JP2002531663A - 高遮断性非晶質ポリアミド−クレイナノ複合材料及びその製造方法 - Google Patents
高遮断性非晶質ポリアミド−クレイナノ複合材料及びその製造方法Info
- Publication number
- JP2002531663A JP2002531663A JP2000586813A JP2000586813A JP2002531663A JP 2002531663 A JP2002531663 A JP 2002531663A JP 2000586813 A JP2000586813 A JP 2000586813A JP 2000586813 A JP2000586813 A JP 2000586813A JP 2002531663 A JP2002531663 A JP 2002531663A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- nanocomposite
- polyamide
- component
- clay
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/346—Clay
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
(57)【要約】
本発明は、ポリアミド−クレイナノ複合材料、ナノ複合材料から製造した生成物、およびポリアミド−クレイナノ複合材料の調製法に関する。ポリアミド−クレイナノ複合材料は、（ａ）（ｉ）少なくとも２つのジ酸を含むジカルボン酸成分の残基および（ｉｉ）ジアミン成分の残基を含む非晶質マトリックスポリアミドおよび（ｂ）マトリックスポリアミド中に分散している層状クレイ材料を含む。
Description
【０００１】発明の分野 本発明は、一般的に、少なくとも一種の高遮断性非晶質マトリックスポリマー
樹脂、好ましくは非晶質ポリアミドと、その中に均一に分散したクレイ材料を含
むナノ複合材料に関する。本発明はまた、ナノ複合材料から製造される製品及び
ナノ複合材料を製造する方法に関する。
樹脂、好ましくは非晶質ポリアミドと、その中に均一に分散したクレイ材料を含
むナノ複合材料に関する。本発明はまた、ナノ複合材料から製造される製品及び
ナノ複合材料を製造する方法に関する。
【０００２】発明の背景 熱可塑性材料は飲料及び腐りやすい食品の包装分野での使用が増大している。
プラスチックは、その透明性、可撓性、強靭性、高ガス遮断性（バリヤー性）、
軽量性、加工性及び高い光沢のために、しばしば食品及び飲料の包装用の選択材
料となっている。
プラスチックは、その透明性、可撓性、強靭性、高ガス遮断性（バリヤー性）、
軽量性、加工性及び高い光沢のために、しばしば食品及び飲料の包装用の選択材
料となっている。
【０００３】 高遮断性半結晶性ポリアミドは多数存在しており、その一つであるｍ−キシリ
レンジアミン及びアジピン酸に基づくポリアミドは、三菱ガス化学（株）よりＭ
ＸＤ６として市販されている。これらの結晶性ポリマーは酸素及び二酸化炭素に
対する高いバリヤー性を有することが認められている。ｍ−キシリレンジアミン
及びアジピン酸に基づくようなポリアミド類は、酸素に敏感な食料品類を包装す
るのに、特に三層ストレッチブロー成型コンテナー又は三層押出フィルムの中心
層として、有用であることが認められている。
レンジアミン及びアジピン酸に基づくポリアミドは、三菱ガス化学（株）よりＭ
ＸＤ６として市販されている。これらの結晶性ポリマーは酸素及び二酸化炭素に
対する高いバリヤー性を有することが認められている。ｍ−キシリレンジアミン
及びアジピン酸に基づくようなポリアミド類は、酸素に敏感な食料品類を包装す
るのに、特に三層ストレッチブロー成型コンテナー又は三層押出フィルムの中心
層として、有用であることが認められている。
【０００４】 非晶質ポリアミドは食品包装用ポリマーとして製造され、提唱されており、米
国特許第５，０２８，４６２号及び同第４，９８３，７１９号に記載されている
ように湿気に曝した場合の耐白化性又は耐曇化性が改良されたことが提案されて
おり、そして米国特許第４，０１８，７４６号に記載されているように、物性が
改良されたことが提案されている。しかし、これらの特許には、かかる非晶質ポ
リアミドにクレイ材料を組み入れてポリアミド又はそれから製造される製品の遮
断性を改良することは開示も示唆もされていない。更に、これらの特許には、ク
レイ材料及び非晶質ポリアミドを含む複合材料において曇りが減じられることも
開示も示唆もされていない。
国特許第５，０２８，４６２号及び同第４，９８３，７１９号に記載されている
ように湿気に曝した場合の耐白化性又は耐曇化性が改良されたことが提案されて
おり、そして米国特許第４，０１８，７４６号に記載されているように、物性が
改良されたことが提案されている。しかし、これらの特許には、かかる非晶質ポ
リアミドにクレイ材料を組み入れてポリアミド又はそれから製造される製品の遮
断性を改良することは開示も示唆もされていない。更に、これらの特許には、ク
レイ材料及び非晶質ポリアミドを含む複合材料において曇りが減じられることも
開示も示唆もされていない。
【０００５】 層状クレイを用いて、クレイをポリマーマトリックス中に分散させてポリマー
マトリックスの性質を高めたり、改良したりする原理は十分確立されている。米
国特許第４，７３９，００７号には、ポリアミドマトリックス及び十分に分散さ
れたシリケート層から成る複合材料が高い機械強度及び優れた高温特性を示すこ
とが開示されている。ポリアミドマトリックス及びシリケート分散層を含むポリ
マーナノ複合材料を記載したその他の文献としては、米国特許第４，８１０，７
３４号、ドイツ特許第３８０８６２３号、Ｊ．Ｉｎｃｌｕｓｉｏｎ Ｐｈｅｎｏ ｍｅｎａ ５（１９８７），４７３〜４８５頁、Ｃｌａｙ Ｍｉｎｅｒａｌｓ， ２３ （１９８８），２７頁；Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ，３２（１９
９１年４月），６５〜６６頁；及びＰｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ，２８ （１９８７年８月），４４７〜４４８頁などがある。
マトリックスの性質を高めたり、改良したりする原理は十分確立されている。米
国特許第４，７３９，００７号には、ポリアミドマトリックス及び十分に分散さ
れたシリケート層から成る複合材料が高い機械強度及び優れた高温特性を示すこ
とが開示されている。ポリアミドマトリックス及びシリケート分散層を含むポリ
マーナノ複合材料を記載したその他の文献としては、米国特許第４，８１０，７
３４号、ドイツ特許第３８０８６２３号、Ｊ．Ｉｎｃｌｕｓｉｏｎ Ｐｈｅｎｏ ｍｅｎａ ５（１９８７），４７３〜４８５頁、Ｃｌａｙ Ｍｉｎｅｒａｌｓ， ２３ （１９８８），２７頁；Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ，３２（１９
９１年４月），６５〜６６頁；及びＰｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ，２８ （１９８７年８月），４４７〜４４８頁などがある。
【０００６】 包装用多層材料はフィルム、ボトル及びその他のコンテナ用として知られてい
る。例えば欧州特許出願第０２７８４０３Ａ２号及び米国特許第４，３９８，６
４２号に開示されている多層射出成型プレフォームは、材料に優れた全体的特性
を与える外側の熱可塑性層及び優れたガス遮断性を有する熱可塑性樹脂の内層を
含む。これらの多層プレフォームから製造された成型コンテナーは取扱性、安全
性及び製造コスト面で潜在的な利点を有する。しかし、多層コンテナの加工は一
般に付加工程及び時間浪費工程を必要とする。
る。例えば欧州特許出願第０２７８４０３Ａ２号及び米国特許第４，３９８，６
４２号に開示されている多層射出成型プレフォームは、材料に優れた全体的特性
を与える外側の熱可塑性層及び優れたガス遮断性を有する熱可塑性樹脂の内層を
含む。これらの多層プレフォームから製造された成型コンテナーは取扱性、安全
性及び製造コスト面で潜在的な利点を有する。しかし、多層コンテナの加工は一
般に付加工程及び時間浪費工程を必要とする。
【０００７】 ｍ−キシリレンジアミン及びアジピン酸に基づくポリアミドのような高遮断性
ポリアミドからなる多層製品の内層又は中心層にクレイを分散させることはしば
しば望ましい。多層コンテナの内層のマトリックスポリマーにこれらのクレイを
使用することによって多層構造の曇りが減少し、そして、配向フィルム及び成型
品（例えばボトル）の外観を改良する。
ポリアミドからなる多層製品の内層又は中心層にクレイを分散させることはしば
しば望ましい。多層コンテナの内層のマトリックスポリマーにこれらのクレイを
使用することによって多層構造の曇りが減少し、そして、配向フィルム及び成型
品（例えばボトル）の外観を改良する。
【０００８】 しかし、ナイロン−６ナノ複合材料中のクレイ粒子は、例えば米国特許第５，
３８５，７７６号に記載のように、結晶化を誘発する。特定の理論に縛るつもり
はないが、加工中、例えばフィルムのストレッチング（伸張）又は配向中、にポ
リマー／クレイナノ複合材料は、分散粒子のまわりのマトリックスポリマーの結
晶化から非常に高いレベルの曇りを生じ、ポリマーナノ複合材料は食品包装用と
して不向きになる。この結晶化現象はポリマーフィルム中にボイト及びホールま
でもを形成し、これらの組成物のバリヤー用途への有用性を破壊する。
３８５，７７６号に記載のように、結晶化を誘発する。特定の理論に縛るつもり
はないが、加工中、例えばフィルムのストレッチング（伸張）又は配向中、にポ
リマー／クレイナノ複合材料は、分散粒子のまわりのマトリックスポリマーの結
晶化から非常に高いレベルの曇りを生じ、ポリマーナノ複合材料は食品包装用と
して不向きになる。この結晶化現象はポリマーフィルム中にボイト及びホールま
でもを形成し、これらの組成物のバリヤー用途への有用性を破壊する。
【０００９】 このように、曇りの減少した非晶質ポリアミドナノ複合材料に対するニーズが
この業界に依然として存在する。非晶質ポリアミドナノ複合材料を含む配向した
単層及び／又は多層構造に対するニーズもある。更に、改良された遮断性及び良
好な透明性を有するナノ複合材料を生ずるために、非晶質ポリアミドに実質的に
分離された小板状粒子を有するクレイ材料を導入することができるプロセスに対
するニーズがある。
この業界に依然として存在する。非晶質ポリアミドナノ複合材料を含む配向した
単層及び／又は多層構造に対するニーズもある。更に、改良された遮断性及び良
好な透明性を有するナノ複合材料を生ずるために、非晶質ポリアミドに実質的に
分離された小板状粒子を有するクレイ材料を導入することができるプロセスに対
するニーズがある。
【００１０】発明の要約 本発明は一般的に非晶質の高遮断性ポリアミドに関し、そして更に詳しくは高
遮断性の非晶質ポリアミド及びクレイ材料を含んでなるポリアミドナノ複合材料
に関する。これらの非晶質ポリアミドは、配向及びその他のフィルム加工工程に
かけた時に、分散した処理又は有機変性クレイの存在下に、曇化、結晶化及びそ
の他の欠陥生成に対する予想外の抵抗を示す。
遮断性の非晶質ポリアミド及びクレイ材料を含んでなるポリアミドナノ複合材料
に関する。これらの非晶質ポリアミドは、配向及びその他のフィルム加工工程に
かけた時に、分散した処理又は有機変性クレイの存在下に、曇化、結晶化及びそ
の他の欠陥生成に対する予想外の抵抗を示す。
【００１１】 本明細書に具体化し、広く記載したように、本発明は、その一態様において、
（ａ）（ｉ）少なくとも２つのジ酸を含むジカルボン酸成分の残基および（ｉｉ
）ジアミン成分の残基を含む非晶質マトリックスポリアミド並びに（ｂ）層状ク
レイ材料を含んでなり、前記クレイ材料がマトリックスポリアミド中に分散して
いる、ポリアミド−クレイナノ複合材料に関する。
（ａ）（ｉ）少なくとも２つのジ酸を含むジカルボン酸成分の残基および（ｉｉ
）ジアミン成分の残基を含む非晶質マトリックスポリアミド並びに（ｂ）層状ク
レイ材料を含んでなり、前記クレイ材料がマトリックスポリアミド中に分散して
いる、ポリアミド−クレイナノ複合材料に関する。
【００１２】 別の態様において、本発明は、（ａ）（ｉ）少なくとも２つのジ酸を含むジカ
ルボン酸成分の残基および（ｉｉ）ジアミン成分の残基を含む非晶質マトリック
スポリアミド並びに（ｂ）層状クレイ材料を含んでなり、前記層状クレイ材料が
非晶質マトリックスポリアミド適合性オリゴマー樹脂中に分散し、前記クレイ−
オリゴマー樹脂ディスパージョンが前記マトリックスポリアミドに組み込まれて
いるポリアミド−クレイナノ複合材料に関する。
ルボン酸成分の残基および（ｉｉ）ジアミン成分の残基を含む非晶質マトリック
スポリアミド並びに（ｂ）層状クレイ材料を含んでなり、前記層状クレイ材料が
非晶質マトリックスポリアミド適合性オリゴマー樹脂中に分散し、前記クレイ−
オリゴマー樹脂ディスパージョンが前記マトリックスポリアミドに組み込まれて
いるポリアミド−クレイナノ複合材料に関する。
【００１３】 更に別の態様において、本発明は、（ｉ）クレイ材料をマトリックスポリマー
適合性オリゴマー樹脂と溶融混合してオリゴマー樹脂−クレイ複合材料を形成せ
しめ、そして（ｉｉ）このオリゴマー樹脂−クレイ複合材料を高分子量非晶質マ
トリックスポリアミドと混合する工程を含んでなる非晶質ポリアミド−クレイナ
ノ複合材料を製造するプロセスに関し、前記高分子量非晶質マトリックスポリア
ミドは（ｉ）少なくとも２つのジ酸を含むジカルボン酸成分の残基及び（ｉｉ）
ジアミン成分の残基からなり、オリゴマー樹脂−クレイ複合材料の分子量を増大
せしめると共にナノ複合材料を製造する。
適合性オリゴマー樹脂と溶融混合してオリゴマー樹脂−クレイ複合材料を形成せ
しめ、そして（ｉｉ）このオリゴマー樹脂−クレイ複合材料を高分子量非晶質マ
トリックスポリアミドと混合する工程を含んでなる非晶質ポリアミド−クレイナ
ノ複合材料を製造するプロセスに関し、前記高分子量非晶質マトリックスポリア
ミドは（ｉ）少なくとも２つのジ酸を含むジカルボン酸成分の残基及び（ｉｉ）
ジアミン成分の残基からなり、オリゴマー樹脂−クレイ複合材料の分子量を増大
せしめると共にナノ複合材料を製造する。
【００１４】 更に他の態様では、本発明は、（ａ）（ｉ）少なくとも２つのジ酸を含むジカ
ルボン酸成分と（ｉｉ）非晶質ポリアミドのジアミン成分との混合物にクレイ材
料を混合し、そして（ｂ）前記クレイ材料の存在下に、成分（ｉ）および（ｉｉ
）の重縮合重合を行うことを含んでなる非晶質ポリアミド−クレイナノ複合材料
の製法に関する。
ルボン酸成分と（ｉｉ）非晶質ポリアミドのジアミン成分との混合物にクレイ材
料を混合し、そして（ｂ）前記クレイ材料の存在下に、成分（ｉ）および（ｉｉ
）の重縮合重合を行うことを含んでなる非晶質ポリアミド−クレイナノ複合材料
の製法に関する。
【００１５】 本発明のその他の利点は一部は以下の図面を含む詳細な説明に記載するが、一
部は詳細な説明から自明であるか、本発明を実施することによってわかるもので
ある。本発明の利点は、請求の範囲中において個別に指し示した要素及び組み合
わせによって実現及び達成できるものである。前記の一般的説明及び以下の詳細
な説明はいずれも本発明の好ましい実施態様を代表し且つ説明するものであって
、請求の範囲に記載された本発明を制限するものではないことを理解されたい。
部は詳細な説明から自明であるか、本発明を実施することによってわかるもので
ある。本発明の利点は、請求の範囲中において個別に指し示した要素及び組み合
わせによって実現及び達成できるものである。前記の一般的説明及び以下の詳細
な説明はいずれも本発明の好ましい実施態様を代表し且つ説明するものであって
、請求の範囲に記載された本発明を制限するものではないことを理解されたい。
【００１６】発明の詳細な説明 本発明は、以下の発明の詳細な説明及びここに記載した実施例を参照すること
によってより理解しやすくなるであろう。ここに記載した成分、製品、方法及び
／又は条件は当然変化し得るものであるので、本発明は特定の成分、製品、方法
及び／又は条件に限定されないことを理解されたい。また、ここで用いた専門用
語は、単に個々の実施態様を説明するためのものであって、限定的な意味合いを
持たないことを理解されたい。
によってより理解しやすくなるであろう。ここに記載した成分、製品、方法及び
／又は条件は当然変化し得るものであるので、本発明は特定の成分、製品、方法
及び／又は条件に限定されないことを理解されたい。また、ここで用いた専門用
語は、単に個々の実施態様を説明するためのものであって、限定的な意味合いを
持たないことを理解されたい。
【００１７】定義 さらに、明細書及び特許請求の範囲において使用した単数の表現「ａ，ａｎ及
びｔｈｅ」は、前後関係から複数でないことが明白である場合を除いては、複数
の指示対象を含むことに留意されたい。例えば、本発明のナノ複合材料及び方法
から製造された「製品」、「コンテナー」又は「ボトル」への言及は、複数の製
品、コンテナー又はボトルの加工を含むものとする。
びｔｈｅ」は、前後関係から複数でないことが明白である場合を除いては、複数
の指示対象を含むことに留意されたい。例えば、本発明のナノ複合材料及び方法
から製造された「製品」、「コンテナー」又は「ボトル」への言及は、複数の製
品、コンテナー又はボトルの加工を含むものとする。
【００１８】 範囲はここでは、「約」又は「概ね」を付した１つの特定値から及び／又は「
約」又は「概ね」を付したもう１つの特定の値までとして表現することができる
。このような範囲を表す場合、別の実施態様は、１つの特定値から及び／又は他
の特定値までを含む。同様に、値を「約」を用いることによって近似値として表
現する場合には、特定値は別の実施態様を形成することを理解されたい。
約」又は「概ね」を付したもう１つの特定の値までとして表現することができる
。このような範囲を表す場合、別の実施態様は、１つの特定値から及び／又は他
の特定値までを含む。同様に、値を「約」を用いることによって近似値として表
現する場合には、特定値は別の実施態様を形成することを理解されたい。
【００１９】 本明細書中で使用する場合には常に、以下の用語は以下の意味を有するものと
する： 「層状クレイ材料」、「層状クレイ」、「層状材料」又は「クレイ材料」は、
複数の隣り合った結合層の形態である、スメクタイトクレイ鉱物のような任意の
有機若しくは無機材料又はそれらの混合物を意味するものとする。層状クレイは
小板状粒子を含んでなり、一般に膨潤性である。
する： 「層状クレイ材料」、「層状クレイ」、「層状材料」又は「クレイ材料」は、
複数の隣り合った結合層の形態である、スメクタイトクレイ鉱物のような任意の
有機若しくは無機材料又はそれらの混合物を意味するものとする。層状クレイは
小板状粒子を含んでなり、一般に膨潤性である。
【００２０】 「小板」、「小板状粒子」又は「粒子」は、層状材料の個々の又は集合した未
結合層を意味するものとする。これらの層は、個々の小板状粒子、小板状粒子の
規則若しくは不規則小集合体（タクトイド）、及び／又はタクトイドの小集合体
の形態であることができる。
結合層を意味するものとする。これらの層は、個々の小板状粒子、小板状粒子の
規則若しくは不規則小集合体（タクトイド）、及び／又はタクトイドの小集合体
の形態であることができる。
【００２１】 「分散」又は「分散された」は、小板状粒子の種々の分離レベル又は程度を意
味する一般的用語である。比較的高いレベルの分散は「挿入された（ｉｎｔｅｒ
ｃａｌａｔｅｄ）」又は「剥離された（ｅｘｆｏｌｉａｔｅｄ）」を含むが、こ
れらに限定されない。
味する一般的用語である。比較的高いレベルの分散は「挿入された（ｉｎｔｅｒ
ｃａｌａｔｅｄ）」又は「剥離された（ｅｘｆｏｌｉａｔｅｄ）」を含むが、こ
れらに限定されない。
【００２２】 「挿入された（ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｅｄ）」又は「挿入化合物（ｉｎｔｅｒ
ｃａｌａｔｅ）」は、隣接小板状粒子及び／又はタクトイドの間の中間層間隙が
増加した処理又は有機改質層状クレイ材料を含む層状クレイ材料を意味するもの
とする。
ｃａｌａｔｅ）」は、隣接小板状粒子及び／又はタクトイドの間の中間層間隙が
増加した処理又は有機改質層状クレイ材料を含む層状クレイ材料を意味するもの
とする。
【００２３】 「剥離する」又は「剥離された」は、マトリックスポリマーのようなキャリヤ
ー材料全体にほとんど１つ１つの状態で分散された小板を意味する。典型的に「
剥離された」は小板状粒子の最も高度の分離を示すのに使用する。
ー材料全体にほとんど１つ１つの状態で分散された小板を意味する。典型的に「
剥離された」は小板状粒子の最も高度の分離を示すのに使用する。
【００２４】 「剥離」は、挿入された、又はそれほど分散されていない分離の状態から剥離
物を形成する方法を意味するものとする。
物を形成する方法を意味するものとする。
【００２５】 「ナノ複合材料」は、層状クレイ材料から得られた複数の個々の小板が中に分
散されたポリマー又はコポリマーを意味するものとする。
散されたポリマー又はコポリマーを意味するものとする。
【００２６】 「マトリックスポリアミド」又は「マトリックスポリマー」は、クレイ材料が
中に分散されてナノ複合材料を形成する熱可塑性又は熱硬化性非晶質ポリアミド
を意味するものとする。
中に分散されてナノ複合材料を形成する熱可塑性又は熱硬化性非晶質ポリアミド
を意味するものとする。
【００２７】発明の説明 本発明は、一般的には高遮断性非晶質マトリックスポリアミドに関する。これ
らの非晶質ポリアミドは、配向及び／又は他の加工工程にかけられた場合に、分
散した及び／又は剥離した有機変性クレイの存在下に、曇り（ｈａｚｅ）生成、
結晶化及び他の欠陥生成に対する予想外の抵抗を示すことを見出した。
らの非晶質ポリアミドは、配向及び／又は他の加工工程にかけられた場合に、分
散した及び／又は剥離した有機変性クレイの存在下に、曇り（ｈａｚｅ）生成、
結晶化及び他の欠陥生成に対する予想外の抵抗を示すことを見出した。
【００２８】 先行技術は、ポリマー−小板状粒子複合材料のＸ線分析によって測定された、
ピーク強度及び基礎間隔値（ｂａｓａｌ ｓｐａｃｉｎｇ ｖａｌｕｅ）、又は
主基礎間隔の欠如に基づき、クレイ（小板状粒子）の分離度を定義している。Ｘ
線分析単独では、小板状粒子がポリマー中に１つ１つに分散しているか否か明白
には予測されないことが多いにもかかわらず、達成された分散レベルの定量化を
可能にできることが多い。Ｘ線回折による基礎間隔は、個々の小板ではなくタク
トイド中の小板の分離距離を示す。Ｘ線回折強度（基礎間隔ピーク高さ）は、ク
レイ材料を含むナノ複合材料から得られた製品の障壁層と相関することができる
。例えば、低い基礎間隔ピーク高さはタクトイドがほとんどないことを示し、従
って、残りは個々の小板か、不規則なタクトイドに違いない。
ピーク強度及び基礎間隔値（ｂａｓａｌ ｓｐａｃｉｎｇ ｖａｌｕｅ）、又は
主基礎間隔の欠如に基づき、クレイ（小板状粒子）の分離度を定義している。Ｘ
線分析単独では、小板状粒子がポリマー中に１つ１つに分散しているか否か明白
には予測されないことが多いにもかかわらず、達成された分散レベルの定量化を
可能にできることが多い。Ｘ線回折による基礎間隔は、個々の小板ではなくタク
トイド中の小板の分離距離を示す。Ｘ線回折強度（基礎間隔ピーク高さ）は、ク
レイ材料を含むナノ複合材料から得られた製品の障壁層と相関することができる
。例えば、低い基礎間隔ピーク高さはタクトイドがほとんどないことを示し、従
って、残りは個々の小板か、不規則なタクトイドに違いない。
【００２９】 さらに、ポリマーナノ複合材料においては、Ｘ線分析は、ポリマー中への小板
状粒子の分散も、得られる気体遮断性の改良も正確には予測しない。ポリマー−
小板状複合材料のＴＥＭ画像は、少なくとも１種のポリマー中に取り入れられた
小板状粒子が種々の形態、例えば個々の小板（剥離された状態）、小板の不規則
凝集物、小板の秩序だった又は積み重ねられた重合体（タクトイド）、積み重ね
られた小板の膨潤集合体（挿入されたタクトイド）及びタクトイドの集合体（こ
れらに限定されない）の形態で存在することを示す。
状粒子の分散も、得られる気体遮断性の改良も正確には予測しない。ポリマー−
小板状複合材料のＴＥＭ画像は、少なくとも１種のポリマー中に取り入れられた
小板状粒子が種々の形態、例えば個々の小板（剥離された状態）、小板の不規則
凝集物、小板の秩序だった又は積み重ねられた重合体（タクトイド）、積み重ね
られた小板の膨潤集合体（挿入されたタクトイド）及びタクトイドの集合体（こ
れらに限定されない）の形態で存在することを示す。
【００３０】 特定の理論で縛られるものではないが、改良された気体遮断性（透過性）の程
度は、得られる粒子状小板及び集合体の具体化、それらが分散されているか又は
均一に分布している程度、及びそれらが透過物の束に垂直に並べられる程度に依
存すると考えられる。
度は、得られる粒子状小板及び集合体の具体化、それらが分散されているか又は
均一に分布している程度、及びそれらが透過物の束に垂直に並べられる程度に依
存すると考えられる。
【００３１】 本発明に従って気体透過性を改良するためには、複合材料のバルクを代表する
小板状粒子がマトリックスポリマー中で剥離されていること、好ましくは、小板
状粒子の大部分、好ましくは少なくとも約７５％、おそらく少なくとも９０％又
はそれ以上が個々の小板、及びＴＥＭ−画像から推定された最小寸法の厚さが約
３０nm未満、好ましくは約１０nm未満である小集合体の形態で分散されるように
、非常に多くが剥離されていることが好ましい。規則的又は不規則な、これより
多くの個々の小板とこれより少ない集合体を含むポリマー−小板ナノ複合材料が
最も好ましい。
小板状粒子がマトリックスポリマー中で剥離されていること、好ましくは、小板
状粒子の大部分、好ましくは少なくとも約７５％、おそらく少なくとも９０％又
はそれ以上が個々の小板、及びＴＥＭ−画像から推定された最小寸法の厚さが約
３０nm未満、好ましくは約１０nm未満である小集合体の形態で分散されるように
、非常に多くが剥離されていることが好ましい。規則的又は不規則な、これより
多くの個々の小板とこれより少ない集合体を含むポリマー−小板ナノ複合材料が
最も好ましい。
【００３２】 不完全分散レベルが大きいと（すなわち、約３０nmを超える大きい凝集物及び
タクトイドが存在すると）、小板状粒子に起因する可能な遮断性の改良が指数関
数的に低下するのみならず、強度、靱性、耐熱性及び加工性のようなポリマー樹
脂に固有の他の特性に悪影響が及ぶおそれがある。
タクトイドが存在すると）、小板状粒子に起因する可能な遮断性の改良が指数関
数的に低下するのみならず、強度、靱性、耐熱性及び加工性のようなポリマー樹
脂に固有の他の特性に悪影響が及ぶおそれがある。
【００３３】 また、特定の理論によって縛られるものではないが、溶融加工又はポリマーと
の混合時における小板状粒子の離層は最適な混合自由エネルギーを必要とし、そ
れには混合エンタルピー及び混合エントロピーからの寄与があると考えられる。
クレイをポリマーと溶融加工すると、ポリマー鎖がクレイの２つの層の間の領域
に存在する場合にポリマー鎖に接近可能な配座の数が減少するために負の混合エ
ントロピーが発生する。例えば混合エンタルピーは負の混合エントロピーに打ち
勝つのに十分ではないため、溶融加工性ポリエステルを用いると不良な分散が得
られると考えられる。これに対して、ポリアミドを用いると、それらの水素結合
特性のために一般的に良好な分散が得られる。しかし、この分散の程度は、負の
混合エントロピーのために低下することが多い。
の混合時における小板状粒子の離層は最適な混合自由エネルギーを必要とし、そ
れには混合エンタルピー及び混合エントロピーからの寄与があると考えられる。
クレイをポリマーと溶融加工すると、ポリマー鎖がクレイの２つの層の間の領域
に存在する場合にポリマー鎖に接近可能な配座の数が減少するために負の混合エ
ントロピーが発生する。例えば混合エンタルピーは負の混合エントロピーに打ち
勝つのに十分ではないため、溶融加工性ポリエステルを用いると不良な分散が得
られると考えられる。これに対して、ポリアミドを用いると、それらの水素結合
特性のために一般的に良好な分散が得られる。しかし、この分散の程度は、負の
混合エントロピーのために低下することが多い。
【００３４】 更に、前述の如く、ナイロン−６ナノ複合材料中のクレイ粒子は例えば結晶化
を誘発する。特定の理論によって縛られるものではないが、ポリマー／クレイナ
ノ複合材料は、加工中、例えばフィルムのストレッチング（引張）や配向に際し
、分散した粒子のまわりのマトリックスポリマーの結晶化によって非常に高レベ
ルのヘイズ（曇り）を生じ、ポリマーナノ複合材料を食品包装用途に使用するの
にふさわしくないものにする。この結晶化現象はポリマーフィルムへのボイドや
ホールを生成することとなり、本発明組成物の遮断用途への使用を損なうことと
なる。
を誘発する。特定の理論によって縛られるものではないが、ポリマー／クレイナ
ノ複合材料は、加工中、例えばフィルムのストレッチング（引張）や配向に際し
、分散した粒子のまわりのマトリックスポリマーの結晶化によって非常に高レベ
ルのヘイズ（曇り）を生じ、ポリマーナノ複合材料を食品包装用途に使用するの
にふさわしくないものにする。この結晶化現象はポリマーフィルムへのボイドや
ホールを生成することとなり、本発明組成物の遮断用途への使用を損なうことと
なる。
【００３５】 本発明に関しては、非晶質ポリアミドを層状クレイ材料と加工することにより
、得られるポリアミドナノ複合材料中に小板状粒子を十分に分散させ、ほとんど
単独の小板状粒子を生成することが判明した。得られるナノ複合材料は壁体又は
製品に成形した場合、同一の又は同様な構造に成形された純粋なポリアミドに比
較して改良された気体遮断性を有する。更にこれらの非晶質ポリアミドは、配向
及び／又はその他のフィルム加工工程にかけると、分散及び／又は剥離有機変性
クレイの存在下における曇り生成、結晶化及び他の欠陥生成に対する予想外の抵
抗性を示すことを見出した。
、得られるポリアミドナノ複合材料中に小板状粒子を十分に分散させ、ほとんど
単独の小板状粒子を生成することが判明した。得られるナノ複合材料は壁体又は
製品に成形した場合、同一の又は同様な構造に成形された純粋なポリアミドに比
較して改良された気体遮断性を有する。更にこれらの非晶質ポリアミドは、配向
及び／又はその他のフィルム加工工程にかけると、分散及び／又は剥離有機変性
クレイの存在下における曇り生成、結晶化及び他の欠陥生成に対する予想外の抵
抗性を示すことを見出した。
【００３６】 一つの態様において、本発明は、非晶質ポリアミド及び約２５重量％以下の膨
潤性層状クレイ材料（これは有機陽イオン、好ましくはオニウムイオンで挿入さ
れる（即ち有機的に変性される）ことができる）の混合物を含むポリアミド−ク
レイナノ複合材料に関する。この挿入クレイ材料混合物は、ポリアミド中に分散
した小板状粒子を含んでなる。
潤性層状クレイ材料（これは有機陽イオン、好ましくはオニウムイオンで挿入さ
れる（即ち有機的に変性される）ことができる）の混合物を含むポリアミド−ク
レイナノ複合材料に関する。この挿入クレイ材料混合物は、ポリアミド中に分散
した小板状粒子を含んでなる。
【００３７】ポリアミド 本発明の非晶質ポリアミドは、ジアミン成分と、少なくとも１種のジカルボン
酸成分の重縮合重合反応生成物（又は残基）からなることができる。「残基（ｒ
ｅｓｉｄｕｅ）」は、本発明のポリアミドの成分に関して使用する場合には、特
別の反応スキーム中において、得られる化学種の生成物、又はそれに続く配合物
若しくは化学品である部分を、その部分が実際にその化学種から得られるか否か
にかかわらず、意味する。
酸成分の重縮合重合反応生成物（又は残基）からなることができる。「残基（ｒ
ｅｓｉｄｕｅ）」は、本発明のポリアミドの成分に関して使用する場合には、特
別の反応スキーム中において、得られる化学種の生成物、又はそれに続く配合物
若しくは化学品である部分を、その部分が実際にその化学種から得られるか否か
にかかわらず、意味する。
【００３８】 ジカルボン酸成分は第一のジ酸及び好ましくは第二のジ酸を含む。これらのジ
酸はポリアミドに存在する全ジ酸部分のモル％の任意の比率とすることができる
。ジ酸の一つはポリアミドに存在する全ジ酸部分の約１０〜９０モル％の量で存
在するのが好ましく、約４５〜８５モル％の量が更に好ましく、約５０〜８０モ
ル％が一層好ましい。
酸はポリアミドに存在する全ジ酸部分のモル％の任意の比率とすることができる
。ジ酸の一つはポリアミドに存在する全ジ酸部分の約１０〜９０モル％の量で存
在するのが好ましく、約４５〜８５モル％の量が更に好ましく、約５０〜８０モ
ル％が一層好ましい。
【００３９】 本発明のジカルボン酸は（これらに限定するものではないが）、炭素数３〜約
４０のジカルボン酸、より好ましくは、炭素数が好ましくは８〜１４の芳香族ジ
カルボン酸、炭素数が好ましくは４〜１２の脂肪族ジカルボン酸及び／又は炭素
数が好ましくは８〜１２の脂環式ジカルボン酸から選ばれたジカルボン酸を含む
。
４０のジカルボン酸、より好ましくは、炭素数が好ましくは８〜１４の芳香族ジ
カルボン酸、炭素数が好ましくは４〜１２の脂肪族ジカルボン酸及び／又は炭素
数が好ましくは８〜１２の脂環式ジカルボン酸から選ばれたジカルボン酸を含む
。
【００４０】 一態様において、ジ酸は式（Ｉ）：
【００４１】
【化１】
【００４２】 によって表すことができる。 適当なＲは、これらに限定するものではないが、以下の通りである。
【００４３】
【化２】
【００４４】 式（Ｉ）で定義される態様において、好ましくはジカルボン酸成分はイミノジ
酢酸、オキシジ酢酸、チオジ酢酸、１，４−フェニレンジオキシジ酢酸、１，３
−フェニレンジオキシジ酢酸など、又はこれらの混合物である。
酢酸、オキシジ酢酸、チオジ酢酸、１，４−フェニレンジオキシジ酢酸、１，３
−フェニレンジオキシジ酢酸など、又はこれらの混合物である。
【００４５】 更に適当なジカルボン酸の例としては、これらに限定するものではないが、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、
ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、シクロヘキサン二酢酸、ジフェニル−４，
４’−ジカルボン酸、フェニレンジ（オキシ酢酸）、セバシン酸、コハク酸、ア
ジピン酸、グルタル酸、アゼライン酸などが挙げられる。
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、
ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、シクロヘキサン二酢酸、ジフェニル−４，
４’−ジカルボン酸、フェニレンジ（オキシ酢酸）、セバシン酸、コハク酸、ア
ジピン酸、グルタル酸、アゼライン酸などが挙げられる。
【００４６】 ジアミン成分は炭素数約２〜１２の脂肪族ジアミンを含む。脂肪族ジアミンは
、アルキレン基（例えばメチレン基）がアミノ基及び芳香族基の間に介在してい
る限り、芳香族基を含むことができる。脂肪族ジアミンはピペラジンのような脂
環式ジアミンも含む。適当な脂肪族ジアミンの例は、これらに限定するものでは
ないが、１，２−エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，６−ヘ
キサメチレンジアミン、１，１２−ドデシレンジアミン、１，４−シクロヘキサ
ンビスメチルアミン、ピペラジン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジ
アミン又はそれらの混合物である。本発明のジアミン成分は好ましくはｍ−キシ
リレンジアミンを含む。
、アルキレン基（例えばメチレン基）がアミノ基及び芳香族基の間に介在してい
る限り、芳香族基を含むことができる。脂肪族ジアミンはピペラジンのような脂
環式ジアミンも含む。適当な脂肪族ジアミンの例は、これらに限定するものでは
ないが、１，２−エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，６−ヘ
キサメチレンジアミン、１，１２−ドデシレンジアミン、１，４−シクロヘキサ
ンビスメチルアミン、ピペラジン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジ
アミン又はそれらの混合物である。本発明のジアミン成分は好ましくはｍ−キシ
リレンジアミンを含む。
【００４７】 他のジアミン又はジアミン混合物も、好ましいジアミン（ｍ−キシリレンジア
ミン）と一緒に使用して非晶質ポリアミドを形成することができる。本発明の代
表的なポリアミドは、これらに限定するものではないが、以下の表Ｉに示す。
ミン）と一緒に使用して非晶質ポリアミドを形成することができる。本発明の代
表的なポリアミドは、これらに限定するものではないが、以下の表Ｉに示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】 本発明の好ましい非晶質高遮断性マトリックスポリアミドは、アジピン酸（Ａ
）、２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＡ）、イソフタル酸（ＩＰＡ）、テ
レフタル酸（ＴＰＡ）、１，３−フェニレンジオキシ二酢酸（ＰＤＡ）、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸（ＣＨＤＡ）及びフェニルインダンジカルボン酸
（ＰＩＤＡ）の少なくとも二つを含むジカルボン酸成分と、ｍ−キシリレンジア
ミン（ＭＸ）を含むジアミン成分を含む反応生成物又は残存物を含む。少なくと
も２つのジ酸とジアミンとの組み合せは、これらの巨大分子の結晶化傾向を効果
的に妨害して全プロセス工程を通して明澄で透明な非晶質構造を保持する。一種
より多いジアミンを一種のジ酸と用いることにより非晶質ポリアミドを形成する
ことができる。また一種より多いジ酸及び一種より多いジアミンを用いることに
よっても非晶質ポリアミドを形成することができる。ＭＸはその高遮断性により
好ましいジアミンである。
）、２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＡ）、イソフタル酸（ＩＰＡ）、テ
レフタル酸（ＴＰＡ）、１，３−フェニレンジオキシ二酢酸（ＰＤＡ）、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸（ＣＨＤＡ）及びフェニルインダンジカルボン酸
（ＰＩＤＡ）の少なくとも二つを含むジカルボン酸成分と、ｍ−キシリレンジア
ミン（ＭＸ）を含むジアミン成分を含む反応生成物又は残存物を含む。少なくと
も２つのジ酸とジアミンとの組み合せは、これらの巨大分子の結晶化傾向を効果
的に妨害して全プロセス工程を通して明澄で透明な非晶質構造を保持する。一種
より多いジアミンを一種のジ酸と用いることにより非晶質ポリアミドを形成する
ことができる。また一種より多いジ酸及び一種より多いジアミンを用いることに
よっても非晶質ポリアミドを形成することができる。ＭＸはその高遮断性により
好ましいジアミンである。
【００５０】 表Ｉにおいて、ＰＤＡ（ＭＸ）は１００モル％ＰＤＡと１００モル％ＭＸを；
ＰＤＡ−１０−ＴＰＡ（ＭＸ）は９０モル％ＰＤＡ及び１０モル％ＴＰＡと１０
０モル％ＭＸを；ＰＤＡ−１０−ＮＤＡ（ＭＸ）は９０モル％ＰＤＡ及び１０モ
ル％ＮＤＡと１００モル％ＭＸを；Ａ−１９−ＩＰＡ（ＭＸ）は８１モル％Ａ及
び１９モル％ＩＰＡと１００モル％ＭＸを；Ａ−１８−ＴＰＡ（ＭＸ）は８２モ
ル％Ａ及び１８モル％ＴＰＡと１００モル％ＭＸを；Ａ−１８−ＮＤＡ（ＭＸ）
は８２モル％Ａ及び１８モル％ＮＤＡと１００モル％ＭＸを；Ａ−１８−ＰＩＤ
Ａ（ＭＸ）は８２モル％Ａ及び１８モル％ＰＩＤＡと１００モル％ＭＸを示す。
ＰＤＡ−１０−ＴＰＡ（ＭＸ）は９０モル％ＰＤＡ及び１０モル％ＴＰＡと１０
０モル％ＭＸを；ＰＤＡ−１０−ＮＤＡ（ＭＸ）は９０モル％ＰＤＡ及び１０モ
ル％ＮＤＡと１００モル％ＭＸを；Ａ−１９−ＩＰＡ（ＭＸ）は８１モル％Ａ及
び１９モル％ＩＰＡと１００モル％ＭＸを；Ａ−１８−ＴＰＡ（ＭＸ）は８２モ
ル％Ａ及び１８モル％ＴＰＡと１００モル％ＭＸを；Ａ−１８−ＮＤＡ（ＭＸ）
は８２モル％Ａ及び１８モル％ＮＤＡと１００モル％ＭＸを；Ａ−１８−ＰＩＤ
Ａ（ＭＸ）は８２モル％Ａ及び１８モル％ＰＩＤＡと１００モル％ＭＸを示す。
【００５１】 本発明について使用する「非晶質（又は無定形）」は、ポリアミドが２０℃／
分の速度での第二のＤＳＣ走査での結晶化ピークで溶融を示さないことを意味す
る。一般的には非晶質ポリマー及び／又はポリマー組成物は高い度合の透明性（
明澄性）及びシャープな融点を示さないことによって特徴づけられる。表Ｉに示
されるポリアミドははっきりした融点（Ｔｍ）を示さない。本発明のナノ複合材
料の形成後、ある組成物は、例４に示すように、クレイの核生成効果により０．
５ cal／ｇ未満のΔＨを有するマイナーな融点を示す。
分の速度での第二のＤＳＣ走査での結晶化ピークで溶融を示さないことを意味す
る。一般的には非晶質ポリマー及び／又はポリマー組成物は高い度合の透明性（
明澄性）及びシャープな融点を示さないことによって特徴づけられる。表Ｉに示
されるポリアミドははっきりした融点（Ｔｍ）を示さない。本発明のナノ複合材
料の形成後、ある組成物は、例４に示すように、クレイの核生成効果により０．
５ cal／ｇ未満のΔＨを有するマイナーな融点を示す。
【００５２】 好ましいポリアミドは線状又はほとんど線状のポリアミドであるが、所望なら
ば、枝分かれ、星型、架橋及び樹枝状構造を含む他の構造を有するポリアミドを
使用できる。
ば、枝分かれ、星型、架橋及び樹枝状構造を含む他の構造を有するポリアミドを
使用できる。
【００５３】 本発明のポリアミドは、約０．２５〜約１．５dL／ｇ、好ましくは、約０．４
〜約１．２dL／ｇ、より好ましくは約０．７〜約０．９dL／ｇのＩ．Ｖ．を示す
。このＩ．Ｖ．は、２５℃においてフェノール／テトラクロロエタンの重量比６
０／４０の混合物中で０．５ｇ／１００mlの濃度で測定する。前記範囲内のＩ．
Ｖ．を有するポリアミドは、本発明の製品の形成に使用するのに十分に高い分子
量を有する。
〜約１．２dL／ｇ、より好ましくは約０．７〜約０．９dL／ｇのＩ．Ｖ．を示す
。このＩ．Ｖ．は、２５℃においてフェノール／テトラクロロエタンの重量比６
０／４０の混合物中で０．５ｇ／１００mlの濃度で測定する。前記範囲内のＩ．
Ｖ．を有するポリアミドは、本発明の製品の形成に使用するのに十分に高い分子
量を有する。
【００５４】 本発明の非晶質ポリアミドはポリアミドを製造するのに業界で一般的に知られ
ている方法によって合成される。ジアミン及びジ酸成分はほぼ化学量論量で反応
させるのが好ましい。ジ酸の塩化物、エステルなどを適当に使用することができ
る。ポリアミドの製造には溶剤を使用してもよい。
ている方法によって合成される。ジアミン及びジ酸成分はほぼ化学量論量で反応
させるのが好ましい。ジ酸の塩化物、エステルなどを適当に使用することができ
る。ポリアミドの製造には溶剤を使用してもよい。
【００５５】 必ずしも好ましくはないが、本発明のポリアミドは又、ポリマー中に通常使用
される適当な添加剤を含むことができる。このような添加剤は常用量で使用でき
、ポリアミド又は最終ポリマーを形成する反応に直接添加できる。公知のこのよ
うな添加剤の例は、着色剤、顔料、カーボンブラック、ガラス繊維、充填剤、耐
衝撃性改良剤、酸化防止剤、安定剤、難燃剤、再熱助剤（ｒｅｈｅａｔ ａｉｄ
ｓ）、結晶化助剤、アセトアルデヒド低下化合物、循環分離剤（ｒｅｃｙｃｌｉ
ｎｇ ｒｅｌｅａｓｅ ａｉｄ）、酸素掃去剤、可塑剤、成核剤、離型剤、相溶
化剤など又はそれらの組み合わせである。
される適当な添加剤を含むことができる。このような添加剤は常用量で使用でき
、ポリアミド又は最終ポリマーを形成する反応に直接添加できる。公知のこのよ
うな添加剤の例は、着色剤、顔料、カーボンブラック、ガラス繊維、充填剤、耐
衝撃性改良剤、酸化防止剤、安定剤、難燃剤、再熱助剤（ｒｅｈｅａｔ ａｉｄ
ｓ）、結晶化助剤、アセトアルデヒド低下化合物、循環分離剤（ｒｅｃｙｃｌｉ
ｎｇ ｒｅｌｅａｓｅ ａｉｄ）、酸素掃去剤、可塑剤、成核剤、離型剤、相溶
化剤など又はそれらの組み合わせである。
【００５６】 これらの添加剤の全て及び多くの他の添加剤並びにそれらの使用は公知であり
、これ以上の説明を必要としない。従って、限られた数にしか言及しないが、本
発明がその目的を達成するのを妨げない限りにおいて、これらの化合物はいずれ
も任意の組み合わせで使用できることを理解されたい。
、これ以上の説明を必要としない。従って、限られた数にしか言及しないが、本
発明がその目的を達成するのを妨げない限りにおいて、これらの化合物はいずれ
も任意の組み合わせで使用できることを理解されたい。
【００５７】クレイ材料（小板状粒子） 本発明のナノ複合材料組成物は、約２５重量％未満、好ましくは約０．５〜約
２０重量％、より好ましくは約０．５〜約１５重量％、最も好ましくは約０．５
〜約１０重量％の層状クレイ材料を含む。クレイ材料は小板状粒子を含む。小板
状粒子の量は、ＡＳＴＭ Ｄ５６３０−９４に従って処理した場合のポリマー／
小板状組成物の灰中のシリケート残基の量を測定することによって求められる。
２０重量％、より好ましくは約０．５〜約１５重量％、最も好ましくは約０．５
〜約１０重量％の層状クレイ材料を含む。クレイ材料は小板状粒子を含む。小板
状粒子の量は、ＡＳＴＭ Ｄ５６３０−９４に従って処理した場合のポリマー／
小板状組成物の灰中のシリケート残基の量を測定することによって求められる。
【００５８】 有用なクレイ材料としては、天然、合成及び改質フィロシリケートが挙げられ
る。天然クレイとしては、スメクタイトクレイ、例えば、モンモリロナイト、サ
ポナイト、ヘクトライト、マイカ、バーミキュライト、ベントナイト、ノントロ
ナイト、バイデライト、ボルコンスコイト、マガダイト、ケニヤイトなどが挙げ
られる。合成クレイとしては、合成マイカ、合成サポナイト、合成ヘクトライト
などが挙げられる。改質クレイとしては、フッ素化モンモリロナイト、フッ素化
マイカなどが挙げられる。適当なクレイは、Ｎａｎｏｃｏｒ，Ｉｎｃ．，Ｓｏｕ
ｔｈｅｒｎ Ｃｌａｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｋｕｎｉｍｉｎｅ Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｉｅｓ，Ｌｔｄ．及びＲｈｅｏｘを含む種々の会社から入手できる。
る。天然クレイとしては、スメクタイトクレイ、例えば、モンモリロナイト、サ
ポナイト、ヘクトライト、マイカ、バーミキュライト、ベントナイト、ノントロ
ナイト、バイデライト、ボルコンスコイト、マガダイト、ケニヤイトなどが挙げ
られる。合成クレイとしては、合成マイカ、合成サポナイト、合成ヘクトライト
などが挙げられる。改質クレイとしては、フッ素化モンモリロナイト、フッ素化
マイカなどが挙げられる。適当なクレイは、Ｎａｎｏｃｏｒ，Ｉｎｃ．，Ｓｏｕ
ｔｈｅｒｎ Ｃｌａｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｋｕｎｉｍｉｎｅ Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｉｅｓ，Ｌｔｄ．及びＲｈｅｏｘを含む種々の会社から入手できる。
【００５９】 一般に、本発明において有用な層状クレイ材料は、タクトイドと称する範囲に
おいて、カードのようにびっしりと積み重ねられた個々の小板状粒子の凝集であ
る。クレイの個々の小板状粒子は好ましくは、約２nm未満の厚さ及び約１０〜約
３０００nmの範囲の直径を有する。
おいて、カードのようにびっしりと積み重ねられた個々の小板状粒子の凝集であ
る。クレイの個々の小板状粒子は好ましくは、約２nm未満の厚さ及び約１０〜約
３０００nmの範囲の直径を有する。
【００６０】 クレイ材料のほとんどが個々の小板状粒子、小タクトイド及びタクトイドの小
集合体として存在するようにクレイがポリアミド中に分散されるのが好ましい。
好ましくは、本発明のポリアミド／クレイナノ複合材料中のタクトイド及び集合
体の大部分は、その最小寸法の厚さが約２０nm未満である。比較的高濃度の個々
の小板状粒子を含む且つタクトイド又は集合体が比較的少ないポリアミド／クレ
イナノ複合材料組成物が好ましい。
集合体として存在するようにクレイがポリアミド中に分散されるのが好ましい。
好ましくは、本発明のポリアミド／クレイナノ複合材料中のタクトイド及び集合
体の大部分は、その最小寸法の厚さが約２０nm未満である。比較的高濃度の個々
の小板状粒子を含む且つタクトイド又は集合体が比較的少ないポリアミド／クレ
イナノ複合材料組成物が好ましい。
【００６１】 さらに、層状クレイ材料は一般に、陽イオン交換容量が約０．３〜約３．０ミ
リ当量／ｇ（鉱物）（ meq／ｇ）、好ましくは約０．９０〜約１．５ meq／ｇ、
より好ましくは約０．９５〜約１．２５ meq／ｇの易流動性で膨潤性の粉末であ
る。クレイは、その層間のギャラリー中に種々の交換可能な陽イオン、例えば、
アルカリ金属（第ＩＡ族）、アルカリ土類金属（第ＩＩＡ族）及びそれらの混合
物を含む陽イオン（これらに限定されない）を有することができる。最も好まし
い陽イオンはナトリウムであるが、陽イオンのほとんどが有機陽イオン（オニウ
ムイオン）と交換可能であるならば、任意の陽イオン又は陽イオンの組み合わせ
を使用できる。交換は、個々のクレイ又はクレイの混合物を有機陽イオンで処理
することによって起こすことができる。
リ当量／ｇ（鉱物）（ meq／ｇ）、好ましくは約０．９０〜約１．５ meq／ｇ、
より好ましくは約０．９５〜約１．２５ meq／ｇの易流動性で膨潤性の粉末であ
る。クレイは、その層間のギャラリー中に種々の交換可能な陽イオン、例えば、
アルカリ金属（第ＩＡ族）、アルカリ土類金属（第ＩＩＡ族）及びそれらの混合
物を含む陽イオン（これらに限定されない）を有することができる。最も好まし
い陽イオンはナトリウムであるが、陽イオンのほとんどが有機陽イオン（オニウ
ムイオン）と交換可能であるならば、任意の陽イオン又は陽イオンの組み合わせ
を使用できる。交換は、個々のクレイ又はクレイの混合物を有機陽イオンで処理
することによって起こすことができる。
【００６２】 好ましいクレイ材料は、陽イオン交換容量が０．５〜２．０ meq／ｇの２：１
型のフィロシリケートである。最も好ましいクレイ材料は、スメクタイトクレイ
鉱物、詳細にはベントナイト又はモンモリロナイト、より詳細には陽イオン交換
容量が約０．９５〜約１．２５ meq／ｇのワイオミング型ナトリウムモンモリロ
ナイト又はワイオミング型ナトリウムベントナイトである。
型のフィロシリケートである。最も好ましいクレイ材料は、スメクタイトクレイ
鉱物、詳細にはベントナイト又はモンモリロナイト、より詳細には陽イオン交換
容量が約０．９５〜約１．２５ meq／ｇのワイオミング型ナトリウムモンモリロ
ナイト又はワイオミング型ナトリウムベントナイトである。
【００６３】 前記イオン交換容量及びサイズを有する他の非クレイ材料、例えば、カルコゲ
ンもまた、本発明の下で小板状粒子の供給源として使用できる。カルコゲンは、
重金属及び第ＶＩＡ族（Ｏ，Ｓ，Ｓｅ及びＴｅ）の塩である。これらの材料は公
知であり、ここでは詳細に説明する必要がない。
ンもまた、本発明の下で小板状粒子の供給源として使用できる。カルコゲンは、
重金属及び第ＶＩＡ族（Ｏ，Ｓ，Ｓｅ及びＴｅ）の塩である。これらの材料は公
知であり、ここでは詳細に説明する必要がない。
【００６４】 気体遮断性の改良は、ポリマー中の小板状粒子の濃度増加によって得られる。
わずか０．０１％の量の小板状粒子でも遮断性は改良されるが（特に、十分に分
散され且つ規則的である場合）、小板状粒子を少なくとも約０．５重量％含む組
成物が、気体透過性の望ましい改質を示すので好ましい。
わずか０．０１％の量の小板状粒子でも遮断性は改良されるが（特に、十分に分
散され且つ規則的である場合）、小板状粒子を少なくとも約０．５重量％含む組
成物が、気体透過性の望ましい改質を示すので好ましい。
【００６５】 ポリアミド中に取り入れる前に、クレイ材料の粒度は、公知の方法、例えば、
粉砕、微粉砕、ハンマーミル粉砕、ジェットミル粉砕及びそれらの組み合わせ（
これらの限定されない）によって小さくする。平均粒度は、１００μ未満（直径
）、より好ましくは５０μ未満（直径）、最も好ましくは２０μ未満（直径）ま
で低下させるのが好ましい。
粉砕、微粉砕、ハンマーミル粉砕、ジェットミル粉砕及びそれらの組み合わせ（
これらの限定されない）によって小さくする。平均粒度は、１００μ未満（直径
）、より好ましくは５０μ未満（直径）、最も好ましくは２０μ未満（直径）ま
で低下させるのが好ましい。
【００６６】 本発明のクレイ材料は、精製されているが未改質のクレイ、改質クレイ又は改
質クレイと未改質クレイとの混合物を含むことができる。一般に、小板状粒子の
凝集物の、個々の小板状粒子及び小タクトイドへの分離を促進するために、選択
したクレイ材料を処理するのが望ましい。また、ポリマー中に取り入れる前に小
板状粒子を分離することによって、ポリマー／小板界面が改良される。前記目的
を達成する任意の処理を使用できる。クレイ材料の分散を改良する目的でクレイ
を改質するのに使用される多くのクレイ処理が公知であり、本発明の実施に使用
できる。クレイ処理は、クレイ材料とポリアミドとの混合前、混合中又は混合後
に行うことができる。
質クレイと未改質クレイとの混合物を含むことができる。一般に、小板状粒子の
凝集物の、個々の小板状粒子及び小タクトイドへの分離を促進するために、選択
したクレイ材料を処理するのが望ましい。また、ポリマー中に取り入れる前に小
板状粒子を分離することによって、ポリマー／小板界面が改良される。前記目的
を達成する任意の処理を使用できる。クレイ材料の分散を改良する目的でクレイ
を改質するのに使用される多くのクレイ処理が公知であり、本発明の実施に使用
できる。クレイ処理は、クレイ材料とポリアミドとの混合前、混合中又は混合後
に行うことができる。
【００６７】有機陽イオン 本発明の実施態様において、挿入された（ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｅｄ）層状ク
レイ材料は、膨潤性層状クレイを有機陽イオン、好ましくはアンモニウム化合物
と反応させることによって製造する（部分的な又は完全な陽イオン交換を行うた
めに）。所望ならば、２種又はそれ以上の有機陽イオンを使用してクレイを処理
することができる。さらに、有機陽イオンの混合物も、挿入された層状クレイ材
料の製造に使用できる（ポリアミドナノ複合体中の挿入層状クレイ材料は挿入さ
れたクレイの混合物を含む）。オルガノクレイ（挿入されたクレイ）を製造する
ための方法は、回分式、半回分式又は連続式で行うことができる。
レイ材料は、膨潤性層状クレイを有機陽イオン、好ましくはアンモニウム化合物
と反応させることによって製造する（部分的な又は完全な陽イオン交換を行うた
めに）。所望ならば、２種又はそれ以上の有機陽イオンを使用してクレイを処理
することができる。さらに、有機陽イオンの混合物も、挿入された層状クレイ材
料の製造に使用できる（ポリアミドナノ複合体中の挿入層状クレイ材料は挿入さ
れたクレイの混合物を含む）。オルガノクレイ（挿入されたクレイ）を製造する
ための方法は、回分式、半回分式又は連続式で行うことができる。
【００６８】 本発明のナノ複合材料のクレイ材料又はクレイ材料混合物に挿入するのに使用
する有機陽イオンは、有機陽イオン塩、好ましくはオニウム塩化合物から得られ
る。本発明のナノ複合材料及び方法に有用な有機陽イオン塩は、一般に、下記式
（Ｉ）：
する有機陽イオンは、有機陽イオン塩、好ましくはオニウム塩化合物から得られ
る。本発明のナノ複合材料及び方法に有用な有機陽イオン塩は、一般に、下記式
（Ｉ）：
【００６９】
【化３】
【００７０】 （式中、Ｍは窒素又は燐であり；Ｘ- はハロゲン化物、水酸化物又は酢酸陰イオ
ン、好ましくは塩化物及び臭化物陰イオンであり；Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 は
独立して有機及び／若しくはオリゴマー配位子であるか、又は水素であることが
できる） によって表すことができる。
ン、好ましくは塩化物及び臭化物陰イオンであり；Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 は
独立して有機及び／若しくはオリゴマー配位子であるか、又は水素であることが
できる） によって表すことができる。
【００７１】 有用な有機配位子の例としては以下のものが挙げられるがこれらに限定されな
い：炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖アルキル基；ベンジル及び構造のアルキル
部分に炭素数１〜１００の直鎖又は分岐鎖を有する縮合環部分を含む置換ベンジ
ル部分であるアルアルキル基；フェニル及び縮合環芳香族置換基を含む置換フェ
ニルのようなアリール基；炭素数６又はそれ以下のβ、γ不飽和基；並びに炭素
数２〜６の反復単位を有するアルキレンオキシド基。有用なオリゴマー配位子の
例としては、ポリ（アルキレンオキシド）、ポリスチレン、ポリアクリレート、
ポリカプロラクトンなどが挙げられるがこれらに限定されない。
い：炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖アルキル基；ベンジル及び構造のアルキル
部分に炭素数１〜１００の直鎖又は分岐鎖を有する縮合環部分を含む置換ベンジ
ル部分であるアルアルキル基；フェニル及び縮合環芳香族置換基を含む置換フェ
ニルのようなアリール基；炭素数６又はそれ以下のβ、γ不飽和基；並びに炭素
数２〜６の反復単位を有するアルキレンオキシド基。有用なオリゴマー配位子の
例としては、ポリ（アルキレンオキシド）、ポリスチレン、ポリアクリレート、
ポリカプロラクトンなどが挙げられるがこれらに限定されない。
【００７２】 有用な有機陽イオンの例としては以下のものが挙げられるがこれらに限定され
ない：アルキルアンモニウムイオン、例えば、テトラメチルアンモニウム、ヘキ
シルアンモニウム、ブチルアンモニウム、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジメチ
ルアンモニウム、ヘキシルベンジルジメチルアンモニウム、ベンジルトリメチル
アンモニウム、ブチルベンジルジメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウ
ム、ジ（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムなど、並びにアルキルホスホニウ
ムイオン、例えば、テトラブチルホスホニウム、トリオクチルオクタデシルホス
ホニウム、テトラオクチルホスホニウム、オクタデシルトリフェニルホスホニウ
ムなど又はそれらの混合物。
ない：アルキルアンモニウムイオン、例えば、テトラメチルアンモニウム、ヘキ
シルアンモニウム、ブチルアンモニウム、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジメチ
ルアンモニウム、ヘキシルベンジルジメチルアンモニウム、ベンジルトリメチル
アンモニウム、ブチルベンジルジメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウ
ム、ジ（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムなど、並びにアルキルホスホニウ
ムイオン、例えば、テトラブチルホスホニウム、トリオクチルオクタデシルホス
ホニウム、テトラオクチルホスホニウム、オクタデシルトリフェニルホスホニウ
ムなど又はそれらの混合物。
【００７３】 本発明の特に有用な他の有機陽イオンとしては、ドデシルアンモニウム、オク
タデシルトリメチルアンモニウム、ビス（２−ヒドロキシエチル）オクタデシル
メチルアンモニウム、オクタデシルベンジルジメチルアンモニウムなど又はそれ
らの混合物のようなアルキルアンモニウムイオンが挙げられるがこれらに限定さ
れない。
タデシルトリメチルアンモニウム、ビス（２−ヒドロキシエチル）オクタデシル
メチルアンモニウム、オクタデシルベンジルジメチルアンモニウムなど又はそれ
らの混合物のようなアルキルアンモニウムイオンが挙げられるがこれらに限定さ
れない。
【００７４】 適当なポリアルコキシ化アンモニウム化合物の具体例としては、ポリアルコキ
シル化アミンの塩酸塩、例えば、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ製）、すなわち、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ−５０６、及びＪＥＦＦＡＭ
ＩＮＥ ５０５、並びに商品名ＥＴＨＯＭＥＥＮ（Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｅ Ａ
ｍｅｒｉｃａ製）として入手できるアミン、すなわち、オクタデシルビス（ポリ
オキシエチレン〔１５〕）アミン（括弧内の数字はエチレンオキシド単位の総数
を表す）であるＥＴＨＯＭＥＥＮ １８／２５が挙げられる。適当なポリアルコ
キシル化アンモニウム化合物の他の具体例は、オクタデシルメチルビス（ポリオ
キシエチレン〔１５〕）アンモニウムクロリド（括弧内の数字はエチレンオキシ
ド単位の総数を表す）であるＥＴＨＯＱＵＡＤ １８／２５（Ａｋｚｏ Ｃｈｅ
ｍｉｅ Ａｍｅｒｉｃａ製）である。
シル化アミンの塩酸塩、例えば、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ製）、すなわち、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ−５０６、及びＪＥＦＦＡＭ
ＩＮＥ ５０５、並びに商品名ＥＴＨＯＭＥＥＮ（Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｅ Ａ
ｍｅｒｉｃａ製）として入手できるアミン、すなわち、オクタデシルビス（ポリ
オキシエチレン〔１５〕）アミン（括弧内の数字はエチレンオキシド単位の総数
を表す）であるＥＴＨＯＭＥＥＮ １８／２５が挙げられる。適当なポリアルコ
キシル化アンモニウム化合物の他の具体例は、オクタデシルメチルビス（ポリオ
キシエチレン〔１５〕）アンモニウムクロリド（括弧内の数字はエチレンオキシ
ド単位の総数を表す）であるＥＴＨＯＱＵＡＤ １８／２５（Ａｋｚｏ Ｃｈｅ
ｍｉｅ Ａｍｅｒｉｃａ製）である。
【００７５】 層状クレイを有機陽イオンで改質する多くの手段が公知であり、それらの任意
のものを本発明の実施に使用できる。本発明の一実施態様は、層状クレイ又はク
レイ混合物を熱水、最も好ましくは５０〜８０℃の熱水中に分散させ、撹拌しな
がら有機陽イオン塩を別々に添加するか又は有機陽イオン塩の混合物（純粋であ
るか又は水又はアルコール中に溶解された）を添加し、次いでクレイ材料の層間
のギャラリー中に存在する金属陽イオンのほとんどを有機陽イオンが交換するの
に十分な時間ブレンドする方法によって、層状クレイを有機陽イオン塩で有機改
質することである。次に、有機改質層状クレイ材料を、ろ過、遠心分離、噴霧乾
燥及びそれらの組み合わせを含む（これらに限定されない）公知の方法によって
単離する。
のものを本発明の実施に使用できる。本発明の一実施態様は、層状クレイ又はク
レイ混合物を熱水、最も好ましくは５０〜８０℃の熱水中に分散させ、撹拌しな
がら有機陽イオン塩を別々に添加するか又は有機陽イオン塩の混合物（純粋であ
るか又は水又はアルコール中に溶解された）を添加し、次いでクレイ材料の層間
のギャラリー中に存在する金属陽イオンのほとんどを有機陽イオンが交換するの
に十分な時間ブレンドする方法によって、層状クレイを有機陽イオン塩で有機改
質することである。次に、有機改質層状クレイ材料を、ろ過、遠心分離、噴霧乾
燥及びそれらの組み合わせを含む（これらに限定されない）公知の方法によって
単離する。
【００７６】 層状粒子のギャラリー中の金属陽イオンのほとんどを有機陽イオンに交換でき
る十分な量の有機陽イオン塩を使用するのが望ましい；従って、少なくとも約０
．５当量の総有機陽イオン塩を使用し、約３当量以下の有機陽イオン塩を使用で
きる。約０．５〜２当量、より好ましくは約１．０〜１．５当量の有機陽イオン
塩を使用するのが好ましい。金属陽イオン塩のほとんどと、過剰の有機陽イオン
塩のほとんどは、洗浄及び公知の他の技術によって除去するのが望ましいが、必
要ではない。
る十分な量の有機陽イオン塩を使用するのが望ましい；従って、少なくとも約０
．５当量の総有機陽イオン塩を使用し、約３当量以下の有機陽イオン塩を使用で
きる。約０．５〜２当量、より好ましくは約１．０〜１．５当量の有機陽イオン
塩を使用するのが好ましい。金属陽イオン塩のほとんどと、過剰の有機陽イオン
塩のほとんどは、洗浄及び公知の他の技術によって除去するのが望ましいが、必
要ではない。
【００７７】他のクレイ処理 クレイは、複合材料中の剥離を助け且つ／又はポリアミド／クレイ界面の強度
を改良するために、さらに処理することができる。前記目的を達成する如何なる
処理も使用できる。有用な処理の例としては、水溶性又は水不溶性ポリマー、有
機試薬若しくはモノマー、シラン化合物、金属若しくは有機金属及び／又はそれ
らの組み合わせによるインターカレーションが挙げられる。クレイの処理は、ク
レイ材料混合物へのポリアミドの添加の前、クレイをポリアミドで分散させる間
、又は次の溶融ブレンド又は溶融成形加工工程の間に行うことができる。
を改良するために、さらに処理することができる。前記目的を達成する如何なる
処理も使用できる。有用な処理の例としては、水溶性又は水不溶性ポリマー、有
機試薬若しくはモノマー、シラン化合物、金属若しくは有機金属及び／又はそれ
らの組み合わせによるインターカレーションが挙げられる。クレイの処理は、ク
レイ材料混合物へのポリアミドの添加の前、クレイをポリアミドで分散させる間
、又は次の溶融ブレンド又は溶融成形加工工程の間に行うことができる。
【００７８】 ポリマー及びオリゴマーによる有用な前処理の例には、米国特許第５，５５２
，４６９号及び同第５，５７８，６７２号に開示されたものがあり、これらを参
照することによって本明細書中に取り入れる。クレイ材料の処理に有用なポリマ
ーの例としては、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリエチレン
グリコール、ポリテトラヒドロフラン、ポリスチレン、ポリカプロラクトン、或
る種の水分散性ポリエステル、ナイロン−６などが挙げられる。
，４６９号及び同第５，５７８，６７２号に開示されたものがあり、これらを参
照することによって本明細書中に取り入れる。クレイ材料の処理に有用なポリマ
ーの例としては、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリエチレン
グリコール、ポリテトラヒドロフラン、ポリスチレン、ポリカプロラクトン、或
る種の水分散性ポリエステル、ナイロン−６などが挙げられる。
【００７９】 有機試薬及びモノマーによる有用な前処理の例には、ＥＰ７８０，３４０ Ａ
ｌに開示されたものがあり、これを参照することによって本明細書中に取り入れ
る。膨潤性層状クレイをインターカレートするのに有用な有機試薬及びモノマー
の例としては、ドデシルピロリドン、カプロラクトン、カプロラクタム、エチレ
ンカーボネート、エチレングリコール、ビスヒドロキシエチルテレフタレート、
ジメチルテレフタレートなど又はそれらの混合物が挙げられる。
ｌに開示されたものがあり、これを参照することによって本明細書中に取り入れ
る。膨潤性層状クレイをインターカレートするのに有用な有機試薬及びモノマー
の例としては、ドデシルピロリドン、カプロラクトン、カプロラクタム、エチレ
ンカーボネート、エチレングリコール、ビスヒドロキシエチルテレフタレート、
ジメチルテレフタレートなど又はそれらの混合物が挙げられる。
【００８０】 シラン化合物による有用な前処理の例には国際特許公開９３／１１１９０号公
報に開示された処理があり、これを参照することによって本明細書中に取り入れ
る。有用なシラン化合物の例としては、（３−グリシドキシプロピル）トリメト
キシシラン、２−メトキシ（ポリエチレンオキシ）プロピルヘプタメチルトリシ
ロキサン、オクタデシルジメチル（３−トリメトキシシリルプロピル）アンモニ
ウムクロリドなどが挙げられる。
報に開示された処理があり、これを参照することによって本明細書中に取り入れ
る。有用なシラン化合物の例としては、（３−グリシドキシプロピル）トリメト
キシシラン、２−メトキシ（ポリエチレンオキシ）プロピルヘプタメチルトリシ
ロキサン、オクタデシルジメチル（３−トリメトキシシリルプロピル）アンモニ
ウムクロリドなどが挙げられる。
【００８１】 所望ならば、処理された又は未処理の膨潤性層状粒子のポリアミド中への剥離
を助けるために、溶融混合による複合材料の形成中又は形成前に分散助剤を存在
させることができる。このような分散助剤の多くは公知であり、水、アルコール
、ケトン、アルデヒド、塩素化溶剤、炭化水素溶剤、芳香族溶剤など又はそれら
の組み合わせを含む広範囲の物質を包含する。
を助けるために、溶融混合による複合材料の形成中又は形成前に分散助剤を存在
させることができる。このような分散助剤の多くは公知であり、水、アルコール
、ケトン、アルデヒド、塩素化溶剤、炭化水素溶剤、芳香族溶剤など又はそれら
の組み合わせを含む広範囲の物質を包含する。
【００８２】 総組成物に基づき、分散助剤及び／又は前処理化合物は総組成物のかなりの量
を占める、場合によっては約３０％以下を占めることができることを理解された
い。使用する分散助剤／前処理化合物は可能な限り少ないのが好ましいが、分散
助剤及び／又は前処理化合物量は小板状粒子の量の約８倍であることができる。
を占める、場合によっては約３０％以下を占めることができることを理解された
い。使用する分散助剤／前処理化合物は可能な限り少ないのが好ましいが、分散
助剤及び／又は前処理化合物量は小板状粒子の量の約８倍であることができる。
【００８３】製品 本発明のポリアミド−クレイナノ複合材料は、従来のプラスチック加工技術に
よって製品に成形することができる。成形品は、前記ポリアミドから圧縮成形、
ブロー成形又は他のこのような成形技術によって製造でき、それらの方法は全て
公知である。本発明のナノ複合材料から製造される単層及び／又は多層製品とし
ては、フィルム、シート、パイプ、チューブ、プロファイル、成形品、プレフォ
ーム、延伸ブロー成形フィルム及びコンテナー、射出ブロー成形コンテナー、押
出ブロー成形フィルム及びコンテナー、熱成形品などが挙げられるが、これらに
限定されない。コンテナーは好ましくはボトルである。
よって製品に成形することができる。成形品は、前記ポリアミドから圧縮成形、
ブロー成形又は他のこのような成形技術によって製造でき、それらの方法は全て
公知である。本発明のナノ複合材料から製造される単層及び／又は多層製品とし
ては、フィルム、シート、パイプ、チューブ、プロファイル、成形品、プレフォ
ーム、延伸ブロー成形フィルム及びコンテナー、射出ブロー成形コンテナー、押
出ブロー成形フィルム及びコンテナー、熱成形品などが挙げられるが、これらに
限定されない。コンテナーは好ましくはボトルである。
【００８４】 本発明のボトル及びコンテナーは、気体の透過により損傷をうけやすい飲料及
び食品を含む内容物の保存寿命を増大する。本発明の製品、より好ましくはコン
テナーは多くの場合、クレイを含まないポリマーから作られた同様のコンテナー
よりも少なくとも１０％低い（クレイ濃度に依存する）気体透過度又は通気度（
酸素、二酸化炭素、水蒸気）を示し、その結果、これに対応してコンテナーの製
品保存寿命が長くなる。側面のモジュラス及び引張り強さの望ましい値もまた、
保持されることができる。製品はまた、曇りの発生、結晶化及び他の欠陥の発生
に対して予想外の抵抗性を示す。
び食品を含む内容物の保存寿命を増大する。本発明の製品、より好ましくはコン
テナーは多くの場合、クレイを含まないポリマーから作られた同様のコンテナー
よりも少なくとも１０％低い（クレイ濃度に依存する）気体透過度又は通気度（
酸素、二酸化炭素、水蒸気）を示し、その結果、これに対応してコンテナーの製
品保存寿命が長くなる。側面のモジュラス及び引張り強さの望ましい値もまた、
保持されることができる。製品はまた、曇りの発生、結晶化及び他の欠陥の発生
に対して予想外の抵抗性を示す。
【００８５】 製品はまた、多層であることができる。多層製品は、ナノ複合材料が他の層の
中間に配置されているのが好ましいが、ナノ複合材料は２層製品の１層であるこ
ともできる。ナノ複合材料及びその成分が食品に接触することが許可されている
実施態様においては、ナノ複合材料は所望の製品の食品接触層を形成できる。他
の実施態様においては、ナノ複合材料は食品接触層以外の層中に存在するのが好
ましい。
中間に配置されているのが好ましいが、ナノ複合材料は２層製品の１層であるこ
ともできる。ナノ複合材料及びその成分が食品に接触することが許可されている
実施態様においては、ナノ複合材料は所望の製品の食品接触層を形成できる。他
の実施態様においては、ナノ複合材料は食品接触層以外の層中に存在するのが好
ましい。
【００８６】 多層製品はまた、１層又はそれ以上の本発明の複合材料組成物層及び１層又は
それ以上の構造用ポリマー層を含むことができる。種々の構造用ポリマーを使用
できる。構造用ポリマーの例は、ポリエステル、ポリエーテルエステル、ポリア
ミド、ポリエステルアミド、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、
ポリウレア、ポリアミドイミド、ポリフェニレンオキシド、フェノキシ樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリスチレン、ポリエチレン
−コ−ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）など又はそれらの組み合わせ及びフレンド
である。好ましい構造用ポリマーはポリエステル、例えば、ポリ（エチレンテレ
フタレート）及びそのコポリマーである。
それ以上の構造用ポリマー層を含むことができる。種々の構造用ポリマーを使用
できる。構造用ポリマーの例は、ポリエステル、ポリエーテルエステル、ポリア
ミド、ポリエステルアミド、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、
ポリウレア、ポリアミドイミド、ポリフェニレンオキシド、フェノキシ樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリスチレン、ポリエチレン
−コ−ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）など又はそれらの組み合わせ及びフレンド
である。好ましい構造用ポリマーはポリエステル、例えば、ポリ（エチレンテレ
フタレート）及びそのコポリマーである。
【００８７】 別の実施態様においては、１層の前述のポリアミド−クレイナノ複合材料層を
いくつかの他の適当な熱可塑性樹脂と同時押出することによって製品を形成でき
る。ポリアミド−クレイナノ複合材料並びに成形品及び／又は押出シートはまた
、同時射出成形又は同時押出によって同時に形成できる。
いくつかの他の適当な熱可塑性樹脂と同時押出することによって製品を形成でき
る。ポリアミド−クレイナノ複合材料並びに成形品及び／又は押出シートはまた
、同時射出成形又は同時押出によって同時に形成できる。
【００８８】 本発明の別の実施態様は、高遮断熱可塑性樹脂のマトリックス中に均一に分散
されたシリケート層を、包装材料の多層アプローチと組み合わせて使用すること
である。層状クレイを用いて高遮断層の気体透過性を低下させることによって、
最終用途において一定の遮断レベルを生じるのに必要なこの材料の量は大幅に減
少する。
されたシリケート層を、包装材料の多層アプローチと組み合わせて使用すること
である。層状クレイを用いて高遮断層の気体透過性を低下させることによって、
最終用途において一定の遮断レベルを生じるのに必要なこの材料の量は大幅に減
少する。
【００８９】 高遮断材料は多層パッケージにおける最も高価な成分であることが多いので、
この材料の使用量の減少は非常に有利であり得る。ポリアミド−クレイナノ複合
材料層が２層のポリマー外層ではさまれている場合には、表面の粗さは、単層ナ
ノ複合材料よりもかなり少ない場合が多い。従って、多層アプローチの場合には
、曇り度をさらに低下させることができる。
この材料の使用量の減少は非常に有利であり得る。ポリアミド−クレイナノ複合
材料層が２層のポリマー外層ではさまれている場合には、表面の粗さは、単層ナ
ノ複合材料よりもかなり少ない場合が多い。従って、多層アプローチの場合には
、曇り度をさらに低下させることができる。
【００９０】方法 本発明の非晶質ポリアミドはクレイ材料を用いて種々の方法で製造できる。本
発明の一実施態様において、適当に処理又は変性されたナトリウムモンモリロナ
イト又は他のクレイは高遮断性の非晶質ポリアミドの高分子量品中に溶融加工又
は配合してポリアミド−クレイナノ複合材料を生ずる。溶融加工は溶融及び押出
配合を含む。クレイとポリマーの混合に押出配合を使用するといくつかの点で有
利である。第一に、押出機はナノ複合材料によって示される高粘度を扱うことが
できる。さらに、ナノ複合材料を製造するためのナノ複合材料を製造するための
溶融混合法においては、溶剤の使用を回避できる。低分子量の液体は多くの場合
、ナノ複合材料樹脂から除去するのに費用がかかるおそれがある。
発明の一実施態様において、適当に処理又は変性されたナトリウムモンモリロナ
イト又は他のクレイは高遮断性の非晶質ポリアミドの高分子量品中に溶融加工又
は配合してポリアミド−クレイナノ複合材料を生ずる。溶融加工は溶融及び押出
配合を含む。クレイとポリマーの混合に押出配合を使用するといくつかの点で有
利である。第一に、押出機はナノ複合材料によって示される高粘度を扱うことが
できる。さらに、ナノ複合材料を製造するためのナノ複合材料を製造するための
溶融混合法においては、溶剤の使用を回避できる。低分子量の液体は多くの場合
、ナノ複合材料樹脂から除去するのに費用がかかるおそれがある。
【００９１】 ナノ複合材料は、次に、３層包装材の中央層として、射出成形コンテナプレフ
ォームとして、又は押出フィルムとして、直接共押出することができる。コンテ
ナーへのストレッチブロー成形又は遮断性としての押出の追加的な加工により透
明で高遮断性の最終製品を生ずることができる。
ォームとして、又は押出フィルムとして、直接共押出することができる。コンテ
ナーへのストレッチブロー成形又は遮断性としての押出の追加的な加工により透
明で高遮断性の最終製品を生ずることができる。
【００９２】 別の態様においては、本発明のプロセスは、（ｉ）非晶質高遮断性ポリアミド
の低分子量品（オリゴマー）とアミノ末端基又はジ酸末端基とを溶融相工程−成
長重縮合のための重合化学量論量をアンバランスにすることによって準備し、そ
して（ｉｉ）オリゴマーをクレイ材料と溶融混合することを含んでなる。クレイ
材料は前述のように処理又は変性されているのが好ましい。このような低分子量
オリゴマーは溶融混合時にコンセントレートとしてオルガノクレイ又は他の適当
な改質クレイ、好ましくはスメクチッククレイを分散させるのに非常に有効であ
ることがわかっている。オリゴマーの望ましいＩ．Ｖ．又は分子量値は、選択し
たオリゴマー及びクレイを含むいくつかの因子によって異なり、当業者によって
容易に求められる。
の低分子量品（オリゴマー）とアミノ末端基又はジ酸末端基とを溶融相工程−成
長重縮合のための重合化学量論量をアンバランスにすることによって準備し、そ
して（ｉｉ）オリゴマーをクレイ材料と溶融混合することを含んでなる。クレイ
材料は前述のように処理又は変性されているのが好ましい。このような低分子量
オリゴマーは溶融混合時にコンセントレートとしてオルガノクレイ又は他の適当
な改質クレイ、好ましくはスメクチッククレイを分散させるのに非常に有効であ
ることがわかっている。オリゴマーの望ましいＩ．Ｖ．又は分子量値は、選択し
たオリゴマー及びクレイを含むいくつかの因子によって異なり、当業者によって
容易に求められる。
【００９３】 コンセントレートは次にＭＸＤ６又は前述の非晶質ポリアミドの一つと押出機
に投入して（ｌｅｔ−ｄｏｗｎ）、ナノ複合材料ブレンドを形成し、次にこれを
、例えば中央層又はバリヤーフィルムとしてプレフォーム中に共押出する。コン
テナー中への追加のストレッチブロー成型加工工程によって透明で高バリヤー性
の製品が得られる。
に投入して（ｌｅｔ−ｄｏｗｎ）、ナノ複合材料ブレンドを形成し、次にこれを
、例えば中央層又はバリヤーフィルムとしてプレフォーム中に共押出する。コン
テナー中への追加のストレッチブロー成型加工工程によって透明で高バリヤー性
の製品が得られる。
【００９４】 任意の溶融混合装置を使用できるが、一般には溶融混合工程は回分混合法又は
溶融配合押出法によって行い、その間に処理又は未処理層状粒子がオリゴマー樹
脂中に導入される。溶融混合の前には、処理又は未処理層状粒子は、ペレット、
フレーク、チップ及び粉末を含む種々の形態で存在できる。処理又は未処理層状
粒子は公知の方法、例えば、ハンマーミル粉砕及びジェットミル粉砕によって粉
砕して、寸法を小さくするのが好ましい。溶融混合の前には、オリゴマー樹脂は
、ペレット、粉砕チップ、粉末又はその溶融状態を含む種々の形態で存在できる
。
溶融配合押出法によって行い、その間に処理又は未処理層状粒子がオリゴマー樹
脂中に導入される。溶融混合の前には、処理又は未処理層状粒子は、ペレット、
フレーク、チップ及び粉末を含む種々の形態で存在できる。処理又は未処理層状
粒子は公知の方法、例えば、ハンマーミル粉砕及びジェットミル粉砕によって粉
砕して、寸法を小さくするのが好ましい。溶融混合の前には、オリゴマー樹脂は
、ペレット、粉砕チップ、粉末又はその溶融状態を含む種々の形態で存在できる
。
【００９５】 溶融混合工程はまた、オリゴマー樹脂を処理又は未処理層状粒子と乾式混合し
てから、混合物を、オリゴマー樹脂を溶融させるのに十分な条件下で配合押出機
に通すことによって行うこともできる。
てから、混合物を、オリゴマー樹脂を溶融させるのに十分な条件下で配合押出機
に通すことによって行うこともできる。
【００９６】 さらに、溶融混合工程は、オリゴマー樹脂及び処理又は未処理層状粒子を別々
に配合押出機に供給することによって行うこともできる。処理層状粒子をこの方
法に用いる場合には、オリゴマー樹脂を最初に添加して、処理層状粒子の分解を
最小にするのが好ましい。
に配合押出機に供給することによって行うこともできる。処理層状粒子をこの方
法に用いる場合には、オリゴマー樹脂を最初に添加して、処理層状粒子の分解を
最小にするのが好ましい。
【００９７】 オリゴマーの溶融混合を含むさらに別の実施態様においては、反応器中におけ
る混合によって、高濃度の層状粒子をオリゴマー樹脂と溶融混合する。得られる
複合材料を次に、連鎖延長させ、高分子量になるまで重合させ又は押出器中で高
分子量ポリアミドに投入して、最終ナノ複合材料を得る。
る混合によって、高濃度の層状粒子をオリゴマー樹脂と溶融混合する。得られる
複合材料を次に、連鎖延長させ、高分子量になるまで重合させ又は押出器中で高
分子量ポリアミドに投入して、最終ナノ複合材料を得る。
【００９８】 溶融混合工程の別の態様において、溶融オリゴマー樹脂は処理又は非処理の層
状粒子と共に配合用押出機に直接供給してオリゴマー樹脂−クレイナノ複合材料
を得ることができる。
状粒子と共に配合用押出機に直接供給してオリゴマー樹脂−クレイナノ複合材料
を得ることができる。
【００９９】 オリゴマー樹脂及び高分子量非晶質ポリアミドは同一又は異なった繰り返し単
位構造、即ち同一又は異なったモノマー単位からなるものでもよい。オリゴマー
樹脂は高分子量非晶質ポリアミドとの相溶性又は混和性を高めるために、同じモ
ノマー単位を有するのが好ましい。
位構造、即ち同一又は異なったモノマー単位からなるものでもよい。オリゴマー
樹脂は高分子量非晶質ポリアミドとの相溶性又は混和性を高めるために、同じモ
ノマー単位を有するのが好ましい。
【０１００】 所望ならば、処理された、又は未処理の膨潤性層状粒子のポリマー中への剥離
を助けるために、溶融混合によって複合材料を形成する間又は形成する前に分散
助剤を存在させることができる。このような分散助剤の多くは公知であり、水、
アルコール、ケトン、アルデヒド、塩素化溶剤、炭化水素溶剤、芳香族溶剤など
又はそれらの組み合わせを含む広範囲の材料を包含する。
を助けるために、溶融混合によって複合材料を形成する間又は形成する前に分散
助剤を存在させることができる。このような分散助剤の多くは公知であり、水、
アルコール、ケトン、アルデヒド、塩素化溶剤、炭化水素溶剤、芳香族溶剤など
又はそれらの組み合わせを含む広範囲の材料を包含する。
【０１０１】 本発明プロセスの第三の態様は（ｉ）所望のポリアミドのジ酸及びジアミンの
混合物に変性クレイを添加し、そして（ｉｉ）クレイの存在下に重縮合重合を実
施することを含んでなる。ポリマー材料の分子量は、多くの公知の手法のいずれ
か、又はその組み合せによって、例えば連鎖延長、反応性押出、反応性投入（ｌ
ｅｔ−ｄｏｗｎ）、固相重合又はアニーリング、不活性ガス流下でのアニーリン
グ、真空アニーリング、溶融リアクター中における投入（レットダウン）などの
いずれかの手法又はその組み合せで増大させることができる。
混合物に変性クレイを添加し、そして（ｉｉ）クレイの存在下に重縮合重合を実
施することを含んでなる。ポリマー材料の分子量は、多くの公知の手法のいずれ
か、又はその組み合せによって、例えば連鎖延長、反応性押出、反応性投入（ｌ
ｅｔ−ｄｏｗｎ）、固相重合又はアニーリング、不活性ガス流下でのアニーリン
グ、真空アニーリング、溶融リアクター中における投入（レットダウン）などの
いずれかの手法又はその組み合せで増大させることができる。
【０１０２】 次に、得られたナノ複合材料は、本発明プロセスの前述の態様で記載した製造
方法に従って、所望のバリヤーフィルム又はコンテナーに加工することができる
。
方法に従って、所望のバリヤーフィルム又はコンテナーに加工することができる
。
【０１０３】 本発明に従って製造されたポリマーナノ複合材料は、未改質ポリマーより少な
くとも１０％低い気体透過度を示す。
くとも１０％低い気体透過度を示す。
【０１０４】実施例 以下の実施例及び実験結果は、本発明を実施及び評価できる具体的な方法を、
当業界における通常の知識を有するものに十分に開示及び説明するために記載す
るのであり、本発明の単なる代表例のつもりであり、本発明者らが自身の説明と
みなすものの範囲を制限するつもりはない。数値（例えば、量、温度など）に関
しては精度を保証するために努力を行ったが、若干の誤差及び偏差は生じたかも
しれない。特に断らない限り、部は重量部であり、温度は℃又は周囲温度であり
、圧力は大気圧又はその近辺である。
当業界における通常の知識を有するものに十分に開示及び説明するために記載す
るのであり、本発明の単なる代表例のつもりであり、本発明者らが自身の説明と
みなすものの範囲を制限するつもりはない。数値（例えば、量、温度など）に関
しては精度を保証するために努力を行ったが、若干の誤差及び偏差は生じたかも
しれない。特に断らない限り、部は重量部であり、温度は℃又は周囲温度であり
、圧力は大気圧又はその近辺である。
【０１０５】 実施例１ この実施例は、１，３−フェニレンジオキシ二酢酸（ＰＤＡ）とｍ−キシリレ
ンジアミン（ＭＸ）とを含む非晶質ポリアミドの調製を例示する。 短い蒸留カラム、撹拌機および窒素注入口を備えた５００ｍｌの丸底フラスコ
に、６７．８ｇ（０．３モル）のレゾルシノールビス（カルボキシメチル）エー
テル［（１，３−フェニレンジオキシ）二酢酸］、４０．８ｇ（０．３モル）の
ｍ−キシリレンジアミンおよび７５．０ｇ（４．１７モル）の水を添加した。フ
ラスコを１００ｍｍまで減圧して如何なる酸素もパージし、３回窒素を注入した
。１３０℃のベルモント（Ｂｅｌｍｏｎｔ）金属浴にフラスコを入れ、１００Ｒ
ＰＭで撹拌した。１８分後、凝縮レシーバに２０ｍｌの水を捕捉させると反応混
合物は白色固体となった。撹拌機を停止させ、温度を２２０℃に上昇させた。８
分後、温度設定を２７５℃に上昇させた。１９分後、温度は２６５℃になり、反
応混合物が融解し始めたので、２５ＲＰＭで撹拌を開始した。５０ｍｌの水を凝
縮レシーバに捕捉した。１７分後、温度は２７５℃に達し、２／３の反応混合物
が融解し、６０ｍｌの水を凝縮レシーバに捕捉させた。８分後、ほとんどの白色
固体は融解し、撹拌機を１００ＲＰＭに上昇させ、温度設定を２８０℃に上昇さ
せた。６２ｍｌの水を凝縮レシーバに捕捉させた。５分後、全ての白色固体が融
解し、温度２８０℃であった。これらの条件を２８分間維持した。撹拌を２５Ｒ
ＰＭに低下し、２分間維持した。熱を取り除き、ポリアミドを冷却し、フラスコ
から取り出して、３ｍｍのスクリーンを通過するように粉砕した。分析結果：Ｉ
．Ｖ．＝０．５２ｄＬ／ｇ、Ｔｇ＝９６．７℃、色＝Ｌ*＝８３．４５、ａ*＝０
．７２、ｂ*＝２８．６７、ＮＭＲで組成物がＰＤＡ（ＭＸ）であることを確認
した。圧縮成型フィルムに対する酸素透過率は０．１９ｃｃ−ｍｌ／１００ｉｎ 2 −ｄａｙ−ａｔｍであった。
ンジアミン（ＭＸ）とを含む非晶質ポリアミドの調製を例示する。 短い蒸留カラム、撹拌機および窒素注入口を備えた５００ｍｌの丸底フラスコ
に、６７．８ｇ（０．３モル）のレゾルシノールビス（カルボキシメチル）エー
テル［（１，３−フェニレンジオキシ）二酢酸］、４０．８ｇ（０．３モル）の
ｍ−キシリレンジアミンおよび７５．０ｇ（４．１７モル）の水を添加した。フ
ラスコを１００ｍｍまで減圧して如何なる酸素もパージし、３回窒素を注入した
。１３０℃のベルモント（Ｂｅｌｍｏｎｔ）金属浴にフラスコを入れ、１００Ｒ
ＰＭで撹拌した。１８分後、凝縮レシーバに２０ｍｌの水を捕捉させると反応混
合物は白色固体となった。撹拌機を停止させ、温度を２２０℃に上昇させた。８
分後、温度設定を２７５℃に上昇させた。１９分後、温度は２６５℃になり、反
応混合物が融解し始めたので、２５ＲＰＭで撹拌を開始した。５０ｍｌの水を凝
縮レシーバに捕捉した。１７分後、温度は２７５℃に達し、２／３の反応混合物
が融解し、６０ｍｌの水を凝縮レシーバに捕捉させた。８分後、ほとんどの白色
固体は融解し、撹拌機を１００ＲＰＭに上昇させ、温度設定を２８０℃に上昇さ
せた。６２ｍｌの水を凝縮レシーバに捕捉させた。５分後、全ての白色固体が融
解し、温度２８０℃であった。これらの条件を２８分間維持した。撹拌を２５Ｒ
ＰＭに低下し、２分間維持した。熱を取り除き、ポリアミドを冷却し、フラスコ
から取り出して、３ｍｍのスクリーンを通過するように粉砕した。分析結果：Ｉ
．Ｖ．＝０．５２ｄＬ／ｇ、Ｔｇ＝９６．７℃、色＝Ｌ*＝８３．４５、ａ*＝０
．７２、ｂ*＝２８．６７、ＮＭＲで組成物がＰＤＡ（ＭＸ）であることを確認
した。圧縮成型フィルムに対する酸素透過率は０．１９ｃｃ−ｍｌ／１００ｉｎ 2 −ｄａｙ−ａｔｍであった。
【０１０６】 実施例２ 実施例２は、９０モル％の１，３−フェニレンジオキシ二酢酸（ＰＤＡ）およ
び２０モル％のテレフタル酸（ＴＰＡ）とｍ−キシリレンジアミン（ＭＸ）とを
含むポリアミドの調製を例示する。 短い蒸留カラム、撹拌機、および窒素注入口を備えた５００ｍｌの丸底フラス
コに、６１．０２ｇ（０．２７モル）の１，３−フェニレンジオキシ二酢酸、４
．９８ｇ（０．０３モル）のテレフタル酸、４０．８ｇ（０．３モル）のｍ−キ
シリレンジアミン、および７５．０（４．１７モル）の水を添加した。１７０℃
のベルモント金属浴にフラスコを入れ、１００ＲＰＭで撹拌した。８分後、凝縮
レシーバに３５ｍｌの水を捕捉させると反応混合物は白色固体となった。撹拌機
を停止させ、温度を２２０℃に上昇させた。１２分後、温度設定を２７５℃に上
昇し、５２ｍｌの水を凝縮リザーバに捕捉させた。７分後、温度は２６３℃にな
り、反応混合物が融解し始めたので、２５ＲＰＭで撹拌を開始した。６０ｍｌの
水を凝縮レシーバに捕捉した。９分後、温度は２７５℃に達し、１／３の反応混
合物が融解し、撹拌機をい５０ＲＰＭの上昇させた。７０ｍｌの水を凝縮レシー
バに捕捉させた。９分後、ほとんどの白色固体は融解し、撹拌機を１００ＲＰＭ
に上昇させ、７２ｍｌの水を凝縮レシーバに捕捉させた。５分後、全ての白色固
体が融解し、撹拌を５０ＲＰＭに低下させた。これらの条件を３０分間維持した
。
び２０モル％のテレフタル酸（ＴＰＡ）とｍ−キシリレンジアミン（ＭＸ）とを
含むポリアミドの調製を例示する。 短い蒸留カラム、撹拌機、および窒素注入口を備えた５００ｍｌの丸底フラス
コに、６１．０２ｇ（０．２７モル）の１，３−フェニレンジオキシ二酢酸、４
．９８ｇ（０．０３モル）のテレフタル酸、４０．８ｇ（０．３モル）のｍ−キ
シリレンジアミン、および７５．０（４．１７モル）の水を添加した。１７０℃
のベルモント金属浴にフラスコを入れ、１００ＲＰＭで撹拌した。８分後、凝縮
レシーバに３５ｍｌの水を捕捉させると反応混合物は白色固体となった。撹拌機
を停止させ、温度を２２０℃に上昇させた。１２分後、温度設定を２７５℃に上
昇し、５２ｍｌの水を凝縮リザーバに捕捉させた。７分後、温度は２６３℃にな
り、反応混合物が融解し始めたので、２５ＲＰＭで撹拌を開始した。６０ｍｌの
水を凝縮レシーバに捕捉した。９分後、温度は２７５℃に達し、１／３の反応混
合物が融解し、撹拌機をい５０ＲＰＭの上昇させた。７０ｍｌの水を凝縮レシー
バに捕捉させた。９分後、ほとんどの白色固体は融解し、撹拌機を１００ＲＰＭ
に上昇させ、７２ｍｌの水を凝縮レシーバに捕捉させた。５分後、全ての白色固
体が融解し、撹拌を５０ＲＰＭに低下させた。これらの条件を３０分間維持した
。
【０１０７】 熱を除去し、ポリアミドを冷却し、フラスコから取り出して、３ｍｍのスクリ
ーンを通過するように粉砕した。分析結果は以下の通りである：Ｉ．Ｖ．＝０．
４０ｄＬ／ｇ、Ｔｇ＝１０１．１℃、色＝Ｌ*＝９２．９０、ａ*＝３．２２、ｂ * ＝３６．４８。ＮＭＲで組成物がＰＤＡ−１０−ＴＰＡ（ＭＸ）であることを
確認した。
ーンを通過するように粉砕した。分析結果は以下の通りである：Ｉ．Ｖ．＝０．
４０ｄＬ／ｇ、Ｔｇ＝１０１．１℃、色＝Ｌ*＝９２．９０、ａ*＝３．２２、ｂ * ＝３６．４８。ＮＭＲで組成物がＰＤＡ−１０−ＴＰＡ（ＭＸ）であることを
確認した。
【０１０８】 実施例３ この実施例は、９０モル％の１，３−フェニレンジオキシ二酢酸（ＰＤＡ）お
よび１０モル％のナフタレンジカルボン酸（ＮＤＡ）とｍ−キシリレンジアミン
（ＭＸ）とを含む非晶質ポリアミドの調製を例示する。 短い蒸留カラム、撹拌機、および窒素注入口を備えた５００ｍｌの丸底フラス
コに、６１．０２ｇ（０．２７モル）のレゾルシノールビス（カルボキシメチル
）エーテル［（１，３−フェニレンジオキシ）二酢酸］、６．４８ｇ（０．０３
モル）の２，６−ナフタレンジカルボン酸、４０．８ｇ（０．３モル）のｍ−キ
シリレンジアミン、および７５．０ｇ（４．１７モル）の水を添加した。１７０
℃のベルモント金属浴にフラスコを入れ、１００ＲＰＭで撹拌した。１０分後、
反応混合物は白色固体となり、撹拌機を停止させた。２２ｍｌの水を凝縮リザー
バに捕捉させ、温度設定を２２０℃に上昇させた。１０分後、温度設定を２７５
℃に上昇させ、４０ｍｌの水を凝縮リザーバに捕捉させた。７分後、温度は２６
３℃になり、反応混合物が融解し始めたので、２５ＲＰＭで撹拌を開始した。５
０ｍｌの水を凝縮レシーバに捕捉した。９分後、温度は２７５℃に達し、１／３
の反応混合物が融解した。撹拌機を５０ＲＰＭに上昇させ、６０ｍｌの水を凝縮
レシーバに捕捉させた。９分後、ほとんどの白色固体は融解し、撹拌機を１００
ＲＰＭに上昇させ、６２ｍｌの水を凝縮レシーバに捕捉させた。５分後、全ての
白色固体が融解し、撹拌を５０ＲＰＭに低下させた。これらの条件を３０分間維
持した。熱を取り除き、ポリアミドを冷却し、フラスコから取り出して、３ｍｍ
のスクリーンを通過するように粉砕した。分析結果：Ｉ．Ｖ．＝０．３９ｄＬ／
ｇ、Ｔｇ＝１０１．１℃、色＝Ｌ*＝８２．４１、ａ*＝２．２３、ｂ*＝３６．
６２。ＮＭＲでの確認＝ＰＤＡ−１０−ＮＤＡ（ＭＸ）。
よび１０モル％のナフタレンジカルボン酸（ＮＤＡ）とｍ−キシリレンジアミン
（ＭＸ）とを含む非晶質ポリアミドの調製を例示する。 短い蒸留カラム、撹拌機、および窒素注入口を備えた５００ｍｌの丸底フラス
コに、６１．０２ｇ（０．２７モル）のレゾルシノールビス（カルボキシメチル
）エーテル［（１，３−フェニレンジオキシ）二酢酸］、６．４８ｇ（０．０３
モル）の２，６−ナフタレンジカルボン酸、４０．８ｇ（０．３モル）のｍ−キ
シリレンジアミン、および７５．０ｇ（４．１７モル）の水を添加した。１７０
℃のベルモント金属浴にフラスコを入れ、１００ＲＰＭで撹拌した。１０分後、
反応混合物は白色固体となり、撹拌機を停止させた。２２ｍｌの水を凝縮リザー
バに捕捉させ、温度設定を２２０℃に上昇させた。１０分後、温度設定を２７５
℃に上昇させ、４０ｍｌの水を凝縮リザーバに捕捉させた。７分後、温度は２６
３℃になり、反応混合物が融解し始めたので、２５ＲＰＭで撹拌を開始した。５
０ｍｌの水を凝縮レシーバに捕捉した。９分後、温度は２７５℃に達し、１／３
の反応混合物が融解した。撹拌機を５０ＲＰＭに上昇させ、６０ｍｌの水を凝縮
レシーバに捕捉させた。９分後、ほとんどの白色固体は融解し、撹拌機を１００
ＲＰＭに上昇させ、６２ｍｌの水を凝縮レシーバに捕捉させた。５分後、全ての
白色固体が融解し、撹拌を５０ＲＰＭに低下させた。これらの条件を３０分間維
持した。熱を取り除き、ポリアミドを冷却し、フラスコから取り出して、３ｍｍ
のスクリーンを通過するように粉砕した。分析結果：Ｉ．Ｖ．＝０．３９ｄＬ／
ｇ、Ｔｇ＝１０１．１℃、色＝Ｌ*＝８２．４１、ａ*＝２．２３、ｂ*＝３６．
６２。ＮＭＲでの確認＝ＰＤＡ−１０−ＮＤＡ（ＭＸ）。
【０１０９】 実施例４ 実施例４は、８２モル％のアジピン酸（Ａ）および１８モル％のイソフタル酸
（ＩＰＡ）とｍ−キシリレンジアミン（ＭＸ）とを含む非晶質ポリアミドの調製
を例示する。 短い蒸留カラム、撹拌機、および窒素注入口を備えた５００ｍｌの丸底フラス
コに、４６．７２ｇ（０．３２モル）のアジピン酸、１３．２８ｇ（０．０８モ
ル）のイソフタル酸、５５．５ｇ（０．４０８モル）のｍ−キシリレンジアミン
、および７５．０（４．１７モル）の水を添加した。１１５℃のベルモント金属
浴にフラスコを入れ、１００ＲＰＭで撹拌した。８分後、いくらかの白色の非融
解物を有す透明な融解物が得られた。撹拌を２００ＲＰＭまで上昇させた。これ
らの条件を１８分間維持した。温度設定を２７５℃に上昇させた。１７分後、金
属浴温度は１６８℃であり、４０ｍｌの水を凝縮リザーバに捕捉させると、反応
混合物は白色固体となった。撹拌機を停止させた。９分後、温度は２１６℃にな
り、反応混合物が融解し始めたので、２５ＲＰＭで撹拌を開始した。８分後、撹
拌機の設定を１００ＲＰＭに上昇させた。１１分後、全固体が融解し、７０ｍｌ
の水を凝縮レシーバに捕捉させた。撹拌機の設定を２００ＲＰＭに上昇させ、浴
温度は２７５℃であった。３００ｍｍＨｇから減圧を開始し、０．３ｍｍＨｇず
つ５分間で徐々に減圧を行った。撹拌設定を１００ＲＰＭに低下させた。融解物
の粘度が増加し、撹拌を１５分かけて２５ＲＰＭまで徐々に低下させた。２０分
間の全減圧時間後、減圧を大気圧まで上昇させ、熱を取り除いた。ポリアミドを
冷却し、フラスコから取り出して、３ｍｍのスクリーンを通過するように粉砕し
た。分析結果は以下である：Ｉ．Ｖ．＝０．８３ｄＬ／ｇ、Ｔｇ＝１０４．１℃
、Ｔｍ＝なし、色＝Ｌ*＝８２．１５、ａ*＝−１．３８、ｂ*＝２４．１５。Ｎ
ＭＲで組成物がＡ−１９−ＩＰＡ（ＭＸ）であることを確認した。
（ＩＰＡ）とｍ−キシリレンジアミン（ＭＸ）とを含む非晶質ポリアミドの調製
を例示する。 短い蒸留カラム、撹拌機、および窒素注入口を備えた５００ｍｌの丸底フラス
コに、４６．７２ｇ（０．３２モル）のアジピン酸、１３．２８ｇ（０．０８モ
ル）のイソフタル酸、５５．５ｇ（０．４０８モル）のｍ−キシリレンジアミン
、および７５．０（４．１７モル）の水を添加した。１１５℃のベルモント金属
浴にフラスコを入れ、１００ＲＰＭで撹拌した。８分後、いくらかの白色の非融
解物を有す透明な融解物が得られた。撹拌を２００ＲＰＭまで上昇させた。これ
らの条件を１８分間維持した。温度設定を２７５℃に上昇させた。１７分後、金
属浴温度は１６８℃であり、４０ｍｌの水を凝縮リザーバに捕捉させると、反応
混合物は白色固体となった。撹拌機を停止させた。９分後、温度は２１６℃にな
り、反応混合物が融解し始めたので、２５ＲＰＭで撹拌を開始した。８分後、撹
拌機の設定を１００ＲＰＭに上昇させた。１１分後、全固体が融解し、７０ｍｌ
の水を凝縮レシーバに捕捉させた。撹拌機の設定を２００ＲＰＭに上昇させ、浴
温度は２７５℃であった。３００ｍｍＨｇから減圧を開始し、０．３ｍｍＨｇず
つ５分間で徐々に減圧を行った。撹拌設定を１００ＲＰＭに低下させた。融解物
の粘度が増加し、撹拌を１５分かけて２５ＲＰＭまで徐々に低下させた。２０分
間の全減圧時間後、減圧を大気圧まで上昇させ、熱を取り除いた。ポリアミドを
冷却し、フラスコから取り出して、３ｍｍのスクリーンを通過するように粉砕し
た。分析結果は以下である：Ｉ．Ｖ．＝０．８３ｄＬ／ｇ、Ｔｇ＝１０４．１℃
、Ｔｍ＝なし、色＝Ｌ*＝８２．１５、ａ*＝−１．３８、ｂ*＝２４．１５。Ｎ
ＭＲで組成物がＡ−１９−ＩＰＡ（ＭＸ）であることを確認した。
【０１１０】 実施例５ 実施例５は、８２モル％のアジピン酸（Ａ）および１８モル％のテレフタル酸
（ＴＰＡ）とｍ−キシリレンジアミン（ＭＸ）とを含むポリアミドの調製を例示
する。 短い蒸留カラム、撹拌機、および窒素注入口を備えた５００ｍｌの丸底フラス
コに、４６．７２ｇ（０．３２モル）のアジピン酸、１３．２８ｇ（０．０８モ
ル）のテレフタル酸、５５．５ｇ（０．４０８モル）のｍ−キシリレンジアミン
、および７５．０（４．１７モル）の水を添加した。１１５℃のベルモント金属
浴にフラスコを入れ、１００ＲＰＭで撹拌した。１２分後、不透明な液体となり
、撹拌を２００ＲＰＭに上昇させた。これらの条件を１８分間維持した。温度設
定を２７５℃に上昇させた。１３分後、金属浴温度は１６８℃であり、３０ｍｌ
の水を凝縮リザーバに捕捉させると、反応混合物は白色固体となった。撹拌機を
停止させた。１０分後、温度は２７５℃になり、反応混合物が融解し始めたので
、２５ＲＰＭで撹拌を開始した。１６分後、いくらか融解し始めたので、撹拌設
定を１００ＲＰＭに上昇させた。７分後、撹拌機の設定を２００ＲＰＭに上昇さ
せた。２６分後、全固体が融解し、６５ｍｌの水を凝縮レシーバに捕捉させた。
３００ｍｍＨｇから減圧を開始し、０．３ｍｍＨｇずつ５分間で徐々に減圧を行
った。融解物の粘度が増加したので、撹拌を１３分かけて２５ＲＰＭまで徐々に
低下させた。２０分間の全減圧時間後、減圧を大気圧まで上昇させ、熱を取り除
いた。ポリアミドを冷却し、フラスコから取り出して、３ｍｍのスクリーンを通
過するように粉砕した。分析結果は以下の通りである：Ｉ．Ｖ．＝０．８０ｄＬ
／ｇ、Ｔｇ＝１０６．３℃、Ｔｍ＝なし、色＝Ｌ*＝８３．４９、ａ*＝−２．４
９、ｂ*＝２２．９８。ＮＭＲ組成物＝Ａ−１８−ＴＰＡ（ＭＸ）。圧縮成型フ
ィルムに対する酸素透過率は０．１７ｃｃ−ｍｌ／１００ｉｎ2−ｄａｙ−ａｔ
ｍであった。
（ＴＰＡ）とｍ−キシリレンジアミン（ＭＸ）とを含むポリアミドの調製を例示
する。 短い蒸留カラム、撹拌機、および窒素注入口を備えた５００ｍｌの丸底フラス
コに、４６．７２ｇ（０．３２モル）のアジピン酸、１３．２８ｇ（０．０８モ
ル）のテレフタル酸、５５．５ｇ（０．４０８モル）のｍ−キシリレンジアミン
、および７５．０（４．１７モル）の水を添加した。１１５℃のベルモント金属
浴にフラスコを入れ、１００ＲＰＭで撹拌した。１２分後、不透明な液体となり
、撹拌を２００ＲＰＭに上昇させた。これらの条件を１８分間維持した。温度設
定を２７５℃に上昇させた。１３分後、金属浴温度は１６８℃であり、３０ｍｌ
の水を凝縮リザーバに捕捉させると、反応混合物は白色固体となった。撹拌機を
停止させた。１０分後、温度は２７５℃になり、反応混合物が融解し始めたので
、２５ＲＰＭで撹拌を開始した。１６分後、いくらか融解し始めたので、撹拌設
定を１００ＲＰＭに上昇させた。７分後、撹拌機の設定を２００ＲＰＭに上昇さ
せた。２６分後、全固体が融解し、６５ｍｌの水を凝縮レシーバに捕捉させた。
３００ｍｍＨｇから減圧を開始し、０．３ｍｍＨｇずつ５分間で徐々に減圧を行
った。融解物の粘度が増加したので、撹拌を１３分かけて２５ＲＰＭまで徐々に
低下させた。２０分間の全減圧時間後、減圧を大気圧まで上昇させ、熱を取り除
いた。ポリアミドを冷却し、フラスコから取り出して、３ｍｍのスクリーンを通
過するように粉砕した。分析結果は以下の通りである：Ｉ．Ｖ．＝０．８０ｄＬ
／ｇ、Ｔｇ＝１０６．３℃、Ｔｍ＝なし、色＝Ｌ*＝８３．４９、ａ*＝−２．４
９、ｂ*＝２２．９８。ＮＭＲ組成物＝Ａ−１８−ＴＰＡ（ＭＸ）。圧縮成型フ
ィルムに対する酸素透過率は０．１７ｃｃ−ｍｌ／１００ｉｎ2−ｄａｙ−ａｔ
ｍであった。
【０１１１】 実施例６ この実施例は、８２モル％のアジピン酸（Ａ）および１８モル％のナフタレン
ジカルボン酸（ＮＤＡ）とｍ−キシリレンジアミン（ＭＸ）とを含む非晶質ポリ
アミドの調製を例示する。 短い蒸留カラム、撹拌機および窒素注入口を備えた５００ｍｌの丸底フラスコ
に、４６．７２ｇ（０．３２モル）のアジピン酸、１７．２８ｇ（０．０８モル
）の２，６−ナフタレンジカルボン酸、５５．５ｇ（０．４０８モル）のｍ−キ
シリレンジアミンおよび７５．０（４．１７モル）の水を添加した。１１５℃の
ベルモント金属浴にフラスコを入れ、１００ＲＰＭで撹拌した。１２分後、白色
の不透明な液体となり、撹拌を２００ＲＰＭに上昇させた。これらの条件を１８
分間維持した。温度設定を２７５℃に上昇させた。１３分後、金属浴温度は１６
４℃であり、３０ｍｌの水を凝縮リザーバに捕捉させると、反応混合物は白色固
体となった。撹拌機を停止させた。１０分後、温度は２７５℃になり、反応混合
物が融解し始めたので、２５ＲＰＭで撹拌を開始した。１６分後、いくらか融解
し始めたので、撹拌設定を１００ＲＰＭに上昇させた。７分後、撹拌機の設定を
２００ＲＰＭに上昇させた。２６分後、全固体が融解し、６５ｍｌの水を凝縮レ
シーバに捕捉させた。３００ｍｍＨｇから減圧を開始し、０．３ｍｍＨｇずつ５
分間で徐々に減圧を行った。融解物の粘度が増加したので、撹拌を１３分かけて
２５ＲＰＭまで徐々に低下させた。２０分間の全減圧時間後、減圧を大気圧まで
上昇させ、熱を取り除いた。ポリアミドを冷却し、フラスコから取り出して、３
ｍｍのスクリーンを通過するように粉砕した。分析結果は以下の通りである：Ｉ
．Ｖ．＝０．８０ｄＬ／ｇ、Ｔｇ＝１０６．３℃、Ｔｍ＝なし、色＝Ｌ*＝８３
．４９、ａ*＝−２．４９、ｂ*＝２２．９８。ＮＭＲ＝Ａ−１８−ＮＤＡ（ＭＸ
）。圧縮成型フィルムに対する酸素透過率は０．１７ｃｃ−ｍｌ／１００ｉｎ2
−ｄａｙ−ａｔｍであった。
ジカルボン酸（ＮＤＡ）とｍ−キシリレンジアミン（ＭＸ）とを含む非晶質ポリ
アミドの調製を例示する。 短い蒸留カラム、撹拌機および窒素注入口を備えた５００ｍｌの丸底フラスコ
に、４６．７２ｇ（０．３２モル）のアジピン酸、１７．２８ｇ（０．０８モル
）の２，６−ナフタレンジカルボン酸、５５．５ｇ（０．４０８モル）のｍ−キ
シリレンジアミンおよび７５．０（４．１７モル）の水を添加した。１１５℃の
ベルモント金属浴にフラスコを入れ、１００ＲＰＭで撹拌した。１２分後、白色
の不透明な液体となり、撹拌を２００ＲＰＭに上昇させた。これらの条件を１８
分間維持した。温度設定を２７５℃に上昇させた。１３分後、金属浴温度は１６
４℃であり、３０ｍｌの水を凝縮リザーバに捕捉させると、反応混合物は白色固
体となった。撹拌機を停止させた。１０分後、温度は２７５℃になり、反応混合
物が融解し始めたので、２５ＲＰＭで撹拌を開始した。１６分後、いくらか融解
し始めたので、撹拌設定を１００ＲＰＭに上昇させた。７分後、撹拌機の設定を
２００ＲＰＭに上昇させた。２６分後、全固体が融解し、６５ｍｌの水を凝縮レ
シーバに捕捉させた。３００ｍｍＨｇから減圧を開始し、０．３ｍｍＨｇずつ５
分間で徐々に減圧を行った。融解物の粘度が増加したので、撹拌を１３分かけて
２５ＲＰＭまで徐々に低下させた。２０分間の全減圧時間後、減圧を大気圧まで
上昇させ、熱を取り除いた。ポリアミドを冷却し、フラスコから取り出して、３
ｍｍのスクリーンを通過するように粉砕した。分析結果は以下の通りである：Ｉ
．Ｖ．＝０．８０ｄＬ／ｇ、Ｔｇ＝１０６．３℃、Ｔｍ＝なし、色＝Ｌ*＝８３
．４９、ａ*＝−２．４９、ｂ*＝２２．９８。ＮＭＲ＝Ａ−１８−ＮＤＡ（ＭＸ
）。圧縮成型フィルムに対する酸素透過率は０．１７ｃｃ−ｍｌ／１００ｉｎ2
−ｄａｙ−ａｔｍであった。
【０１１２】 実施例７ この実施例は、８１モル％のアジピン酸（Ａ）および１９モル％のフェニルイ
ンダンジカルボン酸（ＰＩＤＡ）とｍ−キシリレンジアミン（ＭＸ）とを含む非
晶質ポリアミドの調製を例示する。 短い蒸留カラム、撹拌機、および窒素注入口を備えた５００ｍｌの丸底フラス
コに、４６．７２ｇ（０．３２モル）のアジピン酸、２５．７６ｇ（０．０８モ
ル）の２，６−フェニルインダンジカルボン酸、５５．５ｇ（０．４０８モル）
のｍ−キシリレンジアミン、および７５．０（４．１７モル）の水を添加した。
１１５℃のベルモント金属浴にフラスコを入れ、２５ＲＰＭで撹拌した。１４分
後、泡が発生し、撹拌を３００ＲＰＭに上昇させた。条件を１４分間維持した。
温度設定を１４０℃に上昇させた。９分後温度設定を１５０℃に上昇させ、１０
ｍｌの水を凝縮レシーバに捕捉させた。３分後、金属浴温度は１６０℃であり、
１２ｍｌの水を凝縮レシーバに捕捉させた。３分後、金属浴温度は２７５℃であ
り、１５ｍｌの水を凝縮レシーバに捕捉させた。６分後、金属浴温度は１９８℃
であり、２１ｍｌの水を凝縮レシーバに捕捉させた。少し泡が残っていた。１０
分後、浴温度は２４４℃になり、３５ｍｌの水を凝縮リザーバに捕捉させた。反
応混合物は白色の濃厚なペーストであり、撹拌を２５ＲＰＭに低下させた。１６
分後、金属浴温度は２７５℃であり、１／２の反応混合物が融解した。３分後、
３／４の反応混合物が融解し、６６ｍｌの水を凝縮リザーバに捕捉させた。５分
後全ペーストが融解し、５００ｍｍＨｇから減圧を開始し、０．３ｍｍＨｇずつ
８分間で徐々に減圧を行った。融解物の粘度が増加したので、撹拌を１２分かけ
て２５ＲＰＭまで徐々に低下させた。２０分間の全減圧時間後、減圧を大気圧ま
で上昇させ、熱を取り除いた。ポリアミドを冷却し、フラスコから取り出して、
３ｍｍのスクリーンを通過するように粉砕した。分析結果は以下の通りである：
Ｉ．Ｖ．＝０．５０ｄＬ／ｇ、Ｔｇ＝１０９．６℃、Ｔｍ＝なし、色＝Ｌ*＝７
８．０８、ａ*＝−１．３３、ｂ*＝１９．２６。ＮＭＲ組成物＝Ａ−１９−ＰＩ
ＤＡ（ＭＸ）。
ンダンジカルボン酸（ＰＩＤＡ）とｍ−キシリレンジアミン（ＭＸ）とを含む非
晶質ポリアミドの調製を例示する。 短い蒸留カラム、撹拌機、および窒素注入口を備えた５００ｍｌの丸底フラス
コに、４６．７２ｇ（０．３２モル）のアジピン酸、２５．７６ｇ（０．０８モ
ル）の２，６−フェニルインダンジカルボン酸、５５．５ｇ（０．４０８モル）
のｍ−キシリレンジアミン、および７５．０（４．１７モル）の水を添加した。
１１５℃のベルモント金属浴にフラスコを入れ、２５ＲＰＭで撹拌した。１４分
後、泡が発生し、撹拌を３００ＲＰＭに上昇させた。条件を１４分間維持した。
温度設定を１４０℃に上昇させた。９分後温度設定を１５０℃に上昇させ、１０
ｍｌの水を凝縮レシーバに捕捉させた。３分後、金属浴温度は１６０℃であり、
１２ｍｌの水を凝縮レシーバに捕捉させた。３分後、金属浴温度は２７５℃であ
り、１５ｍｌの水を凝縮レシーバに捕捉させた。６分後、金属浴温度は１９８℃
であり、２１ｍｌの水を凝縮レシーバに捕捉させた。少し泡が残っていた。１０
分後、浴温度は２４４℃になり、３５ｍｌの水を凝縮リザーバに捕捉させた。反
応混合物は白色の濃厚なペーストであり、撹拌を２５ＲＰＭに低下させた。１６
分後、金属浴温度は２７５℃であり、１／２の反応混合物が融解した。３分後、
３／４の反応混合物が融解し、６６ｍｌの水を凝縮リザーバに捕捉させた。５分
後全ペーストが融解し、５００ｍｍＨｇから減圧を開始し、０．３ｍｍＨｇずつ
８分間で徐々に減圧を行った。融解物の粘度が増加したので、撹拌を１２分かけ
て２５ＲＰＭまで徐々に低下させた。２０分間の全減圧時間後、減圧を大気圧ま
で上昇させ、熱を取り除いた。ポリアミドを冷却し、フラスコから取り出して、
３ｍｍのスクリーンを通過するように粉砕した。分析結果は以下の通りである：
Ｉ．Ｖ．＝０．５０ｄＬ／ｇ、Ｔｇ＝１０９．６℃、Ｔｍ＝なし、色＝Ｌ*＝７
８．０８、ａ*＝−１．３３、ｂ*＝１９．２６。ＮＭＲ組成物＝Ａ−１９−ＰＩ
ＤＡ（ＭＸ）。
【０１１３】 実施例８ 実施例８は、本発明のポリアミド−クレイナノ複合材料の１つの実施形態の調
製を例示する。 実施例５に記載のように調製した非晶質コポリアミド（Ｉ．Ｖ．が約０．９１
ｄＬ／ｇの１，０００ｇのＡ−２０−ＩＰＡ（ＭＸ））およびＮａｎｏｃｏｒ，
Ｉｎｃ．のオニウムイオン挿入クレイ（２９．０ｇのＣＷＣ−ＯＤＡ）を、乾式
混合し、７５℃の少し窒素を注入した真空乾燥機で約１６時間乾燥させた。Ａｃ
ｃｕＲａｔｅフィーダーに混合物を入れ、２５０℃にセットしたバレル及びダイ
温度並びに真空換気を含む約３００ＲＰＭの一般的な配合スクリューを備えたＬ
ｅｉｓｔｒｉｔｚ Ｍｉｃｒｏ １８同時回転２スクリュー押出機によって３．
８ｋｇ／時間の押し出し速度で押出した。押出物を水中で急冷し、賽の目に切り
、約０／９０ｄＬ／ｇのＩ．Ｖ．および約１．９重量％の灰分を含む８０７ｇの
コポリアミドナノ複合材料が得られた。ＤＳＣ分析により、第１のスキャンでは
約２００℃で０．４ｃａｌ／ｇのわずかな融解吸熱が示されたが、約２００℃／
分の速度での冷却後の第２のスキャンでは融解吸熱は認められなかった。
製を例示する。 実施例５に記載のように調製した非晶質コポリアミド（Ｉ．Ｖ．が約０．９１
ｄＬ／ｇの１，０００ｇのＡ−２０−ＩＰＡ（ＭＸ））およびＮａｎｏｃｏｒ，
Ｉｎｃ．のオニウムイオン挿入クレイ（２９．０ｇのＣＷＣ−ＯＤＡ）を、乾式
混合し、７５℃の少し窒素を注入した真空乾燥機で約１６時間乾燥させた。Ａｃ
ｃｕＲａｔｅフィーダーに混合物を入れ、２５０℃にセットしたバレル及びダイ
温度並びに真空換気を含む約３００ＲＰＭの一般的な配合スクリューを備えたＬ
ｅｉｓｔｒｉｔｚ Ｍｉｃｒｏ １８同時回転２スクリュー押出機によって３．
８ｋｇ／時間の押し出し速度で押出した。押出物を水中で急冷し、賽の目に切り
、約０／９０ｄＬ／ｇのＩ．Ｖ．および約１．９重量％の灰分を含む８０７ｇの
コポリアミドナノ複合材料が得られた。ＤＳＣ分析により、第１のスキャンでは
約２００℃で０．４ｃａｌ／ｇのわずかな融解吸熱が示されたが、約２００℃／
分の速度での冷却後の第２のスキャンでは融解吸熱は認められなかった。
【０１１４】 実施例９ 実施例９は、本発明のポリアミド−クレイナノ複合材料の実施形態の１つおよ
びポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）の同時押出を例示する。 ７５℃の少し窒素を注入した真空乾燥機で実施例８で得られたコポリアミドナ
ノ複合材料（約７００ｇ）を約１６時間乾燥させた。約１２０℃のホッパードラ
イヤーで、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙのＰＥＴ９９２
１を別に乾燥させた。次いで、コポリアミドナノ複合材料およびＰＥＴ ９９２
１を、同時に押出して中間層が約７．０ミルの厚さのコポリアミドナノ複合材料
であり、２つの外層がＰＥＴ ９９２１の全フィルム厚さが約２１ミルの３層フ
ィルムを形成させた。いくつかの２インチ四方の３層フィルム片を、Ｔ．Ｍ．Ｌ
ｏｎｇ装置を用いて４×４の伸長比で２軸方向に伸ばした。
びポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）の同時押出を例示する。 ７５℃の少し窒素を注入した真空乾燥機で実施例８で得られたコポリアミドナ
ノ複合材料（約７００ｇ）を約１６時間乾燥させた。約１２０℃のホッパードラ
イヤーで、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙのＰＥＴ９９２
１を別に乾燥させた。次いで、コポリアミドナノ複合材料およびＰＥＴ ９９２
１を、同時に押出して中間層が約７．０ミルの厚さのコポリアミドナノ複合材料
であり、２つの外層がＰＥＴ ９９２１の全フィルム厚さが約２１ミルの３層フ
ィルムを形成させた。いくつかの２インチ四方の３層フィルム片を、Ｔ．Ｍ．Ｌ
ｏｎｇ装置を用いて４×４の伸長比で２軸方向に伸ばした。
【０１１５】 伸ばしたフィルムは、優れた色および約０．６％の曇り、Ｌ*＝約９４．６、
ａ*＝約−０．９、およびｂ*＝約０．１の透明度を示した。伸ばしたフィルムの
光学顕微鏡による分析により、巨大粒子が非常に少なく、空隙がほとんど存在し
ないことが明らかとなった。Ｍｏｃｏｎ Ｏｘａｔｒａｎ ２１２０を用いたフ
ィルムの酸素透過率は、０．４８ｃｃ−ｍｉｌ／１００ｉｎ2−ｄａｙ−ａｔｍ
であり、これは比較例１におけるコントロールサンプルよりも非常に良好であり
、比較例２におけるポリアミドナノ複合材料より良好である。
ａ*＝約−０．９、およびｂ*＝約０．１の透明度を示した。伸ばしたフィルムの
光学顕微鏡による分析により、巨大粒子が非常に少なく、空隙がほとんど存在し
ないことが明らかとなった。Ｍｏｃｏｎ Ｏｘａｔｒａｎ ２１２０を用いたフ
ィルムの酸素透過率は、０．４８ｃｃ−ｍｉｌ／１００ｉｎ2−ｄａｙ−ａｔｍ
であり、これは比較例１におけるコントロールサンプルよりも非常に良好であり
、比較例２におけるポリアミドナノ複合材料より良好である。
【０１１６】 比較例１ Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｇａｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ
から市販されているクレイを含まないＭＸＤ６ ６００７以外は実施例９の方法
を繰り返し、これをコポリアミドナノ複合材料の代わりに使用して、押し出し物
として全体の厚さが２０．５ミルで、中央のクレイを含まないバリア層が約６．
０ミルの厚さの３層フィルムを得た。
から市販されているクレイを含まないＭＸＤ６ ６００７以外は実施例９の方法
を繰り返し、これをコポリアミドナノ複合材料の代わりに使用して、押し出し物
として全体の厚さが２０．５ミルで、中央のクレイを含まないバリア層が約６．
０ミルの厚さの３層フィルムを得た。
【０１１７】 伸ばしたフィルムは、色は良好であるが、曇りが増加し、約２．４５％の曇り
、Ｌ*＝約９４．７、ａ*＝約−０．０９、およびｂ*＝約−０．１の透明度を示
した。Ｍｏｃｏｎ Ｏｘａｔｒａｎ ２／２０を用いたフィルムの酸素透過率は
、０．８３ｃｃ−ｍｉｌ／１００ｉｎ2−ｄａｙ−ａｔｍであり、これは実施例
５におけるナノ複合材料の中間層を含むフィルムより非常に高い（０．３５ｃｃ
−ｍｉｌ／１００ｉｎ2−ｄａｙ−ａｔｍ）。
、Ｌ*＝約９４．７、ａ*＝約−０．０９、およびｂ*＝約−０．１の透明度を示
した。Ｍｏｃｏｎ Ｏｘａｔｒａｎ ２／２０を用いたフィルムの酸素透過率は
、０．８３ｃｃ−ｍｉｌ／１００ｉｎ2−ｄａｙ−ａｔｍであり、これは実施例
５におけるナノ複合材料の中間層を含むフィルムより非常に高い（０．３５ｃｃ
−ｍｉｌ／１００ｉｎ2−ｄａｙ−ａｔｍ）。
【０１１８】 比較例２ Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｇａｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ
のＭＸＤ６ ６００７を実施例４に記載のように調製したコポリアミドの代わり
に使用した以外は、実施例８の方法を繰り返した。 （１）コポリアミドナノ複合材料の代わりにＭＸＤ６ナノ複合材料を使用する
ことおよび（２）ＰＥＴ ９９２１の代わりにＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ ＣｏｍｐａｎｙのＰＥＴ ２０２６１を使用した以外は実施例２の方法を繰
りし返た。３層フィルムの全厚さは約２１ミルであり、中間のＭＸＤ６ナノ複合
材料層の厚さは約１．４ミルであった。
のＭＸＤ６ ６００７を実施例４に記載のように調製したコポリアミドの代わり
に使用した以外は、実施例８の方法を繰り返した。 （１）コポリアミドナノ複合材料の代わりにＭＸＤ６ナノ複合材料を使用する
ことおよび（２）ＰＥＴ ９９２１の代わりにＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ ＣｏｍｐａｎｙのＰＥＴ ２０２６１を使用した以外は実施例２の方法を繰
りし返た。３層フィルムの全厚さは約２１ミルであり、中間のＭＸＤ６ナノ複合
材料層の厚さは約１．４ミルであった。
【０１１９】 伸ばしたフィルムの曇りが進み、約２．５％の曇りであった。伸ばしたフィル
ムの光学顕微鏡による分析により、多数の巨大粒子および多数の空隙が明らかと
なった。Ｍｏｃｏｎ Ｏｘａｔｒａｎ ２／２０を用いたフィルムの酸素透過率
は、２．８１ｃｃ−ｍｉｌ／１００ｉｎ2−ｄａｙ−ａｔｍであった。
ムの光学顕微鏡による分析により、多数の巨大粒子および多数の空隙が明らかと
なった。Ｍｏｃｏｎ Ｏｘａｔｒａｎ ２／２０を用いたフィルムの酸素透過率
は、２．８１ｃｃ−ｍｉｌ／１００ｉｎ2−ｄａｙ−ａｔｍであった。
【０１２０】 実施例１０ 過剰のｍ−キシリレンジアミンを使用した以外は実施例４に記載のように、低
分子量でアミン末端のコポリアミドを調製し、Ｉ．Ｖ．が約０．３ｄＬ／ｇの物
質を得た。次いで、この物質を、実施例８の方法で高Ｉ．Ｖ．コポリアミドの代
わりに使用した。押し出し完了後、１００ｇの押し出しペレットをＭｉｔｓｕｂ
ｉｓｈｉ Ｇａｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの３００ｇのＭ
ＸＤ６ ６００７ポリアミドペレットと乾式混合した。ＭＸＤ６ポリアミドの分
子量は、以下の通りであった：Ｍn＝１０，０００ｇ／ｍｏｌ、Ｍw＝２５，００
０ｇ／ｍｏｌ、およびＭz＝４０，０００ｇ／ｍｏｌ。次いで、混合物を、２．
０〜２．５ｋｇ／時間の押出速度以外はクレイポリマー混合物と同一の条件下で
Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ押出機で押し出した。得られたコポリアミドナノ複合材料は
、優れた外観および酸素バリアを有する３層フィルムが得られることが見出され
る。
分子量でアミン末端のコポリアミドを調製し、Ｉ．Ｖ．が約０．３ｄＬ／ｇの物
質を得た。次いで、この物質を、実施例８の方法で高Ｉ．Ｖ．コポリアミドの代
わりに使用した。押し出し完了後、１００ｇの押し出しペレットをＭｉｔｓｕｂ
ｉｓｈｉ Ｇａｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの３００ｇのＭ
ＸＤ６ ６００７ポリアミドペレットと乾式混合した。ＭＸＤ６ポリアミドの分
子量は、以下の通りであった：Ｍn＝１０，０００ｇ／ｍｏｌ、Ｍw＝２５，００
０ｇ／ｍｏｌ、およびＭz＝４０，０００ｇ／ｍｏｌ。次いで、混合物を、２．
０〜２．５ｋｇ／時間の押出速度以外はクレイポリマー混合物と同一の条件下で
Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ押出機で押し出した。得られたコポリアミドナノ複合材料は
、優れた外観および酸素バリアを有する３層フィルムが得られることが見出され
る。
【０１２１】 実施例１１ Ｎａｎｏｃｏｒ、Ｉｎｃ．のオニウムイオン挿入クレイ（２９．０ｇのＣＷＣ
−ＯＤＡ）をｍ−キシリレンジアミンの添加前にフラスコに加えた以外は、実施
例４の方法を繰り返した。得られたコポリアミドナノ複合材料は、優れた外観お
よび酸素バリアを有する３層フィルムが得られることが見出された。
−ＯＤＡ）をｍ−キシリレンジアミンの添加前にフラスコに加えた以外は、実施
例４の方法を繰り返した。得られたコポリアミドナノ複合材料は、優れた外観お
よび酸素バリアを有する３層フィルムが得られることが見出された。
【０１２２】 本明細書を通して、種々の刊行物を引用している。本発明に属する技術の状況
をより完全に説明するために、これらの刊行物の開示の全体が明細書中で参考と
して援用される。 本発明の範囲または精神を逸脱することなく種々の修正形態および変更形態を
行うことができることが当業者に認識される。本明細書中に開示の本発明の詳述
および実施の考慮により本発明の他の実施形態が当業者に明らかである。詳述お
よび実施例が例示を目的としてのみ考慮され、本発明の真の範囲および精神は以
下の特許請求の範囲に示されることが意図される。
をより完全に説明するために、これらの刊行物の開示の全体が明細書中で参考と
して援用される。 本発明の範囲または精神を逸脱することなく種々の修正形態および変更形態を
行うことができることが当業者に認識される。本明細書中に開示の本発明の詳述
および実施の考慮により本発明の他の実施形態が当業者に明らかである。詳述お
よび実施例が例示を目的としてのみ考慮され、本発明の真の範囲および精神は以
下の特許請求の範囲に示されることが意図される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マタヤバス，ジェイムズ クリストファー ジュニア アメリカ合衆国，テネシー 37664−4048， キングスポート，ウェズリー ロード 3429 (72)発明者 ギルマー，ジョン ウォーカー アメリカ合衆国，テネシー 37660−4754， キングスポート，ワイルドウッド ドライ ブ 2624 (72)発明者 ラン，ティエ アメリカ合衆国，イリノイ 60047，レイ ク ズーリック，ウォーターフォード コ ート 760 (72)発明者 プシホジオス，バシリキー アメリカ合衆国，イリノイ 60090，ウィ ーリング，ウィロウブロック ドライブ 828 (72)発明者 バッグロディア，シュリラム アメリカ合衆国，テネシー 37660−5803， キングスポート，サフォーク ストリート 2649 Ｆターム(参考） 4F071 AA54 AA55 AA56 AB26 AB30 AH04 AH05 BB06 BC01 BC04 BC05 4J001 DA01 DB01 EB03 EB04 EB06 EB07 EB08 EB14 EB23 EB25 EB26 EB33 EB35 EB36 EB37 EB44 EB46 EC05 EC06 EC08 GA00 GA20 GB00 GB01 GB20 JA01 JA12 JA13 JB29 4J002 CL001 CL031 DJ006 DJ036 FB006 FB076 FB086 FD016 GG01 GG02 GK01
Claims (96)
- 【請求項１】 （ａ）（ｉ）少なくとも１つのジ酸を含むジカルボン酸成分
の残基および（ｉｉ）少なくとも１つのジアミン成分の残基を含む非晶質マトリ
ックスポリアミド並びに （ｂ）層状クレイ材料 を含んでなり、該クレイ材料がマトリックスポリアミド中に分散している、ポリ
アミド−クレイナノ複合材料。 - 【請求項２】 前記成分（ｉ）が８〜１４個の炭素原子を有する芳香族ジカ
ルボン酸、４〜１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、および８〜１２
個の炭素原子を有する環状脂肪族ジカルボン酸からなる群から選択されるジカル
ボン酸を含む請求項１に記載のナノ複合材料。 - 【請求項３】 前記成分（ｉ）がフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、シ
クロヘキサン二酢酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、セバシン酸、コハ
ク酸、アジピン酸、グルタル酸、アゼライン酸、１，３−フェニレンジオキシ二
酢酸、イミノ二酢酸、オキシ二酢酸、チオ二酢酸、１，４−フェニレンジオキシ
二酢酸またはフェニルインダンジカルボン酸を含む請求項１に記載のナノ複合材
料。 - 【請求項４】 前記成分（ｉ）がアジピン酸、ナフタレン−２，６−ジカル
ボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，３−フェニレンジオキシ二酢酸、１
，４−シクロヘキサンジカルボン酸またはフェニルインダンジカルボン酸を含む
請求項１に記載のナノ複合材料。 - 【請求項５】 前記成分（ｉｉ）が１，２−エチレンジアミン、１，３−プ
ロピレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，１２−ドデシレンジ
アミン、１，４−シクロヘキサンビスメチルアミン、ピペラジン、ｐ−キシリレ
ンジアミン、ｍ−キシリレンジアミンまたはその混合物を含む請求項１に記載の
ナノ複合材料。 - 【請求項６】 前記成分（ｉｉ）がｍ−キシリレンジアミンを含む請求項１
に記載のナノ複合材料。 - 【請求項７】 ０より多く〜約２５重量％までの量で層状クレイ材料を含ん
でなる請求項１に記載のナノ複合材料。 - 【請求項８】 約０．５〜約１５重量％の層状クレイ材料を含んでなる請求
項１に記載のナノ複合材料。 - 【請求項９】 前記層状クレイ材料がモンモリロナイト、サポナイト、ヘク
トライト、雲母、バーミキュライト、ベントナイト、ノントロナイト、バイデラ
イト、ボルコンスコイト、マガダイト、ケニヤイトまたはその混合物を含む請求
項１に記載のナノ複合材料。 - 【請求項１０】 前記層状クレイ材料がワイオミング型ナトリウムモンモリ
ロナイト又はワイオミング型ナトリウムベントナイトを含む請求項１に記載のナ
ノ複合材料。 - 【請求項１１】 前記層状クレイ材料が約０．９〜約１．５ｍｅｑ／ｇの陽
イオン交換能を有する易流動性粉体である請求項１に記載のナノ複合材料。 - 【請求項１２】 前記非晶質マトリックスポリアミド中、少なくとも５０％
の層状クレイ材料が個々の小板状粒子の形態で分散し、タクトイドの厚さが３０
ｎｍ又はそれ以下である請求項１に記載のナノ複合材料。 - 【請求項１３】 前記クレイ材料を水溶性または水不溶性ポリマー、有機試
薬またはモノマー、シラン化合物、金属、有機金属、陽イオン交換用有機陽イオ
ン、またはその組み合わせで処理する請求項１に記載のナノ複合材料。 - 【請求項１４】 前記有機陽イオンがオニウム塩化合物に由来する請求項１
３に記載のナノ複合材料。 - 【請求項１５】 前記オニウム塩化合物がアンモニウム塩化合物、ホスホニ
ウム塩化合物またはその混合物を含む請求項１４に記載のナノ複合材料。 - 【請求項１６】 前記有機陽イオンがアルキルアンモニウムイオン、アルキ
ルホスホニウムイオン、ポリアルコキシル化アンモニウムイオンまたはその混合
物を含む請求項１３に記載のナノ複合材料。 - 【請求項１７】 前記成分（ｉ）がアジピン酸、ナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，３−フェニレンジオキシ二酢酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸またはフェニルインダンジカルボン酸を含
み、前記成分（ｉｉ）がｍ−キシリレンジアミンを含み、前記層状クレイ材料が
陽イオン交換用有機陽イオンで処理したワイオミング型ナトリウムモンモリロナ
イトまたはワイオミング型ナトリウムベントナイトを含む請求項１に記載のナノ
複合材料。 - 【請求項１８】 請求項１に記載のナノ複合材料から調製した製品。
- 【請求項１９】 フィルム、シート、パイプ、繊維、押し出し製品、成型製
品または成型コンテナの形態の請求項１８に記載の製品。 - 【請求項２０】 ボトル形態の請求項１８に記載の製品。
- 【請求項２１】 クレイを含まないポリアミドから形成した製品よりも少な
くとも１０％ガス透過率が低い請求項１８に記載の製品。 - 【請求項２２】 少なくとも１層が請求項１に記載のナノ複合材料から形成
されている複数層を有する製品。 - 【請求項２３】 前記ナノ複合材料が２つの他の層の間に配置されている請
求項２２に記載の製品。 - 【請求項２４】 １層またはそれ以上の層の構造ポリマーを有する請求項２
２に記載の製品。 - 【請求項２５】 （ａ）（ｉ）少なくとも１つのジカルボン酸成分の残基お
よび（ｉｉ）少なくとも１つのジアミン成分の残基を含む非晶質マトリックスポ
リアミド並びに （ｂ）層状クレイ材料 を含み、前記クレイ材料が非晶質マトリックスポリアミド適合性オリゴマー樹脂
中に分散し、前記クレイ−オリゴマー樹脂ディスパージョンが前記非晶質マトリ
ックスポリアミドに組み込まれているポリアミド−クレイナノ複合材料。 - 【請求項２６】 前記オリゴマー樹脂および高分子量のマトリックスポリア
ミドが同一のモノマー単位を有する請求項２５に記載のナノ複合材料。 - 【請求項２７】 前記成分（ｉ）がフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、
シクロヘキサン二酢酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、セバシン酸、コ
ハク酸、アジピン酸、グルタル酸、アゼライン酸、１，３−フェニレンジオキシ
二酢酸、イミノ二酢酸、オキシ二酢酸、チオ二酢酸、１，４−フェニレンジオキ
シ二酢酸またはフェニルインダンジカルボン酸を含む請求項２５に記載のナノ複
合材料。 - 【請求項２８】 前記成分（ｉ）がアジピン酸、ナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，３−フェニレンジオキシ二酢酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸またはフェニルインダンジカルボン酸を含
む請求項２５に記載のナノ複合材料。 - 【請求項２９】 前記成分（ｉｉ）が１，２−エチレンジアミン、１，３−
プロピレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，１２−ドデシレン
ジアミン、１，４−シクロヘキサンビスメチルアミン、ピペラジン、ｐ−キシリ
レンジアミン、ｍ−キシリレンジアミンまたはその混合物を含む請求項２５に記
載のナノ複合材料。 - 【請求項３０】 前記成分（ｉｉ）がｍ−キシリレンジアミンを含む請求項
２５に記載のナノ複合材料。 - 【請求項３１】 ０より多く約２５重量％までの量で層状クレイ材料を含ん
でなる請求項２５に記載のナノ複合材料。 - 【請求項３２】 前記層状クレイ材料がモンモリロナイト、サポナイト、ヘ
クトライト、雲母、バーミキュライト、ベントナイト、ノントロナイト、バイデ
ライト、ボルコンスコイト、マガダイト、ケニヤイトまたはその混合物を含む請
求項２５に記載のナノ複合材料。 - 【請求項３３】 前記層状クレイ材料がワイオミング型ナトリウムモンモリ
ロナイトまたはワイオミング型ナトリウムベントナイトを含む請求項２５に記載
のナノ複合材料。 - 【請求項３４】 前記クレイ材料を水溶性または水不溶性ポリマー、有機試
薬またはモノマー、シラン化合物、金属、有機金属、陽イオン交換用有機陽イオ
ン、またはその組み合わせで処理する請求項２５に記載のナノ複合材料。 - 【請求項３５】 前記有機陽イオンがオニウム塩化合物に由来する請求項３
４に記載のナノ複合材料。 - 【請求項３６】 前記オニウム塩化合物がアンモニウム塩化合物、ホスホニ
ウム塩化合物、またはその混合物を含む請求項３５に記載のナノ複合材料。 - 【請求項３７】 前記成分（ｉ）がアジピン酸、ナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，３−フェニレンジオキシ二酢酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸またはフェニルインダンジカルボン酸を含
み、前記成分（ｉｉ）がｍ−キシリレンジアミンを含み、前記層状クレイ材料が
、陽イオン交換用有機陽イオンで処理したワイオミング型ナトリウムモンモリロ
ナイトまたはワイオミング型ナトリウムベントナイトを含み、前記オリゴマー樹
脂および高分子量のマトリックスポリアミド同一のモノマー単位を有する請求項
２５に記載のナノ複合材料。 - 【請求項３８】 請求項２５に記載のナノ複合材料から調製した製品。
- 【請求項３９】 フィルム、シート、パイプ、繊維、押し出し製品、成型製
品または成型コンテナの形態の請求項３８に記載の製品。 - 【請求項４０】 ボトル形態の請求項３８に記載の製品。
- 【請求項４１】 （ａ）層状クレイ材料とマトリックスポリアミド適合性オ
リゴマー樹脂とを融解混合してオリゴマー樹脂−クレイ複合材料を形成する工程
と、 （ｂ）前記オリゴマー樹脂−クレイ複合材料と（ｉ）少なくとも１つのジカルボ
ン酸成分を含むジカルボン酸成分の残基および（ｉｉ）少なくとも１つのジアミ
ン成分の残基を含む高分子量の非晶質マトリックスポリアミドとを混合して、前
記オリゴマー樹脂−クレイ複合材料の分子量を増加させ、ナノ複合材料を製造す
る工程 を含んでなる、非晶質ポリアミド−クレイナノ複合材料の調製法。 - 【請求項４２】 前記工程（ｂ）を回分混合法または融解配合押出法によっ
て行なう請求項４１に記載の方法。 - 【請求項４３】 前記オリゴマー樹脂および高分子量の非晶質マトリックス
ポリアミドが同一のモノマー単位を有する請求項４１に記載の方法。 - 【請求項４４】 前記オリゴマー樹脂がオリゴマーポリアミドである請求項
４１に記載の方法。 - 【請求項４５】 請求項４１の方法によって製造されたナノ複合材料。
- 【請求項４６】 請求項４５に記載のナノ複合材料から調製した製品。
- 【請求項４７】 フィルム、シート、パイプ、繊維、押し出し製品、成型製
品または成型コンテナの形態の請求項４６に記載の製品。 - 【請求項４８】 ボトル形態の請求項４６に記載の製品。
- 【請求項４９】 非変性ポリマーよりも少なくとも１０％ガス透過率が低い
請求項４６に記載の製品。 - 【請求項５０】 （ａ）（ｉ）少なくとも１つのジカルボン酸成分と（ｉｉ
）非晶質ポリアミドのジアミン成分（ｂ）との混合物に層状クレイ材料を混合す
る工程と、 （ｂ）前記クレイ材料の存在下に、成分（ｉ）および（ｉｉ）の重縮合重合を行
う 工程とを含んでなる非晶質ポリアミド−クレイナノ複合材料の製法。 - 【請求項５１】 前記成分（ｉ）がアジピン酸、ナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，３−フェニレンジオキシ二酢酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸またはフェニルインダンジカルボン酸を含
む請求項５０に記載の方法。 - 【請求項５２】 前記成分（ｉｉ）が１，２−エチレンジアミン、１，３−
プロピレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，１２−ドデシレン
ジアミン、１，４−シクロヘキサンビスメチルアミン、ピペラジン、ｐ−キシリ
レンジアミン、ｍ−キシリレンジアミンまたはその混合物を含む請求項５０に記
載の方法。 - 【請求項５３】 前記成分（ｉｉ）がｍ−キシリレンジアミンを含む請求項
５０に記載の方法。 - 【請求項５４】 前記層状クレイ材料がモンモリロナイト、サポナイト、ヘ
クトライト、雲母、バーミキュライト、ベントナイト、ノントロナイト、バイデ
ライト、ボルコンスコイト、マガダイト、ケニヤナイトまたはその混合物を含む
請求項５０に記載の方法。 - 【請求項５５】 前記層状クレイ材料がワイオミング型ナトリウムモンモリ
ロナイトまたはワイオミング型ナトリウムベントナイトを含む請求項５０に記載
の方法。 - 【請求項５６】 前記クレイ材料を水溶性または水不溶性ポリマー、有機試
薬またはモノマー、シラン化合物、金属、有機金属、陽イオン交換用有機陽イオ
ンまたはその組み合わせで処理する請求項５０に記載の方法。 - 【請求項５７】 前記有機陽イオンがオニウム塩化合物に由来する請求項５
６に記載の方法。 - 【請求項５８】 前記オニウム塩化合物がアンモニウム塩化合物、ホスホニ
ウム塩化合物またはその混合物を含む請求項５７に記載の方法。 - 【請求項５９】 請求項５０に記載の方法によって製造されるナノ複合材料
。 - 【請求項６０】 請求項５９に記載のナノ複合材料から製造した製品。
- 【請求項６１】 （ｉ）少なくとも１つのジ酸を含むジカルボン酸成分の残
基および（ｉｉ）少なくとも１つのジアミン成分の残基を含む非晶質ポリアミド
を挿入した層状クレイ材料を含んでなるポリアミド−クレイ挿入物質。 - 【請求項６２】 前記成分（ｉ）が８〜１４個の炭素原子を有する芳香族ジ
カルボン酸、４〜１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸および８〜１２
個の炭素原子を有する環状脂肪族ジカルボン酸からなる群から選択されるジカル
ボン酸を含む請求項６１に記載の挿入物質。 - 【請求項６３】 前記成分（ｉ）がフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、
シクロヘキサン二酢酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、セバシン酸、コ
ハク酸、アジピン酸、グルタル酸、アゼライン酸、１，３−フェニレンジオキシ
二酢酸、イミノ二酢酸、オキシ二酢酸、チオ二酢酸、１，４−フェニレンジオキ
シ二酢酸、フェニルインダンジカルボン酸、およびその混合物からなる群から選
択されるジカルボン酸を含む請求項６１に記載の挿入物質。 - 【請求項６４】 前記成分（ｉ）がアジピン酸、ナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，３−フェニレンジオキシ二酢酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸およびそ
の混合物からなる群から選択されるジカルボン酸を含む請求項６１に記載の挿入
物質。 - 【請求項６５】 前記成分（ｉｉ）が１，２−エチレンジアミン、１，３−
プロピレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，１２−ドデシレン
ジアミン、１，４−シクロヘキサンビスメチルアミン、ピペラジン、ｐ−キシリ
レンジアミン、ｍ−キシリレンジアミンまたはその混合物を含む請求項６１に記
載の挿入物質。 - 【請求項６６】 前記成分（ｉｉ）がｍ−キシリレンジアミンを含む請求項
６１に記載の挿入物質。 - 【請求項６７】 約５重量％〜約８５重量％のポリアミドが前記層状クレイ
材料に挿入されている請求項６１に記載の挿入物質。 - 【請求項６８】 約３０重量％〜約５０重量％のポリアミドが前記層状クレ
イ材料に挿入されている請求項６１に記載の挿入物質。 - 【請求項６９】 前記層状クレイ材料がモンモリロナイト、サポナイト、ヘ
クトライト、雲母、バーミキュライト、ベントナイト、ノントロナイト、バイデ
ライト、ボルコンスコイト、マガダイト、ケニヤイトまたはその混合物を含む請
求項６１に記載の挿入物質。 - 【請求項７０】 前記層状クレイ材料がスメクタイトクレイを含む請求項６
１に記載の挿入物質。 - 【請求項７１】 前記層状クレイ材料が約０．９〜約１．５ｍｅｑ／ｇの陽
イオン交換能を有する易流動性粉体であり、ナトリウムモンモリロナイト、ナト
リウムベントナイト、カルシウムモンモリロナイト、カルシウムベントナイト、
およびその混合物からなる群から選択される請求項６１に記載の挿入物質。 - 【請求項７２】 前記挿入物質を剪断して複数の個々の小板状粒子を形成し
、タクトイドの厚さが３０ｎｍ以下である請求項６１に記載の挿入物質。 - 【請求項７３】 前記クレイ材料を水溶性または水不溶性ポリマー、有機試
薬またはモノマー、シラン化合物、金属、有機金属、陽イオン交換用有機陽イオ
ン、またはその組み合わせで処理する請求項６１に記載の挿入物質。 - 【請求項７４】 前記有機陽イオンがオニウム塩化合物に由来する請求項７
３に記載の挿入物質。 - 【請求項７５】 前記オニウム塩化合物がアンモニウム塩化合物、ホスホニ
ウム塩化合物又はその混合物からなる群から選択される請求項７４に記載の挿入
物質。 - 【請求項７６】 前記有機陽イオンがアルキルアンモニウムイオン、アルキ
ルホスホニウムイオン、ポリアルコキシル化アンモニウムイオン及びその混合物
からなる群から選択される請求項７３に記載のナノ挿入物質。 - 【請求項７７】 前記成分（ｉ）がアジピン酸、ナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，３−フェニレンジオキシ二酢酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸およびそ
の混合物からなる群から選択され、前記成分（ｉｉ）が、ｍ−キシリレンジアミ
ンを含み、前記層状クレイ材料が、陽イオン交換用有機陽イオンで処理したナト
リウムモンモリロナイト、ナトリウムベントナイト及びその混合物からなる群か
ら選択される請求項６１に記載の挿入物質。 - 【請求項７８】 請求項６１に記載の挿入物質の剪断によって得られた複数
の個々の小板を含む剥離物質。 - 【請求項７９】 クレイを含まないポリアミドから形成した製品よりも少な
くとも１０％ガス透過率が低いナノ複合材料を形成するために、成分（ｉｉ）の
マトリックスポリマーと混合することができる請求項６１に記載の挿入物質。 - 【請求項８０】 層状クレイ材料を含むポリアミド−クレイ挿入物質であっ
て、前記クレイ材料が（ｉ）少なくとも１つのジカルボン酸成分の残基および（
ｉｉ）少なくとも１つのジアミン成分の残基を含む非晶質マトリックスポリアミ
ド適合性オリゴマー樹脂が挿入されているポリアミド−クレイ挿入物質。 - 【請求項８１】 層状クレイ材料と（ｉ）少なくとも１つのジカルボン酸成
分の残基および（ｉｉ）少なくとも１つのジアミン成分の残基を含むポリアミド
適合性オリゴマー樹脂とを溶融混合してオリゴマー樹脂−クレイ挿入物質を形成
させる工程を含んでなる非晶質ポリアミド−クレイ挿入物質の製造方法。 - 【請求項８２】 回分混合法または融解配合押し出し法によって行われる請
求項８１に記載の方法。 - 【請求項８３】 前記オリゴマー樹脂がオリゴマーポリアミドである請求項
８１に記載の方法。 - 【請求項８４】 請求項８１に記載の方法によって製造された挿入材料。
- 【請求項８５】 高分子量の非晶質マトリックスポリアミドに添加した場合
、非変性ポリマーよりも少なくとも１０％低いガス透過率を有するナノ複合材料
が製造される請求項８１に記載の方法。 - 【請求項８６】 （ａ）層状クレイ材料を、（ｉ）少なくとも１つのジカル
ボン酸成分と（ｉｉ）非晶質ポリアミドのジアミン成分との混合物に添加して前
記層状クレイ材料の隣接層の間に前記ジカルボン酸及び前記ジアミン成分を挿入
させる工程と、 （ｂ）挿入中に成分（ｉ）および（ｉｉ）の重縮合重合を行う工程 を含む非晶質ポリアミドクレイ挿入物質の製法。 - 【請求項８７】 前記成分（ｉ）がアジピン酸、ナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，３−フェニレンジオキシ二酢酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸およびフェニルインダンジカルボン酸から
なる群から選択される請求項８６に記載の方法。 - 【請求項８８】 前記成分（ｉｉ）が１，２−エチレンジアミン、１，３−
プロピレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，１２−ドデシレン
ジアミン、１，４−シクロヘキサンビスメチルアミン、ピペラジン、ｐ−キシリ
レンジアミン、ｍ−キシリレンジアミンおよびその混合物からなる群から選択さ
れる請求項８６に記載の方法。 - 【請求項８９】 前記成分（ｉｉ）がｍ−キシリレンジアミンを含む請求項
８６に記載の方法。 - 【請求項９０】 前記層状クレイ材料がモンモリロナイト、サポナイト、ヘ
クトライト、雲母、バーミキュライト、ベントナイト、ノントロナイト、バイデ
ライト、ボルコンスコイト、マガダイト、ケニヤナイトおよびその混合物からな
る群から選択されるクレイ材料を含む請求項８６に記載の方法。 - 【請求項９１】 前記層状クレイ材料がナトリウムモンモリロナイト、ナト
リウムベントナイトおよびその混合物からなる群から選択される請求項８６に記
載の方法。 - 【請求項９２】 前記層状クレイ材料をポリマー、有機試薬、有機モノマー
、シラン化合物、金属、有機金属陽イオン、有機陽イオンおよびその組み合わせ
からなる群から選択される材料に接触させる請求項８６に記載の方法。 - 【請求項９３】 前記有機陽イオンがオニウム塩化合物に由来する請求項９
２に記載の方法。 - 【請求項９４】 前記オニウム塩化合物がアンモニウム塩化合物、ホスホニ
ウム塩化合物およびその混合物からなる群から選択される請求項９３に記載の方
法。 - 【請求項９５】 請求項８６に記載の方法によって製造される挿入材料。
- 【請求項９６】 請求項８６に記載の方法によって製造した挿入物質の剪断
によって得られた複数の個々の小板を含む剥離物質。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US11128498P | 1998-12-07 | 1998-12-07 | |
| US60/111,284 | 1998-12-07 | ||
| PCT/US1999/028981 WO2000034372A1 (en) | 1998-12-07 | 1999-12-07 | A high barrier amorphous polyamide-clay nanocomposite and a process for preparing same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002531663A true JP2002531663A (ja) | 2002-09-24 |
Family
ID=22337604
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000586813A Pending JP2002531663A (ja) | 1998-12-07 | 1999-12-07 | 高遮断性非晶質ポリアミド−クレイナノ複合材料及びその製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6376591B1 (ja) |
| EP (1) | EP1144494B1 (ja) |
| JP (1) | JP2002531663A (ja) |
| AU (1) | AU758550B2 (ja) |
| BR (1) | BR9916040A (ja) |
| DE (1) | DE69918719D1 (ja) |
| MX (1) | MXPA01005693A (ja) |
| WO (1) | WO2000034372A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003342432A (ja) * | 2002-05-24 | 2003-12-03 | Eastman Kodak Co | ポリマーナノ複合材料 |
| JP2018528308A (ja) * | 2015-09-09 | 2018-09-27 | ペプシコ・インク | 六方晶窒化ホウ素を含むポリマーを提供するためのプロセス |
Families Citing this family (51)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6486252B1 (en) | 1997-12-22 | 2002-11-26 | Eastman Chemical Company | Nanocomposites for high barrier applications |
| WO2000034378A1 (en) * | 1998-12-07 | 2000-06-15 | Eastman Chemical Company | Polymer/clay nanocomposite and process for making same |
| MXPA01005690A (es) * | 1998-12-07 | 2002-04-24 | Eastman Chem Co | Proceso para preparar un nanocompuesto polimero de alto i.v., exfoliado, con un precursor de resina oligomera y un articulo de el . |
| WO2000034375A1 (en) * | 1998-12-07 | 2000-06-15 | Eastman Chemical Company | A polymer/clay nanocomposite comprising a clay mixture and a process for making same |
| US20060127583A1 (en) * | 2003-12-18 | 2006-06-15 | Lichtenhan Joseph D | Polyhedral oligomeric silsesquioxanes and polyhedral oligomeric silicates barrier materials for packaging |
| US20060263531A1 (en) * | 2003-12-18 | 2006-11-23 | Lichtenhan Joseph D | Polyhedral oligomeric silsesquioxanes as glass forming coatings |
| US6403231B1 (en) * | 2000-05-12 | 2002-06-11 | Pechiney Emballage Flexible Europe | Thermoplastic film structures having improved barrier and mechanical properties |
| US6962670B1 (en) | 2000-08-16 | 2005-11-08 | Eastman Chemical Company | Determination of layer thickness or non-uniformity of layer thickness based on fluorophore additives |
| GB0120063D0 (en) * | 2001-08-16 | 2001-10-10 | Ecole Polytech | Novel composites and methods for their production |
| KR100508907B1 (ko) * | 2001-12-27 | 2005-08-17 | 주식회사 엘지화학 | 차단성이 우수한 나노복합체 블렌드 조성물 |
| KR100909924B1 (ko) | 2002-01-30 | 2009-07-29 | 이엠에스-케미에 아게 | 폴리아미드 나노복합재의 제조방법, 해당 팩키징 재료 및성형체 |
| DE10204395B4 (de) * | 2002-02-04 | 2004-01-29 | Ems-Chemie Ag | Hydraulikleitung und Verfahren zur Herstellung einer Hydraulikleitung |
| DE10239326A1 (de) * | 2002-08-27 | 2004-03-18 | Ems-Chemie Ag | Hochviskose Formmassen mit nanoskaligen Füllstoffen |
| US7442333B2 (en) | 2003-01-30 | 2008-10-28 | Ems-Chemie Ag | Method for the production of polyamide nanocomposites, corresponding packaging materials and moulded bodies |
| CN1322027C (zh) * | 2003-05-06 | 2007-06-20 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 燃料阻隔用聚酰胺树脂及由其构成的多层成型体 |
| US7013998B2 (en) * | 2003-11-20 | 2006-03-21 | Halliburton Energy Services, Inc. | Drill bit having an improved seal and lubrication method using same |
| US20050109502A1 (en) * | 2003-11-20 | 2005-05-26 | Jeremy Buc Slay | Downhole seal element formed from a nanocomposite material |
| AU2005249842B2 (en) * | 2004-06-04 | 2010-04-22 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Gas-barrier multilayer structure and process for producing the same |
| WO2006012025A1 (en) * | 2004-06-25 | 2006-02-02 | Polyone Corporation | Intumescent polyolefin nanocomposites and their use |
| KR100789240B1 (ko) | 2004-07-21 | 2008-01-02 | 주식회사 엘지화학 | 차단성 나노복합체 조성물 및 그를 이용한 물품 |
| US20060030479A1 (en) * | 2004-08-06 | 2006-02-09 | Putzig Donald E | Composition comprising titanium and clay and process therewith |
| JP4782143B2 (ja) * | 2004-11-22 | 2011-09-28 | ハーマン インターナショナル インダストリーズ インコーポレイテッド | 拡声器のプラスチックコーンボディ |
| KR100789245B1 (ko) * | 2005-09-22 | 2008-01-02 | 주식회사 엘지화학 | 차단성 나노복합체 조성물 및 그를 이용한 물품 |
| US8398306B2 (en) | 2005-11-07 | 2013-03-19 | Kraft Foods Global Brands Llc | Flexible package with internal, resealable closure feature |
| US7531613B2 (en) * | 2006-01-20 | 2009-05-12 | Momentive Performance Materials Inc. | Inorganic-organic nanocomposite |
| US20070173597A1 (en) * | 2006-01-20 | 2007-07-26 | Williams David A | Sealant composition containing inorganic-organic nanocomposite filler |
| US7687121B2 (en) * | 2006-01-20 | 2010-03-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Insulated glass unit with sealant composition having reduced permeability to gas |
| US20120238686A1 (en) * | 2006-04-13 | 2012-09-20 | Matsumura Sangyo Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and resin molded article |
| US7871697B2 (en) | 2006-11-21 | 2011-01-18 | Kraft Foods Global Brands Llc | Peelable composite thermoplastic sealants in packaging films |
| US7871696B2 (en) | 2006-11-21 | 2011-01-18 | Kraft Foods Global Brands Llc | Peelable composite thermoplastic sealants in packaging films |
| US8003726B2 (en) * | 2007-02-16 | 2011-08-23 | Polyone Corporation | Method to establish viscosity as a function of shear rate for in-situ polymerized nanonylon via chain extension |
| WO2008113362A1 (en) * | 2007-03-16 | 2008-09-25 | Nkt Flexibles I/S | A flexible pipe |
| US7910005B2 (en) * | 2007-06-05 | 2011-03-22 | Amcol International Corporation | Method for removing mercury and/or arsenic from contaminated water using an intimate mixture of organoclay and elemental sulfur |
| US8025160B2 (en) * | 2007-06-05 | 2011-09-27 | Amcol International Corporation | Sulfur-impregnated organoclay mercury and/or arsenic ion removal media |
| US7871524B2 (en) * | 2007-06-05 | 2011-01-18 | Amcol International Corporation | Method for removing merury and/or arsenic from water using a silane coupling agent reacted organoclay |
| US7553792B2 (en) * | 2007-06-05 | 2009-06-30 | Amcol International Corporation | Sulfur-impregnated and coupling agent-reacted organoclay mercury and/or arsenic ion removal media |
| US7510992B2 (en) * | 2007-06-05 | 2009-03-31 | Amcol International Corporation | Sulfur-impregnated and coupling agent-reacted organoclay mercury and/or arsenic ion removal media |
| US20080302733A1 (en) | 2007-06-05 | 2008-12-11 | Amcol International Corporation | Coupling agent-reacted mercury removal media |
| US9232808B2 (en) | 2007-06-29 | 2016-01-12 | Kraft Foods Group Brands Llc | Processed cheese without emulsifying salts |
| ES2320617B1 (es) | 2007-11-23 | 2010-02-26 | Nanobiomatters S.L. | Nuevos materiales nanocompuestos con propiedades de bloqueo de la radiacion electromagnetica infrarroja, ultravioleta y visible y procedimiento para su obtencion. |
| US20090152009A1 (en) * | 2007-12-18 | 2009-06-18 | Halliburton Energy Services, Inc., A Delaware Corporation | Nano particle reinforced polymer element for stator and rotor assembly |
| WO2009131904A2 (en) | 2008-04-22 | 2009-10-29 | Polyone Corporation | Thermoplastic elastomers exhibiting superior barrier properties |
| KR100945911B1 (ko) | 2008-07-11 | 2010-03-05 | 신일화학공업(주) | 폴리아미드 나노조성물 및 그 제조방법 |
| JP4811436B2 (ja) * | 2008-08-06 | 2011-11-09 | 横浜ゴム株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
| ES2364211B1 (es) | 2010-02-16 | 2012-08-10 | Nanobiomatters Industries, S.L. | Procedimiento de obtención de partículas de filosilicatos laminares con tamaño controlado y productos obtenidos por dicho proceso. |
| EP2539414A1 (en) | 2010-02-26 | 2013-01-02 | Kraft Foods Global Brands LLC | Reclosable package using low tack adhesive |
| NZ591354A (en) | 2010-02-26 | 2012-09-28 | Kraft Foods Global Brands Llc | A low-tack, UV-cured pressure sensitive acrylic ester based adhesive for reclosable packaging |
| US9663677B2 (en) * | 2010-09-07 | 2017-05-30 | Sun Chemical B.V. | Carbon dioxide barrier coating |
| US9533472B2 (en) | 2011-01-03 | 2017-01-03 | Intercontinental Great Brands Llc | Peelable sealant containing thermoplastic composite blends for packaging applications |
| US11000822B2 (en) | 2019-05-22 | 2021-05-11 | Specialty Minerals (Michigan) Inc. | Modified clay sorbents and methods of sorbing PFAS using the same |
| BR112022023511A2 (pt) | 2020-05-22 | 2022-12-20 | Specialty Minerals Michigan Inc | Adsorventes de argila modificados com compostos de amônio quaternário multifuncional e compostos de amônio monoquaternário e métodos de adsorver substâncias de per- e polifluoroalquila (pfas) de amostras contamidas com adsorventes de argila modificados |
Family Cites Families (100)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE281585C (ja) | ||||
| US4125411A (en) | 1958-09-30 | 1978-11-14 | Yara Engineering Corporation | Kaolin product |
| SE340695B (ja) | 1963-05-31 | 1971-11-29 | Monsanto Co | |
| US3515626A (en) | 1965-02-22 | 1970-06-02 | Ici Ltd | Thermoplastic laminates having improved surface properties |
| US3419460A (en) | 1965-06-29 | 1968-12-31 | Fiber Industries Inc | Polyethylene terephthalate films containing surface protrusions |
| GB1146668A (en) | 1965-07-12 | 1969-03-26 | Ici Ltd | Modified clay |
| GB1380918A (en) | 1970-12-29 | 1975-01-15 | Toyo Boseki | Film manufacture |
| US4018746A (en) * | 1972-04-05 | 1977-04-19 | Hoechst Aktiengesellschaft | Transparent copolyamides from m-xylylene diamine, an aliphatic diamine and terephthalic acid |
| US3795650A (en) | 1972-10-16 | 1974-03-05 | Engelhard Min & Chem | Clay thixotrope for polyester resins and use thereof |
| US4053493A (en) | 1973-10-01 | 1977-10-11 | Exxon Research & Engineering Co. | Layered tetraalkyl phosphonium clays |
| US3929849A (en) | 1973-10-01 | 1975-12-30 | Exxon Research Engineering Co | Tetraalkyl phosphonium aluminosilicates |
| US3912532A (en) | 1974-01-17 | 1975-10-14 | Nl Industries Inc | Urea-formaldehyde coated clay particles, as an opacifying agent |
| US4133802A (en) | 1974-03-26 | 1979-01-09 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Meta-xylylene diamine/aliphatic dicarboxylic acid polyamide film |
| US4221697A (en) | 1974-05-29 | 1980-09-09 | Imperial Chemical Industries Limited | Composite materials |
| US4136103A (en) | 1975-12-29 | 1979-01-23 | Exxon Research & Engineering Co. | Substituted tetraalkyl phosphonium aluminosilicates |
| GB1565362A (en) | 1976-01-28 | 1980-04-16 | Laporte Industries Ltd | Substained release of biologycally active organic compounds |
| US4210572A (en) | 1978-08-29 | 1980-07-01 | Nl Industries, Inc. | Coupling agents for thermosetting composites |
| GB2078171B (en) | 1979-11-02 | 1984-05-02 | Toyo Boseki | Multi-layered vessel and process for producing same |
| US4434075A (en) | 1981-10-19 | 1984-02-28 | Nl Industries, Inc. | Anionically modified organophilic clays and their preparation |
| DE3145457A1 (de) | 1980-11-17 | 1982-09-09 | NL Industries, Inc., 10020 New York, N.Y. | Fluid auf oelbasis enthaltend kationische organophile tone |
| JPS5790050A (en) | 1980-11-26 | 1982-06-04 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | Preparation of composite material consisting of clay mineral and organic polymer |
| GB2090602B (en) | 1981-01-06 | 1984-08-15 | Mitsubishi Rayon Co | Polymer composition |
| US4546126A (en) | 1983-07-13 | 1985-10-08 | Ciba Geigy Corporation | Flame-retarding, reinforced moulding material based on thermoplastic polyesters and the use thereof |
| US4500670B1 (en) | 1983-11-22 | 1994-12-27 | Dow Chemical Co | Composite mixtures for improving gel strength of water absorbent gels |
| HU186325B (en) | 1984-08-06 | 1985-07-29 | Mta Termeszettudomanyai Kutato | Method for producing gels of reversible water-absorbing capacity and stabilized structure containing clay mineral |
| US4789403A (en) | 1986-07-22 | 1988-12-06 | E.C.C. America Inc. | Surface modified layered lattice silicate pigments |
| US4798766A (en) | 1985-02-08 | 1989-01-17 | E.C.C. America Inc. | Surface modified clays and process of manufacture |
| US4624982A (en) | 1985-04-05 | 1986-11-25 | American Colloid Company | Method of temporarily inhibiting the swellability of water swellable clays and compositions |
| US4613542A (en) | 1985-04-05 | 1986-09-23 | American Colloid Company | Method of impregnating a water-penetrable article with a swell-inhibited water swellable clay slurry |
| US4676929A (en) | 1985-06-10 | 1987-06-30 | Corning Glass Works | Gels, gel products and methods |
| US4739007A (en) | 1985-09-30 | 1988-04-19 | Kabushiki Kaisha Toyota Chou Kenkyusho | Composite material and process for manufacturing same |
| US4777206A (en) | 1986-04-07 | 1988-10-11 | Corning Glass Works | Article of manufacture composed of gel |
| JPS63251490A (ja) | 1987-04-08 | 1988-10-18 | Chuzo Kato | フオトクロミツク層間化合物及びエレクトロクロミツク層間化合物 |
| US5229451A (en) | 1987-01-16 | 1993-07-20 | Imperial Chemical Industries Plc | Thermotropic polymer |
| CA1288912C (en) | 1987-02-06 | 1991-09-17 | Senzo Shimizu | Parison and blow-molded containers and processes for production thereof |
| FR2610637B1 (fr) | 1987-02-11 | 1989-05-12 | Coatex Sa | Agent de pretraitement de materiaux mineraux grossiers en vue d'applications pigmentaires |
| DE3806548C2 (de) | 1987-03-04 | 1996-10-02 | Toyoda Chuo Kenkyusho Kk | Verbundmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung |
| US4894411A (en) | 1987-03-18 | 1990-01-16 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Composite material and process for producing the same |
| JPH0778089B2 (ja) * | 1987-03-26 | 1995-08-23 | 株式会社豊田中央研究所 | 複合材料の製造方法 |
| US4849006A (en) | 1987-08-07 | 1989-07-18 | E.C.C. America Inc. | Controlled release composition and method |
| US5204078A (en) | 1988-01-21 | 1993-04-20 | Co-Op Chemical Co., Ltd. | Method for producing fluorine mica |
| ES2059731T3 (es) | 1988-03-28 | 1994-11-16 | Altalanos Iparfejlesztesi Rt | Procedimiento de preparacion de geles capaces de absorber y soltar agua de modo reversible, a partir de minerales de arcilla y polimeros. |
| US5164440A (en) | 1988-07-20 | 1992-11-17 | Ube Industries, Ltd. | High rigidity and impact resistance resin composition |
| US5248720A (en) | 1988-09-06 | 1993-09-28 | Ube Industries, Ltd. | Process for preparing a polyamide composite material |
| EP0358415A1 (en) | 1988-09-06 | 1990-03-14 | Ube Industries, Ltd. | Material for molded article and film having liquid or gas barrier property, method for producing the same and use of the same |
| US4956121A (en) | 1989-01-17 | 1990-09-11 | Armstrong World Industries, Inc. | Dimethylacetamide mica and vermiculite suspensions |
| US5206284A (en) | 1989-03-17 | 1993-04-27 | Ube Industries Ltd. | Thermoplastic resin composition |
| AU626081B2 (en) | 1989-03-17 | 1992-07-23 | Ube Industries, Ltd. | Thermoplastic resin composition |
| JPH0747644B2 (ja) * | 1989-05-19 | 1995-05-24 | 宇部興産株式会社 | ポリアミド複合材料及びその製造方法 |
| US5391437A (en) | 1989-05-22 | 1995-02-21 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | High-strength composite material and process for producing the same |
| US4983719A (en) | 1989-07-21 | 1991-01-08 | General Electric Company | Amorphous polyamide having excellent oxygen barrier properties from para-xylylene diamine, isophthalic acid and adipic acid |
| US5028462A (en) | 1989-07-21 | 1991-07-02 | Amoco Corporation | Molded bottles and method of producing same |
| JPH0621027B2 (ja) | 1989-09-28 | 1994-03-23 | 忠蔵 加藤 | 固体間反応による有機スメクタイトの製造方法 |
| US5032547A (en) | 1990-02-28 | 1991-07-16 | Cornell Research Foundation, Inc. | Organic-inorganic composites |
| US5032546A (en) | 1990-02-28 | 1991-07-16 | Cornell Research Foundation, Inc. | Ion exchanged organic-inorganic composites |
| JP2872756B2 (ja) | 1990-05-30 | 1999-03-24 | 株式会社豊田中央研究所 | ポリイミド複合材料およびその製造方法 |
| DE69123536T2 (de) | 1990-09-21 | 1997-05-15 | Kuraray Co | Harzmischung, ihre Herstellung und eine mehrschichtige Struktur |
| WO1993004118A1 (en) * | 1991-08-12 | 1993-03-04 | Allied-Signal Inc. | Melt process formation of polymer nanocomposite of exfoliated layered material |
| ATE159270T1 (de) | 1991-08-12 | 1997-11-15 | Allied Signal Inc | Bildung polymerer nanokomposite aus blättrigem schichtmaterial durch ein schmelzverfahren |
| AU653453B2 (en) | 1991-12-27 | 1994-09-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Insecticidal compositions |
| US5506046A (en) | 1992-08-11 | 1996-04-09 | E. Khashoggi Industries | Articles of manufacture fashioned from sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix |
| US5508072A (en) | 1992-08-11 | 1996-04-16 | E. Khashoggi Industries | Sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix |
| ATE178265T1 (de) | 1992-10-12 | 1999-04-15 | Toray Industries | Wasserdichtes gewebe mit hohem wasserdruckwiderstand und hoher dampfdurchlässigkeit, sowie dessen herstellung |
| US5385776A (en) | 1992-11-16 | 1995-01-31 | Alliedsignal Inc. | Nanocomposites of gamma phase polymers containing inorganic particulate material |
| US5414042A (en) | 1992-12-29 | 1995-05-09 | Unitika Ltd. | Reinforced polyamide resin composition and process for producing the same |
| GB9309024D0 (en) | 1993-04-30 | 1993-06-16 | Ici Plc | Composite sheet |
| US5340558A (en) | 1993-06-14 | 1994-08-23 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Vermiculite composition with improved thermal expansion properties |
| US5326500A (en) | 1993-06-14 | 1994-07-05 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Vermiculite composition with improved chemical exfoliation |
| WO1995006090A1 (en) | 1993-08-23 | 1995-03-02 | Alliedsignal Inc. | Polymer nanocomposites comprising a polymer and an exfoliated particulate material derivatized with organo silanes, organo titanates and organo zirconates dispersed therein and process of preparing same |
| US5407879A (en) | 1993-09-29 | 1995-04-18 | American Colloid Company | Method of improving the contaminant resistance of a smectite clay by rewetting and impregnating the clay with a water-soluble polymer, and redrying the polymer-impregnated clay |
| KR100307993B1 (ko) | 1994-01-24 | 2001-11-30 | 고사이 아끼오 | 적층체,적층필름및성형품 |
| US5554670A (en) | 1994-09-12 | 1996-09-10 | Cornell Research Foundation, Inc. | Method of preparing layered silicate-epoxy nanocomposites |
| US5587084A (en) | 1995-02-07 | 1996-12-24 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Method of removing organic contaminants from air and water with organophilic, quaternary phosphonium ion-exchanged smectite clays |
| US5849830A (en) | 1995-06-07 | 1998-12-15 | Amcol International Corporation | Intercalates and exfoliates formed with N-alkenyl amides and/or acrylate-functional pyrrolidone and allylic monomers, oligomers and copolymers and composite materials containing same |
| US5844032A (en) | 1995-06-07 | 1998-12-01 | Amcol International Corporation | Intercalates and exfoliates formed with non-EVOH monomers, oligomers and polymers; and EVOH composite materials containing same |
| US5721306A (en) | 1995-06-07 | 1998-02-24 | Amcol International Corporation | Viscous carrier compositions, including gels, formed with an organic liquid carrier and a layered material:polymer complex |
| US5760121A (en) | 1995-06-07 | 1998-06-02 | Amcol International Corporation | Intercalates and exfoliates formed with oligomers and polymers and composite materials containing same |
| US5837763A (en) | 1995-06-07 | 1998-11-17 | Amcol International Corporation | Compositions and methods for manufacturing waxes filled with intercalates and exfoliates formed with oligomers and polymers |
| US5578672A (en) | 1995-06-07 | 1996-11-26 | Amcol International Corporation | Intercalates; exfoliates; process for manufacturing intercalates and exfoliates and composite materials containing same |
| US5552469A (en) * | 1995-06-07 | 1996-09-03 | Amcol International Corporation | Intercalates and exfoliates formed with oligomers and polymers and composite materials containing same |
| US5698624A (en) | 1995-06-07 | 1997-12-16 | Amcol International Corporation | Exfoliated layered materials and nanocomposites comprising matrix polymers and said exfoliated layered materials formed with water-insoluble oligomers and polymers |
| US5760106A (en) | 1995-07-05 | 1998-06-02 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Sealant method of epoxy resin-clay composites |
| AU6424296A (en) | 1995-08-29 | 1997-03-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Gas barrier resin composition and process for producing the same |
| US5830528A (en) | 1996-05-29 | 1998-11-03 | Amcol International Corporation | Intercalates and exfoliates formed with hydroxyl-functional; polyhydroxyl-functional; and aromatic compounds; composites materials containing same and methods of modifying rheology therewith |
| US5880197A (en) | 1995-12-22 | 1999-03-09 | Amcol International Corporation | Intercalates and exfoliates formed with monomeric amines and amides: composite materials containing same and methods of modifying rheology therewith |
| ATE214683T1 (de) | 1995-12-22 | 2002-04-15 | Amcol International Corp | Einlagerungs- und blähprodukte, hergestellt mit funktionellen monomerischen organischen verbindungen; solche enthaltende kompositmaterialien und methoden zum rheologischen modifizieren mittels dieser materialien |
| US5804613A (en) | 1995-12-22 | 1998-09-08 | Amcol International Corporation | Intercalates and exfoliates formed with monomeric carbonyl-functional organic compounds, including carboxylic and polycarboxylic acids; aldehydes; and ketones; composite materials containing same and methods of modifying rheology therewith |
| ATE248881T1 (de) | 1996-04-05 | 2003-09-15 | Toray Industries | Gassperrfilm |
| US5730996A (en) | 1996-05-23 | 1998-03-24 | Amcol International Corporation | Intercalates and expoliates formed with organic pesticide compounds and compositions containing the same |
| US5853886A (en) | 1996-06-17 | 1998-12-29 | Claytec, Inc. | Hybrid nanocomposites comprising layered inorganic material and methods of preparation |
| DE59704580D1 (de) | 1996-07-11 | 2001-10-18 | Wolff Walsrode Ag | Festkörperpartikel enthaltende Polyamidmischungen |
| US5952095A (en) | 1996-12-06 | 1999-09-14 | Amcol International Corporation | Intercalates and exfoliates formed with long chain (C10 +) monomeric organic intercalant compounds; and composite materials containing same |
| US6124365A (en) | 1996-12-06 | 2000-09-26 | Amcol Internatioanl Corporation | Intercalates and exfoliates formed with long chain (C6+) or aromatic matrix polymer-compatible monomeric, oligomeric or polymeric intercalant compounds and composite materials containing same |
| US6071988A (en) | 1996-12-31 | 2000-06-06 | Eastman Chemical Company | Polyester composite material and method for its manufacturing |
| US6084019A (en) | 1996-12-31 | 2000-07-04 | Eastman Chemical Corporation | High I.V. polyester compositions containing platelet particles |
| US5910523A (en) | 1997-12-01 | 1999-06-08 | Hudson; Steven David | Polyolefin nanocomposites |
| US6034163A (en) | 1997-12-22 | 2000-03-07 | Eastman Chemical Company | Polyester nanocomposites for high barrier applications |
| JPH11315204A (ja) * | 1998-03-03 | 1999-11-16 | Unitika Ltd | ポリアミド複合材料 |
| US6090734A (en) | 1998-03-18 | 2000-07-18 | Amcol International Corporation | Process for purifying clay by the hydrothermal conversion of silica impurities to a dioctahedral or trioctahedral smectite clay |
| US6050509A (en) | 1998-03-18 | 2000-04-18 | Amcol International Corporation | Method of manufacturing polymer-grade clay for use in nanocomposites |
-
1999
- 1999-12-01 US US09/452,511 patent/US6376591B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-07 MX MXPA01005693A patent/MXPA01005693A/es unknown
- 1999-12-07 JP JP2000586813A patent/JP2002531663A/ja active Pending
- 1999-12-07 WO PCT/US1999/028981 patent/WO2000034372A1/en active IP Right Grant
- 1999-12-07 DE DE69918719T patent/DE69918719D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-07 EP EP99964141A patent/EP1144494B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-07 BR BR9916040-4A patent/BR9916040A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-12-07 AU AU20446/00A patent/AU758550B2/en not_active Ceased
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003342432A (ja) * | 2002-05-24 | 2003-12-03 | Eastman Kodak Co | ポリマーナノ複合材料 |
| JP2018528308A (ja) * | 2015-09-09 | 2018-09-27 | ペプシコ・インク | 六方晶窒化ホウ素を含むポリマーを提供するためのプロセス |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2000034372A1 (en) | 2000-06-15 |
| US6376591B1 (en) | 2002-04-23 |
| AU2044600A (en) | 2000-06-26 |
| DE69918719D1 (de) | 2004-08-19 |
| BR9916040A (pt) | 2002-01-15 |
| EP1144494A1 (en) | 2001-10-17 |
| EP1144494B1 (en) | 2004-07-14 |
| MXPA01005693A (es) | 2002-04-24 |
| AU758550B2 (en) | 2003-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2002531663A (ja) | 高遮断性非晶質ポリアミド−クレイナノ複合材料及びその製造方法 | |
| US6417262B1 (en) | High barrier amorphous polyamide-clay nanocomposite and a process for preparing same | |
| US6552113B2 (en) | Polymer-clay nanocomposite comprising an amorphous oligomer | |
| US6486253B1 (en) | Polymer/clay nanocomposite having improved gas barrier comprising a clay material with a mixture of two or more organic cations and a process for preparing same | |
| US6391449B1 (en) | Polymer/clay intercalates, exfoliates, and nanocomposites comprising a clay mixture and a process for making same | |
| US6387996B1 (en) | Polymer/clay intercalates, exfoliates; and nanocomposites having improved gas permeability comprising a clay material with a mixture of two or more organic cations and a process for preparing same | |
| US6586500B2 (en) | Polymer nanocomposite comprising a matrix polymer and a layered clay material having an improved level of extractable material | |
| EP1144500B1 (en) | Process for preparing an exfoliated, high i.v. polymer nanocomposite with an oligomer resin precursor and an article produced therefrom | |
| US6552114B2 (en) | Process for preparing a high barrier amorphous polyamide-clay nanocomposite | |
| US6548587B1 (en) | Polyamide composition comprising a layered clay material modified with an alkoxylated onium compound | |
| JP2003535203A (ja) | マトリックスポリマーおよび石英含有率の低い層状粘土物質を含むポリマーナノ複合材 | |
| AU758470B2 (en) | Polymer/clay nanocomposite and process for making same | |
| US20020137834A1 (en) | Polymer/clay nanocomposite comprising a functionalized polymer or oligomer and a process for preparing same | |
| AU758250B2 (en) | A polymer/clay nanocomposite having improved gas barrier comprising a clay material with a mixture of two or more organic cations and a process for preparing same | |
| JP2003525964A (ja) | クレイ混合物を含むポリマー／クレイナノ複合材料及びその製造方法 | |
| JP2004510834A (ja) | アルコキシル化オニウム化合物変性層状クレー材料含有ポリアミド組成物 | |
| JP2004510834A5 (ja) | ||
| MXPA01005428A (en) | A polymer/clay nanocomposite comprising a functionalized polymer or oligomer and a process for preparing same |