MXPA01008466A - Composiciones de limpieza que contienen agentes tensioactivos no ionicos selecionados - Google Patents

Abstract

Una composición de limpieza que comprende tensioactivo noíónico.

Description

COMPOSICIONES DE LIMPIEZA QUE CONTIENEN AGENTES TENSIOACTIVOS NO IÓNICOS SELECCIONADOS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones de limpieza que contienen agentes tensioactivos no iónicos seleccionados para mejorar disolución de productos sólidos y mejorar la velocidad de mezclado de productos líquidos con agua, manteniendo buenos atributos físicos, buen rendimiento y capacidad de biodegradación.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Debido a la naturaleza diversa de diferentes composiciones de limpieza, diferentes agentes tensioactivos se ajustan mejor para algunas aplicaciones mientras se ajustan en menor grado o son totalmente inadecuados Para otras aplicaciones. Los agentes tensioactivos no iónicos, como los alcoholes etoxilatos, alquilpoliglucósidos y alquilglucosamidas son de importancia considerable en los productos detergentes. Por ejemplo, bajo algunas condiciones, los agentes tensioactivos no iónicos ayudan a la limpieza de manchas grasosas e inhiben la formación de jabón de calcio. Sin embargo, los agentes tensioactivos no iónicos convencionales diseñados para una limpieza efectiva en los productos para lavandería forman fases líquidas cristalinas al j^^^_^^b mezclarse con el agua. Estas fases pueden disminuir la velocidad de mezclado con el agua y producir propiedades ópticas no deseadas de películas delgadas al secarse la solución. Por ejemplo, los agentes tensioactivos no iónicos convencionales asperjados sobre la superficie de granulos para lograr la densidad blanco pueden dar lugar a una disolución inadecuada de granulos y residuos en el eje horizontal de los suministradores en la máquina. Los agentes tensioactivos no iónicos convencionales formulados con altos niveles de productos líquidos pueden llevar a velocidades inadecuadas del mezclado con agua y a preocupación para el consumidor. Los agentes tensioactivos no iónicos convencionales para la limpieza de ventanas y pisos pueden formar películas cristalinas líquidas visibles al secarse, que incrementan el esfuerzo que se requiere por parte del consumidor para lograr buenos resultados. Tomando en cuenta los problemas técnicos anteriores, así como las necesidades del consumidor y sus demandas, las composiciones del producto están pasando por un cambio y mejora continua. Además, los factores ambientales como la necesidad de materiales biodegradables, la restricción de fosfato, la intensión de mejorar resultados de limpieza jamás logrados con una menor cantidad de producto, brindando una demanda menor de energía térmica, y una menor cantidad de agua para ayudar al procedimiento de lavado, todo esto a llevado a la necesidad de composiciones mejoradas. De esta manera aún permanece ia necesidad de nuevos agentes tensioactivos adecuados para usarse en una variedad de composiciones que pueden proveer una disolución mejorada de los productos sólidos como productos en barra y granulados, velocidades mejoradas de mezclado con el agua como con productos líquidos, un rendimiento mejorado de tallado y formación de película mejorado como en los limpiadores de superficies duras, y una buena capacidad de biodegradación así como buena limpieza.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta necesidad se cubre con la presente invención, en la que se proveen composiciones detergentes que tienen agentes tensioactivos no ¡ónicos seleccionados. Las composiciones usan los agentes tensioactivos novedosos de la presente invención, ya sea solos o en combinación con otros agentes tensioactivos para mejorar la disolución de los productos sólidos, como granulos, velocidades mejoradas de mezclado con agua para productos líquidos, y propiedades ópticas mejoradas al secado sobre superficies duras, mientras, al mismo tiempo, proveen un rendimiento de limpieza aceptable, propiedades de espumación y apariencia estética. De conformidad con la primera modalidad se provee una composición detergente para lavandería en granulos. La composición para lavandepa en granulos comprende: a) un agente tensioactivo no iónico terminado en butoxi; b) un aditivo detergente convencional; y c) un coagente tensioactivo; en donde la composición está en forma de un granulo con una densidad de volumen de cerca de 100 g/l a cerca de 1400 g/l. De conformidad con la segunda modalidad, se provee una composición detergente para lavandería no acuosa líquida para trabajo pesado (HDL). La composición no acuosa HDL en la forma de una suspensión estable de un material sólido, sustancialmente en partícula e insoluble disperso en toda una fase líquida que contiene agente tensioactivo, estructurada, en donde comprende: De cerca de 55% a cerca de 98.9% en peso de la composición de una fase líquida que contiene agente tensioactivo, estructurada formada por la combinación de: i) de cerca de 1% a 80% de dicha fase líquida de uno o más diluyentes orgánicos no acuosos; y ii) de cerca de 20% a cerca de 99% de dicha fase líquida de un sistema de agente tensioactivo que comprende agentes tensioactivos seleccionados del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos no iónicos, catiónicos y combinaciones de los mismos; en donde dicho sistema de agente tensioactivo comprende por lo menos cerca de 10%, en peso de un agente tensioactivo no iónico terminado en butoxi; De conformidad con la tercera modalidad se provee una composición detergente acuosa líquida para lavandepa para trabajo pesado (HDL). La composición acuosa HDL comprende: a) un agente tensioactivo no iónico terminado en butoxi; b) una composición de coagentes tensioactivos de amida seleccionados del grupo que consiste de una amida de ácido graso de alquilo polihidroxílico, una amina alquilamidopropildimetilica y mezclas de las mismas; c) un aditivo detergente convencional; y d) un vehículo líquido acuoso. Las composiciones HDL definidas en la presente también comprenden preferiblemente de cerca de 1 % a cerca de 80% en peso de la composición de ingredientes detergentes adicionales como mejoradores de detergencia, enzimas, colorantes, agentes de blanqueado, activadores de blanqueado y otros ingredientes conocidos. En las composiciones no acuosas pueden añadirse adyuvantes en la forma de material particulado que tiene un intervalo en tamaño de cerca de 0.1 a cerca de 1500 mieras, que es sustancialmente insoluble en la fase líquida y que puede seleccionarse del grupo que consiste de agentes blanqueadores de peroxígeno, activadores de blanqueado, partículas de color, mejoradores de detergencia orgánicos, fuentes de alcalinidad inorgánica y mezclas de los mismos. De conformidad con la cuarta modalidad, se provee una composición detergente líquida para trabajo ligero (LDL). La composición acuosa LDL comprende: a) un agente tensioactivo no iónico terminado en butoxi; b) un aditivo detergente convencional; c) un coagente tensioactivo; en donde la composición está en forma de un líquido, gel o liqui-gel y el pH (como se mide en la solución acuosa al 10%) es de cerca de 5.0 a cerca de 12.5. De conformidad con la quinta modalidad se provee una composición de limpieza para superficies duras. La composición para limpiezas de superficies duras comprende: a) un agente tensioactivo no iónico terminado en butoxi; b) un coagente tensioactivo; c) un ingrediente auxiliar en la composición para limpieza de superficies duras; en donde dicha composición está en la forma de un líquido, gel o liqui-gel. De conformidad con una sexta modalidad se provee un champú o composición para limpieza personal. La composición de champú comprende: a) un agente tensioactivo terminado en butoxi; b) un coagente tensioactivo; c) un solvente; d) un Ingrediente auxiliar en la composición del champú; en donde dicha composición está en la forma de un líquido, gel o liqui-gel Todos los porcentajes, relaciones y proporciones de la presente se dan en peso de ingredientes usados para preparar las composiciones acabadas a menos que se especifique de otra manera. Todos lo documentos citados en la presente están, en la parte relevante, incorporados a la presente como referencia.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Una vez más, la presente invención está dirigida hacia un agente tensioactivo no iónico de baja espuma para usarse en composiciones detergentes. Los compuestos descritos de la presente invención también pueden emplearse en composiciones para lavandería y para el cuidado de la piel.

Sistema de agente tensioactivo no iónico seleccionado Los agentes tensioactivos no iónicos esenciales de la presente invención deben tener un número X/Y mayor que 1.00, preferiblemente mayor que 1.10, mucho muy preferiblemente mayor que 1.30. La determinación de este número X/Y se describe en la presente a continuación. Sorprendentemente se ha descubierto que los agentes tensioactivos con un número X/Y mayor que 1.00 presentan una limpieza superior a los agentes no iónicos con un número X/Y de 1.0 o menor. Cuando los agentes tensioactivos no iónicos contienen un grupo éter glicerílico, entonces el número X/Y se calcula de manera exclusiva a cualesquiera dímeros o trímeros posibles. Esto es que cualesquiera dímeros y trímeros presentes no se usan para calcular el valor de X/Y para un agente tensioactivo no iónico que contiene un grupo de éter glicerílico.

Además, estos agentes tensioactivos proveer un control de espuma y en combinación con el agente tensioactivo de óxido provee en un nivel de espuma como es adecuado para usar en una composición ADW. Además, el agente tensioactivo no iónico de la presente invención tiene una interacción mínima negativa con la limpieza de agente tensioactivo de óxido. Los agentes tensioactivos adecuados incluyen agentes tensioactivos de alcohol polioxialqullados terminados con éter que contiene etoxi y propoxi, agentes tensioactivos de alcohol polioxialquilado terminados con éter que contienen etoxi y butoxi, oxialcoxilatos que contiene etoxi y butoxi, y alquil alcoxilatos que contienen propoxi y butoxi. Sin embargo, cuando el agente tensioactivo LFNI contiene un grupo éter de glicerilo, entonces se prefiere que la cantidad de cualesquiera dímeros o trímeros posibles presentes se minimice. La cantidad de dímeros y trímeros se minimiza a niveles tales como aquellos que tienen una interacción negativa mínima con la limpieza del agente tensioactivo de óxido. La cantidad de dímeros y trímeros presente en el agente tensioactivo que contiene éter de glicerilo depende del procedimiento usado para producir el agente tensioactivo. El método preferido para minimizar o eliminar la formación de dímeros y trímeros puede estar controlada por estequiometría de los reactivos o mediante métodos típicos de purificación (cromatografía, cristalización, ficcionalización, etc). Un LFN que se prefiere de la presente invención tiene la fórmula: R1(EO)a(PO)b(BO)c en donde R1 es un alquilo lineal o ramificado de C6 a C20, preferiblemente un alquilo lineal o ramificado de C8 a C18, muy preferiblemente un alquilo lineal o ramificado de C9 a C16; a es un entero de 2 a 30, preferiblemente de 4 a 25, muy preferiblemente de 5 a 20, mucho muy preferiblemente de 5 a 18; b es un entero de 0 a 30, preferiblmente de 0 a 25, muy preferiblmente de 0 a 20, mucho muy preferiblemente de 0 a 10; c es un entero de 0 a 1 a 10, preferiblemente de 1 a 9, muy preferiblmente de 1 a 7 mucho muy preferiblemente de 1 a 6. Otro LFNI que se prefiere de la presente invención tiene la fórmula: R10[CH2CH(R3)0]m[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2 En donde R1 y R2 son radicales de hidrocarburo lineal o ramificados, saturados o ¡nsaturados, alifáticos o aromáticos que tiene de 1 a 30 átomos de carbono; R3 es H, o un radical de hidrocarburo alifático lineal que tiene de 1 a 4 átomos de carbono; m es un entero que tiene un valor promedio de 1 a 40, en donde, cuando m es 2 o mayor R3 puede ser igual o diferente y k y j son enteros que tienen un valor promedio de 1 a 12; además, cuando m es 15 o mayor, y R3 es H y metilo, por lo menos cuatro de R3 son metilo, además cuando m es 15 o mayor y R3 incluye H y de 1 a 3 grupos metilo, entonces por lo menos un R3 es etilo, propilo o butilo, además, cuando R2 opcionaimente puede estar aicoxilado, en donde dicho aloxi se selecciona entre etoxi, propoxi, butiloxy y mezclas de estos y en donde además, dichos agentes tensioactivos tienen menos de 30%, preferiblemente menos de 15%, y mucho muy preferiblemente menos de 5% de dímeros y trímeros de dicho agente tensioactivo no iónico. Otro LFNI preferido de la presente invención tiene la fórmula: R10[CH2CH(R3)0]eR2 en donde R1 es un radical de hidrocarburo lineal o ramificado saturado o insaturado, alifático o aromático que tiene de 1 a 30 átomos de carbono; R2 es un radical hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, alifático o aromático que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, opcionalmente que contiene de 1 a 5 grupos hidroxi; y además, opcionalmente sustituido con un grupo éter; R3 es H o un radical de hidrocarburo alifático lineal que tiene de 1 a 4 átomos de carbono; e es un entero que tiene un valor promedio de 1 a 40, en donde R2 opcionalmente puede ser alcoxilado, en donde dicho alcoxi se selecciona entre etoxi, propoxi, butiloxi y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos adecuados incluyen, sin limitarse a, Denota una selección superior o angosta de una distribución EO Calculo de X/Y Todos los agentes tensioactivos LFNI de la presente invención deben tener una relación de un agente hidrófobo a agente hidrófilo, o un número "X/Y" de más o igual a 1.00. El calculo de "X/Y" es como se indica. Para una estructura de agente tensioactivo no iónico alcoxilado determinada, "X" se define cono la suma de los protones unidos a los átomos de carbono que son adyacentes al oxígeno. "Y" se define como la suma de todos lo protones unidos a los átomos de carbono dentro de dicha molécula que no son adyacentes al oxígeno; estos es, Un ejemplo típico se muestra a continuación. Para C13EO?2C?3, X=52 e Y=50. Por lo tanto, X/Y=52/50=1.04. X/Y también puede medirse de manera experimental a partir de la integración del espectro de 1H RMN. Los protones "X" están representados como el área pico definida por la región del espectro de 3.0 a 4.0 ppm. Los protones "Y" están representados como el área pico definida de d 0.5 a 2.0 ppm. X/Y entonces se calcula dividiendo el área pico de 3.0 a 4.0 ppm entre el área pico de 0.5 a 2.0 ppm.

Materiales y métodos auxiliares para lavandería o limpieza: En general, un material adjunto para lavandería o limpieza es cualquier material que se requiere para transformar una composición que sólo contiene los ingredientes esenciales mínimos en una composición útil para propósitos de lavandería o limpieza, como un LDL, HDL o Champú. En las modalidades que se prefieren, los auxiliares para lavandería o limpieza pueden reconocerse fácilmente por los expertos en la técnica como productos absolutamente característicos de lavandería o limpieza, especialmente de productos para lavandería o limpieza creados para uso directo por un consumidor en un ambiente doméstico. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y los niveles de incorporación de los mismos, dependerá de la forma física de la composición y la naturaleza de la operación de limpieza para la cual se usará. Preferiblemente, los ingredientes auxiliares, en caso de usarse con blanqueador, tendrán una buena estabilidad con éste. Ciertas composiciones detergentes preferidas en la presente deben estar libres de boro y/o libres de fosfato según lo requiere la normatividad. Los niveles de auxiliares son de cerca de 0.00001% a cerca de 99.9% en peso de las composiciones. Los niveles de uso de las composiciones generales pueden variar ampliamente dependiendo de la aplicación para la cual se crea, variando, por ejemplo de algunas ppm en la solución a la conocida "aplicación directa" de la composición para limpieza neta a la superficie que será limpiada.

Los auxiliares comunes incluyen mejoradores de detergencia, coagentes tensioactivos, enzimas, polímeros, blanqueadores, activadores de blanqueado, materiales catalíticos y similares, sin incluir cualesquiera materiales ya definidos anteriormente como parte del componente esencial de las composiciones de la presente invención. Otros materiales adjuntos de la presente pueden incluir ingredientes activos diversos o materiales especializados, por ejemplo, polímeros dispersantes (por ejemplo, de BASF Corp. o Rohm & Haas), partículas de color, cuidado de plata, antiherrumbre y/o agentes anticorrosión, colorantes, llenadores, germicidas, bactericidas, fuentes de alcalinidad, hidrótropos, antioxidantes, agentes estabilizadores de enzima, reguladores de espumación, reguladores de pH, agentes antifúngicos, agentes de control de sarro, repelentes de insectos, auxiliares anticorrosivos, espesantes, quelatadores, supresores de espumación, abrasivos, mejoradores de perfume, perfume, agentes solubilizantes, vehículos, auxiliares de procesamiento, pigmentos y, para las formulaciones líquidas, solventes, como se describe en detalle a continuación.

Coagentes tensioactivos El sistema de agente tensioactivo de las composiciones de conformidad con la presente invención adicionalmente pueden comprender agentes tensioactivos adicionales, también nombrados en la presente como coagentes tensioactivos, preferiblemente seleccionados entre agentes tensioactivos aniónicos, preferiblemente seleccionados del grupo de sulfatos alcoxilados de alquilo, alquilsulfatos, alquildisulfatos, y/o agentes tensioactivos de alquilbencensulfonatos lineales; agentes tensioactivos catiónicos, preferiblemente seleccionados de agentes tensioactivos de amonio cuaternario; agentes tensioactivos no iónicos, preferiblemente alquiletoxilado, alquilpoliglucósidos, amidas de ácido graso polihidroxílicas, y/o agentes tensioactivos de óxido de amina o amina; agentes tensioactivos anfotéricos, preferiblemente seleccionados entre betaína y/o policarboxilatos (por ejemplo poliglucinatos); y agentes tensioactivos zwiteriónicos. Un amplio margen de estos coagentes tensioactivos pueden usarse en las composiciones de limpieza de la presente invención. Una lista típica de las clases aniónicas, no iónicas, amfolíticas y zwiteriónicas, y las especies de estos coagentes tensioactivos, se proporciona en la patente de E. U. A. número 3,664,961 expedida a Norris el 23 de mayo de 1972. Los agentes tensioactivos anfotéricos también se describen detalladamente en "Amphoteric Surfactants, Second Edition", E. G. Lomax, Editor (publicada en 1996 por Marcel Dekker, Inc.). Los agentes tensioactivos adecuados pueden encontrarse en las solicitudes de patente de E. U. A. con números de serie 60/032,035 (número de caso 6401 P), 60/031 ,845 (número de caso 6402P), 60/031 ,916 (número de caso 6403P), 60/031 ,917 (número de caso 6404P), 60/031 ,761 (número de caso 6405P), 60/031 ,762 (número de caso 6406P), 60/031 ,844 (número de caso 6409P), No. 60/061 ,971 , caso de apoderado numero 6881 P 14 de octubre, 1997, No. 60/061 ,975, caso de apoderado número 6882P 14 de octubre, 1997, No. 60/062,086, caso de apoderado número 6883P 14 de octubre, 1997, No. 60/061 ,916, caso de apoderado número 6884P 14 de octubre, 1997, No. 60/061/970, caso de apoderado número 6885P 14 de octubre, 1997, No. 60/062,407 caso de apoderado número 6886P 14 de octubre, 1997, 60/053,319 presentada el 21 de julio de 1997 (número de caso 6766P), 60/053,318 presentada el 21 de julio de 1997 (número de caso 6767P), 60/053,321 presentada el 21 de julio de 1997 (número de caso 6768P), 60/053,209 presentada el 21 de julio de 1997(número de caso 6769P), 60/053,328 presentada el 21 de julio de 1997 (número de caso 6770P), 60/053,186 presentada el 21 de julio de 1997 (número de caso 6771 P), 60/053,437 presentada el 8 de agosto de 1997 (número de caso 6796P), 60/105,017 presentada el 20 de octubre de 1998 (número de caso 7303P), y 60/104,962 presentada el 20 de octubre de 1998 (número de caso 7304P las cuales se incorporan a la presente para referencia. Las composiciones de la presente invención, preferiblemente comprenden de cerca de 0.01 % a cerca de 55%, muy preferiblemente de cerca de 0.1 % a cerca de 45%, mucho muy preferiblemente de cerca de 0.25% a cerca de 30%, se prefiere especialmente de cerca de 0.5% a cerca de 20% en peso de coagentes tensioactivos. Los coagentes tensioactivos seleccionados se identifican adicionalmente como se indica a continuación. (1) Coagentes tensioactivos aniónicos: Los ejemplos no limitantes de coagentes tensioactivos aniónicos útiles en la presente, típicamente en niveles de cerca de 0.1% a cerca de 50% en peso, ¡ncluyen los alquilbencensulfonatos convencionales de Cu-Cíe ("LAS") y alquilsulfatos de cadena ramificada, primarios y aleatorios de C10-C2o ("AS"), los alquilsulfatos de C10-C?8 secundarios (2,3) de fórmula CH3(CH2)x(CHOS03'M+) CH3 y CH3 (CH2)y(CHOS03"M+) CH2CH3 en donde x y (y+1 ) son enteros de por lo menos cerca de 7, preferiblemente por lo menos cerca de 9, y M es un catión de solubilización en agua, especialmente sulfatos insaturados, sodio, oleilsulfato, los esteres de ácido graso de C-io-C-iß alfasulfonados, los alquilpoliglucosidos sulfatados de C-.o-C?8, los alquilalcoxisulfatos de C-io-C-iß ("AEXS"; especialmente sulfatos etoxilados 1-7 EO), y alquilalcoxicarboxllatos de C-io-C-iß (especialmente los etoxicarboxilatos de 1-5 EO). Las betaínas de C?2-C?e y sulfobetaínas ("sultainas"), óxidos de amina de C10-C18, y similares, también pueden incluirse en las composiciones generales. Los jabones convencionales de C10-C20 también usarse. En caso de desear una espumación alta, los jabones de C10-C16 de cadena ramificada pueden usarse. Otros coagentes tensioactivos aniónicos útiles se listan en los textos ya conocidos. Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados que pueden usarse con agentes tensioactivos de alquilsulfonato de éster incluyendo esteres lineales de ácidos carboxílicos de C8-C2o (es decir ácidos grasos) que son sulfonados con SO3 gaseoso de conformidad con "The Journal of the American Oil Chemists Society", 52 (1975), pp. 323-329. Los materiales de partida adecuados incluirán sustancias grasos naturales, como las derivados de sebo, aceite de palma, etc. Otro tipo de agentes tensioactivos útiles son los llamados dianiónicos. Estos son agentes tensioactivos que tienen por lo menos dos grupos aniónicos presentes en la molécula del agente tensioactivo. Algunos agentes tensioactivos dianiónicos adecuados se describen adicionalmente en los documentos copendientes de E.U.A. con número de serie 60/020,503 (número de caso 6160P), 60/020,772 (número de caso 6161 P), 60/020,928 (número de caso 6158P), 60/020,832 (número de caso 6159P) y 60/020,773 (número de caso 6162P), todos presentados el 28 de junio de 1996 y 60/023,539 (número de caso 6192P), 60/023493 (número de caso 6194P), 60/023,540 (número de caso 6193P) y 60/023,527 (número de caso 6195P) presentados el 8 de agosto de 1996, las descripciones de las cuales se incorporan a la presente para referencia. Adicional y preferiblemente, el agente tensioactivo puede ser un alquilsulfato ramificado, alquilo alcoxilado ramificado o alquilalcoxisulfato alcoxilado ramificado. Estos agentes tensioactivos se describen adicionalmente en los documentos 60/061 ,971 , caso de apoderado número 6881 P, 14 de octubre de 1997, número 60/061 ,975, caso de apoderado No. 6882P, 14 de Octubre de 1997, No. 60/062,086, caso de apoderado No. 6883P, 14 de Octubre de 1997, No. 60/061 ,916, caso de apoderado No. 6884P, 14 de Octubre de 1997, No. 60/061 ,970, caso de apoderado No. 6885P, 14 de Octubre de 1997, No. 60/062,407, caso de apoderado No. No. 6886P, 14 de Octubre de 1997. Otros agentes tensioactivos ramificados de cadena media adecuados pueden encontrarse en las solicitudes de patente E.U.A. con número de serie 60/032,035 (caso número 6401 P), 60/031 ,845 (caso número 6402P), 60/031,916 (caso número 6403P), 60/031 ,917 (caso número 6404P), 60/031 ,761 (caso número 6405P), 60/031 ,762 (caso número 6406P) y 60/031 ,844 (caso número 6409P).

Mezclas de estos agentes tensioactivos ramificados con agentes tensioactivos lineales convencionales también son adecuados para usarse en las composiciones de la presente invención. Adicionalmente, el agente tensioactivo puede ser un agente tensioactivo alquilbencensulfonato modificado o MLAS. Los agentes tensioactivos adecuados MLAS pueden encontrarse en las solicitudes de patente E.U.A con números de serie 60/053,319 presentada el 21 de Julio de 1997 (caso número 6766P), 60/053,318 presentada el 21 de Julio de 1997 (caso número 6767P), 60/053,321 presentada el 21 de Julio de 1997 (caso número 6768P), 60/053,209 presentada el 21 de Julio de 1997 (caso número 6769P), 60/053,328 presentada el 21 de Julio de 1997 (caso número 6770P), 60/053,186 presentada el 21 de Julio de 1997 (caso número 6771 P), 60/053,437 presentada el 08 de Agosto de 1997 (caso número 6796P), 60/105,017 presentada el 20 de Octubre de 1998 (caso número 7303P), y 60/104,962 presentada el 20 de Octubre de 1998 (caso número 7304P). Las mezclas de estos agentes tensioactivos ramificados con agentes -tensioactivos lineales también son adecuadas para usarse en las presentes composiciones. Los agentes tensioactivos aniónicos útiles en el LDL de la presente invención preferiblemente se seleccionan del grupo que consiste en alquilbencensulfonato lineal, alfa olefina sulfonato, parafin sulfonatos, alquil éster sulfonatos, alquil sulfatos, alquil sulfatos, alquil sulfatos, alquil alcoxi sulfato, alquil sulfonatos, alquil alcoxicarboxilato, alquil sulfato alcoxilado, sarcosinatos, taurinatos, y mezclas de los mismos. Una cantidad efectiva, típicamente es de cerca de 0.5% cerca de 90%, preferiblemente cerca de 5% cerca de 50%, muy preferiblemente de cerca de 10 acerca de 30%, en peso de un agente tensioactivo detersivo aniónico puede usarse en las composiciones LDL de la presente invención. Cuando se incluye en la presente, las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención típicamente comprenden de cerca de 0.1% acerca de 50%, preferiblemente de 1% acerca de 40% en peso de un agente tensioactivo aniónico. (2) Co agentes tensioactivos no iónicos: Los ejemplos no limitantes de coagentes tensioactivos no ¡ónicos útiles en la presente invención típicamente a niveles de cerca 0.1% a cerca de 50% en peso incluyen alcoholes alcoxilados (AE) y alquil fenoles, amidas de ácido graso polihidroxílicas (PFAA), alquil poliglucósidos (APG), éteres de glicerol de C10-C18, y similares. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos disponibles comercialmente de este tipo incluyen: Tergitol™ 15-S-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de C11-C15 con 9 moles de óxido de etileno) y Tergitol™ 24-L-6 NMW (el producto de condensación de alcohol primario de C?2-Cu con 6 moles de óxido de etileno con una distribución angosta de peso molecular), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol™ 45-9 (el producto de condensación del alcohol lineal de C14-C15 con 9 moles de óxido de etileno, Neodol™ 23-3 (el producto de condensación del alcohol lineal de C-.2- C13 con 3 moles de óxido de etileno, Neodol™ 45-7 (el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C15 con 7 moles de óxido de etileno) y Neodol™ 45-5 (el producto de condensación del alcohol lineal de C14-C15 con 5 moles de óxido de etileno) comercializado por Shell Chemical Company; Kyro™ EOB (el producto de condensación de alcohol de C13-C15 con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por Procter & Gamble Company; y Genapol La 030 ó 050 (el producto de condensación del alcohol de C?2-C?4 con 3 o 5 moles de óxido de etileno) comercializado por Hoechst. El intervalo que se prefiere de HLB en estos agentes tensioactivos no iónicos AE es de 8 a 17 y se prefiere especialmente de 8 a 14. Los condensados con óxido de propileno y óxidos de butileno también pueden usarse. Otra clase de coagente tensioactivo no iónicos preferidos para usarse en la presente son los agentes tensioactivos de amida de ácido graso polihidroxílica de la fórmula En donde R1 es H o hidrocarbilo de C1-C4, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, o una mezcla de las mismas, R2 es hidrocarbilo de C5-31, y z es polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado de la misma. Ejemplos típicos incluyen N-metilglucamidas C12-C18 y C?2-C?4. Véase U.S. ,194,639 y 5,298,636, las amidas de ácido graso polihidroxílicas N-alcoxi también pueden usarse; véase U.S. 5,489,393. También útiles como coagentes tensioactivos no iónicos en la presente invención están los alquilpolisacáridos como aquellos que se describen en la patente de E.U.A. número 4,565,647, de Llenado, expedida el 21 de Enero de 1986. Los alquilpoliglucosidos que se prefieren tiene la fórmula R20(CnH2nO)t(glicosil)? en donde R2 se selecciona del un grupo que consiste en alquilo, alquilo, alqullfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de los mismos, en donde los grupos alquilo contiene de cerca de 10 a cerca de 18, preferiblemente de cerca de 12 a cerca de 14 átomos de carbono; n es 2 o 3, preferiblemente 2; t es de 0 a cerca de 10 preferiblemente 0; y x es de cerca de 1.3 a cerca de 10, preferiblemente cerca de 1.3 a cerca de 3, mucho muy preferiblemente de cerca de 1.3 a cerca de 2J. El glucósilo preferiblemente se deriva de glucosa. Para preparar estos compuestos el alcohol o alcohol alquilpolietoxílico se forma primero y después se hace reaccionar con glucosa, o una fuente de glucosa, para formar el glucósido (unión en la posición 1 ). Las unidades glucosilo adicionales entonces pueden unirse entre su posición 1 y las unidades glucosilo precedentes de posición 2, 3, 4 y/o 6, preferible y predominantemente en la posición 2. Compuestos de este tipo y sus usos en el detergente se describen en EP-B 0 070 077, 0 075 996 y 0 094 118.

Los condensados de óxido de polibutileno, polletileno, polipropileno de alquil fenoles también son adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención, prefiriéndose los condensados de óxido de polietileno. Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquil fenoles que tiene un grupo alquilo que contiene de cerca de 6 a cerca de 14 átomos de carbono, preferiblemente de cerca de 8 a cerca de 14 átomos de carbono, ya sea en una configuración de cadena recta o de cadena ramificada con el óxido alquileno. En una modalidad que se prefiere, el óxido de etileno está presente en una cantidad igual de cerca de 2 a cerca de 25 moles, muy preferiblemente de cerca de 3 a cerca de 15 moles de óxido de etilen por mol de alquil fenol. Los agentes tensioactivos no ¡ónicos disponibles comercialmente de este tipo incluyen Igepal™ CO-630, comercializado por GAF Corporation; y Tritón™ X-45, X-114, X-100 y X-102, todos comercializados por Rohm & Haas Company. Estos agentes tensioactivos comúnmente son nombrados como alcoxilatos alquilfenólicos (por ejemplo etoxilados antifenólicos). Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba formada por la condensación de óxido de propileno con propilenglicol también son adecuados para usarse como el agente tensioactivo no ¡ónico adicional en la presente invención. La porción hidrófoba de estos compuestos preferiblemente tendrán un peso molecular de cerca de 1500 a cerca de 1800 y exhibirán insolubilidad en agua. La adición de porciones de polioxietileno a esta porción hidrófoba tiende a ¡ncrementar la solubilidad del agua de la molécula como un todo, y el carácter líquido del producto se retienen al punto en donde el contenido de polioxietileno es de cerca de 50% del peso total del producto de condensación, que corresponde a la condensación con hasta cerca de 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen ciertos agentes tensioactivos comercialmente disponibles Pluronic™, comercializado por BASF. También son adecuados para usarse como agentes tensioactivos no iónicos del sistema de agente tensioactivo no iónico de la presente invención los productos de condensación de óxido de etileno con el producto resultante de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. La porción hidrófoba de estos productos consiste en el producto de reacción de etilen diamina y óxido de propileno en exceso, y generalmente tienen un peso molecular de cerca de 2500 a cerca de 3000. Esta porción hidrófoba se condensa con óxido de etileno al grado que el producto de condensación contiene de 40% a cerca de 80% en peso de polioxietileno y tiene un peso molecular de cerca de 5, 000 a cerca de 11 , 000. Ejemplos de este tipo de agente tensioactivo no iónico incluyen ciertos compuestos disponibles comercialmente de Tetronic™, comercializados por BASF. También los agentes tensioactivos no iónicos preferidos son agentes tensioactivos de óxido de amina. Las composiciones de la presente invención pueden comprender óxido de amina de conformidad con la fórmula general I: R1(EO)x(PO)y(BO)zN(CH2R')2.qH2O (I) En general, puede observarse que la estructura (I) provee una porción de cadena larga R1(EO)x(PO)y(BO)z y dos pociones de cadena corta, CH2R'. R' preferiblemente se selecciona entre hidrógeno, metilo y CH2OH. En general, R1 es una porción hidrocarbilo primaria o ramificada que puede ser saturada o insaturada, preferiblemente R1 es una porción alquilo primaria. Cuando x+y+z = 0, R1 es una porción hidrocarbilo que tiene una longitud de cadena de cerca de 8 a aproximadamente 18. Cuando x+y+z es diferente de 0, R1 puede ser de alguna manea más larga, teniendo una longitud de cadena en un margen de C?2-C24. La fórmula general también incluye óxidos de amina, en donde x+y+z = 0, Ri = C8-C?8. R' = H y q = 0-2, preferiblemente 2, es diferente de 2. Estos óxidos de amina se ilustran mediante óxido de alquildimetilamina de C12. u, óxido hexadecildimetilamina, óxido octadecilamina y sus hidratos, especialmente dihidratos, como se describen las patentes E.U.A. Nos. 5,075,501 y 5,071 ,594, incorporadas a la presente como referencia. La invención también incluye óxidos de amina, en donde x+y+z es diferente de cero, específicamente x+y+z es de cerca de 1 a cerca de 10, R1 es un grupo alquilo primario que contiene de 8 a cerca de 24 carbonos, preferiblemente de cerca de 12 a cerca de 16 átomos de carbono; en estas modalidades y+z preferiblemente es 0 y x preferiblemente es de cerca de 1 a cerca de 6, muy preferiblemente de cerca de 2 a cerca de 4; EO representa etilenoxi; PO representa propilenoxi; y BO representa butilenoxi. Tales óxidos de amina pueden prepararse mediante métodos sintéticos convencionales, por ejemplo, por la reacción de alquil etoxi sulfatos con dimetilamina seguido con oxidación de amina etoxilada con peróxido de hidrógeno. Los óxidos de amina que se prefieren especialmente en la presente son soluciones a temperatura ambiente. Los óxidos de amina adecuados para usarse en la presente se elaboran comercialmente por varios proveedores, incluyendo Akzo Chemie, Ethyl Corp., y Procter & Gamble. Véase la compilación de McCutcheon's y revisión de Kirk-Othmer para encontrar fabricantes alternos de óxidos de amina. Mientras en algunas modalidades preferidas R' es H, existe una latitud con respecto a tener R' ligeramente más larga que H. Específicamente, la invención además incluye modalidades en donde R' es CH2OH, por ejemplo óxido de hexadecilbis(2-hidroxietil)amina, óxido de sebo bis(2-hidroxietil)amina, óxido de stearilbis(2-hidroxietil)amina y óxido de oleilbis(2-hidroxietil)amina, óxido de dodecildimetilamina dihidrato. Las aminas que se prefieren para usarse en la presente incluyen aminas de conformidad con la fórmula: R X-(CH2)n-N(R3)(R4) en dorlde Ri es un grupo alquilo de C6-C?2; n es de cerca de 2 a cerca de 4, X es un grupo de puente que se selecciona entre NH, CONH, COO, y O ó X puede estar ausente; y R3 y R4 se seleccionan individualmente entre H, alquilo de C1-C4 o (CH2-CH2-0(R5)) en donde R5 es H o metilo. Estas aminas preferidas incluyen lo siguiente: R?-(CH2)2-NH2 R?-C(0)-NH-(CH2)3-N(CH3)2 R N[CH2-CH(OH)-R5]2 en donde Ri es un grupo alquilo de Cß-C?2 y R5 es H o CH3. En una modalidad por la que se tienen especial preferencia, la amina se describe con la fórmula: R?-C(0)-NH-(CH2)3-N(CH3)2 en donde Ri es alquilo de C8-C-.2. Las aminas que se prefirieren particularmente incluyen aquellas seleccionadas del grupo que consiste en oxilamina, hexilamina, decilamina, dodecilamina, bis(hidroxietil)amina de C8-C-.2, bis(hidroxiisopropil)amina de C8-C?2 y amido-propil dimetil amina de C8-C12, y sus mezclas. (3) Coagentes tensioactivos catiónicos: Ejemplos no limitativos de coagente tensioactivos catiónicos útiles en la presente invención típicamente en niveles de cerca de 0.1% a cerca de 50%, en peso ¡ncluyen compuestos de agente tensioactivo cuaternarios de tipo éster de colina y compuesto de agente tensioactivo de amonio cuaternario alcoxilado (AQA), y similares. Los que se prefieren especialmente para las composiciones líquidas acuosas en la presente son coagentes tensioactivos catiónicos solubles que no hidrolizan fácilmente en el producto. Los coagentes tensioactivos catiónicos útiles como componente del sistema de agente tensioactivo son un agente tensioactivo cuaternario tipo éster de colina catiónico que preferiblemente son compuestos que pueden dispersarse en agua que tiene propiedades de agente tensioactivo y comprenden por lo menos un enlace éster (es decir, -COO-) y por lo menos un grupo cargado catiónicamente. Los agentes tensioactivos de éster catiónicos adecuados, incluyendo los agentes tensioactivos de éster de colina, se han descrito, por ejemplo, en las patentes de E.U.A. números 4,228,042, 4,239,660 y 4,260,529. Los agentes tensioactivos de éster catiónico incluyen aquellos que tienen la fórmula: en donde R1 es una cadena de alquilo, alquenilo o alcarilo lineal o ramificada de C5-C31 o M".N+(R6R7R8)(CH2)S; X e Y, independientemente, se seleccionan del grupo que consiste en COO-, OCO, O, CO, OCOO, CONH, NHCO, OCONH y NHCOO, en donde por lo menos uno de X o Y es un grupo COO, OCO, OCOO, OCONH ó NHCOO grupo; R2, R3, R4, Re, R7 y Rs se seleccionan independientemente del grupo que consiste de grupos alquilo, alquenilo, hidroxialquilo, hidroxialquenilo, y alcarilo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono; y R5 es independientemente H o grupo alquilo de C1-C3, en donde los valores de m, n, s y t Independientemente se encuentran en un margen de 0 a 8, el valor de b se encuentra en el margen de 0 a 20, y los valores de a, u y v independientemente son 0 ó 1 con la salvedad de que por lo menos uno de v debe ser 1 ; y en donde M es un contra anión.

Preferiblemente R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente entre CH3 y -CH2CH2OH. Preferiblemente M se selecciona del grupo que consiste en haliduro, metiisulfato, sulfato y nitrato, muy preferiblemente metiisulfato, cloruro, bromuro, o yoduro. Los agentes tensioactivos de éster catiónico que puede dispersarse en agua son esteres de colina que tienen la siguiente fórmula: en donde R1 es una cadena alquilo lineal o ramificada de C11-C19. Los esteres de colina que se prefieren particularmente de este tipo incluyen haliduros de metil amonio cuaternario de éster de estearoil colina (R1=aquilo de C1 ), haluros de metil amonio cuaternario de éster palmitoil colina (R1=alquilo de C15, haluros de metil amonio cuaternario de éster de miristoilo colina (R1=alquilo de C13), haluros de metil amonio de cuaternario de éster de laurollo colina (R1=alquilo de Cu), haluros de metil amonio cuaternario de éster de cocoilo colina (R1= alquilo de C-.1-C13), haluros de metil amonio cuaternario de éster de seboilo colina (R1=alquilo de Cis-Cu), y cualesquiera mezclas de los mismos. Los esteres de colina que se prefieren particularmente, proporcionados anteriormente, pueden prepararse por esterificación directa de un ácido graso de la longitud de cadena deseada con dimetilaminoetanol, en presencia de un catalizador ácido. Entonces el producto de reacción se cuaterniza con un haluro de metilo, preferiblemente en presencia de un solvente como etanol, propilenglicol o preferiblemente un alcohol etoxilado graso como un alcohol etoxilado graso de C10-Ci8 que tiene un grado de etoxilación de 3 a 50 grupos etoxi por mol formando el material catiónico deseado. También pueden prepararse por esterificación directa de un ácido graso de cadena larga de la longitud de cadena deseada junto con 2-haloetanol, en presencia de un material catalizador ácido. El producto de reacción entonces se cuaterniza con trimetilamina, formando el material catiónico deseado. En un aspecto preferido, estos, agentes tensioactivos de éster catiónico son hidrolizables bajo las condiciones de un método para lavandería. Los coagentes tensioactivos catiónicos útiles en la presente también incluyen compuestos de agente tensioactivo de amonio cuaternario alcoxilado (AQA) (nombrados en la presente "AQA ") que tienen la siguiente fórmula: en donde R1 es una porción de alquilo o alquenilo que contiene de cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a cerca de 16 átomos carbono, muy preferiblemente de cerca de 10 a cerca de 14 átomos de carbono; R2 es un grupo alquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono, preferiblemente metilo; R3 y R4 pueden variar independientemente y se seleccionan de hidrógeno (preferido), metilo y etilo; X' es un anión como cloruro, bromuro, metil sulfato, sulfato, o similar, suficiente para proveer una neutralidad eléctrica. A y A' pueden variar independientemente, y cada una se selecciona de alcoxi de C1-C4 especialmente etoxi (es decir, -CH2CH20-), propoxi, butoxi y etoxi/propoxi mixtos; p es de 0 a 30, preferiblemente de 1 a cerca de 4 y q es de 0 a cerca de 30, preferiblemente de 1 a cerca de 4, y muy preferiblemente a cerca de 4; preferiblemente tanto p como q son 1. Véase también el documento EP 2,084, publicada el 30 de mayo de 1979 por The Procter & Gamble Company, que describe los coagentes tensioactivos catiónicos de este tipo que también son útiles en la presente invención. Los niveles de agente tensioactivos AQA usados para preparar las composiciones detergentes para lavandería acabadas típicamente varian de cerca de 0.1% a acerca de 5%, preferiblemente de cerca de 0.45% a cerca de 2.5% en peso. Las composiciones detergentes líquidas para trabajo pesado de la presente invención, especialmente aquellas diseñadas para el lavado de telas, también pueden comprender un medio de vehículo no acuoso como se describe detalladamente a continuación.

Composiciones de champú Las composiciones de champú de la presente invención típicamente pueden comprender los siguientes ingredientes, componentes o limitaciones descritos en la presente, como se usa en la presente, "hidrosoluble" se refiere a cualquier material que es suficientemente soluble en agua para formar una solución sustancialmente clara a simple vista a una concentración de 0.1 % en agua, es decir destilada o equivalente, a 25°C. Las composiciones de champú de la presente invención contienen un ingrediente auxiliar de composición de champú que preferiblemente se selecciona de agentes anti caspa (preferiblemente cristales de sal de placa de piridintiona, azufre, octopirox, sulfuro de selenio, cetoconazol y sales de piridintiona), coagentes tensioactivos (preferiblemente seleccionados entre agente tensioactivo aniónico, agente tensioactivos no iónico, agente tensioactivos catiónico, agente tensioactivo anfotérico, agente tensioactivos zwiteriónicos y mezclas de los mismos), agente acondicionador de silicón para el cabello, polialquilenglicoles, agente suspensor, agua, agentes de acondicionamiento polimérico catiónicos hidrosolubles, agentes de acondicionamiento de hidrocarburo, reguladores de espumación, conservadores, espesantes, coagentes tensioactivos, colorantes, perfumes, solventes, polímeros de estilizado, agentes anti estática, polímeros de deposición, polímeros y solventes de estilizado, polímeros de fase dispersa, agentes de acondicionamiento de hidrocarburos no volátiles, agentes de acondicionamiento de silicón, agentes suspensores, iniciadores de separación de fase de agentes dispersores catiónicos y pediculócidos y mezclas de los mismos. Estos y otros materiales adecuados para la incorporación en composiciones de champú de la presente invención pueden encontrarse en la solicitudes de patente E.U.A. con números de serie 60/061 ,975, presentada el 17 de octubre de 1997 (número de caso 6882P) y 60/061 ,916, presentada el 17 de octubre de 1997 (número de caso 6884P).

Composiciones LDL Las composiciones de la presente invención también pueden ser en forma de composiciones LDL. Estas composiciones LDL incluyen aditivos usados típicamente en formulaciones LDL, como diaminas, iones divalentes, polímeros reguladores de espuma, polímeros de liberación de suciedad, dispersantes poliméricos, polisacáridos, abrasivos, bactericidas, inhibidores de herrumbre, mejoradores de detergencia, enzimas, colorantes, perfumes, espesantes, anti oxidantes, auxiliares de procesamiento, reguladores de espuma, amortiguradores de pH, agentes de control anti fúngico o de hongos, repelentes de insectos, auxiliares anti corrosivos, y quelatadores.

Diaminas Debido a que los hábitos y practicas de los usuarios de las composiciones detergentes muestra una variación considerable, la composición preferiblemente contiene por lo menos cerca de 0.1%, muy preferiblemente por lo menos cerca de 0.2%, muy preferiblemente aún, por lo menos cerca de 0.25%, mucho muy preferiblemente aún, por lo menos 0.5% en peso de dicha composición de diamina. La composición también preferiblemente contendrá no más de cerca de 15%, mucho muy preferiblemente no más de cerca de 10%, mucho muy preferiblemente no más de cerca de 6%, mucho muy preferiblemente aún no más de cerca de 5%, mucho muy preferiblemente aún no más de cerca de 1.5% en peso de dicha composición de diamina. Se prefiere adicionalmente que las composiciones de la presente invención no contengan "mal olor" esto es, que el olor de la parte superior del envase no genere una respuesta olfativa negativa por parte del consumidor. Las diaminas orgánicas que se prefieren son aquellas en donde pK1 y pK2 se encuentran en un intervalo de cerca de 8.0 a cerca de 11.5, preferiblemente en un intervalo de cerca de 8.4 a cerca de 11, mucho muy preferiblemente aún de cerca de 8.6 a cerca de 10.75. Los materiales preferidos para el desempeño y consideraciones de suministro son 1 ,3-bis(metilamina)-ciclohexano, 1,3 propan diamina (pK1=10.5; pK2=8.8), 1 ,6 hexan diamina (pK1=11; pK2=10), 1 ,3 pentan diamina (Dytek EP) (pK1=10.5; pK2=8.9), 2-metil 1,5 pentan diamina (Dytek A) (pK1=11.2; pK2=10.0). Otros materiales que se prefieren son diaminas primaria/primaria con separadores de alquileno que van de C4 a C8. En general, se cree que las diaminas primarias se prefieren sobre las diaminas secundarias y terciarias. Definición de pK1 v pK2 Como se usa en la presente, "pKal" y "pKa2" son cantidades de un tipo conocido de manera colectiva por los expertos en la técnica como "pKa" pKa se usa en la presente de la mismo manera como se conoce comúnmente por los expertos en la técnica de la química. Los valores a los que se hace referencia en la presente pueden obtenerse de la literatura, por ejemplo "Critical Stability Constants: Volumen 2, Amines" de Smith y Martel, Plenum Press, NY y London, 1975. Información adicional sobre los pKa puede obtenerse de la literatura relevante a la compañía, como la información provista por Dupont, un proveedor de diamina. Información más detallada sobre pKa puede encontrarse en la solicitud de patente de E.U.A. No. Las diaminas útiles en la presente pueden definirse con la siguiente estructura: en donde R2-5 se selecciona independientemente entre H, metilo, -CH3CH2, y óxidos de etileno, Cx y Cv independientemente se seleccionan de grupos metileno o grupos alquilos ramificados en donde X + Y es de cerca de 3 a cerca de 6; y A está presente opcionalmente y se selecciona entre porciones de donación o de separación de electrones elegidos para ajustar los pKa de diamina al margen deseado. En caso de que A esté presente, entonces X e Y deben ser ambas 1 o mayores. Alternativamente, las diaminas que se prefieren pueden ser aquellas con un peso molecular menor o igual a 400 g/mol. Se prefiere que estas diaminas tengan la fórmula: en donde cada R6 se selecciona independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo lineal o ramificado de C1-C4, alquilenoxi que tienen la fórmula: -(R70)MR8 en donde R7 es alquileno lineal o ramificado de C2-C4, y mezclas de los mismos; R8 es hidrógeno, alquilo de C-1-C4, y mezclas de los mismos; M es de 1 a cerca de 10; X es una unidad seleccionada entre: i) alquileno lineal de C3-C-.0, alquileno ramificado de C3-C10, alquileno cíclico de C3-C10, alquileno cíclico ramificado de C3-C10, un alquilenoxialquileno que tienen la fórmula: -(R70)mR7-en donde R7 y M son iguales como se definió en la presente párrafos anteriores; ii) alquileno de C3-C10 lineal, lineal ramificado de C3-C10, de C3-C10 cíclico, de C3-C10 cíclico ramificado, arileno de Ce-Cío, en donde dicha unidad comprende uno o más porciones de donación de electrón o de separación de electrón que provee dicha diamina con un pKa mayor de cerca de 8; y iii) mezclas de (I) y (II) Siempre y cuando dicha diamina tenga un pKa de por lo menos cerca de 8. Ejemplos de las diaminas que se prefieren incluyen las siguiente: dimetil aminopropil amina, 1 ,6-hexano diamina, 1 ,3 propano diamina, 2-metil 1 ,5 pentano diamina, 1 ,3-pentanodiamina, 1 ,3-dioaminobutano, 1 ,2-bis(2-aminoetoxi)etano, isoforona diamina, 1 ,3-bis(metilamina)-ciclohexano y mezclas de los mismos.

Estabilizador de espumas polimérico - Las composiciones de la presente invención opcionalmente pueden contener un estabilizador de espumas polimérico. Estos estabilizadores de espumas poliméricos provee un volumen de espumas extendidos y duración de espumación sin sacrificar la capacidad de cortar la grasa de las composiciones detergentes líquidas. Estos estabilizadores de espumas poliméricos se seleccionan de: i) homopolímeros de esteres de (N,N-dialquilamino)alquil acrilato que tienen la fórmula: en donde cada R es independientemente hidrógeno, alquilo de Ci-Cß, y mezclas de los mismos, R1 es hidrógeno, alquilo de C-I-CT y mezclas de los mismos, n es de 2 a cerca de 6; y ii) copolímeros de (i) y en donde R1 es hidrógeno, alquilo de C-i-Cß, y mezclas de los mismos, siempre y cuando la relación de (ii) a (i) es de cerca de 2 a 1 hasta cerca de 1 a 2; el peso molecular de los reguladores de espumación poliméricos, determinados mediante cromatografía de permeación de gel convencional, es de cerca de 1000 a cerca de 2,000,000, preferiblemente de cerca de cerca de 5000 a cerca de 1 ,000,000, muy preferiblemente de cerca de 10,000 a cerca de 750,000, mucho muy preferiblemente de cerca de 20,000 a cerca de 500,000, mucho muy preferiblemente aún de cerca de 35,000 a cerca de 200,000. El estabilizador de espumación polimérico opcionalmente puede estar presente en forma de una sal, ya sea sal inorgánica y orgánica, por ejemplo el cltrato, sulfato o sal de nitrato de éster (N,N-dimetilamino)alquilacrilato. Un estabilizador de espumación polimérico que se prefiere es el éster (N,N-dimet¡lamino)alquilacrilato, a saber Cuando está presente en las composiciones, el regulador de espumación polimérico puede estar presente en la composición de cerca de 0.01% a cerca de 15%, preferiblemente de cerca de 0.05% a cerca de 10%, mucho muy preferiblemente de cerca de 0.1 % a cerca de 5% en peso. Otros estabilizadores de espumación polimérica adecuados, incluyendo estabilizadores de espumación proteinaseosos y estabilizadores de espumación zwiteriónicos, pueden encontrarse en PCT/US98/24853, presentada el 20 de noviembre de 1998 (número de caso 6938), PCT/US 98/24707 presentada el 20 de noviembre de 1998 (número de caso 6939), PCT/US98/24699 presentada el 20 de noviembre de 1998 (número de caso 6943), y PCT/US98/24852, presentada el 20 de noviembre de 1998 (número de caso 6944). También son adecuados los estabilizadores de copolímero catiónico, que pueden encontrarse en la patente de E. U. A. número 4,454,060.

Enzimas Las composiciones detergentes de la presente invención además pueden comprender una o más enzimas que proveen beneficios de rendimiento de limpieza. Dichas enzimas incluyen enzimas seleccionadas de celulasas, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, glucoamilasas, amilasas, lipasas, cutinasas, pectinasas, xilanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tananasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas o mezclas de las mismas. Una combinación preferida es una composición detergente que tiene una mezcla de enzimas aplicables convencionales como proteasa, amilasa, lipasa, cutinasa y/o celulasa. Las enzimas cuando están presentes en las composiciones, están de cerca de 0.0001 % a cerca de 5% de la enzima activa en peso de la composición detergente.

Enzima proteolítica La enzima proteolítica puede ser de origen animal, vegetal o de microorganismo (preferida). Las proteasas para usarse en las composiciones detergentes de la presente invención incluyen (pero no se limitan a esta) proteasas de tipo elastasa, tripsina, subtilisina, quimiotripsina. Se prefiere usar en la presente las enzimas proteolíticas de tipo subtilisina. Se prefiere particularmente la enzima proteolítica de serina bacteriana obtenida de Bacillus subtilis y/o Bacillus licheniformis. Las enzimas proteolíticas adecuadas incluyen Novo Industri A/S Alcalase® (preferida), Esperase®, Savinase® (Copenhagen, Dinamarca), Gist-brocades' Maxatase®, Maxacal® y Maxapem 15® (proteína diseñada Maxacal®) (Delft, Países Bajos), y subtilisina BPN y BPN' (preferida), que están disponibles comercialmente. Las enzimas proteolíticas preferidas también son proteasas de serina bacterianas modificadas, como aquellas elaboradas por Genencor International, Inc. (San Francisco, California) que se describen en la patente europea 251.446B, otorgada el 28 de diciembre de 1994 (particularmente las páginas 17, 24 y 98, en su idioma original) y que también son nombradas en la presente "proteasa B". La patente de E. U. A. número 5,030,378, de Venegas, expedida el 9 de julio de 1991 , se refiere a una enzima proteolítica de serina bacteriana modificada (Genencor International) que se nombra en la presente "proteasa A" (igual que BPN'). En particular, véase las columnas 2 y 3 de la patente de E. U. A. número 5,030,378 para obtener una descripción completa, incluyendo las secuencias amino de proteasa A y sus variantes. Otras proteasas también se venden bajo los nombres comerciales: Primase, Durazym, Opticlean y Optimase. Las enzimas proteolíticas preferidas, entonces, se seleccionan del grupo que consiste en Alcalase® (novo Industri A/S), BPN', Proteasa A y Proteasa B (Genencor), y mezclas de las mismas. La proteasa B es por la que se tiene mayor preferencia. De particular interés para usarse en la presente son las proteasas descritas en la patente de E. U. A. número 5,470,733. También las proteasas descritas en la solicitud copendiente USSN 08/136,797 pueden incluirse en la composición detergente de la invención. Otra proteasa que se prefiere especialmente, llamada "proteasa D" es una variante de carbonil hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, la cual se deriva de una carbonil hidrolasa precursora sustituyendo un aminoácido diferente por una pluralidad de residuos de aminoácidos en una posición en dicha carbonil hidrolasa equivalente a la posición +76, preferiblemente también en combinación con una o más posiciones del residuo de aminoácidos equivalentes a aquellas seleccionadas del grupo que consiste en +99, +101 , +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274 de conformidad con la numeración de la subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens como se describe en WO 95/10615, publicada el 20 de abril de 1995 por Genencor International. (A.Baeck et al, titulada "Protease- Containing Cleaning Compositions" que tiene el número de serie en E.U.A. 08/322,676, presentada el 13 de octubre de 1994). Las proteasas útiles se describen también en las publicaciones de PCT: WO 95/30010, publicada el 9 de noviembre de 1995 por The Procter & Gamble Company; WO 95/30011 , publicada el 9 de noviembre de 1995 por The Procter & Gamble Company y WO 95/29979, publicada el 9 de noviembre de 1995 por The Procter & Gamble Company. La enzima proteasa puede incorporarse en las composiciones de conformidad con la invención a un nivel de cerca de 0.0001% a 2% de la enzima activa en peso de la composición.

Amilasa: Las amilasas (a y/o ß) pueden incluirse para la remoción de manchas de base de carbohidratos. Las amilasas adecuadas son Termamyl® (Novo Nordisk), FUNGAMYL® y Ban® (Novo Nordisk). Las enzimas pueden ser de cualquier origen adecuado, como vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. Las enzimas amilasa normalmente se incorporan a la composición detergente en niveles de 0.0001% a 2%, preferiblemente de cerca de 0.0001 % a cerca de 0.5%, muy preferiblemente de cerca de 0.0005% a cerca de 0.1%, mucho muy preferiblemente de 0.001% a cerca de 0.05% de enzima activa en peso de la composición detergente. Las enzimas amilasa también incluyen aquellas descritas en WO 95/26397 y en la solicitud copendiente por Novo Nordisk PCT/DK96/00056. Otra enzima amilasa adecuada es NATALASE® disponible de Novo Nordisk. Otras amilasas adecuadas en la presente incluyen, por ejemplo, a-amilasas descritas en GB 1296839 de Novo; RAPIDASE®, International Bio- Synthetics, Inc. y TERMAMYL®, Novo. FUNGAMYL® de Novo es especialmente útil. Las amilasas particularmente preferidas en la presente incluyen las variantes de amilasa que tienen modificación adicional en el origen inmediato como las descritas en WO 9510603 A y están disponibles del cesionario Novo, como DURAMYL®. Otras amilasas oxidantes de estabilidad mejorada que se prefieren particularmente ¡ncluyen aquellas descritas en WO 9418314 de Genencor International y WO 9402597 a Novo. Se puede usar cualquier otra amilasa oxidante de estabilidad mejorada, por ejemplo la derivada mediante la mutagénesis dirigida en sitio de formas progenitoras mutantes quiméricas, híbridas o simples conocidas de amilasas disponibles. También son accesibles otras modificaciones de enzima que se prefieran. Véase WO 9509909 de Novo. Varias enzimas carbohidrasas que imparten actividad antimicrobiana también pueden incluirse en la presente invención. Dichas enzimas también incluyen endoglucosidasa, endoglucosidasa tipo II y glucosidasa como se describe en las patentes de E.U.A. No. 5,041 ,236, 5,395,541 , 5,238,843 y 5,356,803 las descripciones de las cuales se incorporan a la presente para referencia. Desde luego, otras enzimas que tienen actividad antimicrobiana pueden emplearse así como incluyendo peroxidasas, oxidasas y varias otras enzimas. También es posible incluir un sistema de estabilización de enzimas en la composición de la presente invención cuando cualquier enzima está presente en la composición.

Varias enzimas carbohidrasas que imparten actividad antimicrobiana también pueden incluirse en la presente invención. Dichas enzimas también incluyen endoglucosidasa, endoglucosidasa tipo II y glucosidasa como se describe en las patentes de E.U.A. No. 5,041 ,236, 5,395,541 , 5,238,843 y 5,356,803 las descripciones de las cuales se incorporan a la presente para referencia. Desde luego, otras enzimas que tienen actividad antimicrobiana pueden emplearse así como incluyendo peroxidasas, oxidasas y varias otras enzimas. También es posible incluir un sistema de estabilización de enzimas en la composición de la presente invención cuando cualquier enzima está presente en la composición. Las enzimas peroxidasa pueden ser utilizadas en combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, peróxido de hidrógeno, etc., para el "blanqueado en solución" o para evitar la transferencia de colorantes o pigmentos removidos de los substratos durante las operaciones de lavado a otros substratos presentes en la solución de lavado. Las peroxidasas conocidas incluyen peroxidasa de rábano, ligninasa y halogenoperoxidasa tal como cloro- o bromo-peroxidasa. Las composiciones detergentes que contienen peroxidasa están descritas en WO 89099813 A, del 19 de octubre de 1989 a Novo y WO 8909813 A a Novo. Una amplia variedad de materiales de enzima y medios para su incorporación a composiciones detergentes sintéticas también está descrita en WO 9307263 A y WO 9307260 A a Genecór International, WO 8908594 A a Novo y patente de E.U.A. 3,553,139, del 5 de enero de 1971 a McCarty et al. Adicionalmente se describen enzimas en la patente de E.U.A. 4,101 ,457, Place et al, del 18 de julio de 1978 y en la patente de E.U.A. 4,507,219, Hughes, del 26 de marzo de 1985. Los materiales de enzima útiles para formulaciones detergentes líquidas y su incorporación a dichas formulaciones, están descritos en la patente de E.U.A. 4,261 ,868, Hora et al, expedida el 14 de abril de 1981. Las enzimas para utilizarse en detergentes se pueden estabilizar mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas están descritas e ilustradas en la patente de E.U.A. 3,600,319, del 7 de agosto de 1971 a Gedge et al, en EP 199,405 y EP 200,586, del 29 de octubre de 1986, Venegas. Los sistemas de estabilización de enzimas también están descritos, por ejemplo, en E.U.A. 3,519,570. Las enzimas pueden incorporarse en las composiciones detergentes de la presente en la forma de suspensiones, "disco" o "concentrados". Otro tipo adecuado de enzimas comprende aquellas en forma de suspensiones de enzimas en agentes tensioactivos no iónicos, por ejemplo, las enzimas comercializadas por Novo Nordisk bajo el nombre comercial "SL" o las enzimas microencapsuladas comercializadas por Novo Nordisk bajo el nombre comercial "LDP". Las enzimas añadidas a las composiciones de la presente en forma de concentrados de enzimas convencionales se prefieren especialmente para usarse en la presente. Dichos concentrados generalmente varían en tamaño de cerca de 100 a 1 ,000 mieras, muy preferiblemente de cerca de 200 a 800 mieras y serán suspendidas en la fase líquida no acuosa de la composición. Los concentrados en las composiciones de la presente invención se han descubierto en comparación con otras formas de enzimas, que exhiben una estabilidad de enzima deseable especialmente en términos de retención de actividad enzimática con el paso del tiempo. De esta manera, las composiciones que utilizan concentrados de enzima no necesitan contener un estabilizador de enzimas convencional como los que se usan con frecuencia cuando las enzimas se incorporan en detergentes líquidos acuosos. En caso de emplearse, las enzimas normalmente se incorporarán en las composiciones líquidas no acuosas de la presente en niveles suficientes para proveer hasta 10 mg en peso, muy típicamente de cerca de 0.01 mg a cerca de 5 mg, de la enzima activa por gramo de la composición. Dicho de otra manera, las composiciones detergentes líquidas no acuosas de la presente típicamente comprenderán de cerca de 0.001 % a 5%, preferiblemente de cerca de 0.01 % a 1% en peso de una preparación de enzima comercial. Las enzimas de proteasa, por ejemplo, usualmente están presentes en tales preparaciones comerciales en niveles comerciales en niveles suficientes para proveer de 0.05 a 0.1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de la composición.

Sistema estabilizador de enzimas Las composiciones que contienen enzimas de la presente opcionalmente pueden comprender de cerca de 0.001 % a cerca de 10%, preferiblemente de cerca de 0.005% a cerca de 8%, muy preferiblemente de cerca de 0.01% a cerca de 6% en peso de un sistema estabilizador de enzima. El sistema estabilizador de enzima puede ser cualquier sistema estabilizador que sea compatible con la enzima detersiva. Dicho sistema puede proveerse de manera inherente mediante otro activo de la formulación, o puede añadirse por separado, por ejemplo, mediante el formulador o mediante un fabricante de enzimas listas para detergente. Dichos sistemas estabilizadores pueden, por ejemplo, comprender ion de calcio, ácido bórico, propilenglicol, ácidos carboxílicos de cadena corta, ácidos borónicos y mezclas de los mismos, y están diseñados para dirigirse a problemas de estabilización diferentes dependiendo del tipo y forma física de la composición detergente.

Perfumes Los perfumes y los ingredientes y los ingredientes de perfumería útiles en la presente composición y los procedimientos de la misma comprenden una amplia variedad de ingredientes químicos naturales y sintéticos, incluyendo, sin limitarse a estos, aldehidos, cetonas, esteres y similares, también se incluyen varios extractos y esencias naturales que pueden comprender mezclas complejas de ingredientes, como aceite de naranja, aceite de limón, extracto de rosa, lavanda, almizcle, pachuli, esencia balsámica, aceite de madera de sándalo, aceite de pino, cedro, y similares, los perfumes acabados pueden comprender mezclas extremadamente complejas de dichos ingredientes. Los perfumes acabados típicamente comprenden de cerca de 0.01 % a cerca de 2% en peso, de las composiciones detergentes de la presente, e ingredientes de perfumería individuales pueden comprender de cerca de 0.0001% a cerca de 90% de una composición de perfume acabada.

Agentes auelatadores.- Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener opcionalmente uno o más agentes quelatadores de manganeso o hierro. Dicho agentes quelatadores pueden seleccionarse a partir del grupo que consiste de aminocarboxllatos, aminofosfatos, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos y mezclas de los mismos, todos como se definen más adelante. Sin pretender limitarse por ia teoría, se cree que el beneficio de estos materiales se debe en parte a su capacidad excepcional para remover iones manganeso a partir de soluciones de lavado mediante la formación de quelatos solubles. Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores opcionales incluyen etilendiaminotetracetatos, N-hidroxietiletilendiamino-triacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiamonotetraproprionatos, trietilentetra-aminohexacetatos, dietilentriaminopentaacetatos y etanoldiglicinas, sus sales de metal alcalino, amonio y de amonio sustituido y mezclas de los mismos. Los aminofosfonatos también son útiles para uso como agentes quelatadores en las composiciones de la invención cuando por lo menos se permiten niveles bajos de fósforo total en las composiciones detergentes, e incluyen etilendiaminotetrakis(metilenfosfonatos) como DEQUEST.

Preferiblemente, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de 6 átomos de carbono.

Los agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos también son útiles en las composiciones de la presente. Véase la patente de E.U.A. 3,812,044 expedida el 21 de mayo de 1974 a Connor et al. Los compuestos preferidos de este tipo en forma acida son dihidroxidisulfobencenos tal como 1 ,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno. Un quelatador biodegradable preferido para usarse en la presente es etilendiaminodisuccinato ("EDDS"), especialmente el isómero [S,S,] como se describe en la patente de E.U.A. 4,704,223 expedida el 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perkins. Las composiciones de la presente también pueden contener sales (o forma acida) de ácido metilglicinodiacético (MGDA) solubles en agua como un quelatador o co-mejorador de detergencia útil con, por ejemplo, mejoradores de detergencia insolubles tales como zeolitas, silicatos estratificados y similares. Si se utilizan, los agentes quelatadores comprenderán en general de alrededor de 0.001% a alrededor de 15% en peso de las composiciones detergentes de la presente. Más preferiblemente, si se utilizan, los agentes quelatadores comprenderán de alrededor de 0.01% a aproximadamente 3.0% en peso de dichas composiciones. pH de la composición Las composiciones de la invención estarán sujetas a tensiones acidas creadas por manchas de alimentos cuando se pongan en uso, es decir, diluidas y aplicadas a platos sucios. Si una composición con un pH mayor de 7 será más efectiva, preferiblemente debe contener un agente regulador de pH capaz de proveer un pH generalmente más alcalino a la composición y en soluciones diluida, es decir, cerca de 0.1% a cerca de 0.4% en peso de la solución acuosa de la composición. El valor pKa de este agente regulador de pH debe encontrase entre 0.5 yl .O unidades de pH por debajo del valor de pH deseado de al composición (determinado como se describió anteriormente), preferiblemente el pKa del agente regulador de pH debe ser de cerca de 7 a cerca de 10. Bajo estas condiciones, el agente regulador de pH controla de manera más efectiva el pH mientras usa la menor cantidad de éste. El agente regulador de pH puede ser un detergente activo pos sí mismo, o puede ser uno de peso molecular bajo, un material orgánico inorgánico que se use en esta composición solamente para mantener un pH alcalino. Los agentes reguladores de pH que se prefieren para las composiciones de esta invención son materiales que contienen nitrógeno, algunos ejemplos son aminoácidos como lisina o aminas de alcohol inferior como mono-, di-, y trietanolamina. Otros agentes reguladores de pH que contienen nitrógeno son tri(hidroximetil)amino metano (HOCH2)3CNH3 (TRIS), 2-amino-2-etil-1,3-propanediol, 2-amino-2-metil-propanol, 2-amino-2-metil-1,3-propanol, disodio glutamato, N-metildietanolamida, 1 ,3-diamino-propanol N,N'-tetra-metil-1,3-diamino-2-propanol, N,N-bis(2-hidroxietil)glicina(bicina) y N-tris (hidroximetil)metilglicina (tricina). Mezclas de cualesquiera de los anteriores también son aceptables. Los reguladores de pH/fuentes de alcalinidad inorgánicas incluyen carbonatos de metal alcalino y fosfatos de metal alcalino, por ejemplo, carbonato de sodio, polifosfato de sodio. Para reguladores de pH adicionales véase McCutcheon's EMULSIFIERS AND DETERGENTS, North American Edition, 1997, McCutcheon División, MC Publishing Company Kirk y WO 95/07971 ambas incorporadas a la presente como referencia. El agente regulador de pH, en caso de usarse, está presente en las composiciones de la invención de la presente a un nivel de cerca de cerca de 0.1% a 15%, preferiblemente de cerca de 1% a 10%, mucho muy preferiblemente de 2% a 8% en peso de la composición.

Compuestos de blanoueado Agente de blanoueado v activadores de blanoueado. Las composiciones detergentes granuladas de la presente preferiblemente contienen además un blanqueador y/o activadores de blanqueado. Las composiciones detergentes para blanqueado granuladas de la E.U.A. contendrán un blanqueador y un activador de blanqueado. Los agentes blanqueadores típicamente, cuando estén presentes, se encontrarán a nivel de cerca de 1 % a cerca de 30%, muy típicamente de cerca de 5% cerca de 20%, de la composición detergente, especialmente para la lavandería de telas. En caso de estar presentes, la cantidad de activadores de blanqueado típicamente será de cerca de 0.1% y 60%, muy típicamente de cerca de 0.05% a cerca de 40% de las composiciones de blanqueado que comprenden el activador de blanqueado más el agente blanqueador.

Los blanqueadores que se usan en la presente pueden ser cualesquiera de los blanqueadores útiles para las composiciones detergentes en la limpieza de textiles, limpiadores de superficies dura u otros objetivos de limpieza que ya se conocen o están por conocerse. Esto incluyen blanqueadores al oxígeno así como otros agentes de blanqueado. Blanqueadores de perborato, por ejemplo perborato de sodio (por ejemplo mono o tetrahidratados pueden usarse en la presente). Otra categoría de blanqueadores que puede usarse sin restricción incluye agentes blanqueadores de ácido percarboxílico y sales de los mismos. Ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen monoperoxiftalato de magnesio extrahidratado, la sal de magnesio de ácido metaclorperbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y ácido diperoxidodecanodioico. Tales blanqueadores se describen en la patente de E.U.A. No. 4,483,781 de Hartman, expedida el 20 de noviembre de 1984, al solicitud de patente en E.U.A. No. 740,446 de Burns et al, presentada el 3 de junio de 1985, la solicitud de patente europea 0,133,354 de Banks et al, publicada el 20 de febrero de 1985 y la patente de E.U.A. No. 4,412,934 de Chung et al, expedida en 1 de noviembre de 1983. Los blanqueadores que se prefieren especialmente también incluyen al ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico como lo describe la patente de E.U.A. No. 4,634,551 , expedida el 6 de enero de 1987 a Burns et al. También pueden usarse blanqueadores de peroxígeno. Los compuestos blanqueadores adecuados de peroxígeno incluyen peroxihidrato de sodio-carbonato y los blanqueadores equivalentes de "percarbonato", peroxihidrato de sodio-pirofosfato, peroxihidrato de urea y peróxido de sodio. También puede usarse un blanqueador de persulfato (por ejemplo OXONE, fabricado comercialmente por DuPont). Un blanqueador de percarbonato que se prefiere comprende partículas secas que tienen un tamaño de partícula promedio en un margen de cerca de 500 mieras a cerca de 1 ,000 mieras, no más de cerca de 10% en peso de dichas partículas siendo de menor tamaño que cerca de 200 mieras y no más de cerca de 105 en peso de dichas partículas siendo más grandes de cerca de 1250 mieras. Opcionalmente, el percarbonato puede estar recubierto con silicato, borato o agentes tensioactivos hidrosolubles. El percarbonato esta disponible de diversas fuentes comerciales como FMC, Solvay y Tokai Denka. También pueden usarse mezclas de blanqueadores. Los blanqueadores de peroxígeno, los perboratos, los percarbonatos, etc, preferiblemente están combinados con activadores de blanqueado, que llevan a la producción in situ de soluciones acuosas (es decir, durante el procedimiento de lavado) del peroxiácido correspondiente al activador de blanqueado. Varios ejemplos no limitantes de activadores se describen en la patente de E.U.A. No. 4,915, 854, expedida el 10 de abril de 1990 a Mao et al, y la patente de E.U.A. No. 4,412,934. Los activadores de nonanoilobenceno sultanato (NOBS) y tetraacetil etileno diamina (TAED) son típicos y sus mezclas también pueden usarse. Véase también el documento de E.U.A. No. 4,634,551 para obtener otros blanqueadores y activadores típicos útiles en la presente invención.

Activadores de blangueado Los activadores de blanqueado útiles en la presente invención incluyen amidas, ¡midas, esteres y anhídridos. Comúnmente, se presenta por lo menos una porción de acilo sustituido o no sustituido conectado de manera covalente a un grupo saliente como en la estructura R-C(0)-L. En un modo preferido de uso, los activadores de blanqueado se combinan con una fuente de peróxido de hidrógeno, como los perboratos o percarbonatos, en un solo producto. De manera conveniente, el producto único lleva a una producción in situ en una solución acuosa (es decir, durante el proceso de lavado) del ácido percarboxílico correspondiente al activador de blanqueado. El producto por sí mismo puede ser hidratado, por ejemplo un polvo, ya que el agua se controla en cantidad y movilidad, de tal manera que la estabilidad de almacenamiento sea aceptable. De manera alternativa, el producto puede ser sólido o líquido anhídrido. En otra modalidad, el activador de blanqueado o el blanqueador de oxígeno se incorpora en un producto de tratamiento previo, como un liberador de manchas; los substratos tratados previamente, manchados, entonces pueden exponerse a otros tratamientos, por ejemplo a una fuente de peróxido de hidrógeno. Con respecto a la estructura del activador de blanqueado anterior RC(0)L, el átomo en el grupo residual que se conecta a la porción de acilo formadora de perácido R(C)0- es principalmente O ó N. Los activadores de blanqueado pueden tener porciones formadoras de perácido cargadas de manera positiva o negativa y/o grupos residuales cargados de manera positiva o negativa. Una o más porciones formadoras de perácido o grupos residuales pueden estar presentes. Véase por ejemplo, las patentes de E.U.A. Nos. 5,595,967, 5,561 ,235, 5,560,862 o el sistema bis-(peroxi-carbónico) de la patente de E.U.A. No. 5,534,179. También pueden ser utilizadas mezclas de activadores de blanqueado. Los activadores de blanqueado pueden sustituirse con porciones donadoras de electrón o liberadoras de electrón, ya sea en el grupo saliente o en la porción o porciones formadoras de perácido, cambiando su reactividad y haciéndolas más o menos adecuadas a un pH particular para las condiciones de lavado. Por ejemplo, los grupos que atraen electrones como N02 mejoran la eficacia de los activadores de blanqueado creados para utilizarse en condiciones de lavado de pH ligero (por ejemplo de aproximadamente 7.5 a aproximadamente 9.5). Una descripción extensiva y exhaustiva de activadores de blanqueado adecuados y grupos residuales adecuados, así como cómo determinar los activadores adecuados, se puede encontrar en las patente de E.U.A. 5,686,014 y 5,622,646. Los activadores de blanqueado catiónicos incluyen tipos de carbamato cuaternario-, carbonato cuaternario-, éster cuaternario- y amida cuaternaria-, proporcionando una escala de ácidos peroxiimídicos catiónicos, peroxicarbónicos o peroxicarboxílicos al lavado. Un grupo análogo pero no catiónico de activadores de blanqueado está disponibles cuando los derivados cuaternarios no se desean. Más detalladamente, los activadores catiónicos incluyen activadores sustituidos con amonio cuaternario de los documentos WO 96-06915, U.S. 4,751 ,015 y 4,397,757, EP-A-284292, EP-A-331 ,229 y EP-A- 03520. También son útiles los nitrilos catiónicos como se describen en EP-A-303,520 y en la especificación de patente europea 458,396 y 464,880. Otros tipos de nitrilo que tienen sustituyentes que atraen electrones están descritos en E.U.A. 5,591 ,378. Otras descripciones de activadores de blanqueado se incluyen en los documentos GB 836,988; 864,798; 907,356; 1 ,003,310 y 1 ,519,351 ; patente alemana No. 3,337,921 ; EP-A-0185522; EP-A-0174132; EP-A-0120591 ; las patentes de E.U.A. Nos. 1,246,339; 3,332,882; 4,128,494; 4,412,934 y 4,675,393, y éster de sulfonatofenol de los aminoácidos de alcanoilo que se describe en la patente de E.U.A. 5,523,434. Los activadores de blanqueado adecuados incluyen cualesquier tipos de diamina acetilatada, ya sea de carácter hidrófilo o hidrófobo. De las clases anteriores de precursores de blanqueado, las clases preferidas incluyen esteres, incluyendo acilfenolsulfonatos, acilalquilfenolsulfonatos o aciloxibencensulfonatos (grupo residual OBS); las acilamidas; y los precursores de peroxiácido sustituidos con amonio cuaternario incluyendo los nitrilos catiónicos. Los activadores de blanqueado preferidos incluyen N,N,N'N'-tetraacetiletilendiamina (TAED) o cualquiera de sus similares cercanos incluyendo triacetilo u otros derivados no simétricos. TAED y los carbohidratos acetilados tales como pentaacetatoglucosa y tetraacetilxilosa son activadores de blanqueado hidrófilos preferidos. Dependiendo de la aplicación también pueden ser utilizados, el acetiltrietilcitrato, un líquido, así como el fenilbenzoato.

Los activadores de blanqueado hidrófobos preferidos incluyen nonanoiloxibencensulfonato de sodio (NOBS o SNOBS), N-(alcanoilaminoalcanoiloxibencensulfonatos, como 4-[N- (nonanoil)aminohexanoiloxi]-bencensulfonato o (NACA-OBS) como está descrito en la patente de E.U.A. 5,534,642 y en EPA 0 355 384 A1 , tipos de amida sustituida que se describen con mayor detalle más adelante, tales como activadores relacionados con NAPAA, y activadores relacionados con ciertos blanqueadores de imidoperácido, por ejemplo como los se describen en la patente de E.U.A. No. 5,061 ,807, expedida el 29 de octubre de 1991 y asignada a Hoechst Aktiengesellschaft de Frankfurt, Alemania y la solicitud de patente abierta al público Japonesa (Kokai) No. 4-28799. Otro grupo de perácidos y activadores de blanqueado de la presente son los que se derivan de ácidos imidoperoxicarboxílicos acíclicos y sales de los mismos, consultar la patente de E.U.A No. 5,415,796, y ácidos imidoperoxicarboxílicos cíclicos y sales de los mismos, consultar las patentes de E.U.A 5,061 ,807, 5,132,431 , 5,654,269, 5,246,620, 5,419,864 y 5,438,147. Otros activadores de blanqueado adecuados incluyen 4-benzoiloxlbencensulfonato de sodio (SBOBS); 1 -metil-2-benzoiloxbencen-4-sulfonato de sodio; 4-metil-3-benzoiloxibenzoato de sodio (SPCC); trimetiltoluiloxibencensulfonato de amonio; o 3,5,5-trimetll-hexanoiloxibencensulfonato de sodio (STHOBS). Los activadores de blanqueado pueden utilizarse en una cantidad hasta del 20%, preferiblemente de 0.1-10% en peso, de la composición, aunque niveles más altos, de 40% o más, son aceptables, por ejemplo en formas de producto aditivo de blanqueado sumamente concentradas o formas diseñadas para la dosificación automática en aparatos electrodomésticos. Los activadores de blanqueado altamente preferidos útiles en la presente son de amida sustituida y una descripción exhaustiva y extensiva de esos activadores se puede encontrar en las patentes de E.U.A. 5,686,014 y 5,622,646. Otros activadores útiles, descritos en la patente de E.U.A. No. 4,966,723, son de tipo benzoxazina, tal como un anillo de CeH4 al que está fusionada en la posiciones 1 ,2 una porción C(0)OC(R1)=N-. Un activador altamente preferido del tipo benzoxazina es: Dependiendo del activador y de la aplicación exacta, es posible obtener buenos resultados de blanqueado de sistemas blanqueadores que durante el uso tienen un pH de alrededor de 6 a aproximadamente 13, preferiblemente de alrededor de 9.0 a aproximadamente 10.5. Típicamente, por ejemplo, se utilizan activadores con porciones atrayentes de electrones para escalas de pH casi neutras o subneutras. Álcalis o agentes reguladores de pH pueden utilizarse para asegurar dicho pH.

Los activadores de acil-lactama son muy útiles en la presente, especialmente las acllcaprolactamas (ver por ejemplo WO 94-28102 A) y acilvalerolactamas (ver E.U.A. 5,503,639). Ver también E.U.A. 4,545,784 que describe acilcaprolactamas, incluyendo benzoilcaprolactama adsorbida en perborato de sodio. En ciertas modalidades preferidas de la invención, NOBS, activadores de lactama, activadores de imida o activadores de amida funcional, especialmente los derivados más hidrófobos, convenientemente se combinan con activadores hidrófilos tales como TAED, normalmente en proporciones de peso de activador hidrófobo: TAED en la escala de 1 :5 a 5:1 , preferiblemente alrededor de 1 :1. Otros activadores de lactama adecuados son los alfa modificados, ver WO 96-22350 A1 , Julio 25, 1996. Activadores de lactama, especialmente los tipos más hidrófobos, convenientemente se utilizan en combinación con TAED, típicamente en proporciones de peso de activadores de caprolactama o derivados de amida: TAED en la relación de 1 :5 a 5:1 , preferiblemente alrededor de 1 :1. Ver también activadores de blanqueado que tienen un grupo residual amidina cíclica descritos en la patente de E.U.A. 5,552,556. Ejemplos no limitantes de activadores adicionales útiles en la presente pueden encontrarse en E.U.A. 4,915,854, E.U.A. 4,412,934 y 4,634,551. El activador hidrófobo de nonanoiloxibencensulfonato (NOBS) y el activador hidrófilo de tetraacetiletilendiamina (TAED) son comunes, y también pueden utilizarse mezclas de los mismos. Los activadores adicionales útiles en la presente incluyen aquellos de U.S.A. 5,545,349, los cuales también se incorporan aquí como referencia.

Los blanqueadores diferentes a los agentes blanqueadores al oxígeno también se conocen en la técnica y pueden utilizarse en la presente. Un tipo de agente blanqueador que no es al oxígeno de interés particular incluye blanqueadores fotoactivados, como el zinc sulfonado y/o ftalocianinas de aluminio. Véase la patente de E.U.A. No. 4,033,718, expedida el 5 de julio de 1977 a Holcombe et al. En caso de usarse, las composiciones detergentes típicamente contendrán de cerca de 0.25% a cerca de 1.25% en peso de dichos blanqueadores, especialmente sulfonato de ftalocianina de zinc.

Catalizadores de blanqueado Las composiciones y métodos de la presente invención utilizan catalizadores de blanqueado que contienen metal que son efectivos para usarse en composiciones ADD. Se prefieren los catalizadores de blanqueado que contienen manganeso y cobalto. Para apreciar ejemplos de catalizadores de blanqueado adecuados véase patente de E.U.A. No. 4,246,612, 5.580,542, 5,798,326, 5,246,621 , 4,430,243, 5,244,594, 5,597,936, 5,705,464, 4,810,410, 4,601 ,845, 5, 194,416, 5,703,030, 4,728,455, 4,711 ,748, 4,626,373, 4,119,557, 5,114,606, 5,599,781 , 5,703,034, 5,114,611 , 4,430,243, 4,728,455, y 5,227,084; EP patente nos. 408, 131 , 549,271 , 384,503, 549,272, 224,952, y 306, 089; DE patente No. 2,054,019; CA patente No. 866,191. Se prefieren los catalizadores de cobalto (lll) que tienen la fórmula: Co[(NH3)pM,mB,bT,QqPp]Yy en donde el cobalto esta en un estado de oxidación +3; n es un entero de 0 a 5 (preferiblemente 4 ó 5; muy preferiblemente 5); M' representa un ligando monodentado, m es un entero de 0 a 5 (preferiblemente 1 ó 2; muy preferiblemente 1 ); B' representa un ligando bidentado; b es un entero de 0 a 2; T' representa un ligado tridentado; t es 0 ó 1; Q es un ligando tetradentado; q es 0 ó 1 ; P es un ligando pentadentado; p es 0 ó 1 ; y n + m + 2b + 3t + 4q + 5p = 6; Y es uno o más de los contraiones seleccionados adecuadamente presentes en un número Y, en donde Y es un entero de 1 a 3 (preferiblemente 2 a 3; muy preferiblemente 2 cuando Y es un anión cargado -1 ), para obtener una sal de carga balanceada, se prefiere que Y se seleccione del grupo que consiste de cloruro, yoduro l3-, formiato, nitrato, nitrito, sulfato, sulfito, citrato, acetato, carbonato, bromuro, PF6-, BF -, B(pH)4-, fosfato, fosfito, silicato, tosilato, metansulfonato, y combinaciones de los mismos [opcionalmente, Y puede ser protonada si más de un grupo aniónico existe en Y, por ejemplo HP0 2", HC03", H2P04", etc., y adicionalmente, Y puede seleccionarse del grupo que consiste de aniones inorgánicos no tradicionales como agentes tensioactivos aniónicos, por ejemplo, alquilbencensulfonatos lineales (LAS), alquilsulfatos (AS), alquiletoxisulfonatos (AES), etc., y/o polímeros aniónicos, por ejemplo, poliacrilatos, polimetacrilatos, etc.]; y en donde además, por lo menos uno de los sitios de coordinación anexos al cobalto es lábil bajo las condiciones de uso de una lavavajillas automática y los sitios de coordinación remanentes estabilizan el cobalto bajo condiciones de lavavajillas automática, de manera que el potencial de reducción para el cobalto (lll) a cobalto (II) bajo condiciones alcalinas es menor de cerca de 0.4 voltios (preferiblemente, menos de cerca de 0.2 voltios) en comparación con un electrodo de hidrógeno normal. Los catalizadores de cobalto que se prefieren de este tipo tienen la fórmula [Co(NH3)n)(M')m]Yy en donde n es un entero de 3 a 4 (preferiblemente 4 ó 5; muy preferiblemente 5) M' es una porción de coordinación lábil, preferiblemente seleccionada del grupo que consiste en cloro, bromo, hidróxido, agua, y (cuando m es mayor de 1 ) las combinaciones del mismo; m es un entero de 1 a 3 (preferiblemente 1 ó 2; muy preferiblemente 1 ); m+n = 6; e Y es un contra ion seleccionado adecuadamente presente en un número y, que es un entero de 1 a 3 (preferiblemente de 2 a 3; mucho muy preferiblemente 2 cuando Y es un anión cargado con -1 ); para obtener una sal con carga balanceada. Los catalizadores de cobalto preferidos de este tipo útiles en la presente son sales de cloruro de pentamina de cobalto que tiene la fórmula [Co(NH3)5CI]Yy y especialmente [Co(NH3)5CI]CI2. Se prefiere especialmente las composiciones de la presente invención que utilizan catalizadores de blanqueado de cobalto (lll) que tiene la fórmula: [Co(NH3)n)(M)m(B)b]Ty en donde el cobalto está en el estado de oxidación +3; n es 4 ó 5 (preferiblemente 5), M es en uno o más ligando coordinados con el cobalto por un sitio; m es 0, 1 ó 2 (preferiblemente 1 ); B es un ligando coordinado con el cobalto por dos sitios; b es 0 ó 1 (preferiblemente 0), y cuando b=0, entonces m+n=6, y cuando b=1 , entonces m=0 y n=4; y T es uno o más contra aniones ( seleccionados adecuadamente presentes en un número y, cuando y es un entero para obtener una sal con carga balanceada (preferiblemente y es 1 a 3; muy 5 preferiblemente 2 cuando T es un anión con carga -1 ); y en donde además dicho catalizador tienen una constante de velocidad de hidrólisis base de menos de 0.23 M"1 s"1 (25°C). Los catalizadores de cobalto por los que se tiene mayor preferencias útiles en la presente son las sales de acetato de pentamina de cobalto que tiene la fórmula [Co(NH3)5Oac]Ty, en donde OAc representa una porción de acetato y, especialmente cloruro de acetato-pentamina de cobalto, [Co(NH3)5OAc]CI2; así como [Co(NH3)5OAc)2; [Co(NH3)5OAc](PF6)2; [Co(NH3)5)(OAc](S04); [Co(NH3)5OAc](BF4)2; y [Co(NH3)5Cac](N03)2. Como un asunto práctico, y sin limitaciones, las composiciones y procedimientos de limpieza de la presente invención pueden ajustarse para proveer por lo menos una parte por cien millones de especies de catalizador de blanqueado activo en el medio de lavado acuoso, y preferiblemente proveerán de cerca de 0.01 ppm a cerca de 25 ppm, muy preferiblemente de cerca de 0.05 ppm a cerca de 10 ppm, y mucho muy preferiblemente de cerca de 0.1 ppm a cerca de 5 ppm, de las especies del catalizador de blanqueado en la solución de lavado. Para obtener tales niveles en la solución de lavado de un procedimiento en una lavavajillas automática, las composiciones para lavavajillas automáticas típicas en la presente comprenderán de cerca de 0.0005% a cerca de 0.2%, muy preferiblemente de cerca de 0.004% a cerca de 0.08%, del catalizador de blanqueado en peso de las composiciones de limpieza.

Meioradores de detergencia Los mejoradores de detergencia pueden funcionar mediante una variedad de mecanismos que incluye la formación de complejos solubles o insolubles con iones de dureza, mediante intercambio de iones, y ofreciendo una superficie más favorable a la precipitación de los iones de dureza que son las superficies de los artículos que serán limpiados. El nivel de mejorador de detergencia puede variar ampliamente dependiendo en el uso final y la forma física de la composición. Por ejemplo, las formulaciones con alta cantidad de agente tensioactivo pueden no estar mejoradas en cuanto a detergencia. El nivel de mejorador de detergencia puede variar ampliamente dependiendo del uso final de la composición y su forma física deseada. Las composiciones comprenderán por lo menos cerca de 0.1 %, preferiblemente de cerca de 1 % a cerca de 90%, muy preferiblemente de cerca de 5% a cerca de 80%, mucho muy preferiblemente aún de cerca de 10% a cerca de 40% en peso de mejorador de detergencia en el detergente. Sin embargo, niveles mayores o menores del mejorador de detergencia no se excluyen. Los mejoradores de detergencia adecuados en la presente pueden seleccionarse del grupo que consiste de fosfatos y polifosfatos, especialmente las sales de sodio; carbonatos, bicarbonatos, sesquicarbonatos y minerales de carbonato que no sean carbonato o sesquicarbonato de sodio; mono-, di-, tri-, y tetracarboxilatos orgánicos, especialmente los carboxilatos que no son tensioactivos solubles en agua y en forma de sal acida, de sodio, potasio o alcanolamonio, así como carboxilatos poliméricos de bajo peso molecular oligoméricos o solubles en agua, incluyendo los tipos alifáticos y aromáticos; y ácido fítico. Estos pueden ser complementados con boratos, por ejemplo, para propósitos de regulación del pH, o por sulfatos, especialmente sulfato de sodio y cualesquiera otros llenadores o vehículos que puedan ser importantes para el diseño de composiciones detergentes estables que contengan agentes tensioactivos y/o mejoradores de detergencia. Se pueden usar las mezclas de mejoradores de detergencia, algunas veces llamadas "sistemas de mejoramiento de detergencia", y comprenden típicamente dos o más mejoradores de detergencia convencionales, complementados opcionalmente con quelatadores, reguladores de pH o llenadores, aunque estos últimos materiales se toman en cuenta en forma separada cuando se describen las cantidades de materiales en la presente. En términos de cantidades relativas de agente tensioactivo y mejorador de detergencia en los presentes detergentes, los sistemas de mejoramiento de detergencia que se prefieren están formulados típicamente a una relación de peso de agente tensioactivo a mejorador de detergencia de aproximadamente 60:1 a aproximadamente 1 :80. Ciertos detergentes para lavandería que se prefieren tienen dicha relación en la escala de 0.90:1.0 a 4.0:1 .0, más preferiblemente de 0.95:1 a 3.0:1.0.

Los mejoradores de detergencia que contienen fosfato con frecuencia preferidos en donde son permitidos por la ley, incluyen, pero no están limitados a, las sales de metal alcalino, amonio y alcanolamonio de polifosfatos, ¡lustrados por los tri pol ¡fosfatos, pirofosfatos, meta-fosfatos poliméricos cristalinos y fosfonatos. Donde pueden utilizarse los mejoradores de detergencia basados en fósforo, pueden emplearse los diversos fosfatos de metal alcalino tales como los tripolifosfatos de sodio bien conocidos, pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio. Los mejoradores de detergencia de fosfonato tales como etano-1-hidroxi-1 ,1 -difosfonato y otros fosfonatos conocidos (véase, por ejemplo, patentes de E.U.A. 3,159,581 ; 3,213,030; 3,422,021 ; 3,400,148 y 3,422,137) también pueden utilizarse en vista de que dichos materiales son más comúnmente usados en un modo de bajo nivel como quelatadores o estabilizantes. Los mejoradores de detergencia de fosfato para uso en las composiciones granulares son bien conocidos. Estos incluyen, pero no se limitan a, el metal alcalino, sales de polifosfatos de amonio y alcanolamonio (ejemplificados por los tripolifosfatos, pirofosfatos, y meta-fosfatos poliméricos brillosos). Las fuentes de mejoradores de detergencia de fosfato se describen en detalle en Kirk Othmer, 3a edición, Vol. 17, pp. 426-472 y en "Advanced Inorganic Chemistry" por Cotton y Wilkinson, pp. 394-400 (John Wiley and Sons, Inc.; 1972). Los niveles preferidos de mejoradores de detergencia en la presente son de cerca del 10% a cerca del 75%, preferiblemente de cerca del 15% a cerca del 50%, de mejorador de detergencia de fosfato.

Los mejoradores de detergencia de fosfato pueden incluirse opcionalmente en las composiciones de la presente para asistir en el control de la dureza del mineral. Los mejoradores de detergencia típicamente se utilizan en lavavajillas automáticas para asistir en la remoción de suciedades particuladas. Los mejoradores de detergencia de carbonato adecuados incluyen los carbonatos de metal alcalino terreo y alcalino como se describe en la solicitud de patente alemana No. 2,321,001 publicada el 15 de noviembre de 1973, aunque el bicarbonato de sodio, carbonato de sodio, sesquicarbonato de sodio y otros minerales de carbonato tales como trona o cualesquiera sales múltiples convenientes de carbonato de sodio y carbonato de calcio tales como aquellas que tienen la composición 2Na2C?3.CaC?3 cuando son anhidros, e incluso carbonatos de calcio incluyendo calcita, aragonita y vaterita, especialmente las formas que tienen altas áreas de superficie en relación con calcita compacta pueden ser útiles, por ejemplo como semillas o para usarse en barras detergentes sintéticas. Los "mejoradores de detergencia orgánicos" adecuados, como se describen en la presente para utilizarse con el sistema de agente tensioactivo de alquilarilsulfonato incluyen compuestos de policarboxilato, incluyendo dicarboxilatos y tricarboxilatos que no son tensioactivos y solubles en agua. Más típicamente, los policarboxilatos mejoradores de detergencia tienen una pluralidad de grupos de carboxilato, preferiblemente por lo menos 3 carboxilatos. Los mejoradores de detergencia de carboxilato se pueden formular en forma acida, parcialmente neutra, neutra o sobrebasificada. Cuando están en forma de sal, se prefieren los metales alcalinos tales como sodio, potasio y litio, o sales de alcanolamonio. Los mejoradores de detergencia de policarboxilato ¡ncluyen los éterpolicarboxilatos, tales como oxidisuccinato, véase Berg, E.U.A. 3,128,287, 7 de abril de 1964, y Lamberti et al, E.U.A. 3,635,830, del 18 de enero de 1972. Véase también mejoradores de detergencia "TMS/TDS" de E.U.A. 4,663,071 , Bush et al, del 5 de mayo de 1987; y otros étercarboxilatos incluyendo compuestos cíclicos y alicíclicos, como aquellos que se describen en las patentes de E.U.A. 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874 y 4,102,903. Otros mejoradores de detergencia orgánicos adecuados son los éterhidroxipolicarboxilatos, copolímeros de anhídrido maleico con etileno o éter vinilmetílico, ácido 1 ,3,5-tr¡h¡droxibencen-2,4,6-trisulfónico; ácido carboximetiloxisuccínico, varias sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacéticos tales como ácido etilendiaminotetracético y ácido nitrilotriacético, así como ácido melifico, ácido succínico, ácido polimaleico, ácido bencen-1 ,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico y sales solubles de los mismos. Los citratos, por ejemplo, ácido cítrico y sales solubles de los mismos, son mejoradores de detergencia de carboxilato importantes, por ejemplo, para detergentes líquidos de trabajo pesado, debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y su biodegradabilidad. Los citratos también se pueden usar en composiciones granuladas, especialmente en combinación con zeolita y/o silicatos estratificados. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en dichas composiciones y combinaciones.

En donde se permiten, y especialmente en la formulación de barras usadas para operaciones de lavado a mano, los fosfatos de metal alcalino tales como tripolifosfatos de sodio, pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio. También pueden usarse y pueden tener propiedades de anti-incrustación los mejoradores de detergencia de fosfonato tales como etan-1-hidroxi-1 ,1 -difosfonato y otros fosfonatos conocidos, por ejemplo, aquellos de E.U.A. 3,159,581 ; 3,213,030; 3,422,021 ; 3,400,148 y 3,422,137. Ciertos agentes tensioactivos detersivos o sus homólogos de cadena corta tienen también una acción mejoradora de detergencia. Por motivos de fórmula no ambiguos, cuando tienen capacidad tensioactiva, estos materiales son tomados en cuenta como agentes tensioactivos detersivos. Los tipos preferidos de funcionalidad de mejorador de detergencia están ilustrados por: 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexanodioatos y los compuestos relacionados descritos en E.U.A. 4,566,984, Bush, 28 de enero de 1986. Los mejoradores de detergencia de ácido succínico incluyen los ácidos alquil y alquenil succínico de C5-C20 y sales de los mismos. Los mejoradores de detergencia de succinato también incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitiisuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los laurilsuccinatos están descritos en la solicitud de patente europea 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Los ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos de C-12- 18' también se pueden incorporar en las composiciones como materiales de agente tensioactivo/mejorador de detergencia solos o en combinación con los mejoradores de detergencia anteriormente mencionados, especialmente mejoradores de detergencia de citrato y/o succinato, para proveer actividad mejoradora de detergencia adicional. Otros policarboxilatos adecuados se describen en E.U.A. 4,144,226, Crutchfield et al, del 13 de marzo de 1979 y en E.U.A. 3,308,067, Diehl, del 7 de marzo de 1967. Véase también Diehl, E.U.A. 3,723,322. Otros tipos de materiales mejoradores de detergencia inorgánicos que pueden ser utilizados tienen la fórmula (Mx)¡Cay(C03)z en la cual x e i son enteros de 1 a 15, y es un entero de 1 a 10, z es un entero de 2 a 25, M¡ son cationes, por lo menos uno de los cuales es soluble en agua, y la ecuación ?¡=1-15(x¡ multiplicada por la valencia de M¡) +2y=2z es satisfecha de forma tal que la fórmula tenga una carga neutra o "balanceada". Estos mejoradores se conocen en la presente como "mejoradores de detergencia minerales". Las aguas de hidratación o aniones diferentes al carbonato pueden añadirse siempre y cuando la carga general sea balanceada o neutral. Los efectos de carga o valencia como los aniones deben añadirse al lado derecho de la ecuación anterior. Preferiblemente, está presente un catión hidrosoluble seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno, metales hidrosolubles, hidrógeno, boro, amonio, silicio y mezclas de los mismos, muy preferiblemente, sodio, potasio, hidrógeno, litio, amonio y mezclas de los mismos, prefiriéndose especialmente sodio y potasio. Ejemplos no limitativos de aniones que no son de carbonato ¡ncluyen los seleccionados del grupo que consisten en cloruro, sulfato, fluoruro, oxígeno, hidróxido, dióxido de silicio, cromato, nitrato, borato y mezclas de los mismos, los mejoradores de detergencia que se prefieren de este tipo en sus formas más simples se seleccionan del grupo que consiste en Na2Ca(C03)2, K2Ca(C03)2, Na2Ca(C03)3, Na2KCa(C03)2, NaKCa2(C03)3, K2Ca2(C03)3, y combinaciones de fl los mismos. Un material que se prefiere especialmente para el mejorador de detergencia descrito en la presente es Na2Ca(C03)2 y en cualquiera de sus modificaciones cristalinas. Los mejoradores de detergencia adecuados del tipo definido anteriormente se ¡lustran adicionalmente, e incluyen, las formas naturales o sintéticas de cualquiera o combinaciones de los siguientes minerales: Afghanite, Andersonite, AshcroftineY, Beyerite, Borcarite, Burbankite, Butschliite, ^ Cancrinite, Carbocernaite, Carletonite, Davyne, DonnayiteY, Fairchildite, Ferrisurite, Franzinite, Gaudefroyite, Gaylussite, Gaylussite, Girvasite, Gregoryite, Jouravskite, KamphaugiteY, Kettnerite, Khanneshite, LepersonniteGd, Liottite, MckelveyiteY, Microsommite, Mroseite, Nayrofairchildite, Nyerereie, RemonditeCe, Sacrofanite, Schrockingerite, Shortite, Surite, Tunisite, Tuscanite, Tyrolite, Vishnevite, y Zemkorite. Las formas minerales preferidas incluyen Nyererite, Fairchildite y Shortite. Se pueden seleccionar también mejoradores de detergencia entre aluminosilicatos y silicatos, por ejemplo para ayudar a controlar el mineral, especialmente Ca y/o Mg, la dureza en el agua de lavado o ayudar en la remoción de suciedades en partículas procedentes de las superficies. 20 Los mejoradores de detergencia de silicato adecuados ¡ncluyen los tipos acuosos y solubles en agua, e incluyen aquellos que tienen una estructura de cadena, de capa o tridimensional, así como los silicatos de tipos amorfos- sólidos u otros tipos, por ejemplo especialmente adaptados para utilizarse en detergentes líquidos no estructurados. Se prefieren los silicatos metal alcalinos, particularmente aquellos líquidos y sólidos que tienen una relación Si02:Na20 en la escala de 1.6:1 a 3.2:1, incluyendo silicatos acuosos sólidos de 2 relaciones comercializados por PQ Corp. bajo la marca comercial BRITESIL®, por ejemplo, BRITESIL H20; y silicatos estratificados, por ejemplo, aquellos que se describen en la patente de E.U.A. 4,664,839, del 12 de mayo de 1987, H. P. Rieck. NaSKS-6, algunas veces abreviado "SKS-6", es silicato de morfología d-Na2S¡05 estratificado cristalino y libre de aluminio vendido por Hoechst, y se prefiere especialmente en composiciones para lavandería granuladas. Véanse métodos de preparación en la solicitud alemana DE-A-3, 417,649 y DE-A-3,742,043. Otros silicatos estratificados, tales como aquellos que tienen la fórmula general NaMSix02x+1 yH20 en la cual M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, preferiblemente 2, e y es un número de 0 a 20, preferiblemente 0, también o de manera alternativa se pueden usar en la presente. Los silicatos estratificados de Hoechst también incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 como las formas alfa, beta y gama de silicato estratificado. Otros silicatos también pueden útiles, como silicato de magnesio, que servir como un agente crispador en formulaciones granuladas, como un agente estabilizador para blanqueadores, y como un componente de sistemas de control de espumas. También son adecuados para usarse en la presente los materiales de intercambio de iones cristalinos sintetizados o hidratos de los mismos que tienen estructura de cadena y una composición representada por la siguiente fórmula general en forma de anhídrido: xM20 ySi02 zMO en donde M es Na y/o K, M' es Ca y/o Mg; y/x es 0.5 a 2.0 y z/x es 0.005 a 1.0 como se enseña en E.U.A. 5,427,711 , Sakaguchi et al, junio 27 de 1995. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato, tales como zeolitas, son especialmente útiles en detergentes granulados, pero también se pueden incorporar en líquidos, pastas o geles. Los adecuados para los propósitos de la presente son aquellos que tienen la fórmula empírica: [Mz(AI02)z(S¡02)v] xH20, en la cual z y v son enteros de por lo menos 6, M es un metal alcalino, preferiblemente Na y/o K, la relación molar de z a v está en la escala de 1.0 a 0.5, y x es un entero de 15 a 264. Los aluminosilicatos pueden ser cristalinos o amorfos, que ocurren naturalmente o derivados sintéticamente. Un método de producción de aluminosilicato está en E.U.A. 3,985,669, Krummel et al, del 12 de octubre de 1976. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino sintético preferidos están disponibles como Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita X y, hasta donde sea diferente de la Zeolita P, la llamada Zeolita MAP. Los tipos naturales, incluyendo clinoptilolita, pueden ser utilizados. La Zeolita A tiene la fórmula: Na?2[(AI02)?2(Si02)12] xH20 en la cual x es de 20 a 30, especialmente 27. También pueden usarse las zeolitas deshidratadas (x = 0 -10). Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de 0.1-10 mieras de diámetro. Se pueden usar en las composiciones de la presente mejoradores de detergencia que no sean silicatos para ayudar a controlar la dureza del mineral. Se pueden usar junto con aluminosilicatos y silicatos o en lugar de ellos. Se pueden usar mejoradores de detergencia inorgánicos así como orgánicos. Se usan mejoradores de detergencia en el lavado automático de vajillas para ayudar en la remoción de suciedades en partículas. Los mejoradores de detergencia inorgánicos o que no contienen fosfato incluyen, pero no se limitan a los mismos, fosfonatos, ácido fítico, carbonatos (incluyendo bicarbonato y sesquicarbonatos), sulfatos, citrato, zeolita y aluminosilicatos. Se pueden usar mejoradores de detergencias de aluminosilicato en las presentes composiciones aunque no se prefieren en detergentes para el lavado automático de vajillas. (Véase la patente de E.U.A. 4,605,509 para ejemplos de aluminosilicatos preferidos). Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son de gran importancia en las composiciones detergentes granulares para trabajo pesado, muy comúnmente comercializadas, y pueden ser también un ingrediente mejorador de detergencia significante en formulaciones detergentes líquidas. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato incluyen los que tienen la fórmula empírica: Na2O AI203 xSiOz yH20 en que z e y son números enteros iguales por lo menos a 6, la relación molar de z a y está en el intervalo de 1.0 a aproximadamente 0.5 y x es un número entero de aproximadamente 15 a aproximadamente 264. Son comercialmente obtenibles materiales útiles de intercambio iónico, de aluminosilicato. Estos aluminosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfas y pueden aluminosilicatos presentes en la naturaleza o sintéticamente derivados. Se expone un método para producir materiales de intercambio iónico de aluminosilicato, en la patente de E.U.A. 3.985,669, Krummel, et al, expedida el 12 de octubre de 1976. Los materiales de intercambio iónico, de aluminosilicato, cristalinos, sintéticos, preferidos, útiles en la presente son obtenibles con los designaciones Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita MAP y Zeolita X. En otra modalidad, el material de intercambio iónico, de aluminosilicato, cristalino tiene la fórmula: Na?2[(A102)?2(S¡O2)?2]-xH2O en que x es de aproximadamente 20 a aproximadamente 30, especialmente de aproximadamente 27. Se conoce este material como Zeolita A. se pueden usar también en la presente Zeolitas deshidratadas (x = 0-10). Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de aproximadamente 0.1-10 mieras de diámetro. Las partículas individuales pueden ser deseablemente incluso menores de 0.1 mieras para ayudar aún más a la cinética de intercambio mediante el aumento al máximo del área de superficie. El área de superficie grande aumenta también la utilidad de los aluminosilicatos como absorbentes para agentes tensioactivos, especialmente en composiciones granulares. Los agregados de partículas de aluminosilicato pueden ser útiles, teniendo un solo agregado dimensiones adaptadas para reducir al mínimo la segregación en las composiciones granulares, mientras que la partícula de agregado permanece dispersable a partículas individuales submecrométricas durante lavado. Como con otros mejoradores de detergencia, tales como carbonatos, puede ser conveniente usar zeolitas en cualquier forma física o morfológica adaptada para promover la función de portador de agente tensioactivo y los tamaños de partícula apropiados pueden ser seleccionados libremente por el formulador.

Agente polimérico de liberación de suciedad Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden comprender opcionalmente uno o más agentes de liberación de suciedad. Los agentes de liberación de suciedad poliméricos están caracterizados por tener segmentos hidrófilos, para hidrofilizar la superficie de las fibras hidrófobas, tales como poliéster y nylon, y segmentos hidrófobos, para depositarse sobre fibras hidrófobas y permanecer adheridos a las mismas a través de la completación del ciclo de lavado y, por lo tanto, sirviendo así como una ancla para los segmentos hidrófilos. Esto puede hacer posible que las manchas que ocurren después del tratamiento con el agente de liberación de suciedad sean limpiadas más fácilmente en los procedimientos de lavado posteriores. Si se utilizan, los agentes poliméricos de liberación de suciedad comprenderán generalmente de aproximadamente 0.01% a 10.0%, preferí blementede de aproximadamente 0.1 % a 5%, más preferiblemente de aproximadamente 0.2% a 3% en peso, de la composición. Las siguientes, todas incluidas en la presente por referencia, describen polímeros de liberación de suciedad adecuados para la presente invención. U.S.A. 5,691,298 Gosselink et al, del 25 de noviembre de 1997; U.S.A. 5,599,782, Pan et al, del 4 de febrero de 1997; U.S.A. 5,415,807, Gosselink et al, del 16 de mayo de 1995; U.S.A. 5,182,043 Morral et al, del 26 de enero de 1993; U.S.A. 4,956,447 Gosselink et al, del 11 de septiembre de 1990; U.S.A. 4,976,879 Maldonado et al, del 11 de diciembre de 1990; U.S.A. 4,968,451 Scheibel et al, del 6 de noviembre de 1990; U.S.A. 4,925,577 Borcher Sr. et al, del 15 de mayo de 1990; U.S.A. 4,861* 512 Gosselink, del 29 de agosto de 1989; U.S.A. 4,877,896, Maldonado et al, del 31 de octubre de 1989; U.S.A. 4,702,857 Gosselink et al, del 27 de octubre de 1987; U.S.A. 4,711 ,730 Gosselink et al, del 8 de diciembre de 1987; U.S.A. 4,721 ,580 Gosselink del 26 de enero de 1988; U.S.A. 4,000,093 Nicol et al, del 28 de diciembre de 1976; U.S.A. 3,959,230 Hayes, del 25 de mayo de 1976; U.S.A. 3,893,929 Basadur, del 8 de julio de 1975; y la solicitud de patente europea 0 219 048, publicada el 22 de abril de 1987 por Kud et al. Los agentes de liberación de suciedad adecuados adicionales están descritos en U.S.A. 4,201 ,824 Voillan et al; U.S.A. 4,240,918 Lagasse et al; U.S.A. 4,525,524 Tung et al; U.S.A. 4,579,681 Ruppert et al; U.S.A. 4,220,918; U.S.A. 4,787,989; EP 279,134 A, 1988 a Rhone-Poulenc Chemie; EP 457,205 A a BASF (1991); y DE 2,335,044 a Uniliver N.V., 1974; todas incorporadas a la presente por referencia.

Agentes removedores/anti-redeposición de suciedad de arcilla Las composiciones de la presente invención también pueden contener opcionalmente aminas etoxiladas solubles en agua que tienen propiedades de remoción y anti-redeposición de suciedad de arcilla. Las composiciones detergentes granuladas que contienen estos compuestos típicamente contienen de alrededor de 0.01% a aproximadamente 10.0% en peso de las aminas etoxiladas solubles en agua; las composiciones detergentes líquidas típicamente contienen alrededor de 0.01 % a aproximadamente 5%.

Agentes de dispersión poliméricos Los agentes de dispersión poliméricos se pueden utilizar ventajosamente a niveles de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 7%, en peso, • en las composiciones de la presente, especialmente en presencia de 5 mejoradores de detergencia de zeolita y/o silicato estratificado. Los agentes dispersantes poliméricos adecuados incluyen policarboxilatos poliméricos y polietilenglicoles, aunque también se pueden usar otros conocidos en la técnica. Se cree, aunque no se pretende limitarse por la teoría, que los agentes de dispersión poliméricos incrementan el rendimiento del mejorador de detergencia global, cuando se usan en combinación con otros mejoradores de detergencia (incluyendo policarboxilatos de peso molecular más bajo) por inhibición de crecimiento de cristales, peptización de liberación de suciedad en partículas y anti-redeposición. Se pueden preparar materiales de policarboxilato poliméricos polimerizando o copolimerizando monómeros ¡nsaturados adecuados, preferiblemente en su forma acida. Los ácidos monoméricos ¡nsaturados que se • pueden polimerizar para formar policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido ¡tacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metilenmalónico. La presencia de los policarboxilatos poliméricos en la presente o segmentos monoméricos, que no contienen radicales de carboxilato tales como éter vinilmetílico, estireno, etileno, etc., es adecuada con la condición de que dichos segmentos no constituyan más de aproximadamente 40% en peso.

Se pueden derivar policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados a partir de ácido acrílico. El peso molecular promedio de dichos polímeros en la forma acida perferiblemente varía de alrededor de 2,000 a ,000, muy preferiblemente de alrededor de 4,000 a 7,000 y muy preferiblemente de alrededor de 4,000 a 5,000. Los polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de los poliacrilatos de este tipo en composiciones detergentes se ha descrito, por ejemplo, en Diehl, patente de E.U. 3,308,067, expedida el 7 de marzo de 1967. También se pueden usar copolímeros a base de ácido acrílico/maleico como un componente preferido del agente dispersante/anti-redeposición. Dichos materiales incluyen las sales hidrosolubles de copolímeros de ácido acrílico y ácido maléico. El peso molecular promedio de dichos copolímeros en la forma acida perferiblemente está en la escala de alrededor de 2,000 a 100,000, muy preferiblemente de alrededor de 5,000 a 75,000 y muy preferiblemente de alrededor de 7,000 a 65,000. La relación de los segmentos de acrilato a segmentos de maleato en dichos copolímeros estará generalmente en la escala de alrededor de 30:1 a aproximadamente 1 :1 , más preferiblemente alrededor de 10:1 a 2:1. Los copolímeros de acrilato/maleato solubles de este tipo son materiales conocidos que se describen en la solicitud de patente europea No.66915, publicada el 15 de diciembre de 1982, así como en EP 193,360, publicada el 3 de septiembre de 1986, la cual describe también polímeros que comprenden hidroxipropilacrilato. Aún otros agentes de dispersión útiles incluyen los terpolímeros de alcohol maleico/acrílico/vinílico. Dichos materiales se describen también en EP 193,360, incluyendo, por ejemplo, el terpolímero 45/45/10 de alcohol maleico/acrílico/vinílico. Otro material polimérico que puede incluirse es polietilenglicol (PEG). El PEG puede exhibir rendimiento de agente dispersante así como actuar como agente de remoción-anti-redeposición de suciedad de arcilla. Las escalas de peso molecular típico para estos propósitos varían de alrededor de 500 a aproximadamente 100,000, preferiblemente alrededor de 1 ,000 a aproximadamente 50,000 y muy preferiblemente alrededor de 1 ,500 a aproximadamente 10,000. También pueden usarse los agentes de dispersión de poliaspartato y poliglutamato, especialmente en conjunto con mejoradores de detergencia de zeolita. Los agentes de dispersión tales como los de poliaspartato tienen preferiblemente un peso molecular (prom.) de aproximadamente 10,000.

Abrillantadores Se pueden incorporar cualesquiera abrillantadores ópticos u otros agentes de abrillantamiento o de enblanquecimiento conocidos en la técnica, a niveles típicamente de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 1.2% en peso a las composiciones detergentes de la presente. Los abrillantadores ópticos comerciales que puedan ser útiles en la presente invención se puede clasificar en subgrupos, que incluyen, pero no se limitan necesariamente a los mismos, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílico, metilcianinas, dibenzotifeno-5,5-dioxido, azoles, heterocíclos con anillos de 5 y 6 miembros y otros agentes misceláneos. Se exponen ejemplos de tales abrillantadores en "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, publicado por John Wiley & Sons, New York en (1982). Ejemplos específicos de abrillantadores ópticos que son útiles en las presentes composiciones son aquellos identificados en la patente de E.U.A. 4,790,856 expedida a Wixon el 15 de diciembre de 1988. Estos abrillantadores ¡ncluyen la serie de abrillantadores PHORWHITE de Verona. Otros abrillantadores descritos en esta referencia incluyen: Tinopal UNPA, Tinopal CBS y Tinopal 5BM; disponibles de Ciba-Geigy; Arctic White CC y Arctic White CWD, los 2-(4-estiril-fen¡l)-2H-naftol[1 ,2-d]triazoles; 4,4'-bis- (1 ,2,3-triazol-2-il)-estilbenos; 4,4'-bis(estiril)bisfenilos; y las aminocumarinas. Ejemplos específicos de estos abrillantadores incluyen 4-metil-7-dietil-aminocumarina; 1 ,2-bis(-bencimidazol-2-il)-etileno; 1 ,3-difenilpirazolinas; 2,5-bis(benzoxazol-2-il)tiofeno; 2-estiril-naftil-[1 ,2-s]oxazol; y 2-(estilben-4-il)-2H-nafto-[1 ,2-d]triazol. Véase también la patente de E.U.A. 3,646,015, expedida el 29 de febrero de 1972 a Hamilton.

Agentes de inhibición de transferencia de colorantes Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden incluir también uno o más materiales efectivos para inhibir la transferencia de colorantes de una tela a otra durante el procedimiento de limpieza. Por lo general, dichos agentes inhibidores de transferencia de colorante ¡ncluyen polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, ftalocianina de manganeso, peroxidasas y mezclas de los mismos. Si se usan, estos agentes típicamente comprenden de alrededor de 0.01% aproximadamente 10% en peso de la composición, preferiblemente de alrededor de 0.01 % aproximadamente 5%, y muy preferiblemente de alrededor de 0.05% aproximadamente 2%. Más específicamente, los polímeros de N-óxido preferidos para su uso en la presente contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural R-A?-P; en donde P es una unidad polimerizable a la cual se puede unir un grupo N-O o el grupo N-O puede formar parte de la unidad polimerizable o se puede unir al grupo N-O a ambas unidades; A es una de las siguientes estructuras -NC(O)-, -C(0)0-, -S-, -O-, -N=; x es 0 ó 1 ; y R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o cualquier combinación de los mismos a los cuales se puede unir el nitrógeno del grupo N-O o el grupo N-O es parte de estos grupos. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en que R es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperídina y derivados de los mismos. Se puede representar el grupo N-O con las siguientes estructuras generales: en donde R-t, R2, R3 son grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o combinaciones de los mismos; x, y y z son 0 ó 1 ; y se puede unir el nitrógeno del grupo N-O o formar parte de cualquiera de los grupos anteriormente mencionados. La unidad óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tienen un pKa<10, preferiblemente pKa<7, más preferiblemente pKa<6. Se puede usar cualquier estructura de base de polímero siempre que el polímero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades de inhibición de transferencia de colorantes. Algunos ejemplos de estructura de base poliméricas adecuadas son polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamida, poliimidas, poliacrilatos y mezclas de los mismos. Esos polímeros incluyen copolímeros aleatorios o en bloque en que un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero es un N-óxido. Los polímeros de N-óxido de amina tienen típicamente una relación de la amina al N-óxido de amina de 10:1 a 1 :1 ,000,000. Sin embargo, se puede variar el número de óxido de amina presentes en el polímero de óxido de poliamina, por copolimerización apropiada o por un grado apropiado de N-oxidación. Se pueden obtener óxidos de poliamina en casi cualquier grado de polimerización. Típicamente, el peso particular medio está dentro del intervalo de 500 a 1 ,000,000; más preferiblemente de 1 ,000 a 500,000; muy preferiblemente de 5,000 a 100,000. Se puede hacer referencia a está clase preferida de materiales como "PVNO". El N-óxido de poliamina más preferido útil en las composiciones detergentes de la presente es poli (N-óxido de 4-vinilpirridina) que tiene un peso molecular medio de aproximadamente 50,000 y una relación de la amina al N-óxido de amina de aproximadamente 1 :4.

Se prefieren también para su uso en la presente copolímeros de polímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol (a los cuales se hace referencia con una clase de "PVPVI"). Preferiblemente en PVPVI tiene un intervalo de pesos moleculares medios de 5,000 a 1 ,000,000, más preferiblemente de 5,000 a 200,000, y muy preferiblemente de 10,000 a 20,000. (Se determina el intervalo de pesos moleculares medios por difusión de luz como se describe en Barth, et al., Chemical Analvsis, Vol. 113. "Modern Methods of Polymer Characterization", cuyas exposiciones se incorporan en la presente por referencia). Los copolímeros de PVPVI tienen típicamente una relación molar del N-vinilimidazol a la N-vinilpirrolidona de 1 :1 a 0.2:1 , más preferiblemente de 0.8:1 a 0.3:1 , muy preferiblemente de 0.6:1 a 0.4:1. Estos copolímeros pueden ser ya sean lineales o ramificados. Las composiciones de la presente invención pueden emplear también una polivinilpirrolidona ("PVP") que tenga un peso molecular medio de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 200,000, y más preferiblemente de aproximadamente a 5,000 a aproximadamente 50,000. Las PVP son conocidas por los expertos en el campo detergentes; véanse, por ejemplo, los documentos EP-A-262,897 y EP-A-256,696, incorporados en la presente por referencia. Las composiciones que contiene PVP pueden contener también polietilenglicol ("PEG") que tenga un peso molecular medio de aproximadamente 500 a aproximadamente 100,000, preferiblemente de aproximadamente 1 ,00 a aproximadamente 10,000. Preferiblemente, la relación del PEG a la PVP según la base del ppm suministrada en soluciones de lavado es de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 50:1 y más preferiblemente de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 10: 1. Las composiciones detergentes de la presente pueden contener también opcionalmente de aproximadamente 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrofílicos que proveen también acción de inhibición de la transferencia de colorantes. Si se usan, las compasiones de la presente comprenderán preferiblemente aproximadamente 0.01 % a 1 % en peso de tales abrillantadores ópticos. Los abrillantadores ópticos hidrofílicos útiles en la presente invención son los que tiene la fórmula estructural: en donde R1 se selecciona entre anilino, N-2-bis-hidroxsietilo y NH-2-hidrosietilo, R2 se selecciona entre N-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietilo-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sales tal como sodio o potasio. Cuando en la fórmula anterior, R1 es anilino, R2 es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, en abrillantador es ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-b¡s-hidroxietil)-s-tr¡az¡n-2-il)amino]-2,2'-ost¡lbendisulfónico y sal de disodio. Se distribuye comercialmente esta especie particular de abrillantador con el nombre de fabrica Tinopal-UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrofílico preferido útil en las composiciones detergentes de la presente. Cuando en la fórmula anterior, Ri es anilino, R2 es N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es sal de sodio de ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazin-2-il)amino]2,2,-ostilbendisulfónico. Se distribuye comercialmente esa especie particular de abrillantador con el nombre de fabrica Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation. Cuando la fórmula anterior, Ri es anilino, R2 es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazin-2-il)amino]2,2'-ostilbendisulfónico, sal de sodio. Se distribuye comercialmente esta especie particular de abrillantador con el nombre de fabrica Tinopal-UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. Las especies específicas de abrillantadores ópticos seleccionados para su uso en la presente invención proveen beneficios de rendimiento en la inhibición de la transferencia de colorantes especialmente efectivos cuando se usan en combinación con los agentes inhibidores de transferencia de colorantes poliméricos seleccionados descritos anteriormente en la presente. La combinación de tales materiales poliméricos seleccionados (por ejemplo PVNO y/o PVPVI) con tales abrillantadores ópticos seleccionados (por ejemplo Tinopal-UNPA-GX, Tinopal-5BM-GX y/o tinopal AMS-GX) provee inhibición de transferencia de colorantes significantemente mejor en soluciones de lavado acuosas que cualquiera que estos dos componentes de composición detergente cuando se usan solos. Sin estar limitados por la teoría se cree que tales abrillantadores trabajan de esta manera porque tienen alta afinidad por las telas en la solución de lavado y se depositan por lo tanto de manera relativamente rápida sobre estas telas. El grado a que se depositan los abrillantadores sobre las telas en la solución de lavado puede estar definido por parámetro llamado el "coeficiente de agotamiento". El coeficiente de agotamiento es en general la relación de (a) material abrillantador depositado sobre la tela a la (b) concentración inicial de abrillantador de la solución de lavado. Los abrillantadores con coeficientes de agotamiento relativamente altos son los más adecuados para inhibir la transferencia de colorantes en el contexto de la presente invención. Desde luego, se apreciará que se pueden usar opcionalmente otros tipos como llenados de compuestos como abrillantadores ópticos, en las presentes composiciones para proveer beneficios convencionales de "brillantes" a las telas, más bien con verdadero efecto inhibidor de transferencia decolorantes. Tal uso es convencional y bien conocido para formulaciones detergentes.

Supresores de espuma Se pueden incorporar compuestos para reducir o suprimir la espuma formación de espuma las composiciones de la presente invención. La supresión de espuma puede ser de importancia particular en el llamado "procedimiento de limpieza de alta concentración" como se describe en las patentes de E.U.A. 4,489,455 y 4,489,574 y en lavadoras de estilo europeo de carga frontal. Se puede usar una extensa variedad de materiales como supresores de espuma y tales supresores de espuma son bien conocidos son bien conocidos por los expertos en la técnica. Véase, por ejemplo Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, tercera edición volumen 7, páginas 430-447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979). Una categoría de supresores de espuma de particular interés engloba ácidos grasos monocarboxílicos y sales solubles de los mismos. Véase la patente de E.U.A: 2,294,347, expedida el 27 de septiembre de 1960 a Wayne St. John. Los ácidos grasos monocarboxílicos y las sales de los mismos usados como supresor de espuma tienen típicamente cadenas de hidrocarbilo de 10 a aproximadamente 24 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen sales de metales alcalinos tales como sales de sodio, potasio y litio y sales de amonio y alcanolamonio. Las composiciones de la presente pueden contener también supresores de espuma no tensioactivos. Estos incluyen, por ejemplo: hidrocarburos de alto peso molecular tales como parafina, esteres de ácidos grasos (por ejemplo triglicéridos de ácidos grasos), esteres de ácidos grasos y alcoholes monovalentes, cetonas de C18-C40 alifáticas (por ejemplo estearona), etc. Otros inhibidores de espuma incluyen aminotriazinas n-alquiladas tales como tri- a hexaalquilmelaminas o di- a tetraalquildiamin-clortriazinas formadas con productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles de una amina primaria o secundaria que contiene de 1 a 24 átomos, oxido de propileno y fosfatos de monoestearilo tales como fosfato-éster y alcohol monoestearílico y fosfatos-esteres de monoestearil-metal dialcalino (por ejemplo K, Na, y Li). Se pueden utilizar los hidrocarburos, tales como parafina y halogenoparafina en forma líquida. Los hidrocarburos líquidos estarán líquidos a temperatura ambiente y a presión atmosférica y tendrán un punto de fluidez en el intervalo de aproximadamente -40°C y aproximadamente 50°C y un punto de ebullición mínimo no menor que aproximadamente 110°C (presión atmosférica). Se sabe también de la utilización de hidrocarburos cerosos, que tienen preferiblemente un punto de fusión debajo de aproximadamente 100°C. Los hidrocarburos constituyen una categoría preferida de supresor de espuma para composiciones detergentes. Se describen los supresores de espuma de hidrocarburo, por ejemplo, en la patente de E.U.A. 4,265,779, expedida el 5 de mayo de 1981 a Gandolfo et al. Los hidrocarburos incluyen, así, hidrocarburos saturados o insaturados alifáticos, alicíclicos, aromáticos y heterocíclicos, que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 70 átomos de carbono. El término "parafina", como se usa en está consideración de supresores de espuma, a de incluir mezclas de parafinas verdaderas e hidrocarburos cíclicos. Otra categoría de supresores de espuma comprende supresores de espuma de silicón. Esta categoría incluye el uso de aceites de poliorganosiloxano, tales como polidimetilsiloxano, dispersiones o emulsiones de aceites o resinas de poliorganosiloxano y combinaciones y políorganosiloxano con partículas de sílice en que el poliorganosiloxano se observe químicamente o se funde a la sílice. Los supresores de espuma de silicón son bien conocidos en la técnica y se exponen, por ejemplo, en la patente de E.U.A 4,265,779, expedida el 5 de mayo de 1981 a Gandolfo et al. y la solicitud de patente europea No. 8937851.9, publicada el 7 de febrero de 1990, por Starch, M.S. Se exponen otros supresores de espuma de silicón en la patente de E.U.A: 3,455,839, que se relaciona a composiciones y procedimientos para desespumar soluciones acuosas incorporando las mismas cantidades pequeñas de fluido de polidimetilsiloxano. Se describe mezclas de silicón y sílice silanada, por ejemplo, en la solicitud de patente alemana DOS 2,124,526. Se exponen eliminadores de espuma y agente controladores de espuma de silicón en composiciones detergentes granulares, en la patente de E.U.A. 3,933,672, Bartolotta et al., y en la patente de E.U.A. 4,655,392, Baginski et al., expedidas el 24 de marzo de 1987. Un supresor de espuma a base de silicón ejemplar para su uso en la presente es una cantidad supresora de espuma de un agente controlador de espuma que consta esencialmente de: i) fluido de polidimetilsiloxano que tiene una viscosidad de aproximadamente 20 cs a aproximadamente 1500 cs a 25°C; ii) de aproximadamente 5 a aproximadamente 50 partes por cada 100 partes en peso de i) de resina de siloxano compuesta de unidades de (CH3)3SiO-./2 de unidades de S¡02 en una relación de las unidades de (CH3)3SiO?/2 a las unidades de Si02 de aproximadamente 0.6:1 a aproximadamente 1.2:1 ; y ¡ii) de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 partes por cada 100 partes en peso de i) de un gel sólido de sílice. En el supresor de espuma del silicón preferido usado en la presente, el solvente para una fase continua está constituida de ciertos polietilenglicoles o copolímeros de polietileno-polietilenglicol o mezcla de los mismos (preferida), o polipropilenglicol. El supresor de espuma de silicón primario es ramificado/entrelazado y preferiblemente no lineal. Para ilustrar este punto más ampliamente, las composiciones detergentes de lavandería líquidas típicas con espuma controlada comprenderán opcionalmente de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 1 , preferiblemente de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 0J, muy preferiblemente de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 0.5, % en peso de dicho supresor de espuma de silicón, que comprende (1 )una emulsión no acuosa de un agente antiespumante primario que es una mezcla de (a) un poliorganosiloxano, (b) un siloxano resinoso o un compuesto de silicón que produce resinas de silicón, (c) un material llenador finamente dividido y (d)un catalizador para promover la reacción de los componentes de mezcla (a), (b) y (c), para formar silicones; (2)por lo menos un agente tensioactivo de silicón no ¡ónico; y (3)polietilenglicol o un copolímero de polietileno-propilenglicol que tiene una solubilidad en agua a temperatura ambiente de más de aproximadamente 2% en peso; i sin propilenglicol. Véase también las patentes de E.U.A. 4,978,471 , Starch, expedida el 18 de diciembre de 1990, y 4,983,316, Starch expedida el 8 de enero de 1991 , 5,288,431 , expedida el 22 de febrero de 1994, y las patentes de E.U.A: 4,639,489 y 4,749,740, Aizawa et al. de la columna 1 , línea 46a la columna 4, línea 35. El supresor de espuma de silicón de la presente comprende preferiblemente polietilenglicol y un copolímero de polietilenglicol/propilenglicol, teniendo todos un peso molecular medio de menos de aproximadamente 1 ,000, preferiblemente entre aproximadamente 100 y 800. El polietilenglicol y los copolímeros de polietileno/polipropileno de la presente tienen una solubilidad en agua a temperatura ambiente de más de aproximadamente 2% en peso, preferiblemente de más de aproximadamente de más de 5% en peso. El solvente preferido de la presente es polietilenglicol que tiene un peso molecular medio de menos de aproximadamente 1 ,000 más preferiblemente entre aproximadamente 100 y 800, muy preferiblemente entre 200 y 400, y un copolímero de polipropilenglicol/propilenglicol, preferiblemente PPG 200/PEG 300. Se prefiere una relación de peso entre aproximadamente 1 :1 y 1 :10, muy preferiblemente entre 1 :3 y 1 :6, de polietilenglico copolímero de polietileno/propilenglicol. Los supresores de espuma de silicón preferidos usados en la presente no contienen propilenglicol, particularmente con peso molecular de 4,000. No contienen tampoco preferiblemente copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno, como PLURONIC L101. Otros supresores de espuma útiles en la presente comprenden alcoholes secundarios (por ejemplo, 2-alquilalcanoles) y mezclas de tales alcoholes con aceites de silicón, tales como los silicones expuestos en los documentos E.U.A 4,798,679, 4,075,118 y EP 150,872. Los alcoholes secundarios incluyen los alcoholes alquilos de C6-C-I6 que tienen una cadena de C1-C16. Un alcohol preferido es 2-butiloctanol, que es obtenible de Condea con la marca de fabrica ISOFOL 12. Son obtenibles mezclas de alcoholes secundarios con el nombre de fabrica ISALCHEM 123 de Enichem. Los supresores de espuma mixtos comprenden típicamente mezclas de alcohol + silicón con una relación en peso de 1 :5 a 5:1. Para cualquiera composiciones detergentes que sean de usar en lavadoras automáticas de lavandería, no se deben formar espuma al grado que sobre fluyan de la lavadora. Los supresores de espuma cuando se utilizan, están preferiblemente presentes en una "cantidad supresora de espuma". Por "cantidad supresora de espuma" se da entender que el formulador de la composición puede seleccionar una cantidad de este agente controlador de espuma que controlará suficientemente la espuma que resulte en un detergente de lavandería de baja espumación para su uso en lavadoras automáticas de lavandería. Las composiciones de la presente comprenderán generalmente del 0% aproximadamente 5% de supresor de espuma. Cuando se utilizan como supresores de espuma, que estarán presentes ácidos grasos monocarboxílicos y las sales de los mismos típicamente en cantidades hasta de aproximadamente 5%, en peso, de la composición detergente. Se utilizan típicamente supresores de espuma de silicón en cantidades de hasta aproximadamente 2.0%, en peso, de la composición detergente, aunque se puede usar cantidades más altas. Este limite superior es práctico en la naturaleza debido a principalmente al interés de mantener los costos reducidos al mínimo y de la actividad de cantidades más bajas para controlar efectivamente la espumación. Se usa preferiblemente de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 1 % de supresor de espuma de silicón, más preferiblemente de aproximadamente 0.25% a aproximadamente 0.5%. Como se usan en la presente, estos valores en porcentaje en peso ¡ncluyen cualquier sílice que se pueda utilizar en combinación con poliorganosiloxano, así como cualesquiera materiales adjuntos que se puedan utilizar. Se utilizan generalmente supresores de espuma de fosfato de monoestearilo en cantidades que varían de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 2% en peso, de la composición. Se utilizan típicamente los supresores de espuma de hidrocarburo en cantidades que varía de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 5.0%, aunque se pueden usar niveles más altos. Se usan típicamente supresores de espuma de alcohol a 0.2%-3% en peso de las composiciones terminadas.

Policarboxilatos alcoxilados Los policarboxilatos alcoxilados tales como aquellos preparados a partir de poliacrilatos son útiles en la presente para proveer rendimiento de remoción de grasa adicional. Dichos materiales se describen en WO 91/08281 y PCT 90/01815, pág. 4 et seq., incorporados en la presente a manera de referencia. Químicamente, estos materiales comprenden poliacrilatos que tienen una cadena lateral etoxi por cada 7-8 unidades acriltao. Las cadenas laterales tienen la fórmula -(CH2CH20)m(CH2)nCH3 en donde m es 2-3 y n es 6-12. Estas cadenas laterales están unidas por éster a la "estructura de base" del poliacrilato para proveer una estructura de polímero tipo "peine". El peso molecular puede variar, pero está típicamente en la escala de aproximadamente 2000 a aproximadamente 50,000. Dichos policarboxilatos alcoxilados pueden comprender de aproximadamente?.05% a aproximadamente 10% en peso de las composiciones de la presente.

Suavizantes de telas Se pueden usar opcionalmente varios suavizantes de tela que suavizan durante el lavado, especialmente las arcillas de esmectita impalpables de la patente de E.U.A. 4,062,647, Storm and Nirschi, expedida el 13 de diciembre de 1977, así como otras arcillas suavizantes conocidas en la técnica, típicamente a niveles de alrededor de 0.5% a aproximadamente 10% en peso en las composiciones de la presente para proveer beneficios suavizantes concurrentemente con la limpieza de telas. Se pueden usar suavizantes a base de arcilla en combinación con suavizantes de amina y catiónicos como se describe, por ejemplo, en la patente de E.U. 4,375,416, Crisp y otros, marzo 1 de 1983 y en la patente de E.U. 4,291 ,071 , Harris y otros, expedida el 22 de septiembre de 1981.

Detergentes líquidos de base no acuosa para trabajo pesado Fase líguida que contiene agente tensioactivo Las composiciones detergentes líquidas no acuosas para trabajo pesado de conformidad con la presente invención, están en forma de una suspensión estable de material sólido en partículas sustancialmente insoluble dispersado a través de una fase líquida estructurada que contiene agente tensioactivo. Dichas composiciones detergentes comprenden de aproximadamente 49% a 99.95% en peso de la composición, de una fase líquida estructurada que contiene agente tensioactivo que se forma combinando: i) de aproximadamente 1 % a 80% en peso de dicha fase líquida, de uno o más diluyentes orgánicos no acuosos; y ii) de aproximadamente 20% a 99% en peso de dicha fase líquida, de un sistema de agente tensioactivo que comprende agentes tensioactivos seleccionados del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, y combinaciones de los mismos. La fase líquida no acuosa que contiene agente tensioactivo de las composiciones detergentes para lavandería líquidas no acuosas de la presente invención, comprenderá generalmente de alrededor de 52% a aproximadamente 98.9% en peso de las composiciones detergentes de la presente. Más preferiblemente, esta fase líquida es estructurada en su agente tensioactivo, y comprenderá de aproximadamente 55% a 98% en peso de las composiciones. Muy preferiblemente, esta fase líquida no acuosa comprenderá de aproximadamente 55% a 70% en peso de las composiciones de la presente.

Dicha fase líquida que contiene agente tensioactivo tendrá con frecuencia una densidad de aproximadamente 0.6 a 1.4 g/cc, más preferiblemente de alrededor f de 0.9 a 1.3 g/cc. La fase líquida de las composiciones detergentes de la presente se forma de preferencia a partir de uno o más diluyentes orgánicos no 5 acuosos en los cuales se mezcla un agente de estructuración de agente tensioactivo que es de preferencia un tipo específico de polvo que contiene agente tensioactivo aniónico.

Diluyentes orgánicos no acuosos 10 El componente principal de la fase líquida de las composiciones detergentes de la presente, comprende uno o más diluyentes orgánicos no acuosos. Los diluyentes orgánicos no acuosos usados en esta invención pueden ser tensioactivos, es decir, líquidos tensioactivos o no tensioactivos no acuosos referidos en la presente como solventes no acuosos. El término "solvente" se usa en la presente para denotar la porción líquida no acuosa no tensioactiva de las composiciones de la presente. Aunque algunos de los componentes esenciales y/u óptimos de las composiciones de la presente pueden disolverse realmente en la fase líquida que contiene "solvente", otros componentes estarán presentes como material en partículas dispersado dentro de la fase líquida que contiene "solvente". De esta manera, el término "solvente" no significa que requiere que el material solvente sea capaz de disolver realmente todos los componentes de la composición detergente añadidos a la misma.

El componente diluyente líquido no acuoso comprenderá generalmente de alrededor de 50% a 100%, más preferiblemente de alrededor de 50% a 80%, muy preferiblemente de alrededor de 55% a 75%, de una fase líquida estructurada que contiene agente tensioactivo. De preferencia, la fase líquida de las composiciones de la presente, es decir, el componente diluyente líquido no acuoso, comprenderá agentes tensioactivos líquidos no acuosos y solventes no acuosos no tensioactivos. i) Agentes tensioactivos líguidos no acuosos Tipos adecuados de agentes tensioactivos líquidos no acuosos que se pueden usar para formar la fase líquida de las composiciones de la presente incluyen los alcoholes alcoxilados, polímeros de bloque de óxido de etiieno (EO) -óxido de propileno (PO), amidas de ácido graso polihidroxílico, alquilpolisacáridos, y similares. Dichos agentes tensioactivos normalmente líquidos son aquellos que tienen un balance hid rof íl ico-l ipof í I ico que varía de 10 a 16. Los agentes tensioactivos líquidos más preferidos son los agentes tensioactivos no ¡ónicos de alcohol alcoxilato. Los alcohol alcoxilatos son materiales que corresponden a la fórmula general: Rl (CmH2mO)nOH en donde R1 es un grupo alquilo de CQ-C<\ Q, m es de 2 a 4, y n varía de aproximadamente 2 a 12. Preferiblemente, R^ es un grupo alquilo, el cual puede ser primario o secundario, que contiene de alrededor de 9 a 15 átomos de carbono, más preferiblemente de alrededor de 10 a 14 átomos de carbono. Preferiblemente también, los alcoholes grasos alcoxilados serán materiales etoxilados que contienen de alrededor de 2 a 12 porciones de óxido de etileno por molécula, más preferiblemente de alrededor de 3 a 10 porciones de óxido de etileno por molécula. Los materiales de alcohol graso alcoxilado útiles en la fase líquida tendrá con frecuencia un balance hidrofílico-lipofílico (HLB) que varía de alrededor de 3 a 17. Más preferiblemente, el HLB de este material variará de alrededor de 6 a 15, más preferiblemente de alrededor de 8 a 15. Ejemplos de alcoxilatos de alcohol graso útiles en o como la fase líquida no acuosa de las composiciones de la presente, incluirán aquellos que se forman a partir de alcoholes de 12 a 15 átomos de carbono, y que contienen aproximadamente 7 moles de óxido de etileno. Dichos materiales han sido comercializados bajo las marcas comerciales de Neodol 25-7 y Neodol 23-6.5 por Shell Chemical Company. Otros Neodoles útiles incluyen Neodol 1-5, un alcohol graso etoxilado que promedia 11 átomos de carbono en su cadena de alquilo con aproximadamente 5 moles de óxido de etileno; Neodol 23-9, un alcohol primario etoxilado de C-12-C13 que tiene aproximadamente 9 moles de óxido de etileno, y Neodol 91-10, un alcohol primario etoxilado de C9-C-11 que tiene aproximadamente 10 moles de óxido de etileno. Los alcohol etoxilatos de este tipo han sido comercializados también por Shell Chemical Company bajo la marca comercial de Dobanol. Dobanol 91-5 es un alcohol graso etoxilado de Cg-C11 con un promedio de 5 moles de óxido de etileno, y Dobanol 25-7 es un alcohol graso etoxilado de C12-C15 con un promedio de 7 moles de óxido de etileno por mol de alcohol graso. Otros ejemplos de alcoholes etoxilados adecuados ¡ncluyen Tergitol -S-7 y Tergitol 15-S-9, los cuales son alcohol etoxilatos secundarios lineales que han sido comercializados por Union Carbide Corporation. El primero es un producto de etoxilación mixto de alcanol secundario lineal de C-j 1 a C15 con 7 moles de óxido de etileno, y el último es un producto similar, pero con 9 moles de óxido de etileno que se hacen reaccionar. Otros tipos de alcohol etoxilatos útiles en las presentes composiciones, son compuestos no ¡ónicos de peso molecular superior, tales como Neodol 45-11 , los cuales son productos de condensación similares de óxido de etileno de alcoholes grasos superiores, siendo el alcohol graso superior de 14 a 15 átomos de carbono, y el número de grupos de óxido de etileno por mol de aproximadamente 11. Dichos productos también han sido comercializados por Shell Chemical Company. Si se utiliza agente tensioactivo no iónico de alcohol alcoxilato como parte de la fase líquida no acuosa en las composiciones detergentes de la presente, estará presente de preferencia hasta el nivel de aproximadamente 1 % a 60% de la fase líquida estructurada de la composición. Más preferiblemente, el componente de alcohol alcoxilato comprenderá aproximadamente 5% a 40% de la fase líquida estructurada. Muy preferiblemente, un componente de alcohol alcoxilato comprenderá de aproximadamente 5% a 35% de la fase líquida estructurada de la composición detergente. La utilización de un alcohol alcoxilato en estas concentraciones en la fase líquida corresponde a una concentración de alcohol alcoxilato en la composición total de alrededor de 1% a 60% en peso, más preferiblemente de alrededor de 2% a 40% en peso, y muy preferiblemente de alrededor de 5% a 25% en peso, de la composición. Otro tipo de agente tensioactivo no acuoso líquido que se puede utilizar en esta invención, son los polímeros de bloque de óxido de etileno (EO) -óxido de propileno (PO). Los materiales de este tipo son agentes tensioactivos no iónicos bien conocidos que han sido comercializados bajo la marca comercial Pluronic. Estos materiales se forman añadiendo bloques de porciones de óxido de etileno a los extremos de cadenas de polipropilenglicol para ajustar las propiedades tensioactivas de los polímeros de bloque resultantes. Los agentes tensioactivos no iónicos de polímeros de bloque de EO-PO de este tipo se describen en mayor detalle en Davidsohn y Milwidsky, Synthetic Deterqents, 7a. ed., Longman Scientific and Technical (1987) págs. 34-36 y págs. 189-191 , y en las patentes de E.U.A. 2,674,619 y 2,677,700. Estas publicaciones se incorporan en la presente como referencia. Se piensa también que estos agentes tensioactivos no iónicos de tipo Pluronic funcionan como agentes de suspensión efectivos para el material en partículas que está dispersado en la fase líquida de las composiciones detergentes de la presente. Otro tipo posible de agente tensioactivo líquido no acuoso útil en las composiciones de la presente, comprende agentes tensioactivos de amida de ácido graso polihidroxílico. Si están presentes, los agentes tensioactivos de amida de ácido graso polihidroxílico están presentes de preferencia a una concentración de alrededor de 0.1 a aproximadamente 8%. La cantidad de agente tensioactivo líquido total en la fase líquida no acuosa estructurada preferida en la presente, será determinada por el tipo y las cantidades de otros componentes de la composición, y por las propiedades deseadas de la composición. Por lo general, el agente tensioactivo líquido puede comprender de aproximadamente 35% a 70% de la fase líquida no acuosa de las composiciones de la presente. Más preferiblemente, el agente tensioactivo líquido comprenderá de aproximadamente 50% a 65% de una fase líquida estructurada no acuosa. Esto corresponde a una concentración de agente tensioactivo líquido no acuoso en la composición total, de aproximadamente 15% a 70% en peso, más preferiblemente de alrededor de 20% a 50% en peso, de la composición. ¡i) Solventes orgánicos no acuosos no tensioactivos La fase líquida de las composiciones detergentes de la presente puede comprender también uno o más solventes orgánicos no acuosos no tensioactivos. Dichos líquidos no acuosos no tensioactivos son de preferencia aquellos de baja polaridad. Para propósitos de esta invención, los líquidos de "baja polaridad" son aquellos que tienen poca, si acaso la hay, tendencia disolver uno de los tipos preferidos de material en partículas usado en lals composiciones de la presente, es decir, los agentes de blanqueo de peroxígeno, perborato de sodio o percarbonato de sodio. De esta manera, los solventes relativamente polares tales como etanol no deben utilizarse. Los tipos adecuados de solventes de baja polaridad útiles en las composiciones detergentes líquidas no acuosas de la presente, incluyen alquilenglicoles de C4-C8 no vecinales, éteres monoalquílicos inferiores de alquilenglicol, polietilenglicoles de peso molecular menor, esteres metílicos de peso molecular menor y amidas, y similares. Un tipo preferido de solvente no acuoso de baja polaridad para usarse en las composiciones de la presente comprende los alquilenglicoles de cadena ramificada o recta de C4-C8 no vecinales. Materiales de este tipo incluyen hexilenglicol (4-metil-2,4-pentanodiol), 1 ,6-hexanodiol, 1 ,3-butilenglicol y 1 ,4-butilenglicol. El más preferido es el hexilenglicol. Otro tipo preferido de solvente no acuoso de baja polaridad para usarse en la presente comprende los éteres monoalquílicos de C2-C6 de mono-, di-, tri- o tetraalquilenglicol de C2-C3. Los ejemplos específicos de dichos compuestos incluyen éter monobutílico de dietilenglicol, éter monobutílico de tetraetilenglicol, éter monoetílico de dipropilenglicol y éter monobutílico de dipropilenglicol. El éter monobutíiico de dietilenglicol, el éter monobutílico de dipropilenglicol y el butoxi-propoxi-propanol (BPP) son especialmente preferidos.

Los compuestos de este tipo han sido vendidos comercialmente bajo las marcas comerciales de Dowanol, Carbitol y Cellosolve. Otro tipo preferido de solvente orgánico no acuoso de baja polaridad útil en la presente comprende los polietilenglicoles (PEGs) de peso molecular menor. Dichos materiales son aquellos que tienen pesos moleculares de por lo menos 150. Los PEGs de peso molecular de 200 a 600 son los más preferidos.

Otro tipo preferido de solvente no acuoso no polar comprende éteres metílicos de peso molecular menor. Dichos materiales son aquellos de la fórmula general: R1-C(0)-OCH3? en donde R1 varía de 1 a 18. Ejemplos de esteres metílicos de peso molecular inferior adecuados incluyen metilacetato, metilpropionato, metiloctanoato y metildodecanoato. Los solventes orgánicos no tensioactivos, generalmente de baja polaridad y no acuosos utilizados, desde luego deben ser compatibles y no reactivos con otros componentes de la composición, por ejemplo, blanqueadores y/o activadores de blanqueo usados en las composiciones detergentes líquidas de la presente. Dicho componente solvente por lo general se utilizará en una cantidad de 1% a 70% en peso de la fase líquida. Más preferiblemente, el solvente orgánico de baja polaridad no acuoso comprenderá de 10% a 60% en peso de la fase líquida, más preferiblemente de 20% a 50% en peso de la fase líquida estructurada de la composición. La utilización del solvente no tensioactivo en estas concentraciones en la fase líquida corresponde a una concentración de solvente no tensioactivo en la composición total de 1 % a 50% en peso, más preferiblemente de 5% a 40% en peso, y muy preferiblemente de 10% a 30% en peso de la composición. iii) Mezclas de solventes tensioactivos y no tensioactivos En sistemas que utilizan líquidos tensioactivos no acuosos y solventes no tensioactivos no acuosos, la relación de líquidos tensioactivos: no tensioactivos, por ejemplo, la relación de alcohol alcoxilato: solvente de baja polaridad, dentro de una fase líquida estructurada que contiene agente tensioactivo, se puede usar para hacer variar las propiedades reológicas de las composiciones detergentes finalmente formadas. Por lo general, la relación en peso de líquido tensioactivo: solvente orgánico no tensioactivo, variará de aproximadamente 50:1 a 1 :50. Más preferiblemente, esta relación variará de alrededor de 3:1 a 1 :3, muy preferiblemente de alrededor de 2:1 a 1 :2.

Agente tensioactivo estructurante La fase líquida no acuosa de las composiciones detergentes de esta invención se prepara combinando los diluyentes líquidos orgánicos no acuosos descritos anteriormente, con un agente tensioactivo que se selecciona por lo general, pero no necesariamente, para dar estructura a la fase líquida no acuosa de las composiciones detergentes de la presente. Los agentes tensioactivos estructurantes pueden ser de los tipos aniónico, no iónico, catiónico y/o anfotérico. Los agentes tensioactivos estructurantes preferidos son los agentes tensioactivos aniónicos tales como los alquilsulfatos, los alquilpolialcoxilato sulfatos y los alquilbencensulfonatos lineales. Otro tipo común de material tensioactivo aniónico que se puede añadir opcionalmente a las composiciones detergentes de la presente como estructurante, comprende agentes tensioactivos aniónicos de tipo carboxilato. Los agentes tensioactivos aniónicos de tipo carboxilato incluyen los alquilalcoxicarboxilatos de C-io-C-iß (especialmente los etoxicarboxilatos EO de 1 a 5) y los sarcosinatos de C-?o-C18, especialmente oleoilsarcosinatos. Otro tipo común de material tensioactivo aniónico que se puede utilizar como estructurante comprende otros agentes tensioactivos aniónicos sulfonados tales como los parafinsulfonatos de Cs-C-iß y los olefinsulfonatos de C8-C?s. Los agentes tensioactivos aniónicos estructurantes comprenderán por lo general de aproximadamente 1 % a 30% en peso de las composiciones de la presente. Como se indica, un tipo preferido de agente tensioactivo aniónico estructurante comprende agentes tensioactivos aniónicos de alquilsulfato primario o secundario. Dichos agentes tensioactivos son aquellos producidos por la sulfatación de alcoholes grasos de C8-C2o superiores. El tipo más preferido de agente tensioactivo aniónico para su uso como estructurante en las composiciones de HDL de la presente comprende los agentes tensioactivos de alquilbencensulfonato lineal (LAS).

Materiales sólidos en partículas Las composiciones detergentes no acuosas* de la presente comprenden de preferencia de aproximadamente 0.01 % a 50% en peso, más preferiblemente de alrededor de 0.2% a 30% en peso, de material sólido en partículas que se dispersa y suspende dentro de la fase líquida. Por lo general, dicho material en partículas variará en tamaño de aproximadamente 0.1 a 1500 mieras, más preferiblemente de alrededor de 0.1 a 900 mieras. Muy preferiblemente, dicho material variará en tamaño de aproximadamente 5 a 200 mieras.

El material en partículas utilizado en la presente puede comprender uno o más tipos de componentes de la composición detergente que en forma de 4f partículas sean sustancialmente insolubles en la fase líquida no acuosa de la composición. Los tipos de materiales en partículas que se pueden utilizar son 5 agente blanqueador de peroxígeno, mejorador de detergencia orgánico, fuente inorgánica de alcalinidad (incluyen preferiblemente carbonatos, bicarbonatos, boratos, pirofosfatos, ortofosfatos, polifosfatos, fosfonatos, silicatos y metasilicatos de metales alcalinos, solubles en agua), motos de color y mezclas de los mismos. • 10 Detergentes líguidos de base acuosa para trabajo pesado La presente invención comprende también composiciones detergentes líquidas de base acuosa. Las composiciones detergentes líquidas de base acuosa comprenden de preferencia de alrededor de 10% a aproximadamente 98%, de preferencia de alrededor de 30% a aproximadamente 95% en peso, de un vehículo líquido acuoso que sea de preferencia agua.

• Adicionalmente, las composiciones detergentes líquidas acuosas de la presente Invención comprenden un sistema de agente tensioactivo el cual contiene de preferencia uno o más coagentes tensioactivos detersivos además de los agentes tensioactivos ramificados descritos anteriormente. Los coagentes tensioactivos adicionales se pueden seleccionar de agente tensioactivo detersivo no iónico, agente tensioactivo detersivo aniónico, agente tensioactivo detersivo zwitteriónico, agente tensioactivo detersivo de óxido de amina, y mezclas de los mismos. El sistema de agente tensioactivo comprende típicamente de alrededor de 5% a aproximadamente 70%, de preferencia de alrededor de 15% a aproximadamente 30% en peso, de la composición detergente. Se describen estos agentes tensioactivos anteriormente en la presente.

Otros componentes opcionales de composición de HDL Además de los componentes líquidos y de fase sólida descritos anteriormente en ia presente, las composiciones detergentes acuosas y de base no acuosa pueden contener, y preferíblemente contendrán, otros varios componentes opcionales. Tales componentes opcionales pueden estar ya sea en forma líquida o sólida. Los componentes opcionales se pueden disolver en la fase líquida o se pueden dispersar dentro de la fase líquida en forma de partículas finas o gotículas. El material opcional adecuado incluye por ejemplo agentes quelatadores, enzimas, mejoradores de detergencia, catalizadores de blanqueo, activadores de blanqueo, espesadores, agentes para el control de la viscosidad y/o agentes dispersantes, promotores de espuma, activador líquido de blanqueo, inhibidores de transferencia de colorante, solventes, supresores de espuma, agentes elastificadores de estructura, agentes de antiredeposición, para ejemplificar tan sólo unos cuantos posibles ingredientes opcionales. Algunos de los materiales que se pueden utilizar opcionalmente en las composiciones de la presente se describen con mayor detalle. Se pueden encontrar más detalles sobre ingredientes adjuntos adecuados para composiciones de HDL, métodos para preparar las mismas y uso en las composiciones, en las solicitudes de patente E.U.A. No de serie 60/062,087 (Expediente No. 6876P), y 60/061 ,924 (No. 6877P).

• Otros ingredientes 5 Las composiciones detergentes comprenderán además preferiblemente uno o más adjuntos detersivos seleccionados de los siguientes: electrolitos (tales como cloruro de sodio), polisacáridos, abrasivos, bactericidas, inhibidores de herrumbre, colorantes, agentes antifungales y para el control de moho, repelentes de insectos, perfumes, hidrótopos, espesadores, materiales • 10 auxiliares de procesamiento, promotores de espuma, materiales oxidables anticorrosivos, estabilizadores y antioxidantes. Una amplia variedad de otros ingredientes útiles en las composiciones detergentes pueden incluirse en las composiciones de la presente, incluyendo otros ingredientes activos, vehículos, hidrótopos, auxiliares de procesamiento, colorantes o pigmentos, solventes para formulaciones líquidas, llenadores sólidos para composiciones en barra, etc. Si se desea una alta formación de espumas, se pueden incorporar en las • composiciones fomentadores de espumas tales como las alcnolamidas de C10- C16, típicamente a niveles de 1 %-10%. Las monoetanol y dietanolamidas de C10-C14 ilustran una clase típica de dichos fomentadores de espumas. Es ventajoso también el uso de otros promotores de jabonaduras con agentes tensioactivos auxiliares de jabonadura alta, tales como los óxidos de amina, betaínas y sultaínas indicadas anteriormente.

Se puede añadir opcionalmente un antioxidante a las composiciones detergentes de la presente invención. Puede ser cualquier f antioxidante convencional usado en composiciones detergentes, tal como 2,6-di- ter-butil-4-metílfenol (BHT), carbamato, ascorbato, tiosulfato, monoetanolamina 5 (MEA), dietanolamina, trietanolamina, etc. se prefiere que el antioxidante, cuando está presente, esté presente en la composición de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 5% en peso. Varios ingredientes detersivos empleados en las presentes A composiciones se pueden estabilizar aún más opcionalmente, absorbiendo dichos ingredientes sobre un sulfato hidrofóbico poroso, revistiendo luego dichos substrato con un revestimiento hidrofóbico. Preferiblemente, se mezcla el ingrediente detersivo con un agente tensioactivo antes de ser absorbido al substrato poroso. El uso, se libera el ingrediente detersivo del substrato al licor de lavado acuoso, en donde realiza su consumo detersivo deseada. 15 Para ilustrar esta técnica con mas detalle, se mezcla una sílice ^ hidrofóbica porosa (nombre de fábrica SIPERNAT D10, DeGussa) con una solución de encima proteolítica que contiene 3%-5% de agente tensioactivo no iónico de alcohol etoxilado de C13-15 (EO 7). Típicamente, la solución de encima/agente tensioactivo es de 2.5X el peso de la sílice. Se dispersa el polvo resultante con agitación en aceite de silicón (se pueden usar varias viscosidades del aceite de silicón en el intervalo de 500-12500). Se emulsiona la dispersión resultante de aceite de silicón o señales de otra manera a la matriz detergente de final. Por este medio, se pueden "proteger" las enzimas, blanqueadores, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, fotoactivadores, colorantes, agentes de fluorescencia, acondicionadores de tela y otros agentes hidrolizables, mencionados anteriormente, para su uso en detergentes, incluyendo composiciones detergentes liquidas para lavandería. Además, las composiciones pueden comprenden opcionalmente un hidrótopo. Los hidrótopos adecuados incluyen sodio, potasio, amonio o sales de amonio sustituidas solubles en agua de ácido toluensulfónico, ácido naftalensulfónico, ácido cumensulfónico, ácido xilensulfónico. La elaboración de las composiciones de LDL que comprenden un medio portador no acuoso se puede preparar de acuerdo con las exposiciones de E.U.A. 4,753, 570; 4,767,558; 4,772,413; 4,889,652; 4,892,673; GB-A-2, 158,838; GB-A-2,195,125; BG-A-2,195,649; E.U.A. 4,988,462; E.U.A. 5,266,233; EP-A- 225,654 (16/6/87); EP-A-510-762 (28/10/92); EP-A-540,089 (5/593); EP-A- 540,090 (5/5/93); E.U.A. 4,615,820; EP-A-565,017 (13/10/93); EP-A-030,096 (10/6/81 ), incorporadas a la presente por referencia. Tales composiciones pueden contener varios ingredientes detersivos en partículas suspendidos establemente ,en las mismas. Tales composiciones no acuosas comprenden así una fase líquida y, opcional pero preferiblemente, una fase sólida, todos como se describen con más detalle posteriormente en la presente y en las referencias citadas. Se pueden usar las composiciones de LDL para formar soluciones de lavado acuosas para su uso en le lavado de vajillas a mano. Generalmente, se añade una cantidad efectiva de tales composiciones de LDL al agua para formar tales soluciones acuosas de limpieza o remojo. Se pone contacto entonces la solución acuosa así formada con la vajilla, los cubiertos y los utensilios de cocina. Una cantidad efectiva de las composiciones de LDL de la presente añadida a agua para formar soluciones de limpiezas acuosas pueden comprender cantidades suficientes para formar de aproximadamente 500 a 20,000 ppm de la composición en solución acuosa. Más preferiblemente, se proveerá de aproximadamente 800 a 5,000 ppm de las composiciones detergentes de la presente en el licor de limpieza acuoso. El tamaño de partícula promedio de los componentes de las composiciones granulares de acuerdo con la invención debe ser preferiblemente tal que no más de 5% de las partículas son más grandes de 1.7 mm de diámetro y no más de 5% de las partículas son de menos de 0.15 mm de diámetro. El tamaño de partícula promedio como está definido en la presente se calcula tamizando una muestra de la composición en un número de fracciones (típicamente 5 fracciones) sobre una serie de tamices Tyier. Las fracciones en peso obtenidas de esta manera son graficadas contra el tamaño de abertura de los tamices. El tamaño de partícula promedio se toma como siendo el tamaño de abertura a través de la cual 50% en peso de la muestra pasaría. Ciertas composiciones detergentes granuladas preferidas de acuerdo con la presente invención son los tipos de alta densidad, ahora comunes en el mercado; estas tienen típicamente una densidad de volumen de al menos 100 g/litro a 1400 g/litro, preferiblemente de 300 g/litro a 1200 g/litro, desde 650 g/litro hasta 1000 g/litro.

Procedimientos de composición detergente de alta densidad Están disponibles varios medios y equipos para preparar composiciones detergentes granulares de alta densidad (es decir, de más de aproximadamente 550, preferiblemente más grande de 650 gramos/litro o "g/l"), de alta solubilidad, de flujo libre, de acuerdo con la presente invención. La práctica comercial actual en el campo utiliza torres de secado por aspersión para fabricar detergentes granulares para lavandería que con frecuencia tienen una densidad de menos de aproximadamente 500 g/l. En este procedimiento, se forma una suspensión acuosa de varios ingredientes estables al calor en la composición detergente final en granulos homogéneos haciéndolos pasar a través de una torre de secado por aspersión, utilizando técnicas convencionales, a temperaturas de aproximadamente 175°C a aproximadamente 225°C. Sin embargo, si se utiliza secado por aspersión como parte del procedimiento total de la presente, se deben utilizar pasos de procedimientos adicionales o alternos como se describe enseguida para obtener un nivel de densidad (es decir, > 650 g/l) requerido por los productos detergentes compactos modernos, de baja dosificación. Por ejemplo, los granulos secados por aspersión desde una torre se pueden densificar adicionalmente al cargar un líquido tal como agua o un agente tensioactivo no iónico en los poros de los granulos y/o someterlos a uno o más mezcladores/densificadores de alta velocidad. Un mezclador/densificador de alta velocidad adecuado para este procedimiento es un dispositivo comercializado bajo el nombre comercial "Lodige CB 30" o " Reciclador Lodige CB 30" que comprende un tambor de mezcla cilindrico estático que tiene un eje central giratorio con cuchillas de mezcla/corte montadas en el mismo. Al utilizarse, los ingredientes para la composición detergente se introducen en el tambor y el ensamble de eje/cuchilla se hace girar a velocidades en la escala de 100-2500 rpm para proveer una mezcla/densificación profunda. Consultar Jacobs, et al, patente de E.U.A. No. 5,149,455, expedida el 22 de septiembre de 1992, y la patente de E.U.A No. 5,565,422, expedida el 15 de octubre de 1996 a Del Greco et al. Otro de tales aparatos incluye los dispositivos comercializados bajo el nombre comercial "Shugi Granulator" y bajo el nombre comercial "Drais K-TTP 80). Otro paso de procedimiento que se puede utilizar para densificar adícionalmente los granulos secados por aspersión involucra tratar los granulos secados por aspersión en un mezclador/densificador de velocidad moderada. Equipo como los mezcladores/densificadores comercializados bajo el nombre comercial "Lodige KM" (Series 300 o 600) o "Lodige Ploughshare" son adecuados para este paso de procedimiento. Dicho equipo se opera típicamente a 40-160 rpm. El tiempo de residencia de los ingredientes detergentes en el mezclador/densificador de velocidad moderada es de aproximadamente 0.1 a 12 minutos, medido de manera conveniente al dividir el peso en estado fijo del mezclador/densificador por el rendimiento (por ejemplo, kg/hora). Otro equipo útil incluye el dispositivo que está disponible bajo el nombre comercial "Drais K-T 160". Este paso de procedimiento que utiliza un mezclador/densificador de velocidad moderada (por ejemplo Lodige KM) se puede utilizar por sí solo o secuencialmente con el mezclador/densificador de alta velocidad mencionado anteriormente (por ejemplo Lodige CB) para lograr la densidad deseada. Otros tipos de aparatos para fabricación de granulos útiles en la presente incluyen los aparatos que se describen en la patente de E.U.A No. 2,306,898, a G.L. Heller, el 29 de diciembre de 1942. Aunque puede ser más adecuado utilizar el mezclador/densificador de alta velocidad seguido por el mezclador/densificador de velocidad moderada, también se puede utilizar la configuración secuencial inversa de mezclador/densificador. También se puede utilizar uno o una combinación de varios parámetros incluyendo tiempos de residencia en los mezclador/densificadores, temperaturas operativas del equipo, temperatura y/o composición de los granulos, el uso de ingredientes adjuntos tales como aglutinantes líquidos y auxiliares de flujo, para optimizar la densificación de los granulos secados por aspersión en el procedimiento de la invención. A manera de ejemplo, consultar los procedimientos en Appel et al, patente de E.U.A. No. 5,133,924, expedida el 28 de julio de 1992; Delwel et al, patente de E.U.A. No. 4,637,891 , expedida el 20 de enero de 1987; Kruse et al, patente de E.U.A. No. 4,726,908, expedida el 23 de febrero de 1988; y Bortolotti et al, patente de E.U.A. No. 5,160,657, expedida el 3 de noviembre de 1992. En aquellas situaciones en las que se van a incorporar ingredientes detergentes particularmente sensibles al calor o altamente volátiles en la composición detergente final, se prefieren los procedimientos que no incluyen torres de secado por aspersión. El formulador puede eliminar el paso de secado por aspersión alimentando, en modo continuo o intermitente, ingredientes detergentes de partida directamente en el equipo de mezcla que está disponible comercialmente. Una modalidad particularmente preferida involucra cargar una pasta de agente tensioactivo y un material anhidro en un mezclador/densificador de alta velocidad (por ejemplo Lodige CB) seguido por un mezclador/densificador de velocidad moderada (por ejemplo Lodige KM) para formar aglomerados detergentes de alta densidad. Consultar Capeci et al, patente de E.U.A. No. 5,366,652, expedida el 22 de noviembre de 1994 y Capeci et al, patente de E.U.A. No. 5,486,303, expedida el 23 de enero de 1996. Opcionalmente, la relación de líquido/sólidos de los ingredientes detergentes de partida en dicho procedimiento se puede seleccionar para obtener aglomerados de alta densidad que son más crispantes y de más flujo libre. Consultar Capeci et al, patente de E.U.A. No. 5,565,137, expedida el 15 de octubre de 1996. Opcionalmente, el procedimiento puede incluir una o más corrientes de reciclado de partículas de menor tamaño producidas mediante el procedimiento que se pueden alimentar nuevamente a los mezcladores/densificadores para aglomeración adicional o formación. Las partículas de mayor tamaño producidas mediante el procedimiento se pueden enviar a un aparato de trituración y después alimentarse nuevamente al equipo mezclador/densificador. Estos pasos de procedimiento de realimentación adicionales facilitan la formación de aglomeración de los ingredientes detergentes de partida lo que resulta en una composición terminada que tiene una distribución uniforme del tamaño de partícula (400-700 mieras) y densidad (> 550 g/l) deseados. Consultar Capeci et al, patente de E.U.A. No. 5,516,1448, expedida el 14 de mayo de 1996 y Capeci et al, patente de E.U.A. No. 5,489,392, expedida el 6 de febrero de 1996. Otros procedimientos adecuados que no requieren el uso de torres de secado por aspersión se describen por Bollier et al, patente de E.U.A. No. 4,828,721 , expedida el 9 de mayo de 1989; Beerse et al, patente de E.U.A. No. 5,108,646, expedida el 28 de abril de 1992; y Jolicoeurt, patente de E.U.A. No. 5,178,798, expedida el 12 de enero de 1993. En otra modalidad, una composición detergente de alta densidad utiliza un mezclador de lecho fluidizado. En este procedimiento, los varios ingredientes de la composición terminada se combinan en una suspensión acuosa (típicamente 80% de contenido de sólidos) y se asperja en un lecho fluidizado para proveer granulos detergentes terminados. Antes del lecho fluidizado, este procedimiento puede incluir opcionalmente el paso de mezclar la suspensión utilizando el mezclador/densificador Lodige CB mencionado anteriormente o un mezclador/densificador "Flexomix 160", disponible de Shugi. Los lechos fluidizados o lechos movibles del tipo disponible bajo el nombre comercial "Escher Wyss" se pueden utilizar en dichos procedimientos. Otro procedimiento adecuado que se puede utilizar en la presente incluye alimentar un precursor de ácido líquido de un agente tensioactivo aniónico, un material inorgánico alcalino (por ejemplo carbonato de sodio) y opcionalmente otros ingredientes detergentes en un mezclador/densificador de alta velocidad como para formar partículas que contienen una sal de agente tensioactivo aniónico parcialmente o totalmente neutralizadas y los otros ingredientes detergentes de partida. Opcionalmente, el contenido del mezclador/densificador de alta velocidad se puede enviar a un mezclador/densificador de velocidad moderada (por ejemplo Lodige KM) para mezcla adicional lo que resulta en la composición detergente de alta densidad terminada. Consultar Appel et al, patente de E.U.A. No. 5,164,108, expedida el 17 de noviembre de 1992. Opcionalmente, las composiciones detergentes de alta densidad de acuerdo con la presente invención se pueden producir combinando granulos detergentes convencionales o densificados secados por aspersión con aglomerados detergentes en varias proporciones (por ejemplo una relación en peso de 60:40 de granulos a aglomerados) producidos mediante uno o una combinación de procedimientos discutidos en la presente. Consultar la patente de E.U.A No. 5,569,645, expedida el 29 de octubre de 1996 a Dinniwell et al. Los ingredientes auxiliares adicionales tales como enzimas, perfumes, abrillantadores y similares se pueden asperjar o mezclarse con los aglomerados, granulos o mezclas de los mismos producidas mediante los procedimientos que se discuten en la presente.

Método de lavado de ropa Los métodos de lavado de ropa a máquina de la presente comprenden típicamente tratar la ropa sucia con una solución de lavado acuosa en una lavadora que tenga disuelta o suministrada en la misma una cantidad efectiva de una composición detergente de lavado en lavadora de acuerdo con la invención. Por una cantidad efectiva de la composición detergente se intenta decir de 40g a 300g de producto disueltos o dispersados en una solución de lavado de un volumen de 5 a 65 litros, que son dosis típicas de producto y en volúmenes de solución de lavado empleadas comúnmente en métodos de lavado de ropa en lavadora convencionales. Como se anotó, los agentes tensioactivos se usan en la presente en composiciones detergentes, preferiblemente en combinación con otros agentes tensioactivos detersivos, a niveles que son efectivos para lograr por lo menos una mejora direccional en el rendimiento de limpieza. En el contexto de una composición para lavado de telas, dichos "niveles de uso" pueden variar dependiendo no sólo del tipo y severidad de las suciedades y manchas, sino también de la temperatura del agua de lavado, del volumen del agua de lavado y del tipo de máquina lavadora.

Aditivo convencional para limpieza de superficies La composición limpiadora de superficies duras de la presente invención contienen adicionalmente un aditivo convencional para limpieza de superficies. El aditivo convencional para limpieza de superficies está presente de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 99.9% en peso. Preferiblemente, el aditivo convencional para limpieza de superficies estará presente por lo menos de aproximadamente 0.5%, más preferiblemente por lo menos de aproximadamente 1 %, más preferiblemente a un por lo menos aproximadamente 2%, en peso. Además, los aditivos convencionales para limpieza de superficies pueden estar presentes también pro lo menos en aproximadamente 5%, pro lo menos en aproximadamente 8% y por lo menos en aproximadamente 10%, en t peso, pero es más preferible que el aditivo funcional para limpieza de superficies esté presente por lo menos en aproximadamente 2% en peso. Además, el aditivo 5 convencional para limpieza de superficies estará presente preferiblemente en la composición para superficies duras preferiblemente en menos de aproximadamente 45%, más preferiblemente en menos de aproximadamente 40%, más preferiblemente aún en menos de aproximadamente 35%, más preferiblemente aún en menos de aproximadamente 30%, más preferiblemente • 10 aún en menos de aproximadamente 20%, en peso. Se selecciona este aditivo convencional para limpieza de superficies del grupo que comprende portador líquido, o agente tensioactivo (preferiblemente aniónico; no iónico; catiónico; anfotérico; switeriónico; y mezclas de los mismos), mejorador de detergencia, o solvente, aditivo polimérico (preferiblemente polialcoxilenglicol; homopolímeros de PVP o copolímeros de los mismos; policarboxilato, polímero de poliestireno sulfónatado; y mezcla de los mismos), material ajustador de pH, hidrótopos, y • mezclas de los mismos. Se pueden encontrar ejemplos de estos aditivos convencionales adecuados para limpieza de superficies, en la solicitud de patente de E.U.A. 60/061 ,970, número de expediente de apoderado 6885P del 14 de octubre de 1997, y 60/062,407, número de expediente de apoderado 6886P del 14 de octubre de 1997, ambos incorporados en al presente por referencia.

Envases para las composiciones Se envasan las ejecuciones comercialmente distribuidas de las composiciones en cualquier recipiente adecuado, incluyendo los fabricados de papel, cartón, materiales plásticos y cuales quiera productos laminados adecuados. Se describe una ejecución preferida de envase en la solicitud europea No. 94921505.7. Se pueden envasar las composiciones de la presente en una variedad de envases detergentes adecuados conocidos por los expertos en la técnica. Se envasas preferiblemente las composiciones líquidas en botellas plásticas convencionales para el detergente. Los siguientes ejemplos son ilustrativos de la presente invención, pero no están destinados a limitar o a definir de otra manera su alcance. Todas las partes, los porcentajes y las relaciones usados en la presente están expresados como porcentaje en peso a no ser que se especifique de otra manera.

EJEMPLO 1 Preparación de agente tensioactivo no iónico de Cg/nEOsBOg Se pone Neodol 91-8 (30.00 g, 58.7 mmoles) en un matraz de fondo redondo, de tres cuellos, de 250 ml, equipado con caperuza de gasa incandescente, agitador magnético, embudo de goteo igualador de presión, conectador de reflujo, termómetro interno y entrada de argón, y se seca al vacío a 75°C. después de liberar el vacío con argón, se coloca metal sodio (0.03 g, 1.2 mmoles) a matraz y se calienta la mezcla y se agita a 140°C hasta que se consuma todo el sodio. Se añade luego gota a gota 1 ,2-epoxibutano (12J g, 176.2 mmoles) a una velocidad de manera que se retenga la temperatura de reacción a >120°C, con un objetivo de 140°C. después de que se añade todo el 1 ,2-epoxibutano y el reflujo ha cesado, se agita la mezcla y se calienta 3 horas adicionales a 140°C. Se pone luego la mezcla a 140°C al vacío durante 15 minutos para remover cualesquiera trazas de 1 ,2-epoxibutano. Se aisla un líquido ^ café claro. La RMN es consistente con el compuesto deseado. 10 EJEMPLO 2 Preparación de agente tensioactivo no iónico de Ca/nEOaCfCHa gCHgCHa Se introduce Neodol 91-8 (30.00 g, 58.7 mmoles) a un matraz de 15 fondo redondo, de tres picos, de 250 ml, equipado con caperuza de gasa incandescente, agitador magnético, termómetro interno y entrada de argón, y se • seca al vacío a 75°C. Después de enfriar a temperatura ambiente y deliberar el vacío con argón, se añade cloruro de metileno (12 ml) y 2-metil-1 -buteno (4.53 g, 64.6 mmoles). Se añade luego de repente trifluoruro-dietileterato de boro (0.83 g, 20 5.9 mmoles). Se agita esta mezcla 5 días a temperatura ambiente. Después de añadir 200 ml de éter dietílico, se lava la mezcla una vez con bicarbonato de sodio saturado y una vez con salmuera. Se seca la capa de éter bajo sulfato de magnesio y se concentra por evaporación rotatoria para dejar un líquido amarillo. La RMN es consistente con el compuesto deseado.

EJEMPLO 3 Preparación de agente tensioactivo no iónico de Cg/nEOaCCCHgUCHg Se introducen tetrahidrofurano anhidro (250 ml) e hidruro de sodio al 60% (8.22 g, 205.6 mmoles) a un matraz de fondo redondo, de tres cuellos, de 500 ml, equipado con agitador magnético, embudo de goteo igualador de presión, termómetro interno y entrada de argón. Después de enfriar la mezcla a 0°C, se añade gota a gota Neodol 91-8 (35.00 g, 68.5 mmoles) durante 10 minutos. Después de calentar a temperatura ambiente, se agita la mezcla durante 2 horas. Se añade gota a gota 1 -yodopentano (33.93 g, 171.3 mmoles) durante 10 minutos. Después de agitar a temperatura ambiente durante 4 días, se detiene la mezcla con alcohol, se neutraliza con HCl concentrado, se diluye con 500 ml de éter dietílico y se extrae luego una vez con NaHC03 saturado y una vez con salmuera. Se seca la capa de éter bajo sulfato de magnesio y se concentra por evaporación rotatoria. Se purifica esta mezcla por cromatografía instantánea (5:95 Me0H:CH2CI2) para producir un líquido dorado. La RMN es consistente con el compuesto deseado. Los siguientes ejemplos son ilustrativos de la presente invención, pero no están destinados a limitar o definir de otra manera su alcance. Todas las partes, los porcentajes y las relaciones que se usan en la presente están expresados como porcentaje en peso a no ser que se especifique de otra manera. En los siguientes ejemplos, las abreviaturas para los varios ingredientes usados para las composiciones tienen los siguientes significados.

LAS Alquilbencensulfonato de C-.2 lineal de sodio. MBASx Alquilsulfato (total medio de carbonos = x) primario o ramificado de cadena media. MBAE XxSZ Alquiletoxilato (total medio de carbonos = z) primario o ramificado de cadena media y sulfato (EO media = x), sal de sodio. MBAEx Alquiletoxilato (total medio de carbonos = x) primario o ramificado de cadena media (EO media = 8). TFAA N-metilglucamida de alquilo de C-iß-is-CxyEzS Alquilsulfato ramificado de C1x-C?y de sodio condensado con z moles de óxido de etileno.

CxyFA Acido graso de C?x-xy. CxyEz Un alcohol primario famificado de C?x-xy condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno. N-Me-Glucamida de C24 N-metilglucamida de C-|2-o. . CxAPA Alquilamidopropjlamida Acido cítrico Acido cítrico anhidro Carbonato Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula entre 200 µm y 900 µm. Citrato Citrato trisódico dihidratado de actividad 86.4% con una distribución de tamaños de partícula entre 425 µm y 850 µm. Proteasa Enzima proteolítica de actividad 4KNPU/g vendida por NOVO Industries A/S con el nombre de fábrica Savinasa. Celulasa Enzima celulítica de actividad 1000 CEVU/g vendida por NOVO Industries A/S con el nombre de fábrica Carezyme. Amilasa Enzima amilolítica de actividad 60 KNU/g vendida por NOVO Industries A/S con el nombre de fábrica Termamyl 60T. Lipasa Enzima lipolítica de actividad 100 kLU/g vendida por NOVO Industries A/S con el nombre de fábrica Lipolase Endolasa Enzima endoglunasa de actividad 3000 CEVU/g vendida por NOVO Industries A/S. PB1 Blanqueador de perborato de sodio anhidro de fórmula nominal NaB02.H202. • NOBS Nonanoiloxibencensulfonato en forma de sal de sodio. DTPMP Dietilentriaminpenta(metilenfosfonato), distribuido por Monsanto con el nombre de fábrica Dequest 2060 MEA Monoetanolamina PG Propanediol EtOH Etanol Abrillantador 1 4,4'-bis(2-sulfostiril)bifenilo disódico Abrillantador 2 4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-1.3.5.-triazin-2- il)amino)stilben-2:2'-disulfonato disódico. Antiespuma de silicón Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con copolímero de siloxano-oxialquileno como agente dispersante con una relación de dicho controlador de espuma a dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1. NaOH Solución de hidróxido de sodio. DTPA Acido dietilentriamin pentaacético. NaTS Acido sodio-toluensulfónico. Acido graso (C 12/14) Acido graso de C12-C14. Acido graso (TPK) Acido graso con núcleo de palma bloqueado Acido graso (RPS) Acido graso de semilla de colza. Bórax Tetraborato de Na decahldratado. PAA Acido poliacrílico (PM=4500). PEG Polietilenglicol (PM=4600). 15 MES Ester-sulfonato alquilmetílico. SAS Alquilsulfato secundario. NaPS Parafin sulfonato de sodio. C45AS Alquilsulfato lineal de C14-C15 de sodio. CxyAS Alquilsulfato de C?x-C?y de sodio (u otra sal si se especifica). AQA R2.N+(CH3)x((C2H40)yH)z con R2=C8-C?8 en que x+z = 3, x = 0 a 3, z = 0 a 3, y = 1 a 15. STPP Tripolifosfato de sodio anhidro. Zeolita A Aluminosilicato de sodio hidratado de fórmula Na?2(A102SiO2)?2.27H2O que tiene un tamaño de partícula primario en el intervalo de 0.1 a 10 micrómetros. NaSKS-6 Silicato estratificado cristalino de fórmula d-Na2Si205 Bicarbonato Bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de tamaños de partícula entre 400 µm y 1200 µm. Silicato Silicato de sodio amorfo (Si02:Na20; relación 2.0 ) Sulfato Sulfato de sodio anhidro PAE Tetraetilenpentaamina etoxilada. PIE Polietilenimina etoxilada PAEC Dihexilentriamina etoxilada cuatemizada con metilo. MA/AA Copolímero de ácido maleico/acrílico a 1 :4, peso molecular medio de aproximadamente 70,00. CMC Carboximetilcelulosa de sodio. Proteasa Enzima proteolítica de actividad 4KNPU/g vendida por NOVO Industries A/S con el nombre de fábrica Savinase. Celulasa Enzima celulítica de actividad 1000 CEVU/g vendida por NOVO Industries A/S con el nombre de fábrica Carezyme. Amilasa Enzima aminolítica de actividad 60KNU/g vendida • por NOVO Industries A/S con el nombre de fábrica Termamyl 60T. Lipasa Enzima lipolítica de actividad 100kLU/g vendida por NOVO Industries A/S con el nombre de fábrica Lipolase. Percarbonato Percarbonato de sodio de la fórmula nominal 2Na2C03.3H202. NaDCC Dicloroisocianurato de sodio. TAED Tetraacetiletilendiamina. DTPMP Dietilentriaminpenta (metilenfosfonato), distribuida por Monsanto con el nombre de fábrica Dequest 2060 Blanqueador Blanqueador de ftalocianina de zinc sulfonatada fotoactivado encapsulado en polímero soluble en dextrina. HEDP Acido 1 ,1-hidroxietandifosfónico. • SRP 1 Esteres bloqueados en el extremo con sulfobenzoilo con estructura de base de oxietilenoxi y tereftaloilo. SRP 2 Polímero de tereftalato etoxilado sulfonatado. SRP 3 Polímero de tereftalato etoxilado bloqueado con metilo. I sof ol 16 Nombre de fábrica de Condea para alcoholes Guerbet de C16 (en promedio). CaCI2 Cloruro de calcio. MgC12 Cloruro de magnesio. DTPA Acido dietilentriamin pentaacético.

EJEMPLOS 4 A 8 Composiciones detergentes líguidas no acuosas para lavandería Se preparan como sigue ejemplos no limitantes de detergentes líquidos no acuosos para lavandería que contienen blanqueador.

Preparación de polvo de ALS para su uso como estructurante Se procesa alquilbencensulfonato lineal de C-.2 de sodio (NaLAS) en un polvo que contiene dos fases. Una de estas fases es soluble en las composiciones detergentes líquidas no acuosas de la presente y en la otra fase es insoluble. Es la fracción insoluble la que sirve para añadir estructura y capacidad de suspensión de partículas a la fase no acuosa de las composiciones de la presente. Se produce polvo de NaLAS tomando una mezcla aguada de NaLAS en agua (aproximadamente 40-50% de ingrediente activo) combinado con sulfato de sodio disuelto (3-15%) e hidrótopo, sulfosuccionato de sodio (1-3%).

Se usan el hidrótopo y el sulfato para mejorar las característica del polvo seco.

Se usan un secador de tambor para secar la mezcla aguada formando escamas.

Cuando se seca el NaLAS con el sulfato de sodio, se crean dos fases distintas dentro de la escama. La fase insoluble crea una estructura de re de pequeñas partículas de agregado (0.4-2 µm) lo cual permite el producto detergente no acuoso terminado como sólidos suspendidos establemente.

El polvo de NaLAS preparado de acuerdo con este ejemplo tiene la siguiente constitución mostrada en el cuadro I.

CUADRO 1 Polvo de LAS Se presentan a continuación composiciones detergentes líquidas para lavandería, para trabajos pesados, de base no acuosa, que comprende los agentes tensioactivos no iónicos bloqueados de la presente invención.

Las composiciones resultantes son detergentes líquidos para lavandería, para trabajos pesados, anhidros, estables, que proveen excelente rapidez de mezcladura con el agua, así como buen rendimiento de remoción de manchas y suciedades cuando se usan operaciones normales de lavado de telas.

EJEMPLO 9 Composiciones líguidas para el lavado de vajillas a mano Los siguientes ejemplos ilustran más ampliamente la invención en la presente con respecto a un líquido para el lavado de vajillas a mano.

Ingredientes % (en peso) Intervalo (% en peso) C9.11 EO8BO1 5.0 1.20 MBAE2S15 2.0 0.5-10 Alquilsulfato de C 2.-?3 de amonio 7.0 2-35 Etoxi-(1)-sulfato de C12-C14 20.5 5-35 Oxido de amino de coco 2.6 2-5 Betaine/Tetronic 704®** 0.87-0.10 0-2 (mezcla) Alcohol de C9-nE9 de etoxilato 1.0 0.5-10 Amonio de xilensulfonato 4.0 1-6 Etanol 4.0 0-7 Amonio de citrato 0.06 0-10 Cloruro de magnesio 3.3 0-4.0 Cloruro de calcio 2.5 0-4.0 Sulfato de amonio 0.08 0-4.0 Perfume 0.18 0-0.5 Maxatase® protease 0.50 0-1.0 Agua e ingredientes secundarios —Resto — ** Cocoalquilbetaina EJEMPLO 10 A 14 Composiciones de champú Componente 10 11 12 13 14 Lauret-2-sulfato de amonio 5 3 2 10 8 Laurilsulfato de amonio 5 5 4 5 8 C9.11 EO8B01 2 3 4 5 7 Cocamida MEA 0 0.68 0.68 0.8 0 PEG 14M 0.1 0.35 0.5 0.1 0 Cocamidopropilbetaína 2.5 2.5 0 0 1.5 Cetílico 0.42 0.42 0.42 0.5 0.5 Alcohol estearílíco 0.18 0.18 0.18 0.2 0.18 • Diaestearato de etilenglícol 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 10 Dimeticona 1.75 1.75 1.75 1.75 2.0 Solución de perfume 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 DMDM de hidantoína 0.37 0.37 0.37 0.37 0.37 Solución de color 64 64 64 64 64 Agua e ingredientes secundarios -cbp 100% 1. Dimeticona es una mezcla con relación en peso de 40(goma)/60(fluido) dimetacona SE-76 obtenible de General Electrics Silicones • División y un fluido de dimeticona que tiene una viscosidad de 350 centistokes.

EJEMPLOS 15 A 30 Detergentes celulares para lavandería Se preparan las siguientes composiciones detergentes para lavandería de acuerdo con la invención: Se preparan las siguientes composiciones detergentes para lavandería de acuerdo con la invención: • 15 20 Se preparan las siguientes composiciones detergentes para lavandería de acuerdo con la invención: • • 10 20

Claims (9)

1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN
2. • REIVINDICACIONES 5 1.- Una composición granular para lavandería que comprende: a) un agente tensioactivo no iónico bloqueado con un número X/Y mayor que 1.00; b) un aditivo detergente convencional; y c) un coagente tensioactivo; caracterizada porque la composición está en forma de granulo con una densidad en volumen de 100 g/l a 1400 g/l. 10 2.- Una composición detergente para lavandería, líquida, para trabajos pesados, no acuosa, en forma de suspensión estable de sólido, material en partículas sustancialmente insoluble dispersado a través de toda la fase líquida estructurada que contiene agente tensioactivo, caracterizada porque comprende: de 55% a 98.9% en peso de dicha composición de una fase líquida 15 estructurada que contiene agente tensioactivo que se forma combinando: i) de 1 % a 80% en peso de dicha fase líquida de uno o más eluyentes orgánicos no acuosos; y ii) de 20% a 99% en peso de dicha fase líquida de un sistema tensioactivo que comprende agentes tensioactivos seleccionados del grupo que consta de agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y mezclas de 20 los mismos; caracterizado porque dicho sistema tensioactivo comprende por lo menos 10% en peso de un agente tensioactivo no iónico bloqueado con un número X/Y mayor que 1.00.
3. 3.- Una composición detergente para lavandería, líquida, para trabajos pesados, acuosa caracterizada porque comprende: a) un agente tensioactivo no iónico bloqueado con un número X/Y mayor que 1.00; b) un aditivo detergente convencional; c) un portador líquido acuoso.
4. 4.- Una composición detergente líquida para trabajos ligeros que comprende: a) un agente tensioactivo no iónico bloqueado con un número X/Y mayor que 1.00; b) un aditivo detergente convencional; y c) un coagente tensioactivo; caracterizada porque la composición está en forma de líquido, gel o líquido-gel y el pH (medido como solución acuosa al 10%) es de a 12.
5. 5. 5.- Un champú o composición para limpieza personal que comprende: a) un agente tensioactivo no iónico bloqueado con un número X/Y mayor que 1.00; b) un coagente tensioactivo; c) un ingrediente adjunto para composición de champú; caracterizado porque dicha composición está en forma de líquido, gel o líquido-gel.
6. 6.- Una composición para limpieza de superficies duras que comprende: a) un agente tensioactivo no iónico bloqueado con un número XY/ mayor que 1.00; b) un coagente tensioactivo; c) un ingrediente adjunto para limpiador de superficies; caracterizada porque dicha composición está en forma de líquido, gel o líquido-gel.
7. 7.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada además porque se selecciona dicho agente tensioactivo no iónico bloqueado del grupo que consta de C9.11 P03E013P015; C9,11P03E013B06; C9.11 PO3E013B03; C9.11 E013B06; C9.11 E013B03; C9,11 B01 E013B03; C9.11 E08B03; CE12, 15E07B02; C9,11 E08B02; C9,11 E08B01 ; C12, 13E06.5TB01 ; C9,11 E08C(CH3)2CH2CH3; C11/15E015P06C12/14; C9, 11 E088CH2)4CH3; y mezclas de los mismos.
8. 8.- La composición de conformidad con cualquiera de las 5 reivindicaciones 1 a 6, caracterizada además porque se selecciona dicho agente tensioactivo no iónico bloqueado del grupo de compuestos que incluye mezclas de los compuestos descritos por CxEOyBOz, en que x es de 8 a 16, y es de 4 a 14, z es menor o igual a 2, y el número X/Y es mayor que 1. A
9. 9.- La composición de conformidad con cualquiera de las 10 reivindicaciones 1 a 8, caracterizada además porque comprende uno o más adjuntos detersivos seleccionados de los siguientes: polímeros de liberación de suciedad, dispersantes poliméricos, polisacáridos, abrasivos, bactericidas, * inhibidores de herrumbre, mejoradores de detergencia, enzimas, colorantes, perfumes, espesadores, antioxidantes, materiales auxiliares de procesamiento, 15 promotores de espuma, reguladores de pH, agentes antifungales y para el control de moho, repelentes de insectos, materiales auxiliares anticorrosivos y agentes • quelatadores.