,246,612; 5,256,779; 5,280,117; 5,274,147; 5,153,161 ; y 5,227,084. Las composiciones en la presente también se pueden incluir de forma adecuada como catalizador de blanqueo un complejo de metal de 15 transición de un ligando rígido macropolicíclico. La frase "ligando rígido macropolicíclico" algunas veces se abrevia como "MRL" mismo que se describe a continuación. Un MRL útil es [MnByclamCI2] donde "Bcyclam" es • (5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano. Véase las solicitudes de patente patente EUA 5,246, 621, patente EUA 5,244, 594, patente EUA 20 5,194, 416, patente EUA 5,114, 606, patentes europeas Nos. 549, 271 A1 , 549.272A1 , 544.440A2, 544.490A1; y solicitudes PCT/IB98/00298 (Caso de apoderado No. 6527 X), PCT/IB98/00302 (Caso de apoderado No. 6537 X), PCT/IB98/00298 (Caso de apoderado No. 6525 XL&) y PCT/IB98/00302 (Caso de apoderado No. 6524L#); La cantidad utilizada es una cantidad catalíticamente efectiva, adecuada alrededor de 1 ppb o más, por ejemplo hasta alrededor de 99.9%, muy típicamente alrededor de 0.001 ppm o más, f preferiblemente de alrededor de 0.05 ppm a aproximadamente 500 ppm ( en 5 donde "ppb" significa partes por mil millones en peso y "ppm" significa partes por millón en peso). Se prefieren los catalizadores de cobalto (lll) que tienen la fórmula: CoKNHgJnM'mB'bTtQqPplYy en donde el cobalto esta en un estado de oxidación +3; n es un entero de 0 a 10 5 (preferiblemente 4 ó 5; muy preferiblemente 5); M' representa un ligando monodentado, m es un entero de 0 a 5 (preferiblemente 1 ó 2; muy preferiblemente 1); B' representa un ligando bidentado; b es un entero de 0 a 2; T' representa un ligado tridentado; t es 0 ó 1 ; Q es un ligando tetradentado; q es 0 ó 1 ; P es un ligando pentadentado; p es 0 ó 1; y n + m + 2b + 3t + 4q + 15 5p = 6; Y es uno o más de los contraiones seleccionados adecuadamente presentes en un número Y, en donde Y es un entero de 1 a 3 (preferiblemente f. 2 a 3; muy preferiblemente 2 cuando Y es un anión cargado -1 ), para obtener una sal de carga balanceada, se prefiere que Y se seleccione del grupo que consiste de cloruro, yoduro I3-, formiato, nitrato, nitrito, sulfato, sulfito, citrato, 20 acetato, carbonato, bromuro, PF6-, BF4-, B(pH)4-, fosfato, fosfito, silicato, tosilato, metansulfonato, y combinaciones de los mismos [opcionalmente, Y puede ser protonada si más de un grupo aniónico existe en Y, por ejemplo HPO42", HCO3", H2P?4", etc., y adicionalmente, Y puede seleccionarse del -.--a».^-J«»-^á»-3;|j¿ l¡|.| l||. - grupo que consiste de aniones inorgánicos no tradicionales como agentes tensioactivos aniónicos, por ejemplo, alquilbencensulfonatos lineales (LAS), alquilsulfatos (AS), alquiletoxisulfonatos (AES), etc., y/o polímeros aniónicos, por ejemplo, poliacrilatos, polimetacrilatos, etc.]; y en donde además, por lo 5 menos uno de los sitios de coordinación anexos al cobalto es lábil bajo las condiciones de uso de una lavavajillas automática y los sitios de coordinación remanentes estabilizan el cobalto bajo condiciones de lavavajillas automática, de manera que el potencial de reducción para el cobalto (lll) a cobalto (II) bajo condiciones alcalinas es menor de cerca de 0.4 voltios (preferiblemente, 10 menos de cerca de 0.2 voltios) en comparación con un electrodo de hidrógeno • normal. Los catalizadores de cobalto que se prefieren de este tipo tienen la fórmula [Co(NH3)n)(M')m]Yy 15 en donde n es un entero de 3 a 4 (preferiblemente 4 ó 5; muy preferiblemente 5) M' es una porción de coordinación lábil, preferiblemente seleccionada del grupo que consiste en cloro, bromo, hídróxido, agua, y (cuando m es mayor de • 1) las combinaciones del mismo; m es un entero de 1 a 3 (preferiblemente 1 ó 2; muy preferiblemente 1); m+n = 6; e Y es un contra ion seleccionado 20 adecuadamente presente en un número y, que es un entero de 1 a 3 (preferiblemente de 2 a 3; mucho muy preferiblemente 2 cuando Y es un anión cargado con -1 ); para obtener una sal con carga balanceada.

Los catalizadores de cobalto preferidos de este tipo útiles en la presente son sales de cloruro de pentamina de cobalto que tiene la fórmula [Co(NH3)5CI]Yy y especialmente [Co(NH3)5CI]CI2. f Se prefiere especialmente las composiciones de la presente 5 invención que utilizan catalizadores de blanqueo de cobalto (lll) que tiene la fórmula: [Co(NH3)n)(M)m(B)b]Ty en donde el cobalto está en el estado de oxidación +3; n es 4 ó 5 (preferiblemente 5), M es en uno o más ligando coordinados con el cobalto por 10 un sitio; m es 0, 1 ó 2 (preferiblemente 1 ); B es un ligando coordinado con el • cobalto por dos sitios; b es 0 ó 1 (preferiblemente 0), y cuando b=0, entonces m+n=6, y cuando b=1 , entonces m=0 y n=4; y T es uno o más contra aniones seleccionados adecuadamente presentes en un número y, cuando y es un entero para obtener una sal con carga balanceada (preferiblemente y es 1 a 3; 15 muy preferiblemente 2 cuando T es un anión con carga -1); y en donde además dicho catalizador tienen una constante de velocidad de hidrólisis base de menos de 0.23 M"1 s"1 (25°C). • Los catalizadores de cobalto por los que se tiene mayor preferencias útiles en la presente son las sales de acetato de pentamina de 20 cobalto que tiene la fórmula [Co(NH3)5?ac]Ty, en donde OAc representa una porción de acetato y, especialmente cloruro de acetato-pentamina de cobalto, [Co(NH3)5OAc]CI2; así como [Co(NH3)5OAc)2; [Co(NH3)5OAc](PF6)2; [Co(NH3)5)(OAc](S04); [Co(NH3)5?Ac](BF4)2; y [Co(NH3)5Cac](N03)2.

Como un asunto práctico, y sin limitaciones, las composiciones y procedimientos de limpieza de la presente invención pueden ajustarse para proveer por lo menos una parte por cien millones de especies de catalizador f de blanqueo activo en el medio de lavado acuoso, y preferiblemente 5 proveerán de cerca de 0.01 ppm a cerca de 25 ppm, muy preferiblemente de cerca de 0.05 ppm a cerca de 10 ppm, y mucho muy preferiblemente de cerca de 0.1 ppm a cerca de 5 ppm, de las especies del catalizador de blanqueo en la solución de lavado. Para obtener tales niveles en la solución de lavado de un procedimiento en una lavavajillas automática, las composiciones para 10 lavavajillas automáticas típicas en la presente comprenderán de cerca de • 0.0005% a cerca de 0.2%, muy preferiblemente de cerca de 0.004% a cerca de 0.08%, del catalizador de blanqueo en peso de las composiciones de limpieza. 15 Agentes guelatadores.- Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener opcionalmente uno o más agentes quelatadores para quelatar iones de metal, por ejemplo, manganeso o hierro • dentro de las composiciones detergentes no acuosas en la presente. Dichos agentes quelatadores sirven por lo tanto para formar complejos con impurezas 20 de metal en la composición, que de otra forma tenderían a desactivar los componentes de la composición tal como el agente de blanqueo de peroxígeno. Los agentes quelatadores útiles pueden incluir aminocarboxilatos, aminofosfatos, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos y mezclas de los mismos. Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores f opcionales incluyen etilendiaminotetracetatos, N-hidroxietiletilendiamino- 5 triacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiamonotetraproprionatos, trietilentetra- aminohexacetatos, dietilentriaminopentaacetatos y etanoldiglicinas. Las sales de metal alcalino de estos materiales son las preferidas. Los aminofosfonatos también son útiles para uso como agentes quelatadores en las composiciones de la invención cuando por lo menos se 10 permiten niveles bajos de fósforo total en las composiciones detergentes, e • incluyen etilendiaminotetrak¡s(metilenfosfonatos) como DEQUEST. Preferiblemente, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de 6 átomos de carbono. Los agentes quelatadores preferidos incluyen ácido hidroxi-etil 15 difosfónico (HEDP), ácido dietilentriaminpentaacético (DTPA), ácido etilendiaminodisuccínico (EDDS), y ácido dipicolínico (DPA) y sales de los mismos. Por supuesto el agente quelatador también actúa como un mejorador • de detergencia durante el uso de las composiciones en la presente para lavandería/blanqueo. El agente quelatador, si se emplea, puede comprender 20 de alrededor de 0.1 % a 4% en peso de las composiciones en la presente. Muy preferiblemente, el agente quelatador puede comprender de alrededor de 0.2% a 2% en peso de las composiciones en la presente.

Agentes espesantes, de control de viscosidad v/o dispersantes Las composiciones en la presente pueden contener opcionalmente un material polimérico que se usa para incrementar la habilidad de la composición para mantener sus componentes sólidos en partículas en la suspensión. Dichos materiales pueden actuar como agentes espesantes, de control de viscosidad y/o dispersantes. Dichos materiales con frecuencia son policarboxilatos poliméricos pero pueden incluir otros materiales poliméricos tales como polivinilpirrolidona (PVP) o resinas de poliamida. Los materiales de policarboxilato poliméricos se pueden preparar polimerizando o copolimerizando monómeros insaturados adecuados, preferiblemente en su forma acida. Los ácidos monoméricos insaturados que se pueden polimerizar para formar policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico, metilenmalónico. La presencia de los policarboxilatos poliméricos en la presente o segmentos poliméricos, que no contienen radicales carboxilato tales como éter vinilmetílico, estireno, etileno, etc., es adecuada siempre que dichos segmentos no constituyan más de aproximadamente 40% en peso. Los policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados se pueden derivar a partir de ácido acrílico, como en sales solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular promedio de dichos polímeros perferiblemente varía de alrededor de 2,000 a 10,000, muy preferiblemente de alrededor de 4,000 a 7,000 y muy preferiblemente aún de alrededor de 4,000 a 5,000. Las sales solubles en agua de dichos polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido. El uso de los poliacrilatos de este tipo en las composiciones f detergentes se ha descrito en la patente EUA a Diehl, 3,308,067 expedida el 5 7 de marzo, 1967. Dichos materiales pueden desarrollar una función mejoradora de detergencia. Si se utilizan, los agentes espesantes, de control de viscosidad y/o dispersantes, deben estar presentes en las composiciones hasta el grado de 0.1% a 4% en peso. Muy preferiblemente, dichos materiales pueden 10 comprender de alrededor de 0.5% a 2% en peso de las composiciones • detergentes en la presente.

Agentes removedores/anti-redeposición de suciedad de arcilla Las composiciones de la presente invención también pueden 15 contener opcionalmente aminas o poliaminas etoxiladas solubles en agua que tienen propiedades de remoción y anti-redeposición de suciedad de arcilla. Si se utilizan, los materiales de arcilla pueden contener de alrededor de 0.01% a • aproximadamente 5% en peso de las composiciones. El agente de liberación y anti-redeposición de suciedad preferido 20 es tetraetilenpentamina etoxilada. Las aminas etoxiladas preferidas se describen además en la patente de E.U.A. 4,597,898, VanderMeer, expedida el 1o. de julio, 1986. Otros agentes removedores/anti-redeposición de suciedad de arcilla que pueden usarse véase también la solicitud de patente europea t a*. j a l^á^A at s jL- 111 ,965, Oh y Gosselink publicada el 27 de junio de 1984. Otros agentes removedores/anti-redeposición de suciedad de arcilla que pueden usarse incluyen los polímeros de amina etoxilada descritos en la solicitud de patente europea 111,984, Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984; los polímeros 5 zwiteriónicos descritos en la solicitud de patente europea 112,592, Gosselink, publicada el 4 de julio de 1984; y los óxidos de amina descritos en la patente de E.U.A. 4,548,744, Connor, expedida el 22 de octubre, 1985. Otros agentes removedores y/o anti-redeposición de suciedad de arcilla conocidos en la técnica se pueden utilizar en la presente. Otro tipo de agente anti-redeposición 10 preferido incluye los materiales conocidos tales como carboxilmetilcelulosa • (CMC). Estos materiales son conocidos en la técnica.

Agente de Liberación de suciedad polimérico Se puede emplear cualquier agente liberador de suciedad 15 conocido en la técnica, para Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden comprender opcionalmente uno o más agentes de liberación de suciedad. Los agentes de liberación de suciedad poliméricos • están caracterizados por tener segmentos hidrófilos, para hidrofilizar la superficie de las fibras hidrófobas, tales como poliéster y nylon, y segmentos 20 hidrófobos, para depositarse sobre fibras hidrófobas y permanecer adheridos a las mismas a través de la finalización del ciclo de lavado y, por lo tanto, sirviendo así como una ancla para los segmentos hidrófilos. Esto puede hacer posible que las manchas que ocurren después del tratamiento con el agente i- .--- ^ a .. -i -. , i!XéS&*.^ *. de liberación de suciedad se limpien más fácilmente en los procedimientos de lavado posteriores. Ejemplos de agentes de liberación de suciedad poliméricos útiles f en la presente incluyen: la patente EUA 4,721 ,580 expedida el 26 de 5 enero,1988 a Gosselink EUA 4,000,093 expedida el 28 de diciembre, a Nicol, et al; solicitud de patente europea Pan et al, del 4 de febrero de 1997; U.S.A. 5,415,807, Gosselink et al, del 16 de mayo de 1995; U.S.A. 5,182,043 Morral et al, del 26 de enero de 1993; Los SRA comercialmente disponibles incluyen SRA de SOKALAN tal como SOKALAN HP-22, disponible de BASF, Alemania 10 Ejemplos comerciales incluyen ZELCON 5126 de duPont y MILEASE de ICI.

• Otros agentes de liberación de suciedad poliméricos incluyen los poliésteres de terftalato de la patente 4,711 ,730, expedida el 8 de diciembre, 1987 a Gosselink et al, los esteres oligoméricos de extremo bloqueados aniónicos de la patente 4,721 ,580, expedida el 26 de enero, 1988 a Gosselink, y los 15 compuestos oligoméricos de poliéster de bloque de la patente EUA 4,702,857, expedida el 27 de octubre,1987 a Gosselink. Los agentes de liberación de suciedad poliméricos también incluyen los agentes de liberación de la patente EUA 4,877,896, expedida el 31 de octubre, 1989 a Maldonado, et al. Si se utilizan, los agentes de liberación de suciedad 20 generalmente comprenderán de alrededor de 0.01% a aproximadamente 10.0% en peso, de las composiciones detergentes en la presente, típicamente de alrededor de 0.1% a aproximadamente 5%, de preferencia de alrededor de 0.2% a aproximadamente 3.0% .-^ -^aiai¿--^.-^^?a?-: -, Agentes inhibidores de transferencia de colorantes Las composiciones de acuerdo con la presente ¡nvención pueden incluir también uno o más materiales efectivos para inhibir la transferencia de colorantes de una tela a otra durante el procedimiento de limpieza. Por lo general, dichos agentes inhibidores de transferencia de colorante incluyen polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, y cierftos materiales considerados para el sistema de blanqueo tales como ftalocianinas zinc, manganeso y silicio, peroxidasas y mezclas de los mismos. Si se usan, estos agentes típicamente' comprenden de alrededor de 0.01% aproximadamente 10% en peso de la composición, preferiblemente de alrededor de 0.01% aproximadamente 5%, y muy preferiblemente de alrededor de 0.05% aproximadamente 2%. Más específicamente, los polímeros de N-óxido preferidos para su uso en la presente contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural R-A?-P; en donde P es una unidad polimerizable a la cual se puede unir un grupo N-O o el grupo N-O puede formar parte de la unidad polimerizable o se puede unir al grupo N-O a ambas unidades; A es una de las siguientes estructuras -NC(O)-, -C(0)0-, -S-, -O-, -N=; x es 0 ó 1 ; y R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o cualquier combinación de los mismos a los cuales se puede unir el nitrógeno del grupo N-O o el grupo N-O es parte de estos grupos. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en que R es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina y derivados de los mismos. Se puede representar el grupo N-O con las siguientes f estructuras generales: O 5 | O (R1 )>r-N— (Fyy; =N— (R1 )? (R3)2 en donde Ri, R2, R3 son grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o combinaciones de los mismos; x, y y z son 0 ó 1 ; y se puede unir 10 el nitrógeno del grupo N-O o formar parte de cualquiera de los grupos anteriormente mencionados. La unidad óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tienen un pKa<10, preferiblemente pKa<7, más preferiblemente pKa<6. Se puede usar cualquier estructura de base de polímero siempre 15 que el polímero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades de inhibición de transferencia de colorantes. Algunos ejemplos de estructura de base poliméricas adecuadas son polivinilos, polialquilenos, • poliésteres, poliéteres, poliamida, poliimidas, poliacrilatos y mezclas de los mismos. Esos polímeros incluyen copolímeros aleatorios o en bloque en que 20 un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero es un N-óxido. Los polímeros de N-óxido de amina tienen típicamente una relación de la amina al N-óxido de amina de 10:1 a 1 :1 ,000,000. Sin embargo, se puede variar el número de óxido de amina presentes en el polímero de óxido de poliamina, por copolimerización apropiada o por un grado apropiado de N-oxidación. Se pueden obtener óxidos de poliamina en casi cualquier grado de polimerización. Típicamente, el peso particular medio está dentro del intervalo de 500 a 1 ,000,000; más preferiblemente de 1 ,000 a 500,000; muy preferiblemente de 5,000 a 100,000. Se puede hacer referencia a está clase preferida de materiales como "PVNO". El N-óxido de poliamina más preferido útil en las composiciones detergentes de la presente es poli (N-óxido de 4-vinilpirridina) que tiene un peso molecular medio de aproximadamente 50,000 y una relación de la amina al N-óxido de amina de aproximadamente 1 :4. Se prefieren también para su uso en la presente copolímeros de polímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol (a los cuales se hace referencia con una clase de "PVPVI"). Preferiblemente en PVPVI tiene un intervalo de pesos moleculares medios de 5,000 a 1 ,000,000, más preferiblemente de 5,000 a 200,000, y muy preferiblemente de 10,000 a 20,000. (Se determina el intervalo de pesos moleculares medios por difusión de luz como se describe en Barth, et al., Chemical Analvsis, Vol. 113. "Modern Methods of Polymer Characterization", cuyas exposiciones se incorporan en la presente por referencia). Los copolímeros de PVPVI tienen típicamente una relación molar del N-vinilimidazol a la N-vinilpirrolidona de 1 :1 a 0.2:1 , más preferiblemente de 0.8:1 a 0.3:1 , muy preferiblemente de 0.6:1 a 0.4:1. Estos copolímeros pueden ser ya sean lineales o ramificados.

Las composiciones de la presente invención pueden emplear también una polivinilpirrolidona ("PVP") que tenga un peso molecular medio de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de f aproximadamente 5,000 a aproximadamente 200,000, y más preferiblemente 5 de aproximadamente a 5,000 a aproximadamente 50,000. Las PVP son conocidas por los expertos en el campo detergentes; véanse, por ejemplo, los documentos EP-A-262,897 y EP-A-256,696, incorporados en la presente por referencia. Las composiciones que contiene PVP pueden contener también polietilenglicol ("PEG") que tenga un peso molecular medio de 10 aproximadamente 500 a aproximadamente 100,000, preferiblemente de • aproximadamente 1 ,00 a aproximadamente 10,000. Preferiblemente, la relación del PEG a la PVP según la base del ppm suministrada en soluciones de lavado es de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 50:1 y más preferiblemente de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 10:1. 15 Las composiciones detergentes de la presente pueden contener también opcionalmente de aproximadamente 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrofílicos que proveen también acción de inhibición de la transferencia de colorantes. Si se usan, las compasiones de la presente comprenderán preferiblemente aproximadamente 0.01% a 1 % en 20 peso de tales abrillantadores ópticos. Los abrillantadores ópticos hidrofílicos útiles en la presente invención son los que tiene la fórmula estructural: 5 en donde R1 se selecciona entre anilino, N-2-bis-hidroxsietilo y NH-2- hidrosietilo, R2 se selecciona entre N-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietilo-N- metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sales tal como sodio o potasio. Cuando en la fórmula anterior, R1 es anilino, R2 es N-2-bis-j? 10 hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, en abrillantador es ácido 4,4'- bis^-anilino-ß-ÍN^-bis-hidroxietilJ-s-triazin^-i amino^^'-ostilbendisulfónico y sal de disodio. Se distribuye comercialmente esta especie particular de abrillantador con el nombre de fabrica Tinopal-UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrofílico preferido 15 útil en las composiciones detergentes de la presente. Cuando en la fórmula anterior, R-i es anilino, R2 es N-2- hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es • sal de sodio de ácido 4,4,-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s- triazin-2-il)amino]2,2'-ostilbendisulfónico. Se distribuye comercialmente esa 20 especie particular de abrillantador con el nombre de fabrica Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation. Cuando la fórmula anterior, R1 es anilino, R2 es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2- hidroxietil-N-metilamino)-s-triazin-2-il)amino]2,2,-ostilbendisulfónico, sal de sodio. Se distribuye comercialmente esta especie particular de abrillantador con el nombre de fabrica Tinopal-UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. Las especies específicas de abrillantadores ópticos seleccionados para su uso en la presente invención proveen beneficios de rendimiento en la inhibición de la transferencia de colorantes especialmente efectivos cuando se usan en combinación con los agentes inhibidores de transferencia de colorantes poliméricos seleccionados descritos anteriormente en la presente. La combinación de tales materiales poliméricos seleccionados (por ejemplo PVNO y/o PVPVI) con tales abrillantadores ópticos seleccionados (por ejemplo Tinopal-UNPA-GX, Tinopal-5BM-GX y/o tinopal AMS-GX) provee inhibición de transferencia de colorantes significantemente mejor en soluciones de lavado acuosas que cualquiera que estos dos componentes de composición detergente cuando se usan solos. Sin estar limitados por la teoría se cree que tales abrillantadores trabajan de esta manera porque tienen alta afinidad por las telas en la solución de lavado y se depositan por lo tanto de manera relativamente rápida sobre estas telas. El grado a que se depositan los abrillantadores sobre las telas en la solución de lavado puede estar definido por parámetro llamado el "coeficiente de agotamiento". El coeficiente de agotamiento es en general la relación de (a) material abrillantador depositado sobre la tela a la (b) concentración inicial de abrillantador de la solución de lavado. Los abrillantadores con coeficientes de agotamiento relativamente altos son los más adecuados para inhibir la transferencia de colorantes en el contexto de la presente invención. Desde luego, se apreciará que se pueden usar opcionalmente F otros tipos como llenados de compuestos como abrillantadores ópticos, en las 5 presentes composiciones para proveer beneficios convencionales de "brillantes" a las telas, más bien con verdadero efecto inhibidor de transferencia decolorantes. Tal uso es convencional y bien conocido para formulaciones detergentes. 10 Forma de la composición • Las composiciones de la presente ¡nvención pueden ser de una forma convencional. Esto es, que puedan ser en forma de granulos, líquidas, geles, espumas, sólidos, barras, pastas, microemulsión, aerosol, polvos, sólidos y similares. La forma física se seleccionará dependiendo de las 15 propiedades deseadas y del uso que se pretenda darle a la composición.

Composiciones de aplicación de forma específica Con mayor preferencia la selección del vehículo y otros ingredientes auxiliares se debe basarse en el uso final y forma de la 20 composición. Por ejemplo, cuando la composición detergente está en forma de una composición detergente para lavandería líquida no acuosa, el vehículo y otros ingredientes adjuntos utilizados serían aquellos apropiados para esas composiciones detergentes para lavandería.

Las composiciones detergentes de la preseijite invención típicamente, más no limitado a, incluyen composiciones de limpieza personal, composiciones de limpieza de superficies duras, detergentes de lavandería f líquidos acuosos y no acuosos, barras para lavandería, champúes, jabón para 5 manos, barras, champúes, y champúes anticaspa. Cuando las composiciones de la presente invención son composiciones para limpieza personal, tales como lavados corporales, toallas faciales, espumas destilado, gel para cabello, champús, acondicionadores, etc, la composición típicamente ¡ncluye un aditivo de limpieza personal 10 convencional, con mayor preferencia seleccionado del grupo que consiste de • agentes acondicionadores, de preferencia seleccionados de agentes acondicionadores de hidrocarburo no volátiles, agentes acondicionadores de silicón no volátiles y mezclas de los mismos; un polímero de deposición; polímero para el cuidado personal convencional; agente antipaspa; agente 15 tensioactivo; polímero de fase dispersa; y mezclas de los mismos. Cuando las composiciones de limpieza personal incluyen agentes de acondicionamiento, también deben contener un agente suspensor. Además, cuando las t composiciones de la presente invención son composiciones para limpieza personal, tales como champú, acondicionador, gel destilado o espuma, 20 también pueden contener opcionalmente un polímero destilado para cabello hidrosoluble, un solvente insoluble volátil, y opcionalmente un agente espansor catiónico.

Cuando las composiciones de la presente invención son un champú anticaspa, la composición típicamente incluye un agente anticaspa. Cuando las composiciones de la presente invención son una f composición para limpieza de superficies duras (HSC) la composición 5 típicamente incluye un aditivo de limpieza de superficie convencionales de preferencia seleccionado del grupo que consiste de un agente tensioactivo; y mezclas de los mismos. Las composiciones HSC de preferencia están en forma de un líquido, polvo, pasta, gel, gel en líquido, microemulsión, o granulo. Cuando las composiciones de la presente invención son una 10 composición detergente para lavandería de líquido para trabajo pesado, no • acuosa (HDL) la composición típicamente está en forma de una suspensión estable de un material en partículas sustancialmente insoluble y sólido, disperso en toda una fase líquida que contiene agente tensioactivo, estructurada, en donde la composición detergente para trabajo pesado no 15 acuosa, líquida, además comprende: de alrededor de 55% a 98.9% en peso de la composición de una fase líquida que contiene agente tensioactivo estructurado, formado combinando: • i) de alrededor de 1% a 80% en peso de dicha fase líquida de uno o más diluyentes orgánicos no acuosos; y 20 ii) de alrededor de 20% a 99%, de preferencia de alrededor de 35% a 70%, con mayor preferencia alrededor de 50% a 65% en peso de dicha fase líquida de un sistema de agentes tensioactivos que comprende agentes ----^-^^ tensioactivos seleccionados del grupo que consiste de agentes tensiaoctivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, y combinaciones de los mismos; opcionalmente; pero de preferencia, en donde la composición f detergente además comprende por lo menos de 0.1% en peso de la 5 composición de un activador de blanqueo seleccionado del grupo que consiste de un nonanoiloxibencensulfonato, amido-derivados, activadores de blanqueo de la fórmula: R1N(R5)C(0)R2C(0)L o R1C(0)N(R5)R2C(0)L 10 y mezclas de los mismos; • en donde R1 es un grupo alquilo que contiene alrededor de 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R2 es un alquileno que contiene de alrededor de 1 a 6 átomos de carbono, R5 es H o alquilo, arilo, alcarilo que contiene alrededor de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono, y L es un 15 grupo saliente adecuado. También se prefiere que cuando la composición sea un detergente no acuosos, líquido, de trabajo pesado además comprende de • alrededor de 0.1 a aproximadamente 8% de una amida de ácido graso alquilpolihidroxílica. 20 La fase líquida no acuosa que contiene agente tensioactivo de la presente invención generalmente comprenderá de alrededor de 52% a aproximadamente 98.9% en peso de las composiciones detergentes d la presente. Muy preferiblemente, está fase líquida es una fase estructurada con agente tensioactivo y comprenderá alrededor de 55% a 98% en peso de las composiciones. Con mayor preferencia, esta fase líquida no acuosa comprenderá de alrededor de 55% a 70% en peso de las composiciones en la f presente. Dicha fase líquida que contiene agente tensioactivo con frecuencia 5 tendrá una densidad de alrededor de 0.6 a 1.4 g/cc, con mayor preferencia de 0.9 a 1.3 g/cc. La fase líquida de las composiciones detergente HDL no acuosas en la presente de preferencia se forman con uno o más diluyentes orgánicos no acuosos en los cuales se mezcla un agente estructurante de agente tensioactivo que de preferencia es un tipo específico de polvo que 10 contiene un agente tensioactivo aniónico. • También se prefiere que cuando la composición sea una composición detergente de trabajo pesado líquido, no acuosa que el material en partículas comprenda de alrededor de 0.01% a 50% en peso de la composición, dicho material en partículas varía en tamaño de alrededor de 0.1 15 a 1500 mieras, y de preferencia se selecciona del grupo que consiste de agentes blanqueadores de perooxígeno, activadores de blanqueo, manchas de color, mejoradores de detergencia orgánicos, fuente de alcalinidad • inorgánicos, y mezclas de los mismos. También se prefiere que cuando la composición sea un 20 detergente de trabajo pesado, líquida no acuosa, que el detergente de trabajo pesado líquido no acuosa además comprende de alrededor de 0.1 a aproximadamente 8%, en peso de un óxido de alquildimitilamina, y de alrededor de 0.05 a aproximadamente 2% en peso de iones de magnesio.

Cuando las composiciones de la presente invención son una composición detergente líquida de trabajo pesado con base acuosa, que la composición detergente de líquido de trabajo pesado con base acuosa f típicamente comprenda de más: 5 A) de alrededor de 5% a aproximadamente 70%, en peso de la composición, B) de alrededor de 0.1 a aproximadamente 8% de una composición de agente tensioactivo seleccionada del grupo que consiste de amida de ácido graso alquilpolihidroxílica, dimetilamina de alquilamidopropílica 10 y mezclas de os mismos; y C) de alrededor de 30% a aproximadamente 95% de un vehículo líquido acuoso. También se prefiere que cuando la composición sea una composición detergente líquida de trabajo pesado con base acuosa que la 15 composición además comprenda aditivos detergentes convencionales seleccionados del grupo que consiste de mejoradores de detergencia; compuestos de blanqueo, tales como activadores de blanqueo, de preferencia • seleccionados de (6-octanamido-caproil)oxibencensulfonato, (6- nonanamidocaproil)oxibencensulfonato, (6-decanamido- 20 caproil)oxibencensulfonato y mezclas de los mismos; blanqueador, catalizadores de blanqueo, etc; agentes dispersores poliméricos, agentes de liberadores de suciedad poliméricos, agentes de antiredeposicón; enzimas, agentes tensiaoctivos adicionales y mezclas de los mismos. • a , i * ->** $ i También se prefiere que cuando la composición sea una composición detergente líquida de trabajo pesado con base acuosa que la composición comprenda además ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico. f También se prefiere que cuando la composición sea una 5 composición detergente líquida para trabajo pesado con base acuosa que el sistema de agente tensioactivo comprenda por lo menos una amina basada en un agente tensioactivo con base en amina de la fórmula general: / Rl-X-(CH2)n-N R4 • 10 en donde R1 es grupo alquilo C6-C12 n es de alrededor de 2 a aproximadamente 4, X es un grupo de formación de puentes que puede estar ausente; cuando X está presente, X es seleccionado de NH, CONH, COO, y O; R3 y R4 son individualmente seleccionados de H, alquilo C1-C4 y CH2-CH2- 15 0(R5) en donde R5 es O ó metilo. j Estos y otros ingredientes auxiliares adecuados se pueden encontrar en PCT/IB98/01584 presentada el 14 de octubre, 1997 (Caso No. 6881 ), PCT/US98/21676 presentada el 14 de octubre, 1997 (Caso No. 6882) y PCT/US98/21615 presentada el 14 de octubre, 1997 (Caso No. 6885). 20 Composiciones HDL no acuosas Diluventes orgánicos no acuosos Cuando las composiciones de la presente invención son composiciones detergentes HDL no acuosas, el componente principal de la 5 fase líquida de las composiciones detergentes HDL no acuosas en la presente comprenden uno o más diluyentes orgánicos no acuosos. Los diluyentes orgánicos no acuosos que se utilizan en esta invención pueden ser tanto activos d superficie, es decir, agente tensioactivo, líquidos o no acuosos, líquidos que no contienen agente tensioactivo que se refiere en la presente • 10 como solventes no acuosos. El término "solventes" se utiliza en la presente para connotar o indicar la porción líquida no acuosa, de agente tensioactivo que no contiene el mismo de las composiciones en la presente. Aunque algunos de los componentes esenciales y/o opcionales de las composiciones en la presente se pueden disolver realmente en la fase líquida que contiene el 15 "solvente", otros componentes estarán presentes como material en partículas dispersado dentro de la fase líquida que contiene "solvente". Por lo tanto el • término "solvente" no significa que requiera que el material solvente tenga la capacidad de disolver realmente todos los componentes de composición detergente agregados en la misma. 20 El componente diluyente líquido no acuoso generalmente comprenderá de alrededor de 50% a 100% con mayor preferencia de alrededor de 50% a 80%, con mayor preferencia aún de 55% a 75% de una fase líquida que contiene agente tensioactivo, estructurada. De preferencia la fase líquida de las composiciones en la presente, es decir, el componente diluyente líquido no acuoso, comprenderá tanto los agente tensioactivos f líquidos no acuosos como los solventes no acuosos que no contienen agente 5 tensioactivo. i) Líguidos de agente tensioactivo no acuosos Los tipos adecuados de líquidos de agentes tensioactivos no acuosos que ser pueden utilizar para formar la fase líquida de las 10 composiciones detergentes HDL no acuosas en la presente incluyen alcoholes alcoxilados, óxido de etileno (EO-propileno polímeros de bloque (PO), amida de ácido graso polihidroxílicas, alquilpolisacáridos, y similares. Dichos agentes tensioactivos normalmente líquidos son aquellos que tienen una HDL que varia de 10 a 16. Se prefieren los líquidos de agente tensioactivo que son 15 agentes tensiaoctivos no iónicos de alcohol alcoxilado. La cantidad de agente tensioactivo líquido total en la fase líquida no acuosa, estructurada con agente tensioactivo preferida, se determinarán • por el tipo y cantidades de otros componentes de la composición y por las propiedades de la composición deseada. Generalmente, el agente 20 tensioactivo líquido puede comprender de alrededor de 33% a 70% de la fase líquida no acuosa de las composiciones en la presente. Con mayor preferencia, el agente tensioactivo líquido comprenderá de alrededor de 50% a 65% de una fase líquida estructurada no acuosa. Esto corresponde a una concentración de agente tensioactivo líquido no acuosos en la composición total de alrededor de 15% a 70% en peso, con mayor preferencia alrededor de 20% a 50% en peso, de la composición. • 5 ii) Solventes orgánicos no acuosos que no contienen agente tensioactivo La fase líquida de las composiciones detergentes HDL no acuosas en la presente también pueden comprender uno o más solventes orgánicos acuosos, que no contienen agentes tensiaoctivos. Dichos líquidos 10 que nos son acuosos y que no contienen agentes tensiaoctivos de preferencia son aquellos de baja polaridad. Para los propósitos de esta invención, los líquidos "de baja polaridad" son aquellos que tienen poca tendencia, sino es que ninguna a disolver uno de los tipos preferidos del material en partículas que se usa en alas composiciones en la presente, es decir, los agentes de 15 blanqueo de perooxígeno, perborato de sodio o percarbonato de sodio. Por lo tanto los solventes relativamente polares tales como etanol son de preferencia no se utilizan. Los tipos adecuados de solventes de baja polaridad útiles en • las composiciones detergentes líquidas no acuosas en la presente incluyen alquilenglicoles de C4-C8 , éteres alquílicos y monoinferiores de alquilenglicol, 20 polietilenglicoles de bajo peso molecular, esteres metílicos con bajo peso molecular y amidas, y similares. Por ejemplo, los solventes de baja polaridad adecuados incluyen hexilenglicol, (4-metil-2,4-pentanediol), 1 ,6-hecandiol, 1 ,3- butilenglicol, 1 ,4-butilenglicol, dietilenglicol, éter monobutílico, éter monobutílico de tetraetilenglicol, polietilenglicoles de bajo peso molecular (PEGs), éter monoetílico de dipropolienglicol, y éter monobutílico de dipropilenglicol. Éter monobutílico de dietilenglicol, hexilenglicol, éter f monobutílico de dipropilenglicol y butoxi-propoxi-propanol (BPP) son 5 especialmente preferidos. Los solventes no acuosos, generalmente de baja polaridad, orgánicos que no contienen agentes tensioactivos que se emplean, por su puesto deberán ser compatibles y no deberán reaccionar con otros componentes de la composición, por ejemplo, blanqueadores y/o otros 10 activadores, utilizados en las composiciones detergente líquidas en la presente invención. Dicho componente de solvente preferiblemente se utiliza una cantidad alrededor de 1% a 70% en peso de la fase líquida. Con mayor preferencia, un solvente que no contiene agente tensioactivo de baja polaridad que no es acuoso comprenderá alrededor de 10% a 60% en peso de una fase 15 estructurada líquida, con mayor preferencia de alrededor de 20% a 50]% en peso, de una fase estructurada líquida de la composición. El uso de un solvente que no contiene agente tensioactivo en estas concentraciones en la • fase líquida corresponde a una concentración solvente que no contiene agente tensioactivo en la composición total de alrededor de 1 % a 50% en 20 peso, con mayor preferencia de alrededor de 5% a 40% en peso, y con mayor preferencia de alrededor de 10% a 30% en peso, de la composición.

Agente tensioactivo estructurante La fase líquida no acuosa de las composiciones detergentes de las composiciones detergentes no acuosas HDL de esta invención se prepara combinando los diluyentes líquidos orgánicos no acuosos que se describen 5 anteriormente, con un agente tensioactivo que se selecciona por lo general, pero no necesariamente, para dar estructura a la fase líquida no acuosa de las composiciones detergentes de la presente ¡nvención. Los agentes tensioactivos estructurantes pueden ser de los tipos aniónico, no iónico, catiónico y/o anfotérico, tales como se han descrito anteriormente. 10 Los agentes tensioactivos estructurantes preferidos son los • agentes tensioactivos ' aniónicos como el alquilsulfato (primarios o secundarios), tales como y parafinsulfonatos de C8 a C-?8 y olefinsulfonatos de C8 a C?8, alquilosulfatos polialquilatados (también conocidos como alquil sulfatos o alquiléter sulfatos), alquilalcoxicarboxilatos de C|0 a C?8 15 (principalmente los etoxicarboxilatos EO de 1 a 5) y sarcosinatos Cío C-?8, principalmente sulfonatos de oleilsarcosinato (LAS alquil benceno lineal), donde es más preferido agentes tensioactivos aniónicos sulfonados. • Los agentes tensioactivos convenientes adicionales para el uso en la presente invención incluyen agentes tensioactivos no iónicos, 20 específicamente, amidas de ácido graso polihidroxílicas. Si se utilizan, los alquilsulfatos generalmente comprenderán de aproximadamente 1 % a 30% en peso de la composición, de preferencia de aproximadamente 5% a 25% en peso de la composición. Las composiciones •H l t detergentes líquidas no acuosas que contienen agentes de blanqueo de alquilsulfatos de peroxígeno se describen como activadores del blanqueo con mayor detalle mayor en Kong Chan et al.; en WO 96/10073; publicado el 4 de f abril de 1996, solicitud incorporada por la referencia. 5 Si se utilizan, los alquilsulfatos polialcoxilados también pueden comprender generalmente de aproximadamente 1 % a 30% en peso de la composición, de preferencia de aproximadamente 5% a 25% en peso de la composición. Las composiciones detergentes líquidas no acuosas que contienen alquilsulfatos polialcoxilados, en combinación con las amidas de áF 10 ácido graso polihidroxílicas, se describen con mayor detalle en Boutique et al; en la solicitud de patente No. PCT/US96/04223 que está en la presente incorporada por la referencia. Los agentes tensioactivos preferidos para el uso en las composiciones detergentes acuosas HDL descritas en la presente son los 15 agentes tensioactivos con base en amina de la fórmula en general: 20 en donde R| es grupo alquilo de C6 a C12; n es de aproximadamente 2 a aproximadamente 4, X es un grupo seleccionado de NH, CONH, COO, o 0 o X pueden estar ausentes; y R3 y R4 son individualmente seleccionados de H, Cl alquilo de C4, o (CH2 CH2 0(R5)) en donde R5 H o metilo. Las aminas "»" -------- — . . especialmente preferidas con base en los agentes tensioactivos incluyen lo siguiente: R1-(CH2)2-NH2, R1-O-(CH2)3-NH2 R!-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2 (R5CH(OH)CH2)2NR, 5 en donde R-i es grupos alquilo de C6 a C12 y R5 es H o CH3. Las aminas particularmente preferidas para el uso en los agentes tensioactivos definido son seleccionados del grupo que consiste en octilamina, hexilamina, decilamina, dodecilamina, bis(hidroxietil)amina de Cg a C12, 10 bis(hidroxisopropil)amina de C8 a C12, propilamido amino o dimetilamina de • C8 a C12, o mezclas de los mismos. En una modalidad muy preferida, los agentes tensioactivos de amina con base en que el se describe por la fórmula: R1 C(O) NH (CH2)3 N(CH3)2 15 en donde R' es alquilo de Cg a C-?2.

Materiales sólidos en partículas • Las composiciones detergentes HDL de materiales sólidos en partículas comprenden en la presente de preferencia de aproximadamente 20 0.01% a 50% en peso, de preferencia de aproximadamente 0.2% a 30% en peso, de material partículas de fase sólida que se dispersan y suspenden en la fase líquida. Generalmente dicho material en partículas varía en tamaño de aproximadamente 0.1 a 1500 mieras, de preferencia de aproximadamente 0.1 a 900 mieras. De preferencia, dicho material varía en tamaño de aproximadamente 5 a 200 mieras. El material en partículas utilizado en la presente puede f comprender uno o más tipos de componentes de composición detergente que 5 en forma de partículas son substancialmente ¡nsolubles en la fase líquida acuosa de la composición. Los tipos de materiales en partículas que pueden utilizarse se describen en detalle como sigue: Agente blangueador de peroxígeno con los activadores de 10 blangueo opcionales • El tipo más preferido de material en partículas útil en las composiciones detergentes HDL no acuosas comprende partículas de un peroxígeno que blanquea al agente en la presente. Tales peroxígenos que blanquean a los agentes pueden ser orgánicos o inorgánicos en su 15 naturaleza. Frecuentemente, se utilizan peroxígenos inorgánicos que blanquean a los agentes en combinación con un activador de blanqueo. Los peroxígenos convenientes que blanquean a los agentes para el uso como el • material en partículas en las composiciones detergentes HDL no acuosas se describieron anteriormente. 20 Especialmente conveniente para entonces las composiciones detergentes HDL no acuosas son en la presente los derivados de amida de los activadores del blanqueo son aquellos de fórmula: 1N(R5)C(0)R2C(0)L OG R1C(0)N(R5)R2C(0)L en donde R1 es un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 12 átomos del carbono, R2 es un alquileno que contiene de f 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R5 es H o alquilo, arilo, o 5 alquilarilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono, y L es cualquier grupo saliente conveniente, por ejemplo, oxibencensulfonato, OOH, OOM. Un grupo saliente es cualquier grupo que se cambia de sitio del activador del blanqueo como consecuencia del ataque nucleofílico en el activador de blanqueo por el anión de perhidrólisis. Un grupo 10 saliente preferido es fenolsulfonato. Los ejemplos preferidos de los activadores de blanqueo de la fórmula anterior ¡ncluyen (6octanamido-caproil) oxibencensulfonato, (6-nonanamidocaproil) oxibencensulfonato, (6-decanamido-caproill)oxibencensulfonato y mezclas de los mismos como se 15 describe en la patente de E.U.A. No. 4,634,551 como se hizo referencia anteriormente. Las tales mezclas se caracterizan en la presente como (6 Cg el C10 alcamido caproil)oxibencensulfonato. • Si se usan peroxígenos que blanquean a los agentes como todo o parte del material en partículas, ellos generalmente comprenderán de 20 aproximadamente 0.1% a 30% en peso de la composición. De preferencia, los peroxígenos que blanquean al agente comprenderán de aproximadamente 1 % a 20% en peso de la composición. D preferencia, los peroxígenos que blanquean al agente estarán presentes en la proporción de aproximadamente ¡kÁ**t a 5% a 20% en peso de la composición. Si utilizó, los activadores del blanqueo pueden comprender de aproximadamente 0.5% a 20%, de preferencia de aproximadamente 3% a 10%, en peso de la composición. Frecuentemente, los activadores son empleados de tal forma que la proporción molar que blanquea al agente al activador va de aproximadamente 1 :1 a 10:1 , de preferencia de aproximadamente 1.5:1 a 5:1. Además, se ha encontrado que los activadores del blanqueo, cuando son aglomerados con ciertos ácidos como el ácido cítrico, es más químicamente estable.

Meiorador de detergencia de material orgánico Otro posible tipo de material en partículas que puede suspenderse en la presente en las composiciones detergentes líquidas no acuosas comprende un mejorador de detergencia del material orgánico que sirve para neutralizar los efectos de calcio, u otro ion, la dureza de agua se encontró en la presente durante el uso del lavado/blanqueo de las composiciones. Los ejemplos de tales materiales incluyen metal alcalino, citratos, succinatos, malonatos, ácidos grasos, succinatos de carboximetilo, carboxilatos, policarboxilatos y poliacetilo, los carboxilatos de azufre. Los ejemplos específicos incluyen sales de sodio, potasio y litio. El ácido oxidisuccínico, ácido metílico, ácido bencenpolicarboxílico y ácido cítrico. Otros ejemplos de fosfonato orgánico tipo secuestrantes para agentes como aquellos vendidos por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest y fosfonatos de alcanohidroxi. Se prefieren favorablemente las sales de citrato. Si utilizó como todo o parte del material en partículas, los mejoradores de detergencia del detergente orgánico insoluble generalmente 5 pueden comprender en la presente de aproximadamente 2% a 20% en peso de las composiciones. De preferencia, el tal material del mejorador de detergencia puede comprender de aproximadamente 4% a 10% en peso de la composición. Los mejoradores de detergencia convenientes para el uso como el material en partículas en las composiciones detergentes no acuosas HDL 10 se describieron anteriormente. • Fuentes de alcalinidad inorgánicas Otro posible tipo de material en partículas que puede suspenderse en la presente en las composiciones detergentes líquidas no 15 acuosas puede comprender un material que sirve para dar las soluciones del lavado acuosas formado de las tales composiciones generalmente alcalino en su naturaleza. Los tales materiales pueden o no pueden actuar como los • mejoradores de detergencia, es decir, como materiales que neutralizan el efecto adverso de dureza de agua en la actuación de la detergencia. 20 Los ejemplos de fuentes alcalinidad convenientes incluyen carbonatos de metal alcalinos solubles en agua, bicarbonatos, boratos, silicatos y metasilicatos. Aunque no se prefiere por razones ecológicas, también pueden utilizarse las sales de fosfato solubles en agua como las fuentes de alcalinidad. Estos incluyen pirofosfatos de metal alcalinos, ortofosfatos, polifosfatos y fosfonatos. De todos estas fuentes de alcalinidad, se prefriere el carbonato de metal alcalino como el carbonato sódico, f Si utilizó el componente como todo o parte del material en 5 partículas, la fuente de alcalinidad generalmente comprenderá en la presente de aproximadamente 1 % a 25% en peso de las composiciones. De preferencia, la fuente de alcalinidad puede comprender de aproximadamente 2% a 15% en peso de la composición. Dichos materiales, mientras soluble en agua, generalmente será en la presente insoluble en las composiciones 10 detergentes acuosas. Así generalmente se dispersarán los tales materiales en la fase líquida no acuosa en forma de partículas discretas. Los mejoradores de detergencia convenientes para el uso como el material en partículas en las composiciones detergentes HDL no acuosas se describieron anteriormente. 15 Manchas con color Las composiciones detergente no acuosas HDL también pueden contener en la presente opcionalmente de 0.05% a 2%, de preferencia de • 0.1% a 1%, de la composición de manchas con color. Cosas así colorado se mancha es combinaciones de un tinte convencional o material del pigmento 20 con un cierto tipo de material del vehículo que imparte las características específicas a las manchas. Para propósitos de esta invención," las manchas con color" son aquellas que tienen un color que es visiblemente distinto del color del detergente líquido de la composición en que se dispersan.

Composiciones de HDL acuosas del agente tensioactivo La presente invención también comprende las composiciones detergentes acuosas HDL. Las composiciones detergentes HDL acuosas comprenden de preferencia de aproximadamente 10% a aproximadamente 5 95%, de preferencia de aproximadamente 30% a aproximadamente 95%, en peso de un vehículo líquido acuoso que es de preferencia agua. Adicionalmente, las composiciones detergentes HDL acuosas de la presente invención comprenden un sistema de agentes tensioactivos que de preferencia contiene uno o más agente tensioactivos detersivos. Los agente 10 tensioactivos pueden seleccionarse del agente tensioactivo detersivo no iónico, agente tensioactivo detersivo aniónico, agente tensioactivo detersivo zwiteriónico, agente tensioactivo de óxido amina detersivo, y mezclas de los mismos. El sistema de agentes tensioactivos comprende típicamente de aproximadamente 5% a aproximadamente 70%, de preferencia de 15 aproximadamente 15% a aproximadamente 30%, en peso de la composición detergente. Los agente tensioactivos convenientes para el uso en las composiciones detergentes HDL acuosas se describieron anteriormente. • Meioradores de detergencia 20 Las composiciones detergentes acuosas HDL de la presente también opcionalmente, pero de preferencia, contiene hasta casi 50%, más preferible de 1 % a 40%, incluso más preferible de 5% a 30%, en peso de material mejorador de detergencia. Baje o no se significan los niveles superiores de mejorador de detergencia, sin embargo, ser excluido. Los mejorados convenientes para el uso en las HDL detergente composiciones acuosas se describieron anteriormente. 5 Estructura para los agentes de elasticidad Ambos composiciones detergentes HDL no acuosas y acuosas pueden contener en la presente también de aproximadamente 0.1% a 5%, de preferencia de aproximadamente 0.1% a 2% en peso de un material en partículas finamente dividido, sólido que puede incluir sílice, por ejemplo, sílice 10 de humo, dióxido de titanio, carbonates insoluble, carbono finamente divido o • combinaciones de estos materiales. El material en partículas finas de este tipo funciona como un agente de elasticidad de estructura en los productos de esta invención. Dicho material tiene una dimensión promedio de las partículas que va de aproximadamente 7 a 40 nanómetros, de preferencia de 15 aproximadamente 7 a 15 nanómetros. Dicho material también tiene un área de la superficie específica que va de aproximadamente 40 a 400m2/g. El material de agente de elasticidad finamente dividido puede mejorar la estabilidad del envío del non en la presente los productos del detergente líquidos acuosos aumentando la elasticidad del agente tensioactivo 20 estructurada la fase líquida sin la viscosidad del producto creciente. Esto permite a dichos productos resistir la vibración de frecuencia alta que puede encontrarse durante enviar sin sufrir avería de la estructura indeseable que podría llevar a la sedimentación en el producto. --j-í;?i-?i?inilttafcftr?r)it?irt En el caso de dióxido del titanio, el uso de este material imparte también en la presente la blancura a la suspensión de material en partículas dentro de las composiciones detergentes. Este efecto mejora la apariencia f global del producto. 5 Otros componentes opcionales HDL Además de los componentes de la fase líquida y sólida como los descritos anteriormente, las composiciones detergentes acuosas HDL y no acuosas pueden, y de preferencia quieren, contener los otros componentes 10 opcionales. Dichos componentes opcionales pueden estar en forma líquida o • sólida. Los componentes opcionales pueden disolverse en la fase líquida o pueden dispersarse dentro de la fase líquida en forma de partículas finas o gotas. Algunos de los otros materiales que pueden utilizarse opcionalmente en la presente en las composiciones incluyen, pero no se limita a, enzimas, 15 mejoradores de detergencia inorgánicos, quelatadores, espesadores, mando de viscosidad y/o agentes dispersantes, agentes de antiredeposición y remoción de tierra y de arcilla, activadores del blanqueo líquidos, catalizadores del blanqueo, perfume, abrillantadores, agentes poliméricos y mezclas de los mismos. 20 Composiciones de limpieza para superficie dura (HSCI) Cuando las composiciones de la presente invención son composiciones de limpieza de superficie de la presente invención pueden contener de manera adicional un aditivo de limpieza de superficie convencional. La superficie convencional del aditivo limpiador está presente de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 99.9 a en peso. De preferencia, en la superficie convencional el aditivo limpiador estará por lo menos aproximadamente presente de 0.5%, de preferencia, por lo menos aproximadamente 1%, más aun de preferencia por lo menos aproximadamente 2%, en peso. Adicionalmente, en la superficie convencional los aditivos limpiadores también pueden estar por lo menos aproximadamente presentes 5%, por lo menos aproximadamente 8% y por lo menos aproximadamente 10%, en peso pero es más preferible que la superficie convencional del aditivo limpiador esté por lo menos aproximadamente presente en 2% en peso. Además, la el aditivo limpiador de superficie convencional estará de preferencia presente en la composición de la superficie dura al menos de aproximadamente 45%, de preferencia menos de aproximadamente 40%, más aun de preferencia menos de aproximadamente 35%, más aun de preferencia menos de aproximadamente 30%, más aun de preferencia menos de aproximadamente 20%, en peso. Este aditivo limpiador de superficie convencional se selecciona del grupo que comprende el vehículo líquido; agente tensioactivo; mejorador de detergencia; solvente; aditivo polimérico; el pH del material de ajuste; los hidrótropos; y mezclas de los mismos. Los aditivos poliméricos, útil en las composiciones de HSC de la presente invención puede seleccionarse además del grupo que comprende 1) polialcoxilenglicol; 2) homopolímeros de PVP o copolímeros de los mismos; 3) policarboxilato; 4) polímero de poliestireno suifonado; y 5 5) mezclas de los mismos.

Vehículo líguido El equilibrio de las composiciones de HSC puede ser agua y los solventes polares no acuosos con sólo acción de limpieza mínima como el 10 metanol, etanol, isopropanol, etilenglicol, éteres de glicol que tienen un • hidrógeno que une el parámetro de mayor a 7.7, propilenglicol, y mezclas de los mismos, de preferencia el isopropanol. El nivel del solvente polar no acuoso es normalmente mayor cuando se preparan las fórmulas más concentradas. Típicamente, el nivel del solvente polar no acuoso es de 15 aproximadamente 0.5% a aproximadamente 40%, de preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 10%, de preferencia de aproximadamente 2% a aproximadamente 8% (sobre todo para" diluir" las • composiciones) y el nivel de vehículo líquido acuoso es de aproximadamente 50% a aproximadamente 99%, de preferencia de aproximadamente 75% a 20 aproximadamente 95%.

Agente tensioactivo ^°* » t ? La composiciones para limpieza de superficies duras según la presente invención contienen un agente tensioactivos por lo menos, de preferencia que se seleccionó de: agente tensioactivos aniónico, agente f. tensioactivos catiónico; agente tensioactivos no iónico; agente tensioactivo 5 anfotérico; agente tensioactivos zwiteriónico y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos convenientes para el uso en las composiciones de HSC según la presente invención se ha descrito anteriormente en la presente. Las composiciones para limpiar superficies duras de la presente invención comprenderá de preferencia de aproximadamente 0.001 % a 10 aproximadamente 20%, de preferencia de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 10%, en peso de agente tensioactivos.

Meioradores de detergencia El nivel de mejorador de detergencia puede variar, mientras 15 dependiendo ampliamente en el uso final de la composición y su formulario físico deseado. Cuando están presentes, las composiciones de HSC comprenderán de preferencia de aproximadamente 0.001 % a # aproximadamente 10%, de preferencia 0.01% a aproximadamente 7%, más aun de preferencia 0.1 % a aproximadamente 5% en peso de la composición 20 de un mejorador de detergencia. Los mejoradores de detergencia convenientes para el uso en las composiciones de HSC según la presente invención ha sido en la presente antes descrito.

Cosolventes Las composiciones de HSC de la presente invención comprenden de manera opcional además uno o más cosolventes. El nivel del cosolvente, cuando está presente en la composición, es típicamente de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 30%, de preferencia de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 10%, de preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 5%. Los cosolventes están ampliamente definidos como compuestos que son líquidos en temperaturas de 20°C y 25°C que no se consideran como agentes tensioactivos. Uno de los rasgos distinguidos de estos cosolventes es que tienden a existir como las entidades discretas en lugar de como las mezclas amplias de los compuestos. Algunos cosolventes que son útiles en las composiciones para limpiar superficies duras de la presente invención contienen de aproximadamente 1 átomo de carbono a aproximadamente 35 átomos de carbono, y contienen porciones hidrocarburos cíclicos lineales o ramificadas de más de aproximadamente 8 átomos de carbono. Los ejemplos de cosolventes convenientes para la presente invención incluyen, metanol, etanol, alcohol propílico, isopropanol, 2 metilpirrolidinona, alcohol bencílico y óxido de tetrahidroxazina. Se prefiere entre estos cosolventes el metanol e isopropanoles. Las composiciones de HSC pueden contener en la presente adicionalmente un alcohol que tiene una cadena del hidrocarburo que comprende 8 a 18 átomos de carbono, de preferencia 12 a 16. La cadena de hidrocarburo puede ser ramificado o lineal, y puede ser mono, di o poli alcoholes. Los cosolventes que pueden usarse en la presente incluyen los f conocidos por el experto en la técnica de las composiciones para limpiar las 5 superficies duras. Los cosolventes convenientes para el uso incluyen los éteres y diéteres que tienen de 4 a 14 átomos del carbono, de preferencia de 6 a 12 átomos del carbono, en ia presente y de preferencia de 8 a 10 átomos del carbono, glicoles o glicoles, alcoholes aromáticos alcoxilados, alcoholes aromáticos, alcoholes alifáticos ramificados, alcoholes alifáticos alcoxilados 10 ramificados, alcoholes alcoxilados lineales de C-i a C5, alcoholes lineales de C1 a C5, alquilo de C8 a C14 e hidrocarburos del cicloalquilo y halohidrocarburos, éteres glicólicos de C a Cíe y mezclas de los mismos.

Aditivos poliméricos 15 Las composiciones para limpiar superficies duras de la presente invención puede comprender de aproximadamente 0.001 a a aproximadamente 20%, de preferencia de aproximadamente 0.01 % a • aproximadamente 10%, de preferencia de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 5%, y más aun de preferencia de aproximadamente 0.1% a 20 aproximadamente 3% de un aditivo polimérico. Los aditivos poliméricos convenientes incluyen: 1 ) polialcoxilenglicol; 2) homopolímeros o copolímeros de PVP de los mismos; , ??itít?'?iMra?i?i 3) policarboxilato; 4) polímero de poliestireno sulfonado; y 5) mezclas de los mismos. 5 1) polialcoxilenglicol Las composiciones de HSC según la presente invención pueden contener a agente antisuciedad seleccionado de los mismos del grupo que consiste en polialcoxilenglicol, mono, di y polialcoxilenglicol encapsulado y una mezcla. Las composiciones de la presente invención pueden comprender de 10 los mismos de 0.001 % a 20% en peso de la composición total de agente antisuciedad o una mezcla, de preferencia de 0.01% a 10%, de preferencia de 0.1 % a 5% y el de preferencia de 0.2% a 2% en peso, cuando tal un agente que está presente en la composición que limpia la superficie dura. 15 2) homopolímeros o copolímeros de PVP de los mismos Las composiciones para limpieza de superficies duras según la presente invención puede contener un homopolímero del vinilpirrolidona o • copolímero o una mezcla de los mismos. Las composiciones de la presente invención comprenden de los mismos de 0.001 % a 20% en peso de la 20 composición total de un homopolímero de vinilpirrolidona o copolímero o una mezcla, de preferencia de 0.01% a 10%, de preferencia de 0.1% a 5% y el de preferencia de 0.2% a 2%, cuando homopolímeros de PVP o copolímeros están presentes. „^¿ *t. ..t - - ^ t jt j Los homopolímeros del vinilpirrolidona convenientes que puede usarse en la presente es un homopolímero de N vinilpirrolidona que tiene el monómero repetidor de lo siguiente: F 10 en donde n (el grado de polimerización) es un entero de 10 a 1 ,000,000, de preferencia de 20 a 100,000, y de preferencia de 20 a 10,000. De acuerdo con, los homopolímeros del vinilpirrolidona convenientes (" PVP") qué puedes usarse en la presente tienes un medio peso molecular de 1 ,000 a 100,000,000, de preferencia de 2,000 a 10,000,000, de preferencia de 5,000 a 15 1 ,000,000, y de preferencia de 50,000 a 500,000. Los homopolímeros del vinilpirrolidona convenientes están comercialmente disponibles de ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá bajo el nombre PVP K 15® (el peso molecular de viscosidad de 10,000), PVP K 30© (el peso molecular promedio de 40,000), PVP K 60® (el 20 peso molecular promedio de 160,000), y PVP K 90® (el peso molecular promedio de 360,000). Otros homopolímeros del vinilpirrolidona convenientes que están comercialmente disponible de BASF Corporation incluyen Sokalan© HP 165 y Sokalan© HP 12; homopolímeros del vinilpirrolidona conocido para los expertos en la técnica del detergente (vea por ejemplo EP UN 262,897 y EP UN 256,696). Los copolímeros convenientes de vinilpirrolidona que puede usarse en la presente incluyen copolímeros de N vinilpirrolidona y alquilo de 5 los mismos monómeros no saturados o mezclas. 3) Policarboxilato La composición que limpia la superficie dura de la presente ¡nvención puede contener opcionalmente un polímero del policarboxilato. 10 Cuando está presenta el polímero del policarboxilato será de preferencia de • aproximadamente 0.0017o a aproximadamente 10%, de preferencia de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 5%, más aun de preferencia aproximadamente 0.1 % a 2.5%, en peso de composición. Los polímeros de policarboxilato pueden ser aquellos formados 15 por la polimerización de monómeros, por lo menos algunos de los cuales contiene la funcionalidad carboxílica. Los monómeros comunes incluyen ácido acrílico, ácido maleico, etileno, vinilpirrolidona, ácido metacrílico, f metacriloetilbetaína, etc., en general, los polímeros deben tener los pesos moleculares de más de 10,000, de preferencia más de aproximadamente 20 20,000, de preferencia más de aproximadamente 300,000, y más aun de preferencia más de aproximadamente 400,000. También se ha encontrado que los polímeros del peso molecular superiores, por ejemplo, aquellos que tienen un peso molecular de alrededor de 3,000,000, son muy difíciles de formular y son menos efectivos en proveer beneficios antimanchas que los polímeros de peso molecular bajo. De acuerdo con, el peso molecular normalmente debe ser, sobre todo para poliacrilatos, de aproximadamente 20,000 a aproximadamente 3,000,000; de preferencia de aproximadamente 5 20,000 a aproximadamente 2,500,000; de preferencia de aproximadamente 300,000 a aproximadamente 2,000,000; y más aun de preferencia de aproximadamente 400,000 a aproximadamente 1 ,500,000. 4) Polímero de poliestireno sulfonado 10 Otro materiales convenientes que pueden ser incluidos en la • composición que limpia la superficie dura de la invención son los polímeros sulfonados de peso molecular alto como el poliestireno sulfonado cuya fórmula típica es como sigue.

-[CH(C6H4SO3Na) - CH2]n- CH(C6H5) - CH2 - 15 en donde n es un número para dar el peso molecular apropiado como se describe más adelante Composiciones de limpieza personal Las composiciones que se utilizan en los métodos de la presente 20 invención también pueden ser una composición de limpieza personal. Esto es una composición para aplicación directa a las personas, a la piel o al cabello, etc. Los ejemplos de composiciones de limpieza personales incluyen, pero no se limita a champú corporal, productos de limpieza facial, champús, acondicionadores, champús medicados, champús anticaspa, los denominados champús y acondicionadores dos en uno, barras de desodorante, jabón de manos (incluyendo el líquido o en barra), jabón desodorante, y similares. La composición de limpieza personal convencional que se utiliza 5 en los métodos de la presente ¡nvención adicionalmente contienen un aditivo de limpieza personal convencional. El aditivo de limpieza personal convencional está presente alrededor de 0.001 % a alrededor de 49.9%, en peso. Preferiblemente, el aditivo de limpieza personal convencional estará presente por lo menos de 0.5%, con mayor preferencia, por lo menos de 10 alrededor de 1 %, con mayor preferencia aún por lo menos de 2%, en peso.

# Adicionalmente, los aditivos de limpieza personal convencionales pueden estar presentes por lo menos en 5%, por lo menos de alrededor de 8%, y por lo menos de alrededor de 10%, en peso pero es más preferible que el aditivo de limpieza personal convencional esté presente por lo menos en una 15 cantidad de 2% en peso. Además, el aditivo de limpieza personal convencional estará preferiblemente presente en la composición de limpieza personal preferiblemente por lo menos de 45%, con mayor preferencia menor * de aproximadamente 40%, con mayor preferencia aún menor de aproximadamente 35%, con mayor preferencia todavía de aproximadamente 20 30%, y aún más, con mayor preferencia aproximadamente 20% en peso. Este aditivo de limpieza personal convencional está seleccionado del grupo que comprende; a) agente acondicionador i - i ? 3 A i^t . b) polímero para el cuidado personal convencional; c) agente anticaspa d) coagente tensioactivo; y e) mezclas de los mismos. Estos aditivos de limpieza personal convencional son justo algunos de los ingredientes posibles que se pueden agregar convencionalmente a las composiciones de limpieza personal. Los agentes acondicionadores, (a) útiles en la presente invención también se pueden seleccionar del grupo que comprende 1 ) agentes acondicionadores de hidrocarburos no volátiles; 2) agentes acondicionadores de silicona; y 3) mezclas de los mismos. Los polímeros para el cuidado personal convencional, (b), útiles en la presente ¡nvención se pueden seleccionar además del grupo que comprende i) polímeros de deposición; ¡i) polímeros de estilado y solventes; iii) polímeros de fase dispersada; y iv) mezclas de los mismos. a) Agente acondicionador Las composiciones de limpieza personal que se utilizan en los métodos de la presente invención comprenden de alrededor de alrededor de 0.005% a alrededor de 20%, de preferencia de alrededor de 0.01% a alrededor de 10%, con mayor preferencia de alrededor de 0.1 % a alrededor de 5%, y con mayor preferencia aún todavía de alrededor de 0.5% a alrededor de 3% de partículas dispersadas del agente acondicionador no volátil para la piel o el cabello. Los agentes acondicionadores para la piel o el cabello adecuados incluyen agentes acondicionadores de silicona no volátiles, agentes acondicionadores de hidrocarburo no volátil, y mezclas de los mismos. Como se utilizó en la presente, el tamaño de partícula promedio de las partículas del agente acondicionador se pueden medir dentro de las composiciones de limpieza personal mediante métodos de escudriñamiento por luz que son muy conocidos en la técnica para determinar el tamaño de partícula promedio para los líquidos emulsificados. Dicho método involucra el uso de un analizador tamaño de partícula Horiba LA-910. Para mayor información y ejemplos adicionales de los agentes acondicionadores véase las solicitudes de patente E.U.A. copendiente No. 08/733,046, Caso de Apoderado No. 6303 presentada el 16 de octubre, 1996 y solicitud de patente E.U.A. No. 08/738,156, Caso de Apoderado No. 6331 presentada el 25 de octubre, 1996. Véase también solicitud de patente E.U.A. No. 4,741 ,855. Todas éstas tres referencias se incorporan en la presente por referencia solamente. 1 ) Agentes acondicionadores de silicona no volátiles Los agentes acondicionadores preferidos útiles en la presente incluyen agentes acondicionadores de silicona no volátiles, dispersados. Con el término no volátil significa que el agente acondicionador de silicona exhibe una presión de vapor muy baja o poco significativa en condiciones ambientales, por ejemplo una atmósfera a 25°C. El agente acondicionador de silicona no volátil preferiblemente tiene un punto de ebullición a una presión ambiente de alrededor de 250°C, preferiblemente debajo de aproximadamente 260°C, y con mayor preferencia de alrededor de 275°C. Por dispersado, significa que el agente acondicionador forma una fase separada, discontinua del vehículo acuoso de tal forma que se puede hacer una emulsión o una suspensión de gotas. Los agentes acondicionadores para el cabello de silicona no volátiles adecuados para su uso en la presente de preferencia tiene una viscosidad de alrededor de 1 ,000 a alrededor de 2,000,000 centistokes, a 25°C, de mayor preferencia de alrededor de 10,000 a alrededor de 1 ,800,000, y con mayor preferencia aún de alrededor de 100,000 a alrededor de 1 ,500,000. Se puede medir la viscosidad por medio de un viscómetro capilar de vidrio como se estableció en el método de prueba Dow Corning Corporate, CTM0004, 20 de Julio, 1970, que se incorpora por referencia en la presente en su totalidad. Los fluidos de silicona adecuados incluyen polialquil siloxanos, poliaril siloxanos, polialquilaril siloxanos, copolímeros de poliéter siloxano, y mezclas de los mismos. Otras siliconas no volátiles que tienen propiedades acondicionadoras para el cabello también se pueden utilizar en la presente.

Las siliconas de la presente también incluyen siloxanos de polialquilo o poliarilo con la siguiente estructura: en donde R es alquilo o arilo, y x es un entero de alrededor de 7 a alrededor de 8,000. "A" representa grupos que bloquean los extremos de las cadenas de silicona. Los grupos alquilo o arilo sustituidos en la cadena siloxano (R) o en los extremos de las cadenas siloxano (A) pueden tener cualquier estructura tan prolongada como la silicona resultante que se mantiene en un estado fluido a temperatura ambiente, y que es dispersible, no irrita no es tóxica y de otra forma no resulta dañina cuando se aplica al cabello, ya que es compatible con otros componentes de la composición, es químicamente estable bajo uso normal y condiciones normales de almacenamiento, y tiene la capacidad de ser depositada sobre el cabello y acondicionar el mismo. Los grupos adecuados A ¡ncluyen hidroxi, metilo, metoxi, etoxi, propoxi, y ariloxi. Los dos grupos R en el átomo de silicón pueden representar el mismo grupo o diferentes grupos. De preferencia, los dos grupos R representan el mismo grupo. Los grupos adecuados R ¡ncluyen metilo, etilo, propilo, fenilo, metilbencilo y fenilmetilo. Las siliconas preferidas son polidimetil siloxano, polidietilsiloxano, y polimetilfenilsiloxano. El polidimetil siloxano, que también es conocido como dimeticona es especialmente preferidos. Los polialquilsiloxanos que se pueden utilizar incluyen, por ejemplo polidimetilsiloxanos. Estas siliconas están disponibles, por ejemplo de General Electric Company en sus series ViscasilR y SF 96, y de Dow Corning en sus series Dow Corning 200. Los fluidos de polialquilaril siloxano se pueden también utilizar e incluir, por ejemplo polimetilfenilsiloxanos. Estos siloxanos no están disponibles, por ejemplo de General Electric Company como fluido de metilfenilo SF 1075 o de Dow Corning como fluido de grado cosmético 556. Especialmente preferidos, para incrementar las características del brillo del cabello, son siliconas sumamente ariladas, tales como polietil silicona altamente fenilada que tiene índices refractivos de alrededor de 1.46 o mayor, especialmente aproximadamente 1.52 o mayor. Cuando se utilizan éstas siliconas de alto índice refractivo, deben mezclarse con un agente de dispersión, tal como agente tensioactivo o una resina de silicona, como se describe a continuación para reducir la tensión de superficie e incrementar la habilidad de formación de película del material. Las siliconas que se pueden utilizar incluyen, por ejemplo, un polidimetil siloxano modificado con óxido de polipropileno aunque el óxido de etileno o mezclas de óxido etileno y óxido de propileno también se pueden utilizar. El óxido de etileno y el nivel de óxido de polipropileno deben ser lo suficientemente bajo para no interferir con las características de dispersibilidad de la silicona. Este material también es conocido como copolioles de dimeticona.

Otros silicones incluyen materiales amino sustituidos. Las siliconas alquilamino sustituidas incluyen aquellas representadas por la siguiente estructura (II) en donde x e y son enteros que dependen del peso molecular, el peso molecular promedio es aproximadamente entre 5,000 y 10,000. Este polímero también es conocido como "amodimeticona". Los fluidos de silicona catiónicos adecuados incluyen aquellos representados por la fórmula (lll) (R1)aG3-a-S¡-(-OSiG2)n-(-OS¡Gb(R?)2-b)m-0-SiG3-a(R?)a en la cual G se elige del grupo que consiste de hidrógeno, fenilo, OH, alquilo de CrC8 y preferiblemente metilo; a denota 0 o un entero de 1 a 3, y de preferencia igual a 0; b denota 0 ó 1 y de preferencia igual a 1 ; la suma n+m es un número de 1 a 2,000 y de preferencia de 50 a 150, n tiene la capacidad de indicar un número de 0 a 1 ,999, y de preferencia de 49 a 149 y m tiene la capacidad de indicar un entero de 1 a 2,000 y de preferencia de 1 a 10; R1 es un radical monovalente de la fórmula CqH2qL en el cual q es un entero de 2 a 8 y L se elige de los grupos -N(R2)CH2-CH2-N(R2)2 -N(R2)2 -N(R2)3A- -N(R2)CH2-CH2-NR2H2A- en el cual R2 se elige del grupo que consiste de hidrógeno, fenilo, bencilo, un radical hidrocarburo saturado, preferiblemente un radical alquilo que contiene de 1 a 20 átomos de carbono, y A* indica un ion de haluro.

Una silicona catiónica especialmente preferida correspondiente a la fórmula (lll) es el polímero conocido como "trimetilsililamodimeticona", de la m 15 En esta fórmula n y m son seleccionados dependiendo del peso exacto molecular del compuesto deseado.

• Otros polímeros catiónicos de silicona que se pueden utilizar en las composiciones de limpieza personal están representados por la fórmula (V): 25 R4CH2-CHOH — CH2-N*{R3)3Cr R3 (RaísSi- -O- -Si — O -Si— Of- Si- 3¡(Ra)3 I I R3 R3 **+*-** *«. .- -.. en donde R3 indica un radical hidrocarburo monovalente que tiene de 1 a 18 átomos de carbono, preferiblemente un radical de alquilo o alquenilo tal como metilo; R indica un radical de hidrocarburo, preferiblemente un radical • alquileno de C?-C?8 o un d-C?8; y con mayor preferencia C?-C?8, radical 5 alquilenoxi; Q" es un ion de haluro, preferiblemente cloruro; r denota un valor estadístico promedio de 2 a 20, de preferencia 2 a 8; s denota un valor estadístico promedio de 20 a 200, y preferiblemente de 20 a 50. Un polímero preferido de esta clase está disponible de Union Carbide bajo el nombre de "UCAR SILICONE ALE 56". 10 Las referencias que describen las siliconas adecuadas incluyen • en la patente E.U.A. No. 2,826,551 , a Geen; patente E.U.A: No. 3,964,500 a Drakoff, expedida el 22 de junio, 1976; patente E.U.A. No. 4,364,837, a Pader, y la patente Británica No. 848,433, a Woolston, todas ellas se incorporan en la presente por referencia en su totalidad. También se incorporan en la presente 15 por referencia en su totalidad los "compuestos de silicona" distribuidos por Petrarch Systems, Inc., 1984. Esta referencia provee un listado extenso, aunque no exclusivo de las siliconas adecuadas. Otro material acondicionador del cabello de silicona que puede utilizar especialmente es una goma de silicona. El término "goma de silicona" 20 como se utiliza en la presente, significa un material poliorganosiloxano que tiene una viscosidad a 25°C mayor o igual a 1 ,000,000 centistokes. Se reconoce que las gomas de silicona descritas en la presente también pueden tener cierto traslape con las siliconas que se describieron anteriormente. Este lUfaUMril Httlk traslape no tiene la intención de ser limitación de cualquiera de los materiales. Las gomas de silicona se describen por Petrarch, Id., y otras que incluye la patente E.U.A. 4,152,416, a Spitzer y otros, expedida el 1° de mayo, 1979, y f Noli, Walter, Chemistry and Tecnhology of Silicones, New York: Academic 5 Press 1968. También se describen las gomas de silicona en General Electric Silicone Rubber Product Data Sheets SE 30, SE 33, SE 54 y SE 76. Todas estas referencias descritas se incorporan en la presente solamente por citarlas en su totalidad. Las "gomas de silicona" típicamente tendrán un peso molecular de masa en exceso de alrededor de 200,000, generalmente entre 10 200, 000 y alrededor de 1 ,000,000. Los ejemplos específicos incluyen • copolímero de polidimetilsiloxano, (polidimetilsiloxano) (metilvinilsiloxano), poli(dimetilsiloxano) (difenil siloxano) (metilvinilsiloxano) y mezclas de los mismos. También son útiles las resinas de silicona, que son sistemas de 15 siloxano polimérico altamente entrelazados. El entrelazamiento se introduce a través de la incorporación de xilanos trifuncionales y tetrafuncionales con xilanos monofuncionales o difuncionales, o ambos, durante la fabricación de la resina y silicona. Como ya es entendido en la técnica, el grado de entrelazamiento que se requiere para dar como resultado una resina en 20 silicona variará de acuerdo con las unidades específicas de xilano incorporadas en la resina de silicona. En general, los materiales de silicona que tienen un nivel suficiente de unidades monoméricas de siloxano trifuncional y tetrafuncional, y por lo tanto un nivel suficiente de i? entrelazamiento, de tal forma que se secan hasta lograr una película rígida o dura, y se considera que son resinas de silicona. La relación de átomos de oxígeno a átomos de silicona es indicativo del nivel de entrelazamiento en un material de silicona en particular. Los materiales de silicona que tienen por lo 5 menos 1.1 de átomos de oxígeno por átomos de silicón generalmente serán resinas de silicón en la presente. De preferencia, la relación de oxígeno:átomos de silicona es de aproximadamente 1.2:1.0 por lo menos. Los xilanos que se utilizan en la fabricación de resinas de silicona incluyen monometilo-, dimetilo-, trimetilo-, monofenilo-, difenilo-, metilfenilo-, 10 monovinilo-, y metilvinilo-clorosilanos, y tetraclorosilano, los xilanos metil • sustituidos son los que se utilizan comúnmente. Las resinas preferidas se comercializan por General Electric como GE SS4230 y SS4267. Las resinas de silicona comercialmente disponibles generalmente se suministrarán en forma disuelta en un fluido de silicona volátil o no volátil de baja viscosidad. 15 Las resinas de silicona para su uso en la presente se deben suministrar e incorporar en las presentes composiciones en dicha forma disuelta, como será fácilmente aparente para aquellos expertos en la técnica. Sin estar limitados • por teoría, se cree que las resinas de silicona pueden incrementar la deposición a otras siliconas en el cabello y pueden incrementar el brillo del 20 mismo con altos volúmenes de índice refractivo. Otras resinas de silicona útiles son polvos de resina de silicona tales que el material determinado es la designación CTFA de trf t ^ ? ?.i ?*A-* polimetilsilsequioxano, que está comercialmente disponible como Tospearl TM de Toshiba Silicones. El material antecedente de las siliconas, incluye secciones que analizan fluidos de silicona, gomas y resinas, así como la fabricación de 5 siliconas, y se puede consultar en la Enciclopedia de Ciencias e Ingeniería de Polímero Volumen 15, Segunda Edición, pp 204-308, John Wiley & Sons, Inc., 1989, que se incorpora en la presente por referencia en su totalidad. Los materiales de silicona y las resinas de silicona en particular, se pueden identificar de manera conveniente de acuerdo con un sistema de 10 nomenclatura muy conocido para aquellos expertos en al técnica, la • •nomenclatura "MDTQ". Bajo este sistema, se describe la silicona de acuerdo con la presencia de varias unidades monómeras de siloxano que conforman en la silicona. En resumen, el símbolo M significa la unidad monofuncional (CH3)3SiOo.5; D denota la unidad difuncional (CH3)2SiO; T significa la unidad 15 trifuncional (CH3)S¡)?.5; y Q significa la unidad cuadri o tetrafuncional Si02. Los números primos de los símbolos, unidades, por ejemplo M', D', T' y Q' significan sustituyentes diferentes de metilo, y se deben definir • específicamente para cada caso. Los sustituyentes alternativos típicos incluyen grupos tales como vinilo, fenilo, amino, hidroxilo, etc. Las relaciones 20 molares de las diversas unidades, ya sea en términos de subíndices a los símbolos que indican el número total de cada tipo de unidad en la silicona, o un promedio de la misma, como se indica específicamente que son relaciones en combinación con el peso molecular, completan la descripción del material de silicona bajo el sistema MDTQ. Las cantidades molares relativas más altas de T, Q, T' y/o Q' a D, D', M y/o o M' en una resina de silicona indica niveles más altos de entre cruzamiento. Como se analizó anteriormente, el nivel f general de entrelazamiento también se puede indicar por la relación oxígeno a 5 silicón. Las resinas de silicona para que se utilicen en la presente que son preferidas son las resinas de MQ, MT, MTQ, MQ y MDTQ. Por lo tanto, el sustituyente de silicona preferido es metilo. Especialmente se prefieren las resinas MQ en donde la relación M:Q es de alrededor de 0.5:1.0 a alrededor 10 de 1.5:1.0 y el peso molecular promedio de la resina es de alrededor de 1000 • a alrededor de 10,000. 2) Agentes acondicionadores de hidrocarburo no volátiles Otros agentes acondicionadores para el cabello adecuados para 15 su uso en la composición de limpieza personal incluyen agentes acondicionadores orgánicos no volátiles. Los agentes acondicionadores orgánicos no volátiles adecuados para su uso en la composición son aquellos • agentes acondicionadores que son conocidos o de otra forma efectivos para que se utilicen como un agente acondicionador de la piel o el cabello. 20 Los hidrocarburos no volátiles para su uso en la composición de limpieza personal pueden ser saturados o no saturados, y pueden ser de cadena recta, cíclica o ramificada. Por no volátil significa que el agente acondicionador de hidrocarburo exhibe una presión de vapor muy baja o poco , IAf*»^ significativa en condiciones ambientales, por ejemplo una atmósfera a 25°C. El agente de hidrocarburo no volátil preferiblemente tiene un punto de ebullición a una presión ambiente debajo de alrededor de 250°C, de preferencia debajo de 260°C aproximadamente, y con mayor preferencia • 5 debajo de 275°C aproximadamente. Los hidrocarburos no volátiles de preferencia tienen de 12 a alrededor de 40 átomos de carbono, con mayor preferencia de 12 a alrededor de 30 átomos de carbono, y con mayor preferencia aún de 12 a alrededor de 22 átomos de carbono. También se ¡ncluyen en la presente los hidrocarburos poliméricos de monómeros de 10 alquenilo, tales como polímeros de monómeros de alquenilo de C2-C12, • ¡ncluyendo monómeros de 1 -alquenilo tales como monómeros de polialfaolefina. Estos polímeros pueden ser polímeros de cadena recta o ramificada. Los polímeros de cadena recta típicamente serán muy cortos en cuanto a su longitud, con un número total de átomos de carbono como se 15 describe anteriormente en éste párrafo. Los polímeros de cadena ramificada pueden tener longitudes de cadena sustancialmente más altas. También útiles en la presente son los diversos grados de aceites minerales. Los aceites • minerales son mezclas líquidas de hidrocarburos que se obtienen del petróleo. Los ejemplos específicos de hidrocarburos no volátiles 20 adecuados incluyen, más no se limitan a, aceite de parafina, aceite mineral, dodecano, isododecano, hexadecano, isohexadecano, eicoseno, isoeicoseno, tridecano, aceites triglicéridos, tetradecano, poliocteno, polidecano, polidodecano, y productos de polimerización de las mezclas de los monómeros de C2-C12, por ejemplo el polímero producido por la polimerización de poliocteno, polideceno, y polidodeceno, y mezclas de los mismos. Los isododecano, isohexadecano y isoeicoseno están comercialmente disponibles como Permethyl 99A, Permetyl 101 A, y Permethyl 1082, de Presperse, South Plainfield, NJ. Un copolímero de isobuteno y buteno normal está comercialmente disponible como Indopol H-100 por Amoco Chemicals. Entre estos hidrocarburos preferidos están aceite mineral, ¡sododecano, isohexadecano, polibuteno, poliisobuteno, y mezclas de los mismos.

Agente de suspensión opcional Las composiciones de limpieza personales que se utilizan en los métodos de la presente ¡nvención pueden comprender además un agente de suspensión en concentraciones efectivas para suspender el agente acondicionador opcional, u otro material insoluble, en forma dispersada en las composiciones de limpieza personal. Dichas concentraciones varían de 0.1 % a alrededor de 10%, de preferencia de 0.5% a alrededor de 5.0%, en peso de las composiciones de limpieza personal. Los agentes de suspensión opcional incluyen agentes de suspensión cristalina que se pueden clasificar como derivados de acilo, óxidos de amina de cadena larga, o combinaciones de la misma, concentraciones cuya escala varía de alrededor de 0.3% a alrededor de 5.0%, de preferencia de alrededor de 0.5% a alrededor de 3.0%, en peso de las composiciones de limpieza personal. Cuando se utilizan en las composiciones de limpieza personal, estos agentes de suspensión están presentes en forma cristalina. Estos agentes de suspensión se describen en la patente E.U.A. 4,741 ,855, cuya descripción se incorpora por referencia. Estos agentes de suspensión preferidos incluyen esteres de etilenglicol de ácidos grasos que preferiblemente tienen de alrededor de 16 a alrededor de 22 de átomos de carbono. Se prefieren con mayor frecuencia los estearatos de etilenglicol, tanto mono y diestearato, pero particularmente el diestearato que contiene menor de aproximadamente 7% de monoestearato. Otros agentes de suspensión adecuados incluyen alcanolamidas de ácidos grasos, de preferencia de 16 a alrededor de 22; con mayor preferencia de 16 a 18 átomos de carbono, los ejemplos preferidos de los cuales incluye la monoetanolamida esteárica, dietanolamida esteárica, monoisopropanolamida esteárica y estearato de monoetanolamida esteárica. Otros derivados de acilo de cadena larga incluyen esteres de cadena larga de ácidos de cadena larga (por ejemplo esterilestearato, cetilpalmitato, etc.); esteres glicerílicos (por ejemplo diestearato de glicerilo) y esteres de de alcanolamidas de cadena larga (por ejemplo diestearato de estearamida dietanolamida, estearato de estearamida monoetanolamida). Los derivados de acilo de cadena larga, esteres de etilenglicólicos de ácidos carboxílicos de cadena larga, óxidos de amina de cadena larga, y alcanolamidas de ácidos carboxílicos de cadena larga además de los materiales preferidos que se listaron anteriormente, se pueden utilizar como agentes de suspensión. Por ejemplo, se contempla que los agentes de suspensión con hidrocarbilos de cadena larga que tiene cadenas de Cs-C22 se podrán utilizar también. Otros derivados de acilo de cadena larga adecuados para su uso jf como agentes de suspensión incluyen ácido N.N-dihidrocarbilo amido 5 benzoico y sales solubles del mismo (por ejemplo Na, K), particularmente N,N- di(hidrogenado) de C16, C-?8 y especies de ácido sebo amidobenzoico de ésta familia, que está comercialmente disponible de Stepan Company (Northfield, Illinois, E.U.A.). Ejemplos de óxidos de amina de cadena larga adecuados para 10 uso como agentes suspensores incluyen óxidos de amina de alquil-dimetilo de (C-?2-C22), por ejemplo óxido de estearildimetilamina. Otros agentes suspensores adecuados incluyen goma de xantano en concentraciones que varían de 0.3% a alrededor de 3%, de preferencia de alrededor de 0.4% alrededor de 1.2%, en peso de las 15 composiciones de limpieza personal. El uso de la goma de xantano como un agente suspensor en composiciones de limpieza personal que contienen silicona se describe, por ejemplo en la patente E.U.A. 4,788,006, cuya Wt descripción se incorpora en la presente por referencia. Las combinaciones de derivados de acilo de cadena larga y goma de xantano también se pueden 20 utilizar como un agente de suspensión en las composiciones de limpieza personal. Dichas combinaciones se describen en la patente 4,704,272, cuya descripción se incorpora en la presente por referencia.

Otros agentes de suspensión adecuados incluyen polímeros de carboxivinilo. Se prefieren entre estos polímeros los copolímeros de ácido acrílico entrelazado con polialilsacarosa como se describe en la patente E.U.A. 2,798,053, cuya descripción se incorpora en la presente por referencia. 5 Ejemplos de estos polímeros incluyen Carbopol 934, 940, 941 y 956, disponibles de B. F. Goodrich Company. Otros agentes de suspensión adecuados incluyen aminas primarias que tienen una porción de alquilo graso por lo menos con 16 átomos de carbono, ejemplos de los cuales se ¡ncluye palmitamina o estearamina, y 10 aminas secundarias que tienen dos porciones de alquilo graso cada una tiene • por lo menos 12 átomos de carbono, ejemplos que los cuales incluye dipalmitoilamina o di(seboamina hidrogenada). Todavía otros agentes de suspensión adecuados incluyen amida de ácido ftálico de sebo dihídrogenado y copolímero de éter vinílico maléico, anhídrido-metilo. 15 Se pueden utilizar otros agentes de suspensión adecuados en las composiciones de limpieza personal, incluyendo aquellos que pueden impartir una viscosidad en forma de gel a la composición, tal como polímeros • hidrosolubles o coloidalmente hidrosolubles como éteres de celulosa (por ejemplo metilcelulosa, hidroxibutil metilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, 20 hidroxipropil metilcelulosa, hidroxietil etilcelulosa e hidroxietilcelulosa), goma de guar, alcohol polivinílico, pirrolidona polivinílica, goma de guar de hidroxipropilo, almidón y derivados de almidón, y otros agentes espesantes, < f. s. -t * i i modificadores de viscosidad, agentes gelificantes, etc. También se pueden utilizar mezclas de estos materiales. b) Polímero para el cuidado personal convencional: 5 Las composiciones de limpieza personal que se utilizan en los métodos de la presente invención comprenden de alrededor de 0.01% a alrededor de 20%, de preferencia de alrededor de 0.05% a alrededor de 10%, con mayor preferencia de alrededor de 0.1 % a alrededor de 5%, y con mayor preferencia aún de alrededor de 0.1 % a alrededor de 3%, de un polímero para 10 el cuidado personal convencional. Los polímeros para el cuidado personal • convencionales incluyen: i) polímeros de deposición;: ¡i) polímeros de estilado y solventes; iii) polímeros de fase dispersado; y 15 iv) mezclas de los mismos. i) Polímeros de deposición Las composiciones de limpieza personales que se utilizan en los métodos de la presente invención pueden comprender adicionalmente un • polímero de deposición orgánica como un auxiliar de deposición. Puede estar 5 presente a niveles de alrededor de 0.01 a alrededor de 5%, de preferencia de alrededor de 0.05 a alrededor de 1 %, con mayor preferencia de alrededor de 0.08% a alrededor de 0.5%, en peso. El polímero puede ser un homopolímero o puede estar formado de dos o más tipos de monómeros. El peso molecular del polímero generalmente será entre 25,000 y alrededor de 10,000,000, 10 preferiblemente entre 100,000 y alrededor de 5,000,000, y con mayor preferencia en la escala entre alrededor de 300,000 a alrededor de 3,000,000 y con mayor preferencia aún todavía de 500,000 a alrededor de 2,000,000. De preferencia, el polímero de deposición es un polímero catiónico y de preferencia tendrá grupos que contienen nitrógeno catiónicos, tales como 15 grupos amonio cuaternarios o amino protonados, o una mezcla de los mismos. Se prefiere que cuando el polímero de deposición esté presente exista adicionaimente en la composición un agente acondicionador del ^W cabello, agente anticaspa, polímero de estilado o mezclas de los mismos, todos ellos se definen en la presente posteriormente. Alternativamente, el 20 polímero de deposición se puede utilizar independientemente, que por sí mismo, en la composición de limpieza personal.

Véanse las solicitudes de patente E.U.A. copendientes Nos. 07/960,473, caso de apoderado No. 4519R, 08/738,156, caso de apoderado No. 6331 presentada el 25 de octubre, 1996,60/053,319, caso de apoderado No. 6766P presentada el 21 de julio de 1997, todos ellos se incorpora en la presente por referencia para ejemplificar los polímeros de deposición. Se ha encontrado que la densidad de carga catiónica necesita 5 ser por lo menos de 0.1 meq/g, de preferencia arriba de 0.5, y con mayor preferencia arriba de 0.8 o más alto. La densidad de carga catiónica no deberá exceder 5 mq/g, se prefiere menor de 3 y con mayor preferencia menor de 2 meq/g. La densidad de carga se puede medir utilizando el método Kjeldahl y deberá estar dentro de los límites anteriores al pH deseado de uso, 10 que en general será de 3 a 9 y de preferencia entre 4 y 8. • La concentración del polímero de deposición en la composición de limpieza personal cuando es un polímero catiónico de preferencia es de alrededor de 0.025% a alrededor de 3%, con mayor preferencia de alrededor de 0.05% a alrededor de 2%, con mayor preferencia aún de alrededor de 15 0.1 % a alrededor de 1 %, en peso de la composición de limpieza personal. Cualquier contraión aniónico se puede utilizar en relación con los polímeros catiónicos siempre y cuando los polímeros se mantengan solubles • en agua, en la composición de limpieza personal, o en una fase coacervada de la composición de limpieza personal, y siempre y cuando los contraiones 20 desean física y químicamente compatibles con los componentes esenciales de la composición de limpieza personal o que de otra forma no afecten indebidamente el rendimiento del producto, su estabilidad o su estética. Entre kti^^.?. ?. .. fa-t -..! »& los ejemplos no limitantes de dichos contraiones incluyen haluros sulfatometil y sulfato (por ejemplo, cloro, flúor, bromo, yodo). La porción que contiene nitrógeno catiónica, del polímero catiónico generalmente está presente como un sustituyente normalmente en todas o muy típicamente en algunas de las unidades monoméricas del mismo. Por lo tanto, el polímero catiónico para su uso en la composición de limpieza personal incluye homopolímeros, copolímeros, terpolímeros y así sucesivamente, de unidades monoméricas aminosustituidas catiónicas o de amonio cuaternario, opcionalmente en combinación con monómeros no catiónicos que se refieren en la presente como monómeros espaciadores. Los ejemplos no limitantes de dichos polímeros se describen en la CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary, 3a. Edición, editada por Estrin, Crosley, y Haynes, (The Cosmetic, Toiletry, and Fragance Association, Inc., Washington, D.C. (1982)), cuya descripción se incorpora en la presente por referencia. Entre los polímeros catiónicos adecuados incluyen, por ejemplo copolímeros de monómeros vinílicos que tienen funcionalidades de amina catiónica o amonio cuaternarias con monómeros especiadores hidrosolubles tales como (met)metacrilamida, alquil y dialquil(met)acrilamidas, alquil(met)acrilato, vinilcaprolactona y vinilpirrolidina. Los monómeros sustituidos de alquilo y dialquilo preferiblemente tienen grupos alquilo CrC7, con mayor preferencia grupos alquilo de C1-C3. Otros espaciadores adecuados incluyen esteres vinílicos, alcohol vinílico, anhídrido maléico, propilenglicol, dietilenglicol.

Las aminas catiónicas pueden ser aminas primarias, secundarias o terciaras, dependiendo de las especies particulares y del pH de la composición de limpieza personal. En general, la aminas secundarias y terciarias, especialmente terciarias, son las preferidas. Las amina de monómeros vinílicos sustituidos y otras aminas pueden polimerizarse en forma de amina y después convertirse en amonio mediante cuaternización. Entre los monómeros catiónicos amino y amonio cuaternarios incluyen por ejemplo, compuestos vinílicos sustituidos con aminoalquil acrilato, dialquilamino alquilmetacrilato, monoalquilaminoalquil acrilato, monoalquilaminoalquil metacrilato, sal de trialquilmetacriloxi alquilamonio, sal de trialquilacriloxi alquilamonio, sales de dialil cuaternario amonio, y monómeros amonio cuaternarios vinílicos que tienen anillos que contienen nitrógeno que son catiónicos, y cíclicos tales como piridinio, imidazolio y pirrolidina cuaternizada, por ejemplo alquilvinil imidazolio, y pirrolidina cuaternizada, por ejemplo sales de alquilvinil imidazolio, alquilvinil piridinio, alquilvinil pirrolidina. Las porciones alquilo de estos monómeros son preferiblemente alquilos inferiores tales como alquilos de C1-C3, con mayor preferencia alquilos de Ci y C2. Los monómeros vinílicos amino sustituidos adecuados para su uso en la presente incluyen dialquilaminoalquil acrilato, dialquilaminoalquil metacrilato, dialquilaminoalquil acrilamida, y dialquilaminoalquil metacrilamida, ia ??.M -_-. en donde los grupos alquilo son preferiblemente hidrocarbilos de CrC7, muy preferiblemente alquilos de C1-C3. Los polímeros catiónicos de la presente pueden comprender mezclas de unidades monoméricas derivadas de monómero de amina- y/o cuaternario amino sustituido y/o monómeros espaciadores compatibles. Entre los polímeros de deposición catiónica adecuados ¡ncluyen, por ejemplo copolímeros de 1-vinil-2-pirrolidona y sal de 1-vinil-3-metil-imidazolio (por ejemplo sal de cloruro) (que se refiere a la industria por la Cosmetic, Toiletry, and Fragance Association, "CTFA" como Policuaternio-16) tal como aquellos comercialmente disponibles de BASF Wyandotte Corp. (Parsippany, NJ, E.U.A.), bajo el nombre comercial de LUVIQUAT (por ejemplo LUVIQUAT FC 370); copolímeros de 1-vinil-2-pirrolidona y dimetilaminoetil metacrilato (que se refiere a la industria como CTFA y Policuaternio-11 ) tales como aquellos comerciales de ISP Corporation (Wayne, NJ, E.U.A.) bajo el nombre comercial de GAFQUAT (por ejemplo (GAFQAT 755N); polímeros catiónicos dialil cuaternario que contienen amonio que incluyen por ejemplo, homopolímero de cloruro de dimetildialilamonio y copolímeros de acrilamida así como cloruro de dimetildialiamonio que se refieren en la industria (CTFA) como Policuaternio 6 y Policuaternio 7, respectivamente; y sales de ácido mineral de esteres aminoalquilílicos de homo y copolímeros de ácidos carboxílicos no saturados que tienen de 3 a 5 átomos de carbono, como se describen en la patente E.U.A. 4,009,256, que se incorpora en la presente por referencia.

Otros polímeros catiónicos que se pueden utilizar incluyen polímeros polisacáridos, tales como derivados de celulosa catiónica y derivados de almidón catiónicos. Los materiales de polímero polisacáridos catiónicos adecuados para su uso en la presente incluyen aquellos de la • 5 fórmula: 15 en donde A es un grupo residual anhidro glucosa, tal como residuo de anhidro • glucosa de almidón o celulosa, R es un grupo alquileno oxialquileno, polioxialquileno, o hidroxialquileno, o combinación de los mismos, R1, R2 y R3 independientemente son grupos alquilo, arilo, alquilarilo, arilalquilo, alcoxialquilo, o alcoxiarilo, cada grupo contiene hasta aproximadamente 18 20 átomos de carbono y el número total de átomos de carbono para cada porción catiónica (es decir, la suma de átomos de carbono en R1, R2 y R3) preferiblemente de alrededor de 20 o menor, y X es un contraión aniónico, como se describió previamente. La celulosa catiónica está disponible de Amerchol Corp. (Edison, 25 NJ, E.U.A.) en su polímero JR (marca registrada) y LR (marca) de polímeros, como sales de hidroxietilcelulosa que se hicieron reaccionar con epóxido trimetilamonio sustituido, que se refiere en la industria como (CTFA) como Policuaternio 10. Otro tipo de celulosa catiónica incluye las sales poliméricas .... JaA^ i , _ , a « « ^j» amoniocuatemarias de hidroxietilcelulosa que se hicieron reaccionar con epóxido de laurildimetilamonio sustituido, que se refiere en la industria (CTFA) como Policuaternio 24. Estos materiales están disponibles de Amerchol Corp. (Edison, NJ, E.U.A.), bajo el nombre comercial de Polymer LM-200. Otros polímeros catiónicos que se pueden utilizar incluyen derivados de goma de guar catiónica, tales como cloruro de hidroxipropiltrimonio de guar (comercialmente disponible de Celanese Corp. en su serie de marca Jaguar). Otros materiales incluyen éteres celulósicos que contienen nitrógeno cuaternarios (por ejemplo, como se describen en la patente E.U.A. 3,962,418, incorporados por referencia en la presente) y copolímeros de celulosa heterificada y almidón (por ejemplo como se describen en la patente E.U.A. 3,958,581 , incorporada por referencia en la presente). El polímero de deposición no tiene que ser soluble en la composición de limpieza personal. Sin embargo, preferiblemente el polímero catiónico es ya sea soluble en la composición de limpieza personal, o en una fase coacervada compleja en la composición de limpieza personal formada por el polímero catiónico y el material aniónico. Los coacervados complejos del polímero catiónico se pueden formar con agentes tensioactivos aniónicos o con polímeros aniónicos que se pueden agregar opcionalmente a la composición de la misma (por ejemplo poliestirensulfonato de sodio). La formación de coacervado depende de una variedad de criterios tales como peso molecular, concentración y relación de materiales ? a $A*-$JÍ?~. iónicos que interactúan, resistencia iónica (incluyendo la modificación de la resistencia iónica, por ejemplo, mediante la adición de sales), la densidad de carga de las especies catiónicas y aniónicas, pH y temperatura. Los sistemas • coacervados y el efecto de estos parámetros se han descrito, por ejemplo por 5 J. Caelles, y otros, "Anionic and Cationic Compounds in Mixed Systems", Cosmetics & Toiletries, Vol. 106, Abril 1991 , pp 49-54, O J. van Oss, "Coacervation, Complex-Coacervation and Flocculation", J. Dispersión Science and Technology, Vol. 9 (5,6), 1988-89, pp 561-573, y D. J. Burgess, "Practical Analysis of Complex Coacérvate Systems", J. of Colloid and 10 Interíace Science, Vol. 140, No. 1 , Noviembre 1990, pp 227-238, cuyas • descripciones se incorporan en la presente por referencia. Se cree que es particularmente conveniente para el polímero catiónico que esté presente en la composición de limpieza personal en una fase coacervada, o para formar una fase coacervada con la aplicación o 15 enjuague de la composición de limpieza personal para o desde el cabello. Se cree que los coacervados complejos se pueden depositar fácilmente en el cabello. Por lo tanto, en general, se prefiere que el polímero catiónico exista en la composición de limpieza personal como una fase de coacervado o para formar una fase coacervada con la dilución. Si no es todavía una fase 20 coacervada en la limpieza personal, el polímero catiónico preferiblemente existirá en forma de coacervado complejo en la composición de limpieza personal con la dilución con agua a una relación de proporción de composición de limpieza personahagua de aproximadamente 20:1 , con mayor preferencia de 10:1 , con mayor preferencia aún de 8:1. Las técnicas para el análisis de formación de coacervados complejos se conocen en la técnica. Por ejemplo, los análisis microscópicos 5 de las composiciones de limpieza personal, en cualquier etapa elegida de dilución, se pueden utilizar para identificar si una fase coacervada se ha formado o no. Dicha fase coacervada será identificable como una fase emulsificada adicional en la composición. El uso de colorantes puede auxiliar para distinguir la fase coacervada de otra fase ¡nsoluble dispersa en la 10 composición. • De preferencia, el polímero de deposición se selecciona del grupo que comprende éteres de celulosa h id roxialqu ílicos catiónicos y derivados de guar catiónicos. Los polímeros de deposición particularmente preferidos son C13S, Jaguar C15, Jaguar C17 y Jaguar C16 y Jaguar C162. 15 Otros éteres celulósicos catiónicos preferidos ¡ncluyen Polymer JR400, JR30M y JR125.

• Aceite acondicionador soluble de agente tensioactivo Las composiciones de champú que se utilizan en los métodos de 20 la presente invención pueden comprender adicionalmente un aceite acondicionador soluble de agente tensioactivo de baja viscosidad, que se solubiliza en el componente de agente tensioactivo como un agente acondicionador de cabello adicional para su uso en combinación con el polímero acondicionador de cabello catiónico que se describe en la presente anteriormente. La concentración del aceite soluble del agente tensioactivo de baja viscosidad, varía de alrededor de 0.05% a alrededor de 3%, de preferencia de alrededor de 0.08% a alrededor de 1.5%, con mayor preferencia de 0.1% a alrededor de 1 %, en peso de la composición de champú. Los aceites acondicionadores solubles de agente tensioactivo de baja viscosidad, son hidroinsolubles, hidrodispersables, líquidos seleccionados del grupo que consiste de aceite de hidrocarburo y esteres de ácido graso, o combinaciones de los mismos, en donde el aceite acondicionador soluble de agente tensioactivo tiene una viscosidad de 1 a alrededor de 300 centipoise, de preferencia de alrededor de 1 a alrededor de 150 centipoise, con mayor preferencia de alrededor de 2 a alrededor de 50 centipoise, como se mide a 40°C de acuerdo con ASTM D-445. Se ha encontrado que estos aceites acondicionadores solubles de agente tensioactivo de baja viscosidad proveen la composición de champú con un rendimiento de acondicionamiento mejorado cuando se utilizan en combinación los polímeros de deposición que se describen en la presente. Se cree que estos aceites acondicionadores solubles de agente tensioactivo se solubilizan en las micelas de agente tensioactivo de la composición de champú. También se cree que esta solubilización en las micelas de agente tensioactivo contribuyen a un rendimiento acondicionador de cabello mejorado de la composición de champú en la presente.

Los aceites acondicionadores solubles de agente tensioactivo adecuados para su uso en la composición de champú incluyen aceite de hidrocarburo que tienen por lo menos de alrededor de 10 átomos de carbono, tal como hidrocarburos cíclicos, hidrocarburos alifáticos de cadena recta (saturado o insaturado) e hidrocarburos alifáticos de cadena ramificada (saturados o insaturados) ¡ncluyendo polímeros de los mismos. Los aceites de hidrocarburo de cadena recta preferiblemente contienen de alrededor de 12 a alrededor de 19 átomos de carbono. Los aceites de hidrocarburo de cadena ramificada, incluyendo polímeros de hidrocarburo, pueden y típicamente contendrán más 19 átomos de carbono. Entre los ejemplos no limitantes de éstos aceites de hidrocarburo incluyen aceite de parafina, aceite mineral, dodecano saturado e ¡nsaturado, tridecano saturado e ¡nsaturado, tetradecano saturado e insaturado, pentadecano saturado e insaturado, hexadecano saturado e ¡nsaturado, polibuteno, polideceno y combinaciones de los mismos. Los isómeros de cadena ramificada de estos compuestos, así como los hidrocarburos de cadena de longitud más larga, también se pueden utilizar, cuyos ejemplos de los cuales incluyen alcanos saturados o no saturados sumamente ramificados, tales como isómeros permetil-sustituidos, por ejemplo los isómeros permetil-sustituidos hexadecano y eicosano, tales como 2,2,4,4,6,6,8,8-dimetil-IOmetilundecano y 2,2,4,4,6,6-dimetil-8-metilnonano, que vende Permethyl Corporation.. Los polímeros de hidrocarburo tales como polibuteno y polideceno, especialmente polibuteno, también se pueden utilizar en la presente. iü - - --a^yj^ Otros aceites acondicionadores solubles de agente tensioactivo para su uso en la composición de champú incluye una poliolefina líquida tal como polialfa olefina líquida o una polialfa olefina líquida hidrogenada. Las poliolefinas adecuadas para su uso en la composición de champú en la 5 presente se preparan por polimerización de monómeros olefénicos que contienen de alrededor de 4 a alrededor de 14 átomos de carbono, de preferencia de alrededor de 6 a alrededor de 12 átomos de carbono. Las polialfa olefinas se prefieren, ya que son preparadas por polimerización de monómeros 1 -alqueno que tienen de alrededor de 4 a alrededor de 14 átomos 10 de carbono, de preferencia de alrededor de 6 a alrededor de 12 de átomos de • carbono. Los ejemplos no limitantes de monómeros olefénicos para su uso en la preparación de líquidos de poliolefina en la presente incluyen etileno, propileno, 1 -buteno, 1 -penteno, 1 -hexeno, 1 -octeno, 1 -deceno, 1-dodeceno, 1- 15 tetradeceno, isómeros de cadena ramificada tales como 4-metil-1 -penteno, y combinaciones de los mismos. También son adecuados para preparar los líquidos de poliolefina los materiales de alimentación o efluyentes de refinería • que contienen olefina. Sin embargo, se prefieren los monómeros de alfaolefina hidrogenada que tienen de alrededor de 4 a alrededor de 14 átomos de 20 carbono, o combinaciones de los mismos, cuyos ejemplos incluyen 1 -hexeno a 1-hexadecenos y combinaciones de los mismos, y preferiblemente son 1- octeno a 1 -tetradeceno combinaciones de los mismos. (¡i) Polímero destilado Las composiciones de limpieza personales que se utilizan en los métodos de la presente invención pueden contener adicionalmente un polímero destilado de cabello hidroinsoluble, concentraciones de las cuales • 5 varían de alrededor de 0.1 % a alrededor de 10%, de preferencia de 0.3% a alrededor de 7%, con mayor preferencia de alrededor de 0.5% a alrededor de 5%, en peso de la composición. Estos polímeros destilados proveen la composición de limpieza personal de la presente invención con un rendimiento destilado del cabello proporcionando una película polimérica muy delgada 10 sobre el cabello después de la aplicación con una composición de limpieza personal. La película polimérica depositada en el cabello tiene una resistencia adhesiva y cohesiva, como lo pueden entender aquellos expertos en la técnica. Es esencial que cuando un polímero destilado esté presente en las composiciones de limpieza personal de la invención que un solvente, como se 15 define aquí posteriormente, también esté presente. Se prefiere que cuando un polímero destilado esté presente, también esté presente un polímero de deposición. Esta combinación mejora la deposición y retención del polímero • destilado. Además, se prefiere que cuando la composición de limpieza personal contiene un polímero destilado se prefiere que un agente extensor 20 catiónico esté presente. Muchos polímeros se conocen en la técnica, ¡ncluyendo polímeros orgánicos hidroinsolubles, y polímeros injertados-silicona hidroinsolubles, todos ellos son adecuados para su uso en la composición de ¿LA<*. ?. **?.*ébm *. , ¡. ---Mr¡mf'?..??.. .^*L~L^- ^^.. -^- -.., -, -. . -• -_--*-^. -^-„---_ --a....-- ^ .. . -^¿a^-,,, ----....- . t. ?.l limpieza personal en la presente siempre y cuando tengan las características o requisitos que se describen en la presente posteriormente. Dichos polímeros se pueden elaborar por medio de técnicas de polimerización conocidas convencionales o muy conocidas en la técnica, un ejemplo de las cuales • 5 incluyen la polimerización de radical libre. Véase solicitudes de patente copendiente E.U.A. Nos. 08/738,211 , caso de apoderado 6327 presentada el 25 de octubre, 1996 y 60/053,319, caso de apoderado No. 6766P presentada el 25 de octubre, 1996 ambas se incorporan en la presente por referencia. 10 Entre los ejemplos de polímeros orgánicos e injertados con silicona para su uso en la composición de limpieza personal de la presente invención se describe en mayor detalle en la presente posteriormente.

Polímero de estilado orgánico 15 Los polímeros de estilado adecuados para su uso en los métodos de la presente invención incluyen polímeros de estilado orgánico muy conocidos en la técnica. Los polímeros de estilado orgánico pueden ser homopolímeros, copolímeros, terpolímeros u otros polímeros superiores, pero deben comprender uno o más monómeros hidrofóbicos polimerizables para 20 que por lo tanto rindan el polímero de estilado hidrofóbico e hidroinsoluble resultante como se define en la presente. Los polímeros de estilado por lo tanto pueden comprender además otros monómeros hidrofílicos hidrosolubles, siempre y cuando los polímeros destilados resultantes tengan la hidrofobicidad requerida así como la insolubilidad al agua. Como se utilizó en la presente, el término "monómero hidrofóbico" se refiere a monómeros orgánicos polimerizables que pueden • 5 formar con monómeros similares un homopolímero hidroinsoluble, y el término "monómero hidrofílico" se refiere a monómeros orgánicos polimerizables que pueden formar con monómeros similares un homopolímero hidrosoluble. Los polímeros de estilado orgánicos de preferencia tienen un peso molecular promedio por lo menos de 20,000, de preferencia mayor de 10 alrededor de 25,000, con mayor preferencia mayor de aproximadamente • 30,000, con mayor preferencia aún de 35,000. No existe límite superior para el peso molecular excepto que el límite de aplicación de la invención por razones prácticas, tales como el procesamiento, características estéticas, capacidad de formulación, etc. En general el peso molecular promedio en peso será 15 menor de aproximadamente 10,000,000, muy generalmente menor de aproximadamente 5,000,000, y típicamente menor de aproximadamente 2,000,000. Preferiblemente, el peso molecular promedio en peso será entre 20,000 y alrededor de 2,000,000, con mayor preferencia entre alrededor de 30,000 y alrededor de 1 ,000,000, y con mayor preferencia aún entre 40,000 y 20 alrededor de 500,000. Los polímeros de estilado orgánicos también preferiblemente tienen una temperatura de transición de vidrio (Tg) o punto de fusión cristalino (Tm) por lo menos de alrededor de -20°C, de preferencia de alrededor de 20°C a alrededor de 80°C, con mayor preferencia alrededor de 20°C a alrededor de 60°C. Los polímeros de estilado tienen estos valores Tg o Tm que forman películas de estilado en el cabello y que no son debidamente pegajosas o adheribles al tacto. Como se utiliza en la presente, la abreviatura • 5 "Tg" se refiere a la temperatura de transición del vidrio de la estructura base del polímero, y la abreviatura "Tm" se refiere al punto de fusión cristalino de la estructura base, si dicha transición existe para un polímero dado. De preferencia, tanto Tg y el Tm, si existen, están dentro de las escalas que se indicaron en la presente anteriormente. 10 Los polímeros de estilado orgánicos son cadenas de carbono • derivadas de la polimerización de los monómeros hidrofóbicos tales como monómeros etilénicamente insaturados, cadenas celulósicas u otras cadenas poliméricas derivadas de carbohidratos. La estructura base puede comprender grupos éter, grupos éster, grupos amida, uretanos, combinaciones de los 15 mismos, y similares. Los polímeros de estilado orgánicos pueden además comprender uno o más monómeros hidrofílicos en combinación con los • monómeros hidrofóbicos descritos en la presente, siempre y cuando el polímero de estilado resultante tenga el carácter hidrofóbico requisito y la 20 insolubilidad al agua. Entre los monómeros hidrofílicos adecuados incluyen, más no se limitan a, ácido acrílico, ácido metacrílico, N, N-dimetilacrilamida, dimetil aminoetil metacrilato, dimetilaminoetil metacrilato cuaternizado, metacrilamida, N-t-butil acrilamida, ácido maléico, maléico anhídrido y esteres, . . -.**> * -.* * ácido crotónico, ácido itacónico, acrilamida, alcoholes de acrilato, hidroxietil metacrilato, cloruro de dialildimetil amonio, vinil pirrolidona, esteres vinílicos (tal como metil vinil esteres), maleimidas, vinil piridina, vinil imidazol, otros heterocíclicos vinílicos polares, estiren sulfonato, alcohol alílico, alcohol WP 5 vinílico (tal como el producido por la hidrólisis de un vinil acetato después de polimerización), sales de cualquiera de los ácidos y aminas que se listaron anteriormente, y mezclas de los mismos. Los monómeros hidrofílicos preferidos incluyen ácido acrílico, N,N-dimetil acrilamida, dimetilaminoetil metacrilato, dimetilaminoetil metacrilato cuaternizado, vinil pirrolidona, sales 10 de ácidos y aminas que se listaron anteriormente, y combinaciones de los mismos. Los monómeros hidrofóbicos adecuados para su uso en el polímero de estilado orgánico ¡ncluyen, más no se limitan a, esteres de ácido acrílico o metacrílico de los alcoholes de C C?8, tales como metano, etanol, 15 metoxi etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-metil-1 -propanol, 1- pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-metil-1 -butanol, 1 -metil-1 -butanol, 3-metil- 1 -butanol, 1-metil-pentanol, 2-met¡l-1 -pentanol, 3-metil-1 -pentanol, t-butanol(2- metil-2-propanol), ciclohexanol, neodecanol, 2-etil-1 -butanol, 3-heptanol, alcohol bencílico, 2-octanol, 6-metil-1-heptanol, 2-etil-1 -hexanol, 3,5-dimetil-1- 20 hexanol, 3,5,5-tri metil-1 -hexanol, 1 -decanol, 1 -dodecanol, 1-hexadecanol, 1- octadecanol, y similares, los alcoholes tienen de alrededor de 1 a alrededor de 18 átomos de carbono, de preferencia de alrededor de 1 a alrededor de 12 átomos de carbono, estireno; macrómero de poliestireno, vinilacetato, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, propionato de vinilo; alfametilestireno, t- butilestireno, butadieno, ciclohexadieno, etileno, propileno, viniltolueno, y mezclas de los mismos. Los monómeros hidrofóbicos preferidos incluyen n- butilmetacrilato, isobutilmetacrilato, t-butilacrilato, t-butilmetacrilato, 2- 5 etilhexilmetacrilato, metilmetacrilato, vinilacetato o combinaciones de los mismos, más preferiblemente 5-butilacrilato, t-butilmetacrilato o combinaciones de los mismos. Los polímeros de estilado para su uso en la composición de limpieza personal de preferencia comprenden de alrededor de 20% a 100%, 10 con mayor preferencia de alrededor de 50% a alrededor de 100%, y con • mayor preferencia aún de alrededor de 60% a alrededor de 100%, en peso de los monómeros hidrofóbicos, y pueden además comprender de cero a aproximadamente 80% en peso de monómeros hidrofílicos. La selección y combinación particular de monómeros para la incorporación en el polímero de 15 estilado ayudarán a determinar sus propiedades de formulación. Por selección y combinación apropiada, por ejemplo de monómeros hidrofílicos e hidrofóbicos, el polímero de estilado se puede optimizar para la compatibilidad • física y química con el solvente de polímero de estilado seleccionado descrito en el presente posteriormente y otros componentes de la composición de 20 limpieza personal. La composición de monómero seleccionado del polímero de estilado orgánico, sin embargo, rinden el polímero de estilado hidroinsoluble pero puede ser soluble en el solvente seleccionado descrito en la presente posteriormente. En este contexto, el polímero de estilado orgánico --- i -i -t ii l -t»!-- es soluble en el solvente si el polímero orgánico es solubilizado en el solvente a 25°C a las concentraciones de polímero y solvente de la formulación de limpieza personal seleccionada. Sin embargo, se puede calentar una solución del polímero de estilado orgánico y solvente para acelerar la solubilidad del polímero de estilado en el solvente. Dicho polímero de estilado y formulación de solvente, ¡ncluyendo la selección de monómeros para su uso en el polímero de estilado, para lograr las solubilidad deseada es adecuado para aquellos expertos en la técnica. Ejemplos de los polímeros de estilado orgánicos preferidos que incluyen copolímeros de t-butil acrilato/2-etilhexil acrilato que tienen una relación de peso/peso de monómeros de alrededor de 95/5, de alrededor de 90/10, a alrededor de 80/20, a alrededor de 70/30, a alrededor de 70/30, a alrededor de 60/40, y de alrededor de 50/50; copolímeros de t-butil acrilato/2-etilhexil metacrilato que tienen una relación de peso/peso de monómeros de alrededor de 95/5, a alrededor de 90/10, de alrededor de 80/20, de alrededor de 70/30, de alrededor de 60/40, y alrededor de 50/50; copolímeros de t-butil metacrilato/2-hetilhexilo que tienen una relación de peso/peso de monómeros de alrededor de que tienen una relación de peso/peso de monómeros de alrededor de 95/5, a alrededor de 90/10, de alrededor de 80/20, de alrededor de 70/30, de alrededor de 60/40, y alrededor de 50/50; copolímero de t-butil acrilato/2-etilhexil metacrilato que tienen una relación de peso/peso de monómeros de alrededor de 95/5, a alrededor de 90/10, de alrededor de 80/20, de alrededor de 70/30, de alrededor de 60/40, y alrededor de 50/50; copolímeros de t-butil metacrilato/2-etilhexil metacrilato que tienen una relación de peso/peso de monómeros de alrededor de 95/5, a alrededor de 90/10, de alrededor de 80/20, de alrededor de 70/30, de alrededor de 60/40, y alrededor de 50/50; copolímeros de t-butil etacrilato/2-etilhexil metacrilato que • 5 tienen una relación de peso/peso de monómeros de alrededor de 95/5, a alrededor de 90/10, de alrededor de 80/20, de alrededor de 70/30, de alrededor de 60/40, y alrededor de 50/50; copolímeros de vinil pirrolidona/vinil acetato que tienen una relación de peso/peso de monómeros de alrededor de aproximadamente 10/90, y de alrededor de 5/95; y mezclas de los mismos. 10 Los polímeros especialmente preferidos son copolímeros de t- • butil acrilato/2-etilhexil metacrilato que tienen una relación peso/peso de monómeros de alrededor de 95/5, de alrededor de 90/10, de alrededor de 80/20, de alrededor de 70/30, de alrededor de 60/40 y de alrededor de 50/50; copolímeros de t-butil metacrilato/2-etilhexil que tienen una relación peso/peso 15 de monómeros de alrededor de 95/50, de alrededor de 90/10, de alrededor de 80/20, de alrededor de 70/30, de alrededor de 60/40, y de alrededor de 50/50; y mezclas de los mismos. • Ejemplos de otros polímeros de estilado adecuados se describen en la patente E.U.A. a Wells y otros, expedida el 9 de junio, 1992; patente de 20 E.U.A. 5,120,532, por Wells y otros, expedida el 9 de junio, 1992; patente de E.U.A. 5,104,642, por Wells y otros, expedida el 14 de abril, 1992; patente de E.U.A. 4,272,511 , por Papantoniou y otros, expedida el 9 de junio, 1981 ; patente de E.U.A. 4,963,348, por Bolich y otros, expedida el 16 de octubre, 1990 y patente de E.U.A. 4,196,190 por Gehman y otros, expedida el 1 de abril, 1980, cuyas descripciones se incorporan en la presente por referencia.

Polímero de estilado silicón-injertado t 5 Otros polímeros de estilado adecuados para su uso en los métodos de la presente invención son resinas de estilado, silicona-injertados para el cabello. Estos polímeros se pueden utilizar solos o en combinación con los polímeros de estilado orgánico descritos en la presente anteriormente. Muchos de esos polímeros adecuados para su uso en la composición de 10 limpieza personal de la presente se conocen en la técnica. Estos polímeros se caracterizan por las porciones polisiloxano covalentemente unidas a y pendientes de una estructura base basada en carbono polimérica. La estructura base del polímero de silicona-injertado es preferiblemente una cadena de carbono derivada de la polimerización de 15 monómeros etilénicamente insaturados, pero también pueden ser cadenas celulósicas u otras cadenas poliméricas derivadas de carbohidratos a las cuales quedan pendientes las porciones de polisiloxano. La estructura base también puede incluir grupos éteres, grupos esteres, grupos amida, grupos uretano y similares. Las porciones polisiloxano pueden ser sustituidas en el 20 polímero o pueden ser elaboradas por copolimerización de monómeros polimerizables que contienen polisiloxano (por ejemplo monómeros etilénicamente insaturados, éteres y/o epóxidos) con monómeros polimerizables que no contienen polisiloxano.

Los polímeros de estilado silicona-injertados para su uso en la composición de limpieza personal comprenden monómeros "que contienen silicona" (o "que contienen polisiloxano"), que forman el macrómero de silicona pendiente de la estructura base, y los monómeros que no contienen silicona, • 5 que forman la estructura base orgánica del polímero. Este es un monómero de siloxano injertado al polímero de estilado del cabello. Los polímeros silicona-injertados preferidos comprenden una estructura base orgánica, de preferencia una estructura base de carbono derivada de monómeros insaturados etilénicamente, tales como estructura 10 base polimérica vinílica, y un macrómero polisiloxano (especialmente preferido son polidialquilsiloxano, con mayor preferencia polidimetilsiloxano) injertado a la estructura base. El macrómero de polisiloxano debe tener un peso molecular promedio en peso por lo menos de alrededor de 500, de preferencia de alrededor de 1 ,000 a alrededor de 100,000, con mayor preferencia de 15 alrededor de 2,000 a alrededor de 50,000, con mayor preferencia aún de 5,000 a alrededor de 20,000. Las estructura base orgánica contempladas incluyen aquellas que se derivan de monómeros etilénicamente ¡nsaturados • polimerizables, que incluyen monómeros de vinilo, y otros monómeros de condensación (por ejemplo, aquellos que se polimerizan para formar 20 poliamidas y poliésteres), monómeros de apertura de anillo (por ejemplo, etil oxazolina y caprolactona), etc. También se contemplan estructuras base que radican en cadenas celulósicas, estructuras base que contiene éteres, etc. gt¿fe- attftM>,-fa. <t. . . ^ ? . A J^.t .

Los polímeros injertados con silicona preferidos para su uso en la composición de limpieza personal comprenden unidades monoméricas derivadas de: por lo menos un monómero etilénicamente ¡nsaturado polimerizable de radical libre o monómeros, por lo menos un monómero o • 5 monómeros etilénicamente insaturados que contienen polisiloxano radicalmente libres y polimerizables. Los polímeros injertados con silicona adecuados para su uso en la composición de limpieza personal generalmente comprenden alrededor de 1 % a alrededor de 50%, en peso, de unidades monoméricas que contiene 10 polisiloxano y de alrededor de 5% a alrededor de 99% en peso de monómeros f que no contienen polisiloxano. Las unidades de monómero que no contienen polisiloxano se pueden derivar de las unidades monoméricas hidrofílicas e hidrofóbicas que se describen en la presente anteriormente. El polímero de estilado para su uso en la composición de 15 limpieza personal por lo tanto puede comprende combinaciones de las unidades monoméricas que contienen polisiloxano y/o hidrofóbicas, con o sin comonómeros hidrofílicos como se describe en el presente, siempre y cuando el polímero de estilado resultante tenga las características de requisito como se describen en la presente. 20 Los monómeros que contienen polisiloxano polimerizables adecuados incluyen, mas no se limitan a, aquellos monómeros que conforman la fórmula: X(Y)nSi(R)3-mZm en donde X es un grupo etilénicamente insaturado copolimerizable con los monómeros hidrofóbicos descritos en la presente, tales como grupo vinílico; Y es un grupo de enlace divalente; R es un hidrógeno, hidroxilo, alquilo inferior (por ejemplo de C1-C4), arilo, alcarilo, alcoxi, o alquilamino; Z es una porción • 5 polimérica de siloxano monovalente que tiene un peso molecular promedio en número por lo menos de 500, que es esencialmente no reactivo bajo condiciones de copolimerización, y está pendiente de la estructura base polimérica vinílica descrita anteriormente, n es 0 ó 1 ; y m es un entero de 1 a 3. Estos monómeros que contienen polisiloxano polimerizables tienen un peso 10 molecular promedio en peso como se describió anteriormente. • Un monómero que contiene polisiloxano preferido se conforma a la fórmula: 15 O X-C-O— (CH2)— (OJp-S R m en donde m es 1 , 2 ó 3 (preferiblemente m=1 ); p es 0 ó 1 ; q es un entero de 2 20 a 6; R1 es hidrógeno, hidroxilo, alquilo inferior, alcoxi, alquilamino, arilo, o wt alcarilo (preferiblemente R1 es alquilo); X se conforma a la fórmula CH=C- 25 R2 R3 30 gs- -gae £ i- i -*&. en donde R2 es hidrógeno, o -COOH (preferiblemente R2 es hidrógeno); R3 es hidrógeno, metilo o -CH2COOH (preferiblemente R3 es metilo); Z se conforma a la fórmula: 10 en donde R4, R5 y R6 independientemente son alquilo inferior, alcoxi, alquilamino, arilo, arilalquilo, hidrógeno o hidroxilo, (preferiblemente R4, R5 y Rd son alquilos); y r es entero de alrededor de 5 o mayor, de preferencia 10 a • 15 alrededor de 1500 (muy preferiblemente R es de alrededor de 100 a alrededor de 250). Muy preferiblemente, R4, R5 y R6 son metilo, p=0, y q=3. Otros monómeros de polisiloxano preferidos se conforman ya sea a las siguientes fórmulas: X— CH^-(CH2)S— Si(R1)3-m— Zm en donde: s es un entero de 0 a alrededor de 6, de preferencia 0, 1 ó 2, con mayor preferencia 0 ó 1 ; m es entero de 1 a 3, de preferencia 1 ; R2 es alquilo de C-I-C-I O o alquilarilo de C7-C-?0, de preferencia alquilo de C1-C6 o alquilarilo 25 de C7-C10, con mayor preferencia alquilo de C1-C2; n es entero de 0 a 4, de preferencia 0 ó 1 , con mayor preferencia 0.

Los polímeros de estilado de silicona insertados adecuados para su uso en la composición de limpieza personal preferiblemente comprenden de alrededor de 50% a alrededor de 99%, con mayor preferencia de alrededor de 60% a alrededor de 98%, con mayor preferencia aún de alrededor de 75% a alrededor de 95%, en peso del polímero, de las unidades monoméricas que contienen macrómeros que no contienen silicona, por ejemplo las unidades totales de monómero hidrofóbico e hidrofílico descritas en la presente, y de alrededor de 1 % a alrededor de 50%, de preferencia de alrededor de 2% a alrededor de 40%, con mayor preferencia de alrededor de 5% a alrededor de 25%, de unidades monoméricas que contienen macrómeros de silicona, por ejemplo las unidades monoméricas que contiene polisiloxano que se describen en la presente. El nivel de las unidades monoméricas hidrofílicas pueden ser de alrededor de 0% a alrededor de 70%, de preferencia de alrededor de 0% a alrededor de 50%; con mayor preferencia de alrededor de 0% a alrededor de 30%, con mayor preferencia aún de alrededor de 0% a alrededor de 15%, las unidades de monómero hidrofóbico, cuyo nivel puede ser de alrededor de 50% a alrededor de 98%, de preferencia de alrededor de 70% a alrededor de 95%, con mayor preferencia aún de alrededor de 85% a alrededor de 95%. Los ejemplos de algunos polímeros injertados con silicona adecuados para su uso en la composición de limpieza personal en la presente se listan a continuación. Cada polímero listado es seguido por su composición monomérica como parte en peso del monómero utilizado en la síntesis: (i) macrómero t-butilacrilato/t-butil-metacrilato/2-etilhexil-metacrilato/PDMS-macrómero de peso molecular 20,000 31/27/32/10 (ii) macrómero t-butilmetacrilato/2-etilhexil-metacrilato/PDMS-macrómero de peso molecular 15,000 75/10/15 (iii) macrómero t-butilmetacrilato/2-etilhexil-acrilato/PDMS-macrómero de peso molecular 10,000 65/15/20 (iv) macrómero t-butilacrilato/2-etilhexil-acrilato/PDMS-macrómero de peso molecular 14,000 77/11/12 (v) macrómero t-butilacrilato/2-etilhexil-metacrilato/PDMS-macrómero de peso molecular 13,000 81/9/10 Ejemplos de otros polímeros injertados con silicona adecuados para uso en la composición de limpieza personal de la presente invención se describen en la solicitud EPO 90307528.1 , publicada como solicitud EPO 0 408 311 A2 el 11 de enero , 1991 , Hayama y otros, patente E.U.A. 5,061 ,481 , expedida el 29 de octubre, 1991 , Suzuki y otros; patente E.U.A. 5,106,609, Bolich y otros, expedida el 21 de abril, 1992; patente E.U.A. 5,100,658, Bolich y otros, expedida el 31 de marzo, 1992; patente E.U.A. 5,100,657, Ansher-Jackson, y otros, expedida el 31 de marzo, 1992; patente E.U.A. 5,104,646, Bolich y otros, expedida el 14 de abril, 1992; patente E.U.A. No. de Serie 07/758,319, Bolich y otros, presentada el 27 de agosto, 1991 , E.U. No. de Serie 07/758,830, Torgerson y otros, presentada el 27 de agosto, 1991 , cuyas descripciones se incorporan en la presente por referencia.

Solvente La composición de limpieza personal utilizada en los métodos de la presente invención deben comprender adicionalmente un solvente volátil f para solubilizar los polímeros de estilado, que se describen en la presente 5 anteriormente, cuando dicho polímero de estilado es presente. El solvente ayuda a dispersar el polímero de estilado como partículas de fluido hidroinsolubles en toda la composición de limpieza personal, en donde las partículas dispersadas comprenden el polímero de estilado y el solvente volátil. Los solventes adecuados para este propósito ¡ncluyen hidrocarburos, 10 éteres, esteres, aminas, alcoholes alquílicos, derivados de silicona volátiles y • combinaciones de los mismos, muchos ejemplos de los cuales son muy conocidos en la técnica. El solvente volátil debe ser hidroinsoluble o tener una solubilidad en agua muy baja. El polímero de estilado seleccionado, sin embargo, 15 también debe ser suficientemente soluble en el solvente seleccionado para permitir la dispersión del polímero de estilado del cabello y la combinación de solvente como una fase de fluido dispersa, separada en la composición de limpieza personal. El solvente adecuado para su uso en la composición de limpieza 20 personal también debe ser un material volátil. En este contexto, el término volátil significa que el solvente tiene un punto de ebullición menor de alrededor de 300°C de preferencia de 90°C a alrededor de 260°C, con mayor preferencia de 100°C a alrededor de 200°C (a aproximadamente una atmósfera de presión). La concentración del solvente volátil en la composición de limpieza personal debe ser suficiente para solubilizar el polímero de estilado del cabello y dispersarse como una fase de fluido separada en la composición de limpieza personal. Dichas concentraciones generalmente varían de alrededor de 0.10% a alrededor de 10%, de preferencia de alrededor de 0.5% a alrededor de 8%, con mayor preferencia de alrededor de 1 % a alrededor de 6%, en peso de la composición de limpieza personal, en donde la relación en peso del polímero estilado al solvente es de preferencia de alrededor de 10:90 a alrededor de 70:30, con mayor preferencia de alrededor de 20:80 a alrededor de 65:35, con mayor preferencia aún de alrededor de 30:70 a alrededor de 60:40. Si la relación en peso del polímero de estilado el solvente es muy bajo, el rendimiento último de la composición de limpieza personal se ve negativamente afectado. Si la relación de polímero solvente es muy alta, la composición se vuelve tan viscosa y provoca dificultad en la dispersión del polímero de estilado. Los agentes del estilado de cabello deben tener un diámetro de partícula promedio en el producto de limpieza personal final de alrededor de 0.05 a alrededor de 100 mieras, de preferencia de alrededor de 0.2 mieras a alrededor de 25 mieras. El tamaño en partículas puede medir de acuerdo con los métodos conocidos en la técnica, incluyendo, por ejemplo microscopía óptica.

Los solventes volátiles preferidos para su uso en la composición de limpieza personal son los solvente de hidrocarburo, especialmente solventes de hidrocarburo de cadena ramificada. Los solventes de f¡ hidrocarburo pueden ser hidrocarburos lineales o ramificados, saturados o no 5 saturados, de alrededor de 8 a alrededor de 18 átomos de carbono, de preferencia alrededor de 10 a alrededor de 16 átomos de carbono. Se prefieren los hidrocarburos saturados, como los hidrocarburos ramificados. Los ejemplos no limitantes de ciertos hidrocarburos lineales adecuados incluyen decano, dodecano, deceno, trideceno, y combinaciones de los 10 mismos. Los hidrocarburos ramificados adecuados incluyen isoparafinas, • ejemplos de los cuales incluyen isoparafinas comercialmente disponibles de Exxon Chemical Company como Isopar H y K (isoparafinas de Cn-C?2), e Isopar (isoparafinas de C-11-C13). Los hidrocarburos ramificados preferidos son isohexadecano, isododecano, 2,5-dimetil decano, isotetradecano, y 15 combinaciones de los mismos. Los hidrocarburos ramificados comercialmente disponibles incluyen Permethyl 99A y 101 A (disponible de Preperse, Inc., South Plainfield, NJ, E.U.A.). Otros solventes adecuados incluyen isopropanol, alcohol butílico, alcohol amílico, alcohol fenílico, etanol, alcohol bencílico, fenilpropanol, 20 etilbutirato, isopropilbutirato, dietilftalato, dietilmalonato, dietilsuccinato, dimetilmalonato, dimetilsuccinato, feniletildimetil carbinol, etil-6- acetoxihexanoato, y metil (2-pentanil-3-oxi)ciclopentilacetato, y mezclas de los mismos. Son preferidos entre otros solventes adecuados el dietil ftalato, dietil malonato, dietil succinato, dimetil malonato, dimetil succinato, feniletil dimetil carbinol, etil-6-acetoxihexanoato y mezclas de los mismos. Los solventes de éter adecuados son los diéteres y éteres diaiquílicos (Cs-C ), especialmente los éteres diaiquílicos (Cs-Cß) tales como éter isoamílico, éter dipentílico y éter dihexílico. Otros solventes adecuados para utilizarse en la composición de limpieza personal los derivados de silicona volátiles tales como los compuestos de siloxi lineal, polidialquilsiloxano lineal o cíclico o silano. El número de átomos de silicio en las siliconas cíclicas de preferencia es de 10 aproximadamente 3 a 7, más preferiblemente de 3 a 5. • La fórmula general de dichas siliconas es: R2 Si O R2 en donde Ri y R2 se seleccionan independientemente de alquilarilo, arilo o alquilo de C-i a C8, y en donde n=3-7. Los siloxanos poliorgánicos lineales • 15 tienen de aproximadamente 2 a 7 átomos de silicio y tiene la fórmula general: R,— Si— O- -Si— O- -Si— R7 " I I R3 Rs Rs - .^.fa" -*-*> en donde R-i, R2, R3, R , R5, Re, R7 y Rs pueden independientemente ser siloxialquilo, aminoalquilo, hidroxialquilo, alquilarilo, arilo, o alquilo de CrC8, saturado o no saturado. ^ Los compuestos de siloxi lineal tienen la fórmula general: 5 en donde R-i, R2, R3, R4, R5 y Re se seleccionan independientemente de alquilarilo, arilo o alquilo de C1 a C saturado o no saturado y R7 es alquileno W de C- a C4. 10 Los compuestos de silano tienen la fórmula general: R4— Si— R2 J en donde R-i, R2, R3, y R4 pueden seleccionarse independientemente de alquilo de C-?-C8, arilo, alquilarilo, hidroxialquilo y alquilsiloxi. f Las siliconas del tipo anterior, tanto cíclicas como lineales, son 15 suministradas por Dow Corning Corporation, Dow Corning 344, 345 y 200 fluidos, Union Carbide, Silicone 7202 y Silicone 7158, y Stauffer Chemical, SWS-03314. Las siliconas volátiles lineales generalmente tienen viscosidades de menos de aproximadamente 5 centistokes a 25°C puesto que los 20 materiales cíclicos tienen viscosidades menores que aproximadamente 10 centistokes. Ejemplos de las siliconas volátiles están descritos en Todd and Byers, "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics", Cosmetics and Toiletries, Vol. 91 , enero 1976, pp. 27-32, y también en Silicon Compunds, páginas 253-295, distribuidos por Petrarch Chemicals cuyas descripciones se incorporan a la • 5 presente por referencia.

Agente extensor catiónico Las composiciones de limpieza personal que se utilizan en los métodos de la presente ¡nvención pueden comprender de manera adicional 10 los materiales catiónicos seleccionados que actúan para utilizarse como • agentes extensores. Los agentes extensores que se utilizan en la composición se seleccionan de los compuestos amino protonados o de amonio cuaternario que se definen con mayor detalle de aquí en los sucesivo. Estos agentes extensores seleccionados son útiles para mejorar la capacidad de extensión 15 del polímero de estilado insoluble en agua en el cuerpo, por ejemplo en el cabello. La concentración de los agentes extensores seleccionados en la composición varían de aproximadamente 0.05% a 5%, de preferencia de 0.1 % a 2%, más preferiblemente de 0.2% a 1%, en peso de la composición de limpieza personal. 20 Se encontró que los agentes extensores seleccionados mejorarán la capacidad de extensión de un polímero de estilado insoluble en agua cuando se utiliza en la composición de limpieza personal de la presente invención. En particular, el solvente insoluble mejorado, el polímero de estilado insoluble en agua, y el polímero de deposición catiónico, son especialmente efectivos para mejorar el rendimiento del estilado de la composición. Los resultados de rendimiento de estilado mejorados de la eficiencia del extensor mejorado del polímero de estilado insoluble en agua • 5 atribuido al uso del agente extensor seleccionado en la composición, sobre el cabello. Estos resultados del extensor mejorado en el rendimiento de estilado mejorado, o permite para la formulación de la composición de limpieza personal utiliza las cantidades reducidas de polímero de estilado o de polímero de deposición catiónica. 10 Los agentes de extensores seleccionados son compuestos de • amino o amonio cuaternario que tienen 2, 3 ó 4 N-radicales que son cadenas de hidrocarburo sustituidas o no sustituidas que tienen de 12 a 30 átomos de carbono, en donde los sustituyentes incluyen porciones hidrófilas no iónicas que se seleccionan de porciones de alcoxi, poliaxoalquilen, alquilamido, 15 hidroxialquilo, alquiléster, y mezclas de los mismos. Los radicales que contienen un hidrófilo adecuado incluyen, por ejemplo, compuestos que tienen porciones hidrófilas no iónicas seleccionadas del grupo que consiste en etoxi, propoxi, polioxietilen, polioxipropilen, etilamido, propilamido, hidroximetilo, hidroxietilo, hidroxipropilo, metiléster, etiléster, propiléster, o mezclas de los 20 mismos. Los agentes extensores seleccionados son catiónicos y deben ser con carga positiva con un pH de las composiciones de limpieza personal. En general, el pH de las composiciones de limpieza personal será menor a aproximadamente 10, normalmente de 3 a 9, de preferencia de 4 a 8. ? „ t a t *.- ** . jt. - -a»A.?. . . . - . . «-, .(. . - -. . . -„ -*...*- **. .* . i i ,.

Los agentes extensores catiónicos seleccionados para usarse en las composiciones incluyen aquellos que corresponden a la fórmula: R - -R2 X' R3 5 en donde R1, y R2 son independientemente una cadena de hidrocarburo lineal o ramificado sustituido o no sustituido, saturado o no saturado, que tiene de 12 a 30 átomos de carbono, de preferencia de 18 a 22 átomos de carbono, y en donde la cadena de hidrocarburo puede contener una o más porciones hidrófilas que se seleccionan de alcoxi, polioxialquileno, alquilamido, 10 hidroxialquilo, alquiléster, y mezclas de los mismos; R3 y R4 son independientemente un hidrógeno, o una cadena de hidrocarburo lineal o ramificada, sustituida o no sustituida, saturado o no saturado que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, o un hidrocarburo que tiene de aproximadamente 1 a 30 átomos de carbono que contiene una o más porciones de amino, amido, • 15 éter, éster, aromáticas presentes como sustituyentes o como enlazadores en la cadena, y en donde la cadena de hidrocarburo puede contener una o más porciones hidrófilas que se seleccionan de alcoxi, polioxialquileno, alquilamido, hidroxialquilo, alquiléster y mezclas de los mismos; y X es un anión formador de sal soluble que a diferencia se selecciona de radicales de 20 halógeno (especialmente cloro), acetato, fosfato, nitrato, sulfonato, y alquilsulfato. i Í ?£ A ti ? i^ ás . t -. *,_-- % ¿ -. ? Un ejemplo de un agente extensor seleccionado para usarse en la composición ¡ncluye aquellos que corresponden a la fórmula: Ui3 • I CH3(CH2)n— CH2— N— (CH2)nCH3 X" CH3 en donde n es de 10 a 28, de preferencia 16, y X es un anión formador de sal soluble en agua (por ejemplo Cl, sulfato, etc).

Otros ejemplos de los agentes extensores catiónicos seleccionados para usarse en la composición ¡ncluyen aquellos que • corresponden a la fórmula: 10 en donde Zi y Z2 son independientemente hidrocarburos lineales o ramificados, sustituidos o no sustituidos, saturados o no saturados, y de preferencia Zi es un alquilo, más preferiblemente metilo, y Z2 es un hidroxialquilo de cadena corta, de preferencia hidroximetilo o hidroxietilo; n y 15 m son independientemente enteros de 1 a 4, incluso, de preferencia de 2 a 3, incluso, más preferiblemente 2; R' y R" son independientemente hidrocarburos sustituidos o no sustituidos, de preferencia alquenilo o alquilo de C12-C20; y X es un anión formador de sal soluble (por ejemplo, Cl, sulfato, etc.). ?^ ^«.^ iAM«¿«fc», **** . ^.~>~* ??~* --A^ ^ JT i l l ÜJ Los ejemplos no limitativos de los agentes extensores catiónicos adecuados incluyen cloruro de disebodimetilamino, metiisulfato de disebodimetilamonio, cloruro de dihexadecildimetil de amonio, cloruro de di- (sebo hidrogenado) de dimetilamino, cloruro de dioctadecil de dimetilamonio, • 5 cloruro de dioctadecil de dimetilamonio, cloruro de diecosil de dimetilamonio, cloruro de didocosil de dimetilamonio, acetato de di-(sebo hidrogenado) de dimetilamonio, acetato de dihexadecil de dimetilamonio, fosfato de disebo dipropilamonio, nitrato de disebo dimetilamonio, cloruro de di-(coconutalquil) de dimetilamonio, metosulfato de diseboamidoetil de hidroxipropilamonio 10 (comercialmente disponible como Varisoft 238), metosulfato de • seboamidoetilo dihidrogenado de hidroxietilamonio (comercialmente disponible como Varisoft 110), metosulfato de hidroxietilamonio (comercialmente disponible como Metosulfato de diseboamidoetilo de hidroxietilamonio Varisoft 222), y metosulfato de di(soyoyetilo particularmente 15 endurecido)hidroxietilamonio (comercialmente disponible como Armocare EQ- S). cloruro de disebodimetil amonio, metosulfato de diseboamidoetil de hidroxipropilamonio, metosulfato de seboamidoetil hidrogenado de hidroxietilamonio, metosulfato de diseboamidoetil de hidroxietilamonio, y metosulfato de di(soyoyletilo particularmente endurecido) de hidroxietilamonio 20 son agentes tensioactivos catiónicos de amonio cuaternario particularmente preferidos útiles en la presente. Otros agentes tensioactivos catiónicos de amonio cuaternario adecuados se describen en M.C. Publishing Co., McCutcheion's Detergents & -*" — - •j - - -1"1 - - — -**— - -**-"*-> * - * - V Emulsifers, (Norteamérica edición 1979); Schwartz, y otros, publishers, 1949; patente de E.U.A. 3,155,591 , a Hilfer, emitida el 3 de noviembre de 1964; patente de E.U.A. 3,929,678 a Laughiin y otros, emitida el 30 diciembre de 1975; patente de E.U.A. 3,959,461 a Bailey y otros, emitida el 25 de mayo de 5 1976; y patente de E.U.A. 4,387,090 a Bolich Jr., emitida el 7 de junio de 1983, cuyas descripciones se incorporan a la presente por referencia. iii) Polímeros de fase dispersa Otro componente opcional de las composiciones de limpieza 10 personal que se utilizan en los métodos de la presente invención es un t polímero de fase dispersa. Los polímeros de fase dispersa adecuados incluyen polímeros no iónicos solubles en agua y polímeros aniónicos solubles en agua. Los polímeros no iónicos adecuados incluyen éteres de celulosa (por ejemplo, hidroxibutil metilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxipropil 15 metilcelulosa, etilhidroxi etilcelulosa e hidroxietilcelulosa), alginatos de propilenglicol, poliacrilamida, poii(óxido de etilen), alcohol polivinílico, polivinilpirrolidona, goma de guar de hidroxipropil, goma de algarrobo, amilosa, amilosa de hidroxietil, almidón, y derivados de almidón y mezclas de los mismos. Los polímeros no iónicos preferidos ¡ncluyen hidroxietil celulosa, 20 óxido de polietileno, polivinil pirrolidona, alcohol polivinílico, poliacrilamida, hidroxipropil celulosa, etilhidroxietil celulosa, dextrano, óxido de polipropileno y guar de hidroxipropiol o mezclas de los mismos.

Los polímeros solubles en agua aniónicos adecuados incluyen carboximetil celulosa, carragenano, goma xantum de poliestirensulfonato, goma de agar, goma de ghatti, goma de karaya, pectinas, sales de alginato, así como derivados del ácido poliacrílico y ácido acrílico o meta acrílico como • 5 sales de amonio y metal alcalino del ácido acrílico, ácido metacrílico. También se pueden utilizar las mezclas de los polímeros solubles en agua aniónicos anteriores. Estas composiciones poliméricas pueden ser homopolímeros o pueden ser copolímeros o terpolímeros con otros monómeros de 10 copolimerización conocidos en la técnica. Ejemplos de los monómeros de • copolimerización conocidos en la técnica incluyen, pero no se limitan a, etileno, propileno, isobutileno, estireno, poliestireno, alfametilestireno, acetato de vinilo, formeato de vinilo, éteres de alquilo, acrilonitrilo, metacronitrilo, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, acrilatos de alquilo, alquilmetacrilatos, 15 fumaratos de alquilo, maleatos de alquil, y otros monómeros olefínicos copolimerizables con los mismos en la medida en que los polímeros resultantes sean solubles en agua y se separe la fase en las composiciones de esta invención. Los copolímeros de los monómeros aniónicos y no iónicos tales como ácido acrílico y ácido metacrílico con acrilamida, metacrilamida, y 20 las amidas sustituidas con N-alquil aminoalquilo correspondientes, los aminoalquilacrilatos, los aminoalquilmetacrilamidas, y los esteres aminoalquilo sustituidos con N-alquilo de ya sea los ácidos acrílicos o metacrílicos.

Los polímeros aniónicos preferidos incluyen ácido poliacrílico; celulosa de carboximetil de sodio, poliacrilatos; acrilato de polimetilo; polisulfatos así como sulfato de polivinilo, sulfonato de poliestireno, f foiifosfonatos, sulfato dextran de sodio, sales de alginato y pectato. 5 Cuando se combinan con el sistema de agente tensioactivo acuoso y el iniciador de separación de fase, descrito anteriormente, el polímero aniónico o no aniónico soluble en agua se separa de gotas acuosas suspendidas en una fase acuosa continua. El número de tamaño de partícula promedio de las gotas de polímero puede ser de 0.1 mieras a 10,000 mieras, 10 de preferencia de aproximadamente 1.0 mieras a 5000 mieras, más • preferiblemente de 5 mieras a 1000 mieras. Los más preferidos para utilizarse en la presente invención son la etilhidroxietilcelulosa, hidroxietilcelulosa, guar de hidroxipropilo y poliestirensulfonato. 15 Los polímeros descritos en la presente de preferencia están presentes en un nivel de concentración por arriba de aproximadamente 0.1 %, más preferiblemente de aproximadamente 0.15% a 10%, más preferiblemente de aproximadamente 0.2% a 2%. También pueden utilizarse las mezclas de los polímeros solubles en agua no iónicos y aniónicos. 20 Ver también la solicitud de patente de E.U.A., copendiente No. 08/786,521 , Caso de Apoderado No. 6484, que se incorpora a la presente por referencia.

Las composiciones de cuidado personal de la invención cuando los polímeros de fase dispersada están presentes de preferencia contienen un iniciador de separación de fase, que se define en la presente más adelante. 5 Iniciadores de separación de fase Las composiciones que se utilizan en los métodos de la presente invención pueden contener de manera adicional un iniciador de separación de fase. Por el término "iniciadores de separación de fase", como se utiliza en la presente, se entienden electrolitos, anfifilos o mezclas de los mismos capaces 10 de inducir la separación de la fase cuando se combina con composiciones que • comprenden un sistema de agente tensioactivo y un polímero soluble en agua aniónico o no aniónico. Por el término "anfifilo" como se utiliza en la presente, se entiende, por lo general, que son sustancias que contienen tanto grupos 15 hidrófilos como hidrófobos (lipófilos). Los anfifilos preferidos para utilizarse en la presente invención son aquellos en los que por lo general no se forman micelas o fases de cristal líquido e incluyen, pero no se limitan a: amidas de ácidos grasos; alcoholes grasos; esteres grasos, monoésteres y diestéres glicólicos de ácidos grasos; esteres glicerílicos. 20 Las amidas, que incluyen las alcanolamídas, son los productos de condensación de ácidos grasos con aminas secundarias y primarias o alcanolaminas para dar un rendimiento de los productos de la fórmula general: o I /X RC-N en donde RCO es un radical de ácido graso y R es C8-2o; X es un alquilo, aromático o alcanol (CHR'CH2OH en donde R' es H o alquilo de C?-6); Y es H, alquilo, alcanol o X. Las amidas adecuadas incluyen, pero no se limitan a, cocoamida, lauramida, oleamida y estearamida. Las alcanolamidas adecuadas incluyen, pero no se limitan a cocoamida DEA, cocoamida MEA, cocoamida MIPA, isostearamida DEA, isostearamida MEA, isostearamida MIPA, lanolinamida DEA, lauramida DEA, lauramida MEA, lauramida MIPA, linoleamida DEA, linoleamida MEA, linoleamida MIPA, miristamida DEA, miristamida MEA, miristamida MIPA, oleamida DEA, oleamida MEA, oleamida MIPA, palmamida DEA, palmamida MEA, palmamida MIPA, palmitamida DEA, palmitamida MEA, semilla de palma amida DEA, semilla de palma amida MEA, semilla de palma amida MIPA, cacahuate amida MEA, cacahuate amida MIPA, soyamida DEA, estearamida DEA, estearamida MEA, estearamida MIPA, talamida DEA, seboamida DEA, seboamida MEA, undecilenamida DEA, undecilenamida MEA. La reacción de condensación puede llevarse a cabo con ácidos grasos libres o con todos los tipos de esteres de los ácidos grasos, tales como grasas y aceites, y particularmente esteres metílicos. Las condiciones de reacción y las fuentes de materia prima determinan la mezcla de los materiales en el producto final y la naturaleza de cualquier impureza. Los alcoholes grasos son alcoholes primarios, no volátiles de peso molecular alto que tiene la fórmula general: RCH2OH en donde R es alquilo de C8-2o- Estos pueden producirse de aceites y grasas naturales mediante la reducción del ácido graso COOH- que agrupa la función de hidroxilo. De manera alternativa, los alcoholes grasos estructurados de manera similar o idéntica pueden producirse de acuerdo con los métodos sintéticos convencionales que se conocen en la técnica. Los alcoholes grasos adecuados incluyen, pero no se limitan a alcohol behenílico, alcoholes de Cg-11, alcoholes de C?2-?3, alcoholes de C12-15, alcoholes de C?2-?6, alcoholes de Cu-15, alcohol caprílico, alcohol cetearílico, alcohol de coco, alcohol decílico, alcohol isocetílico, alcohol isoestearílico, alcohol laurílico, alcohol oléico, alcohol de semilla de palma, alcohol estearílico, alcohol cetílico,. alcohol de sebo, alcohol tridecílico o alcohol miristílico. Los esteres glicerílicos comprenden un subgrupo de esteres que son mono- y diglicéridos o triglicéridos de ácido graso principalmente que se modifican mediante la reacción con otros alcoholes y similares. Los esteres glicerílicos preferidos son monodiglicéridos y diglicéridos. Los esteres glicerílicos adecuados y los derivados de los mismos incluyen, pero no se limitan a glicérido acetilado de sebo hidrogenado, behenato glicerílico, caprato de glicerilo, caprilato de glicerilo, caprilato/caprato de glicerilo, dilaurato de glicerilo, dioleato de glicerilo, erucato de glicerilo, hidroxiestearato de glicerilo, isostearato de glicerilo, lanolato de glicerilo, laurato de glicerilo, linoleato de glicerilo, oleato de glicerilo, estearato de glicerilo, miristato de glicerilo, diestearato de glicerilo y mezclas de los mismos. _^^. ---* *--- .?~. .* .i^l .

También son útiles como anfililos en la presente invención los esteres glicólicos de cadena larga o mezclas de los mismos. Los esteres de etilenglicol de ácidos grasos que están incluidos tienen de aproximadamente 8 a 22 átomos de carbono. Los esteres grasos de fórmula RCO-OR' también • 5 actúan como anfililos adecuados en las composiciones de la presente invención, en donde uno de R y R' es un alquilo de C8.22 y el otro es un alquilo de d-3. Los anfililos de la presente invención también abarcan una variedad de compuestos activos de superficie tales como los agentes 10 tensioactivos catiónicos y no iónicos. Si se incorporan en las composiciones • de la presente invención, estos compuestos activos de superficie se convierten en agentes tensioactivos adicionales que se utilizan como anfililos con el propósito de iniciar la separación de fase y se separan y apartan de los agentes tensioactivos del sistema de agente tensioactivo y del agente 15 tensioactivo de alquilglicerilsulfonato de la presente. Los anfililos preferidos para utilizarse en la presente incluyen cocoamida MEA, alcohol cetílico y alcohol estearílico. • Los anfililos de la presente invención de preferencia están presentes en las composiciones de limpieza personal en niveles de 0 a 20 aproximadamente 4%, de preferencia de aproximadamente 0.5% a 2%. Los electrolitos adecuados incluyen sales inorgánicas mono-, di- y trivalentes así como sales orgánicas. Las sales del agente tensioactivo por sí mismas no están incluidas en la definición del electrolito presente aunque fa*^- j j^ . l t * . t . -- -,-... . „--., --..-,-.-. .. -. _^, < , . . A . . . • ,t» -,-a- » L i. otras sales si lo están. Las sales adecuadas incluyen, pero no se limitan a fosfatos, sulfatos, nitratos, citratos y halogenuros. Los contraíones de dichas sales pueden ser, pero no se limitan a, sodio, potasio, amonio, magnesio u ) otro catión mono-, di- y trivalente. Los electrolitos más preferidos para 5 utilizarse en las composiciones de la presente invención incluyen cloruro de sodio, cloruro de amonio, citrato de sodio y sulfato de magnesio. Se reconoció que estas sales pueden servir como auxiliares espesadores o auxiliares reguladores de pH además de su función como un iniciador de separación de fase. La cantidad del electrolito que se utiliza dependerá generalmente de la f 10 cantidad del anfililo incorporado, aunque puede utilizarse en niveles de concentración de aproximadamente 0.1 % a 4%, de preferencia de aproximadamente 0.2% a 2%. La cantidad del iniciador de separación de fase que comprende el electrolito y/o el anfililo variará con el tipo de agente tensioactivo y polímero, 15 aunque está presente por lo general en un nivel de aproximadamente 0.1 % a 5%, de preferencia de aproximadamente 0.2% a 3%. En vista de la naturaleza y actividad esenciales de los iniciadores t de separación de fase descritos anteriormente, las composiciones de la presente invención están, de preferencia, sustancialmente libres de materiales 20 que pudieran prevenir la inducción de la formación de fase líquidas separadas. El término "sustancialmente libre", como se utiliza en la presente, significa que las composiciones de la presente invención no contienen más de aproximadamente 0.5% de dichos materiales, de preferencia menos de 0.25%, más preferiblemente cero. Por lo general, dichos materiales ¡ncluyen etilenglicol, propilenglicol, alcohol etílico y similares. Las composiciones de la presente ¡nvención están sustancialmente libres de preferencia de otros ingredientes que 5 indebidamente reducen al mínimo la formación de fases líquidas distintas y separadas, especialmente ingredientes que no proveen un beneficio importante a la presente invención. c) Agente anticaspa 10 Las composiciones de limpieza personal que se utilizan en los • métodos de la presente invención pueden comprender de manera adicional una cantidad efectiva y segura de un agente anticaspa. El agente anticaspa provee las composiciones de limpieza personal con una actividad anticaspa. El agente anticaspa es de preferencia un material en partículas cristalino que 15 es ¡nsoluble en, y que se dispersa por todas las composiciones de limpieza personal. Las concentraciones efectivas de dichos agentes anticaspa por lo general varían de aproximadamente 0.1 % a 5%, más preferiblemente de 0.3% • a 5%, en peso de las composiciones de limpieza personal. Ver también patente de E.U.A. 4,948,576 a Verdicchio et al., y 20 solicitudes de patente de E.U.A., copendientes No. 08/738,211 , Caso de Apoderado No. 6327 presentada el 25 de octubre de 1996, 08/622,222, Caso de Apoderado No. 6041 presentada el 27 de marzo, 1996 y 08/593,727, Caso de Apoderado No. 5937, todas ellas incorporadas en la presente por referencia. Los agentes anticaspa adecuados incluyen, por ejemplo, cristales de sal de piridinetiona de plaqueta, octopirox, sulfuro de selenio, cetoconazol y sales de piridinetiona. El sulfuro de selenio es un agente anticaspa de material en partículas preferido para utilizarse en las composiciones de limpieza personal, las concentraciones efectivas de cuya escala van de aproximadamente 0.1 % a 5.0%, de preferencia de aproximadamente 0.3% a 2.5%, más preferiblemente de aproximadamente 0.5% a 1.5%, en peso de las composiciones de limpieza personal. El sulfuro de selenio es por lo general considerado como un compuesto que tiene un mol de selenio y dos moles de azufre, a pesar de que puede ser una estructura cíclica, SexSy, en donde x + y = 8. Los diámetros de la partícula promedio para el sulfuro de selenio (disulfuro de selenio) son menores a 15 um, de preferencia menor a 10 um, como se mide por el dispositivo de dispersión de luz por medio de láser, por ejemplo, el instrumento Malvern 3600. Los compuestos de sulfuro de selenio son bien conocidos en la técnica de limpieza personal, y se describen, por ejemplo en la patente de E.U.A. 2,694,668; patente de E.U.A. 3,152,046; patente de E.U.A. 4,089,945; y patente de E.U.A. 4,885,107, cuyas descripciones se incorporan a la presente por referencia. Los agentes anticaspa de piridinetiona, especialmente sales de 1-hidroxi-2-piridinetiona, son agentes anticaspa de materiales de partícula C?*ÉS-Sr -. . -- .. J.i . Bit-.-,,.-,... .*•*...>,.... -..,,-. .... -..-. --.. ..-- - . . . . -». M .^ t-i-í- muy preferidos para utilizarse en las composiciones de limpieza personal, concentraciones cuya escala va de aproximadamente 0.1 % a 3%, de preferencia de aproximadamente 0.3% a 2%, en peso de las composiciones f- de limpieza personal. Las sales de piridinetiona preferidas son aquellas que se 5 forman de metales pesados tales como zinc, estaño, cadmio, magnesio, aluminio y zirconio. Las sales de zinc más preferidas son, especialmente la sal de zinc de 1 -hidroxi-2-piridinetiona (piridinetiona de zinc, ZPT). También son adecuados otros cationes tales como el sodio. Los agentes anticaspa de piridinetiona son bien conocidos en la f 10 técnica de limpieza personal, y se describen, por ejemplo, en la- patente de E.U.A. 2,809,971 ; patente de E.U.A. 3,236,733; patente de E.U.A. 3,753,196; patente de E.U.A. 3,761 ,418; patente de E.U.A. 4,345,080; patente de E.U.A. 4,323,683; patente de E.U.A. 4,379,753; y patente de E.U.A. 4,470,982, cuyas descripciones se incorporan en la presente por referencia. 15 El azufre también puede utilizarse como el agente anticaspa de material en partículas en las composiciones de limpieza personal de la f presente. Las concentraciones efectivas del azufre de material en partículas son por lo general de aproximadamente 1 % a 5%, más preferiblemente de 2% a 5%, en peso de las composiciones. 20 El octopirox y las sales relacionadas y derivados pueden ser útiles como agentes anticaspa en las composiciones de limpieza personal. Dichos agentes anticaspa son solubles en la composición de limpieza personal y, por lo tanto, no se dispersan en toda la composición como material en partículas cristalinas como lo hacen para otros agentes anticaspa descritos anteriormente en la presente. Otros agentes anticaspa tales como azoles pueden ser útiles. Los ejemplos de los agentes anticaspa de azol son: cetoconazol, itraconazol, fluconazol, miconazol, econazol. • 5 Las sustancias anticaspa no particuladas solubles en agua cuya deposición y retención se mejoraran por los polímeros que contienen nitrógeno soluble en agua descritos en la presente ¡ncluyen (es decir polímeros de deposición) (a) 1-hidrox¡-2-pridoner de la fórmula en donde R1 es hidrógeno, aiquno ae l a i / átomos de carbono, cicloalquilo- alquilo de 1 a 4 alquilos de átomos de carbono, los grupos cicloalquilo siendo 15 opcionalmente sustituidos por alquilo grupos de 1 a 4 átomos de carbono, arilo, aralquilo de 1 a 4 alquilos de átomos de carbono, arilo-alquenilo de 2 a 4 alquenilos de átomos de carbono, ariloxi-alquilo o ariltio-alquilo de 1 a 4 alquilos de átomos de carbono, bencidilo, fenilsulfonilo-alquilo de 1 a 4 alquilos de átomos de carbono, furilo o furilo-alquenilo de 2 a 4 alquinilos de 20 átomos de carbono, los grupos arilo siendo opcionalmente sustituidos por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, por nitrógeno, o átomos de ciano halógeno. R2 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo o alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, átomos t-á. . < A"Jt* -Í? de halógeno o bencilo. R3 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o fenilo. R es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, metoxi-metilo, halógeno o bencilo y/o sales de los mismos. # Estos compuestos se describen de manera más completa en la patente de E.U.A. No. 4,185,106 y dichos compuestos están comercialmente disponibles de Hoechst Akitengelfschaft bajo el nombre comercial de Octopirox. (b) los aductos de sulfato de magnesio de 2,2'-ditiobis(piridina-1- s de Olin Corporation bajo el nombre comercial de Omadine MDS. 15 Se prefiere que un agente anticaspa se use en combinación con un polímero de deposición, en donde dicha combinación podría resultar en una deposición mejorada y retención del agente anticaspa. De manera adicional, el agente anticaspa puede ser un magnesio de metal pesado o sales de aluminio de 1 -hidroxi-2-piridinetiona que 20 tienen la siguiente estructura de fórmula en una forma tautomérica, el azufre se enlaza a la posición No. 2 en el anillo de piridina: Las sales de metal representan la sustitución del catión de metal para el hidrógeno de una de las formas tautoméricas. Por supuesto, dependiendo de la valencia del metal involucrado puede haber más de un anillo de piridinetiona en el compuesto. Los metales pesados adecuados 5 incluyen zinc, estaño, cadmio y zirconio. Las composiciones de limpieza personal de la ¡nvención pueden contener de manera opcional un agente anticaspa que es un cristal de sal de piridinetiona de plaqueta. Cuando se encuentran presentes los cristales de sal de piridinetiona de plaqueta son plaquetas predominantemente planas que 10 tienen una esfericidad promedio menor a aproximadamente 0.65, de • preferencia entre aproximadamente 0.20 y aproximadamente 0.65 y un tamaño promedio de al menos aproximadamente 2µ de diámetro, expresado como el diámetro equivalente promedio de una esfera de un volumen igual. Se prefiere que el tamaño de partícula promedio no sea mayor a 15µ, medido 15 sobre la misma base. Los diámetros promedio se encuentran sobre una base de masa con 50% de la masa de las partículas que caen en cualquier lado del valor dado. • El diámetro de una esfera de volumen equivalente para una partícula puede determinarse por una variedad de técnicas de sedimentación 20 que se basan en la Ley de Stoke para la velocidad de sedimentación de una partícula en un fluido. Dichas técnicas están descritas en Stockham, J.D., y Fochtman, E.G., Particle Size Analysis, Ann Arbour Science, 1978, que se incorpora a la presente por referencia. jf- - í fc La esfericidad de una partícula también se describe por Stockham y Fochtman en la página 113 como ?=(dv/ds)2 en donde dv es el diámetro de una esfera de volumen equivalente, supra, y ds 5 es el diámetro de la esfera del área equivalente. En la presente invención la esfericidad promedio = ("dv/"ds)2 o las áreas de superficie de las esferas que tienen una distribución de volumen equivalente que se divide por el área de superficie real de las partículas como se midió. Ver patente de E.U.A. 4,379,753 a Bolich, Jr que se incorpora a la f^ 10 presente por referencia.

Co-agentes tensioactivos El sistema de agente tensioactivo de las composiciones de limpieza personal que se utiliza en los métodos de la presente invención 15 puede comprender, uno o más coagentes tensioactivos detersivos que se seleccionan del grupo que consiste en coagentes tensioactivos aniónicos, fk coagentes tensioactivos no ¡ónicos, coagentes tensioactivos catiónicos, coagentes tensioactivos anfotéricos, coagentes tensioactivos zwiteriónicos, y mezclas de los mismos. La cantidad total del agente tensioactivo presente en 20 las composiciones de limpieza personal de preferencia es de al menos aproximadamente 5%, más preferiblemente incluso al menos de 8%, aún más preferible al menos de aproximadamente 10%, en peso. Además, la cantidad total del agente tensioactivo (es decir, agente tensioactivo ramificado en la ---..a, ^..«t».--?.? región media de la cadena más coagente tensioactivo) presente en la composición de limpieza personal estará presente de preferencia menor a aproximadamente 45%, más preferiblemente menor a aproximadamente 35%, incluso más preferiblemente menor a aproximadamente 30%, incluso más 5 preferible menor a aproximadamente 25%, incluso aún más preferible menor a aproximadamente 20%, y más preferiblemente menor a aproximadamente 15%, en peso.

Co-agente tensioactivo aniónico ám 10 Las composiciones de limpieza personal que se utilizan en los métodos de la presente de preferencia comprenden un coagente tensioactivo aniónico, y de preferencia en concentraciones de al menos aproximadamente 0.5%, más preferiblemente por lo menos aproximadamente 1 %, incluso más preferiblemente por lo menos 2%, incluso más preferiblemente de al menos 15 aproximadamente 5%, incluso más preferiblemente de por lo menos aproximadamente 8%, y más preferiblemente por lo menos aproximadamente 10%, en peso. Además, la cantidad del coagente tensioactivo aniónico presente en la composición de limpieza personal estará presente de preferencia en por lo menos aproximadamente 35%, más preferiblemente en 20 por lo menos aproximadamente 30%, incluso más preferiblemente en menos de aproximadamente 25%, en peso de la composición. Se prefiere que la cantidad total de agente tensioactivo aniónico (es decir coagente tensioactivo aniónico ramificado en la región media de la cadena más coagente tensioactivo aniónico) presente en la composición de limpieza personal de preferencia es de aproximadamente 5% o mayor, más preferiblemente 8% o mayor, incluso más preferiblemente 10% o mayor, incluso aún más preferiblemente de 12% o mayor, en peso de la composición. 5 Los coagentes tensioactivos aniónicos para utilizarse en las composiciones de limpieza personal incluyen sulfatos de éter alquílico y alquilo. Estos materiales tienen las fórmulas respectivas ROSO3M y RO(C2H40)xS?3M, en donde R es alquilo o alquenilo o de aproximadamente 8 a 30 átomos de carbono, x es 1 a 10, y M es un catión tal como amonio, 10 alcanolaminas, tales como trietanolamina, metales monovalentes, tales como • sodio y potasio, y cationes de metal polivalente, tal como magnesio y calcio. El catión M, del coagente tensioactivo aniónico debe elegirse de manera que el componente del coagente tensioactivo aniónico sea soluble en agua. La solubilidad dependerá de los coagentes tensioactivos aniónicos y los cationes 15 particulares elegidos. De preferencia, R tiene de aproximadamente 12 a 18 átomos de carbono tanto en los sulfatos de éter alquílico como en los alquilos. Los • sulfatos de éter alquílico por lo general se elaboran como productos de condensación de óxido de etileno y alcoholes monohídricos que tienen de 20 aproximadamente 8 a 24 átomos de carbono. Los alcoholes pueden derivarse de grasas, por ejemplo, aceite de coco o sebo, o pueden ser sintéticos. El alcohol laurílico y los alcoholes de cadena recta que se derivan del aceite de coco son preferidos en la presente. Dichos alcoholes reaccionan con entre aproximadamente 0 y 10, y especialmente alrededor de 3, las proporciones molares de óxido de etileno y la mezcla resultante de las especies moleculares que tienen, por ejemplo, un promedio de 3 moles de óxido de Jjf etileno por mol de alcohol, se sulfatan y neutralizan. 5 Los ejemplos específicos de los sulfatos de éter alquílico que pueden utilizarse en las composiciones de limpieza personal de la presente invención son sales de amonio y sodio de sulfato de éter glicólico de coco alquiltrietileno; sulfato de éter glicólico de sebo alquiltrietileno, y sulfato de sebo alquilhexaoxietileno. Los sulfatos de éter alquílico más preferidos son Mk 10 aquellos que comprenden una mezcla de compuestos individuales, dicha mezcla tienen una longitud de cadena de alquilo promedio de aproximadamente 10 a 16 átomos de carbono y un grado promedio de etoxilación de aproximadamente 1 a 4 moles de óxido de etileno. Otros coagentes tensioactivos aniónicos adecuados son las 15 sales solubles en agua de los productos de reacción con ácido sulfúrico, orgánico de la fórmula general [R1-SO3-M] en donde R1 se selecciona del grupo que consiste en un radical hidrocarburo alifático saturado de cadena • recta o ramificada que tiene de aproximadamente 8 a 24, de preferencia de 10 a 18 átomos de carbono; y M es un catión, como se describió anteriormente, 20 sujeto a las mismas limitaciones con respecto a los cationes de metal polivalente como se analizó anteriormente. Ejemplos de dichos coagentes tensioactivos son las sales de un producto de reacción con ácido sulfúrico orgánico de un hidrocarburo de las series de metano, que incluyen iso-, neo-, ?.J.I.- .: J , ,»Í í i. Jl¿- ., , .-i m a. . -- .y •, !?f?, K * ?, • y n-parafinas, que tienen aproximadamente 8 a 24 átomos de carbono, de preferencia de aproximadamente 12 a 18 átomos de carbono y un agente de sulfonación, por ejemplo, S03, H2S04, que se obtuvo de acuerdo con los métodos de sulfonación conocidos, incluyen blanqueo e hidrólisis. Se 5 prefieren el metal alcalino y las n-parafinas de C?0-?8 sulfonadas de amonio. Incluso otros coagentes tensioactivos aniónicos adecuados son los productos de reacción de ácidos grasos esterificados con ácido isetiónico y neutralizados con hidróxido de sodio en donde, por ejemplo, los ácidos grasos se derivan de aceite de coco; sales de potasio o sodio de amidas de ácido 10 graso de metil taurida en el que los ácidos grasos, por ejemplo, se derivan de • aceite de coco. Otros coagentes tensioactivos aniónicos similares se describen en las patentes de E.U.A. 2,486,921 ; 2,486,922; y 2,396,278. Otros coagentes tensioactivos aniónicos adecuados para utilizarse en las composiciones de limpieza personal son los succinatos, 15 ejemplos en los cuales incluyen N-octadecilsulfosuccinato disódico; laurilo sufosuccinato de disodio; laurilsulfosuccinato disódico, laurilsulfosuccinato diamónico; N-(1 ,2-dicarboxietil)-N-octadecilsulfosuccinato de tetrasodio; éster • diamílico ácido de sodio sulfosuccínico; éster dihexílico de ácido de sodio sulfosuccínico; esteres dioctílicos de ácido de sodio sulfosuccínico. 20 Otros coagentes tensioactivos aniónicos adecuados ¡ncluyen olefinsulfonatos que tienen de aproximadamente 10 a 24 átomos de carbono. El término "olefinsulfonatos" se utiliza en la presente para componentes promedio que pueden producirse por la sulfonación de las alfa-olefinas por -f jftntrrif'líi-i-nl-ii íirtip-..-. -. »,» ¿^.t t A»-- »- -. i-j---. ¡^ „. - _- . _«._, « . ?..-?a».i.i i? 45 medio de trióxido de azufre que no formó complejo, seguido por la neutralización en la mezcla de reacción con ácido en condiciones de tal forma que cualquier sulfona que pueda formarse en la reacción se hidrolice para dar f los hidroxi-alcanosulfonatos correspondientes. El trióxido de azufre puede ser 5 líquido o gaseoso, y por lo general es, pero no necesariamente, diluido por diluyentes inertes, por ejemplo S02 líquido, hidrocarburos clorados, etc., cuando se utiliza en forma líquida, o por aire, nitrógeno, S02 gaseoso, etc., cuando se utiliza en forma gaseosa. Las alfa-olefinas de las cuales se derivan los olefinsulfonatos son 10 mono-olefinas que tienen de aproximadamente 12 a 24 átomos de carbono, • de preferencia de aproximadamente 14 a 16 átomos de carbono. De preferencia, son olefinas de cadena recta. Además de los alquenosulfonatos y una proporción de hidroxi- alquenosulfonatos, los olefinsulfonatos pueden contener cantidades menores 15 de otros materiales, tales como alquendisulfonatos dependiendo de las condiciones de reacción, la proporción de los materiales reaccionables, la naturaleza de las olefinas de partida y las impurezas en el abastecimiento de F olefina y reacciones secundarias durante el procedimiento de sulfonación. Una mezcla de alfa-olefinsulfonato específica del tipo anterior se 20 describe de manera más completa en la patente de E.U.A. 3,332,880, cuya descripción se incorpora en la presente por referencia. Otra clase de coagentes tensioactivos aniónicos adecuados para utilizarse en las ... .. -^ .f*.t .. I «-.. composiciones de limpieza personal son los beta-alquiloxi alcansulfonatos. Estos compuestos tienen la siguiente fórmula: en donde R1 es un grupo alquilo de cadena recta que tiene de 6 a 20 átomos de carbono, R2 es un grupo alquilo inferior que tienen de aproximadamente 1 (preferido) a aproximadamente 3 átomos de carbono, y M es un catión soluble en agua como se describió anteriormente en la presente. f 10 Muchos otros coagentes tensioactivos aniónicos adecuados para utilizarse en las composiciones de limpieza personal se describen en McCutcheon's, Emulsifiers and Detergents, 1989 Annual, publicado por M. C. Publishing Co., y en la patente de E.U.A. 3,929,678, cuyas descripciones se incorporan en la presente por referencia. 15 Los coagentes tensioactivos aniónicos preferidos para utilizarse en las composiciones de limpieza personal incluyen lauril sulfato de amonio, wt laureth sulfato de amonio, lauril sulfato de trimetilamina, laureth sulfato de trimetilamina, lauril sulfato de trietanolamina, laureth sulfato de trietanolamina, lauril sulfato de monoetanolamina, laureth sulfato de monoetanolamina, lauril 20 sulfato de dietanolamina, laureth sulfato de dietanolamina, sulfato de sodio de monoglicérido laurílico, lauril sulfato de sodio, laureth sulfato de sodio, lauril sulfato de potasio, laureth sulfato de potasio, lauril sarcosinato de sodio, lauroil sarcosinato de sodio, sarcosina de laurilo, sarcosina de cocoilo, cocoil sulfato de amonio, lauroil sulfato de amonio, cocoil sulfato de sodio, lauroil sulfato de sodio, cocoil sulfato de potasio, lauril sulfato de potasio, lauril sulfato de tpetanolamina, lauril sulfato de trietanolamina, cocoil sulfato de monoetanolamina, lauril sulfato de monoetanolamina, tridecilbencensulfonato f 5 de sodio y dodecilbencensulfonato de sodio.

Coagentes tensioactivos zwiteriónicos y anfotéricos Los coagentes tensioactivos detersivos en las composiciones de limpieza personal que se utilizan en los métodos de la presente pueden 10 comprenden un coagente tensioactivo zwiteriónico y/o anfotérico. Las concentraciones de dichos coagentes tensioactivos generalmente se encontrarán en el rango de aproximadamente 0.5% a 20%, de preferencia de aproximadamente 1% a 10%, en peso de las composiciones de limpieza personal. 15 Los coagentes tensioactivos anfotéricos que se utilizan en las composiciones de limpieza personal incluyen los derivados de las aminas terciaras y secundarias alifáticas en las que el radical alifático es recto o ramificado y uno de los sustituyentes alifáticos contiene aproximadamente de 8 a 18 átomos de carbono y uno contiene un grupo de solubilización en agua 20 aniónica, por ejemplo, carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato. Los coagentes tensioactivos anfotéricos adecuados que se utilizan en las composiciones de limpieza personal incluyen óxidos de amina terciaria de cadena larga de fórmula [R1R2R3N ? O] en donde R contiene un radical alquilo monohidroxi, alquenilo o alquilo de aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono, de 0 a 10 porciones de óxido de etíleno, y de 0 a 1 porción de glicerilo, y R2 y R3 contienen aproximadamente de 1 a 3 átomos de jf carbono y de 0 a 1 grupos hidroxi, por ejemplo, radicales de metilo, etilo, 5 propilo, hidroxietilo, o hidroxipropilo. Los coagentes tensioactivos anfotéricos adecuados para usarse en las composiciones de limpieza personal incluyen óxidos de fosfina terciaria de cadena larga de fórmula [RR'R"P ? O] en donde R contiene un radical de monohidroxialquilo, alquenilo o alquilo que varía de aproximadamente 8 a 18 áL 10 átomos de carbono en una longitud de cadena, de 0 a aproximadamente 10 porciones de óxido de etileno y de 0 a aproximadamente una porción de glicerilo y R' y R" son cada uno grupos monohidroxialquilos o alquilos que contienen aproximadamente de 1 a 3 átomos de carbono. Los coagentes tensioactivos anfotéricos adecuados para usarse 15 en las composiciones de limpieza personal incluyen sulfóxidos diaiquílicos de cadena larga que contienen un radical de hidroxi alquilo o alquilo de cadena corta de aproximadamente 1 a 3 átomos de carbono (por lo general metilo) y • una cadena hidrófoba larga que incluye radicales de alquilo, alquenilo, hidroxi alquilo, o ceto alquilo que contiene de aproximadamente 8 a 20 átomos de 20 carbono, de 0 a 10 porciones de óxido de etileno y de 0 a aproximadamente una porción de glicerilo. Los coagentes tensioactivos zwiteriónicos para usarse en las composiciones de limpieza personal incluyen los derivados de compuestos de sulfonio, fosfonio y amonio cuaternarios alifáticos, en los cuales los radicales alifáticos son rectos o ramificados, y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contienen de aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono y uno contiene un grupo aniónico, por ejemplo, carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato o 5 fosfonato. La fórmula general para estos compuestos es: 10 en donde R2 contiene un radical hidroxialquilo, alquenilo o alquilo de • aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono, o de 0 a 10 porciones de óxido de etileno y de 0 a aproximadamente 1 porción de glicerilo; Y se selecciona del grupo que consiste en átomos de azufre, fósforo y nitrógeno; R3 es un grupo monohidroxialquilo o alquilo que contiene de aproximadamente 1 a 3 15 átomos de carbono; X es 1 cuando Y es un átomo de azufre, y 2 cuando Y es un átomo de fósforo o nitrógeno; R4 es un alquileno o hidroxialquileno de aproximadamente 1 a 4 átomos de carbono y Z es un radical que se selecciona del grupo que consiste en grupos carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfonato, y fosfato. 20 Ejemplos de dichos coagentes tensioactivos zwiteriónicos y anfotéricos también incluyen sultaínas y amidosultaínas. Las sultaínas y amidosultaínas pueden utilizarse como coagentes tensioactivos incrementadores de espuma que son suaves para el ojo en un reemplazo parcial de coagentes tensioactivos aniónicos. Las sultaínas, que incluyen las amidosultaínas, incluyen por ejemplo, cocodimetilpropilsultaína, estearildimetilpropilsultaína, lauril-bis-(2-hidroxietil)propilsultaína y similares; y f las amidosultaínas tales como cocoamidodimetilpropilsultaína, 5 estearilamidododimetilpropilsultaína, laurilamidobis-(2-hidroxietil)propilsultaína, y similares. Se prefieren las amidohidroxisultaínas tales como la amidopropilhidroxisultaínas de hidrocarbilo de C?2-C?8, especialmente amidopropilhidroxisultaínas de hidrocarbilo de C?2-C?4, por ejemplo, laurilamidopropil hidroxisultaína y cocoamidopropil hidroxisultaína. Otras ft 10 sultaínas se describen en la patente de E.U.A. 3,950,417, cuyas descripciones se incorporan en la presente por referencia. Otros coagentes tensioactivos anfotéricos son los aminoalcanoatos de fórmula R-NH(CH2)nCOOM, los iminodialcanoatos de la fórmula R-N[(CH2)mCOOM]2 y mezclas de los mismos; en donde n y m son 15 números del 1 al 4, R es alquenilo o alquilo de C8-C22, y M es hidrógeno, metal alcalino, metal alcalino terreo, amonio o alcanolamonio. Ejemplos de los aminoalcanoatos adecuados incluyen n- • alquilamino-propionatos y n-alquiliminodipropionatos, ejemplos específicos de los cuales incluyen sales o ácido N-lauril-beta-amino propiónico de los 20 mismos, y sales o ácido N-lauril-beta-imino-dipropiónico de los mismos, y mezclas de los mismos. Otros coagentes tensioactivos anfotéricos adecuados incluyen aquellos que se representan por la fórmula: en donde R1 es alquenilo o alquilo de C8-C22, de preferencia C?2-C?6, R2 es * 5 hidrógeno o CH2C02M, R3 es CH2CH2OH o CH2CH2OCH2CH2COOM, R4 es hidrógeno, CH2CH2OH, o CH2CH2OCH2CH2COOM, Z es C02M o CH2C02M, n es 2 ó 3, de preferencia 2, M es hidrógeno o un catión, tal como un metal alcalino (por ejemplo litio, sodio, potasio), metal alcalino terreo (berilio, magnesio, calcio, estroncio, bario), o amonio. Este tipo de coagentes 10 tensioactivos algunas veces se clasifica como un coagente tensioactivo f anfotérico de tipo imidazolino, a pesar de que debe reconocerse que no necesariamente tiene que derivarse, directa o indirectamente, a través de un intermediario imidazolino. Los materiales adecuados de este tipo son marcados bajo el 15 nombre comercial MIRANOL y se entiende que comprenden una mezcla de complejo de especies, y puede existir en especies protonadas y no protonadas dependiendo del pH con respecto a las especies que pueden f tener un hidrógeno en R2. Todas estas variaciones y especies son abarcadas por la fórmula anterior. 20 Ejemplos de coagentes tensioactivos de la fórmula anterior son monocarboxilatos y dicarboxilatos. Ejemplos de estos materiales incluyen cocoanfocarboxipropionato, ácido cocoanfocarboxipropiónico, i t t-S-Jb i ¿ A^-'á^J i * , £• ^ - j-: £, -^-^¡-ff-^a--...-. a- i*. ^^s*a&^^ =íéAí^LJí.. cocoanfocarboxiglicinato (alternativamente mencionados como cocoanfodiacetato), y cocoanfoacetato. Los coagentes tensioactivos anfotéricos comerciales incluyen f|. aquellos vendidos bajo la marca comercial MIRANOL C2M CONC. N.P., 5 MIRANOL C2M CONC. O.P., MIRANOL C2M SF, MIRANOL CM SPECIAL (Miranol, Inc.); ALKATERIC 2CIB (Alkaril Chemicals); AMPHOTERGE W-2 (Lonza, Inc.); MONATERIC CDX-38, MONATERIC CSH-32 (Mona Industries); REWOTERIC AM-2C (Rewo Chemical Group); y SCHERCOTERIC MS-2 (Scher Chemicals). 10 Los coagentes tensioactivos de betaína (zwiteriónicos) ^ adecuados para utilizarse en las composiciones de limpieza personal son aquellos que se representan por la fórmula: en donde: Ri es un miembro que se selecciona del grupo que consiste en COOM y CH(OH)-CH2S03M R2 es hidroxialquilo o alquilo inferior; 20 R3 es hidroxialquilo o alquilo inferior; R es un miembro que se selecciona del grupo que consiste en alquilo inferior e hidrógeno; R5 es alquenilo o alquilo superior; Y es alquilo inferior, de preferencia metilo; m es un entero de 2 a 7, de preferencia de 2 a 3; n es un entero 1 ó 0; f^ M es hidrógeno o un catión, como se describió anteriormente, tal 5 como un metal alcalino, metal alcalino terreo o amonio. El término "alquilo inferior" o "hidroxialquilo" significa radicales de hidrocarburo sustituidos y radicales de hidrocarburo alifáticos saturados, de cadena recta o ramificada que tienen de 1 a 3 átomos de carbono como, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, hidroxipropilo, hidroxietilo, y similares. 10 El término "alquenilo o alquilo superior" significa radicales de hidrocarburo • alifáticos no saturados (es decir "alquenilo superior") y saturados de cadena recta o ramificada (es decir "alquilo superior") que tienen de aproximadamente 8 a 20 átomos de carbono tales como, por ejemplo, laurilo, cetilo, estearilo, oleilo, y similares. Se debe entender que el término "alquenilo o alquilo 15 superior" incluye mezclas de radicales que pueden contener uno o más enlaces intermedios tales como enlaces de éter o poliéter o sustituyentes no funcionales tales como radicales de halógeno o hidroxilo en donde el radical permanece con carácter hidrófobo. Ejemplos de las betaínas de los coagentes tensioactivos de la 20 fórmula anterior en donde n es cero que es útil en la presente incluye las alquilbetaínas tales como cocodimetilcarboximetilbetaína, laupldimetilcarboximetilbetaína, laurildimetil-alfa-carboxietilbetaína, cetildimetilcarboximetilbetaína, lauril-bis-(2-hidroxietil)carboximetilbetaína, estearilo-bis-(2-hidroxipropil)carboximetilbetaína, oleildimetil-gamma- carboxipropilbetaína, lauril-bis-(2-hidroxipropil)alfa-carboxietilbetaína, etc. Las sulfobetaínas pueden estar representadas por cocodimetílsulfopropilbetaína, estearildimetilsulfopropilbetaína, lauril-bis-(2-hidroxietil)sulfopropilbetaína, y • 5 similares. Ejemplos específicos de las amidobetaínas y amidosulfobetaínas útiles en las composiciones de limpieza personal ¡ncluyen las amidocarboxibetaínas, tales como cocoamidodimetilcarboximetilbetaína, laurilamidodimetilcarboximetilbetaína, cetilamidodimetilcarboximetilbetaína, 10 laurilamido-bis-(2-hidroxietil)-carboximetilbetaína, cocoamido-bis-(2- • hidroxietil)-carboximetilbetaína, etc. Las amidosulfobetaínas pueden estar representadas por cocoamidodimetilsulfopropilbetaína, estearilamidodimetilsulfopropilbetaína, lauril-amido-bis-(2-hidroxietil)- sulfopropilbetaína, y similares. 15 Agentes tensioactivos no ¡ónicos Las composiciones de limpieza personal que se utilizan en los • métodos de la presente invención pueden comprender un coagente tensioactivo no iónico como el componente de coagente tensioactivo detersivo 20 en el mismo. Los coagentes tensioactivos no iónicos incluyen aquellos compuestos producidos por la condensación de grupos óxido de alquileno (hidrófilos en naturaleza) con un compuesto hidrófobo orgánico, que puede ser aromático de alquilo o alifático en naturaleza.

Las concentraciones de dichos coagentes tensioactivos generalmente variarán de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 20%, de preferencia de aproximadamente 1 % a 10%, en peso de las composiciones f de limpieza personal. 5 Los coagentes tensioactivos no iónicos preferidos para usarse en las composiciones de limpieza personal incluyen lo siguiente: (1 ) condensados de óxido de polietileno de los alquilfenoles, por ejemplo, los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a 20 átomos de carbono ya sea ÉF 10 en la configuración de cadena recta o ramificada, con óxido de etileno, dicho óxido de etileno está presente en cantidades iguales a aproximadamente 10 a 60 moles de óxido de etileno por mol de alquilfenol; (2) aquellos derivados de la condensación del óxido de etileno, con el producto resultante de la reacción de óxido de propileno y productos de 15 etilendiamina; (3) productos de condensación de alcoholes alifáticos que tienen de aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono, ya sea en la configuración de • cadena recta o cadena ramificada, con óxido de etileno, por ejemplo, un condensado de óxido de etileno de alcohol de coco que tienen de 20 aproximadamente 10 a 30 moles de óxido de etileno por mol de alcohol de coco, la fracción de alcohol de coco tiene de aproximadamente 10 a 14 átomos de carbono; ' '"• ' • l ?.¿ r*i? .a . ? . .»-. *. .. '- • - ' — - — -^— — — m-J^-a-.*-*-!^*-*. (4) los coagentes tensioactivos de polisacárido de alquilo (APS) (por ejemplo poliglicósidos de alquilo), ejemplos de los cuales están descritos en la patente de E.U.A. 4,565,647, cuya descripción se incorpora a la presente por referencia, y que describe a los coagentes tensioactivos de APS que 9 5 tienen un grupo hidrófobo con aproximadamente 6 a 30 átomos de carbono y polisacárido (por ejemplo poliglicósido) como el grupo hidrófilo; opcionalmente, puede ser un grupo de óxido de polialquileno que se une a las porciones hidrófobas e hidrófilas; y el grupo alquilo (es decir en la porción hidrófoba) puede estar saturada o no saturada, ramificada o no ramificada, y 10 sustituida o no sustituida (por ejemplo con anillos cíclicos o hidroxi); y (5) esteres grasos glicerílicos de polietilenglicol (PEG), tal como aquellos de la fórmula R(0)OCH2CH(OH)CH2(OCH2CH2)nOH en donde n es de aproximadamente 5 a 200, de preferencia de aproximadamente 20 a 100, y R es un hidrocarbilo alifático que tiene de aproximadamente 8 a 20 átomos de 15 carbono.

Coagentes tensioactivo catiónicos Los agentes tensioactivos catiónicos opcionales para usarse como agentes acondicionadores en los métodos de la presente invención 20 contendrán normalmente porciones de hidrógeno cuaternario. Ejemplos de los coagentes tensioactivos catiónicos adecuados se describen en los siguientes documentos, todos ellos incorporados a la presente por referencia en su totalidad: M.C. Publishing Co., McCutcheon's, Detergents & Emulsifiers, (North American edition 1979); Schwartz, et al., Surface Active Agents, Their Chemistry and Techonology, New York: Interscience Publishers, 1949; patente de E.U.A. 3,155,591 ; patente de E.U.A. 3,929,678; patente de E.U.A. 3,959,461 y patente de E.U.A. 4,387,090. Las concentraciones de dichos coagentes tensioactivos generalmente variarán de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 20%, de preferencia de aproximadamente 1 % a 10%, en peso de las composiciones de limpieza personal. Ejemplos de los coagentes tensioactivos catiónicos adecuados son aquellos que corresponden a la fórmula general: en donde Ri, R2, R3 y R se seleccionan independientemente de un grupo alifático de 1 a 22 átomos de carbono o un grupo alcoxi, polioxialquileno, alquilamido, hidroxialquilo, arilo o alquilarilo aromático que tiene hasta aproximadamente 22 átomos de carbono; y X es un anión formador de sal tal como los que se seleccionan de halógeno, (por ejemplo cloruro, bromuro) acetato, citrato, lactato, glicolato, nitrato de fosfato, sulfato, y radicales de alquilsulfato. Los grupos alifáticos pueden contener, además de los átomos de hidrógeno y carbono, enlaces de éter, y otros grupos tales como grupos amino. Los grupos alifáticos de cadena larga, por ejemplo aquellos de aproximadamente 12 carbonos, o mayores, pueden ser saturados o no saturados. Se prefiere cuando Ri, R2, R3, y R se seleccionan independientemente de alquilo de C1 a C22. Los materiales catiónicos especialmente preferidos son los que contienen dos cadenas de alquilo largas • y dos cadenas de alquilo cortas o aquellas que contienen una cadena de 5 alquilo larga y tres cadenas de alquilo cortas. Las cadenas de alquilo largas en los compuestos descritos en la oración anterior tienen de aproximadamente 12 a 22 átomos de carbono, de preferencia de aproximadamente 16 a 22 átomos de carbono, y las cadenas de alquilo cortas en los compuestos descritos en la oración anterior tienen de aproximadamente 1 a 3 átomos de f 10 carbono, de preferencia de 1 a 2 átomos de carbono.

Vehículo líguido acuoso Las composiciones de limpieza personal que se utilizan en los métodos de la presente pueden además contener de aproximadamente 50% a 15 99.899%, de preferencia de aproximadamente 60% a 95%, más preferiblemente de 70% a 85%, en peso de un vehículo líquido acuoso en el fl que los otros componentes de las composiciones opcionales y esenciales se disuelvan, dispersen o suspendan. Un componente esencial del vehículo líquido acuoso es, por 20 supuesto, agua. Sin embargo, el vehículo líquido acuoso puede contener otros materiales que sean líquidos, o que se disuelvan en el vehículo líquido, a temperatura ambiente y que también puedan servir como otra función además de un rellenador simple. Dichos materiales pueden incluir, por ejemplo, hidrótropos y cosolventes. a) Hidrótropos • 5 El vehículo líquido acuoso puede comprender uno o más materiales que sean hidrótropos. Los hidrótropos adecuados para usarse en las composiciones de la presente incluyen arilsulfonatos de alquilo de C1-C3, alcanoles de C6-C?2, sulfatos carboxílicos de C Cß y sulfonatos, urea, hidroxicarboxilatos de C Cß, carboxilatos de C1-C4, diácidos orgánicos de C2- 10 C4 y mezclas de estos materiales hidrótropos. • Los arilsulfonatos de alquilo de C1-C3 adecuados incluyen sodio, potasio, calcio y xilensulfonatos de amonio, sodio, potasio, calcio y toluensulfonatos de amonio; sodio, potasio, calcio y cumensulfonatos de amonio; y naftalensulfonatos de sodio, potasio, calcio y amonio sustituidos o 15 no sustituidos y mezclas de los mismos. Las sales de sulfonato o sulfato de d-Cs carboxílicas adecuadas son cualquier sal soluble en agua o compuestos orgánicos que comprendan wt de 1 a 8 átomos de carbono (exclusivos de los grupos sustituidos), que se sustituyen con sulfato o sulfonato y que tienen al menos un grupo carboxílico. 20 El compuesto orgánico sustituido puede ser cíclico, acílico o aromático, es decir derivados de benceno. Los compuestos de alquilo preferidos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono se sustituyen con sulfato o sulfonato y tienen de 1 a 2 grupos carboxílicos. Ejemplos de este tipo de hidrótropos incluye sales de sulfosuccinato, sales sulfoftálicas, sales sulfoacéticas, sales de ácido m- sulfobenzóico y diéster sulfosuccinatos, de preferencia las sales de potasio o sodio como se describe en la patente de E.U.A. 3,915,903. ^ Los hidroxicarboxilatos de C1-C4 y carboxilatos de C C4 5 adecuados para usarse en la presente incluyen acetatos y propionatos y citratos. Los diácidos de C2-C adecuados para usarse en la presente incluyen ácidos succínico, glutárico y adípico. Otros componentes que proveen efectos hidrotrópicos adecuados para usarse en la presente como un hidrótropo incluyen los f, 10 alcanoles de C6-C?2 y urea. Los hidrótropos preferidos para usarse en la presente son cumensulfonato de sodio, potasio, calcio y amonio; xilensulfonato de sodio, potasio, calcio y amonio; toluensulfonato de sodio, potasio, calcio y amonio y mezclas de los mismos. Se prefieren cumensulfonato de sodio y xilensulfonato 15 de sodio y mezclas de los mismos. Estos materiales hidrótropos preferidos pueden estar presentes en la composición en un intervalo de aproximadamente 0.1 % a 8% en peso. • b) Cosolventes 20 Una variedad de líquidos miscibles en agua tales como alcanoles inferiores, dioles, otros polioles, éteres, aminas y similares pueden utilizarse como parte del vehículo líquido acuoso. Los alcanoles de C1-C4 son particularmente preferidos. Dichos cosolventes pueden estar presentes en las composiciones de la presente en un grado de hasta aproximadamente 8%. Estos cosolventes son diferentes a los solventes que se utilizan en combinación con los polímeros de estilado como los cosolventes disueltos, dispersos o suspendidos en alguno o todos los componentes de las • 5 composiciones de limpieza personal. Considerando que, el solvente está relacionado únicamente con dispersión, y de preferencia disolución, del polímero de estilado.

Componentes opcionales 10 Las composiciones de limpieza personal utilizadas en los • métodos de la presente invención pueden comprender además uno o más componentes opcionales conocidos para utilizarse en champú, acondicionador y otras composiciones de limpieza personal, siempre que los componentes opcionales sean física y químicamente compatibles con el componente 15 esencial descrito en la presente, o de otra forma no impartan al producto de manera indebida la estabilidad, estética o rendimiento. Las concentraciones de dichos componentes opcionales normalmente variarán de • aproximadamente 0.001 % a 30% en peso de las composiciones de limpieza personal, cuando estén presentes. 20 Los componentes opcionales incluyen agentes antiestática, colorantes, diluyentes, aceites emolientes (tales como poliisobutileno, aceite mineral, petrolato e isocetilestearilestearato), auxiliares para dar un acabado aperlado, impulsores de espuma, pedicolucidos, agentes ajustadores de pH, -.ja-;*- -? i — - ^J-Jk perfumes, conservadores, proteínas, antioxidantes; quelatadores y secuestrantes; y componentes estéticos tales como fragancias, colorantes, aceites esenciales, agentes sensibilizadores de piel, astringentes, agentes calmantes de la piel, agentes curativos de la piel y similares, ejemplos no 5 limitativos de estos componentes estéticos incluyen pantenol y derivados (por ejemplo pantenol de etilo), ácido pantoténico, y sus derivados, aceite de clavo, mentol, alcanfor, aceite de eucalipto, eugenol, lactato de mentilo, destilado turbio, alantoina, bisabalol, glicirricinato de dipotasio y similares, bloqueadores solares, espesadores, vitaminas y derivados de los mismos (por ejemplo ácido 10 ascórbico, vitamina E, acetato tocoferil, ácido retinóico, retinol, retinoides y • similares), y agentes ajustadores de viscosidad. La lista de los componentes opcionales no significa que sea exclusiva, y pueden utilizarse otros componentes opcionales. 15 Barras para lavandería Las composiciones utilizadas en los métodos de la presente invención también pueden ser en forma de barras para lavandería. Esto es, • las composiciones están diseñadas para utilizarse en lavado manual de las telas y es en forma de una barra. 20 Agente tensioactivo detergente Las barras para lavandería que se utilizan en los métodos de la presente invención normalmente comprenden de aproximadamente 10% a fcaS i *£ k. á#*&%& ^k •** ^ 60%, de preferencia de aproximadamente 15% a 40% de un agente tensioactivo aniónico. Un agente tensioactivo aniónico preferido para utilizarse es un alquilsulfato (AS) que tiene una cadena de alquilo de aproximadamente fl 10 a 20 átomos de carbono, un alquilbencensulfonato (ABS) de cadena 5 ramificada que tiene una cadena de alquilo de 10 a 22 átomos de carbono, con alquilbencensulfonato de cadena lineal (LAS) que tiene una cadena de alquilo de 10 a 22 átomos de carbono, y mezclas de los mismos. La porción de alquilo y dichos agentes tensioactivos de ABS o LAS de preferencia contiene de 10 a 16 átomos de carbono, más f^ 10 preferiblemente de 10 a 14 átomos de carbono. Más preferiblemente el agente tensioactivo de alquilbencensulfonato es LAS. La porción de alquilo del agente tensioactivo de AS de preferencia contiene de 10 a 18 átomos de carbono, se prefiere de 12 a 16 átomos de carbono. El agente tensioactivo de AS puede comprender una 15 mezcla de un AS de cadena larga, tal como uno que tenga de 16 a 18 átomos de carbono, y un alquilo de cadena corta tal como uno que tenga de 11 a 13 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos de AS incluyen el alquilsulfato de coco, alquilsulfato de sebo, y mezclas de los mismos; más preferiblemente, alquilsulfato de coco. Un agente tensioactivo aniónico preferido comprende 20 una mezcla de AS y alquilbencensulfonato. También se prefieren las mezclas de agentes tensioactivos de AS y LAS en una relación de AS±AS de aproximadamente 0:100 a 100:0.

El catión para ABS, LAS y AS de preferencia es sodio, a pesar de que otros cationes útiles incluyen trietanolamina, potasio, amonio, magnesio, y calcio, y mezclas de los mismos. Otros agentes tensioactivos opcionales incluyen agentes tensioactivos anfotéricos, no iónicos, zwiteriónicos solos o en conjunto con agentes tensioactivos aniónicos.

Meiorador de detergencia Las barras para lavandería que se utilizan en los métodos de la presente invención comprenden de aproximadamente 5% a 60% en peso de un mejorador de detergencia. Las barras para lavandería preferidas comprenden de aproximadamente 5% a 30% de mejorador de detergencia, más preferiblemente de aproximadamente 7% a 20%, en peso de la barra. Estos mejoradores de detergencia pueden ser, por ejemplo, sales de metal alcalino solubles en agua de fosfatos, pirofosfatos, ortofosfatos, tripolifosfatos, polifosfonatos superiores y mezclas de los mismos. Un mejorador de detergencia preferido es una sal de metal alcalino soluble en agua de tripolifosfato, y una mezcla de tripolifosfato y pirofosfato. El mejorador de detergencia puede ser también un mejorador de detergencia sin fosfato. Los ejemplos específicos de un mejorador de detergencia inorgánico sin fósforo incluyen sales de bicarbonato y carbonato inorgánicas solubles en agua. El metal alcalino (por ejemplo sodio y potasio) carbonatos, bicarbonatos, y silicatos son particularmente útiles en la presente. Los ejemplos preferidos específicos de los mejoradores de detergencia incluyen tripolifosfatos de sodio (STPP) y pirofosfatos de sodio (TSPP), y mezclas de los mismos. Otros ejemplos específicamente preferidos de los mejoradores de detergencia incluyen zeolita y policarboxilatos. • 5 El carbonato de sodio es un ingrediente particularmente preferido en barras para lavandería, puesto que además de su uso como un mejorador de detergencia, también puede proveer alcalinidad a la barra para lavandería para una detergencia mejorada, y también sirve como un agente neutralizador para componentes ácidos agregados en el procesamiento de la barra. El 10 carbonato de sodio es particularmente preferido como una sal inorgánica • neutralizante para un precursor de ácido de un agente tensioactivo aniónico que se utiliza en dichas barras para lavandería, tal como el ácido alquilsulfúrico y ácido alquilbencensulfónico. Los copolímeros del ácido acrílico y ácido maleico se prefieren 15 como mejoradores de detergencia auxiliares, puesto que se ha observado que su uso en combinación con arcilla suavizante de tela y el agente floculante de arcilla estabiliza y mejora también la deposición de la arcilla y el rendimiento de suavizante de tela. 20 Componente de barra para lavandería opcional Agentes tensioactivos auxiliares Las barras detergentes que se utilizan en los métodos de la presente invención pueden contener hasta aproximadamente 70% en peso de -Jg.J-.^a*Ma¿-.8M-.^<j Á_j. J,J ,„?^.1. ^ ,», . , ^ ._-, , - . , --. -..-. -.-- .,-. .-..- .- -. ..... .-«a -i-t. . los ingredientes opcionales que se utilizan comúnmente en los productos detergentes. Una lista común de las clases y especies de agentes tensioactívos opcionales, mejoradores de detergencia opcionales y otros ingredientes útiles en la presente aparece en la patente de E.U.A. 3,664,971 , emitida a Norris el 23 de mayo de 1972 y EP 550,652, publicada el 16 de abril de 1992, que se incorporan a la presente por referencia. Los siguientes son representativos de dichos materiales, aunque no pretenden ser limitativos. Además de los agentes tensioactivos auxiliares mencionados anteriormente, un hidrótropo, o una mezcla de hidrótropos, puede estar presente en una barra de detergente para lavandería. Los hidrótropos preferidos incluyen metal alcalino, de preferencia sodio, sales de toluensulfonato, xilensulfonato, cumensulfonato, sulfosuccinato, y mezclas de los mismos. De preferencia, el hidrótropo, en forma acida o forma de sal, y siendo sustancialmente anhidro, se agrega al ácido alquilbencensulfónico lineal antes de su neutralización. El hidrótropo de preferencia estará presente de aproximadamente 0.5% a 5% de una barra de detergente para lavandería.

Arcilla suavizante para tela La arcilla suavizante para tela es de preferencia una arcilla de tipo esmectita. Las arcillas de tipo esmectita pueden describirse como arcillas de tres capas expandibles; es decir aluminosilicatos y silicatos de magnesio, que tienen una capacidad de intercambio de ion de al menos aproximadamente 50 meq/100 g de arcilla. De preferencia las partículas de arcilla son de un tamaño que no puedan ser percibidas al tacto, para que no tenga una sensación arenosa en la tela tratada de las prendas. La arcilla suavizante de tela pueda agregarse a la barra para proveer aproximadamente de 1 % a 30% en peso de la barra, se prefiere de aproximadamente 5% a 20% 5 y más preferiblemente de 8% a 14%. Puesto que cualquiera de las arcillas de tipo esmectita que se describen en la presente son útiles en la presente invención, se prefieren ciertas arcillas. Por ejemplo, Gelwhite GP es una forma extremadamente blanca de arcilla de tipo esmectita y por lo tanto se prefiere cuando se 10 formulan composiciones detergentes granulares blancas. Volclay BC, que es un mineral de arcilla de tipo esmectita que contiene al menos 3% de hierro (expresado como Fe2?3) en la rejilla de cristal, y la cual tiene una capacidad de intercambio de ion muy alta, es una de las más efectivas y eficaces arcillas para utilizarse en las presentes composiciones desde el punto de vista de 15 rendimiento de producto. Por otro lado, ciertas arcillas de tipo esmectita se contaminan lo suficiente por otros minerales y silicatos en que sus capacidades de intercambio de ion están por debajo del intervalo que se requiere; dichas arcillas no se utilizan en las presentes composiciones. 20 Agente floculante de arcilla Se encontró que el uso de un agente floculante de arcilla en una barra para lavandería que contiene arcilla suavizante provee de manera sorprendente una deposición de arcilla suavizante mejorada sobre las prendas y el rendimiento suavizante para las prendas, comparado con el de las barras para lavandería que comprende únicamente arcilla suavizante. El agente floculante de arcilla polimérica se selecciona para proveer una deposición mejorada de la arcilla suavizante de tela. Normalmente, dichos materiales tienen un peso molecular alto, mayor a aproximadamente 100,000. Ejemplos de dichos materiales pueden incluir polímeros de cadena larga y copolímeros que se derivan de monómeros tales como óxido de etileno, acrilamida, ácido acrílico, metacrilato de dimetilaminetilo, alcohol vinílico, vinilpirrolidona, y etilenimina. También son adecuadas las gomas similares a las gomas de guar. El agente floculante de arcilla preferido es un polímero de (óxido de polietileno).

Otros ingredientes opcionales Un componente opcional particularmente preferido de las barras para lavandería que se utilizan en los métodos de la presente invención es un quelatador de detergente. Dichos quelatadores son capaces de secuestrar y quelatar cationes alcalinos (tales como sodio, litio y potasio), cationes de metal alcalino terreo (tales como magnesio y calcio) y más preferiblemente, cationes de metal pesado tales como hierro, manganeso, zinc y aluminio. Los cationes preferidos incluyen sodio, magnesio, zinc y mezclas de los mismos. El quelatador de detergente es particularmente benéfico para mantener un buen rendimiento de limpieza y una utilidad de agente tensioactivo mejorada, a pesar de la presencia de la arcilla suavizante y del agente floculante de arcilla. De preferencia el quelatador detergente es un quelatador de áF fosfonato, particularmente del que se selecciona del grupo que consiste en 5 ácido dietilentriaminpentametilenfosfónico), ácido etilendiamintetrametilenfosfónico), y mezclas y sales y complejos de los mismos, y un quelatador de acetato, particularmente el que se selecciona del grupo que consiste en ácido dietilentriaminpenta acético, ácido etilendiamintetra(acético), y mezclas y sales y complejos del mismo. Se 10 prefieren en particular sodio, zinc, magnesio, y sales de aluminio y complejos de dietilentriaminpentametilenfosfonato dietilentriaminpenta acetato, y mezclas de los mismos. De preferencia dichas sales y complejos tienen una relación molar de ion metálico con una molécula quelatadora de al menos 1 :1 , de 15 preferencia al menos 2: 1. El quelatador de detergente puede estar incluido en una barra para lavandería en un nivel de hasta aproximadamente 5%, de preferencia aproximadamente 0.1 % a 3%, más preferiblemente de aproximadamente 0.2% a 2%, más preferiblemente de aproximadamente 0.5% a 1.0%. Dicho 20 componente de quelatador detergente puede utilizarse de manera benéfica para mejorar la utilidad del agente tensioactivo de la barra para lavandería presente, significando que para un cierto nivel de agente tensioactivo aniónico y un nivel de quelatador detergente, espumación equivalente y rendimiento de ^ ^U? M A.A ? limpieza pueden lograrse comparándose con una barra similar que contiene un nivel elevado de un agente tensioactivo aniónico pero sin el quelatador detergente. • Otro componente adicional preferido de la barra para lavandería 5 es el alcohol graso que tiene una cadena de alquilo de 8 a 22 átomos de carbono, más preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono. El alcohol graso es efectivo para reducir la proporción del desgaste de la barra y la embarradura (suavidad) de las barras para lavandería presentes. Un alcohol graso preferido tiene una cadena de alquilo predominantemente que contiene 10 de 16 a 18 átomos de carbono, llamado "alcohol graso de alto corte", que • puede exhibir menor olor a la base del alcohol graso referente a los alcoholes grasos de corte amplio. Normalmente, el alcohol graso está contenido en la barra para lavandería hasta en un nivel de 10%, de preferencia de aproximadamente 0.75% a 6%, más preferiblemente de 2% a 5%. En general, 15 el alcohol graso se agrega a la formulación de la presente invención como alcohol graso libre. Sin embargo, los niveles bajos del alcohol graso pueden introducirse en barras como impurezas o como material de partida que no se • hizo reaccionar. Por ejemplo, las barras para lavandería que se basan en alquilsulfato graso de coco pueden contener, como material de partida que no 20 se hizo reaccionar, de 0.1 % a 3.5%, más comúnmente de 2% a 3%, en peso de un alcohol graso de coco libre sobre una base de sulfato de alquilo graso de coco.

Otro componente opcional preferido en la barra para lavandería es un ingrediente para inhibir la transferencia de colorante (DTI) para prevenir la disminución de la fidelidad del color y la intensidad en las telas. Un ingrediente de DTI preferido puede incluir materiales de DTI poliméricos capaces de unir los colorantes fugitivos para prevenir que se depositen sobre las telas, y la decoloración de los materiales de DTI capaz de decolorar los colorantes fugitivos por oxidación. Un ejemplo de un DTI de decoloración es el peróxido de hidrógeno o una fuente de peróxido de hidrógeno, tal como percarbonato o perborato. Los ejemplos no limitativos de los materiales DTI poliméricos ¡ncluyen N-óxido de polivinilpirridina, polivinilpirrolidona (PVP), copolímero de PVP-polivinilimidazol, y mezclas de los mismo. Los copolímeros de N-vinilpirrolidona y polímeros de N-vinilimidazol (referidos como "PVPI") también se prefiere su uso en la presente. Otro componente opcional preferido en las barras para lavandería es un componente suavizante de tela secundario además de la arcilla suavizante. Dichos materiales pueden utilizarse en niveles de aproximadamente 0.1 % a 5%, más preferiblemente de 0.3% a 3%, y pueden incluir: aminas de la fórmula R4R5R6N, en donde R4 es hidrocarbilo de C5 a C22, R5 y Re son independientemente hidrocarbilos de C1 a C10. Una amina preferida es la disebometilamina; complejos de dichas aminas con ácido graso de fórmula R COOH, en donde R es hidrocarbilo de C9 a C22, como se describe en EP No. 0,133,804; complejos de dichas aminas con esteres fosfáticos de fórmula R80-P(0)(OH)-OR9 y HO-P(0)(OH)-OR9, en donde R8 y Rg son independientemente alquilo de Ci a C2o de alquilo etoxilado de fórmula -alquilo-(OCH2CH2); aminas cíclicas tales como imidazolinas de la fórmula general 1 -(alquilo superior) amido(alquilo ¡nferior)-2-(alquilo superior)imidazolina, en donde el alquilo superior es de 12 a 22 átomos de ^ 5 carbono y el alquilo inferior es de 1 a 4 átomos de carbono, tales como los que se describen en la solicitud de patente de Reino Unido GB 2,173,827; y compuestos de amonio cuaternario de la fórmula R?oRnRi2 i3N+X", en donde Río es alquilo que tiene de 8 a 20 átomos de carbono, Rn es un alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, R?2 y R13 son alquilos que tienen de 1 a 4 10 átomos de carbono, de preferencia metilo, y X es un anión, de preferencia CI" • o Br", tal como cloruro de trimetilamonio de alquilo de C?2 a C13. Otro componente opcional de la barra para lavandería es un componente blanqueador. El componente blanqueador puede ser una fuente de grupo -OOH, tal como un monohidrato de perborato de sodio, tetrahidrato 15 de perborato de sodio y percarbonato de sodio. El percarbonato de sodio (2Na2C03«3H202) se prefiere puesto que tiene una función doble tanto de una fuente de HOOH como de una fuente de carbonato de sodio. • Otro componente blanqueador opcional es un perácido por sí mismo, tal como la fórmula: 20 CH3(CH2)w-NH-C(0)-(CH2)zC03H en donde z es de 2 a 4 y w es de 4 a 10. (El compuesto de la última fórmula en donde z es 4 y w es 8 es de aquí en lo sucesivo mencionada como NAPAA). El componente blanqueador puede contener, como estabilizador del .-. „ , ?, :* . *X. A componente blanqueador, un agente quelatador de ácidos poliaminocarboxílicos, poliaminocarboxilatos tales como ácido etilendiaminatetra acético, ácido dietilentriaminpenta acético, y ácido 4fc etilendiamindisuccínico, y sus sales con metales alcalinos solubles en agua. 5 Los componentes blanqueadores pueden agregarse a la barra hasta un nivel de 20%, de preferencia de aproximadamente 1 % a 10%, más preferiblemente de aproximadamente 2% a 6%. El sulfato de sodio es un rellenador bien conocido que es compatible con las composiciones de esta invención. Este puede ser un 10 subproducto de los procedimientos de sulfonación y sulfatación del agente • tensioactivo, o puede agregarse por separado. El carbonato de calcio (también se conoce como Calcarb) es también un componente bien conocido y que se utiliza con frecuencia para las barras para lavandería. Normalmente, dichos materiales se utilizan en niveles 15 hasta de 40%, de preferencia de aproximadamente 5% a 25%. También pueden utilizarse los agentes de unión para mantener la barra junta en una forma soluble cohesiva, e incluyen almidones sintéticos y • naturales, gomas, espesadores, y mezclas de los mismos. Se pueden utilizar los agentes suspensores de suciedad. En la 20 presente invención, su uso se balancea con la combinación de un agente floculante de arcilla/arcilla suavizante de tela para proveer un rendimiento suavizante de tela y de limpieza óptimo. Los agentes suspensores de suciedad también pueden incluir sales solubles en agua de carboximetilcelulosa y carboxihidroximetilcelulosa. Un agente suspensor de suciedad preferido es un copolímero maleico/acrílico, comercialmente disponible como Sokolan®, de BASF Corp. Otros agentes suspensores de suciedad ¡ncluyen los polietilenglicoles que tienen un peso molecular de 5 aproximadamente 400 a 10,000 y mono- y poliaminas etoxiladas, y sales cuaternarias del mismo. Los abrillantadores ópticos también son ingredientes opcionales preferidos en barras para lavandería de la presente ¡nvención. Los abrillantadores ópticos preferidos son abrillantadores ópticos de tipo estilbeno, 10 distirilbifenilo. Los ejemplos preferidos de dichos abrillantadores son sal de disodio de ácido 4,4'-bis{[4-anilin-6-bis(2-hidroxietil)amino-1 ,3,5-trizin-2- il]amino}estilben-2,2'-disulfónico, sal de disodio de ácido 4-4'-bis(2-sulfoestiril) fibenil y 4,4'-bis[(4-anilin-6-morfolin-1 ,3,5-triazin-2-il)amino]estilbeno-2,2'- disulfónico. Dichos abrillantadores ópticos, o mezclas de los mismos, pueden 15 utilizarse en la barra en niveles de aproximadamente 0.05% a 1.0%. Los colorantes, pigmentos, germicidas y perfumes también pueden agregarse a la composición de la barra. p Procedimiento para preparar las composiciones 20 Las composiciones de la presente invención pueden prepararse en cualquier forma apropiada convencional a la forma deseada y a la aplicación de la composición. Tales como mezclado, secado por aspersión, extrusión de barras, etc.

Procesamiento de las barras para lavandería Las barras para lavandería detergentes que se utilizan en los métodos de la presente invención pueden procesarse en un equipo de 5 elaboración de barra detergente o jabón convencional con alguno o todos los siguientes equipos claves: mezclador/combinador, molino o extrusor de barras para refinar, el extrusor de barras al vacío de dos etapas, cortador/impresor de logotipo, túnel de enfriamiento y envase. En un procedimiento típico, las materias primas se mezclan en el 10 mezclador. El ácido alquilbencensulfónico (cuando se utiliza) se agrega a una mezcla de sales inorgánicas alcalinas (de preferencia las que incluyen el carbonato de sodio) y la mezcla resultante parcialmente neutralizada se trabaja mecánicamente para efectuar la homogeneidad y la neutralización completa de la mezcla. Una vez que se completó la reacción de 15 neutralización, se agrega el agente tensioactivo de alquilsulfato, seguido por los restantes materiales de ingrediente. La mezcla se puede tomar de 1 minuto a 1 hora, con el tiempo de mezclado usual siendo de 2 a 20 minutos. La combinación del mezclador se descarga en un tanque de compensación. El producto se transporta desde el tanque de compensación al molino o extrusor 0 de barras de refinado mediante un transportador de transferencia de desgaste múltiple. El ácido alquilbencensulfónico (HLAS) puede elaborarse por medio de los procedimientos bien conocidos, tales como con SO3 o ácido - -- ..,. -.» i sulfúrico fumante. Esto puede ser de preferencia para incluir el ácido sulfúrico inorgánico en exceso (H2S04) en el abastecimiento de HLAS, que, en la neutralización, ayuda a incrementar la temperatura del producto debido al f, calentamiento de la neutralización del ácido sulfúrico inorgánico. 5 Después de la molienda o extrusión de barras preliminar, el producto se transporta a un extrusor de barras de vacío de doble etapa, que opera a un alto vacío, por ejemplo de 600 a 740 mm de mercurio al vacío, para que se elimine el aire atrapado. El producto es extruído y cortado a la longitud deseada de la barra, y se imprime con el nombre de la marca fe 10 comercial del producto. La barra impresa puede enfriarse, por ejemplo en un túnel de enfriamiento, antes de envolverse, empaquetarse y enviarse a almacenamiento. Los ejemplos y las composiciones de la presente invención se lista de aquí en los sucesivo a modo de ejemplificación, y no a modo de 15 limitación.

EJEMPLOS Los siguientes ejemplos ilustran las ventajas del rendimiento y la 20 preparación de los polímeros impulsores de espuma que contienen composiciones de la presente invención. Sin embargo, dichos ejemplos no necesariamente limitan sino que definen el alcance de la invención en la presente. Todas las partes, porcentajes y relaciones que se utilizan en la .^ teiü-a 77 presente se expresan como por ciento en peso a menos que se especifique otra cosa. En los siguientes ejemplos, se utilizan las abreviaturas para los diferentes ingredientes de las composiciones que tienen el siguiente significado.

ABREVIATURAS LAS Alquilbencensulfonato de sodio lineal MLAS Alquilbencensulfonato modificado 10 MBASx Alquilsulfato primario ramificada en la región media de la cadena (promedio total de carbonos =x) MBAEXS2 Sal de sodio de alquilsulfato etoxilado (promedio EO=x) primario ramificada en la región media de la cadena (promedio total de carbonos =z) 15 MBAEX Alquilo primario etoxilado (promedio EO=5) primario ramificada en la región medía de la cadena (promedio total de carbonos =x) • Endolasa Enzima endoglunasa de actividad 3000 CEVU/g vendida por Novo Industries A/S 20 MEA Monoetanolamina PG Propanediol BPP Butoxi-propoxi-propanol EtOH Etanol 78 NaOH Solución de hidróxido de sodio NaTS Toluensulfonato de sodio Acido cítrico Acido cítrico anhidro CxyFa Acido graso C?x-C?y • 5 CxyEz Alquilsulfato de sodio de C?x-C?y condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno Carbonato Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula entre 200µrn y 900µm Citrato Dihidrato de citrato trisódico con actividad de 10 86.4% con una distribución de tamaño de partícula Wf entre 425µl y 850µl TFAA Alquil-N-metilglucamida de C?6-C?8 LMFAA Alquil-N-metilglucamida de C?2-C?4 APA Amidopropildimetilamina de C8-C?o 15 Acido graso (C12/14) Acido graso de C?2-C?4 Acido graso (TPK) Acido graso de semilla de palma encontrado Acido graso (RPS) Acido graso de colaza Bórax Decahidrato de tetraborato de Na PAA Acido poliacrílico (pm=4500) 20 PEG Polietilenglicol (pm=4200) MES Alquilmetiléster sulfonato SAS Alquilsulfato secundario NaPS Parafinsulfonato de sodio LÍ * Mt ? i í PAO- l . % * " jÉ ^- -t* C45AS Alquilsulfato de sodio de C14-C15 lineal CxyAS Alquilsulfato de sodio de C?x-C?y (u otra sal si se especifica) CxyEzS Alquilsulfato de sodio de C?x-C?y condensado con z • moles de óxido de etileno (u otra sal si se especifica) CxyEz Alcohol primario ramificado de C?x-C?y condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno AQA R2.N+(CH3)?((C2H40)yH)z con 10 x=0 a 3, z=0 a 3, y=1 a 15 • STPP Tripolifosfato de sodio anhidro Zeolita A Aluminosilicato de sodio hidratado de fórmula Na?2(A102SiO2)?2.27H2O que tiene un tamaño de partícula primario en la escala de 0.1 a 10 15 micrómetros NaSKS-6 Silicato estratificado cristalino de fórmula d- Na2Si205 Carbonato Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula entre 200 µm y 900 µm 20 Bicarbonato Bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partícula entre 400 µm y 1200 µm Silicato Silicato de sodio amorfo (Si02:Na20:relac¡ón de 2.0) ¡^^g^^jHH j K ^já.-a g..fet.g> Sulfato Sulfato de sodio anhidro PAE Tetraetilenpentamina (15-18) etoxilada PIE Polietiienimina etoxilada PAEC Diexilentriamina etoxilada cuaternizada con metilo MA/AA Copolímero de 1 :4 ácido maleico/acrílico, peso molecular promedio de alrededor de 70,000 CMC Carboximetilcelulosa de sodio Proteasa Enzima proteolítica de actividad 4KNPU/g vendida por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial 10 de Savinase • Celulosa Enzima celulítica de actividad 1 ,000 CEVU/g vendida por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial Carezyme Amilasa Enzima amilolítica de actividad 60 KNU/g vendida 15 por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial Termamyl 60T Lipasa Enzima lipolítica de acitividad 100 kLU/g vendida • por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial Lipolase 20 PB1 Blanqueador de perborato de sodio anhidro de fórmula nominal NaB02.H202 Percarbonato Percarbonato de sodio de fórmula nominal 2NaC03.3H202 NaDCC Dicloroisocianurato de sodio NOBS Sal de sodio de nonanoiloxibencensulfonato TAED Tetraacetiletilendiamina 9 DTPMP Dietilentriaminpenta(metilfosfonato), comercializado por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060 Blanqueador de ftalocianina de zinc sulfonado con blanqueador fotoactivado encapsulada en polímero soluble de dextrina 10 Abrillantador 1 4,4'-bis(2-sulfostiril)difenil disódico Abrillantador 2 4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-1.3.5-triazin-2- il)amino)estilben-2:2'-disulfonato disódico HEDP Acido 1 ,1-hidroxietano difosfónico SRP 1 Esteres encapsulados de extremo sulfobenzoílo 15 con una estructura base de oxietilenoxi y tereftaloilo SRP 2 Polímero de tereftalato etoxilado sulfonado SRP 3 Polímero de tereftalato etoxilado encapsulado con metilo 20 Antiespuma de silicona Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con un copolímero de siloxano-oxialquileno como agente dispersante con una relación de dicho controlador de espuma para dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1 SUDS1 Poli(DMAM-co-DMA) (3:1) copolímero preparado de acuerdo al ejemplo 1 anterior • 5 SUDS2 (DMAM), preparado de acuerdo al ejemplo 2 anterior SUDS3 Poli(DMAM-co-AA) (2:1 ) copolímero preparado de acuerdo al ejemplo 3 anterior SUDS4 Poli(DMAM-co-MAA-co-AA) (2:1 ) copolímero 10 preparado de acuerdo al ejemplo 4 anterior • SUDS5 Poli(DMAM-co-MAA-co-AA) (4:1 :1 ) terpolímero preparado de acuerdo al ejemplo 5 anterior SUDS6 Poli(DMAM-co-MAA-co-DMA) (4:1 :1 ) terpolímero preparado de acuerdo al ejemplo 6 anterior 15 SUDS7 (DMAM), preparado de acuerdo al ejemplo 7 anterior SUDS8 Poli(DMAM-co-DMAM) (3:1 ) copolímero preparado • de acuerdo al ejemplo 8 anterior SUDS9 Polímero zwiteriónico preparado de acuerdo al 20 ejemplo 9 anterior SUDS10 Polímero zwiteriónico preparado de acuerdo al ejemplo 10 anterior Hjjj^^^^^-^^^^^^^^^------^^^!^ -. -... •»_,-».—- .* Í**£*L??*«L. A.?.1 A?. I SUDS11 Polipéptido que comprende Lys, Ala, Glu, Tyr (5:6:2:1 ) que tiene un peso molecular aproximadamente de 52,000 daltons SUDS12 Lisozima • 5 SUDS13 LX1279 disponible de Baker Petrolite Isofol 16 Marca comercial Condea para alcoholes de Guerbet (promedio) C16 CaC12 Cloruro de calcio MgCI2 Cloruro de magnesio 10 DTPA Acido dietilentriaminpenta acético • EJEMPLO 1 Preparación de poli(DMAM-co-DMA) (3:1) copolímero 15 2-(Dimetilamino)etil metacrilato (20.00 g, 127.2 mmoles), N,N- dimetilacrilamida (4.20 g 42.4 mmoles), 2,2'-azobisisobutironitrilo (0.14 g, 0.85 mmoles), 1.4-dioxano (75 ml) y 2-propanol (15) se colocaron en un matraz de tres cuellos de fondo redondo de 250 ml con un manto de calentamiento, un agitador magnético, un termómetro interno y una entrada de argón. La mezcla 20 está sujeta a tres ciclos de congelamiento-descongelamiento por bomba para eliminar el oxígeno disuelto. La mezcla se calentó durante 18 horas con una agitación a 65°C. TLC (éter dietílico) indica el consumo del monómero. La mezcla se concentra al vacío mediante una evaporación giratoria para eliminar J**»*** **aL *tu* .. . . < el solvente. Se agregó agua para elaborar una solución al 10% y la mezcla se dializa (3500 MWCO) contra agua, se liofiliza y después se pulveriza en un mezclador para producir un polvo blanco. RMN es de acuerdo con el compuesto deseado.

EJEMPLO 2 Preparación de poli(DMAM) polímero 2-(Dimetilamino)etil metacrilato (3000.00 g, 19.082 moles), 2,2'-azobisisobutironitrilo (15.67 g, 0.095 moles), 1 ,4-dioxano (10.5 L) y 2-propanol (2.1 L) se colocaron en un matraz de tres cuellos de fondo redondo de 22 L, se ajustaron con un condensador de reflujo, manto de calentamiento, agitador mecánico, termómetro interno y entrada de argón. La mezcla se enfría a chorro durante 45 minutos con una agitación vigorosa para eliminar el oxígeno disuelto. La mezcla se calentó durante 18 horas con agitación a 65°C. El TLC (éter dietílico) indica el consumo de monómero. La mezcla se concentró al vacío mediante una evaporación giratoria para eliminar el volumen del solvente. Se agregó una mezcla 50:50 de agua:t-butanol para disolver el producto y el t-butanol se eliminó al vacío mediante una evaporación giratoria. Se agregó agua para elaborar una solución al 10% y la mezcla se liofiliza y después se pulveriza en un mezclador para producir un polvo blanco. RMN es de acuerdo con el compuesto deseado.

EJEMPLO 3 Preparación de poli(DMAM-co-AA) (2:1) copolímero 2-(Dimetilamino)etil metacrilato (90.00 g, 572.4 mmoles), ácido ^F 5 acrílico (20.63 g, 286.2 mmoles), 2,2'-azobisisobutironitrilo (0.70 g, 4.3 mmoles), 1 ,4-dioxano (345 ml) y 2-propanol (86 ml) se colocaron en un matraz de tres cuellos de fondo redondo de 1000 ml, se ajustaron con un manto de calentamiento, agitador magnético, termómetro interno y entrada de argón. La mezcla se enfría a chorro con nitrógeno durante 30 minutos para eliminar el 10 oxígeno disuelto. La mezcla se calentó durante 18 horas con agitación a 65°C. El TLC (éter dietílico) indica el consumo de monómero. Esta mezcla se concentró al vacío mediante evaporación giratoria para eliminar el solvente. Se agregó agua para elaborar una solución al 10% y después la mezcla se liofilizó y se pulverizó en un mezclador para producir un polvo de color 15 durazno blanquecino. RMN es de acuerdo el compuesto deseado.

EJEMPLO 4 Preparación de poli(DMAM-co-MAA) (2:1) copolímero 20 2-(Dimetilamino)etil metacrilato (98.00 g, 623.3 mmoles), ácido metacrílico (26.83 g, 311.7 mmoles), 2,2'-azobisisobutironitrilo (0.77 g, 4.7 mmoles), 1 ,4-dioxano (435 ml) y 2-propanol (108 ml) se colocaron en un matraz de tres cuellos de fondo redondo de 1000 ml, se ajustaron con un manto de calentamiento, agitador magnético, termómetro interno y entrada de argón. La mezcla se enfría a chorro con nitrógeno durante 30 minutos para eliminar el oxígeno disuelto. La mezcla se calentó durante 18 horas con agitación a 65°C. El TLC (éter dietílico) indica el consumo del monómero. La mezcla se concentró al vacío mediante una evaporación giratoria para eliminar el solvente. Se agregó agua para elaborar una solución al 10% y la mezcla se liofilizó y se pulverizó en un mezclador para producir un polvo blanco. RMN es de acuerdo con el compuesto deseado. 10 • EJEMPLO 5 Poli(DMAM-co-MAA-co-AA) (4:1 :1) terpolímero Poli(DMAM-co-MAA-co-AA) (4:1 :1 ). El procedimiento del ejemplo 15 4 se repite con la sustitución de una cantidad equimolar de ácido metacrílico con una mezcla 1 :1 de ácido metacrílico y ácido acrílico.

• EJEMPLO 6 Poli.DMAM-co-MAA-co-DMA) (4:1 :1) terpolímero 20 Poli(DMAM-co-MAA-co-AA) (4:1 :1 ). El procedimiento del ejemplo 4 se repite con la sustitución de una cantidad equimolar de ácido metacrílico con una mezcla 1 :1 de ácido metacrílico y N-N-dimetilacrilamida.

EJEMPLO 7 Preparación de poli(DMAM) polímero El ácido poliacrílico se esterifica con 2-(dimetilamino)etanol utilizando los métodos conocidos tales como el que se describe en Org. Syn. Coll. Vol. 3 610 (1955).

EJEMPLO 8 Preparación de poli(DMAM-co-DMAM) (3:1) copolímero El procedimiento del ejemplo 1 se repite excepto que mejor se utiliza 2-(dimetilamino)etil metacrilato (6.67 g, 42.4 mmoles), N,N- dimetilacrilamida (12.6 g 127.2 mmoles), para dar una relación en el polímero de DMA con DMAM de 3:1.

EJEMPLO 9 Preparación del polímero zwiteriónico Reacción de (1-octeno/anhídrido maleico) copolímero con un equivalente de DMAPA. Poli(anhídrido maleico-alt-1 -octeno) (15.00 g) y tetrahidrofurano (200 ml, anhidro) se colocaron en un matraz de tres cuellos de fondo redondo de 250 ml, se ajustaron con un manto de calentamiento, agitador magnético, embudo de goteo, termómetro interno y entrada de argón. Se agregó gota a gota 3-dimetilaminoproilamina (7.65 g, 74.87 mmoles) durante 15 minutos, con una exotermia a 30°C y una precipitación pesada. La mezcla se agitó durante 4 horas a 55°C. La mezcla se vacío en 3:1 éter etílico:hexanos para precipitar el producto que se secó al vacío para producir un polvo blanco. RMN es de acuerdo con el compuesto deseado.

EJEMPLO 10 Reacción de (1-hexeno/anhídrido maleico) copolímero con un equivalente de DMAPA. Poli(anhídrido maleico-alt-1 -hexeno) (15.00 g) y piridina (150 ml, anhidro) se colocaron en un matraz de tres cuellos de fondo redondo de 250 ml, se ajustaron con un manto de calentamiento, agitador magnético, embudo de goteo, termómetro interno y entrada de argón. Existe una ligera exotermia y por lo tanto se obscurece la mezcla. 3-Dimetilaminopropilamina (9.25 g, 90.53 mmoles) se agrega gota a gota durante 15 minutos, con una exotermia a 45°C. La mezcla se agitó durante 4 horas a 80°C. La mezcla se concentró por evaporación giratoria, se disolvió en agua y se liofilizó para producir un polvo amarillo. RMN es de acuerdo con el compuesto deseado.

EJEMPLO 11 Preparación del polvo LAS para utilizarse como un estructurante El alquilbencensulfonato de sodio de C?2 lineal (NaLAS) se 5 procesa en un polvo que contiene dos fases. Una de estas fases es soluble en las composiciones detergentes líquidas no acuosas en la presente y otra fase es insoluble. Es la fracción insoluble la que sirve para agregar la capacidad para suspender partículas y la estructura a la fase no acuosa de las composiciones de la presente. 10 El polvo de NaLAS se produce al tomar una suspensión de • NaLAS en agua (aproximadamente 40 a 50% activa) combinada con el sulfato de sodio disuelto (3 a 15%) e hidrótropo, sulfosuccinato de sodio (1-3%). El hidrótropo y el sulfato se utilizan para mejorar las características del polvo seco. Se utiliza un secador de tambor para secar la suspensión en una 15 escama. Cuando se seca NaLAS con sulfato de sodio, se crean dos distintas fases dentro de la escama. La fase insoluble crea una estructura de partículas pequeñas agregadas (0.4-2 um) que permite al detergente no acuoso • terminado producir sólidos suspendidos de manera estable. El polvo de NaLAS que se prepara de acuerdo a este ejemplo 20 tiene la siguiente elaboración que se muestra a continuación.

Polvo LAS • EJEMPLO 12 10 Wt Las composiciones detergentes para lavandería líquidas de alto rendimiento basadas en composición no acuosa (A a E) que contienen agentes tensioactivos ramificados en la región media de la cadena de la presente invención están presentes más adelante.

Composición detergente líquida no acuosa con blanqueador • 10 9 15 • ^MÉÉtt 9 10 9 Las composiciones resultantes son detergentes para lavandería líquidos de alto rendimiento anhidros, estables que proveen un excelente 15 rendimiento para eliminar la suciedad y las manchas cuando se utiliza en operaciones normales de lavando de telas.

• Xk & al S#áii-áfefe&=a$ ftfr - ¿¡~á&^ *&- .

EJEMPLO 13 Un ejemplo no limitativo del detergente para lavandería líquido no acuoso que contiene blanqueador se prepara teniendo la composición • como se establece a continuación.

Componente % en peso Intervalo (% en peso) Fase líguida LAS 25.0 18-35 C24 E5 o MBAE14 3 13.6 10-20 Hexilenglicol 27.3 20-30 Perfume 0.4 0-1.0 SUDS1 0.2 0.01 a 5.0 10 MBAE2Si4 4 2.3 1-3.0 • Fase sólida Proteasa 0.4 0-1.0 Citrato 4.3 3-6 PB1 3.4 2-7 NOBS 8.0 2-12 Carbonato 13.9 5-20 DTPA 0.9 0-1.5 Abrillantador 1 0.4 0-0.6 15 Antiespuma de silicona 0.1 0-0.3 Componentes menores El resto — La composición resultante es un detergente para lavandería ^ líquido de alto rendimiento anhidro que provee un excelente rendimiento para remover suciedad y manchas cuando se utilice en operaciones normales de 20 lavado de tela.

EJEMPLO 14 Las composiciones detergentes líquidas se elaboraron de acuerdo a lo siguiente. 10 F 15 • 20 • Se encontró que las composiciones detergentes líquidas anteriores (A-D) son muy eficaces en la remoción de un amplia variedad de manchas y suciedades de las telas bajo distintas condiciones de uso. 10 Los siguientes ejemplos ilustran las composiciones detergentes • líquidas de base acuosa de acuerdo con la presente invención. jj^^jj UfÉÉÍH B itü MÉiirtuil í ir f i -1-'-"- - EJEMPLO 15 Las composiciones detergentes para lavandería líquidas de alto rendimiento de base acuosa F a J que comprenden agentes tensioactivos ramificados en la región media de la cadena de la presente invención están presentes a continuación. ?i? ?f.-.?r-i?----i--¡---i -? i » i-fnÉin--.

EJEMPLO 16 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería líquidas acuosas K a O se preparan de acuerdo con la invención: ^g 10 Las diferentes composiciones de la barra pueden elaborarse utilizando el método descrito anteriormente. i^ g^ EJEMPLO 17 A B C D E F G H (por ciento en peso) NaCFAS 15.75 15.75 19.13 11.20 22.50 13.50 (C?2-?8) Na(C12- 6.75 6.75 3.38 8.80 19.00 15.00 21.00 ?s)LAS Na2C03 15.00 5.00 15.00 15.00 10.0 3.00 13.0 8.00 10.0 DTPP1 0.70 0.70 0.70 0.70 0.70 0.70 0.60 0.60 SUDS13 0.5 0.1 SUDS3 0.2 0.25 0.8 0.15 0.2 SUDS12 0.2 0.2 SUDS1 0.2 0.2 0.2 0.2 PEO- 0.30 0.30 300M2 PEO- 0.20 0.20 10 600M Arcilla de 10.0 10.0 5.0 bentonita Sokolan 0.40 0.70 0.40 0.70 0.40 1.00 0.20 CP-53 TSPP 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 STPP 5.00 10.00 5.00 10.00 10.00 15.00 Zeolita 1.25 1.25 1.25 1.25 1.25 1.25 Laurato 9.00 de sodio 15 SRP-A4 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.22 0.22 Enzima 0.08 0.12 0.08 0.08 de proteasa5 Enzima 0.80 0.80 de amilasa6 Enzima 0.10 0.10 de lipasa Enzima 0.15 0.15 20 de celulosa7 El resto 1. Dietilentriaminpenta(fosfonato) de sodio 2. PEO es óxido de polietileno que tiene un peso molecular como se indicó. 3. Sokolan CP-5 es un copolímero maleico-acrílico. 4. SRP-A es Na03S(CH2CH2?)2-C(0)-(C6H4)-C(0)0-[-CH2CRH-0-C(0)- -[-CH2CRH-0-C(0)-(C6H4)S03Na-C(0)0-]?- CH2CH2OCH2CH2S03Na, en donde R es H o CH3 en una relación de aproximadamente 1.8:1. 5. Actividad de la proteasa en un abastecimiento de 1 Au/gm. 6. Actividad de la amilasa en un abastecimiento de 100,000 amu/gm. 7. Celulosa de Carezyme®, suministrada por Novo Nordisk, actividad con un abastecimiento de 5000 Cevu/gm. 8. El resto contiene agua (aproximadamente de 2% a 8%, incluyendo agua de hidratación), sulfato de sodio, carbonato de calcio, y otros ingredientes menores. a**-' * trt. i-í.t.i?áj-t.4 »--n--- ^ . • . ••-°if ^H ÍMÉt^ - -• •¡f?fF t " — - - - • -z~*~*-* > ,.T-. ^» .».».Í .Í.J Í EJEMPLO 18 Las siguientes composiciones se elaboraron al mezclar los ingredientes listados en las proporciones listadas. Estas composiciones se utilizan sin diluir para limpiar mármol y se diluyen para limpiar pisos de madera barnizada. Se observó un excelente rendimiento seguro para la superficie y la limpieza.

A B C D E F G H MLAS 3.0 3.0 5.0 3.2 3.2 3.2 8.0 8.0 Dobanol® 1.0 1.0 1.5 1.3 1.3 1.5 3.0 3.5 10 23-3 • Empilan 2.0 2.0 2.5 1.9 1.9 2.0 5.0 6.0 KBE21+ NaPS 2.0 1.5 1 2 1.2 1.0 1.7 3.0 2.5 SUDS5 0.1 2.5 0.1 0.05 0.2 0.3 0.5 0.25 NaCS 1.2 3.0 2.2 2.0 2.0 1.5 4.0 5.0 MgS04 0.20 0.9 0.30 0.50 1.3 2.0 1.0 3.0 Citrato 0.3 1.0 0.5 0.75 1.8 3.0 1.5 6.0 NaHC03 0.06 0.1 - 0.1 - 0.2 - - Na2HP04 - - 0.1 - 0.3 - - - 15 Na2H2P207 - - - - - - 0.2 0.5 PH 8.0 7.5 7 0 7.25 8.0 7.4 7.5 7.2 Agua y q.s. a 100% componentes menores • Como se utilizó anteriormente en la presente: -NaPS es para parafinsulfonato de Na. 20 -NaCS es para cumensulfonato de Na. -Dobanol® 23-3 es un alcohol de C12-13 con un grado de etoxilación promedio de 3.

-Empilan KBE21 es un alcohol etoxilado de C12-14 con un grado de etoxilación promedio de 21.

Wt EJEMPLO 19 K M N C13-15 1 - - - - - EO30 C12-14 - - 1 1.7 - - EO20 C12- - - - - - 2 14P03E07 C12-14 - - - - 2 - EO10 10 C10-12 - 1.5 - - - - • EO10 SUDS7 0.2 0.1 0.3 0.5 0.2 0.1 MLAS - - 2.4 - 2.4 2.4 C11 E05 - - - 5 - - C12-14 4.2 3.0 3.6 - 3.6 3.6 E05 C9-11 E04 - 3.0 - - - - C12-OH - 0.3 - - - - 2-hexil - - - 0.4 - - 15 decanol 2-butil 0.3 - 0.3 - 0.3 0.3 octanol MBAS - - 1.0 - 1.0 1.0 MBAES 1.0 1.3 - 1.5 - - Wt Citrato 0.7 1.0 0.7 1.0 0.7 0.7 Na2C03 0.6 0.7 0.6 0.3 0.6 0.6 EJEMPLO 20 Las siguientes composiciones se elaboran al mezclar los ingredientes listados en las proporciones listadas: • % en peso Ingredientes FF GG HH II MLAS 4 - 3 4 Alcohol etoxilado 2 - - 2 30EO (1 ) Alcohol etoxilado - 3 - - 12EO (2) Alcohol - - 3 - bencenetoxilado 10 10EO (4) SUDS8 0.1 0.2 0.2 0.5 Acido cítrico 2 2 2 3 ButicarbitolR 4 4 4 7 n- - - - 2.5 butoxipropoxipropanol Trietanolamina 1 1 2 1 Agua y componentes q.s. a 100% menores 15 En los ejemplos anteriores en la presente, (1 ) es un agente tensioactivo no iónico altamente etoxilado en donde R es una mezcla de cadenas de alquilo de C13 y C15 y n es 30. (2) es un agente tensioactivo no • iónico altamente etoxilado en donde R es una mezcla de cadenas de C13 y C15 y n es 12. (3) es un agente tensioactivo no ¡ónico etoxilado inferior en donde n 20 es 7. (4) es un agente tensioactivo no iónico altamente etoxilado en donde R es una mezcla de cadenas de alquilbenceno de C19 y C21 y n es 10.

Las composiciones FF-MM descritas anteriormente en la presente pueden utilizarse sin diluir o diluidas. En un método de acuerdo con ? £ , ¡? .*A *? i UtU Mii la presente ¡nvención, estas composiciones se diluyen en 65 veces su peso de agua y se aplican a una superficie dura.

EJEMPLO 21 • Las siguientes composiciones se probaron para su rendimiento de limpieza cuando se utilizan diluidas sobre una superficie sucia grasosa. Las siguientes composiciones se elaboraron al mezclar los ingredientes listados en las proporciones listadas: 10 • % en peso Ingredientes NN OO PP Parafinsulfonato 1.0 3 3 de sodio Alcohol etoxilado 4 7EO Alcohol etoxilado - 30EO Alcohol etoxilado 1.0 15 de C12-14 E021 SUDS3 0.2 0.3 4.0 MLAS 5.0 0 2 Citrato de sodio 3 3 3 ButilcarbitolR 4 4 4 • Trietanolamina 1 1 1 Agua y Hasta 100% componentes menores EJEMPLO 22 Una composición para champú % en peso Componentes A B • Alquilsufato de TEA 10.00 C12-C14 Alquil(etoxi)3 sulfato - 7.90 de NH4 C12-C14 SUDS1 0.2 1.0 Cocoamida MEA 3.00 1.50 Dimeticona DC-200* 3.00 3.00 Diestearato de 1.50 1.50 etilenglicol Acido cítrico 0.60 0.60 Citrato de trisodio 0.30 10 Q Q..SS..,, ccoolloorr,, Qg..Ss.. aa 110000%% g.s. a 100% • conservador, perfume y agua i x ?.

EJEMPLO 23 Las siguientes son composiciones de limpieza personal de la presente invención.

Componente % en peso C D Lauril sulfato de 2.5 9.5 amonio Laureth (3) sulfato de 8.5 8.5 amonio JAGUAR C-171 0.5 0.5 MBAS 6.0 - SUDS9 1.0 0.3 10 Cocoamida de 1.0 1.0 • monoetanol Diestearato de 2.0 2.0 etilenglicol Estearato de 1.0 1.0 isocetilestearoilo Tricetilmetilamonio 0.5 0.5 Cloruro Polidimetilsiloxano2 2.0 2.0 Alcohol cetílico 0.4 0.4 15 Alcohol estearílico 0.2 0.2 Perfume 1.0 1.0 Solución con color 0.6 0.6 Conservador 0.4 0.4 Agua y componentes q.s a 100% q.s . a 100% • menores 1. Marca comercial para cloruro de guar hidroxipropiltrimonio, un 20 polímero catiónico disponible de Rhone-Poulenc (Cranbury, NJ, E.U.A.). 2. Una mezcla con una relación de 40/60 en peso de goma de polidimetilsiloxano (GE SE 76, disponible de General Electric Co., Silicone Products Div., Waterfork, NY, E.U.A.) y un fluido de polidimetilsiloxano (aproximadamente 350 centistokes). La composición puede proveer un excelente acondicionamiento y fb limpieza del cabello. Como una alternativa, el JAGUAR C-17 puede 5 reemplazarse con LUVIQUAT FC 370.

EJEMPLO 24 Las siguientes son composiciones de limpieza personal de la 10 presente ¡nvención. • Componente % en peso E F Lauril sulfato de 4.2 2.2 amonio Laureth (3) sulfato de 9.2 9.2 amonio POLYMER LR 4001 1.0 1.0 15 MBAS - 6.0 Cocoamida de 1.0 1.0 monoetanol Diestearato de 2.0 2.0 etilenglicol • Aceite mineral ligero 1.0 1.0 Tricetilmetilamonio 0.5 0.5 Cloruro SUDS1 0.75 1.25 Polidimetilsiloxano2 1.5 1.5 20 Alcohol cetílico 0.4 0.4 Alcohol de estearílico 0.2 0.2 Perfume 1.2 1.2 Solución con color 0.6 0.6 Conservador 0.4 0.4 Agua y componentes q.s. a 100% q.s . a 100% menores , ? •—?*l*s **í*s'********H*¡?&A:? .-¿. ¡Í A . ÍL . Í ,, ... ; .. .i-. -- . , . . » - . . „ -«- - „.A *? ? . 1. Celulosa, éter etilílico de 2-[2-hidroxi-3-(trimetil amonio)propoxi], cloruro, un polímero catiónico disponible de Amerchol Corp. (Edison, NJ, E.U.A.). 2. Una mezcla con una relación de 40/60 en peso de goma de polidimetilsiloxano (GE SE 76, disponible de General Electric Co., Silicone Products Div., Waterford, NY, E.U.A.) y un fluido de polidimetilsiloxano (aproximadamente 350 centistokes). La composición puede proveer un excelente acondicionamiento y limpieza del cabello.

EJEMPLO 25 El siguiente es un ejemplo de una composición de limpieza fk personal de la presente invención en donde el componente de agente 5 tensioactivo aniónico y polímero catiónico forman una fase coacervada del complejo.

Componente % en peso G Laureth (3) sulfato de amonio 4.0 LUVIQUAT FC 3701 0.5 BAS2 13.5 10 Cocoamida de monoetanol 1.0 • Diestearato de etilenglicol 2.0 Aceite mineral ligero 0.5 SUDS8 0.45 Cloruro de tricetilmetilamonio 0.5 Polidimetilsiloxano2 3.0 Alcohol cetílico 0.4 Alcohol estearílico 0.2 Perfume 1.0 Solución con color 0.6 15 Conservador 0.4 Agua y componentes menores 73.8 1. Nombre comercial de BASF Wyandotte Corporation (Parsippany, NJ, E.U.A.), para copolímero de vinilpirrolidona y cloruro de metilvinilimidazolio. 20 2. El agente tensioactivo ramificado en la región media de la cadena es de acuerdo con el ejemplo II. 3. Una mezcla con una relación de 40/60 en peso de goma de polidimetilsiloxano (GE SE 76, disponible de General Electric Co., Silicone toaqMflMj&h A ^ Products Div., Waterford, NY, E.U.A.) y un fluido de polidimetilsiloxano (aproximadamente 350 centistokes). La composición puede proveer un excelente acondicionamiento y limpieza del cabello. Como una alternativa, el LUVIQUAT FC 370 puede • reemplazarse con JAGUAR C-17.

EJEMPLO 26 Lo siguiente es un ejemplo de una composición de limpieza 10 personal de la presente invención. • Componente % en peso H Cocoamidopropilbetaína 4.0 Laureth (3) sulfato de amonio 8.0 Cocoamida de monoetanol 1.0 Diestearato de etilenglicol 2.0 Polímero JR-1251 1.0 MBAS 4.0 15 SUDS2 0.2 Isoestearato de isopropilo 1.0 Cloruro de tricetilmetilamonio 0.5 Polidimetilsiloxano2 1.5 Alcohol cetílico 0.4 # Alcohol estearílico 0.2 Perfume 1.0 Solución con color 0.6 Conservador 0.4 20 Agua y componentes menores q.s. a 100% 1. Celulosa, éter etilílico de 2-[2-hidroxi-3-(trimetil amonio)propox¡], cloruro disponible de Amerchol Corp. (Edison, NJ, E.U.A.). ÍÜ¡,?Á,¡* ¿. i «-.ti. > ?Á.Í* 1 . 2. VISCASIL 12,500 cS fluido de silicona, disponible de General Electric Co., Silicone Products Div., Waterford, NY, E.U.A.).

EJEMPLO 27 5 Las siguientes son composiciones de limpieza personal de la presente invención.

Componente % en peso I 1 j Lauril sulfato de amonio 8.5 2.0 10 Laureth (3) sulfato de 4.0 4.0 • amonio Polímero LM-2001 1.0 1.0 MBAS 5.0 11.5 Aceite mineral ligero 1.0 1.0 Cocoamida de 1.0 1.0 monoetanol Diestearato de etilenglicol 2.0 2.0 SUDS6 0.6 0.1 Cloruro de 0.5 0.5 15 tricetilmetilaminio Polidimetilsiloxano2 3.0 3.0 Alcohol cetílico 0.4 0.4 Alcohol estearílico 0.2 0.2 Perfume 1.0 1.0 • Solución con color 0.6 0.6 Conservador 0.4 0.4 Agua y componentes q.s. a 100% q.s. a 100% menores 20 1. Policuatemario 24, una sal de amonio cuaternario polimérica de hidroxietil celulosa reaccionada con epóxido de lauridimetilamonio sustituido, disponible de Amerchol Corp. (Edison, NJ, E.U.A.). 2. Una mezcla con una relación de 40/60 en peso de goma de polidimetilsiloxano (GE SE 76, disponible de General Electric Co., Silicone Products Div., Waterford, NY, E.U.A.) y un fluido de polidimetilsiloxano (aproximadamente 350 centistokes).

EJEMPLO 28 La siguiente es una composición de limpieza personal de la presente invención en donde el componente de agente tensioactivo aniónico y de polímero catiónico forman un fase coacervada del complejo.

Componente % en peso K Laureth (3) sulfato de amonio 8.5 GAFQUAT 755N1 0.5 FLEXAN 1303 0.5 Cocoamida de monoetanol 1.0 Diestearato de etilenglicol 2.0 MBAS 8.5 Estearato de isocetilestearoilo 1.0 Cloruro de tricetilmetilamonio 0.5 Polidimetilsiloxano2 2.0 Alcohol cetílico 0.4 SUDS5 0.1 Alcohol estearílico 0.2 Perfume 1.0 Solución con color 0.6 Conservador 0.4 Agua y componentes menores q.s. a 100% 1. Copolímero de 1-vinilo-2-pirrolidona y dimetilamino¬ etilmetacrilato, disponible de GAF Corp., Wayne, NJ, E.U.A. 2. VISCASIL, 600,000 cS de General Electric, Waterford, NY, E.U.A. 3. Poliestirensulfonato de sodio, un polímero aniónico disponible de National Starch and Chemical Corp., Bridgewater, NJ, E.U.A. 5 La composición puede proveer un excelente acondicionamiento y limpieza para el cabello. Las composiciones del ejemplo aquí presentadas pueden elaborarse mediante la preparación de una premezcla de la cantidad total del agente acondicionador de silicona que se incorpora en un agente de limpieza 10 personal, junto con suficiente sulfato de amonio y alcohol estearílico y alcohol • cetílico de tal forma que la premezcla comprenda aproximadamente 30% de agente acondicionador de silicona, aproximadamente 69% de agente tensioactivo, y aproximadamente 1% de alcoholes. Los ingredientes de la premezcla se calentaron y se agitaron a 72°C durante aproximadamente 10 15 minutos y la premezcla se combinó de manera convencional con los ingredientes calientes (72°C) restantes. La composición se bombeó a través de un combinador de esfuerzo cortante alto y se enfrió. • EJEMPLO 29 20 Los siguientes ejemplos, (L a Z), describen también y demuestran las modalidades dentro del alcance de la presente ¡nvención. Los ejemplos se proporcionan únicamente con el fin de ilustrar y no de ser una i 91 ?-S, 4- ?,X -tf limitación de la presente invención, así como las variaciones de las mismas son posibles sin apartarse del espíritu y alcance de la presente invención. Estas modalidades ejemplificadas de las composiciones para champú de la 4É presente ¡nvención proveen limpieza del cabello y un rendimiento 5 acondicionador para cabello mejorados. Los ingredientes que de aquí en lo sucesivo se identifican como químicos, marca o nombre CTFA.

Preparación Las composiciones de champú de la presente invención pueden 10 prepararse utilizando las técnicas de formulación y mezclado convencionales.

• Las composiciones para champú ilustradas de aquí en lo sucesivo en los ejemplos L a Z se preparan de la siguiente manera. Aproximadamente una tercera parte de todos los agentes tensioactivos de sulfato total (se agrega como una solución al 25%) se agrega 15 a un tanque de mezcla con camisa y se calienta a aproximadamente 74°C con una agitación lenta para formar una solución de agente tensioactivo. Cocoamida MEA y alcohol graso, conforme sea aplicable, se agregan al • tanque y se permiten que se dispersen. Diestearato de etilenglicol (EGDS), conforme sea aplicable, se agrega después al recipiente de mezclado, y se 20 funde. Después de que el EGDS se dispersó (usualmente alrededor de 5 a 20 minutos) el polietilenglicol y el conservador, si se utilizan se agregan y se mezclan con la solución del agente tensioactivo. Esta mezcla pasa a través de un intercambiador de calor en donde se enfría a aproximadamente 35°C y se reúne en un tanque de producto terminado. Como resultado de este paso de enfriamiento, el diestearato de etilenglicol se cristaliza para formar una red cristalina en el producto. El sobrante del agente tensioactivo y otros ingredientes que incluyen las emulsiones de silicona se agregan al tanque de 5 producto terminado con una amplia agitación para asegurar una mezcla homogénea. Se agrega una cantidad suficiente de las emulsiones de silicona para proveer el nivel deseado de dimeticona en el producto final. Normalmente, los polímeros dispersibles en agua se dispersan en agua como una solución de 1 % a 10% antes de agregarse a la mezcla final. Una vez que 10 se agregaron todos los ingredientes, el xilensulfonato de amonio o cloruro de sodio adicional pueden agregarse a la mezcla para adelgazar o engrosar respectivamente y lograr la viscosidad del producto deseada. Las proporciones de las viscosidades preferidas varían de 2500 a 9000 cS a 25°C, como se midió por el viscosímetro de placa y cono de Wells-Brookfield a 15/s).

F Componente L M N O P Amonio BAS 2 4 4 5 4 Amonio BAES 8 6 12 10 12 Cocoamidopropilbetaína 0 0 2.5 0 1 Jaguar C175 0.05 0.05 0.05 0.30 0.15 SUDS3 0.2 2.5 0.2 0.15 0.5 Cocoamida MEA 0.5 0.5 0.80 0.80 0 Alcohol cetílico 0 0 0.42 0.42 0.42 Alcohol estearílico 0 0 0.18 0.18 0.18 Diestearato de 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 etilenglicol EP silicona1 3.0 2.5 3.0 2.0 3.0 Solución de perfume 0.70 0.70 0.70 0.70 0.70 DMDM Hidantoína 0.37 0.37 0.37 0.37 0.37 Solución con color 64 64 64 64 64 (ppm) Agua y componentes q.s. a 100% menores 10 • Componente Q R S T U Amonio BAES 9.00 9.00 14.0 14.85 12.50 Cocoamidopropilbetaína 1.70 1.70 2.70 1.85 4.20 Policuaternario-103 0.05 0.02 0.15 0.15 0.15 Cocoamida MEA 0.80 0.80 0.80 0.80 0 SUDS2 0.2 0.36 0.42 1.0 0.15 Alcohol cetílico 0 0 0.42 0.42 0.42 Alcohol estearílico 0 0 0.18 0.18 0.18 Diestearato de 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 15 etilenglicol EP silicona4 3.0 2.5 3.0 2.0 3.0 Solución de perfume 0.70 0.70 0.70 0.70 0.70 DMDM hidantoína 0.37 0.37 0.37 0.37 0.37 Solución con color 64 64 64 64 64 • (ppm) Agua y componentes - q.s. a 100% menores ?. í . 1 Componente V W X Y Z Amonio BAES 14.0 14.0 14.0 9.00 9.00 Cocoamidopropilbetaína 2.70 2.70 2.70 1.70 1.70 Policuaternario-106 0. 0.15 0.15 0.05 0.02 Cocoamida MEA 0.80 0.80 0 0.80 0.80 Alcohol cetílico 0 0.42 0 0 0 SUDS9 0.2 0.36 0.58 0.37 1.25 Alcohol estearílico 0 0.18 0 0 0 Diestearato de 0 0 0 1.50 1.50 etilenglicol Carbopol 9812 0.50 0.50 0.50 0 0 EP silicona1 3.0 2.5 3.0 2.0 3.0 Solución de perfume 0.70 0.70 0.70 0.70 0.70 DMDM hidantoína 0.37 0.37 0.37 0.37 0.37 Solución con color 64 64 64 64 64 (ppm) Agua y componentes - q.s. a 100% menores 1. EP Silicona es un siloxano de polidimetilo polimerizado de emulsión experimental de aproximadamente 97,000 csk con un tamaño de partícula de aproximadamente 300 nm elaborada mediante un material de abastecimiento lineal disponible de Dow Corning (2-1520; 13556-34). 2. Carbopol 981 poliacrilato entrelazado disponible de B.F. Goodrich. 3. Policuatemario-10 es JR30M, una celulosa catiónica derivada del polímero disponible de Amerchol. 4. EP Silicona es un siloxano de polidimetilo polimerizado de emulsión experimental de aproximadamente 335,000 csk con un tamaño de partícula de aproximadamente 500 nm elaborada mediante un material de abastecimiento lineal disponible de Dow Corning (2-1520; PE106004). 5. Jaguar C17 es un polímero catiónico disponible de Rhone- Poulenc. 6. Policuatemario-10 es JR400 es una celulosa catiónica derivada del polímero disponible de Amerchol. 5 EJEMPLO 30 Un champú que tiene la siguiente fórmula se prepara: Componente % en peso # 10 BAS 17 Piridinetiona de zinc * 2.0 Cocoamida de monoetanol 3.0 Diestearato de etilenglicol 5.0 Citrato de sodio 0.5 SUDS7 0.3 f) Acido cítrico 0.2 Solución con color 0.1 Perfume 0.5 20 Agua q.s. a 100% Los cristales de sal de piridinetiona de zinc se preparan de conformidad con el método descrito en la patente de E.U.A.

No. 4,379,753 a Bolich. ^f^ Componente % en peso BB Alquilsulfato de trietanolamina 10% BAS 9 Piridinetiona de zinc * 2.0 Cocoamida de monoetanol 2.0 f 10 SUDS1 0.33 Trietanolamina 3.0 Magnesio/aluminosilicato 0.5 Hidroximetilcelulosa 0.6 Solución con color 0.1 15 Perfume 0.3 Agua q.s. a 100% * Los cristales de sal de piridinetiona de zinc se preparan de 20 conformidad con el método descrito en la patente de E.U.A. No. 4,379,753 a Bolich.

Componente % en peso CC Alquilglicerilsulfonato de sodio 5% BAS 15 Piridinetiona de zinc * 2.0 SUDS2 0.2 Cloruro de sodio 5.0 N-laurilsarcosinato de sodio 12.0 Acido N-cocoilsarcosina 1.0 Dietanolamina laúrica 2.0 Solución con color 0.12 Perfume 0.5 Agua q.s. a 100% * Los cristales de sal de piridinetiona de zinc se preparan de conformidad con el método descrito en la patente de E.U.A. No. 4,379,753 a Bolich.

EJEMPLO 31 Las composiciones que se ilustran en el ejemplo 31 (DD a TT), ilustran las modalidades específicas de las condiciones para champú de la presente invención, aunque no pretenden limitar a la misma. Otras i** i .lr.,1 -«-•-4. í^ ^k . modificaciones pueden llevarse a cabo por el experto en la técnica sin apartarse del espíritu y alcance de esta invención. Estas modalidades ejemplificadas de las composiciones para champú de la presente invención ^ proveen un excelente control anticaspa y una excelente limpieza del cabello. 5 Todas las composiciones ejemplificadas pueden prepararse mediante técnicas de mezclado y formulación convencionales. Las cantidades de los componentes se listan como porcentajes en peso y excluyen los materiales menores tales como diluyentes, rellenadores, etc. Por lo tanto, las formulaciones listadas, comprenden los componentes listados y cualquier ? 10 material menor asociado con dichos componentes.

Componente DD EE FF GG HH Laureth sulfato de 15.00 15.00 15.00 15.00 7.50 amonio BAS 5.00 5.00 5.00 5.00 2.50 Lauroilsarcosinato 1.50 1.50 1.50 1.50 0.75 de sodio Diestearato de 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 etilenglicol 15 SUDS3 0.2 0.55 0.75 0.8 1.25 Piritiona de zinc 1.00 1.00 1.00 — 1.00 Disulfuro de — — — 1.00 — selenio Jaguar C17S 0.10 0.05 0.50 0.10 0.10 Fragancia q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. Color q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. Ajuste de pH q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. (fosfato de mono/disodio) 20 Ajuste de q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. viscosidad (cloruro de sodio) Conservador q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. (DMDM hidantoína); agua •¿ ¡.á-Á- i Componente JJ KK LL MM NN BES 7.50 15.00 15.00 10.00 10.0C BAS 2.50 5.00 5.00 2.50 2.50 • Cocoamidopropilbetaína — — — 2.50 2.50 Lauroilsarcosinato de 0.75 — — — — sodio Distearato de 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 etilenglicol SUDS6 0.1 0.85 0.15 0.2 0.3 Cetoconazol 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 Jaguar C13S — 0.10 — 0.10 — Jaguar C17S 0.05 — 0.10 — 0.10 Fragancia q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. Color q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. 10 Ajuste de pH (fosfato de q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. • mono/disodio) Sulfato de sodio, PEG- q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. 600, (xilensulfonato de amonio) Conservador (DMDM q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. hidantoína); agua • Componente OO PP QQ RR SS TT Laureth sulfato de 0 15.00 0 15.00 15.00 0 amonio BAS 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 BAES 15.00 0 15.00 0 0 15.00 Cocoamidopropilbetaína 2.00 — — — — — Lauroilsarcosinato de — 1.5° 1.50 — — — sodio Cocoilglutamato de — — — — — 1.50 sodio SUDS5 0.2 0.9 0.1 0.2 0.2 1.5 Diestearato de 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 etilenglicol Alcohol estearílico — — — — — — Piritiona de zinc 1.00 0.30 0.30 0.30 0.30 1.00 Jaguar C13S 0.20 — — 0.10 0.05 — Jaguar C17S — 0.10 0.05 — — 0.10 Fragancia q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.

Color q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.

Ajuste de pH (fosfato de q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. mono/disodio) Ajuste de viscosidad q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. (cloruro de sodio) Conservador (DMDM q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. hidantoína) Agua q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.

Para preparar cada una de las composiciones descritas en los ejemplos DD a TT, aproximadamente una tercera parte del agente tensioactivo (que se agrega como una solución de 25% en peso) se agrega a un tanque de mezcla con camisa y se calienta a aproximadamente 74°C con una agitación lenta para formar una solución de agente tensioactivo. Las sales (cloruro de sodio) y los modificadores de pH (fosfato disódico, fosfato monosódico) se agregan al tanque y se permiten que se dispersen. El diestearato de etilenglicol (EGDS) se agrega al recipiente de mezclado y se permite que se funda. Después de que el EGDS se fundió y se dispersó (por ejemplo después de aproximadamente 5 a 20 minutos), el conservador y el modificador de viscosidad adicional se agregan a la solución del agente ? tensioactivo. La mezcla resultante pasa a través de un intercambiador de calor 5 en donde se enfría a aproximadamente 35°C y se colecta en un tanque de producto terminado. Como resultado de este paso de enfriamiento, el EGDS se cristaliza para formar una red cristalina en el producto. El sobrante del agente tensioactivo y otros componentes se agregan al tanque de producto terminado con agitación para asegurar una mezcla homogénea. El polímero 10 de guar catiónico se dispersa en agua como una solución acuosa de 0.5 a • 2.5% antes de agregarla a la mezcla final. Una vez que se agregaron todos los componentes, la viscosidad y los modificadores de pH se agregan a la mezcla para ajustar la viscosidad del producto y el pH al grado deseado. Cada composición ejemplificada provee una excelente limpieza 15 del cabello, espumación, deposición de un agente antimicrobiano sobre el cuero cabelludo y control de caspa.

EJEMPLO 32 Componente A B C BAES 14.00 14.00 14.00 Cocoamidopropibetaína — 2.50 2.50 Cocoanfodiacetato 2.50 — — Cocoamida MEA 1.00 1.00 1.00 SUDS12 0.2 0.2 0.6 Diestearato de 1.50 1.50 1.50 etilenglicol Alcohol cetílico 0.42 0.42 0.42 Alcohol estearílico 0.18 0.18 0.18 Piritiona de zinc 1.00 1.00 1.00 Jaguar C13S 0.15 0.15 — Jaguar C17S — — 0.15 Fragancia q.s q.s. q.s. Color q.s q.s. q.s. Ajuste de pH (fosfato q.s q.s. q.s. de mono/disodio) Ajuste de viscosidad q.s q.s. q.s. (cloruro de sodio, conservador (DMDM hidatoína); agua Para preparar cada una de las composiciones descritas en (A a C), de 50% a 100% en peso de los agentes tensioactivos detersivos se agregan a un tanque de mezcla con camisa y se calientan a aproximadamente 74°C con una agitación lenta para formar una solución del agente tensioactivo.

Si se utiliza, los modificadores de pH (fosfato monosódico, fosfato disódico) se agregan al tanque y se permiten que se dispersen. El diestearato de etilenglicol (EGDS) y alcoholes grasos (alcohol cetílico, alcohol estearílico) se agregan después al recipiente de mezclado y se permiten que se fundan. Después de que se fundió el EGDS y se dispersó (usualmente alrededor de 5 a 10 minutos), el conservador (si se utiliza) se agrega y se mezcla con la solución de agente tensioactivo. Si es necesario el modificador de viscosidad adicional se agrega a la solución del agente tensioactivo. La mezcla resultante pasa a través de un ¡ntercambiador de calor en donde se enfría a • 5 aproximadamente 35°C y se reúne en un tanque de producto terminado. Como resultado de este paso de enfriamiento, el EGDS se cristaliza para formar una red cristalina en el producto. Cualquier agente tensioactivo restante y otros componentes se agregan al tanque de producto terminado con agitación para asegurar una mezcla homogénea. El polímero de guar 10 catiónico se dispersa en agua como una solución acuosa de 0.5 a 2.5% antes • de agregarla a la mezcla final. Una vez que se agregaron todos los componentes, la viscosidad y los modificadores de pH se agregan a la mezcla para ajustar la viscosidad del producto y el pH en el grado que se desee. Cada composición ejemplificada provee una excelente limpieza 15 del cabello, espumación, deposición del agente antimicrobiano sobre el cuero cabelludo, y control de caspa. a "t •' *- -t ?- *? ?A**? .* EJEMPLO 33 Componente % en peso UU VV WW XX YY BAS 2.0 2.0 3.0 2.0 3.0 Cocoamidopropilbeta lina 6.0 6.0 9.0 6.0 9.0 • FB Alquilglicerilsulfonato 10.0 10.0 6.0 10.0 6.0 Mezcla A 3.0 6.0 Mezcla B — — 3.0 — 6.0 Mezcla C — — — 3.0 — SUDS3 0.2 0.2 0.3 0.9 0.5 Metasulfato de 0.25 0.50 — 0.25 — hidroxietilamonio de seboamidoetilo dihidrogenado (1 ) Metosulfato de 0.25 ... 0.25 10 diseboamidoetil • hidroxipropilamonio (2) Policuaternario-16 -0.25 —_.. (Luviquat 905) Fosfato de monosodio 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Fosfato de disodio 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Diestearato de glicol 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 Cocomonoetanol amida 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 Fragancia 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 Alcohol cetílico 0.42 0.42 0.42 0.42 0.60 15 Alcohol estearílico 0.18 0.18 0.18 0.18 — PEG-150 pentaeritritilo 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Tetraestearato rnario 10 0.3 — — 0.1 — rnario 10 0.3 ... -•__ Policuaternario 10 0.3 ... 0.1 (JR125) Dimeticona 0.3 0.3 ... ... 20 DMDM hidantoína 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Agua qs 100 qs 100 qs 100 qs 100 qs 100 i I (1 ) Disponible bajo el nombre comercial Varisoft 110 de Sherex Chemical Co. (Dublin, Ohio, E.U.A.). (2) Disponible bajo el nombre comercial Varisoft 238 de Sherex Chemical Co. (Dublin, Ohio, E.U.A.) Componente % en peso ZZ AAA BBB CCC DDD BAES 4.0 5.0 6.0 3.0 4.0 SUDS1 0.2 0.2 0.25 1.0 2.5 BAS 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 Laureth sulfato de 5.5 4.5 3.5 3.5 4.5 amonio Lauroanfoacetato 7.5 7.5 7.5 8.5 7.5 de sodio Mezcla A 4.0 6.0 — — 4.0 Mezcla B — — 4.0 — — Mezcla C — — — 4.0 — Metosulfato de 1.0 — — — — hidroxietilamonio de seboamidoetilo dihidrogenado (1 ) Metosulfato de 0.75 diseboamidoetil hidroxipropilamonio (2) Cloruro de 1.0 1.0 disebodimetilamino (3) Metosulfato de 0.75 diseboamidoetil hidroxietilamonio (4) Policuaternario-16 0.25 (Luviquat 905) Fosfato de 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 monosodio Fosfato de disodio 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Diestearato de 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 glicol A JtJ&l l&l i •: -Í.^. - , Componente % en peso ZZ AAA BBB CCC DDD Cocomonoetanol 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 amida Fragancia 1.0 0.8 1.0 1.0 1.0 Alcohol cetílico 0.42 0.42 0.42 0.42 0.42 Alcohol 0.18 0.18 0.18 0.18 0.18 estearílico PEG-150 0.08 0.1 0.1 0.1 0.1 tetraestearato de pentaeritritilo Policuaternario 0.3 — — 0.1 0.3 10 (JR30M) Policuaternario — 0.3 — — — 10 (JR400) Policuaternario — — 0.3 — — 10 (JR125) 10 Dimeticona — 0.5 0.3 — — • DMDM 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 hidantoína Agua qs 100 qs 100 qs 100 qs 100 qs 100 (1 ) Disponible bajo el nombre comercial Varisoft 110 de Sherex Chemical Co. (Dublin, Ohio, E.U.A.) 15 (2) Disponible bajo el nombre comercial Varisoft 238 de Sherex Chemical Co. (Dublin, Ohio, E.U.A.) (3) Disponible bajo el nombre comercial Adogen 442-110P de • Witco (Dublin, Ohio, E.U.A.) (4) Disponible bajo el nombre comercial Varisoft 222 de Sherex 20 Chemical Co. (Dublin, Ohio, E.U.A.) Meá*ti*í íi**ii,A- *¿^ ..< ****** Componente % en peso EEE FFF GGG HHH lll BAES 2.0 3.0 5.0 2.0 3.0 BAS — 1.0 — 1.0 1 .0 sulfato de 0 6.5 4.0 7.0 6.0 idopropilbetaína 6.0 — 4.7 — — Lauroanfoacetato de — 7.5 — 7.5 7.5 sodio SUDS10 0.2 0.2 5.0 0.3 1 .2 Alquilglicerilsulfonato 10.0 — — — — Mezcla A — — — 4.0 — Mezcla C — — — — 4.0 Mezcla D 6.0 4.0 8.0 — — Metosulfato de 0.25 — — 0.5 — hidroxietilamonio de seboamidoetilo 10 dihidrogenado (1 ) Cloruro de disebo de — 1.0 — — — dimetiamonio (3) Metosulfato de — — 0.75 — 1 .0 hidroxietilamonio di(soyoiletilo parcialmente endurecido) (5) Policuaternar?o-16 — — — 0.25 — (Luviquat 905) 15 Fosfato de monosodio 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Fosfato de disodio 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Diestearato de glicol 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 Cocomonoetanol amida 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 Fragancia 1.0 1.0 1.0 1.0 1 .0 Alcohol cetílico 0.42 0.42 0.42 0.42 0.42 Alcohol estearílico 0.18 0.18 0.18 0.18 0.18 PEG-150 tetraestearato 0.10 0.08 1.0 0.10 0.08 de pentaeptritilo Policuaternario 10 — — 0.3 — — 20 (JR30M) Policuatemano 10 — 0.3 — — — (JR400) Policuatemario 10 0 3 — — — — (JR125) Componente % en peso EEE FFF GGG HHH Cloruro de guar de — — — 0.25 0.5 hidroxipropiltriamonio Dimeticona — 0.5 — — DMDM hidantoína 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 • Agua qs100 qs100 qs 100 qs 100 qs 100 (1 ) Disponible bajo el nombre comercial Varisoft 110 de Sherex Chemical Co. (Dublin, Ohio, E.U.A.) (3) Disponible bajo el nombre comercial Adogen 442-110P de Witco Corporation (Dublin, Ohio, E.U.A.) 10 (5) Disponible bajo el nombre comercial Armocare EQ-S de • Akzo-Nobel Chemicals Inc. (Chicago, Illinois, E.U.A.) \ * lji^ , .. - . . - á ± , --- . - - * ^^-^--- -. , .-.,- .- --^, * ** * -? i Mezcla A Relación p/p Polímero de t-butilacrilato/2- 40 estilado: etilhexilmetacrilato (90/10 P/P) Solvente volátil: Isododecano 60 Mezcla B Relación p/p Polímero de t-butilacrilato/2- 50 estilado: etilhexilmetacrilato (90/10 P/P) Solvente volátil: Isododecano 50 Mezcla C Relación p/p Polímero de t-butilacrilato/2- 40 estilado: etilhexilmetacrilato/PDMS macrómero (81/9/10 p/p) Solvente volátil: Isododecano 60 f 10 Mezcla D Relación p/p Polímero de Vinilpirrolidona/acetato 40 estilado: de vinilo (5/95 p/p) Solvente volátil: Dietilsuccinato 60 EJEMPLO 34 15 Las composiciones de la presente invención, en general, pueden elaborarse mezclándose juntas a una temperatura elevada, por ejemplo, TW aproximadamente 72°C de agua y agentes tensioactivos junto con cualquier sólido (por ejemplo, anfifilos) que necesitan ser fundidos, a una velocidad de 20 mezclado en una composición de limpieza personal. Los ingredientes adicionales incluyen los electrolitos que pueden agregarse ya sea a esta premezcla caliente o después de enfriar la premezcla. Los polímeros aniónicos o no iónicos pueden agregarse como una solución de agua después t.i Í? .n>-. .t.a -i » .i fc=Sjfeaa., - . . j^jij . i .£. i ,*A ?*? *B* de enfriar la premezcla. Los ingredientes se mezclan en su totalidad a una temperatura elevada y después se bombean a través de un molino de esfuerzo cortante alto y después a través de un intercambiador de calor para f enfriarlos a una temperatura ambiente. La silicona puede emulsificarse a 5 temperatura ambiente en un agente tensioactivo concentrado y después se agrega al producto enfriado. De manera alternativa, por ejemplo, el agente acondicionador de silicona puede mezclarse con agente tensioactivo aniónico y alcohol graso, tal como alcoholes estearílicos y alcoholes cetílicos, a temperaturas elevadas, para formar una premezcla que contenga silicona 10 dispersada. La premezcla puede agregarse después y mezclarse con el resto • de los materiales de la composición de limpieza personal. Se bombea a través de un molino de esfuerzo cortante alto y se enfría. Las composiciones de limpieza personal que se ilustran en el ejemplo XXII (JJJ a QQQ) ilustran las modalidades específicas de las 15 composiciones de limpieza personal de la presente ¡nvención, aunque no se pretende que limiten a la misma. Otras modificaciones pueden llevarse a cabo por el experto en la técnica sin apartarse del espíritu y alcance de esta invención. Estas modalidades ejemplificadas de las composiciones de limpieza personal de la presente invención proveen una limpieza del cabello 20 y/o piel y un acondicionamiento mejorado. Todas las composiciones ejemplificadas pueden prepararse por medio de técnicas de mezclado y formulación convencionales. Las cantidades del componente se listan como porcentajes en peso y se excluyen los materiales menores así como diluyentes, rellenadores, etc. Por lo tanto, las formulaciones listadas, comprenden los componentes listados y cualquier material menor que se asocia con dichos componentes.

Ingredientes JJJ KKK LLL MMM NNN BAES 5.00 — — — — BAS 5.00 7.50 7.50 7.50 7.50 Alquilglicerolsulfonato 2.50 2.50 2.50 2.50 2.50 de sodio Cocoamidopropilbetaína — — — — — SUDS7 0.2 0.2 0.6 0.5 0.25 Diestearato de glicol 2.00 1.50 2.00 2.00 2.00 Cocomonoetanol amida 0.60 0.85 0.85 0.85 0.85 Alcohol cetílico 0.42 0.42 0.42 0.42 0.42 Alcohol estearílico 0.18 0.18 0.18 0.18 0.18 EDTA (ácido 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 etilendiamintetra acético Fosfato de monosodio 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 Fosfato de disodio 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 Benzoato de sodio 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 Hidroxietilcelulosa1 0.10 0.25 — — — Hidroxipropil guar2 — — 0.25 — — Hidroxietiletilcelulosa3 — — 0.25 — Sulfonato de — — — 0.25 poliestireno Cloruro de 0.58 — — — — tricetilmetilamonio Perfume 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 Dimeticona 1.00 1.50 1.50 1.50 1.50 Glidante 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 NaCI 0.20 0.30 0.30 1.00 0.30 Agua y componentes q.s. a 100% - menores Ingredientes OOO PPP QQQ BAES — 9.00 8.00 BAS 6.00 — — Alquilglicerolsulfonato 1.00 2.50 — de sodio Alcohol cetílico 0.42 0.42 0.40 Alcohol estearílico 0.18 0.18 0.18 EDTA (ácido 0.10 0.10 0.10 etilendiamintetra acético) Fosfato de monosodio 0.10 0.10 0.10 Fosfato de disodio 0.20 0.20 0.20 Benzoato de sodio 0.25 0.25 0.25 10 Hidroxietilcelulosa1 0.25 0.25 0.25 Hidroxietiletilguar2 — — — Hidroxietiletilcelulosa3 — — — Cloruro de — — — tricetilmetilamonio Perfume 0.60 0.60 0.60 Dimeticona 1.50 1.50 1.50 Glidante 0.20 0.20 0.20 Lauroanfoacetato de — — 3.60 sodio 15 Policuaternario-10 — — 0.20 NaCI 0.30 0.30 — Agua y componentes p Q a ? pp°/n menores iw 1Natrosol 250 HHR de Aqualon 2Jaguar HP 60 de Rhone-Poulenc 20 3Bermocoll E411 FQ de Akzo Nobel - I XmXt?M?í*l?^^'^ ? *A A ? t.? ®ÍLt i

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 1.- Una composición detergente caracterizada porque comprende: a) una cantidad efectiva de un estabilizador de espuma de jabón polimérico que comprende al menos una unidad monomérica de la fórmula: en donde cada uno de R1, R2 y R3 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de Ci a C6, y mezclas de los mismos; L es seleccionado del grupo que consiste de un enlace, O, NR6, SR7R8, y mezclas de los mismos; en donde R6 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de Ci a C8 y mezclas de los mismos; o R7 y R8 cada uno de O, alquilo de Ci a Cs y mezclas de los mismos, o SR7R8 forman un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono, opcionalmente contiene heteroátomos adicionales y opcionalmente sustituidos; Z es seleccionado del grupo que consiste de: -(CH2)-, (CH2-CH=CH)-, -(CH2- CHOH)-, (CH2-CHNR6)-, -(CH2-CHR14-0)- y mezclas de los mismos; en donde R14 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de Ci a Ce y mezclas de los mismos; z es un entero seleccionado de alrededor de 0 a aproximadamente 12; A es NR4R5, forman un anillo heterocíclico que contiene ÍA:ttkAAA.Í*k??ái de 4 a 7 átomos de carbono, opcionalmente contienen heteroátomos adicionales, opcionalmente fusionados a un anillo de benceno, y opcionalmente sustituidos por hidrocarbilo de Ci a C8; en donde dicho estabilizador de espumas poliméricas tiene un peso molecular de ^ aproximadamente 1 ,000 a 2,000,000 daltons; (b) un agente tensioactivo detersivo; y c) los vehículos de balance y otros ingredientes auxiliares. 2.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicho estabilizador de espuma polimérico tiene un peso molecular de alrededor de 5,000 a 1 ,000,000. 10 3.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , ó 2, caracterizada además porque dicho estabilizador de espuma polimérico es un homopolímero de: i) 4.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , ó 2, 20 caracterizada además porque dicho estabilizador de espuma polimérico es un homopolímero de : "***?iiiartltn tf ITii • i frtJ6 &» rti 5.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , ó 2, caracterizada además porque dicho estabilizador de espuma polimérico es un copolímero de :¡) • 6.- Una composición detergente caracterizada porque comprende: a) una cantidad efectiva de estabilizador de espuma de jabón proteináceo, dicho estabilizador teniendo un punto isoeléctrico de aproximadamente 7 a aproximadamente 11.5; b) una cantidad efectiva de un 15 agente tensioactivo detersivo; y c) vehículos de balance y otros ingredientes auxiliares. 7 '.- Una composición detergente caracterizada porque • comprende: a) una cantidad efectiva de estabilizador de espuma de jabón zwiteriónico b) una cantidad efectiva de un agente tensioactivo detersivo; y c) 20 vehículos de balance y otros ingredientes auxiliares. 8.- La composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada además porque dicho estabilizador de espuma polimérico zwiteriónico tiene la fórmula: ii&?k*. ^ *¿ en donde R es alquileno lineal de C?-C?2, alquileno ramificado de C?-C?2, y mezclas de los mismos; R1 es una unidad que tiene la capacidad de tener una carga negativa a un pH de 4 a 12; n tiene un valor tal que dicho estabilizador de espuma polimérico zwiteriónico tiene un peso molecular promedio de alrededor de 1 ,000 a 2,000,000 de daltons; x es de 0 a 6; y es 0 ó 1 ; y z es o ó 10 1. • 9.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 7 u 8, caracterizada además porque dicho estabilizador de espuma polimérico tiene un peso molecular promedio de alrededor de 5,000 a 1 ,000,000 de daltons. 15 10.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 7 ó 9, caracterizada además porque dicho estabilizador de i . en donde R es alquileno lineal de C?-C?2, alquileno ramificado de C C?2 y mezclas de los mismos; R1 es una unidad capaz de tener una carga negativa con un pH de 4 a 12; R2 es una unidad capaz de tener una carga positiva con un pH de 4 a 12; alquileno lineal de C C?2 aminoalquileno que tiene la fórmula: -R13-N-R13-, L1, y mezclas de los mismos, en donde cada R13 es independientemente L1, etileno, y mezclas de los mismos; cada S se selecciona independientemente de alquileno lineal de C?-C?2, alquileno ramificado de C C?2, alquenileno lineal de C3-C?2, alquenileno ramificado de C3-C?2, hidroxialquileno de C3-C?2, dihidroxialquileno de C4-C?2, arileno de C6-Cío, dialquilarileno de C8-C?2, -(R50)kR5-, -(R50)kR6(OR5)k-, -CH2CH(OR7)CH2-, y mezclas de los mismo; L1 es una unidad de enlace que se selecciona independientemente de lo siguiente: O O O II II II — c— o — . — o— c — . — o— c— o — , O R' R' O R O R' II I I II I II I —C-N— , —N-C — , — N-C-N— , R' S R' O R' R' O I II I II I I II —N-C-N— , — O— C-N — , — N-C— O — , R' R' R' I I I — N=C — , — C=N — , — N— , — O — , y mezclas de los mismos; n1+n2 tiene un valor de manera que el estabilizador de espumas poliméricas zwiteriónicas tiene un peso molecular promedio de 1 ,000 a 2,000,000 daltons; n' es igual a n" y además n'+n" es menor que o igual a 5% o el valor n1+n2; x es de 0 a 6; y es 0 ó 1 ; y z es 0 ó 1. 11.- Una composición detergente caracterizada porque comprende: a) una cantidad efectiva de un estabilizador de espuma polimérico, dicho estabilizador comprende: i) unidades con la capacidad de áfc tener una carga catiónica a un pH de 4 a 12; siempre que cuando dicho 5 estabilizador de espuma tenga una densidad de carga catiónica por lo menos de una unidad por 100 daltons de peso molecular a un pH de 4 a 12; b) una cantidad efectiva de un agente tensioactivo detersivo; y c) los vehículos de balance y otros ingredientes auxiliares. 12.- La composición de conformidad con la reivindicación 11 , á 10 caracterizada además porque dicho estabilizador de espuma polimérico a) además comprende: ¡i) unidades con la capacidad de tener una carga aniónica a un pH de 4 a 12; iii) unidades con la capacidad de tener una carga aniónica y una carga catiónica un pH de 4 a 12; y v) mezclas de las unidades (i), (ii), (iii), (iv). 15 13.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 11 ó 12, caracterizada además porque dicho estabilizador tiene un peso molecular promedio de 1000 a 2000 daltons. 14.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 11 ó 13, caracterizada además porque dicho estabilizador de 20 espuma de jabón polimérico que comprende al menos una unidad monomérica de la fórmula: en donde cada uno de R1, R2 y R3 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de Ci a Ce, y mezclas de los mismos; L es seleccionado del grupo que consiste de un enlace, O, NR6, SR7R8, y mezclas de los mismos; en donde R6 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de Ci a C8 y mezclas de los mismos; o R7 y R8 cada uno de O, alquilo de Ci a C8 y mezclas de los mismos, o SR7R8 forman un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono, opcionalmente contiene heteroátomos adicionales y opcionalmente sustituidos; Z es seleccionado del grupo que consiste de: -(CH2)-, (CH2-CH=CH)-, -(CH2-CHOH)-, (CH2-CHNR6)-, -(CH2-CHR14-0)- y mezclas de los mismos; en donde R14 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C1 a e y mezclas de los mismos; z es un entero seleccionado de alrededor de 0 a aproximadamente 12; A es NR4R5,donde cada uno de R4 y R5 son seleccionados independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo, C Cs lineal o ramificado, alquilenoxi que tiene la fórmula: en donde R1° es alquileno de C2-C4 lineal o ramificado, y mezclas de los mismos; R11 es hidrógeno, alquilo de CrC , y mezclas de los mismos; y es de 1 a 10; o NR4R5 forman un anillo heterocíclico que contienen de 7 a 8 átomos de carbono, opcionalmente contiene heteroátomos adicionales, forman un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono, , opcionalmente fusionados a un anillo de benceno, y opcionalmente sustituidos por . -i,...?.--.-. ,Í ir hidrocarbilo de Ci a C8; en donde dicho estabilizador de espumas poliméricas tiene un peso molecular de aproximadamente 1 ,000 a 2,000,000 daltons. 15.- La composición de conformidad con cualquiera de las -f. reivindicacionesl 1 a 13, caracterizada además porque dicho estabilizador de 5 espumas polimérico (a) es un estabilizador de espuma polimérico zwiteriónico de fórmula: en donde R es alquileno lineal de C C?2, alquileno ramificado de C C?2, y • mezclas de los mismos; R1 es una unidad capaz de tener una carga negativa 15 con un pH de 4 a 12; R2 es una unidad capaz de tener una carga positiva con un pH de 4 a 12; n tiene un valor de tal forma que el estabilizador de espumas polimérico zwiteriónicos tenga un peso molecular de 1 ,000 a 2,000,000 daltons; x es de 0 a 6; y es 0 ó 1 ; y z es 0 ó 1. 16.- La composición de conformidad con cualquiera de las 20 reivindicaciones 1 a 15, caracterizada además porque dicho estabilizador de espuma polimérico es seleccionado del grupo que consiste de un homopolímero, un copolímero y un terpolímero. 17.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizada además porque dicho agente 25 tensioactivo detersivo es seleccionado del grupo que consiste de aniónico, no iónico, anfotérico, zwiteriónico, catiónico y mezclas de los mismos. 18.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, caracterizada además porque dicha composición es seleccionada del grupo que consiste de granulos, tabletas, líquidos, geles f líquidos, geles, microemulsión, líquido tixatrópico, barras, pastas, polvos y 5 mezclas de los mismos. 19.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizada además porque dichas composición es seleccionada del grupo que consiste composiciones de limpieza líquidas para superficies duras, composiciones para lavado de vajillas automático, ám 10 composiciones suavizantes de telas, composiciones auxiliares para enjuague de las mismas, y mezclas de los anteriores. 20.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizada además porque dicha composición es una composición de limpieza personal, y en donde dicha composición de 15 limpieza personal además comprende un aditivo de limpieza convencional personal. 21.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, caracterizada además porque dicha composición es una composición detergente líquida, no acuosa, de trabajo pesado en forma 20 de un suspensión estable de material en partículas sólido, sustancialmente ¡nsoluble disperso a través de una composición detergente líquida, no acuosa, de trabajo pesado en donde dicha composición detergente líquida, no acuosa, de trabajo pesado, además comprende: de 55% a 98.9% en peso de la composición de una composición detergente líquida, no acuosa, de trabajo pesado combinando: i) de 1% a 80% en peso de dicha fase líquida de uno o más diluyentes orgánicos no acuosos; y ii) de 20% a 99% en peso de dicha fase liquida de un agente tensioactivo que comprende agentes tensioactivos 5 seleccionados del grupo que consiste agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, y combinaciones de los mismos. 22.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, caracterizada además porque dicha composición es una composición detergente líquida, no acuosa, de trabajo pesado, en donde 10 dicha composición detergente líquida, no acuosa, de trabajo pesado además comprende: A) de 5% a 70% en peso de la composición, de un agente tensioactivo, B) de 0.1 a 8% de una composición del coagente tensioactivo seleccionado del grupo que consiste de amida de ácido graso alquilpolihidroxílica, alquilamidopropildimetilamina y mezclas de las mismas; y 15 C) de 30% a 95% de un vehículo líquido acuoso. 23.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, caracterizada además porque dicha composición es una composición en barra para lavandería además comprende aditivos detergentes seleccionados del grupo que consiste de mejoradores de 20 detergencia, compuestos de blanqueo, agentes de dispersión poliméricos, agentes de antiredeposición, agentes poliméricos de liberación de suciedad, enzimas, agentes tensioactivos y mezclas de los mismos. 24.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, caracterizada además porque dicha composición es una composición detergente para lavandería granulada, en donde dicha composición detergente para lavandería granulada además comprende aditivos detergentes seleccionados del grupo que consiste de mejoradores de detergencia, compuestos de blanqueo, agentes de dispersión poliméricos, agentes de antiredeposición, agentes poliméricos de liberación de suciedad, enzimas, agentes tensioactivos y mezclas de los mismos • i:á r*.l*L?ll.. A*t,....^ ?x* . - ..-.—, j- .tLV,«r**.*l.~ .r? -.¿a..---.