KR20010053176A - 제초제와 완화제의 조합물 - Google Patents

제초제와 완화제의 조합물 Download PDF

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KR20010053176A
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지머프란크
빌름즈로타르
비어링거헤르만
하커에르빈
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바이세르트, 리펠
아벤티스 크롭사이언스 게엠베하
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Abstract

본 발명의 제초 활성 조합물은
A. 제초 유효량의 하나 이상의 화학식 1의 화합물,
화학식 1
상기 식에서,
V는 (V1) 내지 (V4)로 구성되는 군으로부터 선택되는 라디칼이고
Z는 (Z1) 내지 (Z4)로 구성되는 군으로부터 선택되는 라디칼이고
B. 해독 유효량의 (a) 내지 (e)로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 포함한다.
(a) 화학식 2 내지 4의 화합물
화학식 2
화학식 3
(b) 무수 1,8-나프탈산,
메틸 디페닐메톡시아세테이트,
시아노메톡시이미노(페닐)아세토니트릴(시오메트리닐),
1,3-디옥솔란-2-일메톡시이미노(페닐)아세토니트릴(옥사베트리닐),
4'-클로로-2,2,2-트리플루오로아세토페논 O-1,3-디옥솔란-2-일메틸옥심(플룩소페님),
4,6-디클로로-2-페닐피리미딘(펜클로림),
벤질-2-클로로-4-트리플루오로메틸-1,3-티아졸-5-카르복실레이트(플루라졸),
2-디클로로메틸-2-메틸-1,3-디옥솔란(MG-191),
N-(4-메틸페닐)-N'-(1-메틸-1-페닐에틸)우레아(다임론),
1-[4-(N-2-메톡시벤조일술파모일)페닐]-3-메틸우레아,
1-[4-(N-2-메톡시벤조일술파모일)페닐]-3,3-디메틸우레아,
1-[4-(N-4,5-디메톡시벤조일술파모일)페닐]-3-메틸우레아,
1-[4-(N-나프토일술파모일)페닐]-3,3-디메틸우레아,
(2,4-디클로로페녹시)아세트산(2,4-D),
(4-클로로페녹시)아세트산,
(R,S)-2-(4-클로로-o-톨릴옥시)프로피온산(메코프로프),
4-(2,4-클로로페녹시)부티르산(2,4-DB),
(4-클로로-o-톨릴옥시)아세트산(MCPA),
4-(4-클로로-o-톨릴옥시)부티르산,
4-(4-클로로페녹시)부티르산,
3,6-디클로로-2-메톡시벤조산(디캄바),
1-(에톡시카보닐)에틸 3,6-디클로로-2-메톡시벤조에이트, 및
이들의 염 및 에스테르
로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물;
(c) 화학식 5의 N-아실술폰아미드 및 그의 염,
화학식 5
(d) 화학식 6의 아실술파모일벤즈아미드, 적절한 경우 그의 염,
화학식 6
(e) 화학식 7의 화합물.
화학식 7

Description

제초제와 완화제의 조합물{COMBINATION OF HERBICIDES AND SAFENERS}
p-하이드록시페닐피루베이트 디옥시게나제(HPPDO)를 억제하는 최근의 제초 활성 물질 중 몇몇은 매우 우수한 이용 특징을 가지며, 광범위한 세엽 잡초(grass weeds) 및 광엽 잡초(broad-leaved weeds)를 억제하는데 매우 작은 살포량으로 이용할 수 있다[M.P.Prisbylla et al., Brighton Crop Protection Conference-Weeds(1993), 731-738 참조].
그러나, 이러한 고도로 유효한 활성 물질 중 많은 것이 옥수수, 벼 또는 곡류와 같은 몇몇의 중요한 작물과 완전하게 상용성이지 않아서(즉, 충분하게 선택적이지 못하다), 그들의 용도는 엄격히 제한된다. 따라서, 특정 작물에는, 이들을 사용할 수 없거나, 유해 식물에 대해 목적하는 넓은 제초 효능이 보장되지 않는 적은 살포량으로 사용된다. 특히, 상기에 언급한 제초제 중 많은 것들이 옥수수, 벼, 곡류 또는 몇몇 다른 작물중의 유해 식물을 억제하는데 완전하게 선택적으로 이용될 수 없다.
이러한 결점을 극복하기 위해, 제초 활성 물질을 소위 완화제 또는 해독제와 조합하여 이용하는 것이 공지되었다. 본 발명의 목적을 위한 완화제는 유해 식물에 대한 제초 작용은 실질적으로 감소시키지 않으면서 유용 식물에 대한 제초제의 식물유해 특성을 보상하거나 감소시키는 화합물 또는 이들 화합물의 혼합물이다.
완화제가 제초제의 유해 효과를 감소시키는 것에 대한 정확한 작용 기작이 알려져 있지 않기 때문에 특정 군의 제초제를 위한 완화제의 동정에는 힘든 작업이 남아있다. 사실 특정 제초제와 조합되어 완화제로서 작용하는 화합물은, 이러한 화합물이 다른 군의 제초제에 대해서도 완화제로서 작용하는지 여부에 대한 어떠한 결론도 도출되지 않고 있다. 따라서, 제초제 피해로부터 유용 식물을 보호하기 위하여 완화제를 사용할 때, 다양한 경우에서 이 완화제는 여전히 다수의 결점을 가질 수 있다. 즉, 완화제는 유해 식물에 대한 제초제의 작용을 감소시키고, 유용-식물-보호 특성이 불충분하며, 해당 제초제와의 조합에서, 완화제/제초제가 사용되게 될 유용한 식물의 범위가 충분히 넓지 않으며, 해당 완화제가 충분히 다수의 제초제와 합해지지 않을 수 있다는 결점을 가질 수 있다.
본 발명은 작물 보호용 제품의 기술 분야, 특히 유용 식물 작물 중에서 유해 식물을 억제하는데 현저하게 적절한 제초제/해독제 화합물(활성 물질/완화제 화합물)에 관한 것이다.
본 발명의 목적은 상기에 언급한 제초제와의 조합으로 중요한 작물에 대한 이들 제초제의 선택성을 증가시키는데 충분한 화합물을 동정하는 것이다.
놀랍게도, 최근들어 일군의 화합물이 HPPDO 억제물로서 작용하는 특정 제초제와 함께 중요한 작물에 대한 이들 제초제의 선택성을 증가시킨다는 사실이 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은 통상적으로 농업에 사용되는 입체이성질체 및 염을 포함하여
A. 제초 유효량의 하나 이상의 화학식 1의 화합물, 및
상기 식에서,
V는 (V1) 내지 (V4)로 이루어진 군으로부터 선택되는 라디칼로서,
여기서, R은 수소, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)할로알콕시카보닐, COOH, 시아노, 바람직하게는 수소, (C1-C4)알콕시카보닐이고;
R1은 수소 또는 (C1-C7)탄소함유 라디칼, 예를 들어 (C1-C4)알킬, (C2-C4)알케닐, (C2-C4)알키닐, (C3-C7)시클로알킬, (C3-C7)시클로알케닐, (C1-C4)알킬-(C3-C7)시클로알킬, (C3-C7)할로시클로알킬, (C1-C4)알킬티오시클로알킬, (C1-C4)할로알킬, (C2-C4)할로알케닐, 바람직하게는 (C3-C7)시클로알킬, (C1-C4)알킬-(C3-C7)시클로알킬이고;
R2는 수소, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알킬, 할로겐, (C1-C4)할로알콕시, 시아노, 니트로, 바람직하게는 수소이고;
R3는 수소 또는 (C1-C4)탄소함유 라디칼, 예를 들어 (C1-C4)알킬, (C2-C4)알케닐, (C2-C4)알키닐, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알킬술포닐, (C1-C4)할로알킬술포닐, 아릴술포닐, 아릴카보닐-(C1-C4)알킬, 아릴-(C1-C4)알킬, 바람직하게는 수소, (C1-C4)알킬, 아릴술포닐, 벤질이고;
R4는 수소 또는 (C1-C7)탄소함유 라디칼, 예를 들어 (C1-C4)알킬, (C2-C4)알케닐, (C2-C4)알키닐, (C1-C4)할로알킬, 페닐, 벤질, 바람직하게는 (C1-C4)알킬이고;
R5는 (C1-C12)탄소함유 라디칼, 예를 들어 (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)디알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬티오, 할로겐, 치환 또는 비치환 아릴, 테트라하이드로피란-4-일, 테트라하이드로피란-3-일, 테트라하이드로티오피란-3-일, 1-메틸티오-시클로프로필, 2-에틸티오-프로필, 바람직하게는 (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시이고;
R6는 히드록실 또는 (C1-C4)탄소-함유 라디칼, 예를 들어 (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, 포르밀옥시, (C1-C4)알킬카보닐옥시, (C1-C4)알킬술포닐옥시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알킬티오, (C1-C4)알킬술피닐, (C1-C4)알킬술포닐, 바람직하게는 히드록실, (C1-C4)알콕시이고;
R7은 (C1-C7)탄소-함유 라디칼, 예를 들어 (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C3-C7)시클로알킬, (C3-C7)알킬-(C3-C7)시클로알킬, (C3-C7)할로시클로알킬, 바람직하게는 (C3-C7)시클로알킬이고;
R8은 시아노 또는 (C1-C4)탄소-함유 라디칼, 예를 들어, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알킬술포닐, (C1-C4)알킬술피닐, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)알킬아미노카보닐, (C1-C4)디알킬아미노카보닐, 바람직하게는 시이노이고;
m은 0 내지 6, 바람직하게는 0 내지 3의 정수이며;
Z는 (Z1) 내지 (Z4)로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼로서
R9는 니트로, 아미노, 할로겐 또는 (C1-C8)탄소-함유 라디칼, 예를 들어, (C1-C4)알킬, (C2-C4)알케닐, (C2-C4)알키닐, (C1-C4)할로알킬, (C2-C4)할로알케닐, (C2-C4)할로알키닐, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)할로알킬티오, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알킬술포닐, (C1-C4)알킬술피닐, (C1-C4)알킬티오, 아릴술포닐, 아릴술피닐, 아릴티오, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알킬아미노술포닐, (C1-C4)디알킬아미노술포닐, (C1-C4)알킬카바모일, (C1-C4)디알킬카바모일, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, 페녹시, 시아노, 아릴, 알킬아미노, 디알킬아미노, 바람직하게는 (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬술포닐, (C1-C4)알킬술포닐옥시, (C1-C4)알킬술포닐아미노, (C1-C4)알콕시카보닐이고;
R10는 치환 또는 비치환 벤질, 치환 또는 비치환 헤테로아릴, 헤테로사이클릴, 바람직하게는 푸라닐, 티아졸릴, 트리아졸릴, 피라졸릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 이속사졸리닐, 모르폴리노 및 이미다졸릴; 헤테로아릴-(C1-C4)알킬, 바람직하게는 트리아졸릴메틸, 피라졸릴메틸, 티아졸릴메틸, 디-(C1-C4)알킬포스포노-(C1-C4)알킬, 바람직하게는 디에틸포스포노메틸, 디메틸포스포노메틸 또는 SF5이고;
R11는 동일하거나 상이한 수소, (C1-C4)알킬, 할로겐, 바람직하게는 (C1-C4)알킬이고;
R12는 동일하거나 상이한 (C1-C4)알킬, (C2-C4)알케닐, (C2-C4)알키닐, 할로겐, (C1-C4)할로알킬, (C2-C4)할로알케닐, (C2-C4)할로알키닐, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)할로알킬티오, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알킬술포닐, (C1-C4)할로알킬술포닐, (C1-C4)알킬술피닐, (C1-C4)할로알킬술피닐, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알킬아미노술포닐, (C1-C4)디알킬아미노술포닐, (C1-C4)알킬카바모일, (C1-C4)디알킬카바모일, (C1-C4)알콕시알킬, 페녹시, 니트로, 시아노, 아릴, 디-(C1-C4)알킬포스포노-(C1-C4)알킬, 바람직하게는 (C1-C4)알킬, 할로겐, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알킬술포닐, (C1-C4)알킬카보닐이고,
q는 0, 1, 2, 3 또는 4이고;
r은 0, 1, 2 또는 3이고;
t는 1 또는 2이고;
u는 0, 1 또는 2이고;
v는 1 또는 2이고;
X1은 O, CR14R15, CHOH, C=O, C=NO(C1-C4)알킬이고;
X2는 O, S, SO, SO2, CH2, NH, N(C1-C4)알킬, NSO2(C1-C4)알킬, 바람직하게는 SO2이고;
U1은 결합된 탄소 원자와 함께 방향족 또는 완전하게 또는 부분적으로 포화된, 바람직하게는 피라졸, 이미다졸, 피롤, 피리딘, 피리미딘, 티아졸, 티에닐, 옥사졸 또는 푸란 고리일 수 있는 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 고리를 형성하고;
U2는 O, S, SO, SO2, CH2, NH, N(C1-C4)알킬, NSO2(C1-C4)알킬, 바람직하게는 SO2이고;
R13은 수소, (C1-C4)알킬, (C3-C7)시클로알킬, (C2-C4)알케닐, (C2-C4)알키닐, 임의로 치환된 페닐, 임의로 치환된 벤질, (C1-C4)아실이고;
R14및 R15는 동일하거나 상이한 수소, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알킬티오이거나, R14및 R15는 함께 -O-(CH2)2-O-, -O-(CH2)3-O-, -S-(CH2)2-S-, -S-(CH2)3-S-, -(CH2)4-, -(CH2)5- 기 중 하나를 형성하고;
R16은 (C1-C2)알킬이고;
Y1및 Y2는 Y1≠Y2인 조건으로 SO2또는 CO이고,
B. 해독 유효량의 (a) 내지 (e)로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물의 혼합물을 포함하는 제초적 활성 조합물에 관한 것이다:
(a) 화학식 2 내지 4의 화합물
상기 식에서,
n'는 1 내지 5, 바람직하게는 1 내지 3의 자연수이고,
T는 비치환 또는 1 또는 2 개의 (C1-C4)알킬 라디칼 또는 [(C1-C3)알콕시]카보닐로 치환된 (C1또는 C2)-알칸디일 사슬이고;
W는 하나 이상의 질소 원자 및 하나 이하의 산소 원자를 함유하는 N 또는 O 형의 1 내지 3 개의 헤테로 고리 원자를 갖는 부분적으로 비치환되거나 방향족 5-환 헤테로사이클로 구성되는 군으로부터 선택된 비치환 또는 치환 2 가 헤테로사이클릭 라디칼, 바람직하게는 (W1) 내지 (W4)로 구성되는 군으로부터 선택된 라디칼이고;
m'은 0 또는 1이고,
R17, R19는 동일하거나 상이한 수소, 할로겐 (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, 니트로 또는 (C1-C4)할로알킬이고;
R18, R20은 동일하거나 상이한 OR24, SR24또는 NR24R25이거나, 화학식 2 또는 3 중에서 질소 원자를 통해 카보닐기에 결합되고, 비치환 또는 (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시 또는 임의로 치화된 페닐로 구성된 군으로부터 선택된 라디칼로 치환된 1 개 이상의 질소 원자 및 3 개 이하의 헤테로 원자를 갖는 포화 또는 불포화 3-원 내지 7-원 헤테로사이클, 바람직하게는 화학식 OR24, NHR25또는 N(CH3)2, 특히 화학식 OR24의 라디칼이고;
R24는 수소 또는 비치환 또는 치환된 지방족 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 총 1 내지 18 개의 탄소원자를 갖는 라디칼이고;
R25는 수소, (C1-C6)알킬, (C1-C6)알콕시이거나, 치환 또는 비치환 페닐이고;
R26은 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C8)할로알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C6)히드록시알킬, (C3-C12)시클로알킬 또는 트리-(C1-C4)알킬실릴이고;
R27, R28, R29는 동일하거나 상이한 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C8)할로알킬, (C3-C12)시클로알킬이거나, 치환 또는 비치환 페닐이고;
R21은 (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C2-C4)알케닐, (C2-C4)할로알케닐, (C3-C7)시클로알킬, 바람직하게는 디클로로메틸이고;
R22, R23은 동일하거나 상이한 수소, (C1-C4)알킬, (C2-C4)알케닐, (C2-C4)알키닐, (C1-C4)할로알킬, (C2-C4)할로알케닐, (C1-C4)알킬카바모일-(C1-C4)알킬, (C2-C4)알케닐카바모일-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, 디옥솔라닐-(C1-C4)알킬, 티아졸릴, 푸릴, 푸릴알킬, 티에닐, 피페리딜, 치환 또는 비치환 페닐이거나, R22및R23은 함께 치환 또는 비치환 헤테로사이클릭 고리, 바람직하게는 옥사졸리딘, 티아졸리딘, 피페리딘, 모르폴린, 헥사하이드로피리미딘 또는 벤족사진 고리를 형성한다.]
(b) 무수 1,8-나프탈산,
메틸 디페닐메톡시아세테이트,
시아노메톡시이미노(페닐)아세토니트릴(시오메트리닐),
1,3-디옥솔란-2-일메톡시이미노(페닐)아세토니트릴(옥사베트리닐),
4'-클로로-2,2,2-트리플루오로아세토페논 O-1,3-디옥솔란-2-일메틸옥심(플룩소페님),
4,6-디클로로-2-페닐피리미딘(펜클로림),
벤질-2-클로로-4-트리플루오로메틸-1,3-티아졸-5-카르복실레이트(플루라졸),
2-클로로메틸-2-메틸-1,3-디옥솔란(MG-191),
N-(4-메틸페닐)-N'-(1-메틸-1-페닐에틸)우레아(다임론),
1-[4-(N-2-메톡시벤조일술파모일)페닐]-3-메틸우레아,
1-[4-(N-2-메톡시벤조일술파모일)페닐]-3,3-디메틸우레아,
1-[4-(N-4,5-디메톡시벤조일술파모일)페닐]-3-메틸우레아,
1-[4-(N-나프토일술파모일)페닐]-3,3-디메틸우레아,
(2,4-디클로로페녹시)아세트산(2,4-D),
(4-클로로페녹시)아세트산,
(R,S)-2-(4-클로로-o-톨릴옥시)프로피온산(메코프로프),
4-(2,4-디클로로페녹시)부티르산(2,4-DB),
(4-클로로-o-톨릴옥시)아세트산(MCPA),
4-(4-클로로-o-톨릴옥시)부티르산,
4-(4-클로로페녹시)부티르산,
3,6-디클로로-2-메톡시벤조산(디캄바),
1-(에톡시카보닐)에틸 3,6-디클로로-2-메톡시벤조에이트, 및
이들의 염 및 에스테르, 바람직하게는 (C1-C8)
로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물.
(c) 화학식 5의 N-아실술폰아미드 및 그의 염
[상기 식에서,
R30은 수소, 탄소-함유 라디칼, 예를 들어, 탄화수소 라디칼, 하이드로카본 옥시 라디칼, 하이드로카본 티오 라디칼 또는 헤테로사이클릴로서, 나중에 언급한 4 개의 라디칼은 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 카르복실, 카복사미드, 술폰아미드 및 화학식 -Za-Ra의 라디칼로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼로 치환되며, 각 탄화수소 잔기는 바람직하게는 1 내지 20 개의 탄소원자를 갖고, 치환체를 포함하는 탄소-함유 라디칼 R30은 1 내지 30 개의 탄소원자를 갖고;
R31은 수소 또는 (C1-C4)알킬, 바람직하게는 수소이거나,
R30및 R31은 화학식 -CO-N-의 기와 함께 3-원 내지 8-원 포화 또는 불포화 고리의 라디칼을 형성하고;
R32는 동일하거나 상이한 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 카르복실, 포르밀, CONH2, SO2NH2이거나, 화학식 -Zb-Rb의 라디칼이고;
R33은 수소 또는 (C1-C4)알킬, 바람직하게는 수소이고;
R34는 동일하거나 상이한 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 카르복실, CHO, CONH2, SO2NH2이거나, 화학식 -Zc-Rc의 라디칼이고;
Ra는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 모노- 및 디-[(C1-C4)알킬]아미노로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼로 치환된 탄화수소 라디칼 또는 헤테로사이클릴 라디칼이거나, 하나 이상, 바람직하게는 2 또는 3 개의 이웃하지 않는 CH2기가 각각 산소 원자로 치환된 알킬 라디칼이고;
Rb, Rc는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 포스포릴, 할로(C1-C4)알콕시, 모노- 및 디[(C1-C4)알킬]아미노로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼로 치환된 동일하거나 상이한 탄화수소 라디칼 또는 헤테로사이클 라디칼이거나, 하나 이상, 바람직하게는 2 또는 3 개의 이웃하지 않는 CH2기가 각각 산소 원자로 치환된 알킬 라디칼이고;
Za는 화학식 -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -SO2-, -NR*-, -CO-NR*- , -NR*-CO-, -SO2-NR*- 또는 -NR*-SO2-의 2 가 기로서, 2 가 기의 오른쪽은 각각 라디칼 Ra에 결합되고, 나중에 언급한 5가지 라디칼에서 R*는 서로 독립적으로 각각의 경우 H, (C1-C4)알킬 또는 할로(C1-C4)알킬이고;
Zb, Zc는 서로 독립적으로 직접 결합이거나 화학식 -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -SO2-, -NR*-, -SO2-NR*-, -NR*-SO2-, -CO-NR*- 또는 -NR*-CO-의 2 가 기로서, 2 가 기의 오른쪽은 각각 라디칼 Rb또는 Rc에 결합되고, 나중에 언급한 5가지 라디칼에서 R*는 서로 독립적으로 각각의 경우 H, (C1-C4)알킬 또는 할로(C1-C4)알킬이고;
n은 0 내지 4, 바람직하게는 0, 1 또는 2, 특히 0 또는 1의 정수이고,
m은 0 내지 5, 바람직하게는 0, 1, 2 또는 3, 특히 0, 1 또는 2의 정수이다.]
(d) 화학식 6의 아실술파모일벤즈아미드, 적절한 경우, 그의 염 형태
[상기 식에서,
X3는 CH 또는 N 이고;
R35는 수소, 헤테로사이클릴 또는 탄화수소 라디칼로서, 후자의 2 개는 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 카르복실, CHO, CONH2, SO2NH2및 Za-Ra로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼로 임의로 치환되고;
R36은 수소, 히드록실, (C1-C6)알킬, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, (C1-C6)알콕시, (C2-C6)알케닐옥시로서, 후자의 5 개는 할로겐 히드록실, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시 및 (C1-C4)알킬티오로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼로 임의로 치환되거나,
R35및 R36은 이들이 결합되는 질소 원자와 함께 3-원 내지 8-원 고리를 형성하고;
R37은 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 카르복실, CHO, CONH2, SO2NH2또는 Zb-Rb이고;
R38은 수소, (C1-C4)알킬, (C2-C4)알케닐, 또는 (C2-C4)알키닐이고;
R39는 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 카르복실, 포스포릴, CHO, CONH2, SO2NH2또는 Zc-Rc이고;
Ra는 탄소 사슬이 산소 원자에 의해 1 회 이상 차단된 (C2-C20)알킬 라디칼이거나, 탄화수소 라디칼 또는 헤테로사이클릴 라디칼로서 나중에 언급한 두 가지 라디칼은 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 모노- 및 디-[(C1-C4)알킬]아미노로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼로 임의로 치환되었고;
Rb, Rc는 탄소 사슬이 산소 원자에 의해 1 회 이상 차단된 동일하거나 상이한 (C2-C20)알킬라디칼이거나, 탄화수소 라디칼 또는 헤테로사이클릴 라디칼로서 나중에 언급한 두 가지 라디칼은 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 포스포릴, (C1-C4)할로알콕시, 모노- 및 디[(C1-C4)알킬]아미노로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼로 임의로 치환되었고;
Za는 O, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO, SO2, NRd, C(O)NRd또는 SO2NRd로 구성되는 군으로부터 선택된 2 가 단위이고;
Zb, Zc는 동일하거나 상이한 직접 결합 또는 O, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO, SO2, NRd, C(O)NRd또는 SO2NRd로 구성되는 군으로부터 선택된 2 가 단위이고;
Rd는 수소, (C1-C4)알킬 또는 (C1-C4)할로알킬이고;
n은 0 내지 4의 정수이고;
m은 X가 CH인 경우, 0 내지 5의 정수이고, X가 N인 경우, 0 내지 4의 정수이다.]
e) 화학식 7의 화합물
[상기 식에서,
R40은 H, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬-X4또는 (C1-C4)할로알킬-X4로 치환된(C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, NO2, CN, -COO-R43, NR2 44, SO2NR2 45또는 CONR2 46이고;
R41은 H, 할로겐, (C1-C4)알킬, CF3, (C1-C4)알콕시 또는 (C1-C4)할로알콕시이고;
R42는 H, 할로겐 또는 (C1-C4)알킬이고;
Q1, Q2, E, G는 동일하거나 상이한 -O-, -S-, -CR2 47-, -CO-, NR48- 또는 화학식 8의 화합물로서, (a) 이들 기 중 하나 이상이 카보닐기이고, 이들 기 중 하나가 바로 화학식 8의 라디칼이며, 화학식 8의 기는 카보닐기에 인접해 있고, (b) 이들 중 두 개의 인접한 기는 동시에 산소일 수 없으며;
Ra는 동일하거나 상이한 H 또는 (C1-C8)알킬이거나, 두 개의 Ra라디칼은 함께 (C2-C6)알킬렌을 형성하고;
A는 Rb-Y3- 또는 -NR2 49이고;
X4는 -O-, 또는 -S(O)p-이고;
Y3는 -O- 또는 -S-이고;
Rb는 H, (C1-C8)알킬, (C1-C8)할로알킬, (C1-C4)알콕시(C1-C8)알킬, (C3-C6)알케닐옥시(C1-C8)알킬 또는 페닐 고리가 할로겐, (C1-C4)알킬, CF3, 메톡시 또는 메틸-S(O)p로 임의로 치환된 페닐(C1-C8)알킬; (C3-C6)알케닐, (C3-C6)할로알케닐, 페닐(C3-C6)알케닐, (C3-C6)알키닐, 페닐(C3-C6)알키닐, 옥세타닐, 푸르푸릴, 테트라하이드로푸릴이고;
R43은 H 또는 (C1-C4)알킬이고;
R44는 동일하거나 상이한 H, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬카보닐이거나, 두 개의 R44라디칼이 함께 (C4-C5)알킬렌을 형성하고;
R45, R46은 각각의 경우 서로 독립적으로 동일하거나 상이한 H, (C1-C4)알킬이거나, 두 개의 R45및(또는) R46라디칼이 함께 (C4-C5)알킬렌을 형성하고, 하나의 CH2기가 O 또는 S로 치환되거나, 하나 또는 두 개의 CH2기가 -NRc로 치환될 수 있고;
Rc는 H 또는 (C1-C8)알킬이고;
R47은 동일하거나 상이한 H, (C1-C8)알킬이거나, 두 개의 R47라디칼이 함께 (C2-C6)알킬렌을 형성하고;
R48은 H, (C1-C8)알킬, 치환 또는 비치환 페닐이거나, 페닐상에서 비치환 또는 치환된 벤질이고;
R49는 동일하거나 상이한 H, (C1-C8)알킬, 페닐, 페닐(C1-C8)알킬이고, 페닐 고리는 F, Cl, Br, NO2, CN, OCH3, (C1-C4)알킬 또는 CH3SO2로 치환될 수 있거나; R49는 (C1-C4)알콕시-(C1-C8)알킬, (C3-C6)알케닐, (C3-C6)알키닐, (C3-C6)시클로알킬이거나, 두 개의 R49라디칼이 함께 (C4-C5)알킬렌을 형성하고, 하나의 CH2기가 O 또는 S로 치환되거나, 하나 또는 두 개의 CH2기가 -NRd로 치환될 수 있고;
Rd는 H 또는 (C1-C4)알킬이고;
m"는 0 또는 1이고;
p는 0, 1 또는 2이다.]
본 발명을 위한 제초 유효량은 식물 성장에 역효과를 미치는데 적절한 하나 이상의 제초제의 양을 의미한다.
본 발명을 위한 해독 유효량은 유용 식물에 대한 제초제 또는 제초제 혼합물의 식물 유해 효과를 적어도 부분적으로 완화시키는데 적절한 하나 이상의 완화제의 양을 의미한다.
특별하게 다른 방법으로 정의하지 않는 한, 하기의 정의는 일반적으로 화학식 1 내지 8 및 수반되는 화학식의 라디칼에 적용된다.
탄소 골격중의 알킬, 알콕시, 할로알킬, 할로알콕시, 알킬아미노 및 알킬티오 라디칼 및 상응하는 불포화 및(또는) 치환된 라디칼은 각각 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다.
또한, 알킬 라디칼은 알콕시, 할로알킬 등과 같은 복합적인 의미에서 바람직하게는 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖고, 예를 들어, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, t- 또는 2-부틸이다. 알케닐 및 알키닐 라디칼은 가능한 한 알킬 라디칼레 상응하는 불포화 라디칼의 의미를 갖고; 알케닐은, 예를 들어, 알릴, 1-메틸프로프-2-엔-1-일, 2-메틸프로프-2-엔-1-일, 부트-2-엔-1-일, 부트-3-엔-1-일, 1-메틸부트-3-엔-1-일 및 1-메틸부트-2-엔-1-일이다. 알키닐은, 예를 들어, 프로파길, 부트-2-인-1-일, 부트-3-인-1-일, 1-메틸부트-3-인-1-일이다. "(C1-C4)알킬"은 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 알킬의 약어이며, 이는 또는 가능한 탄소원자 수의 범위가 괄호에 주어진 다른 라디칼의 일반적인 정의에도 유사하게 적용할 수 있다.
시클로알킬은 바람직하게는 3 내지 8, 바람직하게는 3 내지 7, 특히 바람직하게는 3 내지 6 개의 탄소원자를 갖는 사이클릭 알킬 라디칼로서, 예를 들어 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸 및 시클로헥실이다. 시클로알케닐 및 시클로알키닐은 상응하는 불포화 화합물을 의미한다.
할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 의미한다. 할로알킬, 할로알케닐 및 할로알키닐은 할로겐, 바람직하게는 불소, 염소, 브롬 및(또는) 요오드, 특히 불소 또는 염소로 부분적으로 또는 완전히 치환된 알킬, 알케닐 또는 알키닐로서, 예를 들어 CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCl, CCl3, CHCl2, CH2CH2Cl이다. 할로알콕시는, 예를 들어 OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3및 OCH2CH2Cl이다. 또는 이는 할로겐-치환 라디칼에도 유사하게 적용된다.
지방족 탄화수소 라디칼은 일반적으로, 바람직하게는 1 내지 18, 특히 바람직하게는 1 내지 12 개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 치환 또는 비치환 탄화수소 라디칼로서, 예를 들어 알킬, 알케닐 또는 알키닐이다. 아릴은 일반적으로 바람직하게는 6 내지 14 개의 탄소원자를 갖는 모노-, 비- 또는 폴리사이클릭 방향족 시스템으로, 바람직하게는 페닐, 나프틸, 테트라하이드로나프틸, 인데닐, 인다닐, 펜탈레닐 및 플루오레닐, 특히 바람직하게는 페닐이다.
지방족 탄화수소 라디칼은 바람직하게는 12 개 이하의 탄소원자를 갖는 알킬, 알케닐 또는 알키닐을 의미하며, 이는 하이드로카보녹시 라디칼 중의 지방족 탄화수소 라디칼에도 유사하게 적용된다.
헤테로사이클릭 고리, 헤테로사이클릭 라디칼 또는 헤테로사이클릴은 포화, 불포화 및(또는) 방향족인 모노-, 비- 또는 폴리사이클릭 고리 시스템을 의미하고, 바람직하게는 N, S 및 O로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상, 바람직하게는 1 내지 4 개의 헤테로 원자를 갖는다.
3 내지 7 개의 고리 원자 및 N, S 및 O로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상 헤테로 원자를 갖고, 칼코겐이 인접해 있지 않은 포화된 헤테로사이클이 바람직하다.
3 내지 7 개의 고리 원자 및 N, S 및 O로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나의 헤테로 원자를 갖는 모노사이클릭 고리 및 모르폴린, 디옥솔란, 피페라진, 이미다졸린 및 옥사졸리딘이 특히 바람직하다. 매우 특히 바람직한 포화된 헤테로사이클은 옥시레인, 피롤리돈, 모르폴린 및 테트라하이드로푸란이다.
또한, 5 내지 7 개의 고리 원자 N, S 및 O로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 또는 두 개의 헤테로 원자를 갖는 부분적으로 불포화된 헤테로사이클이 바람직하다. 5 내지 6 개의 고리 원자 N, S 및 O로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나의 헤테로 원자를 갖는 부분적으로 불포화된 헤테로사이클이 특히 바람직하다.
매우 특히 바람직한 부분적으로 불포화된 헤테로사이클은 피라졸린, 이미다졸린 및 이속사졸린이다.
또한, N, S 및 O로 구성되는 군으로부터 선택되는 1 내지 4 개의 헤테로 원자를 함유하는 5 내지 6 개의 고리 원자를 갖고, 칼코겐이 인접해 있지 않은 모노- 또는 비사이클릭 방향족 헤테로사이클이 바람직하다. 5 내지 6 개의 고리 원자를 갖고 N, S 및 O로 구성되는 군으로부터 선택되는 헤테로 원자를 함유하는 모노사이클릭 방향족 헤테로사이클 및 피리미딘, 피라진, 피리다진, 옥사졸, 티아졸, 티아디아졸, 옥사디아졸, 피라졸, 트리아졸 및 이속사졸이 특히 바람직하다.
피라졸, 티아졸, 트리아졸 및 푸란이 매우 특히 바람직하다.
치환된 탄화수소 라디칼과 같은 치환된 라디칼, 예를 들어 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴, 페닐 및 벤질과 같은 아릴알킬, 또는 치환된 헤테로사이클릴 또는 헤테로아릴은 비치환된 골격으로부터 유도된 치환된 라디칼이고, 치환체는
할로겐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 히드록실, 아미노, 니트로, 카르복실, 시아노, 아지도, 알콕시카보닐, 알킬카보닐, 포르밀, 카바모일, 모노- 및 디알킬아미노카보닐, 아실아미노, 모노- 및 디알킬아미노와 같은 치환된 아미노, 및 알킬술피닐, 할로알킬술피닐, 알킬술포닐, 할로알킬술포닐로 구성되는 군, 사이클릭 라디칼의 경우, 알킬 및 할로알킬, 및 상기에 언급한 포화된 탄화수소-함유 라디칼에 상응하는 불포화 지방족 라디칼, 바람직하게는 알케닐, 알키닐, 알케닐옥시, 알키닐옥시로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상, 바람직하게는 1, 2 또는 3 개, Cl 및 F의 경우 최대 가능한 수의 라디칼이다. 탄소원자를 갖는 라디칼의 경우에 있어, 1 내지 4 개, 특히 1 또는 2 개의 탄소원자를 갖는 것들이 바람직하다. 일반적으로, 할로겐, 예를 들어, 불수 또는 염소, (C1-C4)알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸, (C1-C4)할로알킬, 바람직하게는 트리플루오로메틸, (C1-C4)알콕시, 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시, (C1-C4)할로알콕시,, 니트로 및 시아노로 구성되는 군으로부터 선택된 치환체가 바람직하다. 메틸, 메톡시 및 염소 치환체가 특히 바람직하다.
일- 또는 이치환 아미노는 예를 들어, 알킬, 알콕시, 아실 및 아릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 또는 두 개의 동일하거나 상이한 라디칼로 N-치환된 아미노 라디칼, 바람직하게는 모노알킬아미노, 디알킬아미노, 아실아미노, 아릴아미노, N-알킬-N-아릴아미노 및 N-헤테로사이클로 구성되는 군으로부터 선택된 화학적으로 안정한 라디칼을 의미한다. 아릴은 바람직하게는 페닐 또는 치환된 페닐이다. 아실을 고려하면, 주어진 정의는 바람직하게는 (C1-C4)알카노일에 추가로 적용된다. 이는 또는 치환된 히드록실아미노 또는 하이드로지노에도 유사하게 적용된다.
임의로 치환된 페닐은 바람직하게는 비치환, 또는 (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)할로알콕시 및 니트로, 예를 들어, o-, m- 및 p-톨릴, 디메틸페닐, 2-, 3- 및 4-클로로페닐, 2-, 3- 및 4-트리플루오로- 및 트리클로로페닐, 2,4-, 3,5-, 2,5- 및 2,3-디클로로페닐, o-, m- 및 p-메톡시페닐로 구성되는 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 일- 또는 다치환, 바람직하게는 삼치환 이하로된 페닐이다.
아실 라디칼은 바람직하게는 6 개 이하의 탄소원자를 갖는 유기산의 라디칼, 예를 들어, 카르복실산의 라디칼 및 티오카르복실산, 임의로는 N-치환 이미노카르복실산 으로부터 유도된 산의 라디칼, 또는 카본산 모노에스테르, 임의로는 N-치환 카밤산, 술폰산, 술핀산, 포스폰산, 포스핀산의 라디칼이다. 아실은, 예를 들어, 포르밀, (C1-C4-알킬)카보닐, 페닐카보닐과 같은 알킬카보닐이고, 페닐 고리는 예를 들어, 상기에 지시한 바와 같이 페닐, 또는 알킬옥시카보닐, 페닐옥시카보닐, 벤질옥시카보닐, 알킬술포닐, 알킬술피닐 또는 N-알킬-1-이미노알킬로 치환될 수 있다.
또한, 화학식 1 내지 8은 원자들이 동일한 위상적 결합을 갖는 모든 입체이성질체 및 이들 입체이성질체의 혼합물을 포함한다. 이러한 화합물은 하나 이상의 비대칭 탄소원자 또는 화학식에서 특별하게 언급하지 않은 다른 이중 결합을 함유한다. 입체이성질체 혼합물로부터 통상적인 방법에 의해 거울상 이성질체, 부분입체이성질체, Z- 및 E-이성질체와 같은 그들의 특정 공간 형태로 정의된 가능한 입체이성질체를 얻거나, 입체화학적으로 순수한 출발 물질을 사용하여 입체선택적 반응에 의해 이들을 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 적절한 제초 활성 물질은 화학식 1의 화합물과 같은 것들로서, 이들은 작물에 너무 유해하기 때문에 그 자체로서는 곡류 작물 및(또는) 옥수수에 사용할 수 없거나, 최적으로 사용할 수 없다.
화학식 1의 제초제는, 예를 들어, EP-A 0 496 631, WO-A 97/13 765, WO-A 97/01 550, WO-A 97/19 087, WO-A 96/30 368, WO-A 96/31 507, WO-A 96/26 192, WO-A 96/26 206, WO-A 96/10 561, WO-A 96/05 183, WO-A 96/05 198, WO-A 96/05 197. WO-A 96/05 182, WO-A 97/23 491 및 WO-A 97/27 187에 개시되어 있다.
인용된 공보들은 제조 방법 및 출발 물질에 대한 광대한 정보를 포함하고 있다. 이들 공보는 명백하게 지시되어 있으며, 본 명세서에 참조로 포함되어 있다.
화학식 2의 화합물은, 예를 들어, EP-A-0 333 131(ZA-89/1960), EP-A-0 269 806(US-A-4,891,057), EP-A-0 346 620(AU-A-89/34951), EP-A-0 174 562, EP-A-0 346 620(WO-A-91/08 202), WO-A-91/07 874 또는 WO-A-95/07 897(ZA 94/7120) 및 이들에 인용된 문헌에 개시되어 있으며, 이들에 기술된 방법 또는 그와 유사한 방법으로 제조할 수 있다. 화학식 3의 화합물은 EP-A-0 086 750, EP-A-0 94349(US-A-4,902,340), EP-A-0 191736(US-A-4,881,966) 및 EP-A-0 492 366 및 이들에 인용된 문헌에 개시되어 있으며, 이들에 기술된 방법 또는 그와 유사한 방법으로 제조할 수 있다. EP-A-0 582 198에 몇 가지 화합물이 더 기재되어 있다.
화학식 2의 화합물은 다수의 특허 출원, 예를 들어 US-A-4,021,224 및 US-A-4,021,229에 개시되어 있다. (b) 군의 화합물은 CN-A-87/102 789, EP-A-365484 및 문헌("The Pesticide Manual", The British Corp Protection Council and the Royal Society of Chemistry, 11th edition, Farnham 1997)에 추가로 공지되어 있다.
(c) 군의 화합물은 WO-A-97/45016에 기술되어 있고, (d) 군의 화합물은 독일 특허 출원 제197 42 951.3호에 기술되어 있고, (e) 군의 화합물은 WO-A-98/13 361에 기술되어 있다.
인용된 공보들은 제조 방법 및 출발 물질에 대한 광대한 정보를 포함하고 있다. 이들 공보는 명백하게 지시되어 있으며, 본 명세서에 참조로 포함되어 있다.
부호 및 표시들이 하기의 의미를 갖는 화학식 2 및(또는) 3의 완화제를 포함하는 제초제/완화제 조합물이 바람직하다:
R24는 수소, (C1-C18)알킬, (C3-C12)시클로알킬, (C2-C8)알케닐 및 (C2-C18)알키닐이고, 탄소-함유기들은 하나 이상, 바람직하게는 3 개 이하의 라디칼 R50으로 치환될 수 있고;
R50은 동일하거나 상이한 할로겐, 히드록실 (C1-C8)알콕시, (C1-C8)알킬티오, (C2-C8)알케닐티오, (C2-C8)알키닐티오, (C2-C8)알케닐옥시, (C2-C8)알키닐옥시, (C3-C7)시클로알킬, (C3-C7)시클로알콕시, 시아노, 모노- 및 디(C1-C4)알킬)아미노, 카르복실, (C1-C8)알콕시카보닐, (C2-C8)알케닐옥시카보닐, (C1-C8)알킬티오카보닐, (C2-C8)알키닐옥시카보닐, (C1-C8)알킬카보닐, (C2-C8)알케닐카보닐, (C2-C8)알키닐카보닐, 1-(히드록시이미노)(C1-C6)알킬, 1-[(C1-C4)알킬이미노](C1-C4)알킬, 1-[(C1-C4)알콕시이미노](C1-C6)알킬, (C1-C8)알킬카보닐아미노, (C2-C8)알케닐카보닐아미노, (C2-C8)알키닐카보닐아미노, 아미노카보닐, (C1-C8)알킬아미노카보닐, 디(C1-C6)알킬아미노카보닐, (C2-C6)알케닐아미노카보닐, (C2-C6)알키닐아미노카보닐, (C1-C8)알콕시카보닐아미노, (C1-C8)알킬아미노카보닐아미노, 비치환 또는 R51로 치환된 (C1-C6)알킬카보닐옥시, (C2-C6)알케닐카보닐옥시, (C2-C6)알키닐카보닐옥시, (C1-C8)알킬술포닐, 페닐, 페닐(C1-C6)알콕시, 페닐(C1-C6)알콕시카보닐, 페녹시, 페녹시(C1-C6)알콕시, 페녹시(C1-C6)알콕시카보닐, 페닐카보닐옥시, 페닐카보닐아미노, 페닐(C1-C6)알킬카보닐아미노이고, 최종 언급한 9 개의 라디칼은 비치환 또는 페닐 고리중에서 라디칼 R52; SiR'3, -O-SiR'3, R'3Si-(C1-C8)알콕시, -CO-O-NR'2, -O-N=CR'2, -N=CR'2, -O-NR'2, -NR'2, CH(OR')2, -O-(CH2)m-CH(OR')2, -CR'"(OR')2, -O-(CH2)mCR'"(OR")2또는 R"O-CHR'"CHCOR"-(C1-C6)알콕시에 의해 일 또는 다치환, 바람직하게는 삼치환 이하로 치환될 수 있고;
R51은 동일하거나 상이한 할로겐, 니트로, (C1-C4)알콕시 및 하나 이상, 바람직하게는 3 개 이하의 라디칼 R52로 치환된 페닐이고;
R52는 동일하거나 상이한 할로겐 (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)할로알콕시 또는 니트로이고;
R'는 동일하거나 상이한 수소, (C1-C4)알킬, 비치환이거나 하나 이상, 바람직하게는 3 개 이하의 라디칼 R52로 치환된 페닐이거나, 두 개의 라디칼 R'가 함께 (C2-C6)알칸디일 사슬을 형성하고;
R"는 동일하거나 상이한 (C1-C4)알킬이거나, 두 개의 라디칼 R"가 함께 (C2-C6)알칸디일 사슬을 형성하고;
R'" 수소 또는 (C1-C4)알킬이고;
m은 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6이다.
부호 및 표시들이 하기의 의미를 갖는 화학식 2 및(또는) 3의 완화제를 포함하는 본 발명에 따른 제초제/완화제 조합물이 특히 바람직하다:
R24는 수소, (C1-C18)알킬 또는 (C3-C7)시클로알킬이고, 상기에 언급한 탄소-함유 라디칼들은 비치환, 또는 할로겐으로 일- 또는 다치환되거나, 라디칼 R50으로 일- 또는 이치환, 바람직하게는 일치환되고;
R50은 동일하거나 상이한 히드록실 (C1-C4)알콕시, 카르복실, (C1-C4)알콕시카보닐, (C2-C6)알케닐옥시카보닐, (C2-C6)알키닐옥시카보닐, 1-(히드록시이미노)(C1-C4)알킬, 1-[(C1-C4)알킬이미노](C1-C4)알킬 및 1-[(C1-C4)알콕시이미노](C1-C4)알킬; -SiR'3, -O-N=CR'2, -N=CR'2, -NR'2및 -O-NR'2이고, 여기서, R'은 동일하거나 상이한 수소, (C1-C4)알킬이거나, 한 쌍으로서, (C4-C5)알칸디일 사슬을 형성하고;
R27, R28, R29는 동일하거나 상이한 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C6)할로알킬, (C3-C7)시클로알킬, 또는 비치환 또는할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 모노- 및 디[(C1-C4)알킬]아미노, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬티오 및 (C1-C4)알킬술포닐로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환된 페닐이고;
R26은 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C8)할로알킬, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬, (C1-C6)히드록시알킬, (C3-C7)시클로알킬 또는 트리(C1-C4)알킬실릴이고;
R17, R19는 동일하거나 상이한 수소, 할로겐, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, (C1또는 C2)할로알킬, 바람직하게는 수소, 할로겐 또는 (C1또는 C2)할로알킬이다.
매우 특히 바람직한 완화제는 부호 및 표시들이 하기의 의미를 갖는 화학식 2의 것들이다:
R17은 수소, 할로겐, 니트로 또는 (C1-C4)할로알킬이고;
n'은 1, 2 또는 3이고;
R18은 화학식 OR24의 라디칼이고;
R24는 수소, (C1-C8)알킬 또는 (C3-C7)시클로알킬이고, 상기의 탄소-함유 라디칼은 비치환 또는 동일하거나 상이한 할로겐 라디칼로 일- 또는 다치환, 바람직하게는 삼치환 이하로 치환되거나, 히드록실, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알콕시카보닐, (C2-C6)알케닐옥시카보닐, (C2-C6)알키닐옥시카보닐, 1-(히드록시이미노)(C1-C4)알킬, 1-[(C1-C4)알킬이미노](C1-C4)알킬, 1[(C1-C4)알콕시이미노](C1-C4)알킬 및 화학식 -SiR'3, -O-N=R'2, -N=R'2, -NR'2및 -O-NR'2의 라디칼로 구성되는 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 라디칼로 이치환 이하, 바람직하게는 일치환되고, 상기에 언급한 화학식 중 라디칼 R'은 동일하거나 상이한 수소, (C1-C4)알킬이거나, 쌍으로 (C4또는 C5)알칸디일을 형성하고;
R27, R28, R29는 동일하거나 상이한 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C6)할로알킬, (C3-C7)시클로알킬, 또는 비치환 또는 할로겐, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, 니트로, (C1-C4)할로알킬 및 (C1-C4)할로알콕시로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환된 페닐이고,
R26은 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C8)할로알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C6)히드록시알킬, (C3-C7)시클로알킬 또는 트리(C1-C4)알킬실릴이다.
또한, 매우 특히 바람직한 완화제는 부호 및 표시들이 하기의 의미를 갖는 화학식 3의 것들이다:
R19는 수소, 할로겐 또는 (C1-C4)할로알킬이고;
n'는 (R19)n'이 바람직하게는 5-Cl인 경우, 1, 2 또는 3이고;
R20은 화학식 OR24의 라디칼이고;
T는 CH2이고,
R24는 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C8)할로알킬 또는 (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬, 바람직하게는 (C1-C8)알킬이다.
부호 및 표시들이 하기의 의미를 갖는 화학식 2의 완화제가 특히 바람직하다:
W는 (W1)이고;
R17은 수소, 할로겐 또는 (C1-C2)할로알킬이고;
n'는 (R17)n'이 바람직하게는 2,4-Cl2인 경우, 1, 2 또는 3이고;
R18은 화학식 OR24의 라디칼이고;
R24는 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)히드록시알킬, (C3-C7)시클로알킬, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 또는 트리(C1-C2)알킬실릴, 바람직하게는 (C1-C4)알킬이고;
R27은 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C4)할로알킬 또는 (C3-C7)시클로알킬, 바람직하게는 수소 또는 (C1-C4)알킬이고;
R26은 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)히드록시알킬, (C3-C7)시클로알킬, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 또는 트리(C1-C2)알킬실릴, 바람직하게는 수소 또는 (C1-C4)알킬이다.
또한, 부호 및 표시들이 하기의 의미를 갖는 화학식 2의 완화제를 포함하는 제초 조합물이 특히 바람직하다:
W는 (W2)이고;
R17은 수소, 할로겐 또는 (C1-C2)할로알킬이고;
n'은 (R17)n'이 2,4-Cl2인 경우, 1, 2 또는 3이고;
R18은 화학식 OR24의 라디칼이고;
R24는 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)히드록시알킬, (C3-C7)시클로알킬, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 또는 트리(C1-C2)알킬실릴,, 바람직하게는 (C1-C4)알킬이고;
R27은 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C3-C7)시클로알킬 또는 페닐, 바람직하게는 수소 또는 (C1-C4)알킬이다.
또한, 부호 및 표시들이 하기의 의미를 갖는 화학식 2의 완화제가 특히 바람직하다:
W는 (W3)이고;
R17은 수소, 할로겐 또는 (C1-C2)할로알킬이고;
n'은 (R17)n'이 2,4-Cl2인 경우, 1, 2 또는 3이고;
R18은 화학식 OR24의 라디칼이고;
R24는 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)히드록시알킬, (C3-C7)시클로알킬, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 또는 트리(C1-C2)알킬실릴, 바람직하게는 (C1-C4)알킬이고;
R28은 (C1-C8)알킬 또는 (C1-C4)할로알킬, 바람직하게는 C1-할로알킬이다.
또한, 부호 및 표시들이 하기의 의미를 갖는 화학식 2의 완화제가 특히 바람직하다:
W는 (W4)이고;
R17은 수소, 할로겐, 니트로, (C1-C4)알킬, (C1-C2)할로알킬, 바람직하게는 CF3또는 (C1-C4)알콕시이고;
n'은 1, 2 또는 3이고;
m'은 0 또는 1이고;
R18은 화학식 OR24의 라디칼이고;
R24는 수소, (C1-C4)알킬, 카르복시(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시카보닐(C1-C4)알킬, 바람직하게는 (C1-C4)알콕시-CO-CH2-(C1-C4)알콕시-CO-C(CH3)H-, HO-CO-CH2- 또는 HO-CO-C(CH3)H-이고;
R29는 수소, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C3-C7)시클로알킬, 또는 비치환 또는 할로겐 (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, 니트로, 시아노 및 (C1-C4)알콕시로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환된 페닐이다.
하기의 화합물 군이 화학식 1의 제초 활성 물질을 위한 완화제로서 특히 적절하다:
(a) 디클로로페닐피라졸린-3-카르복실산형 화합물(즉, W=W1 및 (R17)n'=2,4-Cl2인 화학식 2의 화합물), 바람직하게는, 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-(에톡시카보닐)-5-메틸-2-피라졸린-3-카르복실레이트(2-1)와 같은 화합물 및 WO-A 91/07874에 기술되어 있는 바와 같은 관련 화합물.
(b) 디클로로페닐피라졸카르복실산형 유도체(즉, W=(W2) 및 (R17)n'=2,4-Cl2인 화학식 2의 화합물), 바람직하게는, 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-메틸피라졸-3-카르복실레이트(2-2), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-이소프로필피라졸-3-카르복실레이트(2-3), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5(1,1-디메틸에틸)피라졸-3-카르복실레이트 (2-4), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-페닐피라졸-3-카르복실레이트(2-5)와 같은 화합물 및 EP-A-0 333 131 및 EP-A-0 269 806에 기술되어 있는 바와 같은 관련 화합물.
(c) 트리아졸카르복실산형 화합물(즉, W=(W3) 및 (R17)n'=2,4-Cl2인 화학식 2의 화합물), 바람직하게는 펜클로라졸과 같은 화합물, 즉, 1-(2,4-디클로로페닐)-5-트리클로로메틸-(1H), 1,2,4-트리아졸-3-카르복실레이트(2-6) 및 관련 화합물(EP-A-0 174 562 및 EP-A-0 346 620 참조).
(d) 5-벤질- 또는 5-페닐-2-이속사졸린-3-카르복실산형 또는 5,5-디페닐-2-이속사졸린-3-카르복실산형 화합물(W=(W4)임), 바람직하게는 에틸 5-(2,4-디클로로벤질)-2-이속사졸린-3-카르복실레이트(2-7) 또는 에틸 5-페닐-2-이속사졸린-3-카르복실레이트(2-8)과 같은 화합물 및 WO-A91/08202에 기술되어 있는 바와 같은 관련 화합물, 또는 WO-A-95/07897에 기술되어 있는 바와 같은 에틸 5,5-디페닐-2-이속사졸린카르복실레이트형 화합물(2-9), n-프로필 5,5-디페닐-2-이속사졸린카르복실레이트형 화합물(2-10) 또는 에틸 5-(4-플루오로페닐)-5-페닐-2-이속사졸린-3-카르복실레이트형 화합물(2-11).
(e) 8-퀴놀리녹시아세트산형 화합물, 예를 들어, (R19)n'=5-Cl, 수소, R20=OR24및 T=CH2인 화학식 3의 화합물, 바람직하게는,
1-메틸헥실(5-클로로-8-퀴놀리녹시)아세테이트(3-1, 클로퀸토세트),
1,3-디메틸부트-1-일 (5-클로로-8-퀴놀리녹시)아세테이트(3-2),
4-알릴옥시-부틸 (5-클로로-8-퀴놀리녹시)아세테이트(3-3),
1-알릴옥시프로프-2-일(5-클로로-8-퀴놀리녹시)아세테이트(3-4),
에틸 (5-클로로-8-퀴놀리녹시)아세테이트(3-5),
메틸 (5-클로로-8-퀴놀리녹시)아세테이트(3-6),
알릴 (5-클로로-8-퀴놀리녹시)아세테이트(3-7),
2-(2-프로필리덴이미녹시)-1-에틸 (5-클로로-8-퀴놀리녹시)아세테이트(3-8),
2-옥소프로프-1-일 (5-클로로-8-퀴놀리녹시)아세테이트(3-9).
및 EP-A-0 860 750, EP-A-0 094 349 및 EP-A-0 191 736 또는 EP-A-0 492 366에 기술되어 있는 바와 같은 관련 화합물.
(f) (5-클로로-8-퀴놀리녹시)말론산형 화합물, 즉, (R17)n'=5-Cl, R20=OR24, T=-CH(COO-알킬)-인 화학식 3의 화합물, 바람직하게는 디에틸 (5-클로로-8-퀴놀리녹시)말로네이트, 디알릴 (5-클로로-8-퀴놀리녹시)말로네이트, 메틸 에틸 (5-클로로-8-퀴놀리녹시)말로네이트 화합물 및 EP-A-0 582 198에 기술되어 있는 바와 같은 관련 화합물.
(g) 디클로로아세트아미드형의 화합물, 즉, 화학식 4의 화합물, 바람직하게는
N,N-디알릴-2,2-디클로로아세트아미드(디클로르미드, US-A 4,137,070에 개시되어 있음),
4-디클로로아세틸-3,4-디하이드로-3-메틸-2H-1,4-벤족사진(베녹사코르, EP 0 149 974에 개시되어 있음),
N1,N2-디알릴-N2-디클로로아세틸글리신아미드(DKA-24, HU 2143821에 개시되어 있음),
4-디클로로아세틸-1-옥사-4-아자-스피로[4,5]데칸(AD-67),
2,2-디클로로-N-(1,3-디옥솔란-2-일메틸)-N-(2-프로페닐)아세트아미드(PPG-1292),
3-디클로로아세틸-2,2,5-트리메틸록사졸리딘,
3-디클로로아세틸-2,2-디메틸-5-페닐록사졸리딘,
3-디클로로아세틸-2,2-디메틸-5-(2-티에닐)옥사졸리딘,
3-디클로로아세틸-5-(2-푸라닐)-2,2-디메틸록사졸리딘(푸릴라졸, MON 13900),
1-디클로로아세틸헥사하이드로-3,3,8a-트리메틸피롤로[1,2-a]피리미딘-6(2H)-온(디시클로논, BAS 145138).
(h) (b) 군의 화합물, 바람직하게는,
무수 1,8-나프탈산,
메틸 디페닐메톡시아세테이트,
시아노메톡시이미노(페닐)아세토니트릴(시오메트리닐),
1,3-디옥솔란-2-일메톡시이미노(페닐)아세토니트릴(옥사베트리닐),
4'-클로로-2,2,2-트리플루오로아세토페논 O-1,3-디옥솔란-2-일메틸옥심(플럭소페님),
4,6-디클로로-2-페닐피리미딘(펜클로림),
벤질-2-클로로-4-트리플루오로메틸-1,3-티아졸-5-카르복실레이트(플루라졸),
2-클로로메틸-2-메틸-1,3-디옥솔란(MG-191),
N-(4-메틸페닐)-N'-(1-메틸-1-페닐에틸)우레아(다임론),
1-[4-(N-2-메톡시벤조일술파모일)페닐]-3-메틸우레아,
1-[4-(N-2-메톡시벤조일술파모일)페닐]-3,3-디메틸우레아,
1-[4-(N-4,5-디메톡시벤조일술파모일)페닐]-3-메틸우레아,
1-[4-(N-나프토일술파모일)페닐]-3,3-디메틸우레아,
(2,4-디클로로페녹시)아세트산(2,4-D),
(4-클로로페녹시)아세트산,
(R,S)-2-(4-클로로-o-톨릴옥시)프로피온산(메트로프로프),
4-(2,4-디클로로페녹시)부티르산(2,4-DB),
(4-클로로-o-톨릴옥시)아세트산(MCPA),
4-(4-클로로-o-톨릴옥시)부티르산,
4-(4-클로로페녹시)부티르산,
3,6-디클로로-2-메톡시벤조산(디캄바),
1-(에톡시카보닐)에틸 3,6-디클로로-2-메톡시벤조에이트, 및
이들의 염 및 에스테르, 바람직하게는 (C1-C8).
완화제로서 추가로 바람직한 것은 하기와 같은 화학식 5의 화합물 또는 그들의 염이다:
R30은 수소, (C1-C6)알킬, (C3-C6)시클로알킬, 푸라닐 또는 티에닐이고, 최종 언급한 4 개의 라디칼은 비치환 또는 할로겐, (C1-C4)알콕시, 할로(C1-C6)알콕시 및 (C1-C4)알킬티오 및, 사이클릭 라디칼의 경우, (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환체로 치환될 수 있고;
R31은 수소이고;
R32는 할로겐, 할로(C1-C4)알킬, 할로(C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬술포닐, (C1-C4)알콕시카보닐 또는 (C1-C4)알킬카보닐, 바람직하게는 할로겐, (C1-C4)할로알킬, 예를 들어, 트리플루오로메틸, (C1-C4)알콕시, 할로(C1-C4)알콕시, (C1-C4)알콕시카보닐 또는 (C1-C4)알킬술포닐이고;
R33은 수소이고;
R34는 할로겐, (C1-C4)알킬, 할로(C1-C4)알킬, 할로(C1-C4)알콕시, (C3-C6)시클로알킬, 페닐, (C1-C4)알콕시, 시아노, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)알킬술피닐, (C1-C4)알킬술포닐, (C1-C4)알콕시카보닐 또는 (C1-C4)알킬카보닐, 바람직하게는, 할로겐, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, 예를 들어 트리플루오로메틸, 할로(C1-C4)알콕시, (C1-C4)알콕시 또는 (C1-C4)알킬티오이고;
n은 0, 1 또는 2이고;
m은 1 또는 2이다.
하기와 같은 화학식 6의 완화제가 추가로 바람직하다:
X3는 CH이고;
R35는 수소, (C1-C6)알킬, (C3-C6)시클로알킬, (C2-C6)알케닐, (C5-C6)시클로알케닐, 페닐, 또는 질소, 산소 및 황으로 구성되는 군으로부터 선택되는 3 개 이하의 헤테로 원자를 갖는 3-원 또는 6-원 헤테로사이클릴이고, 최종 언급한 6 개의 라디칼은 할로겐, (C1-C6)알콕시, (C1-C6)할로알콕시, (C1-C2)알킬술피닐, (C1-C2)알킬술포닐, (C3-C6)시클로알킬, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알킬카보닐 및 페닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우, (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 이상의 동일하거나 상이한 치환체로 임의로 치환될 수 있고;
R36은 수소, (C1-C6)알킬, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐이고, 최종 언급한 3 개의 라디칼은 할로겐, 히드록실, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시 및 (C1-C4)알킬티오로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 이상의 동일하거나 상이한 치환체로 임의로 치환될 수 있고;
R37은 할로겐, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)할로알콕시, 니트로, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬술포닐, (C1-C4)알콕시카보닐 또는 (C1-C4)알킬카보닐이고;
R38은 수소이고;
R39는 할로겐, 니트로, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)할로알콕시, (C3-C6)시클로알킬, 페닐, (C1-C4)알콕시, 시아노, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)알킬술피닐, (C1-C4)알킬술포닐, (C1-C4)알콕시카보닐 또는 (C1-C4)알킬카보닐이고;
n은 0, 1 또는 2이고;
m은 1 또는 2이다.
화학식 2의 완화제 중 특히 바람직한 것은 하기와 같은 하위군이다:
- R48및 R49가 H, (C1-C8)알킬, 페닐, 페닐(C1-C8)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C8)알킬, (C3-C6)알케닐 또는 (C3-C6)알키닐이고, 페닐 고리는 F, Cl, Br, NO2, CN, OCH3, (C1-C4)알킬 또는 CH3-SO2-로 치환될 수 있는 화합물;
- Ra가 H인 화합물;
- A가 Rb-Y3인 화합물;
- E가 O인 화합물;
- Q1이 CR2 47인 화합물;
- R47이 H인 화합물;
- m"이 1이고, E가 O 또는 S인 화합물;
- m"가 0인 화합물;
- R40에서 R44까지가 H이고, m"가 1이고, E가 O이고, Q1이 CR2 47이고, A가 Rb-Y3인 화합물, 특히 R47이 H이고, Rb가 CH3이고, Y3가 O인 화합물;
- Q1이 CR2 47이고, m이 0이인 화합물, 특히, R44및 R47이 H이고, A가 Rb-Y3(여기서, Rb는 바람직하게는 메틸이고, Y3는 바람직하게는 O이다)인 화합물.
바람직한 화학식 1의 제초제 군을 하기와 같이 표 1 내지 16에 열거하였다:
화학식 2 내지 7의 완화제(해독제) 및 (b) 군의 화합물, 예를 들어, 상기에 언급한 (a) 내지 (h) 군의 완화제는 실질적으로 유해 식물에 대한 화학식 1의 제초 활성 물질의 효능에는 영향을 미치지 않으면서 유용 식물 작물에 이들 제초 활성 물질을 이용할 때 일어날 수 있는 식물 독성 효과를 감소시키거나 방지한다. 이는 통상의 작물 보호 제품의 사용 범위를 상당히 넓히고, 종전까지는 제초제의 사용이 불가능하거나, 제한되었던, 즉, 낮은 비율 및 제한된 범위로 제한되었던, 예를 들어, 밀, 보리 옥수수와 같은 작물 및 다른 작물에까지 확장시켰다.
제초 활성 물질 및 언급한 완화제는 (선조합한 제품으로서 또는 탱크 혼합 방법에 의해)함께 사용되거나, 임의의 목적하는 순서로 연속하여 사용할 수 있다. 완화제:제초 활성 물질의 중량비는 넓은 범위내에서 다양할 수 있고, 바람직하게는 1:100 내지 100:1, 특히 1:10 내지 10:1이다. 각각의 경우 사용되는 제초 활성 물질 및 완화제의 최적량은 사용되는 제초 활성 물질의 형태 또는 사용되는 완화제, 및 처리되는 작물의 종류에 의존하고, 각 개별적인 경우 간단한 일상적인 예비 시험에 의해 결정될 수 있다.
본 발명에 따른 화합물의 주된 사용 분야는, 특히, 옥수수 및 곡류 작물, 예를 들어, 밀, 호밀, 보리, 귀리, 벼, 사탕수수이나, 목면 및 대두도 가능하며, 바람직하게는 벼 및 옥수수와 같은 곡류이다.
그들의 특성에 따라, 본 발명에 따라 사용되는 완화제는 작물의 종자를 예비처리(종자 드레싱)하는데 사용하거나, 파종하기 전에 파종 밭고랑에 혼합시키거나 식물 발아 전 또는 후에 제초제와 함께 사용할 수 있다. 발아전 처리는 파종전의 경작지 처리 및 종자가 파종된 경작지 처리뿐만 아니라 발아되지 않은 식물 처리를 포함한다. 제초제와 함께 혼합 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 목적을 위하여, 탱크 혼합 또는 선조합물을 이용할 수 있다.
필요한 완화제의 시용률은 지시사항 및 사용되는 제초 활성 물질에 따라 넓은 범위내에서 다양할 수 있고, 일반적으로 헥타르 당 활성 물질 0.001 내지 5 kg, 바람직하게는 0.005 내지 0.5 kg이다.
따라서, 본 발명은 화학식 1의 제초 활성 물질 (A)를 사용하기 전, 후 또는 동시에 해독 유효량의 화학식 2, 3, 4, 5, 6, 7 및(또는) [(b) 군으로부터 산택된 것]을 식물, 식물 종자 또는 경작지에 시용하는 단계를 포함하는, 화학식 1의 제초제의 식물 독성 효과로부터 작물을 보호하는 방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명에 따른 제초제/완화제 조합물은 공지되었거나 개발중인 유전공학에 의해 생산된 작물 중 유해 식물을 조절하는데 이용할 수도 있다. 일반적으로, 초유전자(transgenic) 식물은 특유의 유익한 특성, 예를 들어, 특정 작물 보호제에 대한 내성, 식물 질병 또는 식물 질병을 일으키는 병원균, 예를 들어, 특유의 곤충 또는 곰팡이, 박테리아 또는 바이러스와 같은 미생물에 대한 내성에 의해 구분지워진다. 다른 특유의 특성은, 예를 들어, 양, 품질, 저장 특성, 조성 및 특정 성분과 관련된 수확된 작물에 관한 것이다. 따라서, 증가된 전분 함량 또는 변형된 전분 품질을 갖는 초유전자 식물 또는 수확된 작물이 상이한 지방산 조성을 갖는 것들이 공지되어 있다.
본 발명에 따른 조합물의 사용은 유용 식물 및 관상 식물 초유전자 작물, 예를 들어, 밀, 보리, 호밀, 귀리, 사탕수수 및 기장, 벼, 카사바 및 옥수수와 같은 곡물, 또는 사탕무, 면화, 대두, 씨기름 평지, 감자, 토마토, 완두콩 및 다른 야채와 같은 다른 작물에 경제적으로 중요하다.
본 발명에 따른 조합물을 초유전자 식물에 시용할 때, 다른 작물에서 관찰되는 유해 식물에 대한 효과는 종종 해당 초유전자 식물에의 시용에 특유한 효과, 예를 들어, 조절할 수 있는 변경되거나 특별하게 넓어진 잡초 범위, 사용할 수 있는 변경된 살포량, 바람직하게는 초유전자 작물에 내성이 있는 제초제와의 우수한 적합성 및 변경된 초유전자 작물의 생장 및 수율을 동반한다.
따라서, 본 발명은 초유전자 작물 중에서 유해 식물을 조절하기 위한 본 발명에 따른 조합물의 이용에 관한 것이다.
화학식 3 내지 7 및 (b) 군의 완화제 및 1 종 이상의 상기에 언급한 화학식 1의 제초 활성 물질과 그들의 조합물은 특정된 생물학적 및(또는) 물리화학적 파라미터에 따라 다양한 방식으로 배합될 수 있다. 적절한 가능한 배합물의 예는
습윤성 분말(WP), 유화성 농축액(EC), 수용성 분말(SP), 수용성 농축액(SL), 농축된 에멀젼(BW), 예를 들어, 수중유 및 유중수 에멀젼, 분무성 용액 또는 에멀젼, 캡슐 현탁액(CS), 오일기재 또는 수기재 분산액(SC), 현탁에멀젼, 현탁 농축액, 분진(DP), 유-혼화성 용액(OL), 종자-처리 제품, 미세과립, 분무 과립, 코팅된 과립 및 흡착 과립, 지표 시용 또는 살포용 과립 형태의 과립(GR), 수용성 과립(SG), 수분산성 과립(WG), ULV 배합물, 미소캡슐 및 왁스를 포함한다.
이들 개별적인 배합 형태는 일반적으로 공지되어 있으며, 예를 들어, 문헌[Winnacker-Keuchler, "Chemosche Technologie" (Chemical Technology), Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4thEdition 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Edition 1979, G. Goodwin Ltd. London]에 기술되어 있다.
필요할 수 있는 배합 부가제, 예를 들어, 불활성 물질, 계면활성제, 용매 및 다른 첨가제 또한 공지되어 있고, 예를 들어, 문헌[Watkins, "Handbook of Insecticede Dust Diluents and Carriers". 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N. J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley ＆ Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co., Inc., N.Y. 1964; Schoenfeldt, "Grenzflaechenaktive Aethylenoxidadduukte"(Surface-Active Ethylene Oxide Adduct), Wiss. Verlagsgesell, Stuttgart 1976; Winnacker-Kuechler, "Chemosche Technologie"(Chemical Technology), Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4thEdition 1986]에 기술되어 있다.
이들 배합물을 기준으로 하여, 작물 보호제, 예를 들어, 살충제, 구충제, 제초제, 살진균제로서 작용하는 다른 물질과의 조합물, 및 완화제, 비료 및(또는) 성장 조절제와의 조합물를, 예를 들어, 선혼합물 또는 탱크 혼합 형태로 제조하는 것 또한 가능하다.
습윤성 분말은 물 속에서 균일하게 분산성이고, 활성 물질이외에 희석제 또는 불활성 물질에 부가하여 이온성 및(또는) 비이온성 계면활성제(습윤제, 분산제), 예를 들어 폴리옥시에틸화된 알킬페놀, 폴릴옥시에틸화된 지방 알콜, 폴리옥시에틸화된 지방 아민, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 술페이트, 알칸술포네이트, 알킬벤젠술포네이트, 나트륨 리그노술포네이트, 나트륨 2,2'-디나프틸메탄-6,6'-디술포네이트, 나트륨 디부틸나프탈렌술포네이트, 또는 다른 나트륨 올레오일메틸타우리네이트를 포함한다. 습윤성 분말을 제조하기 위하여, 제초 활성 물질을, 예를 들어, 햄머 밀, 블로우어 밀 및 에어-제트 밀과 같은 통상의 장치 내에서 미분시키고 배합 보조제와 동시 또는 연속적으로 혼합한다.
유화성 농축액은, 예를 들어, 1 종 이상의 이온성 및(또는) 비이온성 계면활성제(유화제)에 부가하여 활성 물질을 부탄올, 시클로헥사논, 디메틸포름아미드, 또는 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소 또는 지환족 탄화수소, 방향족 탄화수소와 같은 다른 고비점 탄화수소와 같은 유기 용매 또는 유기 용매의 혼합물에 용해시켜 제조한다. 유화제로서 사용할 수 있는 물질의 예는 칼슘 도데실벤젠술포네이트와 같은 칼슘 알킬아릴술포네이트, 또는 지방산 폴리글리콜 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 지방 알콜 폴리에테르, 소르비탄 에스테르(예를 들어, 소르비탄 지방산 에스테르) 또는 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르(예를 들어, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르)와 같은 비이온성 유화제이다.
분진은 일반적으로 활성 물질을 미분포된 고체 물질, 예를 들어, 활석, 카올린, 벤토나이트 및 피로필레이트와 같은 천연 점토 또는 규조토로 분쇄하여 얻는다.
현탁 농축액은 수기재 또는 유기재일 수 있다. 이들은, 예를 들어, 계면활성제(예를 들어, 상기에서 다른 배합 형태의 경우에서 이미 언급한 것들)를 가하거나 가하지 않고 상업적으로 시판되는 비드 밀을 이용하여 습윤 분쇄함으로써 제조할 수 있다.
에멀젼, 예를 들어, 수중유 에멀젼(EW)은 상기에서 다른 배합 형태의 경우에서 이미 언급한 계면활성제의 존재 또는 부재하에 수성 유기 용매를 이용하는 교반기, 콜로이드 밀 및(또는) 정적 혼합기에 의헤 제조할 수 있다.
과립은 활성 물질을 흡착제, 과립화된 불활성 물질위로 분무하여 제조하거나, 결합제, 예를 들어, 폴리비닐 알콜, 나트륨 폴리아크릴레이트 또는 다른 무기 오일의 보조로 활성 물질 농축액을 모래, 카올리나이트 또는 과립화된 불활성 물질과 같은 담체에 도포하여 제조할 수 있다. 또한, 비료와의 혼합물로서 목적하는 경우 적절한 활성 물질을 비료 과립의 제조에 통상적인 방식으로 과립화할 수도 있다. 일반적으로, 수분산성 과립은 분무 건조, 유동단 과립화, 디스크 과립화, 고속 혼합기를 사용한 혼합 및 고형 불활성 물질 없이 압출하는 것과 같은 통상의 방법에 의해 제조된다.
디스크, 유동단, 압출기 및 분무 과립의 제조에 대해서는 문헌["Splay-Drying Handbook" 3rdEd. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, pages 147 et seq.; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5thEd., McGraw-Hill, New-York 1973, p. 8-57]을 참조할 수 있다.
작물 보호 제품의 배합에 대한 추가의 상세한 사항은 문헌[G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Willey and Sons, Inc., New York, 1961, pages 81-96 and J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5thEd., Blackwell Scientific Publications, Oxforld, 1968, pages 101-103]을 참조할 수 있다,
일반적으로, 농화학 제제는 화학식 2 내지 7 및(또는) (b) 군의 활성 물질 또는 활성 물질 1과 2 내지 7 및(또는) (b) 군의 제초제/해독제 혼합물 0.1 내지 99 중량%, 특히 0.1 내지 95 중량% 및 고형 또는 액형 첨가제 1 내지 99.9 중량%, 특히 5 내지 99.8 중량% 및 계면활성제 0 내지 25 중량%, 특히 0.1 내지 25 중량%를 포함한다.
습윤성 분말에 있어서, 활성 물질 농도는, 예를 들어, 대략 10 내지 90 중량%이고, 100 중량%를 구성하는 나머지는 통상의 배합 성분이다. 유화성 농축액의 경우에 있어서, 활성 물질의 농도는 대략 1 내지 80 중량%이다. 분진 형태의 배합물은 활성 물질 1 내지 20 중량%이고, 분무성 용액은 대략 0.2 내지 20 중량%의 활성물질을 포함한다. 수분산성 과립과 같은 과립의 경우에 있어서는, 활성 물질 함량은 부분적으로 활성 화합물이 고상 또는 액상 형태인지 여부에 의존한다. 수분산성 과립의 활성 성분 함량은, 예를 들어, 10 내지 90 중량%이다.
이것 이외에, 상기에 언급한 활성 물질의 배합물은, 적절한 경우, 각각의 경우에 통상적인 첨가제, 습윤제, 분산제, 유화제, 침투제, 방부제, 부동제, 용매, 충전제, 담체, 착색제, 발포방지제, 증발 억제물 및 pH 및 점도 조절제를 포함할 수 있다.
혼합된 배합물 또는 탱크 혼합물 중에서 본 발명에 따른 제초제/완화제 혼합물과의 조합에 사용될 수 있는 성분은, 예를 들어, 문헌[Weed Research 26, 441-445(1986), or "The Pesticide Manual", 10thedition, The British Corp Protection Council, 1994] 및 이 문헌에 인용된 문헌에 기술되어 있는 바와 같이 공지된 활성 물질이다. 상기 문헌으로부터 공지되어 있고 본 발명에 따른 혼합물과 합해질 수 있는 제초제로서 언급될 수 있는 활성 물질의 예는 하기와 같다(주의: 적절한 경우 통상의 약호와 함께 화합물들의 국제 표준화 기구(ISO)에 따른 통상 명칭 또는 화학 명칭으로 나타내었다):
아세토크롤; 아시플루오르펜; 아클로니펜; AKH 7088, 즉, [[[1-[5-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)페녹시]-2-니트로페닐]-2-메톡시에틸리덴]아미노]옥시]-아세트산 및 그의 메틸 에스테르; 알라클로르; 알록시딤; 아메트린; 아미도술푸론; 아미트롤; AMS, 즉, 암모늄 술파메이트; 아닐로포스; 아술람; 아트라진; 아자페니딘(DPX-R6447), 아짐술푸론(DPX-A8947); 아지프로트린; 바르반; BAS 516 H, 즉, 5-플루오로-2-페닐-4H-3,1-벤족사진-4-온; 베나졸린; 벤플루랄린; 벤푸레세이트; 벤술푸론-메틸; 벤술라이드; 벤타존; 벤조플루오르; 벤조일프로프-에틸, 벤조티아주론; 비알라포스; 비페녹스; 비스피리박-나트륨(KIH-2023), 브로마실; 브로모부티드; 브로모페녹심; 브로목시닐; 브로무론; 브로미나포스; 부속시논; 부트아클로르; 부타미포스, 부텐아클로르; 부티다졸; 부트랄린; 부트록시딤(ICI-0500), 부틸레이트; 카펜스트롤(CH-900); 카르베타미드; 카펜트라존; CDAA, 즉, 2-클로로-N,N-디-2-프로페닐아세트아미드; CDEC, 즉, 2-클로로알릴 디에틸디티오카르바메이트; 클로메톡시펜; 클로람벤; 클로란술람-메틸(XDE-565), 클로라지포프-부틸, 클로르브로무론; 클로르부팜; 클로르페낙, 클로르플로레콜-메틸; 클로리다존; 클로리무론에틸; 클로르니트로펜; 클로로톨루론; 클로록수론; 클로로프로팜; 클로로술푸론; 클로르탈-디메틸; 클로르티아미드; 시니돈-에틸, 신메틸린; 시노술푸론; 클레폭시딤, 클레토딤; 클로디나포프 및 그의 에스테르 유도체(예를 들어, 클로디나포프-프로파르길); 클로마존; 클로메프로프; 클로프록시딤; 클로피랄리드; 쿠밀루론(JC 940); 시아나진; 시클로에이트; 시클로술파무론(AC 014); 시클록시딤; 시클루론; 시할로프로프 및 그의 에스테르 유도체(예를 들어, 부틸 에스테르, DEH-112); 시페르콰트; 시프라진;시프라졸; 2,4-DB; 달라폰; 데스메디팜; 데스메트린; 디-알레이트; 디캄바; 디클로베닐; 디클로프로프; 디클로포프 및 그의 에스테르, 예를 들어, 디클로포프-메틸; 디클로술람(XDE564), 디에타틸; 디페녹수론; 디펜조콰트; 디플루페니칸; 디플루펜조피르-나트륨(SAN-835H), 디메푸론; 디메트아클로르; 디메트아메트린; 디메텐아미드(SAN-582A); 디메타존, 5-(4,6-디메틸피리미딘-2-일-카르바모일술파모일)-1-(2-피리딜)-피라졸-4-카르복실레이트 (NC-330); 클로마존; 디메티핀; 디메트라술푸론; 디니트르아민; 디노세브; 디노테르브; 디펜아미드; 디프로페트린; 디콰트; 디티오피르; 디우론; DNOC; 에글리나진-에틸; EL 177, 즉, 5-시아노-1-(1,1-디메틸에틸)-N-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드; 에도탈; 에포프로단(MK-243), EPTC; 에스프로카르브; 에탈플루랄린; 에타메트술푸론-메틸; 에티디무론; 에티오진; 에토푸메세이트; F5231, 즉, N-[2-클로로-4-플루오로-5-[4-(3-플루오로프로 필)-4,5-디하이드로-5-옥소-1H-테트라졸-1-일]페닐]에탄술폰아미드; 에톡시펜 및 그의 에스테르(예를 들어, 에틸 에스테르, HN-252); 에톡시술푸론(EP 342569에 개시되어 있음) 에토벤자니드(HW 52); 3-(4-에톡시-6-에틸-1,3,5-트리아진-2-일)-1-(2,3-디하이드로-1,1-디옥소-2-메틸벤조[b]티오펜-7-술포닐)우레아 (EP-A 079 683); 3-(4-에틸-6-메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-1-(2,3-디하이드로-1,1-디옥소-2-메틸벤조[b]티오펜-7-술포닐)우레아 (EP-A 079 683); 페노프로프; 페녹산, 페녹사프로프 및 페녹사프로프-P 및 그들의 에스테르, 예를 들어, 페녹사프로프-P-에틸 및 페녹사프로프-에틸; 페녹시딤; 펜트라즈아미드(NBA-061); 페누론; 플람프로프-메틸; 플라자술푸론; 플루펜아세트(BAY-FOE-5043), 플루아지포프 및 플루아지포프-P, 플루라술람(DE-570) 및 그들의 에스테르, 예를 들어, 플루아지포프-부틸 및 플루아지포프-P-부틸; 플루아졸레이트(mon-48500), 플루클로랄린; 플루카르바존-나트륨; 플루메트술람; 플루메트론; 플루미클로락 및 그들의 에스테르(예를 들어, 펜틸 에스테르, S-23031); 플루미옥사진(S-482); 플루미프로핀; 플루폭삼(KNW-739); 플루오로디펜; 플루오로글리코펜-에틸; 플루프로파실(UBIC-4243); 플루피르술푸론-메틸 나트륨(DPX-KE459), 플루리돈; 플루로클로리돈; 플루록시피르; 플루르타몬; 플루티아세트-메틸(KIH-9201); 포메사펜; 포사민; 푸릴록시펜; 글루포시네이트; 글리포세이트; 할로사펜; 할로술푸론 및 그의 에스테르(예를 들어, 메틸 에스테르, NC-319); 할록시포프 및 그의 에스테르; 할록시포프-P(=R-할록시포프) 및 그의 에스테르; 헥사지논; 이마자메타벤즈-메틸; 이마자목스(AC-299263), 이마자피르; 이마자퀸 및 염, 예를 들어 암모늄 염; 이마제타메타피르;이마제타피르; 이마조술푸론; 요오드술푸론(메틸-4-요오드-2-[3-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)우레이도술포닐]-벤조에이트, 나트륨 염, WO 92/13845); 이옥시닐; 이소카르바미드; 이소프로팔린; 이소프로투론; 이소우론; 이속사벤; 이속사피리포프; 카르부틸레이트; 락토펜; 레나실; 리누론; MCPA; MCPB; 메코프로프; 메페나세트; 메플루이디드; 메타미트론; 메타즈아클로르; 메타벤즈티아주론; 메탐; 메타졸; 메톡시페논; 메틸다임론; 메타벤주론; 메틸-2-[3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)우레이도술포닐]-4-메탄술폰아미도메틸벤조에이트(WO 95/10507); 메토벤주론; 메토브로무론; 메톨아클로르; S-메토라크롤, 메토술람(XRD 511); 메톡수론; 메트리부진; 메타술푸론-메틸; MH; 몰리네이트; 모날리드; 모노카르바미드 디하이드로겐술페이트; 모놀리누론; 모누론; MT 128, 즉, 6-클로로-N-(3-클로로-2-프로페닐)-5-메틸-N-페닐-3-피리다지나민; MT 5950, 즉, N-[3-클로로-4-(1-메틸에틸)페닐]-2-메틸펜탄아미드; N,N-디메틸-2-[3-(4,6-디메톡시피리딘-2-일)우레이도술포닐]-4-포르밀아미노벤즈아미드(WO 95/01344); 나프로아닐리드; 나프로파미드; 나프탈람; NC 310, 즉 4-(2,4-디클로로벤조일)-1-메틸-5-벤질옥시피라졸; 네부론; 니코술푸론; 니피라클로펜; 니트랄린; 니트로펜; 니트로플루오르펜, 노르플루라존, 오로벤카르비 오리잘린; 옥시디아르길(RP-020630); 옥사디아존; 옥사지클로메폰(MY-100)옥시플루오르펜; 옥사술푸론(CGA-277476), 파라콰트; 페불레이트; 펜디메탈린; 펜트옥사존(KPP-314), 퍼플루이돈; 페니소팜; 펜메디팜; 피클로람; 피페로포스; 피리부티카르브; 피리페노프-부틸; 프레틸아클로르; 프리미술푸론-메틸; 프라카르바존-나트륨; 프로시아진; 프로디아민; 프로플루랄린; 프로글리나진-에틸; 프로메톤; 프로메트린; 프로파클로르; 프로파닐; 프로파퀴자포프 및 그의 에스테르; 프로파진; 프로팜; 프로피소클로르; 프로피자미드; 프로술팔린; 프로술포카르브; 프로술푸론(CGA-152005); 피리나클로르; 피라플루펜-에틸(ET-751), 피라존; 피라조술푸론-에틸; 피라즈옥시펜; 피리벤즈옥심, 피리다폴; 피리데이트; 피리미노박-메틸(KIH-6127), 피리티오박(KIH-2031); 피록소포프 및 그의 에스테르(예를 들어, 프로파르길 에스테르); 퀸클로락; 퀸메락; 퀴노포프 및 그의 에스테르 유도체, 퀴잘로포프 및 퀴잘로포프-P 및 그의 에스테르 유도체, 예를 들어, 퀴잘로포프-에틸; 퀴잘로포프-P-테푸릴 및 -에틸; 렌리두론; 림술푸론(DPX-E 9636); S 275, 즉, 2-[4-클로로-2-플루오로-5-(2-프로피닐옥시)페닐]-4,5,6,7-테트라하이드로-2H-인다졸; 세크부메톤; 세톡시딤; 시두론; 시마진; 시메트린; SN 106279, 즉, 2-[[7-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)페녹시]-2-나프탈레닐]옥시]프로피온산 및 그의 메틸 에스테르; 술펜트라존(FMC-97285, F-6285); 술파주론; 술포메투론-메틸; 술포세이트(ICI-A0224); 술포술푸론(MON-37500), TCA; 테부탐(GCP-5544); 테부티우론; 테프랄옥시딤(BAS-620H), 터바실; 터부카브; 터부클로르; 터부메톤; 터부틸라진; 터부티린; TFH 450, 즉, N,N-디에틸-3-[(2-에틸-6-메틸페닐)술포닐]-1H-1,2,4-트리아졸-1-카르복사미드; 테닐클로르(NSK-850); 티아자플루론; 티아조피르(Mon-13200); 티디아지민(SN-124085); 티펜술푸론-메틸; 티오벤카르브; 티오카르바질; 트랄콕시딤; 트리-알레이트; 트리아술푸론; 트리아지플람(DH-1105); 트리아조펜아미드; 트리베누론-메틸; 트리클로피르; 트리디판; 트리에타진; 트리플루랄린; 트리플루술푸론 및 에스테르(예를 들어, 메틸 에스테르, DPX-66037); 트리메투론; 트시토데프; 베르놀레이트; WL 110547, 즉, 5-페녹시-1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-1H-테트라졸; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; KPP-421; MT-146; NC-324; KH-218; DPX-N8189; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001.
사용을 위하여, 상업적으로 시판되는 형태의 배합물은, 바람직한 경우, 예를 들어, 습윤성 분말, 유화성 농축액, 분산액 및 수분산성 과립의 경우 물을 이용하여 통상의 방식으로 희석한다. 분진, 토양 과립, 살포용 과립 및 분무성 용액 형태의 제제는 통상적으로 사용하기 전에 다른 불활성 물질로 더 이상 희석하지 않는다.
화학식 1의 제초제의 필요한 시용율은, 특히, 온도, 습도 및 사용되는 제초제의 성질과 같은 외부 조건에 따라 다양하다. 이는 넓은 범위내에서 다양할 수 있으며, 예를 들어, 활성 성분 0.001 내지 10.0 kg/ha 또는 그 이상이나, 바람직하게는 0.005 내지 5 kg/ha이다.
하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위하여 의도되었다:
A. 배합예
(a) 화학식 2 내지 7 및(또는) [(b) 군]의 화합물, 또는 화학식 1의 제초 활성 물질과 화학식 2 내지 7 및(또는) (b) 군의 완화제의 활성 물질 혼합물 10 중량부를 불활성 물질로서 활석 90 중량부와 혼합하고, 이 혼합물을 햄머밀에서 곱게 빻어서 분진을 수득하였다.
(b) 화학식 2, 3, 4 및(또는) [B(b)]의 화합물, 또는 화학식 1의 제초 활성 물질과 화학식 2, 3, 4 및(또는) B(b) 군의 완화제의 활성 물질 혼합물 25 중량부, 불활성 물질로서 카올린-함유 석영 64 중량부, 칼륨 리그노술포네이트 10 중량부, 및 습윤제 및 분산제로서 나트륨 올레오일메틸타우리네이트 1 중량부를 혼합하고, 이 혼합물을 핀드-디스크 밀(pinned-disk mill)에서 분쇄하여 물에 손쉽게 분산시킬 수 있는 습윤성 분말을 수득하였다.
(c) 화학식 2 내지 7 및(또는) (b) 군의 화합물, 또는 화학식 1의 제초 활성 물질과 화학식 2 내지 7 및(또는) (b) 군의 완화제의 활성 물질 혼합물 20 중량부, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르[트리톤(Triton)(상표명) X 207] 6 중량부, 이소트리데카놀 폴리글리콜 에테르(8 EO) 3 중량부 및 파리핀 무기 오일(비등 범위, 예를 들어, 대략 255 내지 277 ℃) 71 중량부를 혼합하고, 이 혼합물을 볼 밀에서 5 마이크론 이하의 미세도까지 분쇄하여 물에 손쉽게 분산시킬 수 있는 분산 농축액을 수득하였다.
(d) 화학식 2 내지 7 및(또는) [(b) 군]의 화합물, 또는 화학식 1의 제초 활성 물질과 화학식 2 내지 7 및(또는) (b) 군의 완화제의 활성 물질 혼합물 15 중량부, 용매로서 시클로헥산 75 중량부 및 유화제로서 에톡실화된 노닐페놀 10 중량부로부터 유화성 농축액을 수득하였다.
(e) 화학식 2 내지 7 및(또는) [(b) 군]의 화합물, 또는 화학식 1의 제초 활성 물질과 화학식 2 내지 7 및(또는) (b) 군의 완화제의 활성 물질 혼합물 75 중량부, 칼슘 리그노술포네이트 10 중량부, 나트륨 라우릴 술페이트 5 중량부, 폴리비닐 알콜 3 중량부 및 카올린 7 중량부를 혼합하고, 이 혼합물을 핀드-디스크 밀에서 분쇄하고, 분말을 유동단에서 과립화 액체로서 물위로 분무함으로써 과립화시켜 수분산성 과립을 수득하였다.
(f) 화학식 2 내지 7 및(또는) [(b) 군]의 화합물, 또는 화학식 1의 제초 활성 물질과 화학식 2 내지 7 및(또는) (b) 군의 완화제의 활성 물질 혼합물 25 중량부, 나트륨 2,2'-디나프틸메탄-6,6'-디술포네이트 5 중량부, 나트륨 올레오일메틸타우리네이트 2 중량부, 폴리비닐 알콜 1 중량부, 탄산 칼슘 17 중량부 및 물 50 중량부를 콜로이드 밀에서 균질화시키고, 미리 곱게 빻은 후, 혼합물을 비드 밀에서 분쇄하고, 세분화시키고, 생성된 현탁액을 분무탑에서 단일-물질 노즐을 사용하여 건조시켜 수분산성 과립을 수득하였다.
생물학적 실시예
1. 손상율 평가
식물의 손상율을 대조 식물과 비교하여 0 내지 100 %의 척도를 사용하여 시각적으로 평가하였다.
0 % - 비처리된 식물과 비교하여 주목할 만한 효과 없음
100 % - 처리된 식물이 죽었음
2. 발아전 제초제 작용 및 완화제 작용
작물 중 모노코틸레도노우스 및 디코틸레도노우스 잡초 식물의 종자를 9 cm 직경의 플라스틱 단지내의 사질 롬 흙에 심고, 흙으로 덮었다. 다른 방법으로는, 논 벼 조건하에서 벼 경작시에 발견된 잡초를, 시험을 위해, 침수된 흙에서배양하였으며, 단지를 물이 흙 표면에 도달하거나 수 밀리미터 넘치는 양의 물로 채웠다. 이어서, 에멀젼 농축액으로 배합된 본 발명에 따른 제초제와 완화제의 활성 물질 조합물 및, 병행 실험으로서, 유사하게 배합한 개별 활성 물질을 각각의 경우 다양한 투여량으로 에멀젼 형태로서 300 l/ha의 시용률로 흙 덮개의 표면에 가하거나, 벼의 경우는, 관계수에 부었다.
처리 후, 단지를 온실에 넣고, 우수한 생장 조건을 유지하였다. 시험 식물이 발아된지 3-4주의 시험 기간 후, 식물의 손상율 또는 발아 손상율을 비처리된 대조구와 비교하여 시각적으로 평가하였다. 시험 결과로 예시한 바와 같이, 본 발명에 따른 제초 조합물은 광범위한 가는 잎 잡초 및 디코틸레도노우스 잡초에 대해 우수한 발아전 제초 작용을 갖는 동시에, 옥수수, 벼, 밀 또는 보리와 같은 작물 또는 다른 곡류에 대한 손상율은 완화제를 함유하지 않은 개별 제초제를 사용한 경우와 비교할 때 현저하게 감소하였고, 즉 제초제 손상율은 30 내지 100 %로 감소하였다.
3. 발아후 제초제 작용 및 완화제 작용
모노코틸레도노우스 및 디코틸레도노우스 잡초 식물의 종자 및 작물의 종자를 플라스틱 단지내의 사질 롬 흙에 심고, 흙으로 덮고, 우수한 생장 조건하의 온실에서 배양하였다. 다른 방법으로는, 벼 경작시 발견된 잡초와 벼를, 논 벼 조건하에서 시험하기 위해, 물이 흙 표면을 2 cm 이하로 넘치게 된 단지내에서 배양하고, 발육 상태 동안 경작하였다. 파종한지 대략 3 주 후, 시험 식물을 3-잎 단계에서 처리하였다. 에멀젼 농축액으로서 배합한 본 발명에 따른 제초제와 완화제의 활성 물질 조합물 및, 병행 실험으로서, 유사하게 형성한 개별 활성 물질을 다양한 투여량으로 300 l/ha의 시용률로서 식물의 녹색 부위에 분무한 후, 시험 식물을 이상적인 생장 조건하에서 3 주 동안 온실에 남겨두고, 제품의 효과를 비처리된 대조구와 비교하여 시각적으로 평가하였다. 벼 또는 벼 경작시 발견된 잡초의 경우, 활성 물질을 관계수에 직접 가하거나(소위 과립 시용과 유사하게 시용함), 식물 위 및 관계수내로 분무하였다. 그 결과, 특히 표 17 및 18에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 제초 조합물은 광범위한 가는 잎 잡초 및 디코틸레도노우스 잡초에 대해 우수한 발아후 제초 활성을 갖는 동시에, 옥수수, 벼, 및 또는 보리와 같은 작물 또는 다른 곡류에 대한 손상율은 완화제를 함유하지 않은 개별 제초제를 사용한 경우와 비교할 때 현저하게 감소하였고, 즉 제초제 손상율은 30 내지 100 %로 감소하였다.
화합물 번호제초제/완화제 투여량(g/ha)제초제 완화제 밀 변종 "RALLE"의손상율(%)
7-14 5025 3025
50 + 5025 + 25 50
화합물 번호제초제/완화제 투여량(g/ha)제초제 완화제 옥수수 변종 "FELIX" 및 "DEA"의 손상율(%)
5-10 20010050 88 2565 1030 0
200 + 10050 + 25200 + 100100 + 50200 + 10050 + 25200 + 10050 + 25 40 00 020 00 030 00 05 00 0

Claims (12)

  1. A. 제초 유효량의 하나 이상의 하기 화학식 1의 화합물과
    화학식 1
    [상기 식에서,
    V는 하기(V1) 내지 (V4)로 이루어진 군으로부터 선택되는 라디칼로서,
    여기서, R은 수소, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)할로알콕시카보닐, COOH, 시아노이고;
    R1은 수소 또는 (C1-C7)탄소함유 라디칼, 예를 들어, (C1-C4)알킬, (C2-C4)알케닐, (C2-C4)알키닐, (C3-C7)시클로알킬, (C3-C7)시클로알케닐, (C1-C4)알킬-(C3-C7)시클로알킬, (C3-C7)할로시클로알킬, (C1-C4)알킬티오시클로알킬, (C1-C4)할로알킬, (C2-C4)할로알케닐이고;
    R2는 수소, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알킬, 할로겐, (C1-C4)할로알콕시, 시아노, 니트로이고;
    R3는 수소 또는 (C1-C4)탄소함유 라디칼, 예를 들어, , (C1-C4)알킬, (C2-C4)알케닐, (C2-C4)알키닐, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알킬술포닐, (C1-C4)할로알킬술포닐, 아릴술포닐, 아릴카보닐-(C1-C4)알킬, 아릴-(C1-C4)알킬이고;
    R4는 수소 또는 (C1-C7)탄소함유 라디칼, 예를 들어, (C1-C4)알킬, (C2-C4)알케닐, (C2-C4)알키닐, (C1-C4)할로알킬, 페닐, 벤질이고;
    R5는 (C1-C12)탄소함유 라디칼, 예를 들어, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)디알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬티오, 할로겐, 치환 또는 비치환 아릴, 테트라하이드로피란-4-일, 테트라하이드로피란-3-일, 테트라하이드로티오피란-3-일, 1-메틸티오-시클로프로필, 2-에틸티오-프로필이고;
    R6는 히드록실 또는 (C1-C4)탄소-함유 라디칼, 예를 들어, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, 포르밀옥시, (C1-C4)알킬카보닐옥시, (C1-C4)알킬술포닐옥시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알킬티오, (C1-C4)알킬술피닐, (C1-C4)알킬술포닐이고;
    R7은 (C1-C7)탄소-함유 라디칼, 예를 들어, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C3-C7)시클로알킬, (C1-C4)알킬-(C3-C7)시클로알킬, (C3-C7)할로시클로알킬이고;
    R8은 시아노 또는 (C1-C4)탄소-함유 라디칼, 예를 들어, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알킬술포닐, (C1-C4)알킬술피닐, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)알킬아미노카보닐, (C1-C4)디알킬아미노카보닐이고;
    m은 0 내지 6의 정수이며;
    Z는 하기 (Z1) 내지 (Z4)로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼로서
    여기서, R9는 니트로, 아미노, 할로겐 또는 (C1-C8)탄소-함유 라디칼, 예를 들어, (C1-C4)알킬, (C2-C4)알케닐, (C2-C4)알키닐, (C1-C4)할로알킬, (C2-C4)할로알케닐, (C2-C4)할로알키닐, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)할로알킬티오, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알킬술포닐, (C1-C4)알킬술피닐, (C1-C4)알킬티오, 아릴술포닐, 아릴술피닐, 아릴티오, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알킬아미노술포닐, (C1-C4)디알킬아미노술포닐, (C1-C4)알킬카바모일, (C1-C4)디알킬카바모일, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, 페녹시, 시아노, 아릴, 알킬아미노, 디알킬아미노이고;
    R10는 치환 또는 비치환 벤질, 치환 또는 비치환 헤테로아릴, 헤테로사이클릴, 헤테로아릴-(C1-C4)알킬, 디-(C1-C4)알킬포스포노-(C1-C4)알킬 또는 SF5이고;
    R11는 동일하거나 상이한 수소, (C1-C4)알킬, 할로겐이고;
    R12는 동일하거나 상이한 (C1-C4)알킬, (C2-C4)알케닐, (C2-C4)알키닐, 할로겐, (C1-C4)할로알킬, (C2-C4)할로알케닐, (C2-C4)할로알키닐, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)할로알킬티오, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알킬술포닐, (C1-C4)할로알킬술포닐, (C1-C4)알킬술피닐, (C1-C4)할로알킬술피닐, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알킬아미노술포닐, (C1-C4)디알킬아미노술포닐, (C1-C4)알킬카바모일, (C1-C4)디알킬카바모일, (C1-C4)알콕시알킬, 페녹시, 니트로, 시아노, 아릴, 디-(C1-C4)알킬포스포노-(C1-C4)알킬이고,
    q는 0, 1, 2, 3 또는 4이고;
    r은 0, 1, 2 또는 3이고;
    t는 1 또는 2이고;
    u는 0, 1 또는 2이고;
    v는 1 또는 2이고;
    X1은 O, CR14R15, CHOH, C=O, C=NO(C1-C4)알킬이고;
    X2는 O, S, SO, SO2, CH2, NH, N(C1-C4)알킬, NSO2(C1-C4)알킬이고;
    U1은 결합된 탄소 원자와 함께 방향족 또는 완전하게 또는 부분적으로 포화된 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 고리를 형성하고;
    U2는 O, S, SO, SO2, CH2, NH, N(C1-C4)알킬, NSO2(C1-C4)알킬이고;
    R13은 수소, (C1-C4)알킬, (C3-C7)시클로알킬, (C2-C4)알케닐, (C2-C4)알키닐, 임의로 치환된 페닐, 임의로 치환된 벤질, (C1-C4)아실이고;
    R14및 R15는 동일하거나 상이한 수소, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알킬티오이거나, R14및 R15는 함께 -O-(CH2)2-O-, -O-(CH2)3-O-, -S-(CH2)2-S-, -S-(CH2)3-S-, -(CH2)4-, -(CH2)5- 기 중 하나를 형성하고;
    R16은 (C1-C2)알킬이고;
    Y1및 Y2는 Y1≠Y2인 조건으로 SO2또는 CO이다.]
    B. 해독 유효량의 (a) 내지 (e)로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물
    (a) 화학식 2 내지 4의 화합물
    화학식 2
    화학식 3
    화학식 4
    [상기 식에서,
    n'는 1 내지 5, 바람직하게는 1 내지 3의 자연수이고,
    T는 비치환 또는 1 또는 2 개의 (C1-C4)알킬 라디칼 또는 [(C1-C3)알콕시]카보닐로 치환된 (C1또는 C2)-알칸디일 사슬이고;
    W는 하나 이상의 질소 원자 및 하나 이하의 산소 원자를 함유하는 N 또는 O 형의 1 내지 3 개의 헤테로 고리 원자를 갖는 부분적으로 비치환되거나 방향족 5-환 헤테로사이클로 구성되는 군으로부터 선택된 비치환 또는 치환 2 가 헤테로사이클릭 라디칼이고;
    m'은 0 또는 1이고,
    R17, R19는 동일하거나 상이한 수소, 할로겐 (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, 니트로 또는 (C1-C4)할로알킬이고;
    R18, R20은 동일하거나 상이한 OR24, SR24또는 NR24R25이거나, 화학식 2 또는 3 중에서 질소 원자를 통해 카보닐기에 결합되고, 비치환 또는 (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시 또는 임의로 치화된 페닐로 구성된 군으로부터 선택된 라디칼로 치환된 1 개 이상의 질소 원자 및 3 개 이하의 헤테로 원자를 갖는 포화 또는 불포화 3-원 내지 7-원 헤테로사이클이고;
    R24는 수소 또는 비치환 또는 치환된 지방족 탄화수소 라디칼이고;
    R25는 수소, (C1-C6)알킬, (C1-C6)알콕시이거나, 치환 또는 비치환 페닐이고;
    R26은 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C8)할로알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C6)히드록시알킬, (C3-C12)시클로알킬 또는 트리-(C1-C4)알킬실릴이고;
    R27, R28, R29는 동일하거나 상이한 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C8)할로알킬, (C3-C12)시클로알킬이거나, 치환 또는 비치환 페닐이고;
    R21은 (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C2-C4)알케닐, (C2-C4)할로알케닐, (C3-C7)시클로알킬이고;
    R22, R23은 동일하거나 상이한 수소, (C1-C4)알킬, (C2-C4)알케닐, (C2-C4)알키닐, (C1-C4)할로알킬, (C2-C4)할로알케닐, (C1-C4)알킬카바모일-(C1-C4)알킬, (C2-C4)알케닐카바모일-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, 디옥솔라닐-(C1-C4)알킬, 티아졸릴, 푸릴, 푸릴알킬, 티에닐, 피페리딜, 치환 또는 비치환 페닐이거나, R22및R23은 함께 치환 또는 비치환 헤테로사이클릭 고리를 형성한다.]
    (b) 무수 1,8-나프탈산,
    메틸 디페닐메톡시아세테이트,
    시아노메톡시이미노(페닐)아세토니트릴(시오메트리닐),
    1,3-디옥솔란-2-일메톡시이미노(페닐)아세토니트릴(옥사베트리닐),
    4'-클로로-2,2,2-트리플루오로아세토페논 O-1,3-디옥솔란-2-일메틸옥심(플럭소페님),
    4,6-디클로로-2-페닐피리미딘(펜클로림),
    벤질-2-클로로-4-트리플루오로메틸-1,3-티아졸-5-카르복실레이트(플루라졸),
    2-클로로메틸-2-메틸-1,3-디옥솔란(MG-191),
    N-(4-메틸페닐)-N'-(1-메틸-1-페닐에틸)우레아(다임론),
    1-[4-(N-2-메톡시벤조일술파모일)페닐]-3-메틸우레아,
    1-[4-(N-2-메톡시벤조일술파모일)페닐]-3,3-디메틸우레아,
    1-[4-(N-4,5-디메톡시벤조일술파모일)페닐]-3-메틸우레아,
    1-[4-(N-나프토일술파모일)페닐]-3,3-디메틸우레아,
    (2,4-디클로로페녹시)아세트산(2,4-D),
    (4-클로로페녹시)아세트산,
    (R,S)-2-(4-클로로-o-톨릴옥시)프로피온산(메트로프로프),
    4-(2,4-클로로페녹시)부티르산(2,4-DB),
    (4-클로로-o-톨릴옥시)아세트산(MCPA),
    4-(4-클로로-o-톨릴옥시)부티르산,
    4-(4-클로로페녹시)부티르산,
    3,6-디클로로-2-메톡시벤조산(디캄바),
    1-(에톡시카보닐)에틸 3,6-디클로로-2-메톡시벤조에이트, 및
    이들의 염 및 에스테르
    로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물;
    (c) 화학식 5의 N-아실술폰아미드 및 그의 염
    화학식 5
    [상기 식에서,
    R30은 수소, 탄소함유 라디칼, 예를 들어, 탄화수소 라디칼, 하이드로카본 옥시 라디칼, 하이드로카본 티오 라디칼 또는 헤테로사이클릴로서, 나중에 언급한 4 개의 라디칼은 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 카르복실, 카복사미드, 술폰아미드 및 화학식 -Za-Ra의 라디칼로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼로 치환되고;
    R31은 수소 또는 (C1-C4)알킬이거나,
    R30및 R31은 화학식 -CO-N-의 기와 함께 3-원 내지 8-원 포화 또는 불포화 고리의 라디칼을 형성하고;
    R32는 동일하거나 상이한 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 카르복실, 포르밀, CONH2, SO2NH2이거나, 화학식 -Zb-Rb의 라디칼이고;
    R33은 수소 또는 (C1-C4)알킬이고;
    R34는 동일하거나 상이한 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 카르복실, CHO, CONH2, SO2NH2이거나, 화학식 -Zc-Rc의 라디칼이고;
    Ra는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 모노- 및 디-[(C1-C4)알킬]아미노로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼로 치환된 탄화수소 라디칼 또는 헤테로사이클릴 라디칼이거나, 하나 이상의 이웃하지 않는 CH2기가 각각 산소 원자로 치환된 알킬 라디칼이고;
    Rb, Rc는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 포스포릴, 할로(C1-C4)알콕시, 모노- 및 디[(C1-C4)알킬]아미노로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼로 치환된 동일하거나 상이한 탄화수소 라디칼 또는 헤테로사이클 라디칼이거나, 하나 이상의 이웃하지 않는 CH2기가 각각 산소 원자로 치환된 알킬 라디칼이고;
    Za는 화학식 -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -SO2-, -NR*-, -CO-NR*- , -NR*-CO-, -SO2-NR*- 또는 -NR*-SO2-의 2 가 기로서, 2 가 기의 오른쪽은 각각 라디칼 Ra에 결합되고, R*는 서로 독립적으로 각각의 경우 H, (C1-C4)알킬 또는 할로(C1-C4)알킬이고;
    Zb, Zc는 서로 독립적으로 직접 결합이거나 화학식 -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -SO2-, -NR*-, -SO2-NR*-, -NR*-SO2-, -CO-NR*- 또는 -NR*-CO-의 2 가 기로서, 2 가 기의 오른쪽은 각각 라디칼 Rb또는 Rc에 결합되고, R*는 서로 독립적으로 각각의 경우 H, (C1-C4)알킬 또는 할로(C1-C4)알킬이고;
    n은 0 내지 4의 정수이고,
    m은 0 내지 5의 정수이다.]
    (d) 화학식 6의 아실술파모일벤즈아미드, 적절한 경우, 그의 염 형태:
    화학식 6
    [상기 식에서,
    X3는 CH 또는 N 이고;
    R35는 수소, 헤테로사이클릴 또는 탄화수소 라디칼로서, 후자의 2 개는 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 카르복실, CHO, CONH2, SO2NH2및 Za-Ra로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼로 임의로 치환되고;
    R36은 수소, 히드록실, (C1-C6)알킬, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, (C1-C6)알콕시, (C2-C6)알케닐옥시로서, 후자의 5 개는 할로겐 히드록실, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시 및 (C1-C4)알킬티오로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼로 임의로 치환되거나,
    R35및 R36은 이들이 결합되는 질소 원자와 함께 3-원 내지 8-원 고리를 형성하고;
    R37은 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 카르복실, CHO, CONH2, SO2NH2또는 Zb-Rb이고;
    R38은 수소, (C1-C4)알킬, (C2-C4)알케닐, 또는 (C2-C4)알키닐이고;
    R39는 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 카르복실, CHO, CONH2, SO2NH2또는 Zc-Rc이고;
    Ra는 탄소 사슬이 산소 원자에 의해 1 회 이상 차단된 (C2-C20)알킬 라디칼이거나, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 모노- 및 디-[(C1-C4)알킬]아미노로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼로 치환된 탄화수소 라디칼 또는 헤테로사이클릴 라디칼이고;
    Rb, Rc는 탄소 사슬이 산소 원자에 의해 1 회 이상 차단된 동일하거나 상이한 (C2-C20)알킬라디칼이거나, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 포스포릴, (C1-C4)할로알콕시, 모노- 및 디[(C1-C4)알킬]아미노로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼로 치환된 탄화수소 라디칼 또는 헤테로사이클릴 라디칼이고;
    Za는 O, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO, SO2, NRd, C(O)NRd또는 SO2NRd로 구성되는 군으로부터 선택된 2 가 단위이고;
    Zb, Zc는 동일하거나 상이한 직접 결합 또는 O, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO, SO2, NRd, C(O)NRd또는 SO2NRd로 구성되는 군으로부터 선택된 2 가 단위이고;
    Rd는 수소, (C1-C4)알킬 또는 (C1-C4)할로알킬이고;
    n은 0 내지 4의 정수이고;
    m은 X가 CH인 경우, 0 내지 5의 정수이고, X가 N인 경우, 0 내지 4의 정수이다.]
    e) 화학식 7의 화합물,
    화학식 7
    [상기 식에서,
    R40은 H, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬-X4또는 (C1-C4)할로알킬-X4로 치환된(C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, NO2, CN, -COO-R43, NR2 44, SO2NR2 45또는 CONR2 46이고;
    R41은 H, 할로겐, (C1-C4)알킬, CF3, (C1-C4)알콕시 또는 (C1-C4)할로알콕시이고;
    R42는 H, 할로겐 또는 (C1-C4)알킬이고;
    Q1, Q2, E, G는 동일하거나 상이한 -O-, -S-, -CR2 47-, -CO-, NR48- 또는 화학식 8의 화합물로서, (a) 이들 기 중 하나 이상이 카보닐기이고, 이들 기 중 하나가 바로 화학식 8의 라디칼이며, 화학식 8의 기는 카보닐기에 인접해 있고, (b) 이들 중 두 개의 인접한 기는 동시에 산소일 수 없으며;
    화학식 8
    Ra는 동일하거나 상이한 H 또는 (C1-C8)알킬이거나, 두 개의 Ra라디칼은 함께 (C2-C6)알킬렌을 형성하고;
    A는 Rb-Y3- 또는 -NR2 49이고;
    X4는 -O-, 또는 -S(O)p-이고;
    Y3는 -O- 또는 -S-이고;
    Rb는 H, (C1-C8)알킬, (C1-C8)할로알킬, (C1-C4)알킬(C1-C8)알킬, (C3-C6)알케닐옥시(C1-C8)알킬 또는 페닐 고리가 할로겐, (C1-C4)알킬, CF3, 메톡시 또는 메틸-S(O)p로 임의로 치환된 페닐(C1-C8)알킬; (C3-C6)알케닐, (C3-C6)할로알케닐, 페닐(C3-C6)알케닐, (C3-C6)알키닐, 페닐(C3-C6)알키닐, 옥세타닐, 푸르푸릴, 테트라하이드로푸릴이고;
    R43은 H 또는 (C1-C4)알킬이고;
    R44는 동일하거나 상이한 H, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬카보닐이거나, 두 개의 R44라디칼은 함께 (C4-C5)알킬렌을 형성하고;
    R45, R46은 각각의 경우 서로 독립적으로 동일하거나 상이한 H, (C1-C4)알킬이거나, 두 개의 R45및(또는) R46라디칼은 함께 (C4-C5)알킬렌을 형성하고, 하나의 CH2기가 O 또는 S로 치환되거나, 하나 또는 두 개의 CH2기가 -NRc로 치환될 수 있고;
    Rc는 H 또는 (C1-C8)알킬이고;
    R47은 동일하거나 상이한 H, (C1-C8)알킬이거나, 두 개의 R47라디칼은 함께 (C2-C6)알킬렌을 형성하고;
    R48은 H, (C1-C8)알킬, 치환 또는 비치환 페닐이거나, 페닐상에서 비치환 또는 치환된 벤질이고;
    R49는 동일하거나 상이한 H, (C1-C8)알킬, 페닐, 페닐(C1-C8)알킬이고, 페닐 고리는 F, Cl, Br, NO2, CN, OCH3, (C1-C4)알킬 또는 CH3SO2로 치환될 수 있거나; R49는 (C1-C4)알콕시-(C1-C8)알킬, (C3-C6)알케닐, (C3-C6)알키닐, (C3-C6)시클로알킬이거나, 두 개의 R49라디칼은 함께 (C4-C5)알킬렌을 형성하고, 하나의 CH2기가 O 또는 S로 치환되거나, 하나 또는 두 개의 CH2기가 -NRd로 치환될 수 있고;
    Rd는 H 또는 (C1-C4)알킬이고;
    m"는 0 또는 1이고;
    p는 0, 1 또는 2이다.]
    혼합물 및 농업에 통상적으로 사용되는 그들의 입체이성질체 및 염을 포함하는 제초 활성 조합물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    부호 및 표시들이 하기의 의미를 갖는 화학식 1의 화합물을 포함하는 제초 활성 조합물.
    R은 수소, (C1-C4)알콕시카보닐이고;
    R1은 (C3-C7)시클로알킬, (C1-C4)알킬-(C3-C7)시클로알킬이고;
    R2는 수소이고;
    R3는 수소, (C1-C4)알킬, 아릴술포닐, 벤질이고;
    R4는 (C1-C4)알킬이고;
    R5는 (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시이고;
    R6은 히드록실, (C1-C4)알콕시이고;
    R7은 (C3-C7)시클로알킬이고;
    R8은 시아노이고;
    m은 0 내지 6의 정수이고;
    Z는 (Z1) 내지 (Z4)로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼로서
    R9는 (C1-C4)알킬, 할로겐, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬술포닐, (C1-C4)알킬술포닐옥시, (C1-C4)알킬술포닐아미노, (C1-C4)알콕시카보닐이고;
    R10는 벤질, 트리아졸릴메틸, 피라졸릴메틸, 티아졸릴메틸, 디-(C1-C4)알킬포스포노-(C1-C4)알킬이고;
    R11는 (C1-C4)알킬이고;
    R12는 (C1-C4)알킬, 할로겐, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알킬술포닐, (C1-C4)알킬카보닐이고,
    q는 0, 1, 2, 3 또는 4이고;
    r은 0, 1, 2 또는 3이고;
    t는 1 또는 2이고;
    u는 0, 1 또는 2이고;
    v는 1 또는 2이고;
    X1은 O, CR14R15, CHOH, C=O, C=NO(C1-C4)알킬이고;
    X2는 SO2이고;
    U1은 결합된 탄소원자와 함께 피라졸, 이미다졸, 피롤, 피리딘, 피리미딘, 티아졸, 티에닐, 옥사졸 또는 푸란 고리를 형성하고;
    U2는 SO2이고;
    R13은 수소, (C1-C4)알킬, (C3-C7)시클로알킬, (C2-C4)알케닐, (C2-C4)알키닐, 임의로 치환된 페닐, 임의로 치환된 벤질, (C1-C4)아실이고;
    R14및 R15는 동일하거나 상이한 수소, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알킬티오이거나, R14및 R15는 함께 -O-(CH2)2-O-, -O-(CH2)3-O-, -S-(CH2)2-S-, -S-(CH2)3-S-, -(CH2)4-, -(CH2)5- 기 중 하나를 형성하고;
    R16은 (C1-C2)알킬이고;
    Y1및 Y2는 Y1≠Y2인 조건으로 SO2또는 CO이다.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    화학식 2의 W가 (W1) 내지 (W4)로 구성되는 군으로부터 선택된 라디칼인 제초 활성 조합물.
    m'은 0 또는 1이고,
    R26은 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C8)할로알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C6)히드록시알킬, (C3-C12)시클로알킬 또는 트리-(C1-C4)알킬실릴이고;
    R27, R28, R29는 동일하거나 상이한 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C8)할로알킬, (C3-C12)시클로알킬이거나, 치환 또는 비치환 페닐이다.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    부호 및 표시들이 하기의 의미를 갖는 화학식 2 및(또는) 3의 완화제를 포함하는 제초 활성 조합물.
    R18, R20은 -O-R24이고;
    R24는 수소, (C1-C18)알킬, (C3-C12)시클로알킬, (C2-C8)알케닐 및 (C2-C18)알키닐이고, 탄소-함유기들은 하나 이상의 라디칼 R50으로 치환될 수 있고;
    R50은 동일하거나 상이한 할로겐, 히드록실 (C1-C8)알콕시, (C1-C8)알킬티오, (C2-C8)알케닐티오, (C2-C8)알키닐티오, (C2-C8)알케닐옥시, (C2-C8)알키닐옥시, (C3-C7)시클로알킬, (C3-C7)시클로알콕시, 시아노, 모노- 및 디(C1-C4)알킬)아미노, 카르복실, (C1-C8)알콕시카보닐, (C2-C8)알케닐옥시카보닐, (C1-C8)알킬티오카보닐, (C2-C8)알키닐옥시카보닐, (C1-C8)알킬카보닐, (C2-C8)알케닐카보닐, (C2-C8)알키닐카보닐, 1-(히드록시이미노)(C1-C6)알킬, 1-[(C1-C4)알킬이미노](C1-C4)알킬, 1-[(C1-C4)알콕시이미노](C1-C6)알킬, (C1-C8)알킬카보닐아미노, (C2-C8)알케닐카보닐아미노, (C2-C8)알키닐카보닐아미노, 아미노카보닐, (C1-C8)알킬아미노카보닐, 디(C1-C6)알킬아미노카보닐, (C2-C6)알케닐아미노카보닐, (C2-C6)알키닐아미노카보닐, (C1-C8)알콕시카보닐아미노, (C1-C8)알킬아미노카보닐아미노, 비치환 또는 R51로 치환된 (C1-C6)알킬카보닐옥시, (C2-C6)알케닐카보닐옥시, (C2-C6)알키닐카보닐옥시, (C1-C8)알킬술포닐, 페닐, 페닐(C1-C6)알콕시, 페닐(C1-C6)알콕시카보닐, 페녹시, 페녹시(C1-C6)알콕시, 페녹시(C1-C6)알콕시카보닐, 페닐카보닐옥시, 페닐카보닐아미노, 페닐(C1-C6)알킬카보닐아미노이고, 최종 언급한 9 개의 라디칼은 비치환 또는 페닐 고리중에서 라디칼 R52; SiR'3, -O-SiR'3, R'3Si-(C1-C8)알콕시, -CO-O-NR'2, -O-N=CR'2, -N=CR'2, -O-NR'2, -NR'2, CH(OR')2, -O-(CH2)m-CH(OR')2, -CR'"(OR')2, -O-(CH2)mCR'"(OR'")2또는 R'"O-CHR'"CHCOR"-(C1-C6)알콕시에 의해 일 또는 다치환될 수 있고;
    R51은 동일하거나 상이한 할로겐, 니트로, (C1-C4)알콕시 및 하나 이상의 라디칼 R52로 치환된 페닐이고;
    R52는 동일하거나 상이한 할로겐 (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)할로알콕시 또는 니트로이고;
    R'는 동일하거나 상이한 수소, (C1-C4)알킬, 하나 이상의 라디칼 R52로 치환된 페닐이거나, 두 개의 라디칼 R'는 함께 (C2-C6)알칸디일 사슬을 형성하고;
    R"는 동일하거나 상이한 (C1-C4)알킬이거나, 두 개의 라디칼 R"는 함께 (C2-C6)알칸디일 사슬을 형성하고;
    R'" 수소 또는 (C1-C4)알킬이고;
    m은 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6이다.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    부호 및 표시들이 하기의 의미를 갖는 화학식 2 및(또는) 3의 완화제를 포함하는 제초 활성 조합물.
    R24는 수소, (C1-C18)알킬 또는 (C3-C7)시클로알킬이고, 상기에 언급한 탄소-함유 라디칼들은 비치환, 또는 할로겐으로 일- 또는 다치환되거나, 라디칼 R50으로 일- 또는 이치환되고;
    R50은 동일하거나 상이한 히드록실 (C1-C4)알콕시, 카르복실, (C1-C4)알콕시카보닐, (C2-C6)알케닐옥시카보닐, (C2-C6)알키닐옥시카보닐, 1-(히드록시이미노)(C1-C4)알킬, 1-[(C1-C4)알킬이미노](C1-C4)알킬 및 1-[(C1-C4)알콕시이미노](C1-C4)알킬; -SiR'3, -O-N=CR'2, -N=CR'2, -NR'2및 -O-NR'2이고, 여기서, R'은 동일하거나 상이한 수소, (C1-C4)알킬이거나, 한 쌍으로서, (C4-C5)알칸디일 사슬을 형성하고;
    R27, R28, R29는 동일하거나 상이한 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C6)할로알킬, (C3-C7)시클로알킬, 또는 비치환 또는할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 모노- 및 디[(C1-C4)알킬]아미노, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬티오 및 (C1-C4)알킬술포닐로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환된 페닐이고;
    R26은 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C8)할로알킬, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬, (C1-C6)히드록시알킬, (C3-C7)시클로알킬 또는 트리(C1-C4)알킬실릴이고;
    R17, R19는 동일하거나 상이한 수소, 할로겐, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, (C1또는 C2)할로알킬이다.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    부호 및 표시들이 하기의 의미를 갖는 화학식 2의 완화제를 포함하는 제초 조합물.
    R17은 수소, 할로겐, 니트로 또는 (C1-C4)할로알킬이고;
    n'은 1, 2 또는 3이고;
    R18은 화학식 OR24의 라디칼이고;
    R24는 수소, (C1-C8)알킬 또는 (C3-C7)시클로알킬이고, 상기의 탄소-함유 라디칼은 비치환 또는 동일하거나 상이한 할로겐 라디칼로 일- 또는 다치환되거나, 히드록실, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알콕시카보닐, (C2-C6)알켄닐옥시카보닐, (C2-C6)알키닐옥시카보닐, 1-(히드록시이미노)(C1-C4)알킬, 1-[(C1-C4)알킬이미노](C1-C4)알킬, 1[(C1-C4)알콕시이미노](C1-C4)알킬 및 화학식 -SiR'3, -O-N=R'2, -N=R'2, -NR'2및 -O-NR'2의 라디칼로 구성되는 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 라디칼로 이치환되고, 상기에 언급한 화학식 중 라디칼 R'은 동일하거나 상이한 수소, (C1-C4)알킬이거나, 쌍으로 (C4또는 C5)알칸디일을 형성하고;
    R27, R28, R29는 동일하거나 상이한 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C6)할로알킬, (C3-C7)시클로알킬, 또는 비치환 또는 할로겐, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, 니트로, (C1-C4)할로알킬 및 (C1-C4)할로알콕시로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환된 페닐이고,
    R26은 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C8)할로알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C6)히드록시알킬, (C3-C7)시클로알킬 또는 트리(C1-C4)알킬실릴이다.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    제초제:완화제의 중량비가 1:100 내지 100:1인 제초 활성 조합물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    추가의 제초제를 포함하는 제초 활성 조합물.
  9. 제 8 항에 있어서,
    추가의 제초제가 술포닐우레아인 제초 활성 조합물.
  10. 유해 식물, 작물, 작물의 종자 또는 작물 경작지에 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 제초제/완화제 조합물을 제초 유효량으로 살포하는 것을 포함하는 작물 중의 유해 식물의 억제 방법.
  11. 제 10 항에 있어서,
    작물이 옥수수, 밀, 호밀, 보리, 귀리, 벼, 사탕수수, 면화 및 대두로 구성되는 군으로부터 선택되는 방법.
  12. 제 10 항 또는 제 11 항에 있어서,
    작물이 유전자 조작된 것인 방법.
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