MXPA00012005A - Composiciones detergentes para lavado de vajilla que contienen diaminas organicas - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a composiciones detergentes que contienen diaminas orgánicas de peso molecular bajo, muy particularmente, la invención estádirigida a composiciones detergentes para lavado manual de vajilla que tiene rendimiento de remoción de grasa mejorado y beneficios en espumación;los detergentes también tienen proiedades de estabilidad a baja temperatura y de disolución mejoradas.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES PARA LAVADO DE VAJILLA QUE CONTIENEN DIAMINAS ORGÁNICAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones detergentes que contiene diaminas orgánicas de peso molecular bajo. Muy particularmente, la invención está dirigida a composiciones detergentes para lavado manual de vajilla que tienen rendimiento de remoción de grasa mejorado y beneficios en espumación. Los detergentes de esta invención también tienen propiedades de estabilidad a baja temperatura mejoradas y disolución superior, así como remoción de manchas de alimentos difíciles de quitar mejorada, y propiedades antibacterianas. Cuando se formulan en detergente para lavado manual de vajilla, las diaminas son efectivas como reemplazos para el uso de bajo nivel de iones de Ca/Mg como incrementadores de actividad de superficie desde hace mucho conocidos en la técnica de lavado de vajilla. Las diaminas proveen beneficios simultáneos en limpieza de grasa, espumación, disolución, beneficios de limpieza con agua dura y estabilidad a baja temperatura, sin los inconvenientes asociados con Ca/Mg.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las composiciones para lavado manual de vajillas comerciales típicas incorporan iones divalentes (Mg, Ca) para asegurar un rendimiento de grasas adecuado en agua blanda. Sin embargo, la presencia de ¡ones divalentes en fórmulas que contienen agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos o adicionales (por ejemplo, óxido de amina, alquilo etoxllado, alcanoilglucosamida, alquilbetaínas) conduce a velocidades más lentas de mezclado de producto con agua (y por lo tanto a espumación instantánea deficiente), enjuague deficiente y propiedades de estabilidad a baja temperatura deficientes. Además, la preparación de detergentes para lavado de vajilla estables que contienen Ca/Mg es muy difícil debido a los problemas de precipitación asociados con Ca y Mg a medida que incrementa el pH. La inclusión de óxido de amina y un agente tensioactivo aniónico en una composición detergente adecuada para lavado manual de vajilla es altamente deseable ya que la combinación de los agentes tensioactivos no sólo provee limpieza superior sino que también proveen espumacíón mejorada de la fórmula, especialmente en soluciones que contienen suciedad en partículas. También es bien sabido que los niveles de óxido de amina mayores que 2% en combinación con agente tensioactivo aniónico y la composición detergente de Ca/Mg conduce a problemas de estabilidad a baja temperatura, tales como solidificación de producto por abajo de 5°C. Consecuentemente, sigue existiendo la necesidad de una composición detergente adecuada para lavado manual de vajilla, que sea estable a temperaturas bajas y además que provea remoción de grasa y beneficios de limpieza de alimentos difíciles de limpiar, en agua dura y a pH's, típicamente un pH de 9 o menor, en los que un sistema de Ca/Mg convencional sería inestable y no proveería remoción de grasa y beneficios de limpieza de alimentos difíciles de limpiar.

TÉCNICA ANTECEDENTE Patente de E.U.A. No.4,556,509 y JP 63131124-A 88/06/03.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Ahora se ha determinado que el uso de ciertas diaminas orgánicas, como se indica con detalle más adelante, en combinación con óxido de amina y agentes tensioactivos aniónicos en relaciones molares específicas conduce a limpieza mejorada de manchas de alimentos difíciles de limpiar y remoción de grasa/aceite cuando se compara con el uso de iones de Mg o Ca en composiciones detergentes convencionales. Inesperadamente, estas diaminas orgánicas también mejoran la estabilidad de espuma en presencia de suciedad, especialmente suciedades que contienen ácidos grasos y proteínas. Además, el rendimiento de remoción de grasa fuerte de las diaminas que aquí se describen permite la eliminación de iones de Mg/Ca de la formulación mientras mantiene beneficios en rendimiento de grasa. La eliminación de Mg/Ca además conduce a beneficios mejorados en disolución, enjuague y estabilidad de producto a baja temperatura. Las composiciones detergentes de conformidad con el primer aspecto de la presente invención comprende: a) una diamína orgánica de peso molecular bajo que tiene un pK1 y un pK2, en donde el pK1 y el pK2 de dicha diamina están ambos en la escala de alrededor de 8.0 a aproximadamente 11.5; b) un agente tensioactivo aniónico; c) un agente tensioactivo de óxido de amina; dichas composiciones siendo sustancialmente libres de sales de magnesio y calcio; en donde el pH (como se mide como solución acuosa al %) es de alrededor de 5.0 a aproximadamente 12.5 y en donde la relación molar de dicho agente tensioactivo aniónico a dicho óxido de amina a dicha diamina es de alrededor de 100:4:1 a aproximadamente 9:0.5:1. De acuerdo con un segundo aspecto de la composición detergente de la presente invención adecuada para usarse en lavado manual de vajilla, dicha composición comprende: a) de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 5% en peso de una diamína que tiene un peso molecular menor que o igual a 400 g/mol; b) de alrededor de 5% a aproximadamente 50% en peso de un agente tensioactivo aniónico; c) de alrededor de 0.5 a aproximadamente 10% en peso de un agente tensioactivo de óxido de amina; d) de alrededor de 0.001 % a aproximadamente 2% en peso de un perfume; e) de alrededor de 0.01% a aproximadamente 5% en peso de un estabilizador de espuma polimérico seleccionado del grupo que consiste de: i) homopolímeros de esteres de acrilato de (N,N-dialquilamino)alquilo que tienen la fórmula: en donde cada R es independientemente hidrógeno, alquilo de C?-CB y mezclas de los mismos, R1 es hidrógeno, alquilo de C C6 y mezclas de los mismos, n es de 2 a aproximadamente 6; y ii) copolímeros de (i) y en donde R1 es hidrógeno, alquilo de C-i-Cß y mezclas de los mismos; siempre que la relación de (ii) a (i) sea de alrededor de 2 a aproximadamente 1 a aproximadamente 1 a 2; y en donde dicho estabilizador de espumas polimérico tenga un peso molecular de alrededor de 1 ,000 a aproximadamente 2,000,000 daltons; dichas composiciones siendo sustancialmente libres de sales de magnesio y calcio; en donde el pH (medido como una solución acuosa al 10%) es de alrededor de 5.0 a aproximadamente 12.5 y en donde la relación molar de dicho agente tensioactivo aniónico a dicho óxido de amina a dicha diamina es de alrededor de 27:8:1 a aproximadamente 11 :3:1. De acuerdo con un tercer aspecto de la presente invención, una composición detergente adecuada para usarse en lavado manual de vajilla, comprende: a) una diamina orgánica de peso molecular bajo que tiene un pK1 y un pK2, en donde el pK1 y el pK2 de dicha diamina están ambas en la escala de alrededor de 8.0 a aproximadamente 11.5; b) un agente tensíoactivo aniónico; ' dichas composiciones siendo sustancialmente libres de sales de magnesio y calcio; en donde el pH (medido como solución acuosa al 10%) es de alrededor de 5.0 a aproximadamente 12.5 y en donde la relación molar de dicho agente tensioactivo anióníco a dicha dlamina es mayor que 9:1. Todas las partes, porcentajes y relaciones que aquí se usan se expresan como por ciento en peso a menos que se especifique de otra manera. Todos los documentos citados, en parte importante, se incorporan aquí por referencia.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Definiciones Las composiciones detergentes de la presente invención comprenden una "cantidad efectiva" o una "cantidad mejoradora de remoción de grasa" de componentes individuales aquí definidos. Por una "cantidad efectiva" de las diaminas de la presente e ingredientes auxiliares de la presente se entiende una cantidad que es suficiente para mejorar, ya sea direccionalmente o significativamente en el nivel de confianza de 90%, el rendimiento de la composición de limpieza contra por lo menos algunas de las suciedades y manchas objetivo. De esta manera, en una composición cuyos objetivos incluyen ciertas manchas de grasas, el formulador usará suficiente diamina para mejorar por lo menos direccionalmente el rendimiento de limpieza contra dichas manchas. En forma importante, en un detergente completamente formulado, la diamina se puede usar a niveles que provean por lo menos una mejora direccional en el rendimiento de limpieza sobre una amplia variedad de suciedades y manchas, como se verá a partir de los ejemplos que se presentan más adelante. Como se indicó, las diaminas se usan aquí en composiciones detergentes en combinación con agentes tensioactivos detersivos a niveles que son efectivos para lograr por lo menos una mejora direccional en el rendimiento de limpieza. En el contexto de una composición para lavado manual de vajilla, dichos "niveles de uso" pueden variar dependiendo no sólo del tipo y severidad de las suciedades y manchas, sino también de la temperatura del agua de lavado, el volumen del agua de lavado y el tiempo en que la vajilla se pone en contacto con el agua de lavado. Puesto que los hábitos y prácticas de los usuarios de composiciones detergentes muestran variación considerable, la composición preferiblemente contendrá por lo menos aproximadamente 0.1 %, muy preferiblemente por lo menos aproximadamente 0.2%, muy preferiblemente aún por lo menos aproximadamente 0.25%, muy preferiblemente todavía por lo menos aproximadamente 0.5% en peso de dicha composición de diamina. La composición también contendrá preferiblemente no más de aproximadamente 15%, muy preferiblemente no más de aproximadamente 10%, muy preferiblemente aún no más de aproximadamente 6%, muy preferiblemente todavía no más de aproximadamente 5%, muy preferiblemente aún no más de aproximadamente 1.5% en peso de dicha composición de diamina. En uno de sus varios aspectos, la invención provee un medio para incrementar la remoción de suciedades de grasa/aceite combinando las diaminas especificas de esa invención con agentes tensioactivos. Las suciedades "cotidianas" de grasa/aceite son una mezcla de triglícéridos, lípidos, polisacáridos en complejo, ácidos grasos, sales inorgánicas y material proteináceo. Sin limitarse a la teoría, se cree que los fuertes beneficios de rendimiento de grasa logrado por las diminas orgánicas a través de una amplia gama de dureza (hasta de aproximadamente 1 ,000 ppm expresado como CaC0 ) elimina la necesidad de iones diavalentes en detergentes de lavado manual de vajilla a un rendimiento de grasa reforzado en agua blanda. Significativamente, la eliminación de iones divalentes a partir de fórmulas para lavado manual de vajilla convencionales conduce a beneficios en la velocidad de mezclado del producto con agua (denominado "disolución"), espuma instantánea, enjuague y estabilidad a baja temperatura. Dependiendo de las preferencias del consumidor, las composiciones de la presente se pueden formular a viscosidades de aproximadamente 50, preferiblemente de aproximadamente 100 centipoises y muy preferiblemente de alrededor de 100 a aproximadamente 400 centípoises. Para formulaciones europeas, las composiciones se pueden formular a viscosidades de hasta aproximadamente 1000 centipoíses. Además, la velocidad superior de disolución lograda por eliminación de iones divalentes incluso permite al formulador hacer detergentes para lavado manual de vajilla, especialmente formulaciones compactas, a viscosidades incluso significativamente mayores (por ejemplo, 1 ,000 centipoises o mayor) que las formulaciones convencionales mientras se mantienen una disolución y rendimiento de limpieza excelentes. Esto tiene ventajas potenciales significativas para hacer productos compactos con una mayor viscosidad mientras se mantienen una de disolución aceptable. Por "compactos" o "ultras" se entienden formulaciones detergentes con niveles reducidos de agua en comparación con detergentes líquidos convencionales.

El nivel del agua es menor que 50%, preferiblemente menor que 30% en peso de las composiciones detergentes. Dichos productos concentrados proveen ventajas al consumidor, quien tiene un producto que se puede usar en cantidades más bajas y al productor, quien tiene costos de embarque inferiores.

Diaminas Se prefiere que las diaminas que se usan en la presente invención sean sustancialmente libres de impurezas. Es decir, por "sustancialmente libres de impurezas" se intenta decir que las diaminas son más de 95% puras, es decir, preferiblemente 97% puras, muy preferiblemente 99%, muy preferiblemente aún 99.5%, libres de impurezas. Ejemplos de impurezas que pueden estar presentes en las diaminas provistas comercialmente incluyen 2-metil-1 ,3-díaminobutano y alquilhidropirimidina. Además, se cree que las diaminas deben estar libres de reactivos de oxidación para evitar la degradación de la amina y la formación de amoniaco. Además, sí están presentes óxido de amina y/u otros agentes tensioactivos, el óxido de amina o agente tensioactivo debe estar libre de peróxido de hidrógeno. El nivel de peróxido de hidrógeno que se prefiere en el óxido de amina o la pasta tensioactiva de óxido de amina es de 0-40 ppm, muy preferiblemente 0-15 ppm. Las Impurezas de amina en óxido de amina y betaínas, si están presentes, deben reducirse al máximo hasta los niveles referidos arriba para peróxido de hidrógeno. Sin embargo, los óxidos de amina convencionales, a saber, aquellos que no son libres de peróxido de hidrógeno, se pueden usar en las composiciones de la presente invención. Es importante hacer que las composiciones sean libres de peróxido de hidrogeno cuando las composiciones tienen una enzima. El peróxido puede reaccionar con la enzima y destruir cualesquiera beneficios de rendimiento cuando la enzima se añade a la composición. Incluso cantidades pequeñas de peróxido de hidrogeno pueden ocasionar problemas con formulaciones que contiene enzima. Sin embargo, la díamina puede reaccionar con cualquier peróxido presente y actúa como un estabilizador de enzimas y evita que el peróxido de hidrogeno reaccione con la enzima. El único inconveniente de esta estabilización de las enzimas por la diamína es que los compuestos de nitrógeno producidos se cree que ocasionan olores desagradables que pueden estar presentes en composiciones que contienen diamina. Al hacer que la díamina actúe como un estabilizador de enzima también se evita que la diamina provea los beneficios a la composición para los cuales originalmente se tiene la intención, es decir, limpieza de grasa, espumación, disolución y estabilidad en baja temperatura. Por lo tanto se prefiere reducir al mínimo la cantidad de peróxido de hidrogeno presente como una impureza en las composiciones de la invención, ya sea usando componentes que sean sustancialmente libres de peróxido de hidrogeno y/o usando antíoxidantes que no sean de diamina aun cuando la diamina pueda actuar como un estabilizador de enzimas, debido a la posible generación de compuestos con mal olor y la reducción en la cantidad de diamina disponible presente para llevar a cabo la función principal. Además se prefiere que las composiciones de la presente invención no tengan "olor desagradable". Es decir, que el olor del producto no genere una respuesta olfativa negativa al consumidor. Esto se puede lograr de muchas maneras, incluyendo el uso de perfumes para cubrir cualesquiera olores indeseables, el uso de estabilizadores, tales como, antioxidantes, quelatadores, etc., y/o el uso de diaminas que sea sustancialmente libres de impurezas. Sin desear estar limitado a la teoría, se cree que las impurezas presentes en las diaminas sean la causa de la mayoría de los olores desagradables en las composiciones de la presente invención. Estas impurezas pueden formarse durante la preparación y almacenamiento de las diaminas. También pueden formarse durante la preparación y almacenamiento de la composición de la invención. El uso de estabilizadores como oxidantes y quelatadores inhiben y/o impiden la formación de estas impurezas en la composición desde el tiempo de preparación hasta el uso final por el consumidor, incluso posteriormente. De esta manera, se prefiere remover, suprimir y/o impedir estos olores desagradables mediante la adición de perfumes, estabilizadores, y/o el uso de díaminas que sean sustancialmente libres de impurezas. Las diaminas orgánicas que se prefieren son aquellas en las cuales los valores pK1 y pK2 están en la escala de aproximadamente 8.0 a aproximadamente 11.5, preferiblemente en la escala de aproximadamente 8.4 a aproximadamente 11 , muy preferiblemente de alrededor de 8.6 a aproximadamente 10.75. Los materiales que se prefieren por consideraciones de rendimiento y suministro son 1 ,3-bis(metilamino)ciclohexano, 1 ,3-propanodiamina (pK-?=10.5; pK2=8.8), 1 ,6-hexanodiamina (pK?=11 ; pK2=10), 1 ,3-pentanodiamina (Dytek EP) (pK^IO.5; pK2=8.9), 2-metil-1 ,5-pentanodiamina (Dytek A) (pK-?=11.2; pK2=10.0). Otros materiales que se prefieren son las diaminas primarias/secundarías que tienen separadores de alquileno que varían de Ci-Cß- En general, se prefieren las diamínas primarias sobre las diaminas secundarias y terciarias.

Definición de pK1 v pK2 Según se usa en la presente, "pKal" y "pKa2" son cantidades de un tipo comúnmente conocido por los expertos en la técnica como "pKa". pKa se utiliza en la presente de la misma manera como lo conoce normalmente los expertos en el campo de la química. Los valores de la presente pueden obtenerse a partir de la literatura, tal como "Critical Stability Constants: Volumen 2, Amines" por Smith and Martel, Plenum Press, NY y Londres 1975. Información adicional sobre pKa's puede obtenerse de la literatura pertinente, tal como la información proporcionada por Dupont, un proveedor de díaminas. Como definición de trabajo de la presente, la pKa de las diaminas se especifica en una solución completamente acuosa a 25°C y para una resistencia iónica entre 0.1 y 0.5 M. La pKa es una constante de equilibrio que puede variar con temperatura y resistencia iónica, por lo tanto, los valores reportados en la literatura algunas veces no coinciden dependiendo de la medición de métodos y condiciones. Para eliminar la ambigüedad, las condiciones y/o referencias pertinentes utilizados para pKa's son como se definen en la presente o en "Cptical Stability Constants: Volumen 2, Amines". Un método típico de medición es la trituración potenciométrica del ácido con hidróxido de sodio y la determinación de pKa mediante métodos adecuados como se describen y se presentan en "The Chemist's Ready Reference Handbook" por Shugar y Dean, McGraw Hill, NY, 1990. Se ha determinado que los sustituyentes y modificaciones estructurales que disminuyen pK1 y pK2 a menos de alrededor de 8.0 son indeseables y provocan pérdidas en el rendimiento. Pueden incluir sustituciones que conducen a diaminas etoxiladas, diaminas sustituidas con hidroxietilo, diaminas con oxígeno en la posición beta (y por lo tanto gama) al nitrógeno en el grupo espaciador (por ejemplo, Jeffamine EDR 148). Además, los materiales a base de etilendiamina son inadecuados. Las diaminas útiles en la presente pueden definirse por la siguiente estructura: en donde R2-5 se seleccionan independientemente de H, metilo, -CH3CH2 y óxidos de etileno; Cx y Cy se seleccionan independientemente de grupos metileno o grupos alquilo ramificados en donde x+y es de alrededor de 3 a aproximadamente 6; y A se presenta opcionalmente y se selecciona de porciones donadoras o de retiro de electrones seleccionadas para ajustar los pKa's de la diamina a la escala deseada. Si se presenta A, entonces x y y deben ser ambos 1 o más. Alternativamente, las diamínas preferidas pueden ser aquellas con un peso molecular menor que o igual a 400 g/mol. Se prefiere que estas diaminas tengan la formula: en donde cada R6 es independientemente seleccionado del grupo que consiste de hidrogeno, alquilo lineal o ramificado C1-C4, alquilenoxí que tiene la formula: — (R70)mR8 en donde R7 es alquileno lineal o ramificado de C2-C4, y mezclas de los mismos, Rß es hidrogeno, alquilo de C1-C4 y mezclas de los mismos, m es de 1 a aproximadamente 10; X es una unidad seleccionada de: i) alquileno lineal de C3-C10, alquileno ramificado de C3-C10, alquileno cíclico de C3-C10, alquileno cíclico ramificado de C3-C10, un alquilenoxialquileno que tiene la formula: — (R70)mR7— en donde R' y m son los mismos que se definieron anteriormente; ii) alquileno lineal de C3-C10, ramificado de C3-C10, cíclico de C3-C10, cíclico ramificado de C3-C10, arileno de C6-C?o, en donde dicha unidad comprende una o más porciones donadoras de electrones o aceptoras de electrones que proveen la diamina con pKa mayor que aproximadamente 8; y ¡ii) mezclas de (i) y (¡i), siempre que dicha diamina tenga un pKa de por lo menos aproximadamente 8.

Ejemplos de diaminas preferidas incluyen las siguientes: Dimetilamínopropilamina: Ni ^-^ NH 1 ,6-Hexanodiamina: NH 1 ,3 propanodiamina- 2-metil 1 ,5 pentanodiamina- H2 ?^ NH2 1 ,3-pentanodiamina, disponible bajo el nombre comercial Dytel EP 1 ,3-diaminobutano, H N .NH 1 ,2-bis(2-aminoetoxi)etano (también conocido como Jeffamine EDR 148),- Díamina de isophorona- 1 ,3-bís(metilamíno)-cyclohexano; mezclas de los mismos.

Estabilizador de espumas polimérico Las composiciones de la presente invención opcionalmente pueden contener un estabilizador de espuma polimérico. Los estabilizadores de espuma poliméricos proveen excelente volumen de espumas y duración de espumas sin sacrificar la capacidad de corte de grasas de las composiciones detergentes liquidas. Esos estabilizadores de espuma polimérico seleccionan de: i) homopolimeros de esteres de (N,N-dialquilamino)alquilacrilato que tiene la formula: en donde cada R es independientemente hidrógeno, alquilo de C-?-C6 y mezclas de los mismos, R1 es hidrógeno, C-i-Cß y mezclas de los mismos, n es de 2 aproximadamente 6; ii) copolímeros de (i) y en donde R1 es hidrogeno, alquilo de C1-C6 y mezclas de los mismos, siempre que la relación de (ii) a (i) sea de alrededor de 2 a 1 a aproximadamente 1 a 2. El peso molecular de los incrementadores de espuma polimérícos, determinado por cromatografía de penetración de gel convencional, es de alrededor de 1 ,000 aproximadamente 2,000,000, preferiblemente de alrededor de 5,000 aproximadamente 1 ,000,000, muy preferiblemente de alrededor de 10,000, aproximadamente 750,000, muy preferiblemente alrededor de 20,000 a aproximadamente 500,000 aún más preferible de aproximadamente 35,000 a aproximadamente 200,000. El estabilizador de espuma polimérico puede estar presente opcionalmente en forma de una sal, ya sea una sal inorgánica u orgánica, por ejemplo sal de citrato, sulfato o nitrato de éster (N.N-dímetilamino) alquilacrilato. Un estabilizador de espuma polimérico preferido es esteres (N,N-dimet¡lamino)alquilacrilatos, a saber Cuando el incrementador de espuma polimérico está presente en las composiciones, puede estar presente en la composición desde aproximadamente 0.01% a aproximadamente 15%, preferentemente desde aproximadamente 0.05% a aproximadamente 10%, más preferible desde aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 5% en peso.

Agentes tensioactivos aniónicos Los agentes tensioactivos aniónicos útiles en la presente invención se seleccionan preferentemente del grupo que consta de alquilbencensulfonato lineal, alfaolefinsulfonato, parafinsulfonatos, éstersulfonatos alquílicos, alquilsulfatos, alquilalcoxísulfato, alquilsulfonatos, alquilalcoxicarboxilato, alquilsulfatos alcoxilados, sarcosinatos, taurinatos, y mezclas de éstos. En la presente invención puede usarse una cantidad efectiva de agente tensioactivo detersivo aniónico, típicamente desde aproximadamente 0.5% a aproximadamente 90%, preferentemente desde aproximadamente 5% a aproximadamente 50%, más preferible desde aproximadamente 10 a aproximadamente 30% en peso. Los agentes tensioactivos de alquilsulfato son otro tipo de agentes tensioactivos aniónicos de importancia para su uso en la presente invención. Además de proporcionar excelente capacidad de limpieza general cuando se usan en combinación con amidas de ácidos grasos polihidroxílicas (véase más adelante), incluyendo buena limpieza de grasa/aceite sobre una amplia gama de temperaturas, concentraciones de lavado y tiempos de lavado, puede obtenerse disolución de alquílsulfatos, así como capacidad de formulación mejorada en formulaciones detergentes líquidas son sales solubles con agua o ácidos de la fórmula ROSO3M, en donde R preferentemente es un hidrocarbilo de C10-C24, preferente un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo de C10-C20, más preferible un alquilo o hidroxialquílo de C?2-C?8, y M es H o un catión, por ejemplo un catión de metal alcalino (grupo IA) (por ejemplo, sodio, potasio, litio), cationes de amonio sustituidos o insustituidos tal como cationes de metil-, dimetil-, y trimetilamonio y amonio cuaternario, por ejemplo tetrametilamonio y dimetilpiperdinio, y cationes derivados alcanolaminas tales como etalonamina, dietanolamína, trietanolamina, y mezclas de éstas, y similares. Típicamente, las cadenas alquilo de C12-16 se prefieren para temperaturas menores de lavado (por ejemplo, por debajo de aproximadamente 50 °C), y las cadenas de alquilo de C16-18 se prefieren para temperaturas superiores de lavado (por ejemplo, por arriba de aproximadamente 50 °C).

Los agentes tensioactivos de alquilsulfato alcoxilado son otra categoría de agentes tensioactivos aníónicos útiles. Estos agentes tensioactivos son sales o ácidos solubles en agua, típicamente de la fórmula RO(A)mS03M, en donde R es un grupo alquilo o hídroxialquiio de C?0-C24 que tiene un componente alquilo de C?0-C24, preferente un alquilo o hidroxialquilo de Ci2-C20, más preferible alquilo o hidroxialquilo de C12-C18, A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor que 0, típicamente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 6, más preferible entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 3, y M es H o un catión que puede ser por ejemplo, un catión de metal (por ejemplo, sodio, potasio, litio, etc.), amonio o un catión de amonio sustituido. Los alquilsulfatos etoxilados así como los alquilsulfatos propoxilados se contemplan aquí. Ejemplos específicos de cationes de amonio sustituido incluyen metíl-, dimetil- y trimetilamonio, y cationes de amonio cuaternarios, tal como tetrametilamonio, dimetilpiperidinío y cationes derivados de alcanolaminas, por ejemplo, monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina, y mezclas de éstas. Agentes tensioactivos ilustrativos son alquilsulfato de C-?2-C18 polietoxilado (1.0), alquilsulfato de C?2-C?ß polietoxilado (2.25), alquil sulfato de C?2-C-|8 polietoxilado (3.0), y alquilsulfato de Ci2-C?8 polietoxilado (4.0), en donde M se selecciona de forma conveniente entre sodio y potasio. Se pueden hacer agentes tensioactivos para usarse en la presente invención, a partir de fuentes de alcohol naturales o sintéticas. Las longitudes de cadena representan distribuciones promedio de hidrocarbono, incluyendo ramificaciones.

Ejemplos de agentes tensioactivos aniónicos adecuados se dan en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II by Schwartz, Perry and Berch). Una variedad de tales agentes tensioactivos también se describe en forma general en la patente de E:U.A. No. 3,929,678, emitida el 30 de diciembre de 1975 por Laughilin, et al., Columna 23, línea 58 a través de Columna 29, línea 23. Oxido de amina - Los óxidos de amina son agentes tensioactivos no iónicos semipolares, e incluyen óxidos de aminas solubles con agua que contienen una porción de alquilo desde aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y 2 porciones seleccionadas del grupo que consta de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono, óxidos de fosfina solubles en agua que contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y 2 porciones seleccionadas del grupo que consta de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos solubles en agua que contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y una porción seleccionada del grupo que consta de porciones alquilo e hidroxialquilo de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos detergentes no iónicos semipolares incluyen los agentes tensioactivos de óxidos de amina que tienen la fórmula O R3(OR4)?N(R5)2 en donde R3 es un grupo alquilo, hidroxialquilo o alquilfenilo, o mezclas de éstos, que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R4 es un grupo alquíleno o hídroxialquileno que contiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono, o mezclas de éstos; x es de 0 a aproximadamente 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquílo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono, o un grupo de óxido de polietíleno que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 grupos de óxido de etileno. Los grupos R5 pueden unirse entre sí, por ejemplo a través de un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura de anillo. Estos agentes tensioactivos de óxido de amina incluyen en particular óxidos de amina de alquildimetilo de C?o-C?8, y óxidos de amina de alcoxietildihidroxietilo de C8-Ci2- Preferentemente el óxido de amina está presente en la composición en una cantidad efectiva, más preferible de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 20%, aún más preferible de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 15, y aún mucho más preferible de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 10% en peso. Ejemplos de agentes tensioactivos de óxidos de amina adecuados se dan en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I and II by Schwartz, Perry and Berch).

Agentes tensioactivos secundarios - El agente tensioactivo detersivo secundario puede seleccionarse del grupo que consta de agentes tensioactivos no ¡ónicos, catiónicos, anfolíticos, zwitteriónicos y mezclas de éstos. Seleccionando el tipo y cantidad de agente tensioactivo detersivo, junto con otros ingredientes adjuntos descritos aquí, las presentes composiciones detergentes pueden formularse para usarse en el contexto de limpieza de lavandería, o en otras aplicaciones de limpieza diferentes, incluyendo particularmente lavado de trastes. Por lo tanto, los agentes tensíoactivos particulares usados pueden variar ampliamente, dependiendo del uso final particular previsto. Más adelante se describen agentes tensioactivos secundarios adecuados. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos, catiónicos, anfotéricos y zwitteriónícos se dan en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I and II by Schwartz, Perry and Berch). Agentes tensioactivos detergentes no iónicos - Agentes tensioactivos detergentes no iónicos adecuados se describen en forma general en la patente de E.U.A. No. 3,929,678, Laughlin et al., emitida el 30 de diciembre de 1975, en columna 13, línea 14 a través de columna 16, línea 6, incorporada aquí por referencia. Clases ilustrativas, pero no limitativas, de agentes tensioactivos no iónicos útiles incluyen: alquilo etoxilado, alconoilglucosamida, alquilbetaínas, sulfobetaína y mezclas de éstos. El óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno se condensa de alquilfenoles. En general, se prefieren los condensados de óxido de polietileno. Estos compuestos incluyen productos de condensación de alquilfenoles, que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, ya sea en configuración de cadena directa o de cadena ramificada con el óxido de alquileno. En una modalidad preferida, el óxido de etileno está presente en una cantidad de aproximadamente 5 a aproximadamente 25 moles de óxido de etíleno por mol de alquilfenol. Los agentes tensioactivos no iónicos comercialmente disponibles de este tipo, incluyen Igepal® CO-630, comercializados por GAF Corporation; y Tritón® X-45, X-114, X-100 y X-102, todos comercializados por Rohm & Haas Company. Estos compuestos son comúnmente referidos como alquílfenoles alcoxilados (por ejemplo, de alquilfenoles etoxilados). Los productos de condensación de alcoholes alifáticos son de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno. La cadena alquilo del alcohol alifático puede ser directa o ramificada, primaria o secundaria, y generalmente contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Particularmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono, con de aproximadamente 2 a aproximadamente 18 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos comercialmente disponibles de este tipo, incluyen Tergitol® 15-S-9 (el producto de condensación del alcohol secundario lineal de Cn-C?5 con 9 moles de óxido de etileno), Tergitol® 24-L-6 NMW (el producto de condensación del alcohol primario de C12-C14 con 6 moles de óxido de etileno, con una distribución de peso molecular reducida), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol® 45-9 (el producto de condensación del alcohol lineal de C1 -C15 con 9 moles de óxido de etileno), Neodol® 23-6.5 (el producto de condensación del alcohol lineal de C 2-C?3 con 6.5 moles de óxido de etileno), Neodol® 45-7 (el producto de condensación del alcohol lineal de C14-C15 con 7 moles de óxido de etileno), Neodol® 45-4 (el producto de condensación del alcohol lineal de Ci4-C-?5 con 4 moles de óxido de etileno), comercializado por Shell Chemical Company, Kyro® EOB (el producto de condensación del alcohol de C13-C15 con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por Procter & Gamble company. Otros agentes tensioactivos no iónicos comercialmente disponibles, incluyen Dobanol® 91-8® comercializado por Shell Chemical Co. y Genapol® UD-080® comercializado por Hoechst. Esta categoría de agentes tensioactivos no ¡ónicos es referida generalmente como " alquilos etoxilados". Las alquilpoliglucosidas preferidas tienen la fórmula R20(CnH2nO),(glucosilo)? en donde R2 se selecciona del grupo que consta de alquilo, alquíl-fenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de éstos, en el cual los grupos alquilo contienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 18, preferentemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono; n es 2 ó 3, preferentemente 2; t es de 0 a aproximadamente 10, preferentemente 0; y x es de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10, preferentemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 3, más preferible de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 2 7. El glucosilo se deriva preferentemente de glucosa. Para preparar estos compuestos, primero se forma el alcohol o alcohol alquilpolietoxílico y luego se hace reaccionar con glucosa, o una fuente de glucosa, para formar la glucosida (unión en la posición 1 ). Las unidades adicionales de glucosilo pueden luego unirse entre su posición 1 y la posición 2, 3, 4 y/o 6 de las unidades precedentes de glucosílo, preferentemente en forma predominante la posición 2. Los agentes tensioactivos de amida de ácido graso que tienen la fórmula: O R6CN(R7)2 en donde R6 es un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 7 a aproximadamente 21 (preferentemente de aproximadamente 9 a aproximadamente 17) átomos de carbono, y cada R7 se selecciona del grupo que consta de hidrógeno, alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4 y -(C2H 0)xH, en donde x varía de aproximadamente 1 a aproximadamente 3.

Amidas preferidas son amidas de amoníaco de C8-C20, monoetanolamidas, dietanolamidas e isopropanolamidas. Preferentemente, cuando el agente tensioactivo no iónico está presente en la composición, está presente en una cantidad efectiva, más preferible de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 20%, aún más preferible de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 15%, y aún mucho más preferible de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 10%, en peso.

Agente tensioactivo de amida de ácido qraso polihldroxílica Las composiciones detergentes de la presente invención, pueden contener también una cantidad efectiva de agente tensíoactivo de amida de ácido graso polihidroxílica. Por "cantidad efectiva" se quiere decir que el formulador de la composición puede seleccionar una cantidad de amida de ácido graso polihidroxílica para incorporarla a las composiciones, la cual mejorará el desempeño de la limpieza de la composición detergente. En general, para niveles convencionales, la incorporación de aproximadamente 1% en peso de amida de ácido graso polihidroxílíca, reforzará el desempeño de la limpieza. Las presentes composiciones de detergente incluirán típicamente aproximadamente 1 % en peso, agente tensioactivo de amida de ácido graso polihidroxílica, preferentemente de aproximadamente 3% a aproximadamente 30%, de la amida de ácido graso polihidroxílica. El componente del agente tensíoactivo de amida de ácido graso polihidroxílico incluye compuestos de la fórmula estructural: O R2 JClNZ en donde: R1 es H, hidrocarbilo de C1-C4, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, o una mezcla de éstos, preferentemente alquilo de C C4, más preferible alquilo de Ci ó C2, aún más preferible alquilo de Ci (es decir, metilo); y R2 es hidrocarbilo de C5-C31, preferentemente alquilo o alquenilo de C7-C19 de cadena directa, más preferible alquilo o alquenilo de C9-C17 de cadena directa, y aún más preferible alquilo o alquenilo de C11-C15 de cadena directa, o mezclas de éstos; y Z es un polihidroxihidrocarbonilo que tiene una cadena lineal hidrocarbilo con al menos 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferentemente etoxilado o propoxilado) del mismo. De manera preferible, Z se derivará de un azúcar reductor en una reacción de aminacíón reductiva; más preferiblemente Z será un glicitilo. Los azúcares reductores adecuados incluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, mañosa, y xilosa. Como materiales en bruto, jarabe de maíz de alta dextrosa, jarabe de maíz de alta fructosa, y jarabe de maíz de alta maltosa se pueden utilizar también como los azúcares individuales listados anteriormente. Esos jarabes de maíz pueden rendir una mezcla de componentes de azúcar para Z. Se debe entender que de ninguna manera se desea excluir otros materiales en bruto adecuados. Z preferiblemente se seleccionará del grupo consistente de -CH2-(CHOH)n-CH2OH, -CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH, -CH2-(CHOH)2(CHOR')(CHOH)-CH2OH, y derivados alcoxilados de los mismos, en donde n es un entero de 3 a 5, inclusive, y R' es H o un monosacárido cíclico o alifático. Se prefieren más los glicitilos en los cuales n es 4, en particular -CH2-(CHOH)4-CH2OH. R' puede ser, por ejemplo, N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-isopropilo, N-butilo, N-2-hidroxietilo, o N-2-hidroxipropilo.

R2-CO-N< puede ser, por ejemplo, cocamida, estearamida, oleamida, lauramida, iristamida, capricamida, palmitamida, ceboamida, etc.

Z puede ser 1-deoxiglucitilo, 2-deoxifructitilo, 1-deoximaltitilo, 1-deoxilactitilo, 1-deoxigalactitilo, 1-deoximanitilo, 1-deoximaltotriotitilo, etc. Los métodos para fabricar amidas de ácido graso polihidroxi son conocidos en la técnica. En general, se pueden fabricar haciendo reaccionar una alquilamina con un azúcar reductor en un reacción de aminación reductiva para formar una N-alquilpolihidroxiamina correspondiente, y después hacer reaccionar la N-alquilpolihidroxiamina con un éster alifático graso o triglicérido en un paso de condensación/amidación para formar el producto de amida de ácido graso N-alquílico N-polihidroxi. Los procedimientos para fabricar composiciones que contienen amidas de ácido graso polihidroxi se describen, por ejemplo, en la especificación de patente de Gran Bretaña 809,060, publicada el 18 de febrero de 1959 por Thomas Hedley & Co., Ltd., patente de E.U.A. 2,965,576 expedida el 20 de diciembre de 1960 a E. R. Wilson y patente de E.U.A. 2,703,798 Anthony M. Schwartz, expedida el 8 de marzo de 1955, y patente de E.U.A. 1 ,985,424 expedida el 25 de diciembre de 1934 a Piggott, cada una de las cuales se incorpora a la presente por referencia.

Relación de agente tensioactivo aniónico a óxido de amina a diamina En algunos aspectos de las composiciones de la presente invención la relación molar del agente tensioactivo aniónico: óxido de amina: diamina es de 100:40:1 a aproximadamente 9:0.5:1 , preferiblemente de 27:8:1 a aproximadamente 11 :3:1. Se ha descubierto que las composiciones detergentes que contienen agente tensioactlco aniónico, óxido de amina y diamina en esta escala de relación molar específica proveen estabilidad mejorada a baja temperatura, suministran mejores beneficios de remoción de grasa y de limpieza de manchas profundas a pH de menos de 12.5, y limpieza de agua dura mejorada. En otro aspecto de la presente invención la relación molar de agente tensioactivo aniónico a diamína de más grande de 9:1 , preferiblemente de más grande de 20:1 , se ha descubierto que da una estabilidad mejorada de baja temperatura, suministra mejores beneficios de remoción de grasa y de limpieza de manchas profundas de alimentos y limpieza de agua dura mejorada.

Meiorador de deterqencia Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden comprender de manera adicional un sistema mejorador de detergencia. Cualquier sistema mejorador de detergencia convencional es adecuado para utilizarse en la presente incluyendo materiales de aluminosilicato, silicatos, policarboxilatos y ácidos grasos, materiales tales como etilendiamintetraacetato, secuestrantes de iones de metal tales como aminopolifosfonatos, particularmente ácido etilendiamintetrametilenfosfonico y ácido dietilentriaminpentametllenfosfonico. Aunque se prefieren menos por razones obvias relacionadas con el medio ambiente, los mejoradores de detergencia de fosfato también se pueden utilizar en la presente. Los mejoradores de detergencia de policarboxilatos adecuados para utilizarse en la presente incluyen ácido cítrico, preferiblemente en forma 5 de una sal hidrosoluble, derivados de ácido succinico de la fórmula R- CH(COOH)CH2(COOH) en la cual R es alquilo o alquenilo de C1-20, preferiblemente de C12-16, o en la cual R se puede sustituir con sustituyentes hidroxilo, sulfosulfoxílo o sulfona. Ejemplos específicos incluyen succinato de laurilo, succinato de miristilo, succinato de palmitilo, 2-dodecenilsuccinato, 2- 10 tetradecenilsuccínato. Los mejoradores de detergencia de succinato se utilizan preferiblemente en forma de sus sales hidrosolubles, incluyendo sales de sodio, potasio, amonio y alcanolamonío. Otros policarboxilatos adecuados son oxodisuccinatos y mezclas de ácido tartratomonosuccinico y tartratodísuccinico tal como se describe en la patente de E.U.A. 4,663,071. Especialmente para la ejecución líquida de la presente, los mejoradores de detergencia de ácido graso adecuados para utilizarse en la presente son ácidos grasos de C10-18 saturados o no saturados, así como los jabones correspondientes. Las especies saturadas preferidas tienen de 12 a 16 átomos de carbono en la cadena alquilo. El ácido graso no saturado preferido es ácido oleico. Otro sistema mejorador de detergencia preferido para composiciones líquidas se basa en ácido dodecenilsuccinico y ácido cítrico.

Las sales de mejorador de detergencia se incluyen normalmente en cantidades de 3% a 50% en peso de la composición, preferiblemente de 5% a 30% y más normalmente de 5% a 25% en peso.

Ingredientes detergentes opcionales Enzimas Las composiciones detergentes de la presente invención pueden comprender además una o más enzimas que proveen beneficios de rendimiento de limpieza. Dichas enzimas incluyen enzimas seleccionadas de celulasas, hemicelulasas, peróxidasas, proteasas, glucoamilasas, amilasas, lipasas, cutinasas, pectinasas, xilanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, lígninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosídasas o mezclas de las mismas. Una combinación preferida es una composición detergente que tiene un cóctel de enzimas aplicables convencionales como proteasa, amilasa, lipasa, cutinasa y/o celulasa. Las enzimas cuando están presentes en las composiciones, están de 0.0001 % a 5% de enzima activa en peso de la composición detergente.

Enzima proteolítica La enzima proteolítica puede ser de origen animal, vegetal o microorganismo (preferido). Las proteasas para utilizarse en las composiciones detergentes presentes incluyen (pero no están limitadas a) proteasas tipo tripsina, subtilisina, quimotripsina y elastasa. Se prefieren para utilizarse en la presente las enzimas proteolíticas tipo subtilisina. Se prefiere en particular la enzima proteolítica de serina bacteriana que se obtiene a partir de Bacillus subtilis y/o Bacillus licheniformis. Las enzimas proteolíticas adecuadas incluyen Alcalase® (preferida) Esperase®, Savinase® de Novo Industri A/S (Copenhague, Dinamarca), Maxatase®, Maxacal® y Maxapem 15® (proteína diseñada genéticamente Maxacal®) de Gist-brocades (Delft, Holanda) y subtilisina BPN y BPN' (preferida), que están disponibles comercialmente. Las enzimas proteolíticas preferidas también son proteasas de serina bacterial modificada, tales como aquellas fabricadas por Genencor International, Inc. (San Francisco, California) que se describen en la patente europea 251.446B, concedida el 28 de diciembre de 1994 (en particular las páginas 17, 24 y 98) y que también se llaman en la presente "Proteasa B". La patente de E.U.A. 5,030,378, Venegas, expedida el 9 de julio de 1991 , se refiere a una enzima proteolítica de serina bacterial modificada (Genencor International) que se llama "Proteasa A" en la presente (igual que BPN'). En particular consultar las columnas 2 y 3 de la patente de E.U.A. 5,030,378 para una descripción completa, incluyendo secuencia amino, de la proteasa A y sus variantes. Otras proteasas se venden bajo los nombres comerciales: Primase, Durazym, Opticlean y Optimase. Las enzimas proteolíticas preferidas, entonces, se seleccionan del grupo consistente de Alcalase® (Novo Industri A/S), BPN', proteasa A y proteasa B (Genencor) y mezclas de las mismas. La proteasa B es la más preferida. De particular interés para utilizarse en la presente son las proteasas que se describen en la patente de E.U.A. No. 5,470,733. También se pueden incluir en la composición detergente de la invención las proteasas que se describen en nuestra solicitud co-pendiente USSN 08/136,797. Otra proteasa preferida, referida como "Proteasa D" es una variante de carbonilo hidrolaza que tiene una secuencia de aminoácido que no se encuentra en la naturaleza, que se deriva de un precursor de carboníl hidrolaza mediante sustitución de un aminoácido diferente por una pluralidad de residuos de aminoácido en una posición en dicha carbonilo hidrolaza equivalente a la posición +76, preferiblemente también en combinación con una o más porciones de residuo de aminoácido equivalentes a aquellas seleccionadas del grupo consistente de +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274 de acuerdo con la numeración de subtilisina Bacillus amyloliquefaciens como se describe en WO 95/10615 publicada el 20 de abril de 1995 por Genencor International (A. Baeck et al. titulada "Protease-Containing Cleaning Compositions" que tiene el número de serie de E.U.A. No. 08/322,676, presentada el 13 de octubre de 1994).

Las proteasas útiles también se describen en las publicaciones PCT: WO 95/30010 publicada el 9 de noviembre de 1995 por The Procter & Gamble Company, WO 95/30011 publicada el 9 de noviembre de 1995 por The Procter & Gamble Company, WO 95/29979 publicada el 9 de noviembre de 1995 por The Procter & Gamble Company. La enzima proteasa se puede incorporar en las composiciones de acuerdo con la invención a un nivel de 0.0001 % a 2% de enzima activa en peso de la composición.

Amilasa Las amilasas ( y/o ß) se pueden incluir para remoción de manchas basadas en carbohidratos. Las amilasas adecuadas son Termamyl® (Novo Nordisk), Fungamyl® y BAN® (Novo Nordisk). Las enzimas pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como vegetal, animal, bacteriano, fúngíco y de levadura. Las enzimas amilasa se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2%, preferiblemente de 0.0001% a 0.5%, más preferiblemente de 0.0005% a 0.1 %, aún más preferiblemente de 0.001 % a 0.05% de enzima activa en peso de la composición detergente. Las enzimas amilasa también incluyen aquellas que se describen en WO 95/26397 y en la solicitud co-pendiente por Novo Nordisk PCT/DK96/00056. Otras enzimas amilasa especificas para utilizarse en las composiciones detergentes de la presente invención incluyen por lo tanto: (a) a-amilasas caracterizadas porque tienen una actividad especifica al menos 25% más alta que la actividad específica de Termamyl® en una escala de temperatura de 25°C a 55°C y a un valor de pH en la escala de 8 a 10, medido mediante el ensayo de actividad de a-amilasa Phadebas®. Dicho análisis de actividad de a-amilasa Phadebas® se describe en las páginas 9-10 de WO 95/26397. (b) a-amilasas de acuerdo con (a) que comprenden la secuencia de aminoácido que se muestra en los listados de SEQ ID en la referencia citada anteriormente, o una a-amilasa que es al menos 80% homologa con la secuencia de aminoácido que se muestra en el listado de SEQ ID. (c) a-amilasas de acuerdo con (a) que se obtienen a partir de una especie de Bacillus alcalofílico, que comprende la siguiente secuencia de aminoácido en el término N: His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp. Un polipéptido se considera que es X% homólogo a la amilasa original si una comparación de las secuencias de aminoácido respectivas, realizada mediante algoritmos, tales como el que describen Lipman y Pearson en Science 277, 1985, p. 1435, revela una identidad de X%. d) a-amilasas de acuerdo con (a-c), en donde la a-amilasa se obtiene de una especie alcalofílica de Bacillus y, en particular, de cualquiera de las cepas NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513 y DSM 935. En el contexto de esta invención, con el término 'obtenible de' no sólo se pretende indicar una amilasa producida por una cepa de Bacillus, sino también una amilasa codificada mediante una secuencia de ADN aislada de dicha cepa de Bacillus y producida en un organismo hospedero transformado con dicha secuencia de ADN. e) a-amilasa que muestra reactividad cruzada inmunológica positiva con anticuerpos producidos en contra de una a-amilasa que tiene una secuencia de aminoácidos correspondiente respectivamente a las a-amllasas de (a-d). f) Variantes de las siguientes a-amilasas progenitoras que (i) tienen una de las secuencias de aminoácidos mostradas en correspondencia respectivamente a las a-amilasas en (a-e), o (ii) muestran por lo menos 80% de homología con una o más de dichas secuencias de aminoácidos, y/o muestran reactividad cruzada inmunológica con un anticuerpo producido en contra de una a-amilasa que tiene una de dichas secuencias de aminoácidos y/o se codifica mediante una secuencia de ADN que se hibridiza con la misma sonda como una secuencia de ADN que codifica una a-amilasa que tiene una de dichas secuencias de aminoácidos; en las que las variantes: 1. por lo menos un residuo de aminoácido de dicha a-amilasa progenitora se ha eliminado; y/o 2. por lo menos un residuo de aminoácido de dicha a-amilasa progenitora se ha reemplazado por un residuo diferente de aminoácido; y/o 3. por lo menos un residuo de aminoácido se ha insertado con relación a dicha a-amilasa progenitora; teniendo dicha variante una actividad a-amilasa y mostrando por lo menos una de las siguientes propiedades relacionadas con dicha a-amilasa progenitora: termoestabilidad incrementada, estabilidad incrementada hacia la oxidación, dependencia reducida a ¡ones de Ca, estabilidad incrementada y/o actividad a-amilolítica a valores de pH neutros a relativamente altos, actividad incrementada a-amilolítica a temperatura relativamente alta y aumento o disminución del punto isoeléctrico (pl), a fin de adaptar mejor el valor pl para la variante a-amilasa al pH del medio. Dichas variantes se describen en la solicitud de patente PCT/DK96/00056. Otras amilasas apropiadas en la presente incluyen, por ejemplo, a-amilasas descritas en la patente británica 1 ,296,839 a Novo; RAPIDASE®, International Bio-Synthetics, Inc. y TERMAMYL®, de Novo. FUNGAMYL® de Novo es especialmente útil. Se conoce la fabricación de enzimas para estabilidad mejorada; por ejemplo, estabilidad oxidativa. Véase, por ejemplo, J. Biological Chem., Vol. 260, No. 11 , junio 1985, pp. 6518-6521. Ciertas modalidades preferidas de las presentes composiciones pueden hacer uso de amilasas que tengan estabilidad mejorada en detergentes, como de tipo de lavado de vajilla automático, sobre todo estabilidad oxidativa mejorada medida en comparación con un punto de referencia de TERMAMYL® en uso comercial en 1993. Estas amílasas preferidas en la presente comparten la característica de ser amilasas 'de estabilidad mejorada', caracterizadas, como mínimo, por un mejoramiento medíble en uno o más de: estabilidad oxidatíva, por ejemplo, a peróxido de hidrógeno/tetraacetiletilendiamina en solución regulada a un pH de 9-10; estabilidad térmica, por ejemplo, a temperaturas comunes de lavado, como aproximadamente 60°C; o estabilidad alcalina, por ejemplo, a un pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 11 , medida en comparación con la amilasa de punto de referencia antes mencionada. La estabilidad puede medirse utilizando cualquiera de las pruebas técnicas descritas en la técnica. Véase, por ejemplo, las referencias descritas en WO 9402597. Las amilasas de estabilidad mejorada pueden obtenerse de Novo o de Genencor International. Una clase de amilasas altamente preferidas en la presente tienen la característica común de derivarse utilizando mutagénesis dirigida a sitio de una o más de las amilasas de Bacillus, sobre todo las a-amilasas de Bacillus, sin importar si una, dos o múltiples cepas de amilasa son las precursoras inmediatas. Se prefiere utilizar amilasas oxidativas de estabilidad mejorada a la amilasa de referencia antes mencionada, especialmente en el blanqueo, de mayor preferencia el blanqueo oxigenado, a diferencia de las composiciones de detergente de blanqueo por cloro en la presente. Dichas amilasas preferidas incluyen (a) una amilasa de acuerdo con el documento anteriormente incorporado WO 9402597, Novo, Feb. 3, 1994, como se ilustra adicionalmente mediante un mutante en el que se hace la sustitución usando alanina o treonina, de preferencia treonina, del residuo de metionina localizado en la posición 197 de la a-amilasa de B. lichßniformis, conocida como TERMAMYL®, o la variación de posición homologa de una amilasa progenitora similar, como B. amyloliquefaciens, B. subtilis o S. stearothermophilus; (b) amilasas de estabilidad mejorada descritas por Genencor International en un documento titulado 'Oxidatively Resistant alpha-Amylases', presentado en la 207a Asamblea Nacional de la American Chemical Society, marzo 13-17 1994, por C. Mitchinson Ahí, se hizo notar que los blanqueadores en detergentes de lavado de vajilla automático ¡nactivan las a-amilasas, pero esas amilasas de estabilidad oxidativa mejorada han sido fabricadas por Genencor a partir de B. licheniformis NCIB8061. La metíonina (Met) se identificó como el residuo con mayor probabilidad de modificarse. La Met se sustituyó, una por una, en las posiciones 8, 15, 197, 256, 304, 366 y 438 que conducen a mutantes específicos, siendo particularmente importantes M197L y M197T, siendo la variante M197T la variante expresada más estable. La estabilidad se midió en CASCADE® y SUNLIGHT®; c) las amilasas particularmente preferidas en la presente incluyen las variantes de amilasa que tienen modificación adicional en el progenitor inmediato como las descritas en WO 9510603 A y disponibles del cesionario Novo, como DURAMYL®. Otra amilasa oxidativa de estabilidad mejorada que se prefiere incluye aquellas descritas en WO 9418314 a Genencor International y WO 9402597 a Novo. Puede usarse cualquier otra amilasa oxidativa de estabilidad mejorada, por ejemplo la derivada mediante la mutagénesis dirigida a sitio de formas progenitoras mutantes quiméricas, híbridas o simples conocidas de amilasas disponibles. Son accesibles otras modificaciones de enzima que se prefieran. Véase WO 9509909 A a Novo.

Varias enzimas de carbohidrasa que imparten actividad antimicrobiana también pueden incluirse en esta invención. Dichas enzimas incluyen endoglicosidasa, endoglicosidasa de tipo II y glucosidasa, como se describe en las patentes de E.U.A. núms. 5,041 ,236, 5,395,541 , 5,238,843 y 5,356,803, cuyas descripciones se incorporan en la presente como referencia. Desde luego, otras enzimas que tienen actividad antimicrobiana pueden emplearse también incluyendo peroxidasas, oxidasas y varias otras enzimas.

Asimismo, es posible incluir un sistema de estabilización de enzimas en las composiciones de esta invención cuando cualquier enzima está presente en la composición.

Perfumes Los perfumes e ingredientes de perfumería útiles en las presentes composiciones y procedimientos comprenden una amplia variedad de ingredientes químicos naturales y sintéticos, incluyendo, aldehidos, cetonas, esteres y similares, pero no limitados a ellos. También se incluyen varios extractos y esencias naturales que pueden consistir en mezclas complejas de ingredientes, tales como aceite de naranja, aceite de limón, extracto de rosa, lavanda, almizcle, pachulí, esencia balsámica, aceite de sándalo, aceite de pino, cedro y similares. Los perfumes terminados pueden estar constituidos por mezclas extremadamente complejas de dichos ingredientes. Los productos terminados comprenden, típicamente, de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 2% en peso de las composiciones detergentes de la presente, y los ingredientes de perfumería individuales pueden comprender de aproximadamente 0.0001 % a aproximadamente 90% de una composición de perfume terminada. Ejemplos no limitantes de ingredientes de perfume útiles en la presente incluyen: 7-acetil-1 , 2, 3,4, 5,6,7, 8-octahidro-1 , 1 ,6,7-tetrametilnaftaleno, ionona metilo; ¡onona gama metilo; metilcedrílona; metildihidrojasmonato; metil 1 ,6,10-trimetil-2,5,9-cíclododecatr¡en-1-ilcetona; 7-acetil-1 ,1 ,3,4,4,6-hexametiltetralina; 4-acetíl-6-ter-butil-1 ,1-dimetilindano; para-hidroxi-fenil-butanona; benzofenona; metilbeta-naftilcetona; 6-acetil-1 ,1 ,2,3,3,5-hexametílindano; 5-acetil-3-isopropil-1 ,1 ,2,6-tetrametilindano; 1-dodecanal; 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexen-1-carboxaldehído; 7-hidroxi-3,7-dimetiloctanal; 10-undecen-1-al; ¡so-hexílociclohexenilcarboxaldehído; formiltriciclodecano; productos de condensación de hidroxícitronelal y antranilato de metilo; productos de condensación de hidroxicitronelal e indol; productos de condensación de fenilacetaldehído e indol; 2-metil-3-(para-ter-butilfenil)-propionaldehído; etilvanilina; heliotropina; aldehido hexílcinámico; aldehido amílcinámico; 2-met¡l-2-(para-?so-propilfenil)-príopionaldehído; cumarina; decalactona gama; ciclopentadecanolida; lactona de ácido 16-hidroxí-9-hexadecenoico; 1 , 3,4,6, 7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta-gama-2-benzopirano; éter metílico de beta-naftol; ambroxano; dodecahidro-3a,6,6,9a-tetrametilnafto[2,1b]furano; cedrol; 5-(2,2,3-trimetilciclopent-3-enil)-3-metilpentan-2-ol; 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol; alcohol cariofilénico; propionato de triciclodecenilo; acetato de triclclodecenilo; salicilato de bencilo; acetato de cedrito y acetato de para-(ter-butil)ciclohexilo. Se prefieren particularmente aquellos materiales de perfume que proveen las mayores mejoras en olor a las composiciones de productos terminados que contienen celulasas. Estos perfumes incluyen, pero no están limitados a: aldehido hexilcinámico; 2-metil-3-(para-ter-butilfenil)-propíonaldehído; 7-acetíl-1 ,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-1 ,1 ,6,7-tetrametílnaftaleno; salicilato de bencilo; 7-acetil-1 ,1 ,3,4,4,6-hexametiltetralina; acetato de para- (ter-butil)ciclohexilo; metildihidrojasmonato; éter metílico de beta-naftol; metilbeta-naftilcetona; 2-metil-2-(para-iso-propilfenil)-priopíonaldehído; 1 , 3,4,6,7, 8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta-gama-2-benzopirano; dodecahidro-3a,6,6,9a-tetrametilnafto[2,1b]furano; anisaldehído; cumarina; cedrol; vanilina; ciclopentadecanolida; acetato de triciclodecenilo y propionato de triciclodecenilo. Otros materiales de perfume incluyen aceites esenciales, resinoides y resinas de una variedad de fuentes incluyendo, pero no limitadas a: bálsamo de Perú, resinoide de olíbano, stirax, resina de lábdano, nuez moscada, aceite de acacia, resina de benzoína, corianda y lavandina. Otros químicos para perfume incluyen alcohol feniletilico, terpineol, linalool, acetato de linalilo, geraniol, nerol, acetato de 2-(1 ,1-dimetiletil)-ciclohexanol, acetato de bencilo y eugenol. Pueden usarse vehículos como ftalato de dietilo en las composiciones de perfume terminadas.

Agentes Quelatadores Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener opcionalmente uno o más agentes quelatadores de hierro y/o manganeso. Dichos agentes quelatadores pueden seleccionarse del grupo que consiste en aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos y mezclas de los mismos, todos como se definen más adelante. Sin pretender limitarse por la teoría, se cree que ei beneficio de estos materiales se debe, en parte, a su excepcional capacidad para remover iones de hierro y manganeso de las soluciones de lavado mediante la formación de quelatos solubles. Los aminocarboxílatos útiles como agentes quelatadores opcionales incluyen etilendiaminotetracetatos, N-hidroxietiletilen-diamínotriacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiaminotetraproprionatos, trietilentetraaminohexacetatos, dietilentríaminopentaacetatos, y etanoldiglicinas, metal alcalino, amonio, y sales de amonio sustituido de los mismos y mezclas de los mismos. Los aminofosfonatos también son adecuados para usarse como agentes quelatadores en las composiciones de la invención cuando al menos niveles bajos de fósforo total son permitidos en composiciones detergentes, e incluyen etilendiaminotetrakis (metiienfosfonatos) como DEQUEST. De preferencia, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de aproximadamente 6 átomos de carbono.

Agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos son útiles también en las composiciones de la presente. Ver la patente de E.U.A 3,812,044, expedida el 21 de mayo de 1974, de Connor et al.

Compuestos preferidos de este tipo en forma acida son dihidroxidisulfobencenos tales como 1 ,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno. Un quelatador biodegradable preferido para usarse en la presente es etílendiaminodísuccinato ("EDDS"), especialmente el isómero [S,S] como se describe en la patente de E.U.A 4,704,233, 3 de noviembre de 1987, de Hartman y Perkins. Las composiciones de la presente pueden contener también sales de ácido diacético de metilglicina (MGDA) (o forma acida) como un quelatador o co-mejorador de detergencía. De manera similar, los llamados mejoradores de detergencia "débiles" tales como citrato se pueden usar también como agentes quelatadores. Si se utilizan, estos agentes quelatadores generalmente comprenderán de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 15% en peso de las composiciones detergentes de la presente. Muy preferiblemente, si se utilizan, los agentes quelatadores comprenderán de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 3.0% en peso de dichas composiciones. pH de la composición Las composiciones para lavado de vajilla de la invención serán sometidas a condiciones severas acidas creadas por manchas de alimentos cuando se utilizan, es decir, se diluyen y aplican a platos sucios. Si una composición con un pH mayor a 7 debe ser más efectiva, de preferencia debe contener un agente regulador de pH capaz de proveer un pH en general más alcalino en la composición y en soluciones diluidas, es decir, aproximadamente 0.1 % a 0.4% en peso de solución acuosa, de la composición. El valor pKa de este agente regulador de pH debe ser aproximadamente 0.5 a 1.0 unidades de pH más abajo del valor de pH deseado de la composición (determinado como se describe anteriormente). De preferencia, el pKa del agente regulador de pH debe ser de aproximadamente 7 a aproximadamente 10. Bajo estas condiciones el agente regulador de pH controla de manera más efectiva el pH mientras se usa la cantidad menor del mismo. El agente regulador de pH puede ser un detergente activo como tal, o puede ser un material de peso molecular bajo orgánico o inorgánico que se utiliza en esta composición solamente para mantener un pH alcalino. Agentes reguladores de pH preferidos para composiciones de esta invención son materiales que contienen nitrógeno. Algunos ejemplos so aminoácidos tales como lisina o aminas de alcohol inferior como mono-, di-, y tri-etanolamína. Otros agentes reguladores de pH que contienen nitrógeno son Tri(hidroximetil)aminometano (HOCH2)3CNH3 (TRIS), 2-amino-2-etil-1 ,3-propanodiol, 2-amino-2-metíl-propanol, 2-amino-2-metil-1 ,3-propanol, glutamato de disodío, N-metil dietanolamida, 1-3-díamino-propanol N,N'-tetra-metil-1 ,3-díamino-2-propanol, N,N-bis(2-hidroxietil)gl¡c¡na (bicina) y N-trís (hidroximet?l)met?l glicina (tricina). También son aceptables las mezclas de cualquiera de los anteriores. Fuentes de reguladores de pH/alcalinidad inorgánicas útiles incluyen los carbonatos de metal alcalino y fosfatos de metal alcalino, por ejemplo, carbonato de sodio, polifosfato de sodio. Para reguladores de pH adicionales ver "EMULSIFIERS AND DETERGENTS" (Emulsificadores y Detergentes) de McCutcheon, Edición norteamericana, 1997, McCutcheon División, MC Publishing Company Kirk y WO 95/07971 los cuales se incorporan aquí por referencia. El agente regulador de pH, si se utiliza, está presente en las composiciones de la invención a un nivel de aproximadamente 0.1 % a 15%, de preferencia de aproximadamente 1 % a 10%, muy preferiblemente de aproximadamente 2% a 8%, en peso de la composición.

Otros ingredientes Las composiciones detergentes comprenderán también de preferencia uno o más auxiliares detersivos seleccionados de los siguientes: polímeros de liberación de suciedad, dispersantes poliméricos, electrolitos (tales como cloruro de sodio) polisacáridos, abrasivos, bactericidas, inhibidores de herrumbre, mejoradores de detergencia, enzimas, colorantes, reguladores de pH, agentes antimicóticos o de control de moho, repelentes de insectos, perfumes, hidrótropos, espesantes, auxiliares de procesamiento, incrementadores de espuma, abrillantadores, auxiliares anticorrosivos, estabilizadores, antíoxidantes y quelatadores. Una amplia variedad de otros ingredientes útiles en composiciones detergentes se pueden incluir en las composiciones de la presente, incluyendo otros ingredientes activos, vehículos, hidrótropos, antioxidantes, auxiliares de procesamiento, colorantes o pigmentos, solventes para formulaciones líquidas, llenadores sólidos para composiciones en barra, etc. Si se desea espumación abundante, se pueden incorporar en las composiciones incrementadores de espuma tales como alcanolamidas de C10-C16, típicamente a niveles de 1 %-10%. Las monoetanolamidas y dietanolamidas de C10-C14 ilustran una clase típica de dichos incrementadores de espuma. El uso de dichos incrementadores de espuma con agentes tensioactivos auxiliares de espumación abundante tales como óxidos de amina, betaínas y sultaínas antes mencionadas es también favorable. Un antioxidante se puede agregar de manera opcional a las composiciones detergentes de la presente invención. Pueden ser cualquier antioxidante convencional usado en composiciones detergentes, tal como 2,6-di-ter-butil-4-metilfenol (BHT), carbamato, ascorbato, tiosulfato, monoetanolamina (MEA), dietanolamina, trietanolamina, etc. Se prefiere que el antioxidante, cuando esté presente, esté presente en la composición de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 5% en peso. Varios ingredientes detersivos empleados en las composiciones de la presente se pueden estabilizar también de manera opcional absorbiendo dichos ingredientes en un sustrato hidrófobo poroso, después revistiendo dicho sustrato con un revestimiento hidrófobo. De preferencia, el ingrediente detersivo se mezcla con un agente tensioactivo antes de ser absorbido en el sustrato poroso. En el uso, el ingrediente detersivo es liberado del sustrato en la solución de lavado acuosa, cuando lleva a cabo su función detersiva. Para ilustrar esta técnica en más detalle, un sílice hidrófobo poroso (marca SIPERNAT D10, DeGussa) se mezcla con una solución de enzima proteolítica que contiene 3%-5% de agente tensioactivo no iónico de alcohol etoxilado de C13-15 (E07). Típicamente la solución de enzima/agente tensioactivo es 2.5X el peso de sílice. El polvo resultante se dispersa con agitación en aceite de silicón (varias viscosidades de aceite de silicón en la escala de 500-12,500 se pueden utilizar). La dispersión de aceite de silicón resultante es emulsificada o en otra manera agregada a la matriz detergente final. Por este medio, ingredientes tales como las enzimas, blanqueadores, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, fotoactivadores, colorantes, agentes de fluorescencia, acondicionadores de telas y agentes tensioactivos hidrolízables antes mencionados pueden ser "protegidos" para usarse en detergentes, incluyendo composiciones detergentes líquidas para lavandería. Asimismo, estas modalidades de detergente para lavado manual de vajilla de preferencia comprende también un hidrótropo. Hidrótropos adecuados incluyen sodio, potasio, amonio o sales de amonio sustituido solubles en agua de ácido toluensulfónico, ácido naftalensulfóníco, ácido cumensulfónico, y ácido xilensulfónico.

Las composiciones detergentes de esta Invención pueden estar en cualquier forma, incluyendo granular, pasta, gel o líquido. Modalidades muy preferidas son en forma de líquido o gel. Las composiciones detergentes líquidas pueden contener agua y otros solventes como vehículos. Alcoholes de peso molecular bajo primarlos o secundarios ejemplificados por metanol, etanol, propanol, e isopropanol son adecuados. Se prefieren los alcoholes monohídricos para agente tensioactivo solubilizante, pero también se pueden usar polioles tales como aquéllos que contienen de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono y de 2 a aproximadamente 6 grupos hidroxi (por ejemplo, 1 ,3-propanodíol, etilenglicol, glicerina y 1 ,2-propanodiol). Las composiciones pueden contener de 5% a 90% típicamente 10% a 50% de dichos vehículos.

Un ejemplo del procedimiento para hacer granulos de las composiciones detergentes de la presente es el siguiente: alquilbencensulfonato lineal, ácido cítrico, silicato de sodio, perfume de sulfato de sodio, díamina y agua son agregados, calentados y mezclados medíante un degradador. La suspensión resultante es rociada en seco en una forma granular. Un ejemplo del procedimiento para hacer composiciones detergentes líquidas en la presente es el siguiente: Se agregan y disuelven agua libre y citrato. A esta solución se agregan óxido de amina, betaína, etanol, hídrótropo y agente tensioactivo no iónico. Si no hay agua libre disponible, el citrato se agrega a la mezcla anterior luego se agita hasta que se disuelva. En este punto, se agrega un ácido para neutralizar la formulación.

Se prefiere que el ácido sea elegido de ácidos orgánicos tales como maleíco y cítrico; sin embargo, también se pueden emplear ácidos minerales inorgánicos. En modalidades preferidas estos ácidos se agregan a la formulación seguidos de adición de diamina. Al final se agrega AExS.

Detergentes líquidos no acuosos La fabricación de composiciones detergentes líquidas que comprenden un medio de vehículo no acuoso se pueden preparar de acuerdo con las descripciones de las patentes de E.U.A. 4,753,570; 4,767,558; 4,772,413; 4,889,652; 4,892,673; GB-A-2, 158,838; GB-A-2,195,125; GB-A-2,195,649; E.U.A. 4,988,462; E.U.A. 5,266,233; EP-A-225,654 (16/6/87); EP-A-510,762 (28/10/92); EP-A-540,089 (5/5/93); EP-A-540,090 (5/5/93); E.U.A. 4,615,820; EP-A-565,017 (13/10/93); EP-A-030,096 (10/6/81 ), que se incorporan aquí por referencia. Dichas composiciones pueden contener varios ingredientes detersivos en forma de partículas suspendidos de manera estable en las mimas. Dichas composiciones no acuosas comprenden así una FASE LIQUIDA y, de manera opcional pero preferiblemente, una FASE SOLIDA, todo como se describe en más detalle más adelante y en las referencias mencionadas. Las composiciones de esta invención se pueden usar para formar soluciones de lavado acuosas para usarse en lavado manual de vajilla. Generalmente, una cantidad efectiva de dichas composiciones es agregada a agua para formar dichas soluciones de limpieza o remojo acuosas. La solución acuosa así formada luego se pone en contacto con la vajilla, servicio de mesa, y utensilios para cocinar. Una cantidad efectiva de las composiciones detergentes de la presente agregada a agua para formar soluciones de limpieza acuosas puede comprende cantidades suficientes para formar de aproximadamente 500 a 20,000 ppm de la composición en solución acuosa. Muy preferiblemente, de aproximadamente 800 a 5,000 ppm de las composiciones detergentes de la presente se proveerá en una solución de limpieza acuosa. Los siguientes ejemplos son ilustrativos de la presente invención, pero no pretenden limitar o definir de otra manera su alcance. Todas la partes, porcentajes y relaciones usados en la presente están expresados como porcentaje en peso a menos que se especifique otra cosa. En los siguientes ejemplos todos los niveles están mencionados como porcentaje en peso de la composición.

EJEMPLOS CUADRO I Ejemplo 1 Ejemplo 2 AE0.6S1 28.80 28.80 Oxido de amina2 7.20 7.20 Acido cítrico 3.00 Acido maleico 2.50 Incrementador de espuma 022 0.22 Polímero3 Cumensulfonato de sodio 3.30 3.30 Etanol 40B 6.50 6.50 C10E8 C11 E94 3.33 3.33 Diamina5 0.55 0.55 Perfume 0.31 0.31 Agua BAL. BAL. Viscosidad (cps @ 70F) 330 330 pH @ 10% 9.0 9.0 CUADRO II Ejemplo 3 Ejemplo 4 Ejemplo 5 Ejemplo 6 Ejempli AE0.6S1 26 26 26 26 26 Oxido de amina2 6.5 6.5 7.5 7.5 7.5 Acido cítrico 3.0 - 2.5 - 3.0 Acido malelco - 2.5 - 3.0 - C10E86 3 3 4.5 4.5 4.5 Piamlna5 0.5 0.5 1.25 0 1.25 Diamlna 7 0 0 0 1 Incrementador de espuma 0 0.2 0.5 0.5 0.5 Polímero3 Cumensulfonato de sodio 3.5 3.5 2 2 2 Etanol 8 8 8 8 8 PH 9 9 9 8 10 Relación molar 27:8:1 11:3.5:1 11:3.5:1 Agente tensioactivo anión ico :óxido de amina:diam¡na «jÉ -^.-i-=-'-? -^.

CUADRO I Ejemplo 8 Ejemplo 9 Ejemplo 10 Ejemplo 11 AE0.6S1 26.09 26.09 26.09 28.80 Oxido de amina2 6.50 6.50 6.50 7.20 Incrementador de espuma 0.20 0.20 0.20 0.22 Polímero3 Cumensulfonato de sodio 3.50 3.50 3.50 3.90 C10E8 3.00 3.00 3.00 3.30 Diamina5 0.50 0.50 0.50 0.55 Agua y componentes diversos BAL. BAL. BAL. BAL.

Viscosidad (cps @ 70F) 150 330 650 330 pH @ 10% 8.3 9.0 9.0 9.0 1 : Alquíletoxisulfonato de C12-13 que contiene un promedio de 0.6 grupos etoxi. 2: Oxido de amina de C12-C1 3: Polímero es homopolímero de (N,N-dimet¡lamino)et¡lmetacrilato 4: Agente tensioactivo de alquilo de C11 etoxilado que contiene 9 grupos etoxi. 5: 1 ,3 bis(metilamína)-ciclohexano. 6: Agente tensioactívo de alquilo de C10 etoxilado que contiene 8 grupos etoxi. 7: 1 ,3 pentandiamina.

Claims (15)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1- Una composición detergente para lavado manual de vajilla que comprende: a) una diamina orgánica de peso molecular bajo que tiene un pK1 y un pK2, en donde el pK1 y el pK2 de dicha diamina están ambos en la escala de alrededor de 8.0 a aproximadamente 11.5; b) un agente tensioactivo aniónico; c) un agente tensioactívo de óxido de amina; dichas composiciones siendo sustapcialmente libres de sales de magnesio y calcio; en donde el pH (medido como solución acuosa al 10%) es de alrededor de 5.0 a aproximadamente 12.5 y en donde la relación molar de dicho agente tensioactivo aniónico a dicho óxido de amina a dicha díamina es de alrededor de 100:4:1 a aproximadamente 9:0.5:1. 2.- Una composición detergente para lavado manual de vajilla de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicha diamina se selecciona del grupo que consiste de: R3X en donde R

2-5 se seleccionan independientemente de H, metilo, -CH3CH2 y óxidos de etíleno; Cx y Cy se seleccionan independientemente de grupos metileno o grupos alquilo ramificados en donde x+y es de alrededor de 3 a aproximadamente 6; y A se presenta opcionalmente y se selecciona de porciones donadoras o de retiro de electrones seleccionadas para ajustar los pKa's de la diamina a la escala deseada. Si se presenta A, entonces x y y deben ser ambos 1 o más. 3.- Una composición detergente para lavado manual de vajilla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2. caracterizada además porque dicha diamina se selecciona de dimetilaminopropilamina, 1 ,6-hexanodiamina, 1 ,

3-propanodiamina, 2-metil-1 ,5-pentanod¡am¡na, 1 ,3-pentanodiamina, 1 ,3-diaminobutano, 1 ,2-bis(2-amínoetoxi)etano, isoforondíamina, 1 ,3-bis(metilamino)ciclohexano y mezclas de los mismos. 4.- Una composición detergente para lavado manual de vajilla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada además porque comprende i) homopolímeros de esteres de (N,N-dialquilaminojalquilo que tienen la fórmula: en donde cada R es independientemente hidrógeno, alquilo de CtC8 y mezclas de los mismos, R1 es hidrógeno, alquilo de C C6 y mezclas de los mismos, n es de 2 a aproximadamente 6; y ii) copolímeros de (i) y en donde R es hidrógeno, alquilo de C Cß y mezclas de los mismos; siempre que la relación de (ii) a (i) sea de 2-1 a 1-2; y en donde dicho estabilizador de espumas polimérico tenga un peso molecular de 1 ,000 a 2,000,000 daltons; 5.- Una composición detergente adecuada para usarse en lavado manual de vajilla, dicha composición comprendiendo: a) de 0.1 % a 5% en peso de una diamína orgánica que tiene un peso molecular menor que o igual a 400 g/mol; b) de 5% a 50% en peso de un agente tensioactivo aniónico; c) de 0.5 a10% en peso de un agente tensioactivo de óxido de amina; d) de 0.001% a 2% en peso de un perfume; e) de 0.01 % a 5% en peso de un estabilizador de espuma polimérico seleccionado del grupo que consiste de: i) homopolímeros de esteres de acrilato de (N,N-dialquilamino)alquilo que tienen la fórmula: en donde cada R es independientemente hidrógeno, alquilo de C-?-C8 y mezclas de los mismos, R1 es hidrógeno, alquilo de C-i-Cß y mezclas de los mismos, n es de 2 a 6; y ¡i) copolímeros de (i) y en donde R1 es hidrógeno, alquilo de y mezclas de los mismos; siempre que la relación de (¡i) a (i) sea de 2 - 1 a 1 - 2; y en donde dicho estabilizador de espumas polimérico tenga un peso molecular de alrededor de 1 ,000 a 2,000,000 daltons; dichas composiciones siendo sustancialmente libres de sales de magnesio y calcio; en donde el pH (medido como una solución acuosa al 10%) es de 5.0 a 12.5 y en donde la relación molar de dicho agente tensioactivo aniónico a dicho óxido de amina a dicha diamina es de 27:8:1 a 11 :3:1. 6.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque dicha diamina tiene la fórmula: en donde cada R6 es independientemente seleccionado del grupo que consiste de hidrogeno, alquilo lineal o ramificado C1-C4, alquilenoxi que tiene la formula: — (R70)mR8 en donde R7 es alquileno lineal o ramificado de C2-C4, y mezclas de los mismos, R8 es hidrogeno, alquilo de C1-C4 y mezclas de los mismos, m es de 1 a 10; X es una unidad seleccionada de- i) alquileno lineal de C3-C10, alquileno ramificado de C3-C10, alquileno cíclico de C3-C10, alquileno cíclico ramificado de C3-C10, un alquilenoxialquileno que tiene la formula: — (R70)mR7— en donde R7 y m son los mismos que se definieron anteriormente, ii) alquileno lineal de C3-C10, ramificado de C3-C10, cíclico de C3-C10, cíclico ramificado de C3-C10, arileno de C6-C?o, en donde dicha unidad comprende una o más porciones donadoras de electrones o aceptoras de electrones que proveen la diamina con pKa mayor que aproximadamente 8; y iií) mezclas de (i) y (ii), siempre que dicha diamina tenga un pKa de por lo menos aproximadamente 8. 7.- Una composición detergente adecuada para usarse en lavado manual de vajilla, dicha composición comprendiendo: a) una diamina orgánica de peso molecular bajo que tiene un pK1 y un pK2, en donde el pK1 y el pK2 de dicha diamina están ambas en la escala de 8.0 a 11.5; b) un agente tensioactívo aniónico; dichas composiciones siendo sustancialmente libres de sales de magnesio y calcio; en donde el pH (medido como solución acuosa al 10%) es de 5.0 a 12.5 y en donde la relación molar de dicho agente tensioactivo aniónico a dicha diamina es mayor que 9:1. 8.- Una composición detergente para lavado manual de vajilla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-7, caracterizada además porque el agente tensíoactivo no iónico se selecciona del grupo que consiste de amidas de ácido graso polihidroxílicas, betaínas, sulfobetaínas, alquilpoliglucósídos, alquilos etoxilados y mezclas de los mismos. 9.- Una composición detergente para lavado manual de vajilla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-8, caracterizada además porque dicho agente tensioactívo aniónico se selecciona del grupo que consiste de alquilbencensulfonato lineal, alfa-olefinsulfonato, parafmsulfonatos, metilestersulfonatos, alquilsulfatos, alquilalcoxisulfato, alquilsulfonatos, alquilsulfatos alcoxilados, sarcosinatos, taurinatos, alquilalcoxicarboxilato y mezclas de los mismos. 10.- Una composición detergente para lavado manual de vajilla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-9, caracterizada además porque comprende un mejorador de detergencia de policarboxilato en donde dicho mejorador de detergencia de policarboxilato se selecciona del grupo que consiste de ácido cítrico, ácido maleico, derivados de ácido succínico y mezclas de los mismos. 11.- Una composición detergente para lavado manual de vajilla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-10, caracterizada además porque comprende uno o más auxiliares detersivos seleccionados de los siguientes: polímeros liberadores de suciedad, dispersantes poliméricos, polisacáridos, abrasivos, bactericidas, inhibidores de herrumbre, mejorador de detergencia, enzimas, colorantes, perfumes, espesantes, aptioxidantes, auxiliares de procesamiento, incrementadores de espuma, reguladores de pH, antimicóticos, agentes controladores de moho, repelentes de insectos, auxiliares anticorrosivos y quelatadores. 12.- Una composición detergente para lavado manual de vajilla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-11 , en forma líquida. 13.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-12, caracterizada además porque dicha diamma orgánica es 1 ,3-bis(metilamino)ciclohexano. 14.- Una composición detergente para lavado manual de vajilla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-13, caracterizada además porque comprende de 0.1% a 15% en peso de un regulador de pH con un pKa de 7 a 10, en donde dicho regulador de pH se selecciona del grupo que consiste de carbonato de metal alcalino, fosfato de metal alcalino, lisina, tri(hidroximet¡l)aminometano y mezclas de los mismos. 15.- Un método para lavar vajilla de servicio de mesa, dicho método consistiendo en poner en contacto vajilla de servicio de mesa que necesita limpieza con una solución acuosa de la composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-12.