MXPA00007820A - Formulacion pesticida de aceite en agua, que puede fluir. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a una formulacion pesticida de aceite en agua, la cual comprende un funguicida del bis-ditiocarbamato de etileno y el cymoxanil. La presente invencion si mismo se refiere a un proceso para preparar esta formulacion.

Description

FORMULACIÓN PESTICIDA DE ACEITE EN AGUA, QUE PUEDE FLUIR La presente invención se refiere a una formulación pesticida de aceite en agua, la cual comprende un funguicida de bis-ditiocarbamato de etileno y el cymoxanil. La presente invención además se refiere a un -proceso para preparar esta formulación. Los funguicidas tienen, típicamente, un espectro limitado de actividad, es decir, un número limitado de especies de hongos que controla el funguicida. Como resultado, con el fin de obtener el control de un espectro mixto de especies de hongos, un número de diferentes funguicidas se aplican, típicamente, en combinación. Esto se puede lograr aplicando los funguicidas en una serie de aplicaciones o, más a menudo, aplicando una mezcla de funguicidas en una aplicación. Estas mezclas se preparan mezclando funguicidas individuales en un tanque de rocío, inmediatamente antes de la aplicación o combinando los funguicidas individuales en una formulación sencilla, la cual se diluye subsecuentemente en el tanque de rocío antes de la aplicación.

Debido a sus espectros de complementarios actividad, existen muchas combinaciones de funguicidas que se usan en una base de rutina. Una de tales combinaciones es un bis-ditiocarbamato de etileno ("EBDC") en combinación con la 2-ciano-N- (etilamino) carbonil) -2-metoxiimino) acetamida ("cymoxanil"). Esta combinación suministra un control excelente de espectro amplio de hongos, particularmente los Phycomycetes, tal como, por ejemplo el tizón tardío del tomate, tizón tardío de la papa, mildeu pubescente de la uva y mildeu pubescente del pepino. Todos estos materiales son provistos típicamente como formulaciones sólidas secas, por ejemplo, como polvos humectables, parcialmente debido a que el cymoxanil se sabe será inestable y se degradará rápidamente en la presencia del agua. Por lo tanto, la única formulación adecuada para el cymoxanil o mezclas del cymoxanil con los productos de EBDC disponibles en el mercado actual, son los polvos secos. Sin embargo, existe una necesidad de suministrar una formulación líquida, debido a la facilidad de uso y de evitar la inconveniencia asociada con la manipulación de los polvos. Desgraciadamente, los funguicidas de EBDC son también conocidos como inestables en muchas mezclas acuosas, particularmente . bajo condiciones acidas (pH menor de aproximadamente 4.5) . Se ha descubierto una combinación única de componentes, la cual permite la combinación de un fungicidad de EBDC y el cymoxanil, para formar una formulación estable de aceite en agua. Esta formulación es una composición que comprende : a) un funguicida de bis-ditiocarbamato de etileno; b) el cymoxanil; c) un regulador, que comprende un ácido soluble en aceite y un ácido soluble en agua; d) un espesador; e) un agente tensoactivo; f) un dispersante; e) agua; y f) un aceite aceptable agronómicamente; en que el pH de la composición es de 4 a 6.

El EBDC se selecciona de una o más sales del bis-ditiocarbamato de etileno, por ejemplo, la disódica (nabam) , de diámonio (amobam) , potasio y amonio, zinc (zineb) o manganeso (maneb) ; un producto de coordinación de iones de zinc y el bis-ditiocarbamato de manganeso y etileno (mancozeb) ,- o el tris (amina- (bis (ditiocarbamato) de etileno) zinc (II) (metiram) . Más preferiblemente, el EBDC es el maneb o mancozeb. Especialmente preferido, el EBDC es el mancozeb. Preferiblemente, el EBDC comprende del 25 al 50 por ciento de la composición, más preferiblemente del 35 al 50 por ciento, y especialmente preferido del 40 al 50 por ciento. Para los fines de esta invención, todos los porcentajes aquí expresados son en peso, a no ser que se especifique de otra manera. Preferiblemente, el cymoxanil comprende del 1 al 10 por ciento de la composición, más preferiblemente del 3 al 7 por ciento y especialmente preferido del 5 al 6 por ciento. El tipo y la cantidad de los reactivos reguladores de ácido usados, son importantes para asegurar la estabilidad del producto final mezclado. Los reactivos combinados de reguladores de ácido deben mantener el pH de 4.0 a 5.5, preferiblemente de 4.5 a 5.0, durante un año de almacenamiento a la temperatura ambiente, o aproximadamente 25°C. El ácido soluble en aceite es preferiblemente un ácido graso, más preferiblemente un ácido graso C10-C20, insaturado o saturado, en especial el ácido oleico. El ácido soluble en agua es un ácido débil, preferiblemente el ácido cítrico, ácido fumérico, ácido acético o fosfato de sodio. El ácido soluble en aceite puede comprender del 1 al 5 por ciento de la composición, preferiblemente del 1 al 3 por ciento, más preferiblemente del 1 al 2 por ciento. El ácido soluble en agua puede comprender del 0.5 al 3 por ciento de la composición, preferiblemente del 0.5 al 2 por ciento, más preferiblemente del 0.5 al 1 por ciento. La cantidad de cada ácido presente dependerá tanto del tipo de ácido como de la cantidad del EBDC y el cymoxanil presentes. Cuanto mayor sean las cantidades de cualquier funguicida, más reactivo regulador de ácido será requerido. La relación del ácido soluble en aceite al ácido soluble en agua es preferiblemente de 3:1 hasta 1:1, más preferiblemente de 2:1 hasta 1:1. Uno o más de cada uno de los espesadores, agentes tensoactivos y dispersantes, útiles en la composición de esta invención, se seleccionan de tales componentes que son conocidos por los expertos en la técnica de formulaciones para la agricultura. Espesadores preferidos incluyen los almidones, gomas, caseína, gelatina y fococoloides; más preferidas son las gomas; especialmente preferida es la goma de xantano. Agentes tensoactivos preferidos incluyen los agentes tensoactivos no iónicos, con un equilibrio hidrofílico/lipofílico de 5 a 8; más preferidos son los alcoholes etoxilados, especialmente preferidos son los alcoholes ramificados etoxilados. Dispersantes preferidos son los derivados de la lignina; más preferidos son los lignosulfonatos y los condensados del naftaleno de los lignosulfonatos . La cantidad de cada uno de estos materiales usados en la composición variará en dependencia de las cantidades del EBDC y el cymoxanil usado. Preferiblemente, la cantidad del agente tensoactivo es del 1 al 5 por ciento, más preferiblemente del 3 al 4 por ciento; la cantidad del dispersante es del 1 al 5 por ciento, más preferiblemente del 2 al 3 por ciento; y la cantidad del espesador es del 1 al 5 por ciento, más preferiblemente del 2 al 4 por ciento. Aceites aceptables agronómicamente, útiles en esta invención, son los aceites adecuados para la aplicación en la agricultura, típicamente de alta pureza, y generalmente comprendidos de un solo compuesto alifático. Ellos pueden ser ramificados o lineales en naturaleza, con longitudes típicas de las cadenas de carbonos de C20 hasta C26. Ellos se caracterizan por bajo olor, baja solvencia para los compuestos orgánicos y órgano-metálicos, fitotoxicidad baja a las plantas y baja volatilidad. Características físicas típicas de los aceites aceptables agronómicamente incluyen: una gravedad específica de 0.75 a 0.90 a 16°C, punto de inflamación mayor de 49°C, viscosidad de 50 a 150 SSU, a 38°C, residuos no sulfonatados mayores del 90% y un intervalo de destilación de 175 a 235°C. Ejemplos comerciales de estos aceites incluyen: el aceite Orchex 796, aceite Orchex 692, aceite Sunspray 7N, aceite Sunspray UN (Sun Company) ; aceite Oleo Blanco (también conocido como aceite blanco, Witco Corp., o Pennzoil -Quaker State Company); aceite Isopar M, aceite Isopar V, aceite 100 Neutral (Chevron Oil CO.), y aceite Exxsol D-130 (Exxon Corp.) . Otros aceites no fitotóxicos, tal como los aceites minerales; aceites de cosechas, tal como, por ejemplo, el aceite vegetal, aceite de cacahuate y aceite de semilla de algodón, o aceites sintéticos, son substitutos aceptables para los aceites alifáticos. Opcionalmente, auxiliares adicionales se pueden incorporar en la composición, que incluyen, por ejemplo, agentes humectantes adicionales (por ejemplo los agentes tensoactivos) , agentes de extensión, agentes dispersantes adicionales, aglutinantes, adhesivos, auxiliares del proceso (por ejemplo agentes antiespumantes) , agentes anticongelantes (por ejemplo, glicoles, tal como el etileno, propileno y dipropilen-glicol) , reguladores, espesadores adicionales y estabilizadores (por ejemplo sales inorgánicas) . Estos auxiliares, usados comúnmente en la técnica, se pueden encontrar en las publicaciones de McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, McCutcheon's Emulsifiers and Detergents / Functional Materials y McCutcheon's Functional Materials, todas publicadas anualmente por McCutcheon División de MC Publishing Company (New Jersey, USA) o en Detergents and Emulsifiers, Annual , (Allured Publishing Company, Ridgewood, New Jersey, USA) .

Cuando la composición comprende menos de un 45 por ciento del funguicida EBDC o alrededor del 5% de cymoxanil, la cantidad del aceite usada es disminuida y la cantidad del agua usada se aumenta. Además, la cantidad del espesador es también aumentada para asegurar la estabilidad física del producto en el almacenamiento. La cantidad total del EBDC, cymoxanil y espesador se ajustan de modo que la viscosidad inicial de la composición resultante de la invención sea de 1000 a 18000 centipoises a la temperatura ambiente (aproximadamente 25 °C) , medida usando un viscosímetro estándar, tal como, por ejemplo, un viscosímetro Brookfield con eje #2 ó #3 , a 30 rpm. Preferiblemente, la viscosidad de la composición es de 1300 a 1600 centipoises; más preferiblemente de 1400 a 1500 centipoises. Durante el almacenamiento, la viscosidad de la composición puede cambiar hasta tan baja como de 800 centipoises o tan alta como de 1800 centipoises. Una ventaja de las composiciones de la presente invención es que no sólo son estables por ellas mismas, sino, cuando se diluyen con agua, por ejemplo, en un tanque de rocío, ellas forman una mezcla acuosa estable. Es importante, debido a que muchas formulaciones de mezclas funguicidas no forman mezclas estables cuando se diluyen con agua. En lugar de ellos, ellas forman geles, sólidos insolubles, masas pegajosas y/o espumas, que hacen imposible aplicar la mezcla diluida, debido a que obstruyen el aparato de rociado. La composición de la presente invención es útil para el control de los hongos fitopatógenos sobre cosechas y puede ser aplicada como un protector de semillas, como un funguicida foliar, o como una combinación de los mismos. La cantidad de la composición requerida para controlar un espectro particular de hongos, dependerá de la etapa de crecimiento de la cosecha, la cosecha que se va a tratar y la etapa relativa de infección por los hongos. Bajo las mismas condiciones, las composiciones de la invención pueden ser incorporadas en el suelo u otro medio de crecimiento, antes de plantar una cosecha. Esta incorporación puede ser por cualquier medio conveniente, que incluye la mezcla con el suelo, la aplicación de las composiciones a la superficie del suelo y luego tratar por disco o rastrillo el suelo a la profundidad deseada o empleando un portador líquido. Las composiciones de esta invención se pueden diluir o aplicar como tales al follaje de las plantas y/o al suelo como rociados acuosos, por métodos comúnmente empleados, tal como por rociados convencionales hidráulicos de alto volumen, rociados de bajo volumen, chorros de aire y rociados aéreos. La dilución y el régimen de aplicación dependerán del tipo del equipo empleado, el método y la frecuencia de aplicación deseados, el régimen de la aplicación del fungicida y los hongos que se van a controlar. Las composiciones pueden ser mezcladas con fertilizantes o materiales fertilizantes, antes de su aplicación. Las composiciones se pueden utiliza como el único agente pesticida o ellos pueden ser empleados en conjunto con otros agentes pesticidas, tal como, po ejemplo, mícrobicidas, otros funguicidas, herbicidas, insecticidas y acaricidas . Para algunas aplicaciones, uno o más funguicidas adicionales se pueden agregar a las composiciones de la presente invención, suministrando así ventajas y efectivida adicionales. Cuando se emplean funguicidas adicionales, las proporciones relativas usadas dependerán de la eficacia relativa y selectividad de los funguicidas en las composiciones, al igual que la eficacia relativa selectividad del funguicida adicional. Para preparar la composición, los componentes no necesitan ser combinados en cualquier orden particular. Sin embargo, para impedir la separación indeseada de los componentes y para la facilidad de la preparación, se recomienda la siguiente secuencia general: 1) combinar el agua y los componentes solubles en agua y mezclarlos hasta formar una mezcla acuosa uniforme; 2) agregar el espesador y mezclar hasta formar una segunda mezcla acuosa uniforme; 3) en un recipiente separado, combinar el aceite y los componentes solubles en aceite y mezclar hasta formar una mezcla de aceite uniforme; 4) combinar la segunda mezcla acuosa y la mezcla de aceite y mezclarlas hasta formar una emulsión estable; 5) agregar el EBDC y el cymoxanil sólidos, o individualmente o como una mezcla previa, a la emulsión; 6) mezclar hasta que la mezcla llegue a ser uniforme.

Un experto en la materia reconocerá que cualquiera de una variedad de aparatos pueden ser usados para lograr las etapas de mezcla. No se requiere una agitación fuerte. El aparato de mezcla preferido incluye esos mezcladores con aspas contrarrotatorias . Es importante, durante la preparación de la composición de la invención, que en la etapa 4, el pH de la emulsión se mantenga debajo de 4.0, preferiblemente debajo de 3.8. También es importante que, después de la adición del EBDC, el pH de la mezcla se mantenga debajo de 5.0, preferiblemente debajo de 4.8, durante la mezcl subsiguiente.

Los siguientes ejemplos ilustran varios aspectos de esta invención.

Ejemplo 1 - Preparación de una Formulación de Aceite e Agua, que Puede Fluir, de Mancozeb / Cymoxanil Usando el procedimiento general, antes delineado, se preparó una formulación de aceite en agua, que puede fluir, como sigue: (todas las partes se expresan como partes en peso) : 1) Agregar los siguientes ingredientes a una copa de formulación, que contiene agua (34.3 partes) y equipada con un agitador mecánica (mezclador) y control de la velocidad de mezclado: Dispersante Reax™ 88B (Westvaco Co . ) 2.0 partes Agente tensoactivo Geropon™ T-77 1.0 parte (Rhone-Poulenc, Inc.) Ácido cítrico 0.8 parte Espesador Kelsan™ S (solución acuosa al 3.0 partes 2%) (Dow Chemical Co . ) Mezclar hasta formar una mezcla acuosa uniforme, 2) Agregar los siguientes ingredientes a una copa separada, que contiene aceite (8.0 partes, aceite Prorex™ 38, Mobil Oil Corp.) : Agente tensoactivo Tergitol™ 15-S-5 0.8 parte (Union Carbide Corp . ) Agente tensoactivo Tergitol™ 15-S-7 0.2 parte (Union Carbide Corp . ) Agente tensoactivo Atlox™ 4914 (ICI 0.2 parte Inc. ) Acido oleico 1.5 partes Agente tensoactivo BreakThrough™ OE444 0.5 parte (Goldschmidt Chemical Corp.) Mezclar manualmente con una espátula hasta formar una mezcla uniforme de aceite. 3) Agregar lentamente la mezcla de aceite a la mezcla acuosa, y mezclar hasta formar una emulsión de aceite en agua, estable y homogénea. Comprobar el pH y, si fuera necesario, ajustarlo para dar un pH de 3.8 o meno . 4) Agregar lentamente el mancozeb en emulsión técnico al 86% (42 partes, funguicida DITHANE® M-45®, Rohm and Haas Company), mientras se mezcla. Comprobar el pH y, si fuera necesario, ajustarlo para asegurar un pH de 4.8 o menor. Luego agregar el cymoxanil técnico al 95% (5.7 partes del funguicida Curzate®, DuPont Company), lentamente, con buena mezcla. La mezcla llegó a ser espesa en este punto. Mantener la buena mezcla por otros 30 minutos, para asegurar que todos los ingredientes se mezclen bien. Comprobar la viscosidad final del producto formulado (alrededor de 1500 cps) y el pH (4.8) y ajustar, si fuera necesario, antes de empacar.

Ejemplo 2 - Estabilidad de la Composición del Ejemplo 1 Una porción de la composición producida en el Ejemplo 1 se mantuvo en un horno a 40 °C y luego se evaluó para las propiedades físicas y químicas. Otra porción de la composición, producida en el Ejemplo 1, se mantuvo durante tres meses a la temperatura ambiente (aproximadamente 25 °C) y luego se evaluó en las propiedades físicas y químicas. Los resultados de las evaluaciones son como sigue: *= Se midió la suspensibilidad agregando 1 g de la composición a 99 ml de agua Army Hard (dureza de 342 ppm) en un cilindro y luego se invirtió el cilindro 30 veces en un período de 90 segundos. Después de reposar durante 30 minutos, se determinó la cantidad del residuo sin suspender.

Químicamente, hubo una pérdida de aproximadamente el 10% de cymoxanil bajo un almacenamiento a 40 °C. La evaluación de una porción adicional del Ejemplo 1, después de 1 año de almacenamiento a la temperatura ambiente mostró una pérdida similar. Hubo aproximadamente una pérdida del 3% de mancozeb bajo las mismas condiciones de almacenamiento. Este nivel de degradación se consideró normal y aceptable para los productos formulados de cymoxanil y mancozeb. Las muestras almacenadas a la temperatura ambiente, después de 3 meses, mostraron poco cambio en los niveles del mancozeb o el cymoxanil. Físicamente, la única evidencia de cambio en la muestra almacenada a la temperatura ambiente es la disminución en la viscosidad. Esta disminución se debe más probablemente a que el mancozeb da una viscosidad inicial de alrededor de 1500 centipoises, pero la cual declina al reposar. Con base en estos datos, podemos concluir que el producto mezclado es estable hasta por un año, bajo las condiciones de almacenamiento normales. Bajo condiciones de almacenamiento similares, una muestra de cymoxanil, en la presencia de agua, a un pH de 6 o mayor, se degradó rápidamente, liberando gas tóxico y peligroso de cianuro de hidrógeno y formando un producto irreversible de gel duro, el cual no es aceptado para el uso comercial. Bajo condiciones de almacenamiento similares, el mancozeb, en la presencia de agua a un pH de 4 o menos, forma un material altamente viscoso el cual tampoco es aceptado para el uso comercial .

Claims (7)

1. REIVINDICACIONES 1. Una composición funguicida, la cual comprende: a) un funguicida de bis-ditiocarbamato de etileno; b) el cymoxanil; c) un regulador, que comprende un ácido soluble en aceite y un ácido soluble en agua; d) un espesador; e) un agente tensoactivo; f) un dispersante; g) agua; y h) un aceite aceptable agronómicamente; en que el pH de la composición es de 4 a 6.
2. 2. La composición de la reivindicación 1, la cual comprende : a) del 25 al 50 por ciento, en peso, de un funguicida de bis-ditiocarbamato de etileno; b) del 1 al 10 por ciento, en peso, del cymoxanil; c) un regulador, que comprende del _ 1 al 5 por ciento, en peso, de un ácido soluble en aceite y del 0.5 al 3 por ciento, en peso, de un ácido soluble en agua; d) del 1 al 5 por ciento, en peso, de uno o más espesadores; e) del 1 al 5 por ciento, en peso, de uno o más agentes tensoactivos ; f) del 1 al 5 por ciento, en peso, de uno o más dispersantes ; g) agua; y h) un aceite aceptable agronómicamente.
3. 3. La composición de la reivindicación 1, en que el funguicida del bis-ditiocarbamato de etileno es el mancozeb.
4. 4. La composición de la reivindicación 1, en que el ácido soluble en agua es el ácido fumérico, ácido cítrico o ácido acético.
5. 5. La composición de la reivindicación 1, en que el ácido soluble en aceite es el ácido oleico.
6. 6. Un proceso para preparar la composición de la reivindicación 1, este proceso comprende los pasos de: a) mezclar el agua, los componentes solubles en agua y el espesador de la composición hasta formar una mezcla acuosa uniforme; b) en un recipiente separado, mezclar el aceite y los componentes solubles en aceite, hasta formar una mezcla uniforme de aceite; c) mezclar la mezcla acuosa y la mezcla de aceite hasta formar una emulsión estable; d) mantener o ajustar el pH de la emulsión de 3.5 hasta 3.8; e) mezclar el funguicida de bis-ditiocarbamato de etileno y el cymoxanil sólidos con la emulsión, hasta formar una mezcla uniforme; y f) mantener o ajustar el pH de la mezcla de 4.0 hasta 4.8.
7. 7. Una composición funguicida, producida por un proceso que comprende los pasos de: _a) mezclar el agua y el ácido soluble en agua, hasta formar una suspensión acuosa uniforme; b) en un recipiente separado, mezclar un aceite aceptable agronómicamente y un aceite soluble en aceite, hasta formar una mezcla uniforme de aceite; a) mezclar la suspensión acuosa y la mezcla de aceite, hasta formar una emulsión estable; d) mantener o ajustar el pH de la emulsión de 3.5 hasta 3.8; e) mezclar el funguicida de bis-ditiocarbamato de etileno y el cymoxanil sólidos con la emulsión hasta formar una mezcla uniforme; y f) mantener o ajustar el pH de la mezcla desde 4.0 hasta 4