MXPA01000523A - Agentes herbicidas con fenoxisulfonilureas sustitui - Google Patents

Agentes herbicidas con fenoxisulfonilureas sustitui

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MXPA01000523A
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H Bieringer
T Auler
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Aventis Cropscience Gmbh
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    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

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Abstract

La invención se refierea agentes herbicidas que contienen uno o más agentes herbicidas activos del grupo de fenoxisulfonilureas substituidas de fórmula (1)y sus sales y un o más compuestos activos de manera herbicida del siguiente grupo de compuestos:Herbicidas que son activos de manera selectiva en arroz, predominantemente contra yerbas, seleccionados del siguiente grupo, fentrazamida (NBA 061),haloxyfop, sethoxidim, dithiopyr, etobenzanide, clefoxidim, KHI 6127 clethodim:herbicidas que son activos de manera selectiva en arroz, de manera predominante contra plantas dañinas dicoltiledoneas y ciperaceas, seleccionados del siguiente grupo 2,4-D, MCPA, mecropor, mecoprop-P, tritosulfuron, halosulfuron-metil, dicamaba, acifluorofen, carfentrazone, bentazone y triclopyr, herbicidas que son activos de manera selectiva en arroz, de manera predominante contra yerbas y plantas dañinas dicotiledoneas y ciperaceas seleccionados del siguiente grupo:pendimethalin, clomazone, KIH2023, oxadiargyl, cyclosulfamuron, (AC 322, 140), azimsulfuron (DPX-A-8947), nicosulfuron, cinmethylin, indanofan, pentoxazona, pyribenzoxim, oxaziclomefone (MY-100), fluthiamida y mesotrione;preferiblemente de acuerdo con una relación en peso de compuestos de fórmula (1) o sus sales-compuestos tipo A-y compuestos del grupo B de 1:20,000 a 200:1;preferiblemente de 1:8,000 a 100:1, especialmente preferible de 1:4,000 a 50:1;los agentes herbicidas de la invención son adecuados para utilizarse para combatir plantas dañinas indeseables, preferiblemente en cultivos de arr

Description

AGENTES HERBICIDAS CON FENOXISULFONILUREAS SUSTITUIDAS MEMORIA DESCRIPTIVA La invención se refiere al campo técnico de composiciones para protección de cultivos y en particular a composiciones herbicidas que comprenden ciertas fenoxisulfonilureas y/o sales de las mismas que son adecuadas de manera sobresaliente para controlar malezas de arroz que hasta la fecha han sido difíciles de controlar utilizando herbicidas individuales, especialmente malezas gramíneas, dicotiledóneas y/o ciperáceas en cultivos de arroz o de arroz transgénico. El documento IT 1270985 describe composiciones herbicidas que comprenden una cantidad efectiva de fenoxisulfonilureas sustituidas en combinación con ingredientes herbicidas activos. En el arroz en particular existe una gama de malezas monocotiledóneas económicamente significantes, por ejemplo, principalmente Echinocloa crus-galli, ischaemum ssp. o Leptocloa, las cuales no se pueden controlar de manera satisfactoria solamente con herbicidas para arroz conocidos hasta la fecha, o mezclas de los mismos. También existen plantas dañinas conocidas a partir de sistemas globales de cultivo de arroz, tales como Sagittaria spp., Eleocharis spp., e.g., Eleocharis kuroguwai, Cyperus serotinus, Scirpus juncoides, y también otras plantas dañinas, que germinan de manera predominante a partir de órganos perenes en la tierra y por lo tanto son más difíciles de controlar que las malezas que germinan de semillas, y también especies de hoja amplia cuyo control óptimo a través de la extensión completa del espectro de malezas no es fácil. De manera adicional, existe una incidencia que se incrementa de especies resistentes (incluyendo Cyperus ssp o Echinocloa ssp), las cuales con frecuencia no es posible controlar ya utilizando ingredientes activos individuales o aún combinaciones convencionales. A la luz de la técnica anterior indicada y discutida en la presente fue el objeto de la invención proveer mezclas que tienen actividad herbicida como para colocar al practicante en una posición para controlar el espectro de malezas o especies de malezas individuales cuyo control es difícil en arroz, utilizando una aplicación o unas pocas aplicaciones de herbicidas. Se ha descubierto de manera sorpresiva que este objeto, inter alia, se logra mediante composiciones herbicidas que tienen las características de conformidad con la reivindicación 1. La presente invención por lo tanto provee composiciones herbicidas que comprenden: A) uno o más ingredientes herbicidas del grupo de fenoxisulfonilureas sustituidas de la fórmula I y sus sales: y B) uno o más compuestos activos de manera herbicida del grupo consistente de Ba) herbicidas efectivos de manera selectiva en arroz, de manera predominante contra yerbas, dichos herbicidas se seleccionan del grupo consistente de fentrazamid (NBA 061 ), haloxifop, setoxidim, ditiopir, etobenzanid, clefoxidim, KIH 6127, y cletodim, Bb) herbicidas efectivos de manera selectiva en arroz, de manera predominante contra plantas dañinas dicotiledóneas y ciperáceas, dichos herbicidas se seleccionan del grupo consistente de 2,4-D, MCPA, mecoprop, mecoprop-P, tritosulfuron, halosulfuron-metilo, dicamba, acifluorfen, carfentrazon, bentazon y triclopir. Be) herbicidas efectivos de manera selectiva en arroz, de manera predominante contra yerbas y plantas dañinas dicotiledóneas y ciperáceas, dichos herbicidas se seleccionan del grupo consistente de pendimetalin, clomazone, KIH 2023, oxadiargil, ciclosulfamuron (AC 322,140), azimsulfuron (DPX-A-8947), nicosulfuron, cinmetilin, indanofan, pentaxazone, piribenzoxim, oxaziclomefone (MY-100), flutiamid y mesotrione.
Por medio de las nuevas combinaciones de ingredientes herbicidas activos de tipos A y B es posible de una manera particularmente ventajosa lograr el nivel de control de espectro de maleza requerido por el practicante, que abarca aún especies individuales que son difíciles de controlar. Adicionalmente, con las combinaciones de la invención es posible reducir de manera considerable los regímenes de aplicación de los co-componentes individuales presentes en la combinación, permitiendo por lo tanto soluciones más económicas por parte de los usuarios. Finalmente, se ha probado de manera sorpresiva que es posible obtener incrementos en la actividad que va más allá del grado esperado, de manera que las composiciones herbicidas de la invención exhiben a un amplio grado actividades sinergísticas. Además, muchas especies resistentes se pueden controlar a un efecto sobresaliente. Los compuestos de la fórmula I pueden formar sales en las cuales el hidrógeno del grupo -SO2NH- se reemplaza por un catión adecuado de manera agrícola. Ejemplos de esas sales son sales de metal, especialmente sales metal alcalinas (por ejemplo sales de Na o K) o sales metal alcalino terreas, o si no sales de amonio o sales de aminas orgánicas. Las sales también se pueden formar añadiendo un ácido fuerte a la porción heterocíclica de los compuestos de fórmula I. Ejemplos de ácidos adecuados son HCl, HNO3, ácido tricloroacético, ácido acético y ácido palmítico. En compuestos particularmente ventajosos la sal del herbicida de la fórmula (I) se forma reemplazando el hidrógeno del grupo -SO2-HN- por un catión del grupo consistente de metales alcalinos, metales alcalino tórreos y amonio, preferiblemente sodio. En donde los compuestos de la fórmula I incluyen uno o más átomos de carbono asimétricos o enlaces dobles, los cuales no están indicados por separado en la fórmula general, esos compuestos aún pertenecen a los compuestos tipo A. Los esteroisómeros posibles definidos por su forma espacial específica, tales como enantiómeros, diasteroisómeros e isómeros Z y E están todos abarcados por la fórmula I y se pueden obtener mediante métodos convencionales a partir de mezclas de esos esteroisómeros o de otra manera se pueden preparar mediante reacciones estereoselectivas en combinación con el uso de materiales de partida estereoquímicamente puros. Dichos esteroisómeros en forma pura, y sus mezclas, se pueden utilizar por lo tanto de acuerdo con la invención. Las fenoxisulfonilureas de la fórmula I están de hecho abarcadas en principio, por ejemplo, mediante la fórmula general I a partir de IT 127 09 85, que también describe su capacidad de adecuación como pares sinergísticos para herbicidas para utilizarse en plantas de cultivo. La capacidad de adecuación sobresaliente de las fenoxisulfonilureas específicas del grupo A, como co-componentes en mezclas sinergísticas con otros herbicidas que se pueden utilizar en arroz, sin embargo, no se pueden derivar a partir de la técnica anterior. En particular, la literatura descrita no contiene indicaciones de que combinaciones de compuestos de grupo A con los herbicidas para arroz del grupo B ocupan dicha posición excepcional en el control de las principales plantas dañinas en cultivos de arroz. En este contexto se debe tener en mente en particular que no es posible extrapolar a partir del uso de una combinación en otros cultivos a su actividad en cultivos de arroz. Aún si los compuestos del grupo A son adecuado per se para controlar plantas dañinas en arroz, es imposible predecir con un buen grado de éxito, o ninguno, si es que las combinaciones de otros herbicidas de arroz permitirán incrementos en actividad de control de maleza que va más allá de la actividad aditiva. Un co-componente preferido del grupo A es el compuesto A1 (etxisulforon): 1-(2-etoxifenoxisulfonil)-3-(4-dimetoxi-2-pirimidinil)urea que es conocido, inter alia, a partir del Pesticide Manual (publ. British Crop Protection Council), 11a edición, 1997, pp. 488-489. Este compuesto se utiliza preferiblemente como un ingrediente activo único del grupo A y se puede combinar con uno o más compuestos activos de manera herbicida del grupo B. Las sulfonilureas específicas del grupo A, especialmente el compuesto A1 , son adecuadas de manera sobresaliente, en combinación con otros herbicidas del tipo B, para el control efectivo de especies de maleza de cultivo de arroz que son difíciles de controlar. En este contexto, en particular, ocurren efectos especiales inesperados en términos de actividad contra malezas de yerbas resistentes. Los co-componentes de tipo B son en general herbicidas estándar los cuales, sin embargo, se seleccionan de acuerdo con criterios específicos. Por ejemplo, comprenden sin excepción herbicidas que son efectivos de manera selectiva en arroz contra plantas indeseadas. Las plantas dañinas que se controlarán en este contexto incluyen en particular yerbas y plantas dicotiledóneas/ciperáceas. El formato escrito "dicotiledóneas/ciperáceas" en la presente está diseñado para expresar el hecho de que aunque existe actividad contra plantas dicotiledóneas y ciperáceas, la actividad contra plantas dicotiledóneas es destacada. Con relación a la actividad de los herbicidas estándar de tipo B es posible a la vez llevar a cabo una graduación con respecto al enfoque de las plantas controladas. De esta manera una subsección de los herbicidas tipo B es activa de manera predominante, o casi exclusivamente, contra yerbas (subgrupo Ba)), otra subsección es activa de manera predominante contra plantas dicotiledóneas y ciperáceas (subrgrupo Bb)), mientras que un grupo adicional desarrolla su actividad contra plantas y yerbas dicotiledóneas/ciperáceas (subgrupo Be)). Un espectro optimizado de actividad para las combinaciones de la invención resulta de la adición a e intensificación de las propiedades herbicidas de los compuestos de tipo A, de manera que también se puedan lograr incrementos en actividad contra plantas dañinas en otros grupos objetivo. En una modalidad adicional, especialmente acertada, la mezcla activa de manera herbicida de la invención comprende como sus herbicidas tipo B uno o más herbicidas que son activos de manera selectiva en arroz contra yerbas y se seleccionan del grupo Ba) que consiste de: B1 ) NBA 061 - fentrazamid o BAY YRC 2388 ciclohexiletilamida de ácido 4-(2-clorofenil)-5-oxo-4,5- dihidrotetrazole-1 -carboxílico Volumen de Conferencia: Te 1997 Brighton Crop Protection Conference, Weeds (publ. British Crop Protection Council), pp. 67-68 B2) haloxifop ácido (±)-2-[4-[[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]oxo]fenoxi]- propiónico, que abarca inter alia las formas de uso haloxifop-etil, haloxifop-metil, haloxifop-metil|[(R) isómero], los compuestos mencionados anteriormente B2) siendo conocidos del Pesticide Manual, 10a ed. 1994, pp. 551-554; B3) setoxídim (±)-(EZ)-2-(1-etoximinobutil)-5-[2-(etiltio)propil]-3-hidroxi-ciclohex- 2-enona, Pesticide Manual, 11a edición, 1997, pp. 1101-1103, B4) ditiopir S,S'-dimetil 2-difluorometil-4-isobutil-6-trifluorometilpir¡dina-3,5- dicarbotioato Pesticide Manual, 11a edición, 1997, pp. 442-443 B5) etobenzanid = MY-52 2', 3'-dicloro-4-etoximetoxibenzanilido Pesticide Manual, 11a edición, 1997, pp. 492-493 B6) clefoxidem = BAS 625 H 2-[1-(2-(4-clorofenoxi)propoxiimino)butil]-3-oxo-5-tion-3-il- ciclohex-1-enol AG Chem, New Compound Review (publ. Agranova), vol. 17, 1999, p. 26 B7) KIH 6127 = piriminobac-metíl benzoato de metil 2-(4,6-dimetox¡-2-pirimidinilox¡)-6-(1- metoxiiminoetil)- también como el ácido o sal de sodio Pesticide Manual, 11a edición 1997, pp. 1071-1072, B7a) cletodim (±)-2-[(E)-1-[(E)-3-cloroaliloxiimino]prop¡l]-5-[2-(etilt¡o)propil]-3- hidroxiciclohex-2-enona Pesticide Manual, 11a edición, 1997, pp. 250-251 Aunque los representantes del grupo Ba) tienen estructuras químicas que en algunos casos son relativamente diferentes, forman sin embargo un subgrupo coherente en base a su espectro de actividad y del hecho de que constituyen sinergístas para los compuestos de tipo A. También de particular interés son las composiciones herbicidas que comprenden como su compuesto tipo B uno o más compuestos activos de manera selectiva en arroz contra plantas dicotiledóneas y en algunos casos ciperáceas también (subgrupo Bb)), dichos compuestos se seleccionan del grupo consistente de los herbicidas: B8) 2,4-D ácido (2,4-diclorofenoxi)acético formas utilizadas frecuentemente: 2,4-D-butotil, 2,4-D-butil, 2,4- D-dimetilamonio, 2,4-D-diolamina, 2,4-D-isooctil, 2,4-D-isopropil, 2,4 — trolamina, Pestic.de Manual, 10a edición, 1994, pp. 271-273, B9) MCPA ácido (4-cloro-2-metilfenoxi)acético formas utilizadas de manera predominante incluyen MCPA- butotilo, MCPA-dimetilamonio, MCPA-isoctilo, MCPA-potasio. MCPA-sodio, Pesticide Manual, 10a edición, 1994, pp. 638-640, B10) mecoprop, mecoprop-P ácido (RS)-2-(4-cloro-o-toliloxi)propiónico ácido (R)-2-(4-cloro-o-toliloxi)propiónico Pesticide Manual, 10a edición, 1994, pp. 646-647 y 647-648, B11 ) tritosulfuron N-[[[4-metoxi-6-(trifluoromet¡l)-1 ,3,5-trizin-2-il]amino]carbonil]-2- (trifluorometilbenzenesulfonamida) AG Chem, New Compound Review (publ. Agranova), vol. 17, 1999, p. 24 B12) halosulfuron-metil metil 3-cloro-5-(4,6-d¡metox¡pirimidin-2-ilcarbamoilsulfamoil)-1-metilpirazole-4-carboxilato Pesticide Manual, 11a edición 1997, pp. 657-659; B13) dicamba ácido 3,6-dicloro-o-anísico utilizado inter alia como dicamba-dimetilamonio, dicamba-potasio, dicamba-soddio, dicamba-trolamina, Pesticide Manual, 10a edición 1994, 298-300, B14) acifluorten ácido 5-(2-cloro-a,a,a-trifluoro-p-toliloxi)-2-nitrobenzóico, también se utiliza como acifluorfen-sodio, Pesticide Manual, 10a edición, 1994, pp. 12-13, B15) carfentrazona etil (RS)-2-cloro-3-[2-cloro-5-(4-difluorometil-4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-1 H-1 ,2,4-triazol-1-il)-4-fluorofenil]propionato utilizado inter alia como carfentrazone-etilo (como se indica) o de otra manera como el ácido, Pesticide Manual, 11a edición, 1997, pp. 191-193, B16) bentazona 3-isoprop¡l-1 H-2,1 ,3-benzotiadiazin-4(3H)-ona 2,2-dióxido Pesticide Manual, 10a edición, 1994, pp. 90-91 , B17) triclopir ácido [(3,5,6-tricloro-2-piridil)oxi] acético, preferiblemente en forma de triclopir, triclopir-butotil, triclopir- trietilamonio, Pestícide Manual, 10a edición, 1994, pp. 1015-1017. En una modalidad preferida adicional de la presente invención, las combinaciones activas de manera herbicida comprenden como herbicidas tipo B uno o más herbicidas activos de manera selectiva en arroz de manera predominante contra yerbas y plantas dicotiledóneas/ciperáceas (subgrupo Be)) del grupo consistente de: B18) pendimetalin N-(1-etilpropil)-2,6-dinitro-3,4-xilidina Pesticide Manual, 10a edición, 1994, pp. 779-780 B19) clomazona 2-[(2-clorofenil)-4,4-dimetil-3-isoxazolidinona, Pesticide Manual, 10a edición, 1994, pp. 220-221 B20) KIH 2023 sodio 2,6-bis[(4,6-d¡metoxip¡rimidin-2-il)oxi]benzoato, la forma preferida siendo la sal de sodio Pesticide Manual, 10a edición, 1994, p. 620, B21 ) oxadiargil 5-tert-butil-3-[2,4-dicloro-5-(prop-2-iniloxi)fen¡l]-1 ,3,4-oxa-diazol- 2(3H)-ona, Pesticide Manual, 11a edición, 1997, pp. 904-905, B22) AC 322, 140 = ciclosulfamuron N-[[[2-(ciclopropilcarbonil)fen¡l]amino]sulfonil]-N1-(4,6-dimetoxipirim¡din-2-il)urea Pesticide Manual, 10a edición, 1994, pp. 8-9 B23) azimsulfuron (DPX-A8947), 1-(4,6-dimetoxipirim¡d¡n-2-il)-3-[1-metil-4-(2-metil-2H-tetrazol-5-il)pirazol-5-ilsulfonilurea Pesticide Manual, 11a edición, 1997, pp. 63-65 B24) nicosulfuron 1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-3-(3-dimetilcarbamoil-2-piridilsulfonil)urea Pesticide Manual, 10a edición, 1994, pp. 734-735, B26) cinmetilin éter (1 RS, 25R, 4SR)-1 ,4-epoxi-p-ment-2-il 2-metilbencílico Pesticide Manual, 11a edición, 1997, pp. 246-248 B27) indanofan (RS)-2-[2-(3-clorofenil)-2,3-epoxipropil]etilindane-1 ,3-diona Pesticide Manual, 11a edición, 1994, p. 715 B28) pentoxazona 3-(4-cloro-5-ciclopentiloxi-2-fluorofenil)-5-isopropildene-1 ,3-oxazolidine-2,4-diona, Pesticide Manual, 11a edición, 1997, pp. 942-943 B29) LGC-40863 = piribenzoxim benzofenona 0-[2,6-bis[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)oxi]benzoil]oxima Volumen de Conferencia: Te 1997 Brighton Crop Protection Conference, Weeds (publ. British Crop Protection Council) pp. 39-40 B30) oxaziclomefone = MY100 3-[1 -(3,5-diclorofenil)-1 -metiletil]-2,3-dihidro-6-met¡l-5-fenil-4H- 1 ,3-oxazim-4-ona Volumen de Conferencia: Te 1997 Brighton Crop Protection Conference, Weeds (publ. British Crop Protection Council) pp. 73-74 B31 ) flutiamid = BAY FOE 5043 4,-fluoro-N-isopropil-2-(5-trifluorometil-1 ,3,4-t¡adiazol-2-¡loxi)-acetanilido Pesticide Manual, 11a edición, 1997, pp. 82-83 B32) mesotriona 2-[4-(metilsulfonil)-2-nitrobenzoil]-1 ,3-ciclohexanediona AG Chem, New Compound Review (publ. Agranova), vol. 16, 1998, p. 51 Los compuestos B1 ) a B32) comprenden herbicidas que son conocidos, por ejemplo, a partir de la fuente indicada para el compuesto respectivo, los cuales se utilizan de manera específica en combinación con los compuestos A) de la invención, y los cuales son selectivos en arroz, incluyendo arroz transgénico. Además de la sustancia básica cuya fórmula regular también se ilustra para ilustración, se hace también referencia en algunos casos a modificaciones utilizadas comúnmente de las sustancias básicas, esas modificaciones igualmente son utilizables en el contexto de la presente invención. En donde son habituales las formas ópticamente activas de los compuestos tipo B, esas de manera similar forman parte de la invención, y en algunos casos se ha hecho referencia a esas formas también (por ejemplo, mecoprop y mecoprop-P, etc). Las combinaciones de los ingredientes activos A + B exhiben efectos superaditivos; en otras palabras, para un nivel de control dado de las plantas dañinas, las composiciones herbicidas de la invención hacen posible reducir la proporción de aplicación y/o incrementar el margen de seguridad en cultivos de arroz. Ambos de estos tienen sentido de manera económica y en relación con el medio ambiente. La selección de las cantidades de componentes A + B que serán utilizadas, la relación de los componentes A:B, y la secuencia cronológica de su aplicación dependen, como depende también, por ejemplo, la formulación seleccionada, de una amplia gama de factores. No son insignificantes entre dichos factores, ínter alia, la naturaleza de los co-componentes, la etapa de desarrollo de las yerbas o malezas de hoja amplia, el espectro de malezas que se controlaran, los factores de medio ambiente, las condiciones climáticas, las condiciones de tierra, etc. En una modalidad particular preferida de acuerdo con la invención, las composiciones herbicidas de la invención comprenden una cantidad sinergísticamente efectiva de una combinación de los compuestos de la fórmula I o sus sales (compuestos tipo A) con compuestos del grupo B. En este contexto se debe enfatizar sobre todo que, aun en combinaciones con proporciones de aplicación o relaciones de peso A:B para las cuales la sinergia no se puede demostrar fácilmente en todos los casos, por ejemplo, debido a que los componentes individuales se utilizan normalmente en la combinación a proporciones de aplicación muy diferentes o de otra manera debido a que las plantas dañinas están ya muy bien controladas por los compuestos individuales, una actividad sinergística está generalmente inherente en las composiciones hercibidas de la invención. Los regímenes de aplicación del herbicida tipo A están generalmente entre 1 y 120 g ai/ha (ai = ingrediente activo, es decir, régimen de aplicación basado en el ingrediente activo), preferiblemente entre 5 y 90 g ai/ha. Igual que sus regímenes de aplicación, las relaciones en peso A:B de los herbicidas combinados se puede variar, como se mencionó, dentro de amplios limites. Una escala de relaciones de regímenes de aplicación (p/p) de acuerdo con la invención A:B es de 1 :20,000 a 200:1. En el contexto de la invención, se da preferencia a composiciones que comprenden compuestos de la fórmula I o sus sales (compuestos tipo A) y compuestos del grupo B en una relación en peso de 1 :8000 a 100:1. Son especialmente acertadas las composiciones que tienen regímenes de aplicación A:B de entre 1 :4000 y 50:1. La imagen específica para los varios herbicidas del grupo B es como sigue, es decir, los siguientes regímenes de aplicación y relaciones en peso (A:B) se utilizan con preferencia: Las combinaciones de ingrediente activo de la invención pueden estar presentes ya sea como formulaciones mixtas de los dos componentes, que después se aplican de manera convencional en dilución acuosa, o como mezclas de tanque preparadas diluyendo con agua de manera conjunta los componentes formulados por separado. Los ingredientes activos de tipos A y B se pueden formular en varias formas dependiendo de los parámetros biológicos y/o quimicofísicos prevalecientes. Los siguientes son ejemplos de posibilidades de formulación adecuadas: Polvos humedecibles (WP), concentrados emulsificables (EC), polvos hidrosolubles (SP), concentrados hidrosolubles (SL), emulsiones concentradas (EW) tales como emulsiones de aceite en agua y de agua en aceite, soluciones o emulsiones asperjables, suspensiones en cápsula (CS), dispersiones basadas en aceite o agua (SC), suspoemulsiones, concentrados de suspensión, polvos (DP), soluciones miscibles en aceite (OL); agentes de revestimiento, granulos (GR) en forma de microgránulos, granulos para aspersión, granulos revestidos y granulos de absorción, granulos para aplicación en tierra o para siembra al voleo, granulos hidrosolubles (SG), granulos dispersibles en agua (WG), formulaciones ULV, microcápsulas, y ceras. De esos, se da preferencia a polvos humedecibles hidrosolubles (WP), granulos dispersibles en agua (WG), granulos emulsificables en agua (EC), suspoemulsiones (SE) y concentrados de suspensión en aceite (SC). Los tipos individuales de formulación se conocen en principio y se describen por ejemplo en: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie volumen 7, C. Hauser Verlag, Munich, 4a ed. 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook" 3a ed. 1979, G. Goodwin Ltd., Londres. Los auxiliares de formulación requeridos tales como materiales inertes, agentes tensioactivos, solvente y aditivos adicionales, se conocen igualmente y se describen por ejemplo en Watkins "Handbook of Isecticide Dust Diluets and Carriers", 2a ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H. V. Olfen "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2a ed., J. Wiley & Sons, N.Y. Marsden "Solvents guide, 2a ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley y Wood, "Enciclopedia of surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schónfeldt, "Grenzfláchenaktive Átilenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler "Chemische Technologie", volume 7, C. Hauser Verlag, Munich, 4a ed., 1986. En base a esas formulaciones también es posible preparar combinaciones con otros pesticidas, herbicidas, insecticidas, fungicidas y antídotos, protectores, fertilizantes y/o reguladores de crecimiento, en forma, por ejemplo, de formulación listas para aplicar o como mezclas para tanque. Con ventaja particular, las combinaciones herbicidas de la presente invención se preparan formulando los compuestos de la fórmula I o sus sales (compuestos tipo A) con uno o más compuestos del tipo B en forma de una formulación convencional de protección de cultivo a partir del grupo consistente de polvos humedecibles hidrosolubles (WP), granulos dispersibles en agua (WDG), granulos emulsificables en agua (WEG), suspoemulsiones (SE) y concentrados de suspensión en aceite (SC). Los polvos humedecibles son preparaciones que se pueden dispersar de manera uniforme en agua y los cuales además de los ingredientes activos y un diluyente o sustancia inerte comprenden agentes tensioactivos de tipo iónico y/o no iónico (agentes humectantes dispersantes), por ejemplo, alquilfenoles polietoxilados, alcoholes grasos y aminas grasas polietoxiladas, sulfatos de éter poliglicolitíco de alcohol graso, alcansulfonatos o alquilarilsulfonatos, ligninsulfonato de sodio, 2.2'-d¡naftilmetane-6,6'-disulfonato de sodio, dibutiinaftalensulfonato de sodio y oleilmetil taurinato de sodio. Los concentrados emulsificables se preparan disolviendo el ingrediente o ingredientes activos en un solvente orgánico, por ejemplo, butanol, ciclohexanona, dimetilformamida, xileno o si no aromáticos o hidrocarburos de ebullición más alta con la adición de uno o más agentes tensioactivos iónicos y/o no iónicos (emuslificadores). Ejemplos de emulsificadores que se pueden utilizar son: alquilarilsufonatos de calcio, tales como dodecilbencensulfonato de Ca, o emulsificadores no iónicos tales como esteres poliglicolicos de ácido graso, éteres poliglicolicos de alquilarilo, éteres poliglicolicos de alcohol graso, productos de condensación de oxido de propileno-óxido de etileno (por ejemplo copolímeros de bloque) polieteres de alquilo, esteres de ácido graso de sorbitan, esteres de ácido graso de polioxietileno-sorbitan u otros esteres de polioxietilen sorbitan.
Los polvos se obtienen triturando el ingrediente o ingredientes activos con sustancias finamente divididas, por ejemplo, talco, arcillas naturales, tal como caolina, bentonita y pirofilita, o tierra diatomácea. Los granulos se pueden preparar ya sea asperjando finamente el ingrediente o ingredientes activos en material absorbente, inerte, granulado o aplicando concentrados de ingrediente activo a la superficie de portadores tales como arena, caolinitas o material inerte granulado con la ayuda de aglutinantes, por ejemplo, alcohol polivinílico, poliacrilato de sodio o aceites minerales. Los granulos dispersibles en agua se preparan en general mediante las técnicas habituales tales como secado por aspersión, granulación de lecho fluido, granulación en disco, mezcla utilizando mezcladores de alta velocidad, y extrusión sin material inerte sólido. Los ingredientes activos adecuados también se pueden granular en la forma que es habitual en la preparación de granulos de fertilizante, si se desea, en forma de una mezcla con fertilizantes. Las formulaciones agroquímicas de la invención contienen en general de 0.1 a 99% en peso, en particular de 2 a 95% en peso y, de preferencia muy particular, de 3 a 92% en peso de ingredientes activos de los tipos A y B además de los auxiliares de formulación habituales. Las concentraciones de los ingredientes activos A+B en las formulaciones pueden ser diferentes. En polvos humedecibles, la concentración de ingrediente activo es por ejemplo de 10 a 95% en peso, el resto a 100% en peso consistente de constituyentes de formulación habituales. En el caso de concentrados emulsificables la concentración de ingrediente activo puede ser de 1 a 85% en peso, preferiblemente de 5 a 80% en peso. Las formulaciones en polvo contienen de 1 a 25% en peso, normalmente de 5 a 20% en peso, de ingredientes activos, las soluciones asperjables de 0.2 a 25% en peso, preferiblemente de 2 a 20% en peso, de ingredientes activos. En el caso de granulos tales como granulos dispersíbles el nivel de ingrediente activo depende en parte de si es que el compuesto activo es un sólido o un líquido y de los auxiliares de granulación y llenadores utilizados. La cantidad en el caso de granulos dispersibles en agua está generalmente entre 10 y 90% en peso. Además, las formulaciones especificadas de ingrediente activo pueden comprender los adhesivos, agentes humectantes, dispersantes, emulsificadores, penetrantes, conservadores, agentes anticongelantes, solventes, llenadores, colorantes, portadores, agentes antiespuma, inhibidores de evaporación y reguladores de f y de viscosidad que son habituales en cada caso. Debido al régimen de aplicación relativamente bajo de las combinaciones A+B de la invención su compatibilidad ya es muy buena como regla de general. En particular, las combinaciones de la invención logran una reducción en el régimen de aplicación absoluto en comparación con la aplicación individual de un ingrediente herbicida activo. Con el fin de incrementar la tolerancia y/o la selectividad de las combinaciones herbicidas de la invención aún más, si se desea, sin embargo, es ventajoso aplicarlas junto con protectores o antídotos ya sea de manera conjunta en una mezcla o en diferentes momentos. Los compuestos adecuados como protectores o antídotos para las combinaciones de la invención se conocen, por ejemplo, a partir de EP-A-333 131 (ZA-89/1960), EP-A-269 806 (US-A-4,891 ,057), EP-A-346 620 (AU-A-89/34951 ) y las solicitudes de patente internacional PCT/EP 90/01966 (WO-91/08202) y PCT/EP 90/02020 (WO-91/07874) y partir de la literatura citada en las mismas o se pueden preparar por los métodos descritos en las mismas. Otros protectores adecuados se conocen a partir de EP-A-94 349 (US-A-4,902,304), EP-A-191 736 (US-A-4,881 ,966) y EP-A-0 492 366 y de la literatura citada en las mismas. De manera ventajosa las mezclas o combinaciones herbicidas de la invención comprenden adicionalmente (C) uno o más compuestos que actúan como protectores. Los antídotos o protectores particularmente preferidos, o grupos de compuestos que han sido adecuados como protectores o antídotos para las combinaciones de productos de la invención descritas anteriormente, incluyen: a) compuestos del tipo ácido diclorofenilpirazoline -3-carboxilico preferiblemente compuestos tales como 1-(2,4-diclorofenil)-5-etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazoline-3-carboxilato de etilo (compuesto C1-1 ) y compuestos relacionados como se describen en la solicitud internacional WO 91/07874 (PCT/EP 90/02020); b) derivados de ácido diclorofenilpirazolcarboxílico, preferiblemente compuestos como etil1-(2,4-diclorofenil)-5-metilpirazole-3carboxilato (compuesto C1-2) etil 1 (2,4-diclorofenil)-5-isopropilpirazole-3-carboxilato (compuesto C1-3), etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1 ,1-dimetiletil)pirazole-3-carboxilato (compuesto C1-4), etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-fenilp¡razole-3-carboxilato (compuesto C1-5) y compuestos relacionados, como se describen en EP-A-0 333 131 y EP-A-0 269 806; c) compuestos del tipo ácido triazolecarboxilico, preferiblemente compuestos tales como etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-triclorometil-(1 H)-1 ,2,4-triazole-3-carboxilato (compuesto C1-6, fenclorazola) y compuestos relacionados ( consultar EP-A-0 174 562 y EP-A-0 346 620); d) compuestos del tipo ácido diclorobenzil-2-isoxazoline-3-carboxilico, compuestos del tipo ácido 5-benzil- o 5-fenil-2-isoxazoline-3-carboxilico, preferiblemente compuestos tales como etil 5-(2,4-diclorobenzil)-2-isoxazoline-3-carboxilato (compuesto C1-7) o etil 5-fenil-2-isoxazoline-3-carboxilato (compuesto C1-8) y compuestos relacionados como se describen en la solicitud de patente internacional WO 91/08202 (PCT/EP 90/01966); e) compuestos del tipo ácido 8-quinolinoxi acético, preferiblemente compuestos tales como 1-metilhex-1 il (5-cloro-8-quinolinoxi) acetato (C2-1 ), 1 ,3-dimetilbut-1-il (5-cloro-8-quinol¡noxi) acetato (2-2), 4-aliloxibutil (5-cloro-8-quinolinoxi) acetato (C2-3), 1 -aliloxiprop-2-il (5-cloro-8-quinolinoxi) acetato (C2-4), etil (5-cloro-8-quinolinoxi) acetato (C2-5), metil (5-cloro-8-quinolinoxi) acetato (C2-6), alil (5-cloro-8-quinolinoxi) acetato (2-7), 2- (2-propilideniminoxi)-1 -etil (5-cloro-8-quinol¡nox¡) acetato (C2-8), 2-oxoprop-1-il (5-cloro-8-quinolinoxi) acetato (C2-9) y compuestos relacionados como se describen en EP-A-0 086 750, EP-A-0 094 349 y EP-A-0 191 736 o EP-A-0 492 366; f) compuestos del tipo ácido (5-cloro-8-quinolinoxi) malónico, preferiblemente compuestos tales como dietil (5-cloro-8-quinolinoxi) malonato, dialil (5-cloro-8-quinolinoxi) malonato, metiletil (5-cloro-8-quinolinoxi) malonato y compuestos relacionados como se describen y se proponen en la solicitud de patente EP-A-0 582 198; g) ingredientes activos del tipo de derivados del ácido fenoxiacetico y fenoxipropionico y de los ácidos carboxílicos aromáticos tales como ácido 2,4-diclorofenoxiacetico (esteres), (2,4-D), esteres de 4-cloro-2-metilfenoxipropionico (mecoprop), MCPA, o ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzoico (esteres) (dicamba); h) compuestos del tipo ácido 5,5-difenil-2-isoxazoline-3-carboxilico preferiblemente etil 5,5-d¡fenil-2-isoxazoline-3-carboxilato (C3-1 ); i) compuestos conocidos como protectores para arroz, tal como fenclorim (= 4,6-dicloro-2-fenilpir¡midina, Pesticide manual, 11a edition, 1997, pp. 511-512), dimepiperato (= S-1 -metil-1 -feniletil piperidin-1-tiocarboxilato, Pesticide Manual, 11a edition, 1997, pp. 404-405), daimuron (= 1 -(1 -metil-1 -feniletil)-3-p-tolilurea, Pesticide Manual, 11a edition, 1997, p. 330), cumiluron (= 3-(2-clorofenilmetil)-1 -(1 -metil-1 -feniletil)urea, JP-A-60/087254), metoxifenona (= 3,3'-dimetil-4-metoxi-benzofenona), y CSB (= 1-bromo-4-(clorometil-sulfonil)benzeno, CAS Reg. No 54091-06-4). Al menos algunos de los compuestos especificados también se describen en EP-A-0 640 587, El contenido de descripción de la cual se incorpora a la presente por referencia. j) un grupo importante adicional de compuestos adecuados como protectores y antídotos se conoce a partir de WO 95/07897. Los protectores (antídotos) de los grupos anteriores a) a j) reducen o evitan efectos fitotóxicos que pueden ocurrir cuando las combinaciones del producto de la invención se utilizan en cultivos de plantas útiles sin afectar la actividad de los herbicidas contra plantas dañinas. Por estos medios es posible extender de manera considerable la esfera de uso de las mezclas herbicidas de la invención y en particular el uso de protectores permite que se utilicen combinaciones las cuales hasta la fecha se podían utilizar solamente a un grado limitado o sin éxito satisfactorio; es decir, combinaciones las cuales sin protectores conducen a control inadecuado de las plantas dañinas en dosis bajas con poca amplitud de acción. Las mezclas herbicidas de la invención y los protectores mencionados anteriormente se pueden aplicar juntos (como una formulación lista para utilizarse o como una mezcla para tanque) o en secuencia arbitraria.
La relación en peso de protector a herbicida (grupo A, es decir, el compuesto de fórmula I y sus sales) puede variar dentro de limites amplios y está preferiblemente en la escala de 1 :100 a 100:1 , en particular de 1 :100 a 50:1. Las cantidades óptimas de herbicidas (compuestos tipo A y tipo B) y protectores en cada caso dependen normalmente del tipo de mezcla de herbicida utilizada y/o del protector utilizado, y también de la naturaleza del material de planta que se tratará. Dependiendo de sus propiedades, los protectores del tipo C) se pueden utilizar para pretratar la semilla de la planta de cultivo (protección de semilla) o se pueden introducir en los agujeros de semilla antes de sembrado, o se pueden aplicar junto con la mezcla herbicida antes o después del surgimiento de las plantas. El tratamiento de pre-surgimiento incluye el tratamiento del área de cultivo antes del sembrado y el tratamiento de las áreas bajo cultivo que se han sembrado pero que aún no muestran crecimiento. Se da preferencia a la aplicación conjunta con la mezcla herbicida. Las mezclas para tanque o formulaciones listas para utilizarse se pueden utilizar para este propósito. Los regímenes de aplicación requeridos de los protectores pueden variar dentro de limites amplios dependiendo de la indicación y del herbicida utilizado y están generalmente en la escala de 0.001 a 1 kg, preferiblemente de 0.005 a 0.2 kg, de ingrediente activo por hectárea. Las composiciones herbicidas particularmente ventajosas, adecuadas de manera sobresaliente para utilizarse en arroz, se producen, dentro del contexto de la invención, cuando los herbicidas del grupo A se utilizan en combinación con compuestos tipo B y con el protector C2-1 y/o C3-1.
Para aplicación, las formulaciones en forma comercial habitual se diluyen de manera convencional, si se desea, utilizando agua, por ejemplo, en el caso de polvos humedecibles, concentrados emulsificables, dispersiones y granulos dispersibles en agua. Las preparaciones en forma de polvos, granulos para tierra, granulos para siembra al voleo y soluciones asperjables, normalmente no se diluyen de manera adicional con otras sustancias inertes antes de la aplicación. La invención también provee un método para controlar plantas indeseadas, que comprende aplicar una cantidad activa de manera herbicida de una nueva combinación de ingredientes activos A+B a dichas plantas o al área bajo cultivo. Los ingredientes activos se pueden aplicar a las plantas, o a partes de las plantas, a semillas de las plantas o al área bajo cultivo. En una variante preferida del método, los compuestos de la fórmula (I) o sus sales (compuestos tipo A) se aplican a regímenes de 1 a 20 g ai/ha, preferiblemente de 5 a 90 g ai/ha con preferencia muy particular, entre 6 y 60 g ai/ha, mientras que los regímenes de aplicación para los compuestos tipo B son generalmente de 1 a 5000 g ai/ha. Se prefiere la aplicación de los ingredientes activos de los tipos A y B de manera simultánea o en momentos separados en una relación en peso de 1 :20,000 a 200:1. De manera adicional se da preferencia particular a la aplicación conjunta de los ingredientes activos en forma de mezclas para tanque, en donde las formulaciones concentradas formuladas de manera óptima de los ingredientes activos individuales se mezclan juntas en el tanque con agua, y se aplica la mezcla para aspersión resultante. Debido a que la tolerancia del cultivo a las nuevas combinaciones es extremadamente buena y al mismo tiempo permite que las plantas dañinas se controlen a un grado muy alto, se pueden considerar como selectivas. En una modificación preferida del método, las composiciones herbicidas que comprenden las combinaciones de ingrediente activo de la invención se utilizan por lo tanto para controlar de manera selectiva plantas indeseadas. El método para controlar plantas dañinas de manera selectiva toma ventaja de una modalidad particular cuando las composiciones herbicidas de la invención se aplican en arroz Cuando se utilizan solos en arroz, los co-componentes de tipo A controlan un espectro limitado de malezas de hoja amplia anuales y perenes, y plantas ciperáceas. El espectro de acción de los compuestos tipo A se mejora de manera adicional, sin embargo, combinándolos con sus pares tipo B como se especifica en la invención, permitiendo que grupos individuales de especies se controlen de manera adicional. Dependiendo de la naturaleza del co-componente B, las combinaciones herbicidas de la invención también se pueden utilizar con ventaja para controlar plantas indeseadas en cultivos de arroz transgénico. Los cultivos transgénicos son aquellos en los cuales las plantas se han vuelto resistentes a herbicidas o pesticidas por medio de manipulación genética. Las plantas de arroz modificadas de esta manera permiten por lo tanto un uso selectivo. En total la invención por lo tanto provee de manera adicional el uso de composiciones herbicidas que comprenden: A) uno o más ingredientes herbicidas del grupo de las fenoxisulfonilureas sustituidas de la fórmula I y sus sales: B) uno o más compuestos activos de manera herbicida del grupo consistente de Ba) herbicidas efectivos de manera selectiva en arroz, de manera predominante contra yerbas, dichos herbicidas se seleccionan del grupo consistente de fentrazamid (NBA 061 ), haloxifop, setoxidim, ditiopir, etobenzanid (MY-52), clefoxidim, KIH 6127, y cletodim, Bb) herbicidas efectivos de manera selectiva en arroz de manera predominante contra plantas dañinas dicotiledóneas y ciperáceas, dichos herbicidas se seleccionan del grupo consistente de 2,4-D, MCPA, mecoprop, mecoprop-P, tritosulfuron, halosulfuron-metil, dicamba, acifluorfen, carfentrazone, bentazon y triclopir, Be) herbicidas efectivos de manera selectiva en arroz de manera predominante contra yerbas y plantas dañinas dicotiledóneas y ciperáceas, dichos herbicidas se seleccionan del grupo consistente de pendimetalin, clomazone, KIH 2023, oxadiargil, cyclosulfamuron (AC 322,140), azimsulfuron (DPX-A-8947), nicosulfuron, cinmetilin, Indanofan, pentoxazone, piribenzoxim, oxaziclomefone (MY-100), flutiamid y mesotrione. Para controlar plantas dañinas indeseadas, preferiblemente en cultivos de plantas como cultivos de arroz. La relación en peso de compuesto de la fórmula I o sus sales (compuestos tipo A) y compuestos B está generalmente en la escala de: 1 :20,000 a 200:1 , preferiblemente de 1 :8000 a 100:1 y, con preferencia particular, de 1 :4000 a 50:1. Un uso preferido es el de combinaciones que comprenden una cantidad efectiva de manera sinergística de compuestos A y B. También se da preferencia al uso de mezclas que comprenden combinaciones de A) y Ba) para controlar de manera selectiva yerbas en arroz. También se prefiere el uso de mezclas que comprenden combinaciones de A) y Bb) para controlar de manera selectiva plantas dicotiledóneas y ciperáceas en arroz. Se da preferencia, de manera adicional, al uso de mezclas que comprenden combinaciones de A) y Be) para controlar de manera selectiva yerbas y plantas dicotiledóneas y ciperáceas en arroz.
La invención también abarca mezclas de uno o más co-componentes A), preferiblemente solamente A1 (etoxisulfuron) y uno o más co-componentes B) solos o en combinación con uno o más protectores C). Ejemplos preferidos que se pueden mencionar de las mezclas de ingrediente activo de la invención son las siguientes combinaciones de A1 (etoxisulfuron) con los co-componentes B1-B32 aunque esto no está diseñado para implicar ninguna restricción solamente a las combinaciones mencionadas de manera explícita: A1+B1 : fentrazamid, A1 +B2: haloxifop, A1 +B3: setoxidim, A1 +B4: ditiopir, A1 +B5: etobenzanid, A1+B6: clefoxidim, A1 +B7: KIH 6127, A1+B7a: cletodim, A1 +B8: 2,4-D, A1+B9: MCPA, A1 +B10: mecoprop mecoprop-P, A1 +B11 : tritosulfuron, A1 +B12: halosulfuron-metil, A1 +B13: dicamba, A1 +B14: acifluorfen, A1+B15: carfentrazone, A1+B16: bentazon, A1 +B17: triclopir, A1+B18: pendimetalin, A1+B19: clomacone, A1 +B20: KIH 2023, A1+B21 : oxadiargil. A1 +B22: cyclosulfamuron, A1+B23: azimsulfuron, A1+B24: nicosulfuron, A1+B25: tenilclor, A1+B26: sinmetilin, A1+B27: indanofan, A1+B28: pentoxazone, A1+B29: piribenzoxim, A1 +B30: oxaziclomefona A1 +B31 : flutiamid, A1+B32: mesotriona. Las mezclas descritas anteriormente se pueden utilizar acertadamente junto con uno o más protectores. Ejemplos de protectores preferidos son acetato de 1-metilhex-1-il (5-cloro-8-quinolinoxi), (C2-1 ) y 5,5-difenil-2-isoxazol¡n-2-carboxilato de metilo (C3-1).
En las combinaciones listadas, el uso de un protector ofrece ventajas considerables debido a que reduce el daño posible a la planta de cultivo, tal como arroz, como se puede provocar de los derivados de sulfonil urea u otros ingredientes activos de manera herbicida. De manera adicional, los protectores C2-1 y C3-1 se pueden reemplazar de manera ventajosa por uno o más compuestos del siguiente grupo de protectores o utilizarse junto con uno o más de los siguientes compuestos: etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazoline-3-carboxilato (C1-1 ), etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-metilpirazole-3-carboxilato (C1-2), etil 1 -(2,4-diclorofenil)-5-isopropilpirazole-3-carboxilato (C1 -3), etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1 ,1-dimetiletil)pirazole-3-carbox¡lato (C1-4), etil 1 -(2,4-diclorofenil)-5-fenilpirazole-3-carboxilato (C1 -5), etil 1 -(2,4-diclorofenil)-5-triclorometil-1 H-1 ,2,4-triazole-3-carboxilato (C1-6, fenclorazole), etil 5-(2,4-diclorobenzil)-2-isoxazolíne-3-carboxilato (C1-7), etil 5-fenil-2-isoxazoline-3-carboxilato (C1-8), 1 ,3-dimetilbut-1-il (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato (C2-2), 4-aliloxibutil (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato (C2-3, 1 -aliloxiprop-2-il (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato (C2-4), etil (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato (C2-5), metil (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato (C2-6), alil (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato (C2-7), 2-(2-propilideneiminoox¡)-1 -etil (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato (C2- 8), 2-oxoprop-1-il (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato (C2-9), dietil (5-cloro-8-quinolinoxi)malonato, dialil (5-cloro-8-quinolinoxi)malonato, metil etil (5-cloro-8-quinolinoxi)malonato, ácido 2,4-diclorofenoxiacético (esteres) (2,4-D), esteres de 4-cloro-2-metilfenoxiprop¡on¡co (mecoprop), MCPA ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzoico (esteres) (dicamba). Además de esos, las mezclas de la invención pueden comprender de manera adicional, normalmente en cantidades menores, 1 , 2 ó más de los siguientes pesticidas (herbicidas, insecticidas, fungicidas, etc.), con el fin de redondear las propiedades: Abamectin, AC94377, AC263222, AC3-103630, acefate, aclonifen, acrinatrin, acypectas, AKH-7088, alaclor, alanycarb, aldicarb, aldoxicarb, alletrin, alloxidim, alfa-cypermetrin, ametryn, amidosulfuron, amitraz, amitrole, sulfamato de amonio, ancymidol, anilazina, antraquinona, asulam, atrazine, azaconazole, azadiractin, azametifos, azinfos-etil, azinfos-metil, azocyclotin, BAS480F, BAS490F, benalaxil, benazolin, bendiocarb, benfluralin, benfuracarb, benomil, benoxacor, bensulide, bensultap, benzoximate, beta-cyflutrin, beta-cypermetrin, bifenox, bifentrin, bilanafos, bioalletrin, bioalletrin (isómero de S-ciclopentenilo), bioresmetrin, bifenil, bitertanol, blasticidin-S, bórax, mezcla de Bordeaux, brodifacoum, bromacil, bromadiolone, brometalin, bromofenoxim, bromopropilato, bromoxinil, bromuconazola, bronopol, bupirimato, buprofezin, butamifos, butocarboxim, butoxicarboxim, butralin, butilamina, butilato, cadusafos, polisulfuro de calcio, captafol, captan, carbaril, carbendazim, carbetamida, carbofuran, carbosulfan, carboxin, cartap, CGA50439, CGA183893, CGA219417, quinometrionato, clometoxifen, cloralosa, cloramben, clorbromuron, clorbufam, clordane, cloretoxifos, clorfenvinfos, clorfluazuron, clorflurenol, cloridazon, clormefos, clormequat, clornitrofen, ácido cloracético, clorobenzilato, cloroneb, clorofacinone, cloropicrin, clorotalonilo, clorotoluron, clorofonio, clorprofam, clorpirifos, clorpirifos-metil, clorsulfuron, clortal, clortiamida, clozolinato, CL26691 , CL304415, clodinafop, cloetocarb, clofentezine, clomeprop, cloprop, clopiralid, cloquintocet, cloxifonac, hidróxido de cobre, oxícloruro de cobre, sulfat de cobre, cumafos, cumatetralil, 4-CPA, óxido de cobre, cianamida, cianazina, cianofos, cicloato, cicloprotrin, ciflutrin, beta-ciflitrin, cihalotrin, lambda-cihalotrin, cihexatin, cimoxanil, cipermetrin, beta-cipermetrin, zeta-cipermetrin, cifenotrin, ciproconazole, ciromazina, daminozida, dazomet, 2,4-DB, DCIP, debacarb, decan-1-ol, deltametrin, demeton-S-metil, desmedifam, desmetrin, diafentiuron, diazinon, diclobenil, diclofluanid, diclona, diclormid, diclorofeno, 1 ,3-dicloropropeno, diclorprop, diclorprop-P, diclorvos, diclofop, diclomezina, dicloran, diclofol, dicrotofos, dienoclor, dietofencarb, dietiltoluamida, difenacoum, diefenoconazola, difenzoquat, difetialona, diflubenzuron, diflufenican, diquegulac, dimefuron, dimetaclor, dimetametrin, dimetenamid, dimetipin, dimetirimol, dimetoate, dimetomorf, ftalato de dimetilo, dimetilvinfos, diniconazola, dinitramina, dinocap, dinoterb, diofenolan, dioxabenzofos, difacinona, difenamid, difenilamina, dipropil piridine-2,5-dicarboxilato, diquat, disulfuton, ditianon, diuron, DKA-24, DNOC, dodemorf, dodine, edifenfos, empentrin, endosulfan, endotal, ENT8184, EPN, EPTC, ergocalciferol, esfenvalerato, esprocarb, ET751 , etalfluralin, etametsulfuron-metil, etefon, etiofencarb, etion, etirimol, etofumesato, etoprofos, etoxiquin, etilclozato, dibromuro de etileno, dicloruro de etileno, etofenprox, etridiazola, F8426, famfur, fenamifos, fenarimol, fenazquin, fenbuconazola, óxido de fenbutatina, fenclorazole, fenclorim, fenfuram, fenitrotion, fenobucarb, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpiclonil, fenpropatrin, fenpropidin, fenpropimorf, fenpiroximato, fention, fentin, fenuron, fenvalerato, ferbam, ferimzona, fipronil, flamprop, flamprop-M, flazasulfuron, flocoumafen, fluazifop, fluazifor-P, fluazinam, fluazuron, flucloralin, flucicloxuron, flucitrinato, fludioxonil, flufenoxuron, flumetralin, flumetsulam, flumiclorac, flumioxazin, fluometruon, fluoroacetamida, fluoroglycofen, fluoromida, flupoxam, flupropanato, fluquinconazola, flurazola, flurenol, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, flurprimidol, flurtamona, flusilazola, flusulfamida, flutolanil, flutriafol, tau-fluvalinato, fluxofenim, folpet, fomesafen, fonofos, forclorfenuron, formetanato, formotion, fosamina, fosetil, fostiazato, fuberidazola, furalaxil, furatiocarb, furilazola, ácido gibberélico, gibberelin A4, gibberelin A7, guazatina, GY-81 , halfenprox, halosulfuron, HC-252. Gamma-HCH, heptaclor, heptenofos, hexaclorobenzeno, hexaconazola, hexaflumuron, hexazinona, hexytiazox, hidrametilnon, 2-hidrazinoetanol, hidropreno, sulfato de 8-hidroxiquinolina, himexazol, ICIA0858, ICIA5504, imazalil, imazametabenz, imazapir, imazaquin, imazatapir, imibenconazola, imidacloprid, iminoctadieno, inabenfide, ácido indol-3-ilacetico, ácido 4-indol-3-ilbutyrico, ¡pconazola, iprobenfos, iprodiona, isazofos, isofenfos isopamfos, isoprocarb, isoprotiolano, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxapyrifop, isoxation, kasugamycin, KIH9201 , lactofen, lambda-cihalotrin, lenacil, linuron, lufenuron, malation, hidrazida maléica, mancopper, mancozeb, maneb, MCPA-tioetil, MCPB, mecarbam, mefluidide, mepanipyrim, mefosfolam, mepiquat, mepronil, metalaxil, metaldehido, metam, metamitron, metazaclor, metconazole, metabenztiazuron, metacrifos, metamidofos, metasulfocarb, metidation, metiocarb, metomil, metoprene, metoxiclor, ácido metillarsonico, bromuro de metilo, metildymron, isotiocianato de metilo, metiram, metobenzuron, metobromuron, metolcarb, metoxuron, metribuzin, mevinfos, milbemectin, MK-243, monocrotofos, monolinuron, muscalure, myclobutanil, nabam, naled, ácido naftenico, 2-(1-naftil)acetamida, ácido (l-naftil)acetico, ácido (2-naftoiloxy)acetico, napropamida, naptalam, natamycin, NC-330, neburon, Nl-25, niquel bis(dimetilditiocarbamate), niclosamide, nicotina, nitenpiram, nitiazine, nitrapyrin, nitrotal-isopropil. norflurazon, naurimol, octilinone, 2-(octiltio)etanol, ofurace, ometoate, orbencarb, oryzalin, oxabetrinil, oxadixil, oxamil, oxine-copper, ácido oxolinico, oxycarboxin, oxydemetonmetil, paclobutrazol, paraquat, paration, paration-metil, pebulate, perfurazoato, penconazole, pencycuron, pentaclorofenol, pentanoclor, permeterin, fenmedifam, enotrin, fentoate, 2-fenilfenol, ácido N-fenilftalamico, forate, fosalone, fosdifen, fosmet, fosfamidon, foxim, ftalide, pindone, piperalin, butóxido de piperonilo, pirimicarb, pirimifos-etil, primifos-metil, polyxins, pralletrin, pretilachlor, primisulfuron, probenazole, prochloraz, procymidone, prodiamine, profenofos, prohexadione, prometon, propachlor, propamocarb, propafos, propaquizafop, propargite, propazine, propetamfos, profam, propiconazole, propineb, propisochlor, propoxur, propyzamide, prosulfocarb, prosulfuron, protiofos, pymetrozine, pyraclofos, pyretrins, pyridaben, pyridafention, pyridate, pyrifenox, pyrimetanil, pyrimidifen, pyriproxyfen, pyritiobac-sodio, pyroquilon, quinalofos, quinmerca, quinoclamine, quintozene, quizalofop, quizalofop-P, resmetrin, rimsulfuron, rotenone, RU15525, S421 , siduron, silafluofen, smazine, fluoroacetato de sodio, SSF-109, SSI-121 , streptomycina, strychnine, sulcofuron, sulfentrazone, sulfluramida, sulfometuron, sulfotep, azufre, sulprofos, aceite de alquitrán, 2,3,6-TBA, TCA-sodio, tebuconazole, tebufenozide, tebufenpyrad, tebutam, tebutiuron, tecloftalam, tecnazene, teflubenzuron, teflutrin, temefos, terbacil, terbufos, terbumeton, terbutilazine, terbutryn, tetrachlorvinfos, tetraconazole, tetradifon, tetrametrin, tetrametrin[(1 R)-isomeros], tiabendazole, tidiazuron, tfensulfuron, tifluzamide, tiocyclam, tiodicarb, tiofanox, tiometon, tuiofanate-metil, tiram, tíocarbazil, tolclofos-metil, tolyfluanid, tralkoxydim, tralometrin, transflutrin, triadimefon, triadimenol, tri-allate, triazamate, triazofos, triazoxide, tribenuron, S,S,S-tributil fosforotritioato, ticlorfen, triciclazole, tridemorf, trietazine, triflumizole, triflumuron, trifluralin, triflusulfuron, triforine, trimetacarb, trinexapac, triiticonazole, uniconazole, uniconazole, validamycin, vamidotion, vemolate, vinclozolin, warfarin, XDE537, XMC, xilycarb, zineb y ziram. Existen por lo tanto numerosas posibilidades que resultan para combinar dos o más ingredientes activos uno con otro y utilizarlos de manera conjunta para control de maleza en cultivos de arroz, sin apartarse del concepto de la invención. Las composiciones herbicidas (combinaciones) de la invención exhiben una excelente actividad herbicida contra un amplio espectro de plantas dañinas monocotiledóneas y dicotiledóneas importantes de manera económica. Además, las malezas de hoja amplia perennes que son difíciles de controlar y que se propagan a partir de semillas o rizomas, raíces u otros órganos perennes se controlan de manera efectiva mediante las combinaciones de ingrediente activo. En este contexto es irrelevante si es que las sustancias se aplican antes de la siembra durante pre-surgimiento o postsurgimiento. Por el lado de las especies de maleza monocotiledónea de hoja amplia, por ejemplo, las especies Echinochloa y Cyperus, del grupo anual, y las especies Cyperus pereniales, se controlan de manera efectiva. Las semillas de hoja amplia que ocurren bajo condiciones específicas de cultivo en arroz, tales como Sagittaria, alisma, Rotala, Monochoria, Eleocharis, Scirpus, Cyperus etc., por ejemplo, se controlan a un efecto sobresaliente mediante las combinaciones de ingredientes activos de la invención. En donde las composiciones herbicidas de la invención se aplican antes de la germinación, entonces el surgimiento de los retoños de maleza se evita completamente o la maleza crece hasta la etapa de cotiledónea, después detiene el crecimiento y finalmente muere completamente después de que han pasado tres o cuatro semanas. Cuando la combinación de ingrediente activo de la invención se aplica en post-surgimiento a las partes verdes de plantas, existe de manera similar un alto drástico de crecimiento muy pronto después del tratamiento. Las plantas de maleza permanecen en la etapa de crecimiento prevaleciente en el momento de la aplicación, o mueren más o menos rápidamente después de un cierto tiempo, de manera que en esta forma, mediante el uso de las composiciones de la invención, la competición de malezas, que es dañina para plantas de cultivo, se puede evitar de manera muy inicial y sostenida, junto con sus pérdidas cuantitativas y cualitativas de cosecha. Aunque las composiciones de la invención exhiben una excelente actividad herbicida contra malezas de hoja amplia mono- y dicotiledóneas, la planta de cultivo se daña solamente de manera insignificante, si es que daña. Por ésta razón, las composiciones son excepcionalmente adecuadas en arroz en particular para controlar de manera selectiva el crecimiento de plantas indeseables.
Las plantas dañinas que se controlarán incluyen de manera especial, como ya se especificó, yerbas, plantas dicotiledóneas y/o plantas ciperáceas que de otra manera son difíciles de controlar, en particular. Las plantas dañinas que se pueden controlar con preferencia utilizando las nuevas combinaciones de compuestos tipos A y tipo B incluyen, interalia, Echinochloa colon um, Echinochloa chinesis, Echinochloa crus-galli, Leptochloa chin. /Tl, Paspalum dis., Brachiaria platyfilla, Digitaria spp., Ischaemum, Leersia hexandra, Oryza sativa (red rice), Cenchrus echinatus, Rottboelli exaltata, Leersia, y similares por el lado de las yerbas, Monochoria vag., Potamogetón dis., Rotala indica, Marsilea crenata, Ludwigia ad., Salvina mol., Ipromoea, Sesbania ex., Heterantera, Commelinia, Butomus, Aeschynomene, Alisma plantago, Eclypta, Murdania, Xantium, Alterantera spp., Spenodea zey., Sagittaria, luncus spp., Polygonum, Ammania ind. por el lado de las malezas de hoja amplia y Cyperus diff., Cyperus iría, Fimbristilis litt., Cyperus ferax, Cyperus esculentes por el lado de las plantas ciperáceas anuales y también Eleocharis spp., Scirpus spp., Scirpus mucronatus y Cyperus rotundus por el lado de las plantas ciperáceas perennes. Para resumir, se puede decir que los efectos superaditivos (= sinergísticos) ocurren cuando las sulfonilureas de la fórmula I y/o sus sales se aplican de manera conjunta con uno o más ingredientes activos del grupo B. La actividad en las combinaciones presentes excede a la de los productos individuales cuando se aplican solos.
Esos efectos permiten, Ínter alia, una reducción en el régimen de aplicación, el control de un espectro más amplio de malezas de hoja amplia y gramíneas, el cierre de huecos en la actividad, incluyendo aquellos con respecto a especies resistentes, una actividad más rápida y más confiable, una duración más larga de la actividad, el control completo de las plantas dañinas con solamente una o unas cuantas aplicaciones, y una extensión del período de aplicación de los ingredientes activos en combinación. Las propiedades mencionadas anteriormente se requieren en control práctico de maleza con el fin de mantener los cultivos agrícolas libres de competidores de plantas indeseables y también para salvaguardar, y/o incrementar, la calidad y cantidad de los rendimientos. Las combinaciones de la invención exceden de manera notable el estado de la técnica con respecto a las propiedades descritas anteriormente. Además, las combinaciones de la invención permiten un control excelente de plantas dañinas de otra manera resistentes. Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la invención y no tienen carácter limitante: 1. Ejemplos de formulación a) Un polvo se obtiene mezclando 10 partes en peso de una combinación de ingrediente activo de acuerdo con la invención y 90 partes en peso de talco como sustancia inerte y triturando la mezcla en un molino de martillo. b) Un polvo humedecible fácilmente dispersible en agua se obtiene mezclando 25 partes en peso de ingredientes activos A + B, 64 partes en peso de cuarzo que contiene caolina como sustancia inerte, 10 partes en peso de ligninsulfonato de potasio y 1 parte en peso de oleoilmetiltaurinato de sodio como agente humectante y dispersante y triturando la mezcla en un molino de disco inclinado. c) Un concentrado de dispersión fácilmente dispersible en agua se obtiene mezclando 20 partes en peso de ingredientes activos A + B con 6 partes en peso de éter alquilfenol poliglicólico (©Tritón X 207), 3 partes en peso de éter isotridecano poliglicólico (8 EO) y 71 partes en peso de aceite parafínico mineral (escala de ebullición por ejemplo de aproximadamente 255 a 277°C) y triturando la mezcla en un molino de tazón a una fineza de menos de 5 mieras. d) Un concentrado emulsificable se obtiene a partir de 15 partes en peso de ciclohexanona como solvente y 10 partes en peso de nonilfenol etoxilado como emulsificador. e) Granulos dispersibles en agua se obtienen mezclando 75 partes en peso de ingredientes activos A + B, 10 partes en peso de ligninsulfonato de calcio, 5 partes en peso de laurilsulfato de sodio, 3 partes en peso de alcohol polivinílico, y 7 partes en peso de caolina, triturando la mezcla en un molino de disco inclinado y granulando el polvo en un lecho fluido asperjando sobre agua como líquido de granulación. f) Granulos dispersibles en agua se obtienen también homogeneizando y pre-triturando, en un molino coloide, 25 partes en peso de ingredientes activos A + B, 5 partes en peso de 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfonato, 2 partes en peso de oleoilmetiltaurinato de sodio, 1 parte en peso de alcohol polivinílico, 17 partes en peso de carbonato de calcio, y 50 partes en peso en agua, después moler la mezcla en un molino de esfera y atomizar y secar la suspensión resultante en una torre de aspersión por medio de una boquilla de una sola sustancia. g) Granulos extruídos se obtienen mezclando 20 partes en peso de los ingredientes activos A + B, 3 partes en peso de ligninsulfonato de sodio, 1 parte en peso de carboximetilcelulosa y 76 partes en peso de caolina, moliendo la mezcla y humedeciéndola con agua. Esta mezcla se extruye y se seca de manera subsecuente en una corriente de aire. 2. Ejemplos biológicos Los ejemplos que se dan enseguida se llevaron a cabo en el invernadero y en algunos casos en campos de prueba. i) Control de preemerqencia de maleza Semillas o piezas de rizoma de plantas de malezas monocotiledóneas y dicotiledóneas de hoja amplia se colocan en tierra de fango arenoso en macetas de plástico con un diámetro de 9 cm y se cubren con tierra. Las malezas de hoja amplia que ocurren en crecimiento de arroz se cultivan en tierra saturada con agua, la cantidad de agua colocada en las macetas siendo tal como para abarcar la superficie de la tierra o varios milímetros por arriba de ella. Las combinaciones de ingrediente activo de la invención formuladas en forma de polvos humedecibles o concentrados emulsificables, y en pruebas paralelas los ingredientes activos individuales formulados de acuerdo con esto, se aplican después como suspensiones acuosas o emulsiones en dosis diferentes a la superficie de la tierra que cubre, o, en el caso de arroz, se vierten en el agua de irrigación, el régimen de aplicación basado en agua corresponde de 300 a 600 l/ha. Después del tratamiento, las macetas se colocan en un invernadero y se mantienen bajo buenas condiciones de crecimiento (temperatura, humedad atmosférica, suministro de agua) para las malezas de hoja amplia. La evaluación visual de las plantas y el daño de surgimiento se hizo siguiendo el surgimiento de las plantas de prueba después de un periodo de prueba de 3 a 4 semanas, en comparación a controles no tratados. Las pruebas se establecen de manera estadística con repetición múltiple de hasta cinco veces. Las composiciones herbicidas de la invención exhiben una buena actividad herbicida cuando se aplican en pre surgimiento a un amplio espectro de malezas gramíneas y de hoja amplia. ii) Control de maleza de post surgimiento Semillas o piezas de rizoma de plantas de malezas de hoja amplia monocotiledóneas y dicotiledóneas se colocan en tierra fangosa en macetas de plástico, cubiertas con tierra y cultivadas en un invernadero bajo buenas condiciones de cultivo (temperatura, humedad atmosférica, suministro de agua). Las malezas de hoja amplia que ocurren en crecimiento de arroz se cultivan en macetas en las cuales el agua permanece hasta 2 cm por arriba de la superficie de tierra. Tres semanas después del sembrado, las plantas de prueba son tratadas en la etapa de tres hojas. Las combinaciones de ingrediente activo de la invención formuladas como polvos humedecibles o concentrados emulsificables, y en pruebas paralelas los ingredientes activos formulados de manera individual correspondientes, se aplican en varias dosis a las partes verdes de las plantas mediante aspersión, a un régimen de aplicación basado en agua que corresponde de 300 a 600 l/ha y después de 3 a 4 semanas en un invernadero bajo condiciones de crecimiento óptimas (temperatura, humedad atmosférica, suministro de agua) las plantas de prueba son evaluadas visualmente para la actividad de las preparaciones en comparación con controles no tratados. En el caso de arroz o de malezas de hoja amplia que ocurren en crecimiento de arroz, los ingredientes activos también se añaden directamente al agua de irrigación (aplicación análoga a la aplicación así llamada de granulo) o se asperjan sobre plantas y en el agua de irrigación. Las pruebas se establecen con repetición múltiple de hasta 5 veces. Las composiciones herbicidas de la invención también exhiben buena actividad herbicida cuando se aplican de manera post surgimiento a un amplio espectro de malezas de hoja amplia y gramíneas importantes de manera económica. ¡ii) Pruebas de campo Las pruebas de campo se establecen en áreas de granjas convencionales con tierra natural. Siguiendo el sembrado y el surgimiento de las plantas de cultivo/de hoja amplia/gramíneas, la aplicación se hizo a plantíos de aproximadamente 20 a 10 m2 en repeticiones de 2 a 4, utilizando aspersores de plantío. Los efectos de los herbicidas/combinaciones se evalúan visualmente en un período de 1 a 8 semanas siguiendo la aplicación y los efectos se determinan como porcentajes (0-100%) en comparación a plantíos de control no tratados. Los resultados representan promedios de las 2 a 4 repeticiones para las especies respectivas de malezas de hoja amplia/yerbas. iv) Evaluación de los efectos de combinaciones en los ejemplos Al evaluar los efectos de combinación, la actividad de los componentes individuales se suma y se compara con la actividad de las mezclas en dosis iguales. Se ha observado frecuentemente que las combinaciones muestran eficacias más altas que las sumas de las actividades individuales. En casos con efectos menos claros, el valor esperado se calculó utilizando la fórmula de COLBY y se comparó con el resultado determinado de manera empírica. La eficacia calculada de una combinación, aquella que se espera en teoría, se determina de acuerdo con la fórmula de S.R. Colby: "Calculation of synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds 15 (1967), páginas 20 a 22. Para combinaciones de 2 formas, esta fórmula se lee: ?. ? E = X + Y 100 Los efectos sinergístícos se pueden asumir cuando el valor empírico excede el valor esperado. En el caso de combinaciones con componentes individuales con los mismos ingredientes activos, también es posible hacer comparaciones por medio de la fórmula total. En la mayoría de los casos sin embargo, el ¡ncremento sinergístico en actividad es tan pronunciado que el criterio de Colby puede ser eliminado; en este caso la actividad de la combinación excede claramente la suma formal (numérica) de las actividades de las sustancias individuales. Se puede hacer mención particular del hecho de que una evaluación del sinergismo en el caso de los ingredientes activos utilizados en la presente debe tomar en cuenta las grandes diferencias en los regímenes de aplicación de los ingredientes activos individuales. Por lo tanto no tiene sentido comparar las actividades de las combinaciones de ingrediente activo y los ingredientes activos individuales en cada caso a regímenes de aplicación idénticos. Los regímenes de aplicación que se pueden guardar de acuerdo con la invención solamente se vuelven evidentes a partir del incremento superaditivo en actividad cuando los regímenes de aplicación combinados se utilizan o a partir de la reducción en los regímenes de aplicación de dos ingredientes activos individuales en las combinaciones en comparación con los ingredientes activos individuales con actividad idéntica en cada caso.
EJEMPLOS EXPERIMENTALES ESPECIALES En los siguientes cuadros: g ai/ha= gramos de ingrediente activo por hectárea. Los valores esperados para las combinaciones herbicidas se indican en paréntesis.
CUADRO 1 Etoxisulfuron+fentrazamid (B1) Daño (%) en g ai/ha Arroz Sagittaria pygmaea A) etoxysulfuron 30 6 85 B) fentrazamid 200 0 80 100 0 40 50 0 0 A+B) 30+50 2 93 (85+0) Prueba de invernadero: tratamiento en la etapa de 1 a 2 hojas Evaluación: 20 días después de la aplicación CUADRO 2 Etoxísulfuron+azimsulfuron (B23) Daño (%) en g ai/ha Arroz Cyperus serotinus A) etoxysulfuron 21 5 0 42 8 40 B) azímsulfuron 6 8 30 12 10 40 A+B) 21 +6 8 75 (0+30) Prueba de campo: tratamiento en la etapa de 2 a 3 hojas. Evaluación: 28 días después de la aplicación CUADRO 3 Etoxysulfuron+pentoxazona (B28) Daño (%) en g ai/ha Arroz Lindemia pyxidaria A) etoxysulfuron 20 4 60 B) pentoxazona 150 6 25 A+B) 20+150 5 90 (60+25) Prueba de campo: tratamiento en la etapa de 1 hoja. Evaluación: 43 días después de la aplicación CUADRO 4 Etoxysulfuron+oxaziclomefone (B30) Daño (%) en g ai/ha Arroz Cyperus serotinus A) etoxysulfuron 60 20 85 30 5 75 B) oxaziclomefone 200 5 95 100 0 80 50 0 10 A+B) 30+50 5 98 (75+10) Prueba de invernadero: tratamiento en la etapa de 2 a 4 hojas. Evaluación: 20 días después de la aplicación.
CUADRO 5 Etoxysulfuron+clefoxidim (B6) Daño (%) en g ai/ha Arroz Echinochloa A) etoxysulfuron 30 7 55 15 6 50 7.5 5 35 B) cefloxidim 75 0 83 37 0 10 18 0 0 A+B) 7.5+185 45(35+0) 30+18 6 75(55+0) 7.5+375 80(35+10) 30+37 6 85(55+10) Prueba de invernadero: tratamiento en la etapa de 2 a 4 hojas.
Evaluación: 20 días después de la aplicación CUADRO 6 Etoxvsu Ifuron+KIH 2023 (B20) Daño (%) en g ai/ha Arroz Echinochloa gens-galli A) etoxysulfuron 30 6 55 15 5 50 7.5 5 35 B) KIH 2023 75 5 30 38 0 15 18 0 0 9 0 0 A+B) 7.5+9 0 55 (35+0) Prueba de invernadero: tratamiento en la etapa de 2 hojas. Evaluación: 22 días después de la aplicación.
CUADRO 7 Etoxysulfuron+oxadiargyl (B21) Daño (%) en g ai/ha Arroz Cyperus serotinus A) etoxysulfuron 30 7 80 15 6 70 7.5 5 35 B) oxadiargyl 50 45 A+B) 7.5+50 4 85 (35+45) Prueba de invernadero: tratamiento en la etapa de 1 a 2 hojas. Evaluación: 21 días después de la aplicación.
CUADRO 8 Etoxysulfuron+KIH 6127 (B7) Daño (%) en g ai/ha Arroz Cyperus serotinus A) etoxysulfuron 30 7 80 15 6 70 7.5 5 35 B) KIH 6127 30 4 55 A+B) 7.5 5 93 (35+55) Prueba de invernadero: tratamiento en la etapa de 1 a 2 hojas. Evaluación: 21 días después de la aplicación.
CUADRO 9 Etoxysulfuron+tritosulfuron (B11) Daño (%) en g ai/ha Arroz Monocharia vaginalis A) etoxysulfuron 7.5 0 32 15 0 96 B) tritosulfuron 37.5 0 26 75 0 38 A+B) 7.5+37.5 0 98 (32+26) Prueba de campo: tratamiento en la etapa de 2 a 4 hojas. Evaluación: 28 días después de la aplicación. >UADRO 10 Etoxysuífuron + clomazone ÍB19) G ai/ha arroz Daño (%) en Aeschynomene rudis A) etoxysulfuron 45 0 50 60 0 57 B) omazone 200 0 10 400 0 20 800 0 45 A+B) 60+200 0 75 (57+10) 60+400 0 80 (57+20) 45+800 0 97 (50+15) Prueba de campo: pre- surgimiento Evaluación: 53 después de la aplicación CUADRO 11 Etoxysulfuron+nicusulfuron (B24) g ai/ha arroz Daño (%) en Equinochloa crus- galli A) etoxysulfuron 45 0 25 22.5 0 0 B) nicosulfuron 30 15 83 15 12 65 A+B) 45+15 12 93 (25+65) 27.5+30 15 91 (0+83) Prueba de campo: tratamiento en la etapa de 2 a 4 hojas Evaluación: 28 días después de la aplicación Los ejemplos muestran que los ingredientes activos individuales proveen control efectivo de plantas dañinas individuales solamente a altas dosis. Cuando se aplican en dosis bajas, los co-componentes exhiben generalmente solamente un bajo nivel de actividad que fracasa por mucho para conformarse a la actividad requerida en la practica. Solamente a través de la aplicación conjunta de los ingredientes activos es posible obtener buenos efectos contra todas las plantas dañinas probadas. Esos efectos exceden de manera marcada la cantidad aditiva de los componentes individuales; en otras palabras, el nivel de control requerido se obtiene por medio de regímenes de aplicación mucho más bajos. Esos efectos amplían de manera significativa el espectro de actividad. Evaluada en forma de daño, no hay efecto adverso en tolerancia de cultivo; en otras palabras, se puede decir que las combinaciones son completamente selectivas.

Claims (10)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES
1.- Una composición herbicida que comprende:(A) uno o más ingredientes herbicidas del grupo de las fenoxisulfonilureas sustituidas de la fórmula I y sus sales: y (B) uno o más compuestos activos de manera herbicida del grupo consistente de (Ba) herbicidas efectivos de manera selectiva en arroz, de manera predominante contra yerbas, dichos herbicidas se seleccionan del grupo consistente de fentrazimid (NBA 061 ), haloxyfop, sethoxydim, dithiopyr, clefoxidim, KIH 6127 y clethodim; (Bb) herbicidas efectivos de manera selectiva en arroz de manera predominante contra plantas dañinas dicotiledóneas y ciperáceas, dichos herbicidas se seleccionan del grupo consistente de 2,4-D, MCPA, mecoprop, mecoprop-P, tritosulfuron, halosulfuron-metil, dicamaba, acifluorfen, carfentrazone, bentazon y triclopyr; (Be) herbicidas de manera selectiva en arroz, de manera predominante contra yerbas y plantas dañinas dicotiledóneas y ciperáceas, dichos herbicidas se seleccionan del grupo consistente de pendimethalin, clomazone, KIH 2023, oxadiargyl, cyclosulfamuron, (AC 322, 140), azimsulfuron (DPX-A-8947), nicosulfuron, cinmethylin, indanofan, pentoxazona, pyribenzoxim, oxaziclomefone (MY-100), fluthiamid y mesotrione.
2.- La composición herbicida de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque comprende una cantidad sinergísitica de una combinación de los compuestos de fórmula I o sus sales (compuesto tipo A) con compuestos del grupo B.
3.- La composición herbicida de conformidad con una o ambas de las reivindicaciones precedentes que comprende compuestos de la fórmula o sus sales (compuestos tipo A) y los compuestos del grupo B en una relación en peso de 1 :20,000 a 200:1 , preferiblemente de 1 :8000 a 100:1 y con particular preferencia de 1 :4000 a 50:1.
4.- La composición herbicida de conformidad con una o más de las reivindicaciones precedentes, que comprende uno o más componentes adicionales del grupo consistente de ingredientes activos de protección de plantas de otros tipos, ingredientes protectores activos, auxiliares de formulación y aditivos habituales en protección de plantas.
5.- Un método para controlar plantas dañinas, que comprende aplicar los herbicidas de una composición herbicida como se define en una o más de las reivnidicaciones 1 a 4 juntos o por separado, en pre-surgimiento, post-surgimiento o pre-y post-surgimiento a las plantas, partes de plantas, semillas de plantas, o área de cultivo.
6.- El método como se reclama en la reivindicación 5 para controlar de manera selectiva plantas dañinas en cultivos de plantas.
7.- El método como el que se reclama en la reivindicación 6 para controlar plantas dañinas en arroz.
8.- El uso de una composición herbicida como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 para controlar plantas dañinas.
9.- El uso como el que se reclama en la reivindicación 8 para controlar plantas dañinas en cultivos de arroz.
10.- Un procedimiento para producir una composición herbicida como se define en una o más de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque los compuestos de la fórmula I o sales del mismo (compuestos tipo A) es o son formulados con uno o más compuestos del tipo B en analogía a una formualción de protección de planta habitual del grupo consistente de polvos humedecibles, concetrados emulsificalbes, soluciones acuosas, emulsiones, soluciones asperjables (mezclas para tanques), dispersiones basadas en aceite o agua, suspoemulsiones, polvos, granulos para aplicación en tierra o sembrado al voleo, granulos dispersibles en agua, formulaciones ULV, microcapsulas y ceras. RESUMEN DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a agentes herbicidas que contienen uno o más agentes herbicidas activos del grupo de fenoxisulfonilureas sustituidas de fórmula (I) y sus sales y uno o más compuestos activos de manera herbicida del siguiente grupo de compuestos: Herbicidas que son activos de manera selectiva en arroz, predominantemente contra yerbas, seleccionados del siguiente grupo: fentrazamida (NBA 061 ), haloxyfop, sethoxidim, dithiopyr, etobenzanide, clefoxidim, KHI 6127 y clethodim: herbicidas que son activos de manera selectiva en arroz, de manera predominante contra plantas dañinas dicoltiledoneas y ciperáceas, seleccionados del siguiente grupo: 2,4-D, MCPA, mecoprop, mecoprop-P, tritosulfuron, halosulfuron-metil, dicamaba, acifluorofen, carfentrazone, bentazone y triclopyr; herbicidas que son activos de manera selectiva en arroz, de manera predominante contra yerbas y plantas dañinas dicotiledóneas y ciperáceas seleccionados del siguiente grupo: pendimethalin, clomazone, KIH 2023, oxadiargyl, cyclosulfamuron, (AC 322, 140), azimsulfuron (DPX-A-8947), nicosulfuron, cinmethylin, indanofan, pentoxazona, pyribenzoxim, oxaziclomefone (MY-100), fluthiamida y mesotrione; preferiblemente de acuerdo con una relación en peso de compuestos de fórmula (I) o sus sales -compuestos tipo A- y compuestos del grupo B de 1 :20,000 a 200:1 ; preferiblemente de 1 :8,000 a 100:1 , especialmente preferible de 1 :4,000 a 50:1 ; los agentes herbicidas de la invención son adecuados para utilizarse para combatir plantas dañinas indeseables, preferiblemente en cultivos de arroz. ? SR/kra*igp*sff*jtc*jtc*cgm* P00/1882F
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