CN1174678C - 水包油的可流动农药制剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种水包油农药制剂，该制剂含有亚乙基双二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂和西莫塞内尔。本发明还涉及制备所述制剂的方法。

Description

水包油的可流动农药制剂
本发明涉及一种水包油农药制剂，该制剂含有一种亚乙基双二硫代氨基甲酸盐的杀真菌剂和西莫塞内尔(cymoxanil)。本发明还涉及制备所述制剂的方法。
通常杀真菌剂具有有限的活性范围，也就是说，杀真菌剂只能控制有限数量的真菌种类。结果，为了获得控制混合谱的真菌种类，普遍将一系列不同的杀真菌剂以相互结合的方式使用。这在一系列的应用中可以通过施用杀真菌剂，或更经常地在一种应用中通过施用杀真菌剂的混合物来完成。这种混合物可以在使用前立即在喷雾罐中将各个杀真菌剂混合而制成，或通过将各个杀真菌剂结合在一起形成单一的制剂，随后在使用前，在喷雾罐中稀释。
由于这些杀真菌剂的活性范围的互相补偿，按常规使用的杀真菌剂有多种结合方式。其中的一种结合方式是亚乙基双二硫代氨基甲酸盐(“EBDC”)与2-氰基-N-(乙基氨基)羰基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(“西莫塞内尔”)的结合。这种结合提供了优良的广谱真菌控制，特别是对藻状菌纲，例如番茄晚疫病、马铃薯晚疫病、葡萄霜霉病、和黄瓜霜霉病的控制。这两种物质一般以干的固体制剂的形式例如可作为可湿润的粉末提供，其部分原因是西莫塞内尔不稳定，在有水存在下发生快速分解。因此，目前市场上可以购得的唯一适于西莫塞内尔或西莫塞内尔与EBDC混合的制剂产品是干粉。然而，为了便于使用和避免与粉末操作有关的不便，需要提供一种液体制剂。不幸的是，EBDC杀真菌剂在许多含水混合物中，特别是在酸性条件下(pH低于约4.5)也是不稳定的。
本发明人发现了一种独特的组分结合方式，该结合方式使EBDC杀真菌剂和西莫塞内尔结合形成稳定的水包油制剂。该制剂是一种组合物，含有：
a)一种亚乙基双二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂；
b)西莫塞内尔；
c)含有一种油可溶解的酸和一种水可溶解的酸的缓冲剂；
d)增稠剂；
e)表面活性剂；
f)分散剂；
g)水；和
h)一种农学可接受的油；
其中所述组合物的pH为4～6。
所述EBDC选自一种或多种亚乙基双二硫代氨基甲酸盐，例如二钠盐(代森钠)、二铵盐(代森铵)、钾铵盐、锌盐(亚乙基双二硫代氨基甲酸锌)、或锰盐(代森锰)；锌离子和锰的亚乙基双二硫代氨基甲酸盐的配位产物(代森锰锌)；或三(氨基(亚乙基(双二硫代氨基甲酸))锌(II)(metiram)。更优选的EBDC为代森锰或代森锰锌。最优选的EBDC为代森锰锌。优选的EBDC的含量为所述组合物的25～50％，更优选35～50％，最优选40％～50％。
在本发明中，除另有定义外，本说明书中表示的所有百分比为重量百分比。
优选的西莫塞内尔的含量为组合物的1～10％，更优选3～7％，最优选5～6％。
所使用的酸性缓冲试剂的类型和用量对确保最终混合产品的稳定性十分重要。混合的酸性缓冲试剂应该在室温或大约25℃下保存一年以上时仍保持pH为4.0～5.5，优选4.5～5.0。所述油可溶解的酸优选脂肪酸，最优选不饱和或饱和的C10～C20脂肪酸，更优选油酸。所述水可溶解的酸为弱酸，优选柠檬酸、富马酸、乙酸或磷酸钠。
所述油可溶解的酸的含量可以为所述组合物的1～5％，优选1～3％，更优选1～2％。所述水可溶解的酸的含量可以为所述组合物的0.5～3％，优选0.5～2％，更优选0.5～1％。每种酸所存在的量根据酸的类型和所存在的EBDC和西莫塞内尔的量而变化。杀真菌剂的量越高，越需要酸性缓冲试剂。油可溶解的酸与水可溶解的酸的比优选为3∶1至1∶1，更优选2∶1至1∶1。
用于本发明的组合物中的每个增稠剂、表面活性剂和分散剂中的一种或多种选自农药制剂领域的普通技术人员已知的成分。优选的增稠剂包括淀粉、树胶、酪蛋白、明胶、和海豹胶(phococolloids)；更优选树胶，最优选黄原胶。优选的表面活性剂包括具有亲水/亲脂平衡为5～8的非离子表面活性剂；更优选乙氧化的醇类，最优选乙氧化的支链醇。优选的分散剂是木质素衍生物；更优选的是木素磺化盐和木素磺化盐的萘缩合物。用于所述组合物中的每个这些物质的量根据所使用的EBDC和西莫塞内尔的量而变化。优选情况下，表面活性剂的量为1～5％，更优选3～4％；分散剂的量为1～5％，更优选2～3％；增稠剂的量为1～5％，更优选2～4％。
用于本发明的农学可接受的油是适于农业应用的油，通常为高纯度的油，一般含有单一脂族化合物。这些油可以是典型的碳链长度为C20～C26的支链或直链天然油。它们具有对于有机或有机金属化合物的低气味和低溶解力，对植物的低植物毒性和低挥发性的特征。农学可接受的油的典型的物理特征包括：在16℃时的0.75～0.90的比重，高于49℃的闪点，在38℃时的50～150SSU的粘度，高于90％的未磺化的残余物和175～235℃的蒸馏范围。这种油的商品的例子包括Orchex796油、Orchex 692油、Sunspray 7N油、Sunspray 11N油(太阳公司)；Oleo Blanco油(也称为白油，Witco公司.或Pennzoil-Quaker State公司)，Isopar M油、Isopar V油、100 Neutral油(Chevron油品公司)，和Exxsol D-130油(Exxon公司)。其它非植物毒害的油如矿物油；农作物油如菜油、豆油和棉籽油；或合成油是脂族油的可接受的替代品。
此外，还可以将另外的助剂加入到所述组合物中，这些助剂包括，例如，另外的润湿剂(如表面活性剂)、扩散剂、另外的分散剂、胶粘剂、粘附剂、加工助剂(如消泡剂)、抗冻剂(如二醇类如乙二醇、丙二醇、二丙二醇)、缓冲剂、另外的增稠剂、和稳定剂(如无机盐)。这些普遍用于本领域的助剂可以在由MC出版公司(美国，新泽西州)的McCutcheon部每年出版的“McCutcheon的乳剂和洗涤剂，McCutcheon的乳剂和洗涤剂/功能物质，和McCutcheon的功能物质”或“洗涤剂和乳剂，年刊”(Allured出版公司，美国新泽西州Ridgewood)中找到。
当所述组合物含有低于约45％的EBDC杀真菌剂或约5％的西莫塞内尔时，所用油的量降低，所用水的量增加。此外，增稠剂的量也增加以在保存中确保所述产品的物理稳定性。可以调整EBDC，西莫塞内尔和增稠剂的总量以使所得本发明的组合物的初始粘度在室温(大约25℃)为1000～1800厘泊，该粘度用标准粘度计如具有#2或#3转轴的Brookfield粘度计以30rmp速度测量。优选的组合物粘度为1300～1600厘泊；更优选1400～1500厘泊。在保存过程中，所述组合物的粘度可以改变，低至800厘泊或高至1800厘泊。
本发明的组合物的一个优点是不仅它们自己稳定，而且当例如在喷雾罐中用水稀释时，它们能形成一种稳定的含水混合物。这一点很重要，因为许多杀真菌剂的混合制剂在用水稀释时不能形成稳定的混合物，而是形成凝胶、不可溶固体、胶粘的膏状物、和/或泡沫，这使得由于对喷雾装置的阻塞而不可能使用稀释的混合物。
本发明的组合物用于控制农作物上的致植物病的真菌，并可以用作种子保护剂，叶上的杀真菌剂，或它们的结合。对控制特定范围的真菌所要求的组合物的质量依赖于农作物的生长阶段，所处理的农作物，和真菌感染的相对阶段。在某些条件下，可以在种植农作物之前将本发明的组合物与土壤或其它生长介质混合。这种混合可以使用任何方便的手段，包括与土壤的混合，将所述组合物施用于土壤表面，然后翻土或拖拉到土壤的所希望的深度，或使用液体载体。本发明的组合物可被稀释或以含水喷雾剂通过普遍使用的方法，例如常规的大容量水压喷雾器，低容量水压喷雾器，空气喷射喷雾器和气压性喷雾罐，被施用到植物的叶片和/或土壤上。施用的稀释剂和速率依赖于所使用的装置的类型、所希望施用的方法和频率、杀真菌剂的施用速率、和被控制的真菌。在施用所述组合物前，可以将其与肥料或肥料物质混合。所述组合物可以以单一的农药制剂使用或可以与其它的农药制剂如杀微生物剂、其它杀真菌剂、除草剂、杀虫剂和杀螨剂结合使用。
为了某些应用，可以向本发明的组合物中加入一种或多种另外的杀真菌剂，从而提供额外的优点和效力。当使用另外的杀真菌剂时，所使用的相对比例将依赖于所述组合物中杀真菌剂的相对功效和选择性以及另外的杀真菌剂的相对功效和选择性。
为了制备所述组合物，所述组分不必按任何特定顺序结合。然而，为了避免不希望的组分分离和易于制备，推荐采用下列顺序：
1)将水和水可溶解的组分结合并混合直到形成均匀的含水混合物；
2)加入增稠剂并混合直到形成第二均匀的含水混合物；
3)在另一个容器中，将油和油可溶解的组分结合并混合直到形成均匀的油混合物；
4)将所述第二含水混合物和油混合物结合并混合直到形成稳定的乳液；
5)将固体EBDC和西莫塞内尔分别或以预混合物的形式加入到所述乳液中；
6)混合直到获得均匀的混合物。
本领域的技术人员将认识到任何一种装置的改变都可以用于完成该混合步骤。不需要剧烈搅拌。优选的混合装置包括具有反转叶片的混合器。
重要的是在本发明的组合物的制备过程中，在步骤4中乳液的pH保持在低于4.0，优选低于3.8。也很重要的是在加入EBDC后，在随后的混合过程中，所述混合物的pH保持在低于5.0，优选低于4.8。
下列实施例说明了本发明的几个方面。
实施例1-代森锰锌/西莫塞内尔水包油可流动制剂的制备
使用上面列出的一般过程，如下制备水包油可流动制剂(所有份数为重量份数)：
1)向含有水(34.3份)的并装备有机械搅拌器(混合器)和混合速度控制器的配制杯中加入下列成分：
ReaxTM88B分散剂(Westvaco公司)                         2.0份
GeroponTM T-77表面活性剂(Rhone-Poulenc有限公司)       1.0份
柠檬酸                                                 0.8份
KelsanTMS(2％水溶液)增稠剂(道化学品公司)              3.0份
将该混合物混合直到形成均匀的水混合物。
2)在另一个含有油(8.0份，ProrexTM38油，Mobil Oil公司)的杯中加入下列成分：
TergitolTM15-S-5表面活性剂(联合碳化物公司)            0.8份
TergitolTM15-S-7表面活性剂(联合碳化物公司.)           0.2份
AtloxTM4914表面活性剂(ICI公司)                        0.2份
油酸                                                   1.5份
Break ThroughTM OE444表面活性剂(Goldschmidt化学品公司)0.5份
用刮刀将该混合物手工混合直到形成均匀的油混合物。
3)向所述水混合物中缓慢加入所述油混合物并混合，直到形成稳定均匀的水包油乳液。检测pH，并在需要时进行调节以确保pH为3.8或更低。
4)在混合的同时，缓慢地向所述乳液中加入86％工业纯代森锰锌(42份，DITHANEM-45杀真菌剂，罗姆和哈斯公司)。检测pH值，并且在需要时，调节以确保pH为4.8或更低。然后缓慢地加入95％工业纯西莫塞内尔(5.7份，Curzate杀真菌剂，DuPont公司)并进行良好的混合。所述混合物此时变得粘稠。再维持另外30分钟良好的混合以确保所有成分很好地混合。在包装之前，检测所配制的产品的最终粘度(约1500厘泊)和pH(4.8)，并且在需要时进行调节。
实施例2-实施例1组合物的稳定性
将实施例1中制备的一部分组合物放入40℃的炉中，然后评价其物理/化学性质。将实施例1中制备的另一部分组合物在室温(大约25℃)放置三个月，然后评价其物理/化学性质。评价结果如下：
    参数     初始(制备后3小时) 40℃保持4星期 室温保持3个月
粘度，厘泊     1500     1700     800
悬浮性，％*     95     95     95
325目筛截留，％     0.02     0.02     0.02
    PH     4.7     5.5     5.0
    ％代森锰锌西莫塞内尔： 36.05.4 35.04.9 35.05.2
比重，克/毫升     1.292     1.292     1.292
平均颗粒尺寸，微米     1.5     1.5     1.5
    颜色     黄色     黄色     黄色
含水量，％     37.0     37.0     37.0
*＝悬浮性由在圆筒中将1克组合物加入到99毫升Army Hard水(342ppm硬度)中，然后在超过90秒以上的时间范围内翻转该圆筒30次而测定。在放置30分钟后，测定未悬浮的残余物的量。
在化学上，在40℃保存下，有大约10％的西莫塞内尔损失。在室温下保存一年以后，实施例1的另一部分组合物的评价显示出类似的损失。在同样的保存条件下，大约有3％的代森锰锌损失。对于配制的西莫塞内尔和代森锰锌的产品来说，该分解水平是正常的和可以接受的。样品在室温下保存3个月后代森锰锌或西莫塞内尔二者表现出没有变化。在物理性能上，室温下保存样品改变的唯一证据是粘度下降。这种下降很可能是由于最初粘度为1500厘泊的代森锰锌在保存过程中下落的结果。基于上述数据，我们可以得出结论：混合的产品能够在通常保存条件下稳定达一年。
在类似的保存条件下，有水存在的西莫塞内尔样品在pH为6或更高时将迅速分解，释放出危险的氢氰酸毒气，并形成一种不可逆的硬的凝胶产物，这是商业上不能接受的。在类似的保存条件下，有水存在的代锰锌样品在pH为4或更低时形成高粘性的物质，这也是商业上不能接受的。

Claims (6)

1.一种杀真菌剂组合物，该组合物含有：
a)25～50重量％的一种亚乙基双二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂；
b)1～10重量％的西莫塞内尔；
c)含有1～5重量％的油可溶解的酸和0.5～3重量％的水可溶解的酸的缓冲剂；
d)1～5重量％的一种或多种增稠剂；
e)1～5重量％的一种或多种表面活性剂；
f)1～5重量％的一种或多种分散剂；
g)水；和
h)一种农学可接受的油。
2.权利要求1所述的组合物，其中的亚乙基双二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂为代森锰锌。
3.权利要求1所述的组合物，其中的水可溶解的酸为富马酸、柠檬酸或乙酸。
4.权利要求1所述的组合物，其中的油可溶解的酸为油酸。
5.一种制备权利要求1所述的组合物的方法，该方法包括下列步骤：
a)将所述组合物的水、水可溶解的组分和增稠剂混合直到形成均匀的含水混合物；
b)在另一个容器中，将油和油可溶解的组分混合直到形成均匀的油混合物；
c)将所述含水混合物和所述油混合物混合直到形成稳定的乳液；
d)维持或调节乳液的pH为3.5～3.8；
e)将固体亚乙基双二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂和西莫塞内尔与所述乳液混合直到形成均匀的混合物；和
f)维持或调节混合物的pH为4.0～4.8。
6.一种杀真菌剂组合物，该组合物是由包括下列步骤的方法制备的：
a)将水和水可溶解的组分混合直到形成均匀的含水悬浮体；
b)在另一个容器中，将一种农学可接受的油和一种油可溶解的酸混合直到形成均匀的油混合物；
c)将所述含水悬浮体和所述油混合物混合直到形成稳定的乳液；
d)维持或调节乳液的pH为3.5～3.8；
e)将固体亚乙基双二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂和西莫塞内尔与所述乳液混合直到形成均匀的混合物；和
f)维持或调节混合物的pH为4.0～4.8；
其中该组合物包括：
a)25～50重量％的一种亚乙基双二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂；
b)1～10重量％的西莫塞内尔；
c)含有1～5重量％的油可溶解的酸和0.5～3重量％的水可溶解的酸的缓冲剂；
d)1～5重量％的一种或多种增稠剂；
e)1～5重量％的一种或多种表面活性剂；
f)1～5重量％的一种或多种分散剂；
g)水；和
h)一种农学可接受的油。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4818653B2 (ja) * 2005-07-25 2011-11-16 北興化学工業株式会社 殺虫効果の向上した農園芸用水性懸濁状農薬製剤
JP2007039370A (ja) * 2005-08-03 2007-02-15 Hokko Chem Ind Co Ltd 殺菌効果の向上した農園芸用水性懸濁状農薬製剤
KR100998469B1 (ko) * 2010-01-13 2010-12-06 늘푸른(주) 전분이 함유된 친환경 연무확산제
CN101983566A (zh) * 2010-11-18 2011-03-09 利民化工股份有限公司 一种三元复配可湿性粉剂及其制备方法和应用
CN102239832A (zh) * 2011-05-12 2011-11-16 河北双吉化工有限公司 基于代森铵水溶液和基本现有应用规范的复合型杀菌剂
CN106538573A (zh) * 2015-09-18 2017-03-29 南京华洲药业有限公司 一种含氰烯菌酯和代森铵的杀菌组合物及其应用
IL298499A (en) 2020-06-08 2023-01-01 Adama Makhteshim Ltd Cymoxanil formulations are stable

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2552867A1 (de) * 1975-11-25 1977-06-02 Du Pont Mittel zum bekaempfen von funguserkrankungen bei pflanzen
EP0900019B1 (de) * 1996-04-26 2001-08-29 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen
US6228883B1 (en) * 1997-09-18 2001-05-08 Gustafson, Inc. Seed treatment fungicides for control of plant diseases

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