MXPA01000657A - Espesante para pintura depilatoria. - Google Patents

Espesante para pintura depilatoria.

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Abstract

La invencion se relaciona al pelado o trasquilado (depilado) de pieles, cueros o pellejos de animales, mas especificamente a la pintura depilatoria y al espesante de pintura depilatoria (pintura de depilacion) utilizados en el proceso de depilacion en por ejemplo curtidurias. La invencion proporciona un espesante para pintura depilatoria que comprende un almidon que contiene esencialmente unicamente moleculas de amilopectina. Un espesante es entre otros facilmente soluble en agua fria, mejora la difusion de quimicos (como sulfuro o cal) a lo largo de la piel; mejora la viscosidad o resistencia al esquilado de una pintura, por lo cual menos almidon se necesita para ejercer un efecto similar; y aumenta la suspendibilidad de una cal, permitiendo usar menos cantidad de cal lo cual crea las ventajas medioambientales en la disposicion de desechos.

Description

Espesante para pintura depilatoria La invención se relaciona al pelado o trasquilado (depilado) de pieles, cueros o pellejos de animales, más específicamente a la pintura depilatoria y al espesante de pintura depilatoria (pintura de depilación) utilizados en el proceso de depilación en por ejemplo curtidurías. La depilación es un proceso por el cual una pintura depilatoria se aplica a un (a veces pre-esquilado) cuero o piel y se deja humedecer por varias horas durante lo cual los químicos actúan para eliminar el pelo de la piel. Durante este tiempo, la pintura debe permanecer en el lugar para proporcionar la acción química continua, para lo cual se requiere de cierto espesor o viscosidad. Después de la depilación, las pieles o cueros (ahora frecuentemente llamadas tablillas) se lavan y se limpian por un proceso adicional. Además., el pelo depilado generalmente no es útil, y a veces a la lana depilada (ahora frecuentemente llamada lana rasurada) se le encuentra un uso adicional. Tradicionalmente, (ver espesantes depilatorios, S. M. Cooper, New Zealand Leather and Shoe Research Institute) la cal hidratada se ha usado para espesar la REF. NO. 126543 pintura depilatoria. Esta cuenta con varias ventajas, Funciona bien como un espesante debido a su baja solubilidad. Proporciona una reserva alcalina para el proceso de depilación para mantener el pH bastante alto para el desprendimiento del pelo o de la lana. Es fácilmente disponible, y lo mejor de todo que es económica. La cal todavía se utiliza para espesar la pintura en una proporción bastante alta de curtidurías. Sin embargo, la cal tiene desventajas cuando se utiliza como un espesante. En general, que no permanece en suspensión. Además, las pieles pintadas con una pintura baja en cal tienden a tener un grano más lustroso, y requieren menos lavado de cal y siendo más fáciles para eliminar la cal. Se han probado un número de espesantes alternativos. Entre los más exitosos están los éteres de al mi don de patata pregelatinizados . Los éteres de almidón de patata pregelatinizados proporcionan un buen espesante en concentraciones bajas de 1.5 a 3 por ciento. Son bastante fáciles de mezclar en la pintura, por lo menos comparado a alguno de los espesantes sin cal alternativos, y no requieren de calentamiento. Sin embargo, en general no son fáciles de mezclar como la cal. Al contrario de algunos espesantes sin cal, no son tan viscosos que causen problemas de pegajosidad, con la pegajosidad entre pieles o con los paneles de las máquinas de tiraje. No tienden a tener problemas de goteo, y la pintura espesada con este espesante es estable cuando se rocía bajo presión. Se llega a tener problemas de goteo con algunos espesantes que se adelgazan bajo presión. Usando alguna cal en el sistema para, actuar como una reserva alcalina, el hidróxido de sodio no necesita aumentar el pH. Sin embargo, existen algunos problemas en la producción. Pinturas espesadas con estos espesantes no siempre se han comportado completamente en forma consistente cuando se rocían sobre las pieles, y esto ha causado demasiados problemas de pintado en las pieles, o revestimientos desiguales. Esto puede llevar a problemas de lana residual o pelado difícil o los o en algunos casos daños a la piel. Se cree que estas inconsistencias son debidas a los pequeños cambios en la viscosidad de la pintura que se dan día a día, debido a los ligeros cambios en la proporción de ingredientes o el método de mezclar, o incluso la temperatura durante el mezclado o aplicación de la pintura. Las pequeñas diferencias en la viscosidad podrían llevar a las diferencias en la velocidad de aplicación debido a que un sistema de rociado es muy sensible a los cambios de viscosidad. La operación del proceso de depilación puede caracterizarse de dos maneras; a) El proceso se presenta en l a curti durí a . Éstos son los procesos observables que se llevan a cabo en la curtiduría sobre la piel y se controlan por el controlador de la curtiduría. Las etapas del proceso involucradas pueden consistir de; el lavado; el predescarnado; el estrujado o el secado por giro; la aplicación de la pintura depilatoria; el sostenimiento de las pieles; el retiro de la lana. Cada uno de estos procesos se controla para proporcionar un buen desprendimiento del pelo o desprendimiento de la lana con un daño mínimo a la piel. b) Procesos fundamen tal es Esto requiere un entendimiento de lo que está ocurriendo a medida que la pintura depilatoria está penetrando la piel, es decir cómo penetrar el sulfuro e hidróxido a la piel; cuánto hidróxido y sulfuro se une al colágeno en la capa de la dermis; cómo el sulfuro y hidróxido reaccionan con las raíces de lana; el equilibrio entre el sulfuro e hidrosulfuro . A la fecha, la investigación de la depilación tiene contemplado los procesos llevados a cabo en la piel y mejoramientos sin la mira de los procesos fundamentales que son los ocurren en la piel. El proceso de depilación en vista de los procesos fundamentales permitirá determinar los procesos críticos. Estos procesos entonces pueden optimizarse para proporcionar la mejor realización de la depilación. La optimización y control de estos procesos críticos dependen de la capacidad para observar lo que está ocurriendo, tanto en los procesos fundamentales como en los procesos llevados a cabo. Los factores que son de importancia durante la depilación son: el espesor de la piel; la actuación de la pintura; la velocidad de aplicación de la pintura; la velocidad de penetración de los químicos. Las técnicas actuales para la aplicación de la pintura depilatoria involucran aplicar una cantidad más grande de pintura depilatoria al centro de la piel. Esto es para compensar la proporción asumida de 2:1 entre las regiones gruesas y delgadas de la piel. Sin embargo la proporción real entre las regiones gruesas y delgadas de la piel puede ser mucho mayor que la asumida. Esto puede significar que la diferencia de la técnica de rociado no puede liberar suficiente pintura a las áreas más gruesas de la piel. Si la cantidad correcta de pintura en la concentración correcta se aplica a la piel, puede haber todavía problemas con la depilación si el modelo de rociada no se sostiene. Se usan los espesantes de almidón comunes actualmente en la industria para sostener el modelo de rociado. Sin embargo, incluso con la adición de espesantes comunes de almidón, se encontró frecuentemente que cuando las pieles se apilan o cuelgan, cambia el modelo de rociado. Una pintura correctamente espesada no debe producir está migración de pintura. Para asegurar que la migración de pintura no ocurra, una pintura depilatoria debe espesarse correctamente con un espesante conveniente. No siempre se han entendido bien los medios para determinar la conveniencia de un espesante para las pinturas depilatorias. Frecuentemente el espesante utilizado se ha confiado a las sugerencias de las compañías químicas. La selección de un espesante por este medio no siempre puede cumplir con los requisitos de la depilación. Para determinar la conveniencia de un espesante para una pintura depilatoria, deben entenderse los requisitos de los espesantes depilatorios. Estos requisitos pueden señalarse en cuatro categorías : 1) Requisitos de viscosidad Para que un espesante se considere apropiado, el espesante debe proporcionar consistente y simplemente el nivel requerido de viscosidad. Los requisitos del manejo especial limitan el uso del espesante en la situación de curtiduría. Para satisfacer esto, el espesante debe; espesarse a temperaturas normales (20-25°C) sin requerir de calentamiento. fácilmente dispersarse sin agrumarse en las soluciones de sulfuro sin la necesidad de los agitadores de alta velocidad - no ser sensible al esquilado. 2) Requisitos de estabilidad No únicamente el espesante depilatorio debe proporcionar el nivel requerido de viscosidad, sino también debe ser estable, es decir el espesante no debe descomponerse o formar geles sólidos por el proceso o por las condiciones químicas. Esto puede satisfacerse sí el espesante; - no se adelgaza excesivamente por mezclarlo " demasiado tiempo . es estable bajo concentraciones de sulfuro y NaOH altas, por ejemplo no gelificarse o adelgazarse con el tiempo . - proporciona pinturas de viscosidad consistente, por ejemplo hará la misma pintura repetidamente. 3) Requisitos de pegajosidad " Cuando se ponen dos pieles juntas cuero a cuero después que se ha aplicado el depilatorio, quizá exista alguna adherencia de las pieles haciendo además difícil el pelado. Para aceptarse como un espesante de pintura depilatoria, el espesante no debe adherir las pieles cuando se colocan juntas cuero a cuero durante 2-3 horas . 4) requisitos del procesamiento corriente abajo El uso del espesante no debe tener ningún efecto adverso en cualquier procesamiento adicional que pueda llevarse a cabo. El espesante; no debe afectar la calidad de las tablillas producidas . - no debe afectar la calidad de la lana rasurada producida . - no debe aumentar la carga del tratamiento desechado.
- Debe lavarse fácilmente. La invención proporciona un espesante de pintura depilatoria que comprenden un almidón que contiene esencialmente solo moléculas de amilopectina . El espesante es entre otras cosas fácilmente soluble en el agua fría; mejora la difusión de químicos (como el sulfuro o cal) a lo largo de la piel; mejora la viscosidad o resistencia para el esquilado de una pintura, por lo cual menos almidón se necesita para ejercer un efecto similar; y aumenta la suspensión de una cal, permitiendo utilizar menos cal lo cual crea las ventajas medioambientales en la disposición de desechos. Los almidones, de la variedad común que contienen amilosa y amilopectina, obtenidos de cereales y tubérculos o raíces y de la variedad cerosa, que contienen esencialmente solo moléculas de amilopectina (por ejemplo el 0-5 ?o de amilosa), obtenidos de los cereales," se utilizan ampliamente en comestibles. El almidón común consiste en dos componentes mayores, uno, en esencia, el polímero lineal OÍ(1-4)D-glucan (se encuentra la ramificación a un nivel bajo) y un polímero a (1-4 y 1-6) D-glucan elaboradamente ramificado, llamados amilosa y amilopectina, respectivamente. La amilosa tiene en la solución una estructura helicoidal con un peso molecular en el orden de 104 - lCf, o superior. La amilopectina consiste de cadenas cortas de unidades de -D-anhidroglucopiranosa principalmente enlazadas por (1-4) unidas con (1-6) ramificadas y con un peso molecular de hasta 107, o superior. Las proporciones de amilosa/amilopectina en los almidones nativos en las plantas de cualquier parte están generalmente de 10-40 de amilosa/90-60 o de amilopectina, también dependiendo de la variedad de plantas estudiadas. Varias especies de plantas mutantes se conocen por alejarse significativamente de los porcentajes mencionados. Estos mutantes se han conocido durante largo tiempo en el maíz (grano) algunos otros cereales. El maíz ceroso o el grano ceroso, se ha estudiado desde a principios de este siglo. Por consiguiente, el término almidón ceroso se ha asociado frecuentemente con el almidón libre de amilosa, a pesar del hecho que el almidón en general no se conoce de otras fuentes de almidón como la patata sino principalmente derivado del maíz. Sin embargo, el uso industrial de un almidón libre de amilosa nunca ha ocurrido en los procesos de depilación en curtidurías. En una modalidad preferida de la invención un espesante de pintura depilatoria se proporciona en donde el almidón que contiene esencialmente solo moléculas de amilopectina se ha derivado de una planta genéticamente modificada. La producción de amilosa en una planta es entre otros regulada por la enzima de la sintasa de almidón de enlace de granulo (GBSS), que se involucra en generar el contenido de amilosa de almidón, y se ha encontrado que varios de los mutantes de cereal ceroso descritos anteriormente carecen de esta enzima o su II actividad, por lo cual se ocasiona el carácter de la amilopectina exclusivo de éstos mutantes de cereal aparentemente modificados genéticamente de manera natural. Un ejemplo de un espesante proporcionado por la invención es un almidón obtenido de una planta de patata libre de amilosa que es por ejemplo carente de actividad de GBSS o totalmente de la proteína de GBSS, por lo cual es carente de amilosa y tiene esencialmente solo moléculas de amilopectina. En una modalidad preferida de la invención un espesante de pintura depilatoria se proporciona en donde el- almidón se deriva de una planta sin cereal genéticamente modificada, por ejemplo de una patata, plátano, ñame, cañacoro o mandioca. La modificación genética de plantas sin cereal como las plantas de raíz o de tubérculo es una ciencia disponible al experto, y por ejemplo involucra la modificación, la eliminación de o inserción en o (antisentido) la reversión de (las partes de) un gen, como un gen que codifica la sintasa de almidón de enlace de granulo (GBSS), que involucra determinar el contenido de amilosa del almidón. Para manipular estas plantas de cosecha, sistemas de transformación eficaces y genes aislados están disponibles, especialmente de patata, y otros se encuentran por analogía. Las características, como la ausencia de amilosa, que se introduce en una variedad de plantas de cosecha, pueden introducirse fácilmente en otra variedad por medio de una producción paralela. En la parte experimental de esta descripción un espesante se proporciona en donde el almidón modificado se obtiene de una patata genéticamente modificada, por ejemplo de una variedad de plantas de patata genéticamente modificadas. Los ejemplos de la variedad de plantas de patata son las variedades Apriori, Apropos o Apropect, o las variedades derivadas de los mismos. En una modalidad adicional de la invención un espesante de pintura depilatoria se proporciona en donde el almidón es un almidón reticulado, como un almidón reticulado de epiclorohidrina . La reticulación del almidón es en sí un método disponible al experto, se conocen varios agentes de reticulación, por ejemplo epiclorohidrina, trimetafosfato de sodio, oxicloruro fosforoso, ácido cloroacético, anhídrido adípico, acroleina, ácido dicloroacético u otros reactivos con dos o más grupos anhídridos, halógenos, halohidrinas, epóxidos o glicidilos o combinaciones de los mismos donde todos pueden usarse como agentes de reticulación. En una modalidad preferida se proporciona un espesante de pintura depilatoria que tiene un grado variante de reticulado de 0.001% a 0.5%, preferiblemente variando de 0.01% a 0.1%, variando mas preferiblemente de 0.025% a 0.05%, por ejemplo variando si. el reticulado ocurre en la solución o suspensión. En la parte experimental de esta descripción se proporciona un espesante bastante preferido que tiene un grado de reticulación de entre 0.025% a 0.05%, tal como 0.033%, de reticulado en la solución. En aún otra modalidad de la invención un espesante de pintura depilatoria se proporciona en donde el almidón es un almidón estabilizado, como un almidón hidroxialquilatado . La estabilización por hidroxialquilación o carboximetilación del almidón se obtiene por ejemplo con reactivos ~ que contienen un grupo halógeno, halohydrina, epóxido o glicidilo como sitio reactivo. El ácido cloroacético (o su sal) se usa como un reactivo de la carboximetilación. En una modalidad de la invención el almidón es estabilizado por hidroxipropilación, hidroxibut ilación, hidroxietilación y/o carboximetilación. En una modalidad preferida de la invención se proporciona un espesante de pintura depilatoria que comprende un almidón estabilizado que tiene un grado molar de substitución (MS) que varia de 0.01 a 1.6, preferiblemente de 0.1 a 1.2, más preferiblemente de 0.2 a 0.8.
En una modalidad adicional, la invención proporciona un espesante de pintura depilatoria en donde el almidón es un almidón instantáneo o soluble en agua fría o pregelatinizado, proporcionando fácil solubilidad a un espesante. En general el almidón o derivados del almidón son relativamente insolubles en agua fría. La viscosidad y el ligamiento de agua se logran calentando o por cocción. Los almidones por conveniencia son a veces pregelatinizados es decir pre-cocidos y secados. Estos almidones son referidos almidones instantáneos y realizados sin calentamiento o cocción. La pregelatinización puede lograrse por ejemplo por la cocción de rociado, secado por rociado, secado de rollo, secado de tambor, calentamiento por extrusión en solventes orgánicos acuosos miscibles en agua o bajo alta presión. Un espesante de pintura como con se proporciona por la invención, suministra una buena y estable viscosidad y resistencia de esquilado para una pintura depilatoria. Un espesante que comprende un almidón común con los contenidos normales de amilosa, debido a su alta y estable viscosidad y a sus propiedades de enlace con el agua, puede usarse en general a bajas concentraciones. Éste proporciona la protección contra la abrasión de pieles, especialmente durante el apilado de las pieles. Además, permite la separación más fácil de las pieles encaladas, apiladas así como también -previene "el "secado 'de la -pintura debido " a "sus _ altas propiedades de enlace con el agua. La invención además proporciona una pintura depilatoria que comprende un espesante como el proporcionado por la invención. La pintura depilatoria puede usarse ventajosamente en un proceso de depilación. Esta pintura proporciona una penetración más rápida 'de los químicos de la pintura a través de los depósitos de grasa, por lo cual se emulsiona la grasa. En esta pintura, la concentración de cal o pH es fácil ajustar, debido a la viscosidad estable del producto bajo las varias concentraciones de químicos utilizadas . En general, menos cal se necesita para ejercer una función similar y se aumenta la fuerza del sulfuro. La invención además proporciona un método- para la depilación de una piel o cuero de animal que comprende tratar la piel o cuero con una pintura -depilatoria "ptspotcispada _csn -un -espesante "de -pintura depilatoria de acuerdo a la invención. Este método proporciona una pelado más fácil y eficaz, contribuyendo a una alta calidad del cuero y de las tablillas producidas. El riesgo de abrasión se minimiza, mientras se reduce el número de tablillas o pieles dañadas por entrar en el proceso de encurtir y curtido en cromo, por lo cual se reduce el número de pieles que se rechazan por tener defectos después del curtido. La invención además proporciona un cuero o piel depilada producida por un método de acuerdo a la invención y proporciona cuero o productos de cuero derivados del mismo. La piel, el cuero y los productos de cuero se caracterizan por un mejor curtido y menos abrasiones, que tienen un buen grano limpio y sin ningún jaspeado. La invención además proporciona lana (rasurada) obtenida de una piel o cuero tratado por un método de acuerdo a la invención. Una lana más lustrosa y más suave y menos dañada que la lana rasurada ordinaria, y que encuentra un mejor uso. La invención se describe además en los ejemplos, tablas y figuras en la parte experimental de la descripción que no limitan la invención.
Ejemplo 1 Las propiedades principales requeridas para un espesante de pinturas depilatorias son: una fuerza mayor espesante en las pinturas depilatorias, - estabilidad en la maduración, - buena reproducibilidad de las preparaciones, - buena estabilidad para el esquilado, fácil dispersión de los grumos en las pinturas depilatorias, evitando la formación de los mismos. En el ejemplo 1 las propiedades de 3 productos comerciales, basados en el almidón de patata, normalmente utilizados en las pinturas depilatorias (productos A, B y C) se han comparado con otros 2 productos también basados en el almidón de patata (productos O y P) y un producto basado en el almidón de patata con amilopectina (producto I) . 1 - EXPERIMENTOS 1.1 - Medidas de la viscosidad de Brookfield en el agua de la llave Preparación de una solución por: - dispersar bajo agitación mecánica a 450 rpm (agitador de hoja de 6 orificios) del almidón en el agua de la llave para tener un peso total de 500 g; - agitar a 450 rpm durante 30 minutos; - el resto durante 15 minutos; - medir la viscosidad a 20°C con un viscómetro de Brookfield RVT a 50, 20 y 10 rpm. Se han hecho las medidas a diferentes concentraciones para cada producto dependiendo de su nivel de viscosidad. Con los productos 0 y P, es necesario la adición de unas gotas de un agente antiespumante . 1.2 - Estabilidad a ia maduración La estabilidad a la maduración se ha evaluado midiendo las viscosidades de Brookfield de las preparaciones anteriores después de 4 horas y 24 horas de tiempo en reposo. 1.3 - Estabilidad con cal Se han comparado las viscosidades de preparaciones que contienen el 2% de cal con las viscosidades de las preparaciones sin cal. Se han usado 2 métodos diferentes para las preparaciones con la cal. a) la adición de cal antes del almidón: - dispersar bajo agitación mecánica de lOg de cal en el agua de la llave para tener un peso total con el almidón de 510 g; - agitar a 450 rpm (agitador de hoja de 6 orificios) durante 5 minutos; - dispersar a 450 rpm del almidón y la agitación a 450 rpm durante 30 minutos; - el resto durante 15 minutos; medir la viscosidad a 20°C con un viscómetro de Brookfield RVT a 50, 20 y 10 rpm. b) la suma de cal después del almidón: - dispersar bajo agitación mecánica a 450 rpm (agitador de hoja de 6 orificios) del almidón en el agua de la llave para tener un peso total con la cal de 510 g; - agitar a 450 rpm durante 30 minutos; - dispersar a 450 rpm de 10 g de cal y agitar durante 1 minuto a 450 rpm; - el resto durante 15 minutos; medir la viscosidad a 2Q°C con un viscómetro de Brookfield RVT a 50, 20 y 10 rpm. En los 2 métodos, las viscosidades se han medido nuevamente después de 24 horas de reposo. Las pruebas con la cal se han realizado en preparaciones que tienen una viscosidad de Brookfield a 20°C, 20 rpm de aproximadamente 5000 mPa.s + 500 mPa . s 1.4 - Estabilidad para esquilar Se han comparado las viscosidades de las preparaciones sometidas a 30 minutos de esquilado intenso a 1500 rpm con las viscosidades de las mismas preparaciones antes del esquilado: - dispersión bajo agitación mecánica a 450 rpm (agitador de hoja de 6 orificios) del almidón en agua de la llave con unas gotas de un agente antiespumante para tener un peso total de 500 g; - agitar a 450 rpm durante 30 minutos; - el resto durante 15 minutos; - medir la viscosidad a 20°C con un viscómetro de Brookfield RVT a 50, 20 y 10 rpm; - agitar a 1500 rpm (agitador de hoja de 6 orificios) durante 30 minutos; - inmediatamente después, medir la viscosidad a 20°C con un viscómetro de Brookfield RVT a 50, 20 y 10 rpm; - el restante durante 24 horas y medir la viscosidad a 20°C con un viscómetro de Brookfield RVT a 50, 20 y 10 rpm. 1. 5 - Viscosidades en una formulación de pintura depilatoria Formulación : - ' agua - de la l lave : 270 ' g - cal (hidróxido de calcio) : 6 g - 35% de sulfuro de sodio: 72 g - espesante de almidón: 4.5 o 6 g Esto corresponde a: - agua: 100 g - cal : 2 g - 60% de sulfuro de sodio: 14 g - espesante de almidón: 1.5 o 2 g.
El método siguiente se ha usado para la preparación y medidas de viscosidad: - -disolver-el -sulfuro de -sodio-en- agua; - dispersar la cal bajo agitación mecánica durante 5 minutos ; dispersar el almidón a 450 rpm (propulsor de cuchillas) y agitar durante 30 minutos; - el restaste durante 15 minutos; - medir las viscosidades a 20°C con una taza de Ford nr 4 y con un viscómetro de Brookfield RVT a 100, 50, 20 y 10 rpm . 2 - RESULTADOS Y DISCUSIÓN 2.1 - Viscosidades de preparaciones en el agua de la llave . Ver tabla 2. Una viscosidad de Brookfield a 20 rpm de aproximadamente 5000 mPa.s +. 500 mPas . s se obtiene con: - el producto A en la concentración de 3.5%, - el producto E-en la concentración de 7.5%, - el producto C en la concentración de 6.3%, - el producto O en la concentración de 10.0%, - el producto~I en la concentración de 3.5%. El producto I basado en el almidón de patata con amilopectina tiene una viscosidad comparable con el producto A en la concentración de 3.5%. Las preparaciones del producto I son bastante transparentes y tienen una textura suave y ligera, bastante comparable con las preparaciones del producto C. La velocidad de hinchamiento para el producto I es un bit pequeño más lento que para el producto C, pero es más rápido que para los productos A y B. Los productos 0 y P tienen una viscosidad comparable que es muy más baja que la viscosidad de los otros 4 productos. Estos generan una cantidad importante de espuma en caso de agitarse sin el agente antiespumante . Sus preparaciones también tienen una textura diferente de los otros productos, mucho más prolongada lo que indica que su grado efectivo de reticulación es más bajo que el grado de reticulación de los otros productos considerados. 2.2 - Estabilidad a la maduración Ver tabla 3. Las preparaciones en el agua de la llave son absolutamente estables durante por lo menos 24 horas para todos los productos. 2.3 - estabilidad con la cal En el intervalo de pruebas con la cal, se han comparado las preparaciones de los productos A e I al 3.5%, el producto C al 6.3%, el producto 0 al 10%, que tienen cal sin aproximadamente la misma viscosidad. Los 4 almidones comparados muestran con la cal comportamientos diferentes (ver tabla 4). - Para el producto I, la adición de cal causa un aumento de la viscosidad, probablemente debido al mejor hinchamiento en condiciones alcalinas. Es interesante remarcar que el aumento de viscosidad es aproximadamente el mismo por lo que la adición de la cal se hace antes que de la adición del almidón. Las viscosidades obtenidas con la cal son estables en la maduración durante por lo menos 24 horas. Esto indica que la viscosidad de preparaciones alcalinas no es dependiente del orden de introducción de los reactivos. - Para el producto 0, el aumento de viscosidad con la cal es más importante que para el producto I. La textura de las preparaciones ha cambiado considerablemente tomando un carácter altamente elástico, especialmente después de 24 horas de maduración . - El producto C es el único producto donde se observa una fuerte disminución de viscosidad con la cal, probablemente debido a su MS de hidroxipropilo bajo, comparado con los otros productos. 2.4 - Estabilidad para el esquilado Para las pruebas de estabilidad para esquilar, de nuevo se han comparado las preparaciones de los productos A e I al 3.5%, C al 6.3%, y 0 al 10% (ver tabla 5) . La disminución de viscosidad es más importante para los productos I y O (pérdida de aproximadamente 1/2 de la viscosidad inicial) que para los productos A y C (pérdida de aproximadamente 1/3 de la viscosidad inicial) . Mayor parte de la viscosidad inicial se recupera después de 24 horas. Puede juzgarse satisfactoria la resistencia al esquilado de los 4 productos, considerando la severidad de la prueba del laboratorio. Bajo las condiciones de elaboración, probablemente son muy bajas las fuerzas de esquilado aplicadas durante la preparación y el almacenamiento de las pinturas depilatorias. 2.5 - Viscosidades en la formulación de pintura depilatoria Ver tabla 6. En la concentración del 2%, el producto I tiene en la pintura depilatoria una fuerza espesante muy superior a la de los otros productos, en cualquier proporción de esquilado de la viscosidad medida. En la concentración de 1.5%, las curvas de viscosidad de los productos I y C son comparables, aparte de la medida a 10 rpm que es un pequeño bit superior para el producto C. Los otros 2 productos O y P, que tienen una baja viscosidad en el agua de la llave, también muestran una baja viscosidad en la pintura depilatoria. 3 - CONCLUSIÓN El producto I basado en el almidón de patata con amilopectina tiene excelentes propiedades espesantes en el agua de la llave así como en la pintura depilatoria. Además de eso, es fácil de preparar y disolver más rápidamente, tiene un buen comportamiento con la cal, y tiene una resistencia satisfactoria para el esquilado. Por consiguiente este producto presenta un gran interés para una aplicación en las pinturas depilatorias . Ciertas características del producto I son diferentes de los productos A y C. En comparación con el producto A, el producto I tiene: una viscosidad mucho más alta en la pintura depilatoria, especialmente en la concentración del 2%, - una velocidad más alta de hinchamiento, - un mejor comportamiento con la cal. Comparado con el producto C, el producto I tiene: - una viscosidad mucho más alta en la pintura depilatoria, - una viscosidad mucho más alta en el agua de la llave y el agua alcalina, - una mejor resistencia a la cal. Los 3 productos B, O y P basados en el almidón de patata tienen un efecto espesante mucho más bajo que los otros productos tanto en la pintura depilatoria como en el agua de la llave.
Ejemplo 2 El ejemplo I ha mostrado que el producto I basado en el almidón de patata con amilopectina I tiene excelentes características para una aplicación como el espesante en las pinturas depilatorias para curtidurías. La reticulación del producto I se ha realizado en suspensión. El ejemplo 2 relaciona a las muestras de un tipo comparable de almidón de patata con amilopectina, pero preparadas de acuerdo al proceso de reticulación en la solución, y también a las muestras de un tipo comparable de almidón basadas en el almidón de maíz ceroso y reticuladas en suspensión. 9 muestras se han probado las cuales pueden clasificarse en 3 intervalos de productos: - 4 muestras basadas en el almidón de patata con amilopectina con un MS de hidroxipropilo de 0.6, reticuladas en la solución con una cantidad diferente de epiclorohidrina (ECH) , * 3 muestras basadas en almidón de patata con amilopectina con un MS de hidroxipropilo de 0.2, reticuladas en la solución con una cantidad diferente de epiclorqhidrina, * 2 muestras basadas en almidón de maíz ceroso con un MS de . idroxipropilo de 0.6, reticuladas en suspensión con una cantidad diferente de epiclorohidrina. Las viscosidades de estas 9 muestras se han medido de acuerdo a los métodos similares en la misma formulación de la pintura depilatoria. Los resultados se han comparado a las viscosidades medidas en los productos I, A y C, previamente analizados en el ejemplo 1. 1 - EXPERIMENTOS Los mismos procedimientos como en el ejemplo 1 se han usado involucrando las mediadas de viscosidad en el agua de la llave y en la formulación de la pintura depilatoria, la estabilidad a la maduración, con la cal y al esquilado. La velocidad de hinchamiento de los diferentes almidones se ha evaluado registrando, con un viscómecro de Haake RV 12, las curvas de viscosidad como función del tiempo (dispersión de los grumos en agua en aproximadamente 2 segundos, tiempo 0 = fin de la dispersión de los grumos en agua, tiempo total de registro: 15 min) . Se han agregado las muestras a la concentración del 4% (2.40g de muestra para 60g de agua de la llave) , aparte de para los productos viscosos baj os, _~es~~ decir los productos B al 7% y C al 6%. Para los ensayos con el agua alcalinizada con cal, 1.20g de cal (2%) se ha dispersado en agua antes de la adición del almidón. 2 - RESULTADOS Y DISCUSIÓN 2.1 - Viscosidades de las preparaciones en agua de la llave Ver tabla 7. Las 9 muestras tienen una viscosidad mucho más alta que el producto C. En la concentración del 5%, para los 3 intervalos de muestras, las viscosidades son más altas cuando el grado de reticulación es más alto. Al contrario de la concentración' del 2%: las viscosidades parecen más bajas cuando aumenta el grado de reticulado. Esto puede explicarse por un hinchamiento incompleto del producto durante el tiempo de agitación cuando la concentración de almidón es baja, y la concentración del material hinchado es la más baja conforme el grado de reticulado aumenta. Para un mismo grado de reticulación, las muestras basadas en el almidón de patata con amilopectina con un MS de hidroxipropilo de 0.6 tienen una viscosidad más alta que las muestras basaron en el almidón de patata con amilopectina con un MS de hidroxipropilo de 0.2. Las 2 muestras basadas en el almidón de maíz ceroso también tienen una viscosidad más baja que las muestras basadas en el almidón de patata con amilopectina con el mismo MS de hidroxipropilo de 0.6. Una viscosidad de Brookfield a 20 rpm de aproximadamente 5000mPa.s +_ 500 mPa.s se obtiene en la concentración de: - 3.3% para el producto E, - 3.5% para los productos A y I, - 3.6% para el producto G, - 4.0% para los productos K, J y M, - 5.0% para el producto D, - 6.3% para el producto C. Las curvas de viscosidad como función de la concentración son comparables para los productos E e I. 2.2 - Estabilidad a la maduración Ver tabla 8. En la diferencia con el producto I, una pérdida ligera de viscosidad puede observarse para la mayoría de las nuevas muestras después de 24 horas de almacenamiento. Esta pérdida es todas mayor conforme el grado de reticulado es más bajo, y también es más alto para los productos que tienen un MS de hidroxipropilo de 0.2 en lugar de 0.6. La diferencia de viscosidad después de las 24 horas de almacenamiento no es importante para la mayoría de los productos reticulados basados en el almidón de patata con amilopectina (productos H, G y L) , pero es importante para los productos menos reticulados (productos D y J) . 2.3 - Velocidad de hinchamiento Ver tabla 9. * En agua de la llave, la velocidad de hinchamiento es más alta para los productos basados en almidón de patata con amilopectina que tienen un MS de hidroxipropilo de 0*6, que para : los productos basados en almidón de patata con amilopectina que tienen un MS de hidroxipropilo de 0.2, - los productos basados en el maíz ceroso, - el producto A basado en el almidón de patata.
Los productos con el grado más alto de reticulación en cada intervalo de las muestras tienen una velocidad de hinchamiento más baja. Los productos E e I dan una curva comparable de hinchamiento. Aunque su alto grado de reticulación, el producto B tiene una alta velocidad de hinchazón si se prepara en una concentración alta (7%) . * Con el agua que contiene el 2% de cal, las muestras basadas en almidón de patata con amilopectina que tienen un MS de hidroxipropilo de 0.6, tienen una viscosidad más alta que en el agua de la llave, especialmente las que tienen el grado más alto de reticulación. Las velocidades de hinchamiento no son muy diferentes de la velocidad de hínchamiento en el agua de la llave. Los productos E e I proporcionan de nuevo una curva comparable de hinchamiento. Para los productos basados en almidón de patata con amilopectina que tiene un MS de hidroxipropilo de 0.2, las viscosidades finales son mucho más bajas que en el agua de la llave, y las velocidades de hinchamiento son aún bajas. El producto A muestra una velocidad muy baja de hinchamiento en el agua alcalina. Después de 15 min de agitación, su hinchamiento se completa. El producto C se hincha muy rápido, pero la viscosidad final es mucho más baja que en el agua de la llave. La baja viscosidad final en el agua alcalinizada con cal es una consecuencia de su MS de hidroxipropilo bajo . 2.4 - Viscosidades en la formulación de la pintura depilatoria Ver tablas 10 y 11 para las viscosidades de pinturas depilatorias que contienen 2.0 % de almidón, tabla 12 para las viscosidades de pinturas depilatorias que contienen 1.5 de almidón. Para el intervalo de muestras iasadas en el almidón de patata con amilopectina con MS de 0.6, las viscosidades más altas se obtienen para el producto E que tiene un grado intermedio de reticulado (% ECH: 0.025). La mayoría del producto reticulado (producto H - % ECH: 0.10) proporciona las viscosidades más bajas.
Las otras 2 muestras (producto G -% ECH: 0.05 y producto D - % ECH: 0.0125) tienen una fuerza espesante intermedia. La curva de viscosidad del producto E en la concentración de 2.0% es la misma de la curva del producto I. En la concentración de 1.5%, el producto E proporciona las viscosidades aún más altas que el producto I . * Para el intervalo de muestras basadas en el almidón de patata con amilopectina con MS de 0.2, las viscosidades son más altas conforme el grado de reticulación sea más bajo. En cuanto al intervalo anterior de las muestras almidón de patata con amilopectina, la mayoría del producto viscosos se ha producido con 0.025% de ECH (producto J) . En la concentración de 2.0%, los productos con MS de 0.6 son más viscosos que los productos con MS de 0.2 para un mismo grado de reticulación. En la concentración de 1.5%, el producto J tiene una viscosidad ligeramente más baja que el producto E cuando se mide a una velocidad alta de esquilado (100 y 50 rpm), pero se caracteriza por una viscosidad más alta cuando es medido a una velocidad baja de esquilado (10 rpm) . Los mejores productos del intervalo de muestras basados en el almidón de patata con amilopectina con MS de 0.2 tienen una mejor fuerza espesante que los productos A, B y C basados en el almidón de patata. * Los productos basados en maíz ceroso tienen las viscosidades más bajas que los productos basados en almidón de patata con amilopectina. El producto M, que es el menos reticulado, es el más viscoso de estos 2 productos . * Se observa una disminución de viscosidad en las pinturas depilatorias durante el almacenamiento, con ciertas muestras basadas en el almidón de patata con amilopectina y MS de 0.6, especialmente en la concentración de 2% y para las medidas en la velocidad baja de esquilado (10 y 20 rpm) . Esta disminución es del orden de 10% para las medidas a 20 rpm, y la mayor parte ocurre durante las primeras 4 horas de almacenamiento. Esto no se observa con las muestras basadas en el almidón de patata con amilopectina y MS de 0.2, por que más bien un aumento pequeño de viscosidad ocurra. Una explicación podría ser que para . los productos con MS de 0.6 y en la concentración de 2%, la primer medida después de la preparación corresponde a un estado de/o cerca del hinchamiento pico. En una concentración más baja, por ejemplo 1.5%, no hay ningún pico durante el hinchamiento, y por consiguiente las medidas de viscosidad después de la preparación y después de 4 horas son cerradas. Los productos con MS de 0.2 necesitan mayor tiempo para un hinchamiento completo, y no tiene ningún pico de viscosidad en las 2 concentraciones consideradas (también ver tabla 9) . En general, cada uno de los 3 intervalos de productos, y especialmente los intervalos de productos basados en el almidón de patata con amilopectina, contiene productos que permiten obtener altas viscosidades en la pintura depilatoria. Su curva de viscosidad en la concentración de 2. ú% es la misma de la curva del producto I. En la concentración de 1.5%, E" proporciona las viscosidades aún más altas que I. 2.5 - Estabilidad con cal Ciertas muestras (las que han proporcionado mejores resultados en las pinturas depilatorias para cada intervalo de productos) se han preparado con 2% de cal en la siguiente concentración: - producto E (almidón de patata con amilopectina - MS de 0.6 ) : 3.3 % - producto J (almidón de patata con amilopectina - MS de 0.2 ) : 4.0 % - producto M (almidón de maíz cerosos - MS de 0,6) : 4.0%. Estas concentraciones permiten alcanzar en el agua de la llave aproximadamente el mismo nivel de viscosidad (ver tabla 13) . La tabla 9 también tiene que tomarse en cuenta. Un comportamiento diferente se observa entre las muestras con un MS de 0.6 y los productos con un MS de 0.2. * Los productos con MS de 0.6 proporcionan en presencia de la cal, las viscosidades ligeramente aumentadas, no siendo muy dependiente del orden de introducción de la cal. Solo las viscosidades después de 24 horas de almacenamiento cuando la cal se agrega después del hinchamiento del almidón son significativamente más altas . * Para el producto J, el hinchamiento se inhibe fuertemente cuando la cal se agrega antes del almidón, y en todo caso la viscosidad después de 24 horas de almacenamiento es muy baja. Este comportamiento también es diferente del comportamiento del producto C, para que las viscosidades sean mucho más bajas con la cal que con el agua de la llave. También debe notarse que el comportamiento de ciertos productos considerados en agua con 2% de cal, es muy distinto al comportamiento en la pintura depilatoria que contiene además el sulfuro de sodio, por ejemplo los productos C y J proporcionan viscosidades muy bajas en agua con cal, pero proporcionan viscosidades relativamente altas en la pintura depilatoria. El producto E proporciona las viscosidades altas en el agua con cal así como en las pinturas depilatorias. 2.6 - Estabilidad para el esquilado Se han hecho pruebas de estabilidad para el esquilado en las mismas muestras y en la misma concentración de las pruebas con cal (ver tabla 14) .
Co o se mencionó previamente, para el producto I, se observa una disminución mayor de viscosidad para los productos E y J que para los productos A y C. El producto M basado en el almidón de maíz cerosos ha dado resultados intermedios. La recuperación de viscosidad es baja después de 24 horas de reposo para el producto J que tiene un MS de hidroxipropilo bajo. Debe revocarse que esta prueba probablemente es mucho más severa que la fuerza de esquilado aplicada durante la preparación y el almacenamiento de las pinturas depilatorias. 3 - CONCLUSIÓN * Los productos basados en el almidón de patata con amilopectina, especialmente los que tienen un MS de hidroxipropilo de 0.6 como el producto E, tienen mejores propiedades espesantes para las pinturas depilatorias. Las características del producto E son las mismas de las características del producto I. Los productos basados en el almidón de patata con amilopectina, principalmente los productos E e I, tienen como ventajas principales sobre de los productos A y C basados en almidón de patata, una viscosidad más alta en la pintura depilatoria y una sensibilidad más baja a la cal. También tienen, sobre del producto A, las ventajas de una velocidad mucho más alta de hinchazón. * También pueden obtenerse altas viscosidades en la pintura depilatoria con los productos basados en el almidón de patata con amilopectina con un MS de 0.2, como los productos J y K. Los mejores productos de este intervalo de muestras tienen una fuerza espesante mejor que la de los productos A y C basados en el almidón de patata común. * Las muestras basadas en el almidón de maíz ceroso tienen las viscosidades más bajas y una velocidad ligeramente más baja de hinchazón que los mejores productos basados en el almidón de patata con amilopectina con un MS de 0.6. Su fuerza espesante en las pinturas depilatorias es no obstante comparable y en ciertas condiciones superior a la de los productos basados en el almidón de patata común.
Ejemplo 3 El almidón reticulado, hidroxipropilatado y pregelatinizado basado en el almidón de patata con amilopectina, principalmente los productos E y G, tienen excelentes características para una aplicación como espesante en las pinturas depilatorias para curtidurías.
Otra muestra (producto F) basada en el almidón de patata con amilopectina se ha preparado de acuerdo al mismo proceso de producción (reticulación en la solución) como los productos E y G. La nueva muestra tiene el mismo MS de hidroxipropilo (0.6), pero tiene un grado intermedio de reticulación (0.033% de epiclorohidrina en lugar de 0.025% para E y 0.050% para G) . Las características del producto F (viscosidades en el agua de la llave y en una pintura depilatoria, velocidad de hinchazón, características de estabilidad) se han medido de acuerdo a los métodos similares como en ejemplo 2 y comparado a las características de los productos E y G. 1 - EXPERIMENTOS Los procedimientos de prueba son idénticos a los procedimientos descritos en el ejemplo 2. Las medidas de viscosidad en el agua de la palmadita y en la pintura depilatoria, y las estabilidades a la maduración se han realizado de nuevo en los productos E y G, para verificar la repetibilidad de los resultados. Las figuras mencionadas en las tablas de este reporte son promedios de los nuevos resultados y de los resultados indicados previamente en ejemplo 2. Una prueba de hinchazón en el agua que contiene cal y sulfuro de sodio, se ha agregado a las pruebas de hinchazón en el agua de la llave y en el agua alcalinizada con 2% de cal, de acuerdo al mismo procedimiento (registrado con un viscómetro de Haake RV 12) . Las cantidades de agua (50.6 g)_, de cal (1.2 g) y el 35% de sulfuro de sodio (14.04 g) se han calculado para tener las mismas proporciones que en la formulación de la pintura depilatoria, por ejemplo: 100 %de agua -2% de cal - 14% del 60% de sulfuro de sodio. La cantidad de almidón agregada es 2,4 g (4%) . Este porcentaje es mucho mayor que en las pinturas depilatorias, pero es necesario para estar en e"l intervalo de viscosidades que pueden detectarse por el viscómetro de Haake. El orden de introducción del reactivo es: 1. agua; 2. solubilización del sulfuro de sodio; 3. dispersión de la cal, agitación durante 2 minutos; 4. adición del almidón, inicio del registro de curva del hinchamiento, (tiempo total de registro: 15 min) . 2 - RESULTADOS Y DISCUSIÓN 2.1 - Viscosidades de preparaciones en agua de la llave Ver tabla 15. Una viscosidad de Brookfield a 20°C y 20 rpm de aproximadamente 5000 mPa.s +_ 500 mPa.s, se obtiene en la concentración de: - 3.4% para el producto E, - 3.5% para los productos F y A, - 3.6% para el producto G. Los 3 productos basados en el almidón de patata con amilopectina y también el producto A tienen aproximadamente la misma viscosidad en la concentración de 4.0%. Abajo del 4.0%, el producto menos reticulado (producto E) tiene la viscosidad más alta y la mayoría del producto reticulado (producto G) la viscosidad más baja. Esto es opuesto a la concentración de 5.0%, ya que la viscosidad aumenta cuando el grado de reticulación aumenta. Las nuevas medidas de viscosidad en los productos E y G no son significativamente diferentes de las medidas mencionadas en el ejemplo 2. 2.2 - Estabilidad a la maduración o envejecimiento Ver tabla 16. En la concentración más baja (2.0%), las viscosidades después de 24 horas de reposo son mucho más altas que después de la preparación. Para la diferencia de las preparaciones en la concentración más alta, no pueden observarse completamente las partículas hinchadas en las preparaciones al 2%. Las bajas concentraciones, para qu la viscosidad alcanzada después de 30 minutos de agitación sea muy baja y no suficiente para no suspender completamente el material hinchado, de hecho necesitan un tiempo más largo de agitación. En las concentraciones intermedias (3.0 4.0%), se observa generalmente un ligero aumento de viscosidad después de 24 horas. En la concentración de 5.0%, existe una pérdida de viscosidad después de 24 horas de reposo que es más baja a medida que el grado de reticulación es más alto. Para los 2 productos más reticulados (F y G) , la dJ :e_rjanci,a re vLs o-S-irlarl ¿Lespués ríe 2. A .horas ^s bastante baj a . 2.3 - Viscosidades en la formulación de la pintura depilatoria Ver tabla 17. El producto F significativamente tiene la viscosidad más alta cuando se agrega a la concentración de 1.5%, y es la misma al producto menos reticulado (producto E) en la concentración de 2.0%. Estas 2 muestras son los productos más viscosos (con el producto I ver los ejemplos 1 y 2) en la pintura depilatoria, entre todos los productos considerados. La mayor parte del- producto reticulado (producto G) tiene una fuerza espesante más baja que las otras 2 muestras basadas en el almidón de patata con amilopectina. De hecho, es baja la disminución de viscosidad durante el almacenamiento para estos 3 productos. Las nuevas medidas de viscosidad en las muestras E y G no son significativamente diferentes de las medidas mencionadas en el ejemplo 2. 2.4 - Velocidad de hinchazón Ver tabla 18. La velocidad -de -hinchazón -en los 3 -medios (agua de la .llave, agua alcalinizada con 2% de cal, agua que contiene 2% de cal y 14% de sulfuro de sodio) de las 3 muestras basadas en el almidón de patata con amilopectina se ha comparado a las curvas de hinchazón de los productos A, B y C. Los comportamientos de estos productos son muy "diferentes como" función" del tipo " de agua. * Para las 3 muestras basadas en el almidón de patata con amilopectina, la velocidad de hinchamiento es igual en el agua de la llave y en el agua alcalinizada con cal, pero la viscosidad es más alta con la cal. La velocidad de hinchamiento es un pequeño bit superior en presencia de sulfuro de sodio. Se observa para F la velocidad más alta de hinchamiento con el sulfuro de sodio. La última viscosidad es más baja con el sulfuro de sodio que con solo la cal para el producto menos reticulado (producto E), idéntica para el producto reticulado de forma intermedia (producto F) , superior para el producto más reticulado (producto G) . La propiedad de por ejemplo el producto F para proporcionar las viscosidades iguales en agua -que contiene solo 2% de cal y en agua que contiene 2% de cal + 14% de sulfuro de sodio es muy interesante para una aplicación en las pinturas depilatorias, porque los medios del producto tendrán el mismo comportamiento que con cualquier porcentaje de sulfuro de sodio en la pintura depilatoria.
* El producto A necesita un mayor tiempo para el hinchamiento que los - 3 productos anteriores, en cualquier tipo de agua. La adición del 2% de cal disminuye la velocidad de hinchamiento y de la viscosidad. La presencia del sulfuro de sodio en el agua alcalina tiene un efecto beneficioso que involucra la velocidad de hinchamiento y de la viscosidad. Pero la viscosidad final con la cal y el sulfuro de sodio es mucho más baja que la de las 3 muestras anteriores. * El producto B tiene otro tipo de comportamiento. La velocidad de hinchazón es mucho más rápida en el medio alcalino que en el agua de la llave, y las viscosidades son mucho más altas. Pero la .adición -del - sulfuro -de sodio tiene un efecto desventajoso en la viscosidad. Las viscosidades alcanzadas con el producto B son mucho :;más-- ba as :"que : con -las .3...muestras .basadas :.en :. el .'..a±midón de patata con amilopectina. * El producto C tiene también un diferente -comportamiento para todos los otros -productos. La hinchazón es muy rápida en cualquier tipo de agua. La presencia del sulfuro de sodio provoca un fuerte aumento de viscosidad en comparación con el agua de la llave o agua con sólo cal. 2.5 - Estabilidad con cal Ver tabla 19. * Para los 2 productos más reticulados (productos F y G) , la adición de cal provoca un aumento significativo de viscosidad. El aumento de viscosidad es aproximadamente el mismo cuando la adición de cal se hace antes o después del almidón. Las viscosidades obtenidas son estables para la maduración durante por lo menos 24 horas. Esto indica que para estos 2 productos, la viscosidad de la preparación alcalina no es muy dependiente en el orden de la adición de los reactivos. * Para el producto menos reticulado (producto E), el aumento de viscosidad en presencia de cal es menor, especialmente cuando la cal se agrega antes del almidón. Una viscosidad significativamente mayor se observa después de 24 horas de almacenamiento cuando la cal se agrega después del hinchado del almidón. Por consiguiente la viscosidad en presencia de cal es para el producto E más dependiente en el orden de la adición de los reactivos que el de los 2 productos anteriores. 2.6 - Estabilidad para el esquilado Ver tabla 20. La disminución de viscosidad es menor para los productos más reticulados (productos F y G) que para el producto E. Los resultados de la prueba de esquilado son aproximadamente los mismos para los productos F y G. Puede juzgarse como satisfactoria la resistencia al esquilado de estos productos considerando la severidad -de_la_prueba.-de_laboratorio . 3 - CONCLUSIÓN Los productos basados en el almidón de patata con amilopectina tienen buenas propiedades para una aplicación en las pinturas depilatorias. Siendo caracterizados por: - una fuerza espesante alta en la pintura depilatoria, pudiéndose obtener incluso viscosidades altas a concentración baja (1.5%), especialmente con los productos E y F; - una velocidad rápida de hinchamiento en presencia de cal y sulfuro de sodio; - una viscosidad no muy dependiente en el porcentaje de sulfuro de sodio, especialmente para el producto F; - una estabilidad satisfactoria para el esquilado; - una estabilidad buena al madurar. Estos productos pueden reemplazar ventajosamente en esta aplicación los productos basados en almidón común, como el producto A debido principalmente a su viscosidad más alta en la - pintura depilatoria y su mayor velocidad de hinchado, y como el producto C que tiene un efecto espesante menor en la pintura depilatoria y una sensibilidad mayor a la cal.
Ejemplo 4 Este ejemplo ilustra el uso de un espesante de la presente invención para el depilado del cuero o piel, de acuerdo a un sistema de rápido depilado. En un sistema, el depilado del pelo de la piel no pueden iniciar no más de 2 horas después de que la pintura se haya rociado sobre la_ piel. Las_ pinturas de depilación normales para los sistemas de rápido depilado se caracterizan . por la presencia de hidróxido de sodio y una cantidad alta de sulfuro de sodio en su formulación. El producto A basado en almidón de patata y el productcr F basado en almidón de patata con amilopectina se ha probado en la formulación siguiente: - agua: 100 g - hidróxido de sodio 2.3 g - cal (hidróxido de calcio) 3 g - sulfuro de sodio 60%: 35 g - espesante de almidón: 2.2 g para A y 1.5 g para F. Las viscosidades obtenidas con los productos A y F después de la preparación se indican en la tabla 21. Como se ve en el ejemplo 3, el producto F tiene una fuerza espesante más alta que el producto A. La misma viscosidad puede obtenerse en la concentración de 1.5% para el producto F y en la concentración de 2.2% para el producto A. La estabilidad de la viscosidad durante el tiempo de la pintura de depilación con el producto F es satisfactoria. Sólo un pequeño aumento de viscosidad es notado: de una viscosidad inicial de 270 mPa.s (a 20 rpm), el aumento de viscosidad a 3Q2 mPa.s después de 4 horas de almacenamiento y a 320 mPa.s después de 24 horas de almacenamiento.
Ej emplo 5 Este ejemplo ilustra el uso de un espesante de la presente invención para el depilado de la piel o el cuero, de acuerdo a un sistema de pelado prolongado. En los sistemas de pelado prolongado, la pintura tiene una acción más ligera de depilado que en los sistemas de pelado rápido, que disminuye los riesgos de daño de las pieles. Por consiguiente el tiempo de acción de la pintura debe ser mayor (por ejemplo 5 horas) antes de empezar el pelado de los pelos de la piel. Generalmente el hidróxido de sodio no se usa en la formulación de las pinturas para los sistemas de pelado prolongado.
Se han probado productos diferentes basados en almidón -de-patata, almidón -de-patata con amilopectina, y almidón de maíz ceroso en la siguiente formulación: - agua de la llave: 100 g - cal (hidróxido de calcio) : 4 g - sulfuro de sodio 60%: 14 g - espesante de almidón: 1.5 g o 2.0 g. Para un depilado fácil, es importante tener una migración buena de la pintura a través de la piel, la pintura debe rociarse en lo que era el lado de carne de la piel. Esta característica se ha estimado por la ayuda de una prueba de migración. El principio de la prueba es medir el peso de pintura que se ha absorbido por un papel de filtro después de la migración a través de una pieza de piel durante un tiempo dado, el procedimiento de la prueba es el siguiente: pegar un disco de cuero en un anillo metálico; - colocar el anillo en un filtro de papel estandarizado pesado (disco de cuero en contacto con el filtro de papel); verter en el anillo de 30 g de pintura de depilación preparada de acuerdo a la formulación anterior; pesar el filtro de papel después de un tiempo de contacto con el disco de cuero de 15-30 y 60 minutos; - calcular el peso del líquido absorbido por el filtro de papel después de 15-30 y 60 minutos. La velocidad de migración a través del disco de cuero es la más rápida a medida que el peso del líquido absorbido por el filtro de papel después de 15 minutos sea mayor. Se indican las viscosidades y el peso del líquido absorbido por el filtro de papel para los productos diferentes probados de acuerdo a esta formulación, en la tabla 22. Una viscosidad mucha más alta puede alcanzarse con los productos basados en el almidón de patata con amilopectina, que con los otros tipos de almidón. Los productos H - L y Q, todos basados en almidón de patata con amilopectina, tienen en la concentración de 1.5% una viscosidad igual o superior a la viscosidad en la concentración a 2.0% del producto más viscoso de las muestras basadas en almidón de patata (producto C) . Ciertos productos basados en almidón de patata con amilopectina combinan una fuerza espesante alta con una velocidad mayor de migración a través de una piel de cuero. Éste es especialmente el caso del producto Q, que a pesar de la viscosidad alta de su preparación en la concentración de 1.5%, permite preparar una pintura de depilación con una velocidad alta de migración, comparable con la velocidad de migración medida en las preparaciones (a la concentración de 2.0%) de las mejores muestras basadas en almidón de patata.
Tabla 1 : Lista de productos considerados en los ejemplos a) : Método de derivatización PS = almidón de patata APS = almidón de patata con amilopectina WMS = almidón de maíz ceroso ?> Tabla 2: Viscosidades de Brookfíeld (mPa.s) a 20°C de preparaciones en agua de la lias e co o función de la concentración Tabla 3: Estabilidad para la maduración de las preparaciones en agua de la llave de - viscosidades de Brookfield (mPa.s) a 20°C.
Tabla 4: Efecto de cal en las viscosidades de Brookfield (mPsa.s) a 20°C. Tabla 5: Efecto de esquilado en las viscosidades de Brsokfield (mPsa.s) a 20°C. Tabla 6: 4 Tazas de Ford _y viscosidades de Brookfield (mPsa.s) de las pinturas de depilación (20°C) . Tabla 7: Viscosidades de Brookfield (mPsa . s ) 20°C de las preparaciones en agua de la llave como función de la concentración. Tabla 8: Estabilidad para la maduración de las preparaciones en agua de la llave - viscosidades de Brookfíeld a 20°C y 20 rpm.
Tabla 9: Hinchamiento en el agua de la llave y en el agua alcalinizada con 2% de cal.
TW = agua de la llave AW = agua alcalinizada con 2° de cal nm = no medida Tabla 10: 4 tazas de Ford y viscosidades de Brookfield de las pinturas de depilación (mPa.s) a 20°C que contienen 2.0r de almidón, para el almidón de patata con amilopectina basado en los productos con un MS de hidroxipropilo de 0.6.
Tabla 11: 4 tazas de Ford y viscosidades de Brookfield de las pinturas' de depilación (mPa.s) a 20°C que contienen 2.0- de almidón, para el almidón de patata con amilopectina basado en los productos con un MS de hidroxipropilo de 0.2, y para el almidón de maiz ceroso basado en productos con un MS de hidroxipropilo de 0.6.
Tabla 12 : 4 tazas de Ford y viscosidades de Brookfield (mPsa.s) a 20°c que contiene 1.5% de almidón. Tabla 13: Efecto de la cal en las viscosidades de Brookfield (mPa,s) a 20°C y 20 rpm.
Tabla 14: Efecto del esquilado en las viscosidades de Brookfield (mPa,s) a 20°C y 20 rpm. Tabla 15: Viscosidades de Brookfield (mPa,s) a 20°C de las preparaciones con" agua de la llave como función de concentració .
Tabla 16: Estabilidad para la maduración de las preparaciones con agua de la llave - Viscosidades de Brookfield (mPa.s) a 20°C y 20 epm.
Tabla 17: 4 tazas de Ford y viscosidades de Brookfield de las pinturas de depilación (mPsa.s) a 20°C. Comparación con los productos A y C.
Tabla 18: Hinchamiento en el agua de la llave, en el agua alcalinizada con 2 r de cal, y en agua que contiene 2% de cal + 14r de azufre de sodio.
TW = agua de la llave AW = agua alcalinizada con 2* de cal SW = agua que contiene 2 -. de cal y 14* de azufre de sodio nm = no mensurable Tabla 19: Efecto de cal en las viscosidades de Brookfield (mPsa.s) a 20°C y 20 rpm.
Tabla 20: Efecto de esquilado en las viscosidades de Brookfield (mPsa.s) a 20°C y 20 rpm. Tabla 21: 4 tazas de Ford y viscosidades de Brookfield a 20°C en la pintura de depilación para el sistema de pelado rápido.
Tabla 22: Viscosidad a 20°C y velocidad de migración en una pintura de depilación para el sistema de pelado prolongado . (*) : la capacidad máxima de la absorción del filtro de papel utilizado es de aproximadamente 17-18 g.
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el convencional para la manufactura de los objetos o productos a que la misma se refiere. Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes :

Claims (12)

REIVINDICACIONES
1. Un espesante para pintura depilatoria caracterizado porque comprenden un almidón derivado de un almidón que contiene esencialmente sólo moléculas de amilopectina .
2. Un espesante para pintura depilatoria de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el almidón se obtiene de tubérculos o raíces.
3. Un espesante para pintura depilatoria de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el almidón es derivado _ de una planta genéticamente modificada.
4. Un espesante para pintura depilatoria de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque la planta es una patata.
5. Un espesante para pintura depilatoria de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el almidón es un almidón reticulado, como un almidón reticulado de epiclor idrina .
6. Un espesante para pintura depilatoria de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque que el almidón es un almidón estabilizado, como un almidón idraxialquilatado .
7. Un espesante para pintura depilatoria de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el almidón es un almidón instantáneo .
8. Una pintura depilatoria caracterizada porque comprende un espesante 'de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.
9. Un método para depilar el cuero o la piel de un animal caracterizado porque comprende tratar el cuero o la piel con una pintura depilatoria de conformidad con la reivindicación 8.
10. Un cuero o piel depilada producida por un método de conformidad con la reivindicación 9.
11. El cuero a un producto de cuero producido de un cuero o piel depilada de conformidad con la reivindicación 10.
12. La lana obtenida de un cuero o piel tratada por un método de conformidad con la reivindicación 9.
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