MXPA00012501A - Composiciones de perfume - Google Patents

Composiciones de perfume

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MXPA00012501A
MXPA00012501A MXPA/A/2000/012501A MXPA00012501A MXPA00012501A MX PA00012501 A MXPA00012501 A MX PA00012501A MX PA00012501 A MXPA00012501 A MX PA00012501A MX PA00012501 A MXPA00012501 A MX PA00012501A
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MXPA/A/2000/012501A
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Philip Andrew Cunningham
Michael Green
Allan Campbell Mcritchie
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The Procter & Gamble Company
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Abstract

La presente invención se refiere a una composición de perfume para suministrar ingredientes de perfume con fragancia de alto impacto (HIA);en particular, la presente invención se refiere a dichas composiciones de perfume encapsuladas y su uso en productos para lavandería y limpieza.

Description

COMPOSICIONES DE PERFUME CAMPO TÉCNICO DE LA INVENCION l La presente invención se refiere a composiciones de perfume para suministrar ingredientes de perfume con fragancia de alto impacto (HIA). En particular, la presente invención se refiere a dicha composición de perfume encápsulada y su uso en productos para limpieza y lavandería.
ANTECEDENTES DE LA INVENCION La mayoría de los consumidores esperan productos detergentes perfumados y esperan que las telas y otros artículos que hayan sido lavados con esos productos tengan también una fragancia agradable. Además, los perfumes, debido a su capacidad para proveer un beneficio estético olfatorio, pueden servir como una señal de limpieza. Por lo tanto, es deseable, y comercialmente benéfico, agregar materiales de perfume a tales productos. Los aditivos de perfume hacen a las composiciones para lavandería más estéticamente agradables al consumidor, y en algunos casos el perfume imparte una fragancia agradable a las telas tratadas con los mismos. Sin embargo, la cantidad de perfume acarreado desde un baño de lavado acuoso hasta las telas con frecuencia es muy poca. Por lo tanto, la industria ha buscado, desde mucho tiempo, un sistema de suministro de perfume que sea efectivo para ser utilizado en los productos detergentes, que provea al producto una fragancia perdurable, estable en almacenamiento, así como una fragancia que enmascare el olor de la solución húmeda durante el uso y provee fragancia a los artículos lavados. Las composiciones detergentes que contienen perfume mezclado con, o asperjado sobre, las composiciones son bastante conocidas a partir de la práctica comercial. Debido a que los perfumes se elaboran a partir de una combinación de compuestos volátiles, el perfume puede ser emitido en forma continua desde las soluciones simples y las mezclas secas a las cuales se ha agregado perfume. Se han desarrollado varias técnicas parei impedir o retrasar la liberación de perfume desde las composiciones de modo que estas permanecerán estéticamente agradables durante un tiempo prolongado. Sin embargo, hasta la fecha, sólo unos cuantos métodos suministran beneficios de olor significativos a la tela y en solución húmeda después de almacenar el producto por un tiempo prolongado. Además, ha existido una búsqueda continua de métodos y composiciones que suministren perfume en forma efectiva y eficiente en un baño de lavado acuoso que provean una esencia relativamente fuerte en el espacio superior justo por encima de la solución, y después desde el baño de lavado hacia la superficie de la tela. Se han desarrollo diversos métodos ds suministro de perfume que implican la protección del perfume a través del ciclo de lavado, con liberación subsecuente del perfume en las telas. Un método para suministro de perfume en el ciclo de lavado implica combinar el perfume con un emulsificante y un polímero soluble en agua, configurar la mezcla como partículas, y agregarlas a una composición de lavado, tal como se describe en la patente E.U.A. 4,209,417, Whyte, expedida el 24 de junio de 1980; en la patente E.U.A. 4,339,356, Whyte, expedida el 13 de julio de 1982, y en la patente E.U.A. No. 3,576,760, Gould et al., expedida el 27 de abril de 1971. Sin embargo, incluso con el trabajo sustancial hecho por la industria en esta área, sigue existiendo la necesidad de un sistema de' suministro de perfume simple, más eficiente y efectivo que pueda ser mezclado con las composiciones de lavandería para proveer beneficios de' perfume iniciales y duraderos a las telas que han sido tratadas con el producto para lavandería. Otro problema para proveer productos perfumados es la intensidad de olor asociada con los productos, especialmente las composiciones detergentes granuladas de alta densidad. Debido a que la densidad y concentración de la composición detergente se incrementa, el olor proveniente de los componentes de perfume puede volverse intenso en forma no deseada. Por lo tanto existe la necesidad de un sistema de suministro de perfume que libere en forma sustancial el olor del perfume durante el uso y después de esto desde la tela seca, pero que no provea un olor excesivamente intenso al producto mismo. Otro problema para proveer perfumes a los productos es la intensidad de olor en las telas. En efecto, con las tendencias actuales del consumidor de tener ropa para lavandería mixta tal como fibras sintéticas y algodón, es deseable proveer un olor incrementado tanto en las telas sintéticas como de algodón. Se ha descubierto actualmente que la intensidad del olor, aunque es buena en la tela en húmedo, es un poco reducida en las telas secas, en particular en telas de algodón secas. Por consiguiente, existe la necesidad de un sistema de suministro de perfume que libere sustancialmente el olor del perfume durante el uso y después de esto desde la tela seca, cualquiera que sea el tipo de telas tratadas con las mismas. Mediante la presente invención, se ha descubierto actualmente que los ingredientes de perfume se pueden seleccionar tomando como base un criterio de selección específico para llevar al máximo el impacto durante y/o después del procedimiento de lavado, mientras que al mismo tiempo se reduce al mínimo la cantidad de ingredientes necesarios totales para lograr uní beneficio que puede ser percibida por el consumidor. Tales composiciones, son deseables no sólo por sus beneficios notables al consumidor (por ejemplo estética del olor), si no también por su costo potencialmente reducido a través; del uso eficiente de cantidades menores de ingredientes. La presente invención resuelve la necesidad existente desd€i hace tiempo, de un sistema de suministro que sea simple, efectivo y estable en almacenamiento que provea beneficios de olor sorprendentes (especialmente beneficios de olor en las telas) después del procedimiento de lavado. Además, las composiciones que contienen perfume encápsulado tienen olor reducido en el producto durante el almacenamiento de la composición.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCION La presente invención es una composición de perfume que comprende: a) por lo menos 10% en peso de por lo menos un ingrediente de perfume con fragancia de alto impacto ("HIA") de la Clase 1 , teniendo el ingrediente de perfume de la Clase 1 (1) un punto de ebullición de 275°C o menor, a 760 mm de Hg, (2) un ClogP calculado de por lo menos 2.0, y (3) un valor umbral de detección de olor ("ODT") menor o igual a 50 ppb; y b) por lo menos 30% en peso de por lo menos un ingrediente de perfume con fragancia de alto impacto ("HIA") de la Clase 2, teniendo el ingrediente de perfume de la Clase 2 (1 ) un punto de ebullición mayor de 275°C, a 760 mm de Hg, (2) un ClogP calculado de por lo menos 4.0, y (3) un valor umbral de detección de olor ("ODT") menor o igual a 50 ppb. En una modalidad preferida, la composición de perfume está presente en una forma encapsulada. En otro aspecto de la invención, se provee una composición para lavandería y limpieza que comprende a la composición de perfume de la invención.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCION Composición de perfume Una composición de perfume, como se define posteriormente en la presente invención, es un componente esencial de la invención. La composición de perfume de conformidad con la invención comprende por lo menos dos clases de ingrediente de perfume: un primer ingrediente de perfume con fragancia de alto impacto ("HIA"), teniendo el primer ingrediente de perfume (1 ) un punto de ebullición de 275°C o menor, a 760 mm de Hg, (2) un CLogP calculado de por lo menos 2.0, y (3) un valor umbral de detección de olor ("ODT") menor o igual a 50 ppb, y un segundo ingrediente de perfume con fragancia de alto impacto ("HIA"), teniendo el segundo ingrediente de perfume (1 ) un punto de ebullición mayor de 275°C, a 760 mm de Hg, (2) un CLogP calculado de por lo menos 4.0, y (3) un valor umbral de detección de olor ("ODT") menor o igual a 50 ppb. Los ingredientes de perfume con HIA están caracterizados por sus respectivos puntos de ebullición (P. Eb.), el coeficiente de partición octanol/agua (P) y el valor umbral de detección de olor ("ODT"). El coeficiente de partición octanol/agua de un ingrediente de perfume es la relación entre sus concentraciones en equilibrio en octanol y en agua. Los puntos de ebullición de muchos ingredientes de perfume, a presión estándar de 760 mm de Hg se dan por ejemplo en "Perfume ancl Fiavor Chemicals (Aroma Chemicals)", Steffen Arctander, publicado por el autor, 1969, incorporado en la presente invención para referencia. Se han reportado Los valores logP de muchos ingredientes de perfume; por ejemplo, la base de datos Pomona92, disponible de Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylíght CIS), Irvine, California, contiene muchos de éstos, junto con citas a la literatura original. Sin embargo, los valores logP se calculan en forma más conveniente mediante el programa "CLOGP", también disponible de Daylight CIS. Este programa también lista los valores logP experimentales cuando estos están disponibles en la base de datos Pomona92. El valor "logP calculado" (ClogP) se determina mediante el método de fragmentos de Hansch y Leo (cf., A. Leo, en Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P.G. Sammens, J. B. Taylor y C. A Ramsden, Eds., p. 295, Pergamon Press, 1990, incorporado en la presente invención para referencia). El método de fragmentación se basa en l estructura química de cada ingrediente de perfume, y toma en consideración los números y tipos de átomos, la conectividad atómica y el enlace químico. Los valores ClogP, los cuales son los estimados más confiables y ampliamente utilizados para esta propiedad fisicoquimica, de preferencia se utilizan en lugar de los valores logP experimentales durante la selección de los ingredientes de perfume que sean útiles en la presente invención. Los valores umbrales de detección de olor se determinan utilizando un cromatógrafo de gases. El cromatógrafo de gases se calibra para determinar el volumen exacto de material inyectado por la jeringa, la relación de división precisa, y la respuesta de hidrocarburo utilizando un patrón de hidrocarburo de concentración y de distribución de cadena conocidas. La velocidad de flujo de aire se mide exactamente y, el volumen de muestra se calcula suponiendo que una inhalación humana dura por lo menos 12 segundos. Debido a que se conoce la concentración precisa en el detector en cualquier punto de tiempo, se conoce la masa por volumen inhalado y por lo tanto la concentración de material. Para determinar si un material tiene o no un valor umbral por debajo de 50 ppb, las soluciones se suministran en la puerta de aspiración a la concentración calculada por retroceso. Un panelista aspira el efluente del cromatógrafo de gases e identifica el tiempo de retención cuando el olor se nota. El promedio entre todos los panelistas determina el valor umbral de capacidad de detección. Se inyecta la cantidad necesaria de analito en la columna para lograr una concentración de 50 ppb en el detector. Los parámetros típicos de cromatógrafo de gases para determinar los valores umbrales de detección de olor se listan a continuación. GC: 5890 Serie II con detector FID Automuestreador 7673 Columna: J&W, longitud 30 metros, DI 0.25 mm, espesor de película 1 miera Método Inyección de división: relación de división 17/1 Automuestreador: 1.13 microlitros por inyección Flujo de columna: 1.10 ml/minuto Flujo de aire: 345 ml/minuto Temperatura de entrada: 245°C Temperatura del detector: 285°C Información de temperatura Temperatura inicial: 50°C Velocidad: 5C/minuto Temperatura final: 280°C Tiempo final: 6 minutos Suposiciones importantes: (i) 12 segundos por aspirada (ii) el aire del GC se suma a la dilución de la muestra A.- Ingrediente de perfume con fragancia de alto impacto ("HIA") de la Clase 1 Para ésta primer clase de ingredientes de perfume, cada ingrediente de perfume con HIA de la Clase 1 de esta invención tiene un P. Eb., de 275°C o menor determinado a presión estándar, normal de aproximadamente 760 mm de Hg, un coeficiente de partición P octanol/agua de aproximadamente 2,000 o mayor, y un ODT menor que o igual a 50 partes por billón (ppb). Debido a que los coeficientes de partición de los ingredientes de perfume preferidos de esta invención tienen valores altos, éstos se dan en forma más conveniente como su logaritmo en base 10, logP. De esta manera, los ingredientes de perfume preferidos de esta invención tienen un valor ClogP de aproximadamente 2 y mayor. El cuadro 1 da algunos ejemplos no limitantes de ingredientes de perfume con HIA de la Clase 1.
CUADRO 1 Ingredientes de perfume con HIA de Clase 1 4-(2,2,6-trimetilciclohex-1-enil)-2-but-en-4-ona Acido 2,4-decadiénoico, éster etílico (E,Z)- 6-(y -8) isopropilquinolina Acetaldehído feniletil propil acetal Acido acético, (2-metilbutoxi)-, 2-propeniléster Acido acético, (3-metilbutoxi)-, 2-propeniléster 2,6,10-trimetil-9-undecenal Acido glicólico, 2-pentiloxi-, éster alílico Acido hexanóico, 2-propenyl éster 1-Octen-3-ol trans-anetole isobutil(z)-2-metil-2-butenoato Anisaldehído dietilacetal Bencenpropanal, 4-(1 ,1 -dimetiletil)- 2,6-Nonadien-1-ol 3-metil-5-prop¡l-ciclohexen-1-ona Acido butanóico, 2-metil-, 3-hexeniléster, (Z)- Acetaldehido, [(3,7-dimetil-6-octenil)oxi]- Lauronitrilo 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1 -carbaldehído 2-buten-1-ona, 1-(2,6,6-tr¡metil-1,3-ciclohexadien-1-il)- 2-buten-1-ona, 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-, (E)-gamma-decalactona trans-4-decenal Decenal 2-pentilciclopentanona 1 -(2,6,6 trimetil 3 ciclohexen-1-il)-2 buten-1-ona) 2,6-dimetilheptan-2-ol Benceno, 1 ,1'-oxibis- 4-penten-1-ona, 1-(5,5-dimetil-1-ciclohexen-1-il)- Acido butanóico, 2-metil-, etiléster Etilantranilato 2-Oxabiciclo [2.2.2] octano, 1 ,3,3-trimetil- Eugenol 3-(3-isopropilfenil)butanal metil 2-octinoato 4-(2,6,6-trimetil-1 -ciclohexen-1 -il)-3-buten-2-ona Pirazina, 2-metoxi-3-(2-metilpropil)- Quinolina, 6-secundario buti Isoeugenol 2H-piran-2-ona, tetrahidro-6-(3-pentenil)- Cis-3-hexenil metil carbonato Linalool 1,6,10-dodecatrieno, 7,11-dimetil-3-metilen-, (E)- 2,6-dimetil-5-heptenal 4,7 metanoindan 1 -carboxaldehído, hexahidro 2-metilundecanal metil 2-noninonato 1,1-dimetoxi-2,2,5-trimetil-4-hexeno Acido benzoico, 2-hidroxi-, metil éster 4-Penten-1-ona, 1-(5,5-dimetil-1-ciclohexen-1-il) 2H-piran, 3,6-dihidro-4 metil-2-(2-metil-1-propen¡l)-. 2,6-octadienonitrilo, 3,7-dimetil-, (Z)- 2,6-nonadienal 6-nonenal, (Z)- Nonanal Octanal 2-nonenonitrilo Acido acético, 4-metilfeniléster Gamma undecalactona 2-norpinen-2-propionaldehído 6,6 dimetil 4-nonanólido 9-decen-1-ol 2H-piran, tetrahidro-4-metil-2-(2-metil-1 -propenil)- 5-metil-3-heptanona oxima Octanal, 3,7-dimetil- 4-metil-3-decen-5-ol 10-undecen-1-al Piridina, 2-(1 -etilpropil)- Espiro[furan-2(3H),5'-[4,7]metan[5H]indeno],decahidro- Aldehído anísico Flor acetato Oxido de rosa Cis 3 Hexenil Salicilato Metil octin carbonato Etil-2-metil butirato Por supuesto, la composición de perfume de la invención puede comprender uno o más ingredientes de perfume con HIA de la Clase 1.
El primer ingrediente de perfume con HIA de la Clase 1 es muy efusivo y bastante notorio cuando el producto está en uso así como en los; artículos de tela que entran en contacto con la solución de lavado, en particular sobre telas sintéticas. De los ingredientes de perfume en una composición de perfume determinada, por lo menos el 10%, de preferencia por lo menos el 20% y más preferido por lo menos el 30% son ingredientes de perfume con HIA de la Clase 1.
B.- Ingredientes de perfume con fragancia de alto impacto ("HIA") de la Clase 2 Para esta segunda clase de ingredientes de perfume, cada uno de los ingredientes de perfume con HIA de la Clase 2 de esta invención tiene un P. Eb. mayor de 275°C, determinado a la presión estándar, normal de aproximadamente 760 mm de Hg , un coeficiente de partición P octanol/agua de por lo menos 4,000 y un ODT menor o igual a 50 partes por billón (ppb). Debido a que los coeficientes de partición de los ingredientes de perfume preferidos de esta invención tienen valores altos, éstos se dan en forma más conveniente como su logaritmo en base 10, logP. Por lo tanto, los ingredientes de perfume preferidos de esta invención tienen valores ClogP de por lo menos 4. El cuadro 2 da algunos ejemplos no limitantes de ingredientes de perfume con HIA de Clase 2.
CUADRO 2 Ingredientes de perfume con HIA de Clase 2 Nafto(2,1-B)-furan,3A-Etil Dodecahidro-6,6,9A-Trimetil 2-(Ciclododecil)-propan-1 -ol Oxacicloheptadecano-2-ona Cetona, Metil-2,6, 10-Tr¡metil-2,5,9-Ciclododecatriene-1 -il dalfa, 12-óxido-13,14,15,16-tetranorlabdano Ciciohexano Propanol 2,2,6-Trimetil-alfa, Propil 6,7-dihidro-1 ,1 ,2,3,3-Pentametil-4(5H)-lndanona 8-Ciclohexadecen-1 -ona 2-(2-(4Metil-3-c¡clohexen-1-il)prop¡l)-ciclopentanona Oxacíclohexadecen-2-ona 3-Meti-4(5)-Ciclopentadecenona 3-Met¡l-5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-4-penten-2-ol 2,4-Dimetil-2-(1 ,1 ,44,-tetrametil)tetralin-6 il)-1 ,3-dioxolano Tridecen-2-nitrilo 7,Acetil,1 ,2,3,4,5,6,7,8-Octahidro-l ,1 ,6,7-Tetra Metil Naftaleno 5-Ciclohexadecenona-1 Por supuesto, la composición de perfume de esta invención puede comprender a uno o más de los ingredientes de perfume con HIA de la Clase 2. La segunda clase de ingredientes de perfume con HIA es muy efusiva y bastante notoria cuando el producto está en uso así como cuando está sobre artículos de tela secos que han estado en contacto con la solución de lavado, en particular sobre telas de algodón. De los ingredientes de perfume en una composición de perfume determinada, por lo menos el 30%, de preferencia por lo menos el 40% y más preferido aún por lo menos el 50 son ingredientes de perfume con HIA de la Clase 2.
La composición de perfume también puede comprender algunos de los materiales de composición opcionales, convencionales para los perfumes tales como otros ingredientes de perfume que no quedan clasificados ni en la Clase 1 ni en la Clase 2, o solventes sin olor o inhibidores de oxidación, o mezclas de los mismos. Las composiciones para lavandería y limpieza de la presente invención comprenden desde aproximadamente 0.01 % hasta 50% de la composición de perfume con HIA antes descrita de conformidad con la invención. En forma más preferida, las composiciones para limpieza y lavandería de la presente invención comprenden desde aproximadamente 0.05% hasta 8.0% en peso de la composición de perfume con HIA, incluso más preferido desde aproximadamente 0.05% hasta 3.0%, y de preferencia desde aproximadamente 0.05% hasta 1.0% de la composición de perfume con HIA.
Material encapsulante En una modalidad preferida de la invención, la composición de perfume está encapsulada. Existe una amplia variedad de cápsulas que permiten el suministro de efecto de perfume a diversos tiempos en los procedimientos de acondicionamiento o limpieza. Ejemplos de tales cápsulas con materiales encapsulados diferentes son las cápsulas provistas mediante microencapsulación. Un método comprende un centro de cápsula el cual esta revestido completamente con un material que puede ser polimérico. La patente E.U.A. número 4,145,184, Brain et al, expedida el 20 de marzo de 1979 y la patente E.U.A. 4,234,627, Schillíng, expedida el 18 de noviembre de 1980, enseñan el uso de un material de revestimiento duro que esencialmente prohibe las difusiones fuera del perfume. El perfume se suministra a la tela mediante las microcápsulas y después se libera mediante la ruptura de las microcápsulas tal como podría ocurrir con la manipulación de la tela. Otro método implica proveer protección de perfume a través del ciclo de lavado y la liberación del perfume en las condiciones de calor elevado de la secadora. La patente E.U.A. número 4,096,072, Brock et al., expedida el 20 de junio de 1978, enseña un método para suministrar agentes acondicionadores de telas a materiales textiles a través del ciclo de lavado y secado mediante partículas que contienen aceite de ricino hidrogenado y una sal de amonio cuaternario de ácido graso. El perfume se puede incorporar en estas partículas. La patente E.U.A. número 4,152,272, Young, enseña la incorporación de perfume en partículas de cera para proteger el perfume durante el almacenamiento en las composiciones secas y para aumentar la deposición de las partículas sobre las telas durante el enjuague mediante el uso concomitante de un agente tensioactivo catiónico. Después el perfume se difunde a través de la matriz cerosa de las partículas sobre la tela en las condiciones de calor elevado de la secadora.
En general, los materiales encapsulantes de las partículas perfumadas pueden ser un material encapsulante insoluble en agua o soluble en agua, de preferencia es un material encapsulante soluble en agua. Ejemplos no limitantes de materiales insolubles en agua útiles incluyen polietilenos, poliamidas, poliestirenos, poli-isoprenos, policarbonatos, poliésteres, poliacrilatos, polímeros de vínilo y poliuretanos y mezclas de los mismos. Los materiales encapsulantes solubles en agua apropiados son cápsulas que consisten de una matriz de polisacárido y de compuestos polihidroxílicos tales como los que se describen en el documento GB 1 ,464,616. Incluso otros materiales encapsulantes solubles en agua o dispersables en agua apropiados comprenden las dextrinas obtenidas de esteres ácidos de almidón sin gelatinizar de ácidos dicarboxílicos sustituidos tales como los descritos en el documento E.U.A. 3,455,838. Estas dextrinas de éster de ácido de preferencia se preparan a partir de almidones tales como maíz ceroso, sorgo ceroso, salvia, mandioca y papa. Cuando se utiliza almidón, los almidones apropiados para encapsular los aceites de perfume de la presente invención pueden ser elaborados a partir de almidón crudo, almidón pregelatinizado, almidón modificado derivado de tubérculos, leguminosas, cereales y granos, por ejemplo almidón de maíz, almidón de trigo, almidón de arroz, almidón de maíz ceroso, almidón de avena, almidón de yuca, cebada cerosa, almidón de arroz ceroso, almidón de arroz dulce, amioca, almidón de papa, almidón de mandioca, almidón de avena, almidón de yuca y mezclas de los mismos. Los almidones modificados apropiados para ser utilizados como la matriz encapsulante en la presente invención incluyen almidón hidrolizado, almidón adelgazado con ácido, esteres de almidón de hidrocarburos de cadena larga, acetatos de almidón, octenil succinato de almidón y mezclas de los mismos. El término "almidón hidrolizado" se refiere a materiales de tipo oligosacárido que típicamente se obtienen mediante hidrólisis acida y/o enzimática de los almidones, de preferencia almidón de maíz. Los almidones hidrolizados apropiados para ser incluidos en la presente invención incluyen las maltodextrinas y los sólidos de jarabe de maíz. Los almidones hidrolizados para ser incluidos con la mezcla de esteres de almidón tienen valores de equivalente de dextrosa (DE) desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 36 DE. El valor DE es una medida de la equivalencia reductora del almidón hidrolizado con referencia a la dextrosa y expresado como un porcentaje (en base seca). Mientras más alto sea el valor DE, más azucares reductores estarán presentes. Un método para determinar los valores DE se puede encontrar en Standard Analytical Methods of the Member Companies of Corn Industries Research Foundation, 6a ed. Corn Refmeries Association, Inc. Washington, DC 1980, D-52. Los esteres de almidón que tienen un grado de sustitución en el intervalo de aproximadamente 0.01 % hasta aproximadamente 10% se pueden utilizar para encapsular los aceites de perfume de la presente invención. La parte hidrocarbonada de éster modificador debe ser una cadena de carbono desde C5 hasta C16. De preferencia, almidones de maíz ceroso sustituidos con octenilsuccinato (OSAN) de diversos tipos tales como 1) almidón ceroso: adelgazado con ácido y sustituido con OSAN, 2) combinación de sólidos de jarabe de maíz: almidón ceroso, sustituido con OSAN y dextrinizado, 3) almidón ceroso: sustituido con OSAN y dextrinizado, 4) combinación de sólidos de jarabe de maíz o maltodextrinas con almidón ceroso: sustituido con OSAN y adelgazado con ácido, y después cocido y secado por aspersión, 5) almidón ceroso: adelgazado con ácido y sustituido con OSAN y después cocido y secado por aspersión, y 6) también se pueden las viscosidades altas y bajas de las modificaciones anteriores (tomando como base el nivel de tratamiento con ácido) en la presente invención. Los almidones modificados que tengan capacidad de emulsificación y de estabilización de emulsión, tales como los octenil succionatos de almidón, tienen la capacidad de atrapar las gotitas de aceite de perfume en la emulsión debido al carácter hidrofóbico del agente modificante de almidón. Los aceites de perfume permanecen atrapados en el almidón modificado que se disuelve en la solución de lavado, debido a factores termodinámicos, es decir interacciones hidrofóbicas y estabilización de la emulsión debido al impedimento estérico. En forma más preferida, la composición de perfume de la invención se encapsula con un almidón modificado soluble en agua para formar el material encapsulado con almidón modificado. De preferencia, el ^ ^ .t4M<Á?tí¿j~ „. material encapsulante es una matriz sólida de almidón modificado soluble en agua, de preferencia una materia prima de almidón que ha sido modificada tratando dicha materia prima de almidón con anhídridos de ácido octenil succínico. En forma más preferida, dicho almidón modificado se mezcla con un compuesto polihidroxílico antes del tratamiento con anhídrido de ácido octenil succínico. En forma preferida, para el propósito de la invención, el almidón modificado es un almidón de maíz ceroso, pregelatinizado, dextrinizado que se mezcla con sorbitol o cualquier otro tipo de alcohol y después se trata con anhídrido octenil succínico. Los ejemplos apropiados de dichos materiales encapsulantes son N-Lok®, fabricado por National Starch, Narlex ® (ST y ST2), y Capsul E ®. Estos materiales encapsulantes comprenden almidón de maíz ceroso pregelatinizado y opcionalmente glucosa. El almidón se modifica agregando grupos sustituidos con un solo grupo funcional tales como anhídrido de ácido octenil succínico.
Fabricación de la composición de perfume encapsulada con almidón modificado Lo que sigue es un ejemplo no limitante de un procedimiento apropiado para fabricar la composición de perfume encapsulado con almidón modificado que se utiliza en las composiciones para lavandería y limpieza de conformidad con la presente invención. •& **&&&'&-#« - 1.- Se agregan 225 g de almidón modificado CAPSUL (National Starch & Chemical) a 450 g de agua a 24°C. 2.- la mezcla se agita a 600 RPM (impulsor con turbina de 5.08 cm de diámetro) durante 20 minutos. 3.- Se agregan 75 g de composición de perfume cerca del remolino de la solución de almidón. 4.- La emulsión formada se agita durante 20 minutos adicionales (a 600 RPM). 5.- Después de conseguir un tamaño de gota de perfume menor de 15 mieras, la emulsión se bombea a una torre de secado por aspersión y se atomiza a través de un disco giratorio con flujo de aire concurrente para que se seque. La temperatura de entrada de aire se ajusta a 205-210°C, la temperatura de aire a la salida se estabiliza en 98-103°C. 6.- Las partículas secas de la composición de perfume encapsulada con almidón se recogen a la salida de la secadora. Análisis de la partícula de perfume con HIA terminada (todos los porcentajes se basan en peso): Aceite de perfume total 24.56% Aceite encapsulado 24.46% Aceite libre/superficie 0.10% Almidón 72.57% Humedad 2.87% Distribución de tamaño de partícula <50 mieras 16% 50-500 mieras 83% >500 mieras 1% En el documento GB 1.464.616 se describe además otro procedimiento de fabricación preferido de composición de perfume encapsulada con almidón modificado, el cual comprende una mezcla de material polisacárido que es un almidón modificado y un compuesto polihidroxílico presente en una cantidad de por lo menos 20% de la mezcla en peso y que se selecciona a partir de alcoholes tales como sorbitol, azúcares de tipo vegetal, lactonas, monoésteres y acétales. El procedimiento comprende formar una solución del almidón modificado y el compuesto polihidroxílico, en proporciones tales que su mezcla se funda a la temperatura de secado por aspersión, en agua, emulsificando el aceite en solución y secando por aspersión dicha emulsión para eliminar el agua de la misma. Todavía otro procedimiento de encapsulación apropiado para ser utilizado en la presente invención se describe en los documentos EP-A-0.550.067, y 94/17448. Otros métodos conocidos para fabricar los materiales encapsulados con almidón de la presente invención, incluyen pero no se limitan a, aglomeración en lecho fluido, extrusión, métodos de enfriamiento/cristalización y la utilización de catalizadores de transferencia de fase para promover la polimerización interfaces. Las partículas de perfume encapsuladas pueden ser elaboradas mezclado el perfume con la matriz encapsulante, secando por aspersión las emulsiones que contienen al material encapsulante y al perfume. Además, se puede modificar el tamaño de partícula del producto proveniente de la torre de secado por aspersión. Estas modificaciones pueden comprender pasos de procesamiento específico tales como aglomeración después de la torre (por ejemplo con lecho fluidizado) para aumentar el tamaño de partícula y/o pasos de procesamiento en los cuales se modifiquen las propiedades de superficie de los materiales encapsulados, por ejemplo espolvoreando con sílice hidrofóbica con el fin de reducir el carácter higroscópico de los materiales encapsulados. Cuando una composición para lavado y limpieza que contiene a la composición de perfume encapsulada descrita en la presente invención se agrega al agua, el almidón modificado de la composición de perfume empieza a disolverse en el agua. Sin desear estar limitado a la teoría, se cree que el almidón modificado que se disuelve se expande y se forma una emulsión de gotitas de perfume, almidón modificado y agua, siendo el almidón modificado el emulsificante y el estabilizador de la emulsión. Después de que se forma la emulsión, la composición de perfume empieza a coalescer en gotas más grandes de perfume, las cuales migran ya sea hacia la superficie de la solución o hacia la superficie de las telas en la solución de lavado debido a la diferencia en densidad relativa entre las gotitas de perfume (principalmente aceites hidrofóbicos de baja densidad) y el agua de lavado. Cuando las gotitas alcanzan cualquiera de las ¡nterfaces, éstas se diseminan rápidamente a lo largo de la superficie o interfaz. La diseminación de la gota de perfume en la superficie de lavado incrementa el área de superficie a partir de la cual la composición de perfume se puede volatilizar, con lo cual libera cantidades mayores del perfume en el espacio superior por encima de la solución de lavado. Esto provee una esencia sorprendentemente fuerte y que puede ser percibida por el consumidor en el espacio por encima de la solución de lavado. Además, la interacción de las gotas de perfume con las telas húmedas en solución provee una esencia sorprendentemente fuerte y que puede ser percibida por el consumidor sobre las telas secas y mojadas. La encapsulación de la composición de perfume con un almidón modificado tal como se describió anteriormente permite cargar cantidades más grandes de composición de perfume que si éstas se encapsularán en un granulo de almidón sin tratamiento. La encapsulación de la composición de perfume utilizando ciclodextrina queda limitada por el tamaño de partícula de la molécula huésped (perfume) y la cavidad del hospedero (ciclodextrina). Es difícil cargar más de aproximadamente 20% de perfume en una partícula de ciclodextrina. Sin embargo, la encapsulación con almidón que ha sido modificado para que tenga propiedades de emulsión no impone esta limitación. Debido a que la encapsulación en la presente invención se logra atrapando las gotas de aceite de perfume menores de 15 mieras, de preferencia menores de 5 mieras y más preferible menores de 2.5 mieras de tamaño, dentro de la matriz de almidón modificado, mientras que la matriz se forma mediante la remoción de agua a partir de la emulsión, se puede cargar más perfume tomando como base el tipo, método y nivel de modificación del almidón. Por el contrario, las moléculas de ciclodextrina tradicionales atrapan la composición de perfume completamente dentro de su cavidad con lo cual limitan el tamaño y cantidad del aceite de perfume encapsulado. Cargas mucho mayores de 20% son posibles cuando se encapsulan con los almidones modificados descritos en esta invención. La encapsulación de la composición de perfume volátil también reduce al mínimo el agotamiento durante el almacenamiento y cuando el contenedor de producto se abre. Además los perfumes con HIA generalmente se liberan sólo cuando los productos para lavandería y limpieza que contienen la partícula encapsulada se disuelven en la solución de lavado. También, la matriz encapsulante soluble en agua protege la composición de perfume de la degradación química ocasionada en el producto sin diluir así como en la solución de lavado, por los diferentes sistemas tensioactivos o blanqueadores que normalmente están presentes en las composiciones detergentes particuladas de esta invención. Otros materiales para matriz apropiados y los detalles de procedimiento se describen por ejemplo, en la patente E.U.A. No. 3,971 ,852, Brenner et al., expedida el 27 de julio de 1976, la cual se incorpora en la presente invención para referencia. En forma opcional se pueden agregar microcápsulas de perfume solubles en agua que contienen los aceites de perfume que no son del tipo HIA convencionales. Estos proveerán una fragancia estéticamente agradable adicional. Estas se puede obtener comercialmente, por ejemplo como IN-CAP® de Polak's Frutal Works, Inc. Míddletown, Nueva York; y como perfumes encapsulados Optilok System® de Encapsulated Technology, Inc., Nyack, Nueva York. Cuando la composición de perfume con HIA está presente en forma encapsulada, las composiciones para lavandería y limpieza de la presente invención de preferencia comprenden desde aproximadamente 0.05% hasta 8.0% en peso de la partícula de perfume con HIA encapsulada, más preferido desde aproximadamente 0.05% hasta 3.0%, y aún más preferido desde aproximadamente 0.05% hasta 1.0% de la partícula de perfume con HIA encapsulada. Las partículas de perfume encapsuladas de preferencia tienen un tamaño de aproximadamente 1 miera hasta aproximadamente 1000 mieras, más preferido desde aproximadamente 50 mieras hasta aproximadamente 500 micas. Por supuesto, se pueden utilizar mezclas de composición de perfume y composición de perfume con HIA encapsulada en la composición para lavandería y limpieza de la invención. Esto permitirá una liberación inmediata deseable de fragancia después de abrir el empaque que contiene a la composición de perfume con HIA y a medida que el producto se agrega al agua así como una liberación de fragancia perdurable sobre la tela seca tal como la provista por la composición de perfume con HIA encapsulada. De conformidad con otro aspecto de la invención, la composición de perfume y/o partículas de perfume encapsuladas se utilizan en las composiciones para lavandería y limpieza.
Composiciones para lavandería v limpieza La presente invención incluye composiciones tanto para lavandería como para limpieza que son típicamente utilizadas para el lavado de telas y limpieza de superficies duras tales como vajillas, pisos, baños, retretes, cocina, camas para animales y otras superficies que necesitan la liberación de una esencia de perfume tanto en condiciones secas como en húmedas. Por consiguiente con el término composiciones para lavandería y limpieza, se deberá entender que quedan incluidas no solo las composiciones detergentes que proveen beneficios de limpieza a las telas, sino también las composiciones tales como composiciones para limpieza de superficies duras que proveen beneficios de limpieza a las superficies duras. Por su puesto, la presente invención también se puede utilizar en donde exista la necesidad de liberación sobre superficie seca tal como en los productos para cuidado personal tales como champú o gel para regadera. En forma típica, la composición para lavandería y limpieza comprende un ingrediente detersivo tal como agentes tensioactivos detersivos y mejoradores de detergencia detersivos y además ingredientes opcionales como se describen posteriormente en la presente invención como ingredientes opcionales.
Ingredientes detersivos Los ejemplos no limitantes de agentes tensioactivos útiles en la presente invención típicamente a niveles desde 1% hasta 55% en peso, incluyen los alquilbencensulfonatos convencionales de C-I-I-C-IS ("LAS") y los alquilsulfatos de C10-C20 primarios de cadena ramificada y aleatorios ("AS"), los (2,3)-alquilsulfatos secundarios de C-io-C-iß de la fórmula CH3(CH2)x(CHOS03"M+)CH3 y CH3(CH2)y(CHOSO3"M+)CH2CH3 en las cuales x y (y+1 ) son enteros de por lo menos 7, de preferencia por lo menos 9 y M es un catión solubilizante en agua, especialmente sodio, los sulfatos insaturados tales como oleilsulfato, los alcoxisulfatos de alquilo de C-io-C-iß ("AEXS"; especialmente etoxisulfatos con x hasta 7 EO), alcoxicarboxilatos de alquilo C-?o-C-18 (especialmente los etoxicarboxilatos EO 1-5), los éteres de glicerol de C10-C18, los poliglucósidos de alquilo de C-10-C18 y sus poliglucósidos sulfatados correspondientes, y los esteres de ácido graso alfasulfonados de C12-C18. Si se desea también se pueden incluir en las composiciones totales los agentes tensioactivos no iónicos y anfotéricos tales como los alquiletoxilatos de C-12-C18 ("AE") incluyendo los denominados alquiletoxilatos de pico estrecho y los alquilfenolalcoxilatos de C6-C-?2 (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos), betaínas y sulfobetaínas de C?2-C?ß ("sultaínas"), óxidos de amina de C-io-C-is, agentes tensioactivos catiónicos y similares. También se pueden utilizar las amidas de ácido graso N-alquipolíhidroxílico de C10-C18. Los ejemplos típicos incluyen las N-metilglucamidas de C?2-C?s. Véase el documento WO 92/06154. Otros agentes tensioactivos derivados de azúcar incluyen las amidas de ácido graso N-alcoxipolihidroxílico, tales como la N-(3-metoxipropil)glucamida de C-io-C-is. También se pueden utilizar las N-propil- hasta N-hexilglucamidas de C-?2-C?ß para una baja formación de espuma. También se pueden utilizar los jabones convencionales de C?o-C20. Si se desea una alta formación de espuma, se pueden utilizar los jabones de cadena ramificada de C-io-C-iß. Las mezclas de agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos son especialmente útiles. Otros agentes tensioactivos útiles convencionales se listan en textos normales. Las composiciones para lavandería y limpieza completamente formuladas de preferencia contienen, además de los componentes antes descritos en la presente invención, uno o más de los siguientes ingredientes.
Mejoradores de deterqencia detersivos Se pueden incluir opcionalmente los mejoradores de detergencia detergentes en las composiciones de la presente invención para ayudar a controlar la dureza mineral. Se pueden utilizar mejoradores de detergencia inorgánicos al igual que orgánicos. Los mejoradores de detergencia típicamente se utilizan en las composiciones para lavado de telas para ayudar a la remoción de suciedades particuladas. El nivel de mejorador de detergencia puede variar ampliamente dependiendo del uso final de la composición y de su forma física deseada. Cuando están presentes, las composiciones típicamente comprenderán por lo menos 1% de mejorador de detergencia, de preferencia desde 1 % hasta 80%. Las formulaciones líquidas típicamente comprenderán desde 5% hasta 50%, en forma más típica desde 5% hasta 30%, en peso, de mejorador de detergencia detergente. Las formulaciones granuladas típicamente comprenderán desde 1% hasta 80%, en forma más típica desde 5% hasta 50% en peso, del mejorador de detergencia detergente. Sin embargo esto no significa que se excluyan niveles más altos o más bajos de mejorador de n. *f detergencia. Los mejoradores de detergencia detergentes inorgánicos o que contienen fósforo incluyen, pero no se limitan a, las sales de metal alcalino, de amonio y de alcanol amonio de los polifosfatos (ejemplificadas por los tripolifosfatos, pirofosfatos y metafosfatos poliméricos vitreos), fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos y aluminosilicatos. Sin embargo, en algunas localidades se requieren los mejoradores de detergencia no fosfatados. De manera importante, las composiciones de la presente invención funcionan sorprendentemente bien incluso en presencia de los denominados mejoradores de detergencia "débiles" (en comparación con los fosfatos) tales como citrato o en la denominada situación de "mejorador de baja detergencia" que podría presentarse con zeolita o con los mejoradores de detergencia a base de silicato estratificado. Ejemplos de mejoradores de detergencia a base de silicato son los silicatos de metal alcalino, particularmente aquellos que tienen una relación SiO2:Na20 en el intervalo de 1.0:1 a 3.2:1 y los silicatos estratificados, tales como los silicatos de sodio estratificados descritos en el documento E.U.A. 4,664,839. NaSKS-6 es el nombre comercial de un silicato estratificado cristalino vendido por Hoechst (abreviado en forma común en la presente invención como "SKS-6"). A diferencia de los mejoradores de detergencia a base de zeolita, el mejorador de detergencia de silicato Na SKS-6 no contiene aluminio. El NaSKS-6 tiene la forma de morfología delta-NA2SiO5 de silicato estratificado. Este se puede preparar mediante métodos tales como aquellos descritos en los documentos DE-A-3,417,649 y DE-A-3,742,043. El SKS-6 es un silicato estratificado altamente preferido para ser utilizado en la presente invención, pero también se pueden utilizar en la presente invención otros silicatos estratificados, tales como aquellos que tienen la fórmula general NaMSix?2x+? yH20 en la cual M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, de preferencia 2, y "y" es un número de 0 a 20, de preferencia 0. Algunos otros silicatos estratificados de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 , como las formas alfa, beta y gama. Como se indicó anteriormente, el delta-Na2SiO5 (forma NaSKS-6) es el más preferido para ser utilizado en la presente invención. También podrían ser útiles otros silicatos tales como por ejemplo silicato de magnesio, el cual puede servir como un agente de crispado en las formulaciones granuladas, como un agente estabilizante para los blanqueadores oxigenados y como un componente de los sistemas de control de espuma. Ejemplos de mejoradores de detergencia de tipo carbonato son los carbonatos de metal alcalinotérreo y de metal alcalino descritos en el documento DE 2,321 ,001. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son útiles en la presente invención. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granuladas para trabajo pesado actualmente comercializadas, y también pueden ser un ingrediente mejorador de detergencia significativo en las formulaciones detergentes líquidas. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato incluyen aquellos que tienen la fórmula empírica Mz/n[(AIO2)z(Si02)y]-xH20 en la cual z y "y" son enteros normalmente de por lo menos 6, la relación molar de z a "y" está en el intervalo de 1.0 a 0 y x es un entero de 0 a 264, y M es un elemento del grupo IA o HA, por ejemplo Na, K, Mg, Ca con valencia n. Los materiales de intercambio de ion de tipo alumínosilicato útiles se pueden conseguir comercialmente. Estos aluminosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos que se presenten en la naturaleza o que se obtengan sintéticamente. Un método para producir materiales iónicos de tipo aluminosilicato se describe en el documento E.U.A. 3,985,669. Los materiales de intercambio iónico de tipo aluminosilicato cristalino sintético preferido útiles en la presente invención se pueden conseguir bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita MAP y Zeolita X. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio iónico de tipo aluminosilicato cristalino tiene la fórmula Na12[(AIO2)12(SiO2)12]-xH2O en la cual x es desde 20 hasta 30, especialmente 27. Este material se conoce como Zeolita A. También se pueden utilizar en la presente invención las zeolitas deshidratadas (x = 0 - 10). De preferencia, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de aproximadamente 0.1-10 mieras de diámetro. Los mejoradores de detergencia orgánicos adecuados para los propósitos de la presente invención incluyen, pero no se restringen a, una amplia variedad de compuestos tipo policarboxilato. Tal y como se emplea en la presente, "policarboxilatos" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos carboxilato, de preferencia por lo menos 3 carboxilatos. Los mejoradores de detergencia tipo policarboxilato se pueden añadir generalmente a la composición en forma acida, pero también se pueden añadir en forma de sal neutra. Cuando se utilizan en forma de sal, se prefieren los metales alcalinos tales como sodio, potasio y litio, o las sales de alcanolamonio. Incluidas entre los mejoradores de detergencia tipo policarboxilato están una variedad de categorías de materiales útiles. Una categoría importante de mejoradores de detergencia tipo policarboxilato comprenden los éterpolicarboxilatos, incluyendo oxidisuccinato, tal como se describe en Berg, patente E.U.A. 3,128,287, expedida el 7 de abril de 1964, y Lamberti y otros, patente E.U.A. 3,635,830, expedida el 18 de enero de 1972. Véase también mejoradores de detergencia "TMS/TDS" de la patente E.U.A. 4,663,071 , expedida a Bush y otros el 5 de mayo de 1987. Los éterpolicarboxilatos adecuados también incluyen compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos, tales como los que se describen en las patentes E.U.A. 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874 y 4,102,903. Otros mejoradores de detergencia útiles incluyen los éter hidroxipolicarboxilatos, copolímeros de anhídrido maléico con etileno o éter vinilmetílico, ácido 1 ,3,5-trihidrox¡bencen-2,4,6-trisulfón¡co, y ácido carboximetiloxi-succínico, las diversas sales de metal alcalino, de amonio y de amonio substituido de ácidos poliacéticos tales como ácido etilendiamintetra-acético y ácido nitrilotriacético, así como policarboxilatos tales como ácido melifico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaléico, ácido bencen-1 ,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccíníco y sales solubles de los mismos. Los mejoradores de detergencia del tipo citrato, por ejemplo, ácido cítrico y sales solubles de los mismos (particularmente sal de sodio), son mejoradores de detergencia tipo policarboxilato de importancia particular para formulaciones detergentes líquidas para trabajo pesado debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y su biodegradabilidad. Los citratos también se pueden usar en composiciones granuladas, especialmente en combinación con mejoradores de detergencia de tipo zeolita y/o silicato estratificado. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en dichas composiciones y combinaciones. También adecuados en las composiciones detergentes de la presente invención son los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexanodiatos y los compuestos relacionados descritos en la patente de E.U. 4,566,984, Bush, expedida el 28 de enero de 1986. Los mejoradores de detergencia de ácido succínico útiles incluyen los ácidos succínicos de alquilo y alquenilo de C5- C20 Y sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es ácido dodecenilsuccíníco. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia tipo succinato incluyen: laurilsuccinato, mirístilsuccinato, palmitílsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los laurilsuccinatos son los mejoradores de detergencia preferidos de este grupo, y se describen en el documento EP 0,200,263. Otros policarboxilatos adecuados se describen en las patentes E.U.A. 4,144,226, y la patente E.U.A. 3,308,067. Véase también E.U.A. 3,723,322. Los ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos de C-|2_Ci8. tales como el ácido oléico y sus sales, también se pueden incorporar en las composiciones solos, o en combinación con los mejoradores de detergencia antes mencionados, especialmente citrato y/o los mejoradores de detergencia tipo succinato, para proveer actividad mejoradora de detergencia adicional. Dicho uso de ácidos grasos generalmente dará por resultado la disminución de formación de espuma, lo que deberá ser tomado en cuenta por el formulador. En situaciones en las cuales se pueden usar mejoradores de detergencia a base de fósforo, y especialmente en las formulaciones de barras usadas para operaciones de lavado a mano, se pueden utilizar los diversos fosfatos de metal alcalino tales como los tripolifosfatos de sodio, pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio bien conocidos. También se pueden usar mejoradores de detergencia tipo fosfonato tales como etan-1-hidrox¡-1 ,1-difosfonato y otros fosfonatos conocidos (véase, por ejemplo, patentes E.U.A. 3,159,581 ; 3,213,030; 3,422,021 ; 3,400,148 y 3,422,137).
Compuestos blanqueadores - Agentes blanqueadores y Activadores de blangueo Las composiciones detergentes de la presente invención pueden contener en forma opcional un sistema blanqueador tal como agentes blanqueadores o composiciones blanqueadoras que contienen un agente de blanqueo y uno o más activadores de blanqueo. Cuando están presentes, los agentes blanqueadores se encuentran típicamente en niveles de 1 % hasta 30%, en forma más típica desde 5% hasta 20% de la composición detergente, especialmente para lavado de telas. Si están presentes, la cantidad de activadores de blanqueo típicamente será de 0.1 % hasta 60%, en forma más típica desde 0.5% hasta 40% de la composición blanqueadora que contiene el agente blanqueador más el activador de blanqueo. Los agentes blanqueadores utilizados en la presente invención pueden ser cualesquiera de los agentes blanqueadores útiles para composiciones detergentes en la limpieza de textiles u otros propósitos de limpieza ahora conocidos o que se conozcan después. Estos incluyen blanqueadores oxigenados así como otros agentes blanqueadores. Se pueden utilizar en la presente invención los blanqueadores tipo perborato, por ejemplo, perborato de sodio (por ejemplo, mono- o tetrahidratado). Otra categoría de agente blanqueador que puede ser utilizado sin restricción comprende los agentes blanqueadores tipo ácido percarboxílico y las sales del mismo. Ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen monoperoxiftalato de magnesio hexahidratado, la sal de magnesio de ácido metacloroperbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y ácido diperoxidodecanodioico. Dichos agentes blanqueadores se describen en los documentos U.S. 4,483,781 , U.S. 740,446, EP 0,133,354, y U.S. 4,412,934. Los agentes blanqueadores sumamente preferidos también incluyen ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico tal como se describe en el documento U.S. 4,634,551. También pueden usarse agentes blanqueadores peroxigenados. Los compuestos blanqueadores tipo peroxígeno adecuados incluyen carbonato de sodio peroxihídratado y blanqueadores "percarbonatados" equivalentes, pirofosfato de sodio peroxihidratado, urea peroxihidratada y peróxido de sodio. También se puede utilizar blanqueador tipo persulfato (por ejemplo, OXONE, fabricado comercialmente por DuPont). Un blanqueador percarbonatado preferido comprende partículas secas que tienen un tamaño de partícula promedio en el intervalo de 500 mieras hasta 1 ,000 mieras, siendo no más del 10% en peso de dichas partículas menores de 200 mieras y siendo no más del 10% en peso de dichas partículas mayores de 1 ,250 mieras. Opcionalmente, el percarbonato puede estar recubierto silicato, borato o con agentes tensioactivos solubles en agua. El percarbonato se puede conseguir a partir de varias fuentes comerciales tales como FMC, Solvay y Tokai Denka. También pueden usarse mezclas de agentes blanqueadores. Los agentes blanqueadores tipo peroxígeno, los perboratos, los percarbonatos, etc., de preferencia se combinan con activadores de blanqueo, que conducen a la producción in situ, en solución acuosa (es decir, durante el procedimiento de lavado), del peroxiácido correspondiente al activador de blanqueo. Se describen varios ejemplos no limitativos de activadores en la patente E.U.A. 4,915,854, y en la patente E.U.A. 4,412,934. Son típicos los activadores nonanoiloxi-bencensulfonato (NOBS), 3,5,5-trimetilhexanoíl-oxibencensulfonato (ISONOBS) y la tetraacetiletilendiamina (TAED), y también se pueden utilizar las mezclas de los mismos. Véase también E.U.A. 4,634,551 para otros blanqueadores y activadores típicos útiles en la presente invención. Los activadores de blanqueo amido-derivados sumamente preferidos son aquellos de las fórmulas: R N(R5)C(O)R2C(O)L o RlC(O)N(R5)R2c(O)L en las cuales R^ es un grupo alquilo que contiene desde 6 hasta 12 átomos de carbono, R2 es un alquileno que contiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, R^ es H o alquilo, arilo o alcarilo que contienen desde 1 hasta 10 átomos de carbono y L es cualquier grupo saliente adecuado. Un grupo saliente es cualquier grupo que sea desplazado desde el activador de blanqueo como consecuencia del ataque nucleofílico sobre el activador de blanqueo por el anión de la perhidrólisis. Un grupo saliente preferido es sulfonato de fenilo. Ejemplos preferidos de activadores de blanqueo de las fórmulas anteriores incluyen (6-octanamido-caproil)oxibencensulfonato, (6-nonanamidocaproil)oxibencensulfonato, (6-decanamidocaproil)- oxibencensulfonato, y mezclas de los mismos tal como se describe en la Patente de E.U.A. 4,634,551 que se incorpora en la presente invención para referencia. Otra clase de activadores de blanqueo incluye los activadores del tipo benzoxazina descritos por Hodge y otros en la Patente de E.U.A. 4,966,723. Un activador de blanqueo sumamente preferido del tipo benzoxazina es: Otra clase más de activadores de blanqueo preferidos incluye los activadores tipo acil lactama, especialmente acil caprolactamas y acil valerolactamas de las fórmulas: en las cuales R6 es H o un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o alcarilo que contenga desde 1 hasta 12 átomos de carbono. Los activadores tipo lactama altamente preferidos incluyen benzoilcaprolactama, octanoilcaprolactama, 3,5,5-trimetil-hexanoilcaprolactama, nonanoílcaprolactama, decanoilcaprolactama, undecenoílcaprolactama, benzoilvalerolactama, octanoilvalerolactama, decanoilvalerolactama, undecenoilvalerolactama, nonanoilvalerolactama, 3,5,5-trimetilhexanoilvalerolactama y mezclas de los mismos. Véase también la Patente de E.U.A. 4,545,784 expedida a Sanderson el 8 de octubre de 1985 incorporada en la presente invención como referencia, la cual describe acil caprolactamas, incluyendo benzoil caprolactama, adsorbida en perborato de sodio. También se conocen en la técnica y se pueden usar en la presente invención los agentes blanqueadores diferentes a los agentes blanqueadores oxigenados. Un tipo de agente blanqueador no oxigenado de interés particular incluye agentes blanqueadores fotoactivados tales como las ftalocianinas de zinc y/o aluminio sulfonadas. Véase la Patente de E.U.A. 4,033,718. Si se utilizan, las composiciones detergentes típicamente deben contener desde 0.025% hasta 1.25% en peso de dichos blanqueadores, especialmente ftalocianina de zinc sulfonada. Si se desea, los compuestos de blanqueo pueden ser catalizados por medio de un compuesto de manganeso. Dichos compuestos son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores a base de manganeso descritos en las patentes E.U.A. No. 5,246,621 , patente de E.U.A. No. 5,244,594, patente de E.U.A. No. 5,194,416, patente de E.U.A. No. 5,114,606 y EP 549,271 A1 , 549.272A1 , 544.440A2 y 544.490A1. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn'V2(u-O)3(1 ,4,7- trimetil-1 ,4,7-triazac¡clononano)2-(PF6)2. Mnl"2(u-0)? (u-OAc)2(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2-(Cl?4)2, MnIV4(u-O)6(1 ,4,7-triazaciclononano)4- (Cl?4)2, Mnl llMnI 4(u-O)?(u-OAc)2(1 I4,7-tr¡metil-1 ,4,7-triazaciclononano)2- (Cl?4)3, Mnlv(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-tr¡azaciclononano)-(OCH3)3(PF6) y mezclas de los mismos. Otros catalizadores a base de metal incluyen aquellos descritos en la patente de E.U.A. 4,430,243 y patente de E.U.A. 5,114,611. El uso de manganeso con varios ligandos complejos para mejorar el blanqueo se reporta también en las siguientes patentes de Estados Unidos: 4,728,455; 5,284,944; 5,246,612; 5,256,779; 5,280,117; 5,274,147; 5,153,161 y 5,227,084. Como algo práctico, y no a manera de limitación, las composiciones y procedimientos de la presente invención se pueden ajustar para que provean en el orden de por lo menos una parte por diez millones de la especie de catalizador de blanqueo activa en la solución de lavado acuosa, y proveerán de preferencia desde 0.1 ppm hasta 700 ppm, más preferido desde 1 ppm hasta 500 ppm de la especie de catalizador en la solución de lavado.
Abrillantador óptico Las composiciones de la presente invención también pueden contener en forma opcional desde 0.005% hasta 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrófilos los cuales también proveen una acción de inhibición de transferencia de colorante. Si se utilizan, las composiciones de la presente invención de preferencia comprenderán desde 0.001% hasta 1 % en peso de dichos abrillantadores ópticos.
Los abrillantadores ópticos hidrófilos útiles en la presente invención son aquellos que tienen la fórmula estructural: en la cual R^ se selecciona de anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R2 se selecciona de N-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietil-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sal tal como sodio o potasio. Cuando en la fórmula anterior R-- es anilino, R2 es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es el ácido 4,4'-bis[(4-an¡lino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulfónico y la sal disódica. Esta especie particular de abrillantador se vende bajo el nombre comercial Tinopal UNPA-GX por Cíba-Geigy Corporation. El Tinopal UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrófilo preferido útil en las composiciones agregadas durante el enjuague de la presente invención. Cuando en la fórmula anterior R-* es anilíno, R2 es N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal disódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidrox¡et¡l-N-metilamino)-s-triaz¡n-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulfónico. Esta especie particular de abrillantador se vende bajo el nombre comercial Tinopal 5BM-GX por Ciba- Geigy Corporation. Cuando en la fórmula anterior R-* es anilino, R2 es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de sodio del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-morfilino-s-triazin-2-¡l)amino]2,2'-estilbend¡sulfónico. Esta especie particular de abrillantador se vende comercialmente bajo el nombre comercial Tinopal AMS-GX por Ciba-Geigy Corporation.
Agente liberador de suciedades En la presente invención, se puede agregar un agente liberador de suciedades opcional. Los niveles típicos de incorporación en las composiciones son desde 0& hasta 10%, de preferencia desde 0.2% hasta 5% de un agente liberador de suciedad. Los agentes liberadores de suciedad se utilizan en forma deseada en composiciones suavizantes de telas de la presente invención. En las composiciones de la presente invención se puede emplear opcionalmente cualquiera de los agentes liberadores de suciedad conocido por los expertos en la técnica. Los agentes poliméricos liberadores de suciedades se caracterizan por tener tanto segmentos hidrofílicos para hidrofilizar la superficie de fibras hidrofóbicas, tales como poliéster y nylon, como segmentos hidrofóbicos para depositarse sobre fibras hidrofóbicas y permanecer adheridos a las mismas hasta la conclusión de los ciclos de lavado y enjuague y, de esta manera, servir como un ancla para los segmentos hidrofílícos. Esto puede permitir que las manchas que se presenten después del tratamiento con el agente de liberación de suciedades se puedan limpiar más fácilmente en procedimientos de lavado posteriores. Si se utilizan, los agentes liberadores de suciedades comprenderán generalmente desde aproximadamente 0.01 % hasta aproximadamente 10.0%, en peso, de las composiciones detergentes de la presente invención, típicamente desde aproximadamente 0.1% hasta aproximadamente 5%, de preferencia desde aproximadamente 0.2% hasta aproximadamente 3.0%. Los siguientes documentos, todos incluidos en la presente invención como referencia, describen polímeros liberadores de suciedades adecuados para usarse en la presente invención. La patente de E.U.A. No. 3,959,230 Hays, expedida el 25 de mayo de 1976; patente de E.U.A. No. 3,893,929 Basadur, expedida el 8 de julio de 1975; patente de E.U.A. No. 4,000,093, Nicol et al., expedida el 28 de diciembre de 1976; patente de E.U.A. No. 4,702,857, Gosselink, expedida el 27 de octubre de 1987; patente de E.U.A. No. 4,968,451, Scheibel et al., expedida el 6 de noviembre; patente de E.U.A. No. 4,702,857, Gosselink, expedida el 27 de octubre de 1987; patente de E.U.A. No. 4,711 ,730, Gosselink et al., expedida el 8 de diciembre de 1987; patente de E.U.A. No. 4,721 ,580, Gosselink, expedida el 26 de enero de 1988; patente de E.U.A. No. 4,877,896, Maldonado et al., expedida el 31 de octubre de 1989; patente de E.U.A. No. 4,956,477, Gosselink et al., expedida el 11 de septiembre de 1990; patente de E.U.A. No. 5,415,807 Gosselink et al., expedida el 16 de mayo de 1995; solicitud de patente europea 0 219 048, publicada el 22 de abril de 1987 por Kud, et al. Agentes liberadores de suciedades adicionales y adecuados se describen en la patente de E.U.A. No. 4,201 ,824, Violland et al.; patente de E.U.A. No. 4,240,918 Lagasse et al.; patente de E.U.A. No. 4,525,524 Tung et al.; patente de E.U.A. No. 4,579,681 , Ruppert et al.; patente de E.U.A. No. 4,240,918; patente de E.U.A. No. 4,787,989; patente de E.U.A. No. 4,525,524; EP 279,134 A, 1988, a Rhone-Poulenc Chemie; EP 457,205 A para BASF (1991 ) y DE 2,335,044 a Unilever N.V., 1974, todas incorporadas en la presente invención como referencia. Los agentes liberadores de suciedades disponibles comercialmente incluyen METOLOSE SM100, METOLOSE SM200 fabricados por Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K., tipo de material SOKALAN, por ejemplo, SOKALAN HP-22, disponible de BASF (Alemania), ZELCON 5126 (de Dupont) y MILEASE T (de ICI).
Dispersante de nata En la presente invención, la premezcla se puede combinar con un dispersante de nata opcional, diferente al agente liberador de suciedad, y calentar a una temperatura igual o por arriba del punto(s) de fusión de los componentes. Los dispersantes de nata preferidos de la presente se forman etoxilando en exceso materiales hidrofóbicos. El material hidrofóbico puede ser un alcohol graso, ácido graso, amina grasa, amida de ácido graso, óxido de amina, compuesto de amonio cuaternario, o las porciones hidrofóbicas utilizadas para formar los polímeros liberadores de suciedad. Los dispersantes de nata preferidos están altamente etoxilados, es decir, más de aproximadamente 17, de preferencia más de aproximadamente 25, muy preferiblemente más de aproximadamente 40, moles de óxido de etileno por molécula en promedio, con la porción de óxido de polietileno siendo de aproximadamente 76% a aproximadamente 97%, de preferencia de aproximadamente 81 % a aproximadamente 94%, del peso molecular total. El nivel de dispersante de nata es suficiente para mantener la nata en un nivel aceptable, de preferencia desapercibido para el consumidor, bajo las condiciones de uso, pero no lo suficiente para afectar adversamente el suavizado. Para algunos propósitos es deseable que la nata no exista. Dependiendo de la cantidad de detergentes aniónicos o no iónicos, etc, utilizada en el ciclo de lavado del procedimiento de lavandería típico, la eficiencia de los pasos de enjuague antes de la introducción de las composiciones de la presente invención, y la dureza del agua, puede variar la cantidad del agente tensioactivo aniónico o no iónico detergente y el mejorador de detergencia (especialmente fosfatos y zeolitas) atrapada en la tela (lavandería). Normalmente, se debe utilizar la cantidad mínima del dispersante de nata para evitar afectar adversamente las propiedades suavizantes. Típicamente la dispersión de nata requiere por lo menos el 2%, de preferencia por lo menos 4% (por lo menos 6% y de preferencia por lo menos 10% para evitar al máximo la nata) con base en el nivel del activo suavizante. Sin embargo, a niveles de 10% (con relación al material suavizante) o más, se pone en riesgo la pérdida de la eficacia suavizante del producto, especialmente cuando las telas contienen altas proporciones de aceite tensioactivo no iónico que se ha absorbido durante la operación de lavado. Los dispersantes de nata preferidos son: Brij 700R; Varonic U- 250R; Genapol T-500R, Genapol T-800R; Plurafac A-79R; y Neodol 25-50R.
Bactericidas Ejemplos de bactericidas utilizados en las composiciones de la presente invención incluyen glutaraldehído, formaldehído, 2-bromo-2-nitro- propano-1 ,3-díol vendido por Inolex Chemicals, localizado en Filadelfia, Pennsylvania, bajo el nombre comercial BronopolR, y una mezcla de 5-cloro- 2-metil-4-isotiazol¡n-3-ona y 2-metil-4-ísot¡azolin-3-ona vendida por Rohm and Haas Company bajo el nombre comercial Kathon 1 a 1 ,000 ppm en peso del agente.
El perfume La composición para lavandería y limpieza de la presente invención también puede contener otra composición de perfume. Los perfumes adecuados están descritos en el documento US 5,500,138, quedando incorporada dicha patente para referencia en la presente invención. Tal como se usa aquí, el perfume incluye sustancia fragante o mezclas de sustancias que incluyen sustancias odoríferas naturales (es decir, obtenidas por extracción de flores, hierbas, hojas, raíces, cortezas, madera, inflorescencias o plantas), artificiales (es decir, una mezcla de diferentes aceites naturales o constituyentes de aceites) y sintéticas (es decir, producidas sintéticamente). Dichos materiales frecuentemente van acompañados por materiales auxiliares, tales como fijadores, extensores, estabilizadores y solventes. Estos auxiliares también están incluidos dentro del significado de "perfume", tal como se utiliza en la presente invención. Típicamente los perfumes son mezclas complejas de una pluralidad de compuestos orgánicos. Los ejemplos de ingredientes de perfume útiles en las composiciones de perfume de la presente invención incluyen, pero sin limitación a ellos: aldehido hexilcinnámico, aldehido amilcinnámico, salicilato de amilo, salicilato de hexilo, terpinol, 3,7-dimetil-cis-2,6-octadien-1-ol, 2,6-dimetil-2-octanol, 2,6-dimetil-7-octen-2-ol, 3,7-dimetil-3-octanol, 3,7-dimetil-trans-2,6-octadien-1-ol, 3,7-dimetil-6-octen-1-ol, 3, 7-dimet¡l-1 -octanol, 2-metil-3-(para-terbutilfenil)-propionaldehído, 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexeno-1 -carboxaldehído, propionato de triciclodecenilo, acetato de triciclodecenilo, anisaldehído, 2-metil-2-(para-¡so-prop¡lfen¡l)-propionaldehído, glicidato de etil-3-metil-3-fenilo, 4-(para-hidroxifenil)butan-2-ona, 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-2-buten-1-ona, para-metoxiacetofenona, para-metoxi-alfa-fenilpropeno, 2-n-hexíl-3-oxo-ciclopentano-carboxilato de metilo; gamma-undecalactona. Otros ejemplos de materiales de fragancia incluyen, pero sin limitación a ellos: aceite de naranja, aceite de limón, aceite de toronja, aceite de bergamota, aceite de clavo, gamma-dodecalactona, acetato de metil-2-(2-pentil-3-oxo-ciclopentilo), éter metílico de beta-naftol, metil-beta-naftilcetona, cumarina, decilaldehído, benzaldehído, acetato de 4-terbutilciclohexilo, acetato de alfa.alfa-dimetilfenetilo, acetato de metilfenilcarbinilo, base de Schiff de 4-(4-hidroxi-4-met¡lpent¡l)-3-ciclohexeno-1-carboxialdehído y antranilato de metilo; diéster etilenglicólico cíclico de ácido tridecanodioico, 3, 7-dimetil-2,6-octadieno-1 -nitrilo, gamma-metil-ionona, alfa-ionona, beta-ionona, "petitgrain", metil-cedrilona, 7-acetil-1 , 2,3,4,5, 6,7, 8-octah¡dro-1 , 1 ,6,7-tetrametil-naftaleno, metíl-ionona, metil-1 ,6,10-trimetil-2,5,9-ciclodedecatrien-1-¡l-cetona, 7-acetil-1 , 1 ,3,4,4, 6-hexametiltetralina, 4-acetil-6-terbutil-1 ,1-dimetilindano, benzofenona, 6-acetil-1 ,1 ,2,3,3,5-hexametil¡ndano, 5-acetil-3-isopropil-1 ,1 ,2,6-tetrametilindano, 1-dodecanal, 7-hidroxi-3,7-dimetiloctanal, 10-undecen-1 -al, iso-hexenil-ciclohexil-carboxialdehído, formil-triciclodecano, ciclopentadecanolida, lactona de ácido 16-hidroxi-9-hexadecenoico, 1 ,3,5,6,7,8-hexahídro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta-gamma-2-benzopirano, ambroxano, dodecah¡dro-3a,6,6,9a-tetrametilnafto[2,1 b]furano, cedrol, 5-(2,2,3-trimetilciclopent-3-enil)-3-metilpentan-2-ol, 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol, alcohol cariofilénico, acetato de cedrilo, acetato de para-terbutilcíclohexilo, resinoide de incienso, láudano, vetiver, bálsamo de copaiba, bálsamo de abeto, y productos de condensación de hidroxicitronelal y antranilato de metilo, hidroxicitronelal e indol, fenil-acetaldehído e índol, 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexeno-1-carboxialdehído y antranilato de metilo.
Más ejemplos de componentes de perfume son: geraniol, acetato de geranilo, linalool, acetato de linalilo, tetrahidrolinalool, citronelol, acetato de citronelilo, dihidromircenol, acetato de dihidromircenilo, tetrahidromircenol, acetato de terpinilo, nopol, acetato de nopilo, 2-feniletanol, acetato de 2-feniletilo, alcohol bencílico, acetato de bencilo, salicilato de bencilo, benzoato de bencilo, acetato de estiralilo, dimetilbencilcarbinol, triclorometilfenilcarbinilo, acetato de metilfenilcarbinilo, acetato de isononilo, acetato de vetiverilo, vetiverol, 2-metil-3-(p-terbutilfenil)-propanal, 4-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexenocarbaldehído, 4-acetoxi-3-pentiltetrahidropirano, dihidrojasmonato de metilo, 2-n-heptilciclopentanona, 3-metil-2-pentil-ciclopentanona, n-decanal, n-dodecanal, 9-decenol-1 , isobutirato de fenoxietilo, fenilacetaldehído-dimetilacetal, fenilacetaldehído-dietilacetal, geranonitrilo, citronelonitrilo, cedril-acetal, 3-isoalcanfilciclohexanol, éter metílico de cedrilo, isolongifolanona, aubepin-nitrilo, aubepina, heliotropina, eugenol, vainillina, óxido de difenilo, hidroxicitronelal-iononas, metil-iononas, isometil-iononas, ironas, cis-3-hexenol y sus esteres, fragancias de almizcle de indano, fragancias de almizcle de tetralina, fragancias de almizcle de ¡socromano, cetonas macrocíclicas, fragancias de almizcle de macrolactona, brasilato de etileno. Los perfumes útiles en las composiciones de la presente invención están sustancialmente libres de materiales halogenados y de nitroalmizcles. Los solventes, diluyentes o vehículos adecuados para ingredientes de perfumes mencionados anteriormente, son, por ejemplo etanol, isopropanol, dietilenglicol, éter monoetílico de dietilenglicol, dipropilenglicol, ftalato de dietilo, citrato de trietilo, etc. La cantidad de dichos solventes, diluyentes o portadores incorporada en los perfumes de preferencia se mantiene al mínimo necesario para proveer una solución homogénea de perfume. El perfume puede estar presente a un nivel de 0% hasta 10%, de preferencia desde 0.1% hasta 5%, y más preferible desde 0.2% hasta 3%, en peso de la composición final. Las composiciones suavizantes de telas de la presente invención dan deposición mejorada de perfume en la tela.
Agentes Quelatadores Las composiciones y procedimientos de la presente invención pueden emplear uno o más agentes quelatadores de cobre y/o níquel ("quelatadores"). Tales agentes quelatadores solubles en agua se pueden seleccionar a partir del grupo que consiste de aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelatadores aromáticos substituidos con grupos funcionales múltiples y mezclas de los mismos, todos como se definen posteriormente en la presente invención. La blancura y/o brillantez de las telas se mejoran o se restauran substancialmente mediante tales agentes quelatadores y se mejora la estabilidad de los materiales en las composiciones. Sin desear estar limitados a la teoría, se cree que el beneficio de estos materiales de debe en parte a su capacidad excepcional para remover los iones de hierro y manganeso de la solución de lavado medíante la formación de quelatos solubles Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores opcionales incluyen etilendiamintetra-acetatos, N-hidroxietiletilendiamintriacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiamintetrapropionatos, trietilentetraaminhexa-acetatos, dietilentriaminpenta-acetatos y etanoldiglicinas, las sales de metal alcalino, de amonio y de amonio substituido de los mismos y mezclas de los mismos. Los aminofosfonatos también son apropiados para ser utilizados como agentes quelatadores en las composiciones de la invención cuando se permiten por lo menos niveles bajos de fósforo total en las composiciones detergentes e incluyen etilendiamíntetrakis(metílenfosfonatos) tales como DEQUEST. De preferencia, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de aproximadamente 6 átomos de carbono. Los agentes quelatadores aromáticos sustituidos con grupos funcionales múltiples también son útiles en las composiciones de la presente invención. Véase la patente de E.U.A. 3,812,044 expedida el 21 de mayo de 1974 a Connor y otros. Los compuestos preferidos de este tipo en forma acida son dihidroxídisulfobencenos tal como 1 ,2-dihidroxí-3,5-disulfobenceno. Un quelatador biodegradable preferido para usarse en la presente invención es etilendiamindísuccinato ("EDDS"), especialmente el isómero [S,S,] tal como se describe en la patente de E.U.A. 4,704,223, expedida el 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perkins.
Las composiciones de la presente invención también pueden contener sales (o la forma acida) del ácido metilglicindiacético (MGDA) solubles en agua como un quelatador o co-mejorador de detergencia útil con, por ejemplo, mejoradores de detergencia insolubles tales como zeolitas, silicatos estratificados y similares. Los agentes quelatadores preferidos incluyen DETMP, DETPA, NTA, EDDS y mezclas de los mismos. Si se utilizan, estos agentes quelatadores generalmente comprenderán desde aproximadamente 0.1% hasta aproximadamente 15% en peso de las composiciones para cuidado de telas de la presente invención. En forma más preferida, si se utilizan, los agentes quelatadores comprenderán desde aproximadamente 0.1% hasta aproximadamente 3.0% en peso de tales composiciones.
Inhibidor de crecimiento de cristal Las composiciones de la presente invención pueden contener también un componente inhibidor de crecimiento de cristal, preferiblemente un componente de ácido organodisfosfónico, y/o ácido organo-monofosfónico, incorporado de preferencia a un nivel de 0.01 % hasta 5%, más preferido de 0.1 % hasta 2% en peso de las composiciones. Por ácido organodifosfónico se quiere decir en la presente un ácido organodifosfónico que no contiene nitrógeno como parte de su estructura química. Esta definición excluye por lo tanto los organoaminofosfonatos, los cuales sin embargo pueden ser incluidos en las composiciones de la invención como componentes secuestrantes de ion de metal pesado. El ácido organodifosfónico es de preferencia un ácido difosfónico de 0^4, más preferido un ácido difosfónico de C2, tal como ácido etilendifosfónico, o más preferido aún ácido etan-1-hidroxi-1 ,1 -difosfónico (HEDP) y puede estar presente en forma parcialmente o completamente ionizada, particularmente como una sal o complejo. Incluso útiles como inhibidor de crecimiento de cristal en la presente invención son los ácidos monofosfónicos orgánicos. El ácido organomonofosfónico o una de sus sales o complejos son adecuados también para usarse como un CGI. Acido organomonofosfónico se refiere en la presente a un ácido organomonofosfónico que no contiene nitrógeno como parte de su estructura química. Como consecuencia, esta definición excluye los organoaminofosfonatos, que, sin embargo, pueden incluirse en composiciones de la invención como secuestrantes de ion de metal pesado. El componente de ácido organomonofosfónico puede estar presente en su forma acida o en la forma de una de sus sales o complejos con un contra catión adecuado. Preferiblemente, cualquiera de las sales/complejos es soluble en agua, siendo especialmente preferido las sales/complejos de metal alcalino y metal alcalinotérreo. Un ácido organomonofosfónico preferido es ácido 2- fosfonobutano-1 ,2,4-tricarboxílico comercialmente disponible de Bayer bajo el nombre comercial de Bayhibit.
Enzimas Las composiciones y procedimientos de la presente pueden emplear opcionalmente una o más enzimas tales como lipasas, proteasas, celulasa, amilasas y peroxidasas. Una enzima que se prefiere usar en la presente es una enzima celulasa. De hecho, este tipo de enzima proveerá además un beneficio de cuidado del color a la tela tratada. Las celulasas útiles en la presente incluyen celulasas tanto bacterianas como fúngicas, que tienen preferiblemente un pH óptimo entre 5 y 9.5. La patente de E.U.A. 4,435,307 describe celulasas fúngicas adecuadas provenientes de Humicola insolens o de Humicola cepa DSM 1800 o un hongo productor de celulasa 212 que pertenece al género Aeromonas, y celulasa extraída del hepatopáncreas de un molusco marino Dolabella Aurícula Solander. Las celulasas adecuadas también se describen en GB-A-2,075,028; GB-A-2,095,275 y DE-OS-2,247,832. CAREZYME® y CELLUZYME® (Novo) son especialmente útiles. Otras celulasas adecuadas se describen también en WO 91/17243 a Novo, WO 96/34092, WO 96/34945 y EP-A-0,739,982. En términos prácticos para preparaciones comerciales actuales, las cantidades típicas son de 5 mg en peso, muy preferiblemente de 0.01 mg a 3 mg, de enzima activa por gramo de la composición detergente. Dicho de otra manera, las composiciones de la presente comprenderán típicamente desde 0.001% hasta 5%, preferiblemente de 0.01% a 1% en peso de una preparación de enzima comercial. En los casos particulares en los que la actividad de la preparación de enzima pueda definirse de otra manera tal como con celulasas, se prefieren las unidades de actividad correspondientes (por ejemplo, CEVU o Unidades de Viscosidad Equivalente de celulasa). Por ejemplo, las composiciones de la presente invención pueden contener enzima celulasa a un nivel equivalente a una actividad de 0.5 a 1000 CEVU/gramo de composición. Las preparaciones de enzima celulasa que se usan para el propósito de formular las composiciones de esta invención tienen típicamente una actividad comprendida entre 1 ,000 y 10,000 CEVU/gramo en forma líquida, y alrededor de 1 ,000 CEVU/gramo en forma sólida. En forma opcional, los ingredientes detergentes pueden incluir uno o más de otros materiales auxiliares detersivos u otros materiales para ayudar o incrementar el rendimiento de limpieza, el tratamiento de substrato que se va a limpiar, o para modificar el aspecto estético de la composición detergente. Otros ingredientes opcionales preferidos cuando se utilizan se emplean a sus niveles de uso establecidos en la técnica convencional, generalmente desde 0% hasta aproximadamente 80% en peso de los ingredientes detergentes, de preferencia desde aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 20% y pueden incluir motas de color, potenciadores de formación de espuma, supresores de espuma, agentes antiherrumbre y/o anticorrosión, agentes suspensores de suciedad, colorantes, materiales de relleno, germicidas, fuentes de alcalinidad, hidrotropos, antioxidantes, agentes estabilizantes de enzima, solventes, agentes solubilizantes, agentes de remoción/anti-redeposición de suciedad arcillosa, agentes dispersantes poliméricos, auxiliares de procesamiento, componentes suavizantes de telas tales como arcilla, agentes de control de estática, estabilizadores de blanqueador, materiales efectivos para inhibir la transferencia de colorantes desde una tela a la otra durante el procedimiento de limpieza (es decir agentes inhibidores de transferencia de colorantes), agentes dispersantes poliméricos, abrillantadores ópticos u otros agentes de brillantez o blancura, otros ingredientes activos, vehículos, auxiliares de procesamiento, colorantes o pigmentos, solventes para formulaciones líquidas y materiales de relleno sólidos para las composiciones en barra, etc. De preferencia, para el propósito de la presente invención, la composición para lavandería y limpieza se selecciona de una composición detergente, una composición para limpieza de superficies duras, una composición para lavado de vajillas, en forma más preferida es una composición detergente, más preferida una composición detergente granulada.
Composición detergente granulada La composición de perfume y las partículas encapsuladas descritas anteriormente en la presente invención se pueden utilizar tanto en composiciones detergentes granuladas de baja densidad (por debajo de 550 ^¿ **¡^^ gramos/litros) y en composiciones detergentes granuladas de alta densidad en las cuales la densidad del granulo sea de por lo menos 550 gramos/litro o en un producto aditivo detergente para la lavandería. Tales composiciones detergentes de alta densidad típicamente comprenden desde aproximadamente 30% hasta aproximadamente 90% de agente tensioactívo detersivo. Las composiciones de baja densidad se pueden preparar mediante procedimientos de secado por aspersión estándar. Se dispone de varios medios y equipo para preparar composiciones detergentes granuladas de alta densidad. La practica comercial actual en el campo utiliza torres de secado por aspersión para fabricar detergentes para lavandería granulados, los cuales frecuentemente tienen una densidad menor de aproximadamente 500 g/l. Por consiguiente, si se utiliza el secado por aspersión como parte del procedimiento general, las partículas detergentes, secadas por aspersión, resultantes también se pueden densificar utilizando los medios y equipo descrito posteriormente en la presente invención. Como una alternativa, el formulador puede eliminar el secado por aspersión utilizando equipo de mezclado, densificación y granulación que sea comercialmente disponible. Se pueden utilizar mezcladores/densificadores de alta velocidad en el presente procedimiento. Por ejemplo, el dispositivo vendido bajo el nombre comercial "Lodige CB30" Recycler comprende un tambor de mezclado cilindrico estático que tiene una flecha giratoria central con cuchillas para mezclado/corte montadas en el mismo. Otros de tales aparatos incluyen los dispositivos vendidos bajo el nombre comercial "Shugi Granulator" y bajo el nombre comercial "Drais K-TTP 80". Se pueden utilizar equipos tales como los vendidos bajo la marca comercial "Lodige KM600 Mixer" para una densificación adicional. En un modo de operación, las composiciones se preparan y densifican pasándolas a través de dos máquinas mezcladoras y densificadoras que funcionan en secuencia. De esta manera, los ingredientes deseados de la composición se pueden mezclar y pasar a través de un mezclador Lodíge utilizando tiempos de residencia de 0.1 a 1.0 minutos y después se pasan a través de un segundo mezclador Lodige utilizando tiempos de residencia de un minuto hasta 5 minutos. En otro modo de operación, la suspensión acuosa que comprende los ingredientes de formulación deseados se asperja en un lecho fluidízado de agentes tensioactivos particulados. Las partículas resultantes se pueden densificar adicionalmente pasándolas a través de un aparato Lodige, como se indicó anteriormente. Las partículas de suministro de perfume se mezclan con la composición detergente en el aparato Lodige. La densidad final de las partículas de la presente invención se puede medir mediante una variedad de técnicas sencillas, las cuales típicamente implican dispensar una cantidad de detergente granulado en un contenedor de volumen conocido, medir el peso de detergente y reportar la densidad en gramos/litro. Una vez que se prepara la composición "base" de detergente granulado de alta densidad o de baja densidad, las partículas de perfume encapsuladas de está invención se agregan a la misma mediante cualquier operación de mezclado en seco apropiada.
Otras aplicaciones del perfume y/o partículas de perfume encapsuladas de la invención. La composición de perfume y/o la partícula de perfume encapsulada descrita anteriormente en la presente invención como componentes de las composiciones detergentes para lavandería de la misma, también se pueden utilizar para impartir beneficios de olor sorpresivos, especialmente en telas secas en ausencia del ingrediente detersivo de las modalidades de composición para lavandería y limpieza de esta invención. De esta manera, por ejemplo, una composición acondicionadora de telas que comprenda únicamente la composición de perfume y/o las partículas de perfume encapsuladas por si mismas, o que comprenda una solución acuosa de la composición de perfume y/o partícula de perfume encapsulada, se puede agregar durante el ciclo de enjuague de una operación de lavado doméstica convencional con el fin de impartir los beneficios de aroma agradable deseados descritos anteriormente en la presente invención.
Deposición de perfumes sobre la superficie de la tela El método de lavado de telas y de deposición de perfume en las mismas comprende poner en contacto dichas telas con una solución de lavado acuosa que comprenda por lo menos aproximadamente 100 ppm de ingredientes detersivos convencionales descritos anteriormente en la presente invención, así como por lo menos aproximadamente 0.1 ppm de la composición de perfume y/o las partículas de perfume encapsuladas antes descritas. De preferencia, la solución acuosa comprende desde aproximadamente 500 ppm hasta aproximadamente 20,000 ppm de los ingredientes detersivos convencionales y desde aproximadamente 10 ppm hasta aproximadamente 200 ppm de la composición de perfume y/o partículas de perfume encapsuladas de la invención. Cuando la composición de perfume de la invención está en forma encapsulada, las partículas de perfume encapsuladas funcionan bajo todas las condiciones de lavado, pero son particularmente útiles para proveer beneficios de olor a la solución de lavandería húmeda durante uso y sobre las telas secas durante su almacenamiento.
Métodos de uso También se provee en la presente invención un método para suministrar perfume residual sobre las superficies, de preferencia en los tipos de superficies mixtas, las cuales comprende los pasos de poner en contacto la superficie que se va ha tratar con una composición de perfume de la invención o composición que contenga dicha composición de perfume, de preferencia en medio acuoso. Con el término "superficie", se quiere decir cualquier superficie sobre la cual la composición de perfume se pueda depositar. Los ejemplos típicos de tales materiales son telas, superficies duras tales como vajillas, pisos, baños, retretes, cocina y otras superficies que necesiten la liberación de una esencia de perfume tales como aquellas camas para animales. Con el término "tipo de superficies mixtas" se quiere decir superficies elaboradas con más de un material. Por ejemplo, cuando la superficie que se va a tratar es una tela, la tela o carga de telas está compuesta por ejemplo de fibras sintéticas y fibras de algodón. Cuando la superficie es una superficie dura, ésta puede estar elaborada a partir de plástico y cerámica. Cuando no se especifique, con "composición de perfume de la invención" se quiere decir una composición de perfume per se, y/o partículas de perfume encapsuladas, y/o composiciones para lavandería y limpieza que comprendan a dicha composición de perfume per se, y/o partículas de perfume encapsuladas.
EJEMPLOS Los siguientes son ejemplos no limitantes de composiciones de perfume apropiadas de conformidad con la presente invención: ¿teaa&Mífe. «~ EJEMPLO 1 EJEMPLO 2 EJEMPLO 3 Las composiciones de perfume antes definidas se encapsularon de conformidad con el método antes descrito en la presente invención bajo el título "Fabricación de la Composición de Perfume Encapsulada con Almidón Modificado".
Abreviaturas utilizadas en los siguientes ejemplos de composiciones para lavandería y limpieza En las composiciones para lavandería y limpieza, la identificación abreviada de los componentes tiene el siguiente significado: En las composiciones detergentes, la identificación abreviada de los componentes tiene el siguiente significado: LAS: Alquilbencensulfonato de sodio lineal de C-j 1-13 TAS: Sebo alquilsulfato de sodio CxyAS: Alquilsulfato de sodio C-jx - C?y C46SAS: (2,3)alquilsulfato de sodio secundario de C -C-iß CxyEzS: Alquilsulfato de sodio de C<|x-C<|v condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno por mol. CxyEZ: Un alcohol primario de C-?x-C-|y predominantemente lineal condensado con un promedio de Z moles de óxido de etileno QAS: R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C?2-C14 QAS 1 : R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C8-Cn APA: Amidopropildimetílamina de C8-?o Jabón: Alquilcarboxilato de sodio lineal derivado de una mezcla 80/20 de aceites de coco y sebo STS: Toluensulfonato de sodio CFAA: N-metil glucamída de alquilo de C12-C14 TFAA: N-metil glucamida de alquilo de C16-C18 TPKFA: Ácidos grasos de corte entero suplementados de C12-C-14 STPP: Tripolifosfato de sodio TSPP: Pirofosfato tetrasódico Zeolita A: Aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Na^2 (A1?2Si?2)i2 7H2O, que tiene un tamaño de partícula primario en la escala de 1 a 10 mieras (peso expresado sobre una base anhidra) NaSKS-6: Silicato estratificado cristalino de la fórmula d-Na2S¡2?5 Acido cítrico: Acido cítrico anhidro Borato: Borato de sodio Carbonato: Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula de entre 200 y 900 mieras Bicarbonato: Carbonato ácido de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partículas de entre 400 y 1200 mieras Silicato: Silicato de sodio amorfo (relación Si?2:Na2? relación = 1.6-3.2) Sulfato: Sulfato de sodio anhidro Sulfato de Mg: Sulfato de magnesio anhidro Citrato: Citrato trisódico dihidratado con una actividad de 86.4% y con una distribución de tamaño de partículas de entre 425 y 850 mieras MA/AA: Copolímero aleatorio 4:1 de acrilato/maleato, peso molecular promedio de aproximadamente 70,000-80,000 MA/AA 1 : Copolímero 6:4 de acrilato/maleato, peso molecular promedio de aproximadamente 10,000 AA: Polímero de poliacrilato de sodio con un peso molecular promedio de 4,500 CMC: Carboximetilcelulosa de sodio Éter de celulosa: Éter de metilcelulosa con un grado de polimerización de 650 disponible de Shin Etsu Chemicals Proteasa: Enzima proteolítica, que tiene 3.3% en peso de enzima activa, vendida con el nombre comercial Savinase, por Novo Industries A/S. Proteasa 1 : Enzima proteolítica, que tiene 4% en peso de enzima activa, tal como se describe en el documento WO 95/10591 , vendida por Genencor Int. Inc. Alcalasa: Enzima proteolítica, que tiene 5.3% en peso de enzima activa, vendida por Novo Industries A/S. Celulasa: Enzima celulítica, que tiene 0.23% en peso de enzima activa, vendida con el nombre comercial Carezyme por Novo Industries A/S Amilasa: Enzima amilolítica, que tiene 1.6% en peso de enzima activa, vendida con el nombre comercial Termamyl 120T, por Novo industries A/S. Lipasa: Enzima lipolítica, que tiene 2.0% en peso de enzima activa, vendida con el nombre comercial Lipolase por Novo Industries A/S. Lipasa (1 ): Enzima lipolítica, que tiene 2.0% en peso de enzima activa, vendida con el nombre comercial Lipolase Ultra por Novo Industries A/S. Endolasa: Enzima endoglucanasa, que tiene 1.5% en peso de enzima activa, vendida por Novo Industries A/S. PB4: Perborato de sodio tetra hidratad o de fórmula nominal NaB?2.3H2?.H20 2 PB1 : Perborato de sodio anhidro con fórmula nominal NaB?2-H2?2 Percarbonato: Percarbonato de sodio anhidro de fórmula nominal 2Na2C?3.3H2?2 NOBS: Nonanoiloxibencensulfonato en forma de la sal sodio NAC-OBS: (6-nonamidocaproil)oxibencensulfonato TAED: Tetraacetiletílendiamina DTPA: Acido dietílentriaminopentaacético DTPMP: Dietilentriaminpenta(metilenfosfonato), comercializado por Monsanto con el nombre comercial Dequest 2060. EDDS: Acido etilendiamin-N.N'-disuccíníco, isómero (S,S) en forma de su sal sodio. Blanqueador Fotoactivado (1 ): Ftalocianina de zinc sulfonada encapsulada en polímero soluble en dextrina Blanqueador Fotoactivado (2): Ftalocianina de aluminio sulfonada encapsulada en polímero soluble en dextrina Abrillantador 1 : 4,4'-bis(2-sulfoest¡ril)b¡fen¡lo disódico Abrillantador 2: 4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-1 ,3,5-triazin-2-il)estilbeno- 2,2'-disulfonato disódico HEDP: Acido 1 ,1-hidroxietandifosfónico PEGx: Polietilenglicol con un peso molecular de x PEO: Oxido de polietileno con un peso molecular de 5,000. TEPAE: Tetraetilenpentaamina etoxilada PVI: Polivinílimidazol, con un peso molecular promedio de 20,000 PVP: Polímero de polivinilo, con un peso molecular promedio de 60,000 PVNO: N-óxido de polivinilpiridina, con un peso molecular promedio de 50,000 PVPVI: Copolímero de vinilimidazol y vinilpirrolidona, con un peso molecular promedio de 20,000 QEA: bis((C2H5?)(C2H4?n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3) bis((C2H5?)-(C2H4?n), en donde n = de 20 a 30 SRP 1 : Poliésteres amónicamente bloqueados en los extremos SRP 2: Polímero de bloque corto tereftalato de poli(1 ,2-propileno) dietoxilado PEÍ: Polietilenimina con un peso molecular promedio de 1800 y un grado de etoxilación promedio de 7 residuos de etilenoxi por nitrógeno Antiespumas de Silicón: Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con copolímero de síloxano-oxialquileno como agente de dispersión con una relación de dicho controlador a dicho agente de dispersión de 10:1 a 100:1 Opacador: Mezcla de látex de monoestireno a base de agua, vendida por BASF Aktiengesellschaft con el nombre comercial Lytron 621 Cera: Cera parafina DEQA: Cloruro de di-(seboil-oxi-etil)dimetílamon¡o DEQA (2): Cloruro de di-(sebo suave-oiloxi-etil)hidroxietilmetilamonio DTDMAMS: Metilsulfato de disebodimetilamonio SDASA: Relación 1 :2 de estearildímetilamina:ácido esteárico triple- prensado. PA30: Acido poliacrílico con peso molecular promedio entre aproximadamente 4,500-8,000 480N: Copolímero aleatorio 7:3 de acrilato/metacrilato, peso molecular promedio aproximadamente 3,500 Poligel/carbopol: Poliacrilatos entrecruzados de alto peso molecular. Metasilicato: Metasilicato de sodio (Si02:Na20 relación = 1.0). No ¡ónico: Alcohol de ácido graso etoxilado/propoxilado mixto de C-?3- C-I5 con un grado promedio de etoxilación de 3.8 y un grado promedio de propoxilación de 4.5.
Neodol 45-13: Etoxilato de alcohol primario de C-14-C15 lineal, vendido por Shell Chemical Co. MnTACN: 1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano-manganeso. PAAC: Sal de pentamin-acetato cobalto(lll). Parafina: Aceite de parafina vendido bajo el nombre comercial Winog 70 por Wintershall. NaBz: Benzoato de sodio. BzP: Peeróxido de benzoilo. SCS: Cumensulfonato de sodio BTA: Benzotriazol. PH: Medido como una solución al 1% en agua destilada a 20°C. HIA 1 : Partícula de perfuma con HIA encapsulada en almidón proveniente del ejemplo 1 de composición de perfume (59% de activo). HIA 2: Partícula de perfuma con HIA encapsulada en almidón proveniente del ejemplo 2 de composición de perfume (59% de activo). HIA 3: Partícula de perfuma con HIA encapsulada en almidón proveniente del ejemplo 3 de composición de perfume (59% de activo).
En los siguientes ejemplos de formulación todos los niveles se indican como % en peso de la composición a menos que se indique de otra manera, y la incorporación de la composición de perfume en la composición completamente formulada se realiza mediante aspersión a menos que se mencione de otra manera mediante encapsulación como se define posteriormente en la presente invención con (cap). Cuando se encapsula, la incorporación se hace como aditivo en seco. Para HIA, la cantidad que se especifica es la cantidad de perfume suministrada por la composición de perfume o la composición de perfume encapsulada.
EJEMPLO 1 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería granuladas de alta densidad A a F se prepararon de conformidad con la invención: EJEMPLO 2 Las siguientes composiciones detergentes para la lavandería granuladas G a L, de utilidad particular bajo condiciones de lavado con máquina europea, se prepararon de conformidad con la invención EJEMPLO 3 Las siguiente formulaciones detergentes, de utilidad particular bajo condiciones de lavado con máquina europea, se prepararon de conformidad con la invención.
EJEMPLO 4 Las siguientes formulaciones detergentes granuladas se prepararon de conformidad con la invención. 8 EJEMPLO 5 Las siguientes formulaciones detergentes que no contienen blanqueador, de uso particular en el lavado de ropa teñida, se prepararon de conformidad con la presente invención.
EJEMPLO 6 Las siguientes formulaciones detergentes granuladas se prepararon de conformidad con la invención.
EJEMPLO 7 Las siguientes composiciones detergentes granuladas se prepararon de conformidad con la invención.
EJEMPLO 8 Las siguientes composiciones detergentes se prepararon de conformidad con la presente invención.
EJEMPLO 9 Las siguientes formulaciones detergentes, se prepararon de conformidad con la presente invención EJEMPLO 10 Las siguientes formulaciones detergentes líquidas se prepararon conformidad con la invención (los niveles se dan como partes en peso) EJEMPLO 11 Las siguientes formulaciones detergentes líquidas se prepararon de conformidad con la invención (los niveles se dan en partes en peso) EJEMPLO 12 Las siguientes composiciones detergente líquidas se prepararon conformidad con invención (los niveles se dan en partes en peso).
EJEMPLO 13 Las siguientes composiciones detergentes en barra para lavandería se prepararon de conformidad con la invención (los niveles se dan en partes en peso).
EJEMPLO 14 Las siguientes composiciones de suavizante de telas y de acondicionador de telas agregado en secadora se prepararon de conformidad con la presente invención: AM AN AO AP AQ DEQA 2.6 19.0 - - - DEQA(2) - - - - 51.8 DTMAMS - - - 26.0 - SDASA - - 70.0 42.0 40.2 Acido esteárico de IV=0 0.3 - - - - Neodol 45-13 - - 13.0 - - Acido clorhídrico 0.02 0.02 - - - Etanol - - 1.0 - - HIA 1 0.2 0.4 0.6 0.2 0.2 Perfume 1.0 1.0 0.75 1.0 1.5 Glicoperse S-20 - - - - 15.4 Monoestearato de glicerol - - - 26.0 - Succinato de digeranílo - - 0.38 - - Antiespuma de silicón 0.01 0.01 - - - Electrolito - 0.1 - - - Arcilla - - - 3.0 - Colorante 10 ppm 25 ppm 0.01 - - Agua e ingredientes 100% 100% - - - menores EJEMPLO 15 Las siguientes composiciones aditivas detergentes se prepararon de conformidad con la presente invención.
AR AS AT LAS - 5.0 5.0 STTP 30.0 - 20.0 Zeolita A - 35.0 20.0 PB1 20.0 15.0 - TAED 10.0 8.0 - Perfume - 0.3 0.4 HIA 1 0.3 0.5(cap) 0.6 (cap) Proteasa - 0.3 0.3 Amilasa - 0.06 0.06 Ingredientes menores, agua y mise. Hasta 100% EJEMPLO 16 Las siguientes composiciones detergentes para lavado de vajillas de alta densidad compactas (0.96 kg/l), se prepararon de conformidad con la presente invención.
AU AV AW AX AY AZ BA BC STPP - - 54.3 51.4 51.4 - - 50.9 Citrato 35.0 17.0 - - - 46.1 40.2 - Carbonato - 17.5 14.0 14.0 14.0 - 8.0 32.1 Bicarbonato - - - - - 25.4 - - Silicato 32.0 14.8 14.8 10.0 10.0 1.0 25.0 3.1 Metasilicato - 2.5 - 9.0 9.0 - - - PB1 1.9 9.7 7.8 7.8 7.8 - - - PB4 8.6 - - - - - - - Percarbonat - - - - - 6.7 11.8 4.8 0 No iónico 1.5 2.0 1.5 1.7 1.5 2.6 1.9 5.3 TAED 5.2 2.4 - - - 2.2 - 1.4 HEDP - 1.0 - - - - - - DTPMP - 0.6 - - - - - - MnTACN - - - - - - 0.008 - PAAC - - 0.008 0.01 0.007 - - - BzP - - - - 1.4 - - - Parafina 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.6 - - Perfume 0 0.1 0.2 0.2 0.2 0.3 0.3 0.4 HIA 0.05 0.3 0.3 0.4 0.5 0.5 0.6 0.6 (cap) (cap) (cap) (cap) (cap) (cap) (cap) Proteasa 0.072 0.072 0.029 0.053 0.046 0.026 0.059 0.06 Amílasa 0.012 0.012 0.006 0.012 0.013 0.009 0.017 0.03 Lipasa - 0.001 - 0.005 - - - - BTA 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 - 0.3 0.3 MA/AA - - - - - - 4.2 - 480N 3.3 6.0 - - - - - 0.9 Perfume 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.1 0.1 Sulfato 7.0 20.0 5.0 2.2 0.8 12.0 4.6 - PH 10.8 11.0 10.8 11.3 11.3 9.6 10.8 10.9 Agua y Hasta 100% misceláneos •¿Kf&ms SMmíik,-,.: t EJEMPLO 17 Las siguientes composiciones detergentes granuladas para lavado de vajillas, con densidad aparente de 1.06 kg/l, se prepararon de conformidad con la presente invención.
BD BE BF BG BM Bl BJ BK STPP 30.0 30.0 33.0 34.2 29.6 31.1 26.6 17.6 Carbonato 30.5 30.5 31.0 30.0 23.0 39.4 4.2 45.0 Silicato 7.4 7.4 7.5 7.2 13.3 3.4 43.7 12.4 Metasilicato - - 4.5 5.1 - - - - Percarbonato - - - - - 4.0 - - PB1 4.4 4.2 4 5 4.5 - - - - NADCC - - - - 2.0 - 1.6 1.0 No iónico 1.2 1.0 0.7 0.8 1.9 0.7 0.6 0.3 TAED 1.0 - - - - 0.8 - - PAAC - 0.004 0.004 0.004 - - - - BzP - - - 1.4 - - - - Parafina 0.25 0.25 0.25 0.25 - - - - Perfume 0 0.1 0.2 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 HIA 0.1 0.1 0.1 0.1 0.15 0.2 0.3 0.4 (cap) (cap) (cap) (cap) (cap) (cap) Proteasa 0.036 0.015 0.03 0.028 - 0.03 - - Amilasa 0.003 0.003 0.01 0.006 - 0.01 - - Lipasa 0.005 - 0.001 - - - - - BTA 0.15 0.15 0.15 0.15 - - - - Sulfato 23.4 25.0 22.0 18.5 30.1 19.3 23.1 23.6 PH 10.8 10.8 11.3 11.3 10.7 11.5 12.7 10.9 Componentes di versos y Hasta 100% agua EJEMPLO 18 Las siguientes composiciones detergentes en tabletas se prepararon de conformidad con la presente invención, compactando una composición detergente para lavado de vajillas granulada a una presión de 13KN/cm2 utilizando una tableteadora giratoria estándar de 12 cabezas: BL BM BN BO BP BQ STPP - 48.8 49.2 38.0 - 46.8 Citrato 26.4 - - - 31.1 - Carbonato - 5.0 14.0 15.4 14.4 23.0 Silicato 26.4 14.8 15.0 12.6 17.7 2.4 HIA 1 0.1 0.2 0.1 0.1 (cap) .01 0.1 Proteasa 0.058 0.072 0.041 0.033 0.052 0.013 Amilasa 0.01 0.03 0.012 0.007 0.016 0.002 Lipasa 0.005 - - - - - PB1 1.6 7.7 12.2 10.6 15.7 - PB4 6.9 - - - - 14.4 No iónico 1.5 2.0 1.5 1.65 0.8 6.3 PAAC - - 0.02 0.009 - - MnTACN - - - - 0.007 - TAED 4.3 2.5 - - 1.3 1.8 HEDP 0.7 - - 0.7 - 0.4 DTPMP 0.65 - - - - - Parafina 0.4 0.5 0.5 0.55 - - BTA 0.2 0.3 0.3 0.3 - - PA30 3.2 - - - - - MA/AA - - - - 4.5 0.55 Perfume - - 0.05 0.05 0.2 0.2 Sulfato 24.0 13.0 2.3 - 10.7 3.4 Peso de la tableta 25g 25g 20g 30g 18g 20g pH 10.6 10.6 10.7 10.7 10.9 11.2 Componentes Hasta 100% diversos y agua EJEMPLO 19 Las siguientes composiciones detergentes para lavado de vajilla líquidas de densidad 1.40 Kg/L se prepararon de conformidad con la presente invención.
BR BS BT BU STPP 17.5 17.5 17.2 16.0 Carbonato 2.0 - 2.4 - Silicato 5.3 6.1 14.6 15.7 NaOCI 1.15 1.15 1.15 1.25 Poligen/carbopol 1.1 1.0 1.1 1.25 No iónico - - 0.1 - Perfume - 0.1 0.1 0.2 NaBz 0.75 0.75 - - HIA 2 0.1 0.1 0.2 0.2 NaOH - 1.9 - 3.5 KOH 2.8 3.5 3.0 - pH 11.0 11.7 10.9 11.0 Sulfato, i componentes Hasta 100% diversos y agua EJEMPLO 20 Las siguientes composiciones líquidas auxiliares para enjuague se prepararon de conformidad con la presente invención.
BV BW BZ No iónico 12.0 - 14.5 Mezcla no iónica - 64.0 - Cítrico 3.2 - 6.5 HEDP 0.5 - - PEG - 5.0 - SCS 4.8 - 7.0 Etanol 6.0 8.0 - Perfume 0 0.4 0.4 HIA 0.2 0.2 0.3 pH del líquido 2.0 7.5 / Componentes Hasta 100% diversos y agua EJEMPLO 21 Las siguientes composiciones para lavado de vajilla líquidas se prepararon de conformidad con la presente invención. «*fe^j¡^á¡a* á^ ^^^^^^ BY BZ CA CB CD C17ES 28.5 27.4 19.2 34.1 34.1 Oxido de amina 2.6 5.0 2.0 3.0 3.0 Glucosamida de C12 - - 6.0 - - Betaína 0.9 - - 2.0 2.0 Xilensulfonato 2.0 4.0 _ 2.0 _ Neodol C11 E9 5.0 Amida de ácido graso 6.5 6.5 polihidroxílico Dietilenpenta-acetato de sodio 0.03 (40%) TAED 0.06 0.06 Sacarosa 1.5 1.5 Etanol 4.0 5.5 5.5 9.1 9.1 Disulfonato de óxido de 2.3 alquildifenilo Formiato de Ca 0.5 1.0 Citrato de amonio 0.06 0.1 Cloruro de Na 1.0 Cloruro de Mg 3.3 0.7 Cloruro de Ca 0.4 Sulfato de Na 0.06 Sulfato de Mg 0.08 Hidróxído de Mg 2.2 2.2 Hidróxido de Na 1.1 1.1 Peróxido de hidrógeno 200pp 0.16 0.006 m HIA3 0.1 0.2 0.3 0.1 0.2 Proteasa 0.017 0.005 .0035 0.003 0.002 Perfume 0.18 0.09 0.09 0.2 0.2 Agua e ingredientes menores Hasta100% EJEMPLO 22 Las siguientes composiciones para limpieza de superficies duras líquidas se prepararon de conformidad con la presente invención.
CE CF CG CH Cl HIA 1 0.03 0.03 0.05 0.03 0.03 Amilasa 0.01 0.002 0.005 - - Proteasa 0.05 0.01 0.02 - - Peróxido de hidrógeno - - - 6.0 6.8 Acetiltrietil citrato - - - 2.5 - DTPA - - - 0.2 - Butil hidroxi tolueno - - - 0.05 - EDTA* 0.05 0.05 0.05 - - Cítrico/citrato 2.9 2.9 2.9 1.0 - LAS 0.5 0.5 0.5 - - C12 AS 0.5 0.5 0.5 - - C10AS - - - - 1.7 C12(E)S 0.5 0.5 0.5 - - C12, 13 E6.5 no iónico 7.0 7.0 7.0 - - Neodol 23-6.5 - - - 12.0 - Dobanol 23-3 - - - - 1.5 Dobanol 91-10 - - - - 1.6 C25AE1.8S - - - 6.0 parafinsulfonato de Na - - - 6.0 Perfume - 1.0 1.0 0.5 0.2 Propanodiol - - - 1.5 Tetraetilenpentaimina - - - 1.0 - etoxilada 2, Butil octanol - - - - 0.5 Hexil carbitol** 1.0 1.0 1.0 - - SCS 1.3 1.3 1.3 - - pH ajustado a 7-12 7-12 7-12 4 - Componentes diversos y Hasta 100% agua *Acido etilendiamindiacético Na4 ** Éter monohexílico de dietilenglicol EJEMPLO 23 Las siguientes composiciones en aspersión para limpiar superficies duras y eliminar el mildiú doméstico se prepararon de acuerdo con la presente invención.
HIA 1 0.1 Amilasa 0.01 Proteasa 0.01 Octilsufato de sodio 2.0 Dodecilsulfato de sodio 4.0 Hidróxido de Na 0.8 Silicato 0.04 Butil carbitol* 4.0 Perfume 0.35 Agua/ingredientes menores Hasta 100% * Éter monobutílico de dietilenglicol EJEMPLO 24 Las siguientes composiciones en bloque para limpieza de lavado se prepararon de conformidad con la presente invención.
CK CL CM Alcohol graso de C16-18/50EO 30.0 - LAS - - 80.0 No iónico _ 1.0 Agente tensioactivo tipo oleamida - 26.0 Copolímero de éter vinilmetílico y 5.0 anhidro maléico parcialmente esterificado, viscosidad 0.1-0.5 Polietilenglicol PM 8000 - 39.0 Poliacrilato de K soluble en agua PM - 12.0 4000-8000 Agua soluble Copolímero sódico de - 19.0 acrilamida (70%) y ácido acrílico (30%) soluble en agua, bajo PM Trifosfato de Na 10.0 Carbonato - - 8.0 HIA 1 0.5 1.0 0.5 (cap) Colorante 2.5 1.0 1.0 Perfume 3.0 - 7.0 Solución KOH/HCL pH 6-11 EJEMPLO 25 La siguiente composición para limpieza de retrete se preparó de conformidad con la presente invención.
CN CO Alcohol lineal de C14-15 7EO 2.0 10.0 Acido cítrico 10.0 5.0 HIA 1 1.0 2.0 DTPMP 1.0 Colorante 2.0 1.0 Perfume 3.0 3.0 NaOH pH 6-11 Agua e ingredientes menores Hasta 100% EJEMPLO 26 Las siguientes composiciones líquidas para limpieza personal que contienen jabón se prepararon de conformidad con la presente invención: CP CQ HIA 1 0.1 0.1 Proteasa 0.10 - Jabón (K o Na) 15.00 - Laurato 30% Miristato 30% Palmitato 25% Estearato 15% Acido graso (por encima de las relaciones) 4.5 - Lauril sarcosinato de Na 6.0 - Laureth sulfato de Na 0.7 12.0 Cocamidopropilbetaína 1.3 3.0 Glicerina 15.0 - Propilenglicol 9.0 - Diestearato de etilenglicol (EDTA) 1.5 0.4 Cocoa mida MEA - 0.2 Perfume - 0.6 *Poliquaternium-7 - 0.1 Hidantiona DMDM - 0.14 Benzoato de sodio - 0.25 EDTA tetrasódico dihidratado - 0.1 Cítrico - 0.1 Propilparabeno 0.10 - Metilparabeno 0.20 - Sulfato de calcio 3.0 - Acido acético 3.0 - Agua e ingredientes menores Hasta 100% KOH/NaOH (ajuste de pH) *Copolímero de Cloruro de dimetilalquilamonio y acrilamida EJEMPLO 27 La siguiente composición de barra para limpieza personal se preparó de conformidad con la presente invención: Cocoil isetionato de Na 47.20 Cetearil sulfato de Na 9.14 Parafina 9.05 Jabón de Na (in situ) 3.67 Isetionato de Na 5.51 Cloruro de Na 0.45 Dióxido de titanio 0.4 EDTA trisódico 0.1 Etidronato trisódico 0.1 Perfume 1.20 Sulfato 0.87 HIA 1 0.5 Proteasa 0.10 Componentes diversos e ingredientes menores Hasta 100% EJEMPLO 28 Se prepararon las siguientes composiciones de champú de conformidad con la presente invención: CS CT CU CV cw ex Laureth-3 sulfato de NH4 16.0 18.0 10.0 16.0 14.0 18.0 Lauril sulfato de NH4 5.0 6.0 3.0 3.0 4.0 6.0 Lauril sarcosinato de Na - - 2.0 - - - Cocoamida MEA 1.0 - - 1.0 0.6 - Dimeticona 40/60 0.8 1.0 0.4 3.0 2.0 1.0 Poliquatemium-10 - - 0.01 - 0.2 - Alcohol cetílico 0.5 0.4 - 0.4 0.4 0.1 Alcohol estearílico - 0.2 - 0.5 0.1 0.2 Éter pantenil etílico 0.2 - - 0.2 0.2 0.2 Pantenol 10% - 0.03 - 0.03 - - Sebo - - - - - 0.5 Aceite mineral - - - - 0.5 - EDTA tetrasódico 0.09 0.09 0.07 0.09 0.09 0.09 Hidantiona DMDM 0.14 0.14 0.14 0.12 0.14 0.14 Benzoato de sodio 0.25 0.25 - 0.25 0.25 0.25 Citrato 1.0 - - 1.0 1.0 - Cítrico 0.1 - 0.3 0.1 - - Hidróxido de Na - - 0.3 - - - Fosfato de Na - 0.6 - - - 0.6 Fosfato disódico - 0.2 - - - 0.2 Cloruro de Na 1.5 1.5 3.0 1.5 2.0 1.5 PEG-12 - - 0.15 - - 0.4 Xilensulfonato de NH4 0.4 0.4 - 0.4 0.4 0.4 Diestearato de etilenglicol 1.0 3.0 1.5 2.0 3.0 0.5 Piritiona de zinc - - 1.0 - - - HIA 1 0.5 0.1 0.2 0.2 0.3 0.3 Perfume 0 0.6 0.6 0.2 0.4 0.6 Componentes diversos e Hasta 100% ingredientes menores

Claims (13)

NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES
1.- Una composición de perfume que comprende: a) por lo menos 10% en peso de por lo menos un ingrediente de perfume con fragancia de alto impacto ("HIA") de la Clase 1 , teniendo el ingrediente de perfume de la Clase 1 (1 ) un punto de ebullición de 275°C o menor, a 760 mm de Hg, (2) un ClogP calculado de por lo menos 2.0, y (3) un valor umbral de detección de olor ("ODT") menor o igual a 50 ppb; y b) por lo menos 30% en peso de por lo menos un ingrediente de perfume con fragancia de alto impacto ("HIA") de la Clase 2, teniendo el ingrediente de perfume de la Clase 2 (1 ) un punto de ebullición mayor de 275°C, a 760 mm de Hg, (2) un ClogP calculado de por lo menos 4.0, y (3) un valor umbral de detección de olor ("ODT") menor o igual a 50 ppb.
2.- Una composición de conformidad con la reivíndicaciónl , caracterizada además porque dicho ingrediente de perfume con HIA de la Clase 1 está presente en una cantidad de por lo menos 20%, y más preferido de por lo menos 30% en peso de la composición de perfume.
3.- Una composición de conformidad con la reivíndicaciónl , caracterizada además porque dicho ingrediente de perfume con HIA de la Clase 2 está presente en una cantidad de por lo menos 40%, y más preferido de por lo menos 50% en peso de la composición de perfume.
4.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-3, caracterizada además porque dicha composición de perfume está encapsulada.
5.- Una composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque el material utilizado para encapsular el material de perfume es una matriz sólida de almidón modificado soluble en agua, de preferencia una materia prima de almidón que ha sido modificada tratando dicha materia prima de almidón con anhídrido de ácido octenil-succínico.
6.- Una composición de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque dicho almidón modificado se mezcla con un compuesto polihidroxílico antes del tratamiento con anhídrido de ácido octenil-succínico.
7.- Una composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque dicho compuesto polihídroxílíco está presente en una cantidad de por lo menos 20% en peso de la mezcla, y de preferencia se selecciona de alcoholes tales como sorbitol, azúcares de tipo vegetal, lactonas, monoéteres y acétales.
8.- Una composición para lavandería y limpieza que comprende un ingrediente detersivo y una composición de perfume de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-7.
9.- Una composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque dicha composición de perfume se incorpora a la composición para lavandería y limpieza utilizando medios que se seleccionan ^ «..*.«*$£» J -S*. de aspersión, mezclado en seco y mezclas de los mismos.
10.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 8 o 9, caracterizada además porque dicha composición comprende también un sistema blanqueador.
11.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 7-10, caracterizada además porque dicha composición se selecciona a partir de una composición detergente, una composición para limpieza de superficies duras, una composición para lavado de vajillas, de preferencia es una composición detergente, más preferido es una composición detergente granulada.
12.- Un método para suministrar perfume en forma residual sobre las superficies, el cual comprende los pasos de poner en contacto la superficie con una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-11.
13.- Un método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado además porque dichas superficies están elaboradas con tipos mixtos de superficies, de preferencia dicha superficie es una tela.
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