TWI241890B - Oil in water fungicide composition and process for its preparation - Google Patents

Description

1241890 A7 B7 五、發明說明（1 本發明係關於包括乙烯雙二硫代胺基甲酸鹽殺眞菌劑和 喜摩薩林之水包油性殺有害生物劑調配物。本發明另一方 面係關於製備該調配物之方法。 殺眞菌劑一般具有限活性範圍。即殺眞菌劑控制有限眞 菌種類。結果，爲了控制混合眞菌種類範園，一般若干不 同殺眞菌劑以組合方式施用。此可經一連_施用殺眞菌 劑，或更常在單次施用時以混合性殺眞菌劑來完成。各種 殺眞菌劑在施用前於喷灑器内混合製備該混合物，或結合 各種殺眞菌劑成爲單一調配物，在施用前於嘴灑器内進行 稀釋。 因爲具有互補活性範圍，所以許多殺眞菌劑結合物使用 在經常性用途上。該類結合物之一由乙晞雙二硫代胺基甲 酸鹽（’’EBDC，，）和2-氰基-N-(乙胺基）羰基）-2-甲氧亞胺基） 乙醯胺（喜摩薩林” cymoxanil")組合而成。此結合物提供廣 泛眞菌範圍之優良控制力，特別是針對藻菌類屬 (Phycomycetes)如，例如，造成蕃茄晚疫病、馬铃薯晚疫 病、葡萄霜霉病及黃瓜霜霉病。此二種成分一般以乾燥固 體調配物提供，例如可濕性散劑，部分是因爲已知喜摩薩 林在含水狀況會不穩定並快速分解。因此，今日在市面上 適合喜摩薩林或喜摩薩林摻合EBDC產物之調配物僅有乾 燥散劑。然而，爲了使用方便並避免關於處理散劑之不便 需要提供一種液態調配物。不幸地，已知EBDC殺眞菌劑 在許多水溶液混合物中也不穩定，特別是在酸性狀態下 (pH小於約4.5)。 -4- 參紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)

-1 .^1 *1 I I^OJ -I .^1 1 ϋ I J 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1241890

五、發明說明（2 匕4發明提供一種具獨特成分之結合物，其允許EBDC殺 興菌别和吾摩薩林之結合物形成穩定水包油性調配物。該 碉配物爲組合物，其包括： a) 乙烯雙二硫代胺基甲酸鹽殺眞菌劑； b) 喜摩薩林； c) 緩衝液包括一種油溶酸和一種水溶酸； d) 增稠劑·， e) 界面活性劑； Ό分散劑； g) 水；及 h) 農業上可接受油。 其中組合物之pH從4至6。 EBDC選自一種或多種乙烯雙二硫代胺基甲酸鹽，例 如’一鋼（鈉乃浦（nabam))，二銨（銨乃浦（am〇bam))、鉀 按、鋅（鋅乃浦（zineb))、或錳（錳乃浦（inaneb));鋅離子 和乙烯雙二硫代胺基甲酸錳之配位產物（鋅鐘乃浦 (ancozeb))，或二（胺_ (乙晞_ (雙（二硫代胺基甲酸）鋅 (H)(免得爛（metiram))。EBDC較佳爲錳乃浦或鋅錳乃浦。 更佳EBDC爲鋅錳乃浦。較佳EBDC含量爲組合物之25至5〇 百分比，更佳爲35至50百分比，最佳爲40至50百分比。 針對本發明之目的，除了特別指明外，本文中所有百分 比之表示爲重量百分比。 喜摩薩林較佳含量爲組合物之1至1〇百分比，更佳爲^至了 百分比，最佳爲5至6百分比。 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1241890 A7 B7 五、發明說明（3 酸性緩衝劑之使用種類和用量很重要，以確保最終摻人 產物之穩疋性。在室溫下或近25°C儲存超過一年時，組人 酸性緩衝劑應該維持pH從4·0至5.5，較佳你Λs c ' 干又丨王攸4·5至5 ·〇。該油 容酸較佳爲脂肪酸’更佳爲非飽和或飽和Ci〇_c2❶脂肪酸， 最佳爲油酸。該水溶酸是一種弱酸，較佳爲檸檬酸、丁广 二酸、醋酸、或磷酸鈉。 啼 油溶酸含量可爲組合物之丨至5百分比，較佳爲丨至3百分 比，更佳爲1至2百分比。水溶酸含量可爲組合物之〇 5至3 百分比，較佳爲0.5至2百分比，更佳爲〇5至1百分比·。— 種酸用量將視酸之種類和所用之EBDC及喜摩薩林本量母 者。兩種殺眞菌劑使用量越高，就需要更多酸性緩 油溶酸對水溶酸之比例較佳從3:山：卜更佳從 1 ： 1 〇 諸明組合物所用-種或多種增稠劑、界面活性劑和分 散劑選自在農業調配物技藝中相關技藝專家習知成分 佳增稠劑包括澱粉、樹脂、酪蛋白、明膠、和福可可心 得（phococolloids);較佳爲樹脂；更佳爲三仙膠…她仙 gum)。較佳界面活性劑包括非離子性界面活性劑，農 從5至8親水性/親脂性平衡；更佳爲乙氧化醇類，最佳 乙氧化分枝醇類。較佳分散劑爲木質素衍生物；更佳爲磺 酸木質和橫酸木質之笑^人4 ' 唷馭木另《奈細合物。這些材料各 EBDC和喜摩薩林使用量 J里阳夂化。界面活性劑較佳用量從工 至5百分比，更佳馬3至4百分比；分散劑用量從1至$百分 比’更佳爲2至3百分比；增稠劑用量從1至5百分比，更佳 -6 - 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格⑽x 297公髮丁 請 先 閱 讀 背 之 注 項 再 填 本 頁 I I I I I 訂 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 1241890 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（4 ) 爲2至4百分比。 本發明使用農藝可接受油是適合農業上應用，一般具高 純度，且通常包括單一種脂肪族化合物。其係天然具典型 C2〇至C26碳鏈長度可爲分枝或直鏈。特徵爲低氧味、對有 機或有機金屬化合物低溶解力、低植物毒性且低揮發性。 農藝可接受油典型物理特徵包括··在16°C比重爲〇.75_ 〇·90 ’閃點大於49 C ’在38 C黏性爲50至150 SSU，非續酸 化殘餘基超過90%，且分餾範圍在175。〇至23^c之間。該 油類之商品貫例包括：歐可斯（Orchex) 796噴霧油、歐可斯 692噴霧油、太陽噴霧（Sunspray) 7N礦物油、太陽噴霧丨1N 礦物油（太陽公司）；歐里歐白蘭可（ole〇 Blanco)油[已知 爲白油；懷特可（Witco)股份有限公司或盤柔快可 (Pemizoil-Quaker)州公司];艾索帕（Is〇par) M油，艾索 帕V油，100中性油[卡維農（chevr〇n)油類公司]，及埃 索（Exxsol) D- 130油（埃頌（Exxon)股份有限公司）。其它非 植物毒性油如礦物油；作物油如，例如，蔬菜油、花生、、由 及棉花子油；或具可接受取代基脂肪族油類之合成油。 視情況可併入組合物之附加增效劑包括，例如附加濕潤 劑（例如界面活性劑），散佈劑，附加分散劑，黏劑，黏著 劑，製程輔助劑（例如抗發泡劑），抗凍劑（例如乙二醇如 乙晞，丙晞及二乙醇_[ U _二丙酸酯），緩衝劑，附力: 增稠劑及穩定劑（例如非有機鹽）。相關技藝中常使用婵戈 劑有麥可特肯斯（McCutcheon，s)乳化劑和清潔劑，麥^ 肯斯乳化劑和清潔劑/功能性材料和麥可特肯斯功能性材 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公愛 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1241890 A7 B7 五、發明說明（5 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 料皆由MC出版公司（美國，紐澤西州）之麥可特肯 (McCutcheon)部或由清潔劑和乳化劑，年度（Deterge t and Emulsifiers，Annual)，（阿魯德（Allured)出版公司，美 國’紐澤西州，萊櫸伍德（Ridgewood)市）以年度發表。 當組合物含少於約45% EBDC殺眞劑或約5%喜摩薩林， 油用量便要減少而且水用量要增加。此外，增稠劑用量也 要增加以確保在貯存期間產品之物理穩定性。調整 EBDC、喜摩薩林和增稠劑之總量以致於本發明所得組合 物之初黏性在室溫下（近25。(：）以標準黏度計如，例如^ 魯克菲爾德（Brookfield)黏度計具在3〇卬111之#2或#3主轴 測得1〇〇〇至18〇〇毫泊。組合物較佳黏性從13〇〇至丨6⑼毫 泊；更佳從1400至1500毫泊。在貯存期間，組合物黏性$ 容許變化最低至800毫泊或最高至1800毫泊。 本發明組合物的一項優點是不僅本身穩定，而且加水稀 釋後，例如，在噴灑器中可以形成穩定液態混合物。此對 孩技藝是很重要的，因爲許多殺眞菌劑混合調配物用水稀 釋後供法形成穩定混合物。取而代之形成膠體，不可溶固 月庄黏稠塊狀物，和/或泡沫，因爲會阻塞噴灑裝備無法 以稀釋混合物施用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明組合物對控制農作物上致病眞菌是很有效的，並 且可以當作種子保護劑，葉面殺眞菌劑，或其結合物施 用。在控制特殊眞菌範圍時所需該組合物用量將視作物生 長階段，被處理作物、及相關眞菌感染階段而定。本發明 組合物在某些狀況下可以在種植作物前先併入土壤或其它 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公董)'-------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1241890

發明說明（6 生長培養基中。該併人可藉由任何便利方法，包括血 混合，施用該組合物至土壤表面再把或拖戈入土中預期： 度’或經由使用液態戴體。本發明組合物可以稀釋或藉由 :般使用的方法’如傳統大體積液壓噴灑，小體積喷^， 氣爆及薄液噴灑，以液態噴灑施用在植物葉部和/或土 壤。稀釋和施用率將視使用器具種類，預期施用方法和與 率，殺眞菌劑施料’及欲控制之眞菌種類而定。該組合 物在施用W亦可和肥料或施肥材料混合。該組合物可以單 獨當作殺有害生物劑使用或可以與其它殺有害生物劑如， 例如，殺微生物劑，其它殺眞菌劑，除草劑，殺蟲劑及殺 蝨劑聯合使用。 針對某些施用，本發明組合物可以添加一或多種附加殺 眞菌，因此提供了附加優點及效用。當使用附加殺眞劑 時，其相關使用比率將視組合物殺眞菌劑相關藥效和選擇 性以及附加殺眞菌劑相關藥效和選擇性。 製備該組合物，成分不須要特別的結合順序。然而，爲 了避免非預期成分分離並且爲了製備容易，建議使用下列 一般順序： 1) 將水及水溶成分結合並混合至均質液態混合物型式； 2) 將增稠劑加入並混合至第二次均質液態混合物型式； 3 )在另一容器内將油和油溶性成分結合並混合至均質 油混合物型式； 4)將第二次液態混合物和油混合物結合並混合至穩定 乳液型式； -9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f ) (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)

1241890 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（ 5 )將固體EBDC和喜摩薩林以個別或預混合物二者加入 乳液； 6)混合至混合物達均質。 ,、、、知此藝者將瞭解達成混合步驟所使用的任一種不同裝 置。不須要強力攪拌。較佳混合裝置包括具有反向迴轉葉 片混合器。 本發明組合物在製備期間，步驟4中將乳液的pH値維持 在4.0以下，較佳在3 8以下是很重要的。將ebdc加入之 後’在接續混合步驟中將混合物的pH値維持在5 〇以下， 較佳在4.8以下也很重要的。 下列實例將闡述本發明幾個方向： ULLA鐘乃浦/喜t薩林水包油可流數_式調配物之製& 使用上述概略一般製程，以下列流程（所有分比以重量 比表示）製備水包油可流動式調配物： 1)將下列成分加到具有水（34.3分比）和裝有機械攪拌器 (混合器）及混合速度控制的調配杯中： 李克斯TM(ReaxTM)88B分散劑（維斯特法可（Westvac〇) 股份有限公司） 2.0分比 喬柔龐丁]\/1(〇61*(^〇11^)丁-77界面活性劑（羅恩—包林可 (Rhone-Poulenc)公司） 1.0分比 擰檬酸 0.8:比 克爾山（KelsanTM) S ( 2%液怨落液）增稠劑（唐（d〇w) 化學股份有限公司 3〇分比 混合混合物至均質液態混合物型式。 -10 - ^紙張中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)

1241890 A7 B7 五、發明說明（8 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2) 將下列成分加到具有油（8.0分比，頗瑞克TM (ProrexTM) 38油，摩拜（Mobil)油類股份有限公司）另 一個杯中： 土吉托TM (TergitolTM)15-S-5界面活性劑（聯合卡必得 (Carbide)股份有限公司） 0.8分比 土吉托TM 15- S- 7界面活性劑（聯合卡必得股份有限公 司） 0.2分比 艾特羅克斯TM (AtloxTM)4914界面活性劑(ICI公司）0.2分比 油酸 1.5分比 另丨J克斯伍TM (BreakThroughTM) OE444界面活性劑（寇 得史克密特（Goldschmidt)化學股份有限公司） 0.5分比 用手以匙狀片將這個混合物混合至均質油相混合物狀 3) 將油混合物緩慢加入水混合物並混合至穩定同質水 包油乳液型式。檢查其pH値且，如果需要，將pH調 整確實至3.8或更低。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4) 在混合時緩慢加到乳液鋅錳乃浦86%工業級（42分 比，代森®(DITHANE®)M-45®殺眞菌劑，羅姆 (Rohm)和漢斯（Hass)公司）。檢查pH値並且，如果需 要，將pH調整確實至4.8或更低。然後將喜摩薩林 95%工業級（5.7分比可殺特® (Curzate® )殺眞菌劑， 杜邦公司）緩慢加入並仔細混合。混合物此時會變得 濃稠。持續再30分鐘仔細混合以確定所有成分混合 良好。在包裝前，檢查該調劑產物的最終黏性（約 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1241890 A7 五、發明說明（9 ) 1500毫泊）及PH値（在4.8)，如果需要並調整之。 實例2-實例1組合物之穩 實例1製造之組合物的部分放置在 理/化學特性。實例丨製造之組合物的：洪 (近25。〇三個月然後評估其物理/化 L刀^在室溫 如下： ϋ予特性。砰估的結果 初： 「^7771—η—ΜΛ 800 9^5 0.02 變數 黏1生，毫泊 懸浮性，％: 325網孔篩選 保留率，% 初始 (製造後3小時） 5.0 1.: ------- 37.0 37 0 硬水(342 Ppm硬度)圓筒中，然後將圓筒在超過_ 翻轉30次。在靜置3G分鐘後，計算未懸浮殘餘物的量。 化學万面，在40C下卿存減少約1〇%喜摩薩林。實 它部分在室溫下貯存1年的評估顯示有相似減少量。在相 I _____-12 _ ^紙張尺度適用帽國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公 1 1241890 A7 ____________ 五、發明說明（1〇 ) 同的貯存狀況下有約3%鋅錳乃浦減少量。對調製喜摩薩 林和鋅錳乃浦產物而言這樣分解程度被視爲正常且可接 文。樣品貯存在室溫3個月後顯示鋅錳乃浦或喜摩薩林二 者之濃度一點變化。物理方面，在室溫下貯存樣品的變化 証據僅有黏性減少。這減少大多由鋅錳乃浦造成，其使得 仞始黏性約1500毫泊，但在靜置下會下降。基於上述的數 據’我們推斷該摻合產物在正常貯存狀況下可以穩定達上 年0 在類似貯存狀況下，含水喜摩薩林樣品在pH 6或更高時 將快速分解，釋放出危險有毒氰酸氣體並形成不爲商業使 用所接受的不可逆轉硬膠產物。在類似貯存狀況下含水鋅 錳乃浦在pH 4或更低時會形成亦不爲商業使用所接受的高 黏性物質。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發0ί iff型 專利説明書 中 文 水包油殺真菌組合物及其製備方法 、發明 新型名私 英 文 OIL IN WATER FUNGICIDE COMPOSITION AND PROCESS FOR ITS PREPARATION 姓 名 龍楚 奈奎恩 國 籍 美國 ^ 發明人 一、創作 住、居所 美國賓州蘭德爾市墨克特圓環路205號 姓 名 羅門哈斯公司 (名稱） 國 籍 美國 三、申請人 住、居所 (事務所) 美國· 賓州19106-2399 ·費城·獨立大道西區1〇〇號 代表人 姓 名 愛德樂 馬可 S. I P 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 297 乂'釐） 92918L 裝 訂 線

Claims (1)

1. A B c D

   I241S90 弟0891152；29號專利申請案 中文申請專利範圍替換本(92年7月) 夂、申請專利範圍 1 · 一種殺真菌劑組合物，其包含： a) 以重量計，從25百分比至50百分比之乙烯雙二碗^ 代胺基甲酸鹽殺真菌劑； b) 以重量計，從i百分比至1〇百分比之喜摩薩林 (cymoxanil)； C) 一緩衝液，其含有以重量計，從1百分比至5百分 比之油溶酸及以重量計，從〇·5百分比至3百分比之水溶 酸； d) 以重量計，從1百分比至5百分比之增稠劑； e) 以重量計，從丨百分比至5百分比之界面活性劑； f) 以重量計，從1百分比至5百分比之分散劑； g) 水；及 h) 農藝上可接受油； 其中該組合物之pH值係從4至6。 2 .根據申請專利範圍第1項之組合物，其中乙烯雙二硫代 胺基曱酸鹽殺真菌劑是鋅鐘乃浦（mancozeb)。 3 ·根據申请專利範圍第1項之組合物，其中水溶酸是丁晞 二酸，檸檬酸，或醋酸。 4 ·根據申請專利範圍第1項之組合物，其中油溶酸是、、由 酸。 5 · —種製備根據申請專利範圍第1項組合物 々広，具包 括下列步驟： a)混合水，水溶成分，和組合物之增稠劑至， 1241890 8 8 8 8 AB c D 六、申請專利範圍 b) 在另一容器中混合油和油溶成分至均質油混合物 型式； c) 混合水混合物和油混合物至穩定乳液型式； d) 維持或調整乳液之pH值於3.5至3.8; e) 混合固態乙烯雙二硫代胺基甲酸鹽殺真菌劑和喜 摩薩林與乳液至均質混合物型式；及 f) 維持或調整混合物之pH值於4.0至4.8。 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐）