MXPA01000081A - Combinaciones de herbicidas y antidotos. - Google Patents

Abstract

Se describe un herbicida activo que contiene una mezcla de A)uno o varios compuestos de la fórmula general (1), en donde V representa un radical del grupo (V1)-(V4) y Z es un radical del grupo (Z1)-(Z4), además de B)una cantidad antidotal efectiva de uno o varios compuestos de los grupos de a) a e) como se indica en la descripción de la presen

Description

COMBINACIONES DE HERBICIDAS Y PROTECTORES MEMORIA DESCRIPTIVA La presente invención se refiere al campo técnico de los productos para la protección de cultivos, en particular combinaciones de herbicida/antídoto (combinaciones de sustancia activa/protector), los cuales son notablemente adecuados para su uso contra plantas nocivas competentes en cultivos de plantas útiles. Algunas de las sustancias activas herbicidas más recientes que inhiben a la p-hidroxifenilpiruvato dioxigenasa (HPPDO), tienen características de uso muy buenas y se pueden utilizar a regímenes de aplicación muy bajos contra un espectro amplio de malas hierbas y malas hierbas de hoja ancha (véase, por ejemplo, M. P. Prisbylla et al., Brighton Crop Protection Conference - Weeds (1993), 731 -738). Sin embargo, muchas de estas sustancias activas altamente eficientes no son totalmente compatibles con (es decir, no suficientemente selectivas en) algunas plantas de cultivo importantes, tales como maíz, arroz o cereales, por lo que su uso es estrictamente limitado. En ciertos cultivos, no se pueden utilizar por lo tanto, o se utilizan a regímenes de aplicación tan bajos que la amplia eficacia herbicida deseada hacia las plantas nocivas no se garantiza. Específicamente, muchos de los herbicidas mencionados anteriormente no se pueden utilizar totalmente en forma selectiva contra plantas nocivas en el maíz, arroz, cereales o algunos otros cultivos. Para superar estas desventajas, se sabe que se utilizan sustancias activas herbicidas en combinación con un denominado protector o 5 antídoto. Un protector para el propósito de la invención es un compuesto o una mezcla de compuestos que compensa, o reduce, las propiedades fitotóxicas de un herbicida hacia plantas útiles sin reducir sustancialmente la acción herbicida contra plantas nocivas. * ? El documento WO 96/21357 describe combinar ciertos 4- 10 benzoilisoxazoles y 2-ciano-1 ,3-dionas con varios protectores, entre otras cosas, amidas halogenoalcanoicas, oximas aromáticas y anhídrido 1 ,8- naftálico. El documento EP-A 0 551 650 describe algunas combinaciones de benzoilciclohexanodionas específicas con varios protectores. El documento EP-A 0 298 680 describe mezclas que contienen benzoilciclohexanodionas y 15 protectores del grupo que consiste de amidas halogenoalcanoicas, oximas , aromáticas, amidas tiazolocarboxílicas y anhídrido 1 ,8-naftálico. La identificación de un protector para una clase de herbicidas en particular continúa siendo una tarea difícil, puesto que se desconocen los mecanismos exactos por los cuales un protector reduce el efecto nocivo de los 20 herbicidas. El hecho de que un compuesto en combinación con un herbicida en particular actúe como protector, no permite sacar conclusiones si dicho compuesto actúa también como protector con otras clases de herbicidas. De esta manera, se ha desprendido que, cuando se usan protectores para proteger a plantas útiles de los daños causados por los herbicidas, los protectores pueden tener aún un número de desventajas en muchos casos. Estas son: el protector reduce la acción de los herbicidas contra las plantas nocivas, las propiedades de protección de las plantas útiles son insuficientes, en combinación con un herbicida determinado, el espectro de las plantas útiles en las cuales el protector/herbicida se usará, es insuficientemente amplio, un protector determinado puede no ser combinado con un número suficientemente grande de herbicidas. Un objetivo de la presente invención fue identificar compuestos que, en combinación con los herbicidas mencionados anteriormente, sean adecuados para incrementar la selectividad de estos herbicidas hacia plantas de cultivo importantes. En forma sorprendente, se ha encontrado ahora un grupo de compuestos que, en conjunto con herbicidas específicos que actúan como inhibidores de HPPDO, aumentan la selectividad de estos herbicidas hacia plantas de cultivo importantes. La invención se refiere por lo tanto a una composición herbicidamente activa que comprende una mezcla de: A. una cantidad herbicidamente activa de uno o más compuestos de la fórmula (I) O II (I) en donde: V es un radical seleccionado del grupo que consiste de (V1) a (V4), en donde los símbolos e índices tienen los siguientes significados: R es hidrógeno, alcoxicarbonilo(C-|-C4), halogenoalcoxicarbon¡lo(C-|-C4), COOH, ciano, preferiblemente hidrógeno, alcoxicarbonilo(C? -C4); R es hidrógeno o un radical (C1-C7) que contiene carbono tal como alquilo(C?-C4), alquenilo(C2-C4), alquinilo(C2-C4), cicloalquilo(C3-C7), cicloalquenilo(C3-C7), alquilo(C?-C4) cicloalquilo(C3-C7), halogenocicloalquilo(C3-C7), alquiltiocicloalquilo(C?-C4), halogenoalquilo(C? -C4), halogenoalquenilo(C2-C4), preferiblemente cicloalquilo(C3-C7), alquilo-(C? -C4)-cicloalquilo(C3-C7); 2 R es hidrógeno, alquilo(C-|-C4), alcoxi(C?-C4), halogenoalquilo(C' -C4), halógeno, halogenoalcoxi(C-|-C4), ciano, nitro, preferiblemente hidrógeno; 3 R es hidrógeno o un radical (C1-C4) que contiene carbono tal como alquilo(C?-C4), alquenilo(C2-C4), alquinilo(C2-C4), halogenoalquilo(C-|-C4), alcoxi(C-|-C4)-alquilo(C?-C4), alquilcarbonilo(C?-C4), alquilsulfonilo(C?-C4), halogenoalquilsulfonilo(C?-C4), arilsulfonilo, arilcarbonilalquilo(C?-C4), arilalquilo(C?-C4), preferiblemente hidrógeno, alquilo(C?-C4), arilsulfonilo, bencilo; 4 R es hidrógeno o un radical (C1-C7) que contiene carbono tal como alquilo(C?-C4), alquenilo(C2-C4), alquinilo(C2-C4), halogenoalquilo(C?-C4), fenilo, bencilo, preferiblemente alquilo(C-|-C4); 5 R es un radical (C1-C12) que contiene carbono tal como alquilo(C-|-C4), alcoxi(C-|-C4), alcoxi-(C?-C4)-alquilo(C?-C4), dialcoxi(C?-C4)- alquilo(C?-C4), alquiltio(C-|-C4), halógeno, arilo sustituido o no sustituido, tetrahidropiran-4-ilo, tetrahidropiran-3-ilo, tetrahidrotiopiran-3-ilo, 1-metiltio-ciclopropilo, 2-etiloliopropilo, preferiblemente alquilo(C?-C4), alcoxi(C?-C4); R es hidroxilo o un radical (C1-C4) que contiene carbono tal como alcoxi(C?-C4), halogenoalcoxi(C?-C4), formiloxi, alquilcarbon¡loxi(C-|-C4), alquilsulfoniloxi(C?-C4), alquiltio(C?-C4), halogenoalquiltio(C?-C4), alquilsulfinilo(C?-C4), alquilsulfonilo(C-|-C4), preferiblemente hiclroxilo, alcoxi(C?-C4); R es un radical (C1-C7) que contiene carbono tal como alquilo(C?-C4), halogenoalquilo(C?-C4), cicloalquilo(C3-C7), alquilo(C<|-C4)- cicloalquilo(C3-C7), haIogenocicloalquilo(C3-C7), preferiblemente cicloalquilo(C3-C7); o R es ciano o un radical (C1-C4) que contiene carbono tal como alcoxicarbonilo(C-| -C4), alquilcarbonilo(C?-C4), alquilsulfonilo(C?-C4), alquilsulfinilo(C?-C4), alquiltio(C?-C4), alquilaminocarbonilo(C?-C4), dialquilaminocarbonilo(C?-C4), preferiblemente ciano; m es un entero de 0 a 6, de preferencia de 0 a 3, y Z es un radical seleccionado del grupo que consiste de (Z1) a (Z4), en donde los símbolos e índices tienen los siguientes significados: R es nitro, amino, halógeno o un radical (C-|-Cs) que contiene carbono tal co o alquilo(C-|-C4), alquenilo(C2-C4), alquinilo(C2-C4), halogenoalquilo(C |-C4), halogenoalquenilo(C2-C4), halogenoalquinilo(C2-C4), halogenoalcoxi(C? -C4), halogenoalquiltio(C?-C4), alcoxicarbonilo(C?-C4), alquilsulfonilo(C?-C4), alquilsulfinilo(C?-C4), alquiltio(C?-C4), arilsulfonilo, arilsulfinilo, •iriltio, alcoxi(C?-C4), alcoxi(C?-C4)-aIcoxi(C?-C4), alquilcarbonilo(C?-C4), alquilaminosulfonilo(C?-C4), dialquilaminosulfonilo(C?-C4), alquilcarbamoilo, dialquilcarbamoilo(C?-C4), alcoxi(C?-C4)-alquilo(C?-C4), fenoxi, ciano, arilo, alquilamino, dialquilamino, preferiblemente alquilo(C-?-C4), halogenoalquilo(C-|-C4), halogenoalcoxi(C?-C4), alquilsulfonilo(C?-C4), alquilsulfoniloxi(C?-C4), alquilsulfonilamino(C? -C4), alcoxicarbonilo(C? -C4); 10 R es bencilo sustituido o no sustituido, heteroarilo sustituido o no sustituido, heterociclilo, preferiblemente furanilo, tiazolilo, triazolilo, pirazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, isoxazolinilo, morfolino e imidazolilo; heteroarilalquilo(C |-C4), preferiblemente triazolilmetilo, pirazolilmetilo, tiazolilmetilo, dialquilofosfono(C?-C4)-alquilo(C?-C4), preferiblemente dietilfosfonometilo, dimetilfosfonometilo o SF5; 11 R es, idéntico o diferente, hidrógeno, alquilo(C?-C4), halógeno, preferiblemente alquilo(C?-C4); 12 R es, idéntico o diferente, alquilo(C?-C4), alquenilo(C2-C4), alquinilo(C2-C4), halógeno, halogenoalquilo(C?-C4), halogenoalquenilo(C2-C4), halogenoalquinilo(C2-C4), halogenoalcoxi(C?-C4), halogenoalquiltio(C?-C4), alcoxicarbonilo(C?-C4), alquilsulfonilo(C?-C4), halogenoalquilsulfonilo(C?-C4), alquilsulfinilo(C?-C4), halogenoalquilsulfinilo(C -C4), alquiltio(C?-C4), alcoxi(C -C4), alquilcarbonilo(C-?-C4), alquilaminosulfonilo(C?-C4), dialquilaminosulfonilo(C?-C4), alquilcarbamoilo(C?-C4), dialquilcarbamollo(C?-C4), alcoxialquilo(C?-C4), fenoxi, nitro, ciano, arilo, dialquilfosfono(C?-C4)-alquilo(C -C4), preferiblemente alquilo(C?-C4), halógeno, halogenoalquilo(C?-C4), alquilsulfonilo(C?-C4), alcoxicarbonilo(C?-C4); q es 0, 1 , 2, 3 ó 4; r es 0, 1 , 2 ó 3; t es 1 ó 2; u es 0, 1 ó 2; v es 1 ó 2; X1 es O, CR14R15, CHOH, C=0, C=NO alquilo(C?-C4); X2 es O, S, SO, SO2, CH2, NH, N alquilo(C?-C4). NSO2 alqu¡lo(C?-C4), preíeriblemente SO2; U1 junto con los átomos de carbono enlazados, forma un anillo carbocíclico o heterocíclico el cual puede ser aromático o totalmente o parcialmente saturado, de preferencia un anillo de pirazol, imidazol, pirrol, piridina, pirimidina, tiazol, tienilo, oxazol o furano; U2 es O, S, SO, SO2, CH2, NH, N-alquilo(C?-C4), NSO2 alquilo(C?-C4), preferiblemente SO2; .13 R es hidrógeno, alquilo(C?-C4), cicloalquilo(C3-C7), alquenilo(C2-C4), alquinilo(C2-C4), fenilo opcionalmente sustituido, bencilo opcionalmente sustituido, acilo(C?-C4); 14 15 R , R es, idéntico o diferente, hidrógeno, alquilo(C-|-C4), alcoxi(C -C4), halogenoalcoxi(C?-C4), alquiltio(C?-C4), 14 15 halogenoalquiltio(C?-C4) o R y R forman juntos uno de los grupos -0-(CH2)2-0-, -O-(CH2)3-0- , S-(CH2)2-S-, -S-(CH2)3-S- , -(CH2) -, -(CH2)5-; 1 fi R es alquilo(C?-C2); Y1, Y son SO2 o CO, con la condición de que Y1 ? Y2, y B. una cantidad efectiva como antídoto de uno o más compuestos seleccionados de los grupos que consisten de a) a e): a) compuestos de las fórmulas (II) a (IV), (II) (lll) (IV) en donde los símbolos e índices tienen los siguientes significados: n' es un número natural de 1 a 5, de preferencia de 1 a 3; T es una cadena de alcanodiilo(C? o C2) la cual es no sustituida o sustituida por uno o dos radicales alquilo(C?-C4) o por alcoxi(CrC3)carbonilo; W es un radical heterocíclico divalente sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de los heterociclos de cinco anillos parcialmente ¡nsaturados o aromáticos que tienen de 1 a 3 heteroátomos de anillo del tipo N u O, el anillo conteniendo por lo menos un átomo de nitrógeno y no más de un átomo de oxígeno, de preferencia un radical seleccionado del grupo que consiste de (W1) a (W4), (W1) (W2) (W3) (W4) m' es O o l ; R17, R19 son, idénticos o diferentes, hidrógeno, halógeno, alquilo(C?-C4), alcoxi(C?-C4), nitro o halogenogenoalquilo(C?-C4); R18, R20 son, idénticos o diferentes, OR24, SR24, o NR24R25, o un heterociclo saturado o insaturado de 3 a 7 miembros que tiene por lo menos un átomo de nitrógeno y hasta tres heteroátomos los cuales están enlazados al grupo carbonilo en (II) o (lll) mediante el átomo de nitrógeno y el cual es no sustituido o sustituido por radicales seleccionados del grupo que consiste de alquilo(C?-C ), alcoxi(C?-C4) o fenilo opcionalmente sustituido, de preferencia un radical de la fórmula OR24, NHR25 o N(CH3)2, en particular de la fórmula OR24; R24 es hidrógeno o un radical hidrocarburo alifático sustituido o no sustituido, de preferencia teniendo en total de 1 a 18 átomos de carbono; R25 es hidrógeno, alquilo(C?-C6), alcoxi(CrC6) o fenilo sustituido o no sustituido; R es hidrógeno, alquilo(C?-C8), halogenoalquilo(C?-C8), alcoxi(C?-C4)-a!quilo(C?-C4), hidroxialquilo(C?-C6), cicloalquilo(C3-Ci2) o trialquilsililo(C? -C4 ; 27 28 29 R , R , R son, idénticos o diferentes, hidrógeno, alquilo(C?-Cd), halogenoalquilo(C?-C8), cicloalquilo(C3-Ci2) o fenilo sustituido o no sustituido; 21 R es alquilo(C?-C4), halogenoalquilo(C?-C4), alquenilo(C2-C4), halogenoalquenilo(C2-C4), cicloalquilo(C3-C7), preferiblemente diclorometilo; 22 23 R , R es, idéntico o diferente, hidrógeno, alquilo(C?-C4), alquenilo(C2-C4), alquinilo(C2-C4), halogenoalquilo(C?-C4), halogenoalquenilo(C2-C4), alquilcarbamoilo(C?-C4)-alquilo(C?-C4), alquenilcarbamoilo(C2-C4)-alquilo(C?-C4), alcoxi(C -C4)-alquilo(C?-C4), dioxolanilalquilo(C?-C4), tiazolilo, furilo, furilalquilo, tienilo, piperidilo, fenilo 22 23 sustituido o no sustituido, o R y R forman juntos un anillo heterocíclico sustituido o no sustituido, preferiblemente un anillo de oxazolidina, tiazolidina, piperidina, morfolina, hexahidropirimidina o benzoxazina; o b) uno o más compuestos del grupo que consiste de: anhídrido 1 ,8-naftálico, difenilmetoxiacetato de metilo, cianometoxiimino(fenil)acetonitrilo (ciometrinil), 1 ,3-dioxolan-2-ilometoxiimino(fenil)aceton¡trilo (oxabetrinil), 4'-cloro-2,2,2-trifluoroacetofenona O-1 ,3-dioxolan-2-ilometiloxima (fluxofenim), 4,6-dicloro-2-fenilopirimidina (fenclorim), benc¡l-2-cloro-4-trifluorometil-1 ,3-tiazol-5-carboxilato (flurazol), 2-diclorometil-2-metil-1 ,3-dioxolano (MG-191 ), N-(4-metilfenil)-N'-(1 -metil-1 -feniletil)urea (dimron), 1-[4-(N-2-metox¡benzoilsulfamoil)fenil]-3-met¡lurea, 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3,3-dimet¡lurea, 1-[4-(N-4,5-dimetilbenzoilsulfamoil)fenil]-3-metilurea, 1-[4-(N-naftoilsulfamoil)fenil]-3,3-dimet¡lurea, ácido (2,4-diclorofenoxi)acético (2,4-D), ácido (4-clorofenoxi)acético, ácido (R,S)-2-(4-cloro-o-toliloxi)propiónico (mecoprop), ácido 4-(2,4-diclorofenoxi)butírico (2,4-DB), ácido (4-cloro-o-toliloxi)acético (MCPA), ácido 4-(4-cloro-o-toliloxi)butírico, ácido 4-(4-clorofenoxi)butírico, ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzoico (dicamba), 3,6-dicloro-2-metoxibenzoato de 1 -(etoxicarbonil)etilo (lactidiclor) y sus sales y esteros, preferiblemente (CrCß); c) N-acilsulfonamidas de la fórmula (V) y sus sales, en donde: R30 es hidrógeno, un radical que contiene carbono tal como un radical hidrocarburo, un radical oxi de hidrocarburo, un radical tio de hidrocarburo o un radical heterociclilo, cada uno de los 4 radicales mencionados anteriormente siendo no sustituido o sustituido por uno o más radicales idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de halógeno ciano, nitro, amino, hidroxilo, carboxilo, formilo, carboxamida, sulfonamida y radicales de la fórmula -Za-Ra, cada porción de hidrocarburo teniendo preferiblemente de 1 a 20 átomos de carbono y un radical R30 que contiene carbono incluyendo sustituyentes que tienen preferiblemente de 1 a 30 átomos de carbono; R31 es hidrógeno o alquilo(C-?-C4), preferiblemente hidrógeno, o R30 y R31 junto con el grupo de la fórmula -CO-N-, son el radical de un anillo saturado o insaturado de 3 a 8 miembros; R32 es, idéntico o diferente, halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxilo, carboxilo, formilo, CONH2, SO2NH2, o un radical de la fórmula -Zb-Rb; R33 es hidrógeno o aIquilo(C?-C ), preferiblemente H; R34 €ÍS, idéntico o diferente, halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxilo, carboxilo, CHO, CONH2, S02NH , o un radical de la fórmula -Zc-Rc; Ra es un radical hidrocarburo o un radical heterociclilo, cada uno de los dos radicales mencionados anteriormente siendo no sustituido o sustituido por uno o más radicales idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxilo, mono- y di-alqu¡lamino(C?-C ), o es un radical alquilo en el cual más de uno, de preferencia 2 o 3 grupos CH2 no adyacentes, son remplazados cada uno por un átomo de oxígeno; Rb, Rc, idénticos o diferentes, son un radical hidrocarburo o un radical heterociclilo, cada uno de los dos radicales mencionados anteriormente siendo no sustituido o sustituido por uno o más radicales idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxilo, fosforilo, halogenoalcoxi(C?-C4), mono- y di-alquilamino(CrC4), o son un radical alquilo en el cual más de un, de preferencia 2 o 3, grupos CH2 no adyacentes, son remplazados cada uno por un átomo de oxígeno; Za es un grupo divalente de la fórmula -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -SO2-, -NR*-, -CO-NR*-, -NR*-CO-, -SO2-NR*- o -NR*-S02- , el enlace mostrado a la derecha del grupo divalente en cuestión siendo el enlace para el radical Ra y el R* en los 5 radicales mencionados anteriormente independientemente entre sí, siendo en cada caso H, alquilo(C?-C4) o halogenoalqu¡lo(CrC4); Zb,Zc, independientemente entre sí, son un enlace directo o un grupo divalente de la fórmula -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -SO2-, -NR*-, -SO2-NR*-, -NR*-SO2-, -CO-NR*- o -NR*-CO-, el enlace mostrado a la derecha del grupo divalente en cuestión siendo el enlace para el radical Rb o Rc, respectivamente, y el R* en los 5 radicales mencionados anteriormente independientemente entre sí, siendo en cada caso H, alquilo(CrC4) o halogenoalquilo(C C4); n es un entero de 0 a 4, de preferencia 0, 1 ó 2, en particular 0 o 1 , y m es un entero de 0 a 5, de preferencia 0, 1 , 2 ó 3, en particular 0, 1 o 2. d) Acilsulfamoilbenzamidas de la fórmula (VI), si es apropiado en forma de sal, (VI) en donde X3 es CH o N; R35 es hidrógeno, heterociclilo o un radical hidrocarburo, los dos radicales mencionados anteriormente siendo sustituidos opcionalmente por uno o más radicales idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxilo, carboxilo, CHO, CONH2, R36 es hidrógeno, hidroxilo, alquilo(C?-C6), alquenilo(C2-C6), alquinilo(C2-C6), alcoxi(CrC6), alqueniloxi(C2-C6), los cinco radicales mencionados anteriormente siendo sustituidos opcionalmente por uno o más radicales idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de halógeno, hidroxilo, alquilo(CrC4), alcoxi(C-?-C4) y alquiltio(C1-C4), o R35 y R36 junto con el átomo de nitrógeno al cual están unidos, son un anillo saturado o insaturado de 3 a 8 miembros, R37 es halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxilo, carboxilo, CHO, R38 es hidrógeno, alquilo(C?-C4), alquenilo(C2-C4) o alquinilo(C2-C4); R39 es halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxilo, carboxilo, fosforilo, CHO, CONH2, SO2NH2 o Zc-Rc; Ra es un radical alquilo(C2-C2o), cuya cadena de carbonos es interrumpida una o más veces por átomos de oxígeno, o es heterociclilo o un radical hidrocarburo, los dos radicales mencionados anteriormente siendo sustituidos opcionalmente por uno o más radicales idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxilo, mono- y di-alquilamino(CrC4); Rb, R<:, idénticos o diferentes, son un radical alquilo(C2-C2o), cuya cadena de carbonos es interrumpida una o más veces por átomos de oxígeno, o son heterociclilo o un radical hidrocarburo, los dos radicales mencionados anteriormente siendo sustituidos opcionalmente por uno o más radicales idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxilo, fosforilo, halogenoalcoxi(C?-C4), mono- y di-alquilamino(C-?-C4); Za es una unidad divalente seleccionada del grupo que consiste de O, S, CO, CS, C(O)O, C(0)S, SO, SO2, NRd, C(O)NRd o S02NRd; Zb, Z , idénticos o diferentes, son un enlace directo o una unidad divalente seleccionada del grupo que consiste de O, S, CO, CS, C(O)0, C(0)S, SO, SO2, NRd, S02NRd o C(O)NRd; Rd es hidrógeno, alquilo(C-?-C4) o halogenoalquilo(CrC4); n es un entero de 0 a 4, y m en caso de que X sea CH, es un entero de 0 a 5 y, en caso de que X sea N, es un entero de 0 a 4; e) compuestos de la fórmula (Vil), en donde los símbolos e índices tienen los siguientes significados: R40 es H, alquilo(C?-C4), alquilo(CrC4) sustituido por alquilo(C C4)-X4 o halogenoalquilo(C C4)-X4, halogenoalquilo(C?-C4), NO2, CN, -COO-R43, NR244, SO2NR245 o CONR246; R41 es H, halógeno, alquilo(C?-C4), CF3, alcoxi(C?-C ) o halogenoalcoxi(C?-C4); R42 es H, halógeno o alqu¡lo(d-C4); Q , O2, E, G son, idénticos o diferentes, -O-, -S-, -CR247-, -CO-, NR48- o un grupo de la fórmula (VIII), ^ C=CH-0-CR2a-(CO)-A (VIH) con la condición de que a) por lo menos uno de los grupos Q1, Q2, E, G sea un grupo carbonilo, que exactamente uno de este grupo sea un radical de la fórmula (VIII) y que el grupo de la fórmula (VIII) esté adyacente a un grupo carbonilo, y b) dos grupos adyacentes Q1, Q2, E y G no puedan ser simultáneamente oxígeno; Ra sea, idéntico o diferente, H o alquilo(CrC8), o los dos radicales Ra sean juntos alquileno(C2-C6); A sea Rb-Y3- o -NR249; X4 sea -O- o -S(0)p-; Y3 sea -O- o -S-; Rb sea H, alquilo(C?-C8), halogenoalquilo(C?-C4), alcoxi(C?-C4)-alquilo(CrC8), alquen¡lox¡(C3-C6)-alquilo(C?-C8) o fenilalqu¡lo(C?-C8), el anillo fenilo siendo sustituido opcionalmente por halógeno, alquilo(G?-C4), CF3, metoxi o metil-S(0)p; alquenilo(C3-C6), halogenoalquenilo(C3-C6), fenilalquenilo(C3-Cß), alquinilo(C3-C6), fenilalquinilo(C3-C6), oxetanilo, furfurilo, tetrahidrofurilo; R43 sea H o alquilo(C?-C4); R44 sea, idéntico o diferente, H o alquilo(C?-C4), alquilcarbonilo(C?-C4), o los dos radicales R44 sean juntos alqu¡leno(C4-C5); R45, R46 sean independientemente entre sí en cada caso, idénticos o diferentes, H, alquilo(CrC4), o los dos radicales R45 y/o R46 sean juntos alqu¡leno(OrC5), siendo posible que un grupo CH2 sea reemplazado por O u S, o que uno o dos grupos CH2 sean reemplazados por -NRc-; Rc sea H o alquilo(C?-C8); R47 sea, idéntico o diferente, H, alquilo(C C8), o los dos radicales R47 sean juntos alquileno(C2-C6); R48 s;ea H, alquilo(CrC8), fenilo sustituido o no sustituido, o bencilo que sea no sustituido o sustituido en el anillo fenilo; R49 sea, idéntico o diferente, H, alquilo(CrC8), fenilo, fenilalquilo(CrC8), siendo posible que un anillo fenilo sea sustituido por F, Cl, Br, NO2, CN, OCH3, alquilo(C?-C4) o CH3SO2-; o sea alcoxi(CrC4)-alquilo(Cr C8), alquenilo(C3-C6), alquinilo(C3-C6), cicloalquilo(C3-C6) o dos radicales R49 sean juntos alquileno(C4-C5), siendo posible que un grupo CH2 sea reemplazado por O u S, o que uno o dos grupos CH2 sean reemplazados por -NRd-; Rd sea H o alquilo(C?-C); m" sea 0 o 1 , y p sea 0, 1 o 2; incluyendo los estereoisómeros y las sales usadas convencionalmente en agricultura. Cantidad herbicidamente efectiva significa, para los propósitos de la invención, una cantidad de uno o más herbicidas que sea adecuada para afectar adversamente el crecimiento de las plantas. Cantidad efectiva de antídoto significa, para los propósitos de la invención, una cantidad de uno o más protectores que sea adecuada para contrarrestar por lo menos parcialmente el efecto fitotóxico de un herbicida o mezclas de herbicidas en una planta útil. A menos que sean definidos específicamente de otra manera, las siguientes definiciones se aplican generalmente a los radicales en las fórmulas (I) a (VIII) y las fórmulas subsecuentes. Los radicales alquilo, alcoxi, halogenoalquilo, halogenoalcoxi, alquilamino y alquiltio, y los radicales insaturados y/o sustituidos correspondientes en el esqueleto de carbonos, pueden ser cada uno de cadena recta o ramificada. Los radicales alquilo, también en los significados mixtos tales como alcoxi, halogenoalquilo y similares, tienen preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono y son, por ejemplo, metilo, etilo, n- o i-propilo, o n-, i-, t- o 2-butilo. Los radicales alquenilo y alquinilo tienen el significado de los radicales insaturados que son posibles y que corresponden a los radicales alquilo; alquenilo es, por ejemplo, alilo, 1-metilprop-2-en-1-ilo, 2-metilprop-2-en-1-ilo, but-2-en-'l-ilo, but-3-en-1-ilo, 1-metilbut-3-in-1-ilo y 1-metilbut-2-in-1-ilo. Alquinilo es, por ejemplo, propargilo, but-2-in-1-ilo, but-3-in-1-ilo o 1-metilbut-3-in-1 -ilo. "Alquilo(CrC4)" es la abreviatura para alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono; esto se aplica también en forma análoga a las otras definiciones generales de radicales cuyas escalas del número posible de átomos de carbono se dan en corchetes. Cicloalquilo es preferiblemente un radical alquilo cíclico que tiene de 3 a 8, de preferencia de 3 a 7, especialmente de 3 a 6, átomos de carbono, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciciohexilo. Cicloalquenilo y cicloalquinilo denotan compuestos ¡nsaturados correspondientes. Halógeno es flúor, cloro, bromo o yodo. Halogenoalquilo, -alquenilo y -alquinilo son alquilo, alquenilo o alquinilo, los cuales son parcial o totalmente sustituidos por halógeno, de preferencia flúor, cloro y/o bromo, en particular por flúor o cloro, por ejemplo CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCI, CCI3, CHCI2, CH2CH2CI. Halogenoalquilo es, por ejemplo OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 y OCH2CH2CI. Esto se aplica también análogamente a otros radicales sustituidos con halógeno. Un radical hidrocarburo alifático es, por lo general, un radical hidrocarburo de cadena recta o ramificada, saturado o insaturado, que tiene de preferencia de 1 a 18, especialmente de preferencia de 1 a 12, átomos de carbono, por ejempilo, alquilo, alquenilo o alquinilo. Arilo es, por lo general, un sistema aromático mono-, bi- o poli-cíclico que tiene de preferencia de 6 a 14 átomos de carbono, de preferencia fenilo, naftilo, tetrahidronaftilo, indenilo, indanilo, pentalenilo y fluorenilo, especialmente de preferencia fenilo. Un radical hidrocarburo alifático significa de preferencia alquilo, alquenilo o alquinilo que tiene hasta 12 átomos de carbono; esto se aplica también análogamente a un radical hidrocarburo alifático en un radical hidrocarbonoxi. Un anillo heterocíclico, radical heterocíclico o heterociclilo denota un sistema de anillo mono-, bi- o poli-cíclico el cual es saturado, ¡nsaturado y/o aromático, y tiene uno o más, de preferencia de 1 a 4, heteroátomos, seleccionados de preferencia del grupo que consiste de N, S y O. Se prefieren los heterociclos saturados que tienen de 3 a 7 átomos de carbono, y 1 ó 2 heteroátomos seleccionados del grupo que consiste de N, O y S, los chalcógenos no siendo adyacentes. Especialmente preferidos son los anillos monocíclicos que tienen de 3 a 7 átomos de anillo y un heteroátomo seleccionado del grupo que consiste de N, O y S, y también morfolina, dioxolano, piperizina, imidazolina y oxazolidina. Heterociclos saturados muy especialmente preferidos son oxirano, pirrolidona, morfolina y tetrahidrofurano. También preferidos son los heterociclos parcialmente insaturados que tienen de 5 a 7 átomos de anillo, y uno o dos heteroátomos seleccionados del grupo que consiste de N, O y S. Especialmente preferidos son los heterociclos parcialmente insaturados que tienen de 5 a 6 átomos de anillo, y un heteroátomo seleccionado del grupo que consiste de N, O y S. Heterociclos parcialmente insaturados muy especialmente preferidos son pirazolina, imidazolina e isoxazolina. Tamtiién son preferidos los heterociclos aromáticos mono- o bicíclicos que tienen de 5 a 6 átomos de anillo que contienen de 1 a 4 heteroátomos seleccionados del grupo que consiste de N, O y S, los chalcógenos no siendo adyacentes. Especialmente preferidos son los heterociclos aromáticos monocíclicos que tienen de 5 a 6 átomos de anillo y que contienen un heteroátomo seleccionado del grupo que consiste de N, O y S, y también pirimidina, pirazina, piridazina, oxazol, tiazol, tiadiazol, oxadiazol, pirazol, triazol e isoxazol. Muy especialmente preferidos son pirazol, tiazol, triazol y furano. Radicales sustituidos tales como radicales hidrocarburo sustituidos, por ejemplo, alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, fenilo y arilalquilo sustituidos tales como bencilo, o heterociclilo o heteroarilo sustituidos, son un radical sustituido derivado del esqueleto no sustituido, los sustituyentes siendo preferiblemente ur,o o más, de preferencia 1 , 2 ó 3, en el caso de Cl y F también hasta el número máximo posible de, radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alcoxi, halogenoalcoxi, alquiltio, hidroxilo, amino, nitro, carboxilo, ciano, azido, alcoxicarbonilo, alquilcarbonilo, formilo, carbamoilo, mono- y di-alquilaminocarbonilo, amino sustituido tal como acilamino, mono- y di-alquilamino y alquilsulfinilo, halogenoalquilsulfinilo, alquilsulfonilo halogenoalquilsulfonilo y, en el caso de radicales cíclicos, también alquilo y halogenoalquilo, y radicales alifáticos ¡nsaturados que corresponden a los radicales que contienen hidrocarburos saturados mencionados anteriormente, de preferencia alquenilo, alquinilo, alqueniloxi o alquiniloxi. En el caso de radicales con átomos de carbono, se prefieren los que tengan de 1 a 4 átomos de carbono, en particular 1 ó 2 átomos de carbono. Como regla, se prefieren sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de halógeno, por ejemplo flúor o cloro, alquilo(CrC4), de preferencia etilo o metilo, halogenoalquilo(C?-C4), de preferencia trifluorometilo, alcoxi(C?-C4), de preferencia metoxi o etoxi, halogenoalcoxi(C?-C4), nitro y ciano. Especialmente preferidos son los sustituyentes metilo, metoxi y cloro. Amino mono- o di-sustituido denota un radical químicamente estable seleccionado del grupo que consiste de los radicales amino sustituidos los cuales son N-sustituidos, por ejemplo, por uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de alquilo, alcoxi, acilo y arilo, de preferencia monoalquilamino, dialquilamino, acilamino, arilamino, N-alquil-N-arilamino y N-heterociclos. Se prefieren los radicales alquilo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono. Arilo es de preferencia fenilo o fenilo sustituido. En lo que se refiere a acilo, se aplica la definición dada más adelante, de preferencia alcanoilo(CrC4). Esto se aplica también análogamente a hidrazino o hidroxilamino sustituido.

Fenilo opcionalmente sustituido es, de preferencia, fenilo el cual es no sustituido o mono- o poli-sustituido, de preferencia hasta tri-sustituido, en el caso de halógeno tal como Cl y F, también hasta penta-sustituido, por radicales idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de alquilo(C?-C4), alcoxi(CrC4), halogenoalquilo(C?-C4), halogenoalcoxi(C?-C4) y nitro, por ejemplo o-, m- y p-tolilo, dimetilfenilos, 2-, 3- y 4-clorofenilo, 2-, 3- y 4-trifluoro- y -triclorofenilo, 2,4-, 3,5-, 2,5- y 2,3-diclorofenilo, y o-, m- y p-metoxifenilo. Un radical acilo denota el radical de un ácido orgánico que tiene de preferencia hasta 6 átomos de carbono, por ejemplo, el radical de un ácido carboxílico y radicales de ácidos derivados del mismo, tal como de ácido tiocarboxílico, ácidos ¡minocarboxílicos opcionalmente N-sustituidos, o el radical de monoésteres carbónicos, ácidos carbámicos opcionalmente N-sustituidos, ácidos sulfónicos, ácidos sulfínicos, ácidos fosfónicos o ácidos fosfínicos. Acilo es, por ejemplo, formilo, alquilcarbonilo tal como carbonilalquilo(C?-C4), fenilcarbonilo, siendo posible que el anillo fenilo sea sustituido, por ejemplo, como se indicó anteriormente para fenilo, o alquiloxicarbonilo, feniloxicarbonilo, benciloxicarbonilo, alquilsulfonilo, alquilsulfinilo o N-alquil-1-iminoalquilo. Las fórmulas (I) a (VIII) abarcan también todos los estereoisómeros cuyos átomos tienen el mismo enlace topológico, y mezclas de estos estereoisómeros. Dichos compuestos contienen uno o más átomos de carbono asimétricos, o también dobles enlaces los cuales no se mencionan especialmente en las fórmulas. Los estereoisómeros posibles que se definen por su forma espacial específica, tales como enantiómeros, diastereómeros e isómeros Z y E, se pueden obtener mediante métodos habituales a partir de mezclas de estereoisómeros, o también se pueden preparar mediante reacciones estereoselectivas en combinación con el uso de materiales de partida estereoquírnicamente puros. Las sustancias herbicidas activas adecuadas de conformidad con la invención son los compuestos de la fórmula (I) que, por sí mismos, no pueden ser utilizados, o no se utilizan óptimamente, en cultivos de cereales y/o maíz debido a que son demasiado nocivos para las plantas de cultivo. Herbicidas de la fórmula (I) se describen, por ejemplo, en los documentos EP-A 0 496 631 , WO-A 97/13 765, WO-A 97/01 550, WO-A 97/19 087, WO-A 96/30 368, WO-A 96/31 507, WO-A 96/26 192, WO-A 96/26 206, WO-A 96/10 561 , WO-A 96/05 183, WO-A 96/05 198, WO-A 96/05 197, WO-A 96/05 182, WO-A 97/23 491 y WO-A 97/27 187. Las publicaciones citadas contienen información extensa sobre procedimientos de preparación y materiales de partida. Estas publicaciones son referidas expresamente, y se incorporan en la presente como referencia. Los compuestos de la fórmula (II) se describen, por ejemplo, en los documentos EP-A-0333131 (ZA-89/1960), EP-A-0269806 (US-A-4,891 ,057), EP-A-0346620 (AU-A-89/34951 ), EP-A-0174562, EP-A-0346620 (WO-A-91/08202), WO-A-91/07874 o WO-A95/07897 (ZA94/7120) y en la literatura citada en la presente, o se pueden preparar mediante, o análogamente a, los procedimientos descritos en la presente. Los compuestos de la fórmula (lll) se describen en los documentos EP-A-0086750, EP-A-094349 (US-A-4,902,340), EP-A-0191736 (US-A-4,881 ,966) y EP-A-0492366 y en la literatura citada en la presente, o se pueden preparar mediante, o análogamente a, los procedimientos descritos en la presente. Algunos compuestos se describen además en el documento EP-A-0 582 198. Los compuestos de la fórmula (II) se describen en un gran número de solicitudes de patente, por ejemplo US-A-4,021 ,224 y US-A-4,021 ,229. Los compuestos del grupo (b) son conocidos además a partir de los documentos CN-A-87/102 789 y EP-A-365484, y de "The Pesticide Manual", The British Crop Protection Council and the Royal Society of Chemistry, onceava edición , Farnham 1997. Los compuestos del grupo (c) se describen en el documento WO-A-97/45016, los del grupo (d) en la solicitud de patente alemana 197 42 951.3, y los del grupo (e) en el documento WO-A- 98/13 361. Las publicaciones citadas contienen información extensa sobre procedimientos de preparación y materiales de partida. Estas publicaciones son referidas expresamente, y se incorporan en la presente como referencia. Combinaciones preferidas de herbicida/protector son las que comprenden protectores de las fórmulas (II) y/o (lll), en donde los símbolos e índices tienen los siguientes significados: R24 es hidrógeno, alquilo(C?-C,8), cicloalquilo(C3-Ci2), alquenilo(C2-C8) y alquinilo(C2-C?8), siendo posible que los grupos que contienen carbono sean sustituidos por uno o más, de preferencia hasta tres, radicales R50; R50 €ÍS, idéntico o diferente, halógeno, hidroxilo, alcoxi(C?-Cs), alquiltio(CrC8), alqueniltio(C2-C8), alquiniltio(C2-C8), alqueniloxi(C2-C8), alquiniloxi(C2-C8), cicloalquilo(C3-C ), cicloalcoxi(C3-C ), ciano, mono- y d¡-aminoalquilo(CrC ), carboxilo, alcoxicarbon¡lo(C?-C8), alqueni!oxicarbonilo(C2-C8), alquiltiocarbon¡lo(CrC8), alquiniloxicarbonilo(C2-C8), alqu¡lcarbonilo(d-Cs), alquenilcarbonilo(C2-C8), alquinilcarbon¡lo(C2-C8), l-(hidroxiimino)-alquilo(C?-C6), 1 -[alquilimino(C?-C4)]alquilo(C?-C4), 1 -[alcoxümino(C?- C4)]alquilo(C?-C6), alquilcarbonilaminoíd-Cs), alquenilcarbonilamino(C2-C8), aquinilcarbonilamirio(C2-C8), aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo(C?-C8), dialquilaminocarbonilo(C?-C6), alquenilaminocarbonilo(C2-C6), alquinilaminocarbonilo(C2-C6), alcoxicarbonilamino(C?-C8), alquilaminocarbon¡lam¡no(C -C8), alquilcarboniloxi(C?-C6), el cual es no sustituido o sustituido por R51, alquenilcarbonilox¡(C2-C6), alquinilcarboniIoxi(C2-C6), alquilsulfonilo(CrC8), fenilo, fenilalcoxi(CrC6), fenilalcoxicarbonilo(CrC6), fenoxi, fenoxialcoxi(CrC6), fenoxialcoxicarbonilo(C?-C6), fenilcarboniloxi, fenilcarbonilamino, fenilalquilcarbonilamino(CrC6), siendo posible que los 9 radicales mencionados anteriormente sean no sustituidos o mono- o poli-sustituidos en 52 el anillo fenilo, de preferencia hasta tri-sustituidos, por radicales R ; SiR'3, -O-SiR'3, R'3Si-alooxi(C?-C8), -CO-0-NR'2, -0-N=CR'2, -N=CR'2, -0-NR'2, - NR'2, CH(OR')2, -0-(CH2)m-CH(OR,)2, -CR",(OR')2, -0-(CH2)mCR",(OR")2 o por R"0-CHR"'CHCOR"-alcoxi(C?-C6), R51 es, idéntico o diferente, halógeno, nitro, alcoxi(CrC4) y fenilo, el cual es no sustituido o sustituido por uno o más, de preferencia hasta tres, radicales R52; R52 es, idéntico o diferente, halógeno, alquilo(CrC4), alcoxi(Cr C4), halogenoalquilo(C?-C4), halogenoalcoxi(CrC4) o nitro; R' es, idéntico o diferente, hidrógeno, alquilo(CrC4), fenilo el cual es no sustituido o sustituido por uno o más, de preferencia hasta tres, radicales R52, o dos radicales R' forman juntos una cadena de alcanodiilo(C2-C6); R" es, idéntico o diferente, alquilo(C?-C4), o dos radicales R" forman juntos una cadena de alcanodiilo(C2-C6); R"' es hidrógeno o alquilo(C?-C4); m es O, 1 , 2, 3, 4, 5 0 6. Especialmente preferidas son las combinaciones de herbicida/protector de conformidad con la invención que comprenden el protector de la fórmula (II) y/o (lll), en donde los símbolos e índices tienen los siguientes significados: R24 es hidrógeno, alquilo(C?-C4) o cicloalquilo(C3-Cr), los radicales que contienen carbono mencionados anteriormente siendo no sustituidos o mono- o poli-sustituidos por halógeno, o mono- o di-sustituidos de preferencia mono-sustituidos, por radicales R50, R50 es, idéntico o diferente, hidroxilo, alcox¡(CrC4), carboxilo, alcoxicarbonilo(CrC4), alqueniloxicarbonilo(C2-C6), alquiniloxicarbonilo(C2-C6), 1-(hidroxi¡mino)alqu¡lo(CrC4), 1-[alquilimino(C?-C4)]alquilo(CrC4) y 1-[alcoxiim¡no(C?-C4}]alquilo(C?-C4) -SiR'3> -0-N=CR'2, -N=CR'2, -NR'2, y -O-NR'2; en donde R' es, idéntico o diferente, hidrógeno, alquilo(C?-C4) o, como un par, una cadena de alcanodiilo(C4-C5), R27, R28, R29 son, idénticos o diferentes, hidrógeno, alquilo(Cr C8), halogenoalquilo(C?-C6), cicloalquilo(C3-C7), o fenilo el cual es no sustituido o sustituido por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, ciano, nitro, amino, mono- y di-aminoalqu¡lo(C?-C ), alquilo(CrC4), halogenoalquilo(C?-C4), alcoxi(CrC4), halogenoalcoxi(C?-C4), alquiltio(C?-C4) y alquilsulfonilo(C?-C4); R26 es hidrógeno, alqu¡lo(C-?-C8), halogenoalquilo(C?-C8), alcoxi(CrC4)-alquilo(C?-C4), hidroxiaIquilo(C-?-C6), cicloalquílo(C3-C7) o trialquils¡l¡lo(C?-C4), R17, R19 son, idénticos o diferentes, hidrógeno, halógeno, metilo, etilo, metoxi, etoxi, halogenoalquilo(C? o C2), de preferencia hidrógeno, halógeno o halogenoalquilo(C o C2). Protectores muy especialmente preferidos son aquellos en los cuales los símbolos e índices en la fórmula (II) tienen los siguientes significados: R17 es hidrógeno, halógeno, nitro o halogenoalquilo(C?-C4); n' es 1 , 2 ó 3; R18 es un radical de la fórmula OR24, R24 es hidrógeno, alquilo(CrC8) o cicloalquilo(C3-C7), los radicales anteriores que contienen carbono siendo no sustituidos o mono- o poli-sustituidos, de preferencia hasta tri-sustituidos, por radicales halógeno idénticos o diferentes, o hasta di-sustituidos, de preferencia mono-sustituidos por radicales idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de hidroxilo, alcoxi(C?-C4), alcoxicarbonilo(CrC4), alqueniloxicarbonilo(C2-C6), alquiniloxicarbonilo(C2-C6), 1-(hidroxiimino)alquilo(C?-C4), 1-[alquiimino(Cr C4)]alquilo(C?-C4), 1-[alcoxiimino(C?-C4)]alquilo(C?-C4), y radicales de las fórmulas -SiR'3> -0-N=R'2, -N=CR'2l. -NR'2 y -0-NR'2, los radicales R' en las fórmulas mencionadas anteriormente siendo, idéntico o diferente, hidrógeno, alquilo(CrC4), o en pares, alcanodiilo(C4 o C5); R27, F*28, R29 son, idénticos o diferentes, hidrógeno, alquilo(Cr C8), halogenoalquilo(CrC6), cicloalquilo(C3-C7) o fenilo el cual es no sustituido o sustituido por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo(CrC4), alcoxi(C C4), nitro, halogenoalquilo(C?-C4) y halogenoalcoxi(CrC4), y R26 es hidrógeno, alquilo(C-?~C8), halogenoalquilo(C-?-C8), alcoxi(C?-C4)-alquilo(C?-C4), hidroxialquilo(C?-C6) cicloalquilo(C3-C7) o trialquilsililo(CrC4).

Protectores muy especialmente preferidos son también aquellos de la fórmula (lll), en donde los símbolos e índices tienen los siguientes significados: R19 es hidrógeno, halógeno o halogenoalquilo(d-C4); n1 es 1 , 2 ó 3, en donde (R19)n' es preferiblemente 5-CI; R20 es un radical de la fórmula OR24; T es CH2, y R24 es hidrógeno, alquilo(CrC8), halogenoalquilo(CrC8) o alcoxi(CrC4)-alquilo(C?-C4), de preferencia alquiio(C-?-C8). Particularmente preferidos son los protectores de la fórmula (II), en donde los símbolos e índices tienen los siguiente significados: W es (W1 ); R17 es hidrógeno, halógeno o halogenoalquilo(C?-C2); n' es 1 , 2 o 3, (R17)n' siendo preferiblemente 2,4-CI2; R18 es un radical de la fórmula OR24; R24 es hidrógeno, alquilo(C?-C8), halogenoalquilo(C?-C4), hidroxialquilo(C?-C4) cicloalquilo(C3-C7), alcoxi(C?-C4)-alquilo(C?-C4) o trialquilsililo(C?-C2), de preferencia alquilo(C?-C ); R27 es hidrógeno, alquilo(CrC8), halogenoalquilo(C?-C4) o cicloalquilo(C3-C ), de preferencia hidrógeno o alquilo(CrC4), y R26 es hidrógeno, alquilo^-Cs), halogenoalquilo(CrC4), hidroxialquilo(CrC4) cicloalquilo(C3-C7), alcoxi(C?-C4)-alquilo(CrC4) o tr¡alquilsil¡lo(CrC2), de preferencia hidrógeno o alquilo(CrC4).

También particularmente preferidas son las composiciones herbicidas que comprenden un protector de la fórmula (II), en donde los símbolos e índices tienen los siguientes significados: W es (W2); R17 es hidrógeno, halógeno o halogenoalquilo(CrC2); n' es 1 , 2 o 3, (R17)n' siendo preferiblemente 2,4-CI2; R18 es un radical de la fórmula OR24^ R24 es hidrógeno, alquilo(CrC8), halogenoalquilo(C?-C4), hidroxialquilo(C?-C4) cicloalquilo(C3-C ), alcoxi(C?-C4)-alquilo(CrC4) o trialqu¡ls¡lilo(C?-C2), de preferencia alquilo(CrC4); y R27 es hidrógeno, alquilo(C?-C8), halogenoalquilo(C?-C4), cicloalquilo(C3-C7) o fenilo, de preferencia hidrógeno o alqu¡lo(CrC4). También particularmente preferidos son los protectores de la fórmula (II), en donde los símbolos e índices tienen los siguientes significados: W es (W3); R17 es hidrógeno, halógeno o halogenoalquilo(CrC2); n' es , 2 o 3, (R17)n' siendo preferiblemente 2,4-CI2; R18 es un radical de la fórmula OR24; R24 es hidrógeno, alquilo(C?-C8), halogenoalquilo(C?-C ), hidroxialquilo(C?-C4), cicloalquilo(C3-C7), alcoxi(C?-C4)-alquílo(C?-C4) o trialquilsil¡lo(C?-C2)! de preferencia alquilo(C?-C4), y R28 es alquilo(C?-C8) o halogenoalquilo(C?-C4), de preferencia hidrogenoalquilo(C?-C ).

También particularmente preferidos son los protectores de la fórmula (II), en donde los símbolos e índices tienen los siguientes significados: W es (W4); R17 es hidrógeno, halógeno, nitro, a!quilo(C?-C4), halogenoalquilo(C?-C2), de preferencia CF3 o alcox¡(d-C4); n' es 1 , 2 o 3; m' es O ó 1 ; R18 es un radical de la fórmula OR24; R24 es hidrógeno, aiquilo(CrC4), carboxialquilo(C?-C4), alcoxi(Cr C4)-carbonilalquilo(C?-C4), de preferencia alcoxi(CrC4)-CO-CH2-, alcoxi(d-C )-CO-C(CH3)H-, HO-CO-CH2- o HO-CO-C(CH3)H-, y R29 es hidrógeno, alquilo(C?-C4), halogenoalquilo(C?-C4), cicloalquilo(C3-C7) o fenilo, el cual es no sustituido o sustituido por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo(C-?-C4), halogenoalquilo(C?-C4), nitro, ciano y alcoxi(C?-C4). Los siguientes grupos de compuestos son particularmente adecuados como protectores para las sustancias herbicidas activas de la fórmula (I): a) compuestos del tipo de ácido diclorofenilpirazolin-3-carboxílico (es decir, de la fórmula (II), en donde W = W1 y (R17)n' = 2,4-CI2), de preferencia compuestos tales como 1-(2,4-diclorofenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolino-3-carboxilato de etilo (11-1), y compuestos relacionados como se describe en el documento WO-A 91/07874; b) derivados de ácido diclorofenilpirazolcarboxílico (es decir, de la fórmula (II), en donde W = (W2) y (R17)n" = 2,4-CI2), de preferencia compuestos tales como 1-(2,4-diclorofenil)-5-metilpirazolo-3-carboxilato de etilo (II-2), 1-(2,4-diclorofenil)-5-isopropilp¡razolo-3-carboxilato de etilo (II-3), 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1 ,1-dimetiletil)p¡razolo-3-carboxilato de etilo (II-4), 1-(2,4-diclorofenil)-5-fenilp¡razolo-3-carbox¡lato de etilo (II-5), y compuestos relacionados como se describe en los documentos EP-A-0 333 131 y EP-A-0 269 806. c) compuestos del tipo de ácido triazolcarboxílico (es decir, de la fórmula (II), en donde W = (W3) y (R17)n' = 2,4-CI2), de preferencia compuestos tales como fenclorazol, es decir, 1-(2,4-diclorofenil)-5-tricloromet¡l-(1 H)-1 ,2,4-triazolo-3-carboxilato de etilo (II-6), y compuestos relacionados (véase documentos EP-A-0 174 562 y EP-A-0 346 620); d) compuestos del tipo de ácido 5-bencil- o 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico o del tipo de ácido 5,5-difenil-2-isoxazolin-3-carboxílico (en donde W = (W4)), de preferencia compuestos tales como 5-(2,4-diclorobencil)-2-isoxazolino-3-carboxilato de etilo (II-7) o 5-fenil-2-isoxazolino-3-carboxilato de etilo (II-8), y compuestos relacionados como se describe en el documento WO-A-91/08202, o del tipo de 5,5-difenil-2-isoxazol¡nocarbox¡lato de etilo (II-9), del tipo de 5,5-difenil-2-isoxazolinocarboxilato de n-propilo (11-10), o del tipo de 5-(4-fluorofenil)-5-fenil-2-isoxazolino-3-carboxilato de etilo (11-11 ), como se describe en el documento WO-A-95/07897. e) compuestos del tipo de ácido 8-quinolinoxiacético, por ejemplo los de la fórmula (lll), en donde (R19)n' = 5-CI, hidrógeno, R20=OR24 y T=CH2, de preferencia los compuestos: (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato de 1-metilhexilo (111-1 , cloquintocet), (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato de 1 ,3-dimetilbut-1-ilo (III-2), (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato de 4-aliloxi-butilo (III-3), (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato de 1 -aliloxiprop-2-ilo (III-4), (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato de etilo (III-5), (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato de metilo (III-6), (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato de alilo (III-7), (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato de 2-(2-propilidenoiminoxi)-1 -etilo (III-8), (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato de 2-oxiprop-1-ilo (III-9) y compuestos relacionados, tal como se describe en los documentos EP-A-0 860 750, EP-A-0 094 349 y EP-A-0 191 736 o EP-A-0 492 366. f) compuestos del tipo de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)malónico, es decir, de la fórmula (lll), en donde (R17)n" = 5-CI, R20=OR24, T=CH(COO-alquilo)-, de preferencia los compuestos (5-cloro-8-quinolinoxi)malonato de dietilo, (5-cloro-8-quinolinoxi)malonato de dialilo, (5-cloro-8-quinolinoxi)malonato de metil etilo, y compuestos relacionados, como se describe en el documento EP-A-0 582 198. g) compuestos del tipo de dicloroacetamida, es decir, de la fórmula (IV), de preferencia: N,N-dialil-2,2-dicloroacetam¡da (diclormid, descrito en el documento US-A 4,137,070), 4-dicloroacetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1 ,4-benzoxazina (benoxacor, descrito en el documento EP 0 149 974), N1 ,N2-dialil-N2-dicloroacetilglicinamida (DKA-24, descrito en el documento HU 2143821 ), 4-d¡cloroacetil-1 -oxa-4-aza-espiro[4,5]decano (AD-67), 2,2-dicloro-N-(1 ,3-dioxolan-2-ilmetil)-N-(2-propenil)acetamida (PPG-1292), 3-d¡cloroacetil-2,2,5-trimetiloxazolidina, 3-dicloroacet¡l-2,2-dimetil-5-fen¡loxazolidina, 3-d¡cloroacetil-2,2-dimetil-5-(2-tienil)oxazolidina, 3-d¡cloroacetil-5-(2-furanil)-2,2-d¡metiloxazol¡dina (furilazol, MON 13900), 1-dicloroacet¡lhexah¡dro-3,3,8a-trimetilpirrolo[1 ,2-a]pirimid¡no-6(2H)-ona (diciclonon, BAS 145138), h) compuestos del grupo B(b), de preferencia: anhídrido 1 ,8-naftálico, difenilmetoxiacetato de metilo, cianometoxiimino(fenil)acetonitrilo (ciometrinil), 1 ,3-dioxolan-2-ilometoxiimino(fenil)acetonitr¡lo (oxabetrinil), 4'-cloro-2,2,2-trifluoroacetofenona 0-1 ,3-dioxolan-2-ilometiloxima (fluxofenim), 4,6-dicloro-2-fenilopirimidina (fenclorim), benci l-2-cloro-4-trifluorometil-1 ,3-tiazol-5-carboxilato (flurazol), 2-diclorometll-2-metil-1 ,3-dioxolano (MG-191 ), N-(4-metilfenil)-N'-(1 -metil-1 -feniletil)urea (dimron), 1-[4-(IN-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3-met¡lurea, 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamo¡l)fenil]-3,3-d¡met¡lurea, 1-[4-(N-4,5-dimetilbenzoilsulfamoil)fen¡l]-3-metilurea, 1 -[4-(N-naftoilsulfamoil)fenil]-3,3-dimetilurea, ácido (2,4-diclorofenoxi)acético (2,4-D), ácido (4-clorofenoxi)acét¡co, ácido (R,S)-2-(4-cloro-o-toliloxi)propiónico (mecoprop), ácido 4-(2,4-diclorofenoxi)butírico (2,4-DB), ácido (4-cloro-o-toliloxi)acético (MCPA), ácido 4-(4-cloro-o-toliloxi)butírico, ácido 4-(4-clorofenoxi)butírico, ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzoico (dicamba), 3,6-dicloro-2-metoxibenzoato de 1-(etoxicarbonil)etilo (lactidiclor) y sus sales y esteres, preferiblemente de (C?-C8). Preferidos además como protectores son los compuestos de la fórmula (V) o sus sales, en donde: R30 es hidrógeno, alquilo(C?-C6), cicloalqu¡lo(C3-Ce), furanilo o tienilo, siendo posible que cada uno de los 4 radicales mencionados anteriormente sea no sustituido o sustituido por uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alcoxi(C?-C4), halogenoalcoxi(C?-C6) y alquiltio(C?-C4) y, en el caso de radicales cíclicos, también alquilo(CrC4) y halogenoalquilo(C?-C4), R31 es hidrógeno, R32 es halógeno, halogenoalquilo(C?-C4), halogenoalcoxi(C-?-C4), alquilo(C?-C4), alcoxi(C?-C4), alquilsulfonilo(C?-C4), alcoxicarbonilo(C?-C4) o alquilcarbonilo(C?-C4), de preferencia halógeno, halogenoalqu¡lo(C-?-C4), tal como trifluorometilo, alcoxi(CrC4), halogenoalcoxi(CrC4), alcoxicarbonilo(C?- C4) o alquilsulfonilo(CrC4), R33 es hidrógeno, R34 es halógeno, alquilo(C?-C4), halogenoalquilo(C?-C4), halogenoalcoxi(CrC4), cicloalquilo(C3-C6), fenilo, alcoxi(C?-C4), ciano, alquiltio(C?-C4), alquilsulfinilo(C?-C4), alquilsulfonilo(CrC4), alcoxicarbonilo(Cr C4) o alquilcarbonilo(CrC4), de preferencia halógeno, alquilo(CrC4), halogenoalquilo(C?-C4), tal como trifluorometilo, halogenoalcoxi(CrC4), alcoxi(CrC4) o alquiltio(C?-C4), n es 0, 1 ó 2, y m es 1 ó 2. Además preferidos son los protectores de la fórmula (VI), en donde: X3 es CH; R35 es hidrógeno, alquilo(CrC6), cicloalquilo(C3-C6), alquenilo(C2-C6), clcloalquenilo(C5-C6), fenilo o heterociclilo de 3 a 6 miembros que tiene hasta 3 heteroátoinos seleccionados del grupo que consiste de nitrógeno, oxígeno y azufre, siendo posible que los seis radicales mencionados anteriormente sean sustituidos opcionalmente por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alcox CrCd), halogenoalcoxi(CrC6), alquilsulfin¡lo(CrC2), alquilsulfonilo(Cr C2), cicloalquilo(C3-C6), alcoxicarbonilo(CrC4), alquilcarbonilo(C?-C4) y fenilo y, en el caso de radicales cíclicos, también alquilo(C-?-C4) y halogenoalquilo(C?-C4); R36 es hidrógeno, alquiloíd-Cß), alquenilo(C2-C6), alquinilo(C2- Cß), siendo posible que los tres radicales mencionados anteriormente sean sustituidos opcionalmente por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de halógeno, hidroxilo, alquilo(C?-C4), alcoxi(C?-C4) y alquiltio (C1-C4); R37 es halógeno, halogenoalquilo(C?-C4), halogenoalcoxi(CrC4), nitro, alquilo(C?-C4), alcoxi(C?-C4), alquilsulfonilo(C?-C4), alcoxicarboniio(C?-C4) o a!quilcarbonilo(C?-C4); R38 es hidrógeno; R39 es halógeno, nitro, alquilo(C?-C4), halogenoalquilo(C?-C4), halogenoalcoxi(C?-C4), cicloalquilo(C3-C6), fenilo, alcox¡(CrC4), ciano, alquiltio (C1-C4), alquilsulfinilo(C?-C4), alquilsulfonilo(CrC4), alcoxicarbonilo(C?-C4) o alquilcarbonilo(C?-C4); n es , 1 ó 2, y m es 1 ó 2. Especialmente preferidos entre los protectores de la fórmula (Vil), son los subgrupos siguientes: compuestos en donde R48 y R49 son H, alquilo(CrC8), fenilo, fenilalquilo(CrC8), alcoxi(C?-C4)-alquilo(CrC8), alquenilo(C3-Ce) o alquinilo(C3-Cß), siendo posible que los anillos fenilo sean sustituidos por F, Cl, Br, NO2, CN, OCH3, alquilo(CrC4) o CH3-SO2-; compuestos en donde Ra es H; compuestos en donde A es Rb-Y3; compuestos en donde E es O; compuestos en donde Q1 es CR247; compuestos en donde R47 es H; compuestos en donde m" es 1 y E es O u S; compuestos en donde m" = 0; compuestos en donde R40 a R44 son H, m" es 1 , E es O, Q1 es CR247 y A es Rb-Y , en particular aquellos en donde R47 es H, Rb es CH3 y Y3 es O; compuestos en donde Q1es CR247 y m es igual a 0, en particular aquellos en donde R44 y R47 son H, y A es Rb-Y3, en donde Rb es preferiblemente mestilo y Y3 es preferiblemente O.

Grupos preferidos de herbicidas de la fórmula (I) se incluyen en a 16 siguientes.

CUADRO 1 (V=V1,Z=Z1): CUADRO 2 (V = V2,Z = Z1): CUADRO 3 (V = V3, Z = Z1): CUADRO 4 (V = V4,Z = Z1): CUADRO 5 (V = V1 , Z = Z2): CUADRO 6 (V = V2, Z = 12): CUADRO 7 (V = V3, Z = Z2) CUADRO 8 (V = V4, Z = 22): CUADRO 9 (V = V1 , Z = Z3): (R12)r CUADRO 10 (V = V2, Z = Z3): CUADRO 11 (V = V3, Z = Z3): CUADRO 12 (V = V4, Z = Z3): CUADRO 13 (V = V1,Z = Z4): CUADRO 14 (V = V2, Z = ZA): (R12)r CUADRO 15 (V = \/3, Z = Z4): CUADRO 16 (V = V4, Z = Z4): (R16)u Los protectores (antídotos) de las fórmulas (ll)-(VII) y los compuestos del grupo (b), por ejemplo protectores de los grupos a) a h) mencionados anteriormente, reducen o evitan los efectos fitotóxicos que pudieran ocurrir cuando se usan las sustancias herbicidas activas de la fórmula (I) en cultivos de plantas útiles, sin afectar sustancialmente la eficacia de estas sustancias herbicidas activas contra plantas nocivas. Esto permite que el campo de aplicación de los productos convencionales para la protección de cultivos sea ampliado en forma bastante considerable, y que sea extendido a, por ejemplo, cultivos tales como trigo, cebada, maíz y otros cultivos en los cuales el uso de herbicidas era hasta ahora imposible, o únicamente limitado, es decir, a bajos regímenes y con un espectro restringido.

Las sustancias herbicidas activas y los protectores mencionados anteriormente puede ser aplicados juntos (tal como una mezcla lista para usarse o mediante el método de mezcla en tanque) o en sucesión en cualquier secuencia deseada. La relación en peso de protector: sustancia herbicida activa puede variar dentro de límites amplios, y está de preferencia en la escala de 1 :100 a 100:1 , en particular de 1 :10 a 10:1. Las cantidades óptimas de la sustancia herbicida activa y el protector que se usan en cada caso, dependen del tipo de sustancia herbicida activa usada o del protector usado y de la especie de rodal que será tratado, y se puede determinar en cada caso individual mediante experimentos preliminares de rutina. Los campos de aplicación principales para las combinaciones de conformidad con la invención son, en particular, maíz y cultivos de cereales tales como, por ejemplo, trigo, centeno, cebada, avenas, arroz o sorgo, pero también algodón y soyas, de preferencia cereales, arroz y maíz. Dependiendo de sus propiedades, los protectores utilizados de conformidad con la invención se pueden usar para pre-tratar las semillas de una planta de cultivo (protección de la semilla), o se pueden incorporar en los surcos de semillas antes de la siembra o aplicados junto con el herbicida antes o después de la emergencia de la planta. El tratamiento de pre-emergencia incluye no únicamente el tratamiento del área bajo cultivo antes de la siembra y el tratamiento de las áreas bajo cultivo en donde las semillas han sido sembradas, sino las plantas que aún no han emergido. Se prefiere la aplicación junto con el herbicida. Para este fin, se pueden utilizar mezclas en tanque o mezclas listas para su uso. Los regímenes de aplicación del protector que se requieren pueden variar dentro de amplios límites, dependiendo de la indicación y de la sustancia herbicida activa usada, y están generalmente en la escala de 0.001 a 5 kg, de preferencia de 0.005 a 0.5 kg, de sustancia activa por hectárea. La presente invención se refiere también por lo tanto a un método para la protección de plantas de cultivo de los efectos secundarios fitotóxicos de los herbicidas de la fórmula (I), el cual comprende la aplicación de una cantidad efectiva de antídoto de un compuesto de las fórmulas (II), (lll), (IV), (V), (VI), (Vil) y/o (seleccionado del grupo (b)) a las plantas, semillas de la planta o el área bajo cultivo antes, después o simultáneamente con, la sustancia herbicida activa A de la fórmula (I). La combinación de herbicida/protector de conformidad con la invención se puede utilizar también en el control de plantas nocivas en cultivos de plantas diseñadas genéticamente las cuales se conocen o serán aún desarrolladas. Como regla, las plantas transgénicas se distinguen gracias a propiedades ventajosas particulares, por ejemplo, resistencia a ciertos agentes para la protección de cultivos, resistencia a enfermedades de las plantas o patógenos que causan enfermedades, tales como insectos o microorganismos particulares, tales como hongos, bacterias o virus. Otras propiedades particulares se refieren, por ejemplo, al material cosechado en términos de cantidad, calidad, propiedades de almacenamiento, composición y constituyentes específicos. De esta manera, existen plantas transgénicas conocidas con un contenido incrementado de almidón o con una calidad de almidón alterada, o aquellas en donde el material cosechado tiene una composición diferente de ácidos grasos. El uso de las combinaciones de conformidad con la invención es importante en cultivos transgénicos económicamente importantes de plantas útiles y plantas de ornato, por ejemplo, cereales tales como trigo, cebada, centeno, avenas, sorgo y mijo, arroz, mandioca y maíz, o también cultivos de remolacha azucarera, algodón, soya, colza, papa, tomate, chícharo y otros vegetales. Cuando las combinaciones de conformidad con la invención se aplican en cultivos transgénicos, los efectos sobre las plantas nocivas que se observarán en otros cultivos van acompañados con frecuencia por efectos que son específicos para la aplicación en el cultivo transgénico en cuestión, por ejemplo, un espectro de malas hierbas alterado o específicamente ampliado el cual puede ser controlado, regímenes de aplicación alterados que se pueden usar, de preferencia buena compatibilidad con los herbicidas con los cuales el cultivo transgénico es resistente, y crecimiento y rendimiento alterados de las plantas de cultivo transgénicas. La invención se refiere por lo tanto también al uso de la combinación de conformidad con la invención para el control de plantas nocivas en plantas de cultivo transgénicas.

Los protectores de las fórmulas (lll) - (Vil) y del grupo (b) y sus combinaciones con una o más de las sustancias herbicidas activas mencionadas anteriormente de la fórmula (II), se pueden formular de varias formas, dependiendo de los parámetros biológicos y/o físicoquímicos especificados. Ejemplos de formulaciones posibles que son adecuadas son: polvos humectables (WP), concentrados emulsificables (EC), polvos hidrosolubles (SP), concentrados hidrosolubles (SL), emulsiones concentradas (BW) tales como emulsiones de aceite en agua y de agua en aceite, soluciones o emulsiones asperjables, suspensiones en cápsulas (CS), dispersiones a base de aceite o agua (SC), suspoemulsiones, concentrados en suspensión, polvos (DP), soluciones miscibles en aceite (OL), productos para el tratamiento de semillas, granulos (GR) en forma de microgránulos, granulos para aspersión, granulos revestidos y granulos de absorción, granulos para aplicación en tierra o diseminación, granulos solubles en agua (SG, por sus siglas en inglés), granulos dispersables en agua (WG, por sus siglas en inglés), formulaciones ULV, microcápsulas y cera. Estos tipos de formulación individual se conocen en principio y se describen, por ejemplo en: Winnacker-Küchler, "chemische Technologie" [Chemical Technology], Volumen 7, C. Hauser Verlag Munich, cuarta edición 1986; Wade van Vaikenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook", tercera edición 1979, G. Goodwin Ltd. Londres.

Los auxiliares de formulación que pueden requerirse, tales como materiales inertes, agentes tensioactivos, solventes y otros aditivos también se conocen y desicriben por ejemplo en: Watkins "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", segunda edición, Darland Books, Cald ell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; segunda edición, J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; segunda edición, Interscience, N.Y. 1963; "Detergents and Emulsifiers Annual" de McCutcheon, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley y Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schónfeldt, "Grenzfláchenaktive Áthylenoxidaddukte" [Surface-Active Ethylene Oxide Adducts], Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volumen 7, O Hauser Verlag Munich, cuarta edición 1986. Basado estas formulaciones, también es posible preparar combinaciones con otras substancias las cuales actúan como agentes de protección de cultivos, tales como insecticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas y también con protectores, fertilizantes y/o reguladores de crecimiento, por ejemplo en forma de una mezcla lista para usarse o una mezcla de tanque. Los polvos humedecibles son preparaciones dispersables uniformemente en agua las cuales además de la sustancia activa, también comprenden agentes tensioactivos ¡ónicos y/o no ¡ónicos (agentes humectantes, dispersantes) por ejemplo alquilfenoles polioxietilados, alcoholes grasos polioxietilados, aminas grasas polioxietiladas, éter sulfatos poliglicólicos de alcohol graso, alcansulfonatos, alquilbencensulfonatos, lignosulfonato de sodio, 2,2'-dinaftilmetan-6,6'-disulfonato de sodio, dibutilnaftalensulfonato de sodio, u otro oleoilmetiltaurinato, además de una sustancia diluyente o inerte. Para preparar los polvos humedecibles, las substancias herbicidamente activas se muelen finamente, por ejemplo en aparatos habituales tales como molinos de martillos, molinos sopladores y molinos de chorro de aire, y se mezclan con los auxiliares de formulación de manera simultánea o subsecuente. Concentrados emulsificables se preparan por ejemplo, disolviendo la sustancia activa en un solvente orgánico tal como butanol, ciclohexanona, dimetilformamida, u otros hidrocarburos de punto de ebullición superior tales como hidrocarburos alifáticos saturados o insaturados o hidrocarburos alicíclicos, aromáticos o mezclas de los solventes orgánicos con la adición de uno o más agentes tensioactivos iónicos y/o no iónicos (emulsificantes). Ejemplos de sustancias que pueden usarse como emulsificantes s;on: alquilarilsulfonatos de calcio tales como dodecilbencensulfonato de calcio, o emulsificantes no iónicos tales como esteres poliglicólicos de ácido graso, éteres poliglicólicos de alquilarilo, éteres poliglicólicos de alcohol graso, condensados de óxido de propileno/óxido de etileno, poliésteres alquílicos, esteres de sorbitán, por ejemplo esteres de ácido graso de sorbitán o esteres de polioxietilen sorbitán, por ejemplo esteres de ácido graso de oolioxietilen sorbitán.

Los polvos se obtienen generalmente moliendo la sustancia activa con sustancias sólidas distribuidas finamente, por ejemplo talco, arcillas naturales tales como caolina, bentonita y pirofilita, o tierra diatomácea. Los concentrados en suspensión pueden estar basados en agua o en aceite. Estos pueden prepararse por ejemplo mediante molido en húmedo, usando molinos de cuentas comercialmente disponibles con o sin adición de agentes tensioactivos, por ejemplo aquéllos que ya se mencionaron anteriormente en el caso de los otros tipos de formulación. Emulsiones, por ejemplo emulsiones de aceite en agua (EW, por sus siglas en inglés), pueden prepararse por ejemplo por medio de agitadores, molinos coloidales y/o molinos estáticos, usando solventes orgánicos acuosos en presencia o ausencia de agentes tensioactivos, los cuales ya se mencionaron anteriormente, por ejemplo en el caso de los otros tipos de formulación. Pueden prepararse granulos ya sea asperjando la sustancia activa sobre material inerte granulado absorbente, o aplicando concentrados de sustancia activa a la superficie de vehículos tales como arena, colinitas o material inerte granulado con la ayuda de aglutinantes, por ejemplo alcohol polivinílico, poliacrilato de sodio u otros aceites minerales. Sustancias activas adecuadas también pueden granularse de la forma convencional para la preparación de granulos de fertilizante, si se desea como una mezcla con fertilizantes. Como una regla, los granulos dispersables en agua se preparan mediante los procedimientos habituales tales como secado de aspersión, granulación de lecho fluidizado, granulación de disco, mezcla con mezcladores de alta velocidad y extrusión sin material inerte sólido. Para la preparación de disco, lecho fluidizado, extrusor y granulos de aspersión, véanse por ejemplo los procedimientos en "Spray-Drying Handbook" tercera edición. 1979, G. Goodwin Ltd., Londres; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, páginas 147 et seq.; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", quinta edición., McGraw-Hill, Nueva York 1973, p. 8-57. Para más detalles acerca de la formulación de productos para protección de cultivos, véase por ejemplo G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961 , páginas 81-96 y J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", quinta edición, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103. Como una regla, las preparaciones agroquímicas comprenden de 0.1 a 99% en peso, en particular de 0.1 a 95% en peso, de sustancias activas de la fórmula (ll)-(VII) y/o (b) o de la mezcla herbicida/antidoto de sustancias activas (I) y (II) - (Vil) y/o (b) y de 1 a 99.9% en peso, en particular de 5 a 99.8% en peso de un aditivo sólido o líquido y de 0 a 25% en peso, en particular de 0.1 a 25% en peso de un agente tensioactivo. En polvos humedecibles la concentración de sustancia activa es por ejemplo, de aproximadamente 10 a 90% en peso, estando compuesto lo que falta para el 100% en peso, de componentes de formulación habitual. En el caso de concentrados emulsificables, la concentración de sustancia activa es de aproximadamente 1 a 80% en peso. Formulaciones en forma de polvos comprenden de 1 a 20% en peso de sustancia activa, soluciones asperjables comprenden de aproximadamente 0.2 a 20% en peso de sustancia activa. En el caso de granulos, tales como granulos dispersables en agua, el contenido de sustancia activa depende parcialmente de sí el compuesto activo está en forma líquida o sólida. El contenido de sustancia activa de los granulos dispersables en agua está por ejemplo entre 10 y 90% en peso. Además de esto, las formulaciones de sustancias activas mencionadas anteriormente pueden comprender, si es adecuado, los adhesivos, agentes humectantes, dispersantes, emulsificadores, penetrantes, conservadores, agentes anti-congelamiento, solventes, llenadores, vehículos, colorantes, anti-espumantes, inhibidores de evaporación y reguladores de pH y viscosidad, los cuales son habituales en cada caso. Los componentes que pueden usarse en combinación con las mezclas de herbicida/protector de acuerdo a la invención, en formulaciones mezcladas o mezclas de tanque son por ejemplo, sustancias activas conocidas como las decritas por ejemplo en Weed Research 26, 441-445 (1986), o "The Pesticide Manual", décima edición, The British Crop Protection Council, 1994, y la literatura citada en los mismos. Ejemplos de sustancias activas que pueden mencionarse como herbicidas, conocidas de la literatura y las cuales pueden combinarse con las mezclas de acuerdo a la invención, son las siguientes (nota: se dan los nombres comunes de acuerdo con la International Organization for Standardizaron (ISO) o los nombres químicos, si es apropiado, junto con un número de código habitual, de los compuestos): acetoclor; acifluorfen; aclonifen; AKH 7088, es decir, ácido [[[1-[5-[2-cloro-4-(trifluorometil)fenoxi]-2-nitrofeniI]-2-metoxiet¡l¡den]am¡no]ox¡] acético y su éster metílico; alaclor; aloxidim; ametrín; amidosulfuron; amitrol; AMS, es decir sul amato de amonio; anilofos; asulam; atrazina; azafenidina (DPX-R6447), azimsulfuron (DPX-A8947); aziprotrín; barban; BAS 516 H, es decir 5-fluoro-2-fenil-4H-3,1-benzoxazin-4-ona; benazolín; benfluralín; benfuresato; bensulfurón-metilo; bensulida; bentazona; benzofluor; benzoilprop-etilo; benztiazurón; bialafos; bifenox; bispiribac-sodio (KIH-2023), bromacil; bromobutida; bromofenoxim; bromoxinil; bromuron; buminafos; busoxinona; butaclor; butamifos; butenaclor; butidazol; butralín; butroxidim (ICI-0500), butilato; cafenstrol (C-900); carbetamida; cafentrazona; CDAA, es decir 2-cloro-N,N-di-2-propenilacetam¡da; CDEC, es decir, dietilditio-carbamato de 2-cloroalilo; clometoxifen; cloramben; cloransulam-metil (XDE-565), clorazifop-butilo, clorbromuron; clorbufam; clorfenac; clorflurecol-metilo; cloridazón; clorimurón etilo; clornitrofen; clorotolurón; cloroxurón; clorprofam; clorsulfurón; clortal-dimetilo; clortiamid; cinidón-etilo, cinmetilín; cinosulfurón; clefoxidim, cletodim; clodinafop y sus derivados de esteres (e.g. clodinafop-propargilo); cloma2:ona; clomeprop; cloproxidim; clopiralid; cumiluron (JC 940); cianazina; cicloato; ciclosulfamurón (AC 014); cicloxidim; ciclurón; cihalofop y sus derivados de esteres, (por ejemplo, éster butílico, DEH-112); ciperquat; ciprazina; ciprazol; 2,4-DB; dalapón; desmedifam; desmetrín; di-alato; dicamba; diclobenil; diclorprop; diclofop y sus esteres tales como diclofop-metilo; diclosulam (XDE-564), dietatilo; difenoxurón; difenzoquat; diflufenicán; diflufenzopir-sodio (SAN-835H), dimefurón; dimetaclor; dimetametrín; dimetenamida (SAN-582H); dimetazona, 5-(4,6-d¡metilpirimid¡n-2-il-carbamo¡lsulfamoil |-1-(2-piridil)-pirazol-4-carboxilato (NC-330); clomazón; dimetipín; dimetrasulfurón, dinitramina; dinoseb; dinoterb; difenamid; dipropetrin; diquat; ditiopir; diurón; DNOC; eglinazín-etilo; EL 177, es decir 5-ciano-1-(1 ,1-dimetilet¡l)-N-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; endotal; epoprodan (MK-243), EPTC; esprocarb; etalfluralín; etametsulfurón-metilo; etidimurón; etiozín; etofumesato; F5231 , es decir N-[2-cloro-4-fluoro-5-[4-(3-fluorpropil)-4,5-dihidro-5-oxo-1 H-tetrazol-1 -il]fenil]etansulfonamida; etoxifén y sus esteres (por ejemplo, éster etílico, HN-252); etoxisulfurón (descrito en EP 342569) etobenzanid (HW 52); 3-(4-etox¡-6-et¡l-1 ,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3-dihidro-1 ,1-dioxo-2-metilbenzo[b]tiofen-7-sulfonil)urea (EP-A 079 683); 3-(4-etil-6-metoxi-1 ,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3-dihidro-1 ,1-d¡oxo-2-metilbenzo[b]t¡ofen-7-sulfonil)urea (EP-A 079 683); fenoprop; fenoxan, fenoxaprop y fenoxaprop-P y sus esteres, por ejemplo fenoxaprop-P-etilo y fenoxaprop-etilo; fenoxidim; fentrazamida (NBA-061 ); fenurón; flamprop-metilo; flazasulfurón; flufenacet (BAI-FOE-5043), fluazifop y fluazifop-P, florasulam (DE-570) y sus esteres, por ejemplo fluazifop-butilo y fluazifop-P-butilo; fluazolato (Mon-48500), flucloralín; flucarbazon-sodio; flumetsulam; flumeturón; flumiclorac y sus esteres (por ejemplo, pentil éster, S-23031 ); flumioxazin (S-482); flumipropín; flupoxam (KNW-739); fluorodifén; fiuoroglicofen-etilo; flupropacil (UBIC-4243); flupirsulfurón-metilo sodio (DPX-KE459), fluridona; flurocloridona; fluroxipir; flurtamona; flutiacet-metilo (KIH-9201), fomesafen; fosamina; furiloxifen; glufosinato; glifosate; halosafen; halosulfurón y sus esteres (por ejemplo éster metílico, NC-319); haloxifop y sus esteres; haloxifop-P (= R-haloxifop) y sus esteres; hexazinona; imazametabenz-metilo; imazamox (AC-299263), imazapir; imazaquin y sus sales tales como la sal de amonio; imazetametapir; imazetapir; imazosulfurón; iodosulfurón (metil-4-iodo-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1 ,3,5-triazin-2-il)ure¡dosulfonil]-benzoate, sal de sodio, WO 92/13845); ioxinil; isocarbamid; isopropalín; isoproturón; isourón; isoxaben; isoxapirifop; carbutilato; lactofén; lenacil; linurón; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; metamitrón; metazaclor; metabenztiazurón; metam; metazol; metoxifenona, metildimrón; metobenzurón, metil-2-[3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)ureidosulfonil]-4-metansulfonamidometilbenzoate (WO 95/10507); metobenzurón; metobromurón; metolaclor; S-metolaclor, metosulam (XRD 511 ); metoxurón; metribuzin; metsulfurón-metilo; MH; molinato; monalida; dihidrogensulfato de monocarbamida; monolinurón; monurón; MT 128, es decir 6-cloro-N-(3-cloro-2-propenil)-5-metil-N-fenil-3-pir¡dazinamina; MT 5950, es decir N-[3-cloiO-4-(1-metiletil)fenil]-2-metilpentanamida; N,N-dimetil-2-[3-(4,6-d¡metox¡pirimid¡n-2-il)ure¡dosulfonil]-4-formilam¡nobenzamida (WO 95/01344); naproanilida; napropamida; naptalam; NC 310, es decir 4-(2,4-diclorobenzoil)-1-metil-5-benz¡loxipirazol; neburón; nicosulfurón; nipiraclofen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazón; orbencarb; orizalín; oxadiargilo (RP-020630); oxadiazón; oxaziclomefona (MI-100), oxifluorfen; oxasulfurón (CGA- 277476), paraquat; pebulato; pendimetalín; pentoxazona (KPP-314), perfluidona; fenisofam; fenmedifam; picloram; piperofos; piributicarb; pirifenop-butilo; pretilaclor; primisulfurón-metilo; pracarbazon-sodio; prociazina; prodiamina; profluralín; proglinazina-etilo; prometón; prometrín; propaclor; propanil; propaquizafop y sus esteres; propazina; profam; propisoclor; propizamida; prosulfalín; prosulfocarb; prosulfurón (CGA-152005); prinaclor; piraflufen-etilo (ET-751 ), pirazón; pirazosulfuron-etilo; pirazoxifén; piribenzoxim, piridafol; piridato; piriminobac-metilo (KIH-6127), piritiobac (KIH-2031 ); piroxofop y sus esteres (por ejemplo, éster propalg ílico); quinclorac; quinmerac; quinofop y sus derivados de esteres, quizalofop y quizalofop-P y sus derivados de esteres, por ejemplo quizalofop-etilo; quizalofop-P-tefurilo y -etilo; renridurón; rímsulfurón (DPX-E 9636); S 275, es decir 2-[4-cloro-2-fluoro-5-(2-propiniloxi)fen¡l]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-indazol; secbumetón; setoxidim; sidurón; simazina; simetrín; SN 106279, es decir ácido 2-[[7-[2-cloro-4-(trifluorometil)fenoxi]-2-naftalenil]oxi]-propano¡co y su éster metílico; sulfentrazón (FMC-97285, F-6285); sulfazurón; sulfometurón-metilo; sulfosato (ICI-A0224); sulfosulfurón (MON-37500), TCA; tebutam (GCP-5544); tebutiurón; tepraloxidim (BAS-620H), terbacil; terbucarb; terbuclor; terbumetón; terbutilazina; terbutrín; TFH 450, es decir N,N-dietil-3-[(2-etil-6-metilfenil)sulfonil]-1 H-1 ,2,4-triazol-1 -carboxamida; tenilclor (NSK-850) tiazaflurón; tiazopir (Mon-13200); tidiazimin (SN-124085); tifensulfurón-metilo tiobencarb; tiocarbazil; tralcoxidim; tri-allato; triasulfurón, triaziflam (DH-1105) triazofenamida; tribenurón-metilo; triclopir; tridifano; trietazina; trifluralín triflusulfurón y esteres (por ejemplo, éster metílico, DPX-66037); trimeturón; tsitodef; vemolato; WL 110547, es decir 5-fenoxi-1-[3-(trifluorometil)fenil]-1H-tetrazol; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; KPP-421 , MT-146, NC-324; KH-218; DPX-N8189; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001. Para su uso, las formulaciones que están comercialmente disponibles, se diluyen si se desea en la manera habitual, por ejemplo usando agua en el caso de polvos humedecibles, concentrados emulsificables, dispersiones y granulos dispersables en agua. Las preparaciones en forma de polvos, granulos de abono, granulos para soluciones diseminadoras y asperjables, usualrpente no se diluyen más con otras sustancias inertes antes de usarse. La proporción de aplicación necesaria de los herbicidas de la fórmula (I) varía con las condiciones externas tales como temperatura, humedad, y la naturaleza del herbicida usado, entre otras. Esta puede variarse dentro de amplios límites, por ejemplo entre 0.001 y 10.0 kg/ha o más de ingrediente activo, pero de preferencia está entre 0.005 y 5 kg/ha. Los ejemplos siguientes tienen el propósito de ¡lustrar la invención: A. Ejemplos de formulación. a) Se obtiene un polvo mezclando 10 partes en peso de un compuesto de la fórmula (II) - (Vil) y/o (entre el grupo (b)), o de una mezcla de sustancia activa de una sustancia herbicida activa de la fórmula (I) y un protector de la fórmula (II) - (Vil) y/o de entre el grupo (b), y 90 partes en peso de talco como sustancia inerte, y triturando la mezcla en un molino de martillos. b) Un polvo humedecible que es fácilmente dispersable en agua, se obtiene mezclando 25 partes en peso de un compuesto de la fórmula (II), (lll), (IV) y/o (B(b)>, o de una mezcla de sustancia activa de una sustancia herbicida activa de la fórmula (I), y un protector de la fórmula (II), (lll), (IV) y/o de entre el grupo B(b), 64 partes en peso de cuarzo que contiene caolina como material inerte, 10 partes en peso de lignosulfonato de potasio y una parte en peso de oleoilmetiltaurinato de sodio como humedecedor y dispersante, y moliendo la mezcla en un molino de discos espigados. c) Un concentrado de dispersión el cual es fácilmente dispersable en agua, se obtiene mezclando 20 partes en peso de un compuesto de la fórmula (II) - (Vil) y/o de entre el grupo (b), o de una mezcla de sustancia activa de una sustancia herbicida activa de la fórmula (I) y un protector de la fórmula (II) - (Vil) y/o de entre el grupo (b), 6 partes en peso de éter poliglicólico de alquilfenol (©Tritón X 207), 3 partes en peso de éter poliglicólico de isotridecanol (8 EO) y 71 partes en peso de aceite mineral parafínico (gama de punto de ebullición, por ejemplo aproximadamente 255 por arriba de 277°C), y moliendo la mezcla en un molino de cuentas a una finura por debajo de 5 micrones. d) Un concentrado emulsificable se obtiene a partir de 15 partes en peso de un compuesto de la fórmula (II) - (Vil) y/o de entre el grupo (b), o de una mezcla de sustancia activa de una sustancia herbicida activa de la fórmula (I) y un protector de la fórmula (II) - (Vil) y/o de entre el grupo (b), 75 partes en peso de ciclohexanona como solvente, y 10 partes en peso de nonifenol etoxilado como emulsificante. e) Granulos dispersables en agua se obtienen mezclando 75 partes en peso de un compuesto de la fórmula (II) - (Vil) y/o de entre el grupo (b), o de una mezcla de sustancia activa de una sustancia activa de la fórmula (I) y un promotor de la fórmula (II) - (Vil) y/o de entre el grupo (b), 10 partes en peso de lignosulfonato de calcio, 5 partes en peso de laurilsulfato de sodio, 3 partes en peso de alcohol polivinílico y 7 partes en peso de caolina, moliendo la mezcla en un molino de discos espigados, y granulando el polvo en un lecho fluidizado mediante aspersión sobre agua como el líquido de granulación. f) Granulos dispersables en agua también se obtienen mediante homogenización y trituración en un molino coloidal, de 25 partes en peso de un compuesto de la fórmula (II) - (Vil) y/o de entre el grupo (b), o de una mezcla de sustancia activa de una sustancia herbicida activa de la fórmula (I) y un protector de la fórmula (II) - (Vil) y/o de entre el grupo (b), 5 partes en peso de 2,2'-dinaft¡lmetan-6,6' de sodio, 2 partes en peso de oleoilmetiltaurinato de sodio, 1 parte en peso de alcohol polivinílico, 17 partes en peso de carbonato de calcio y 50 partes en peso de agua, moliendo subsecuentemente la mezcla en un molino de cuentas, y atomizando y secando la suspensión resultante en una torre de aspersión, por medio de una boquilla de una sola sustancia.

EJEMPLOS BIOLÓGICOS 1. Evaluación de daño El daño a las plantas se evalúa visualmente en comparación con plantas de control, usando una escala de 0-100%: 0% = efecto no notable en comparación con la planta no tratada, 100% = la planta tratada muere. 2. Acción preemergente del herbicida y del protector Semillas de plantas de maleza monocotiledóneas y dicotiledóneas de plantas de cultivo, se colocan en tierra de barro arenoso en macetas de plástico de 9 cm de diámetro, y se cubren con tierra. De manera alternativa, malezas encontradas en el cultivo de arroz bajo condiciones de arrozal, se cultivan para la prueba en tierra inundada, llenándose las macetas con tal cantidad de agua que ésta llega a la superficie de la tierra o la inunda unos cuantos milímetros. Las combinaciones de sustancia activa de acuerdo a la invención, de herbicida y protector, las cuales se formulan como concentrados de emulsión y, en experimentos paralelos, las sustancias activas individuales formuladas de manera análoga, se aplican luego a la superficie de la cubierta de tierra en forma de emulsiones, en una proporción de aplicación de agua de 300 I/ha (convertida), o en el caso del arroz, se vierte en el agua de irrigación, en cada caso en varias dosificaciones. Después del tratamiento, las macetas se colocan en un invernadero y se mantienen bajo buenas condiciones de crecimiento. Después de que las plantas de prueba emergen, después de un período de prueba de 3-4 semanas, el daño a las plantas, o el daño al, se evalúa visualmente por comparación con controles no tratados. Como lo ilustran los resultados de la prueba, las composiciones herbicidas de acuerdo a la invención tienen una buena acción herbicida preemergente contra un amplio espectro de malezas de pasto y semillas dicotiledóneas, mientras que el daño a plantas de cultivo tales como maíz, arroz, trigo o cebada, u otros cereales se reduce de manera marcada en comparación con el uso de herbicidas individuales sin protector, es decir, el daño del herbicida se reduce de un 30% hasta un 100%. 3. Acción postemergente del herbicida y del protector Semillas de plantas de maleza monocotiledoneas y dicotiledóneas, y de plantas de cultivo, se colocan en tierra de barro arenosa en macetas de plástico, se cubren con tierra y se hacen crecer en el invernadero bajo buenas condiciones de crecimiento. De manera alternativa, semillas encontradas en cultivo de arroz y semillas de arroz se hacen crecer para la prueba bajo condiciones de arrozal, en macetas en las cuales el agua inunda la superficie de la tierra hasta por dos centímetros, y se cultivan durante la fase de crecimiento. Aproximadamente 3 semanas después de la siembra, las plantas de prueba se tratan en la etapa de 3 hojas. Las combinaciones de sustancia activa de acuerdo a la invención, de herbicida y protector, las cuales se formulan como concentrados de emulsión y, en experimentos paralelos, las sustancias activas individuales las cuales se forman de manera análoga, se asperjan sobre las partes verdes de las plantas en varias dosis a una proporción de aplicación de agua de 3001/ha (convertida) y, después de dejar las plantas de prueba en el invernadero durante 3 semanas bajo condiciones ideales de crecimiento, se evalúa visualmente el efecto de los productos por comparación con controles no tratados. En el caso de arroz o semillas encontradas en cultivos de arroz, las sustancias activas también se agregan directo al agua de irrigación (aplicación de manera análoga a la denominada aplicación de granulos) o se asperjan sobre plantas y en el agua de irrigación. Como lo demuestran los resultados, en particular aquéllos mostrados en los cuadros 17 y 18, las composiciones herbicidas de acuerdo a la invención tienen una buena actividad herbicida postemergente contra un amplio espectro de malezas de pasto y malezas dicotiledóneas, mientras el daño a plantas de cultivo tales como maíz, arroz, trigo o cebada u otros cereales, se reduce de manera marcada en comparación con el uso de herbicidas individuales sin protector, es decir el daño herbicida se reduce de 30% hasta 100%.

CUADRO 17 CUADRO 18

Claims (12)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición herbicidamente activa que comprende una mezcla de A. una cantidad herbicidamente activa de uno o más compuestos de la fórmula (I) en donde V es un radical seleccionado del grupo que consiste de (V1 ) a (V4), en donde los símbolos e índices tienen los siguientes significados: R es hidrógeno, alcoxicarbonilo(C?-C4), halogenoalcoxicarbonilo(C-?-C4), COOH, ciano; R1 es hidrógeno o un radical que contiene carbono (CrC ) tal como alquilo(CrC4), alquenilo(C2-C4), alquinilo(C2-C4), cicloalquilo(C3-C ), cicloalquenilo(C3-C7), alquilo(CrC4)-cicloalquilo(C3-C ), halogenociclo-alquilo(C3-C ), alquiltiocicloalquilo(CrC4), halogenoalquilo(CrC4), halogenoalquenilo(C2-C4); R2 es hidrógeno, alquilo(C?-C4), alcoxi(C?-C4), halogenoalquilo(CrC4), halógeno, halogenoalcoxi(C?-C4), ciano, nitro; R3 es hidrógeno o un radical que contiene carbono (C1-C4) tal como alquilo(CrC4), alquenilo(C2-C4), alquinilo(C2-C4), halogenoalquilo(CrC4), alcoxi(CrC4)-alquilo(CrC4), alquilcarbonilo(CrC4), alquilsulfonilo(CrC4), halogenoalquilsulfonilo(CrC4), arilsulfonilo, arilcarbonilalquilo(C?-C4), arilalquilo(CrC4); F 4 es hidrógeno o un radical que contiene carbono (C-?-C ) tal como alquilo(CrC4), alquenilo(C2-C4), alquinilo(C2-C4), halogenoalquilo(C?-C4), fenilo, bencilo; R5 es un radical que contiene carbono (C1-C12) tal como alquilo(C?-C ), alcoxi(CrC ), alcoxi(CrC4)-alquilo(C?-C4), dialcoxi(C?-C4)-alquilo(CrC4), alquiltio(CrC4), halógeno, arilo sustituido o no sustituido, tetrahidropiran-4-ilo, tetrahidropiran-3-ilo, tetrahidrotiopiran-3-ilo, 1-metiltio-ciclopropil, 2-etiltiopropilo; R6 es hidroxilo o un radical que contiene carbono (C1-C4) tal como alcoxi(C?-C4), halogenoalcox¡(CrC4), formiloxi, alquilcarboniloxi(CrC4), alquilsulfonilox¡(CrC4), alquiltio(CrC4), halogenoalquiltio(C?-C4), alquilsulfinilo(C?-C4), alquilsulfonilo(CrC4); R7es un radical que contiene carbono (C1-C7) tal como alquilo(C?-C4), halogenoalquilo(C?-C4), c¡cloalquilo(C3-C7), alquilo(C?-C4)-cicloalquilo(C3-C7), halogenocicloalquilo(C3-C7); R8 es ciano o un radical que contiene carbono (C1-C4) tal como alcoxicarbon¡lo(C?-C4), alquilcarbonilo(C?-C4), alquilsulfonilo(CrC4), alquilsulf?nilo(C?-C4), alquiltio(CrC4), alquilaminocarbonilo(CrC4), dialquilaminocarbonilo(CrC4); m es un entero de 0 a 6; y Z es un radical seleccionado del grupo que consiste de (Z1) a (Z4), en donde los símbolos e índices tienen los siguientes significados: R9 es nitro, amino, halógeno o un radical que contiene carbono (CrCß) tal como alquilo(C?-C ), alquenilo(C2-C4), alquinilo(C2-C4), halogenoaIquilo(CrC4), halogenoalquenilo(C2-C4), halogenoalquinilo(C2-C4), halogenoalcoxi(C?-C4), halogenoalquiltio(C?-C4), alcoxicarbonilo(C?-C4), alquilsulfonilo(C?-C4), alquilsulfinilo(C?-C^), alquiltio(C?-C4), arilsulfonilo, arilsulfinilo, ariltio, alcoxi(Cr C4), alcox¡(C?-C )-alcoxi(C?-C4), alquilcarbonilo(C?-C4), alquilamino-sulfonilo(CrC4), dialquilaminosulfonilo(C?-C4), alquilcarbamoilo(C?-C4), dialquilcarbamoilo(CrC4), alcoxi(CrC4)alquilo(CrC4), fenoxi, ciano, arilo, alquilamino, dialquilamino; R10 es un bencilo sustituido o no sustituido o heteroarilo sustituido o no sustituido, heterociclilo, heteroarilalquilo(C?-C4), dialquilfosfono (C C4)-alquilo(C?-C4) o SF5; R11 es, idéntico o diferente, hidrógeno, alquilo(C?-C4), halógeno; R12 es, idéntico o diferente, alquilo(Cr C4), alquenilo(C2-C4), alquinilo(C2-C4), halógeno, halogenoalquilo(CrC4), halogenoalquenilo(C2-C4), halogenoalquinilo(C2-C4), halogenoalcoxi(C?-C4), halogenoalquiltio(CrC4), alcoxicarbonilo(C?-C4), alquilsulfonilo(CrC4), halogenoalquilsulfonilo(C?-C4), alquilsulf?nilo(CrC4), halogenoalquilsulfinilo(C?-04), alquiltio(C?-C4), alcoxi(d-C4), alquilcarbonilo(CrC4), alquilaminosulfonilo(C?-C4), dialquilaminosulfonilo(CrC4), alquilcarbamoilo(C?- C4), dialquilcarbamoilo(C?-C4), alcoxialquilo(C?-C4), fenoxi, nitro, ciano, arilo, dialquilfosfono (C?-C4)-alquilo(C?-C4); q es 0, 1 , 2, 3 ó 4; r es 0, 1 , 2 ó 3; t es 1 ó 2; u es 0, 1 ó 2; v es 1 ó 2; X1 es O, CR14R15, CHOH, C=0, C=NO alquilo(C C4); X2 es O, S, SO, S02, CH2, NH, N alquilo(C C4), NS02 alquilo(C C4); U1 junto con los átomos de carbono enlazados forma un anillo carbocíclico o heterocíclico el cual puede ser aromático o completa o parcialmente saturado; U2 es O, S, SO, S02, CH2, NH, N alqu¡lo(C C4), NS02 alquilo(C?-C4); R13 es hidrógeno, alquilo(CrC4), cicloalquilo(C3-C7), alquenilo(C2-C4), alquinilo(C2-C4), fenilo opcionalmente sustituido, bencilo opcionalmente sustituido, acilo(C?-C4); R14, R15 es, idéntico o diferente, hidrógeno, alquilo(CrC4), alcoxi(C?-C4), halogenoalcoxi(CrC4), alquiltio(C?-C4), halogenoalquiltio(C?-C4) o R14 y R 5 juntos forman uno de los grupos -0-(CH2)2-0-, -0-(CH2)3-0-, S- (CH2)2-S-, -S-(CH2)3-S- , -(CH2)4-, -(CH2)5-; R16 es alquilo(C?-C2); Y1, Y2 son 1 2 SO2 o CO, con la condición de que Y ? Y , y B. una cantidad efectiva de antídoto de uno o más compuestos seleccionados de los grupos que constan de a) a e): a) compuestos de las fórmulas (II) a (IV), (ll) (lll) (IV) en donde los símbolos e índices tienen los siguientes significados: n' es un número natural de 1 a 5, de preferencia de 1 a 3; T es una cadena de alcanodii!o(C? o C2), la cual es no sustituida o sustituida por uno o dos radicales alquilo(CrC4) o por [alcoxi(CrC3)]carbon¡lo, W es un radical heterocíclico divalente no sustituido o sustituido, seleccionado del grupo que consiste de los heterociclos de cinco anillos parcialmente insaturados o aromáticos, que tienen de 1 a 3 heteroátomos de anillo del tipo N u O, el anillo conteniendo por lo menos un átomo de nitrógeno y no más de un átomo de oxígeno; m' es 0 ó 1 ; R17, R19 son, idénticos o diferentes, hidrógeno, halógeno, alqu¡lo(C?-C ), alcoxi(CrC4), nitro o halogenoalquilo(C?-C ); R18, R20, son 24 24 24 25 idénticos o diferentes, OR , SR o NR R , o un heterociclo de 3 a 7 miembros, saturado o insaturado, que tiene por lo menos un átomo de nitrógeno y hasta 3 heteroátomos, el cual se une al grupo carbonilo en (II) o (lll) mediante el átomo de nitrógeno, y el cual es no sustituido o sustituido por radicales del grupo que consiste de alquilo(C?-C4), alcoxi(C?-C4) o fenilo opcionalmente sustituido; R24 es hidrógeno o un radical de hidrocarburo alifático no sustituido o sustituido; R25 es hidrógeno, alquilo(d-C6), alcoxi(C?-Ce) o fenilo sustituido o no sustituido; R26 es hidrógeno, alquilo(CrC8), halogenoalquilo(C?-C8), alcox¡(C?-C4)-alquilo(C?-C4), hidroxialquilo(CrC6), cicloalquilo(C -Ci2) o trialquils¡lilo(C?-C4); R27, R28, R29 son, idénticos o diferentes, hidrógeno, alquilo(C?-C8), halogenoalquilo(C?-C8), cicloalquilo(C3-C12) o fenilo sustituido o no sustituido; R21 es alquilo(CrC4), halogenoalquilo(CrC4), alquenilo(C2-C4), halogenoalquenilo(C2-C4), cicloalquilo(C3-C7); R22, R23 son, idénticos o diferentes, hidrógeno, alquilo(C?-C4), alquenilo(C2-C4), alquinilo(C2-C4), halogenoalquilo(C?-C4), halogenoalquenilo(C2-C4), alquilcarbamoilo (C-|-C4)-alquilo (C1-C4), alquenilcarbamoilo(C2-C4)- alquilo(C?-C4), alcoxi(C?-C4)-alquilo(C?-C4), dioxolanilalquilo(C- -C4), tiazolilo, furilo, furilalquilo, tienilo, piperidilo, fenilo 22 23 sustituido o no sustituido, o R y R juntos forman un anillo heterocíclico sustituido o no sustituido; b) uno o más compuestos del grupo que consiste de: c) anhídrido 1 ,8-naftálico, difenilmetoxiacetato de metilo, c¡anometoximino(fenil)acetonitrilo(ciometrinil), 1 ,3-dioxolan-2-ilmetox¡imino(fen¡l)acetonitrilo (oxabetrinil), 4'-cloro-2,2,2-trifluoroacetofenona 0-1 ,3-dioxolan-2-ilmetiloxima (fluxofenim), 4,6-dicloro-2-fenilpirimidina (fenclorim), bencil-2-cloro-4-trifluorometil-1 ,3-tiazol-5-carboxilato (flurazol), 2- diclorometil-2-metil-1 ,3-dioxolano (MG-191 ), N-(4-metilfenil)-N'-( 1 -metil-1 -feniletil)urea (dimron), 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3-metilurea, 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3,3-d¡metilurea, 1-[4-(N-4,5-dimetilbenzoilsulfamoil)fenil]-3-metilurea, 1-[4-(N-naftoilsulfamoil)fenil]-3,3-dimetilurea, ácido (2,4-diclorofenoxi)acético (2,4-D), ácido (4-clorofenoxi)acético, ácido (R,S)-2-(4-cloro-o-toliloxi)propiónico (mecoprop), ácido 4-(2,4-diclorofenoxi)butírico (2,4-DB), ácido(4-cloro-o-toliloxi)acético (MCPA), ácido 4-(4-cloro-o-toliloxi)butír¡co, ácido 4-(4-clorofenoxi)butírico, ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzo¡co (dicamba), 3,6-dicloro-2-metoxibenzoato de 1-(etoxicarbor?il)etilo (lactidiclor) y sus sales y esteres, c) N-acilsulfonamidas de la fórmula (V) y sus sales, (V) en donde R30 es hidrógeno, un radical hidrocarburo, un radical hidrocarbonoxi, un radical hidrocarbontio o un radical heterociclilo, estando cada uno de los 4 últimos radicales mencionados no sustituidos o sustituidos por uno o más radicales idénticos o diferentes, seleccionados del grupo que consiste de halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxilo, carboxilo, formilo, carboxamida, sulfonamida y radicales de la fórmula -Za-Ra, R31 es hidrógeno o alqu¡lo(d-C4) o R30 y R31 junto con el grupo de la fórmula -CO-N- son el radical de un anillo saturado o ¡nsaturado de 3 a 8 miembros; y R32 en el caso de que n=1 , o el R32 de manera independiente entre sí, en el caso de que n sea mayor a 1 , es en cada caso halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxilo, carboxilo, formilo, COHN2, SO2NH2 o un radical de la fórmula -Zb-Rb; R33 es hidrógeno o alquilo(C?-C4); R34 en el caso de que m=1 , o el R34 de manera independiente entre sí, en el caso de que m sea mayor a 1, es en cada caso halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxilo, carboxilo, CHO, CONH2, SO2NH2 o un radical de la fórmula -Zc-Rc; Ra es un radical hidrocarburo o un radical heterociclilo, estando cada uno de los dos últimos radicales mencionados no sustituidos o sustituidos por uno o más radicales idénticos o diferentes, seleccionados del grupo que consiste de halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxilo, mono- y di-[alquilo(C?-C4)]amino, o es un radical alquilo en el cual más de un grupo CH2 no adyacente es reemplazado por un átomo de oxígeno; Rb, Rc de manera independiente entre sí, son un radical hidrocarburo o un radical heterociclilo, estando cada uno de los dos últimos radicales mencionados no sustituidos o sustituidos por uno o más radicales idénticos o diferentes, seleccionados del grupo que consiste de halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxilo, fosforilo, halogenoalcoxi(C-?-C4), mono y di[alquilo(C?-C4)]amino, o son un radical alquilo en el cual más de un grupo CH2 no adyacente se sustituye por un átomo de oxígeno, Za es un grupo divalente de la fórmula -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -SO2-, -NR*-, -CO-NR*-, -NR*-CO-, -S02-NR*- o -NR*-S?2-, siendo el enlace mostrado a la derecha del grupo divalente en cuestión, el enlace al radical Ra y al radical R* en los últimos 5 radicales mencionados que son, de manera independiente entre sí en cada caso H, alquilo(C?-C4) o halogenoalquilo(C?-C4); Z , Zc de manera independiente entre sí son un enlace directo o un grupo divalente de la fórmula -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -S02-, -NR*-, -SO2-NR*-, -NR*-S?2-, -CO-NR*- o -NR*-CO-, siendo el enlace mostrado a la derecha b c del grupo divalente en cuestión, el enlace al radical R o R , respectivamente, y al radical R* en los últimos 5 radicales mencionados que son, independientemente entre sí en cada caso, H, alquilo(C-|-C4) o halogenoalquilo(C'i-C4); n es un entero de 0 a 4, y m es un entero de 0 a 5. d) Acilsulfamoilbenzamidas de la fórmula (VI), si es apropiado, en forma de sal, en donde X es CH o N; R35 es hidrógeno, un radical heterociclilo o hidrocarburo, estando los dos últimos radicales mencionados opcionalmente substituidos por uno o más radicales idénticos o diferentes, seleccionados del grupo que consiste de halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxilo, carboxilo, CHO, a a 36 CONH2, SO2NH2 y Z -R ; R es hidrógeno, hidroxilo, alquilo(C?-C6), alquenilo(C2-C6), alquinilo(C2-C6), alcoxi(C?-C6), alqueniloxi(C2-C6), estando los últimos cinco radicales mencionados opcionalmente substituidos por uno o más radicales idénticos o diferentes, seleccionados del grupo que consiste de 35 halógeno, hidroxilo, alquilo(C?-C4), alcoxi(C?-C4) y alquitio(C?-C4), o R y R junto con el átomo de nitrógeno al cual están unidos, son un anillo 37 saturado o ¡nsaturado de 3 a 8 miembros; R es halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxilo, carboxilo, CHO, CONH2, SO2NH2 o Zb-Rb; R es 39 hidrógeno, alquilo(C-|-C4), alquenilo(C2-C4) o alquinilo(C2-C4); R es halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxilo, carboxilo, fosforilo, CHO, CONH2, C C 3 SO2NH2 o Z -R ; R es un radical alquilo(C2-C2?) cuya cadena de carbonos se interrumpe una o más veces por átomos de oxígeno, o es un radical heterociclilo o hidrocarburo, estando los dos últimos radicales mencionados opcionalmente sustituidos por uno o más radicales idénticos o diferentes, seleccionados del grupo que consiste de halógeno, ciano, nitro, amino, b c hydroxilo, mono- y di[alqu¡lo(C-|-C4)]amino; R , R , idénticos o diferentes, son un radical alquilo(C2-C2?) cuya cadena de carbonos se interrumpe una o más veces por átomos de oxígeno, o son un radical heterociclilo o hidrocarburo, estando los dos últimos radicales mencionados, sustituidos por uno o más radicales idénticos o diferentes, seleccionados del grupo de consta de halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxilo, fosforilo, halogenoalcoxi(C?-C4), a mono- y di[alquilo(C?-C4)]amino; Z es una unidad divalente seleccionada a partir del grupo que consiste de O, S, CO, CS, C(0)0, C(0)S, SO, SO2, NR , C(0)NR or SO2NR ; Z , Z independientemente entre sí, son un enlace directo o una unidad divalente seleccionada del grupo que consiste de O, S, CO, CS, C(0)0, C(0)S, SO, S02, NRd, C(0)NRd o S?2NRd; Rd es hidrógeno, alquilo(C?-C4) o halogenoalquilo(C?-C4); n es un entero de 0 a 4, y m, en el caso de que X sea CH, es un entero de 0 a 5 y, en el caso de que X sea N, un entero de 0 a 4; e) compuestos de la fórmula (Vil), 40 en donde los símbolos e índices tienen los siguientes significados: R es H, 4 alquilo(C?-C4), alquilo(C?-C4) sustituido por alquilo-X (C1-C4) o A 43 halogenoalquilo-X (C1-C4), halogenoalquilo(C?-C4), NO2, CN, -COO-R , 44 45 46 41 NR2 , S02NR2 o CONR2 ; R es H, halógeno, alquilo(C?-C4), CF3, 42 alcoxi(C?-C4) o halogenoalcoxi(C?-C4); R es H, halógeno o alquilo(C?-C4); 1 2 47 48 Q , Q , E, G son, idénticos o diferentes, -O-, -S-, -CR2 -, -CO-, NR - o un grupo de la fórmula (VIII), C=CH-0-CR2a-(CO)-A (VIII), 1 2 con la condición de que a) por lo menos uno de los grupos Q , Q , E, G sea un grupo carbonilo, que exactamente uno de este grupo sea un radical de la fórmula (VIII), y que el grupo de la fórmula (VIII) sea adyacente a un grupo 1 2 carbonilo, y b) dos grupos adyacentes Q , Q , E y G no pueden ser simultáneamente oxígeno; R es, idéntico o diferente, H o alquilo(C?-C8), o los a b 49 4 dos radicales R juntos son alquileno(C2-C6); A es R -Y- o -NR2 ; X es - O- o -S(0)p-; Y es -O- o -S-; R es H, alquilo(C?-Cß). halogenoalquilo(C?-C8), alcoxi(C?-C4) alquilo(C?-C8), alqueniloxi(C3-C6) alquilo(C?-C8), o fenilalquilo(C-|-C8), estando el anillo de fenilo opcionalmente sustituido por halógeno, alquilo(C?-C4), CF3, metoxi or metil-S(0)p; alquenilo(C3-C6), halogenoalquenilo(C3-C6), fenilalquenilo(C3-C6), 43 alquinilo(C3-C6), fenilalquinilo(C3-C6), oxetanilo, furfurilo, tetrahidrofurilo; R 44 es H o alquilo(C?-C4); R , es idéntico o diferente, H, alquilo(C?-C4), 44 alquilcarbonilo(C?-C4), o los dos radicales R juntos son alquileno(C4-C5); 45 46 45 R , R son, idénticos o diferentes, H, alqu¡lo(C-|-C4), o los dos radicales R 46 y/o R juntos son alquileno(C4-C5), siendo posible para un grupo CH2 ser reemplazado por u S, o para uno o dos grupos CH2 ser reemplazados por 2 c 47 -NR -; R es H o alquilo(C?-Cs); R es, idéntico o diferente, H, alqu¡lo(C?-Cs) 47 48 o los dos radicales R juntos son alquileno(C2-C6); R es H, alquilo(C?-Cd), fenilo substituido o no sustituido, o bencilo el cual está no sustituido o 49 substituido en el anillo de fenilo; R es, idéntico o diferente, H, alquilo(C?-C8), fenilo, fenilalquilo(C?-C8), siendo posible para un anillo de fenilo, ser sustituido por F, Cl, Br, NO2, CN, OCH3, alquilo(C-|-C4) o CH3SO2-; o es alcoxi(C?-C4)- 49 alquilo(C?-C8), alquenilo(C3-C6), alquinilo(C3-C6), o dos radicales R juntos son alquileno(C4-C5), siendo posible para un grupo CH2 ser reemplazado por O o S, o para uno o dos grupos CH2 ser reemplazados por -NR -; R es H o alquilo(C?-C4); m" es 0 ó 1 ; y p es 0, 1 ó 2, incluyendo los estereoisómeros y las sales usadas de manera convencional en la agricultura. 2.- La composición herbicida de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque comprende un compuesto de la fórmula (I), en donde los símbolos e índices tienen los siguientes 1 significados: R es hidrógeno, a!coxicarbonilo(C-|-C4); R es

2 3 cicloalquilo(C3-C7), alquilo(C?-C4) -cicloalquilo(C3-C7); R es hidrógeno; R es hidrógeno, alqu¡lo(C-|-C4), arilsulfonilo, bencilo; R4 es alquilo(C?-C4); R5 es alquilo(C?-C4), alcoxi(CrC4); R6 es hidroxilo, alcoxi(C?-C4); R7 es cicloalquilo(C3-C7); R8 es ciano; m es un entero de 0 a 6 y Z es un radical seleccionado del grupo que costa de (Z1) a (Z4), en donde los símbolos e índices tienen los siguientes significados: R9 es alquilo(C?-C4), halógeno, halogenoalquilo(C?-C4), halogenoalcoxi(CrC4), alquilsulfonilo(C?-C4), alquilsulfon¡loxi(C?-C4), alquilsulfonilamino (C1-C4) alcoxicarbonilo(CrC4); R10 es bencilo, triazolilmetilo, pirazolilmetilo, tiazolilmetilo, dialquilfosfono (CrC4)alquilo(C?-C4); R11 es alquilo(CrC4); R 2 es alquilo(CrC4), halógeno, halogenoalquilo(CrC4), alquilsulfonilo(C?-C4) alcoxicarbonilo(C?-C4); q es 0, 1 , 2, 3 ó 4; r es 0, 1 , 2 ó 3; t es 1 ó 2; u es 0, 1 ó 2; v es 1 ó 2; X1 es O, CR14R15, CHOH, C=0, C=NO, alquilo(CrC ); X2 es SO2; U1 junto con los átomos de carbono enlazados forma un anillo de pirazol, imidazol, pirrol, piridina, pirimidina, tiazol, tienilo, oxazol o furano; U2 es SO2; R13 es hidrógeno, alquilo(C?-C4), cicloalquilo(C3-C7), alquenilo(C2-C4), fenilaIquinilo(C2-C4) opcionalmente sustituido, bencilo opcionalmente sustituido, acilo(C? -C4); R14, R15 es, idéntico o diferente, hidrógeno, alquilo(Cr C4), alcoxi(C?-C4), halogenoalcoxi(C?-C4), alquiltio(C?-C4), halogenoalquiltio(CrC4) o R14 y R15, juntos forman uno de los grupos -O-(CH2)2-0-, -0-(CH )3-0-, S-(CH2)2-S-, -S-(CH2)3-S-, -(CH2) -, -(CH2)5-; R23 es alquilo(C?-C2); Y1, Y2 son SO2 ó CO, con la condición de que Y1 ? Y2.

3.- La composición herbicida de conformidad con las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada además porque W en la fórmula (II) es un radical seleccionado del grupo que consiste de: (W1 ) a (W4), (W1) (W2) (W3) (W4) en donde los símbolos e índices tienen los siguientes significados: m es 0 ó 1 ; R26 es hidrógeno, alquilo(C?-C8), halogenoalqu¡lo(C-?-C8), alcoxi(d-C4)alquilo(C C4), hidroxialquilo(C?-C6), cicloalquilo(C3-Ci2) o trialqu¡lsililo(Cr C4); R27, R28, R29 son, idénticos o diferentes, hidrógeno, alquiloíd-Ce), halogenoalquilo(C?-C8), cicloalquilo(C3-Ci2) o fenilo sustituido o no sustituido.

4.- La composición herbicida de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada además porque comprende protectores de la fórmula (II) y/o (lll), en los cuales los símbolos e índices tienen los siguientes significados: R18, R20 es -O-R24; R24 es hidrógeno, alquilo(C-?-Ci8), c¡cloalquilo(C3-C-?2), alquenilo(C2-C8) y alquinilo(C2-Ci8), siendo posible para los grupos que contienen carbono ser sustituidos por uno o más radicales R60; R50 es, idéntico o diferente, halógeno, hidroxilo, alcoxi(Cr Cß), alquiltioíCi-Cs), alqueniltio(C2-C8), alquiniltio(C2-C8), alqueniloxi(C2-C8), alqu¡niloxi(C2-Cd), cicloalquilo(C3-C7), cicloalcoxi(C3-C7), ciano, mono- y di(alquiloCrC4)amino, carboxilo, alcoxicarbonilo(CrC8), alqueniloxicarbonilo(C2-C8), alquilotiocarbonilo(C?-C8), alquiniloxicarbonilo(C2-Cs), alquilcarbon¡lo(C?-C8), alquenilcarbonilo(C2-C8), alquinilcarbonilo(C2-C8), 1-(h¡droxiimino)-alqu¡lo(C?-C6), 1-[alquilimino (C C4)]alquilo(C?-C4), 1-[alcoximino (C?-C4)]alquilo(CrC6), alquilcarbonilamino (C-i-Cs), alquenilcarbonilamino(C2-C8), alquinilcarbonilamino (C2-C8), aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo(CrC8), dialquilamino carbonilo(C?-C6), alquenilaminocarbonilo(C2-C6), alquinilaminocarbonilo(C2-C6), alcoxicarbonilamino (Ci-Cß), alquilaminocarbonilamino (d-Cs), alquilcarboniloxi(C--C6), el cual es no sustituido o sustituido por R51, alquenilcarboniloxi(C2-C6), alquinilcarboniloxi(C2-C6), alquisulfonilo(C?-C8), fenilo, fenilalcox CrCß), fenilalcoxicarbonilo(C?-C6), fenoxi, fenoxialcoxi(Cr C¿), fenoxialcoxicarbonilo(CrC6), fenilcarboniloxi, fenilcarbonilamino, fenilalquilcarbonilamino (d-Cß), siendo posible para los últimos 9 radicales mencionados estar no sustituidos o mono- o poli- sustituidos en el anillo de fenilo, por radicales R52; SiR'3, -0-S¡R'3) R'3S¡-(CrC8)-alcoxi, -CO-0-NR'2, -O-N=CR"2, -N=CR'2, -O-NR'2, -NR'2, CH(OR')2, -0-(CH2)m-CH(OR')2, -CRm(OR')2, -0-(CH2)mCR"'(OR")2 o por R"0-CHR'"CHCOR" alcoxi(C?-C6)-; R51 es, idéntico o diferente, halógeno, nitro, alcoxi(C?-C4) y fenilo, el cual está no sustituido o sustituido por uno o más radicales R52; R52 es, idéntico o diferente, halógeno, alquilo(CrC4), alcoxi(C?-C4), halogenoalquilo(d-C4), halogenoalcox Crd) o nitro; R' es, idéntico o diferente, hidrógeno, alquilo(d-C4), fenilo, el cual está no sustituido o sustituido por uno o más radicales R52, o dos radicales R' juntos forman una cadena de alcanodülo(C2-Ce); R" es, idéntico o diferente, alquilo(C?-C4) o dos radicales R" juntos forman una cadena de alcanodiilo(C2-C6); R'" es hidrógeno o alquilo(C?-C4); m es 0, 1 , 2, 3, 4, 5 0 6.

5.- La composición herbicida de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada además porque comprende protectores de la fórmula (II) y/o (lll), en la cual los símbolos e índices tienen los siguientes significados: R24 es hidrógeno, alquilo(CrC8) o cicloalquilo(C3- C7), estando los radicales que contienen carbono mencionados anteriormente no sustituidos o mono- o polisustituidos por halógeno o mono- o disustituidos 50 50 por radicales R ; R es, idéntico o diferente, hidroxilo, alcoxi(C?-C4), carboxilo, alcoxicarbonilo(C -C4), alqueniloxicarbonilo(C2-C6), alquiniloxicarbonilo(C2-C6), 1-(hidroxiimino)alquilo(C?-C4), 1-[alquilimino (C?-C4)]alquilo(C?-C4) y 1-[alcoxiimino (C-|-C4)]alquilo(C-|-C4); -SiR'3, -0-N=CR'2, -N=CR'2, -NR'2 y -O-NR'2, en los cuales R' es, idéntico o diferente, hidrógeno, alquilo(C?-C4) o, como un par, una cadena de 27 28 29 alcanodiilo(C4-C5); R , R , R son, idénticos o diferentes, hidrógeno, alqu¡lo(C-|-C8), halogenoalquilo(C-|-C6), cicloalquilo(C3-C7) o fenilo, el cual está no sustituido o sustituido por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, ciano, nitro, amino, mono- y di- [alquilo(C?-C4)]amino, alquilo(C?-C4), halogenoalquilo(C?-C4), alcoxi(C?-C4), halogenoalcoxi(C? -C4), alquiltio(C?-C4) y alquilsulfonilo(C?-C4); R es hidrógeno, alquilo(C?-Cd), halogenoalquilo(C -Cd), alcoxi(C?-C4)alquilo(C?-C4), hidroxialquilo(C?-C6), cicloalquilo(C3-C7) o 17 19 trialquilsililo(C?-C4); R , R son, idénticos o diferentes, hidrógeno, halógeno, metilo, etilo, metoxí, etoxi, halogenoalquilo(C? ó C2)-

6.- La composición herbicida de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada además porque comprende un protector de la fórmula (II) en donde los símbolos e índices tienen los 17 siguientes significados: R es hidrógeno, halógeno, nitro o 18 24 halogenoalquilo(C?-C4); n es 1 , 2 ó 3; R es un radical de la fórmula OR ; 24 R es hidrógeno, alqu¡lo(C-?-Cd) o cicloalquilo(C3-C7), estando los radicales que contienen carbono mencionados anteriormente, no sustituidos o mono- o polisustituidos por radicales halógeno idénticos o diferentes o hasta disustituidos por radicales idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de hidroxilo, alcoxi(C-|-C4), alcoxicarbonilo(C -C4), alqueniloxicarbonilo(C2-C6), alquinilox¡carbonilo(C2-C6), 1- (hidroxiimino)alquilo(C?-C4), 1-[alquilimino (C?-C4)]alquilo(C?-C4), 1- [alcoxiimino (C1-C4)] alquilo(C?-C4) y radicales de las fórmulas -SiR'3, -O-N=R'2) -N=CR'2, -NR'2 y -0-NR'2, siendo los radicales R' en las fórmulas mencionadas anteriormente, idénticos o diferentes, hidrógeno, alquilo(C?-C4) 27 2d 29 o, en pares, alcanodiilo(C4 o C ); R , R , R son, idénticos o diferentes, hidrógeno, alquilo(C?-Cd), halogenoalquilo(C?-C6), cicloalquilo(C3-C7) o fenilo, el cual está no sustituido o sustituido por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo(C -C4), alcoxi(C?-C4), nitro, halogenoalquilo(d-C4) y halogenoalcox d-d), y R es hidrógeno, alqu¡lo(C-|-C8), halogenoalquilo(C-?-Cd), alcoxi(C?-C4) alquilo(C?-C4), hidroxialquilo(C?-C6), cicloalquilo(C3-C7) o trialquilsililo(C?-C4).

7.- La composición herbicida de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada además porque la relación de peso herbicida protector es de 1 :100 a 100:1.

8.- La composición herbicida de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada además porque comprende un herbicida adicional.

9.- La composición herbicida de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque el herbicida adicional es una sulfonilurea.

10.- Un método para controlar plantas nocivas en cultivos, caracterizado porque comprende la aplicación de una cantidad herbicidamente efectiva de una combinación de herbicida/protector tal como se reclama en una o más de las reivindicaciones 1 a 9, a las plantas nocivas, las plantas, las semillas de las plantas o el área sobre la cual crecen las plantas.

11.- El método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado además porque las plantas se seleccionan del grupo que consiste de maíz, trigo, centeno, cebada, avena, arroz, sorgo, algodón y soya.

12.- Eil método de conformidad con las reivindicaciones 10 u 11 , caracterizado además porque las plantas se manipulan genéticamente. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Un herbicida activo que contiene una mezcla de A) uno o varios compuestos de fórmula general (I), en donde V representa un radical seleccionado del grupo que consiste de (V1 ) a (V4), (V1) (V2) (V3) (V4) y Z es un radical seleccionado del grupo que consiste de (Z1) a (Z4), (Z4) y B) una cantidad efectiva como antídoto de uno o más compuestos seleccionados de los grupos que consisten de a) a e): a) compuestos de las fórmulas (II) a (IV), (H) (lll) (IV) o b) uno o más compuestos seleccionados del grupo que consiste de: anhídrido 1 ,8-naftálico, difenilmetoxiacetato de metilo, cianometoxiimino(fen¡l)acetonitriIo (ciometrinil), 1 ,3-dioxolan-2-ilometoxi¡mino(fenil)acetonitr¡lo (oxabetrinil), 4'-cloro-2,2,2-trifluoroacetofenona 0-1 ,3-dioxolan-2-ilometiloxima (fluxofenim), 4,6-dicloro-2-fenilop¡rimidina (fenclorim), bencil-2-cloro-4-trifluoromet¡l-1 ,3-tiazol-5-carboxilato (flurazol), 2-diclorometil-2-metil-1 ,3-dioxolano (MG-191), N-(4-metilfenil)-N'-(1 -metil-1 -feniletil)urea (dimron), 1-[4-(N-2-metoxibenzoil-sulfamo¡l)fenil]-3-met¡lurea, 1-[4-(N-2-metoxiben2:oilsulfamoil)fenil]-3,3-dimetilurea, 1-[4-(N-4,5-dimetil- benzoilsulfamoil)fenil]-3-metilurea, 1-[4-(N-naftoilsulfamoil)fenil]-3,3-dimetilurea, ácido (2,4-diclorofenoxi)acético (2,4-D), ácido (4-clorofenoxi)acético, ácido (R,S)-2-(4-cloro-o-toliloxi)propión¡co (mecoprop), ácido 4-(2,4-dicloiOfenoxi)butírico (2,4-DB), ácido (4-cloro-o-toliloxi)acético (MCPA), ácido 4-(4-cloro-o-toliloxi)butírico, ácido 4-(4-clorofenoxi)butírico, ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzoico (dicamba), 3,6-dicloro-2-metoxibenzoato de 1 -(etoxicarbonil (etilo (lactidiclor), y sus sales y esteres, c) N-acilsulfonamidas de la fórmula (V) y sus sales, (R32)n d) aciisulfamoilbenzamidas de la fórmula (VI), si es apropiado, en forma de sal, e) compuestos de la fórmula (Vil), en donde los símbolos e índices tienen los significados dados en la descripción. MG/MV/igp*sffmmr*kra*osu*rcp*aom*ald P00-1685F