MXPA00004957A

MXPA00004957A - Composiciones detergentes que comprenden incrementadores de espuma polimericos y su uso

Info

Publication number: MXPA00004957A
Application number: MXPA/A/2000/004957A
Authority: MX
Inventors: Anne Speed Lynda; Donald Painter Jeffrey; Chandrika Kasturi; Michael Gayle Schafer; Bernard William Kluesener
Original assignee: Chandrika Kasturi; Bernard William Kluesener; Michael Gayle Schafer; Scheper William Michael; Sivik Mark Robert; The Procter & Gamble Company
Priority date: 1997-11-21
Filing date: 2000-05-19
Publication date: 2001-07-03

Abstract

La presente invención se refiere a composiciones detergentes líquidas que comprenden incrementadores de volumen de espuma y de duración de espuma poliméricos, estos materiales poliméricos proveen tanto volumen de espuma, como duración de espuma incrementados, durante el lavado manual de vajillas, utensilios de mesa, cacerolas y sartenes;la presente invención también se refiere a métodos para proveer composiciones detergentes que tienen volumen de espuma y retención de espuma duraderas cuando se lleva a cabo el lavado manual de dichos artículos de vajillas.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES QUE COMPRENDEN INCREMENTADORES DE ESPUMA POLIMERICOS Y SU USO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a polímeros y mezclas de los mismos, adecuados para su uso como incrementadores de volumen de espuma y de duración de espuma en las composiciones detergentes útiles para el lavado manual de vajillas y artículos de cocina. La presente invención también se refiere a polímeros que tienen suficiente carga catiónica a un pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12, efectivo como ¡ncrementadores de volumen y de duración de espuma.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las composiciones detergentes líquidas que son adecuadas para el lavado manual de vajillas deben satisfacer diversos criterios para que sean efectivas. Estas composiciones deben ser efectivas para cortar la grasa y depósitos alimenticios grasosos y una vez removidos, deben evitar que dichos depósitos grasosos se vuelvan a depositar en la vajilla. Se ha considerado durante mucho tiempo, que la presencia de espuma en una operación de lavado manual de vajillas es una señal de que el detergente continúa siendo efectivo. Sin embargo, dependiendo de las circunstancias, la presencia de espuma o carencia de ella, no se relaciona con la eficacia de los detergentes líquidos. Por lo tanto, el consumidor ha llegado a confiar en una señal de algún modo errónea, en que la carencia o ausencia de espuma de jabón, indica la necesidad de agregar más detergente. En muchos casos, el consumidor suele agregar una cantidad adicional de detergente, excediendo la cantidad necesaria para limpiar completamente los platos. Este uso pródigo de detergente es más común especialmente en el lavado manual de vajillas, cuando los artículos para cocinar sucios se limpian generalmente por orden de "dificultad de lavado", por ejemplo cristalería y tazas, que generalmente no hacen contacto con los alimentos grasosos, se lavan primero, después cubiertos y utensilios de mesa, y finalmente sartenes y cacerolas que contienen la mayor cantidad de residuos alimenticios y son por lo tanto, generalmente los "más grasosos". La carencia de espuma en el agua en que se lavan generalmente las cacerolas y sartenes, además de la observación visual de la cantidad de residuos alimenticios en la superficie del artículo para cocinar, típicamente obliga al consumidor a agregar detergente adicional cuando todavía queda una cantidad suficiente en la solución para remover efectivamente la suciedad y la grasa de la superficie de la vajilla o del artículo para cocinar. Sin embargo, los componentes efectivos para cortar la grasa no producen necesariamente una cantidad sustancial de la espuma correspondiente.

Por consiguiente, existe la necesidad en la técnica de detergentes líquidos para el lavado de vajillas útiles para el lavado manual de las mismas, que tenga un nivel de espuma duradero, al mismo tiempo que mantenga las propiedades efectivas para cortar la grasa. Existe entonces la necesidad de una composición que pueda mantener un nivel alto de espuma, siempre y cuando dicha composición para el lavado de vajillas sea efectiva. De hecho, existe una gran necesidad de proveer una composición para el lavado manual de vajillas que el consumidor pueda utilizar de forma eficiente, de tal forma que este último utilice solamente la cantidad necesaria de detergente para lograr totalmente la tarea de lavado.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención cumple las necesidades anteriormente mencionadas, en el hecho que se ha descubierto sorprendentemente que ciertos polímeros son útiles para prolongar la duración de espuma, así como el volumen de la misma. Los polímeros efectivos de la presente invención proveen tanto el incremento de volumen de espuma como la duración de la misma, cuando se formulan en un detergente líquido que tenga una escala de pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12, calculado sobre el 10% de una solución acuosa.

Un primer aspecto de la presente invención se refiere a composiciones detergentes adecuadas para su uso en el lavado manual de vajillas, dicha composición comprende: a) una cantidad efectiva de un estabilizador de espuma polimérico que comprende al menos una unidad monomérica de la fórmula: en donde cadaR1, R2 y R3 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de Ci a C6, y mezclas de los mismos; L se selecciona del grupo que consiste de un enlace, O, NR6, SR7R8 y mezclas de los mismos, en donde R6 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C-i a Ce y mezclas de los mismos; cada uno de R7 y R8 son independientemente hidrógeno, O, alquilo de C-i a Cs y mezclas de los mismos, o SR7R8 forma un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono, que opcionalmente contiene heteroátomos adicionales y opcíonalmente sustituidos; Z es seleccionado del grupo que consiste de -(CH2)-, (CH2-CH=CH)-, -(CH2-CHOH)-, (CH2-CHNR6)-, -(CH2-CHR14-O)- y mezclas de los mismos, en donde R14 es seleccionada del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C-i a C6 y mezclas de los mismos; z es un entero seleccionado de alrededor de 0 a aproximadamente 12; A es NR4R5, en donde cadaR4 y R5 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C?-C8 lineal o ramificado, alquilenoxi que tiene la fórmula: >10r>\ D11 -( ,u0)yR en donde R10 es alquileno de C2-C4 lineal o ramificado, y mezclas de los mismos; R11 es hidrógeno, alquilo de C1-C , y mezclas de los mismos; y es de 1 a aproximadamente 10; o NR4R5 forma un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono, opcionalmente contiene heteroátomos adicionales, opcionalmente fusionados a un anillo benceno, y opcionalmente sustituido por hidrocarbilo de Ci a C8; y en donde dicho estabilizador de espuma polimérico tiene un peso molecular de alrededor de 1 ,000 a aproximadamente 2,000,000 daltons; b) una cantidad efectiva de un agente tensioactivo detersivo; y c) vehículos de equilibrio y otros ingredientes auxiliares; siempre y cuando el pH de una solución acuosa al 10% de dicha composición sea de alrededor de 4 a aproximadamente 12. La presente invención también se refiere a métodos para proveer el incremento de espuma, así como la duración incrementada de espuma en una operación de lavado manual de vajillas que comprende el paso de disolver una composición de acuerdo con la presente invención en agua para formar una solución para lavado manual de vajillas y posteriormente lavar la vajilla de forma manual en dicha solución. Estos y otros aspectos, características y ventajas serán aparentes para aquellos expertos en la técnica a partir de la lectura de la siguiente descripción detallada y de las reivindicaciones anexas. Todos los porcentajes, relaciones y proporciones del presente son en peso, a menos que se especifique de otra manera. Todas las temperaturas son en grados Celsius (°C) a menos que se especifique de otra manera. Todos los documentos citados se incorporan al efecto en la presente, por referencia.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a polímeros que proveen un volumen incrementado de espuma, así como una duración incrementada de espuma durante el lavado manual de vajillas. La presente invención también se refiere a composiciones detergentes líquidas que comprende polímeros que proveen en volumen extendido de espuma, así como duración de espuma sin exponer la habilidad para cortar la grasa de dichas composiciones detergentes líquidas. Además, los polímeros de la presente invención actúan junto con agentes tensioactivos y otros agentes auxiliares, especialmente diaminas, para proveer la capacidad efectiva de cortar grasa y evitar la redeposición de grasa.

Estabilizadores de espuma poliméricos Los estabilizadores de espuma poliméricos de la presente invención son polímeros que comprenden al menos una unidad monomérica de la fórmula: en donde cada R1, R2 y R3 son seleccionados independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C-i a C6 y mezclas de los mismos, preferiblemente hidrógeno, alquilo de Ci a C3, muy preferiblemente, hidrógeno o metilo. L es seleccionado del grupo que consiste de un enlace, O, NR6, SR7R8 y mezclas de los mismos, preferiblemente, O, NR6, en donde R6 es seleccionado del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C1 a Cs y mezclas de los mismos, preferiblemente, hidrógeno, C1 a C3, y mezclas de los mismos, muy preferiblemente hidrógeno, metilo; cada uno de R7 y R8 son independientemente hidrógeno, O, alquilo de C-i a Cs y mezclas de los mismos, preferiblemente, hidrógeno, C-i a C3, y mezclas de los mismos, muy preferiblemente hidrógeno o metilo. "O" significa oxígeno enlazado mediante un doble enlace, tal como un grupo carbonilo. Además, esto significa que cuando uno o ambos R7 a R8 es "O", SR7R8 puede tener las siguientes estructuras: De forma alternativa, SR7R8 forma un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono, que opcionalmente contiene heteroátomos adicionales y opcionalmente sustituidos. Por ejemplo SR7R8 puede ser: Sin embargo, se prefiere que SR7R8, cuando está presente, no es un heterociclo. Cuando L es un enlace, significa que existe un enlazamiento directo, o un enlace, entre el átomo de carbonil carbono a Z, cuando z no es cero. Por ejemplo: Cuando L es un enlace y z es cero, significa que L es un enlace del átomo carbonilo a A. Por ejemplo: Z es seleccionado del grupo que consiste de -(CH2)-, (CH2-CH=CH)-, -( CH2- CHOH)-, (CH2-CHHR6)-, (CH2-CHR14-0-)- y mezclas de los mismos; preferiblemente -( CH2). R14 es seleccionado del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C1 a C y mezclas de los mismos, preferiblemente hidrógeno, metilo, etilo y mezclas de los mismos; z es un entero seleccionado de alrededor de 0 a aproximadamente 12, preferiblemente de alrededor de 2 a aproximadamente 10, muy preferiblemente de alrededor de 2 a aproximadamente 6. A es NR4R5. En donde cada R4 y R5 son seleccionados independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de Ci-Cs lineal o ramificado, alquilenoxi que tiene la fórmula: .10 D11 — (R'?O)yR' en donde R10 es alquileno de C2-C4 lineal o ramificado, y mezclas de los mismos; R11 es hidrógeno, alquilo de C?-C4 y mezclas de los mismos; es de alrededor de 1 a aproximadamente 10. Preferiblemente, R4 y R5 son independientemente, hidrógeno, alquilo de C-i a C4. De forma alternativa, NR4R5 puede formar un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono, opcionalmente con un contenido de heteroátomos adicionales, opcionalmente fusionados a un anillo benceno, y opcionalmente sustituidos por hidrocarbilo de C-t a C8. Ejemplos de heterociclos adecuados, tanto sustituidos como no sustituidos, son indolilo, isoindolinilo, imidazolilo, imidazolinilo, piperidinilo, pirazolilo, pirazolinilo, piridinilo, piperazinilo, pirrolidinilo, pirrolidinilo, guanidino, amidino, quinidinilo, tiazolinilo, morfolina y mezclas de los mismos, y morfolino y piperazinilo son los más preferidos. Además, el estabilizador de espuma polimérico tiene un peso molecular de alrededor de 1 ,000 a aproximadamente 2,000,000; preferiblemente de alrededor de 5,000 a aproximadamente 1 ,000,000, muy preferiblemente de alrededor de 10,000 a aproximadamente 750,000, muy preferiblemente aún de alrededor de 20,000 a aproximadamente 500,000, todavía muy preferiblemente aún de alrededor de 35,000 a aproximadamente 300,000 daltons. El peso molecular de los fomentadores de espuma poliméricos, se puede determinar mediante la cromatografía de penetración de gel convencional. Los estabilizadores de espuma poliméricos son polímeros que contienen al menos una unidad monomérica de la fórmula: Mientras que, se prefiere que los estabilizadores de espuma poliméricos sean seleccionados de homopolímeros, copolímeros y terpolímeros, otros polímeros (o multímeros) de al menos una unidad monomérica, los estabilizadores de espuma poliméricos también pueden ser contemplados mediante polimerización de al menos una unidad monomérica con una selección más amplia de monómeros. Esto es, todos los estabilizadores de espuma poliméricos pueden ser homopolímeros, copolímeros, terpolímeros, etc., de al menos una unidad monomérica, o el estabilizador de espuma polimérico puede ser copolímeros, terpolímeros, etc. que contienen uno, dos o más de al menos una unidad monomérica y una, dos o más unidades monoméricas diferentes de al menos una unidad monomérica. Por ejemplo, un homopolímero adecuado es: en donde R1, R4, R5 y z son como se definieron en la presente anteriormente.

Por ejemplo, un copolímero adecuado es: (¡) en donde R1, R4, R5 y z son como se definieron anteriormente en la presente; y (¡i) en donde R1 y L son como se definieron en la presente anteriormente, y B es seleccionado del grupo que consiste de hidrógeno, hidrocarbilo de Ci a C8, NR4R5, y mezclas de los mismos; en donde cada R4 y R5 son independientemente seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de Ci a Cs, y mezclas de los mismos, o NR4R5 forma un anillo heterocíclico que contiene de alrededor de 4 a 7 átomos de carbono, que opcionalmente contiene heteroátomos adicionales, opcionalmente fusionados a un anillo benceno, y opcionalmente sustituidos por hidrocarbilo de d a C8; en donde la relación de (i) a (ii) es de alrededor de 99:1 a aproximadamente 1 :10. Algunos ejemplos preferidos de Son: Por ejemplo, se puede obtener un copolímero a partir de dos monómeros, G y H, de tal forma que G y H se distribuyen de manera aleatoria en el copolímero, tal como en GHGGHGGGGGHHG ETC. o G y H pueden ser en distribuciones de repetición en el copolímero, por ejemplo: GHGHGHGHGHGHGH etc., ó GGGGGHHGGGGGHH etc., De igual manera funciona para el terpolímero, la distribución de los tres monómeros puede ser de forma aleatoria o de repetición. Por ejemplo, un estabilizador de espuma polimérico adecuado, el cual es un copolímero es: En donde R >1 , D R4 , R y z son como se definieron en la presente anteriormente; ii) ya sea en donde R1 Z y z son como se definieron en la presente anteriormente, cada R12 y R13 son independientemente seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C a C8 y mezclas de los mismos, preferiblemente, hidrógeno, Ci a C3, y mezclas de los mismos, muy preferiblemente hidrógeno, metilo, o R12 y R13 forman un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono, y R 5 es seleccionado del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de Ci a C8 y mezclas de los mismos, preferiblemente, hidrógeno, Ci a C3, y mezclas de los mismos, hidrógeno, metilo, en donde la relación de (i) a (¡i) es de alrededor de 99:1 a aproximadamente 1 :10. Algunas unidades monoméricas preferidas, pero al menos una unidad monomérica, pueden ser adicionalmente combinadas entre sí para formar copolímeros y terpolímeros que incluye: Un ejemplo de homopolímero preferido es 2-dimetilaminoetilmetacrilato (DMAM) que tiene la fórmula: Algunos copolímeros preferidos incluyen: Copolímeros de Un ejemplo de un copolímero preferido es el copolímero (DMA)/(DMAM) que tiene la fórmula general: en donde la relación de (DMA) a (DMAM) es de alrededor de 1 a aproximadamente 10, preferiblemente de alrededor 1 a aproximadamente 5, muy preferiblemente de alrededor de 1 a aproximadamente 3.

Un ejemplo de un copolímero preferido es el copolímero (DMAM) a (DMA) que tiene la fórmula general: en donde la relación de (DMAM) a (DMA) es de alrededor de 1 a aproximadamente 5, preferiblemente de alrededor de 1 a aproximadamente 3. Las composiciones detergentes líquidas de acuerdo con la presente invención, comprenden al menos una cantidad efectiva de estabilizadores de espuma poliméricos descritos en la presente, preferiblemente de alrededor de 0.01% a aproximadamente 10%, muy preferiblemente de alrededor de 0.05% a aproximadamente 5%, muy preferiblemente aún de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 2% en peso, de dicha composición. "Una cantidad efectiva de estabilizadores de espuma poliméricos" significa, en la presente, que el volumen de espuma y la duración de espuma producida por las composiciones descritas en la presente están sostenidos durante un lapso de tiempo mayor, comparados con una composición que no incluye uno o más de los estabilizadores de espuma poliméricos descritos en la presente. Adicionalmente, el estabilizador de espuma polimérico puede estar presente como la base libre o como una sal. Los contraiones típicos ¡ncluyen, citrato, maleato, sulfato, cloruro, etc.

Agentes tensioactivos detersivos Agentes tensioactivos aniónicos Los agentes tensioactivos aniónicos útiles en la presente invención se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste de alquilbencensulfonato lineal, alfa olefinsulfonato, parafina sulfonatos, alquil éster sulfonatos, alquilsulfatos, alquil alcoxisulfato, alquilsulfonatos, alquil alcoxi carboxilato, alquilsulfatos alcoxilados, sarcosinatos, taurinatos, y mezclas de los mismos. Se puede usar en la presente invención una cantidad efectiva, típicamente de alrededor de 0.5% a aproximadamente 90%, de preferencia de alrededor de 5% a aproximadamente 60%, más preferiblemente de alrededor de 10 a aproximadamente 30%, en peso de agente tensioactivo detersivo aniónico. Los agentes tensioactivos de alquilsulfato son otro tipo de agente tensioactivo aniónico de importancia para usarse en la presente. Además de proveer capacidad de limpieza general excelente cuando se usan en combinación con amidas de ácido graso polihidroxílico (véase más adelante), incluyendo buena limpieza de grasa/aceite sobre una escala amplia de temperaturas, concentraciones de lavado y tiempos de lavado, se puede obtener disolución de alquilsulfatos, así como también capacidad de formulación mejorada en formulaciones detergentes líquidas, como sales o ácidos hidrosolubles de la fórmula ROSO3M, en donde R es de preferencia un hidrocarbilo de C?0-C , preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente de alquilo de C10-C20, más preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C?2-C?8, y M es H o un catión, por ejemplo, un catión de metal alcalino (grupo IA) (por ejemplo, sodio, potasio o litio), cationes de amonio sustituido o no sustituido tales como cationes de metil-, dimetil- y trimetil-amonio y cationes de amonio cuaternario, por ejemplo, tetrametilamonio y dimetilpiperidinio, y cationes derivados de alcanolaminas, tales como etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, y mezclas de las mismas, y similares. Típicamente, se prefieren cadenas de alquilo de C12-.6 para temperaturas de lavado menores (por ejemplo, menores de aproximadamente 50°C), y se prefieren cadenas de alquilo de C16-.8 para temperaturas de lavado mayores (por ejemplo, arriba de aproximadamente 50°C). Los agentes tensioactivos de alquilsulfato alcoxilados son otra categoría de agente tensioactivo aniónico útil. Estos agentes tensioactivos son sales o ácidos hidrosolubles, típicamente de la fórmula RO(A)mSO3M, en donde R es un grupo alquilo o hidroxialquilo de C?o-C2 no sustituido que tiene un componente de alquilo de C?o-C24, de preferencia un alquilo o hidroxialquilo de C-?2-C20' más preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C12-C1S, A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor de 0, típicamente de aproximadamente 0.5 y aproximadamente 6, más preferiblemente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 3, y M es H o un catión el cual puede ser, por ejemplo, un catión de metal (por ejemplo, sodio, potasio, litio, etc.), o un catión de amonio o amonio sustituido. Se contemplan en la presente alquilsulfatos etoxilados, así como también alquilsulfatos propoxilados. Ejemplos específicos de cationes de amonio sustituidos incluyen cationes de metil-, dimetil- y trimetil- amonio y cationes de amonio cuaternario tales como tetrametilamonio, dimetilpiperidinio, y cationes derivados de alcanolaminas, por ejemplo, monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina, y mezclas de las mismas. Ejemplos de agentes tensioactivos son alquilsulfato polietoxilato (1.0) de C?2-C?s, alquilsulfato polietoxilato (2.25) de C12-C?8, alquilsulfato polietoxilato (3.0) de C12-C?8 y alquilsulfato polietoxilato (4.0) de C12-C18, en donde M se selecciona convenientemente de sodio y potasio. Los agentes tensioactivos para usarse en la presente se pueden obtener de materiales alimenticios de alcohol naturales o sintéticos. Las longitudes de cadena representan distribuciones de hidrocarburo promedio, incluyendo ramificación. Ejemplos de agentes tensioactivos aniónicos adecuados se proporcionan en "Surface Active Agents and Detergents" (Vols. I y II por Schwartz, Perry y Berch). Una variedad de dichos agentes tensioactivos se describe también de forma general en la patente E.U.A. 3,929,678, expedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughiin, et al., en la columna 23, renglón 58 a la columna 29, renglón 23.

Agentes tensioactivos secundarios El agente tensioactivo detersivo secundario se puede seleccionar del grupo que consiste de agentes tensioactivos no iónicos, catiónicos, anfolíticos, zwitteriónicos, y mezclas de los mismos. Seleccionando el tipo y la cantidad del agente tensioactivo detersivo, junto con otros ingredientes adjuntos descritos en la presente, las presentes composiciones de detergente se pueden formular para ser usadas en el contexto de limpieza en el lavado o en otras aplicaciones de limpieza diferentes, incluyendo particularmente el lavado de vajillas. Por lo tanto, los agentes tensioactivos particulares usados pueden variar ampliamente, dependiendo del uso final particular previsto. Se describen a continuación agentes tensioactivos secundarios adecuados. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos, catiónicos, anfotéricos y zwitteriónicos adecuados se proporcionan en "Surface Active Agents and Detergents" (Vols. I y II por Schwartz, Perry y Berch).

Agentes tensioactivos no iónicos de detergente Agentes tensioactivos no iónicos de detergente adecuados se describen generalmente en la patente E.U.A. 3,929,678, Laughiin et al., expedida el 30 de diciembre de 1975, en la columna 13, renglón 14 a la columna 16, renglón 6, incorporada en la presente como referencia. Ejemplos de grupos no limitativos de agentes tensioactivos no iónicos útiles incluyen: óxido de amina, alquiletoxilato, alcanoilglucosamida, alquilbetaínas, sulfobetaína, y mezclas de los mismos. Los óxidos de amina son agentes tensioactivos no iónicos semipolares, e ¡ncluyen óxidos de amina hidrosolubles que contienen una porción de alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y 2 porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina hidrosoiubles que contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y 2 porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos hidrosolubles que contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y una porción seleccionada del grupo que consiste de porciones de alquilo e hidroxialquilo de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos no iónicos semipolares de detergente incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina que tienen la fórmula: O R3(OR4)?N(R5)2 en donde R3 es un grupo alquilo, hidroxialquilo o alquilfenilo, o mezclas de los mismos, que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; X es de 0 a aproximadamente 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono, o un grupo de óxido de polietileno que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 grupos de óxido de etileno. Los grupos R5 se pueden unir entre sí, por ejemplo, a través de un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura de anillo. Estos agentes tensioactivos de óxido de amina ¡ncluyen en particular óxidos de alquildimetilamina de C?0-C-|8 y óxidos de alcoxietildihidroxietilamina de C8-C?2. De preferencia, el óxido de amina está presente en la composición en una cantidad efectiva, más preferiblemente de alrededor de 0.1% a aproximadamente 20%, incluso más preferiblemente de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 15%, aún más preferiblemente de alrededor de 0.5% a aproximadamente 10%, en peso. Se prefieren los condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno de alquilfenoles. En general, se prefieren los condensados de óxido de polietileno. Estos compuestos ¡ncluyen los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono en una configuración de cadena recta o de cadena ramificada con el óxido de alquileno. En una modalidad preferida, el óxido de etileno está presente en una cantidad igual a alrededor de 5 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno por mol de alquilfenol. Los agentes tensioactivos no ¡ónicos disponibles comercialmente de este tipo incluyen Igepal® CO-630, comercializado por GAF Corporation; y Tritón® X-45, X-1 14, X-100 y X-102, todos comercializados por Rohm & Haas Company. Estos compuestos son referidos comúnmente como alquilfenolalcoxilatos (por ejemplo, alquilfenoletoxilatos).

Se prefieren los productos de condensación de alcoholes alifáticos que tienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno. La cadena de alquilo del alcohol alifático puede ser recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Particularmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 átomos carbono que tiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 18 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos disponibles comercialmente de este tipo incluyen Tergitol® 15-S-9 (el producto de condensación de alcohol secundario lineal de Cn-C15 con 9 moles de óxido de etileno), Tergitol ® 24-L-6 NMW (el producto de condensación de alcohol primario de C-|2-C con 6 moles de óxido de etileno con una distribución estrecha de peso molecular), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol® 45-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de C -C15 con 9 moles de óxido de etileno), Neodol® 23-6.5 (el producto de condensación de alcohol lineal de C?2-C13 con 6.5 moles de óxido de etileno), Neodol® 45-7 (el producto de condensación de alcohol lineal de C?4-C15 con 7 moles de óxido de etileno), Neodol® 45-4 (el producto de condensación de alcohol lineal de C?4-C-|5 con 4 moles de óxido de etileno), comercializados por Shell Chemical Company, y Kyro® EOB (el producto de condensación de alcohol de C13-C15 con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company. Otros agentes tensioactivos no ¡ónicos disponibles comercialmente incluyen Dobanol 91-8® comercializado por Shell Chemical Co., y Genapol UD-080® comercializado por Hoechst. Esta categoría de agente tensioactivo no iónico se refiere en general como "alquiletoxilatos". Los alquilpoliglucósidos preferidos tienen la fórmula: R2O(CnH2nO)t(glucosil)x en donde R2 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de los mismos, en donde los grupos alquilo contienen de alrededor de 10 a aproximadamente 18, de preferencia de alrededor de 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono; n es 2 ó 3, de preferencia 2; t es de 0 a aproximadamente 10, de preferencia 0; y x es de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10, de preferencia de alrededor de 1.3 a aproximadamente 3, más preferiblemente de alrededor de 1.3 a aproximadamente 2.7. El glucosilo se deriva preferiblemente de glucosa. Para preparar estos compuestos, el alcohol o alquilpolietoxi alcohol se forma primero y se hace reaccionar entonces con glucosa, o una fuente de glucosa, para formar el glucósido (unión en la posición 1). Las unidades de glucosilo adicionales se pueden unir entonces entre su posición 1 y la posición 2, 3, 4 y/o 6 de las unidades de glucosilo, de preferencia predominantemente la posición 2. Se prefieren también los agentes tensioactivos de amida de ácido graso que tienen la fórmula: O R6CN(R7)2 en donde R6 es un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 7 a aproximadamente 21 (de preferencia de aproximadamente 9 a aproximadamente 17) átomos de carbono, y cada R7 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C?-C4, hidroxiaiquilo de C?-C y -C2H4O)xH, en donde x varía de aproximadamente 1 a aproximadamente 3. Las amidas preferidas son amidas de amoníaco de C8-C20-. monoetanolamidas, dietanolamidas e ¡sopropanolamidas. De preferencia, el agente tensioactivo no ¡ónico, cuando está presente en la composición, está presente en una cantidad efectiva, más preferiblemente de alrededor de 0.1% a aproximadamente 20%, incluso más preferiblemente de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 15%, aún más preferiblemente de alrededor de 0.5% a aproximadamente 10%, en peso.

Agente tensioactivo de amida de ácido graso polihidroxílico Las composiciones detergentes de la presente pueden contener también una cantidad efectiva de agente tensioactivo de amida de ácido graso polihidroxílico. Por "cantidad efectiva" se entiende que el formulador de la composición puede seleccionar una cantidad de amida de ácido graso polihidroxílico que será incorporada en las composiciones, y que mejorarán el rendimiento de limpieza de la composición detergente. En general, para niveles convencionales, la incorporación de aproximadamente 1 %, en peso, de amida de ácido graso polihidroxílico, mejorará el rendimiento de limpieza. Las composiciones detergentes de la presente comprenderán típicamente, sobre una base en peso de aproximadamente 1%, agente tensioactivo de amida de ácido graso polihidroxílico, de preferencia de aproximadamente 3% a aproximadamente 30%, de la amida de ácido graso polihidroxílico. El componente de agente tensioactivo de amida de ácido graso polihidroxílico comprende compuestos de la fórmula estructural: O R2CNZ ¿! en donde R1 es H, hidrocarbilo de C?-C4, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, o una mezcla de los mismos, de preferencia alquilo de C-?-C , más preferiblemente alquilo de Ci o C2, muy preferiblemente alquilo de Ci (es decir, metilo); y R2 es un hidrocarbilo de C5-C31, de preferencia alquilo o alquenilo de C7-C1 de cadena recta, más preferiblemente alquilo o alquenilo de C9-C17 de cadena recta, muy preferiblemente alquilo o alquenilo de C11-C-15 de cadena recta, o mezclas de los mismos; y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos unidos directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado (de preferencia etoxilado o propoxilado) del mismo. De preferencia, Z se derivará de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva; más preferiblemente, Z será un glicitilo. Azúcares reductores adecuados incluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, mañosa y xilosa. Como materias primas, se puede utilizar jarabe de maíz de alto contenido de dextrosa, jarabe de maíz de alto contenido de fructosa y jarabe de maíz de alto contenido de maltosa, así como también los azúcares individuales mencionados anteriormente. Estos jarabes de maíz pueden producir una mezcla de componentes de azúcar para Z. Se debe entender que de ninguna manera se pretende excluir otras materias primas adecuadas. De preferencia, Z se seleccionará del grupo que consiste de -CH2-(CHOH)n-CH2OH, -CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH, -CH2-(CHOH)2(CHOR')(CHOH)-CH2OH, y derivados alcoxilados de los mismos, en donde n es un entero de 3 a 5, inclusive, y R' es H o un monosacárido cíclico o alifático. Más preferidos son los glicitilos en donde n es 4, en particular -CH2-(CHOH) -CH2OH. R' puede ser, por ejemplo, N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-isopropilo, N-butilo, N-2-hidroxietilo o N-2-hidroxipropilo. R2-CO-N-< puede ser, por ejemplo, cocoamida, estearamida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, palmitamida, seboamida, etc. Z puede ser 1-desoxiglucitilo, 2-desoxifructitilo, 1-desoximaltitilo, 1 -desoxilactitilo, 1-desoxigalactitilo, 1-desoximanitilo, 1-desoximaltotriotitilo, etc. Se conocen en la técnica métodos para obtener amidas de ácido graso polihidroxílico. En general, se pueden obtener haciendo reaccionar una alquilamina con un agente reductor en una reacción de aminación reductiva para formar una N-alquil polihidroxiamina correspondiente, y haciendo reaccionar entonces la N-alquil polihidroxiamina con un éster alifático graso o triglicérido en un paso de condensación/amidación para formar el producto de N-alquil, N-amida de ácido graso polihidroxílico. Procedimientos para obtener composiciones que contienen amidas de ácido graso polihidroxílico se describen, por ejemplo, en la especificación de patente de Gran Bretaña 809,060, publicada el 18 de febrero de 1959, por Thomas Hedley & Co., Ltd., patente de E.U.A. 2,965,576, expedida el 20 de diciembre de 1960 a E. R. Wilson, patente de E.U.A. 2,703,798, Anthony M. Schwartz, expedida el 8 de marzo de 1955, y patente de E.U.A. 1 ,985,424, expedida el 25 de diciembre de 1934 a Piggott, cada una de las cuales se incorpora en la presente como referencia.

Diaminas Las composiciones detergentes líquidas preferidas de la presente invención comprenden además una o más diaminas, de preferencia una cantidad de diamina tal que la relación de agente tensioactivo aniónico presente: la diamina, es de aproximadamente 40:1 a aproximadamente 2:1. Dichas diaminas proveen remoción mejorada de grasa y material alimenticio grasoso, mientras mantienen niveles de espuma adecuados. Es preferible incluir de alrededor de 0.1% a aproximadamente 15%, más preferible de alrededor de 0.5% a aproximadamente 6%, todavía más preferible aún de alrededor de 0.5% a aproximadamente 1.5% en peso, de diaminas en las composiciones detergentes líquidas preferidas. Las diaminas adecuadas para usarse en las composiciones de la presente invención tienen la fórmula: en donde cada R9 se selecciona independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilalquilenoxi lineal o ramificado de CrC , que tiene la fórmula: , 11 -(R O)yR en donde R10 es alquileno lineal o ramificado de C2-C y mezclas del mismo; R11 es hidrógeno, alquilo de C-?-C4, y mezclas del mismo; y es de 1 a aproximadamente 10; X es una unidad seleccionada de: i) alquileno lineal de C3-C?o, alquileno ramificado de C3-C10, alquileno cíclico de C3-C-?o. alquileno cíclico ramificado de Q3-C10, un alquilenoxialquileno que tiene la fórmula: -(R10O)yR10- en donde R10 e y son los mismos como se definieron anteriormente en la presente; ii) alquileno lineal de C3-C10, alquileno lineal ramificado de C3-C10, alquileno cíclico de C3-C10, alquileno cíclico ramificado de C3-C10, o arileno de C6-C?0, en donde dicha unidad comprende una o más porciones donadoras de electrones o separadoras de electrones, las cuales proveen a dicha diamina con un pKa mayor de aproximadamente 8; y iii) mezclas de (i) y (ii).

Las diaminas preferidas de la presente invención tienen un pKi y pK2 individualmente en la escala de alrededor de 8 a aproximadamente 11.5, preferiblemente en la escala de alrededor de 8.4 a aproximadamente 11 , muy preferiblemente de alrededor de 8.6 a aproximadamente 10.75. Para el propósito de la presente invención, el término "pKa" significa de igual manera para los valores "pKi" y "pK2" ya sea de forma separada o colectiva. El término pKa como se utiliza en la presente a lo largo de la presente descripción detallada, de la misma manera como lo utilizan aquellos expertos en la técnica. Los valores de pKa se obtienen fácilmente a partir de fuentes de literatura general, por ejemplo "Critical Stability Constants: Volumen 2, Amines" por Smith y Martel, Plenum Press, N.Y. y Londres, (1975). Como una definición que se aplica en la presente, los valores de pKa de las diaminas se especifican al ser medidos en una solución acuosa a 25°C con una fuerza iónica de alrededor de 0.1 a aproximadamente 0.5 M. Como se utiliza en la presente, el valor pKa es una constante de equilibrio que depende de la temperatura y de la fuerza iónica, por lo tanto, como es un valor informado por las referencias literarias, no es medido en la manera descrita anteriormente, y puede no estar en total acuerdo con los valores y escalas que comprende la presente invención. Para eliminar la ambigüedad, las condiciones relevantes y/o referencias que se utilizan para pKa's de esta invención se definen en la presente o en "Critical Stability Constants: Volume 2, Amines". Un método típico de medición es la trituración potenciométrica del ácido con hidróxido de sodio y la determinación de pKa mediante métodos adecuados como se describen y se denotan en "The Chemist's Ready Reference Handbook" por Shugar y Dean, McGraw Hill, NY, 1990. Las diaminas preferidas, considerando su rendimiento y suministro son: 1 ,3-bis(metilamino)ciclohexano, 1 ,3-diaminopropano (pK?=10.5; pK2=8.8), 1 ,6-diaminohexano (pK?=11 ; pK2=10), 1 ,3-diamonopentano (Dytek EP) (pK?=10.5; pK2=8.9), 2-metil 1 ,5-diaminopentano (Dytek A) (pK-?=11.2; pK2=10.0). Otros materiales preferidos son las diaminas primarias/primarias que tienen espaciadores de alquileno que varían de C -C8. En general, las diaminas primarias se prefieren sobre las diaminas secundarias y terciarias. Los siguientes son ejemplos no limitativos de diaminas adecuadas para su uso en la presente invención. 1-N,N-dimetilamino-3-aminopropano que tiene la fórmula: 1 ,6-diaminohexano que tiene la fórmula: 1 ,3-diaminopropano que tiene la fórmula: 2-metil-1 ,5-diaminopentano que tiene la fórmula: 1 ,3-diaminopentano, disponible bajo el nombre comercial de Dytek EP, que tiene la fórmula: 1 ,3-diamonobutano que tiene la fórmula: Jeffamine EDR 148, una diamina que tiene una estructura de alquilenoxi, que tiene la formula: 3-metil-3-aminoetil-5-dimetil-1-aminociclohexano (¡soforondiamina) que tiene la fórmula: 1 ,3-bis-metilamino-ciclohexano que tiene la fórmula: Ingredientes auxiliares "Mejorador de deterqencia" Las composiciones de acuerdo. con la presente invención pueden además incluir un sistema mejorador de detergencia. Cualquier sistema mejorador de detergencia convencional es adecuado para su uso en la presente, incluyendo materiales de aluminosilicato, silicatos, policarboxilatos y ácidos grasos, materiales tales como etilendiamintetraacetato, secuestradores de iones de metal tales como aminopolifosfonatos, particularmente ácido etilendiamintetrametilenfosfónico, y ácido dietilendiaminpentametilenfosfónico. Aunque es menos preferido por razones obvias de carácter ambiental, los mejoradores de detergencia de fosfato se pueden utilizar también en la presente. Los mejoradores de detergencia de policarboxilatos adecuados para su uso en la presente incluyen ácido cítrico, preferiblemente en la forma de una sal hidrosoluble, derivados de ácido succínico, de la fórmula R-CH(COOH)CH2(COOH) en donde R es alquilo o alquenilo de C10-20, preferiblemente de C12-16, o en donde R puede ser sustituido con hidroxilo, sulfo-sulfoxilo, o sustituyentes de sulfona. Ejemplos específicos incluyen lauril succinato, miristil succinato, palmitil succinato 2-dodecenilsuccinato, 2- tetradecenil succinato. Los mejoradores de detergencia de succinato se utilizan preferiblemente en la forma de sus sales hidrosolubles, incluyendo sales de sodio, potasio, amonio y sales de alcanolamonio. Otros policarboxilatos adecuados son oxodisuccinatos y mezclas de ácido tartrato monosuccínico y tartrato disuccínico tales como se describen en EUA 4,663,071. Especialmente para la elaboración de composición líquida de la presente, los mejoradores de detergencia de ácido graso adecuados para su uso en la presente son ácidos grasos saturados o no saturados de C10-18, así como los jabones correspondientes. La especie saturada preferida tiene de alrededor de 12 a 16 átomos de carbono en la cadena alquilo. El ácido graso insaturado preferido es ácido oleico. Otro sistema mejorador de detergencia preferido para composiciones líquidas se basa en ácido dodecenilsuccínico y ácido cítrico. Las sales como mejoradores de detergencia normalmente se incluyen en cantidades de 3% a 50% en peso de la composición, preferiblemente de 5% a 30% y muy generalmente de 5% a 25% en peso.

Ingredientes detergentes opcionales Enzimas Las composiciones detergentes de la presente invención pueden además incluir una o más enzimas que proveen beneficios de rendimiento de limpieza. Dichas enzimas ¡ncluyen enzimas seleccionadas de celulasas, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, glucoamilasas, amilasas, lipasas, cutinasas, pectinasas, xilanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidadas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas o mezclas de las mismas. Una combinación preferida es una composición detergente que tiene una mezcla de enzimas aplicables convencionales como proteasa, amilasa, lipasa, cutinasa, y/o celulasa. Las enzimas están presentes en la composiciones de alrededor de 0.0001% a aproximadamente 5% de enzima activa en peso de la composición detergente.

Enzima proteolítica La enzima proteolítica puede ser de origen animal, vegetal o de microorganismos (preferidas). Las proteasas adecuadas para su uso en las composiciones detergentes en la presente, incluyen (más no se limitan a) tripsina, subtilisina„ quimotripsina, y proteasas de tipo elastasa. Las enzimas proteolíticas de tipo subtilisina son preferidas para su uso en la presente. Se prefiere particularmente la enzima serina proteolítica bacteriana obtenida de Bacillus subtilis y/o Bacillus licheniformis. Entre las enzimas proteolíticas adecuadas se ¡ncluyen Novo Industri A/S Alcalase® (preferida), Esperase®, Savinasa® (Copenhague, Dinamarca), Gist-brocades' Maxatase®, Maxacal® y Maxapem 15® (proteína manipulada genéticamente como Maxacal®) (Delft, Países Bajos), y subtilisina BPN y BPN' (preferida), que están comercialmente disponibles. Las enzimas proteolíticas preferidas son también proteasas de serina bacteriana, tales como aquéllas elaboradas por Genencor International, Inc. (San Francisco, California), que se describen en la patente Europea 251 , 446B, otorgada el 28 de diciembre, 1994 (particularmente páginas 17, 24 y 98) y que también se denominan en la presente como "Proteasa B". La patente E.U.A. 5,030,378, Venegas, emitida el 9 de julio, 1991 , se refiere a una enzima serina proteolítica bacteriana modificada (Genencor International) que se denomina "Protease A" en la presente (igual que BPN'). En particular, véase columnas 2 y 3 con número de la patente E.U.A. 5,030,378 para una descripción más completa, incluyendo la secuencia amino, de proteasa A y sus variantes. Otras proteasas se venden bajos los nombres comerciales de Primase, Durazym, Opticlean y Optimase. Las enzimas proteolíticas preferidas son entonces, seleccionadas del grupo que consiste de Alcalase® (Novo Industri A/S), BPN', Protease A y Protease B (Genencor), y mezclas de las mismas. La Protease B es la más preferida. De particular interés para su uso en la presente son las proteasas que se describen en la patente E.U.A. No. 5,470,733. También se pueden incluir las proteasas descritas en nuestra solicitud copendiente USSN 08/136,797, en la composición detergente de la invención. Otra proteasa preferida, que se refiere como "Protease D", es una variante de carbonilhidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, que se deriva de una carbonilhidrolasa precursora sustituyendo un aminoácido diferente por una pluralidad de residuos de aminoácidos a una posición en dicha carbonilhidrolasa equivalente a la posición +76, preferiblemente también en combinación con una o más posiciones del residuo de aminoácido equivalentes a aquéllas seleccionadas del grupo que consiste de +99, +101 , +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274 de acuerdo con la numeración de subtilisina Bacillus amiloliquefaciens como se describe en WO 95/10615 publicada el 20 de abril, 1995 por Genencor International (A. Baeck et al. titulado "Protease-Containing Cleaning Compositions" con serie E.U.A. No. 08/322,676, presentada el 13 de octubre. También se describen proteasas útiles en las publicaciones PCT WO 95/30010 publicada el 9 de noviembre 1995, por The Procter & Gamble Company; WO 95/30011 publicada el 9 de noviembre 1995, por The Procter & Gamble Company; WO 95/2979 publicada el 9 de noviembre 1995 por The Procter & Gamble Company. La enzima proteasa puede ser incorporada en las composiciones de acuerdo con la invención a un nivel de alrededor de 0.001 % a 2% de enzima activa en peso de la composición.

Amilasas Se pueden incluir las amilasas (a y/o ß) para la remoción de manchas con base de carbohidratos. Las amilasas adecuadas son Termamyl® (Novo Nordisk), Fungamyl® y BAN® (Novo Nordisk). Las enzimas pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como origen vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levaduras. Las enzimas de amilasa se incorporan normalmente a la composición detergente a niveles de 0.0001 % a aproximadamente 2%, preferiblemente de alrededor de 0.0001 % a aproximadamente 0.5%, muy preferiblemente aún de alrededor de 0.0005% a aproximadamente 0.1 %, y todavía muy preferiblemente aún de alrededor de 0.001 % a aproximadamente 0.05% de enzima activa en peso de la composición detergente. Las enzimas de amilasa también ¡ncluyen aquéllas que se describen en WO95/26397 y en la solicitud copendiente por Novo Nordisk PCT/DK96/00056. Otras enzimas de amilasa específicas para su uso en las composiciones detergentes de la presente invención ¡ncluyen por lo tanto: (a) a-amilasas caracterizadas porque tienen una actividad específica al menos 25% mayor que la actividad específica de Termamyl® a una escala de temperatura de 25°C a 55°C y a un valor de pH en escala de 8 a 10, medido por la prueba de actividad de a-amilasa Phadebas®. Dicha prueba de actividad de a-amilasa Phadebas® se describe en las páginas 9-10. WO95/26397. (b) las a-amilasas de acuerdo con (a) comprenden la secuencia de aminoácidos que se muestra en los listados de SEQ ID en la referencia que se cita anteriormente, o una a-amilasa que es al menos 80% homologa con la secuencia de aminoácidos que se muestra en el listado de SEQ ID. (c) a-amilasas de acuerdo con (a) obtenidas de una especie de Bacillus alcalofílico, que comprende la siguiente secuencia de aminoácidos en la N-terminal: His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp. Se considera que un polipéptido es X% homólogo a la amilasa original si la comparación de las secuencias de aminoácidos respectivas, realizadas mediante algoritmos, tal como las que describen Lipman y Pearson en Science 227, 1985, p. 1435, revela una identidad de X%. (d) a-amilasas de acuerdo con (a-c) en donde la a-amilasa se puede obtener de una especie de Bacillus alcalofílico, y en particular, de cualquiera de las cepas NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513 y DSM 935. En el contexto de la presente invención, el término " se puede obtener de " tiene la intención no solamente de indicar que una amilasa es producida por una cepa Bacillus, sino que indica que es una amilasa codificada por una secuencia aislada de ADN de dicha cepa Bacillus y producida en un organismo hospedero transformado con dicha secuencia de ADN. (e) a-amilasa que muestra una capacidad de reacción cruzada inmunológica positiva con anticuerpos elevados contra una a-amilasa que tiene una secuencia correspondiente de aminoácidos con respecto de aquéllas a-amilasas en (a-d). (f) variantes de las siguientes a-amilasas originales que (i) tienen una de las secuencias de aminoácidos que se muestran en lo que corresponde respectivamente a aquéllas a-amilasas en (a-e), o (ii) que exhiben al menos un 80% de homología con una o más de las secuencias de aminoácidos mencionadas, y/o exhiben capacidad de reacción cruzada inmunológica con un anticuerpo elevado contra una a-amilasa que tiene una de dichas secuencias de aminoácidos, y/o está codificada por una secuencia de ADN que hibridiza con la misma prueba, como una secuencia de ADN que codifica para una a-amilasa que tiene una de dichas secuencias de aminoácidos; en donde las variantes: 1.- AI menos un residuo de aminoácidos de dicha a-amilasa original ha sido deletado; y/o 2.- al menos un residuo de aminoácido de dicha a-amilasa original ha sido reemplazado por un residuo de aminoácido diferente; y/o 3.- al menos un residuo de aminoácido que ha sido insertado conforme a dicha a-amilasa original; dicha variante tiene una actividad de a-amilasa y exhibe al menos una de las siguientes propiedades con relación a dicha a-amilasa original: termoestabilidad incrementada, estabilidad incrementada para la oxidación, dependencia reducida del ion Ca, estabilidad incrementada y/o actividad a-amilolítica con valores neutrales a relativamente altos de pH, actividad de a-aminolítica incrementada a temperatura relativamente alta e incremento o disminución del punto isoeléctrico (pl) para igualar el valor pl para la variante a-amilasa al pH del medio.

Dichas variantes se describen en la solicitud de patente PCT/DK96/00056. Otras amilasas adecuadas en la presente incluyen, por ejemplo, a-amilasas descritas en GB 1 ,296,839 para Novo; RAPIDASE®, International Bio-synthetics, Inc. y TERMAMYL®, Novo. FUNGAMYL® de Novo que es especialmente útil. La ingeniería y manipulación genética de enzimas para obtener la estabilidad mejorada, por ejemplo, la estabilidad oxidante, es muy conocida. Véase, por ejemplo J. Biological Chem., Vol. 260, No. 1 1 , Jene 1985, págs. 6518-6521. Ciertas modalidades preferidas de las presentes composiciones pueden hacer uso de amilasas que han mejorado su estabilidad en detergentes tales como del tipo de lavado automático de vajillas, especialmente la estabilidad oxidante mejorada conforme se mide comparado con un punto de referencia de TERMAMYL® en el uso comercial en 1993. Estas amilasas preferidas en la presente invención comparten la característica de ser amilasas con estabilidad mejorada, caracterizada, al mínimo, por una mejoría que se puede medir en uno o más de las siguientes: estabilidad oxidante, por ejemplo al peróxido de hidrógeno/tetraacetiletilendiamina en solución regulada a pH 1-10; estabilidad térmica; por ejemplo, a temperaturas comunes de lavado tales como alrededor de 60°C; o estabilidad alcalina, por ejemplo, a un pH de alrededor de 8 a aproximadamente 1 1 , medido contra la amilasa del punto de referencia arriba identificado. La estabilidad se puede medir utilizando cualquiera de las pruebas técnicas descritas en la técnica. Consulte, por ejemplo las referencias que se describen en WO 9402597. Las amilasas con estabilidad mejorada pueden ser obtenidas de Novo o de Genecor International. Una clase de amilasas altamente preferidas en la presente tienen la característica común de ser derivadas utilizando mutagénesis dirigida en sitio de una o más de las amilasas Bacillus especialmente las a-amilasas Bacillus, sin tomar en cuanta si una, dos o múltiples cepas de amilasas son las precursoras inmediatas. Las amilasas con estabilidad mejorada oxidante comparadas con la amilasas de referencia que se identifican anteriormente son las preferidas para su uso, especialmente para el blanqueo, muy preferiblemente para blanqueo por oxígeno, a diferencia del blanqueo por cloro, de las composiciones detergentes de la presente. Dichas amilasas preferidas incluyen (a) una amilasa de acuerdo con la referencia incorporada en la presente WO 9402597, Novo, Feb. 3, 1994, como se ilustra posteriormente mediante un mutante en el cual la sustitución ha sido realizada, utilizando alanina o treonina, preferiblemente treonina, del residuo de metionina localizado en la posición 197 de B. Licheniformis alpha-amylase, conocida como TERMAMYL®, o la variación de posición homologa de una amilasa original, tal como B. amyloliquefaciens, B. subtilis, o B. sterarothermophilus; (b) Las amilasas con estabilidad mejorada como se describen en Genencor International en un documento titulado "Oxidatively Resistant alpha-Amylases" presentado en la 207 Conferencia Nacional de la Sociedad Química Norteamericana, (207th American Chemical Society National Meeting), Marzo 13-17, 1994, por C. Mitchinson. En esa ocasión se describió que los blanqueadores de los detergentes para lavado automático de vajillas inactivaban alfa-amilasas, pero que esas amilasas con estabilidad oxidante mejorada habían sido desarrolladas por Genencor, a partir de B. licheniformis NCIB8061. La metionina (Met) se identificó como el residuo más susceptible a ser modificado. Met fue sustituido, uno a la vez, en las posiciones 8, 15, 197, 256, 304, 366 y 438 conduciendo a mutantes específicos, particularmente importante, son las variantes M197L y M197T, con la variante M197T expresada más estable. La estabilidad se midió en CASCADE® y SUNLIGHT®. c) En la presente, las variantes de amilasa particularmente preferidas tienen una modificación adicional en el origen intermediario, como se describe en WO 9510603 y están disponibles del Cesionario, Novo, como DURAMYL®-Otras amilasas con estabilidad oxidante mejorada, particularmente preferidas, son las descritas en WO 9418314 a Genencor international y WO 9402597 a Novo. Se puede utilizar cualquier otra amilasa con estabilidad oxidante mejorada, por ejemplo aquélla que se deriva de mutagénesis en sitio a partir de formas originales mutantes simples, quiméricas o híbridas de amilasas disponibles. Son accesibles también otras modificaciones de enzimas preferidas. Véase WO 9509909 A a Novo. También se pueden incluir en la presente invención diversas enzimas de carbohidrasa que imparten actividad antimicrobiana. Dichas enzimas incluyen endoglucosidasa, endoglucosidasa de Tipo II y glucosidasa como se describe en las Patentes de EUA Nos. 5,041 ,236, 5,395,541 , 5,238,843 y 5,356,803, descripciones de las cuales se incorporan en la presente por referencia. Por supuesto, se pueden emplear también otras enzimas que tienen actividad antimicrobiana, incluyendo peroxidasas, oxidasas y otros diversos tipos de enzimas. También es posible incluir un sistema de estabilización de enzimas en las composiciones de la presente invención cuando una enzima está presente en la composición.

Perfumes Los perfumes y los ingredientes de perfumería útiles en las presentes composiciones y procedimientos comprenden una amplia variedad de ingredientes químicos naturales y sintéticos, incluyendo, más no limitándose a, aldehidos, cetonas, esteres y similares. También se incluyen diversos extractos naturales y esencias que comprenden mezclas complejas de ingredientes, tales como aceite de naranja, aceite de limón, extracto de rosas, lavanda, almizcle, pachulí, esencia balsámica, aceite de sándalo, aceite de pino, cedro y similares. Los perfumes acabados pueden comprender mezclas extremadamente complejas de dichos ingredientes. Los perfumes acabados típicamente comprenden de alrededor de 0.01% a aproximadamente 2% en peso, de las composiciones detergentes en la presente, y los ingredientes individuales de perfumería pueden comprender de alrededor de 0.0001% a aproximadamente 90%, de una composición de perfume acabado.

Ejemplos no limitativos de ingredientes de perfume útiles en la presente incluyen 7-acetil-1 ,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-1 ,1 ,6,7-tetrametilnaftaleno; iononmetilo, ionongamametilo, metilcedrilona; metildihidrojasmonato; metil 1 ,6,10-trimetil-2,5,9-ciclododecatrien-1-il cetona; 7-acetil-1 ,1 ,3,4,4,6-hexametil tetralino, 4-acetil-6-ter-butil-1 ,1 -dimetil indano; para-hidroxi-fenil-butanona; benzofenona; metil beta-naftilcetona; 6-acetil-1 ,1 ,2,3,3,5-hexametil indano; 5-acetil-3-isopropil-1 ,1 ,2,6-tetrametil indano; 1-dodecanal, 4-(4-hidroxi-4-metiIpentil)-3-ciclohexan-1-carboxaldehído; 7-hidroxi-3,7-dimetil octanal; 10-undecen-1-al; iso-hexenil ciclohexilcarboxaldehído; formil triciclodecano; productos de condensación de hidroxicitronelal y metilantranilato, productos de condensación de hidroxicitronelal e indol, productos de condensación de fenil acetaldehído e indol; 2-metil-3-(para-ter-butilfenil)-propionaldehído; etilvainillina, heliotropina, aldehido hexilcinámico; aldehido amilcinámico; 2-metil-2-(para-iso-propilfeniI)-propionaldehído; cumarino; decalactongamma; ciclopentadecanolido; lactona de ácido 16-hidroxi-9-hexadecenoico; 1 ,3,4, 6,7, 8-hexahidro-4, 6,6,7, 8,8-hexametilciclopenta-gamma-2-benzo-pirano; éter beta-naftol-metilíco; ambroxano; dodecahidro-3a,6,6,9a-tetrametil-nafto[2,1 bjfurano; cedrol, 5-(2,2,3-trimetilciclopent-3-enil)-3-metilpentan-2-ol; 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1 -il)-2-buten-1 -ol; alcohol cariofilénico; triciclodecenilpropionato; triciclodecenilacetato; bencilsalicilato; cedrilacetato; y para-(ter-butil)ciclohexilacetato. Los materiales de perfume particularmente preferidos son aquéllos que proveen el olor más duradero en las composiciones del producto acabado que contienen celulasas. Estos perfumes incluyen, más no se limitan a: aldehido hexilcinámico; 2-metil-3-(para-ter-butilfenil)-propionaldehído; 7-acetil-I ^SAS.TAd-octahidro-I AdAtetrametp naftaleno; bencilsalicilato; 7-acetil-1 ,1 ,3,4,4,6-hexametiltetralina, para-ter-butilciclohexilacetato; metildihidrojasmonato; éter beta-naftol metílico; metil-beta-naftilcetona; 2-metil-2-(para-iso-prop¡lfen¡l)-propionaldehído; 1 ,3,4,6,7,8-hexahidro- 4,6,6,7,8,8-hexametil-cicIopenta-gamma-2-benzopirano; dodecahidro- 3a,6,6,9a-tetrametilnaftol[2,1 bjfurano; anisaldehído; cumarino; cedrol; vainillina; ciclopentadecanolido; triciclodecenilacetato; y triciclodecenilpropionato. Otros materiales de perfume incluyen aceites esenciales, resinas sintéticas y resinas de una variedad de fuentes que incluyen, más no se limitan a: balsamo de perú, gomorresina, estoraque, resina de ládano, nuez moscada, aceite de casia, resina de benzoína, coriandro y lavándula. Otros productos químicos de perfume incluyen alcohol feniletílico, terpineol, linalol, linalilacetato, geraniol, nerol, 2-(1 ,1-dimetiletil)-cicIohexanolacetato, bencilacetato, y eugenol. Se pueden utilizar vehículos tales como dietilftalato en las composiciones de perfume acabadas.

Agentes quelatadores Las composiciones detergentes en la presente pueden también contener opcionalmente uno o más agentes quelatadores de hierro y/o manganeso. Dichos agentes quelatadores pueden ser seleccionados del grupo que consiste de aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos y mezclas de los mismos, todos ellos como se definen en la presente. Sin ser limitativos por teoría, se considera que el beneficio de estos materiales se debe en parte a su capacidad excepcional para remover iones de hierro y manganeso de las soluciones de lavado mediante la formación de quelatos solubles. Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores opcionales ¡ncluyen etilendiaminetetracetatos, N-hidroxietiletilendiaminetriacetatos, nitrilo-triacetatos, etilendiaminatetrapro-prionatos, trietilentetraminhexacetatos, dietilentriaminpentacetatos, y etanoldi-glicinas, sales alcalino metales, de amonio y de amonio sustituido de los mismos y mezclas de las mismas. Los amino fosfonatos también son adecuados para su uso como agentes quelatadores en las composiciones de la invención donde al menos se permiten niveles inferiores de fósforo total en composiciones detergentes, e incluyen etilendiamintetrakis (metilenfosfonatos) como DEQUEST. Se prefiere que estos amino fosfonatos no contengan grupos alquilo o alquenilo con más de alrededor de 6 átomos de carbono. Los agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos son también útiles en las composiciones de la presente. Véase patente E.U.A 3,812,044, emitida el 21 de mayo, 1974 a Connor et al. Los compuestos preferidos de este tipo en forma acida son dihidroxidisulbencenos tales como 1 ,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno.

Un quelatador biodegradable preferido para su uso en la presente es etilendiamindisuccinato ("EDDS"), especialmente el isómero [S,S] como se describe en la patente de E.U.A. 4,704,233, del 3 de noviembre, 1987, a Hartman y Perkins. # Las composiciones en la presente también pueden contener sales (o forma acida) del ácido metil glicindiacético hidrosoluble (MGDA) como un quelatador co-mejorador de detergencia. De forma similar, los mejoradores de detergencia "débiles" tan denominados como el citrato, se pueden también utilizar como agentes quelatadores. Si se utilizan, estos agentes quelatadores generalmente comprenderán de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 15% en peso de las composiciones de la presente. Muy preferiblemente, si se utilizan, los agentes quelatadores comprenderán de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 3.0% en peso de dichas composiciones. pH de la composición Las composiciones para el lavado de vajillas de la invención están sometidas a tensiones acidas creadas por suciedades o manchas de alimentos cuando se utilizan, es decir diluidas y aplicadas a platos sucios. Si una composición, con un pH mayor de 7 es más efectiva, preferiblemente deberá contener un agente regulador de pH capaz de proveer un pH generalmente más alcalino en la composición y en las soluciones diluidas, es decir, aproximadamente 0.1 % a 0.4% en peso de la solución acuosa, de la composición. El valor pKa de este agente regulador de pH deberá ser de alrededor de 0.5 a 1.0 pH unidades bajo el valor de pH deseado de la composición (que se determina como se describe anteriormente). Preferiblemente, el pKa del agente regulador de pH deberá ser de alrededor de 7 a aproximadamente 10. Bajo estas condiciones, el agente regulador de pH controla de manera muy efectiva el pH mientras que utiliza la menor cantidad del mismo. El agente regulador de pH puede ser un detergente activo por su propia esencia, o puede ser un material de peso molecular más bajo, orgánico o inorgánico que se utiliza en esta composición únicamente para mantener un pH alcalino. Los agentes reguladores de pH preferidos para las composiciones de esta invención son materiales que contienen nitrógeno. Algunos ejemplos son aminoácidos tales como lisina o aminas de alcoholes inferiores como mono-, di-, y tri-etanolamina. Otros agentes reguladores de pH que contienen nitrógeno preferidos son Tri(hidroximet¡l)am¡nometano (HOCH2)3CNH3 (TRIS), 2-amino-2-etil-1 ,3-propanodiol, 2-amino-2-metil-propanol, 2-amino-2-metil-1 ,3-propanol, glutamato disódico, N-metildietanolamida, 1 ,3-diamin-propanol, N,N'-tetra-metil-1 ,3-diam¡n-2-propanol, N,N-bis(2-hidrox¡etil)glicina (bicina) y N-tris (hidroximetil)metilgl¡cina (tricina). También son aceptables mezclas de cualquiera de los anteriores. Las fuentes inorgánicas de reguladores de pH/alcalinidad útiles incluyen los carbonatos de metal alcalino y fosfatos de metal alcalino, por ejemplo carbonato de sodio, polifosfato de sodio. Para reguladores de pH adicionales consulte McCutcheon's EMULSIFIERS AND DETERGENTS, (EMULSIFICANTES Y DETERGENTES) Edición Norteamericana 1997, McCutcheon División, Editorial MC Kirk y WO 95/07971 ambas se incorporan en la presente por referencia. Si se utiliza el agente regulador de pH, debe estar presente en las composiciones de la invención a un nivel de alrededor de 0.1% a 15%, preferiblemente de alrededor de 1% a 10%, muy preferiblemente de alrededor de 2% a 8%, en peso de la composición.

Iones de calcio y/o magnesio La presencia de iones (divalentes) de calcio y/o magnesio mejora la limpieza de manchas grasosas de diversas composiciones, es decir composiciones que contienen alquiletoxi sulfatos y/o amidas de ácido graso polihidroxílico. Esto aplica especialmente cuando las composiciones se utilizan en agua reblandecida que contiene pocos iones divalentes. Se cree que los iones de calcio y/o magnesio incrementan el aglutinamiento de agentes tensioactivos en la ¡nterfaz aceite/agua, reduciendo por lo tanto la tensión de interface y mejorando la limpieza de grasa. Las composiciones de la invención en la presente contienen iones de magnesio y/o calcio que exhiben una buena remoción de grasa, proporcionan suavidad a la piel, y proveen una buena estabilidad al almacenamiento. Estos iones pueden estar presentes en las composiciones de la presente, a un nivel activo de alrededor de 0.1% a 4%, preferiblemente de alrededor de 0.3% a 3.5%, muy preferiblemente de alrededor de 0.5% a 1 %, en peso. Preferiblemente, los iones de magnesio y calcio se agregan como una sal de hidróxido, cloruro, acetato, formato, óxido o nitrato a las composiciones de la presente invención. También se pueden agregar iones de calcio como sales del hidrotopo. La cantidad de iones de calcio y magnesio presente en las composiciones de la invención dependerán de la cantidad del agente tensioactivo total presente en la misma. Cuando los iones de calcio están presentes en las composiciones de esta invención, la relación molar de iones de calcio al agente tensioactivo aniónico total deberá ser de alrededor de 0.25:1 a aproximadamente 2:1. Puede ser difícil formular dichas composiciones que contienen ion divalente en matrices de pH alcalino debido a la compatibilidad de los iones divalentes, particularmente de magnesio, con iones de hidróxido. Cuando ambos iones divalentes y el pH alcalino están combinados con la mezcla de agentes tensioactivos de esta invención, se logra la limpieza de grasa que es superior a aquélla obtenida ya sea por pH alcalino o iones divalentes solamente. De hecho, durante el almacenamiento, la estabilidad de estas composiciones se vuelve deficiente debido a la formación de precipitados de hidróxido. Por lo tanto, pueden ser también necesarios los agentes quelatadores que se describieron en la presente anteriormente.

Otros ingredientes Las composiciones detergentes preferiblemente contendrán uno o más materiales auxiliares detersivos seleccionados de los siguientes: polímeros liberadores de suciedades, dispersantes poliméricos, polisacáridos, agentes abrasivos, bactericidas, inhibidores de herrumbre, mejoradores de detergencia, enzimas, colorantes, reguladores de pH, agentes antifúngicos o de control de moho, repelentes de insectos, perfumes, opacadores, hidrotropos, espesantes, auxiliares de procesamiento, fomentadores de espuma, y abrillantadores, auxiliares anticorrosivos, antioxidantes estabilizadores y quelatadores. Se pueden incluir una amplia variedad de otros ingredientes útiles en las composiciones detergentes de las composiciones de la presente, incluyendo otros ingredientes activos, vehículos, hidrótropos, antioxidantes, auxiliares de procesamiento, colorantes o pigmentos, solventes para formulaciones líquidas, rellenadores sólidos para composiciones en barra, etc. Si se desea un alto efecto espumante, los fomentadores de espuma tales como alcanolamidas de C-to-Ciß pueden ser incorporados en las composiciones, típicamente a niveles de 1%-10%. Las amidas de monoetanol y dietanol de C-io-Cu ¡lustran una clase típica de dichos fomentadores de espuma. Es también conveniente el uso de dichos fomentadores de espuma con agentes tensioactivos auxiliares de alto efecto espumante tales como óxidos de amina, betaínas sultaínas, que se describen anteriormente.

Se puede agregar opcionalmente un antioxidante a las composiciones detergentes de la presente invención. Pueden ser cualquier antioxidante convencional utilizado en composiciones detergentes, tal como 2,6-di-ter-butil-4-metilfenol (BHT), carbamato, ascorbato, tiosulfato, monoetanolamina (MEA), dietanolamina, trietanolamina, etc. Se prefiere que el antioxidante, cuando esté presente, se incluya en la composición de alrededor de 0.001 % a aproximadamente 5% en peso. Varios ingredientes detersivos utilizados en las presentes composiciones opcionalmente pueden ser estabilizados además mediante la absorción de dichos ingredientes en un sustrato hidrofóbico poroso, después mediante el revestimiento de dicho sustrato con un recubrimiento hidrofóbico. Preferiblemente, el ingrediente detersivo se mezcla con un agente tensioactivo antes que sea absorbido en el sustrato poroso. Al utilizarse, el ingrediente detersivo es liberado del sustrato en la preparación de lavado acuosa, donde desarrolla su función detersiva diseñada. Para ¡lustrar esta técnica con mayor detalle, se mezcla sílice hidrofóbico poroso (marca SIPERNAT D10, DeGussa) con una solución de enzima proteolítica que contiene 3%-5% de agente tensioactivo no ¡ónico (EO 7) de alcohol etoxilado de C13-C15. Típicamente, la solución de enzima/agente tensioactivo es 2.5 X el peso de sílice. El polvo resultante se dispersa agitando en aceite de silicón (se pueden utilizar diversas viscosidades de aceite de silicón en la escala de 500-12,500. La dispersión de aceite de silicón resultante se emulsifica o de otra manera se agrega a la matriz final del detergente. Con lo anterior se quiere decir que los ingredientes tales como las enzimas anteriormente mencionadas, blanqueadores, activadores de blanqueador, catalizadores de blanqueador, fotoactivadores, colorantes, activadores de fluorescencia, acondicionadores de telas y agentes tensioactivos hidrolizables pueden ser "protegidos" para su uso en detergentes, incluyendo las composiciones detergentes líquidas para lavandería. Además, estas modalidades de detergente para el lavado manual de vajillas preferiblemente comprende además un hidrótropo. Entre los hidrótropos adecuados se ¡ncluyen sales de sodio, potasio, amonio, o sales de amonio sustituidas hidrosolubles de ácido toluensulfónico, ácido naftalensulfónico, ácido cumensulfónico y ácido xilensulfónico. Las composiciones detergentes de esta invención pueden ser de cualquier forma, incluyendo en granulos, pasta, gel o líquido. Las modalidades altamente preferidas son en forma líquida o en gel. Las composiciones detergentes líquidas pueden contener agua y otros solventes como vehículos. Los alcoholes primarios o secundarios de bajo peso molecular se ejemplifican con metanol, etanol, propanol, e isopropanol que son adecuados. Los alcoholes monohídricos son preferidos para solubilizar el agente tensioactivo, pero se pueden utilizar polioles tales como aquéllos que contienen de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono y de 2 a aproximadamente 6 grupos hidroxi (por ejemplo 1 ,3-propanodiol, etilenglicol, glicerina, y 1 ,2-propanodiol).

Las composiciones pueden contener de alrededor de 5% a 90%, típicamente de 10% a 50% de dichos vehículos. Un ejemplo del procedimiento para obtener granulos de las composiciones detergentes de la presente es como sigue: se agrega alquilbencesulfonato lineal, ácido cítrico, silicato de sodio, perfume de sulfato de sodio, diamina y agua, se calientan y se mezclan mediante un mezclador con camisa de vapor. La suspensión resultante se asperja en seco para obtener una forma granulada. Un ejemplo del procedimiento para elaborar composiciones detergentes líquidas en la presente es como sigue: se agrega agua y citrato al agua libre. A esta solución, se agrega óxido de amina, betaína, etanol, hidrótropo y agente tensioactivo no iónico. Si no existe agua pura disponible, se agrega el citrato a la mezcla anterior, después se agita hasta que se disuelve. En este punto, se agrega un ácido para neutralizar la formulación. Se prefiere que el ácido sea elegido de ácidos orgánicos tales como ácido maleico y cítrico, sin embargo, también se pueden utilizar ácidos minerales inorgánicos. En modalidades, preferidas, se agregan estos ácidos a la formulación seguido por la adición de diamina. Al final se agrega AExS.

Detergentes líquidos no acuosos La elaboración de composiciones detergentes líquidas que comprenden un medio de vehículo no acuoso puede ser preparada de acuerdo con las descripciones de las patentes E.U.A. 4,753,570; 4,767,558; 4,772,413; 4,889,652; 4,892,673; GB-A-2, 158,838; GB-A-2,195,125; GB-A-2,195,649; E.U.A. 4,988,462; E.U.A. 5,266,233; EP-A-225,654 (6/16/87); EP-A-510,762 (10/28/92); EP-A-540,089 (5/5/93); EP-A-540,090 (5/5/93); E.U.A. 4,615,820; EP-A-565,017 (10/13/93); EP-A-030,096 (6/10/81 ), incorporadas en la presente por referencia. Dichas composiciones, pueden contener diversos ingredientes detersivos en partículas establemente suspendidos en las mismas. Por lo tanto, dichas composiciones no acuosas comprenden una FASE LIQUIDA, opcionalmente, pero preferiblemente, una FASE SOLIDA, como se describe en mayor detalle en la presente posteriormente y en las referencias citadas. Las composiciones de esta invención pueden ser utilizadas para formar soluciones de lavado acuosas para su uso en el lavado manual de vajillas. Generalmente, se agrega una cantidad efectiva de dichas composiciones al agua para formar dichas soluciones acuosas de limpieza o de remojo. La solución acuosa que se forma de esa manera hace contacto con las vajillas, utensilios de mesa y utensilios de cocina. Una cantidad efectiva de las composiciones detergentes de la presente invención, agregada al agua para formar soluciones acuosas de limpieza puede comprender cantidades suficientes para formar de alrededor de 500 a 20,000 ppm de composición en solución acuosa. Muy preferiblemente de alrededor de 800 A 5,000 ppm de las composiciones detergentes en la presente se proveerán en la mezcla o preparación acuosa de limpieza.

Método de uso La presente invención también se refiere a un método para proveer un volumen incrementado de espuma y retención incrementada de espuma cuando las vajillas o artículos para cocinar requieran un procedimiento de limpieza manual, mismo que comprende el paso de hacer contacto de dichos artículos con una solución acuosa de una composición detergente adecuada para su uso en el lavado manual de vajillas, dicha composición comprende: a) una cantidad efectiva de un estabilizador de espuma polimérico como se definió anteriormente en la presente; b) una cantidad efectiva de un agente tensioactivo detersivo; y c) vehículos de equilibrio y otros ingredientes auxiliares; siempre y cuando el pH de la solución acuosa al 10% de dicha composición sea de alrededor de 4 a aproximadamente 12. La presente invención también se refiere a medios para evitar la redeposición en las vajillas, de grasa, aceites y suciedad, especialmente grasa, que provienen de la solución de lavado manual. Este método consiste en hacer contacto con la solución acuosa de las composiciones de la presente invención sobre la vajilla sucia y lavar dicha vajilla con la mencionada solución acuosa. Una cantidad efectiva de las composiciones detergentes de la presente, que se agrega al agua para formar soluciones de limpieza de acuerdo con el método de la presente invención, comprende cantidades suficientes para formar de alrededor de 500 a 20,000 ppm de composición en la solución acuosa. Muy preferiblemente, de alrededor de 800 A 2,5000 ppm, de las composiciones detergentes de la presente, se proveerán en la preparación acuosa de limpieza. Las composiciones detergentes líquidas de la presente invención son efectivas para evitar la redeposición de grasa que proviene de la solución de lavado sobre la vajilla durante el procedimiento de lavado. Una medida de efectividad de las composiciones de la presente invención incluye las pruebas de redeposición. La siguiente prueba y otras más de naturaleza similar, se utilizan para evaluar la conveniencia de las fórmulas descritas en la presente. Se rellena un cilindro graduado de 2 L hasta la marca de graduación de 1 L con una solución acuosa (agua= 7 granulos) de alrededor de 500 a aproximadamente 20,000 ppm de una composición detergente líquida de acuerdo con la presente invención. Se agrega posteriormente una composición sintética de suciedad de grasa al cilindro y se agita la solución; después de un tiempo, la solución es decantada del cilindro graduado y las paredes interiores del cilindro graduado se enjuagan con un solvente adecuado o combinación de solventes para recuperar cualquier residuo de suciedad grasosa redepositada. Se remueve el solvente y se determina el peso de la suciedad grasosa que se mantiene en la solución, al sustraer la cantidad de suciedad recuperada de la cantidad inicialmente agregada a la solución acuosa.

Otra prueba de redeposición incluye la inmersión de utensilios de mesa, utensilios de cocina y similares, y se recupera la suciedad redepositada. La prueba anterior se puede modificar además para determinar la cantidad incrementada de volumen de espuma así como de duración de espuma. Se agita primero la solución, después se mide subsecuentemente con porciones de suciedad grasosa con agitación entre cada adición de suciedad subsecuente. El volumen de espuma se puede determinar fácilmente utilizando el volumen vacío del cilindro 2 L como guía.

EJEMPLO 1 Preparación de copolímero de poly(DMA-co-DMA) (3:1) Se coloca 2-(Dimetilamino)etilmetacrilato (20.00 g, 127.2 mmoles), ?/,A/-dimetilacrilamida (4.20 g 42.4 mmoles), 2,2'-azobisisobutironitrilo (0.14 g, 0.85 mmoles, 1 ,4-dioxano (75 ml) y 2-propanol (15 ml) en un matraz de fondo redondo de 3 cuellos de 250 ml, equipado con manta de calentamiento, agitador magnético, termómetro interno y entrada para argón. Se somete la mezcla a tres ciclos de congelamiento-bombeo-descongelamiento para remover el oxígeno disuelto. Se calienta la mezcla durante 18 horas con agitación a 65°C. TLC (éter dietílico) índica consumo de monómero. Se concentra la mezcla al vacío mediante evaporación giratoria para mover el solvente. Se agrega agua para obtener una solución al 10% y la mezcla es dializada (3500 MWCO) contra agua, liofilizada y después pulverizada en un mezclador para rendir un polvo blanco. RMN es compatible con el compuesto deseado.

EJEMPLO 2 Preparación de polímero poli(DMAM) Se coloca 2-(dimetilamino)etilmetacr¡lato (3000.00 g, 19.082 moles), 2,2'-azobisisobutironitr¡lo (15.67 g, 0.095 moles), 1 ,4-dioxano (10.5 I) y 2-propanol (2.1 I) en un matraz de fondo redondo de tres cuellos de 22 L, equipado con un condensador de reflujo, manta de calentamiento, agitador mecánico, termómetro interno y entrada para argón. La mezcla se rocía con argón durante 45 minutos con agitación vigorosa para remover el oxígeno disuelto. Se calienta la mezcla durante 18 horas con agitación a 65°C. TLC (éter dietílico) que indica consumo de monómero. Se concentra la mezcla al vacío mediante evaporación giratoria para remover el grueso de solvente. Se agrega una mezcla de 50:50 de agua: t-butanol para disolver el producto y se remueve el t-butanol al vacío mediante evaporación giratoria. Se agrega agua para obtener una solución al 10% y la mezcla es liofilizada y después pulverizada en un mezclador para rendir un polvo blanco. RMN es compatible con el compuesto deseado.

EJEMPLO 3 Preparación de copolímero poli(DMAM-co-AA) (2:1) Se coloca 2-(dimetilamino)etilmetacrilato (90.00 g, 572.4 mmoles), ácido acrílico (20.63 g, 286.2 mmoles), 2,2'-azobisisobutironitrilo (0.70 g, 4.3 mmoles), 1 ,4-dioxano, (345 ml) y 2-propanol (86 ml) en un matraz de fondo redondo, de tres cuellos de 1000 ml equipado con una manta de calentamiento, agitador magnético, termómetro interno y entrada para argón. Se rocía la mezcla con nitrógeno durante 30 minutos para remover el oxígeno disuelto. Se calienta la mezcla durante 18 horas con agitación a 65°C. TLC (éter dietílico) indica el consumo de monómero. Se concentra la mezcla al vacío mediante evaporación giratoria para remover el solvente. Se agrega agua para obtener una solución al 10% y la mezcla es liofilizada y después pulverizada en un mezclador para rendir un polvo color blanquecino-durazno. RMN es compatible con el compuesto deseado.

EJEMPLO 4 Preparación de copolímero poli(DMAM-co-MAA) (2:1) Se coloca 2-(dimetilamino)etilmetacrilato (98.00 g, 623.3 mmoles) ácido metacrílico (26.83 g, 311.7 mmoles), 2,2'-azobisisobut¡ronitr¡lo (0.77 g, 4.7 mmoles, 1 ,4-dioxano (435 ml) y 2-propanol (108 ml) en un matraz de fondo redondo de tres cuellos de 1000 ml, equipado con una manta de calentamiento, agitador magnético, termómetro interno y entrada para argón. Se rocía la mezcla con nitrógeno durante 30 minutos para remover el oxígeno disuelto. Se calienta la mezcla durante 18 horas con agitación a 65°C. TLC (éter dietílico) indica consumo de monómero. Se concentra la mezcla al vacío mediante evaporación giratoria para remover el solvente. Se agrega agua para obtener una solución al 10% y la mezcla es liofilizada y después pulverizada en un mezclador para rendir un polvo blanco. RMN es compatible con el compuesto deseado.

EJEMPLO 5 Terpolímero poli(DMAM-co-MAA-co-AA) (4:1 :1) Poli (DMAM-co-MAA-co-AA) (4:1 :1 ). Se repite el procedimiento del ejemplo 4 con la sustitución de una cantidad molar equivalente de ácido metacrílico con una mezcla 1 :1 de ácido metacrílico y ácido acrílico.

EJEMPLO 6 Terpolímero (DMAM-co-MAA-co-AA) (4:1 :1) Poli (DMAM-co-MAA-co-AA) (4:1 :1 ). Se repite el procedimiento del ejemplo 4 con la sustitución de una cantidad molar equivalente de ácido metacrílico con una mezcla 1 :1 de ácido metacrílico y N,N-dimetilacrilamida.

EJEMPLO 7 Preparación de polímero poli(DMAM) Se esterifica ácido poliacrílico con 2-(dimetilamino)etanol utilizando métodos muy conocidos tales como los que se describen en Org. Syn. Coll. Vol. 3 610 (1995).

EJEMPLO 8 Preparación de copolímero poli(DMAM-co-DMAM) (3:1) Se repite el procedimiento del ejemplo 1 excepto que se utiliza en su lugar (Dimet¡lamin)etilmetacrilato (6.67 g, 42.4 mmoles), N,N-dimetilacrilamida (12.6 g, 127.2 mmoles), para dar una relación en el polímero de DMA a DMAM de 3:1. Los siguientes ejemplos, son ejemplos no limitativos de composiciones detergentes líquidas que comprenden los extensores de espuma poliméricos de acuerdo con la presente invención.

CUADRO I 1.- Alcoholes etoxilados Eg como los vende Shell Oil Co. 2.- 1,3-diaminopentano que se vende como Ditek EP. 3. Copolímero de metacrilato de dimetilaminoetilo/dimetilacrilamida (3:1) del ejemplo 1. 4. Incluye perfumes, colorantes, etanol, etc.

CUADRO II 1.- Alcoholes etoxilados E9 como los vende Shell Oil Co. 2. - 1 ,3-bis(metilamino)ciclohexano. 3. - Dietilentriaminapentaacetato. 4.- Enzimas de proteasas adecuadas, que ¡ncluyen Savinasa®; Maxacal®; Maxapem 15®; subtilisina BPN y BPN'; Protease B; Protease A; Protease D; Primase®; Durazim®; Opticlean®; Optimase®; y Alcalase®. 5.- Las enzimas de amilasa adecuadas incluyen Termamyl®, Fungamyl®; BAN®, y las amilasas que se describen en W095/26397 y en la solicitud copendiente por Novo Nordisk PCT/DK/96/00056. 6.- Los hidrótopos adecuados ¡ncluyen sales de sodio, potasio, amonio o sales de amonio hidrosolubles sustituidas de ácido toluensulfónico, ácido naftalensuífónico, ácido cumensulfónico, ácido xilensulfónico. 7.- Polímero Poli(DMAM-co-MAA) (2:1) preparado de acuerdo con el ejemplo 4. 8.- Incluye perfumes, colorantes, etanol, etc.

CUADRO lll % en peso 1.-Alcoholes etoxilados Eg conforme los vende Shell Oil Co. 2.- 1 ,3-bis(metilamino)ciclohexano. 3.- Copolímero de Poli(DMA-co-DMAM) (3:1) preparado de acuerdo con el ejemplo 8. 4.- Incluye perfumes, colorantes, etanol, etc.

CUADRO IV % en peso 1.-Alcoholes etoxilados Eg como los vende Shell Oil Co. 2.-1 ,3-diaminopentano que se vende como Dytek EP. 3.- Las enzimas de proteasa adecuadas incluyen Savinase®; Maxatase®; Maxacal®; Maxapem 15®; subtilisina BPN y BPN '¡Protease B; Protease A; Protease D; Primase®; Durazym®; Opticlean®; y Optimase®; y Alcalase®. 4.- Las enzimas de amilasa adecuadas incluyen Termamyl®, Fungamyl®; Duramyl®; BAN®, y las amilasas que se describen en W095/26397 y en la solicitud copendiente por Novo Nordisk PCT/DK/96/00056.

.- Las enzimas de lipasa adecuadas ¡ncluyen Amano-P; M1 Lipase®; Lipomax®; Lipolase®; variante de enzima lipolítica D96L de la lipasa nativa derivada de Humicola lanuginosa conforme se describe en la solicitud de patente EUA serie No.08/341 ,826; y la cepa DSM 4106 y Humicola lanuginosa. 6.- Dietilentriaminopentaacetato. 7.- Terpolímero Poli(DMAM-co-MAA-co-AA) (4:1 :1) preparado de acuerdo con el ejemplo 5. 8.- incluye perfumes, colorantes, etanol, etc.

CUADRO V % en peso 1.-Alcoholes etoxilados Eg como los vende Shell Oil Co. 2.- 1 ,3-bis(metilamino)ciclohexano. 3.- Enzimas de proteasa adecuadas que incluyen Savinase®; Maxatase®; Maxacal®; Maxapem 15®; subtilisina BPN y BPN'; Protease A; Protease D; Primase®; Durazym®; Opticlean®; y Optimase®; y Alcalase®. 4.- Enzimas de amilasa adecuadas que incluyen Temamyl®, Fungamyl®; Duramyl®; BAN®; y las amilasas conforme se describen en WO95/26397 y en la solicitud copendiente por Novo Nordisk PCT/DK/96/00056. 5.- Enzimas de alipasa adecuadas que incluyen Amano-P; M1 Lipase®; Lipomax®; Lipolase®; la variante de enzima lipolítica D96L de la lipasa nativa derivada de Humicola lanuginosa conforme se describe en la solicitud de patente EUA serie No.08/341 ,826; y la cepa DSM 4106 y Humicola lanuginosa. 6.- Dietilentriaminopentaacetato. 7.-Copolímero metacrilato de 2-Dimetilaminoetil-dimetilacrilamida (3:1) preparado de acuerdo con el ejemplo 1. 8.- Incluye perfumes, colorantes, etanol, reguladores de pH, etc.

CUADRO VI % en peso 1.- Alcoholes etoxilados Eg como los vende Shell Oil Co. 2.- 1 ,3-bis(metilamino)ciclohexano. 3.- Copolímero de Poli(DMA-co-DMAM) (3:1) preparado de acuerdo con el ejemplo 8. 4.- Incluye perfumes, colorantes, etanol, etc.

CUADRO Vil % en peso 1.- Alcoholes etoxilados Eg como los vende Shell Oil Co. 2.- 1 ,3-bis(metilamino)ciclohexano. 3.- Copolímero Poli(DMA-co-DMAM) (3:1) preparado de acuerdo n el ejemplo 8. 4.- Incluye perfumes, colorantes, etanol, etc.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 1.- Una composición detergente adecuada para utilizarse en el lavado manual de vajillas, dicha composición comprende: a) una cantidad efectiva de un estabilizador de espuma polimérico que comprende al menos una unidad monomérica de la fórmula: en donde cadaR1, R2 y R3 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C-i a Ce, y mezclas de los mismos; L se selecciona del grupo que consiste de un enlace, O, NR6, SR7R8 y mezclas de los mismos, en donde R6 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C-i a C8 y mezclas de los mismos; cada uno de R7 y R8 son independientemente hidrógeno, O, alquilo de Ci a C8 y mezclas de los mismos, o SR7R8 forma un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono, que opcionalmente contiene heteroátomos adicionales y opcionalmente sustituidos; Z es seleccionado del grupo que consiste de -(CH2)-, (CH2-CH=CH)-, -(CH2-CHOH)-, (CH2-CHNR6)-, -(CH2-CHR14-0)- y mezclas de los mismos, en donde R14 es seleccionada del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de Ci a CT y mezclas de los mismos; z es un entero seleccionado de alrededor de 0 a aproximadamente 12; A es NR4R5, en donde cadaR4 y R5 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C C8 lineal o ramificado, alquilenoxi que tiene la fórmula: ?10r 11 — (R??0)yR en donde R10 es alquileno de C2-C lineal o ramificado, y mezclas de ios mismos; R es hidrógeno, alquilo de C?-C , y mezclas de los mismos; y es de 1 a aproximadamente 10; o NR4R5 forma un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono, opcionalmente contiene heteroátomos adicionales, opcionalmente fusionados a un anillo benceno, y opcionalmente sustituido por hidrocarbilo de C-i a C8; y en donde dicho estabilizador de espuma polimérico tiene un peso molecular de alrededor de 1 ,000 a aproximadamente 2,000,000 daltons; b) una cantidad efectiva de un agente tensioactivo detersivo; y c) vehículos de equilibrio y otros ingredientes auxiliares; siempre y cuando el pH de una solución acuosa al 10% de dicha composición sea de alrededor de 4 a aproximadamente 12. 2.- Una composición de conformidad con la reivindicación 1 caracterizada además porque el estabilizador de espuma polimérico es un homopolímero de : en donde R1,R4,R5, z y x son como se definieron anteriormente. 3.- Una composición de conformidad con la reivindicación 1 caracterizada además porque dicho estabilizador de espuma polimérico es un copolímero de: en donde R1,R ,R5, z y x son como se definieron anteriormente, y (¡i) en donde R1 y L son como se definieron anteriormente, y B es seleccionado del grupo que consiste de hidrógeno, hidrocarbilo de C-i a C8, NR R5, y mezclas de los mismos; en donde cada R4 y R5 son seleccionados independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C-?-C8 lineal o ramificado, alquilenoxi que tiene la fórmula: 10 -(R O, )yR 11 en donde R10 es alquileno de C2-C lineal o ramificado, y mezclas de los mismos; R11 es hidrógeno, alquilo de C-?-C4 y mezclas de los mismos; y es de alrededor de 1 a aproximadamente 10;, o NR4R5 forma un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono, opcionalmente con un contenido de heteroátomos adicionales, opcionalmente fusionados a un anillo benceno, y opcionalmente sustituidos por hidrocarbilo de C-¡ a C8; en donde la relación de (i) a (ii) es de )):1 a 10:1. 4.- Una composición de conformidad con la reivindicación 1 ó 3 caracterizada además porque dicho estabilizador de espuma polimérico es un copolímero de : (') en donde R ?1 , R n , R D5 y z son como se definieron en la presente anteriormente; y ii) ya sea en donde R1 y Z son como se definieron en la presente anteriormente, cada R12 y R13 son independientemente seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C1 a C8 y mezclas de los mismos, o R 2 y R13 forman un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono, y R15 es seleccionado del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C1 a C8 y mezclas de los mismos; en donde la relación de (i) a (ii) es de alrededor de 99:1 a aproximadamente 1 :10. 5.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3, caracterizada además porque dicho estabilizador de espuma polimérico es un copolímero de: 6.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada además porque dicho estabilizador de espuma polimérico es un homopolímero de: 7.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3, caracterizada además porque dicho estabilizador de espuma polimérico es un copolímero de: ü) 8.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3, caracterizada además porque dicho estabilizador de espuma polimérico es un copolímero de: 9.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, que además comprende de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 15% de diamina, en donde dicha diamina tiene la fórmula: en donde cada R9 se selecciona independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquil-alquilenoxi lineal o ramificado de C1-C4, que tiene la fórmula: en donde R10 es alquileno lineal o ramificado de C2-C4 y mezclas del mismo; R11 es hidrógeno, alquilo de C1-C4, y mezclas del mismo; y es de 1 a aproximadamente 10; X es una unidad seleccionada de: i) alquileno lineal de C3-C10, alquileno ramificado de C3-C10, alquileno cíclico de C3-C10, alquileno cíclico ramificado de C3-C10, un alquilenoxialquileno que tiene la fórmula: en donde R10 e y son los mismos como se definieron anteriormente en la presente; ii) alquileno lineal de C3-C10, alquileno lineal ramificado de C3-C10, alquileno cíclico de C3-C10, alquileno cíclico ramificado de C3-C10, arileno de C6-C10, en donde dicha unidad comprende una o más porciones donadoras de electrones o separadoras de electrones, las cuales proveen a dicha diamina con un pKa mayor de aproximadamente 8; y iii) mezclas de (i) y (¡i) siempre y cuando dicha diamina tenga un valor de pKa de al menos 8. 10.- Una composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque dicha diamina es 1 ,3-bis(metilamin)ciclohexano. 11.- Un método para proveer tanto el volumen incrementado de espuma como la retención incrementada de espuma, cuando los artículos de vajillas y de cocina de lavado manual, requieran su limpieza, dicho método comprende el paso de hacer contacto de dichos artículos con una solución acuosa de una composición detergente adecuada para utilizarse en el lavado manual de vajillas, dicha composición comprende: a) una cantidad efectiva de un estabilizador de espuma polimérico que comprende al menos una unidad monomérica de la fórmula: en donde cada R1, R2 y R3 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de Ci a Ce, y mezclas de los mismos; L se selecciona del grupo que consiste de un enlace, O, NR6, SR7R8 y mezclas de los mismos, en donde R6 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C-i a C8 y mezclas de los mismos; cada R7 y R8 son independientemente hidrógeno, O, alquilo de d a C8 y mezclas de los mismos, o SR7R8 forma un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono, que opcionalmente contiene heteroátomos adicionales y opcionalmente sustituidos; Z es seleccionado del grupo que consiste de -(CH2)-, (CH2-CH=CH)-, -(CH2-CHOH)-, (CH2-CHNR6)-, -(CH2-CHR14-0)- y mezclas de los mismos, en donde R14 es seleccionado del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C-i a C& y mezclas de los mismos; z es un entero seleccionado de alrededor de 0 a aproximadamente 12; A es NR4R5, en donde cada R4 y R5 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C-?-C8 y mezclas de los mismos; o NR4R5 forma un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono, opcionalmente contiene heteroátomos adicionales, opcionalmente fusionados a un anillo benceno, y opcionalmente sustituido por hidrocarbilo de Ci a C8; y en donde dicho estabilizador de espuma polimérico tiene un peso molecular de alrededor de 1,000 a aproximadamente 2,000,000 daltons; b) una cantidad efectiva de un agente tensioactivo detersivo; y c) vehículos de equilibrio y otros ingredientes auxiliares; siempre y cuando el pH de la solución acuosa al 10% de dicha composición sea de alrededor de 4 a aproximadamente 12.