MXPA01005693A - Manocompuesto de arcilla-poliamida amorfa de barrera alta y un proceso para preparar el mismo. - Google Patents

Abstract

Esta invencion se dirige a un nanocompuesto de poliamida-arcilla, productos producidos a partir del nanocompuesto, y un proceso para preparar un nanocompuesto de poliamida- arcilla. El nanocompuesto de poliamida-arcilla comprenden (a) una poliamida de matriz amorfa que comprende (i) un residuo de un componente de acido dicarboxilico que comprende por lo menos dos diacidos y (ii) un residuo de un componente diamina, y (b) un material de arcilla estratificado, en donde el material de arcilla estratificado se dispersa en la poliamida de matriz.

Description

NANOCOMPUESTO DE ARCILLA-POLIAMIDA AMORFA DE BARRERA ALTA Y UN PROCESO PARA PREPARAR EL MISMO DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta solicitud reclama la prioridad de la solicitud de patente provisional No. de Serie 60/111,284, presentada el 7 de diciembre de 1998, la cual se incorpora en la presente para referencia en su totalidad. Esta invención se relaciona generalmente a un nanoco puesto que comprende por lo menos una resina de polímero de matriz amorfa de barrera alta, preferentemente poliamida amorfa y un material de arcilla uniformemente dispersado en la misma. Esta invención también se relaciona a los artículos producidos del nanocompuesto y un proceso para producir el nanocompuesto. Los materiales termoplásticos que se usan incrementadamente en el empaque de bebidas y alimentos perecederos. Los plásticos son con frecuencia el material de elección para empaque de alimentos y bebidas debido a su claridad, flexibilidad, rugosidad, barrera alta de gas, peso ligero, procesabilidad y brillo alto. Muchas poliamidas semi-cristalinas de barrera alta existen y una, la poliamida se basa en m-xililendiamina y ácido adípico, está comercialmente disponible de Mitsubishi Gas y Chemical Company bajo la marca MXD6. se ha encontrado que estos polímeros cristalinos poseen barrera alta a oxigeno y bióxido de carbono. Las poliamidas tales como una basada en m-xililendiamina y ácido adípico han encontrado ^ utilidad en empacar los productos alimenticios sensibles a oxígeno, especialmente como la estratificación central en un 5 recipiente moldeado soplado por estirado de tres estratificaciones o una película extruida de tres estratificaciones . Se han preparado las poliamidas amorfas y se proponen como polímeros para empacar alimentos, ofreciendo 10 resistencia mejorada para blanquecimiento o nebulosidad después de la exposición a humedad, como se describe en las Patentes de los Estados Unidos 5,028,462 y 4,983,719 y ofreciendo propiedades físicas mejoradas, como se describe en la Patente de los Estados Unidos 4,018,746. Sin embargo, 15 estas patentes no describen o sugieren incorporar un material de arcilla en tal poliamida amorfa para mejorar la barrera de la poliamida o un artículo hecho del mismo. Además, estas patentes no describen o sugieren que pueda ser reducida la nebulosidad en un compuesto que comprende un material de 20 arcilla y una poliamida amorfa. El principio de utilizar una arcilla estratificada para mejorar o incrementar las propiedades de una matriz de polímero en la cual ha sido dispersada la arcilla está bien establecido. La Patente de los Estados Unidos 4,739,007 25 describe el uso de un material compuesto que comprende una matriz de poliamida y estratificaciones de silicato bien dispersadas que exhiben firmeza mecánica alta y propiedades de temperatura alta excelentes. Las publicaciones adicionales • que describen los nanocompuestos de polímero que comprenden 5 una matriz de poliamida y estratificaciones dispersadas de silicato incluyen la Patente de los Estados Unidos 4,810,734; la Patente Alemana 3808623; J. Inclusión Phenomena 5, (1987), 473-485; Clay Minerals, 23, (1988) 27; Polymer Preprints 32 (Abril de 1991), 65-66; y Polymer Preprints, 28, (Agosto de 10 1987) , 447-448. Los materiales multiestratifcados para empaque son conocidos para películas, botellas y otros recipientes. Las preformas moldeadas de inyección multiestratificadas descritas, por ejemplo, en la Solicitud de Patente Europea 0 15 278 403 A2 y la Patente de los Estados Unidos 4,398,642, contienen una estratificación termoplástica externa para impartir excelentes propiedades totales al material y una estratificación interna de resina termoplástica que posee excelentes propiedades barrera de gas. Los recipientes 20 moldeados producidos de estas preformas multiestratificadas tiene ventajas potenciales con respecto al manejo, seguridad, y costo de producción. Sin embargo, el procesar los recipientes multiestratificados implica usualmente etapas de consumo de tiempo y adicionales. 25 Es con frecuencia deseable incluir una arcilla ^HÉ |^i^s£^ dispersada en una estratificación interna o central de un artículo multiestratificado que comprende una poliamida de barrera alta tal como una a base de m-xililendiamina y ácido adípico. El uso de estas arcillas en los polímeros de matriz 5 de la estratificación interna de un recipiente multiestratificado puede reducir la nebulosidad de las estructuras multiestratificadas y mejorar la apariencia de películas orientadas y artículos moldeados, incluyendo botellas . 10 Sin embargo, las partículas de arcilla en un nanocompuesto de nylon-6, por ejemplo, inducen la cristalización, como se describe en la Patente de los Estados Unidos 5,385,776. Sin unirse a alguna teoría particular, se cree que el nanocompuesto de polímero/arcilla en 15 procesamiento, tal como estiramiento u orientación de las películas, lleva a niveles muy altos de nebulosidad a partir de la cristalización de polímero de matriz alrededor de las partículas dispersadas las cuales llevan a los nanocompuestos de polímero a ser indeseables para aplicación de empaque de 20 alimentos. Estos fenómenos de cristalización pueden llevar incluso a la formación de huecos y orificios en las películas de polímero, lo cual destruye la utilidad de estas composiciones en las aplicaciones de barrera. De esta forma, permanece una necesidad en la 25 técnica para un nanocompuesto de poliamida amorfa que tiene i-im-*--" -- *- * » *¿* ¿s nebulosidad reducida. Hay también una necesidad para estructuras monoestratificadas y/o multiestratificadas orientadas que comprenden este nanocompuesto de poliamida • amorfa. Por otra parte, hay una necesidad para un proceso 5 capaz de introducir el material de arcilla que tiene partículas de plaquetas substancialmente separadas a una poliamida amorfa para producir un nanocompuesto que tiene propiedades de barrera mejoradas y buena claridad. La invención se relaciona generalmente a poliamidas 10 de barrera alta amorfas, y más particularmente a nanocompuestos de poliamida que comprenden una poliamida amorfa de barrera alta y un material de arcilla. Estas poliamidas amorfas muestran resistencia inesperada a formación de nebulosidad, cristalización y otra formación de 15 defecto en la presencia de arcillas dispersadas, tratadas o modificadas orgánicamente cuando sufren orientación y otras etapas de procesamiento de película. Como se ejemplifica y describe ampliamente en la presente, esta invención, en una modalidad, se relaciona a un 20 nanocompuesto de poliamida-arcilla que comprende (a) una poliamida de matriz amorfa que comprende (i) un residuo de un componente de ácido dicarboxílico que comprende por lo menos dos diácidos y (ii) y un residuo de un componente de diamina, y (b) un material de arcilla estratificada, en donde el 25 material de arcilla estratificada se dispersa en la poliamida ^^MjMW^u de matriz . En otra modalidad, esta invención se relaciona a un nanocompuesto de poliamida-arcilla que comprenden (a) una • poliamida de matriz amorfa que comprende (i) un residuo de 5 componente de ácido dicarboxílico que comprende por lo menos dos diácidos y (ii) un residuo de un componente de diamina, y (b) un material de arcilla estratificada, en donde el material de arcilla estratificada se dispersa en una poliamida de matriz amorfa-resina oligomérica compatible y en 10 donde la dispersión de arcilla-resina de oligómero se • incorpora en la poliamida de matriz. En aún otra modalidad, esta invención se relaciona a un proceso para preparar una poliamida amorfa -nanocompuesto de arcilla que comprende las etapas de: (i) mezclar en masa 15 fundida un material de arcilla con un polímero - resina oligomérica compatible para formar una resina oligomérica- compuesto de arcilla, y (ii) mezclar la resina oligomérica- co puesto de arcilla con una poliamida de matriz amorfa de peso molecular alto que comprende (i) un residuo de un 20 componente de ácido dicarboxílico que comprende por lo menos dos diácidos y (ii) un residuo de un componente de diamina, por lo que se incrementa el peso molecular de la resina oligomérica -compuesto de arcilla y producir un material nanocompuesto . 25 En aún otra modalidad, esta invención se relaciona ...^a>^«? a un proceso para preparar una poliamida amorfa-nanocompuesto de arcilla que comprende las etapas de: (a) agregar un material de arcilla a una mezcla de (i) un componente de • ácido dicarboxílico que comprende por lo menos dos diácidos y 5 (ii) un componente de diamina de una poliamida amorfa, y (b) realizar la policondensación de los componentes (i) y di) en la presencia del material de arcilla. Se indicarán las ventajas adicionales de la invención en parte en la descripción detallada, incluyendo B 10 las figuras, que siguen, y en parte serán obvias de la descripción, o pueden ser aprendidas por la práctica de la invención. Las ventajas de la invención se comprenderán y obtendrán por medio de los elementos y combinaciones particularmente indicadas en las reivindicaciones anexas. Se 15 entiende que tanto la descripción general mencionada anteriormente y la siguiente descripción detallada son ejemplos y explicatorios de las modalidades preferidas de la • invención, y no son restrictivas de la invención, como se reclama . 20 La presente invención puede ser entendida más fácilmente por referencia a la siguiente descripción detallada de la invención y los ejemplos proporcionados e la misma. Se entiende que esta invención no se limita a los componentes específicos, artículos, procesos y/o condiciones 25 descritas, ya que estos pueden, por supuesto, variar. Se entiende también que la terminología usada en la presente es para el propósito de describir modalidades particulares solamente y no se propone para ser limitante. Definiciones Se debe notar que, como se usa en la especificación y las reivindicaciones anexas, las formas singulares "un", "una", "uno", "unos", "unas" y "la", "los", "las" incluyen referencias plurales a menos que el contexto dicte claramente otra cosa. Por ejemplo, la referencia a un "artículo", "recipiente" o "botella" preparados del nanocompuesto y el proceso de esta invención se propone para incluir el proceso de una pluralidad de artículos, recipientes o botellas. "material de arcilla estratificado" , "arcilla estratificada" , "material estratificado" o "material de arcilla" , deberá significar cualquier material orgánico o inorgánico o mezclas de los mismos, tales como el mineral de arcilla smectita, el cual está en la forma de una pluralidad de estratificaciones adyacentes, unidas. La arcilla estratificada comprende las partículas de plaquetas y es típicamente hinchable. Las"plaquetas" , "partículas de plaquetas" o "partículas" deberá significar estratificaciones no unidas agregadas o individuales del material de arcilla estratificado. Estas estratificaciones pueden estar en la forma de partículas de plaquetas individuales, agregados pequeños ordenados o desordenados de partículas de plaquetas (tactoides) y agregados pequeños de tactoides. La "dispersión" o "dispersado" es un término • general que se refiere a una variedad de niveles o grados de 5 separación de las partículas de plaquetas. Los niveles superiores de dispersión incluyen, pero no se limitan a, "intercalado" y "exfoliado" . "Intercalado" o "intercalar" deberá significar un material de arcilla estratificado que incluye un material de 10 arcilla estratificado u orgánicamente modificado que tiene un incremento en el espacio de interestratificación entre las partículas de plaquetas y/o tactoides. "exfoliar" o "exfoliado" debe significar las plaquetas dispersadas predominantemente en un estado 15 individual en todo un material portador, tal como un polímero de matriz. Típicamente, se usa "exfoliado" para denotar el grado más alto de separación de las partículas de plaquetas.

(H) "exfoliación" debe significar un proceso para formar un exfoliado a partir de un intercalado o un estado de 20 otra forma menos dispersado de separación. El "nanocompuesto" debe significar un polímero o copolímero que tiene dispersado en el mismo una pluralidad de plaquetas individuales obtenidas de un material de arcilla estraficado. 25 La "poliamida de matriz" o "polímero de matriz" debe significar una poliamida amorfa de termofraguado o termoplástico en el cual se dispersa el material de arcilla para formar un nanocompuesto. • La invención se relaciona generalmente a poliamidas 5 de matriz de barrera alta amorfa. Se ha encontrado que estas poliamidas amorfas muestran resistencia inesperada a la formación de nebulosidad, cristalización y otra formación de defecto en la presencia de arcillas orgánicamente modificadas dispersadas y/o exfoliadas cuando sufren orientación y/u 10 otras etapas de procesamiento de película. La técnica anterior ha definido el grado de separación de la arcilla (partículas de plaquetas) en base a la intensidad de pico y valor de espacio basal, o carencia de espacio basal predominante, como se determina por análisis 15 de rayos X de los compuestos de partículas de plaquetas- polímero. A pesar de que el análisis de rayos X solo no ofrece predecir inequívocamente si las partículas de fl plaquetas son dispersadas individualmente en el polímero, puede con frecuencia permitir la cuantificación del nivel de 20 dispersión lograda. El espaciamiento basal por difracción de rayos X indica la distancia de separación de una plaqueta en un tactoide más que las plaquetas individuales. La intensidad de la difracción de los rayos X (altura de pico de espacio basal) puede correlacionarse con la barrera en un artículo 25 que resulta de un nanocompuesto que incluye un material de arcilla. Por ejemplo, una altura de pico de espacio basal baja indica pocos tactoides; por lo tanto, el resto debe ser tanto plaquetas individuales o tactoides que se desordenan. • Por otra parte, en los nanocompuestos de polímero, 5 los análisis de rayos X solos no predicen exactamente tanto la dispersión de las partículas de plaquetas en el polímero o la mejora resultante de la barrera de gas. Las imágenes TEM de los compuestos de polímero-plaquetas muestran que las partículas de plaquetas que se incorporan en por lo menos un JB 10 polímero existen en una variedad de formas, incluyendo, pero no limitadas a, plaquetas individuales (el estado exfoliado) , aglomerados desordenados de plaquetas, agregados bien ordenados o apilados de plaquetas (tactoides) , agregados hinchados de plaquetas apiladas (tactoides intercalados) y 15 agregados de tactoides. Sin unirse a alguna teoría particular, se cree que el grado de barrera de gas mejorada (permeabilidad) depende • de la proporción de modalidad de las plaquetas de partículas resultantes y agregados, al grado al cual se dispersan o 20 distribuyen uniformemente y el grado al cual se ordenan perpendiculares al flujo del permeabilizador . Para obtener las mejoras en la permeabilidad de gas de acuerdo a la presente invención, se prefiere que las partículas de plaquetas representativas del volumen del 25 compuesto a ser exfoliado, y preferentemente ser altamente .¿¿ SmA*. *. .,&. . ,,t.„ ...,. , . ¡m . _^ _. - - - - - —- -- ||t» liril I j l jMü - li exfoliado, en el polímero de matriz de tal forma que la mayoría, preferentemente por lo menos aproximadamente 75 por ciento y quizás tanto como por lo menos aproximadamente 90 • por ciento o más de las partículas de plaquetas, se dispersen 5 en la forma de plaquetas individuales y agregados pequeños que tienen un espesor en la dimensión más corta de menos de aproximadamente 30 nm y preferentemente menos de aproximadamente 10 nm, como se estima de las imágenes TEM. Los nanocompuestos de polímero-plaquetas que contienen más 10 plaquetas individuales y pocos agregados, ordenados o desordenados, son más preferidos. Los niveles significativos de dispersión incompleta (es decir, la presencia de aglomerados grandes y tactoides mayores de aproximadamente 30 nm) no solamente a una 15 reducción exponencial en las mejoradas de barrera potenciales atribuibles a las partículas de plaquetas, pero también puede llevar a efectos dañinos para otras propiedades inherentes a resinas de polímeros tales como firmeza, rugosidad, y resistencia al calor, y procesabilidad. 20 Otra vez, sin unirse a alguna teoría particular, se cree que la delaminación de partículas de plaquetas después de procesamiento de masa fundida o mezclado con un polímero requiere energía libre favorable de mezclado, lo cual tiene contribuciones de la entalpia de mezclado y la entropía de 25 mezclado. La arcilla de procesamiento de masa fundida con polímeros resulta en una entropía negativa de mezclado debido al número reducido de conformaciones, que son accesibles a una cadena de polímero cuando este reside en la región entre dos estratificaciones de arcilla. Se cree que se obtiene 5 deficiente dispersión usando poliésteres procesables en masa fundida, por ejemplo, ya que la entalpia de mezclado no es suficiente para solucionar la entropía neativa de mezclado. En contraste, se obtienen generalmente buenas dispersiones con poliamidas debido a su carácter de enlace de hidrógeno, ^fc 10 Sin embargo, el grado de esta dispersión se pierde frecuentemente debido a la entropía negativa de mezclado. Por otra parte, como se describe anteriormente, las partículas de arcilla en un nanocompuesto de nylon- 6, por ejemplo, inducen cristalización. Sin enlazarse a cualquier 15 teoría particular, se cree que el nanocompuesto de polímero/arcilla en procesamiento, tal como alargamiento u orientación de las películas, lleva a niveles muy altog de fl nebulosidad a partir de la cristalización del polímero de matriz alrededor de las partículas dispersadas lo cual lleva 20 a nanocompuesto de polímero indeseable para aplicación de empaque de alimentos. Este fenómeno de cristalización puede incluso llevar a la formación de huecos y orificios en las películas de polímero, lo cual destruye la utilidad de estas composiciones en las aplicaciones de barrera. 25 Con respecto a la presente invención, se ha f ?¡pjíf~'-^-*»"- -3f^ descubierto que el procesamiento de una poliamida amorfa con un material de arcilla estratificado da una buena dispersión de las partículas de plaquetas en un nanocompuesto de • poliamida resultante, creando en su mayoría partículas de 5 plaquetas individuales. El nanocompuesto resultante tiene barrera mejorada a gas cuando se forma en una pared o artículo comparado con una poliamida pura formada en la misma estructura o similar. Además, estas poliamidas amorfas se ha encontrado que muestran resistencia inesperada a la formación 10 de nebulosidad, cristalización y otra formación de defecto en la presencia de arcillas dispersadas y/o modificadas orgánicamente exfoliadas cuando sufren orientación y/u otras etapas de procesamiento de película. En una modalidad, esta invención se relaciona a un 15 nanocompuesto de poliamida-arcilla que comprende una poliamida amorfa y hasta aproximadamente 25 por ciento en peso de una mezcla de material de arcilla estratificada ^ hinchable, el cual puede a su vez ser intercalado (modificado orgánicamente) con un catión orgánico, preferentemente un ion 20 onio. La mezcla de material de arcilla intercalada comprenden partículas de plaquetas que se dispersan en la poliamida. Poliamidas Las poliamidas amorfas de la presente invención pueden comprender el producto de reacción de polimerización 25 de policondensación (o residuo) de un componente de diamina y ^^imm?^^.^. ~^ ^^..A j . rr ,. f . . - - i i 1 ^ ' - - f ' l %lflff idl-É por lo menos un componente de ácido dicarboxílico. Un "residuo" cuando se usa con referencia a los componentes de la poliamida de esta invención, se refiere a la porción que P es el producto resultante de la especie química en un esquema 5 de reacción particular o subsecuente formulación o un producto químico, independientemente de si la porción es actualmente obtenida a partir de la especie química. El componente de ácido dicarboxílico comprende un primer diácido y preferentemente un segundo diácido. Los 10 diácidos pueden estar en cualquier proporción de por ciento en mol de las porciones de diácido totales presentes en la poliamida. Preferentemente, uno de los diácidos está presente en una cantidad de aproximadamente 10 a aproximadamente 90 por ciento en mol de las porciones diácido totales presentes 15 en la poliamida, más preferentemente de aproximadamente 45 a aproximadamente 85 e incluso más preferentemente aproximadamente 50 a aproximadamente 80 por ciento en mol de las porciones de diácido totales presentes en la poliamida. Los ácidos dicarboxílicos de esta invención 20 incluyen, pero no se limitan a ácidos dicarboxílicos que tienen de 3 a aproximadamente 40 átomos de carbono, y más preferentemente ácidos dicarboxílicos seleccionados de ácidos dicarboxílicos aromáticos preferentemente que tienen 8 a 14 átomos de carbono, ácidos dicarboxílicos alifáticos 25 preferentemente que tienen 4 a 12 átomos de carbono, y/o ácidos dicarboxílicos cicioalifáticos que tienen preferentemente 8 a 12 átomos de carbono. En una modalidad, el componente diácido puede ser definido por la fórmula (I) : H?2CCH2X(RX)?CH2C?2H (I) en donde X es -O- Y es 0 ó 1, y R es una porción aromática que comprende 6 a aproximadamente 13 átomos de carbono. Los grupos R adecuados incluyen, pero no se limitan a los siguientes : • preferentemente, en la modalidad como se define en la fórmula (I), el componente del ácido dicarboxílico comprende ácido iminodiacético, ácido oxidiacético, ácido 5 tiodiacético, ácido 1 , 4 -fenilendioxidiacético, ácido 1,3- fenilendioxidiacético, etc., o mezclas de los mismos. Ejemplos de ácidos dicarboxílicos adecuados adiconales incluyen, pero no se limitan a ácido ftálico, • ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 1,4- 10 ciclohexandicarboxílico, ácido naftalen-2 , 6-dicarboxílico, ácido ciclohexandiacético, ácido difeni-4 , 4 ' -dicarboxílico, fenilendi (ácido oxiacético) , ácido sebácico, ácido succínico, ácido adípico, ácido glutárico, ácido azelaico, y similares. El componente diamina comprende una diamina 15 alifática que tiene aproximadamente 2 a aproximadamente 12 átomos de carbono. Las diaminas alifáticas pueden contener • grupos aromáticos, mientras que un grupo alquileno (por ejemplo, un grupo metileno) se interpone entre un grupo amino y un anillo aromático. Las diaminas alifáticas también 20 incluyen diaminas cicloalifátics tales como piperazina. Ejemplos de diaminas alifáticas adecuadas incluyen, pero no se limitan a 1 , 2-etilendiamina, 1 , 3 -propilendiamina, 1,6- hexametilendiamina, 1 , 12 -dodecilendiamina , 1,4- ciclohexanbismetilamina, piperazina, p-xililendiamina, m- xililendiamina, o mezclas de los mismos. El componente diamina de esta invención comprende preferentemente m- xililendiamina . Otras diaminas o mezclas de diaminas pueden también ser usadas con la diamina preferida ( -xililendiamina) para formar la poliamida amorfa. Algunas poliamidas representativas de esta invención incluyen, pero no se limitan a aquellas mostradas en la Tabla 1. Tabla 1 Las poliamidas de matriz de barrera alta amorfas preferidas de esta invención comprenden el producto de reacción o residuo de un componente de ácido dicarboxílico que comprende por lo menos dos de ácido adípico (A) , ácido 2 , 6-naftalendicarboxílico (NDA) , ácido isoftálico (IPA), ácido tereftálico (TPFA) , ácido 1 , 3-fenilendioxidiacético (PDA), ácido 1, 4-ciclohexandicarboxílico (CHDA), y ácido fenilindanodicarboxílico (PIDA) , y un componente de diamina que comprende m-xililendiamina (MX) . La combinación de por lo • menos dos de los diácidos con la diamina altera efectivamente 5 la tendencia de cristalización de estas macromoléculas para permitir las estructuras amorfas transparentes claras para ser mantenidas en todas las etapas de procesamiento. Usando más de una diamina con un diácido puede formar una poliamida amorfa. También, usar más de un diácido y más de una diamina ^ ) 10 puede formar una poliamida amorfa. MX es la diamina preferida debido a sus propiedades de barrera alta. Con referencia a la Tabla 1, PDA(MX) significa 100% en mol de PDA con 100% en mol de MX; PDA-10-TPA (MX) significa 90% en mol de PDA y 10% en mol de TPA con 100% en mol de MX ; 15 PDA-IO-NDA(MX) significa 90% en mol de PDA y 10% en mol de NDA con 100% en mol de MX; A-19-IPA(MX) significa 81% en mol de A y 19% en mol de IPA con 100% en mol de MX; A- 18 -TPA (MX) significa 82% en mol de A y 18% en mol de TPA con 100% en mol de MX; A-18-NDA(MX) significa 82% en mol de A y 18% en mol de 20 NDA con 100% en mol de MX; A-18-PIDA (MX) significa 82% en mol de A y 18% en mol de PIDA con 100% en mol de MX . "amorfo" como se usa en esta invención, significa que la poliamida no muestra fusión en el pico de cristalización en un segundo barrido de DSC en una velocidad 25 de 20°C/min. Generalmente, un polímero amorfo y/o una composición de polímero se caracteriza por un alto grado de transparencia (claridad) y una carencia de un punto de fusión marcadamente definido. Las poliamidas como se muestran en la ^ Tabla 1 no tienen un punto de fusión definido (Tm) . Después 5 de formar un nanocompuesto de esta invención, algunas de las composiciones pueden tener un punto de fusión menor con ?H menor que 0.5 cal/g debido al efecto de nucleación de la arcilla, como se muestra en el Ejemplo 4. Aunque las poliamidas preferidas son lineales o 10 casi lineales, las poliamidas con otras arquitecturas, • incluyendo estructuras ramificadas, de estrella, reticuladas y dendríticas, pueden ser usadas si se desea. Las poliamidas de la presente invención exhiben una V.l. de aproximadamente 0.25 a aproximadamente 1.5 dL/g, 15 preferentemente aproximadamente 0.4 a aproximadamente 1.2 dL/g, y más preferentemente de aproximadamente 0.7 a aproximadamente 0.9 dL/g. Se mide la V.l. a 25°C en una mezcla 60/40 en peso de fenol/tetracloroetano en una concentración de 0.5 gramos por 100 ml . Las poliamidas que 20 tienen una V.l. dentro de los intervalos especificados anteriores son de peso molecular suficientemente alto para ser usado en la formación de los artículos de la presente invención. Las poliamidas amorfas de la presente invención son 25 sintetizados por métodos generalmente conocidos en la técnica para producir poliamidas. La diamina y los componentes diácidos son preferentemente reaccionados en cantidades aproximadamente estequiométricas . Pueden ser usados en forma ^ adecuada los cloruros diácido, esteres, etc. Puede ser usado 5 un solvente en la preparación de la poliamida. Aunque no son necesariamente preferidos, las poliamidas de la presente invención pueden incluir también aditivos normalmente usados en los polímeros. Tales aditivos pueden ser empleados en cantidades convencionales y pueden ^ 10 ser agregados directamente a la reacción que forma la poliamida o al polímero final. Son ilustrativos de tales aditivos conocidos en la técnica los colorantes, pigmentos, negro carbón, fibras de vidrio, agentes de relleno, modificadores de impacto, antioxidantes, estabilizadores, 15 retardantes de flama, auxiliares de recalentamiento, auxiliares de cristalización, compuestos reductores de acetaldehído, auxiliares de liberación de reciclización, • depuradores de oxígeno, plastificantes, nucleadores, agentes de liberación de molde, compatibilizadores y similares o sus 20 combinaciones . Todos estos aditivos y muchos otros y su uso son conocidos en la técnica y no requieren discusión extensiva. Por lo tanto, solamente un número limitado será referido como, para ser entendido que cualesquiera de estos compuestos 25 pueden ser usados en cualquier combinación mientras no t??-?t??rii fiÉfilfri«rf-? ' - obstaculicen la presente invención de llevar a cabo sus objetivos . Materiales de arcilla (partículas de plaquetas) • La composición de nanocompuesto de la presente 5 invención comprende menos de aproximadamente 25 por ciento en peso, preferentemente de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 20 por ciento en peso, más preferentemente de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 15 por ciento en peso, y más preferentemente de aproximadamente 0.5 a j^^ 10 aproximadamente 10 por ciento en peso del material de arcilla. El material de arcilla comprende partículas de plaquetas. La cantidad de las partículas de plaquetas se determina al medir la cantidad del residuo de silicato en las cenizas de la composición de polímero/plaqueta cuando se 15 tratan de acuerdo con ASTM D5630-94. Los materiales de arcilla útiles incluyen filosilicatos naturales, sintéticos, y modificados. Las arcillas naturales incluyen arcillas de esmectita, tales como montmorilonita, hectorita, mica, vermiculita, bentonita, 20 nontronita, beidelita, volkonskoita, saponita, magadita, keniaita, y similares. Las arcillas modificadas incluyen mica sintética, saponita sintética, hectorita sintética, y similares. Las arcillas adecuadas están disponibles de varias compañías que incluyen Nanocor, Inc., Southern Clay Products, 25 Kuni ine Industries, Ltd., y Rheox.

Generalmente, los materiales de arcilla estratificados útiles en esta invención son una aglomeración de partículas de plaquetas individuales que están apiladas • cercanamente juntas como tarjetas, en dominios llamados 5 tactoides. Las partículas de plaquetas individuales de las arcillas tienen preferentemente espesor de menos de aproximadamente 2 nm y diámetro en el intervalo de aproximadamente 10 a aproximadamente 3000 nm. Preferentemente, las arcillas se dispersan en la 10 poliamida de tal forma que la mayoría del material de arcilla existe como partículas de plaquetas individuales, tactoides pequeños, y agregados pequeños de tactoides. Preferentemente, una mayoría de los tactoides y agregados en los nanocompuestos de poliamida/arcilla de la presente invención 15 tendrán espesor en su dimensión más pequeña de menos de aproximadamente 20 nm. Las composiciones de nanocompuesto de poliamida/arcilla con la concentración superior de las partículas de plaquetas individuales y se prefieren unos cuantos tactoides o agregados . 20 Por otra parte, los materiales de arcilla estratificados son típicamente polvos de flujo libre hinchables que tienen una capacidad de intercambio de cationes de aproximadamente 0.3 a aproximadamente 3.0 miliequivalentes por gramo de mineral (meq/g) , 25 preferentemente de aproximadamente 0.9 a aproximadamente 1.5 - - - - * meq/g y más preferentemente de aproximadamente 0.95 a aproximadamente 1.25 meq/g. La arcilla puede tener una variedad amplia de cationes intercambiables presentes en las • galerías entre las estratificaciones de la arcilla, 5 incluyendo, pero sin limitar a, cationes que comprenden los metales alcalinos (grupo IA) , los metales alcalino térreos (grupo IIA) , y sus mezclas. El catión más preferido es sodio; sin embargo, cualquier catión o combinación de cationes pueden ser usados con la condición de que la mayoría de los 10 cationes pueden ser intercambiados por cationes orgánicos (iones de onio) . El intercambio puede ocurrir por tratar una arcilla individual por una mezcla o una mezcla de arcillas con cationes orgánicos. Los materiales de arcilla preferidos, son 15 filosilicatos del tipo 2:1 que tienen una capacidad de intercambio de cationes de 0.5 a 2.0 meq/g. Los materiales de arcilla más preferidos, son minerales de arcilla esmectica, particularmente bentonina o montmorilonita, más particularmente montmorilonita de sodio del tipo yoming o 20 bentonita de sodio del tipo Wyoming que tiene una capacidad de intercambio de cationes de aproximadamente 0.95 a aproximadamente 1.25 meq/g. Otros materiales sin arcilla que tienen la capacidad y el tamaño de intercambio de iones descritos 25 anteriormente, tales como calcógenos, pueden también ser usados como una fuente de partículas de plaquetas bajo la presente invención. Los calcógenos son sales de un metal pesado y el grupo VIA (O, S, Se, y Te) . Estos materiales son f conocidos en la técnica y no necesitan ser descritos en 5 detalle en la presente. Las mejoras en la barrera de gas resultan de incrementos en la concentración de partículas de plaquetas en el polímero. Mientras las cantidades de partículas de plaquetas tan bajas como 0.01 por ciento proporcionan barrera ^ j 10 mejorada (especialmente cuando se dispersan y ordenan bien) . Las composiciones que tienen por lo menos aproximadamente 0.5 por ciento en peso de las partículas de plaquetas se prefieren ya que exhiben las mejoras deseadas en la permeabilidad de gas. 15 Antes a la incorporación en la poliamida, el tamaño de partícula del material de arcilla se reduce en tamaño por métodos conocidos en la técnica, incluyendo, pero • sin limitarse a molido, pulverizado, molido de martillo, molido de chorro, y sus combinaciones. Se prefiere que el 20 tamaño de partícula promedio se reduzca a menos de 100 micrones en diámetro, más preferentemente menos de 50 micrones en diámetro, y más preferentemente menos de 20 micrones en diámetro. El material de arcilla de esta invención puede 25 comprender arcillas refinadas pero no modificadas, las arcillas modificadas o mezclas de las arcillas modificadas y no modificadas. Generalmente es deseable tratar el material de arcilla seleccionado para facilitar la separación de los • aglomerados de partículas de plaquetas a partículas de 5 plaquetas individuales y tactoides pequeños . Separar las partículas de plaquetas antes a la incorporación en el polímero también mejora la interfase de polímero/plaquetas. Cualquier tratamiento que logra las metas anteriores puede ser usado. Muchos tratamientos de arcilla usados para 10 modificar la arcilla para el propósito de mejorar la dispersión de los materiales de arcillas son conocidos y pueden ser usados en la práctica de esta invención. Los tratamientos de arcilla pueden ser realizados antes a, durante o después de mezclar el material de arcilla con la 15 poliamida. Cationes orgánicos En una modalidad de esta invención, se prepara un material de arcilla estratificada intercalada por la reacción de una arcilla estratificada hinchable con un catión 20 orgánico, preferentemente un compuesto de amonio (para efectuar el intercambio de cationes parcial o completa) . Si se desea, dos o más cationes orgánicos pueden ser usados para tratar una arcilla. Por otra parte, las mezclas de los cationes orgánicos pueden ser usadas también para preparar un 25 material de arcilla estratificada intercalada, en donde el material de arcilla estratificado intercalado en un nanocompuesto de polímero comprende una mezcla de arcillas intercaladas. El proceso para preparar las organoarcillas (arcillas intercaladas) puede ser realizado en una forma en lote, semi-lote, o continua. Los cationes orgánicos usados para intercalar un material de arcilla o una mezcla de materiales de arcilla de un nanocompuesto de esta invención se derivan de sales de cationes orgánicos, preferentemente compuestos de sales de onio. Las sales de cationes orgánicos útiles para el nanocompuesto y el proceso de esta invención pueden generalmente ser representados por la siguiente fórmula (I) : (I) en donde M es tanto nitrógeno o fósforo; X" es un haluro, hidróxido o anión de acetato, preferentemente cloruro y bromuro; y Ri, R2, R3 y R4 son independientemente ligandos orgánicos y/o oligoméricos o pueden ser hidrógeno. Ejemplos de ligandos orgánicos útiles incluyen, pero no se limitan a, grupos alquilo lineales o ramificados que tienen 1 a 22 átomos de carbono, grupos aralquilo que son porciones de bencilo y bencilo substituidos incluyendo porciones de anillos fusionados que tienen cadenas lineales o ramificaciones de 1 a 100 átomos de carbono en la porción alquilo de la estructura, grupos arilo tales como fenilo y fenilo substituido incluyendo substituyentes aromáticos de anillos fusionados, grupos beta, gamma insaturados que tienen 5 seis o menos átomos de carbono, y los grupos alquilenóxido que tienen unidades repetidas que comprenden 2 a 6 átomos de carbono. Ejemplos de ligandos oligoméricos útiles incluyen, pero no se limitan a, poli (óxido de alquileno), poliestireno, poliacrilato, policaprolactona, y similares, 10 Ejemplos de cationes orgánicos útiles incluyen, pero no se limitan a, iones de alquilamonio, tales como tetrametilamonio, hexilamonio, butilamonio, bis (2- hidroxietil) dimetilamonio, hexilbencildimetilamonio, benciltrimetilamonio, butilbencildimetilamonio, 15 tetrabutilamonio, di (2-hidroxietil) amonio, y similares, y iones alquilfosfonio tales como tetrabutilfosfonio, trioctiloctadecilosfonio, tetraoctilfosfonio, • octadeciltrifenilfosfonio y similares o mezclas de los mismos . 20 Otros cationes orgánicos particularmente útiles para esta invención incluyen, pero no se limitan a, iones alquilamonio tales como dodecilamonio, octadeciltrimetilamonio, bis (2- hidroxietil) octadecilmetilamonio, 25 octadecilbencildimetilamonio, y similares o mezclas de los mismos . Ejemplos ilustrativos de compuestos de amonio polialcoxilados adecuados incluyen las sales clorhidrato de • aminas polialcoxiladas tales como JEFFAMINE (de Huntsman 5 Chemical), es decir, JEFFAMINE- 506 , y JEFFAMINE 5050 y una amina disponible bajo la marca ETHOMEEN (de Akzo Chemie America) , es decir, ETHOMEEN 18/25, la cual es octadecil bis (polioxietileno [15] ) amina, en donde los números en corchetes se refieren al número total de unidades de óxido de 10 etileno. Un ejemplo ilustrativo adicional de un compuesto de amonio polialcoxilado adecuado es ETHOQUAD 18/25 (de Akzo Chemie America) , el cual es cloruro de octadecilmetilbis (polioxietileno [15] ) amonio, en donde los números en corchetes se refieren al número total de unidades 15 de óxido de etileno. Los numerosos métodos para modificar las arcillas estratificadas con cationes orgánicos son conocidos, y cualquiera de estos pueden ser usados en la práctica de esta invención. Una modalidad de esta invención es la modificación 20 orgánica de una arcilla estratificada con una sal de catión orgánico por el proceso de dispersar una arcilla o mezcla estratificadas de arcillas en agua caliente, más preferentemente de 50 a 80°C, agregando la sal de catión orgánico por separado o agregar una mezcla de las sales de 25 cationes orgánicos (puros o disueltos en agua o alcohol) con agitación, después se mezclan por un periodo de tiempo suficiente para los cationes orgánicos para intercambiar la mayoría de los cationes metálicos presentes en las galerías entre las estratificaciones del material de arcilla. Después, se aisla el material de arcilla estratificado orgánicamente modificado por métodos conocidos en la técnica incluyen, pero sin limitarse a, filtración, centrifugación, secado por aspersión y sus combinaciones . Es deseable usar una cantidad suficiente de la sal de catión orgánico para permitir el intercambio de la mayoría de los cationes metálicos en las galerías de la partícula estratificada para el catión orgánico; por lo tanto, por lo menos aproximadamente 0.5 equivalentes de las sales de cationes orgánicas totales se usa y hasta aproximadamente 3 equivalentes de sales de cationes orgánicos pueden ser usadas. Se prefiere que aproximadamente 0.5 a 2 equivalentes de las sales de cationes orgánicos sean usados, más preferentemente aproximadamente 1.0 a 1.5 equivalentes. Es deseable, pero no se requiere, eliminar la mayoría de las sales de cationes metálicos y la mayoría de las sales de cationes orgánicos en exceso por lavado y otras técnicas conocidas en la técnica. Otros tratamientos de la arcilla La arcilla puede ser tratada además para los propósitos de auxiliar la exfoliación en el compuesto y/o mejorar la firmeza de la interfase de polímero/arcilla. Cualquier tratamiento que logra las metas anteriores puede ser usado. Ejemplos de tratamientos útiles incluyen la intercalación con polímeros solubles a agua o insolubles en agua, reactivos orgánicos o monómeros, compuestos de silano, metales u organometálicos, y/o sus combinaciones. El tratamiento de la arcilla puede ser realizado antes a la adición de una poliamida a la mezcla de material de arcilla, durante la dispersión de la mezcla de arcilla con una poliamida o durante una mezcla de masa fundida subsecuente o etapa de fabricación de masa fundida. Ejemplos de pretratamiento útiles con polímero sy oligómeros incluyen aquellos descritos en las Patentes de los Estados Unidos 5,552,469 y 5,578,672, incorporadas en la presente para referencia. Ejemplos de polímeros útiles para tratar las mezclas de arcillas incluyen polivinilpirrolidona, alcohol polivinílico, polietilenglicol, tetrahidrofurano, poliéstireno, policaprolactona, ciertos poliésteres dispersables en agua, Nylon-6 y similares. Ejemplos de pretratamiento útiles con reactivos orgánicos y monómeros incluyen aquellos descritos en EP 780,340 Al, incorporada en la presente para referencia. Ejemplos de reactivos orgánicos útiles y monómeros para intercalar la arcilla estratificada hinchable incluyen dodecilpirrolidona, caprolactona, caprolactam, carbonato de etileno, etilenglicol, tereftalato de bishidroxietilo, tereftalato de dimetilo y similares o mezclas de los mismos. ^ Ejemplos de pretratamiento útiles con compuestos de silano incluyen aquellos tratamientos descritos en WO 5 93/11190, incorporada en la presente para referencia. Ejemplos de compuestos de silano útiles incluye (3- glicidoxipropil) trimetoxisilano, 2- metoxi (polietilenoxi) propilheptametiltrisiloxano, cloruro de octadecildimetil (3 -trimetoxisililpropil ) amonio y similares. 10 Si se desea, puede estar presente un auxiliar de dispersión durante o antes a la formación del compuesto por el mezclado de masa fundida para los propósitos de auxiliar la exfoliación de las partículas estratificadas hinchables tratadas o no tratadas en el polímero. Se conocen muchos de 15 tales auxiliares de dispersión, que cubren un intervalo amplio de materiales que incluyen agua, alcoholes, cetonas, aldehidos, solventes clorados, solventes de hidrocarburos, • solventes aromáticos y similares o combinaciones de los mismos . 20 Debe apreciarse que en una base de composición total, pueden tomarse en cuenta los auxiliares de dispersión y/o compuestos pretratamiento para una cantidad significativa de la composición total, en algunos casos hasta aproximadamente 30 por ciento en peso. Mientras que se 25 prefiere usar tan poco compuesto pretratamiento/auxiliar de J**»*»M»*-*l«telJtolitag. , . .. < ; ,_ , * mM?*Mas dispersión como sea posible, las cantidades de auxiliares de dispersión y/o compuestos pretratamiento pueden ser tanto como aproximadamente 8 veces la cantidad de las partículas de • plaquetas . Artículos Los nanocompuestos de poliamida-arcilla de esta invención pueden ser formados en artículos por técnicas de procesamiento de plástico convencionales. Los artículos moldeados pueden ser hechos de las poliamidas descritas w? 10 anteriormente por moldeo de compresión, moldeo de soplado u otras técnicas de moldeo, todas las cuales se conocen en la técnica. Los artículos monoestratificados y multiestratificados preparados del material nanocompuesto de esta invención, incluyen, pero no se limitan a, películas, 15 hojas, tuberías, tubos, perfiles, artículos moldeados, preformas, películas moldeadas de soplado de estirado y recipientes, recipientes moldeados por soplado de inyección, ^ películas moldeadas de soplado por extrusión y recipientes, artículos termoformados y similares. Los recipientes son 20 preferentemente botellas. Las botellas y los recipientes de esta invención proporcionan vida media de almacenamiento incrementada para los contenidos, incluyendo bebidas y alimentos que son sensibles a la permeación de gases. Los artículos, más 25 preferentemente los recipientes, de la presente invención con frecuencia exhiben una transmisión de gas o proporción de permeabilidad (oxígeno, bióxido de carbono, vapor de agua) de por lo menos 10% menos (dependiendo de la concentración de la ^ arcilla) que aquella de los recipientes similares hechos de 5 polímero libre de arcilla, resultando en la vida media del producto correspondientemente mayor proporcionada por el recipiente. Los valores deseables para el módulo de pared lateral y la resistencia a la tracción pueden ser también mantenidos. Los artículos también muestran resistencia 10 inesperada a formación de nebulosidad, cristalización, y otra formación de defectos . Los artículos pueden también ser multiestratificados . Preferentemente, los artículos multiestratificados tienen un material nanocompuesto 15 dispuesto intermedio a otras estratificaciones, aunque el nanocompuesto puede también ser una estratificación de un artículo de dos estratificaciones. En las modalidades donde el nanocompuesto y sus componentes son aprobados para el contacto con alimentos, el nanocompuesto puede formar la 20 estratificación de contacto de alimento de los artículos deseados. En otras modalidades se prefiere que el nanocompuesto esté en una estratificación diferente a la estratificación de contacto del alimento. Los artículos multiestratificados pueden contener 25 también una o más estratificaciones de la composición del . *•- -> - - * nanocompuesto de esta invención y una o más estratificaciones de un polímero estructural. Puede ser usada una amplia variedad de los polímeros estructurales. Son ilustrativos de • los polímeros estructurales los poliésteres, 5 polietereésteres, poliamidas, poliesteramidas, poliuretanos, poliimidas, polieterimidas, poliureas, poliamidaimidas , polifenilenoxidos, resinas fenoxi, resinas epoxi, poliolefinas, poliacrilatos, poliestireno, alcoholes polietilen-co-vinílicos (VEO) , y similares o sus 10 combinaciones y mezclas. Los polímeros estructurales preferidos son los poliésteres, tales como el poli (tereftalato de etileno) y sus copolímeros. En otra modalidad, la co-extrusión de una estratificación del nanocompuesto de poliamida-arcilla 15 especificado anteriormente con alguna otra resina termoplástica adecuada puede formar artículos. El nanocompuesto de poliamida-arcilla y el artículo moldeado y/u fl hoja extruida pueden ser formados también en el mismo momento por moldeo de co-inyección o co-extrusión. 20 Otra modalidad de esta invención es el uso combinado de las estratificaciones de silicato uniformemente dispersadas en la matriz de un termoplástico de barrera alta junto con el procedimiento multiestratificación para empacar los materiales. Al usar una mezcla de arcilla estratificada 25 para disminuir la permeabilidad del gas en la estratificación de barrera alta, la cantidad de este material que se necesita para generar un nivel de barrera específica en la aplicación final es reducida grandemente. Ya que el material de barrera alta es con 5 frecuencia el componente más caro en el empaque multiestratificado, una reducción en la cantidad de este material usado puede ser muy benéfico. Con la estratificación de nanocompuesto de poliamida-arcilla que se empareda entre dos estratificaciones de polímero externas, la rugosidad 10 superficial es con frecuencia considerablemente menor que para un material de nanocompuesto onoestratificado . De esta forma, con un procedimiento multiestratificado, el nivel de nebulosidad puede ser reducido además . Procesos 15 Las poliamidas amorfas de esta invención pueden ser procesadas con el material de arcilla en diferentes formas. En una modalidad, una montmorilonita de sodio modificada o • tratada adecuada u otra arcilla es procesada o compuesta en masa fundida en una versión molecular alta de la poliamida 20 amorfa de barrera alta resultando en un material nanocompuesto de poliamida-arcilla. El procesamiento de masa fundida incluye composición de masa fundida y extrusión. El uso de la composición de extrusión para mezclar la arcilla y el polímero presenta ventajas. Brevemente, el extrusor es 25 capaz de manejar la viscosidad alta exhibida por el material nanocompuesto. Además, en un procedimiento de mezclado de masa fundida para producir los materiales nanocompuestos, puede ser evitado el uso de los solventes. Los líquidos de peso molecular bajo con frecuencia son costosos para eliminar 5 a partir de la resina nanocompuesta. El nanocompuesto puede ser entonces coextruido directamente como la estratificación central en un empaque de tres estratificaciones, ya sea como una preforma de recipiente moldeado inyectado o como una película extruida. 10 El procesamiento adicional de moldeo de soplado por estirado • para un recipiente o extruir como una película de barrera produce artículos terminados de barrera alta. En otra modalidad, el proceso de esta invención comprende (i) preparar una versión de peso molecular aja 15 (oligómero) de la poliamida de barrera alta amorfa con tanto los grupos finales amino o diácido por desequilibrar la estequiometría de polimerización por la policondensación de fl crecimiento de etapa de fase fundida, y (ii) mezclar en masa fundida el oligómero con el material de arcilla. El material 20 de arcilla se trata preferentemente o modifica como se describe anteriormente. Tal oligómero de peso molecular bajo se encuentra que es muy efectivo en dispersar una organoarcilla u otra arcilla modificada adecuada, preferentemente arcilla esmectita, como un concentrado cuando 25 se mezcla en masa fundida. Los valores deseables para la V.l. .^^at.^. . . -.. o peso molecular del oligómero depende de los factores que incluyen el oligómero y la arcilla seleccionados y se determina fácilmente por aquellos expertos en la técnica. El concentrado es entonces "bajado" en un extrusor 5 con MXD6 o una de las poliamidas amorfas descritas anteriormente para formar una mezcla de nanocompuesto que se coextruye entonces en una preforma como la estratificación central o en películas de barreras, por ejemplo. La etapa de procesamiento adicional del moldeo de soplado por estirado en 10 un recipiente produce un artículo de barrera alta transparente . Aunque puede ser usado cualquier dispositivo de mezclado de masa fundida, típicamente, la etapa de mezclado de masa fundida se realiza tanto por un proceso de mezclado 15 de lote o por un proceso de extrusión de composición de masa fundida durante el cual se introducen estratificaciones tratadas o no tratadas en una resina oligomérica. Antes al fl mezclado de masa fundida, las partículas de estratificación tratada o no tratada pueden existir en varias formas 20 incluyendo granulos, hojuelas, trozos y polvo. Se prefiere que las partículas estratificadas tratadas o no tratadas se reduzcan en tamaño por métodos conocidos en la técnica, tales como molido de martillo y molido de chorro. Antes del mezclado de masa fundida, la resina oligomérica puede existir 25 en una variedad amplia de formas incluyendo granulos, trozos molidos, polvo o su estado fundido. La etapa de mezclado en masa fundida puede también ser lograda por una resina oligomérica de mezclado en seco con partículas estratificadas tratadas o no tratadas que 5 pasan la mezcla a través de un extrusor de composición bajo condiciones suficientes para fundir la resina oligomérica. Además, la etapa de , mezclado de masa fundida puede ser realizada por alimentar la resina oligomérica y partículas estratificadas tratadas o no tratadas por separado 10 en un extrusor de composición. Cuando se usan partículas estratificadas tratadas en este proceso, se prefiere que la resina oligomérica sea agregada primero para minimizar la degradación de las partículas estratificadas tratadas. En aún otra modalidad que implica el mezclado de 15 masa fundida de un oligómero, se mezcla en masa fundida una alta concentración de partículas estratificadas con resina oligomérica por mezclar en un reactor. El material compuesto vB resultante es entonces tanto extendido en cadena, polimerizado a peso molecular alto, o llevado a un extrusor a 20 una poliamida de peso molecular alto para obtener el material nanocompuesto final. En aún otra modalidad de la etapa de mezclado de masa fundida, la resina oligomérica fundida puede ser alimentada directamente a un extrusor de composición junto 25 con partículas estratificadas tratadas o no tratadas para iiiiTtlff-J^ iiliíT-^-^'' producir el nanocofnpuesto de resina-arcilla oligomérica. La resina oligomérica y la poliamida amorfa de peso molecular alto pueden tener la misma o diferente estructura de unidad repetida, es decir, puede estar comprendida de la misma o diferentes unidades de monómero. Preferentemente, la resina oligomérica tiene la misma unidad de monómero para incrementar la compatibilidad o miscibilidad con la poliamida amorfa de peso molecular alto. Si se desea, puede estar presente un auxiliar de dispersión durante o antes a la formación del compuesto por mezclar en masa fundida para los propósitos de auxiliar en la exfoliación de las partículas estratificadas hinchables tratadas o no tratadas en el polímero. Se conocen muchos auxiliares de dispersión al cubrir un intervalo amplio de materiales incluyendo agua, alcoholes, cetonas, aldehidos, solventes clorados, solventes de hidrocarburos, solventes aromáticos, y similares o combinaciones de los mismos. Una tercera modalidad del proceso de esta invención comprenden (i) agregar la arcilla modificada a una mezcla de los diácidos y diaminas de la poliamida deseada y (ii) realizar la polimerización de policondensación en la presencia de la arcilla. El peso molecular del materiai de polímero puede ser incrementado por un número de procedimientos conocidos o por cualquier combinación de estos procedimientos, por ejemplo, extensión de cadena, extrusión .iisSLí.- de reactivo, bajado a extrusión, polimerización de estado sólido o recocido, recocido bajo un flujo de gas inerte, recocido de vacío, bajado en un reactor de masa fundida, etc. El nanocompuesto resultante puede entonces ser procesado en la película o recipiente de barrera deseado con los procedimientos de procesamiento descritos en las modalidades previas del proceso de esta invención. Los nanocompuestos de polímero producidos de acuerdo a la presente invención exhiben una permeabilidad de gas, la cual es por lo menos 10 por ciento menor que aquella del polímero no modificado. Ejemplos Se incluyen los siguientes ejemplos y resultados experimentales para proporcionar a aquellos de experiencia ordinaria en la técnica con una descripción completa y descripción de formas particulares en las cuales la presente invención puede ser practicada y evaluada, y se proponen para ser puramente de ejemplo de la invención y no se proponen para limitar el alcance de lo que los inventores tienen como su invención. Se han hecho esfuerzos para asegurar la exactitud con respecto a los números (por ejemplo, cantidades, temperatura, etc.); sin embargo, algunos errores y desviaciones pueden haber ocurrido. A menos que se indica otra cosa, las partes son partes en peso, la temperatura es k*J??i¿ .

°C o es a temperatura ambiente, y la presión es o casi cercana a la atmosférica. Ejemplo 1 Este ejemplo ilustra la preparación de una poliamida amorfa que comprende ácido 1,3-fenilendioxidiacético (PDA) con m-xililendiamina (MX) . Se agrega a un matraz de fondo redondo de 500 ml equipado con una columna de destilación corta, un agitador, y una entrada de nitrógeno 67.8 gramos (0.3 moles) de resorcinol bis (carboximetil) éter [ácido (1,3-fenilendioxi) diacético] , 40.8 gramos (0.30 moles) de m-xililendiamina y 75.0 (4.17 moles) de agua. Se purga el matraz de cualquier oxígeno presente al reducir el vacío a 100 mm y sangrando en nitrógeno tres veces. Se sumerge el matraz en un baño de metal Belmont a 130°C y se agita a 100 RPM. Después de 180 minutos, se atrapan 20 ml de agua en un receptor de condensación y la mezcla de reacción es un sólido blanco. Se detiene el agitador y se incrementa la temperatura a 220°C. Después de 8n minutos, se incrementa el punto fijo de la temperatura a 275°C. Después de 19 minutos, la temperatura es 265°C, la iniciado la fusión de la mezcla de reacción y se inicia el agitador a 25 RPM. 50 ml de agua se ha atrapado en un receptor de condensación. Después de 17 minutos, la temperatura es 275°C, 2/3 de la mezcla de reacción ha fundido y 60 ml de agua se ha atrapado en un receptor de condensación. Después de 8 minutos, casi todo el sólido blanco se ha fundido, se incrementa el agitador a 100 RPM y se incrementa el punto fijo de la temperatura a 280°C. • 62 ml de agua se ha atrapado en un receptor de condensación. 5 Después de 5 minutos, se ha fundido todo el sólido blanco y la temperatura es 280°C. Estas condiciones se mantienen por 28 minutos. Se reduce la agitación a 25 RPM y se mantiene a 2 minutos. Se elimina el calor y se permite enfriar a la poliamida, se elimina del matraz y se tritura para pasar un 10 tamiz de 3 mm. Resultados analíticos.- V.l. =0.52 dL/g; Tg=96.7°C; Color: L+=83.45, a*=0.72, b*=28.67; NMR confirma que la composición es PDA(MX) . La permeabilidad de oxígeno de una película moldeada de compresión es 0.19 cc-ml/100 in2- día-atm. 15 Ejemplo 2 El Ejemplo 2 ilustra la preparación de una poliamida que comprende90 % en mol de ácido 1,3- • fenilendioxidiacético (PDA) y 20% en mol de ácido tereftálico (TPA) con m-xililendiamina (MX) . 20 61.02 gramos (0.27 moles) de ácido 1,3- fenilendioxidiacético, 4.98 gramos (0.03 moles) de ácido tereftálico, 40.8 gramos (0.30 moles) m-xililendiamina y 75.0 g (4.17 moles) de agua se agrega a un matraz de fondo redondo de 500 ml equipado con una columna corta de destilación, un 25 agitador, una entrada de nitrógeno. Se sumerge el matraz en Mi???i11?f?ifÍÍI,fa-a-^B,a?-" un baño de metal Belmont a 170°C y se agita a 100 RPM. Después de 8 minutos, se atrapan 35 ml de agua en un receptor de condensación y la mezcla de reacción es un sólido blanco.

• Se detiene el agitador y se incrementa la temperatura a 5 220°C. Después de 12 minutos, se incrementa la temperatura a 275°C y 52 ml de agua se atrapa en un receptor de condensación. Después de 7 minutos, la temperatura es 263 °C, ha iniciado la fusión de la mezcla de reacción y se inicia el agitador a 25 RPM. Se ha atrapado 60 ml de agua en un ^^ 10 receptor de condensación. Después de 9 minutos, la temperatura es 275°C y se ha fundido 1/3 de la mezcla de reacción y se incrementa el agitador a 50 RPM. Se ha atrapado 70 ml de agua en un receptor de condensación. Después de 9 minutos, casi todo el sólido blanco se ha fundido y se 15 incrementa el agitador a 100 RPM. Se ha atrapado 72 ml de agua en un receptor de condensación. Después de 5 minutos, todo el sólido blanco se ha fundido y se reduce el agitador a fl 50 RPM. Se mantienen estas condiciones por 30 minutos. Se elimina el calor y se permite enfriar a la 20 poliamida, se elimina del matraz y se tritura para pasar un tamiz de 3 mm. Los resultados analíticos son: V.l. =0.40 dL/g; Tg=101.1°C; Color: L*=92.90, a*=3.22, b*=36.48. NMR confirma la composición de PDA-10-TP (MX) . Ejemplo 3 25 Este ejemplo ilustra la preparación de una -ImmTr"* ^"""''-' - poliamida amorfa que comprende 905 en mol de ácido 1,3- enilendioxidiacético (PDA) y 105 en mol de ácido naftalendicarboxílico (NDA) con m-xililendiamina (MX) . Se agrega a un matraz de fondo redondo de 500 ml 5 equipado con una columna de destilación corta, un agitador, y una entrada de nitrógeno 61.02 gramos (0.27 moles) de resorcinol bis (carboximetil) éter [ácido (1,3- fenilendioxi) diácetico] , 6.48 gramos (0.03 moles) de ácido 2 , 6-naftalendicarboxílico, 40.8 gramos (0.30 moles) m- 10 xililendiamina, y 75.0 (4.17 moles) de agua. Se sumerge el matraz en un baño de metal Belmont a 170°C y se agita a 100 RPM. Después de 10 minutos, la mezcla de reacción es un sólido blanco y se detiene el agitador. Se ha atrapado 22 ml de agua en un receptor de condensación y se incrementa el 15 punto fijo de la temperatura a 220°C. Después de 10 minutos, se incrementa el punto fijo de la temperatura a 275°C y se ha recolectado 40 ml de agua en un receptor de condensación. Después de 7 minutos, la temperatura es 263°C, la fusión de la mezcla de reacción ha iniciado y se inicia el agitador a 20 25 RPM. 50 ml de agua se ha atrapado en el receptor de condensación. Después de 9 minutos, la temperatura es 275°C y se ha fundido 1/3 de la mezcla de reacción. Se incrementa la agitación a 50 RPM y se ha atrapado 60 ml de agua en un receptor de condensación. Después de 9 minutos, casi todo el 25 sólido blanco se ha fundido y se incrementa la agitación a i???í¡?i??ii?r?yii[üir "i 'íf -? i 100 RPM. 62 ml de agua se ha atrapado en un receptor de condensación. Después de 5 minutos, todo el sólido blanco se ha fundido y se reduce la agitación a 50 RPM. Se mantienen ^tf estas condiciones por 30 minutos. Se elimina el calor y se 5 permite enfriar a la poliamida, se elimina del matraz y se tritura para pasar un tamiz de 3 mm. Resultados analíticos: V.l. =0.39 dL/g; Tg=101.1°C; Color: L*=82.41, a*=2.23, b*=36.62; composición NMR=PDA ?O-NDA(MX). Ejemplo 4 10 El ejemplo 4 ilustra la preparación de una poliamida amorfa que comprende 82% en mol de ácido adípico (A) y 18% en mol de ácido isoftálico (IPA) con m- xililendiamina (MX) . Se agrega a un matraz de fondo redondo de 500 ml 15 equipado con una columna corta de destilación, un agitador, y una entrada de nitrógeno 46.72 gramos (0.32 moles) de ácido adípico, 13.28 gramos (0.08 moles) de ácido isoftálico, 55.5 gramos (0.408 moles) de m-xililendiamina, y 75.0 (4.17 moles) de agua. Se sumerge el matraz en un baño de metal Belmont a 20 115°C y se agita a 100 RPM. Después de 8 minutos, hay una fusión clara con algo de no fusión blanca presente. Se incrementa la agitación a 200 RPM. Estas condiciones se mantienen por 18 minutos. Se incrementa el punto fijo de temperatura a 275°C. Después de 17 minutos, la temperatura 25 del baño es 168°C, 40 ml de agua se ha atrapado en un receptor de condensación y la mezcla de reacción es un sólido blanco. Se detiene el agitador. Después de 9 minutos, la temperatura del baño es 216°C, ha iniciado la fusión y se • inicia el agitador a 25 RPM. Después de 8 minutos, se 5 incrementa el punto fijo del agitador a 100 RPM. Después de 11 minutos, el sólido completo ha fundido y se ha atrapado 70 ml de agua en un receptor de condensación. Se incrementa el punto fijo del agitador a 200 RPM y la temperatura del baño es 275°C. Se aplica el vacío iniciando en 300 mm de mercurio 10 con reducción gradual a un punto fijo de 0.3 mm sobre un periodo de 5 minutos. Se reduce el punto fijo del agitador a 100 RPM. En cuanto se incrementa la viscosidad de la masa fundida, se reduce gradualmente la agitación sobre un periodo de 15 minutos a 25 RPM. Después de un tiempo de vacío total 15 de 20 minutos, se incrementa el vacío a la atmosférica y se elimina el calor. Se permite enfriar la poliamida, se elimina del matraz y se tritura para pasar por un tamiz de 3 mm. Los resultados analíticos son: V.l. =0.83 dL/g; Tg= 104.1°C; Tm=ninguno; color: L*=82.15, a*=-1.38, b*=24.15. NMR confirma 20 la composición de A-19-IPA(MX) . Ejemplo 5 El ejemplo 5 ilustra la preparación de una poliamida que comprende 82 por ciento en mol de ácido adípico (A) y 18% en mol de ácido tereftálico (TPA con m- 25 xililendiamina (MX) .

Se agregan 46.72 gramos (0.32 moles) de ácido adípico, 13.28 gramos (0.08 moles) de ácido tereftálico, 55.5 gramos (0.408 moles) de m-xililendiamina, y 75 gramos (4.17 moles) de agua a un matraz de fondo redondo de 500 ml equipado con una columna de destilación corta, un agitador y una entrada de nitrógeno. Se sumerge el matraz en un baño de metal Belmont a 115°C y se agita a 100 RPM. Después de 12 minutos, se presenta un líquido opaco blanco y se incrementa la agitación a 200 RPM. Se mantienen las condiciones por 18 minutos. Se incrementa el punto fijo de la temperatura a 275°C. Después de 13 minutos, la temperatura del baño es 164°C, 30 ml de agua se ha atrapado en un receptor de condensación y la mezcla de reacción es un sólido blanco. Se detiene el agitador. Después de 10 minutos, la temperatura del baño es 275°C, se ha iniciado la fusión y se inicia el agitador a 25 RPM. Después de 16 minutos, se ha iniciado la fusión y se incrementa el punto fijo del agitador a 100 RPM. Después de 7 minutos, se incrementa la agitación a 200 RPM.

Después de 26 minutos, se ha fundido el sólido total y se ha atrapado 65 ml de agua en un receptor de condensación. Se aplica el vacío que inicia en 300 mm de mercurio con reducción gradual a un punto fijo de 0.3 mm sobre un período de 5 minutos. En cuanto se incrementa la viscosidad de la masa fundida, se recupera la agitación gradualmente sobre un periodo de 13 minutos a 25 RPM. Después de un tiempo de vacío -.^ , mr fTfT r ~t i , , ' ' TH-pAA total de 20 minutos, se incrementa el vacío a la atmosférica y se elimina el calor. Se permite enfriar a la poliamida, se elimina del matraz y se tritura para pasar un tamiz de 3 mm . Los resultados analíticos son: V.l. =0.80 dL/g; Tg=106.3°C; 5 Tm=ninguno: color: L*=83.49, a*=2.49, b*=22.98. NMR composición =A-18-TPA (MX) . La permeabilidad de oxígeno en una película moldeada por compresión es 0.17 cc-mil/100 in2-día- atm. Ejemplo 6 10 Este ejemplo ilustra la preparación de una poliamida amorfa que comprende 82% en mol de ácido adípico (A) y 18% en mol de ácido naftalendicarboxílico (NDA) con m- xililendiamina (MX) . Se agrega a un matraz de fondo redondo de 500 ml 15 equipado con una columna de destilación corta, un agitador, y una entrada de nitrógeno 47.72 gramos (0.32 moles) de ácido adípico, 17.28 gramos (0.08 moles) de ácido 2,6- naftalendicarboxílico, 55.5 gramos (0.408 moles) de m- xililendiamina, y 75.0 (4.17 moles) de agua. Se sumerge el 20 matraz en un baño de metal Belmont a 115°C y se agita a 100 RPM. Después de 12 minutos, se presenta un líquido opaco blanco y se incrementa la agitación a 200 RPM. Se mantienen las condiciones por 18 minutos. Se incrementa el punto fijo de la temperatura a 275°C. Después de 13 minutos, la 25 temperatura del baño es 164°C, se ha atrapado 30 ml de agua t FMWp?lf** en un receptor de condensación y la mezcla de reacción es un sólido blanco. Se detiene el agitador. Después de 10 minutos, la temperatura del baño es 275°C, se ha iniciado la fusión y se inicia el agitador a 25 RPM. Después de 16 horas, se ha 5 iniciado algo de la fusión y se incrementa el punto fijo del agitador a 100 RPM. Después de 7 minutos, se incrementa la agitación a 200 RPM. Después de 26 minutos el sólido completo ha fundido y se ha atrapado 65 ml de agua en un receptor de condensación. Se aplica el vacío iniciando en 300 mm de 10 mercurio con reducción gradual a un punto fijo de 0.3 mm sobre un periodo de 5 minutos. En cuanto se incrementa la viscosidad de la masa fundida, se reduce gradualmente la agitación sobre un periodo de 13 minutos a 25 RPM. Después de un tiempo de vacío total de 20 minutos, se incrementa el 15 vacío a la atmosférica y se elimina el calor. Se permite enfriar la poliamida, se elimina del matraz y se tritura para pasar un tamiz de 3 mm. Los resultados analíticos son: • V.I:=0.80 dL/g; Tg=106.3°C; Tm=ninguno; Color: L*=83.49, a*= - 2.49, b*=22.98; NMR=A-18-NDA (MX) . La permeabilidad de oxígeno 20 en una película moldeada por compresión es 0.17 cc-mil/100 in2-día-atm. Ej emplo 7 Este ejemplo ilustra la preparación de una poliamida amorfa que comprende 81% en mol de ácido adípico 25 (A) y 19% en mol de ácido fenilindandicarboxílico (PIDA) con m-xililendiamina (MX) . Se agrega a un matraz de fondo redondo de 500 ml equipado con una columna corta de destilación, un agitador, y una entrada de n itrógeno 46.72 gramos (0.32 moles) de ácido adípico, 25.76 gramos (0.08 moles) de ácido 2,6-fenilindandicarboxílico, 55.5 gramos (0.408 moles) de m-xililendia ina y 75.0 (4.17 moles) de agua. Se sumerge el matraz en un baño de metal Belmont a 115°C y se agita a 25 RPM. Después de 14 minutos, se presenta espuma y se incrementa la agitación a 300 RPM. Se mantienen las condiciones por 14 minutos y se incrementa el punto fijo de la temperatura a 140°C. Después de 9 minutos, se incrementa el punto fijo de la temperatura a 150°C y se ha atrapado 10 ml de agua en un receptor de condensación. Después de 3 minutos, se incrementa el baño de temperatura a 160°C y se ha atrapado 12 ml en un receptor de condensación. Después de 3 minutos, la temperatura del baño es 275°C y se ha atrapado 15 en un receptor de condensación. Después de 6 minutos, la temperatura del baño es 198°C y se ha atrapado 21 ml en un receptor de condensación. Algo de espuma ligera está presente. Después de 10 minutos, la temperatura del baño es 244°C y se ha atrapado 35 ml en un receptor de condensación. La mezcla de reacción es una pasta gruesa blanca y se reduce la agitación a 25 RPM. Después de 16 minutos, la temperatura del baño es 275°C y se funde la mitad de la mezcla de reacción. Después de 3 minutos, se funden 3A de la mezcla de reacción y se ha atrapado 66 ml en un receptor de condensación. Después de 5 minutos, se ha fundido la pasta total y se aplica el vacío iniciando en 500 mm de mercurio con reducción gradual a un punto fijo de 0.3 mm sobre un periodo de 8 minutos. En cuanto se incrementa la viscosidad de la masa fundida, se reduce gradualmente la agitación sobre un periodo de 12 minutos a 25 RPM. Después de un tiempo de vacío total de 20 minutos, se incrementa el vacío a la atmosférica y se elimina el calor. Se permite enfriar la poliamida, se elimina del matraz y se tritura para pasar un tamiz de 3 mm. Los resultados analíticos son: V.l. =0.50 dL/g; Tg=109.6°C; Tm=ninguna; Color: L*=78.08, a*=-1.33, b*=19.26; NMR composición de=A- 19-PIDA (MX) . Ejemplo 8 El Ejemplo 8 ilustra la preparación de una modalidad de un nanocompuesto de poliamida-arcílla de esta invención . Una copoliamida amorfa preparada como se describe en el Ejemplo 5 (1,000 gramos de A-20-IPA(MX) con una V.l. de aproximadamente 0.91 dL/g), y una arcilla intercalada con ion onio (29.0 gramos de CWC-ODA) de Nanocor, Inc., se mezclan en seco y se secan entonces en un horno de vacío con un barrido ligero de nitrógeno a aproximadamente 75°C por aproximadamente 16 horas. Se coloca la mezcla en un alimentador Achúrate después se extruye en una proporción J alimentación de aproximadamente 3.8 kg/hr en un extrusor de doble tornillo de Leistritz Micro 18 corotating equipado con un tornillo de composición general en aproximadamente 300 RPM 5 con las temperaturas del barril y molde fija a 250°C y ventilación de vacío. Se detiene el extruido en agua después se corta en cuanto sale del molde, para dar 807 gramos del nanocompuesto de copoliamida con V.l. de aproximadamente Q.90 dL/g y que tiene un valor de cenizas de aproximadamente 1.9 10 por ciento en peso. El análisis por DSC muestra un endoterma de fusión menor de 0.4 cal/g en aproximadamente 200°C en la primera barrida y no se observa endoterma de fusión en el segundo barrido después de enfriar en una proporción de aproximadamente 200°C/min. 15 Ejemplo 9 El ejemplo 9 ilustra la coextrusión de una modalidad de un nanocompuesto de poliamida-arcilla de esta • invención y poli (tereftalato de etileno) (PET) . Se seca el nanocompuesto de copoliamida del Ejemplo 20 8 (aproximadamente 700 gramos) en un horno de vacío con un barrido ligero de nitrógeno en aproximadamente 75°C por aproximadamente 16 horas. Se seca por separado el PET 9921, de Eastman Chemical Company, por separado en un secador de tolva en aproximadamente 120°C. Después se coextruyen el 25 nanocompuesto de copoliamida y el PET 9921 para formar una película de tres estratificaciones con el nanocompuesto de copoliamida que comprende la estratificación central con espesor de aproximadamente 7.0 milésimas y con el PET 9921 que comprende las dos estratificaciones externas con un espesor de película total de aproximadamente 21 milésimas. Se orientan biaxialmente varias piezas de 2 pulgadas cuadradas de la película triestratificada en una proporción de estirado de 4 x 4 usando un Instrumento T.M. Long. La película orientada muestra excelente color y claridad, con nebulosidad de aproximadamente 0.6%, L* de aproximadamente 94.6, a* de aproximadamente -0.9 y b+ de aproximadamente 0.1. El análisis de la película orientada por microscopía óptica revela muy pocas partículas grandes y aasi sin huecos. Se determina la permeabilidad del oxígeno usando Mocon Oxatran 2/20 para ser 0.48 cc-mil/100 in2-día-atm, lo cual es significativamente mejor que la muestra de control en el Ejemplo 1 Comparativo, y es mejor que el nanocompuesto de poliamida en el Ejemplo 2 comparativo. Ejemplo 1 comparativo Se repite el proceso del Ejemplo 1 excepto que se usa MXD6 6007 libre de arcilla, disponible de Mitsubischi Gas y Chemical Company, en lugar del nanocompuesto de copoliamida para dar una película triestratificada con un espesor total de aproximadamente 20.5 milésimas y un espesor de estratificación de barrera libre de arcilla de aproximadamente 6.0 milésimas, en cuanto se extruye. La película orientada muestra buen color pero nebulosidad elevada, con nebulosidad de aproximadamente • 2.45%, L* de aproximadamente 94.7, a* de aproximadamente - 5 0.09, y b* de aproximadamente -0.1. Se determina la permeabilidad de oxígeno usando Mocon Oxatran 2/20 para ser 0.83 cc-mil/100 in2-día-atm, significativamente (0.35 cc- mil/100 in2-día-atm) superior a la película que tiene la estratificación central de nanocompuesto del ejemplo 5. 10 Ejemplo 2 comparativo El proceso del Ejemplo 8 se repite excepto que se usa MXD6 6007, de Mitsubishi Gas y Chemical Company, en lugar del nanocompuesto de copoliaamida y (2) PET 20261, de Eastman Chemical Company, se usa en lugar de PET 9921. La película de 15 tres estratificaciones tiene un espesor total de aproximadamente 21 milésimas y un espesor de estratificación de nanocompuesto MXD6 central de aproximadamente 1.4 milésimas . La película orientada muestra nebulosidad elevada, 20 con nebulosidad de aproximadamente 2.5%. El análisis de la película orientada por microscopía revela numerosas partículas grandes y una cantidad significativa de huecos. La permeabilidad del oxígeno de la película se determina usando un Mocon Oxatran 2/20 para ser 2.81 cc-mil/100 in -día-atm. -??rrnp?írítoa-"^"" ,.mm*~m,mm» Ejemplo 10 Se prepara una copoliamida terminada en amina de peso molecular bajo como se describe en el Ejemplo 4 excepto que se usa un exceso de m-xililendiamina, para proporcionar 5 un material con una V.l. de aproximadamente 0.3 dL/g. Se usa entonces este material en lugar de la copoliamida de V.l. alta en el proceso del Ejemplo 8. Después de que se completa la extrusión, se mezclan en seco 100 gramos de los granulos extruidos con 300 gramos de granulos de poliamida MXD6 6007, 10 de Mitsubishi Gas y Chemical Company. La poliamida MXD6 posee un peso molecular de Mn=10,000 g/mol, Mw=25,000 g/mol, y M2=40,000 g/mol. La mezcla se extruye entonces en el extrusor de Leistritiz bajo las mismas condiciones como se usa con la mezcla de polímero de arcilla pero en una proporción de 15 alimentación de 2.0 a 2.5 kg/hora. Se encuentra que el nanocompuesto de copoliamida resultante proporciona la película triestratificada con excelente apariencia y barrera • de oxígeno. Ejemplo 11 20 Se repite el proceso del Ejemplo 4 excepto que una arcilla intercalada con ion onio (29.0 gramos de CWC-ODA) de Nanocor, Inc., se carga también al matraz antes de la adición de m-xilelendiamina . Se encuentra que el nanocompuesto de copoliamida resultante proporciona una película 25 triestratificada con excelente apariencia y barrera de oxigeno . En toda esta solicitud, se hace referencia a varias publicaciones. Las descripciones de estas publicaciones en • sus totalidades se incorporan en la presente para referencia 5 en esta solicitud con el fin de describir más totalmente el estado de la técnica a la cual pertenece esta invención. Será aparente para aquellos expertos en la técnica que pueden hacerse varias modificaciones y variaciones en la presente invención sin alejarse del alcance y espíritu de la 10 invención. Otras modalidades de la invención serán aparentes para aquellos expertos en la técnica a partir de la consideración de la especificación y la práctica de la invención descrita en la presente. Se propone que la especificación y los ejemplos se consideran como ejemplos 15 solamente, con un alcance y espíritu verdadero de la invención que se indican por las siguientes reivindicaciones. •

Claims (96)

1. REIVINDICACIONES 1. Un nanocompuesto de poliamida-arcilla caracterizado porque comprende: (a) una poliamida de matriz amorfa que comprende (i) un residuo de un componente de ácido dicarboxílico que comprende por lo menos un diácido y (ii) un residuo de por lo menos un componente de diamina, y (b) un material de arcilla estratificado, en donde el material de arcilla se dispersa en la poliamida de matriz.
2. 2. El nanocompuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el componente (i) comprende un ácido dicarboxílico seleccionado del grupo que consiste de un ácido dicarboxílico aromático que tiene 8 a 14 átomos de carbono, un ácido dicarboxílico alifático que tiene 4 a 12 átomos de carbono, y un ácido dicarboxílico cicloalifático que tiene 8 a 12 átomos de carbono.
3. 3. El nanocompuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el componente (i) comprende ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 1, 4-ciclohexandicarboxílico, ácido naftalen-2 , 6 -dicarboxílico, ácido ciclohexandiacético, ácido difenil -4 , 4 ' -dicarboxílico, ácido sebácico, ácido succínico, ácido adípico, ácido glutárico, ácido azelaico, ácido 1,3-fenilendioxidiacético, ácido iminodiacético, ácido oxidiacético, ácido tiodiacético, ácido 1,4- fenilendioxidiacético, o ácido fenilindanodicarboxílico .
4. 4. El nanocompuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el componente (i) 5 comprende ácido adípico, ácido naftalen-2 , 6-dicarboxílico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 1,3- fenilendioxidiacético, ácido 1 , 4 -ciclohexandicarboxílico o ácido fenilindanodicarboxílico .
5. 5. El nanocompuesto de conformidad con la 10 reivindicación 1, caracterizado porque el componente (ii) comprende 1 , 2-etilendiamina, 1 , 3 -propilendiamina, 1,6- hexametilendia ina, 1 , 12-dodecilendiamina, 1,4- ciclohexanobismetilamina, piperazina, p-xililendiamina, m- xililendiamina, o mezcla de los mismos. 15
6. 6. El nanocompuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el componente (ii) comprende m-xililendiamina. flB
7. 7. El nanocompuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende más de cero 20 a aproximadamente 25 por ciento en peso del material de arcilla estratificado.
8. 8. El nanocompuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 15 por ciento en peso 25 del material de arcilla estratificado.
9. "-*-"• *.* - 9. El nanocompuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el material de arcilla estratificado comprende montmorilonita, saponita, hectorita, mica, vermiculita, bentonita, nontronita, beidelita, volkonskoita, magadita, keniaita, o una mezcla de los mismos.
10. 10. El nanocompuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el material de arcilla estratificado comprende montmorilonita de sodio del tipo Wyoming o bentonita de sodio del tipo Wyoming.
11. 11. El nanocompuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el material de arcilla estratificado es un polvo de fluido libre que tiene una capacidad de intercambio de cationes de aproximadamente 0.9 a aproximadamente 1.5 meq/g .
12. 12. El nanocompuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque por lo menos 50 por ciento del material de arcilla estratificado se dispersa en la forma de partículas de plaquetas individuales y tactoides que tienen un espesor de menos o igual a 30 nm en la poliamida de matriz amorfa.
13. 13. El nanocompuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el material de arcilla se trata con un polímero soluble o insoluble en agua, un reactivo o monómero orgánico, un compuesto de silano, un metal, un organometálico, un catión orgánico para efectuar ^.MiÉ l intercambio de cationes, o una combinación de los mismos.
14. 14. El nanocompuesto de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el catión orgánico se deriva de un compuesto de sal onio. 5
15. 15. El nanocompuesto de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque el compuesto de sal onio comprende un compuesto de sal amonio, un compuesto de sal fosfonio o una mezclas de los mismos.
16. 16. El nanocompuesto de conformidad con la 10 reivindicación 13, caracterizado porque el catión orgánico comprende un ion alquilamonio, un ion alquilfosfonio, un ion amonio polialcoxilado, o una mezcla de los mismos.
17. 17. El nanocompuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el componente (i) 15 comprende ácido adípico, ácido naftalen-2 , 6-dicarboxílico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 1,3- fenilendioxidiacético, ácido 1 , 4-ciclohexandicarboxílico o As ácido fenilindandicarboxílico, el componente (ii) comprende m-xililendiamina y el material de arcilla estratificado 20 comprende montmorilonita de sodio del tipo Wyoming o bentonita de sodio del tipo Wyoming tratadas con un catión orgánico para efectuar el intercambio de cationes.
18. 18. Un artículo preparado del nanocompuesto de conformidad con la reivindicación 1. 25
19. 19. El artículo de conformidad con la ^.^^jt¿^^-.» j gg^jgg^j . reivindicación 18, caracterizado porque está en la forma de una película, hoja, tubería, fibra, un artículo extruido, un artículo moldeado o un recipiente moldeado.
20. 20. El artículo de conformidad con la 5 reivindicación 18, caracterizado porque está en la forma de una botella.
21. 21. El artículo de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque tiene una permeabilidad de gas la cual es por lo menos 10 por ciento 10 menor que aquella de un artículo formado a partir de una poliamida libre de arcilla.
22. 22. Un artículo que tiene una pluralidad de estratificaciones caracterizado porque por lo menos una estratificación se forma del nanocompuesto de conformidad con 15 la reivindicaciónl.
23. 23. El artículo de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque el nanocompuesto está ^ dispuesto intermedio a otras dos estratificaciones.
24. 24. El artículo de conformidad con la 20 reivindicación 22, caracterizado porque tiene una o más de las estratificaciones de un polímero estructural
25. 25. Un nanocompuesto de poliamida-arcilla caracterizado porque comprende: (a) una poliamida de matriz amorfa que comprende 25 (i) un residuo de por lo menos un componente de ácido dicarboxílico y (ii) un residuo de por lo menos un componente diamina, y (b) un material de arcilla estratificado, en donde el material de arcilla se dispersa en una poliamida de 5 matriz amorfa-resina oligomérica compatible y en donde se incorpora la dispersión de arcilla-resina oligomérica en la poliamida de matriz amorfa.
26. 26. El nanocompuesto de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque la resina oligomérica 0 y la poliamida de matriz de peso molecular alto tienen la misma unidad de monómero.
27. 27. El nanocompuesto de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque el componente (i) comprende ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, 5 ácido 1 , 4-ciclohexandicarboxílico, ácido naftalen-2 , 6- dicarboxílico, ácido ciclohexandiacético, ácido difenil-4 , 4 ' - dicarboxílico, ácido sebácico, ácido succínico, ácido adípico, ácido glutárico, ácido azelaico, ácido 1,3- fenilendioxidiacético, ácido iminodiacético, ácido 0 oxidiacético, ácido tiodiacético, ácido 1,4- fenilendioxidiacético o ácido fenilindandicarboxílico .
28. 28. El nanocompuesto de. conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque el componente (i) comprende ácido adípico, ácido naftalen-2 , 6-dicarboxílico, 5 ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 1,3- jllft * ' -*** fenilendioxidiacético, ácido 1 , 4-ciclohexandicarboxílico o ácido fenilindanodicarboxílico .
29. 29. El nanocompuesto de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque el componente (ii) comprende 1 , 2 -etilendiamina, 1 , 3 -propilendiamina, 1,6-hexametilendiamina, 1 , 12-dodecilendiamina, 1,4-ciclohexanobismetilamina, piperazina, p-xililendiamina, m-xililendiamina, o mezcla de los mismos.
30. 30. El nanocompuesto de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque el componente (ii) comprende m-xililendiamina.
31. 31. El nanocompuesto de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque comprende más de cero a aproximadamente 25 por ciento en peso del material de arcilla estratificado.
32. 32. El nanocompuesto de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque el material de arcilla estratificado comprende montmorilonita, saponita, hectorita, mica, vermiculita, bentonita, nontronita, beidelita, volkonskoita, magadita, keniaita, o una mezcla de los mismos.
33. 33. El nanocompuesto de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque el material de arcilla estratificado comprende montmorilonita de sodio del tipo Wyoming o bentonita de sodio del tipo Wyoming. j xja?tzait
34. 34. El nanocompuesto de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque el material de arcilla estratificado se trata con un polímero soluble o insoluble en agua, un reactivo o monómero orgánico, un 5 compuesto de silano, un metal, un organometálico, un catión orgánico para efectuar intercambio de cationes, o una combinación de los mismos.
35. 35. El nanocompuesto de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque el catión orgánico se ^^ 10 deriva de un compuesto de sal onio.
36. 36. El nanocompuesto de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado porque el compuesto de sal onio comprende un compuesto de sal amonio, un compuesto de sal fosfonio o una mezclas de los mismos. 15
37. 37. El nanocompuesto de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque el componente (i) comprende ácido adípico, ácido naftalen-2 , 6-dicarboxílico, m ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 1,3- fenilendioxidiacético, ácido 1 , 4 -ciclohexandicarboxílico o 20 ácido fenilindandicarboxílico, el componente (ii) comprende m-xililendiamina y el material de arcilla estratificado comprende montmorilonita de sodio del tipo Wyoming o bentonita de sodio del tipo Wyoming tratadas con un catión orgánico para efectuar el intercambio de cationes, y la 25 resina oligomérica y la poliamida de matriz de peso molecular lJit ¿í - * - • alto tiene la misma unidad de monómero.
38. 38. Un artículo preparado del nanocompuesto de conformidad con la reivindicación 25.
39. 39. El artículo de conformidad con la reivindicación 38, caracterizado porque está en la forma de una película, hoja, tubería, fibra, un artículo extruido, un artículo moldeado o un recipiente moldeado.
40. 40. El artículo de conformidad con la reivindicación 38, caracterizado porque está en la forma de una botella.
41. 41. Un proceso para preparar un nanocompuesto de poliamida amorfa-arcilla caracterizado porque comprende las etapas de : (a) mezclar la masa fundida de un material de arcilla estatificado con una poliamida de matriz-resina oligomérica compatible para formar una resina oligomérica-compuesto de arcilla, y (b) mezclar el compuesto de resin aoligomérica- arcilla con una poliamida de matriz amorfa de peso molecular alto que comprende (i) un residuo de por lo menos un componente de ácido dicarboxílico y (i i) un residuo de por lo menos un componente de diamina, por lo que se incrementa el peso molecular del compuesto de resina oligomérica-arcilla y se produce un material nanocompuesto.
42. 42. El proceso de conformidad con la reivindicación 41, caracterizado porque la etapa (b) se realiza por un proceso de mezclado en lote, o de extrusión de • composición de masa fundida. 5
43. 43. El proceso de conformidad con la reivindicación 41, caracterizado porque la resina oligomérica y la poliamida de matriz amorfa de peso molecular alto tiene las mismas unidades de monómero.
44. 44. El proceso de conformidad con la 10 reivindicación 41, caracterizado porque la resina oligomérica es una poliamida oligomérica.
45. 45. Un material nanocompuesto producido por el proceso de conformidad con la reivindicación 41.
46. 46. Un artículo preparado del material 15 nanocompuesto de conformidad con la reivindicación 45.
47. 47. El artículo de conformidad con la reivindicación 46, caracterizado porque está en la forma de una película, hoja, fibra, un artículo extruido, un artículo moldeado un recipiente moldeado. 20
48. 48. El artículo de conformidad con la reivindicación 46, caracterizado porque está en la forma de una botella.
49. 49. El artículo de conformidad con la reivindicación 46, caracterizado porque tiene una 25 permeabilidad de gas que es por lo menos 10 por ciento menor *+>*~ ***-*»I?*¡*** que aquella del polímero no modificado.
50. 50. Un proceso para preparar un nanocompuesto de poliamidaamorfa-arcilla caracterizado porque comprende las etapas de : 5 (a) agregar u material de arcilla estatificado a una mezcla de (i) por lo menos un componente de ácido dicarboxílico y (ii) un componente de diamina de una poliamida amorfa, y (b) realizar la polimerización de policondensación 10 de los componentes (i) y (ii) en la presencia del material de arcilla.
51. 51. El proceso de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado porque el componente (i) comprende ácido adípico, ácido naftalen-2 , 6-dicarboxílico, 15 ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 1,3- fenilendioxidiacético, ácido 1 , 4-ciclohexandicarboxílico o ácido fenilindanodicarboxílico . •
52. 52. El proceso de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado porque el componente (ii) 20 comprende 1, 2 -etilendiamina, 1, 3 -propilendiamina, 1,6- hexametilendiamina, 1, 12-dodecilendiamina, 1,4- ciclohexanobismetilamina, piperazina, p-xililendiamina, - xililendiamina, o mezcla de los mismos.
53. 53. El proceso de conformidad con la 25 reivindicación 50, caracterizado porque el componente (ii) H dlMBÍI comprende m-xililendiamina.
54. 54. El proceso de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado porque el material de arcilla estratificado comprende montmorilonita, saponita, hectorita, mica, vermiculita, bentonita, nontronita, beidelita, volkonskoita, magadita, keniaita, o una mezcla de los mismos.
55. 55. El proceso de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado porque el material de arcilla estratificado comprende montmorilonita de sodio del tipo Wyoming o bentonita de sodio del tipo Wyoming.
56. 56. El proceso de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado porque el material de arcilla estratificado se trata con un polímero soluble o insoluble en agua, un reactivo o monómero orgánico, un compuesto de silano, un metal, un organometálico, un catión orgánico para efectuar intercambio de cationes, o una combinación de los mismos.
57. 57. El proceso de conformidad con la reivindicación 56, caracterizado porque el catión orgánico se deriva de un compuesto de sal onio.
58. 58. El proceso de conformidad con la reivindicación 57, caracterizado porque el compuesto de sal onio comprende un compuesto de sal amonio, un compuesto de sal fosfonio o una mezcla de los mismos. Í¡? . - J. f.J . - -. - - . „ . , . ^^aai
59. 59. Un material nanocompuesto producido por el proceso de conformidad con la reivindicación 50.
60. 60. Un artículo preparado a partir del material nanocompuesto de conformidad con la reivindicación 59.
61. 61. Un intercalado de poliamida-arcilla caracterizado porque comprende un material de arcilla estratificadointercalado con una poliamida amorfa que comprende (i) un residuo de un componente de ácido dicarboxílico que comprende por lo menos un diácido y (ii) un residuo de por lo menos un componente diamina.
62. 62. El intercalado de conformidad con la reivindicación 61, caracterizado porque el componente (i) comprende un ácido dicarboxílico seleccionado del grupo que consiste de un ácido dicarboxílico aromático que tiene 8 a 14 átomos de carbono, un ácido dicarboxílico alifático que tiene 4 a 12 átomos de carbono, y un ácido dicarboxílico cicloalifático que tiene 8 a 12 átomos de carbono.
63. 63. El intercalado de conformidad con la reivindicación 61, caracterizado porque el componente (i) comprende ácido dicarboxílico seleccionado del grupo que consiste de ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 1 , 4-ciclohexandicarboxílico, ácido naftalen-2 , 6-dicarboxílico, ácido ciclohexandiacético, ácido difenil-4 , 4 '-dicarboxílico, ácido sebácico, ácido succínico, ácido adípico, ácido glutárico, ácido azelaico, ácido 1,3- fenilendioxidiacético, ácido iminodiacético, ácido oxidiacético, ácido tiodiacético, ácido 1,4- fenilendioxidiacético, o ácido fenilindanodicarboxílico; y • mezclas de los mismos. 5
64. 64. El intercalado de conformidad con la reivindicación 61, caracterizado porque el componente (i) comprende un ácido dicarboxílico seleccionado del grupo que consiste de ácido adípico, ácido naftalen-2 , 6-dicarboxílico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 1,3- 10 fenilendioxidiacético, ácido 1 , 4 -ciclohexandicarboxílico o ácido fenilindanodicarboxílico; y mezclas de los mismos.
65. 65. El intercalado de conformidad con la reivindicación 61, caracterizado porque el componente (ii) comprende 1 , 2-etilendiamina, 1 , 3 -propilendiamina, 1,6- 15 hexametilendiamina, 1, 12-dodecilendiamina, 1,4- ciclohexanobismetilamina, piperazina, p-xililendiamina, m- xililendiamina, o mezcla de los mismos.
66. 66. El intercalado de conformidad con la reivindicación 61, caracterizado porque el componente (ii) 20 comprende m-xililendiamina.
67. 67. El intercalado de conformidad con la reivindicación 61, caracterizado porque aproximadamente 5% a aproximadamente 85% en peso de la poliamida se intercala en el material de arcilla estratificado. 25
68. 68. El intercalado de conformidad con la ^^rfita. ^^Mi reivindicación 61, caracterizado porque aproximadamente 30% a aproximadamente 50% en peso de la poliamida se intercala en el material de arcilla estratificado.
69. 69 . El intercalado de conformidad con la reivindicación 61, caracterizado porque el material de arcilla estratificado comprende montmorilonita, saponita, hectorita, mica, vermiculita, bentonita, nontronita, beidelita, volkonskoita, magadita, keniaita, o una mezcla de los mismos.
70. 70. El intercalado de conformidad con la reivindicación 61, caracterizado porque el material de arcilla estratificado comprende una arcilla smectita.
71. 71. El intercalado de conformidad con la reivindicación 61, caracterizado porque el material de arcilla estratificado es un polvo de fluido libre que tiene una capacidad de intercambio de cationes de aproximadamente 0.9 a aproximadamente 1.5 meq/g y se selecciona del grupo que consiste de montmorilonita de sodio, bentonita de sodio, montmorilonita de calcio, bentonita de calcio y mezclas de las mismas .
72. 72. El intercalado de conformidad con la reivindicación 61, caracterizado porque el intercalado está cortado para formar una pluralidad de partículas de plaquetas de arcilla individuales y tactoides que tienen un espesor de menos o igual a 30 nm.
73. 73. El intercalado de conformidad con la reivindicación 61, caracterizado porque el material de arcilla se trata con un polímero soluble o insoluble en agua, un reactivo o monómero orgánico, un compuesto de silana, un metal, un organometálico, un catión orgánico para efectuar intercambio de cationes, o una combinación de los mismos.
74. 74. El intercalado de conformidad con la reivindicación 73, caracterizado porque el catión orgánico se deriva de un compuesto de sal onio.
75. 75. El intercalado de conformidad con la reivindicación 74, caracterizado porque el compuesto de sal onio comprende un compuesto de sal amonio, un compuesto de sal fosfonio o una mezclas de los mismos.
76. 76. El intercalado de conformidad con la reivindicación 73, caracterizado porque el catión orgánico se selecciona del grupo que consiste de un ion alquilamonio, un ion alquilfosfonio, un ion amonio polialcoxilado, y una mezcla de los mismos.
77. 77. El intercalado de conformidad con la reivindicación 61, caracterizado porque el componente (i) se selecciona del grupo que consiste de ácido adípico, ácido naftalen-2 , 6-dicarboxílico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 1 , 3 -fenilendioxidiacético, ácido 1,4-ciclohexandicarboxílico o ácido fenilindandicarboxílico, el componente (ii) comprende m-xililendiamina y el material de arcilla estratificado se selecciona del grupo que consiste de montmorilonita de sodio, bentonita de sodio, y una mezcla de las mismas tratadas con un catión orgánico para efectuar el intercambio de cationes.
78. 78. Un exfoliado caracterizado porque comprende una pluralidad de plaquetas individuales obtenidas por cortar el intercalado de conformidad con la reivindicación 61.
79. 79. El intercalado de conformidad con la reivindicación 61, caracterizado porque es capaz de mezclarse con un polímero de matriz del componente (íi) para formar un nanocompuesto que tiene una permeabilidad de gas la cuai es por lo menos 10 por ciento menor que aquella de un artículo formado de una poliamida libre de arcilla.
80. 80. Un intercalado de poliamida-arcilla caracterizado porque comprende un material de arcilla estratificado, en donde el material de arcilla se intercala con una poliamida de matriz amorfa-resina oligomérica compatible que comprende (i) un residuo o por lo menos un componente de ácido dicarboxílico y (ii) un residuo de por lo menos un componente de diamina.
81. 81. Un proceso para preparar un intercalado de poliamida amorfa-resina caracterizado porque comprende las etapas de mezclas en masa fundida un material de arcilla estratificado con una poliamida-resina oligomérica compatible que comprende (i) un residuo de por lo menos un componente de ácido dicarboxílico y (ií) un residuo de por lo menos un componente diamina para formar un intercalado de res a oligomérica-areilia .
82. 82. El proceso de conformidad con la reivindicación 81, caracterizado porque se realiza por un mezclado en lote o un proceso de extrusión de composición de masa fundida .
83. 83. El proceso de conformidad con la reivindicación 81, caracterizado porque la resina oligomérica es una poliamida oligomérica.
84. 84. Un material intercalado producido por el proceso de conformidad con la reivindicación 81.
85. 85. El intercalado de conformidad con la reivindicación 81, caracterizado porque cuando se agrega a una poliamida amorfa de alto peso molecular, produce un nanocompuesto que tiene una permeabilidad a gas que es por lo menos 10 por ciento menor que aquella de polímero no modificado .
86. 86. Un proceso para preparar un intercalado de poliamida amorfa-arcilla caracterizado porque comprende las etapas de: (a) agregar u material de arcilla estatificado a una mezcla de (i) por lo menos un componente de ácido dicarboxílico y (ii) un componente de diamina de una poliamida amorfa para intercalar el ácido dicarboxílico y componentes diamina entre las estratificaciones adyacentes del material de arcilla estratificado, y (b) realizar la polimerización de policondensación • de los componentes (i) y (ii) mientras se intercalan. 5
87. 87. El proceso de conformidad con la reivindicación 86, caracterizado porque el componente (i) se selecciona del grupo que consiste de ácido adípico, ácido naftalen-2 , 6-dicarboxílico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 1, 3 -fenilendioxidiacético, ácido 1,4- 10 ciclohexandicarboxílico o ácido fenilindanodicarboxílico .
88. 88. El proceso de conformidad con la reivindicación 86, caracterizado porque el componente (ii) se selecciona del grupo que consiste de 1 , 2 -etilendiamina, 1,3- propilendiamina, 1 , 6-hexametilendiamina, 1,12- 15 dodecilendiamina, 1, 4-ciclohexanobismetilamina, piperazina, p-xililendiamina, m-xililendiamina, o mezcla de los mismos.
89. 89. El proceso de conformidad con la reivindicación 86, caracterizado porque el componente (ii) • comprende m-xililendiamina. 20
90. 90. El proceso de conformidad con la reivindicación 86, caracterizado porque el material de arcilla estratificado comprende un material de arcilla selecciona de montmorilonita, saponita, hectorita, mica, vermiculita, bentonita, nontronita, beidelita, volkonskoita, 25 magadita, keniaita, o una mezcla de las mismas.
91. 91. El proceso de conformidad con la reivindicación 86, caracterizado porque el material de arcilla estratificado se selecciona del grupo que consiste de • montmorilonita de sodio, bentonita de sodio, y una mezcla de 5 las mismas.
92. 92. El proceso de conformidad con la reivindicación 86, caracterizado porque el material de arcilla estratificado se pone en contacto con un material seleccionado del grupo que consiste de un polímero, un 10 reactivo orgánico, un monómero orgánico, un compuesto de silano, un metal, un organometálico, un catión orgánico; y una combinación de los mismos .
93. 93. El proceso de conformidad con la reivindicación 92, caracterizado porque el catión orgánico se 15 deriva de un compuesto de sal onio.
94. 94. El proceso de conformidad con la reivindicación 93, caracterizado porque el compuesto de sal onio se selecciona del grupo que consiste de un compuesto de • sal amonio, un compuesto de sal fosfonio y una mezcla de los 20 mismos.
95. 95. Un material intercalado producido por el proceso de conformidad con la reivindicación 86.
96. 96. Un exfoliado que incluye una pluralidad de plaquetas individuales formadas por cortar el intercalado 25 producido por el proceso de conformidad con la reivindicación 86. rfl aJa^t^a^^